SU362832A1 - Способ получения ы-ацетил-5,6,7,8-тетрагидро-8-оксо- 1,3-диоксоло - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способу шолучени  новых l,3-диoкcoлo(4,5-g) производных хинолина , которые могут найти применение как промежуточные продукты в синтезе биологически активных соединений.

Известен способ получени  хлорсодержащих 1,2,3,4-тетрагидро-4-О|Ксохинолин-7-карбоиовой кислоты, заключаюпдийс  в том, что 2-амино-5-хлортерефталевую кислоту подвергают взаимодействию с акрилонитрилом в водно-щелочной среде при температуре 100°С; на полученный нитрил Ы-2,5-дикарбокси-4хлорфенил-р-аланина действуют сильной щелочью с последующей циклизацией ,5-дикарбокси-4-хлорфенил-р-аланина , в среде уксусного ангидрида в присутствии ацетата щелочного металла, например ацетата кали , при 100°С и выделением целевого продукта известным способом.

Однако известным способом не здаетс  получить производные именно 1,3-диоксоло (4,5-g)-xинoлинa, как в этих услови х диоксолановое кольцо разрушаетс .

Предлагаемый способ получени  N-ацетил5 ,6,7,8-тетрагидро-З-оксо-1,3-диоксоло -(4,5-g)хинолина заключаетс  в том, что метиловый эфир 6-аминопилерониловой кислоты подвергают взаимодействию с (З-пропиолактоном, полученный метиловый эфир 6-(р-карбоксиэтиламино ) пиперониловой кислоты о.мыл ют вод2

ной щелочью, с последующей циклизацие в среде уксусного ангндрида в присутствии ацетата кали  и выделением целевого продукта известными приемам.

Пример. Стади  1. Получение метилового эфира б-(р-карбоксиэтиламино) шиперонилоBoii кис-;1оты.

Раствор 19,5 г (0,1 моль) метилового эфира б-амииопиперониловой кислоты и 7,9 (0,11 моль) |3-пропиолактона в 150 мл ац-етонитрила кип т т 4 час. Отгон ют ацетонитрнл досуха, твердый остаток кристаллизуют )1з 50%-ной уксусной кислоты. Выход 44,7 г (83,3%), бесцветные кристаллы с т. з:л. 167- 168° С.

Найдено, %: С 53,8; Н 4,9; 5,1.

С,2Н,з1МОб.

Вычислено, %: С 53,9; Н 4,9; N 5,2.

Стади  2. Получение 6-(р-карбо:ксиэтиламино ) пиперониловой кислоты. Смесь 26,7 г (0,1 моль) метилового эфира 6-(карбоксиэтиламино ) пиперониловой кислоты 10 г (0,25 июль) едкого натра в 200 лг воды кип т т 45 мин, охлаждают, подкисл ют уксусной кислотой до кислой реакции. Выделившийс  осадок отфильтровывают, промывают водой, выход 23,0 г (91%). Бесцветное вещество с т. пл. 170-172° С (с разл.).

Найдено, %: С 52,1; Н 4,1; N 5,5.

CnHnNOe.

Вычислено, %: С 52,2; Н 4,3; N 5,5.

Стади  3. Получение М-ацетил-5,6,7,8-тетрагидро-8-о ,Ксо-1,3-диОКсоло - (4,5-g) - хинолина. Смесь 25,1 г (0,1 жоль} 6-(р-карбоксиэтила.мино ) .риперониловой кислоты 19,6 г (0,2 моль) ацетата кали  и 150 мл уксусного ангидрида при интенсивном размешивании шостеленно нагревают до 100° С и выдерживают при этой температуре до прекращени  выделени  углекислоты (2-2,5 час). riocvie отгонки летучих продуктов в вакууме остаток обрабатывают 10%-ным раствором едкого натра и извлекают продукт реакции бензолом. После сушки экстракта Na2S04 бензол отгон ют, .получают 12,7 г (54,5% светло-желтого вещества с т. пл. 153- 55°С (из спирта).

Найдено, %: N 6,2. C,2JiiiiNO4. Вычислена, %: N 6,1.

Предмет изобретени 

Способ получени  Ы-ацетил-5,6,7,8-тетрагидро-8-оксо-1 ,3-диоксоло-(4,5-§)-хиполина, отличающийс  тем, что метиловый эфир 6-аминопиперониловой кислоты подвергают взаимодействню с р-1прапиолактоном, полученный метиловый эфир-б-(р-карбоксиэтиламино) типерониловой 1КИСЛОТЫ омыл ют водной ш.елочью, с последующей диклизацией в среде уксусного ангидрида, в присутствии ацетата кали  и выделением целевого продукта известными приемами .