SU403189A1 - Способ получения 1,3,4-тиадилзолил-5-мочевины - Google Patents

Description

I

Изобретение относитс  к способу получени  новой 1,3,4-тиадиазолил-5-мочевины, обладающей биологически активными свойствами.

Известен способ получени  1,3,4-тиадиазолил-5-мочевины формулы

ЛЛ 1нR-x

где R - водород, алкил, алкенил, циклоалкил , алкилмеркаптогрупиа;

R - водород, алкил, алкоксигруппа;

R -алкил, алкенил.

Способ заключаетс  в том, что 5-амино-1,3,4тиадиазол формулы

N-lsl II И

.

где R имеет вышеуказанное значение,

подвергают взаимодействию с изоцианатом формулы

R-N C O,

где R имеет вышеуказанное значение.

или с хлорангидридом карбаминовой кислоты формулы

О

R

Ч

/N-C-Hal

R

где R и R имеют вышеуказанные значени ; Hal - атом галогена. Однако необходимость в синтезе новых соединений, которые обладали бы улучшенными свойствами, по сравнению с известными, не тер ет своего значени  в насто щее врем .

Предлагаетс  получать 1,3,4-тиадиазолил-5мочевину общей формулы

N.n.N R

R

Iv-, 5

X

-N-CO-N

H

где R - водород, алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, алкилмеркапто-, алкенилмеркапТО- , алкинилмеркапто-, аралкилмеркаптогруппа , причем арил может быть замещен хлором или нитрогруппой, алкилсульфоксил, алкилсульфонил , аралкилсульфоксил, аралкилсульфонил , алкилоксигруппа или (CH2)nSгруппа ,

где Ri - ОКСИ-, алкокси-, амиио-, алкиламиногруппа , незамещенна  или замещенна  хлором ариламиногруппа;

п-1-4;

R- алкил;

R - водород или алкил;

R - алкил,

взаимодействием 5-амино-1,3,4-тиадиазола формулы

рД S

где R и R имеют вышеуказанное значение, с изоцианатами формулы

где имеет вышеуказанное значение,

или с хлорангидридом карбаминовой кислоты

формулы

R

N-C-Hal

R

II О

где R и R имеют вышеуказанное значение;

Hal - атом галогена,

в присутствии св зывающего кислоту средства .

При осуществлении описываемого способа взаимодействие указанных соединений осуществл ют в инертном растворителе - углеводородах , например бензоле, толуоле, простых зфирах, например диэтиловом эфире, диоксане , тетрагидрофуране; хлоруглеводородах, например хлористом метилене, хлороформе, четыреххлористом углероде; кетонах, например ацетоне; сложных эфирах, например этилацетате; ацетонитриле и диметилформамиде. В качестве св зывающего кислоту средства могут быть применены все обычные св зывающие кислоту средства, например гидроокиси щелочных металлов, карбонаты щелочных металлов и третичные амины, предпочтительно гидроокись натри , карбонат натри , триэтиламин и пиридин. Температура реакции может варьировать в широком пределе - от О до 140°С, предпочтительно от 10 до . Исходные вещества примен ют в эквимол рном количестве . Переработку реакционной смеси производ т обычным методом.

Пример. Получение N-(2-изопропил-1,3,4тиадиазолил-5 )-Ы,Ы-диметилмочевины.

К 19,7 г (0,126 моль) 2-изопропил-5-метиламино-1 ,3,4-тиадиазола в 100 мл этилацетата прикапывают 7,2 г (0,126 моль) метилизоцианата . После прекращени  разогревани  еще в течение 4 час кип т т с обратным холодильником . После отгонки растворител  сырую N (2-изопронил-1,3,4-тиадиазолил) - N,N-димeтилмочевину перекристаллизовывают из петролейного эфира - ацетона; т. пл. 112°С.

Аналогично получают указанные в таблице мочевины.

Получение М-(2-К-1,3,4-тиадиазолил-5)N-R-N-R ,R -M04eBHHbi

N-N

вЛ Лкч X

S

Таблица

Предмет изобретени 

Способ получени  1,3,4-тиадиазолнл-5-мочевины формулы I

Гч«

Б 11г -ы-ч:о- 4., где R - водород, алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, алкилмерканто-, алкенилмеркапТО- , алкипилмеркапто-, аралкилмеркаптогрунпа , причем арил может быть замещен хлором или нитрогруппой, алкилсульфоксил, алкилсульфонил , аралкилсульфоксил, аралкилсульфоннл , алкилоксигрунпа или (CH2JnSгрунпа , где - окси, алкокси-, амино-, алкиламиногруппа пезамеи;енна  или замещенна  хлором ариламиногрупна; п- 1-4; R - алкил; R - водород или алкил; алкил.

отличаю щ и 11 с   тем, что 5-ампно-1,3,4-тна дна зол формулы II

N-1

иЛ /-NH-R где R и R имеют вышеуказанные значени , подвергают взаимодействию с изонианатом формулы III , где R имеет вышеуказанное значение, или с хлорангидридом карбаминовон кнСлоты формулы IV п N-С-Hal где R и R имеют вышеуказанное значение; Hal - атом галогена, в присутствин св зывающего кислоту средства и выдел ют целевые продукты известными нриемами.