SU967277A3 - Способ получени привитых сополимеров - Google Patents

Description

(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ

Изобретение относитс  к производству привитых сополимеров путем прививочной полимеризации а эмульсии-суспензии .

Этот способ позвол ет получить продукт, имеющий великолепную текучесть при высоких температурах и очень хороший внешний вид поверхности, в том числе прекрасный гл нец, сохра- Ю н   при этом хорошие механические качества , в том числе прочность на удар и прочность на раст жение.

Среди известных способов прививоч- 5 ной полимеризации этиленоненасыщенных мономеров на эластомерных привитых скелетах так называемый водноэмульсионный способ может быть удов летворительным только в том случае, 20 если используемые дл  прививки латексы полидисперсны. Если при том же способе примен етс  эластомерные одномерные латексы, то получаютс  продукты , текучесть при высокой температуре и внешний вид поверхности которых могут быть удовлетворительными, а прочность на удар посредственной flj,

Описанный способ позвол ет получить продукты с повышенной прочноетью на удар и хорошей текучестью при высокой температуре, но с плохой твердостью и прочностью на раст жение , а внешний вид их поверхности особенно посредственен.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ получени  привитых сополимеров путем эмульсионной полимеризации виниловых мономеров в присутствии одномерного латекса с последующим добавлением реакционноспособно-о соединени  к полученному , продукту и суспензионной полимеризации полученной смеси 2.

Однако полученные привитые сополимеры не обладают высокой прочностью, и внешний вид их поверхности неудовлетворителен . Цель изобретени  - повышение прочности сополимера и улучшение его поверхиости Поставленна  -цель достигаетс  тем, что согласно способу получени  привитых сополимеров путем эмульсионной по лимеризации виниловых мономеров в присутствии одномерного латекса с последующим добавлением реакционноспособного соединени  к полученному продукту и суспензионной полимеризации полученной смеси, в качестве винцлопых мономеров используют смесь стирола и акрилонитрила или метилметакри-лата , в качестве одномерного латекса - лолибутадИен или сополимер стирола с бутадиеном, эмульсионную полимеризацию провод т до отношени  ах ,.« ,,«0 -у - 50-112, где X - степень конверсии мономеров, % в - количество эластомера латекса, вес.ч. суХого вещества; а - общее количество мономеров, вес.ч., а в качестве реакционноспособ ного соединени  используют смесь стирола и акрилонитрила или метилметакри лата и полибутадиен или сополимер сти рола с бутадиеном, Особенностью пpeдлaгae «Jlx одномерных латексов  вл етс  крайне узкое ..гранулометрическое Распределение,сред ний диаметр фракций 300-3000 А, а луч ше - 500-2500 А.. Йа первом этапе, называемом этапом полимеризации в эмульсии, берут сначала 60-90, а лучше 70-90% общего ко личестеа одномерного латекса, йход - щего в состав привитого сополимера, причем остальной латекс, называемый одно 4ерным дополнительным латексом, добавл етс  в конце эмульгировани  до этапа приведени  а состо ние суспензии реакционной среды и после тогр как достигаетс  желаемое отношениеctX/ Не об зательно использовать этот одномерный дополнительный латекс, который примен етс  в начале полимеризации в эмульсии, важно лишь, чтобы это был одномерный латекс прививаемого эластомера. При использовании того же латекса желательно, чтобы процент гел , определенного в бе.нзоле, был 80-95, при коэффициенте вздути  приблизительно 8-18. Напротив, при применении одномерного дополнительного латекса, отличного от примен емого в начале полимеризации в эмульсии, жела тельно, чтобы процент гел .был О-ОО а еще лучше 60-80% дл  коэффициента 967 вздути  приблизительно 18-АО. В этом оследнем случае латекс, примен гемый в начале эмульгировани , имеет обычно процент гел  от 80-95% дл  коэфициента вздути  приблизительна 8-18, Дл  того, чтобы прививка эмульсионного этапа осущест вл лась в хороших услови х,. В частности без возникновени  ({шокул та и без чрезмерного загр знени  реактора, рекомендуетс предварительно провести стабилизацию латекса, до введени  эмульгатора во врем  полимеризации. При этом примен ютс  наиболее распространенные системы стабилизации, такие, как, например , мыла кислот жирного р да, алкилы и алкиларйлсульфаты, соли смол ,ных кислот, водорастворимые полиоксиалкилены . В этих системах лучше искалийные или натриевые сопользовать ли лауринрвой кислоты пор дка 0, частей взвеси относительно сухого латекса. . Обычно все эластомеры, имеющие степень ненасыщенности минимум 3 вес,% и представл ющие в виде одномерного латекса,пригодны дл  предлагаемого способа. Эти эластомеры  вл ютс  либо гомополимерами, как, например, полиизопрен , полихлоропрен, полибутадиен, либо сополимерами, например на базе этилена, пропилена, изобутилена, либо сополимерами стирола и бутадиена, акрилонитрила и бутадиена. Натуральный каучук также подходит как эластомер дл  предлагаемого способа., В основном эластомерами дл  использовани  в производств;е сополимеров по данному способу  вл ютс  полибутадиены, а таюхе стироловые и бутадиеновые сополимеры . При использовании стиролового и бутадиенового сополимера содержание стирола обычно меньше 20 вес.%. Мономеры по предлагаемому способу могут быть введены полностью во врем  этапа полимеризации в эмульсии. Они могут быть также введены раздельно Дополнительный мономер может также быть, введен в конце эмульсионной полимеризации , когда достигнуто желаемое отношениеах/. Среди производных ароматического винила, используемых в способе в качестве мономеров, можно назвать в качестве примера стирол,о/,-метилстирол, или замещенные стиролы, такие, как о-метилстирол, уц-метилстирол, И-метилстирол , диметилстиролы, триметилстирол и галогеностиролы, -такие, как 2,5-Лихлорстирол. Среди акриловых и метакриловыХпроизводных , используемых как мономеры , можно также назвать в качестве примера акриловые и метакриловые кислоты , акрилат метила, акрилат этила, акрилат бутила, метакрилат бутил, метакрилат метила, метакрилат этила, акрилонитрйл,- метакрилонитрил. Возможна замена части одного или всех мономеров смеси, состо щей из одного производного ароматического винила и одного производного акрила или г1етакрила, третью мономера, как, например, винилхлорид, сложный виниловый э(ир, такие, как ацетат или про пионат, простой виниловый эфир, такой , как этилвиниловый эфир. Очень подход т дл  применени  .сме .си стирола и акрилонитрйла. Обычно b этом случае весовое отношение стирол-акрилонитрил находитс  в пределах между .и 80/20, а предпочтительно пор дка 70/30, причем образуема  смола имеет состав, близкий к азеотропному . Очень хорошо подходит также смесь стирол-метилметакрилат. ПредлЗгаемый способ может осуществл тьс  в реакторе с терморегулировкой и смесительным устройством, соответствующим классическим, эмульсионным и суспензионным способам. На этапе эмульсионной полимеризации деиствуют в соответствии с известным способом . Необходимое дл  производства привитого сополимера на эмульсионной фазе количество латекса и мономеров вводитс  в раствор, содержащий необходимое дл  реакции количество воды. :Как вариант, мономеры могут вводить .с  регул рно в течение эмульсионной полимеризации посредством, например, дозирующего насоса. При таком смещении , чтобы обеспечивалась хороша  гомогенизаци  реакционной среды, поддерживаетс  температура между 20 и 100, а предпочтительно между 40 и 80®С. Реакци  продолжаетс  до тех пор, пока не достигаетс  выбранное отноиениеС1Х/в . На этой фазе добавл етс  дополнительный одномерный латекс и возможна добавка мономера, затем начинают полимеризацию в суспензии второго этапа способа посредством введени  в реакционную среду коллоид ,ного защитного раствора. Эта полимери заци  в суспензии осуществл етс  таклоиды ,

Инициаторы обычно бывают двух видов: воднорастворимые, всегда эфже в известных услови х смешивани , температуры и времени реакции. Температуру реакции поддерживают в основном , между kO- и , а предпочтительно между 60 и в течение времени , достаточного дл  полной полимеризации мономеров. После окончани  реакции реактор опорожн етс , зётем после декантации , центрифугировани  и сушки получают привитый сополимер в виде драже Oбычf o сухие содержат меньше 0,1 остаточных мономеров. Описанный способ может также выполн тьс  другими известными пут ми. Можно , например, осуществить полимеризацию в эмульсии-суспензии непрерывно в нескольких реакторах, расположенных ступенчато. Все вспомогательные средства, которые могут быть введены во врем  классических полимеризаций в эмульсии и суспензии, могут быть использованы в предлагаемом способе. Так, на этапе полимеризации в-эмульсии используютс  известные инициаторы, реагенты переноса цепей, катализаторы, анти- . ,Ькислители, смазки. На этом же этапе в суспензии используют инициаторы, реагенты переноса цепей и защитные колфективные в процессе полимеризации В эмульсии, и жирорастворимые, которые предпочтительнее использовать в полимеризации в суспензии. В качестве .примера можно назвать следующие инр,циаторы эмульсионной полимеризации: персульфат кали , персульфат аммони , перекись натри , перекись водорода, азосоединени , такие, как азо- бис, изо-бутиронитрил или 2,2-азо-бис(2,4-ди-метилвалеронитрил ), а также следующие инициаторы полимеризации в суспензии: пероксидикарбонаты, как бис ( -бутилциклогексил)пероксидикарбонат, дицигшогексилпероксидикарбонат, бис (2-этилгексил пероксиди карбонат, ди бутилпероксидикарбонат , диизопропилпероксидикарбонат , перекись алкила, как перекись лауроила, перекись деканоила , ароматические перекиси, как перекись бензоила; перпивалаты, как третичный бутилперпивалат; пербензоаты , как третичный бутилпербензоат; перацетаты, как третичный бутилперацётат . Используемыми катализаторами  вл йтс  предпочтительно персульфат кали  на этапе эмульсионной полимеризации , и третичный бутилперпивалат, перекись лауроила, ди- трет-бутилпербензоат , примен емые отдельно или совместно на этапе полимеризации в суспензии. Кроме этих катализаторов все известные катализаторы дл  такого типа полимеризации подход т дл  использовани  в предлагаемом способе. Использование реагентов переноса цепи во врем  этапа эмульсионной полимеризации рекомендуетс  дл  улучшени  текучести конечного привитого сопoли дepa . Наиболее известными  вл ютс  линейные и разветвленные меркаптаны , тиоэфиры, димероб-метилстирола, некоторые олефиновые соединени ,. , Защитными коллоидами, используемыми на этапе полимеризации в суспензии ,  вл ютс  классические, хорошо известные продукты: это, например, гидроксиэтилцеллюлоза, метилцеллюлоза , полиакрилова  кислота, полиакриламид , карбоксиметилметилцеллюлоза, поливиниловый спирт, полигликоли, же латины, воднорастворимые альгинаты, и их смеси, причем, предпочтение отдаетс  гидроксйэтилцеллюлозе и поли виниловому спирту. Можно использоват также минеральные реагенты, как, например , трифосфат кальци , В основно )ни примен ютс  в водном растворе ПО р дка 0,1-3 вес,ч, по отношению к весу производимого полимера. Желательно, но не об зательно добавл ть смазывающие вещества в реак ционную смесь до этапа полимеризации в суспензии. Это классические смазки такие, как смеси твердого парафина и углеводородного масла, рафинированные минеральные масла или такие сложные эфиры, kaK стеарат бутила, и диоктилфталат .Они используютс  в количествах -Ц вес,Mi на 100 вес,ч, привитого сополимера, Предлагаемый способ позвол ет производить привитые сополимеры, содержа щие 10-70%, а предпочтительно kO-6Q% эластомера, Привитые сополимеры, содержащие kO-(% эластомера имеют, в основном, очень большое сопротивление на удар что позвол ет выпускать в продажу при витые сополимеры с различными качествами изготовленные путем смешени  в разных юличествах привитых сополимерой С другими полимерами или сополимерами . Таким образом, эти привитые сополимеры могут быть смешаны с привитыми сополимерами с поливинилхлоридом на различных эластомерах, с сополимерами акрилонитрил-бутадиен-стирол , с привитыми сополимерами акрилонитрила и стирола на эластомерах со слабым процентом ненасыщенности, такими , как сополимеры, мономерный этилен-пропилен-диен (МЗПД) или бутиловые или акриловые каучуки, а также с смолами, как, например, поливинилхлорид , стироловые и акрилонитриловые смолы и их производные. Такие смеси обычно имепт весовое содержание эластомера между 5 и 60, а предпочтительно между 10 и ku%. . Этот способ производства привитых сополимеров снижает агломерацию привитого латекса в эмульсии в момент приведени  в состо ние суспензии, что обеспечивает по вление гл нца на конечном продукте и благодар  дополнительному введению латекса в конце эмульсионной полимеризации позвол ет обеспечить достаточное увеличение числа частиц дл  получени  хороших механических качеств конечного продукта, причем хорошее сцепление обеспечиваетс  полимеризацией-прививкой в суспензии остальных мономеров. Преимуществом этого способа  вл ejcH то, что он осущестап етс  путем применени  одномерных латексов, которые могут быть легко изготовлены, , До сих пор .одномерные летексы не давали возможности осуществить такую прививку, чтобы конечный продукт имел одновременно хорошие механичес .Чие качества, хорошую текучесть и nojqход щий внешней вид поверхности, В примерах l-k используютс  смеси 1-3, При этом смесь 1 представл ет собой привитый сополимер, смешанный с сополимером стирол-акрилонитрил |;одержащим 70 вес, процента стирола и 30 вес.% акрилонитрила и имеющим внутреннюю в зкость, измеренную в диметилформамиде 0,6 мл/г. Содержание эластомера равно 28 вес.% по отнouJeнию к весу конечной смеси. Смесь 2 соответствует смеси 1. Разница состоит лишь в том, что содержание эластомера равно 13,5 вес, по отношению к весу конечной смеси, Смесь 3 представл ет собой привитый сополимер, смешанный с сополимером о( -метилстирол-акрилонитрил, содержащим б9 весДо -метилстирола и 31 ве.с.% акрилонитрила и имеющим внутреннюю в зкость, измеренную в диметилформамиде и равную 0,60 дл/г. .

Дл  определени  механических кач1еств5 привитые сополимеры данных примеров i смешивают с сополимером во внутреннем смесителе. Масса возобновл етс  в отл ,

крытом смесителе, затем гранулируетс . Гранулы ввод тс  посредством аиHTOBorofO пресса. Услови  вспрыскивани  дл  каждого примера приведены в табл. 1, Т а б л и ц а 1 Измер ютс  качества,: сопротивлени удару Изод по норме Л5ТМ 25б-5б, выр женное в дхюул х/метрах; в зкость Му ни МЛ (), измеренна  при 177°С; температура деформации под нагрузкой (НДТ) 18,5 дан, измеренна  по норме ASTMD 646-58Т и выраженна  в градуса Цельси ; прочность на раст жение по норме ASTHD 638-6 Т выраженна  в мег паскал х; твердость Рокуэлла R по норме ASTMD 785-65; гл нец, измерени  гл нца осуществл ютс  на пластин ках, вводимых прессом под давлением 70 бар и при 25П С при помощи измерител  гл нца Ланге (Универсаль Мессгерет ), действующего путем отражени  под углом падени  и эталонированного перед каждым измерением таким образом, чтобы черна  и блест ща  кер мическа  плитка давала значение 100. , Осуществл ют, все примеры в одном и том же реакторе, имеющем терморегулирующее устройство с температурой 30-l40C и со смесителем, скорость вращени  которого варьирует между 60 и 500 об/мин. Этот реактор выполнен таким образом, чтобы иметь сопротивление внутренним давлением меньше 15 бар, и имеет несколько отверстий, позвол ющих делать различные дополнени . Несколько дозирующих насосов и несколько сит, предусмотренных дл  сопротивлени  повышенным давлением, могут примен тьс  дл  этого реактора .

Во всех примерах количества используемых продуктов выражены в весе по отношению к 100 вес.ч. привитого сополимера.

Примеры 1, 2 и 3 приведены дл  сравнени  и предназначены дл  уточнени  пределов и вы влени  их преимуществ .

Пример 1. Осуществл ют суспендирование реакционной среды без осуществлени  предварительной эмульсионной полимеризации. Характеристики используемого латекса приведены ниже. Природа Одноразмерный полибутадиен Сухой экстракт , % Пц (средний диаметр в количестве ) , А J)p (средний диаиетр в весе), А 2,050 В зкость Муни 220 Процент гел , % 87,9 Индекс вздути . Стабилизаци , Лаурат кали , 1 при где Муни: АЛЬ 1+4 /ZKbjdiLV/ t Изготовленный привитый сополимер содержит 50% полибутадиена 381 стирола и 12 акрилонитрила. Реактор заполн ют 50 ч. латекса 8 пересчете на сухой экстракт. Раствор разбавл ют таким образом, чтобы общее содержание воды, включа  воду текса, было .равно 1бО ч. Затем ВВОДЯТ в раствор 0,5 ч. персульфата кали  на 5 частей воды, смесь, содержаи;уо 38 ч. стирола, 12 ч акрилонитрила , 0,4 ч. тридодецилмеркаптана, 1,5 ч. тринонилфенилфосфита, 0,2 ч. трибутилперпивалата. Затем добавл ют 1,5 м.. поливинилового спирта в растворе на 50 ч. воды. Закрывают реактор. Перемешивают при 250 об/мин и подогревают до в течение 10 ч. . После охлаждени  получают мелкую пудру, котора  промываетс , центрифугируетс  и сушитс . В результате были обнаружены свойtTBa , приведенные ниже Изод, дж/м Раст жение, Твердость НДТ, С 51 (вид по22 (вид Гл нец верхности поверхности не- неровный и ровный и матовый) матовый) Этот опыт показывает, что приведе ние в состо ние суспензии реакционно среды с самого начала реакции, т.е. без этапа эмульсионной 1рививки, пр водит к получению привитых сополимеров , дающих Продукты с неровным и ма товым внешним видом поверхности, со слабой твердостью Рокуелла, слабой прочностью на раст жение, с удовлетворительной в зкостью Муни и относительно высокой прочностью на удар Из дл  среды, обогащенной привитыми сополимерами , и низкой - дл  срЪды, обедненной привитыми сополимерами. Пример 2 (сравнение). Приведение в состо ние суспензии реакционной среды наступает в тот момент когда прививка эмульсионной полимери зацией еще недостаточна. Характеристики используемого латекса приведены ниже. Обозначение.латекса О Одномерный Природа полибутади ен 32 Сухой экстракт,% В зкость Муни Индекс вздути , % Процент гел , % Стабилизаци , % Лаурат нат ри , 1,3 Изготовл ют привитый сополимер, содержащий 50 полибутадиена, 38 стирола и 12% акрилонитрила. Реактор заполн ют 50 ч. полибутадиена в пересчете на сухой-(экстракт. Раствор разбавл ют 150 ч. воды, вклю ча  поду латекса. Смешивают при 80 о /мин и подогревают до 60®С. При ввод траствор 0,5 ч. персульфата ка ли  на 10 ч. воды, затем включают по сто нное питание смесью, состо щей из 1.,7 ч. стирола и t ч. акрилонит9 рила, котора  полностью вводитс  в реактор на один час при . Проба, котора , беретс  в этот момент, дает сухой экстракт 27,9. При помощи сита затем добавл етс  смесь, состо ща  из 25,3 ч. стирола, а ч. акрилонитрила, 0,3 ч. тридодецилмеркаптана , 1 ч. тринонилфенилфосфита , 0,2 ч. трибутилперпивалата. Смешивают при 250 об/мин. Добавл ют 2 ч. поливинилового спирта поливиол () в растворе на 1ПО ч. воды при помощи сита. В течение 10 ч поддерживают температуру среды . Затем в обычных услови х получают сополимер . Измернные механические качества приведены ниже. Изод, дж/м Раст жение, Твердость 56 . НДТ, «с 94 41 (матовый Гл нец вид поверхности ) 27,9%-ный сухой экстракт, измеренный в конце эмульсионной прививки, соответствует конверсионному.содержанию присутствующих мономеров, введенных п эмульсию. Отношение ах/, определенное ранее, равно 127,7-«-4 26,8%. . 50 Эмульсионна  прививка недостаточна , продукт имеет повышенную прочность на удар, но его гл нец  вно недостаточен . Пример 3 (сравнение). Привитый сополимер изготавливают только путем эмульсионной полимеризации. Используемый латексидентичен латексу в примере 1, но он не стабилизирован. Изготовленный сополимер содержит 50 полибутадиена, 38 стирола, 12% акрилонитрила. Реактор заполн ют 50 ч. полибутадиена в пересчете на сухой экстракт. Раствор разбавл ют 180 ч. воды. Подогревают до 62С, смешива  при 80 юб/мин. При этой температуре ввод т раствор из 0,5 ч. персульфата кали  на 10 ч. воды и немедленно начинают делать посто нные добавки мономеров и посто нную добавку 2,5 ч. канифоли на 35 ч. воды, все врем  поддержива  температуру . Эти две посто нные добавки продолжаютс  в течение 4 ч. Добавленна  смесь мономеров состоит из П-967 38 ч. стирола, 12 ч. акрилрнитрила и 0,35 ч. тридодецилмеркаптана. Далее реакци  протекает при в течение 6 ч. Привитый сополимер затем флокулиру т при помои и раствора сульфата магни , которыйдалее высушивают и смешивают со смолой, чтобы получить смесь 1. Достигаютс  механические качест- О ва, приведенные ниже./ Изод, дж/м Раст жение, МПа Твердость ндт, ч 93 (внешний Гл нец вид поверхности гладкий и блес- т ций) 5

Таблица 2 7714 Полученный продукт имеет  вно недостаточную прочность на удар (Изод). Кроме того, остающийс  в конце реакции cTHpojri равен 0,7 а остаточна  влажность до сушки - 3. Следующие примеры (, 5) вход т в рамки предлагаемого способа полимеризации . В этих примерах дл  продукта с 50 эластомера процент с|эедней влажности до сушки пор дка 22%, а количество остаточных мономеров менее О,П. Пример . Изготовл ют сополимеры типа акрилонитрилбутадиен-стирол (ABC). Характеристики используемого латекса приведены в табл. 2.

1596727716

В соответствии с табл. 3, реак-расчета отношени ах/ . Затем посредтор заполн ют А част ми латекса 1ством сита вводитс  Н чйстей латекса 2

в сухом экстракте (обозначение латек(обозначение латекса приводитс  в

са даетс  в скобках в табл. 3. Раст-скобках в табл.3 , раствор которого

вор разбавл ют таким образом, чтобы $был заранее приготовлен таким образом,

общее количество воды, включа  водучтобы общее содержание воды представлатекса , представл ло В частей.л ло сббой D частей, затем тоже При

При 80 об/мин в реакторе произво-помощи сита вводитс  J частей стирод т перемешивание и подогревают ре-ла, К частей акрилонитрила, Ь частей

акционную среду до . Добавл ют 0ТДМ, М частей антиокислител  типа фосС частей персульфата кали , растворен-фита, N частей трибутилперпивалата,

ного в 10 ч. воды. Регулируют темпе-Р частей перекиси лауроила,0 частей

ратуру до и начинают посто нноетрибутилпербензоата. питание следующей смесью: стирола з Производитс  перемешивание при

частей, акрилонитрила Е частей, три- 15300 об/мин, а при помощи другого сита

додецилмеркаптан (ТДМ)р. частей. Этовводитс  1 частей поливинилового

посто нное питание, осуществл ющеес спирта СПВС, растворенного в 5ч,

при помощи дозирующего насоса, регу-воды. Затеи при перемешивании произлируетс  таким образом, чтобы вс водитс  суспензионный цикл, указанный

смесь была введена в реакционную ере-20в табл. 3. Затем опорожн ют и охлаждаду в течение 6 ч. Когда посто нное пи-ют реактор. Драже промываетс  водой,

тание заканчив.аетс , сухой экстрактцентрифугируетс ,-а затем высушивапробуетс  на образце привитого ла-етс . Механические свойства смесей

текса. Этот сухой экстракт служит дл приведены в табл. Ц.

- Т а б л и ц а 3

17

38, i

Сухой экстракт, 35,9

Конверсионное

967277

18 Продолжение табл. 3

37,8

36,5 36,6

31,2 ,2 7,7 Раст жение, ИПа 7,5 П р и м е р 5. Изготовл ют привитый сополимер типа метакрилат метил бутадиенстирола (ИБС|. Дл  этого реактор заполн ют kO ч, латексар по примеру k, в расчете на сухой экстракт. Смешивают при 80 об/ /мин и разбавл ют раствор таким образом , чтобы общее количество воды составл ло 120 ч. Подогревают до При ввод т раствор из ч. персульфата кали  и 8 ч. воды и начинают посто нное питание общей продолжительностью 3 м. смесью, состо щей из 28 ч. метилметакрилата, 12ч. стирола и 0,2 ч. тридодецилмеркаптана. Когда посто нное питание заканчиваетс , делаетс  сухой экстракт, который равен Зб, что соответствует конверсионному содержанию 88%, причем бтношениеах/ равно 88 88%. При помоги сита ввод т 10 ч. латекса по примеру, растворенного таким «бразом ,что общее содержание воды составл ет 30 ч,затем - смесь из 7ч. метилметакрилата , 3 ч. стирола, (Г,3 ч. перекиси лауроила и 1 ч антиокислител  типа (Ьосфита. Температуру довод т до , смешивают реакционную среду при 350 , а затем ввод т раствор 1,1 ч. поливинилового спирта , растворенного в 100 ч. воды. Температура регулируетс  .в течение 5ч.

Claims (2)

1. Продолжение табл. ,7 ,2 3,0 Драже привитого, сополимера промывают теплой водой, центрифугируют, а затем высушивают Этот привитый сополимер смешивают так, чтобы конечна  смесь содержала 2Q% полибутадиена, ссополимером метакрилатом метилстирола, содержащим 70. вес,% метакрилата метила и 30 вес.% стирола, и с внутренней в зкостью, измеренной в диметилформамиде 0,5 лл/г. Эта смесь, вспрыскиваема  при 175 под давлением 120 бар, имеет механические качества, приведенные ниже. Изод, дж/м250 Муни 5 Гл нецВЗ Таким образом, изобр етение позвол ет получать привитые сопрлимеры, обладающие высокой прочностью и хорошей поверхностью. Формула изобретени  Способ получени  привитых сополимеров путем эмульсионной полимеризации виниловых мономеров в присутствии одномерного латекса с последующим добавлением реакционноспособного соединени  к полученному продукту и суспензионной полимеризации получен|ной смеси, отличающийс 

   21Ч6727722

   тем, что, с целью повышени  прочное- а - общее количество мономеров, ти сополимера и улучшени  его поверх-вес.ч.

   ности, в качестве виниловых мономерова в качестве реакционноспособного соиспользуют смесь стирола и акрилонит-единени  используют смесь стирола и

   рила или метилметакрилата, в качест- sакрилонитрила илиметилметакриЛата

   ае одномерного латекса - полибутадиени полибутадиен или сополимер стирола

   или сополимер стирола с бутадиеном,с бутадиеном.

   эмульсионную полимеризацию провод тИсточники информации. до отношени 

   50-112%,1. Патент США « ,

   где X - степень конверсии мономеров,кл. 260-880, опублик. Т9б9. .

   ;
2. 2. Патент США N3 50796,

   В - количество эластомера латек-кл. 260-885, опублик. 19б9 (протоса , вес.ч. сухого вещества; 15тип).

   Iприн тые во внимание при экспертизе