TW200401854A - Poly(trimethylene dicarboxylate) fibers, their manufacture and use - Google Patents

Poly(trimethylene dicarboxylate) fibers, their manufacture and use Download PDF

Info

Publication number
TW200401854A
TW200401854A TW092117689A TW92117689A TW200401854A TW 200401854 A TW200401854 A TW 200401854A TW 092117689 A TW092117689 A TW 092117689A TW 92117689 A TW92117689 A TW 92117689A TW 200401854 A TW200401854 A TW 200401854A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
polymer
styrene
poly
weight
yarn
Prior art date
Application number
TW092117689A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI340185B (en
Inventor
Jing-Chung Chang
Joseph V Kurian
Shekhar Subramoney
Original Assignee
Du Pont
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Du Pont filed Critical Du Pont
Publication of TW200401854A publication Critical patent/TW200401854A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI340185B publication Critical patent/TWI340185B/zh

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/88Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/92Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyesters
    • DTEXTILES; PAPER
    • D02YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02GCRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/02Yarns or threads characterised by the material or by the materials from which they are made
    • D02G3/04Blended or other yarns or threads containing components made from different materials
    • D02G3/045Blended or other yarns or threads containing components made from different materials all components being made from artificial or synthetic material
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A47FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47GHOUSEHOLD OR TABLE EQUIPMENT
    • A47G27/00Floor fabrics; Fastenings therefor
    • A47G27/02Carpets; Stair runners; Bedside rugs; Foot mats
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • D01F8/14Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one polyester as constituent
    • DTEXTILES; PAPER
    • D03WEAVING
    • D03DWOVEN FABRICS; METHODS OF WEAVING; LOOMS
    • D03D15/00Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used
    • D03D15/20Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used characterised by the material of the fibres or filaments constituting the yarns or threads
    • D03D15/283Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used characterised by the material of the fibres or filaments constituting the yarns or threads synthetic polymer-based, e.g. polyamide or polyester fibres
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2321/00Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D10B2321/12Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds polymers of cyclic compounds with one carbon-to-carbon double bond in the side chain
    • D10B2321/121Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds polymers of cyclic compounds with one carbon-to-carbon double bond in the side chain polystyrene
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2331/00Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products
    • D10B2331/04Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyesters, e.g. polyethylene terephthalate [PET]
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2503/00Domestic or personal
    • D10B2503/04Floor or wall coverings; Carpets
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2929Bicomponent, conjugate, composite or collateral fibers or filaments [i.e., coextruded sheath-core or side-by-side type]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964Artificial fiber or filament

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
  • Multicomponent Fibers (AREA)
  • Woven Fabrics (AREA)

Description

200401854 玖、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種將聚(二羧酸丙二酯)纖維喷絲之方法 ’所產生之纖維,及其之用途。 〆 【先前技術】 聚(對苯二甲酸丙二酯)(亦稱為「3GT」或「p丁丁」)近來 甚受重視作為使用於紡織品、地板材料、包裝及其他最終 用途中之聚合物。紡織品及地板材料纖維具有優異的物理 及化學性質。 由部分取向聚I紗或牽伸短纖紗(spun draw”叫製備 得之變形(textured)^自旨紗被使用於許多纺織品應用,諸如 針織物及紡織物(例#,作為整個織物之紗、、經線、或緯線 、或例如與棉、羊毛、螺奮、乙酸醋、其他聚醋、彈性纖 維及/或其之組合等等於摻混物中作為二或多種紗之其中 β )中ί、服蒇及室内裝飾品(例如,家具及汽車)用。& 將聚(對苯二甲酸乙二酿)變形紗使用於此用途。u:· 6’2:7’6885兄明聚(對苯二曱酸丙二酯)變形紗之製備及1之 效益◎生成之紗相較於聚(對苯二曱酸乙二醋)紗具有増加 的拉伸、舒適的鬆度(bulk)及改良的手感(hand)。其說^在 制至高2600米每分鐘(m/m)之噴絲速度之方法中製備安 疋的部分取向聚(斟笑—田免 “對本一曱酸丙二酯)紗,且希望 高速率下噴絲。 任
使用聚(對笨二甲酿;Γ - \ /Jbr JtL 一曱乙一 ^ )條件在高速度下製備安定的 部分取向聚(對笨二甲酸丙二酯)炒p 阳;、、y向未經充分研究。於嘴 86036 200401854 絲之後,典型上將部分取向紗收捲於管或包裝上,然後再 將紗包裝儲存或銷售,以在稍後的加工操作諸如牽伸或牽 伸變形中使用作為進給紗。如紗或包裝之本身由於紗之老 化或在紗包裝之倉儲或輸送過程中所造成之其他損傷而損 壞,則無法將部分取向紗包裝使用於後續的牽伸或牽伸變 形方法中。 安定的部分取向聚(對苯二甲酸乙二酯)紗典型上係在約 3,500碼每分鐘(「汀111」)(3,2〇〇米每分鐘(「1^^」》之速度 下喷絲。由於其典型上並未非常快速地老化,因而其仍適 合供下游的牽伸或牽伸變形操作用。過去使用在此相同範 圍内之嘴絲速度製造安定之部分取向聚(對苯二甲酸丙二 酯)紗的嘗試已告失敗。經發現所得之部分取向聚(對苯二 甲酸丙二酷)紗當其隨時間老化而結晶時,其收縮直至約 2 5 /〇。在極端的情況中,收縮相當大,以致管被紗之收縮 力物理損壞。在更常見的情況中,收縮使得部分取向聚(對 笨一曱酸丙二酯)紗不適合使用於牽伸或牽伸變形操作。在 此種情況中,包裝變得被相當緊密地纏繞,以致當將紗自 包裝解開時,其易斷裂。 使用原本設計供部分取向聚(對苯二甲酸乙二酯)紗用之 設備在較慢的速度下將部分取向聚(對苯二甲酸丙二酯)紗 喷絲沒有效率。由於噴絲及收捲設備係設計於在較目前用 於製造聚(對苯二曱酸丙二酯)紗高之速度下運轉,因而其 亦有問題。 亦使用牽伸短纖紗於製造變形紗,且亦希望在較高速度
86036 200401854 下製備牽伸短纖紗。 亦非常希望執業者可自使用與在較低速度下製得者相同 或類似之條件在南速度下製備彳于之部分取向及牽伸短纖聚 (對苯二甲酸丙二酯)紗製造變形聚(對苯二甲酸丙二醋)紗 。因此,此等紗應具有相同或類似的伸長率及勤度。 聚(對苯二甲酸丙二酯)長絲及紗亦經製備供其他用途用 。比方說,U.S. 5,645,782、5,662,980、及 6,242,〇91 中說明 膨化連續長絲(「BCF」; bulked Continuous fUament)紗,其 之製備,及其於地板材料中之用途。美國專利公告第 2001/30377及2〇〇1/53442號_說明細丹尼值(denier)的紗, 及U.S. 2001/33929 A1中說明直接使用紗。可自如w〇 02/22925及WQ 〇2/22927中所說明之複絲紗製造㈣纖維 (staple fibers)。將此等紗,以及其他聚(對苯二甲酸丙二酯) 紗及長絲在較高速度下喷絲可能有利。因此,須要在較高 速度下將聚(對苯二甲酸丙二酯)紗及纖維噴絲之能力。亦 希望執業者可在與在較緩慢速度下製備得之紗相同之條件 下使用所得之紗。 η 在許多專利令說明在噴絲或其他加工步驟令使用各種添 加劑於獲得效益。比方說’ ^“,⑺’咖揭示一種基本上 由下列成份所組成之以旨長絲製得之高拈數聚^旨複絲紗: ⑷選自由對苯二甲酸乙二醋、對苯二甲酸丙二醋及丁二醋 所組成之群之二或多種單體之共聚物,及/或⑼對苯二甲酸 乙m甲酸丙旨及對苯二甲酸丁二s旨之二或多 種聚合物之摻混物。此篇專利說明經由使用此—高拈數:
86036 200401854 而製得之紡織或針織皺紋織物具有期望的皺紋形態。較佳 的聚酯包含20至90重量%之對笨二曱酸乙二酯單元,及 至1 0重量%之丙二酯單元及/或丁二酯單元。實施例顯示包 含5 0重量。/。聚(對苯二曱酸乙二酯)、2 5重量%聚(對笨二甲酸 丁二酯)及25重量%聚(對笨二曱酸丙二酯)之摻混物。此外 ,實施例6說明包含95至1〇重量%之聚(對苯二甲酸乙二醋) 及5至90重量%之聚(對苯二甲酸丙二酯)之聚合物摻混物。 此篇專利說明使用3至1 5%之非結晶聚合物,以苯乙烯聚合 物或甲基丙細酸Ss t合物較佳,於賦予較高拈數定形能力 。實施例7顯示使用聚苯乙烯與聚(對苯二甲酸乙二酯)、聚 (對本一甲酸丁二S旨)、及其之推混物。 U.S. 4,454,196及4,4丨0,473說明一種基本上由長絲群(1) 及(Π)所組成之聚酯複絲紗。長絲群⑴包括選自聚(對笨二 甲酸乙二酯)、聚(對苯二甲酸丙二酯)及聚(對苯二甲酸丁二 酯)之群之聚酯,及/或包含選自此等聚酯之至少兩者之摻 混物及/或共聚物。長絲群(11)包括含下列成份之基質··(幻 選自聚(對苯二甲酸乙二酯)、聚(對苯二甲酸丙二酯)及聚 (對苯二甲酸丁二酯)之群之聚酯,及/或包含選自此等聚酯 之至少兩者之摻混物及/或共聚物,及〇)〇4至8重量%之選 自由苯乙烯型ΛΚ合物、甲基丙烯酸酯型聚合物及丙烯酸酯 型聚合物所組成之群之至少一聚合物。長絲可自不同的喷 絲板擠出,但其自相同的喷絲板擠出較佳。將長絲摻混, 然後交織以使其摻和,接著再進行牽伸或牽伸變形較佳。 實施例顯示自聚(對苯二甲酸乙二§旨)及聚甲基丙烯酸甲醋 86036 200401854 (實施例υ及聚苯乙烯(實施例3)、及聚(對苯二甲酸丁二醋) 及聚丙烯酸乙醋(實施例4)製備類型(11)之長絲。在實施例 中未使用到聚(對苯二甲酸丙二g旨)。 JP 56-09 10 13(將其以引用的方式併入本文中)說明一種 包含0.5至Π)重量%之具有20以±之聚合度之苯乙烯系聚合 物之未牽伸聚_紗。纖維伸長率增加。其所提及之聚_為 聚(對苯二甲酸乙二酯)、聚(對苯二甲酸丁二酯)、聚對苯二 甲酸環己烷乙二酯及聚二羧酸伸乙基·2,6_萘酯。 JP 1 1-1 89925(將其以引用的方式併入本文中)說明包含 聚(對苯二甲酸丙二醋)作為鞘成份及包含以纖維之總重量 计〇· 1至10重篁%之聚苯乙烯基聚合物之聚合物摻混物之鞘 -芯纖維的製造。根據此申請案,使用加入之低軟化點聚合 物諸如聚苯乙烯抑制分子取向之方法並未 π W及其他專㈣㈣。W當進行諸^假; (falsMwistingK亦稱為「變形」)之處理時,存在於表面層 上之低熔點聚合物有時會造成熔體融合。其他提及的問題 包括混濁、染料不規則、摻混不規則及紗斷裂。根據此申 請案,芯包含聚苯乙烯,而鞘則不包含。實施例丨說明具有 聚(對苯二甲酸丙二酯)之鞘及聚苯乙烯及聚(對苯二甲酸丙 二酯)之摻混物(其中聚苯乙烯之總和為纖维重量之4.5%)之 芯之纖維的製備。 希望經由使用高速噴絲方法而提高在聚(對苯二T酸丙 二酯)紗,尤其係部分取向紗、牽伸短纖紗、及膨化連續長 絲紗之製造’及在切斷纖維之製造令的生產力,而不使長
86036 -10- 200401854 、糸及”y性質劣化。更希望此等紗有用於在與於較緩慢速度 下製備知之聚(對苯二甲酸丙二酯)紗所使用者相同或類似 之條件下製備諸如變形紗、織物及絨氈之產品。 【發明内容】 本發明係關於一種製備聚(二羧酸丙二酯)複絲紗之方法 ,其包括:(a)提供一包含聚(二羧酸丙二酯)及以聚合物摻 此物中之聚合物之重量計約〇 · 1至約丨〇重量%之苯乙烯聚合 物的聚合物摻混物,(b)將聚合物摻混物噴絲形成包含分散 笨乙稀水合物之聚(二羧酸丙二酯)多組份長絲,及(c)將多 組份長絲加工成包含具有分散於整個長絲中之苯乙烯聚合 物之聚(二羧酸丙二酯)多組份長絲的聚(二羧酸丙二酯)複 絲紗。 水(一缓酸丙二酯)係選自由聚(芳酸丙二酯)及其之混合 物所組成之群較佳,及為聚(對苯二曱酸丙二酯)更佳。 以聚合物摻混物中之聚合物之重量計,摻混物包含約90 至約99.9重量。/。之聚(芳酸丙二酯)及約1〇至約〇1重量%之 笨乙烯聚合物較佳。 在另一較佳具體實施例中,以聚合物摻混物中之聚合物 之重量計,聚合物摻混物包含約7〇至約99 9重量。/。之聚(對 苯二曱酸丙二酯),約5至約〇·5重量%之苯乙烯聚合物,及 視需要包含以聚合物摻混物中之聚合物之重量計奚多29·5 重量%之其他聚酯。 捧混物包含以聚合物摻混物中之聚合物之重量計約2至 約0.5%之笨乙烯聚合物最佳。 86036 -11 - 200401854 以聚合物摻混物中之聚合物之重量計,摻混物包含約9 5 至約9 9 · 5 %之聚(對笨二甲酸丙二酯)及約2至約〇 · 5 %之苯乙 烯聚合物更佳。 多組份長絲係以長絲中之聚合物之重量計,包含約9 8至 約9 9 · 5 %之聚(對苯二曱酸丙二酯)及約2至約0.5 %之苯乙晞 聚合物的聚(對笨二曱酸丙二酯)雙組份長絲較佳。 苯乙烯聚合物係選自由聚苯乙 聚苯乙烯及苯乙烯多成份聚合物所組成之群較佳。 苯乙烯聚合物係選自由聚苯乙烯、由Λ -甲基苯乙稀製備 知之經烧基或芳基取代之聚苯乙烯、對甲氧苯乙烯、乙烯 基甲苯、齒笨乙烯及二鹵苯乙烯(以氯苯乙烯及二氯苯乙稀 較佳)、苯乙烯_丁二烯共聚物及摻混物、苯乙烯-丙烯腈共 聚物及摻混物、笨乙烯-丙烯腈-丁二烯三元共聚物及摻混 物、苯乙烯-丁二烯·笨乙烯三元共聚物及摻混物、苯乙烯_ ”戊烯/、χκ物二元共聚物及摻混物、及其之摻混物及 混合物所組成之群更佳。苯乙烯聚合物係選自由聚苯乙晞 曱土乙基丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基及氣基 取代之聚苯乙烯、或笨乙烯-丁二烯共聚物、及其之摻混物 及:^物所組成之群又更佳。苯乙烯聚合物係選自由聚苯 乙烯、α-甲基聚笨乙烯、及苯乙烯丁二烯共聚物及 摻混物所組成之群又#7 „取人, /、 更佳。本乙烯承合物為聚苯乙 苯乙稀聚合物數目平均分子量係至少約 ::75:_更佳’”物,_又更佳,及至少— 取佳°本乙^合物數目平均分子量係至多約鳩,_較佳
86036 -12- 200401854 ,至多約200,000更佳。 在較佳具體實施例中,换、曰^ 一 b心物進一步包含選自由六亞甲 二胺、聚醯胺、褪光劑、枋儿* ^ ^ 核化劑、熱安定劑、黏度增進劑 、光學增白劑、顏料、及> 一 ... 抗氧化劑所組成之群之至少一者 ,然而,其可沒有任何此箄r 寺項目而製備得。 在一較佳具體實施例中,访 ,, 设絲紗係為部分取向紗。噴絲 包括將聚合物摻混物在至少 王乂約3,〇〇〇米/分鐘之喷絲速度下
擠塑通過噴絲板較佳。在S 另一較佳具體實施例中,複絲紗 包含約0.5至約2.5 dpf長蜉,B * P 且其係在至少約2,500米/分鐘 之嘴絲速度下噴絲。此等方 5万去包括交織及收捲長絲較佳。 可使用部分取向紗於製備變形紗。製備包含聚(對苯二甲酸 酿)多組份長絲之聚(對笨二甲酸丙二醋)變形複絲紗之 一較佳具體實施例包括:(a)製備部分取向聚(對苯二曱酸丙 二醋)複絲紗之包裝,⑻將紗自包裝展開,⑷將多組份長 、、糸、’/牽伸形成牵伸紗,⑷將牽伸紗假拈變形形成變形紗, 及(e)將紗收捲於包裝上。 在另-較佳具體實施例中,複絲紗係牽伸短纖紗,及加 工包括在約2,_至約8,_米/分鐘(「—」)之於牽伸步驟 之末端於輕子測得之牽伸速度下牵伸長絲。多組份長絲之 加工成牽伸短纖聚(對苯二甲酸丙二醋)複絲紗包括將長絲 牽伸、退火、交織及收捲較佳。製備包含聚(對苯二曱酸丙 二酿)多組份長絲之聚(對苯二甲酸丙二醋)變形複絲紗之一 較佳方法包括:(a)製備牽伸短纖聚(對苯二甲酸丙二酯)複 絲紗之包裝,⑻將紗自包裝展開’⑷將紗假括變形形曰成變 I觸 i 86036 -13- 200401854 幵v、纟>,及(d)將變形紗收捲於包裝上。 。2二!佳具體實施例中,爾係膨化連續長絲紗 Ά例中’加工包括將長絲牽伸,退火,膨化 (其可與膨化於—步財或於後續的個別步射進 ,視需要鬆弛,及收捲較佳。 ^-較佳具體實施㈣關於方法進―步包括將複絲紗切 割成為切斷纖維。 刀政本乙稀聚合物具有低於約1,綱奈米之平均截面尺 寸較佳,低於約5⑻奈米更佳,低於約_奈米又更佳,及 低於約100奈米最佳。 t乙烯聚合物係高度分散於整個長絲中較佳。 苯乙烯來合物係實質上均勻地分散於整個長絲中較佳。 本么明亦關於-種包含聚(對苯二甲酸丙二醋)多组份長 '、之來(對苯_曱酸丙二酯)紗,其包含分散於整個多組份 長糸中之笨乙稀聚合物;及關於由此紗製得之織物(例如, 不織、紡織或針織物)及絨氈。 复本么明更關於一種製備聚(二羧酸丙二酯)單絲之方法, /、包括·(a)提供一包含聚(二羧酸丙二酯)及以聚合物摻混 物中之聚合物之重量計約01至約10重量%之苯乙烯聚合物 的聚合物摻混物,(b)將聚合物摻混物喷絲形成包含分散苯 乙烯來合物之聚(二羧酸丙二酯)單絲,及(c)將長絲加工成 I 3其中刀政笨乙烯聚合物之聚(二羧酸丙二酯)之聚(二羧 酸丙二酯)多組份單絲。 本發明使長絲之製造可在與於較低速度下製備得之紗所
86036 -14- 200401854 使用者類似之條件下使用於後續之加工操作中。因此,本 發明係關於一種製備聚(二羧酸丙二酯)複絲紗之方法,其 包括在至少3,0〇〇米/分鐘之速度下喷絲,及將包含聚(二羧 酸丙二醋)及以聚合物摻混物中之聚合物之重量計約1至 約1 0重量%之另一聚合物的摻混物加工形成聚(二羧酸丙二 酷)複絲紗,其中此聚(二羧酸丙二酯)複絲紗具有在與此聚 (二叛酸丙二酯)複絲紗之唯一差別在於其不含其他聚合物 且其係以相同方式製備得,僅除了其係在2,5〇〇米/分鐘之速 度下喷絲,及在對應於該喷絲速度之速度下加工之聚(二竣 酸丙二酯)複絲紗之伸長率及韌度之2〇%内的伸長率及韌度 。聚(二羧酸丙二酯)係選自聚(芳酸丙二酯)較佳,及其係聚 (對苯二甲酸丙二酯)更佳。紗係部分取向紗較佳,其係如 文中之說明噴絲較佳。本發明亦關於經製備成具有此等結 果之如文中所說明之其他類型之紗(例如,牽伸短纖紗及膨 化連縯長絲紗)。 其他選擇說明於下。 本發明經由使用高喷絲速度方法,而使執業者可提高將 聚(對苯二甲酸丙二酯)紗噴絲,尤其係部分取向紗、牽伸 短纖紗、膨化連續長絲紗及切斷纖維製造的生產力。令人 驚奇地,所得之紗有用於在與於較緩慢速度下製備得之聚( 對苯二甲酸丙二醋)紗所使用者相同或類似之條件下製備 諸如變形紗、織物及絨氈之產品。此外,經發現苯乙烯聚 合物均勻地分散於整個多組份長絲中,且其可在高速度下 製備及使用’其安定,具有良好的物性,且可均句地染色 86036 15 200401854 。其他結果說明於下。 【實施方式】 已發展一種在高噴絲速度下製造聚(二羧酸丙二紗, 尤其係部分取向紗之方法。本發明之優點係使用-種包含 聚(二羧酸丙二酯)及笨乙烯聚合物之摻混物而得。 較佳的聚(二羧酸丙二酯)為聚(芳酸丙二酯)。其例子為聚 (對苯二曱酸丙二酯)、聚(萘二甲酸丙二酯)、聚(間苯二甲 酸丙二酯)。聚(對苯二甲酸丙二酯)為最佳,為方便起見, 本文件將參照聚(對苯二甲酸丙二醋),熟悉技藝人士由此 當可容易知曉如何將本發明應用至其他的聚(二羧酸丙二 酯)。 在未作相反指示時,所提及之「聚(對苯二曱酸丙二酯)」 (「3GT」或「PTT」)係意指涵蓋均聚物及包含至少7〇莫耳 %之對苯二曱酸丙二酯再現單元之共聚物及包含至少7〇莫 耳0/。之均聚物或共聚酯的聚合物摻混物。較佳的聚(對笨二 曱酸丙二酯)包含至少85莫耳%,至少9〇莫耳。/。更佳,至少 95或至少98莫耳%又更佳,及約100莫耳。/。最佳之對笨二甲 酸丙二酯再現單元。 共聚物之例子包括使用三種以上之各具有兩酯形成基團 之反應物製得之共聚酯。舉例來說,可使用共聚(對笨二曱 酸丙二酯),其中用於製造共聚酯之共單體係選自由具4·12 個碳原子之直鏈、環狀、及分支鏈脂族二魏酸(例如,丁二 酸、戊二酸、己二酸、十二烷二酸、及丨,4-環己烷二羧酸) ;具8-1 2個碳原子之除對苯二甲酸外之芳族二羧酸(例如, 86036 -16- 200401854 間苯二甲酸及2,6 ·葶― α八士 ^ 羧),具2_8個碳原子之直鏈、严& 、及分支鏈脂族二 %狀 、U2-丙二醇、“η —知之外,例如,乙二醇 基-1,3-丙二醇、2m _ -戍一酵、2,2-二甲 具。。個碳原子之脂;及芳族::元::衰己,醇及 ,包括二伸…二醇)所組成之群二=元醇 約0.5-約15莫耳%之铲闲+ 平莊/、生上係以在 '斗/〇之视圍内之量值存 以至多30莫耳%之量存在。 ^且其可 聚(對苯二甲酸丙二醋)可包含 :共單體通常係經選擇成使其不會對性質有顯I:不:: 響。此種其他共單體包括5 不和衫 ^ Α 括買酸間苯二甲酸鈉,其例如总 在約0.2至5莫耳%之範圍内 係 能共單體,例如偏苯二甲酸,α 夕里的二吕 Τ馱,進行黏度控制。 可將聚(對苯二甲酸丙二醋)與至多3〇莫耳%之其他聚合 物摻混。其例子為由諸如說 Λ 、上之其他二元醇盤偌復夕 聚酯。較佳的聚(對笨二甲 1備仔之 义円一自日)包含至少85莫耳%,至 >、90莫耳%更佳,至少% 、 诂甘η/ η ^ 吴斗/。又更佳,及約100 莫耳騎佳之聚(對苯二甲酸丙二醋)聚合物。 本發明之聚(對笨二甲酸丙二酯)之固有黏度係至少約 〇.7〇分升/克(dl/g),以至少約〇8〇分升/克較佳,至少約"0 分升/克更佳及至少約1 · 〇分斗/古异社 , ^ 刀升/克取佐。本發明之聚酯組合 ^之固有黏度係至多約2.0分升/克較佳,至多15分升/克更 佳’及至多約I.2分升/克最佳。 86036 -17- 200401854 聚(對笨二曱酸丙二酯)之數目平均分子量(Μη)係至少約 1 0,0 0 0較佳,至少約2 〇,〇 〇 0更佳,及約4 0,0⑻以下較佳,約 2 5,000以下更佳。較佳的Μη係視所使用之聚(對笨二甲酸丙 二酯)及存在於摻混物中之任何添加劑或改質劑,以及苯乙 稀聚合物之性質而定。 聚(對苯二曱酸丙二酯)及製造聚(對苯二甲酸丙二酯)之 較佳製造技術說明於U.S. 5,0 1 5,789、5,276,201、5,284,979 、5,334,778、5,364,984、5,364,987、5,391,263、5,434,239 、5,5 1 0,454、5,504,122、5,532,333、5,532,404、5,540,868 、5,633,0 1 8、5,633,362、5,677,4 1 5、5,686,276、5,710,315 、5,714,262、5,730,9 1 3、5,763,104、5,774,074、5,786,443 、5,811,496、5,821,092、5,830,982、5,840,957、5,856,423 、5,962,745、5,990,265、6,235,948、6,245,844、6,255,442 、6,277,289、6,281,325、6,3 12,805、6,325,945、6,331,264 、6,335,42 1、6,350,895、及 6,353,062、U.S. 2002/0132962 Al、ΕΡ 998 440、WO 00/14041 及 98/57913,Η. L. Traub, 「聚(對苯二曱酸丙二酯)之合成及紡織品化學性質 (Synthese und textilchemische Eigenschaften des Poly-
Trimethyleneterephthalats)」,Dissertation Universitat Stuttgart (1994),及S. Schauhoff,「聚(對苯二甲酸丙二酯)(卩丁丁)製 造之新發展(New Developments in the Production of Poly (trimethylene terephthalate)(PTT))」,人造纖維年報(Man-
Made Fiber Year Book)( 1996年 9月 ) 。 有用作 為本發 明之聚 酯之聚(對苯二甲酸丙二酯)可以註冊商標S〇rona購自Ε· I. 86036 -18- 200401854 du Pont de Nemours and Company (Wilmington,Delaware) 〇 所謂「苯乙烯聚合物」係指聚笨乙烯及其之衍生物。笨 乙烯聚合物係選自由聚苯乙烯、經烷基或芳基取代之聚笨 乙烯及苯乙烯多組份聚合物所組成之群較佳。在此,「多成 份」包括共聚物、三元共聚物、四元共聚物等等、及摻混 物。 苯乙烯聚合物係選自由聚苯乙烯 得之經烷基或芳基取代之聚苯乙烯、對甲氧苯乙烯、乙烯 基甲苯、鹵苯乙烯及二鹵苯乙烯(以氯苯乙烯及二氣苯乙烯 較佳)、苯乙烯-丁二烯共聚物及摻混物、苯乙烯-丙烯腈共 聚物及摻混物、苯乙烯-丙烯腈_ 丁二烯三元共聚物及摻混 物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物及摻混物、苯乙烯_ 異戊二烯共聚物、三元共聚物及摻混物、及其之摻混物及 混合物所組成之群更佳。笨乙烯聚合物係選自由聚苯乙烯 、經曱基、乙&、丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基及氣基 取代之聚笨乙烯、或苯乙稀-丁二烯共聚物、及其之摻混物 及混合物所組成之群又更佳。苯乙烯聚合物係選自由聚苯 乙烯、^甲基聚笨乙烯、及苯乙烯-丁二烯共聚物及其之 料物所組成之群又更佳。苯乙稀聚合物為聚苯乙烯最佳。 苯乙烯聚合物之數目平均分子量係至少約5,_,以至少 5〇,刪較佳’至少約75,咖更佳至少約⑽,咖又更佳及 至八勺12〇’_最佳。笨乙烯聚合物之數目平均分子量俜至 多約300,〇〇〇較伟,工夕 』刀丁里1乐主 夕約200,000更佳及至多約150, 〇〇〇最 隹0
86036 -19- 200401854 有用的水笨乙烯可為順㈣、非規、或間規’且高分子量 非規水笨乙烯為較佳。有用於本發明之苯乙烯聚合物可購 自許多供應商,包括Dow Chemical c〇. (Mid丨and,mi)、basf 01ive,叫及〜则八⑷-l_s, _。 夺“對笨—曱酸丙二酯)及笨乙烯聚合物熔融摻混,然 後再擠塑及切割成顆粒較佳。(「顆粒」在此係概括使用, 而與,其之形狀無關’因此其被使用於包括有時稱為「碎肩」 薄片」等等之產品)。接著將顆粒再熔融及擠塑成長絲 術扣此合物」係使用於指示再熔融前之顆粒,及一旦 ::再熔融’則使用術語「摻混物」於指示其。在考慮聚 (對本一曱酸丙二酯)、苯乙烯聚合物及其他說明於文中之 項目之相對量的論述時,相同的百分比適用於混合物及摻 混物,雖然可容易地明瞭各種長絲之製備方法可能伴隨加 至混合物或摻混物之項目’因此,在一些設備巾,重量百 分比會改變,但聚(對苯二甲酸丙二酿):苯乙稀聚合物之 j則應維持相同。為方便起見,除非有特別指示於再熔融 前之混合物,否則文中將係指示摻遇物中之聚合物量。 聚合物摻混物包含聚(對苯二甲酸丙二醋)及苯乙烯聚合 物。在-些情況中,其將係摻混物中之僅有的兩項,且其 之總和將係100重量% '然而,在許多情況中,摻混物將具 有其他成份’諸如其他聚合物、添加劑等等,因此,聚(對 苯二甲酸丙二酯)及聚苯乙烯之總和將不為100重量。 聚合物摻混物包含至少約70%較佳,至少約嶋更佳,至 少85%又更佳,至少約嶋更佳,至少約抓最佳,及在一
86036 -20- 200401854 苯一甲峻丙二酯)(以聚合 摻混物包含至多約99.9% 些情況中至少98%又更佳之聚(對 物換混物中之聚合物之重量計)。 之聚(對苯二甲酸丙二酯)較佳。 聚合物摻混物包含以聚合物摻混物中之聚合物之重量叶 至少約〇篇較佳,至少約0.5%更佳之笨μ聚合物。㈣ 物包含以聚合物摻混物中之聚合物之重量計至多約⑽, 至多約5。/。更佳’至多約2%又更佳,及至多約i 5%最佳之苯 乙烯聚合物較佳。在許多情況中,以聚合物摻混物中之聚 合物之重量計約0.8。/。至約1%之苯乙烯聚合物較佳。所稱之 苯乙烯聚合物係指至少—苯乙烯聚合物,由於可使用兩種 以上之苯乙烯聚合物,因而其所稱之量係指示使用於聚合 物摻混物中之苯乙烯聚合物的總量。 聚(對苯二甲酸丙二酯)可為可酸染色的聚酯組合物。聚 (對苯二曱酸丙二酯)可包含可有效促進酸可染色及酸染色 聚S旨組合物之酸可染色性之量的第二胺或第二胺鹽。第二 胺單7L係以至少約0.5莫耳%之量存在於聚合物組合物中較 佳’至少1莫耳%更佳。以組合物之重量計,第二胺單元係 以約1 5莫耳%以下較佳,約丨〇莫耳%以下更佳,及5莫耳% 以下最佳之量存在於聚合物組合物中。酸可染色之聚(對苯 二甲酸丙二酯)組合物可包含聚(對笨二甲酸丙二酯)及以第 三胺為主之聚合添加劑。聚合添加劑係由⑴包含第二胺咬 第一胺鹽單元之二胺及(ii)一或多種其他單體及/或聚合物 單元製備得。一較佳的聚合添加劑包含選自由聚·亞胺基 雙伸烧基-對苯二甲酷胺、-間苯二甲醯胺及甲醯胺 86036 -21 · 200401854 及/、鹽所組成之群之聚醯胺。有用於本發明之聚(對笨二 甲酸丙二酷彳介 厂小可為諸如說明於美國專利6,3 1 2,8 0 5中之陽 離子可染g $ 0一 ’、 或!染色組合物,及經染色或含染料之組合物。 可將其他甲、; 也a添加劑加至聚(對苯二甲酸丙二酯)、笨乙 稀κ 口物裝合物摻混物等等,以改良強度,促進擠塑後 力或提供其他效益。舉例來說,可將六亞甲二胺以約〇.5 至約5莫耳%之少吾 <夕里加入,以增加本發明之酸可染色之聚醋 組合物的強ρ $ 又汉加工性。可將聚醯胺諸如耐綸6或耐綸6·6 以約0.5至约$替f 0/ 、’ 吴斗/q之少量加入,以增加本發明之酸可染色 之來δθ組合物的強度及加工性。可如U.S· 6,245,844中之說 月加入核化劑’其以〇 〇〇5至2重量%之選自由對苯二甲酸單 鈉w奈一羧酸單鈉及間苯二甲酸單鈉所組成之群之二羧酸 之單鈉鹽較佳。 若須要,聚(對笨二曱酸丙二醋)、苯乙稀聚合物、混合 或物等等可包含添加劑,例如’褪光劑、核化劑、 ”’、安疋月丨黏度增進劑、光學增白劑、顏料、及抗氧化劑 。可將Ti〇2或其他顏料加至聚(對苯二甲酸丙二醋)、換混物 ,或加入於纖維製造中。(參見,例如,U.S.3,671,379、 5,798,433 ^ 5,340,909 ^ EP 699 700 ^ 847 960 > ^ W〇 00/26301 〇 )
來合物換混物可利用紅h p A U j扪用任何已知之技術提供,包括物理摻 對笨二甲酸丙二醋)及苯乙稀聚 合物炫融摻混及混料較佳。更明確言之,將聚(對苯二甲酸 丙二醋)及苯乙缚聚合物在足以形成摻混物之溫度下μ 86036 -22- 200401854 摻混物形成為成形物件,諸如顆粒 及加熱,及當冷卻時 。、聚(對苯二甲酸丙二酯)及聚苯乙烯可以許多不同方式形 成為摻此物。比方說,可將其⑷同時加熱及混合,⑻在加 =之前=個別的裝置中預混合,或⑷先加熱接著再混合。 ,/來°兒可利用輸送線注射(transfer line injection)製造 二物払此物。混合、加熱及成形可利用設計供該用途用 ^習知設備諸如擠塑機、班伯里(Banbury)混煉機或其類似 ▲置進灯。溫度應高於各成份之㈣但低於最低分解溫度 怯因此’必需將其對任何聚(對苯二甲酸丙二酯)及聚苯乙 ^特殊組合物作調整。溫度典型上係、視本發明之特殊的 也本乙烯組合物而在約20〇°C至約270°C之範圍内,至少約 250 C最佳及至多約260°C較佳。 、 其2夕組份長絲」係指由至少兩聚合物形成之長絲, ::-者形成連續相’及另一者係分散於整個纖維中之-==續相’其中將至少兩聚合物自相同擠塑編 為杉〜物。笨乙烯聚合物形成不連續相, 於整個長碎中。叮主a — 、同度分昔 於整個纖唯中 稀聚合物係實質上均句地” (對苯、。_雙組份」係用於指示唯-之聚合物相為5 ^ -文丙二酯)及苯乙烯聚合物之情況。明確令之, :二=2雙成份及多成份纖維,諸如由兩不同_ 稍芯或並排(·ΓΓ具有不同特性之兩相同聚合物製成之 合物分 — 、纖、隹中’及存在添加劑及成份。 本乙烯聚合物係高度分散於整個聚(對苯二 τ鲛丙二酯 86036 -23 - 200401854 水a物基貝中。分散笨乙人 单妁哉;0二 來σ物具有低於約1,000奈米之 +均截面尺寸較佳,低於 又争#、、力500奈米更佳,低於約200奈米 又更佳及低於約100奈米最 >田「蕃品σ二 1 且截面可小至約1奈米。所 明1截面尺寸」係指當 旦士 σ如圖1所示之長絲之徑向影像測 里时t尺寸。 U · S · ό,2 8 7,6 8 8 及 6 3 3 ] 1。a -η ,,〇6、及 U.S. 200 1/30378 Α1(將其 全體以引用的方式併人太七 本文中)中說明聚(對苯二甲酸丙二 酯)之部分取向紗。i中% ” °兄月製以部分取向紗之基本步驟包 括將聚(對苯二甲酸丙二萨、真 一知)長絲噴絲、交織及收捲。本發 明可使用纟亥專步驟或並扯羽▲ pp , . U.. /、他白知用於製造部分取向聚酯紗之 步驟實施;然而,其提供在較高速度下進行方法之優點。 在喷絲之前’將摻混物加熱至高於聚(對苯二甲酸丙二醋) 及笨乙稀聚合物之各者之炫點之溫度,及將摻混物在約^ 至約295T:之溫度下,以至少約25〇t較佳及至多約29〇艽較 佳’至多約270。。最佳,擠塑通過噴絲板較佳。對低滞留時 間可使用較高的溫度。 部分取向紗係複絲紗。紗(亦稱為「線束」)包含至少約 10根較佳及至少約25根又更佳之長絲,且其典型上可包含 至多約1 50根以上,至多約1〇〇根較佳,至多約8〇根更佳之 長絲。常見含J 4、4 8、6 8或7 2根長絲之紗。紗典型上具有 至少約5之總丹尼值,至少約2 0較佳,至少約5 〇較佳,及至 多約1,5〇〇以上,至多約250較佳。 長絲係至少約〇·5 dpf較佳,至少約1 dpf更佳,及至多約 10 dpf以上’至多約7 dpf更佳。典型的長絲係約3至7 dpf 86036 -24- 200401854 ’及細長絲係約0.5至約2.5 dpf。 喷絲速度可自約1,800至約8,〇〇〇米/分鐘(m/n^以上,及至 少約2’000米/分鐘較佳,至少約25〇〇米/分鐘更佳,及至少 約3,〇〇〇米/分鐘最佳。本發明之一優點為聚(對苯二甲酸丙 二酯)之部分取向紗可在先前用於將聚(對苯二甲酸乙二酯) 之部分取向紗嗔絲之設備上噴絲’因此喷絲速度係至多: 4,000米/分鐘較佳’至多約3,5〇〇米/分鐘更佳。經常用於將 聚(對苯二甲酸丙二醋)之部分取向紗噴絲之約3,2 〇 〇米/分 鐘之噴絲速度為較佳。 本發明主要係論述典型 — 〜'湖伉所、之育絲 速度較低。比方說,細長絲之聚(對苯二甲酸丙二酯)複絲 紗目前係在低於2,_米/分鐘下噴絲,而利用本發明,其則 可在較高速度’諸如約2,5〇〇米/分鐘以上之下喷絲。 通常將部分取向紗收捲於包裝上,且可使用其於製造織 物或進#加工成其他類型之紗’諸如變形紗。在製備織 物或進一步加工之前亦可將其儲存於罐中,或可將其直接 使用而不形成包裝或其他儲存。 亦可使用本發明有利地製備亦稱為「完全牵伸紗」之牵 伸短纖紗。包括噴絲、牽伸、視需要及較佳之退火、視需 要之交織、及收捲聚(對笨二甲酸丙二s|)長絲之製造牽种 短纖紗之較佳步驟係與用於製備聚(對笨二甲酸乙二㈣ 者類似。 可在較當未使用本發明之聚合物 本發明之一優點為方法 時高之速度下進行。 86036 '25- 200401854 本^名务明一 乃一彳文點為可使用較聚(對苯二甲酸丙二酯)本 身问之牽伸比製備牽伸短纖紗。此可經由使用較正常值低 之喷絲速度 '然後再在先前使用之速度下牽伸而完成。當 進行此方法日才,其之斷裂較先前所遭遇者少。 在噴、、糸之則,將摻混物加熱至高於聚(對苯二甲酸丙二酯) 及苯乙烯水合物之各者之熔點之溫度,及將摻混物在約 至力295 C之溫度下,以至少約25〇。〔及至多約較佳, 至多約2 7 0 C最伟,士灰读日、S、ta t 1通過喷絲板較佳。對低滯留時間可 使用較高的溫度。 此等紗亦係複絲紗。紗(亦稱為「線束」)包含至少約1〇 根較佳及至少約25根又更佳之長絲,且其典型上可包含至 夕約150根以上,至多約100根較佳,至多約80根更佳之長 絲。常見含34、48、68或72根長絲之紗。紗典型上具有至 少約5之總丹尼值,至少約2〇較佳,至少約5〇較佳,及至多 約1,5 0 0以上,至多約2 5 〇較佳。 長絲係至少約(M dpf較佳,至少約〇·5 dpf更佳,至少約
Udpf更佳’及至多約1〇咐以上,至多約更佳,及 至多約3 dpf最佳。 军狎比係至少 少 _下人比夂王7更佳 牵伸比係至多約5較佳,至多約3 f祛 7 ^更佳,及至多約2.5最佳 牽伸速度(於牽伸步驟之太嫂 ”鄄之末鳊於輥子測得)可自約2,000i "刀鐘以上,及至少約3 〇〇〇米 八拉壬 丁刀鐘車乂佳,至少約3,200米 刀鐘更佳,及至多約8,000米/分鐘 鐘更佳。 至夕約7,000米/< 86036 -26- 200401854 通常將牽伸短纖紗收捲於包裝上,且可使用其於製造織 物或進一步加工成其他類型之紗,諸如變形紗。 變形紗可自部分取向紗或牽伸短纖紗製備得。其之主要 差異在於部分取向紗通常需要牽伸,而牽伸短纖紗則已牽 伸0 U.S. 6,287,688及 6,333,106、及u s 2〇〇1/3〇378 A1 說明 自部分取向紗製造變形紗之基本步驟。本發明可使用該等 步驟或其他習知用於製造部分取向聚酯紗之步驟實施。基 本步驟包括將紗自包裝展開,牽伸,加拈,熱定形,解拈 ,及收捲於包裝上。變形經由加拈,熱定形,及利用—般 稱為假拈變形之方法解拈而產生捲曲。小心控制假拈變形 ’以避免過度的紗及長絲斷裂。 说明於 U.S· 6,287,688及 6,333,1〇6、及 u.s· 2001/30378 A1 中之摩擦假拈的一較佳方法包括將部分取向紗加熱至在 140 C及220 C之間之溫度,使用拈插入裝置將紗加拈,以 致在拈插入裝置與加熱器入口之間之區域中,紗具有約46〇 至5 2°之拈角,及將紗收捲於收捲機上。 當自牽伸短纖紗製備時,方法相同,僅除了將牽伸降至 非常低之值(例如,牽伸比可低至1 . 〇 1 )。 此等複絲紗(亦稱為「線束」)包含與製得其之部分取向 紗及牽伸短纖紗相同數目的長絲。因此,其包含至少約1 0 根較佳及至少約25根又更佳之長絲,且其典型上可包含至 多約150根以上,至多約1〇〇根較佳,至多約8〇根更佳之長 絲。❼典型上具有至少約1之總丹尼值,至少2 〇更佳,至少 -27- 86036 200401854 約50較佳’及至多約Μ。。以上,至多約25〇較佳。 長絲係至少約0.1 dpf較佳,至少約〇5 dpf更佳,至少約 0.8 dpf更佳’及至多約1〇 dpf以上,至多約5 _更佳及 至多約3 dpf最佳。 *自部分取向紗製備時,牽伸比係至少i ·〇ι,以至少約 U較佳’及至少w.3更佳。牽伸比係至多約5較佳,至多 約3更佳’及至多約2·5最佳。牽伸速度(於牵伸步驟之末端 於輥子測得)可自約50至約^⑼米/分鐘以上,及至少約3〇〇 米/分鐘較佳,及至多約^⑽米/分鐘較佳。 當自牵伸短纖紗製備時,速度(於纖維接觸的第一導絲盤 測得)可自約50至約_〇米/分鐘以上,及至少約3〇〇米/分 鐘較佳,及至多約800米/分鐘較佳。 本^明之i要優點為可在與於較緩慢條件下製備得之 部分取向或牽伸短纖聚(對笨-甲醅 γ v ^丁枣一 τ自夂丙一酯)紗所使用者相 同或類似之操作條件下製備變形紗。 U.S. 5,645,782n 6 10Q Oisu f. ^ r τ ,U9,015及 6,1 13,825、U.S. 2002/147298 Α1、及WO 99/19557中說明斜贫-田缺 τ。兄月來(對本一曱酸丙二酯)膨化連續 長絲(「B C F」)紗及兑之贺、生 Ό Ο Τ: 'J* m ,、之。BCF紗被用於製備所有類型 的賊乾以及纺織品。可传用太恭日 J便用本發明之組合物於改良其 之喷絲速度。 ” 涵盖於製備衫化連續長絲中之較佳步驟包括喷絲(例 ,擠塑、冷卻及塗佈(紡絲上油)長絲),在物至約2〇代 在約3至約5’以至少約3.4較佳及至多約45較佳之牽伸比 之單段或多段晕伸(利用加熱親、加熱銷或熱流體助^ 86036 -28- 200401854 如,蒸氣或空氣)較佳),在約120至約200°C之溫度下之退 火’膨化’纏結(其可與膨化於一步驟中或於後續的個別步 驟中進行)’視需要鬆弛,及將長絲收捲於包裝上供後續使 用。 可使用熟知之技術將膨化連續長絲紗製成為絨氈。典型 上,將許多紗並拈(cable twist)在一起,及於諸如熱壓釜、 Suessen或Superb^i裝置中熱定形,然後再栽絨(tuft)成主 襯料。接著塗佈乳膠黏著劑及第二襯料。 本發明之一主要優點為可在與於較緩慢條件下製備得之 聚(對苯二甲酸丙二酯)膨化連續長絲紗所使用者相同或類 似之操作條件下製備絨氈。 本务明之另一優點為由於使用較高的喷絲速度,因而不 需將牵伸比降低。換言之,當喷絲速度增加時,聚(對苯二 曱酸丙二酯)取向一般會增加。對於較高的取向,一般需將 牽伸比降低。藉由本發明,聚(對苯二甲酸丙二酯)取向由 於使用苯乙烯聚合物而降低’因此執業者不需使用較低的 牽伸比。 可使用說明於 WO 〇1/68962、w〇 〇1/76923、w〇 〇2/22925 及WO 02/22927中之方法製備切斷纖維及產品。聚(二羧酸 丙二酯)切斷纖維可經由在約245至約285它之溫度下將聚 羧S文丙一 s曰-笨乙烯聚合物摻混物炼融噴絲成長絲,使長 、冻驟冷,將經驟冷之長絲牽伸,使經牵伸之長絲捲曲,及 將長絲切割成具有約0.2至約6英忖(約〇·5至約15公分)之長 度較佳之切斷纖維而製備得。 86036 -29- 200401854 較佳方法包括:(a)提供一包含聚(二羧酸丙二酯)及約 10至約0.1%苯乙烯聚合物之聚合物摻混物,(b)在約245至 約285 t之溫度下將經熔融之摻混物熔融喷絲成長絲,(c) 使長4驟冷’(d)將經驟冷之長絲牽伸,(e)使用機械捲曲機 在每英吋約8至約30個捲曲(約3至約12捲曲/公分)之捲曲值 下使經牽伸之長絲捲曲,(f)使經捲曲之長絲在約5〇至約 1 20 C之概度下氣、弛,及(g)將經鬆弛之長絲切割成具有約 0.2至約6英吋(約〇·5至約15公分)之長度較佳之切斷纖維。 在此方法之一較佳具體實施例中,在捲曲之前使經牽伸之 長絲在約85至約115t下退火。退火係使用加熱輥於張力之 下進行較佳。在另一較佳具體實施例中,經牽伸之長絲在 捲曲之前未退火。 切斷纖維有用於製備紡織品紗及紡織品或不織布,且其 亦可使用於填充纖維應用及製造絨氈。 本發明亦可使用於製備單絲。單絲為1〇至2〇〇〇1〆較佳。 單絲、單絲紗及其用途說明於us 5,34〇,9〇9、Ep i 167 594 及WO 2001/75 200。雖然本發明主要係就複絲紗作說明,但 應明瞭此處說明之偏好亦可應用至單絲。 長絲可為圓形或具有其他形狀,諸如八葉形、三角形、 陽光四射形(亦稱為太陽形)、扇貝橢圓形、三葉形、四7通 運形、扇貝絲帶 '絲帶、星輝形等等。其可為實心、中空 或多重中空。 雖然可使用一噴絲板製備多於一類型之紗,但本發明係 經由使用一噴絲板將一類型之長絲噴絲而實施較佳。
86036 -30- 200401854 實施例 以下實施例係用來說明本發明,而非作限制用。除非特 別指示,否則所有份、百分比等等係以重量計。 固有黏度 固有黏度(IV)係依據以ASTM D 5225-92為主之自動方法 ,使用利用Viscotek強制流動黏度計(F〇rced Flow
Viscometer) Y900 (Viscotek Corporation,Houston,TX)在 19〇C 下對在0·4克/分升濃度下溶解於50/50重量%三氟乙酸/二氣 甲烧中之聚(對苯二甲酸丙二酯)測得之黏度所測定。此等 測得之IV值與依據ASTM D 4603-96於60/40重量。/〇紛 /1,1,2,2-四氯乙烷中人工測得之IV值相關聯。 數目平均分子量 根據ASTM D 5296-97計算聚苯乙烯之數目平均分子量。 對聚(對苯二甲酸丙二酯)使用相同的方法,除了校準標準 為Mw〜44,000之聚(對苯二甲酸乙二酯)及六氟異丙醇溶劑。 動度及斷裂伸县率 吕己述於以下實施例中之聚(對苯二甲酸丙二酯)紗之物性 係使用Instron C〇rp.拉伸試驗儀型號丨丨22測得。更明確言之 ’根據ASTM D-2256測量斷裂伸長率、Eb、及韌度。 1L森納(LeesonaV妓絲收縮率試驗 使W熟知之利森納絞絲收縮率試驗於測量變形紗之取产 。首先,使用下式測定所需之纏繞數: 纏繞數==1 2,5 0〇丹尼值/(紗丹尼值X 2) 86036 -31 - 200401854 然後使用由以上方程式測得之纏繞數將絞絲纏繞於捲軸上 ,及測量捲軸之圓周,以使用於最終之計算。接著將20克 重量之絞絲吊起,及將絞絲自捲軸移除。(未使絞絲鬆弛。) 當絞絲仍吊於20克張力下時,將其完全浸泡於在1 80°F下之 水容器中1 0分鐘。將絞絲自水容器移出(未移除重量),及 於2分鐘後,在2 0克重量仍在的情況下測量絞絲之長度。使 用下式計算絞絲收縮率: 絞絲收縮率百分比=(LO-LF X 100)/LO, 其中LO =絞絲之原始長度(捲軸之一半的圓周),及LF =於熱 處理之後附著重量的最終長度。 聚合物摻混物 由具有1.02之IV之Sorona®半無光(TiO2 = 0.3%)聚(對苯二 甲酸丙二醋)(CP聚合物)顆粒(購自Ε· I· DuPont de Nemours and Company, Wilmington,DE)(聚(對苯二曱酸丙二 S旨))及 說明於下表之苯乙烯聚合物製備得聚合物摻混物: 表1.聚苯乙烯樣品 樣品 供應商 聚苯乙烯 等級 熔融指數 (g/10 分) 軟化點 (°C)2 數目平均 分子量3 A BASF, Mount Olive, NJ 168MKG2 1.5丨 109 124,000 B Sigma-Aldrich, Saint Louis,Missouri 44,114-7 3.41 99 95,000 C Sigma-Aldrich 43,010-2 7.5丨 107 83,000 D Sigma-Aldrich 43,011-0 141 101 86,000 E BASF 145DKG2 141 96 84,000 F A&M Styrene Co” Japan 475D 2·04 102 84,000 86036 -32- 200401854 1. ASTM 1 23 8,200°C/5 公斤。 2. ASTM-D1 525。 3 ·如前所述而測量。 4. ISO-R1 133。 樣品A至E具有1.04克/毫升之密度,及樣品F之密度為 1.05克/毫升。 所有的聚苯乙烯樣品皆係聚笨乙晞均聚物,僅除了樣品F 係包含8-10重量%量之聚丁二稀作為橡膠成份之高耐衝擊 聚苯乙烯。 使用以下程序: 程序A. 使用具有30毫米(mm)之機筒直徑及mjm-4螺桿(Werner & Pfleiderrer Corp.,Ramsey,NJ)之習知之螺桿再熔融配料 機將聚(對笨二曱酸丙二酯)顆粒與聚苯乙烯配料。擠塑模 頭之直徑為3/1 6英吋(4·76毫米),其於模頭入口處設有篩濾 使用具有15毫米中空鑽及25毫米管之K-tr〇n 52〇〇進料器 (K-Tr〇n international,Inc,Pitman,NJ)將聚(對苯二甲酸丙 。標稱基礎聚合物進料速率係視 一 S旨)顆粒供給至螺桿喉内。 所使用之重量%而定。 亦使用具有雙P1螺桿之K-tr〇 (PS)顆 η 丁-20進料器將聚苯乙烯
。典型上於擠塑機喉部施加真空。 螺桿。 將配料機之機筒段維持於 以下溫度下。將第一加熱機筒 200401854 段關閉。將第二及第三段設於丨7〇 t。將其餘的十一個段設 於20(TC。將螺桿設於每分鐘225轉(「rpm」),而於擠塑模 頭產生2 5 0 °C之熔融溫度。 擠出物流入至水槽中,而使經配料之聚合物固化成為單 絲。接著兩組噴氣刮刀在進入切斷器之前將長絲脫水,此 切斷器將長絲切片成2毫米長度之顆粒。 程序B. 自聚(對苯二甲酸丙二酯)及聚苯乙烯顆粒經由製備顆粒 之混合物及將其熔融,而製備得白灰色之摻混物。其並未 經配料。 程序C. 將程序A及B之顆粒(或控制實施例中之聚(對苯二甲酸丙 二酯)顆粒)置於真空烘箱中,以於12〇t下乾燥最少16小時 。將經乾燥之顆粒自烘箱移出,並快速掉入至維持於室溫 下之經氮氣毯覆的供給料斗中。將顆粒在每分鐘1〇〇克(gpm) 下供給至雙螺桿再熔器。將機筒加熱段設為第丨區, 第2至5區265°C,第7-8區268°C。泵座為268t,填料函加 熱器為268°C。 f施例1 -部分取向紗借 自根據程序A摻混得之聚(對苯二甲酸丙二酯)與說明於 表1中之聚苯乙烯A或利用其本身,使用習知之噴絲技術將 部分取向紗噴絲。 將使用程序八及C製備得之聚(對笨二甲酸丙二酯)或聚 (對苯一甲酸丙二酯)/苯乙烯聚合物摻混物擠塑通過砂濾器 86036 •34- 200401854 喷絲組合及維持於273 °C下之34圓孔喷絲板(〇·〇 12英吋(〇·3 毫米)直控及0.0 2 2英吋(0 · 5 6毫米)毛細深度之孔洞)。利用 2 1 C之空氣使離開喷絲板之長絲流驟冷,將其聚集成線束 ’並塗佈紡絲油劑。具有說明於下表之表面下速度的前進 親將紗線束傳送至交織喷嘴,然後再至在說明於下表之速 度下運轉的捲取裝置上。 噴絲條件及所得之部分取向紗之性質說明於表2。 表2.噴絲條件及部分取向紗性質 樣品 PSaWt%噴絲速度b捲取速度e丹尼值DPF韌度d伸長率e 2500 2510 214 6.3 2.21 106.2 3000 3010 215 6.3 2.66 88.2 3500 3510 224 6.6 2.72 73.7 2500 2510 211 6.2 1.54 195.8 3000 3010 211 6.2 1.82 143.4 3500 3510 225 6.6 2.00 118.0 如表1所說明。重量百分比係以摻 2 2 2 A(控制) B(控制) C(控制) 1 2 3 a· 「PS」=聚苯乙稀a 混物之重量計。 b ·噴絲導絲盤速度,米/分鐘 c•收捲速度,米/分鐘。 d·勤度’克/丹尼值。 e •斷裂伸長率,%。 在本發明之前,聚(對苯二甲酸丙二酯)部分取向紗必須 在慢速度(約2,500米/分鐘)下噴絲,以適合於牽伸變形操作 8:643 86036 200401854 。表2中之數據顯示本發明之部分取向紗當在顯著較高之噴 絲速度下製備時,其適合於牽伸變形。 三控制樣品顯示隨喷絲及捲取速度之增加,斷裂伸長率 下降及初度增加。在較南速度下製付之產品並不充分適合 於牽伸變形操作。藉由加入苯乙烯聚合物,在較高速度下 喷絲之部分取向紗具有適合於牽伸變形操作之性質 得注意地,包含在35〇〇米/分鐘下喷絲之紗之苯乙烯聚合物 具有與在2500米/分鐘下喷絲之控制紗類似的性質,因此其 可在類似條件下牽伸變形。結果,使用本發明之部分取向 紗可在較高速度下製備,且可將其使用於牽伸變形,而不 需顯著改變牽伸變形操作。此外, 造聚(對笨二甲酸乙-酽 x ° ,經设計於製 速度下使用該設備。 -備所-3十之較南 ------- ^ m 如實施例2中之說明自 目根據程序A製偌;ί呈+ αβ , 如表3中之註腳所指 I備仵之摻混物(除了 <根據程序Β製偌ρ t 之樣品外)將紗噴絲 有仵之灰白色摻混物 、Τ 乂顯示可利用各稽笑r & 不同條件下製備部分& 裡本乙烯聚合物及在 々取向紗。 86036 36 - 200401854 表3 .喷絲條件及部分取向紗性質 樣品 編號 PS (wt%) PS 噴絲導絲盤 速度,m/m 收捲速度 ,m/m 紗丹 尼值 DPF 韌度 _ Eb,% A(控制) - - 2500 2535 211 6.2 2.11 97.8 B(控制) - - 2500 2530 212 6.2 2.25 106.0 C(控制) - - 2500 2550 211 6.2 2.35 109.2 D(控制) - - 3500 3550 152 4.5 3.10 70.7 1 1.3 A 3000 3000 208 6.1 2.00 126.0 2 2 A 3000 3000 208 6.1 1.72 155.0 3 2 A 3500 3520 203 6.0 2.08 115.0 4* 2 A 3000 3030 210 6.2 1.80 131.7 5 2 B 3000 2980 210 6.2 2.17 117.0 6 2 C 3000 3030 204 6.0 2.19 106.1 7 2 C 3000 2980 215 6.3 2.14 113.0 8 2 D 3000 2980 204 6.0 2.30 108.0 9 2 E 3500 3520 208 6.1 2.56 86.4 10* 1 F 3500 3550 147 4.3 2.75 82.2 11* 2 F 3500 3550 144 4.2 2.09 103.5 利用程序B製備得之白灰色摻混物。 表3中之數據顯示可利用各種苯乙烯聚合物及在不同條 件下製備得部分取向紗。 實施例3 -牽伸變形 此實施例顯示根據本發明所製得之紗有用於後續的牽伸 變形操作。 86036 -37- 200401854 牽伸變形條件使用摩擦假拈變形方法,其使用說明於美 國專利6,287,688之圖5中之裝置,將其以引用的方式併入本 文中。當如實施例3中之說明製備得之部分取向紗通過加熱 器時,將其加熱至約丨8〇t之溫度,及當其通過冷卻板時, 將其冷部至低於聚(對笨:f酸丙二醋)之玻璃轉移溫度的 溫度。捲取速度為5〇〇米/分鐘。 其餘的牽伸變形方法條件及生成之牽伸變形聚(對苯二 甲^丙二㈤紗之性質記述於下表4。在此表中,將牵伸比 示為牽伸親之速度對進給輥之速度的比。
表4中之數據顯示由根據本發明製備得之部分 備得之變形紗具有與自控制樣品所製備得之聚(對^二 酸丙二醋)紗相當的性質。此數據顯示可在與於較低速: 86036 >38- 200401854 喷絲之忒(對笨_曱酸丙一酯)部分取向紗所使用者類似之 條件下自本無明之部分取向紗製備變形紗。 .例4 -童一伸短蟀妙挈備 根據實%例1製備包含聚(對笨二甲酸丙二酯)及〇·95重量 %聚苯乙烯Α之牽伸短纖紗(SDY)工_5及具有i 〇〇%聚(對苯 二甲酸丙一酯)之控制紗A-C。噴絲(第一)導絲盤之溫度為 60°C。第一(牽伸)導絲盤之溫度為12〇。〇。捲取裝置係在室 /J2L下牽伸速度、牽伸比及如於Instron拉伸試驗儀11 22型 上測得之生成牽伸紗之物性提供於下表5。
贺絲導 絲盤速度 ,m/m 牽伸導 絲盤速度 J m/m 收捲 速度, m/m 丹尼值 韌度 g/d Eb,% 可噴 絲性 1200 3000 2858 76.50 4.19 31.16 良好 1750 3500 3305 76.50 4.28 31.90 良好 2222 4000 3753 77.85 4.44 30.70 良好 2812 4500 - - • • 差 3571 5000 - - - 讀 差 857 3000 2830 76.50 3.68 41.46 良好 1060 3500 3300 76.50 3.63 38.05 良好 1250 4000 3785 77.40 3.72 38.26 良好 1500 4500 4280 77.85 3.80 37.71 良好 A B C D E 1 2 3 4 2.5 2.0 1.8 1.6 1.4 5
3.5 3.3 3.2 3.0 2.8 表5中之數據顯示無法使用聚(對苯二甲酸丙二酯)之本 身在同速度下製備得牽伸短纖紗。相對地,包含〇·95重量% 86036 -39- 200401854 苯乙歸聚合物之牽伸短纖紗即使當在高速度及高牽伸比下 牽伸時仍具良好的可喷絲性。 實施例5-POY及織物 使用習知之再熔融單螺桿擠塑方法及習知之聚酯纖維炼 融喷絲(S-纏繞)技術,經由擠塑通過維持於諸如為產生大約 26 1°C之聚合物溫度所需之溫度下之喷絲板之孔口(直徑約 0·25毫米),而將具有1·〇之I· V·及0.95重量%之聚苯乙烯a 之來(對笨二甲酸丙二酯)喷絲成部分取向紗(ρ ΟΥ)。噴絲機 器係具有每小時3 8 · 1碎之總位置出料量之8端。利用2 1。〇之 空氣使離開喷絲板之長絲流驟冷’將其聚集成34根長絲之 線束’塗佈大約〇·4重量%之紡絲油劑,及對各端將長絲交 織及在約3250米/分鐘下收集成為34-長絲紗。將利用Instr〇n C〇rp•拉伸試驗儀型號1122測得之製得之部分取向紗的物 性列示於下: 進給輥速度,米/分鐘 3270 收捲速度,米/分鐘 3259 丹尼值,克 105 韌度,克/丹尼值 2.30 伸長率,% 124 乾熱收縮率,% 42.8 BOS,% 51.9 將如及明所製得之紗在設有2.5米接觸加熱器之Bar mag AFK牵伸變形機器上利用約1.51之牽伸比及isot之加熱 86036 -40- 200401854 器溫度在500米/分鐘之速度下牽伸。將於Instr〇n拉伸試驗 儀1 1 22型上測得之物性列示於下: 丹尼值,克 74.0 韌度,克/丹尼值 2.90 伸長率,% 42.7 利森納收縮率,% 45.2 將如所說明之變形紗於具有每英吋28針及24進給紗之 Monarch Fukahara圓形針織機器上在4至6克之張力及在每 分鐘1 8轉之速度下針織。接著將原胚織物在} 6〇卞下洗淨, 在212°F下染色,及在302T下熱定形。經IntrasilNavyBlue HRS染色之織物均勻、柔軟且有彈性。 i她例¢)-雷+顯撒昭片 圖1係於實施例2中製備得之聚(對苯二甲酸丙二醋)/2重 量%聚苯乙烯A長絲(表3之樣品2)之薄切片的電子顯微照片 。部分取向紗長絲係、在正交於長絲軸之方向中利用超薄切 片術切片。使用鑽石刀於製備標稱厚度9〇奈米之切片,將 其累積於90/U)水/丙㈣合物中。將切片轉移至銅網試樣格 栅,並使其乾燥。在作顯微觀察之前,將所有格栅選擇性 地染色(以使聚苯乙烯較周圍的聚(對苯二甲酸丙二醋)基質 甚暗卜選擇性染色係經由將格栅置於在含有由氣化釕二 與次氣酸鈉水溶液(漂白劑)之反應所產生之以〇4蒸氣之加 二碟中之穿孔玻璃盤上而完成。於染色2小時後,將格樹移 除。使用在携仟伏特加速電壓下操作之崎测^透射 -41 - 200401854 電子顯微鏡(TEM)(Jeol Limited,日本東京)獲得影像,並 使用Gatan數位照相機記錄。影像係在放大25〇〇倍下記錄 (1〇微米刻度條)。於影像中所見之線條或皺紋係來自使用 於樣品製備之鑽石刀緣之瑕疵的人工品。聚苯乙烯呈現為 聚(對苯二甲酸丙二醋)基質中之分散黑暗相。影像顯示黑 暗聚苯乙烯相係充分地分散於聚(對苯二甲酸丙二酯)聚酯 基質中。 圖2係長絲之縱剖面的電子顯微照片。此樣品亦係利用前 述之相同方法製備供電子顯微術用,雖然切片係平行於長 絲軸超薄切片。 先月〕之本^月之具體貝苑例的揭示係作為說明及描述用 。其並非巨細靡遺,或要將本發明限定於所揭示的確切形 式。熟悉技藝人士依據揭示内容當可明白說明於此之具體 實施例的許多變化及修改。 【圖式簡單說明] 圖1係顯不根據本發明之包含聚(對苯二甲酸丙二醋)及 苯乙Μ合物之長絲之徑向橫剖面的電子顯微昭片。 圖2係顯示根據本發明之包含聚(對苯二甲酸丙二醋)及 苯乙晞聚合物之長絲之縱向影像的電子顯微昭片。 86036 •42-

Claims (1)

  1. 200401854 拾、申請專利範圍: 1 · 一種製備聚(二羧酸丙二酯)複絲紗之方法,包栝:U) 提供一聚合物摻混物,其包含聚(二羧酸丙二酯)及以聚 合物摻混物中之聚合物之重量計〇 · 1至1 〇重量%之本乙 烯聚合物’(b)將聚合物摻混物喷絲形成包含分散笨乙 烯聚合物之聚(二羧酸丙二酯)多組份長絲,及(c)將多組 份長絲加工成包含具有分散於整個長絲中之苯乙烯聚 合物之聚(二羧酸丙二酯)多組份長絲的聚(二羧酸丙二 酯)複絲紗。 2· 一種製備聚(二羧酸丙二酯)單絲之方法,包括··(a)提供 一聚合物摻混物,其包含聚(二緩酸丙二酯)及以聚合物 摻混物中之聚合物之重量計〇」至丨〇重量%之苯乙烯聚 合物’(b)將聚合物摻混物噴絲形成包含分散苯乙烯聚 合物之聚(二羧酸丙二酯)單絲,及(c)將長絲加工成包含 分散於各處之聚(二羧酸丙二酯)苯乙烯聚合物之聚(二 羧酸丙二酯)多组份單絲。 3 ·如申請專利範圍第1或2項之方法,其中該聚(二羧酸丙 二酯)係為聚(對苯二曱酸丙二酯)。 4·如申請專利範圍第1或2項之方法,其中該摻混物包含以 聚合物摻混物中之聚合物之重量計9〇至99·9重量%之聚 (芳酸丙二酷)及10至〇丨重量。/。之苯乙烯聚合物。 5 ·如申請專利範圍第丨或2項之方法,其中該聚合物摻混物 包含以聚合物掺混物中之聚合物之重量計7〇至99·9重 Ϊ 〇/〇之聚(對苯二甲酸丙二酯),5至〇_5重量%之笨乙烯聚 86036 200401854 合物,及視需要包含以聚合物摻混物中之聚合物之重量 計至多29.5重量%之其他聚酯。 6 ·如申請專利範圍第1或2項之方法,其中該摻混物包含以 聚合物摻混物中之聚合物之重量計2至〇. 5 %之笨乙烯聚 合物。 7 ·如申請專利範圍第1或2項之方法,其中該笨乙烯聚合物 係選自由聚苯乙烯、經烧基或芳基取代之聚苯乙烯及苯 乙烯多成份聚合物所組成之群。 8.如申請專利範圍第7項之方法,其中該苯乙烯聚合物係 選自由聚苯乙烯、由曱基笨乙烯製備得之經烷基或 芳基取代之聚笨乙烯、對-甲氧苯乙烯、乙烯基甲苯、 鹵苯乙烯及二鹵笨乙烯、笨乙烯-丁二烯共聚物及摻混 物、苯乙烯-丙烯腈共聚物及摻混物、笨乙烯_丙稀猜_ 丁二沐二元共聚物及換混物、笨乙烯-丁二稀_苯乙稀一 元共聚物及摻混物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、三元共 聚物及摻混物、及其之摻混物及混合物所組成之群。 9_如申請專利範圍第8項之方法,其中該苯乙烯聚合物係 選自由聚本乙細、經甲基、乙基、丙基、甲氧美、乙氧' 基、丙氧基及氯基取代之聚苯乙烯、或苯乙烯-丁二烯 共聚物、及其之播混物及混合物所組成之群。 1 0·如申請專利範圍第1或2項之方法’其中該苯乙烯聚合物 係選自由聚苯乙烯、α-甲基-聚笨乙烯、及笨乙烯·丁一 烯共聚物及其之摻混物所組成之群。 i 1.如申請專利範圍第1或2項之方法,其中該苯乙締聚合物 86036 200401854 係為聚笨乙稀。 12. 申明專利1巳m第丨或2項之方法,其中該苯乙稀聚合物 數目平均分子量係75,_至2〇〇,000。 13. 14. 如申請專利||園笛 u弟1項之方法,其令該複絲紗係為部分 取向紗,及兮哈& A %贺、4包括將聚合物摻混物在至少3,000米/ 分鐘之喷絲速度下擠塑通過喷絲板。 如申明專利乾圍第丨項之方法,#中該複絲紗包含〇·5至 Pf長4,且其係在至少2,5〇〇米/分鐘之喷絲 喷絲。 、種^備&含聚(對苯二^酸❺二醋)多組份長絲之聚 (對苯一甲酸丙二醋)變形複絲紗之方法,包括··⑷利用 =申咕專利範圍第13或14項之方法製備部分取向聚(對 本-甲酸丙二酯)複絲紗之包裝,(b)將紗自包裝展開, ⑷將夕組份長絲紗牽伸形成牽伸紗,⑷將牽伸紗假拈 變形形成變形紗,及(e)將紗收捲於包裝上。 16·如申請專利範圍第丨項之方法,其中該複絲紗係為牵伸 短纖紗(spun drawn yarn),及該加工包括在2,_至8,〇〇〇 米/分鐘之於牽伸步驟之末端於輥子測得之牽伸速度下 牽伸長絲。 17· -種製備包含聚(對苯二甲酸丙二醋)多組份長絲之聚 (對笨二甲酸丙二醋)變形複絲紗之方法,包括⑷利用 如申請專利範圍第16項之方法製備㈣短纖聚(對苯二 甲酸丙二酉旨)複絲紗之包裝,⑻”自包裝_ 將紗假枯變形形成變形紗,及⑷將變形紗收 86036 200401854 上。 女申明專利範圍第丨或2項之方法,其中該分散苯乙烯聚 σ物具有低於200奈米之平均截面尺寸,及該笨乙烯聚 合物係南度分散於整個長絲中。 種衣備聚(二羧酸丙二酯)複絲紗之方法,包括在至少 3,〇〇〇米/分鐘之速度下噴絲,及將包含聚(二羧酸丙二酯) 及以聚合物摻混物中之聚合物之重量計〇 ·丨至丨〇重量〇/〇 之另來合物的摻混物加工形成聚(二羧酸丙二酯)複 、’、糸々、’其中該聚(二羧酸丙二酯)複絲紗具有在與此聚 (一羧酸丙二酯)複絲紗之唯一差別在於其不含其他聚 〇物且其係以相同方式製備得,僅除了其係在2,5〇〇米/ 分鐘之速度下喷絲,及在對應於該噴絲速度之速度下加 工之聚(二羧酸丙二酯)複絲紗之伸長率及韌度之2〇%内 的伸長率及韌度。 20· —種聚(對苯二甲酸丙二酯)紗,其包含具有分散於整個 多組份長絲中之苯乙烯聚合物之聚(對苯二曱酸丙二酯) 多組份長絲。 21·如申請專利範圍第2〇項之紗,其中該聚(二羧酸丙二酯) 係為聚(對苯二甲酸丙二酯)。 22. 如申請專利範圍第2〇或2丨項之紗,其中該摻混物包含以 聚合物摻混物中之聚合物之重量計9 〇至9 9 · 9重量。/。之聚 合物。 23. 如申請專利範圍第2〇或21項之紗’其中該聚合物摻混物 包含以聚合物按混物中之聚合物之重量計7 〇至9 9 9重 86036 200401854 量%之1(對本一甲酸丙二S旨),5至0.5重量%之笨乙烯聚 合物’及視需要包含以聚合物摻混物中之聚合物之重量 計灵多2 9 · 5重量%之其他聚酯。 2 4 ·如申請專利範圍第2 0或2 1項之紗,其中該摻混物包含以 聚合物摻混物中之聚合物之重量計2至0.5%之苯乙烯聚 合物。 25·如申請專利範圍第20或21項之紗,其中該苯乙烯聚合物 係選自由聚苯乙烯、經烷基或芳基取代之聚苯乙烯及苯 乙烯多成份聚合物所組成之群。 26·如申請專利範圍第25項之紗,其中該苯乙烯聚合物係選 自由聚苯乙烯、由α_甲基苯乙烯製備得之經烷基或芳 基取代之聚笨乙烯、對-甲氧笨乙烯、乙烯基甲苯、鹵 苯乙烯及二鹵苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物及摻混物 '苯乙烯-丙烯腈共聚物及摻混物、笨乙烯-丙烯腈_丁二 烯二兀共聚物及摻混物、苯乙烯·丁二烯-笨乙烯三元共 聚物及摻混物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、三元共聚物 及払此物、及其之摻混物及混合物所組成之群。 27. 如中請專利範圍第26項之紗,其中該苯乙稀聚合物係選 自由聚笨乙烯、經曱基、乙基、丙基、甲氧義 取丙氧基及氣基取代之聚笨乙缔、或笨乙稀\ 丁二稀^ 聚物、及其之摻混物及混合物所組成之群。 28. 如申請專利範圍第2〇或21項之紗,其中該笨乙稀聚合物 係選自由聚笨乙烯曱基-聚笨乙烯、及笨乙烯-丁二 稀共聚物及其之摻混物所組成之群。 86036 200401854 2 9 •如申請專利範圍第20或2 1項之紗,其中該笨乙烯聚合物 係為聚笨乙烯。 3 〇·如申請專利範圍第20或21項之紗,其中該笨乙烯聚合物 數目平均分子量係75,000至2 00,000。 31 > •如申請專利範圍第20或2 1項之紗,其中該分散苯乙烯聚 合物具有低於200奈米之平均截面尺寸,及該苯乙烯聚 合物係高度分散於整個長絲中。 3 2 ' ,一種織物,其包含如申請專利範圍第20項之紗。 3 3 ·如申睛專利範圍第3 2項之織物,其中該聚(二羧酸丙二 酉旨)係為聚(對苯二甲酸丙二酯)。 34·如申請專利範圍第32或33項之織物,其中該摻混物包含 以聚合物摻混物中之聚合物之重量計90至99.9重量%之 聚(芳酸丙二酯)及…至^丨重量%之苯乙烯聚合物。 35·如申請專利範圍第32或33項之織物,其中該聚合物摻混 物包δ以聚合物摻混物中之聚合物之重量計7 〇至9 9.9 重ϊ %之聚(對苯二甲酸丙二酯),5至〇 5重量%之苯乙烯 聚合物,及視需要包含以聚合物摻混物中之聚合物之重 量計至多29·5重量%之其他聚酯。 36. 如申睛專利範圍第32或33項之織物,其中該摻混物包含 以聚合物摻混物中之聚合物之重量計2至〇 5%之苯乙烯 聚合物。 37. 如申。月專利範圍第32或33項之織物,其中該苯乙烯聚合 ,係選自由聚笨乙稀'經&基或芳基取代之聚苯乙稀及 本乙稀多成份聚合物所組成之群。 -6- 86$〇 86036 200401854 3 8·如申請專利範圍第37項之織物’其中該笨乙稀聚合物係 選自由聚笨乙烯、由α -甲基苯乙烯製備得之經院基或 芳基取代之聚笨乙烯、對-甲氧苯乙烯、乙烯基曱苯、 鹵苯乙細及'一鹵本乙細、本乙坤丁 一稀共聚物及換混 物、苯乙沐-丙細腈共聚物及換此物、笨乙稀_丙稀腈_ 丁二烯三元共聚物及摻混物、苯乙烯-丁二稀_苯乙稀三 元共聚物及摻混物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、r元共 聚物及摻混物、及其之摻混物及混合物所組成之群。 39.如申請專利範圍第38項之織物’其中該笨乙稀聚合物係 選自由聚苯乙烯、經曱基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧 基、丙氧基及氣基取代之聚苯乙烯、或苯乙烯_ 丁二烯 共承物、及其之摻混物及混合物所組成之群。 40·如申請專利範圍第32或33項之織物,其中該笨乙稀聚合 物係選自由聚笨乙烯、α -曱基聚苯乙烯' 二烯共聚物及其之摻混物所組成之群。 及苯乙烯-丁 ’其中該笨乙烯聚合 41.如申請專利範圍第32或33項之織物,其中 物係為聚笨乙晞。
    項之織物,其中該苯乙烯聚合 ,〇〇〇至 20〇,〇〇〇 0 之織物,其中該分散笨乙烯 米之平均戴面尺寸,及該笨乙烯 L個長絲中。 請專利範圍第20項之紗所製成。 1之域數’其中該聚(二羧酸丙二 86036 200401854 酯)係為聚(對苯二甲酸丙二酯)。 46. 如申請專利範圍第44或45項之絨氈,其中該摻混物包含 以聚合物摻混物中之聚合物之重量計至9重量。之 聚(芳酸丙二酯)及10至〇·1重量%之苯乙烯聚合物。 47. 如申請專利範圍第44或45項之絨氈,其中該聚合物摻混 物包含以聚合物摻混物中之聚合物之重量計7 〇至9 9 · 9 重夏%之聚(對苯二曱酸丙二酯),5至〇·5重量%之苯乙烯 聚合物’及視需要包含以聚合物摻混物中之聚合物之重 量計至多29·5重量%之其他聚酯。 48·如申請專利範圍第44或45項之絨氈,其中該摻混物包含 以聚合物摻混物中之聚合物之重量計2至〇. 5 %之苯乙烯 聚合物。 49.如申請專利範圍第44或45項之絨氈,其中該苯乙烯聚合 物係選自由聚苯乙烯、經烷基或芳基取代之聚苯乙烯及 苯乙烯多成份聚合物所組成之群。 5 0·如申請專利範圍第49項之絨氈,其中該苯乙烯聚合物係 選自由聚苯乙烯、由α -甲基苯乙烯製備得之經烷基或 芳基取代之聚苯乙烯、對-甲氧苯乙烯、乙烯基曱苯、 鹵苯乙烯及二鹵笨乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物及摻混 物、本乙細-丙細猜共聚物及推混物、本乙稀-丙稀猜一 丁二烯三元共聚物及摻混物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三 元共聚物及摻混物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、三元共 聚物及摻混物、及其之換混物及混合物所組成之群。 5 1 ·如申請專利範圍第50項之絨氈,其中該苯乙烯聚合物係 @658 _36 200401854 選自由聚苯乙烯、經f基、乙基、丙基、 笮氧基、乙氧 基、丙氧基及氣基取代之聚笨乙烯、戎公 a本乙埽_ 丁二烯 共聚物、及其之摻混物及混合物所組成之群 52·如申請專利範圍第44或45項之絨氈,1 r δ亥本乙婦聚八 物係選自由聚苯乙烯、"基-聚苯乙稀、及笨乙婦' 丁二烯共聚物及其之摻混物所組成之群。 53·如申請專利範圍第44或45項之難,其中該苯乙婦聚合 物係為聚苯乙烯。 。 54·如申請專利範圍第料或“項之絨氈,其中該苯乙埽聚合 物數目平均分子量係75, 〇〇〇至200,0〇〇。 55·=申請專利範圍第44或45項之絨氈,其中該分散苯乙烯 ♦合物具有低於200奈米之平均截面尺寸,及該苯乙烯 +合物係高度分散於整個長絲中。 06S3 86036 9-
TW092117689A 2002-06-27 2003-06-27 Process for preparing poly(trimethylene terephthalate) multifilament textured yarn comprising poly(trimethylene terephthalate) multiconstituent filaments TWI340185B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/183,710 US6923925B2 (en) 2002-06-27 2002-06-27 Process of making poly (trimethylene dicarboxylate) fibers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200401854A true TW200401854A (en) 2004-02-01
TWI340185B TWI340185B (en) 2011-04-11

Family

ID=29779184

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW092117689A TWI340185B (en) 2002-06-27 2003-06-27 Process for preparing poly(trimethylene terephthalate) multifilament textured yarn comprising poly(trimethylene terephthalate) multiconstituent filaments

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6923925B2 (zh)
EP (1) EP1552044B1 (zh)
JP (1) JP2005530939A (zh)
KR (2) KR20100125473A (zh)
CN (1) CN1662686B (zh)
AR (1) AR040308A1 (zh)
AT (1) ATE432380T1 (zh)
AU (1) AU2003251609A1 (zh)
CA (1) CA2488053C (zh)
DE (1) DE60327788D1 (zh)
ES (1) ES2324778T3 (zh)
MX (1) MXPA04012282A (zh)
TW (1) TWI340185B (zh)
WO (1) WO2004003270A2 (zh)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6967057B2 (en) * 2002-12-19 2005-11-22 E.I. Du Pont De Nemours And Company Poly(trimethylene dicarboxylate) fibers, their manufacture and use
MXPA04012278A (es) * 2002-12-23 2005-02-25 Du Pont Proceso de fibra bicomponente de poli(tereftalato de trimetileno).
US7578957B2 (en) * 2002-12-30 2009-08-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process of making staple fibers
US20070035057A1 (en) * 2003-06-26 2007-02-15 Chang Jing C Poly(trimethylene terephthalate) bicomponent fiber process
US20060041039A1 (en) * 2004-08-20 2006-02-23 Gyorgyi Fenyvesi Fluorescent poly(alkylene terephthalate) compositions
US20070129503A1 (en) * 2005-12-07 2007-06-07 Kurian Joseph V Poly(trimethylene terephthalate)/poly(alpha-hydroxy acid) molded, shaped articles
US7666501B2 (en) * 2005-12-07 2010-02-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Poly(trimethylene terephthalate)/poly(alpha-hydroxy acid) bi-constituent filaments
US20070128459A1 (en) * 2005-12-07 2007-06-07 Kurian Joseph V Poly(trimethylene terephthalate)/poly(alpha-hydroxy acid) films
US20080135662A1 (en) * 2006-12-06 2008-06-12 Chang Jing C Melt-spun elastoester multifilament yarns
CA2770692A1 (en) * 2009-08-20 2011-02-24 E.I. Du Pont De Nemours And Company Poly(trimethylene arylate)/polystyrene composition and process for preparing
KR20120089462A (ko) 2009-08-20 2012-08-10 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 폴리(트라이메틸렌 아릴레이트)/폴리스티렌의 성형 용품의 제조 방법
TW201125914A (en) 2009-08-20 2011-08-01 Du Pont Film of poly (trimethylene arylate)/polystyrene blends and process for making
US20110260356A1 (en) 2010-04-27 2011-10-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Poly(trimethylene arylate) fibers, process for preparing, and fabric prepared therefrom
US8753741B2 (en) 2010-04-27 2014-06-17 E I Du Pont De Nemours And Company Poly(trimethylene arylate) fibers, process for preparing, and fabric prepared therefrom
CN103917703A (zh) * 2011-09-22 2014-07-09 纳幕尔杜邦公司 聚(芳族二羧酸1,3-丙二醇酯)纤维、制备方法及由其制备的织物
WO2013052065A1 (en) 2011-10-07 2013-04-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fabric comprising poly(trimethylene arylate) filaments
WO2013055344A1 (en) * 2011-10-13 2013-04-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing poly (trimethylene arylate) fibers
CN104371280A (zh) * 2013-08-12 2015-02-25 杜邦公司 熔体流动性改进的热塑性组合物
WO2015189918A1 (ja) * 2014-06-10 2015-12-17 Ykk株式会社 ファスナーストリンガー及びスライドファスナー
JP7139336B2 (ja) * 2017-08-21 2022-09-20 日本エイアンドエル株式会社 樹脂繊維およびその製造方法
BE1028851B1 (fr) * 2020-12-03 2022-07-05 De Poortere Deco Sa Tapis recyclable et methode de fabrication du tapis recyclable
CN116121930B (zh) * 2023-02-27 2023-11-03 亿吉万(深圳)新材料科技有限公司 一种吸湿抗菌纺织物

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1313767A (en) 1969-03-26 1973-04-18 Toryay Ind Inc Synthetic complex conjugate filament and process of manufacturing the same
CA1107162A (en) 1978-01-27 1981-08-18 Masayuki Tani Spun yarn-like textured composite yarn and a process for manufacturing the same
JPS5691013A (en) 1979-12-20 1981-07-23 Teijin Ltd Undrawn polyester yarn and its production
DE3160843D1 (en) 1980-05-30 1983-10-13 Ici Plc Improved melt spinning process
JPS5747912A (en) 1980-09-03 1982-03-19 Teijin Ltd Undrawn polyester yarn and its production
JPS5761716A (en) 1980-09-25 1982-04-14 Teijin Ltd Polyester multifilaments and their production
JPS57193536A (en) 1981-05-15 1982-11-27 Teijin Ltd Low temperature setting polyester filament yarn
DE3271192D1 (en) 1981-11-23 1986-06-19 Ici Plc Process of melt spinning of a blend of a fibre-forming polymer and an immiscible polymer and melt spun fibres produced by such process
US4475330A (en) 1982-06-03 1984-10-09 Teijin Limited High twist polyester multifilament yarn and fabric made therefrom
GB8405694D0 (en) 1984-03-05 1984-04-11 Ici Plc Melt spinning of blend of fibre forming polymer
JPS6221817A (ja) 1985-05-30 1987-01-30 Teijin Ltd ポリエステル繊維の超高速紡糸方法
US5340909A (en) 1991-12-18 1994-08-23 Hoechst Celanese Corporation Poly(1,3-propylene terephthalate)
JP3264462B2 (ja) 1993-06-04 2002-03-11 出光興産株式会社 ポリスチレン系樹脂組成物
ATE162242T1 (de) 1994-02-21 1998-01-15 Degussa Verfahren zum anfärben von fasern des polytrimethylenterephthalats sowie verwendung von nach diesem verfahren erhältlichen gefärbten fasern
TW288052B (zh) 1994-06-30 1996-10-11 Du Pont
FR2750706B1 (fr) * 1996-07-04 1998-11-20 Rhone Poulenc Fibres & Polymer Filaments en matiere synthetique et procede de fabrication d'un tel filament
US5993712A (en) 1997-02-25 1999-11-30 Lurgi Zimmer Aktiengesellschaft Process for the processing of polymer mixtures into filaments
AU738811B2 (en) 1997-08-05 2001-09-27 Lurgi Zimmer Aktiengesellschaft Process for processing polymer mixtures to filaments
JPH11189925A (ja) 1997-12-22 1999-07-13 Toray Ind Inc 芯鞘複合繊維の製造方法
JP3769379B2 (ja) 1998-03-19 2006-04-26 帝人ファイバー株式会社 捲取性の改善された高伸度ポリエステルフィラメント糸およびその製造方法
US6329712B1 (en) 1998-03-25 2001-12-11 Micron Technology, Inc. High density flip chip memory arrays
JPH11286596A (ja) 1998-04-01 1999-10-19 Teijin Ltd コネクター材料
EP0987353B1 (de) 1998-09-16 2003-11-05 Röhm GmbH & Co. KG Polyesterfasern und -filamente sowie Verfahren zu deren Herstellung
US6245844B1 (en) 1998-09-18 2001-06-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleating agent for polyesters
EP1167594A1 (en) 1998-12-28 2002-01-02 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Yarn comprising polytrimethylene terephtharate
JP3918366B2 (ja) 1999-06-07 2007-05-23 東レ株式会社 溶融紡糸用ポリエステル組成物、ポリエステル部分配向未延伸糸およびその製造方法
DE19937727A1 (de) * 1999-08-10 2001-02-15 Lurgi Zimmer Ag Polyester-Stapelfasern und Verfahren zu deren Herstellung
US6576340B1 (en) 1999-11-12 2003-06-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Acid dyeable polyester compositions
US6312805B1 (en) 2000-02-11 2001-11-06 E.I. Du Pont De Nemours And Company Cationic dyeability modifier for use with polyester and polyamide
WO2001066837A1 (en) 2000-03-03 2001-09-13 E.I. Du Pont De Nemours And Company Poly(trimethylene terephthalate) yarn
US6287688B1 (en) 2000-03-03 2001-09-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Partially oriented poly(trimethylene terephthalate) yarn
US6663806B2 (en) 2000-03-03 2003-12-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Processes for making poly (trimethylene terephthalate) yarns
US6667003B2 (en) 2000-05-25 2003-12-23 Zimmer A.G. Method for the manufacture of synthetic fibers from a melt mixture based on fiber forming polymers
DE10022889B4 (de) 2000-05-25 2007-12-20 Lurgi Zimmer Gmbh Verfahren zum Herstellen von synthetischen Fäden aus einer Polymermischung auf Polyesterbasis
KR100616190B1 (ko) 2000-07-18 2006-08-25 주식회사 휴비스 폴리에스테르 부분연신사 및 그 제조방법
US6872352B2 (en) 2000-09-12 2005-03-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process of making web or fiberfill from polytrimethylene terephthalate staple fibers

Also Published As

Publication number Publication date
AU2003251609A1 (en) 2004-01-19
EP1552044A2 (en) 2005-07-13
KR20100125473A (ko) 2010-11-30
DE60327788D1 (de) 2009-07-09
KR20050013155A (ko) 2005-02-02
ES2324778T3 (es) 2009-08-14
US6923925B2 (en) 2005-08-02
CN1662686A (zh) 2005-08-31
MXPA04012282A (es) 2005-02-25
TWI340185B (en) 2011-04-11
AR040308A1 (es) 2005-03-23
CA2488053C (en) 2011-07-05
CA2488053A1 (en) 2004-01-08
EP1552044B1 (en) 2009-05-27
JP2005530939A (ja) 2005-10-13
US20040001950A1 (en) 2004-01-01
ATE432380T1 (de) 2009-06-15
CN1662686B (zh) 2010-05-26
WO2004003270A2 (en) 2004-01-08
AU2003251609A8 (en) 2004-01-19
WO2004003270A3 (en) 2004-03-18
KR101059594B1 (ko) 2011-08-25
WO2004003270A8 (en) 2005-03-10
EP1552044A4 (en) 2006-12-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW200401854A (en) Poly(trimethylene dicarboxylate) fibers, their manufacture and use
JP4820895B2 (ja) ポリ(トリメチレンテレフタレート)繊維、それらの製造および使用
TWI222475B (en) Polylactic acid fiber
TWI304448B (en) Poly (trimethylene terephthalate) bicomponent fiber process
US20040121151A1 (en) Poly(trimethylene dicarboxylate) fibers, their manufacture and use
CN104105823B (zh) 包含聚(芳族二羧酸1,3-丙二醇酯)长丝的织物
WO2013043180A1 (en) Poly(trimethylene arylate) fibers, process for preparing, and fabric prepared therefrom
KR101043149B1 (ko) 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트) 섬유, 그의 제조 및 용도
US20110263171A1 (en) Poly(trimethylene arylate) fibers, process for preparing, and fabric prepared therefrom
BRPI0405252B1 (pt) Processos para a preparação de fio multifilamentar texturizado de poli(tereftalato de trimetileno)
JP2017160586A (ja) 高比重繊維からなるマルチフィラメント糸

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees