TW200401859A - Water soluble polymers as inkjet recording materials - Google Patents
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Description
玖、發明說明： C 明所屬技^^領域3 發明領域 本發明係關於聚（乙烯基吡吡咯烷酮（PVP)-共-乙烯 醇（PVA))作為喷墨印表機記錄材料的用途及製備。 I：先前技術】 發明背景 喷墨印表機，換言之，藉由自一或多個喷嘴發射多數 分離的墨滴至一放置在鄰近該喷嘴處之記錄紙張的表面上 來形成影像的印表機，目前在銷售上已大幅增加。此類印 表機具有下述優點：無論黑白或全彩色，可再生良好品質 之文件及影像，可產生倒影印刷品及透明性，以及在製造 及操作上相對地較便宜。因此，喷墨印表機現在已在家庭 /小型辦公室市場佔優勢，以及通常亦使用於提供彩色相 容性，此為一般較大型辦公室所應用之黑色雷射印表機所 無法提供的。 雖然現代的喷墨印表機幾乎可在任何習用的紙張或類 似的媒體上列印，以及實際上經常使用市面上販售的影印 紙來列印文件，但由此類印表機所產生的影像品質受到所 使用之媒體的性質影響極大。為了可信賴地產生高品質影 像，媒體（喷墨記錄紙）快速乾涸是必須的，因為否則當 連續的紙張堆疊在印表機的紙張輸出托架時，墨水可能會 變模糊。另一方面，媒體不應促進墨水滴的過度擴展，因 為此一擴展會降低影像解析度且若鄰近墨水滴混合的話， 200401859 可造成顏色失真。媒體亦不應促進“毛細現象”，換句話 說，藉由透過例如紙之纖維性媒體的毛細作用來擴展墨 水。媒體必須能夠在該媒體未實質變形之下吸收墨水，因 為否則可能發生難看的“起皺”（形成波紋及類似的折 5 疊以及大部分觀察者認為此類變形是無法接受的。一 旦墨水已經乾涸，媒體應可使影像與濕潤表面（例如流汗 的手指）的接觸不會造成墨水自影像流失。最後，因為例 如平滑性、光澤度及質感等影像的表面特性係絕大部分由 媒體之相同特性來決定，媒體應具有適合待列印影像形式 10 的特性。當如同逐漸普及般，使用喷墨印表機來列印由照 相機或掃描器所產生的數位影像時，媒體應為平滑的，且 具有高光澤度及習用之以函化銀為主之相片列印紙的平滑 質感。 喷墨列印媒體有二種形式，亦即反射型顯示（印刷） 15 以及穿透型顯示（投影）。一般用於印刷之基材為塗覆紙 或樹脂塗覆紙。一般用於投影的基材為塑膠膜片，例如乙 酸纖維素及聚酯。為了改良墨水與媒體的親合力以及改良 影像品質與印刷物的耐久性，一般係使用含有色料或不含 色料的水溶性聚合物。聚乙烯醇及聚乙烯啦咯烷酮為在最 20 普遍的聚合物中，用於喷墨印表機記錄媒體者。 具有乙烯基吡咯烷酮的共聚物係屬已知。聚（乙烯基 吡咯烷酮-共-乙酸乙烯酯），乙烯基吡咯烷酮及乙酸乙烯酯 的共聚合作用的產物，為乙烯基吡咯烷酮的共聚物之第一 個商業化成功的種類，且目前係由ISP Chemical 6 200401859
Corporation (ISP)及BASF AG (BASF)二者以商業化的量進 行生產。乙烯基吡咯烷酮與各種不同的其他單體的共聚物 係屬已知。最為人所知的包括二曱基胺基乙基甲基丙烯酸 酯（DMAEMA )、曱基乙烯基氣化咪唑鐳（聚季銨-16 5 ( Polyquaternium 16))、曱基丙稀醯胺基丙基三甲基氯 化銨（聚季錄-28( Polyquaternium 28 ))、丙稀酸（AA )、 α -烯烴及苯乙烯〇 ( Kirk-Othmer化學技術百科„金„1 (Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technolo^)，N-乙稀醢胺（N_vinylamide Polymers ) : 7·共聚合作用 10 (copolymerization) , http://www.mrw.interscience.wiley. corn/kirklarticles/vinylogi.a02/sectl7.html.)然而，此等共 聚物不具有適當的影像品質且一般具有不良的污跡及防指 蚊性。 【發明内容】 15 發明概述 本發明係關於一種製造聚乙烯吡咯烷酮（PVP) /聚乙 烯醇（PVA )共聚物的方法，包含下述步驟：（a )利用包 含水、至少一醇以及至少一強鹼的混合物，水解PVP/聚 乙酸乙烯酯（PVAc)共聚物。本發明亦關於藉由上述方法 20 製得的PVP/PVA共聚物。 本發明亦關於一種使用PVP/PVA共聚物作為喷墨列 印媒體的方法，包含下述步驟： (a) 利用包含水、至少一醇以及至少一強驗的混合 物，水解PVP/PVAc共聚物，以製造一種PVP/PVA共聚 7 200401859 物； (b) 自包含經水解之PVP/PVA共聚物的組成物，製 造至少一列印媒體的片材；以及 (c) 喷墨列印該至少一列印媒體的片材。 5 本發明進一步關於一種PVP/PVA共聚物，包含約1至 約50重量百分比之PVP，以及約50至約99重量百分比PVA。 此外，本發明關於喷墨列印媒體，包含至少一層PVP /PVA共聚物。 發明之詳細說明 10 用於可潤脹之喷墨列印媒體的部分最普遍使用之水溶 性聚合物為明膠、PVA、PVP，及聚（環氧乙烷）及其混合 物。混合此等聚合物之二或多者是一般常使用的，但通常 碰到相容性的問題。 在所有此等水溶性聚合物中，僅有明膠及PVA是可交 15 聯的。因為缺乏可交聯性，聚合物具有不良的耐水性。pVP 的特殊缺點可包括（但不限制於）··黏合性、耐光性不良、 抗污性不良，以及抗指紋性不良^ PVA的特殊缺點可包括 (但不限制於）：影像品質不良、乾涸性不良、凝聚性不 良，以及墨水吸收速率不良。 20 本案申請人已發現到，由pvp-共-聚（乙烯基酯）的水 解’特別是由PVP-共-聚（乙酸乙烯酯）的水解，製備之pVp 及PVA的共聚物，不僅組合了該二聚合物的優點，也大幅 地克服任一聚合物的缺點。此亦解決此二聚合物之間的不 相容性。 8 200401859 不同於PVP，PVP/PVA共聚物之抗污性不良以及耐水 性不良可利用交聯來改良。典型的交聯劑包括一元醛（例 如甲醛、乙醛及苯曱醛等）、二元醛（戊二醛、乙二醛及 丁二醛）、三羥甲基蜜胺、尿素-甲醛、封閉的醛類（例如 5 BASF公司的Curesan 200 )、聚丙稀駿、棚酸以及硼酸酯（例 如硼酸酯，硼酸甲酯、三氟化硼、硼酸酐、焦硼酸酯、過 硼酸酯及硼烷）。其他潛在的交聯劑包括N-内醯胺羧酯酯、 二羧酸（順丁烯二酸或草酸）、二異氰酸酯及硫酸二乙烯 酯，以及無機化合物，例如鍺酸及鍺酸鹽、鈦鹽及酯、鉻 10 酸鹽及釩酸鹽，銅鹽及其他IB族鹽類。交聯劑可直接添加 至PVP/PVA的溶液中，但有時候較佳為將交聯劑的溶液塗 覆在PVP/PVA塗層的上部，以避免塗層缺陷。此類交聯改 良塗層的抗污性及可堆疊力。再者，墨水吸附速率及影像 品質（例如聚結性）係利用將PVP摻合入PVA主要成份中來 15 改良。以PVP/PVA共聚物的重量為基準，所使用之交聯劑 的量為0.1%至5%。 PVP/PVA共聚物之組成範圍為約1至約50重量百分 比之PVP以及約50至約99重量百分比之PVA，較佳為約5至 約30重量百分比之PVP及約70至約95重量百分比之PVA。其 20 等可使用於可潤脹或多孔性媒體。在可潤脹的媒體中，PVP /PVA共聚物可單獨使用，或可與其他水溶性聚合物組合 使用，該其他水溶性聚合物例如明膠、PVA、PVP、聚（環 氧乙烷）、陽離子性或乙醯乙醯化PVA、羥乙基纖維素及 羥曱基纖維素等。在多孔性媒體中，PVP/PVA可用於作為 9 200401859 例如氧化矽及氧化鋁等無機色料的黏合劑。可用於作為多 孔性喷墨印表機材料之非限制性的無機色料的特殊例子， 包括氧化矽、矽鋁酸鹽、氧化鋁（α型、yS型、7型及/ 或δ型）、氧化矽藍玉髓（boria)及矽酸鎂的微細粒子。 5 無機色料粒子可為初級及/或二級粒子，例如膠態、發煙 態或沈澱態的無機色料。無機色料的粒子尺寸應小於1 pm。可使用於喷墨印表機記錄材料的較佳無機色料為發煙 氧化矽及勃姆石（boehmite) (5-氧化鋁）qPVP/PVA 相對於無機色料的比率應為約5至約30重量％。PVP/PVA 10 共聚物可以單層塗層或多層塗層形式使用。 本發明之PVP/PVA共聚物可藉由在強鹼、醇及水存 在下，水解聚乙烯基吡咯烷酮-共-聚乙烯基酯（PVP/聚乙 烯基酯）共聚物來製備。可使用之聚乙烯基酯可選自於下 述物質組成之組群··乙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、丙酸乙 15 婦酯、2-乙基己酸乙婦酯，以及vinyl versatate (—種有支 鏈的烧烴叛酸乙烯酯）（VeoVa 10，獲自Resolution Performance Products LLC，前身為 Shell Resins and Versatics )。在一較佳的具體例中，係使用乙酸乙稀酯。 強鹼的例子包括NaOH、KOH、NH4OH等。使用於水解的鹼 20 之最大當量應等於或小於PVP/聚乙烯基酯中乙烯基酯量 的當量。 醇類的例子包括甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇等。較 佳為曱醇。PVP/聚乙烯基酯共聚物可藉由在水/醇的混 合物中，正乙烯基吡咯烷酮及例如乙酸乙烯酯之乙烯基酯 10 200401859 的自由基聚合作用來製備。 聚合作用可利用典型的水溶性熱起始劑及氧化還原起 始劑來引發。 熱起始劑的例子包括過硫酸鹽，例如過硫酸鈉、過硫 5 酸鉀及過硫酸銨以及水溶性偶氮起始劑。 水溶性偶氮起始劑的例子包括2,2、偶氮雙[2-(5-甲基 -2-咪唑琳-2-基）丙烧]二鹽酸鹽， 2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基）丙烷]焦硫酸鹽去水物， 2,2’-偶氮雙[N-(2-羧乙基）-2-甲基丙醯胺]四水物， 1〇 2,2、偶氮雙[N-(2-羧乙基）-2-曱基丙醢胺]四水物， 2,2’-偶氮雙{2-[1-(2-羥乙基）-2-咪唑啉-2-基]丙烷}二 鹽酸鹽， 2,2’-偶氮雙{2-甲基-N-[l，l-雙（羥甲基）-2-羥乙基]丙醯 胺， 15 2,2’-偶氮雙[2-曱基-N-(2-羥乙基）丙醯胺]， 2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基）丙烷]二鹽酸鹽， 2,2’-偶氮雙（2-甲基丙醯胺）二鹽酸鹽， 2,2，-偶氮雙[2-(3,4,5,6-四氫嘧啶-2-基）丙烷]二鹽酸 鹽， 20 2,2，-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基）丙烷]， 2,2’-偶氮雙{2-甲基-1^-[2-(1-經丁基）]丙醢胺}。 氧化還原起始劑的例子包括過硫酸鹽-焦硫酸鹽、過硫 酸鹽-亞硫酸氫鹽、過硫酸鹽/鐵（11 )，過硫酸鹽-焦亞硫 酸鹽-硫代硫酸鹽與銅（Π)，以及曱醛次硫酸鈉與過氧化 11 200401859 異丙基苯，過氧化第三丁基，過氧化二異丙基苯。聚合作 用溫度範圍為自室溫至60°C (氧化還原起始劑）以及自60 °C至90°(：(熱起始劑）。 自PVP/ PVAc共聚物製備PVP/ PVA共聚物的典型程 5 序步驟係證明如下： I[爭Γ* 方也 ^<4 ^1 實施例1 PVP/PVA ( 70/30)共聚物（P-1)之合成 PVP/PVA共聚物係藉由水解PVP/PVAc ( E-735 ) 10 (70% PVP，30% PVAc)獲得。此係藉由在水/醇混合物 中，組合PVP/Vac與NaOH ( 1:1)組合來完成。組成份的特 定量係描述於下文表1中。 表1 PVP/PVAc E-735 (由ISP取得）的水解 重量（克） 當量（PVAc) PVP/PVAc E-735 100 0.178 (50%之乙醇溶液） NaOH (30%之水溶液） 23.7 0.178 去離子水 100 在NaOH添加之前，PVP/PVAc的初始pH為5.18。在 15 NaOH添加之後，初始pH為13.6。 水解反應係在50-65°C下，在配備有溫度計及pH計的燒 杯中進行。 水解的反應時間約3小時。反應的最後pH為8.7。藉由 12 200401859 利用5%乙酸中和溶液至pH 7.0。 實施例2 PVP/PVA ( 50/50)共聚物（P-2)之合成 PVP/PVA共聚物係藉由水解PVP/PVAc (E-535 ) 5 ( 50% PVP，50% PVAc)獲得。反應條件係與實施例1及 3中的E-73 5及E-335的水解相同。當添加30 ml水時，聚合 物未沈澱。在5分鐘内添加47克之30%NaOH。pH相當快速 地自13.0降至9.5。亦添加剩餘的NaOH。pH停止在12.2。添 加3M HC1使pH為7.2。溶液的顏色自淺棕色變為淺黃色。在 10 65-70°C下攪拌溶液去除乙醇。組成份的特定含量係如表2 所示。 表2 PVP/PVAcE-535 (由ISP取得）的水解 4 重量（克） 當量（PVAc) PVP/PVAc E-535 152 0.44 (50%之乙醇溶液） NaOH (30%之水溶液） 59 0.44 去離子水 30(於所有NaOH添加後） 15 實施例3 P.yP/PVA 共聚物（p_3)之合成 PVP/PVA共聚物係藉由水解PVP/PVAc E-335 ( 30〇/〇 PVP ’ 70% PVAc)獲得。反應條件係與實施例1 (1>_1}及2 (Ρ-2)中的合成相同。組成份的特定量如下文中表3所示。 13 200401859 當37克的水添加至溫E-335於50%乙醇中的溶液時，溶液維 持澄清。首先在5分鐘内添加30克之30%NaOH。在1小時 後，pH快速地自12.7降至7.7。再添加6克多的30%NaOH。 pH更緩慢地降低至11.0。利用HC1使反應停止在pH 7.0。將 5 溶液冷卻至室溫。 表3 PVP/PVAc E-335 (由ISP取得）的水解 重量（克） 當量（PVAc) PVP/PVAc E-335 74 0.30 (50%之乙醇溶液） NaOH (30%之水溶液） 36 0.27 去離子水 37(添加至溫E-335溶液） 實施例4 10 聚合物純化 將自實施1至3所獲得之聚合物溶液再次利用利用纖 維素膜（MW分離範圍為12,000-14,000)對蒸餾水透析6小 時，以去除電解質及溶劑。經純化的聚合物溶液在加熱板 上濃縮至所欲的固體％。 15 實施例5 聚合物轉化的證據 將實施例1一 3中製備以及實施例4中純化的聚合物 塗覆在澄清的聚對苯二曱酸乙二醇酯（pet)薄膜。所有原 始（未水解）溶液（E-735、E-535及E-335 )得到澄清、透 14 200401859 明塗層，且在水滴試驗中為防水或變得模糊。相反地，經 水解（透析）的溶液亦獲得澄清透明的塗層，但在水滴試 驗中可完全洗除。此意指所有乙酸乙烯酯已成功地轉化成 乙稀醇。 5 實施例6 PVP/PVA共聚物作為喷墨印表機記錄材料的_仕 本發明中的PVP/PVA係用於作為喷墨列印的墨水吸 收材料。詳細的配方係說明於表6 A中（以重量份計）以 及表6 B中（以克計）。 10 利用聚酯薄膜（Mylar)柱，將表6A及表6 B中描述 的配方塗覆在塗覆紙上（ 200克），以獲得5至7克/平方米 之塗層重量。使塗層乾燥並利用HP Deskjet 970噴墨印表機 列印診斷表。列印品質係以四項目評估，亦即光澤度、影 像品質（IQ )、聚結性及污跡試驟。給予每一塗層一數值 15 評比等級（5為最佳以及1為最差）。結果如表6 C所示。
表6 A 成份（重量份） 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 P-1 100 0 0 0 0 0 0 0 0 0 P-2 0 100 0 0 0 0 0 0 0 0 P-3 0 0 100 0 0 0 0 0 0 0 PVP/VA E735a 0 0 0 100 0 0 0 0 0 0 PVP/VA E535a 0 0 0 0 100 0 0 0 0 0 PVP K-30d 0 0 0 0 0 100 0 0 0 0 Celvol 205c 0 0 0 0 0 0 100 70 50 0 Curesan 200a 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 硼酸 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 B34e 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 PVP/VA E335a 0 0 0 0 0 0 0 0 0 100 15 200401859
a聚乙烯吡咯烷酮-共-聚乙酸乙烯酯（ISP Chemical Company的商品名）。6聚乙烯吡咯烧酮（ISP的商品名）。 。聚乙烯醇（Celanese AG (Celanese)的商品名）。d用於PVA 5 之水溶性交聯劑（BASF的商品名）。6陽離子性媒染劑（PPG
Industries Inc·的商品名）。 表6 B用於喷墨印表機列印材料的配方 成份 (重量 份） 固 體％ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 P-1 11.4 45.767 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 P-2 9.97 0.000 52.331 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 P-3 9.13 0.000 0.000 45.716 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 PVP/VA E735a 25 0.000 0.000 0.000 31.304 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 PVP/VA E535a 50 0.000 0.000 0.000 0.000 15.052 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 PVP K-30b 30 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 26.087 0.000 7.828 13.343 0.000 Celvol 205c 31.4 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 24.924 17.447 12.462 0.000 Curesan 200d 50 0.261 0.261 0.209 0.391 0.391 0.391 0.391 0.391 0.391 0.391 硼酸 3 4.348 4.348 3.478 6.522 6.522 6.522 6.522 6.522 6.522 6.522 B34e 27.8 1.877 1.877 1.501 2.815 2.815 2.815 2.815 2.815 2.815 2.815 PVP/VA E335a 50 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 15.852 水 0.00 7.748 1.184 9.095 18.967 34.620 24.185 25.348 24.999 24.768 34.620 固體％ 10 10 8 15 15 15 15 15 15 15 a聚乙烯吡咯烷酮-共-聚乙酸乙烯酯（ISP的商品名）。^^聚
10 乙烯0比洛烧酮（ISP的商品名）聚乙婦醇（Celanese的商 16 200401859 品名）用於PVA之水溶性交聯劑（丑八”的商品名） 陽離子性媒染劑（PPG的商品名）。
表6 C 樣品編镜 光澤度 影像品質 (IQ) 聚結性 污跡試驗 註記 1 5 4 4 5 本發明 2 5 4 5 5 本發明 3 5 4 5 5 本發明 4 4 2 3 1 比較例 5 2 4 3 2 比較例 6 2 2 3 1 比較例 7 2 1 1 5 比較例 8 4 4 3 4 比較例 9 5 4 3 4 比較例 10 3 1 1 1 比較例 5 上述結果顯示，與PVP/PVAc共聚物、聚乙烯醇（PVA)、 聚乙烯吡咯烷酮（PVP或PVP及PVA之摻合物）相較，本發 明之PVP-PVA共聚物在整個光澤度、IQ、聚結性及抗污性 上具有最佳的結果。 本發明之其他具體例將可由熟習此項技術者，於考量 10 本發明之說明書及實施後得以知曉。本發明說明書及實施 例僅欲供視為例示說明，本發明的真實範圍及精神係由下 述申請專利範圍所敘述。 【圖式簡單說明】：無 【圖式之主要元件代表符號表】：無 15
Claims (1)
- 200401859 拾、申請專利範圍： 1 · 一種使用PVP/ PVA共聚物作為喷墨列印媒體的方 法，包含下述步驟： (a) 利用包含水、至少一醇以及至少一強鹼的混合 5 物，水解pVP/聚乙烯基酯共聚物，以製造一種PVP/ PVA共聚物； (b) 自包含經水解之PVp/pVA共聚物的組成 物，製造至少一列印媒體的片材；以及 (c) 喷墨列印該至少一列印媒體的片材。 10 2·如申請專利範圍第1項之方法，其中該PVP/聚乙烯基 酯共聚物的聚乙烯基酯可選自於下述物質組成之組 群：聚乙酸乙烯酯、聚新戊酸乙烯酯、聚丙酸乙烯酯、 聚2-乙基己酸乙婦酯，以及p〇iyVinyi versatate ( 一種有 支鏈的聚烷烴羧酸乙烯酯）。 15 3·如申請專利範圍第2項之方法，其中該聚乙烯基酯為聚 乙酸乙烯酯。 4.如申請專利範圍第1項之方法，其中相對於該混合物中 聚乙烯基酯的存在量，該混合物具有最多丨當量的該至 少一強鹼。 2〇 5 •如申請專利範圍第1項之方法，其中該PVP/聚乙烯基 酯共聚物包含約5至約30重量百分比PVP以及約7〇至約 95重量百分比聚乙烯基酯。 6·如申請專利範圍第1項之方法，其中該水解步驟係在約 5〇°C至約65°C下進行約3小時。18 其中該PVP/PVA共聚化合物。 如申請專利範圍第1項之方法 物係利用一選自於下述物質舍 交聯··一元駿、二元胳、：T细 •如申明專利範圍第7項之方法，其中該無機化合物係選 鍺酸鹽、鈦鹽、鈦 自於下述物質組成之組群··鍺酸、 酯、鉻酸鹽、釩酸鹽及其他出族鹽類。 9·如申清專利範圍第7項之方法，其中該交聯劑的量占該 PVP/PVA共聚物之重量的約〇丨至約5重量％。 1〇· 種嗔墨印表機媒體，包含至少一層之PVP/ PVA丘聚 物。 11·如申請專利範圍第10項之媒體，其中該至少一層之PVP /PVA共聚物包含約5至約30重量百分比PVP以及約70 至約95重量百分比PVA。 如申請專利範圍第1〇項之媒體，其中該至少一層之pvp /PVA共聚物中的PVP/PVA共聚物係利用一選自於 下述物質組成之組群中的交聯劑來交聯：一元醛、二 元醛、三羥曱基蜜胺、尿素-甲醛、封閉的醛類、聚丙 烯醛、硼酸以及硼酸酯、N-内醯胺羧酯酯、二羧酸、 二異氰酸酯、硫酸二乙烯酯及無機化合物。 13·如申請專利範圍第12項之媒體，其中該無機化合物係 選自於下述物質組成之組群：鍺酸、鍺酸鹽、鈦鹽、 200401859 欽酷、鉻酸鹽、釩酸鹽及其他IB族鹽類。 14.如申請專利範圍第12項之媒體，其中該交聯劑的量占 該PVP/PVA共聚物之重量的約〇1至約5重量％。 b·如申請專利範圍第10項之媒體，其中該媒體為一可潤 5 脹的媒體。 16 ·如申請專利範圍第15項之媒體，其中該至少一層的pvp / PVA共聚物係與水溶性聚合物組合，該水溶性聚合物 係選自於下述物質組成之組群：明膠、p VA、P VP、聚 (環氧乙烧）、陽離子性PVA、乙酿乙醯化pva、經乙基 10 纖維素以及羥甲基纖維素。 17. 如申請專利範圍第10項之媒體，其中該媒體為一多孔 性媒體。 18. 如申請專利範圍第17項之媒體，其中該至少一層的pvP / PVA係作為無機色料的黏合劑。 15 19·如申請專利範圍第18項之媒體，其中該無機色料係選 自於下述物質組成之組群：氧化梦、發紹酸鹽、氧化 銘、氧化碎藍玉趙（boria)及石夕酸鎮。 20_如申請專利範圍第19項之媒體，其中該PVP/PVA相對 於該無機色料的比率為約5%至約30%。 20 200401859 柒、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無 (二) 本代表圖之元件代表符號簡單說明：無 捌、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：
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