TW200417320A - Process for the preparation of a dry pesticidal composition containing a water-soluble salt of glyphosate acid and a dicarboxylate component - Google Patents

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200417320 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於製備-種乾燥殺害蟲組合物，該組合物用 於農業和需要控制雜草或其他植物的其他情況。本發明特 別關於-種製備乾燥殺害蟲组合物之方法，該組合物包括 一種含水溶性嘉磷塞酸鹽之嘉磷塞組分、二羧化物組分及 選擇性辅助劑組分。根據本發明之方法，嘉磷塞組分係盘 二幾化物組分和選擇性辅助劑組分組合，以生成增強性殺 害蟲固體混合物。嘉磷塞組分和/或二羧化物組分可以其鹽 形式組合，或一或二者以酸形式組合並在混合物中與—種 鹼組分反應，以生成對應鹽。 【先前技術】 N_磷醯甲基甘胺酸[p〇(〇h)2CH2NHCH2C〇〇h] 一般稱為 嘉磷塞酸或簡單稱為嘉磷塞，該化合物在技藝上作為高效 除草劑為吾等所熟悉。在技藝上亦已知，嘉磷塞作為有機 酸具有在水中的相對低溶解性。因此，嘉磷塞一般作為水 落性鹽調配，特別作為單異丙胺（IpA )鹽，以殺或控制雜 草或植物。嘉磷塞酸鹽作為水溶性濃縮物或乾燥鹽由美國 丄蘇里川义·路易絲’蒙桑托公司（Monsato Company of

St· Louis，Mo.(USA))在註冊商標r〇undUP下出售。 嘉磷塞的各種鹽、嘉磷塞酸鹽製法、嘉磷塞調配以及殺 和控制雜草及植物的使用方法揭示於頒予約翰E•弗朗茲 (John E· Franz.)的美國專利第 3,799,758號及第 4,4〇5,531號 。揭示嘉磷塞酸鹽的其他美國專利包括頒予喬治B·拉 87808.doc 200417320 (George Β· Large)的美國專利第4,3 15,765號、頒予亞贊克. 貝科爾（Izak Bakel)的美國專利第4,5〇7,25〇號和第4,397,676 號、頒予邁克爾P.匹瑞斯畢拉（Michael ρ· Prisbylla)的美國專 利第4,481，026號及頒予俄哈德j♦普瑞（Erhard j· priu)的美國 專利第4,140,5 13號。所有前述專利係全文以引用之方式併 入本文中。 ROUNDUP牌除草劑作為一種水溶性液體濃縮物售出。然 而，最近在技蟄上已努力開發一種具有R〇UNDUp相當效力 之水溶性乾燥/固體嘉磷塞調配物。在此等努力下的習知原 因一直為相對於液體與包裝、運輸和貯存固體調配物有關 的成本節省。如吾等瞭解，水溶性濃縮物包括顯著量水， 這增加包裝容器的尺寸和重量並增加與後製造運送產物到 銷售有關的耗費。製造乾燥、水溶性嘉磷塞調配物（如，顆 t狀凋配物）的不太明顯盈處包括優良處理性能（例如，控制 也出）並可期望此等調配物實質上較輕和不難運輸（及經常 性手工攜帶）’藉以製造較佳適用於遙遠地理位置之產物。 —然而，製造乾燥嘉磷塞酸調配物必、需克服内在缺點，此 等缺點主要騎增加製造成本以及自組合液體和固體组分 混合固體產物勝過自相同組分以溶液製造產物的複雜性。 製造固體水溶性含嘉磷塞酸鹽組合物之數種方法係為已 知。例如’頒予紮法（Djafar)的美國專利第5,〇47，⑽號揭示 :種=備植物性毒素組合物之方法，其包括混合高吸濕性 嘉磷塞酸之異丙胺鹽與溶融界面活性劑，以形成—種基質 ，該界面活性劑在環境溫度為固體。 土 87808.doc 200417320 頒予秦（Chin)等人的美國專利第5,〇7〇，197號揭示一種擠 壓方法，其中將一種布朗（Br〇nsted)酸（例如，N^粦醯甲基 甘胺酸）與一種鹼（例如，氫氧化鈉）在擠壓機中緊密混合， 以產生具有不大於1 〇%殘餘濕氣含量之顆粒狀擠出物。另 一種方法包括製造乾燥嘉磷塞酸鈉組合物，然而不包括擠 壓’此方法揭示於PCT申請公開案第w〇 87/04595號。 頒予坎賓（Champion)等人的美國專利第5,266,553號揭示 一種製備具有羧酸官能基之乾燥水溶性除草劑鹽之方法， 其中使酸形式的除草劑與足量中和鹼在水存在下反應，以 中和約98至約1〇〇莫耳％除草劑，由此製備一種鹽之溶液或 漿料’然後將該溶液或漿料乾燥。此方法主要針對經取代 苯甲酸和苯氧基取代的羧酸除草劑之銨和烷銨鹽，但據稱 該方法亦用於嘉磷塞酸鹽。 在轉讓予Productos Osa SACIFIA的法國專利公開案第 2·692·439號中一般性描述一種植物性毒素製備物，其包括 與濕潤劑、界面活性劑和/或粉狀添加劑混合的N —磷醯甲基 甘胺紅之早胺鹽作為粉末或顆粒。如參考中說明，單按鹽 係自嘉鱗塞酸與碳酸氫銨反應衍生。 頒予莫諾（Moreno)等人的美國專利第5,324,708號揭示一 種組合物和製備及使用非吸濕性單銨嘉磷塞酸鹽之相關方 法’如乾燥粉末形式的N-磷醯甲基甘胺酸之單異丙銨鹽以 及（3-胺基-3-羧丙基）甲膦酸單異丙銨鹽。 PCT申請公開案第W0 94n〇844號揭示一種乾燥嘉磷塞 組合物，其中將磷醯甲基甘胺酸與無機或有機、非苛性 87808.doc 200417320 驗物貝（如鱗故二铵）或驗性胍鹽（如乙酸狐鹽）混合。 EP〇申請公開案第〇 394 211號揭示一發明，其包括一種 乾fee奴Θ蟲組合物及其使用和製造之相關方法。更特別而 a ’此本發明係關於由加入有效量有機矽酮嵌段共聚物或 氣碳濕潤劑取得殺害蟲組合物之增強溶解性。 PCT申請公開案第WO 90/07275號揭示一發明，由此發明 可藉混合、盤式製粒、乾燥、噴霧及擠壓製造顆粒狀、水 〉谷性嘉鱗基組合物。 PCT申請公開案第w〇 92/12637號揭示一種水溶性錠劑 其包含嘉磷塞酸、酸受體（如草酸鈉）及選擇性陰離子性界 面活性劑。據稱該酸受體可在暴露於水時通過生成嘉磷塞 酸鹽使嘉磷塞酸增溶。 PCT申請公開案第WO 01/08492號揭示一種製備乾燥顆 粒狀除草劑組合物之方法，其包括，由在適合容器混合微 粒嘉磷塞酸、每莫耳嘉磷塞酸約〇·8至約125莫耳量之氨以 及以谷益中混合的所有物質重量計約10重量％至約2 5重量 %量之水形成一種嘉磷塞酸銨糊，由此導致嘉磷塞酸和氨 之反應’该反應產生引起水部分蒸發的熱量，並生成具有 約5重量％至約20重量％濕氣含量之嘉磷塞酸銨糊。如果糊 的濕氣含量大於約15重量％，則施以加熱及/或真空，以將 濕氣含量降低到钓5重量％至約15重量％。隨後，用混合以 約1:9至約1:3之全部界面活性劑對嘉磷塞酸铵重量比將一 或多種界面活性劑加入該糊，以生成可擠出濕混合物。擠 出濕混合物形成擠出型股，該股斷裂成濕黏附性顆粒，顆 87808.doc 200417320 粒經乾燥，以產生該乾燥顆粒狀組合物。 頒予克莱默（Kramer)的美國專利第6,599,858號揭示一種 製備嘉鱗塞酸按薄片之方法’其包括混合固體微粒嘉麟墓 酸、以嘉磷塞酸重量計約0.5至約3重量份之水以及提供銨 陽離子的驗，以形成水性反應媒介物。嘉磷塞酸與驗反應 ，生成一種濃水性溶液，該溶液經進一步處理，以生成乾 燥嘉磷塞酸銨薄片。 頒予克萊默的美國專利第6,448,434號揭示一種製備嘉磷 塞酸銨薄片之方法，其包括混合固體微粒嘉磷塞酸、以嘉 磷塞酸重量計約0.5至約3重量份之水以及提供銨陽離子的 驗，以形成水性反應媒介物。嘉磷塞酸與驗反應，生成一 種濃水性溶液，該溶液然後經乾燥，以生成微粒固體嘉鱗 塞酸銨。將微粒固體嘉磷塞酸銨喷射研磨，以生成嘉磷塞 酸铵粉末。 【發明内容】 本發明目的為，提供一種製備水溶性殺害蟲組合物之方 法，該組合物包括一種水溶性嘉磷塞酸鹽和二幾化物組分 及選擇性輔助劑組分；提供這樣一種方法，其中使微粒嘉 鱗塞酸和/或包含二叛酸之二羧化物組分與一種驗組分反 應，以生成一種包含水溶性嘉磷塞酸鹽及/或二叛酸鹽之反 應物料；提供這樣一種方法，其中用微粒嘉磷塞酸和鹼組 分間之反應產生的反應熱使自反應物料的水部分蒸發；提 供這樣一種方法，其中使反應物料的濕氣組分降低，以生 成一種包含水溶性嘉磷塞酸鹽和二羧化物組分之糊；提供 87808.doc -10- 200417320 這樣-種方法，其中糊適用於下流處理，以生成乾燥顆粒 狀殺害蟲組合物；提供這樣—種方法，其中將辅助劑組分 加入反應物料’以改良水溶性嘉縣酸鹽之生成速率及/或 降低反應物料之抗流動性；提供這樣—種方法，其中隨後 加入額外量輔助劑組分，以形成可擠出糊混合物；並提供 其中方法連續進行之方法。 因此，簡吾之，本發明提出一種製備水溶性殺害蟲組合 物（方法，琢組合物包括一種水溶性嘉磷塞酸鹽及二羧化 物組分。在一具體實施例中，該方法包括將一種含微粒嘉 磷塞酸之嘉磷塞組分、鹼組分、水及選擇性輔助劑組分加 入反應咨’由此導致嘉磷塞酸和鹼組分之反應，以生成一 種包含水溶性嘉磷塞酸鹽之反應物料。二羧化物組分亦加 入反應器。 在另一具體實施例中，製備包含水溶性嘉磷塞酸鹽及二 致化物組分之水溶性殺害組合物之方法包括，將一種含微 粒希磷基故之嘉磷塞組分、驗組分、水及選擇性辅助劑組 分加入反應器。由此使嘉磷塞酸和鹼組分反應，以生成一 種包含水溶性嘉磷塞酸鹽之反應物料。反應物料之濕氣含 量用微粒嘉磷塞酸和鹼組分間之反應產生的熱量降低，以 自反應物料部分蒸發水，並生成一種含水溶性嘉磷塞酸鹽 之糊。所生成的糊具有約2重量％至約20重量％之濕氣含量 。並將二羧化物組分加到反應物料和/或糊。 在另一具體實施例中，製備水溶性殺害蟲組合物之方法 包括，將包含一或多種水溶性嘉磷塞酸鹽之嘉磷塞組分和 87808.doc -11 - 200417320 二羧化物组分混合，以生成包含—或多種水溶性嘉磷塞酸 鹽和二叛化物组分之乾燥殺害蟲组合物。嘉磷塞組分選擇 性包含水溶性嘉磷塞酸鹽以外的嘉磷塞源，其條件限制為 ，至少約50重量％(酸當量）之嘉磷塞组分為一或多種水溶性 嘉磷塞酸鹽。 本發明在另一具體實施例提供一種製備殺害蟲劑增強劑 組合物之方法，該組合物用於增強含嘉磷塞組分之殺害蟲 劑組合物之效力。增強劑組合物包括二羧酸之鹽及界面活 性劑组分，並由在反應器中混合含二賴之二羧化物組分 二驗組分和界面活性劑组分製備。由此促使二幾酸和驗組 分反應’並生成包含二羧酸鹽和界面活性劑組分之增強劑 組合物。 本發明的其他目的和特徵部分顯而易見，部分在後文指 出。 【實施方式】 ，發：發現—種方法，藉此方法可混合及以-種方式處 理希鱗基組分和二幾化物么八 、· 物、，且刀及選擇性水、輔助劑組分及/ 或辅除早劑組分，以4 p 、 、 生成乾燥、水溶性殺害蟲組合物。在 本文中，，，乾燥”調配物為—種固體且通常為微粒之組合物 /中微㈣聚集（如在顆粒狀組合物中）或非聚集（如在粉 )在本文中，乾燥"不意味組合物必須不含水戋t他 液體’而只意味對觸覺乾燥。乾燥組合物 ^ 量一更通常濕氣含量(即，水含量)小於約丨= 例如，約0.5重量％或更低。 重里 87808.d〇, -12- 200417320 在本發明另一方面，可將二羧化物組分與一種輔助劑（如 ，界面活性劑）和選擇性水混合，以生成一種殺害蟲劑增強 劑組合物，可將該組合物加入一種含嘉磷塞組分之殺害蟲 組合物，以增強殺害蟲組合物之性能。 通常，可以分批或連續方式進行混合和處理各組合物不 同組分之製程，並可使固體、液體和/或氣相組分結合在一 起。 在一具體實施例中，將包含水溶性嘉磷塞酸之嘉磷塞组 分和二羧化物組分與選擇性組分以所需比例於適用混合裝 置中混合，以生成乾燥殺害蟲組合物。通常，所有或部分 嘉磷塞組分和/或二羧化物組分為酸形式，且組分係經混合 ，而混合物中的酸在適用於中和反應的容器或反應器中用 驗組分中和。混合及中和步驟可連續或同時進行。或者， 可在混合組合物之組分前中和嘉磷塞組分和/或二致化物 組分中存在的酸。可使嘉磷塞組分和/或二羧化物組分之混 合物經過進一步下流處理步驟，以粉末、顆粒或薄片產物形 式產生一種乾燥、水溶性所需組合物之殺害蟲調配物。在 酸中和步驟之前或期間以及進一步下流處理嘉磷塞組分和 /或二羧化物組分之混合物期間，可將選擇性組分（如，水） 、一或多種輔助劑或輔除草劑加入嘉磷塞組分和/或二羧化 物組分之混合物。 1.混合物之組分 A.嘉磷塞組分 嘉磷塞組分可為嘉磷塞酸、水溶性嘉磷塞酸鹽、嘉磷塞 87808.doc -13 - 200417320 酸醋或其混合物。當嘉磷塞组分包括嘉磷塞酸、一或多種 水溶性嘉磷塞酸鹽及/或-或多種嘉罐塞酸酉旨之混合物時 ’可將它們單獨加入混合物的其他組分，或首先將它們— 起摻合。 通常，適合水溶性嘉磷塞酸鹽包括—驗價鹽，並可包括 -些邵分二及/或三驗價鹽^例如，㈣塞組分可包括嘉鱗 塞酸之銨鹽、嘉嶙塞酸之驗金屬鹽（例如，嘉磷塞酸鋼或嘉 磷塞酸钾）、嘉磷塞酸之驗土金屬鹽（例如，嘉鱗塞酸錢或嘉 磷塞酸⑹、嘉磷塞酸找基胺鹽（例如，單異丙胺嘉鱗塞酸 鹽)或'或多種水溶性嘉磷塞酸鹽之混合物。嘉磷塞組分一 般作為嘉《酸、嘉磷塞酸銨鹽（例如，嘉磷塞酸單按旬或 其混合物加A ’並伴有少量在製造此等物質期間發現和產 生的雜質。 嘉粦基組刀可作為乾燥微粒固體、潮濕微粒固體（例如， 嘉磷塞酸濕餅）或作為漿料部分加人。在漿料中加人嘉磷塞 組分時，可將嘉磷塞組分與水和/或液體輔助劑組分混合， 以形成漿料。雖然對本發明要求不嚴，但此漿料中的嘉磷 基組分 < 濃度可依賴混合物中水和/或輔助劑組分的所需 總量和欲單獨力口入或與一或多#混合物其他組分加入的水 和/或輔助劑之量變化。 B · 一幾化物組公^ 、物"且77可為一叛酸（水化或供水）、二幾酸之衍生物 ，或可為二或多種二羧酸及/或其衍生物之組合。當二羧化 物組分包括二或多種二羧酸及/或其衍生物之混合物時，可 87808.doc 200417320 將它們單獨加入混合物的其他組分，或首先將它們一起摻 合。 通常，適合二複酸包括草酸、丙二酸、丁二酸、蘋果酸 、酒石酸、富馬酸、馬來酸、戊二酸、二甲基戊二酸、己 一酸、三甲基己二酸、庚二酸、丙醇二酸（亦稱為3-幾基丙 二酸）、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸、1，13-十二烷二酸、穀胺酸、欧酸、異酞酸及對g太酸。 二幾酸之適合衍生物包括二羧酸之酐、g旨（例如，單_和二 -酯）、si胺、醯_和鹽（例如，單_和二·鹽）以及任何前述二 务L鉍之前驅體。適合酯包括甲酯、乙酯、丙酯和丁酯以及 在一或多種二羧酸與一或多種界面活性劑反應時生成的酯 。固體二羧酸一般在水中具有不良溶解性。因此，當部分 或全部二羧酸化物為二羧酸時，一般可使該酸與一種鹼組 刀化5 以生成一幾酸之鹽。適合二叛酸之鹽包括（例如） 鹼金屬鹽（如，鈉和鉀鹽）、烷醇胺鹽及烷胺鹽（如ιρΑ鹽）。 在製備本發明之組合物中，可將二羧酸之前驅體用作二 怠化物組刀。末端官能化的羥基酸、氧代酸、U^ _二羥基 烷、二腈及二氧代烷易氧化成二酸。α，ω-胺基酸、鹵代酸 及二鹵化物可水解成然後經氧化的羥基酸或二氫氧化物。 例如，本發明所用前驅體包括草酸前驅體（乙醇酸、乙趁酸 (及鹽’例如’草乙酸鹽）、乙三酸亞硫酸氫鈉、草酶鹵、乙 —醇·、乙二趁、1 〇 一户 i，2-—氣乙烷）、己二酸前驅體（例如，α-胺 土一 \衣己醇、環己酮、環己烷）、丙二酸前驅體（例如 頻果酸、丙二醛、甲基丙二酸、氰基乙酸、丙二酸二乙 87808.doc -15 - 200417320 酯、丙二醯輔酶A、乙醯c〇A、乙酸鹽（酯）、丁酸鹽（酯））、 韻果酸前驅體（例如，酿]戊二酸、2 -氧代戊二酸）、丁二酸前 驅體（例如，蘋果酸、蘋果酸鹽（§旨）、酮戊二酸、丁二酸二 甲醋、丁二醛、L-穀胺酸鹽（酯）、草乙酸鹽（酯）、富馬酸鹽 (酯））和戊二酸前驅體（例如，戊二醛、戊二腈、環戊烷、環 戊酮、賴胺酸、色胺酸、半醯胺基戊二酸鹽（酯）、醯胺甲基 戊二酸鹽（酯））。 已d明草酸及其衍生物最有效用於改良本發明殺害蟲組 合物之性能。因此，二羧化物組分較佳包括草酸或其衍生 物’如，草酸鹽或草酸酯。適合草酸鹽包括草酸鉀、草酸 二鉀、草酸鈉、草酸二鈉、草酸銨、草酸二銨、草酸二乙 醇胺、草酸二甲基胺、草酸之烷醇胺鹽及較低級草酸烷胺 鹽。適合草酸酯包括甲酯、乙酯、丙酯和丁酯、烷胺和烷 氧基化烷胺酯（例如，草酸可哥胺酯、草酸硬脂胺酯、草酸 牛脂胺酯、烷氧基化草酸可哥胺酯、烷氧基化草酸硬脂胺 酉曰心氧基化草酸牛脂胺酯）。燒氧基化基團包括（例如）甲 氧基、乙氧基和丙氧基。 二羧化物組分可作為乾燥固體、熔融物或作為部分漿料 加入。在漿料中加入二羧化物組分時，可將二羧化物組分 與水和/或液體辅助劑組分混合，以生成漿料。雖然對本發 月要求不嚴，但此漿料中二羧化物組分之濃度可依賴混合 物中水和/或輔助劑組分之所需總量及/或欲單獨加入或與 一或多種混合物其他組分加入的水和/或輔助劑之量變化。 在作為熔融物加入二羧化物組分時，應注意到，熔融物 87808.doc -16- 200417320 Q此，可較佳保持混合物溫度高於二 一般冷卻時結晶化 幾化物組分之熔融溫度，直刭瘅 又呈到獲仔具有昜磷塞組分和混合 物其他組分之實質均勻混合物。 當二幾化物組分為微粒（例如，作為乾燥固體或作為聚料 〈邵分）時，為促進均勻性及避免在混合物中分離，二幾化 物組分之顆粒大小分饰—般類似於嘉磷塞組分之顆粒大小 分佈°然而’二叛化物組分和嘉鱗塞組分之顆粒大小分佈 可在不脫離本發明範圍下有意義變化。然而，^音到， 較小顆粒-般變得更易受空氣傳播，且依二幾化物組分之 毒性產生X業衛生暴露問題。另_方面，較大顆粒可不利 影響下流處理步驟（如擠壓製粒）和/或降低最終產物的 性。嘉磷塞組分和/或二羧化物組分可經選擇，或可經孰諳 此藝者已知的任何裝置操作，以減小顆粒大小（例如，研磨） ，或自嘉職組分和/或：幾化物組分除去過大或過小顆粒 (例如，蒒選）。 加水在其中乾燥掺合含水溶性嘉磷塞酸鹽之嘉嶙塞组分 、二羧化物組分和選擇性輔助劑組分及/或輔除草劑組分以 生成微粒殺害蟲組合物的本發明之具體實施例中不需要。 然而，在嘉磷塞組分和二羧化物之混合物中存在的酸用鹼 組分中和之具體實施財，—般在中和步驟之前或期間將 溶劑加入嘉磷塞組分和/或二羧化物組分之混合物。所加溶 劑一魏為纟’然而’可在不脫離本發明範圍下代替或附加 水使用其他溶劑，如有機溶劑，包括Ci_c4醇、〒苯或丙嗣 87808.doc -17- 200417320 。水或其他溶劑可單獨加人或與—或多種其他组分混合加 入:例如’：為其中懸浮嘉磷塞組分或二羧化物組分之漿料 」刀），終可在如以τ詳述的物料處理步驟中將水作 接著劑加入。 通常’以加人反應器的所有組分重量計，加人其中進行 中和步驟反應器的水量至少為約 ^ n J ζ室里/〇(即，以中和反應物 、重量計至少約2重量％)。水可在中和步驟期間產生，並由 此加入反應物料。加入反應器的水(包括由中和反應產生的 水）可依中和及/或物料處理步驟變化，如以下詳細討論。當 :和步驟以固態進行時，以加入中和步驟所用反應器的： 有組分重量計’所加水之量一般曰 力又目、、々2重置％至約4〇重量0/〇 ’更一般自約2重量％至約25重量％。當中和步驟以液態進 仃時(即，中和反應物料以漿料或溶液形式)，以在反應器中 混合的所有組分重量計’水濃度可實質上高於4〇重量 如果將有機溶劑加入反應器以代替水或與水混合，存在的 水之量可實質上小於2重量％或根本不存在水。 D·輔助劑细公 可選擇性在嘉嶙塞組分和二羧化物組分之混合物中包含 輔助劑組分。輔助劑組分可為單一 補助劑，或可包含二或 多種輔助劑物質。可將部分或所有辅助劑組分作為固體、 細勿、溶液或聚料加入。在使用二或多種輔助劑物質時 ，可將它們單獨加入該混合物’或者可首先在一起摻合， 然後將掺合物加人混合物，或者，與—或多種其他組合混 合’然後加入混合物。 87808.doc -18- 200417320 通常，加入混合物的輔助劑组分可為界面活性劑組分、 防泡劑、填料、濕潤劑、徵候劑、乾燥劑、潤滑劑、=除 劑或其混合物。 除水溶性嘉磷塞酸鹽和二羧化物组分外，根據本發明之 乾燥殺害蟲組合物一般包含界面活性劑組分。界面活性劑 組分可包括-或多種非離子性界面活性劑、陽離子性界面 活性劑、陰離子性界面活性劑、兩性界面活性劑、㈣界 面活性劑、氟碳界面活性劑及其混合物。界面活性劑為嘉 鱗塞調配物的重要組分，因為在水中稀釋、溶解或分散嘉 鱗墓調配物以用於噴到植物葉時，藉由此等方法和可能促 進嘉磷塞喷霧除草效果的其他方式，界面活性劑有助於葉 保持噴滴、喷滴對葉表面的接著以及嘉鱗塞通過覆蓋葉表 面的疏水性表皮渗透。具體界面活性劑 鱗塞除草效力達到的程度上極大不同，因此， 種適合界面活性劑或界面活性劑之組合，如維瑞爾&柏恩赛 (Wynll & Burnside) . (Weed Sconce) 25, 275-287, 1977 〇 適合非離子性界面活性劑之實例包括，垸基聚糖芬；甘 油酉旨’如甘油單月桂酸酉旨和乙氧基化甘油單可哥酸酉旨，·乙 氧基化萬麻油；乙氧基化還原糖醋，如聚氧伸乙基山梨梦 料月桂酸醋’·其他多元醇之醋，如脫水山梨糖醇單月桂 ，酉旨和薦糖單硬脂酸醋；乙氧基化醯胺，如聚氧伸乙基可 可醒胺，·乙氧基化醋，如聚乙二醇画之單月桂酸酿和聚 :―醉6〇00之二月桂酸酷，·乙氧基化燒基或芳基紛，如壬 基苯酚燒氧化物、辛基苯酚乙氧化物、十二燒基苯紛乙氧 87808.doc -19- 200417320 物、二壬基苯酚乙氧化物及三笨乙烯基苯酚乙氧化物； 醇乙氧化物，如脂肪醇乙氧化物（例如，油醇乙氧化物）、三 癸醇乙氧化物及其它醇乙氧化物，如，NE〇D〇LS*氧代醇 乙氧化物，氧化乙烯/氧化丙烯共聚物，如PLur〇nic型、 TETRONIC型或 TERGITOLXH型。 適合陽離子性界面活性劑之實例包括烷胺乙氧化物（包 括酸胺和二胺），如牛脂胺烷氧化物、可哥胺烷氧化物、醚 月*烷氧化物、牛脂乙二胺烷氧化物和醯胺基胺乙氧化物； 烷胺四級胺，如烷氧基化四級胺（例如，乙氧基化四級胺或 丙氧基化四級胺）；烷胺乙酸鹽，如乙酸牛脂胺或乙酸辛胺 ;及胺氧化物，如乙氧基化胺氧化物（例如，N，N-雙^羥乙 基）可哥胺B氧化物（B0xide))、非乙氧基化胺氧化物（例如， 十六烷基二甲胺B氧化物）及醯胺基胺氧化物。 適合陰離子性界面活性劑之實例包括脂肪皂，如牛脂酸 銨和硬脂酸鈉；烷基硫酸鹽，如C8_1G醇硫酸鈉、油基硫酸 鋼及月桂基硫酸鈉；硫酸化油，如硫酸化蓖麻油；醚硫酸 鹽’如月桂基醚硫酸鈉、月桂基醚硫酸銨及壬基苯酚醚硫 酸銨；磺酸鹽，如石油磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽（例如，（線性） 十二烷基苯磺酸鈉或（分支）十二烷基苯磺酸鈉）、烷基莕磺 故鹽（例如’ 一 丁基茶績酸鋼）、燒基績酸鹽（例如，-稀烴 磺酸鹽）、磺基丁二酸鹽[如二烷磺基丁二酸鹽（例如，二辛 基績基丁二酸鈉）和單烷基磺基丁二酸鹽及丁二醯胺（例如 ’月桂基％基丁二酸二鈉及N-燒基績基丁酿胺酸二納）]; 石只化酿胺，如N-甲基N-可哥牛績酸（taurate)鈉；ϋ乙績酸鹽 87808.doc -20- 200417320 ，如可哥基經乙續酸鋼（sodium cocoyl isethionate);肌胺酸 鹽，如N-月桂醯肌胺酸；及磷酸鹽（酯），如烷基醚烷氧基 化磷酸鹽（酯）及烷芳基醚乙氧基化磷酸鹽（酯）。 適合兩性界面活性劑之實例包括，甜菜驗，如簡單甜菜 驗（例如，可哥二甲基甜菜驗）、績基甜菜驗、驢胺基甜菜驗 及可哥醯胺基磺基甜菜鹼；咪唑啉鑌化合物，如月桂安弗 二乙酸二納（disodium lauroamphodiacetate)、可哥安弗乙酸 鈉、可哥安弗丙酸鈉、可哥胺基二丙酸二鈉及可哥安弗羥 丙基績酸鋼；及其它兩性界面活性劑，如N -燒基、N -雙（2 -羥乙基）甘胺酸及烷基胺二丙酸鹽。 適合矽酮界面活性劑之實例包括以乙氧基化或丙氧基化 矽酮為主的界面活性劑，例如，SILLOUETTE L-77或 BREAK-THRU S-200 〇 適合氟碳界面活性劑之實例包括陰離子性氟化界面活性 劑（例如，DUPONT ZONYL FSK)、兩性氟化界面活性劑（例 如，DUPONT ZONYL TLF-9579)及非離子性氟化界面活性 齋J (例省口，DUPONT ZONYL FSH)。 適合防泡劑之實例包括矽酮和脂肪酸。 適合填料之實例包括磷酸二銨、磷酸鈉、硫酸銨、氯化 納、硫酸鋼、染料或顏料、脲、蔑糖及磷酸钾。 適合濕潤劑之實例包括乙二醇、丙二醇及葡萄糖。 適合徵候劑之實例包括壬酸性（nonanoic)脂脉酸多元叛 酸，如檸檬酸和乙二胺四乙酸（EDTA)。 適合乾燥劑之實例包括無水硫酸#5。 87808.doc -21 - 200417320 —匕口 /門,“《Λ例包括，脂肪酸’如油酸丨矽油，如聚 土夕氧垅，月曰肪酯（如玉米油）、糖及還原糖。 適合清除劑之實例包括亞硫酸鈉和抗壞血酸。 人在一具體實施例中，在嘉鱗塞组分和二羧化物組分之混 I物-中包含㈣分或全部辅助劑組分為—種界面活性劑組 =孩組分包括陽離子性界面活性劑、兩性界面活性劑或 選^已知=基聚料（APGs)和聚氧伸乙基Ci6^充基謎 物躲往此寺陽離子性和兩性界面活性劑之聚氧伸乙基衍生 ^ 疋基表不一或多個線性或分支、飽和 或不飽和烴基鐘，哈k 此等煙基鏈具有約8至約 個蚊原子。在加到人 a 括 古 、口《則，可選擇性將其他物質（包 ，一醇）與一或多種辅助劑混合。 在嘉鱗塞組分和/或-參仆4 成對^ 4 —&化物組分中的酸用i组分中和 成對應鹽處，可在中和前、 八Μ # Τ和期間或中和後將所有或部 刀輔助劑組分加到嘉磷塞組 _ 物。、$ a 一灰化物組分及/或其混合 乾/:=任何下流物料處理步螺（例如，盤式製粒、鼓 二貪㈣燥、擠壓等）前加人全部辅助劑組分。 加入工J 4刀辅助劑組分在中和步驟期間 加入，而餘者在中和後加入，如 认。一 k 下關於中和方法詳細討 爾—般可將輔助劑組分以不同| 中和及施初Y 不门里加入混合物，且在作為 和反>c。卩分加入時，可依鋪 物w m 知1丨和所需組合物及最後產 物性質在製程中以不同量和在不同位置加入。取後產 草劑紐今 可將嘉磷塞組分選擇性與一戈 / 種輔除草劑在混合物中 87808.doc -22- 200417320 混合。如果包括，可將輔除草劑組分作為酸加入混合物， 隨後在中和步驟期間由驗組分中和（例如，與中和嘉鱗塞组 分和/或二羧化物組分中的酸同時），或者，可加入已中和且 以鹽形式存在的混合物。 適合輔除草劑之實例包括三氟複草 (acifluorfen)、黃草 靈（asulam)、草除靈（benazolin)、苯達松（bentazon)、雙丙胺 膦（bilanafos)、除草定（bromacil)、溴苯腈（bromoxynil)、草 滅平（chloramben)、二氯 p比淀酸（clopyralid)、2,4-D、2,4-DB 、茅萆枯（dalapon)、麥草畏（dicamba)、2,4-滴丙酸 (dichlorprop)、二氯苯氧基苯氧基丙酸（diclofop)、草藻滅 (endothall)、伐草克（fenac)、排草丹（fenoxaprop)、麥草伏 (flamprop)、p比氟禾草靈（fluazifop)、It 晞草酸（flumiclorac) 、乙叛氟草醚（fluoroglycofen)、It 績胺草酸（fomesafen)、安 硫磷（fosamine)、草丙磷（glufosinate)、p比氟氯草靈 (haloxyfop)、依氮雜甲（imazameth)、依氮雜甲苯 (imazamethabenz)、甲氧咪草煙（imazamox)、甲基咪草煙 (imazapic)、咪草煙（imazapyr)、滅草泛奎（imazaquin)、普殺 特（imazethapyr)、4-#呈基- 3,5-二琪苯甲腈（破苯腈）（ioxynil) 、2-甲-4-氯苯氧基乙酸（MCPA)、MCPB、Z-[(4-氯-鄰甲苯基) 氧]丙酸（mecoprop)、甲胂酸、抑草生（naptalam)、壬酸、毒 赛定（picloram)、二氯'^奎p林酸（quinclorac)、精0奎禾靈 (quizalofop)、胺磺酸、2,3,6_TBA、TCA及綠草定（triclopyr*) 。或者，任何此等輔殺害蟲活性成分可已中和及以鹽之形 式加入。 87808.doc -23 - 200417320 以上輔除草劑之鹽一般為水溶性，且此製程之最終產物 為水溶性殺害蟲組合物。矸在混合物中選擇性包含水不溶 性、輔殺害蟲活性成分，在此情況下，此製程之終產物為 一種水分散性殺害蟲調配物。本發明該具體實施例中所用 適合水不溶性輔除草劑之實例包括乙草胺（acetochlor)、阿 克耐芬（aclonifen)、甲草胺（alachlor)、莠去淨（ametryn)、醯 口密績隆（amidosulfuron)、沙、稗 ^ (anil〇f〇s)、阿特拉，聿 (atrazine)、阿雜芬尼（azafenidin)、四峻嘧磺隆（azimsulfuron) 、氟草胺（benfluralin)、苯弗塞特（benfuresate)、芊嘧磺隆 (bensulfuron-methyl)、地散麟（bensuHde)、麥分耐（benzofenap) 、治草醚（bifenox)、溴丁泰（bromobutide)、殺草全 (bromofenoxim)、去草胺（butachlor)、丁胺弗（butamifos)、 地樂胺（butralin)、丁氧敵（butroxydim)、蘇達滅（butylate) 、唑草胺（cafenstr〇le)、雙醯草胺（carbetamide)、唑酮草酯 (carfentrazone-ethyl)、氣甲氧芬（chlomethoxyfen)、克羅瑪 (chlorbromuron)、殺草敏（chloridazon)、乙氣隆（chlorimuron-ethyl)、綠麥隆（chlorotoluron)、氯硝芬（chlornitrofen)、綠 麥隆（chlorotoluron)、氯苯胺靈（chlorpropham)、氯績隆 (chlorsulfuron)、氯 S太二甲（chlorthal-dimethyl)、草克樂 (chlorthiamid)、環瘐草酸（cinmethylin)、辛諾績隆 (cinosulfuron)、烯草酮（clethodim)、块丙基-綠丁弗 (clodinafop-propargyl)、異噁草松（clomazone)、稗草胺 (clomeprop)、氣酯績草胺（cloransulam-methyl)、草淨津 (cyanazine)、草滅特（cycloate)、環胺橫隆（cyclosulfamuron) 87808.doc • 24- 200417320 、環氧敵（cycloxydim)、氰氟草 S旨（cyhalofop-butyl)、帶木隆 (daimuron)、甜菜胺（desmedipham)、敵草淨（desmetryn)、敵 草腈（dichlobenil)、二氯苯氧基苯氧基丙酸-甲基 (diclofop-methyl)、p比氟酉盡草胺（diflufenican)、鳴 σ坐隆 (dimefuron)、喊草丹（dimepiperate)、二甲克洛（dimethachlor) 、二甲麥春（dimethametryn)、p塞吩草胺（dimethenamid)、敵 樂胺（dinitramine)、地樂消（dinoterb)、草乃敵（diphenamid) 、敵塞匹（dithiopyr)、敵草隆（diuron)、EPTC、抑死夫 (esprocarb)、乙丁 晞氟靈（ethalfluralin)、胺苯黃隆 (ethametsulfuron-methyl)、吱草黃（ethofumesate)、乙氧 口密黃 隆（ethoxysulfuron)、艾苯咱（etobenzanid)、芬氧丙乙（fenoxaprop-ethyl)、非草隆（fenuron)、麥草伏-甲（flamprop-methyl)、淀 口密績隆（flazasulfuron)、ρ比默禾草靈（fluazifop-butyl)、氟消 草（fluchloralin)、峻 口密橫隆（flumetsulam)、氟》晞草酸 (flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺（flumi〇Xazin)、伏草隆 (fluometuron)、氟氯酮（fluorochloridone)、乙羧氟草醚 (fluoroglycofen-ethyl)、弗迫傘（flupoxam)、抑草丁（flurenol) 、1-甲基-3-苯基-5-( α，α，α-三氟間甲苯基）-4-吡啶酮 (fluridone)、氯氟吡氧乙酸-1-甲基庚基以1111^}^?}^-1-methylheptyl)、4-雙（三氟甲基）芳基溴（flurtamone)、氟p塞乙 草酉旨（fluthiacet-methyl)、氟績胺草醚（fomesafen)、鹵績隆 (halosulfuron)、叶匕氟氯草靈甲酯（haloxyfop-methyl)、環嗪 酮（hexazinone)、咪唑磺隆（imazosulfuron)、茚草酮 (indanofan)、異丙隆（isoproturon)、異惡隆（isouron)、異鳴、 87808.doc -25- 200417320 醯草胺（isoxaben)、異噁唑草酮（isoxaflutole)、異噁草醚 (isoxapyrifop)、樂乳芬（lactofen)、環草定（lenacil)、利穀隆 (linuron)、苯魂草胺(mefenacet)、苯嗪草酉同（metamitron)、 吡草胺（metazachlor)、噻唑隆（methabenzthiazuron)、甲地隆 (methyldymron)、麥苯隆(metobenzuron)、秀穀隆（metobromuron) 、異丙甲草胺（metolachlor)、甲氧磺草胺（metosulam)、甲氧 隆（metoxuron)、賽克津（metribuzin)、麥續隆（metsulfuron) 、草達滅（molinate)、綠穀隆（monolinuron)、奈丙苯胺 (naproanilide)、草莕胺（napropamide)、抑草生（naptalam)、 草不隆（neburon)、尼可績隆（nicosulfuron)、達草滅 (norflurazon)、奥苯卡（orbencarb)、黃草消（oryzalin)、噁達 吉（oxadiargyl)、噁草靈（oxadiazon)、環氧嘧績隆 (oxasulfuron)、乙氧氟草醚（oxynuorfen)、丁乙硫代胺甲酸 丙酯（pebulate)、二甲戊樂靈（pendimethalin)、蔬草滅 (pentanochlor)、戊鳴、酉同（pentoxazone)、苯敵草（甜菜寧） (phenmedipham)、匹迫弗斯（piperophos)、丙草胺 (pretilachlor)、氟。密黃隆（primisulfuron)、普魯二胺 (prodiamine)、撲滅通（prometon)、撲草淨（prometryn)、毒 草安（propachlor)、敵稗（propanil)、普魯奎雜（propaquizafop) 、撲滅孝（propazine)、苯胺靈（propham)、異丙草胺 (propisochlor)、拿草特（propyzamide)、丙石黃卡（prosulfocarb) 、丙績隆（prosulfuron)、霸草靈（pyraflufen-ethyl)、彼耐特 (pyrazolynate)、p比口密績隆-乙基（pyrazosulfuron-ethyl)、爷 草吐（pyrazoxyfen)、稗草丹（pyributicarb)、噠草特（pyridate) 87808.doc -26- 200417320 、口密草醚（pyriminobac-methyl)、二氯p奎琳酸（quinclorac)、 奎默克（quinmerac)、（R)-2-[4-(6-氯喳喔4-2-基氧）苯氧基] 丙酸乙酯（精p奎禾靈）（quizalofop-ethyl)、職p密績隆 (dmsulfuron)、稀禾定（化學名：2-(1-乙氧基亞氨丁基）-5-[2-( 乙硫基）丙基]-3-羥基環己-2-烯酮）（sethoxydim)、環草隆（2-甲基環己苯基脲）（siduron)、西瑪津（2-氯-4,6-雙S三嗪） (simazine)、西草淨（simetryn)、績草酮（sulcotrione)、甲績 草胺（sulfentrazone)、甲嘧磺隆[化學名稱：2-(4，6-二甲基 。密淀-2-基胺基甲酸胺基績酿基）苯甲酸醋](sulfometuron)、 石菱Si績隆（sulfosulfuron)、特丁坦（tebutam)、特丁赛草隆 (tebuthiuron)、特草定（3-特丁基-5-氣-6-甲基脲嘧啶） (terbacil)、特丁通（terbumeton)、特丁津（terbuthylazine)、 去草淨（terbutryn)、ρ塞吩草胺（thenylchlor)、p塞峻口比 (thiazopyr)、嘍吩磺隆（thifenSulfuron)、殺草丹（thi〇bencarb) 、泰卡稀（tiocarbazil)、月亏草酉同（tralkoxydim)、野麥畏 (tdallate)、酸苯黃隆（triasulfuron)、苯磺隆（tribenur〇n)、 草達孝（trietazine)、氟樂靈（trifluralin)、三氟硫甲基 (triflusulfuron)及滅草猛（vernolate) 〇 F.驗組分 如上提到及以下詳細討論，如果部分或全部嘉磷塞組分 為嘉磷塞酸且/或如果部分或全部二羧化物組分為一或多 種二羧酸，則可在適合容器中將鹼組分加入嘉磷塞組分和 二羧化物組分之混合物，如此在中和步驟由鹼組分將至少 邵分嘉磷塞酸和/或二羧酸中和成對應鹽。 87808.doc -27- 200417320 通常’中和步驟中所用的鹼組分可作為固體、液體或氣 體加入反應器’並可為驗金屬氫氧化物，如氫氧化鋼或氫 氧化鉀；鹼土金屬氫氧化物，如氩氧化鎂或氫氧化鈣；鹼 金屬或驗土金屬碳酸鹽，如碳酸鈉或碳酸氫鈉；驗金屬磷 鹽’如鱗鋼、磷酸氫二鋼、磷酸三鋼、鱗酸_、磷酸 銨或磷酸氫二銨；或氨、碳酸銨、碳酸氩銨、氫氧化銨或 其混合物。 通常’加入其中進行中和步驟反應器的鹼組分之量以進 入製私組分中存在的嘉磷塞酸和/或二叛酸之所需中和度 為基礎選擇，並可很容易決定。所加鹼組分之量應使嘉磷 和/或二羧酸過中和或次中和。加入以中和嘉磷塞酸的 驗組分之量一般為每莫耳嘉磷塞酸約〇·8至約125莫耳，更 一般約0.9至約1.1莫耳，在一具體實施例中自約〇.95至約 1.05莫耳。在二羧化物組分包含二羧酸的那些具體實施例 中’可加入額外量鹼，以中和全部或部分二羧酸，這容易 由熟讀此藝者決定。例如，在用氨作為鹼組分中和嘉磷塞 酸和/或草酸之混合物時，除加入以中和嘉磷塞酸的粗略化 子冲里氨外’亦加入額外量氨中和草酸，一般每莫耳草酸 約1至約2莫耳。在一具體實施例中，將嘉磷塞酸過中和且 然後與二羧酸混合，以中和部分或全部二羧酸。在另一具 體貫施例中，將二羧酸過中和且然後與嘉磷塞酸混合，以 中和部分或全部嘉磷塞酸。 II·乾燥殺害蟲組合# 根據本發明製造的乾燥殺害蟲組合物包含各種上述足量 87808.doc -28- 200417320 組分組合，以增強所得組合物效力。熟諳此藝者可容易適 應^又揭示方法，以製造包含嘉磷塞組分、二幾化物組分 ,、 且刀的所需組合物之乾燥殺害蟲調配物。 =大多數應用，嘉鱗塞組分應包括-或多種水溶性嘉磷 基酸應且乾保殺菩蟲組合物應包括界面活性劑組分。 额當1或a.e.計，嘉鱗塞組分對二幾化物組分之莫耳比 係：約25:1至约1:4，較佳約u:i至约1:4，更佳约至約η ’最佳約7:1至約1:1.5。對於包含草酸或其衍生物之二瘦化 物組分’以酸當量計，嘉磷塞組分對草酸之重量比較佳自 約20.1至約1:2 ’更佳約15:1至約1:1 25 ’最佳約^至約 1.2:1。熟諳此藝者可推斷以上對草酸得到的莫耳比，以決 定對其他二羧化物組分的適合重量比。 輔助劑組分一般存在於組合物中，使得以全部組合物重 量計，輔助劑組分之總量一般不大於約5〇重量％，一般自 約5重量％至約5〇重量％，更一般自約5重量％至約乃重量％ 。以嘉磷塞酸當量計，輔助劑組分對嘉磷塞組分之重量比 可為至少約1:500，至少約1:250或甚至至少約1:1〇〇。在一 些具體實施例中，以嘉磷塞酸當量計，輔助劑組分對嘉磷 塞組分之重量比可更大，重量比為至少約1:75，至少約ι:5〇 ，至少約1··25,至少約1:1〇,至少約1:5或甚至約1:2。然而 ，以嘉磷塞酸當量計，輔助劑組分對嘉磷塞組分之重量比 一般小於約1:1，更一般小於約1:2，重量比甚至更一般自 1:10至約 1··250，約 1:25至約 1:150，或自約1:5〇至約 1:1〇〇。 以酸當量計，全部界面活性劑對二羧化物組分之重量比係 87808.doc -29- 200417320 自約10:1至約1:10，更佳自約5:1至約1:3，最佳自約3:1至約 1:2。 本發明之乾燥殺害蟲組合物較佳包括約10至約90重量％ 濃度之嘉磷塞組分（以組合物酸當量計）、至高約50重量％濃 度之界面活性劑組分（以組合物重量計）以及約1重量％至約 6 0重量％濃度之二複化物組分（以組合物之酸當量計）。該組 合物更佳包括約30重量％至約80重量％濃度之嘉磷塞組分 (以組合物之酸當量計）、約5重量％至約25重量％濃度之界 面活性劑組分（以組合物重量計）以及約3重量％至約5〇重量 %濃度之二叛化物組分（以組合物之酸當量計）。在另一具體 實施例中，該組合物更佳包括約3〇重量％至約8〇重量〇/。濃度 之嘉磷塞組分（以組合物之酸當量計）、約5重量％至約25重 量％濃度之界面活性劑組分（以組合物重量計）以及約5重量0/〇 至約5 0重量％濃度之二幾化物組分（以組合物之酸當量計）。 乾燥殺害蟲組合物更佳包括約35重量％至約8〇重量。/〇濃 度之嘉鱗基組分（以組合物之酸當量計）、約5重量％至約25 重里％ ;辰度之界面活性劑組分（以組合物重量計）以及約5重 里％至約40重量％濃度之二羧化物組分（以組合物之酸當量 計）。孩組合物甚佳包括約5〇重量％至約8〇重量％濃度之嘉 石外基組刀（以組合物之酸當量計）、約7.5重量％至約25重量％ /展度之界面活性劑組分（以組合物重量計）以及約丨〇重量％ 至约3 0重量/〇;辰度之二羧化物組分（以組合物之酸當量計） H物最佳包括約5Q重量％至約川重量。濃度之嘉鱗塞 、，且刀（以，且口物之酸當量計）、約7.5重量％至約重量％濃度 87808.doc -30- 200417320 之界面活性劑組分（以組合物重量計）以及約1 〇重量％至約 25重量％濃度之含草酸或其鹽或酯之二羧化物組分（以組合 物之酸當量計），或者，該組合物包括約50重量％至約72重 量％濃度之嘉磷塞組分（以組合物之酸當量計）、約7.5重量％ 至約20重量％濃度之界面活性劑組分（以組合物重量計）以 及約10重量％至約25重量％濃度之含草酸或其鹽或酯之二 叛化物組分（以組合物之酸當量計）。在另一具體實施例中，該 組合物包括約35重量％至約80重量％濃度之嘉磷塞組分（以 組合物之酸當量計）、約5重量％至約25重量％濃度之界面活 性劑組分（以組合物重量計）以及約3重量％至約40重量％濃 度之二羧化物組分（以組合物之酸當量計）。更佳該組合物包 括約50重量％至約80重量％濃度之嘉磷塞組分（以組合物之 酸當量計）、約7.5重量％至約25重量％濃度之界面活性劑組 分（以組合物重量計）以及約3重量％至約3 0重量％濃度之二 叛化物組分（以組合物之酸當量計）。最佳該組合物包括約5〇 重量％至約80重量％濃度之嘉磷塞組分（以組合物之酸當量 計）、約7· 5重量％至約20重量％濃度之界面活性劑組分（以組 合物重量計）以及約3重量％至約25重量％濃度之含草酸或 其鹽或目旨之二幾化物組分（以組合物之重量計），或者，該組 合物包括約50重量％至約77重量％濃度之嘉磷塞組分（以組 合物之酸當量計）、約7·5重量％至約20重量％濃度之界面活 性劑組分（以組合物重量計）以及約3重量％至約25重量。/〇濃度 之含草酸或其鹽或酯之二羧化物組分（以組合物重量計）。 在一較佳具體實施例中，本發明之乾燥殺害蟲組合物包 87808.doc -31 - 200417320 "與至乂 一種多元羧酸（如檸檬酸鈉或EDTA之鈉鹽）組合的 草I或其酐、酯、醯胺、醯自、鹽或其前驅體作為二羧化 物組/刀。此等混合物尤佳用於含相對低濃度嘉磷塞組分之 乾燥殺害蟲組合物，以降低另外由相當高濃度草酸產生的 眼刺激性。 Ιπ·复害蟲纽 A.混合 人如圖丨中一般性表示，本發明之方法包括，在混合機中組 口及緊密混合嘉磷塞組分與二羧化物組分和選擇性水、辅 力山且刀及/或輔除草劑組分，以生成—種水溶性殺害蟲組 合物。將該混合物在一或多個物料處理步驟進一步處理， 以形成粉末、薄片或顆粒狀殺害蟲組合物。如果使混合物 經過物料處理步驟，則可在物料處理步驟期間加入部分或 全部水、辅助劑組分和/或辅除草劑組分。 在士圖2所π具體貫施例中，將包含水溶性嘉鱗塞酸鹽和 /或嘉鱗塞酸醋之嘉鱗塞組分與二叛化物組分和選擇性水 μ 、力d、’且刀及/或輔除草劑組分混合，以形成一種水溶性 :粒设害蟲組合物。例如，將包含至少約5〇重量。以酸當 a二）至/約75重量％(以酸當量計）、至少約90重量％(以 田I 口十）或更夕嘉磷塞酸的水溶性鹽或醋之嘉磚塞組分 -多夂化物組刀和選擇性水、辅助劑組分及，或輔除草劑組 分以所需比例在適合混合裝置中混合，如食品加工機、霍 争（Hobart)此合機、螺條混合機、捏和機或類似裝置。相 據本發明-具體實施例，與二叛化物組分混合的嘉难塞紐 87808.doc -32- 200417320 分基本上由一種水溶性嘉磷塞酸鹽組成。將混合物攪拌， 直到顯得均勻。在此步驟的混合時間依所用混合裝置和正 製備的混合物品質和組合物而定。混合嘉鱗塞組分、二叛 化物組分和選擇性水、輔助劑組分及/或輔除草劑組分之製 程可作為分批或連續製程以固態或液態進行。然後可使所 得嘉磷塞酸之水溶性鹽或酯、二羧化物組分和選擇性輔助 劑組分及/或辅除草劑組分之混合物經過一或多個物料處 理步驟，以形成顆粒狀、粉末或薄片殺害蟲組合物，如以 下詳述。可在適合乾燥裝置中乾燥所得顆粒狀、微粒或薄 片產物到所需較低濕氣含量，如流化床乾燥器。 如圖3-5中所示，其中所用嘉磷塞組分和/或二羧化物組分 邵分或全部為酸之具體實施例一般包括加入鹼組分，以至 少部分中和所存在的酸。即，如果部分或全部嘉磷塞組分 為嘉磷塞酸且/或如果部分或全部二羧化物組分為二羧酸 ，則可在適用反應器中將一種鹼組分加入此等組分，以將 至少邵分嘉磷塞酸和/或二羧酸由鹼組分中和成對應鹽，以 提供所需組合物之殺害蟲組合物。混合嘉磷塞組分和二羧 化物組分可在引入中和反應器之前（即，預混）、中和一或多 種組分中的酸期間或之後進行。在一具體實施例中，可將 4刀或全邵為昜磷塞酸之嘉磷塞組分至少部分用一種鹼組 分中和並與二羧化物組分組合，如圖3中所示。在另一具體 貝她例中，可將部分或全部為二羧酸之二羧化物組分至少 部分用一種鹼組分中和並與水溶性嘉磷塞酸鹽組合，如圖4 中所示。在進一步具體實施例中，可將部分或全部為嘉磷 87808.doc -33- 200417320 塞酸之嘉罐塞組分和部分或全部為二羧酸之二羧化物組分 混合’且酸至少部分用一種鹼組分共中和，如圖5中所示。 加入驗組分以下更詳細關於中和步驟討論。 B.中和 1.中和喜蹯窠組分 如圖3中所繪，可將嘉磷塞酸與鹼組分混合，使嘉磷塞酸 由驗組分中和成一種水溶性嘉磷塞酸鹽。二羧化物組分與 嘉磷塞酸混合在中和反應發生之前、期間或之後。水在中 和步驟之前或期間引入。亦可在中和步驟之前、期間或之 後選擇性引入一種輔助劑組分和/或輔除草劑組分。即，中 和嘉磷塞酸可單獨或在二羧化物組分和/或以上討論的選 擇性組分存在下進行。加入中和反應器的水量可以變化， 以使所生成的反應物料為固態或液態。 在固態反應中，以加入反應物料的所有組分重量計，加 入反應器的水之總量一般至少為約2重量％，以加入反應物 料的所有組分重量計，一般不大於約4〇重量y。，以加入反 應物料的所有組分重量計，通常不大於約25重量％，由此 形成一種濕、固態反應物料。最好嘉磷塞酸和鹼組分反應 放熱引起水蒸發，由之降低反應物料之濕氣含量。依賴加 入反應物料的水之初始量和自反應物料蒸發的水量，反應 產物可為具有不大於約2重量％濕氣含量的實質上乾燥、自 由流動粉末，或可為具有約2重量〇/。至約2〇重量％濕氣含量 的下泥可處理糊，如美國專利第5,633,397號和第5,614,468 號、PCT公開案第W0 〇2/〇85122號及美國專利第6,605,568 87808.doc -34- 200417320 號中所述，其全邵揭示係以引用之方式併入本文中。在本 文中，下流可處理’’指糊在濕氣含量進一步減少時能夠視 需要由與一或多種辅助劑擠壓製粒進一步處理，以形成一 種乾燥顆粒狀除草組合物。可在反應期間和/或之前將一種 輔助劑組为、辅除草劑組分和/或驗組分加入嘉磷塞酸中和 反應混合物。此外’反應產物無論為乾燥粉末或糊，可進 一步與輔助劑組分、輔除草劑組分和/或額外水混合成可擠 出混合物。然後能夠將可擠出混合物擠成顆粒狀產物。 在中和反應以固態進行之具體實施例中，微粒形式的嘉 磷基組分在反應器中與一種鹼組分和水及選擇性輔助劑組 分及/或辅除草劑混合成一種物料，在其中鹼組分與嘉磷塞 、’且刀中的酸反應’以生成—種自由流動水溶性嘉磷塞酸鹽 或含水溶性嘉磷塞酸鹽之下流可處理糊。用於進行中和反 應 < 反應器可為任何能夠混合固體、液體和/或氣態物質以 產生乾‘、自由况動粉末、糊或可比較組合物之裝置。此 等裝置〈實例包括食品混合機、行星式混合機、螺條混合 機或捏和機。 在一具體實施例中，反應器為—種包含容器之裝配，其 中佈置一可旋轉軸，該軸具有一或多個與軸共軸的螺桿元 件且承載複數個徑向佈置的釘和/或葉片。可有一個以上的 幸存在、相互平行佈置且可以相同方向或相反方向旋轉。 更=別而a，用於實施本發明的適合混合機/反應器包括-種只貝上封閉的伸長室，該室具有一或多㈣、較佳一或二 上迷可從轉佈置軸，且各軸在平行於該室伸長維度的軸 87808.doc -35 - 200417320 上°反應$1：在輸人端具有_適用利人微粒嘉磷塞酸的 孔口，在輸*端具有-適料卸出包含水溶性嘉鱗塞酸鹽 的中和反應產物之孔口，且在輸人和輸出端之間具有-或 多個適用於引入鹼組分和水及選擇性二羧化物組分、輔助 劑組分及/或㈣草劑組分之口。可選擇性在反應器輸出端 附近存在用於排出中和反應期間產生的水蒸氣之額外口。 由軸旋轉掭作茲裝置實現：⑴嘉磷塞酸通過在輸入端的 孔口進入反應器1： ; (ii)將多種組分混合成中和反應物料； (ni)以平行於軸之方向且朝向室之輸出端整體移動包含水 溶性嘉磷塞酸鹽之中和反應物料；及（iv)在輸出端自孔口卸 出中和反應產物。較佳在或接近容器輸入端注入水和選擇 性二羧化物組分、辅助劑組分及/或輔除草劑組分，而鹼組 分通過一或多個注入口注入，且各口自輸入端有足夠距離 ’以允許在貫免上暴露希鱗塞酸和選擇性二羧酸與驗組分 之前徹底混合嘉磷塞酸、水和選擇性二羧化物組分、辅助 劑組分及/或輔除草劑組分。在一具體實施例中，首先預混 水和輔助劑及二羧化物組分與嘉磷塞酸，而後將嘉磷塞酸 送入反應器，如此使鹼組分能夠通過位於反應室内任何位 置的一或多個口注入。 適用於進行本發明的前述類型設備（即，連續單-或雙_軸混 占機/捏和機或固體處理機）在市面上有售，例如，自布勒有限 公司（Buhler Limited)[瑞士，烏茲維爾（Uzwil，Switzerland)] 、瑞科製造公司（Readco Manufacturing Inc.)[賓夕法尼亞州 ，約克（York，Pennsylvania)]和沃納-弗菜達公司（Werner and 87808.doc -36- 200417320

Pflieder Corporation)[新澤西州 Jersey)]，並可依所選擇設備類型和 如，5釐米、13釐米、20釐米、25箸米 拉姆悉（Ramsey，New 所品產量為不同大小（例 38釐米、62釐米、 93變米、12淡米和17沒米容器直徑）。利用本文介紹的資 料’熟諳此藝者可發現容易由常規試驗確定任何所述類型 的特定裝置、適合軸旋轉速度（影響嘉磷塞酸進料速率及在 室内的逗留時間）、水進料速率、辅助劑進料速率及驗组分 注入點。當裝置在軸上具有可替代螺桿元件和釘及/或槳葉 兀件時，熟請此蟄者亦將很容易由常規試驗確定此等元件 的最佳配置。 在-具體實施例中，力口入反應器的鹼組分為與嘉磷塞酸 反應生成嘉磷塞酸銨鹽之氨。可將氨作為氨水（NH4〇h)、 無水液態氨、無水氣態氨或其組合通過一或多個輸入口送 入反應器。氨水有助於額外水進入反應器，由此增加進入 反應器的總水量。無水氨，無論是否以液態或氣態加入， 均不影響總水平衡。然而，如果以液態送入，部分或全部 液怨典水氨可在進入反應器時轉化成氣態無水氨。液態無 水氨吸收液態氨自反應物料轉化成氣態氨所需的蒸發熱， 由此減少另外需要由其他手段耗散的熱量，如水自反應物 料蒸發或外部冷卻系統’如冷水夾套。因此，較佳將氨作 為無水氨以液態送入反應器。 無水氨無論是否以液態或氣態加入，可在反應器中存在 至少一些量氣態無水氨。因此，較佳將反應器設計成在容 器的反應物料和内部氣氛之間產生和保持大界面面積（即 87808.doc -37- 200417320 ，反應器混合組分，使反應物料中夾帶相當體積氣體）。界 面面和在本文中稱為氣_糊界面面積，該面積可影響嘉磷塞 酸用以與内部氣體中存在的氨氣反應之效能。 土 已發現，在用於中和微粒嘉磷塞酸的鹼組分為氣態或液 態無水氨時，上述裝置（即，連續單_或雙_軸混合機/捏和機或 固體處理機）特別適用。當氨在距容器輸入端一些距離注入 時，氨注入口附近的室内氣體變得富含氨，大的氣-固界面保 證氨與嘉磷塞酸快速和有效反應。快速消耗反應中的氨在 至的内邵氣體中朝向輸入和輸出端產生相#陡下降氨濃度 梯度。 田氨主入口位於距各輸入和輸出端適當距離時，當裝置 T適合軸旋轉速度運轉且嘉磷塞酸和無水氨以接近化學計 f比連~ 1¾人時，在室兩端氣體中的氨濃度正常低得幾乎 沒有氨排出。 如果嘉石粦塞酸以濕餅形 < 送入且不需額外水或僅需少量 額外水時，在與氨接觸前所需的混合程度最小。在此情況 下’如需要，氨注入口可接近位於室之輸入端。為實質上 防止氨氣自輸人端後漏，可佈置軸上的螺桿元件將濕餅不 間斷抽入这立，以免在輸入端的室内側和外側之間形成空 乳：績區。因此，在一具體實施例中：⑴將濕餅形式的嘉 磷塞酸與二羧化物組分和輔助劑預濕，且由在室輸入端孔 口:佈置的螺桿^件不間斷送人，以此方式，沒有允許氨 在如入场後漏的空氣連續區形成；軸旋轉速度應使反應 物料在1：中的逗留時間足以允許生成嘉鱗塞銨之反應實質 87808.doc -38- 200417320 上完成；及（iii)無水氨通過一位於距輸出端—定距離之口、主 人，該距離應足以使氨實質上不自輸出端孔口排出，=二 在將裝置設計成接近氨零排放操作，仍可能需要在^到 環境前通過洗滌器或相當裝置處理排出氣體。 可將微粒嘉磷塞酸以乾燥粉末、漿料或濕餅形式加入反 應器。雖然對本發明不關鍵，但具有超過约4〇〇微米或甚至 約300微米標稱直徑之嘉鱗塞酸顆粒可能不利影響微粒嘉 磷塞酸與鹼組分發生反應所在的速率。在一具體實施例^ ，微粒嘉磷塞酸可具有-顆粒大小分佈，使至少約8〇%顆 粒具有小於約400微米直徑之標稱直徑，更佳小於約3〇〇微 米。在另一具體實施例中，嘉磷塞酸具有一顆粒大小分佈 ，使至少约90%顆粒具有小於約4〇〇微米直徑之標稱直徑， 更佳小於約300微米。在一特佳具體實施例中，顆粒大小分 佈使平均標稱直徑自約30微米至約23〇微米，更佳約5〇微米 至約150微米，更佳自約75微米至約ι25微米。然而，應注 意到’顆粒大小分佈可在不脫離本發明範圍下超出此等範 微粒嘉磷塞酸較佳以具有小於約25重量％濕氣含量之濕 餅形式加入，一般自約3重量❶/〇至約1 8重量％，更一般自約5 重量％至約1 5重量。/〇 ’在一些具體實施例中，自約8重量〇/0 至約1 5重量％或甚至自約11重量％至約丨3重量〇/〇。 如果以濕餅形式提供嘉磷塞酸，為保持恒定進料速率， 則可能需要用進料器將嘉磷塞酸加入中和反應器，如後文 所述。嘉磷塞酸濕餅為一般在不應用外力下不自由流動的 87808.doc -39- 200417320 各U黏附性物質。即使在攪拌時，濕餅仍趨向於在不移動 、在進料谷咨内於靜態區域形成"橋"。此等橋可經時間生 長J s濕餅不自進料容器流動導致在下流反應步驟中驗組 刀k里之點。在反應連續進行時，較佳用可靠保持恒定進 料速率且不易橋連之設備將嘉磷塞酸濕餅送人反應器。 圖7描繪设計成使橋連量最小化的適合進料裝置。該裝置 包括上進料器102和下進料器104。上進料器包括配有由馬 達10 8驅動的攪拌器i 〇 6之進料斗丨丨6。 攪拌咨包括上葉片110和下葉片112。上葉片較佳做成開 葉片形，以在料斗壁内緊密配合。下葉片112經佈置，以在 下進料器自螺桿頂部保持最小間隙，較佳小於約丨·6毫米， 以防止濕餅在底板累積。如圖8和9中更清楚顯示，底板^ Μ 形成有一完整槽11 8，％整槽11 8形成下進料器i 〇4的殼。利 用此類型攪拌器設計的市售進料器一般在葉片邊緣和底板 之間提供約6.5毫米間隙。然而，在實施本發明中，如果葉 片和底板間之間隙如此大，則可能跨此槽頂部形成濕餅橋 ’阻止或阻礙濕餅流到較低進料器。因此，間隙較佳自葉 片邊緣到螺桿頂部小於約6·5毫米，更佳小於約1 ·6毫米，以 降低希鱗基濕餅在底板累積之趨向。應注意到，揽掉哭速 度亦可影響進料器性能。即，如果攪拌器旋轉太快，則可 比螺桿將濕餅輸入反應器更快將物料驅入下進料裝置。如 果攪拌器速度太低，則攪拌器不能破壞在料斗間形成的橋 。所給進料器設計的最佳攪拌器速度容易由常規試驗決定 ，以保證進料速率不受不利影響並充分抑制橋的形成。 87808.doc -40- 200417320 下進料裝置1 04較佳為一種合匕 搜此夠卸出具有足以自上進料

器102到反應器橋連渴惫厶旦仏M 疋”，、礼s里物料之輸送裝置。輸送裝置較 佳為含如圖8中所示單蟫旌締 日日， ^ ②硬、，泉、開放螺旋形鑽120。雖然嘉 磷塞酸較佳用上述設備連續㈣製程，但可在不脫離本發 明範圍下使用任何可靠保持濕嘉磷塞酸恒定進料速率之設 備。此等設備在市面上有售，例如，自麥瑞克工業公司 (Merrick Industries)[佛羅里達州’林恩港（Lynn

Florida)]購得。 ’ 通常，送入反應器的水量較佳足以由蒸發冷卻有用促進 耗散熱ϊ。即，自反應物料蒸發水耗散中和反應中產生的 一些熱。雖然反應可在與環境溫度一樣低的溫度進行，但 反應物料溫度一般由於中和反應的放熱性質快速增加。進 行反應所處的溫度一般自約7〇°c至約1〇yc，更佳約1〇(rc 。一般將反應物料冷卻，以防止過熱。水自反應蒸發減少 另外品要除其他手段除去的熱量。如上提到，當中和步驟 以固態進行時，以加入中和步驟所用反應器的所有組分重 量計，所加水之量一般自約2重量％至約4〇重量％，通常自 約2重量％至約25重量％。更一般而言，以加入反應器的所 有嘉磷塞酸、鹼組分、水、二羧化物組分和輔助劑之重量 計，加入反應器的水之總量自約1〇重量％至約25重量％，更 一般自約13重量％至約丨8重量％。在此等範圍内，加入反應 物料的水量要求不嚴。鑒於以上考慮，特定裝置和一組反 應條件的精確水量可容易由熟諳此藝者決定。水蒸發一般 導致在中和步驟期間反應物料的濕氣含量降低約1至約1 5 87808.doc -41 - 200417320 個百分點，一般自約丨至約10個百分點，使自反應器卸出的 中和反應產物可具有約〇· 1%至約2〇%之濕氣含量。如上提 到，水可與—或多種其他組分組合加人（例如，嘉磷塞酸濕 餌中的水）。與此等其他組分加入的部分或水可在不脫離本 發明範圍下變化，其限制條件為所加水之總量與上述範圍 一致。例如，當100重量份嘉磷塞酸與10重量份氨（二者均 以無水基準表示）混合且在反應步驟中沒有水以外的其他 成分加入時，水之適合量係自約12至約37重量份，—般自 約14至約18。 如果需要較低濕氣含量組合物，水蒸發最佳額外減小可 能需要在隨後物料處理步驟中除去的水量。例如，反應物 料的濕氣含量可由水蒸發減少，以生成具有小於約2重量％ 濕氣含I之乾燥殺害蟲粉末組合物。 在圖6所示的具體實施例中，使反應物料的濕氣含量減少 ，以生成包含水溶性嘉磷塞酸鹽和二羧化物組分之下流可 處理糊。雖然一些濕氣含量減少理想形成適合糊，但亦理 想保持足夠水濃度，以維持反應物料的均勻性，從而保證 反應完成。即，反應物料中的一些水蒸發影響反應物料2 流動性。因此，水較佳在一足夠速率送入反應器，以不僅 提供上述蒸發冷卻效應，而且保證反應物料可很容易以在 反應器所用混合I统利用的能量度均化，以便酸-驗反應順 利進行，並完成產生下流可處理糊。在具有（例如）水夹套形 式有效傳導冷卻系統的一些類型高能混合或捏和設備中， 具有相對較低濕氣含量的相對硬糊可以接受，而在低能設 87808.doc -42 - 200417320 備或具有較低效傳導冷卻系統的設備中，形成較濕更流體 性糊可能理想。 通常’在需要糊時，中和反應物料的濕氣含量降低到約2 重量％至約20重量％，更一般自約2重量％至約18重量％。如 圖6中所示，反應物料濕氣含量較佳降低到不大於約15重量 %，更佳約2重量％至約15重量％，更佳約2重量％至約1〇重 量％，更佳約2重量。至約5重量％，尤其自約重量3重量％至 約5重量％。應注意到，在冷卻期間可有相當量水繼續自反應 物料蒸發。因此，反應物料中的濕氣含量較佳在使組合物 冷卻到約50 C至約70°C後測定。濕氣含量可用任何此項技 蟄中已知用於測定此等組合物之方法測定。能夠測定濕氣 含量4裝置在市面上有售，例如，自丹沃儀器公司 Instmment Company)[科羅拉多州，阿瓦達（Arvada， Colorado)]。如果水溶性嘉磷塞糊之濕氣含量大於約15重量 %，則可將額外熱量加到反應，以增加水蒸發。在中和反 應芫成後，可額外或選擇性由對中和反應產物加熱和/或施 加真2實現組合物濕氣含量進一步減少。可使用任何技藝 上已知的濕氣減少或部分乾燥方法。為避免驅除額外水的 加熱和/或施加真空之必要性，製程條件較佳使水溶性嘉磷 塞糊具有不大於約1 5重量％之濕氣含量。 可將由以上詳述方法產生的包含水溶性嘉磷塞酸鹽和二 龜化物組分之水溶性糊作為經產生或經乾燥的濃縮殺害蟲 組合物包裝，例如，由鼓乾燥成固態薄片。此外，依賴所 加辅助劑之量和含水溶性嘉磷塞酸鹽糊之濕氣含量，糊可 87808.doc -43- 在冷卻時固化成-種接觸感覺到,,碎"的混合物。 :力劑组分可部分或整體加到反應物料，而其餘辅助劑 :刀加到下流，或者可在中和反應完成後全部加入下流。 辅:力劑組分可為單-輔助劑，或者可包含二或多種辅助劑 ，。加入二或多種辅助劑時’可將它們單獨加入反應物料 /首先起掺合，然後將摻合物加入反應物料。在加 入反應物料前，可選擇性與辅助劑組分混合其他物質，包 括水和/或二醇。 輔助劑或輔助劑摻合物較佳以液態加入。固體辅助劑可 乂固怨加入，或者可選擇性加熱到高於其熔點之溫度並以 夜怨加入。固體輔助劑亦可作為水性漿料加入，或者，如 果辅助劑溶解性足夠高，可作為溶液加人。亦可加熱液態 輔助劑，以改良輔助劑之流動性。 在固態中和具體實施例中將輔助劑加到反應物料可增加 水溶性嘉磷塞酸鹽之生成速率及降低中和反應物料的抗流 動性或二者’由此提供具有改良產量之方法。 當中和步驟以液態進行時，以在反應器中混合的所有組 分重量計’加入反應器的水之量可實質上高於約40重量％ 使生成的反應物料為一種水性溶液或漿料，如美國專利 第6,448,434號及第6,599,858號中所述，其全文係以引用之 方式併入本文中。液態中和嘉磷塞酸適合在一或多個攪拌 槽式反應器（STRs)和/或連續攪拌槽式反應器（CSTRs)作為 分批、半分批或連續反應進行。攪拌槽式反應器可串聯或 並聯工作。中和反應產物為一種包含水溶性嘉磷塞酸鹽和 87808.doc -44- 200417320 二羧化物組分之溶液或漿料。然後可使反應產物經過物料 處理步驟，如喷霧乾燥成粉末、乾燥和盤式製粒成顆粒戋鼓 乾燥成薄片。亦可作為該喷霧乾燥、盤式製粒和/或鼓乾燥 製程之部分加入二羧化物組分和選擇性一或多種輔二 2 ·中和二羧化物組分 如果二羧化物組分包含一或多種二羧酸，則用以上對中 和嘉磷塞酸所述中和方法獨立於嘉磷塞組分中和二羧化物 組分中的酸。參考圖4,將二羧酸與一種鹼組分，使:羧酸 由鹼組分中和成二羧酸鹽。可使二羧酸鹽與一種輔助^組 分混合成能夠增強嘉碟塞效力的殺害蟲劑增強劑組合物， 或可與一種水溶性嘉磷塞酸鹽混合，以形成一種包含水溶 性嘉磷塞酸鹽、二羧化物組分和輔助劑組分之乾燥殺堂蟲 混合物。 在製造殺害蟲劑增強劑組合物之具體實施例中，輔助劑 加入二羧化物組分可在中和二羧酸之前、期間或之後。加 入二羧化物組分以形成殺害蟲劑增強劑組合物之輔助劑包 括界面活性劑組分，並可選擇性包含填料。混合成殺害蟲 劑增強劑組合物之二羧化物組分、界面活性劑組分和選擇 性驗組分及/或填料之量經確定，使得在生成時，殺害蟲劑 增強劑組合物具有一定濃度的二羧化物組分，該濃度一般 自約34重量％至約90重量％，通常自約7〇重量％至約9〇重量 % ;具有一定濃度的界面活性劑，該濃度一般自約5重量％ 至約5 0重量°/。，通常自約5重量％至約2 〇重量％ ;具有一定 濃度的填料（如果有）’該濃度一般不大於約34重量％，通常 87808.doc -45 - 7320 自约5重量。/。i7 Λ & π 、，’勺10重1 〇/〇。可將殺害蟲劑 嘉磷塞組分混人A a u強釗組合物與 “ 種水溶性殺害蟲組合物，或可㈣地 使其經過進一步舲祖老m 又了選擇性 科處理和/或作為殺害蟲 物單獨包裝。 y ~強劑組合 在本發明貰施中不是必須’但可理想製 增強劑組合物’使殺害蟲劑增強劑组合物之；= 與嘉鱗塞組分之體積密度相同，或使水溶性殺m2 與殺害蟲簡_組合物隨後混合。替用於調節殺= 劑增強：组合物之體積密度。即，改變所加填料類型和量 ’以#1即殺W蟲劑增強劑組合物之體積密度。由使殺堂蟲 劑增_和嘉磷塞组分或水溶性殺害蟲組合物間之料密 度差異最小化，可抑制物料分離。 在另-具體實施例中，可在中和反應發生之前、期間或 之後將水溶性嘉磷塞酸鹽加入二羧化物組分。亦可在中和 反應發生之前、期間或之後將一種輔助劑組分、辅除草劑 組分和/或水加入混合物。即，中和二羧酸可單獨進行或在 嘉磷塞組分和/或以上討論的選擇性組分存在下進行。 二羧酸在高溫極具腐蝕性。例如，已發現草酸在約10(rc 之溫度極具腐蝕性，甚至在約75t低溫仍極為腐蝕性。其 中二羧酸（如草酸）用一些鹼組分（如氨、氫氧化銨或氫氧化 鋼）中和之反應可為高放熱性。此等反應可導致中和反應物 料溫度增加及對應增加反應物料的腐蝕性。在部分或全部 一化物組分為一幾之具體貫施例中，可控制二叛酸之溫 度，以保持二羧酸低於某一溫度，該溫度為二羧酸腐蝕性 87808.doc -46- 200417320 對酸接觸的設備表面變得不可接受高所處之溫度。或者可 設計該設備，使暴露於酸的表面包括抗此腐蝕性之金屬合 金，如 AL6XN、Alloy 2205、Alloy 904L及 Hastelloy C 〇 令人驚訝的是，根據本發明一具體實施例，已發現可 在吸熱反應中中和二羧酸，使得在反應期間反應物料溫度 不增加到不可接受高溫度或甚至降低，如此使二羧酸腐蝕 性得到抑制。因此，在一具體實施例中，二羧酸（如，草酸） 用一種與二叛酸反應吸熱之鹼組分中和。反應吸熱的鹼組 分包括，例如，碳酸鋼、碳酸氫鋼、碳酸铵、碳酸氫铵、 磷酸三鈉或其混合物。吸熱中和對中和反應物料具有冷卻 效應，由此降低溫度並抑制反應物料之腐蝕性。 3.共中和嘉磷塞酸和二致酸 參考圖5，二叛化物組分中的二叛酸係與嘉鱗塞組分中的 嘉磷塞酸共中和。共中和可根據本文所述任何中和具體實 施例進行。二羧化物組分和嘉磷塞組分可在加入反應器前 預混，或同時加入中和反應器。如圖5中所示，將包含微粒 嘉磷塞酸之嘉磷塞組分、包含二羧酸之二羧化物組分、鹼 組分、水和選擇性輔助劑組分及/或輔除草劑加入反應器。 至少部分驗組分與嘉鱗塞酸反應，以生成一種水溶性嘉磷 塞酸鹽和/或與二羧酸反應成其鹽。在此具體實施例中，可 在嘉磷塞組分和鹼組分反應之前或期間將二羧化物組分加 入反應器，並可在加入反應器之前與嘉磷塞組分預混。 在由鹼組分共中和二羧酸與嘉磷塞酸處，可改變加入反 應器的酸和鹼組分之相當比例，或在連續反應情況下改變 87808.doc -47- 200417320 加入反應器的酸和鹼組分之相對進料速率，以控制反應物 料之pH，從而產生以酸之pKa為基礎所需的鹽。通常，在 共中和一 &紅和希磷塞酸之混合物時，所加鹼組分之量為 中和至少邵分二羧酸和實質部分嘉磷塞酸之第一質子所需 的近似化學計量’使混合物之pH為至少約3，一般自約3至 約6，更一般自約3·5至約4·5。即，中和至少約5〇重量％、 至少約7 0重量％、至少約8 〇重量。/❻、至少約9 q重量％或甚至 100重f %或更大！的嘉磷塞酸，並中和所有或任何部分存 在於混合物中的二羧酸。如前提到，可改變所加鹼組分之 量，以在不脫離本發明範圍下過或亞中和所存在的嘉轉塞 和/或二幾酸。 在一具體貫施例中，嘉鱗塞酸和草酸在反應器中由無水 氨共中和。嘉磷塞酸為具有約2·27之PK1 '約5·57之pK2和 約10.25之ρΚ3之三元酸。草酸為具有約丨25之pK1和約4 29 之pK2之二元酸。通常，酸之中和度可由控制所加氨之量和 反應產物的最終pH影響。通常將ΡΗ控制到在最終反應產物 中約3.5至約4.5之範圍。在此等反應條件下，對應草酸和嘉 磷塞酸二者pKl的實質部分質子由銨陽離子代替。此外，約 50重里％草§^为子具有對應由按陽離子代替的草酸ρΚ2之 第二質子，而自嘉磷塞酸的第二和第三質子基本上完整， 產生一種嘉麟塞酸單銨和草酸之單铵及二铵之混合物。水 /谷性希鱗基故鹽和草紅鹽之不同混合物類似可由改變所用 嘉磷塞酸、二叛酸和鹼組分之量以及該混合物生成。 在另一具體實施例中，嘉磷塞酸可在反應器中過中和到 87808.doc -48- 200417320 至高約5.5之pH，且隨後與二羧酸混合，以便中和至少部分 二羧酸。例如，可用提供銨陽離子的鹼組分過中和嘉磷塞 酸，以生成嘉磷塞酸二铵或嘉磷塞酸單铵和二铵之混合物 。隨後可將嘉磷塞酸二銨或嘉磷塞酸單銨和二銨之混合物 與至少部分為二羧酸的二羧化物組分在隨後混合步驟中混 合，如，在捏和機中。嘉磷塞酸二铵之混合物或嘉鱗塞酸 單銨和二銨與二羧酸之混合物趨向於平衡，使在嘉磷塞酸 上取代第二質子的銨陽離子留下嘉磷塞酸鹽並取代二羧酸 上的質子，如，草酸上的第一質子。以此方式，可優先使 嘉磷塞酸銨驅向單銨鹽，且將草酸部分或完全中和成草酸 單銨鹽、草酸二銨鹽或其混合物，以產生具有所需pH的嘉 磷塞酸鹽和草酸鹽之混合物。類似可將二羧化物組分在反 應器中過中和，且隨後與部分或全部為嘉磷塞酸的嘉磷塞 組分混合。二羧化物組分過中和達到的pH可以嘉磷塞組分 中的酸量、草酸鹽組分和嘉磷塞組分的相對量以及中和嘉 鱗塞酸的所需量為基礎決定。 C.下流處理 在本發明另一具體實施例中，可將根據本發明方法製造 的包含水溶性嘉磷塞酸鹽和二羧化物組分之混合物（例如 ，溶液、漿料、糊或粉末形式的中和反應混合物或不用中 和生成的嘉磷塞和二羧化物組分之乾燥混合物）進一步處 理成乾燥殺害蟲組合物（例如，乾燥殺害蟲顆粒、薄片或粉 末）。 在一具體實施例中，可將額外輔助劑組分加到水溶性嘉 87808.doc -49- 200417320 轉塞酸鹽和二羧化物組分之混合物，以生成可擠出濕混合 物。將可擦出濕混合物送入一具有篩的擠壓機中，可擠出 混合物通過其形成包含水溶性嘉磷塞酸鹽和二羧化物組分 的擠出股。通常，篩具有具約0·5至約3毫米標稱直徑的： ，更一般約0.5毫米至約2毫米，在一具體實施例中自約〇.6 至約1.5毫米。具有具此範圍標稱直徑孔的篩在市面上有售 ，例如，自LCI公司[北卡羅萊納州，夏洛特（Charl〇tte， Carolina)]。可視需要乾燥潮濕顆粒，以進一步降低水分濃 又了使用任何已知乾燥方法，如流化床乾燥。例如，可 使用種連績流化床乾燥器，其具有自擠壓機的連續向内 進料及連續向外進料，例如，選擇性經如下所示分級步驟 達到存儲谷咨或包裝裝置。可將顆粒乾燥成低於約1重量％ 或甚至低杰約〇·5重τ %之濕氣含量。乾燥後，可將顆粒包 裝或保持在料斗或其他貯存容器，直到準備用於包裝，但 一般較佳首先（例如）由過篩將顆粒分級，以僅保留在所需大 小乾圍的顆粒。欲保留的說明性大小範圍係大於4〇目 (mesh)(約〇·6毫米）且小於5目（約5毫米）。其過大或過小顆粒 或碎塊或聚集物可由在擠壓前將它們加入濕混合物回收。 辅助^組分可為能夠增強成品殺害蟲效力的界面活性劑 ，刀。在一具體實施例中，卩面活性劑組分包括一或多種 陽離子|±界面活性劑。依賴加入反應器的輔助劑之量，可 :或夕種輔助劑（單獨或作為摻合物（如使用一種以上）） 」、中和反應產物（例如’糊）混合。亦可將加入反應物料的相 同辅助劑組分盘蔣+ ‘ 、將中和反應產物混合。或者，加入反應物 87808.doc -50 - 200417320 料的輔助劑組分名 ^ 在某些万面（組合物或相對比例（如果超過 一種辅助劑））可7 不冋万；加入中和反應產物的輔助劑組分。加 入反應物料的辅狀十丨、s 劑之量 .. 補助劑之f將小於加入中和反應產物的辅助 日、嘉粦t酸田里叶，其中全部辅助劑對嘉磷塞酸鹽之重 ϊ比依賴所用輔助劑組分。此比經常為_折衷，—方面應 提供足夠輔助―對成品給予高度殺害蟲效力，另-方面 應^於導輯完成雌變黏或另外傾向於聚集和形成團塊 所需的輔助劑之量。在不產生具有黏性顆粒乾燥顆粒狀調 配物下產生向度殺害蟲效力的輔助劑對嘉磷塞酸鹽之比可 =热叫此蟄者作為常規試驗確定。考慮加入反應器的輔助 J和加入中和反應產物（例如，糊）的額外輔助劑二者，完成 顆粒中全部輔助劑對嘉磷塞酸鹽（以酸當量計）之重量比一 ^自、1.9至約1:2，通常自約i: 6至約1:3，且在所選擇輔助 劑為聚氧伸乙基燒胺時，例如，乙氧基化牛驗，以酸當 量計’較佳自約1:3至約1:5。 在中和反應步驟完成立即將輔助劑加入中和反應產物而 不使組合物冷卻可導致輔助劑不能緊密與中和反應產物混 合成可擠出混合物。雖然一些輔助劑在此方面比其他者更 能容許’但一般在產物冷卻到約251至約751：後將輔助劑 組分加入中和反應產物，更佳約50°C至約70°C，更佳約70°C 。在本發明一具體實施例中，中和反應產物、輔助劑和二 &化物組分在其中進行中和反應步驟的同一容器中混合成 一種可擠出混合物。 87808.doc -51- 200417320 在另-具體實施例中，反應在上述連續反應器中進行， 以生,中和反應產物，然後連續送到一單獨混合裝置(例如 ’連續捏和機)’其中將額外辅助劑和選擇性二羧化物组分 加入中和反應產物，以形成可擠出混合物。此等連續混合 裝置可以購得，例如，自富士科達有 咬，限么司（Fuji Caudal Ltd) [大阪’日本(Osaka，Japan)]和瑞科製造公司(賓夕法尼亞州 ，約克）。 在另一具體實施例中，包含根據本發明方法製造的水溶 性嘉磷塞酸鹽和二叛化物組分之混合物可為液體形式，如 漿料或溶液（或將水加人中和反應產物’使混合物為裝料或 溶液形式)。可將辅助劑組分加入混合物，以形成一種包含 水Ί化物組分和辅助劑之溶液或㈣ 。在-具體實施例中，將—種包含水溶性嘉磷塞酸鹽、二 幾化物組分和輔助劑之溶液或漿料喷霧乾燥，以形成一種 &燥殺MUM合物4另—具體實施例中，將包本水 溶性嘉磷塞酸鹽、二幾化物組分㈣助劑之^或料& 式製粒，以形成乾燥殺害蟲顆粒。在另一具體實施例中， 使包含水溶性嘉磷塞酸鹽、二羧化物組分和輔助劑之溶液 或漿料與-經加熱表面(例如，鼓乾燥器)接觸，以在經加熱 表面形成固體沈積物，i自表面刮^，以產生—種乾燥殺 害蟲薄片組合物。 i 實例 以下實例僅為說明性目的提供’並不用於限制本發明範 圍。實例允許對本發明及其優勢和某些實施變化概念的更 87808.doc •52- 200417320 佳理解。 實例1 ·由混合水溶性嘉磷塞酸鹽和草酸鹽製備一種乾燥 殺害蟲組合物 物質： 嘉磷塞酸銨，作為乾燥粉末，其標示純度為875%，嘉鱗 塞酸當量。 非離子性界面活性劑（Huntsman L68-20) 液態陽離子性界面活性劑（Sardonic T15) 草酸二銨界面活性劑（以後稱為DAO)單水化物，磨成細 粉（約200-400目） 亞硫酸鈉

AgniqueDF 6889，一種矽酮防泡劑，作為2%水性懸浮液。 設備： 原料在貫驗室規模赫伯特（Hobart)混合機中混合。或者， 可使用實驗性或具有能夠在至高10〇t：溫度操作循環水夾 套之工業規模捏和機，如，富士科達捏和機。 方法： 將68.5重量份嘉磷塞酸銨、15重量份草酸二銨和〇·4重量 伤亞硫fe鈉在赫伯特混合機接合1至3分鐘。然後在某時加 入多種界面活性劑，一次一種。非離子性界面活性劑 (Huntsman L68-20)在室溫為固體，將其在加入前熔化。將8 重量份非離子性界面活性劑（Huntsman L68-20)在加入8重 f份液態陽離子性界面活性劑（Sardonic T1 5)後倒入混合機 。然後將組合物在用刮刀或刀經常刮削和揽拌下混合2分鐘 87808.doc -53- 200417320 以破碎任何富含界面活性劑的圈塊。最後，將$毫升 懸浮液加入混人媸，* t^人、 / σ幾並將王邵組合物加工成稀疏濕麵團。 :此實例中’由5毫升防泡懸浮液提供的水足以在擠壓前充 分濕潤麵團。 Μ出和乾慑： 、通過具有1愛米模大小的蒒擠出充分混合的麵團。將經 t出物貝在-乾燥器中乾燥3G分鐘，其中空氣流溫度為赃 ，以產生1 *米直徑和約2至4毫米長度乾燥顆粒形式的成品 。得到約100重量份乾燥殺害蟲組合物。 隨後根據規程分析該組合物的嘉磷塞和草酸鹽（酯）。自多 批的嘉磷塞分析結果如下： JJI.嘉鱗塞量 60.0% : Γ>ΑΓ> 1 ς Λθ/η 第1批·· 60·2°/〇，嘉磷塞酸當量 第2批·· 60·5ο/〇，嘉磷塞酸當量 第3批：60.1%，嘉磷塞酸當量 第4批：60.7%，嘉磷塞酸當量 貫例2.由過中和的嘉磷塞酸鹽加到草酸二水化物連續製 備乾燥殺害蟲組合物 本實例說明一種用嘉磷塞酸濕餅、草酸二水化物、液態 無水氨、界面活性劑和水製備乾燥殺害蟲組合物之連續方 法。 在具有2英寸直徑螺桿的共旋轉、雙螺桿混合機/反應器 (由賓夕法尼亞州，約克，瑞科公司製造）中製備一種嘉磷塞 酸銨混合物。將包含約12-13重量。/〇水之嘉磷塞酸濕餅於約 87808.doc -54- 200417320 万/】時之速率送入混合機。液態無水氨以相對於嘉磷塞 §文略微化學計量過量於約3.0镑/小時之速率注入混合機。界 面活性劑於約0.7碎/小時速率注入混合機。將少量水㈣/ J寺）/主入此合機，達到以加入混合物所有組分重量計約Μ 重量％之總濕氣含量。氨與嘉磷塞酸反應產生嘉磷塞酸銨 糊。水条氣在混合機出口自糊產物閃出。嘉磷塞酸銨糊之 濕氣含量約為5重量％。糊於水中的1%溶液具有4.2至5之？]9[ 範圍。 將略微過中和的嘉磷塞酸銨糊立即轉移到一有夾套的捏 彳機如，1^ 士波達。使水在約40°C至約80°C溫度通過該 夾套循環。對每60重量份嘉磷塞酸將u重量份草酸二水化 物计量進入捏和機。同時，在捏和機中混合時，將8重量份 聚乳伸乙基燒基胺（Surf〇nic 丁15)、8重量份溶融醇乙氧化物 (Huntsman L68-20)、5重量份水和〇」重量份防泡劑加入捏和 機。加入後，繼續混合約10分鐘。然後在配有具約丨毫米直 技孔篩的雙螺柃擠壓機（如，富士波達雙螺桿擠壓機）中擠壓 所形成的.麵團1流化床乾燥器乾燥離散”麵條狀”擠出股 取如Fitz-Aire流化床乾燥器，然後過篩除去任何粉或大附 聚物。成品為約1毫米直徑和約2毫米至約4毫米長度的乾燥 顆粒形式。 表1顯示在加入草酸二水化物之前的過中和嘉磷塞酸銨 糊之pH和調配物的最終pH。 87808.doc -55 - 200417320 表1 調酉己 過中和糊 %嘉磷塞 %草酸 調配物之 物 之初始pH 酸當量 —^量 最終pH 1 4.5 68 5 3.4 2 4.75 68 5.2 3.5 3 4.9 68 ^__5^2 3 9 4 4.9 60 一__9,9 3.3 實例3·分批固態共中和 嘉磷塞酸和草酸二水化物可同時用氨中和到約pH 4。然 後可將界面活性劑加到經中和的反應物料。在由不銹鋼條 組成的反應咨系統或其他適合接合器中，可將7 9 $ 3重量份 具有約10%乾燥損失（L0D)檢驗濕氣含量的標準級嘉磷塞 酸濕餅加入摻合器，隨後加入5· 16重量份草酸（無水）並在其 中/此合。一旦混合前兩種成分，亦可將〇.2重量份亞硫酸鈉 力入t $器並’吧合。反應森系統可配有適合熱空氣乾燥系 統（如供有熱空氣的空氣吹掃錘）和適應粉塵收集器，所有此 等均相互由適合連接導管連通。可用約110°c空氣進入溫度 在熱二氣吹掃磨系統内使混合物循環。當混合物濕氣含量 減低到約6重量％時，將到磨的空氣進入溫度降低到約8(rc。 利用在約80°C保持的系統内空氣溫度，將氫氧化銨溶液 (29重量％氨）送入摻合器，並由喷嘴噴於酸之混合物上，以 生成反應物料。可藉由在保證反應物料總濕氣含量漸進降 低心速率喷射％入總量27重量份之液態氫氧化銨。在氫氧 化铵加入〜束時，加入額外0 · 2重量份亞硫酸鋼。 87808.doc -56- 200417320 然後可將以上產生的粉狀反應物料轉移到一有夾套的捏 機如’㊄士科達捏和機，其具有在夾套内循環的8 〇。〇 溫度水。在於捏和機中混合時，將5·66重量份聚氧伸乙基 烷基胺、7·94重量份熔融醇乙氧化物、5重量份水和〇1重量 份防泡劑加入捏和機。加入後，繼續混合約1〇分鐘。然後 將所形成的麵團在配有具約丨毫米直徑孔篩的雙螺桿擠壓 機中擠壓，如富士科達擠壓機。用流化床乾燥器乾燥離散，, 麵條狀’’擠出股，如Fit2>Aire流化床乾燥器，然後過篩除去 任何粉或大附聚物。 實例3B.用於製備薄片、粉末或顆粒形式乾燥殺害蟲組合 物之分批聚料中和 在適合水冷卻、有夾套攪拌槽反應器中加入5〇重量份水 並開始攪拌。然後將79.53重量份具有約10%L〇D檢驗濕氣 含量的標準級嘉磷塞酸濕餅加入槽，隨後加入7.22重量份 草酸二水化物並緊密混合。一旦將前兩種成分加入水，亦 可將0 · 2重量份亞硫酸鈉加入槽，於此將其緊密混合。然後 用氮氣使槽蒸氣芝間惰性化，並在槽中低於液體表面引入 27重量份氨水（29重量％)。將此物質溫度保持在約5(Γ(：，然 後送入氣壓雙鼓乾燥器，如由伯樂諾克公司（Blaw Κη〇χ Corporation)製造的BUFLOVAK乾燥器。將鼓在656千帕用過 熱水蒸氣内邵加熱’以乾燥混合物，然後將混合物自鼓刮削 成薄片。然後可將產生的薄片在空氣喷磨（如，STUrteVANT MICRONIZER)研磨到10微米或更小平均顆粒大小。 在另一試驗中，將以上產生的粉末轉移到一有夾套的捏 87808.doc -57- 200417320 和機，如，富士科達捏和機，其具有在夾套内循環的航 /皿度水在於捏和機中混合時，加入5.66重量份聚氧伸乙 基烷基胺、7.94重量份熔融醇乙氧化物、5重量份水和〇1 重T份防泡劑。加入後，繼續混合約1〇分鐘。然後將所形 成的麵團在富士科達雙螺桿擠壓機中擠壓，該擠壓機配有 具約1笔米直徑孔的篩，以產生顆粒狀擠出股。用流化床乾 ‘ αα乾‘顆粒狀擦出物，如Fitz_Air^化床乾燥器，然後 過篩除去任何粉或大附聚物。 貫例3C.製備粉末形式乾燥殺害蟲組合物之分批漿料中和 在適合水冷卻、有夾套攪拌槽反應器中加入50重量份水 並開始攪掉。然後將79·53重量份具有約1〇重量％]^00檢驗 濕氣含量的標準級嘉磷塞酸濕餅加入槽，隨後加入516重 量份草酸（無水）並緊密混合。一旦將前兩種成分加入水，亦 將0.2重量份亞硫酸鈉加入槽，於此將其緊密混合。然後用 氮氣使槽蒸氣空間惰性化，並在槽中低於液體表面引入27 重f份氨水（29重量％)。調節加入速率，使混合物之溫度不 超過約80°C。將此物質保持在至少約5〇t。在正混合時， 加入5.66重量份聚氧伸乙基烷基胺、7·94重量份熔融醇乙氧 化物和〇· 1重量份防泡劑。然後將該經加熱混合物送入噴霧 乾燥器，如NIRO乾燥器（馬里蘭州，哥倫比亞，尼若公司） (Niro, Corp·，Columbia，MD·)。然後將產生的粉末產物過篩 ，以除去任何粉或大附聚物。 實例3D·製備薄片、粉末或顆粒形式乾燥殺害蟲組合物之 分批漿料中和 87808.doc -58- 200417320 在適合水冷卻、有夾套攪:拌槽反應器中加入5 0重量份水 並開始攪拌。然後將79.53重量份具有約10% LOD檢驗濕氣 含量的標準級嘉鱗塞酸濕餅加入槽，隨後加入5.1 6重量份 草酸（無水）並緊密混合。一旦將前兩種成分加入水，亦將0.2 重量份亞硫酸鈉加入槽，於此將其緊密混合。然後用氮氣使 槽蒸氣空間惰性化，並在槽中低於液體表面引入27重量份 氨水（29重量％)。將此物質溫度保持在或高於50°C，然後送 入氣壓雙鼓乾燥器，如由伯樂諾克公司製造的BUFLOVAK 乾燥器。將鼓在656千帕用過熱水蒸氣内部加熱，以將產物 乾燥，然後將經乾燥產物自鼓乾燥器刮削成薄片。然後可將 產生的薄片在空氣喷磨（STURTEVANT MICRONIZER)研磨 到10微米或更小平均顆粒大小。 在另一實例中，將以上粉末緩慢送到一盤式製粒機，如 考樸製粒機（Koppers granulator)[Sprout，賓夕法尼亞州，曼 徹，沃丹公司（Walden Corp·，Munch，PA)]，並將5·66重量份 聚氧伸乙基烷基胺、7.94重量份熔融醇乙氧化物、5重量份 水和’ 0.1重量份防泡劑之混合物噴入盤，形成一種盤式製粒 產物，然後將其乾燥，例如，在Fitz-Aire流化床乾燥器，然 後過篩除去任何粉或大附聚物。 實例4·製備乾燥殺害蟲組合物之連續固態共中和 本實例說明一種製備乾燥殺害蟲組合物之連續方法。將 嘉磷塞酸濕餅、草酸二水化物、液態無水氨、水和界面活 性劑連續送到一混合機/反應器，以生成糊組合物。糊在具 有2英寸直徑螺桿的共旋轉、雙螺桿混合機/反應器（由賓夕 87808.doc -59- 200417320 法尼亞州，約克，瑞科公司製造）中製備。使冷卻水通過混 $機夾套循環。將包含約12 -1 3重量％濕氣的嘉磷塞酸濕餅 於約35磅/小時之速率計量送入混合機。草酸二水化物以固 態形式於約6·45磅/小時之速率計量送入混合機。界面活性 劑以約0.7磅/小時速率注入混合機。液態無水氨以約4.23磅 /小時之速率注入混合機。亦將約2磅/小時之水注入混合機 ’達到以加入混合機的所有組分重量計約2〇重量％之總濕 氣含量。氨與嘉磷塞酸和草酸二水化物反應，產生一種包 含嘉磷塞酸銨和草酸銨之糊組合物。水蒸氣在混合機出口 自產物閃出。糊之濕氣含量約為丨〇重量％。糊於水中的1 % 溶液之pH約為4。 將約7重量份界面活性劑與約35重量份糊混合，以形成一 種可擠出混合物。使所得混合物通過〇·8毫米模擠出，並在 心化床乾燥器中乾燥’以產生—種包含嘉磷塞酸銨、草酸 銨和界面活性劑之乾燥水溶性殺害蟲顆粒。 實例5·製備乾燥殺害蟲組合物之連續固態中和 本實例說明一種製備乾燥殺害蟲組合物之連續方法。j 嘉磷塞酸濕餅、草酸n態無水氨、水和界面活性; 連續送到—混合機，以生成糊組合物。糊可在具有2英寸 徑螺桿的共旋轉、雙螺桿混合機/反應器(由賓夕法尼亞州 二克瑞科么司製造）中製備。使冷卻水通過混合機爽套 環。將包含約12-13重量％減的嘉鱗塞酸濕餅於約35步 小時《速率計量送人混合機。草酸二料約7.3糾、時之 率計量送人混合機。界面活性劑㈣Q均㈣速率: 87808.doc -60- 200417320 3機。液怨典水氨以約2 · 6碲/小時之速率注入混合機。亦將 水以2磅/小時速率注入混合機，達到以加入混合機的所有 組分重量計約20重量％之總濕氣含量。氨與嘉磷塞酸反應 ，以產生嘉磷塞酸銨糊。水蒸氣在混合機出口自糊產物閃 出。嘉磷森酸銨/草酸銨糊組合物之濕氣含量約為8_1〇重量 % °糊於水中的1%溶液之pH約為4.5。 將約7重量份界面活性劑與約35重量份糊混合，以形成可 擠出混合物。使所得混合物通過〇·8毫米模擠出，並在流化 床乾燥器中乾燥，以產生一種包含嘉磷塞酸銨、草酸二銨 和界面活性劑之乾燥水溶性殺害蟲顆粒。 實例5b·製備乾燥殺害蟲組合物之連續固態中和 本男例說明一種製備乾燥殺害蟲組合物之連續方法。將 嘉鱗基酸濕餅、丁二酸二铵、液態無水氨、水和界面活性 劑連續送到一混合機，以形成一種糊組合物。糊可在具有2 英寸直徑螺桿的共旋轉、雙螺桿混合機/反應器（由賓夕法尼 亞州，約克，瑞科公司製造）中製備。使冷卻水通過混合機 夹套循環。將包含約;12_13重量％濕氣的嘉磷塞酸濕餅於約 35磅/小時之速率計量送入混合機。丁二酸二銨於約入3磅/ 小時之速率計量送入混合機。界面活性劑以約〇·7磅/小時速 率注入混合機。液態無水氨以約2 6磅/小時之速率注入混合 機。亦將水以約2磅/小時速率注入混合機，達到以加入混 合機的所有組分重量計約20重量％之總濕氣含量。氨與嘉 磷塞酸反應，以產生嘉磷塞酸銨糊。水蒸氣在混合機出口 自產物閃出。嘉磷塞酸銨/丁二酸銨糊之濕氣含量約為⑺ 87808.doc -61- 200417320 重量％。糊於水中的1%溶液之pH約為45。 將約7重量份界面活性劑與約35重量份糊混合。使所得混 合物通過G.8毫米模擠出，並在流化床乾燥器中乾燥，以產 生-種包含嘉磷塞酸銨、丁二酸二銨和界面活性劑之乾燥 水溶性殺害蟲顆粒。 實例6.用嘉磷塞酸銨和草酸二銨製備乾燥殺害蟲組合物 、：驟1-製備嘉磷塞酸銨顆粒：在一捏和機中混合79重量 份嘉磷塞酸銨（86,5重量％，以酸當量計）和21重量份 Sardonic T_15。加入足夠纟’以得到適用於擠壓的糊稠度， 並將混合物捏和到所需稠度。將所得物質送人低塵擠壓機 或/、他適用裝置，且作為具有約i毫米直徑的顆粒擠出。將 所得顆粒在流化床乾燥器中乾燥到恒濕氣含量。 步驟2-製備草酸二銨增強劑顆粒··在一捏和機中混合仆 重量份草酸二銨和5重量份填料（如，脲），並將5重量份界面 活性％彳加入混合物及捏和。加入足量水（1至3重量份），以產 生可私出1¾團。將產生的麵團送入擠壓冑，所肖顆粒在流 化床乾燥器中乾燥。DA〇增強劑顆粒之體積密度由改變 DAO和脲對界面活性劑之比與嘉磷塞酸銨顆粒之體積密度 匹g己。 步驟3摻合嘉磷基酸銨顆粒和草酸二銨增強劑顆粒：將 自兩個氣锃的所得顆粒自流化床乾燥器送入適合混合機， 2分批混合機，如V_摻合機或雙錐摻合機，或送入連續混 口機將兩種顆粒以所需比混合，例如，可將} 〇〇重量份嘉 磷塞酸銨顇粒與20重量份草酸二銨顆粒混合，以得到60重 87808.doc -62- 200417320 量份嘉磷塞酸對13.3重量份草酸二銨單水化物之比。 實例7a.製備乾燥殺害蟲組合物之連續固態共中和方法 本實例說明一種製備乾燥殺害蟲組合物之連續方法。將 嘉磷塞酸濕餅、草酸二水化物、液態無水氨、界面活性劑和 水送到一混合機，以生成嘉磷塞酸銨/草酸銨糊組合物。糊 在具有2英寸直徑螺桿的共旋轉、雙螺桿混合機/反應器（由 賓夕法尼亞州，約克，瑞科公司製造）中製備。將包含約i2_i3 重里％濕氣含量的約35磅/小時嘉磷塞酸濕餅和6 48磅/小時 之草酸二水化物預混，然後於約4148磅/小時之速率計量送 入混合機。界面活性劑以約〇.7磅/小時速率注入混合機。液 怨無水氨以約4· 14磅/小時之速率注入混合機。將水以約2 磅/小時速率注入混合機，達到以加入混合機的所有組分組 合重量計約20重量％之總濕氣含量。氨與嘉磷塞酸和草酸 二水化物反應，以產生嘉磷塞酸銨/草酸銨糊。水蒸氣在混 合機出口自產物閃出。所得糊之濕氣含量約為8_1〇重量％。 所得糊於水中的1%溶液之pH約為4。 將約7重量份界面活性劑與約35重量份糊混合。使所得混 合物通過0.8毫米模擠出，並在流化床乾燥器中乾燥，以產 生種包含嘉磷塞酸銨、草酸铵和界面活性劑之乾燥水溶 性殺害蟲顆粒。 實例7b·製備乾燥殺害蟲組合物之連續固態共中和 本實例說明一種製備乾燥殺害蟲組合物之連續方法。將 嘉磷塞酸濕餅、草酸二銨、液態無水氨、界面活性劑和水 連續送到一混合機，以生成一種糊組合物。糊在具有2英寸 87808.doc -63 - 200417320 直徑螺桿的共旋轉、雙螺桿混合機/反應器（由賓夕法尼亞州 ，約克，瑞科公司製造）中製備。使冷卻水通過混合機夾套 循環。 將包含約12-13重量％濕氣含量的約35磅/小時嘉磷塞酸 濕餅和7.3磅/小時之草酸二銨預混，然後於約42·3磅/小時之 速率計量送入混合機。界面活性劑以約〇·7磅/小時速率注入 混合機。液態無水氨以約2.6磅/小時之速率注入混合機。將 水以2磅/小時速率注入混合機，達到以加入混合機的所有 組分重量計約20重量％之總濕氣含量。氨與嘉磷塞酸反應 ，以產生嘉磷塞酸銨/草酸二銨糊。水蒸氣在混合機出口自 產物閃出。嘉磷塞酸銨/草酸二銨糊之濕氣含量約為8_1 〇重 量％。糊於水中的1%溶液之pH約為4.5。 將約7重量份界面活性劑與約35重量份糊混合。使所得混 合物通過〇·8毫米模擠出，並在流化床乾燥器中乾燥，以產 生一種包含嘉磷塞酸銨、草酸二銨和界面活性劑之乾燥水 溶性殺害蟲顆粒。 貫例8 ·水溶性嘉磷塞酸鹽和二羧化物組分下流處理成顆 粒、薄片或粉末 在此系列實例中，水溶性嘉磷塞和草酸鹽可由數種方法 製備，如分批、乾燥摻合等。該系列集中於混合水溶性嘉 磷基和草酸鹽與界面活性劑，以產生一種經調配產物。 實例8Α.盤式製粒 在一螺條摻合機中混合786重量份嘉磷塞酸銨·5重量 %，酸當量）、8〇重量份草酸二銨、929重量份阿特拉津 87808.doc -64- 200417320 (atrazine)、20重量份木素磺酸鈉（Reax 88B B，康乃狄格州 ’斯坦福，米崴瓦科公司）（Meadwestvaco Corp，Stamford， Conn·)、10重量份HiSil 233(賓夕法尼亞州，匹茲堡，PPG 工業公司）（PPG Industries，Pittsburgh，PA)、40重量份蒙脫黏 土（Montmorillonite Clay)及40重量份草酸二水化物。將物料 摻合到均勻。將產生的粉末緩慢加入16英寸直徑盤式製粒 機（囔夕法尼亞州，曼悉，考樸公司）(Koppers Co·，Inc·, Muncy, PA)。在輪旋轉時將sard〇nic T-15(猶他州，鹽湖城 ’漢 1么艾公司）（Huntsman Corp. Salt Lake City，UT)喷在粉末 上。如果不成粒，則可在床上喷少量水，直到獲得適合顆 粒大小。所需量依賴確切條件，且對熟諳此藝者顯而易見 。所得顆粒在自盤落下時回收，並乾燥到恒濕氣含量。然後 用斯瓦克（Sweco)網過篩（肯塔基州，弗倫斯，斯瓦克公司） (Sweco, lnc·，Florence，KY)，以獲得所需範圍粒度。使過大 和篩下的物質回收進入製程。 實例8B.成片 在一螺條掺合機中混合786重量份嘉磷塞酸銨（86·5重量 %’酸當量）、80重量份草酸二銨、136重量份十二烷基苯磺 酸鈉和100重量份HiSil 233 (賓夕法尼亞州，匹茲堡，ppG工 業公司）。將所得混合物摻合到均勻。將產生的粉末與少量 水混合，以取得形成片的適合稠度。水的合適量依賴性質 且對热讀此藝者顯而易見。然後使所得物質在恩片機上 形成片（印第安那州，瓦巴什，卡沃公司）（Carver，Inc. Wabash，IN)。然後用適合乾燥磨將所得片研磨成粗粉或小 87808.doc -65 - 200417320 顆粒，如Fitz換向磨（伊利锘斯州，芝加哥，費帕垂克公司、 (Fitzpatrick Company，Chicago，IL)。然後用斯瓦克網過篩 (肯塔基州，弗倫斯，斯瓦克公司），以獲得所需範圍粒度。 使過大和篩下的物質回收進入製程。 實例8C.噴霧乾燥 在配有適當攪拌器的適用槽中混合4〇〇重量份水和2〇〇重 量份Arquad T-50(牛脂三甲基氯化銨（5〇重量％))(荷蘭，安荷 姆’阿克蘇-諾貝公司）(Akzo_N〇bel，Arnhem，The Nethedan叫 。在此溶液中使246重量份嘉磷塞酸銨（86 5重量％，酸當量） 和279重T份草酸銨漿化。將所得漿料在適合水蒸發之溫度 噴入喷霧乾燥塔之室。調節喷嘴類型和噴射壓力，以取得 所需顆粒大小。所得物質用旋風收集器回收。然後用斯瓦 克網過篩（肯塔基州，弗倫斯，斯瓦克公司），以獲得所需範 圍粒度。使過大和篩下的物質回收進入製程。 只例9 ·製備乾燥殺害蟲組合物之連續固態共中和 本只例說明-種其中共中和嘉磷塞酸和二幾酸的製備乾 燥殺害蟲組合物之連續方法。將微粒嘉鱗塞酸、草酸二水 化物、氨水和水混合成-種包含嘉磷塞酸銨和草酸銨之糊 使以/成並與-種界面活性劑混合，以形成可擠出糊組 口物並在單個裝置中於連續製程擠壓成顆粒。 要使用的裝置為具有62毫米共旋轉螺桿的DNDG-62雙螺 样混合機/擠壓機（由瑞士，烏兹維爾，布勒^公司製造）。 PU不同長度和螺距的螺桿元件外，各螺桿與剪切及捏 和兀件共㈣合。螺桿被容納於已知為桶的—系列模組化 87808.doc -66- 200417320 有夾套至區域中。對於本實例，螺桿具有4q之長度/直徑比 且令、、内万、自輛入％计數的9桶系列。桶丄具有用於固態進 料的入口，…和8具有用於液體進料的口。將桶味卻，桶 3和4加煞到約130 C，將桶5_7加熱到約15〇。〇，而將桶8加 熱到約12 0 C。桶1和9既X ·Λγτ為 u . 既不加熱，也不冷卻。對桶4至6施加 約-0.6巴（㈣的真空，以除去水蒸氣。桶9直接進料到擠壓 機頭。使螺桿以i 3 5轉/分鐘運轉，以得到約i 3 〇碎/小時掃出 物之製造速率。 將具有約13重量％濕氣含量的嘉磷塞濕餅於約9〇磅/小時 之速率彳量送入桶1。草酸二水化物於約i 〇碲/小時之速率 送入桶1。氨水（約30重量％)於36磅/小時送入桶2。沒有額 外水加入。反應物料的最終濕氣含量為約25重量％。 液態界面活性劑以約28磅/小時送入桶8。該界面活性劑 為4:1重量比聚氧伸丙基（8)乙氧基三甲基氯化銨和聚氧伸 乙基（20)脫水山梨糖醇月桂酯之混合物。可以相信，嘉磷塞 酸和草酸二水化物與氨之反應實質上在桶2内完成，且所得 嘉磷塞酸銨糊的濕氣含量有一些降低。隨後，對桶3_8加熱 ，而對桶4-6施加真空，在擠壓前進一步減少糊的濕氣含量 。在溶於水產生以溶液重量計1%(嘉磷塞酸當量）時，成品 具有4.1之pH。 實例1 〇·製備含經中和二羧化物之糊 將42·6克（112毫莫耳）磷酸三鈉十二水化物（TSP)加入一 100毫升直壁玻璃容器。將草酸二水化物（1 8.9克，150毫莫 耳）以等分部分加入無水TSP，並由手工攪拌混合。乾燥混 87808.doc -67- 200417320 合物不久呈現潮濕外觀，且在連續加入草酸二水化物和揽 拌下逐漸變得更濕。混合物之最終組合物為可流動糊。草酸 二水化物和TSP之反應為吸熱性，導致溫度自24°C降到14°C 。草#3糊的1重量％落液之p Η為4 · 16。此物質在乾燥成粉 末後用嘉磷塞調配，雖然可依調配物的所需性質以糊形式 使用。 實例11 ·製備含經中和二羧化物之糊 將操水轉二納（TSP)(24.6克，150毫莫耳）加入一 5〇毫升 直壁玻璃容器。手工混合1.8克水（1〇〇毫莫耳），且隨後溫度 自環境溫度升至56°C。在手工攪拌下以等分部分加入草酸 一水化物（25·3克，200毫莫耳）。在加入約一半草酸二水化 物時，用外部加熱升高混合物之溫度。在7〇_75。〇之内部溫 度，放熱反應隨之使溫度增加到l〇8t。在其餘草酸二水化 物加入期間將混合物保持在7〇-8(rc，以產生一種硬糊。該 糊可原樣處理，或將其冷卻、乾燥及研磨成用於具有嘉磷 塞組分調配物之粉末狀固體。 只例12 ·製備含一幾化物之殺害蟲劑增強劑組合物 將一約3升容量之不銹鋼行星式混合機由使熱油通過混 合機夾套循環預熱到128t。將5〇〇克非離子性和陽離子性 界面活性劑摻合物加入經預熱容器。向此加入250克（1.76 莫耳）草酸二銨單水化物和37克（〇 29莫耳）草酸二水化物， 以類比部分中和混合物。將所得漿料加熱到91充。其餘草 酸二水化物（242克’ 1.92莫耳）和氨（49克，2 88莫耳）之加料 以保持1.5义氨對草酸根莫耳比的7個等分部分加入。在長 加入等分部分期間，漿料料99_副。c之溫度。在溫熱時 87808.doc -68- 200417320 ’物料可自反應器倒出，但在室溫其呈現餅麵團稠度。此 物料的1重量％溶液之pH為4·25。該混合物的草酸分析值為 36重量％(故當量）’氨含量為約7重量％，濕氣含量為5·4重 I % ’所有均在期望值内。分析產物中的界面活性劑顯示 沒有降解或副產物生成。可將該物料以其糊形式進一步調 配0 黎於以上所述，可以看到達到本發明的數個目的。由於 可在不脫離本發明範圍下對上述製程作出各種變化，以上 說明中包含的所有情況應作為說明性且非限制意義理解。 此外，在介紹本發明或其較佳具體實例之要素時，”一，，（勾、 一 "（an)、’’泫’’（the)和”該”（said)意味有一或多個要素。，，包 括"（comprising)、’’ 包含 ”（including)和"具有，，（having)均為包 含性且指可有所列元件以外的多個額外要素。 【圖式簡單說明】 圖1顯示一混合嘉磷塞組分和二羧化物組分及選擇性鹼 組分、輔助劑組分、輔除草劑組分和/或水以生成水溶性殺 害蟲組合物之製程流程圖。 圖2顯示一混合水溶性嘉磷塞酸鹽和二羧酸衍生物及選 擇性輔助劑組分、輔除草劑和/或水以生成水溶性殺害蟲組 合物之製程流程圖。 圖3顯示一混合嘉磷塞組分（部分或全部為嘉磷塞酸）、二 羧化物組分、驗組分、水和選擇性輔助劑组分及/或辅除草 劑組分以生成水溶性殺害蟲組合物之製程流程圖。 圖4顯示-混合嘉鱗塞酸鹽、二幾化物組分（部分或全部 為二羧酸)、鹼組分、水和選擇性輔助劑組分及/或辅除草劑 87808.doc -69- 200417320 組分以生成水/谷性殺害蟲組合物之製程流程圖。 "圖5顯嘉磷塞組分（部》或全部為嘉鱗塞酸）和二 羧化物組分（部分或全部為二羧酸）、鹼組分、水和選擇性輔 助劑組分及/或輔除草劑組分以生成水溶性殺害蟲組合物 之製程流程圖。 圖6顯示一混合嘉磷塞組分（部分或全部為嘉磷塞酸）、二 羧化物組分、鹼組分、水和選擇性辅助劑組分及/或輔除草 对J組分以生成水溶性殺害蟲糊組合物並且進一步處理該糊 組合物以生成包含水溶性嘉磷塞酸鹽和二羧化物組分之乾 &顆粒狀殺害蟲組合物之製程流程圖。 圖7至9顯示數個在本發明製程中以恒定進料速率提供嘉 鱗塞酸濕餅之重力進料器之視圖。 圖式代表符號說明】 102 上進料器 104 下進料器 106 攪拌器 108 馬達 110 上葉片 112 下葉片 114 底板 116 進料斗 118 完整槽 120 單螺旋線、開放螺旋形鑽 122 馬達 87808.doc

Claims (1)

1. 200417320 拾、申請專利範圍： 1 · 一種製備水溶性殺害蟲組合物之方法，該組合物包含— 種水溶性嘉磷塞酸鹽和二叛化物組分，該方法包括： 將含微粒嘉磷塞酸之嘉磷塞組分、鹼組分、水及選擇 1生輔助劑組分加入反應器，由此使嘉磷塞酸和鹼組分反 應’以生成包含水溶性嘉磷塞酸鹽之反應物料； 將二叛化物組分加入該反應器。 2 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其中該嘉磷塞組分和 至少一邵分水係以嘉磷塞酸濕餅形式加入反應器。 3·根據申請專利範圍第2項之方法，其中該二羧化物組分 係於加入反應器之前與該嘉磷塞酸濕餅預混。 4·根據申請專利範圍第1項之方法，其中該鹼組分係作為 液體加入反應器。 5·根據申請專利範圍第丨項之方法，其中該鹼組分係作為 氣體加入反應器。 6·根據申請專利範圍第丨項之方法，其中該鹼組分係選自 由鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物、鹼金屬碳酸鹽 、鹼土金屬碳酸鹽、鹼金屬磷酸鹽、磷酸銨、氨、碳酸 銨、碳酸氫銨、氫氧化銨及其混合物所組成之群組。 7.根據申請專利範圍第6項之方法，其中該鹼組分係選自 由氫氧錢、氫氧化钾、氫氧化錢、氫氧化舞、碳酸納 、碳酸氫納、、磷酸氫二納、嶙酸三納、鱗酸奸 、磷酸銨、氨、碳酸銨、碳酸氫銨、氫氧化銨及其混合 物所組成之群組。 87808.doc 200417320 8·根據申請專利範圍第7項 、 不’貝爻万法，其中孩鹼組分為氨， 如此使反應物料中的、、α α +上、 7水/谷性希磷塞酸鹽為嘉磷塞酸銨。 9·根據中請專利«第^之方法，其中錢組分為氯氧 化钾’如此使反應物料中的水溶性嘉鱗塞酸鹽為嘉鱗塞 酸卸。 10.根據申請專利範圍第7项之方法，其中該驗組分為氫氧. 化鈉，如此使反應物料中的水溶性嘉磷塞酸鹽為嘉磷塞 酸#3。 11，根據申請專利範圍第！項之方法，其中該驗組分對加人 Q 反應备的希磷基酸之莫耳比係自約0.8至約丨.25。 12.根據申請專利範圍第丨丨項之方法，其中該鹼組分對加入 反應器的嘉磷塞酸之莫耳比係自約〇 · 9至約丨· 1。 13 ·根據申請專利範圍第丨i項之方法，其中該鹼組分對加入 反應器的嘉磷塞酸之莫耳比係自約〇.95至約i 〇5。 14·根據申請專利範圍第丨項之方法，其中該加入反應器的 二羧化物組分係選自由二羧酸、二羧酸之鹽、二羧酸之 · 酐、二羧酸之酯、二羧酸之醯胺、二羧酸之醯!|、二羧 之纟j驅體及其混合物所組成之群組。 15·根據申請專利範圍第14項之方法，其中該加入反應器的 -一叛化物組分包括二獲酸之鹽。 16 ·根據申請專利範圍第14項之方法，其中該加入反應器的 二羧化物組分包括選自由二羧酸之鹼金屬鹽、二羧酸之 烷醇胺鹽、二叛.酸之烷胺鹽及其混合物所組成之群組之 二叛酸鹽。 87808.doc 200417320 17.根據申請專利範圍第14項之方法，其中該加入反應器的 二羧化物組分包括選自由二羧酸之鈉鹽、二羧酸之鉀鹽 、二羧酸之異丙胺鹽及其混合物所組成之群組之二羧酸 鹽。 1 8·根據申請專利範圍第14項之方法，其中該加入反應器的 二叛化物組分包括二幾酸，該二叛酸與該鹼組分反應， · 以在反應物料中生成二羧酸之鹽，該殺害蟲組合物之二 . 叛化物組分包括在反應物料中生成的二羧酸之鹽。 19·根據申請專利範圍第18項之方法，其中該加入反應器的 二複化物組分包括選自由草酸、丙二酸、丁二酸、蘋果 酸、酒石酸、富馬酸、馬來酸、戊二酸、二甲基戊二酸 、己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、丙醇二酸、辛二酸 、壬二酸、癸二酸、丨，12·十二烷二酸、1，13-十三烷二酸 、殺胺酸、酞酸、異酞酸、對酞酸及其混合物所組成之 群組之二幾酸。 20. 根據申請專利範圍第19項之方法，其中該加入反應器的馨 二羧化物組分包括草酸。 21. 根據申請專利範圍第14項之方法，其中該加入反應器的: 一杈化物組分係選自由草酸之鹽、草酸之酯及其混合物 所組成之群組。 22·根據中請專利範圍第14項之方法，其中該加入反應器的 一竣化物組分包括選自由草酸之鹼金屬鹽、草酸之銨鹽 、草酸以醇胺鹽、草酸之垸胺鹽及其混合物所組成之 群組之草酸之鹽。 87808.doc 200417320 23. 根據申請專利範圍第14項之方法，其中該加入反應器的 二羧化物組分包括選自由草酸鉀、草酸二钾、草酸納、 草酸二鈉、草酸銨、草酸二銨、草酸二乙醇胺、草酸二 甲基胺及其混合物所組成之群組之草酸之鹽。 24. 根據申請專利範圍第丨項之方法，其中將輔助劑組分加 入該反應器。 25·根據申請專利範圍第24項之方法，其中該加入反應器的 輔助劑組分係選自由界面活性劑組分、防泡劑、填料、 ’ 濕潤劑、徵候劑、乾燥劑、潤滑劑、清除劑及其混合物 ^ 所組成之群組。 26·根據申請專利範圍第25項之方法，其中該加入反應器的 輔助劑組分包括選自由非離子性界面活性劑、陽離子性 界面活性劑、陰離子性界面活性劑、兩性界面活性劑、 矽酮界面活性劑、氟碳界面活性劑及其混合物所組成之 群組之界面活性劑組分。 27·根據申請專利範圍第26項之方法，其中該加入反應器的馨 界面、活性劑組分包括陽離子性界面活性劑。 28·根據申請專利範圍第26項之方法，其中該加入反應器的 I 界面活性劑組分包括兩性界面活性劑。 29·根據申請專利範圍第26項之方法，其中該加入反應器的 界面洽性劑組分包括非離子性界面活性劑。 30·根據争請專利範圍第29項之方法，其中該加入反應器的 界面活性劑組分係選自由烷基聚糖甞（Ap(}s)、聚氧伸乙 基C1 6_22纟元基酸及其混合物所組成之群組。 87808.doc 200417320 3 1 ·根據申睛專利範圍弟1項之方法，其中以加入反應益的所 有嘉磷塞組分、二羧化物組分、鹼組分、水及輔助劑組分 之重量計，該加入反應器的水之總量為至少約2重量％。 3 2 ·根據申請專利範圍第3 1項之方法，其中以加入反應器的 所有嘉磷塞組分、二叛化物組分、驗組分、水及輔助劑 組分之重量計，該加入反應器的水之總量係自約2重量〇/0 至約4 0重量％。 33·根據申請專利範圍第32項之方法，其中以加入反應器的 所有嘉磷塞組分、二羧化物組分、鹼組分、水及輔助劑 組分之重量計，該加入反應器的水之總量係自約2重量％ 至約2 5重量％。 34·根據申請專利範圍第33項之方法，其進一步包括降低反 應物料之濕氣含量。 3 5 ·根據申請專利範圍第3 4項之方法，其中該微粒嘉磷基酸 和驗組分間之反應產生熱量，導致水自反應物料部分蒸 發。 36·根據申請專利範圍第35項之方法，其中該反應物料之溫 度係自約70°C至約105°C。 3 7 ·根據申請專利範圍第3 5項之方法’其中該反應物料之濕 氣含量係經降低，以形成包含水溶性嘉磷塞酸鹽之糊， 該糊具有約2重量％至約20重量％之濕氣含量。 3 8.根據申請專利範圍第3 7項之方法，其中該所形成糊具有 約2重量％至約18重量％之濕氣含量。 39·根據申請專利範圍第37項之方法’其中該所形成糊具有 87808.doc 200417320 約 40. 41. 42. 43. 44. 45. 46. 47. 48. 49. 根 約 根 約 2重量％至約1 5重量％之濕氣含量 據申請專利範圍第37項之方法， 2重量％至約1〇重量％之濕氣含量 據申請專利範圍第37項之方法， 2重量％至約5重量％之濕氣含量。 根據申請專利範圍第3 7項之方法， 約3重量％至約5重量％之濕氣含量 根據申清專利範圍第3 7項之方法， 係自3至約6。 其中該所形成糊具有 〇 其中該所形成糊具有 其中該所形成糊具有 〇 其中該所形成糊之pH 根據申請專利範圍第37項之方法，其中該所形成糊之pH 係自3.5至約4.5。 根據中請專利範圍第37項之方法，其進-步包括自反應 器卸出糊，該自反應器卸出的糊包括水溶性嘉磷塞酸鹽 和二叛化物組分。 根據申請專利範圍第45項之方法，其中將額外二羧化物 組分加入遠自反應器卸出的糊。 根據申請專利範圍第45項之方法，其中將輔助劑組分加 入該自反應器卸出的糊。 根據申請專利範圍第47項之方法，其中該加入自反應器 卸出的糊之輔助劑組分係選自由界面活性劑組分、防泡 劑、填料、濕潤劑、徵候劑、乾燥劑、潤滑劑、清除劑 及其混合物所組成之群組。 根據申請專利範圍第47項之方法，其中該加入自反應器 卸出的糊之輔助劑組分為界面活性劑組分，該自反應器 87808.doc 200417320 卸出的糊和界面活性劑組分形成可掃出糊混合物’該界 面活性劑組分係選自由非離子性界面活性劑、陽離子性 界面活性劑、陰離子性界面活性劑、兩性界面活性劑、 ㈣界面活性劑、氟碳界面活性劑及其混合物所組成之 群組。 50 51. 52. 53. 54. 55. 56· .根據申請專利範圍第49項之方法’其中該加入自反應器 卸出的糊之界面活性劑組分包括陽離子性界面活性劑。 根據申請專利範圍第49項之方法，其中該加入自反應器 卸出的糊之界面活性劑組分包括兩性界面活性劑。 根據申請專利範圍第49項之方法，其中該加人自反應器 卸出的糊之界面活性劑組分包括非離子性界面活性劑。 根據申請專利範圍第52項之方法，其中該加人自反應器 卸出的糊之界面活性劑組分係選自由烷基聚糖甞 (APGs)、聚氧伸乙基Ci6·22烷基醚及其混合物所組成之群 組。 根據申請專利範圍第49項之方法，其進一步包括將包含 自反應器卸出的糊和界面活性劑組分之可擠出糊混合 物送入一具有篩網之擠壓機，可擠出糊混合物通過該擠 壓機擠出，以包含水溶性嘉磷塞酸鹽和二羧化物組分之 擠出股形式形成該水溶性殺害蟲組合物。 根據申請專利範圍第49項之方法，其中將輔助劑組分加 入該反應器。 根據申請專利範圍第49項之方法，其中該輔助劑組分係 以一定量加入該反應器和/或自反應器卸出的糊，使得以 87808.doc 酸當量計，全部輔助劑對該水溶性嘉磷塞酸鹽之重量比 為约1:20至約1:2。 57. 58. 59. 60. 61. 62. 63. 根據申請專利範圍第31項之方法，其中以加入反應器的 所有嘉磷塞組分、二羧化物組分、鹼組分、水和辅助劑 、、且刀之重量計，該加入反應器的水之總量為至少約4〇重 里/°，且所生成的反應物料為一種包含水溶性嘉磷塞酸 鹽和二幾化物組分之漿料或溶液。 根據申請專利範圍第57項之方法，其中該反應物料進一 步包括輔助劑組分。 根據申請專利範圍第57項之方法，其進一步包括使該反 應物料之濕氣含量降低到小於約2重量％，以形成包含水 洛性嘉磷塞酸鹽和二羧化物組分之乾燥水溶性殺害蟲 組合物。 根據申請專利範圍第59項之方法，其進一步包括將該反 應物料盤式製粒，以形成乾燥顆粒狀殺害蟲組合物。 根據申請專利範圍第59項之方法，其進一步包括將該反 應物料噴霧乾燥，以形成乾燥微粒殺害蟲組合物。 根據申請專利範圍第5 9項之方法，其進一步包括： 由反應物料與一經加熱表面接觸使該反應物料乾燥 ’以在該經加熱表面上形成固體沈積物；及 將該固體沈積物刮離經加熱表面，以產生乾燥殺害蟲 薄片組合物。 種製備水i性殺害蟲組合物之方法，該組合物包含水 i性嘉磷基版鹽和二叛化物組分，該方法包括： 87808.doc 200417320 將含微粒嘉磷塞酸之嘉瑪塞組分、鹼組分、水及選擇 性輔助劑組分加入反應器，由此使嘉磷塞酸和鹼組分反 應’以生成包含水溶性嘉磷塞酸鹽之反應物料； 用微粒嘉磷塞酸和驗組分之間反應產生的熱量降低 反應之濕氣含量，以導致水自反應物料部分蒸發，並形 成一種包含水溶性嘉磷塞酸鹽之糊，該糊具有約2重量0/〇 至約20重量％之濕氣含量。 將二羧化物組分加入該反應物料和/或糊。 64. 65. 66. 67. 一種製備乾燥水溶性殺害蟲組合物之方法，該組合物包 含一或多種水溶性嘉磷塞酸鹽和二羧化物組分，該方法 包括： 將一種含一或多種水溶性嘉磷塞酸鹽之嘉磷塞組分 和一％化物組分混合，以形成包含一或多種水溶性嘉磷 基酸鹽和二羧化物組分之乾燥殺害蟲組合物，其中該嘉 粦基組分選擇性包含該水溶性嘉磷塞酸鹽以外的嘉磷 塞源，其限制條件為至少約5〇重量％(以酸當量計）之嘉 磷塞組分為一或多種水溶性嘉磷塞酸鹽。 根據申請專利範圍第64項之方法，其中至少約75重量％ (以酸當量計）之嘉磷塞組分為一或多種水溶性嘉磷塞酸 鹽。 根據申明專利範圍第64項之方法，其中至少約90重量％ (乂酸*置計）之嘉磷塞組分為一或多種水溶性嘉磷塞酸 鹽。 根據申請專利範圍第64項之方法，其中該嘉磷 塞組分基 87808.doc 200417320 本上由一或多種水溶性嘉磷塞酸鹽組成。 68·根據申請專利範圍第66項之方法，其中該嘉磷塞組分包 括—或多種選自由嘉磷塞酸之銨鹽、嘉磷塞酸之鹼金屬 g简 丄 |、嘉磷塞酸之鹼土金屬鹽和嘉磷塞酸之烷基胺鹽所組 成之群組之水溶性嘉磷塞酸鹽。 69·根據申請專利範圍第68項之方法，其中該嘉磷塞組分包 括一或多種選自由嘉磷塞酸之銨鹽、嘉磷塞酸之鈉鹽、 嘉磷塞酸之鉀鹽和嘉磷塞酸之異丙胺鹽所組成之群組 之水溶性嘉磷塞酸鹽。 70·根據申請專利範圍第66項之方法，其中該與二幾化物組 刀合的嘉磷塞組分係存在於糊中。 71·根據申請專利範圍第68項之方法，其中該二羧化物組分 係選自由二羧酸、二羧酸之鹽、二羧酸之酐、二羧酸之 私、二羧酸之醯胺、二羧酸之醯自、二羧酸之前驅體及 其混合物所組成之群組。 72·根據申請專利範圍第7丨項之方法，其中該二羧化物組分 包括二羧酸之鹽。 73·根據申請專利範圍第71項之方法，其中該二羧化物組分 包括選自由二羧酸之鹼金屬鹽、二羧酸之烷醇胺鹽、二 幾酸之烷胺鹽及其混合物所組成之群組之二羧酸鹽。 74·根據申請專利範圍第71項之方法，其中該二羧化物組分 包括選自由二羧酸之鈉鹽、二羧酸之鉀鹽、二羧酸之異 丙胺鹽及其混合物所組成之群組之二叛酸鹽。 75.根據申請專利範圍第71項之方法，其中該二羧化物組分 87808.doc •10- 200417320 包括—幾酸。 76. 77. 78. 79. 80. 81. 82. 根據申4專利範圍第7 1項之方法，其中該二幾化物組分 包括選自由草酸、丙二酸、丁二酸、蘋果酸、酒石酸、 富馬酸、馬來酸、戊二酸、二甲基戊二酸、己二酸、三 甲基己—酸、庚二酸、丙醇二酸、辛二酸、壬二酸、癸 一酸、1，12-十二烷二酸' 十三烷二酸、縠胺酸、酞 酸、異酞酸、對酞酸及其混合物所組成之群組之二羧酸。 根據申請專利範圍第71項之方法，其中該二羧化物組分 包括草酸。 根據申請專利範圍第71項之方法，其中該二羧化物組分 系選自由草酸之鹽、草酸之酯及其混合物所組成之群組。 根據申請專利範圍第71項之方法，其中該二叛化物組分 包括選自由草酸之鹼金屬鹽、草酸之銨鹽、草酸之烷醇 月*鹽、草酸之烷胺鹽及其混合物所組成之群組之草酸之 鹽。 根據申4專利範圍第71項之方法，其中該二竣化物組分 ?括選自由草酸鉀、草酸二鉀、草酸鈉、草酸二鈉、草 ，銨草酸一銨、草酸二乙醇胺、草酸二甲基胺及其混 合物所組成之群組之草酸之鹽。 根據申請專利範圍第71項之方法，其進一步包括將輔助 劑組分與該嘉磷塞組分和二羧化物組分混合’如此使該 乾燥奴菩蟲組合物包括一或多種水溶性嘉磷塞酸鹽、二 羧化物組分和輔助劑組分。 根據申凊專利範圍第8丨項之方法，其中該輔助劑組分包 87808.doc •11- 200417320 括界面活性劑組分，該界面活性劑組分 刀保選自由非離子 性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、 4以離子性界面活 性劑、兩性界面活性劑、矽酮界面活性劑、氟碳界面舌 性劑及其混合物所組成之群組。 83. 根據申請專利範圍第82項之方法，其中該乾燥殺害蟲組合 物中的辅助劑組分之濃度係自約5重量％至約5〇重量％。 84. 根據申請專利範圍第82項之方法，其中該乾燥殺害合 物中的辅助劑組分之濃度係自約5重量％至約25重量％。 85·根據申請專利範圍第82項之方法，其中該辅助劑組分對 嘉磷塞組分之重量比為至少約1:5〇〇。 86.根據申請專利範圍第82項之方法，其中該輔助劑組分對 嘉磷塞組分之重量比係自約1:2〇至約1:2。 87·根據申請專利範圍第71項之方法，其進一步包括將輔助 劑組分和選擇性水與該嘉磷塞組分和二羧化物組分混 合，以形成包含嘉磷塞組分、二羧化物組分、輔助劑組 分和選擇性水之可擠出混合物，並將該可擠出混合物擠 壓成顆粒形式的乾燥殺害蟲組合物。 88· —種製備殺害蟲劑增強劑組合物之方法，該組合物包含 一種二羧酸之鹽和界面活性劑組分，該方法包括·· 將含一幾酸之二羧化物組分、驗組分和界面活性劑組 刀在反應器中混合，由此引起二幾酸和驗組分間之反應， 並开> 成包含二幾酸鹽和界面活性劑組分之增強劑組合 物。 89·根據申請專利範圍第88項之方法，其中該二羧化物組分 87808.doc -12- 200417320 包括一種選自由草酸、丙二酸、丁二酸、蘋果酸、酒石 酸、富馬酸、馬來酸、戊二酸、二甲基戊二酸、己二酸 、三甲基己二酸、庚二酸、丙醇二酸、辛二酸、壬二酸 、癸二酸、1，12-十二烷二酸、1，13-十三烷二酸、穀胺酸 、酞酸、異酞酸、對酞酸及其混合物所組成之群組之二 叛酸。 90. 91. 92. 93. 94. 95. 96. 97. 98. 根據申請專利範圍第88項之方法，其中該二羧化物組分 包括草酸。 根據申請專利範圍第88項之方法，其進一步包括將一種 填料組分加入該反應器。 根據申请專利範圍第8 8項之方法，其中以酸當量計，該 增強劑組合物中二羧酸鹽之濃度係自約34重量％至約9〇 重量％。 根據申請專利範圍第92項之方法，其中該增強劑組合物 中界面活性劑之濃度係自約5重量％至約50重量％。 根據申請專利範圍第92項之方法，其進一步包括將一種 填料組分加入該反應器。 根據申請專利範圍第94項之方法，其中該增強劑組合物 中填料之濃度係不大於約34重量％。 根據申請專利範圍第95項之方法，其中該增強劑組合物 中填料之濃度係自約5重量％至約1〇重量％。 根據申請專利範圍第88項之方法，其中該增強劑組合物 中二羧酸鹽之濃度係自約70重量％至約9〇重量％。 根據申請專利範圍第97項之方法，其中該增強劑組合物 87808.doc -13 - 200417320 中界面活性劑之濃度係自約5重量％至約50重量％。 99·根據申請專利範圍第97項之方法，其中該增強劑組合物 中界面活性劑之濃度係自約5重量％至約20重量％。 1〇〇·根據申請專利範圍第99項之方法，其進一步包括將一種 填料組分加入該反應器。 101·根據申請專利範圍第1〇〇項之方法，其中該增強劑組合 物中填料之濃度係自約5重量％至約10重量0/〇。 87808.doc 14·