TW201215616A - Flame retardant compositions comprising triazine-intercalated metal phosphates - Google Patents

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Description

201215616 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】
w低木箱稱之三^井_插入 其用途、此金屬麟酸鹽 【先前技術】
..... 為填充材料之情形下，在 及機械性質可以域轉。_㈣㈣是增加硬度且 至少有相同_性。特別良好的性f是經由包含剝離形 式的石夕酸鹽片之奈米複合材料所展現。這些奈米複合材 八α丨’丨丨王座的親有機矽酸鹽片 肖於熱塑性材料及用於熱固性材 1在使用合適的有機矽酸鹽片作 在此方式下生產的模製品之物理 料較宜作為阻燃劑或作為增效劑使用。 WO-A 00/44669揭示親有機矽酸鹽片，其係經由將 天然或合成的矽酸鹽片或此矽酸鹽之混合物用視情況 四級化的環狀三聚氰胺化合物之鹽或此鹽之混合物處 理而製備。 類似的考量也應適用於具有開放框架結構之親有 機金屬填酸鹽（見定義於"A Review of Open Framework Structures", Annu. Rev. Mater. Sci. 1996, 26, 135-151)，尤 其是彼等插入三聚氰胺者（插入物（intercalates)也稱為 包合化合物（inclusion compounds);見定義於R0MPP， Chemielexikon, 9th ed., 1995, G. Thieme, Vol. 3, p. 4 201215616 2005)° 文獻中揭示不具有開放框架結構之多種三聚氰胺 磷酸鹽類，例如三聚氰胺正磷酸鹽於 C/zew. 2007, 11，p. 231-246.，雙三聚氰胺二（焦）填酸鹽 於 J.尸处& C/zem. B 2004, 108, 15069-15076 及三聚氰胺 多填酸鹽於·/·尸知?. C/zem· B 2005, 109. 13529-13537。 在其中列出的第2個文獻中提到其作為阻燃劑之用途。 某些三聚氰胺金屬磷酸鹽是揭示在WO-A 2009/015772。但是，根據經由鋁化合物顯示，這些化 合物只具有有限的本質（熱)安定性，其不足以摻混至聚 醯胺類内（見實例7及8)。 三聚氰胺-插入(層化)之磷酸锆是已知自 2009,11, 1007-1015。但是其中沒有揭示使用作 為聚合物添加劑，尤其是作為阻燃劑。其他三聚氰胺-插入層化之(金屬）磷酸鹽沒有在文獻中記載。 插入α，ω-烷二胺類至(層化)之三磷酸鋁是公開在《/. Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chem. 1999, 34 401-412 。 三礙酸铭之層結構是記載在Chem. Commun. 2006, 747-749。乙二胺-磷酸鋅加成物之開放網絡結構是已知 自 Zeolites and Related Microporous Materials 1994, 2229-2236 。 在US 5994435及US6207735中請求乙二胺雙(磷酸 辞)作為阻燃劑。JP 8269230揭示胺-磷酸鋅其也包括陰 離子 HP04、H2P〇4、Ζη2(ΗΡ04)3 及 Zn4[(P〇4)2 (HP04)2]。 201215616 · 申請案 JP9040686 、 JP10259275 、 JP11152373 、 JP11199708 、 JP11246754 、 JP11269187 、 JP11293155 、 JP2000063562 ' JP2000063563 > JP2000154283 ' JP2000154287、JP2000154324 及 JP2001031408 揭示用 於製備乙二胺-磷酸鋅之特定具體實施例及組合之方 法。但是’這些方法因為不是使用過量的h3po4就是從 Zn(en)3複合物處理而不經濟。JP9169784及 JP2001011462公開二伸乙三胺或六氫吡畊-磷酸鋅複合 物作為阻燃劑。 具有開放框架結構之無機磷酸鹽類是揭示在 Angew. Chem. 1999, 111· 3466-3492。 先前技藝提到的化合物之缺點是有限的本質（熱)安 定性及摻混至聚合物基質後產生的不利機械性質。 本發明之目的是提供阻燃劑組成物，其具有高度的 本質（熱）安定性且摻混至聚合物後具有出眾的機械性 質。 【發明内容】 此目的特別是經由提供下面的阻燃劑組成物而達 成，其含有 (a)至少一種三畊-插入之金屬磷酸鹽，其具有至少一種 下面通式(I)之單體單元： (A - H)a(+) [Mbm+ (Η2Ρ〇4)χ1(.) (ΗΡ〇4)χ22㈠（⑽八严） (?03)/ψ'ΚρΚ20 (I) " 6 201215616 其中 (A-H)(+)是式(II-1)、（II-2)或(II-3)之三啡衍生物 Η
ΝΗ2 _2
H2 N 三聚氰胺（ΙΙ_1) 莖白胺（melam) (II-2) ΝΗ〇 ΝΛΝ 义/ +Η2Νίί^Ν,^：^Ν/^ΝΗ2+ 1/2 蜜勒胺(ΙΙ-3) 各 Μ 獨立地是 Cu、Mg、Ca、Ζη、Μη、Fe、Co、Ni、 TiO、ZrO、VO、B、Si、A卜 Sb、La、Ti、Zr、Ce 或 Sn ； a是1至6 ; b是1至14 ; m=l 至 4 ;
Xi、x2、x3、y = 0 至 12，其中至少一個變數 Xi、x2、x3>0 且p=0至5， 其中 a + mb = x! + 2x2 + 3x3 + y 及 (b)至少一種不是(a)之其他阻燃劑成份。 201215616 在本發明之一個較佳具體實施例甲，含有式(a)之三 畊-插入之金屬磷酸鹽之阻燃劑組成物具有開放框架結 構。該三啡衍生物，及同樣的蜜隆(mel〇n)，是氮化碳 (C3N4)X之已知的化學前驅物。 三畊-插入之金屬磷酸鹽，尤其是具有開放框架結構 其較宜經由（水性）酸性金屬磷酸鹽與三聚氰胺之直接反 應且隨後從對應的前驅物預處理而製備，在加工中展現 咼熱安定性並結合極佳的分散性及界面黏合作用。這些 系統的特性是層分離出奇地好，並結合極佳黏合至多種 聚合物及填料。另外訝異的是本發明具有開放框架結構 之三啡-插入之金屬磷酸鹽不只是用於改良聚合物的機 械性質之出眾的填料，還可作為阻燃劑。具有開放框架 結構之三畊-插入之(金屬）磷酸鹽也可以包含鏈（帶)磷酸 鹽（懸鏈型）、薄片磷酸鹽（階梯或薄層(phyllo)型-皆都具 有1-D結構)、層狀磷酸鹽(具有2-D結構)或3-D磷酸鹽 (沸石型）。 在本發明之一個特別較佳具體實施例中，在含有成 份(a)的阻燃劑組成物中，(A-H)(+)= (II-1)且M=Zn或A1。 較宜成份(b)是至少一種金屬化合物，其不是成份(a) 之金屬鱗酸鹽，或/及至少一種不含金屬的構化合物。 此至少一種金屬化合物(b)較宜是式(III)之金屬氧 化物、金屬氫氧化物、金屬填酸鹽、金屬焦鱗酸鹽、水 滑石、陽離子或陰離子性改質的有機黏土、錫酸鹽或鉬 酸鹽、金屬硼酸鹽或金屬膦酸鹽： 8
201215616 其中R1及R2各是氫或直鏈或支鏈Cl - C6_烷基或苯 基’且Mt = Ca、Mg、Zn或A1且m = 2或3，或式 Mm [H2P〇2]mm_ (μ = a卜 Ca、Mg 及 Zn，且 m = 2 或 3) 之次磷酸鹽。 有機黏土係指基於陽離子交換之有機改質的黏土 礦物（主要是蒙脫石），例如三乙醇脂銨蒙脫石及三乙醇 脂銨水輝石（Dr. g. Beyer; F/re
Resistance in 户2⑼7)。陰離子有機黏土是基於陰陽離子交換與 驗金屬松脂酸鹽、不飽和及飽和的脂肪酸鹽、及經由長 鏈烷基取代之磺酸鹽及硫酸鹽之有機改質的水滑石。 特別較佳的金屬氧化物是三氧化二銻、四氧化二 録五氧化一錄或氧化辞。 特別較佳的金屬氫氧化物是氫氧化鋁(ATH)或三水 鋁石（銀星石，hydrargillite)、鋁氧化氫（薄水鋁石）及氫 氧化鎮(MDH，水鎂石）、及水碳鎮石。除了三水銘石及 薄水紹石之外’也可以舉出氫氧化铭之其他多晶形物， 即，三羥鋁石（bayedte)、諾三水鋁石及水硬鋁石。 較佳的金屬磷酸鹽是金屬焦磷酸鹽。特別較佳的β 焦鱗酸銘及焦璘酸鋅，以及三概鋅及三魏銘= 偏鱗酸銘及正碟酸在呂。 較佳的水滑石是鋁鎂水滑石及鋁鈣水滑石。 曰在陽離子或陰離子改質的錢黏土中，特別較佳的 是院基硫酸鹽·或脂肪酸魏鹽_改質的水滑石或長鍵四 9 201215616 級銨-改質的黏土礦物。 在錫酸鹽及鉬酸鹽中，特別較佳的是錫酸鋅、羥基 錫馼鋅、七鉬酸銨及八鉬酸銨。同樣可列出的是由其他 鉬酸鹽（包括多鉬酸鹽）製成者，例如鉬酸鋅鈣、鹼性鉬 酸辞及翻酸姜弓。 較佳的硼酸鹽是鹼金屬及鹼土金屬硼酸鹽、及硼酸 鋅。也可列出的是由硼酸鋁、硼酸鋇、硼酸鈣、硼酸鎂、 硼酸錳、硼酸三聚氰胺、硼酸鉀及硼磷酸鋅製成者。 在金屬膦酸鹽(metal ph〇Sphinates)中，較佳的是膦 酸鈣、膦酸鎂、膦酸鋅或膦酸鋁。特別較佳的是苯基(笨) 膦酸鈣、苯基（苯)膦酸鎂、苯基（苯)膦酸鋅或苯基（苯） 膦馱鋁及二乙基（乙烷)膦酸鈣、二乙基（乙烷)膦酸鎂、 一乙基（乙烧)膦酸鋅或二乙基（乙烧)膦酸|呂。 在次磷酸鹽中，特別較佳的是鎂、鈣、鋅及鋁鹽。 本發明更佳的是關於含有至少一種無金屬的磷化 合物作為成份(b)之阻燃劑組成物。 此至少一種無金屬的磷化合物(b)是紅碌、寡聚性磷 酸酯、寡聚性膦酸酯（〇lig〇meric phosph〇nate ester)、環 狀膦酸酯、硫代焦磷酸酯、三聚氰胺焦磷酸酯、三聚氰 胺聚磷酸酯、聚磷酸銨、聚磷酸三聚氰銨苯基膦酸鹽 (melaminium phenylphosphonate)及其單酯鹽 (WO2010/063623)、三聚氰胺苯膦酸鹽（mdamine benzenephosphinate) (W02010/057851)、獅其饮萁瞇备 化物（觀讎删）、肆⑽基 烷或磷雜環戊二烯衍生物，及含有六氫吡畊作為橋接成 201215616 員之雙填醯胺酯或亞填酸酯（phosphonite)。 寡聚性磷酸酯是式(IV)或式(V):
(IV)
(V) 其中各R獨立地是氫、C, - C4烷基或羥基，η是1至3 且〇是1至10。 特別較佳的寡聚物是其中Rn = Η且間苯二酚或對 苯二酚作為橋接成員之組成，及Rn = Η且雙酚Α或雙 酚F作為橋接成員之組成。 寡聚性膦酸酯較宜是式(VI):
(VI) 其中R3=曱基或苯基且X是1至20,且R、n是各根 據上面之定義。特別較佳的寡聚物是其中Rn = Η且間 201215616 苯二!或對苯二盼作為橋接成員之組成 裱狀膦酸酯較宜具有下式(VII):
(VII) /、中Y 〇或2。特別較佳的是雙[5•乙其1 二氧嶙雜環己-5-基曱基]甲基膦㈣p，p基;^基-U，2- 硫代焦磷酸酯較宜具有下式(νπ 〜氧化物。
R. /—ο Λ , J P--〇--- \ (VIII) Λ / 特別較佳的是2,2，-氧基雙[5,5·二甲 攝雜環己基]2,2，-二硫化物。 d，3,2-二氧 在羥基烷基膦氧化物中，較宜是異 基）膦氧化物以及其與環氧樹脂之、:雙(經基曱
2009/034023)。 、、且合物（WO-A 在肆(羥基烷基)鱗鹽中，特別較佳 鎸鹽。 气肆(羥基甲基） 在碟雜環戊烧或璘雜環戊三烯衍生 戊二稀(氧化物)衍生物二= 1=) 物，以及其鹽類（EP _ 296及EP 1024 特別較佳的雙磷醯胺酯是含有六氫吡啡作為橋接 成員之雙(二鄰二甲笨基)酯類。 在亞膦酸酯中，較宜是苯亞膦酸苯酯及PH-官能基 12 201215616 化的衍生物及其DOPO衍生物。 DO=衍生物(9,⑻二氫冬氧雜·队鱗菲1〇_氧化物 或6H-一苯并(c，e)(i，2-鄰雜菲6_氧化物(較宜是pH官能 基化的衍生物））包括結構如下之化合物（參見W〇-A 2008/119693)：
烷基-oh
13 201215616
14 201215616
ROOC
Η + V
COOR
特別較宜是：
15 201215616 D〇P〇也可以經由二氫氧雜磷蒽（酮）氧化物替代。 其回顧文獻可見於WO-A 2008/119693。 其他添加劑（增效劑）包括：多元醇類、胺基尿嘧 啶、參（羥基乙基）異氰脲酸酯（THEIC)、三聚氰胺（異） 氰躲酸酯、POSS化合物及膨脹石墨。 在多元醇中，特別較佳的是新戊四醇、二新戊四 醇及三新戊四醇。 在胺基尿痛咬中，特別較佳的是1_曱基_6_胺基尿 喊咬及1，3-二曱基-6-胺基尿喷β定。 POSS化合物（多面體寡聚性矽氧烷)及衍生物是詳 細揭示在ΡΟΖΤΜ仙，Vol. 46, ρρ 7855-7866。較佳的是 以曱基矽氧烷為主之POSS衍生物。 此外，也可能存在參(羥基乙基）異氰脲酸酯聚對苯 二曱酸酯，以及含有六氫吡畊·Μ_二基橋接成員及嗎 福#-1-基末端基團之三0井聚合物。 此外，可以存在下列添加劑：雙畊新戊四醇基二 磷酸鹽、六芳氧基三偶磷氮、聚芳氧基三偶磷氮 氧炫(R2Si〇)r 或(RSiO〗5)r。 金屬氧化物是例如二氧化鈦、二氧化矽；黏土礦物 例如高嶺土、白雲母、葉蠟石、澎潤土及滑石，及其他 礦物例如鈣矽石、石英、雲母、長石。 此外，白雲石、澎潤土、碳酸鈣鎂石、或二氧化矽 及天然或合成的其碎酸鹽礦物’也可能存在於聚合物 中 ° 而且，除了至少一種本發明之金屬磷酸鹽之外，泡 201215616 沫形成劑可以添加至聚合物中。泡沐形成劑包括：三聚 氰胺、三聚氰胺-甲醛樹脂、尿素衍生物例如尿素、硫 脲、脈胺、笨并胍胺、乙醯基胍胺及琥珀醯基胍胺、 雙氰胺、胍及胺基磺酸胍，及其他胍鹽或尿囊素及甘 胁0 而且，含有至少一種本發明金屬磷酸鹽之聚合物也 可以含有抗流滴劑，尤其是以聚四氟乙稀為基質者。以 加工的聚合物為基準，此抗流滴劑之濃度是001至15 重量％。 此外’也可能加入其他成份至含有至少一種本發明 金屬磷酸鹽之聚合物，實例是填料及增強劑例如玻璃纖 維、玻璃珠或礦物添加劑例如白堊。其他添加劑可以是 抗氧化劑、光線安定劑、賴劑、色料、職劑及抗靜 本發明也關於本發明包含具有開放框架結構之本 發明三+插入之金屬鱗駿鹽在聚合物、紙;= 塑複合材料(WPCs)中作為阻燃劑之用途織物或木 本發明之阻燃劑是非 ^ 是熱塑性聚合物具有_、性㈣予合絲合物尤其 本發明之一個特定的具體 本發明金屬魏鹽在聚合物中 關於至〉一種 合物是熱㈣料，其％^選自^阻鋪之用途，該聚 聚稀煙、聚苯乙烯聚醯胺、聚碳酸醋、 及聚胺醋，或熱固_其較宜聚乙_、娜 硬化劑）、祕樹脂及三聚氛胺樹^括Μ樹脂(含有 17 201215616 如果其中至少一種本發明金屬磷酸鹽是作為阻燃 劑使用之聚合物是熱塑塑料，其較宜是聚醯胺、聚胺 酯、聚苯乙烯、聚烯烴或聚酯。 如果其中至少一種本發明金屬磷酸鹽是作為阻燃 劑使用之聚合物是熱固塑料，其較宜是環氧樹脂。 也可能使用一或多種聚合物之混合物，尤其是熱塑 塑料及/或熱固塑料，其中本發明金屬磷酸鹽是作為阻 燃劑使用。此種聚合物之實例是： 1) 單·及二烯烴類之聚合物，例如聚丙烯、聚異丁烯、 聚丁烯-1、聚-4-曱基戊烯-1、聚乙烯環己烷、聚異 戊二稀或聚丁二稀，及環烯烴類之聚合物，例如環 戊烯或冰片烯及聚乙烯（包括交聯化），例如高密度 聚乙烯（HDPE)或高分子量高密度聚乙烯 (HDPE-HMW)、超高分子量之高密度聚乙烯 (HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚 乙烯（LDPE)及直鏈低密度聚乙烯（LLDPE)、 (VLDPE)及(ULDPE),及乙烯與醋酸乙烯酯之共聚 物。 2) 聚苯乙烯、聚（對甲基苯乙烯）、聚(α-曱基苯乙烯）。 3) 聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯與（曱基）丙烯腈之共 聚物及接枝共聚物，例如ABS及MBS。 4) 鹵化聚合物，例如聚氯丁二烯、聚氯乙烯(PVC)、 聚偏二氣乙烯(PVDC)、氣乙烯/偏二氣乙烯、氯乙 烯/醋酸乙烯酯或氯乙烯/醋酸乙烯酯之共聚物。 5) (曱基）丙烯腈、聚甲基丙烯酸曱酯（PMMA)、聚丙 201215616 烯醯胺及聚丙烯腈(PAN)。 6) 不飽和醇類與胺類或其醯基衍生物或縮醛之聚合 物，例如聚乙烯醇(PVA)、聚醋酸乙烯酯、硬脂酸 酯、苯曱酸酯或馬來酸酯聚乙烯丁醛、聚酞酸烯 丙酯及聚烯丙基三聚氰胺。 7) 環狀醚類之均-及共聚物，例如聚烯烴基二醇、聚 環氧乙烷、聚環氧丙烷及其與聚乙二醇縮水甘油 醚類之共聚物。 8) 聚縮醛例如聚曱醛(POM)、及聚胺酯-與丙烯酸酯_ 改質之聚縮醛類。 9) 聚苯醚及硫化物，及其與苯乙烯聚合物或聚醯胺類 之混合物。 10) 衍生自二胺類及二羧酸及/或自胺基羧酸或對應的 内醯胺之聚醯胺及共聚醯胺類，例如尼龍4、尼龍 6、尼龍 6/6、6/10、6/9、6/12、12/12、尼龍 11、 尼龍12,衍生自間苯二曱胺及己二酸之芳族聚醯 胺，及用EPDM或ABS改質的共聚醯胺類。聚醯 胺及共聚醯胺是衍生自ε-己内醯胺、己二酸、癸二 酸、十二燒酸、異敗酸、對苯二甲酸、己二胺、 丁一胺、2-曱基戊—胺、2,2,4_三甲基己二胺、2,4,4- 三曱基己二胺、間笨二曱胺或雙(3_甲基_4_胺基環 己基）曱烷。 11) 聚脲、I亞醯胺、$醯胺酿亞胺、聚鱗酿亞胺、聚 酯醯亞t乙内酿脲及聚苯并咪唾類。 ⑵衍生自二紐及二私織織舰讀應的内g| 201215616 之聚酯類，例如聚對苯二曱酸乙二酯、聚對苯二曱 酸丙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二曱酸 -1,4-二曱基環己酯、聚萘二曱酸乙二醇酯(PAN)及 聚羥基苯甲酸酯、聚乳酸酯及聚羥三乙酸酯。 13) 聚碳酸酯及聚酯 14) 聚酮類。 15) 上述聚合物之合金或混合物，例如PP/EPDM、 PA/EPDM 或 ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、 PBC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/AS、PC/PBT、 PVC/CPE、PVC/丙稀酸酯、POM/熱塑性 PU、PC/ 熱塑性PU、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、 PPO/HIPS、PPO/N6,6 及共聚物、PA/HDPE、PA/PP、 PA/PPO ' PBT/PC/ABS 或 PBT/PET/PC、以及 ΤΡΕ-0、TPE-S 及 TPE-E。 16) 熱固塑料例如PF、MF或UF或其混合物。 17) 環氧樹脂-熱塑塑料及熱固塑料。 18) 酚醛樹脂。 19) 以PLA、PHB及殿粉為基質之塑木複合材料(wpc) 及聚合物。 以待加工的聚合物為基準，所請的至少一種三0井_ 插入之金屬磷酸鹽(a)及成份(b)在聚合物或聚合物混合 物中的濃度較宜是〇.1至60重量％。 經由加入至少一種本發明的金屬磷酸鹽而具有火 焰防燃性之物質’可經加工而得到纖維、膜、铸造物件 及用於處理表面。 20 201215616 該至少一種本發明的金屬磷酸鹽也可以供纖維、 膜、織物或其他工業材料之表面處理(浸潰）。 本發明還關於本發明具有開放架構結構之三畊-插 入之金屬磷酸鹽用於生產油漆、黏著劑、澆鑄樹脂、塗 料、觸變劑及阻燃劑用於聚合物之用途。 據此，本發明之另一個態樣是本發明組成物在聚合 物、紙、織物或塑木複合材料(WPC)中作為阻燃劑之用 途。具體地說，該聚合物是熱塑塑料，較宜選自包括聚 醯胺、聚碳酸酯、聚烯烴、聚苯乙烯、聚酯、聚氯乙烯、 聚乙烯醇、ABS及聚胺酯，或是熱固塑料，較宜選自包 括環氧樹脂、酚醛樹脂及三聚氰胺樹脂。 本發明還關於至少一種本發明的金屬磷酸鹽在聚 合物中作為填料之用途。 本發明之另一個態樣是通式(I)化合物 (A _ H)a(+) [Mbm+ (Η2Ρ04)χ1ω (ΗΡ04)χ22㈠(P04)x33(-) (P03)y(_)](a-)*PH20 (I) 其中 (A-H)(+)是式(II-l、II-2或II-3)之三啡衍生物 Η
蜜白胺(melam) (ΙΙ-2) 三聚氰胺（Π-1) 21 201215616
蜜勒胺(II-3) 各 M=A1 ; a是2 ; b是1 ; m是3 ;
Xi= 0 或 1，x2= 0 或 2，x3=l 或 0，y=2 或 0 且 p 是 0 至 5 且其中 a+mb= X! + 2x2 + 3x3 + y。 本發明還提供製備本發明的金屬磷酸鹽之方法，其 中物質（A)是與式 HaW[Mbm+ (ΗζΡΟΛβ (ΗΡΟΛ^Η (Ρ〇4)χ33㈠（P〇3)y㈠](a'pH20之酸性金屬磷酸鹽反應。 具體地說，本發明是關於一種用於製備上述化合物 之方法，步驟包括化合物(A)，其中（A)是式(11-4)、（II-5) 或(II-6)之三畊
(II-4)三聚氰胺 （II-5)蜜白胺
(II-6)蜜勒胺 22 201215616 與式 Ha(+)[Mbm+ (Η2Ρ04)χ1(·) (HP04)x22(_) (P04)x33(_) (P〇3)y(_)]㈤*pH20之酸性金屬磷酸鹽反應，其中各 M=A卜 在根據本發明用於製備本發明金屬磷酸鹽之方 法，反應可以在水中且較宜在20及90°C之間進行，更 宜在20及60°C之間且最宜在20及40°C之間。 本發明還提供可以經由上述根據本發明之方法獲 得之化合物。 更具體地說，此實驗式化合物之特徵是三聚氰胺磷 酸鋁[(三聚氰胺-11)2+[八1?301()]2(-)]2，具有下列31?1^八8 NMR 位移（δ 值）：+6.2 ppm、+3.7 ppm、+2.0 ppm、-2.5 ppm、-5.5 ppm、_8.2 ppm、-10.7 ppm、-12.1 ppm、-22.2 ppm 及-24.7 ppm ° 製備特定的金屬磷酸鹽可以例如經由在混合機中 預先混合粉末及/或顆粒之形式且隨後在聚合物熔融物 經由混合(例如在雙螺桿擠出機之裝置中）而均勻化。該 金屬罐酸鹽也可以在加工的過程中添加。 用於製備具有開放框架結構之至少一種三畊-插入 之金屬磷酸鹽之金屬磷酸鹽包括尤其是下式之薄層磷 酸鹽 M(H2P04)3 及 M(H2P04)2 (M = Al、La、Zn 或 Μη)或 Μ(ΗΡ04)2*ηΗ20 或 Μ(Η2Ρ04)(Ρ04)*ηΗ20 ( Μ = Ti、Zr、Sn 及 Ce)及 縮合的填酸鹽例如式H2AIP3O1Q及H2Z11P2O7之二罐酸 鹽或焦磷酸鹽。 23 201215616 但是’該系統的最佳製備是經由與作為模板之三聚 氰胺在水性酸性金屬鹽溶液中反應。替代方法包括三畊 &酉文鹽與水性金屬鹽溶液反應（根據C/zew.， 1999, in., 3688-3692)。 如此製備的具有開放框架結構之金屬磷酸鹽含有 正磷酸鹽(Ηχρ〇4型其中X = 2、1或0)、焦磷酸鹽或三 ^酸鹽作為複合物配體’質子化形式之三聚氰銨（三聚 氛胺陽離子）插入晶格層之間或進入洞中並在層結構 之情形下擴大層間隔。 在其他加工中，本發明三畊_插入之金屬磷酸鹽是 捧/見至合適的聚合物基質中。可以作為基質使用的合適 聚合物是本身已知。對於摻混，較宜是熱塑性聚合物及 熱固性聚合物系統、橡膠及織物。 三聚氰胺較宜是作為插入物。 含有正磷酸鹽作為配體，該新穎的插入物可以例如 &由下式代表，其中（A-H)(+)(mel-H)(+)(三聚氰胺陽離 子）： 1. (Mel-H)2 (+) [Mn32(+)(P〇4)23㈠（p〇3)2(.) (h20)2]2(-) 2· (Mel-H) (+) [Ζγ4(+)(ΗΡ04)2(')(Ρ〇4)3(')](·) 3’ (Mel-H) <+) [Ζη2(+)(Ρ04)3(')(Η2〇)4](') 4· (Mel-H)2 (+) [Ζη2(+)(Η2Ρ04)2㈠（HPCU)20]2。 5 · (+) [Ζη22(+)(Η2Ρ04)2(_) (Ρ〇4)3㈠]ω 6· (Mel-H)2 (+) [Zn22(+)(H2P〇4)20 (HP04)22(')]2(') 7· (MeKH)2 (+) [Ζη62⑴(ηρ〇4)2(·) (ρ〇4)43(·)]2(_) 8· (Α1·Η)4 (+) [Ζη62(+)(ΗΡ〇4)22(·) (Ρ〇4)43㈠]4(·) 24 201215616 9. (Mel-H)2 (+> [Ζη42(+)(ΗΡ〇4)22(·) (p〇4)23(_)]2() 10. (Mel-H)(+) [Ζη42(+) (Ρ〇4)33(-)](〇 11. (Mel-H)2 (+) [Ζη22(+)(ΗΡ04)32(·)]2㈠ 12. (Mel-H) (+) [Ζη22(+)(ΗΡ04)2(-) (Ρ〇4)3(-)](-) 13. (Mel-H) (+) [Ζη2(+)(Η2Ρ04)(-) (ΗΡ〇4)2(-)]0 14. (Mel-Η) 3(+) [Α13(+)(Ρ〇4)23㈠]3(0 15. (Mel-H)2 (+) [Α153(+)(ΗΡ04)2㈠（P〇4)53〇]2(-) 16. (Mel-H)2 (+) [Α143(+)(ΗΡ04)2(.) (Ρ〇4)43(_)]2㈠ 17. (Mel-H)(+) [Α13(+)(ΗΡ04)22㈠](-) 18. (Mel-H)(+) [Α13(+)(ΗΡ〇4)22㈠ Η2〇 ](-) 19. (Mel-H)(+) [Al23(+)Co2(+)(P〇4)33(-) ](·) 20. (Mel-H) (+) [C〇2(+)(P04)3(_) ]ω 21. (Mel-H) (+) [Sn2(+)(P04)3(0 ](·) 22· (Mel-H)2(+) [Zr24(+)(P04)33(-)(P〇3)(-)]2㈠(正-及焦磷 酸鹽組成之混合型） 23· (Mel-H)4(+) [Ζη22(+)(Ρ04)3(·)(Ρ〇3)5㈠]4(·)(偏-及焦磷 酸鹽組成之混合型） 24. (Mel-H)(+) [Zn/IPO/APC^0]㈠（偏-及焦磷 酸鹽組成之混合型） 25· (Mel-H)2(+) [Zn22(+)(I>〇4)3〇(P〇3)30]2㈠(偏-及焦磷 酸鹽組成之混合型） 26. (Mel-H)4(+) [ZnJ'PO^WPO3)0]4、正-及焦磷 酸鹽組成之混合型e) 27· (Mel-H)4(+) [Ζη62(+)(Ρ04)53(·)(Ρ03)Ο]4(·)(正-及焦磷 酸鹽組成之混合型） 25 201215616 * 28· (Mel-H)2(+) [Ζη42(+)(Ρ04)33㈠(Ρ〇3)(·)]2(-)(正·及焦磷 酸鹽組成之混合型） 29. (Mel-H)4(+) [Ζη42(+)(Ρ04)33(-)(Ρ〇3)3(-)]4(-)(焦磷酸鹽 型） 30. (Mel-H)2(+) [Ζη42(+)(Ρ04)33(-)(Ρ03)(-)]2(-)(正-及焦磷 酸鹽組成之混合型） 31. (Mel-H)2(+) 偏-及焦磷 酸鹽組成之混合型） 32. (Mel-H)4(+) [AhoVIPCXOnVAPOj-)]40 (正-及焦 磷酸鹽組成之混合型） 33· (Mel-H)4(+) ^183(+)004)93(-)003)(-):14(-)(正-及焦磷 酸鹽組成之混合型） 34· (Mel-H)(+) [A13(+)(P04)3(-)(P03)(-)]㈠(焦磷酸鹽型） 35. (Mel-H)2 (+) [A13(+)(H2P04)(-) (HP04)22(-)]2(·) 36. (Mel-H)2 (+) [Ζη2(+)(Ρ04)3(-)(Ρ03)(-)]2(-)(焦磷酸鹽型） 37. (Mel-H)2 (+) [A13(+)(P04)3(-) (PCb)/)]2。）（三磷酸鹽 型） 其可以經由熱處理而移除(複合的）水。 特別較佳的是35、36、37。非常特別較佳的是36、 37 ° 本發明還提供一種用於製備火焰防燃性變形聚合 物之方法，其中至少一種本發明三畊·插入之金屬磷酸 鹽是在聚合物中剝離(exfoliate)。 本發明還提供經由塗覆金屬表面而達到抗腐蝕的 保護效應。 26 201215616 本發明經由下面的實例而詳細說明。 【實施方式】 本發明經由下面的實例而詳細說明。 使用的物質：三聚氰胺(DSM)、參(磷酸二氫鋁)(在 水中的50%溶液）（PRAYON Deutschland)、氧化鋅、正 磷酸(ALDRICH) 實例1 :合成雙三聚氰胺磷酸二氫鋁雙(磷酸二氫鹽） (產物A)-前驅物化合物 (c3h7n6)2(+)[ai(h2po4)(hpo4)2]2(-) (a = 2, M = Al, b = 1, m = 3, X! = 1, x2 = 2, X3 = y = 0, p = 0) 在攪拌及加熱(40至60°C)下，將100.9克(0.8莫耳) 三聚氰胺溶解在2.4升水中。在此溶液中’逐滴加入 254.4克(0.4莫耳）參(磷酸二氫鋁）（在水中的50%溶 液），其形成濃稠漿。隨後將其攪拌30分鐘’冷卻至室 溫，經由吸氣過濾移除形成的白色沈澱物’用水清洗並 在12(TC乾燥至恆重。產量：211.7克，相當於92.8% 之理論值。 元素分析：C: 12.7% (12.6%); H: 3.3% (3.2%); N: 29.9% (29.5%); A1: 4.7% (4.7%); Ρ: 16·4% (16.3%)(理論 值） 實例2:合成雙三聚氰胺三磷酸鋁 (產物Β) (C3H7N6)2 (+) [A13(+)(P04)3(-) (PCb)/·)]20 27 201215616 (a = 2, Μ = Al，b = 1，m = 3, Χι = 〇, χ2 = 〇, Χ3 = 1，y = 2, p = 0 ) 在280°C並多次混合經5小時’將產物(A)加熱至實 質上恆重。所得的白色產物具有下面的組成： 元素分析：C: 13.5% (13.5%); H: 2.6% (2.6%); N: 30.1% (31.5); A1: 5.1% (5.1%); P: 17.5% (17.4%)(理論 值）。 31P MAS NMR 位移（δ 值）：-10.6 ppm，-22.0 ppm， -24.5 ppm 及-27.6 ppm (見圖 2)。 27A1 NMR光譜：唯一位移約在40 ppm (見圖4， vmas=2〇KHz)。 比較實例3 :合成參三聚氰胺參(磷酸氫鋁)二水合物 (產物C)-前驅物化合物 (C3H7N6)3(+)[A1(HP04)3]3(-)*2H20 (a = 3, Μ = Al，b = 1，m= 3, X! = 〇, X2 = 3, x3 = 〇, y = 0, p =2) 在攪拌及加熱下，將94.6克(0.75莫耳)三聚氰胺溶 解在2.3升水中。在此溶液中逐滴加入159.0克(0.25莫 耳)參(磷酸二氫鋁）（在水中的50%溶液），其形成大量 稠漿。隨後將其攪拌30分鐘，冷卻至室溫，經由吸氣 過濾移除形成的白色沈澱物，用水清洗兩次並在120X： 乾燥至恆重。產量：174.0克，相當於95.0%之理論值。 元素分析：C: 14.8% (14.8%); Η: 3·5% (3.9%); N: 33·8%(34·4%)(理論值）。 實例4:從產物c進行合成產物Β 28 201215616 根據實例3製備產物C，但是隨後在210°C熱處理經5 小時。此得到參三聚氰胺參(磷酸二氫鋁）單水合物前驅 物。 (c3h7n6)3(+)[ai(hp〇4)3]3(-)*h2o 產量：165.7克，相當於92.8%之理論值。 元素分析：C: 15.1% (15.1%); H: 4.3% (3.7%); N: 35.1% (35.3%);(理論值）。 經由重新在280°C加熱6小時，重量減少25%，從 此前驅物得到產物B。如此得到雙三聚氰胺三磷酸鋁 (c3h7n6)2(+)[ai3(+)(po4)3(-)(po3)2(-)]2(-)(定量產量）。 元素分析·· C: 13.4% (13.5%); H: 4.0% (2.6%); N: 29.7% (31.5%);(理論值）。 由此證實藉由使用產物C可為另一達成產物B之 途徑。然，由於所使用的三分之一的三聚氰胺會由熱處 理被再次移除，因此此方法實際上不經濟。 但是，如果省略熱處理，因為大量三聚氰胺昇華， 併入聚醯胺、聚碳酸酯與聚酯會極為複雜。在使用根據 實例2所製備之產物B時，並未發生此等困難。 實例5 :雙三聚氰胺二磷酸鋅 (產物D) (C3H7N6)2(+)[Zn2(+)(P04)3(-)(P03)(-)]2(-) (a = 2, M = Zn, b = 1, m= 2, Xj = 0, x2 = 0, X3 = 1, y = 1, p =0) 將經由上述方法所得的產物D在280°C乾燥5小 時，重量減少約6.0%。 29 201215616 元素分析：C: 15.1% (14.6%); Η: 2.8% (2·9%); N: 34.0% (34.1%); Zn: 12.6% (13.3%); P: 12.2% (12.2%)(理 論值）。 31P MAS NMR 位移（δ 值）：+6.2 ppm，+3.7 ppm, +2.0 ppm, -2.5 ppm, -5.5 ppm, -8.2 ppm, -10.7 ppm, -12.1 ppm, -22.2 ppm 及-24.7 ppm.(見圖 3)。 實例6 :前驅物產物A及C之靜電熱處理： 結果總結在表1。 表1 :前驅物產物之熱處理 產物A (%) 產物C (%) 100 100 200°C/2 小時 94.9 93.9 240°C/2 小時 91.4 86.0 280°C/2 小時 89.5 82.4 300°C/2 小時 85.9 77.7 300°C/4 小時 82.7 76.0 從表1清楚看出本發明產物A比先前技藝產物C (WO-A 2009/015772)更有熱安定性。此表現因為不可預 見而令人驚言牙。 實例7:熱處理產物B、D及MPP(三聚氰胺聚磷酸鹽， 先前技藝)之靜電熱處理： 結果總結在表2。 表2 :熱處理產物之熱處理 201215616 產物B(%) 產物D (%) 產物MPP (%) 100 100 100 200°C/2 小時 99.8 99.2 99.1 240°C/2小日夺 99.5 98.9 98.9 280°C/2 小時· — 98.3 97.4 98.0 300oC/2 小日# 94.3 94.1 91.3 300°C/4小日寺 89.7 92.7 83.7 從表2清楚看出本發明產物B及D比先前技藝MPP 更有熱安定性。此表現因為不可預見而令人驚訝。 在PVC中的性能測試 I. 生產礙磨的薄層 將根據表1製備的乾燥混合物(R-l、R-2)各在Collin 分析實驗室輥壓機（型式：W100E，生產：2〇〇5，從 COLLIN)中在指定的溫度(輥直徑：11〇毫米，15rpm， 摩擦.-15%)下塑化經5分鐘。將如此所得的膜(厚度 0.3毫米）送至進一步測試。 II. 進行靜電熱測試(SHT): 從根據I之碾磨的薄層切出測試條（15毫米χΐ5毫 米）。將此等在指定溫度之METRASTAT IR 700測試爐 (DR. STAPFER GmbH，Dtisseldorf)中加壓直到明顯褪 色。隨後，用 Spectro-Guide 光度計(從 BYK-GARDNER) 根據DIN 53381測定YI (黃色指數)並與未經加壓的碾 31 201215616 . 磨薄層之YI比較(零分鐘值）。結果以表格形式總結。 在特定時間之YI愈小’顏色特徵較佳。 III. 進行火焰防燃測試： 將上面生產的礙磨薄層加工而得到壓碑 (120x 100x3毫米）並根據UL94進行火焰防燃測試。UL94 測試是揭示在”Flammability of朽似⑹Materials for 尸or以 ζ·« 5th 版，October，1996。 IV. 測定機械性質： 根據ASTM D412經由/^ 5569 (5 kN侧邊作 用握把）測定機械性質。 V.進行NMR測量： 在配備4.7T磁棒及2.5毫米轉子雙共振樣本頭之
Bruker Avance II 200固態MAS光譜儀中，在魔角旋轉 (wag/c⑽g/e 條件(mas)下進行全部的測量。 使用的旋轉頻率vM^指明在對應的測量中。相對於目前 經由IUPAC建議的參考物質報導化學位移(27a1: Μ Α1(Ν03)3在D20中；31ρ: 85%磷酸)並藉助從TMS質子 共振之標準位移尺度進行光譜校正。 測試下面的調製物： 實例8 :在可撓曲的pvc中測試： 製備下面乾燥混合物（表3)_以重量份計之起始重 量： 表3 :調製物 成份 _ (R-l) (R-2) 32 201215616 PVC (Evipol SH 7020) K 值=70 100 100 塑化劑 50 50 硬脂酸运~~ 0.6 0.6 水滑石~ 2.9 2.9 抗氧化劑（雙朌Α) 0.5 0.5 阻燃劑1 60 25 阻燃劑2(產 两· 5 火焰防燃效應（經3次點姆-後以秒計之燃燒時問、 0/1/1 0/1/1
1)酞酸二異壬酯，ex BASF
2) Sorbacid 911, ex S〇D CHEMIE
3)三氫氧化鋁，APYRAL 40CD，ex NABALTEC 從表3 (R-l)相當。 清楚看出本發明調製物㈣與先前技藝實例 表 4 :根據 II 之 SHT (200°C) 時間[分鐘] (R-1) (R-2) 3 10.3 5.8 6 10.0 5.5 9 11.0 5.7〜 12 11.5 6.4〜 15 12.9 7.4〜 18 13.9 8.6、 21 15.5 10.3' 24 18.8 12.7〜 27 22.0 15.「 30 25.8 19.3 33 31.7 24.9^ 36 40.3 33.Τ^ 39 52.9 44.5〜 42 70.5 62.7^ 45 95.3 76.Γ 33 201215616 時間[分鐘] (R-1) (R-2) 48 110.8 85.5 51 117.2 89.2 54 118.4 90.9 57 117.6 91.3 60 115.72 92.4 從表4清楚看出本發明調製物(R-2)具有明顯較佳的顏 色特性，尤其是關於起始顏色，優於非本發明之調製物 (R-l)〇 表5 :機械性質 拉伸強度 [MPal 破壞應變 r%i 揚氏模數 「MPal (R-1) 13.64 331.38 33.59 (R-2) 15.24 368.45 25.27 表5顯示本發明調製物(R-2)之機械性質與先前技藝 (R-1)比較，確實經改善。 【圖式簡單說明】 圖1.從三聚氰胺在三磷酸鋁(A1H2P301())層之插入模式之晶 格部份(0=三聚氰胺陽離子） 圖2.雙三聚氰胺三磷酸鋁(產物B)之定量31PNMR光譜 (vMAS=20KHz，去偶合化）。 圖3.雙三聚氰胺二磷酸鋅(產物D)之定量31P NMR光譜 (vMAs=2〇KHz)。 圖 4.27A1 NMR 光譜(vMAS=20KHz)。 【主要元件符號說明】 無 34

Claims (1)

  1. 201215616 七、申請專利範圍： 1. 一種阻燃劑組成物，其含有 (a)至少一種三畊插入之金屬磷酸鹽，其具有至少 一種下面通式(I)之單體單元： (A - H)a(+) [Mbm+ (Η2Ρ04)χ1(·) (ΗΡ04)χ22(_) (Ρ04)χ33(·) (P03)y(_)](a-)*pH20 (I) 其中 (A-H)(+)是式(II-l)、（II-2)或(II-3)之三畊衍生物 Η
    H21
    H2 N 蜜白鹿KII-2) 三聚氰胺（π-l)
    蜜勒胺(π) 各 Μ 獨立地是 Cu、Mg、Ca、Zn、Μη、Fe、Co、 Ni、TiO、ZrO、VO、B、Si、A卜 Sb、La、Ti、 Zr、Ce 或 Sn ; a是1至6 ; 35 201215616 b是1至14 ; m=l 至 4 ; Xi、x2、x3、y = 0至12，其中至少一個變數Xi、 x2、X3〉〇 且 P=〇 至 5， 其中 a + mb = x! + 2x2 + 3x3 + y 及 (b)至少一種不是(a)之其他阻燃劑成份。 2. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其特徵是此至 少一種其他成份(b)為不是成份(a)之金屬磷酸鹽之 金屬化合物，或/及至少一種無金屬之填化合物。 3. 根據申請專利範圍第1或2項之組成物，其特徵是 (A-H)(+) = (II-1)且 M=Zn 或 A卜 4. 根據申請專利範圍第2或3項之組成物，其特徵是 該至少一種金屬化合物（b)是式（III)之金屬氧化 物、金屬氫氧化物、金屬填酸鹽、金屬焦填酸鹽、 水滑石、陽離子或陰離子性改質的有機黏土、錫酸 鹽或鉬酸鹽、金屬硼酸鹽或金屬膦酸鹽：
    (III) 其中R1及R2各是氫或直鏈或支鏈Q - C6-烷基或 苯基；且 Mt = Ca、Mg、Zn 或 A1 且 m = 2 或 3。 5. 根據申請專利範圍第2至4項中任一項之組成物， 36 201215616 其特徵是該至少一種金屬化合物（b)是三氧化二 銻、四氧化二銻、五氧化二銻或氧化鋅。 6. 根據申請專利範圍第2至4項中任一項之組成物， 其特徵是該至少一種金屬化合物(b)是氫氧化鎂（水 鎂石）、三氫氧化鋁(ATH，三水鋁石）或單氫氧化鋁 (軟水鋁石）。 7. 根據申請專利範圍第2至4項中任一項之組成物， 其特徵是該至少一種金屬化合物(b)是水合鋁酸碳 酸鎂（magnesium aluminium hydroxo carbonate)或 水合铭酸碳酸鈣（calcium aluminium hydrox〇 carbonate) ° 8. 根據申請專利範圍第2至4項中任一項之組成物， 其特徵是該至少一種金屬化合物(b)是烷基硫酸鹽_ 或脂肪酸羧酸鹽-改質的水滑石或長鏈四級銨_改 質的黏土礦物。 根據申請糊範圍第2至4項巾任—項之組成物， 其特徵是駐少-種金屬化合物(b)是酸錢、八 鉬酸銨、錫酸鋅或羥基錫酸鋅。 9. 10. 根據申請專·圍第2至4項中任—項之組成物 ”該至少一種金屬化合物(b)是驗金屬· 鹽、鹼土金屬硼酸鹽或硼酸鋅。 ^=專_圍第2至4項中任—項之組成物 一種金屬化合物⑻是膦 釣、苯基(苯)膦酸鎮、苯基(笨Γ膦酸: 37 11. 201215616 膦酸鋁、或二乙基（乙烷)膦酸鈣、二乙基（乙烷)膦 酸鎂、二乙基（乙烷)膦酸鋅或二乙基（乙烷)膦酸鋁。 12. 根據申請專利範圍第2至11項中任一項之組成 物，其特徵是該至少一種無金屬之構化合物(b)是紅 填、寡聚性填酸S旨（oligomeric phosphate ester)、寡 聚性膦酸S旨（oligomeric phosphonate ester)、環狀膦 酸酯、硫代焦磷酸酯、三聚氰胺聚磷酸酯或聚磷酸 銨、羥基烷基膦氧化物、肆(羥基曱基)鱗鹽、磷雜 環戊烷（氧化物）衍生物或二氳磷雜環戊二烯（氧化 物)衍生物、或亞填酸自旨(phosphonite)。 13. 根據申請專利範圍第2至12項中任一項之組成 物，其特徵是該至少一種無金屬之磷化合物是式(IV) 或式(V)之寡聚性磷酸酯：
    其中各R獨立地是氫、Q-C4烷基或羥基，η是 1至3且〇是1至10。 38 14.201215616 根據申請專利範圍第2至12項中任一項之組成 物，其特徵是該至少一種無金屬之磷化合物是式(VI) 之寡聚性膦酸酯：
    (VI) 其中R3=曱基或苯基且X是1至20，且R、η是各 根據申請專利範圍第13項之定義。 15.根據申請專利範圍第2至12項中任一項之組成 物，其特徵是該至少一種無金屬之磷化合物是式 (VII)之環狀膦酸酯：
    (VII) 其中Υ= 0或2。 16. 根據申請專利範圍第2至12項中任一項之組成 物，其特徵是該至少一種無金屬之磷化合物是式 (VIII)之硫代焦磷酸酯：
    (VIII) 。 17. 根據申請專利範圍第2至12項中任一項之組成 物，其特徵是該至少一種無金屬之填化合物是存在 為式(IX)或(X)之苯單苯基酯衍生物形式之亞磷酸 酯或DOPO衍生物(9，10-二氫-9-氧雜-10-膦菲10- 39 201215616 氧化物或6H-二苯并(c，e)(l，2-鄰雜菲6-酮衍生物）： 18.
    (X) 物，其特徵是另外存在多元醇類及/或胺基尿嘧啶及 /或POSS化合物及/或參羥基乙基異氰脲酸酯及/ 或三聚氰胺氰脲酸酯及/或膨脹石墨。 19. 根據申請專利範圍第18項之組成物，其特徵是該 多元醇類是新戊四醇、二新戊四醇或三新戊四 醇，胺基尿嘧啶是1，3_二曱基-6-胺基尿嘧啶且 POSS化合物是以甲氧基矽烷為基質。 20. 根據申請專利範圍第1至19項中任一項之組成 物，其特徵是以待加工的聚合物為基準，該至少一 種三畊-插入之金屬磷酸鹽（a)及成份(b)在聚合物或 聚合物混合物中的濃度較宜是0.1至60重量％。 21. —種根據申請專利範圍第1至20項中任一項之組 成物之用途，係在聚合物、紙、織物或塑木複合材 料(WPC)中作為阻燃劑。 22. 根據申請專利範圍第21項之用途，其特徵是該聚合 物是熱塑塑料，其較宜選自包括聚醯胺、聚碳酸 酯、聚烯烴、聚苯乙烯、聚酯、聚氣乙烯、聚乙烯 醇、ABS及聚胺酯，或熱固塑料其較宜選自包括環 40 201215616 氧樹脂、盼醒樹脂及三聚氰胺樹脂。 23. —種通式(I)之化合物， (A - H)a(+) [Mbm+ (Η2Ρ04)χ1(·) (ΗΡ04)χ22(·) (Ρ〇4)χ33(') (P03)y(-)](a-)*pH20 (I) 其中 (Α-Η)(+)是式(Π]、ΙΙ-2或ΙΙ-3)之三畊衍生物 丫 Cη.υύ Η2Ν _2
    Η2 Ν 蜜白胺(ΙΙ-2) /2 聚氰胺（Π-1) Η21
    蜜勒胺(Π-3) 各 Μ=Α1， a是2 ; b是1 ; m是3 ; xf 0 或 1，x2= 0 或 2，x3=l 或 0，y=2 或 0 且 p 是 0 至 5 且其中 a+mb= X】+ 2x2 + 3x3 + y。 201215616 24. —種用於製備根據申請專利範圍第23項之化合物 之方法，其步驟包括使化合物(A)與式Ha(+)[Mbm+ (Η2Ρ04)χ1(_) (ΗΡ04)χ22(·) (Ρ04)χ33(·) (P03)y(-)](a_)*pH20 之酸性金屬磷酸鹽反應，其中（Α)是式(11-4)、（ΙΙ-5) 或（II-6)之三啡，
    (II-4)三聚氰胺 （II-5)蜜白胺
    (II-6)蜜勒胺 其中各M=A1。 25. 根據申請專利範圍第24項之方法，其特徵是該反 應是在水中且較宜在20及90°C之間進行，更宜在 20及60°C之間且最宜在20及40°C之間。 26. —種化合物，係可經由根據申請專利範圍第24或 25項之方法得到。 42
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI472553B (zh) * 2012-12-20 2015-02-11 Taiwan Textile Res Inst 阻燃耐隆共聚物及其纖維

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102010035103A1 (de) * 2010-08-23 2012-02-23 Catena Additives Gmbh & Co. Kg Flammschutzmittelzusammensetzungen enthaltend Triazin-interkalierte Metall-Phosphate
PL2875069T3 (pl) * 2012-07-17 2018-03-30 Italmatch Chemicals S.P.A. Ognioodporne kompozycje PVC
US9505793B2 (en) 2012-10-16 2016-11-29 J.M. Huber Corporation Azine metal phosphates as flame-retardant materials
DE102013210902A1 (de) * 2013-02-13 2014-08-14 Floridienne S.A. Flammschutzmittelzusammensetzung
CN103193226A (zh) * 2013-05-02 2013-07-10 哈尔滨工业大学 一种阻燃可膨胀石墨的制备方法
CN103819682B (zh) * 2014-01-23 2016-03-09 苏州大学 一种膨胀型阻燃剂、合成方法及其应用
US10035896B2 (en) * 2014-07-29 2018-07-31 Lanxess Solutions Us Inc. Salts of pyrophosphonic acid as flame retardants
CN105623676A (zh) * 2014-10-27 2016-06-01 武汉凌科达科技有限公司 一种无卤阻燃组合物的制备方法
CN105623677A (zh) * 2014-10-27 2016-06-01 武汉凌科达科技有限公司 一种无卤阻燃组合物
DE202014009839U1 (de) 2014-12-11 2016-03-15 Lanxess Deutschland Gmbh Flammgeschützte Faser-Matrix-Halbzeuge
CN107002243B (zh) * 2014-12-26 2019-06-07 新日铁住金株式会社 电磁钢板
CN104552488A (zh) * 2015-01-12 2015-04-29 信阳美丽真好秸秆新材科技有限公司 阻燃复合板及其制造方法
EP3067388A1 (de) 2015-03-09 2016-09-14 LANXESS Deutschland GmbH Thermoplastische formmassen
ES2905876T3 (es) 2015-03-09 2022-04-12 Lanxess Deutschland Gmbh Masas de moldeo termoplásticas
DE102015009598A1 (de) 2015-07-24 2017-01-26 Trupti Dave-Wehner Verfahren zur Herstellung eines halogenfreien Flammschutzmittels
JP6942139B2 (ja) 2015-11-13 2021-09-29 アイシーエル‐アイピー・アメリカ・インコーポレイテッドＩｃｌ‐Ｉｐ Ａｍｅｒｉｃａ Ｉｎｃ． ポリウレタンフォームおよびポリイソシアヌレートフォームのための反応性難燃剤
CN105820375A (zh) * 2016-05-23 2016-08-03 徐州猎奇商贸有限公司 一种复合阻燃剂
HUE042257T2 (hu) 2016-06-15 2019-06-28 Lanxess Deutschland Gmbh Szál-mátrix félkész termék
SE1650882A1 (en) * 2016-06-21 2017-11-07 Pp Polymer Ab Flame retardant additive for polymers
EP3290475A1 (de) 2016-09-01 2018-03-07 LANXESS Deutschland GmbH Thermoplastische formmassen
EP3290469A1 (de) 2016-09-01 2018-03-07 LANXESS Deutschland GmbH Thermoplastische formmassen
CN106519736B (zh) * 2016-09-12 2018-06-22 华南理工大学 兼具催化成炭和自由基猝灭功能纳米磷酸锆及其制备方法与应用
RU2637955C1 (ru) * 2016-12-20 2017-12-08 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Фторсодержащая полиамидная композиция с пониженной горючестью
WO2019055325A2 (en) 2017-09-12 2019-03-21 Biocapital Holdings, Llc BIOOGICAL DEVICES AND METHODS OF USING THE SAME TO PRODUCE STEVIOL GLYCOSIDES
CN107828267B (zh) * 2017-11-02 2020-03-31 合众（佛山）化工有限公司 一种硅硼改性自阻燃型水性涂料
CN107936297A (zh) * 2017-11-22 2018-04-20 江苏利思德新材料有限公司 玻纤增强尼龙用无卤阻燃复配体系及其在无卤阻燃玻纤增强尼龙材料中的应用
CN108410012B (zh) * 2018-03-15 2020-04-07 西南大学 一种高效阻燃纳米协效剂及其制备方法和应用
CN108211516B (zh) * 2018-03-23 2020-05-26 兰州石化职业技术学院 一种负载胺沸石复合助滤剂的制备方法
CN108410074A (zh) * 2018-04-19 2018-08-17 滁州君越高分子新材料有限公司 一种环保型阻燃胶管的配方
RU2716448C1 (ru) * 2019-06-06 2020-03-11 Общество с ограниченной ответственностью "Химиндустрия-Инвест" Огнезащитная интумесцентная краска с увеличенным пределом огнестойкости
CN114502696A (zh) 2019-08-09 2022-05-13 大八化学工业株式会社 阻燃组合物和阻燃热塑性聚氨酯组合物
CN111100303B (zh) * 2019-12-02 2020-11-17 厦门大学 一种有机膦接枝中空金属有机框架材料的制备方法及其应用
MX2022013022A (es) 2020-04-24 2022-11-07 Huber Corp J M Metodos para la polimerizacion continua de compuestos de fosfato para formar composiciones de polifosfato.
CN111635714A (zh) * 2020-06-22 2020-09-08 袁志伟 一种木质人造板环保高效抑烟添加型阻燃剂
CN112918042A (zh) * 2020-06-24 2021-06-08 刘家浩 一种耐水洗阻燃无纺布
CN112063015A (zh) * 2020-09-30 2020-12-11 广东顺亨新材料有限公司 一种尼龙用无卤阻燃母粒及其制备方法
WO2022086010A1 (ko) * 2020-10-22 2022-04-28 영남대학교 산학협력단 결정성이 억제된 인산염을 이용한 고분자 가공용 열안정제 및 이의 제조방법
KR102607238B1 (ko) * 2020-10-22 2023-11-29 영남대학교 산학협력단 결정성이 억제된 인산염을 이용한 고분자 가공용 열안정제 및 이의 제조방법
CN112961362A (zh) * 2020-10-29 2021-06-15 广东广山新材料股份有限公司 一种聚合型阻燃剂及其制备方法和应用
CN112280102A (zh) * 2020-11-11 2021-01-29 云南锡业集团（控股）有限责任公司研发中心 一种仿生合成技术制备锡基复合阻燃剂的方法
CN115505186A (zh) * 2021-06-23 2022-12-23 南京工程学院 一种含三聚氰胺间接插层g-C3N4的阻燃电缆料及其制备方法
CN114015060B (zh) * 2021-12-07 2022-11-22 什邡市长丰化工有限公司 一种聚磷酸铵阻燃剂、其制备方法及应用
EP4457277A1 (en) * 2021-12-29 2024-11-06 J.M. Huber Corporation Moisture resistant polymer formulations containing phosphorus-based flame retardants
CN118715276A (zh) * 2022-02-18 2024-09-27 巴斯夫欧洲公司 具有低残余三聚氰胺的三聚氰胺聚磷酸盐的合成
KR102908452B1 (ko) * 2022-10-05 2026-01-06 성균관대학교산학협력단 3d 프린팅으로 제조된 난연 및 단열 특성을 갖는 복합 구조체 및 이의 제조 방법
CN116410692B (zh) * 2023-03-30 2024-09-17 浙江广胶新材料有限公司 一种用于防火玻璃的耐高温阻燃密封胶及其制备方法
CN116393119B (zh) * 2023-04-07 2024-06-21 重庆工商大学 一种复合光催化剂及其制备方法和应用
CN117467196B (zh) * 2023-11-17 2024-12-17 安徽省百合新材料有限公司 一种环保型阻燃剂、制备方法及其在塑料中的应用
CN118994530B (zh) * 2024-08-13 2025-05-16 湖南三昌科技有限公司 一种功能化改性聚氨酯泡沫吸附材料和制备工艺
CN119039243B (zh) * 2024-08-16 2025-12-19 四川兴晶铧科技有限公司 一种锌离子接枝改性焦磷酸三聚氰胺以及一种聚丙烯阻燃材料

Family Cites Families (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4714724A (en) * 1980-05-05 1987-12-22 Stauffer Chemical Company Dibromoneopentyl phosphate melamine salt flame retardant
US4373103A (en) * 1980-05-05 1983-02-08 Stauffer Chemical Company Dibromoneopentyl phosphate melamine salt flame retardant
EP0089296A1 (fr) 1982-03-17 1983-09-21 HYDRO RENE LEDUC (Société Anonyme) Pompe hydraulique à pistons axiaux commandés par un plateau biais, munis de moyens d'auto-amorçage
DE4001805A1 (de) * 1990-01-23 1991-07-25 Sueddeutsche Kalkstickstoff Verfahren zur herstellung von cyanamid
DE4023310A1 (de) 1990-07-21 1992-01-23 Bayer Ag Intumeszenztraeger und deren verwendung
JP3505836B2 (ja) 1995-03-30 2004-03-15 東ソー株式会社 難燃性樹脂組成物
EP0754728A1 (de) * 1995-07-14 1997-01-22 Hoechst Aktiengesellschaft Flammwidrige Epoxidharz-Formmassen
JP3804084B2 (ja) 1995-07-28 2006-08-02 東ソー株式会社 エチレンジアミンリン酸亜鉛、その製造方法及びそれを用いた難燃性樹脂組成物
JP3744045B2 (ja) 1995-09-26 2006-02-08 東ソー株式会社 ジエチレントリアミン含有リン酸亜鉛及びその製造方法、並びにそれを用いた難燃剤及び難燃性樹脂組成物
JP3700295B2 (ja) 1996-07-22 2005-09-28 東ソー株式会社 難燃剤及びそれを配合してなる難燃性樹脂組成物
JP3718947B2 (ja) 1997-03-18 2005-11-24 東ソー株式会社 難燃剤及び難燃性樹脂組成物
JPH11152373A (ja) 1997-11-25 1999-06-08 Tosoh Corp 成形性及び熱安定性に優れた非ハロゲン系難燃樹脂組成物
JPH11269187A (ja) 1997-12-08 1999-10-05 Tosoh Corp エチレンジアミンリン酸亜鉛、その製造方法、及びそれを配合してなる難燃性樹脂組成物
US6207735B1 (en) 1997-12-08 2001-03-27 Tosch Corporation Flame retardant and flame retardant resin composition containing it
JPH11199708A (ja) 1998-01-12 1999-07-27 Tosoh Corp 表面処理されたエチレンジアミンリン酸亜鉛、及びそれを配合してなる難燃性樹脂組成物
JP3991422B2 (ja) 1998-03-02 2007-10-17 東ソー株式会社 ポリオール組成物、難燃性ポリウレタン樹脂組成物及びそれらの製造法
JPH11293155A (ja) 1998-04-09 1999-10-26 Tosoh Corp 耐火塗料
NL1009588C2 (nl) 1998-07-08 2000-01-11 Dsm Nv Polyfosfaatzout van een 1,3,5-triazineverbinding met hoge condensatiegraad, een werkwijze voor de bereiding ervan en de toepassing als vlamdover in polymeersamenstellingen.
JP2000063563A (ja) 1998-08-12 2000-02-29 Tosoh Corp ポリイソシアネート化合物で表面処理されたポリリン酸アンモニウム及びそれを含有した難燃性樹脂組成物
JP2000063562A (ja) 1998-08-12 2000-02-29 Tosoh Corp 表面処理されたポリリン酸アンモニウム及びそれを含有した難燃性樹脂組成物
EP1116773B1 (en) * 1998-08-24 2003-11-19 Nippon Chemical Industrial Company Limited Flame retardant composition and flame-retardant resin composition
JP2000154324A (ja) 1998-11-20 2000-06-06 Tosoh Corp 熱安定性の良好な難燃性樹脂組成物
JP2000154287A (ja) 1998-11-20 2000-06-06 Tosoh Corp 耐水性に優れた難燃性樹脂組成物
JP2000154283A (ja) 1998-11-20 2000-06-06 Tosoh Corp 柔軟性のある難燃性樹脂組成物
BR0007830A (pt) 1999-01-28 2002-01-15 Vantico Ag Silicatos em camada modificados por melamina
DE19903709A1 (de) 1999-01-30 2000-08-10 Clariant Gmbh Flammschutzmittel-Kombination für thermoplastische Polymere II
NL1011631C2 (nl) * 1999-03-22 2000-09-27 Dsm Nv Vlamdovende samenstelling en werkwijze voor de bereiding ervan.
JP2001011462A (ja) 1999-06-30 2001-01-16 Tosoh Corp ピペラジン骨格を含むアミン含有リン酸亜鉛からなる難燃剤、及びそれを配合してなる難燃性樹脂組成物
JP2001031408A (ja) 1999-07-19 2001-02-06 Tosoh Corp エチレンジアミンリン酸亜鉛マグネシウム、その製造方法及びそれを配合してなる難燃性樹脂組成物
WO2002018493A1 (en) * 2000-08-30 2002-03-07 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Curable resin composition
DK1353994T3 (da) * 2000-12-15 2013-10-21 Borealis Agrolinz Melamine Modificerede uorganiske partikler
DE10100591A1 (de) * 2001-01-09 2002-07-11 Bayer Ag Phosphorhaltiges Flammschutzmittel und Flammwidrige thermoplastische Formmassen
JP2002322322A (ja) * 2001-02-27 2002-11-08 Bromine Compounds Ltd 難燃性ポリオレフィン組成物
US6737456B2 (en) 2001-02-27 2004-05-18 Bromine Compounds Ltd. Fire-retardant polyolefin compositions
BR0213163A (pt) * 2001-10-09 2004-09-14 Ciba Specialty Chemicals Hodin Compostos retardadores de chama isentos de halogênio
JP2003226819A (ja) * 2001-11-30 2003-08-15 Polyplastics Co 難燃性樹脂組成物
EP1516907B1 (en) * 2002-06-24 2012-01-25 Adeka Corporation Flame retarder composition and flame retardant resin composition containing the composition
CN1961042B (zh) * 2004-04-01 2010-06-09 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 阻燃组合物
BRPI0520417A2 (pt) * 2005-06-23 2009-04-28 Artemis Res Gbmh & Co Kg polÍmeros coordenadores de complexo interno metÁlico de perclorato (triflato) de trietanolamina como aditivos para polÍmeros sintÉticos
KR100773734B1 (ko) 2006-12-29 2007-11-09 제일모직주식회사 난연성이 우수한 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물
CN101663374B (zh) 2007-04-03 2014-10-15 巴斯夫欧洲公司 Dopo阻燃剂组合物
US9200122B2 (en) * 2007-08-01 2015-12-01 J. M. Huber Corporation Triazine compounds containing phosphorous as flame retardants
DE102007036465A1 (de) * 2007-08-01 2009-02-05 Catena Additives Gmbh & Co. Kg Phosphorhaltige Triazin-Verbindungen als Flammschutzmittel
CA2696950A1 (en) 2007-09-13 2009-03-19 Basf Se Flame retardant combinations of hydroxyalkyl phosphine oxides with 1,3,5-triazines and epoxides
KR20090067663A (ko) * 2007-12-21 2009-06-25 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 비할로겐 난연 열가소성 폴리우레탄 복합 수지 조성물
DE102008016967A1 (de) 2008-03-31 2009-10-01 Ami Agrolinz Melamine International Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Verbindung mit mindestens einer zumindest einfach substituierten Aminogruppe
DE102008016964A1 (de) 2008-03-31 2009-10-01 Ami Agrolinz Melamine International Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Verbindung mit mindestens einer zumindest einfach substituierten Aminogruppe
JP5409798B2 (ja) 2008-11-24 2014-02-05 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア メラミンフェニルホスフィン酸塩の難燃剤組成物
CN102239209B (zh) 2008-12-04 2013-07-10 巴斯夫欧洲公司 蜜胺苯基膦酸盐阻燃剂组合物
DE102010035103A1 (de) * 2010-08-23 2012-02-23 Catena Additives Gmbh & Co. Kg Flammschutzmittelzusammensetzungen enthaltend Triazin-interkalierte Metall-Phosphate
US9505793B2 (en) * 2012-10-16 2016-11-29 J.M. Huber Corporation Azine metal phosphates as flame-retardant materials
DE102013210902A1 (de) * 2013-02-13 2014-08-14 Floridienne S.A. Flammschutzmittelzusammensetzung

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI472553B (zh) * 2012-12-20 2015-02-11 Taiwan Textile Res Inst 阻燃耐隆共聚物及其纖維

Also Published As

Publication number Publication date
DE102010035103A1 (de) 2012-02-23
EP2609173B1 (de) 2018-02-28
CA2808547A1 (en) 2012-03-01
BR112013004002A2 (pt) 2016-06-28
WO2012025362A1 (de) 2012-03-01
US20170349835A1 (en) 2017-12-07
PT2609173T (pt) 2018-05-15
MX2013001975A (es) 2013-08-08
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PT3321343T (pt) 2021-11-29
MX350759B (es) 2017-09-18
US10351776B2 (en) 2019-07-16
PL3321343T3 (pl) 2022-02-14
DK3321343T3 (da) 2022-01-24
CN106220579B (zh) 2019-07-23
EP2609173A1 (de) 2013-07-03
RU2580733C2 (ru) 2016-04-10
RU2013112675A (ru) 2014-09-27
ES2674077T3 (es) 2022-03-14
KR101747294B1 (ko) 2017-06-14
EP3321343B1 (de) 2021-10-20
CA2808547C (en) 2018-09-04
US9708538B2 (en) 2017-07-18
TW201529592A (zh) 2015-08-01
EP3321343A1 (de) 2018-05-16
PL2609173T3 (pl) 2018-08-31
ES2667489T3 (es) 2018-05-11
AU2011295302B2 (en) 2014-07-03
JP2013536289A (ja) 2013-09-19
JP5975993B2 (ja) 2016-08-23
KR20130105635A (ko) 2013-09-25
IL224798B (en) 2019-07-31
US20140361230A1 (en) 2014-12-11
AU2011295302A1 (en) 2013-03-07
CN103201355B (zh) 2016-08-17
DK2609173T3 (en) 2018-06-06
TWI549962B (zh) 2016-09-21

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