TW201217451A - Anti-reflective coatings - Google Patents

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Description

201217451 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 構之二===::%成特別有用於光伏打模組之建 - 稱之机反射莖層之組成物。 【先前技術】. 用於選擇-部分光譜之光學過遽器為已知 國=第4’机㈣號揭示—種心為目的之移帶J 滤器（bandpass f 1 Iter)。缺 & , 變化組成及折射率的層/、、’ *種過濾器需要—系列具 問題為提供一種可用於形成特別有用 於先伙打核組之建構之抗反射膜之塗層。 【發明内容】 倾供—馳成物，其包括：具有⑷平均粒子 ，<·、' .至30//m;及⑹1〇〇至7〇〇邮/_2之維氏硬 ^(Vicker s scale hardness)^^^^^(polymeric partlC =，以及具衫大於8η：^之形成膜之聚合物； 〜么σ粒子及該形成膜之聚合物間之自400 nm至 Ί之平均折射率的差不大於0. G4，且該聚合粒 子及該瓜成膜之聚合物間之高於1100 nm或低於400 nm 測量之平均折射率的差至少為0.04。 本發月進一步關於一種膜，其包括：具有（a)平均粒子 為 至30//m ;及（b)l〇〇至700 Kgf/min2之維氏硬 聚 ♦子’以及連續性聚合相（continous polymeric PhaSe) ’其具有不大於8(TC之T“其中，該聚合粒子及該 3 95323 201217451 連續性聚合相間之自400 nm至1100 nm測量之平均折射率 的差不大於0· 04,且該聚合粒子及該連續性聚合相間之高 於1100 nm或低於400 nm測量之平均折射率的差至少為 0.04 ;以及，其中，該聚合粒子間之平均距離為0.85至 30 # m。 本發明更進一步關於一種組成物，其包括（a)聚合粒 子，其具有：（i)平均粒子直徑為0. 5至30/zm，（ii)l〇〇 至700 Kgf/mm2之維氏硬度，及（iii)至少2. 5重量％之交 聯劑之聚合殘基；（b)非水性溶劑，其具有不大於140°C之 沸點；以及（c)形成膜之聚合物；其中，該聚合粒子及該形 成膜之聚合物間之自400 nm至1100 nm測量之平均折射率 的差不大於0· 04,且該聚合粒子及該形成膜之聚合物間之 高於1100 nm或低於400 nm測量之平均折射率的差至少為 0.04。 【實施方式】 除非另有指明，否則百分比為重量百分比（重量％)，溫 度以°〇計。除非另有指明，否則RI值決定於；I =589. 29 nm，20°C時之納D線光譜（sodium D 1 ine)。「非水性」溶 劑為實質上無水者，即，具有少於0. 3%的水，較佳為少於 0· 2%，較佳為少於0. 1%，較佳為少於0. 05%，較佳為少於 0.02%。沸點係測量於大氣壓力下，即，lOlkPa。聚合粒子 包括有機聚合物，較佳加成聚合物，及較佳為實質上球形。 平均粒子直徑係測定為算術平均粒子直徑。Tg值係使用F〇x 方鞋式 H Bulletin of the American Physical Society 4 95323
201217451 1，3，page 123(1956))計算自均聚合物之Tg值者。組成 在整個粒子中改變之聚合粒子之Tg為該粒子中之不同組成 • 之Tg值之重量平均數。多階段聚合物（multistage)中之各 • 階段之單體重量百分率係以該階段中加入聚合混合物之單 體總重為基準計。如本文所使用之術語「（甲基）丙烯酸系」 係指丙烯酸系或甲基丙烯酸系’而「（曱基）丙烯酸酯」係 指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。術語「（曱基）丙烯醯胺」係 指丙烯醯胺（AM)或曱基丙烯醯胺（MAM)。「丙烯酸系單體」 包含丙烯酸（AA)、甲基丙烯酸（MAA)、AA和MAA之酯、伊 康酸（^3(：〇111〇8(^(1)(1八）、巴豆酸（〇1*〇1：〇11卜3(^(1)(0八）、 丙烯醯胺（AM)、甲基丙烯醯胺（MAM)及AM和MAM之衍生物 如烧基（曱基）丙烯酿胺（alkyl (meth)acrylamide)。AA和 MAA之酯包含，但不限於下列各者：烷酯、羥基烷酯、磷 烧酯（phosphoalkyl ester)及硫烧醋（sulfoalkyl ester)’ 例如，曱基丙烯酸曱酯（MMA)、甲基丙烯酸乙酯（EMA)、曱 基丙烯酸丁酯（BMA)、曱基丙烯酸羥基乙酯（HEMA)、丙烯酸 羥基乙酯（HEA)、曱基丙烯酸羥基丙酯（HPMA)、丙烯酸羥基 丁酯（HBA)、丙烯酸曱酯（MA)、丙烯酸乙酯（EA)、丙烯酸丁 酯（BA)、丙烯酸2-乙基己酯（EHA)、曱基丙烯酸環己酯 (CHMA)、丙烯酸苯甲酯（BzA)及甲基丙烯酸磷烷酯（例如， PEM)。「苯乙烯系單體」包含苯乙烯、α-曱基苯乙烯；2-、 3-、或4-烷基笨乙烯，包含曱基-苯乙烯及乙基-苯乙烯。 術語「乙烯系單體（vinyl monomer)」係指含有連接至 雜原子如氮或氧之碳-碳雙鍵之單體。乙婦系單體之實例包 5 95323 201217451 含，但不限於下列各者：乙酸乙烯酯、乙烯基甲醯胺、乙 烯基乙醯胺、乙烯基吡咯啶酮、乙烯基己内醢胺、及長鏈 烧酸乙稀酯如新癸酸乙埽酯及十八酸乙嫦酯。 較佳地’該聚合粒子具有15〇至6〇0 Kgf/mm2，較佳 為 200 至 500 Kgf/min2 ’ 較佳為 24〇 至 4〇〇 Kgf/mm2之維氏 硬度。維氏硬度係使用具有金剛石尖端之標準硬度測試器 來測量。硬度測定於Hv=l. 8544(P/d2)，其中P為載量（kg)， 而d2為凹陷面積（_2)。本發明粒子之硬度係使用
Micro Compression Testing Machine MCT 500 測定。 較佐地 竣本合粒子為（a)具有75至15〇〇Ci Tg之粒 子，（b)具有至少〇.5%交聯劑之聚合殘基之粒子；或是其 組合。當該粒子具有—5〇至肌之^時，較佳為該粒子連 有至少0.5%，較佳為至少Q 75%，較佳為至少ι%，較佳肩 至少1.25%’較佳為至少15%，較佳為至少找，較至 少3%，較佳為至少5%之交聯劑殘基。具有75幻5(TC之 1之粒子可含有如±所狀交聯㈣ :r:::聯劑殘基。該聚合粒子亦可為高二U 8 '由―乙烯基芳香族單體（例如，二乙烯其| ^合而形叙粒子，或是具有A量二w基料族 (較料苯乙烯系或㈣⑽、單體）之單體混 烯基芳香族單體較佳為至少繼，較信 之粒子。μ為至少爾，較佳為至少_聚合而成 較佳為至少1 較佳地，該聚合粒子具有至少0.8/zm 95323
6 201217451 β m，較佳為至少5 2. 5/zm之平均粒子直_ .車乂佳為至）2/zm ’較佳為至少 .2G/zm，較佳為不大於^較佳地’㈣粒子係具有不大於 .為不大於10/ζπι，較佳’較佳為不大於，較佳 之平均粒子直徑。較佳地不大於8心’較佳為不大於6 " m 之粒子尺寸分布；較聚合粒子具有表示單—模式 0. 1至，較佳為自〇、°2:了：寸分布之半高寬度係自 有具有不同平均直彳.."ra。該組成物或膜可含 之粒子具有如上所=二=制條件為具各平均直徑 用粒子尺寸分析器決定=分：，寸分布係使 之聚合物以多階段聚合教 子與該形成膜 具有至川㈣較佳階段聚合粒子 較佳為至少一之平均粒子直徑。較佳地，該多 拉子具有不大於心m，較佳為不大於15_，較 ^ ==佳為不大於1〇，，較佳為不大於9-，較 佳為不大於8，，較佳為不大於7_之平 較佳地，該多階段聚合粒子為二階段粒子，亦即，至^ 粒子，較佳為至少_，較佳為至少_ 寸刀布係使用粒子尺寸分析器決定。 該聚合粒子具有75至15如。較佳地， 子有至少就，較佳為至少85V，較佳為至少 大==至少航之心。較佳地，該聚合粒子具有不 大於14〇C，較佳為不大於13(rc，較佳為不大於12代之 95323 7 201217451 ts。較佳地，該形成膜之聚合物或連續性聚合相具有不大 於7(TC，較佳為不大於6(rc ,較佳為不大於赃，較佳 為不大於4(TC，較佳為不大於3〇ΐ，較佳為不大於就， 較佳為不大於htc ’較佳為不大於代，較佳為不大於 -i〇m。較佳地，該形成膜之聚合物或連續性聚合相 具有至少-50°C，較佳為至少—4(rc，較 筑之
Tg。較佳地該聚合粒子為具有徑向折射率梯度者（“圖” 粒子’見例如，US20090097123)。較佳地，GRIN粒子具有 於中心W.45H.59之折射率，較佳為145至155, 車乂佳為1.46至1· 5’以及於表面為I 57至i 之折射率’ 較佳為1.58至L62,較佳為…幻^。較佳地，圖 粒子為至少具有丙烯酸系第一階段之多階段粒子。較佳 地GRIN粒子具有第二階段，第二階段具有至少為抓， 較佳為至少90。〇，較佳為至少1〇n：《Tg。較佳地，第二 階段包括苯乙烯系單體及/或曱基丙烯酸甲酉旨之聚合殘 基較佳地’第-階段佔該粒子之3〇%至娜，較佳為5〇 至90%，較佳為65 5 土丨丨 至85/。。較佳地，第一及第二階段各者 =少U、較佳為至少2%’較佳為至少则劑之聚 合殘基。可能有位於該「第一階段」與「第二階段」間或 之含有其他單體之其他階段，其限制 佳為至少85;^:佔該粒子之至少，較 佳為至少9(U，較佳為至少95%。 子及抑成2㈣㈣差為絕對值。較佳地，該聚合粒 臈之聚合物間，或是該聚合粒子及該連續性聚 95323 8 201217451 合相間之自400 nm至謂ηιη測量之折射率的差（亦即， 該差之絕對值）不大於0.03，較佳為不大於，較佳為 •不大於〇· 015，較佳為不大於〇. (Π。較佳地，該聚合好 .及形成膜之聚合物間，或是該聚合粒子及該連續性聚合相 間之高於1100 rnn或低於400 nnu則量之折射率的差為至少 〇.〇5，較佳為至少〇· 〇6 ’較佳為至少請，較佳為至少 0· 08 °較佳地’南於nm測量之折射率係測量於山〇 nm至2500 nm間’而低於働⑽測量之折射率係測量於 190至400 nm間。較佳地，該聚合粒子之折射率為a 至1.7 ’較佳為1.46至1·6，較佳為】47至155。較佳 地’該形成膜之聚合物或該連續性聚合相之折射率為U 至1.6，較佳為1.45至1.55，較佳為146至153。當聚 合粒子為GRIN粒子時，以計算折射率的差為目的之折:率 為粒子表面之折射率。 於本發明之組成物中，形成膜之聚合物與聚合粒子之 重量比率較佳為1:3至6]，較佳為2:3至3:卜 中之該連續相中，該等聚合粒子間之平均距位、 之中心點至中心點之距離。較佳地，此距離子 _，較佳為2至15/zm，較佳為3至1〇_。 較佳地，該形成膜之聚合物或該連續性聚合 =’較佳為至少财德為至少職，較佳為二 杈佳為至少95%之丙烯酸系單體殘基。較佳地 0/。 之聚合物或該連續性聚合相包括35至70佳7成骐 ，較佳為45至65%之（甲基）丙婦酸 95323 201217451 基。較佳地，（曱基）丙烯酸C4_Ci2烷酯為丙烯酸c4_Cl2烷 酯，較佳為丙烯酸C4-C1Q烷酯，較佳為BA及/或EHA。較佳 地，該形成膜之聚合物或該連續性聚合相亦包括3〇至6雜， 較佳為35至60% ’較佳為35至55%之（甲基）丙烯酸Cl—C4 烷酯之聚合殘基’及0至5%之酸單體（例如3A、MAA、IA、 CA)之聚合殘基’並亦可含有少量乙烯系單體殘基。較佳 地’（甲基）丙埽酸烷酯為（甲基）丙烯酸CrCz烷酯， 較佳為MMA及/或EMA。 較佳地’該形成膜之聚合物或該連續性聚合相包括雙 紛A之環氧丙基鱗 '盼駿清漆樹脂（⑽、與胺 基丙基二乙氧基石夕烷組合之三苯基甲烷之三環氧丙基醚。 車父佳地’組合上非水性溶劑之形成膜之聚合物光學上 為澄清的’亦即，該形成膜之聚合物具有至少50%，較佳 為至少75% ’較佳為至少的％的400至8〇〇 nm之光線穿透 (】；尽度為150 /z m)。較佳地，該聚合物為熱塑性聚合 :勿’其不會於加I或使用條件下結晶，亦即，其具有高於 C之，螭轉移溫度，因此在併入本發明之聚合粒子結 二後為非，且於加工而形成本發明之膜後仍維持非晶 化此聚合物典型地具有約1400至3500 MPa之彈性係 數，且可藉由裰制,，’、
'K^molding)、鑄造（casting)、擠出 (extrusion)或對士 & L ^對本領域具有通常知識者為顯而易見的Α 他製造方式製造发二、， 八 <馬成型物件。亦可使用較軟之基質聚合 物，包含可塑作★&人 聚合物，如聚（乙酸乙烯酯）、塑化之翕 乙烯同元聚合物万从取入 乳 刃及共聚合物、塑化之纖維素酯等，本發明 10 95323
S 201217451 有用之其他較佳類別之基質聚合物為熱固聚合物。該等聚 合物於被製造出時即已熱固，例如含有充足的多官能性單 * 體之聚（甲基丙烯酸曱酯）而使該膜固定，或是聚合物可於 - 聚合完成後被熱固，如藉由加熱經聚合之片狀物而活化固 化反應。此種熱固基質聚合物之實例包含曱基丙烯酸甲 酯、苯乙烯、氯乙烯等之同元聚合物，曱基丙烯酸甲酯之 醢亞胺化聚合物（已知有聚戊二醯胺 (polyglutarimides))，以及曱基丙稀酸曱酯與丙烯酸烧醋 之共聚合物、苯乙烯與高達40%丙烯腈之共聚合物、苯乙 烯與甲基丙烯酸曱酯之共聚合物、α -曱基苯乙烯與曱基丙 烯酸甲酯反丙烯酸烷酯之共聚合物、及氯乙烯與乙酸乙烯 酯或與丙烯之共聚合物。可使用相容或折射率匹配之該基 質聚合物之混合物。較佳之基質聚合物為甲基丙烯酸甲酯 與1至15%之丙烯酸烷酯之共聚合物，其中該烷基含有1 至8個碳原子，亦含有0.05至2°/◦程度之多官能性二曱基 丙烯酸酯單體，或是含有0. 05至5%程度之丙烯醯胺與Ν-羥曱基丙烯醯胺。熱固聚合物不是必須形成自乙烯系單 體，但可藉由縮合反應或開環（r i ng-open)聚合反應，如藉 由多官能性二醇存在時之聚酯反應或藉由三個官能性之環 氧化物存在時之環氧化物聚合反應，來製備。此等聚合物 之實例包含曱基丙烯酸曱酯、苯乙烯、氯乙烯等之同元聚 合物、甲基丙烯酸曱酯之醯亞胺化聚合物（已知有聚戊二醯 胺）、以及曱基丙烯酸曱酯與丙烯酸烷酯之共聚合物、苯乙 烯與高達40%丙烯腈之共聚合物、苯乙烯與曱基丙烯酸曱 11 95323 201217451 酯之共聚合物、α -曱基苯乙烯與曱基丙烯酸曱酯及丙烯酸 烷酯之共聚合物、及氯乙烯與乙酸乙烯酯或與丙烯之共聚 合物，該丙烯酸烷酯之烷基含有1至8個碳原子。乙酸丁 酸纖維素之同元聚合物或共聚合物及某些非晶形縮合聚合 物如聚對苯二曱酸乙二酯及聚對苯二曱酸環己烷二甲醇酯 亦為適合之實例。較佳之基質聚合物為甲基丙烯酸甲酯與 於1至約15%之丙烯酸烷酯之共聚物，其中該烷基含有1 至8個碳原子。 較佳地，與非水性溶劑組合之聚合粒子具有至少3%， 較佳為至少3. 5%，較佳為至少4%，較佳為至少5%，較佳 為至少6%之交聯劑之聚合殘基。 較佳地，該溶劑具有至少35°C，較佳為至少40°C之沸 點。較佳之溶劑包含甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙酸乙 酯、乙酸丁酯、曱苯、異丙醇、乙醇及二甲苯。 交聯劑為具有兩個或多個乙烯系不飽和基團之單體、或 耦合劑（例如：矽烷）或離子交聯劑（例如：金屬氧化物）。具 有兩個或多個乙烯系不飽和基團之交聯劑可包含例如，二 乙烯基芳香族化合物、二-、三-及四-(甲基）丙烯酸酯，二 -、三-及四-烯丙基醚或酯化合物及（曱基）丙烯酸烯丙酯。 此等單體之較佳實例包含二乙烯苯（DVB)、三羥曱基丙烷二 烯丙基醚、四烯丙基季戊四醇、三烯丙基季戊四醇、二烯 丙基季戊四醇、苯二甲酸二烯丙酯、順丁烯二酸二烯丙酯、 氰尿酸三烯丙酯、雙酚A二烯丙基醚、烯丙基蔗糖、亞曱 基雙丙烯醯胺、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、曱基丙烯酸烯 12 95323 201217451 丙醋（ALMA)、二甲基 烷-1，6-二醇_DM)及一 "職A)、二丙烯酸己 •較佳地，形成膜之聚合物或( G臟）。 -合殘基之含量不超過。.2%，較佳==之交聯劑之聚 超過0.05%，較佳^招…Λ為不超過0.1%，較佳為不 圭為不超過〇· 〇2%，較佳兔 較佳地，具有1為75至15()h Μ佳為不超過01%。 人戌* * 之聚'合粒子中之交聯劑之聚 合殘基之含1不超過G 5% 劑之t 超過⑽，較佳為不超過，較佳為不 佳地，若存在交聯劑，料分m不超過〇.〇5%。較 ⑴至，較佳為11〇l: 地，交聯劑為二宫能性或：官#性：為广至160。較佳 .._ 7 次一吕此性的，即其分別為二乙烯 系、或二乙_不飽和的，較佳為二官能性的。 α液車又Γ地μ本發明之組成物為本發明之聚合粒子的水性 固體程度較佳為35至65%，較佳為4〇至_ ^聚°粒子以相同程度分散於溶劑之分散液。當聚合粒子 合物組合於多階段粒例，較佳=1 粒^可夕=4液聚合反應自適當之單體製得。雖然該等 較佳造以提供本文所述之整個組成物，但 二、不同之單體組成物導人聚合反應之兩個聚合階 二：佳：’該組成物及該膜為實質上不含顏料或固體無 ’亦即’顏料或固體無機粒子少於〇. 5重量％，較佳 娜較佳為少於U重量％，較佳為少於〇·.〇5 本發明之膜亦可藉由以該聚合粒子及反應性成分塗佈 95323 13 201217451 d 而形成’且該反應性成分將形成連續性聚合相而環繞 5系寺玲子，·丨I. _ 二成分聚胺甲酸酯系統或環氧起始劑系 Λ月之組成物可為水基（waterborne)分散液之形式， 1鹼f生、陰離子性或非〜離子性者，且可進一步包括添 二”广佳之添加劑包含，例如，矽氧烷耦合劑、流動或 ’固:二、增稠劑及/或流變修飾劑(rhe〇1〇gy modifiers)、 化” *抗氧化劑、凝集溶劑（coalescing solvent)及塑 佳地’將—種或多種錢院耦合劑，如彼等具有 或胺官能性者，加人以改善與玻璃及塑膠之黏附性。 ^佳之魏燒輕合劑包含，例如，（3-環氧丙基氧基丙基） 二Γ氧基石夕院及ΝΚ胺基乙基& 一胺基丙基三甲氧基 石夕乳燒’以此組成物中之固體聚合物之總重為基準計，使 用搞合劑之含量較佳為25至5重量％，較佳為〇.5至3 重量％。 争又佳地，本發明之包括聚合粒子之膜係藉由將本發明 之聚合粒子水性乳液塗佈於固體基板上，接著乾燥該塗層 而製得。_亦藉由塗佈如域述之於溶舰反應性系統 中之聚合粒子分散㈣製得。較佳地，該基板為玻璃、木 頭、皮革或光學上澄清之塑膠（例如，聚對苯二甲酸乙二 西曰）’較佳為玻璃或光學上澄清之塑膠。較佳地，本申請案 之塑膠及玻璃之折射率從（聚（亞乙烯基）社4之最小值、 變化至摻雜有氧化鉈（TU0)之玻璃的丨.8。較佳地，溼塗 層具有2至30 mi 1(0. 05至〇. 76 mm)，較佳為4至20 mil 95323 14 201217451 (〇. 1至50 mm) ’ #父佳為6至12 mil(〇. 至〇. 3丽）之厚 度。咸信，平均直徑為Q. 5至15_之聚合粒子係聚集 • U獄丨也）以製造呈實質上面心立方體（f-⑽tered • d)或Μ最密堆_啊瞻1 el· paeked)排列之 核心基質及外層以形成連續性聚合相。 [實施例] 實施例1 本實施例係描述以5 // m梯度折射率（G R丨N )粒子製劑 之塗層組成物。所使用之材料於下列表丨中明定。 表1 公克 10 100 72 8 20
材料 水 5 /zm GRIN粒子（低-高，擴散之粒子） 形成膜之聚合物（水性） 增稠劑/水1/3 丁基賽路蘇（butyl cellosolve) 丁基卡必醇（butyl carbitol)
三乙胺/TERGITOL 15-S-5混合 AQUADERM XL-50 pH 福特杯（Ford cup) #4 施加至太陽能板上之喷霧 〇. 72 乾燥 g/sq ft 實施例2至7 本實施例係描述多種塗層之製備，係使用化學組成為 (80°/。BA/ALMA=96/4)//20%(MMA/EA=96/4)之 5/zm GRIN 敕 子及作為黏結劑之形成膜之聚合物，（80%(ΕΑ/ΑΑ= 15 95323 201217451 96. 5/3. 5)//20% (MMA)(FFP)。具有多種粒子負載量之塗層 製劑係沉積於My 1 ar膜上；使用1. 5 mi 1及3 mi 1之鳥型 塗佈器及#15和#25 DOW壓延棒以給予多種厚度。衍生自該 等塗層之測試膜之尺寸為77nunx56mmx3min。此等樣本係以 ASTM D 10003-00(透明塑膠之混濁度及光線穿透度之標準 測試方法）以及ASTM E313-100C用於計算來自儀器測量色 彩座標之黃度及白度指數之標準測試）。數據記錄於表3。 該塗層對於PV電池效益之影響記錄為相對於未經塗佈之 玻璃基板之PV電池效益（表7)。 ^ 95323 16 201217451 表2 實施例2 40:60珠粒：黏結劑製劑 成分 含量 5μπι GRIN 圓球 187.5 gms FFP 253.52 gms ACRYSOL ASE-60 增稠剞： 8 gms 水： 47.6 gms 氨水： 1.51 gms 胺基矽烷（Momentive A1120): 1.9 gms 總量： 500.0 gms 實施例3 80:20珠粒：黏结劑製劑 成分 含量 5 μιη GRIN 0 球 375.00 gms FFP 84.51 gms ACRYSOL ASE-60 增稠劑： 5.00 gms 水： 35.00 gms 氨水： 1.02 gms 胺基矽烷（Momentive A1120): 1.90 gms 總量： 502.4 Rms 實施例4 76:24珠粒：黏結劑製劑 成分 含1 80:20製劑（90¾)之總含量： 18 gms 40:60製劑（10SO之總含量： 2 gms 總量： 20 gms 實施例5 70:30珠粒：黏结劑製劑 成分 含量 80:20製劑(75¾)之總含量： 15 gms 40:60製劑(25«)之總含量·· 5 gms 總量： 20 gms 實施例6 60:40珠粒：黏結劑製劑 成分 含量 80:20製劑(50¾)之總含量： 10 gms 40:60製劑(50¾)之總含量： 10 gms 總量： 20 gms 實施例7 50:50珠粒：黏結剤製劑 成分 含量 80:20製劑G5X)之總含量： 5 gms 40:60製劑C75X)之總含量： 15 gms 總量： 20 gms 17 95323 201217451 表3 實施 例 胰厚度 进/乾燥 (mils/μπι) L a b 混濁度 Y總* YI 457 Bright. 2 12.5/93.5 97.90 0.02 2.78 75.45 95.85 5.09 92.12 2 7.5/56.3 2 3/22.5 99.21 0.22 1.60 73.85 98.43 3.03 96.26 2 1.5/11.3 98.87 0.44 1.35 72.48 97.76 2.76 95.90 7 12.5/93.5 96.47 -0.25 3.50 79.06 93.06 6.30 88.44 7 7.5/56.3 7 3/22.5 97.59 0.07 2.10 78.11 95.24 3.90 92.43 7 1.5/11.3 97.91 0.29 1.54 77.74 95.86 3.01 93.76 6 12.5/93.5 94.19 -0.22 3.60 81.32 88.73 6.65 84.09 6 7.5/56.3 6 3/22.5 93.31 0.18 1.85 78.60 94.90 3.53 92.42 6 1.5/11.3 96.54 0.30 2.09 78.11 93.21 4.08 90.43 5 12.5/93.5 92.30 -0.37 3.96 82.72 85.20 7.38 80.18 5 7.5/56.3 5 3/22.5 93.31 •0.05 2.62 82.43 87.07 4.97 83.73 5 1.5/11,3 92.86 0.22 2.31 82.09 86.24 4.61 83.29 4 12.5/93.5 97.33 -0.18 2.87 79.04 94.72 5.13 90.91 4 7.5/56.3 4 3/22.5 91.33 0.06 2.72 83.22 83.41 5.36 80.00 4 1.5/11.3 91.97 0.20 2.30 82.79 84.58 4.63 81.67 3 12.5/93.5 88.84 -0.45 3.79 85.05 78.93 7.26 74.32 3 7.5/56.3 3 3/22.5 90.28 0.01 2.51 84.46 81.51 4.97 78.40 3 1.5/11.3 88.94 0.10 2.65 84.79 79.10 5.40 75.87 實施例8至13 此等實施例係描述多種塗層之製備，係自化學組成為 (80% BzA/ALMA=96/4)//20%(MMA/EA=96/4)之 5em GRIN 粒子及作為黏結劑之形成膜之聚合物（FFP)製備。具有多種 粒子負載量之塗層製劑係沉積於Mylar膜上；使用1. 5 mi 1 及3 mil之鳥型塗佈器及#15和#25 DOW壓延棒以給予多種 厚度。衍生自該等塗層之測試膜之尺寸為77mmx56mnix3mm。 此等樣本係以ASTM D 10003-00(透明塑膠之混濁度及光線 穿透度之標準測試方法）以及ASTM E313-100C計算來自儀 器測量色彩座標之黃度及白度指數之標準測試）。數據記錄
18 95323 S 201217451 於表4。該塗層對於PV電池效益之影響記錄為相對於未經 塗佈之玻璃基板之PV電池效益（表7)。 ' 表4 實施例 製劑 含量 8 76:24粒子：黏結劑製劑 80:20製劑（90¾)之總含量： 18 g 40:60製射（10%)之總含量： 2g 總量： 20 g 9 70:30粒子：黏結劑製劑 80:20製劑(75¾)之總含量： 15 g 40:60製剤(2550之總含量： 5g 總量： 20 g 10 60:40粒子：黏結劑製劑 80:20製劑(50%)之總含量： 10 g 40:60製劑(50¾)之總含量： 10 S 總量： 20 g 11 50:50粒子：黏结劑製劑 80:20製劑(25«之總含量： 5g 40:60製剤(7590之總含量： 15 g 總量： 20 g 12 40:60粒子：黏結劑製劑 成分 含量 珠粒（BzA): 166.6 7 S 黏結劑FFP 253.52 ACRYSOL ASE-60 增稠劑： 8 水： 47.6 R 氨水： 1.51 S 胺基矽烷（Momentive A1120): 1.9 R 總量： 479.2 13 80:20粒子：黏結劑製劑 成分 含量 珠粒(BzA): 375.00 黏結劑FFP 84.51 ACRYSOL ASE-60 增稠劑： 5.00 水： 35.00 S 氨水： 1.02 胺基矽烷(Momentive A1120): 1.90 R 總量： 502.4 19 95323 201217451 表5 實施 例 膜之厚度 溼/乾燥 (πιιΐ/μηι) L a b 混濁度 Y热* YI 457 Bright. 12 12.5/93.5 92.89 0.35 4.13 1 86.60 86.28 8.21 81.00 12 7.5/56.3 12 3/22.5 95.99 0.71 2.09 87.24 92.13 4.41 89.34 12 1.5/11.3 100.03 0.42 1.90 84.89 100.05 3.69 97.43 11 12.5/93.5 89.44 0.37 4.33 86.68 80.00 8.94 74.68 11 7.5/56.3 11 3/22.5 95.67 0.40 3.21 85.95 91.53 6.29 87.30 11 1.5/11.3 98.62 0.40 2.16 85.19 97.26 4.19 94.32 10 12.5/93.5 87.67 0.45 3.80 89.34 76.86 8.11 72.27 10 7.5/56.3 93.16 0.40 3.88 86.32 86.79 7.73 81.81 10 3/22.5 96.26 0.39 2.77 85.86 92.67 5.43 88.99 10 1.5/11.3 94.88 0.40 2.70 85.56 90.02 5.38 86.49 9 12.5/93.5 89.60 0.35 3.86 86.59 80.29 7.97 75.53 9 7.5/56.3 9 3/22.5 94.04 0.37 2.95 85.79 88.44 5.89 84.62 9 卜1.5/11.3 95.35 0.40 2.62 85.28 90.92 卜 5.21 87.47 8 12.5/93.5 89.13 0.36 4026.00 86.59 79.44 8.82 74.22 8 7.5/56.3 8 3/22.5 94.23 0.37 2.81 85.70 88.80 5.61 85.15 8 1.5/11.3 94.06 0.38 1.80 85.03 88.48 3.71 86.14 13 12.5/93.5 89.99 0.26 3.44 86.49 80.99 7.03 76.74 13 7.5/56.3 13 1/22.5 92.44 0.32 2.21 85.75 85.46 4.52 82.65 13 1.5/11.3 93.89 0.66 1.58 85.16 88.15 |3.51 86.07 實施例14至19 此等實施例係描述多種塗層之製備，係自化學組成為 (77%1〇^/0¥8=77/23))(^11-4603)之5.11#111粒子及作為 黏結劑之形成膜之聚合物製備。具有多種粒子負載量之塗 層製劑係沉積於Mylar膜上；使用1. 5 mil及3 mil之鳥 型塗佈器及#15和#25 DOW壓延棒以給予多種厚度。衍生自 該專塗層之測試膜之尺寸為77mmx56mmx3mm。此等樣本係 以ASTM D 1〇〇〇3-〇〇(透明塑膠之混濁度及光線穿透度之標 準測試方法）以及ASTM E313-100(計算來自儀器測量色彩 20 95323
S 201217451 座標之黃度及白度指數之標準測試）。數據記錄於表4。該 塗層對於PV電池效益之影響記錄為相對於未經塗佈之玻 " 璃基板之PV電池效益（表7)。 • 表6 實施例16 76:24粒子：黏結劑製劑 成分 含量 80:20製劑（90¾)之總含量： 18 40:60製劑（10¾)之總含量： 2 R 總量： 20 g 實施例17 70:30粒子：黏結劑製劑 成分 含量 80:20製劑(75¾)之總含量： 15 S 40:60製劑(25¾)之總含量： 5 g 總量： 20 g 實施例18 60:40粒子：黏結劑製劑 成分 含量 80:20製劑(50¾)之總含量： 10 g 40:60製劑(50¾)之總含量： 10 g 總量： 20 R 實施例19 50:50粒子：黏結劑製劑 成分 含量 80:20製劑(25¾)之總含量： 5 s 40:60製劑(75¾)之總含量： 15 R 總量： 20 g 實施例14 40:60粒子··黏结劑製劑 成分 含量 珠粗(LTL4603): 159.15 g 黏結劑FFP 253.52 g ACRYSOLASE-60 增桐劑： 8 R 水： 47.6 g 氨水： 1.51 R 胺基矽烷(Momentive A1120): 1.9 g 總量： 471.7 g 實施例15 80:20粒子：黏结劑製劑 成分 含量 珠粒（LTL4603): 318.30 g 黏結劑FFP 84.51 K ACRYSOL ASE-60 增稠劑： 5.00 g 水： 35.00 g 氨水： 1.02 R 胺基矽烷（Momentive A1120): 1.90 g 總量： 445.7 g 21 95323 201217451 表7 後太 效率％ 反射Z 400nm l @ 700nm FFP, 10 MIC AVG: -8.23 65.10 79.92 FFP, 20 MIC AVG. -12.29 64.87 79.59 FFP, 30 MIC AVG -13.18 64.84 79.47 實施例 2, 10MICAVG 2.30 54.26 64.85 實施例 2, 20MICAVG 2.15 54.56 65.07 實施例 2, 30MICAVG 1.93 54.35 65.87 實施例 7, 10MICAVG 2.47 53.27 64.08 實施例 7, 20MICAVG 2.85 50.48 60.16 實施例 7, 30MICAVG 3.08 51.75 63.45 實施例 6, 10MICAVG 4.21 51.49 62.05 實施例 6, 20MICAVG 4.31 51.88 62.42 實施例 6, 30MICAVG 4.45 51.62 62.42 實施例 3, 10 MIC AVG: 4.34 49.16 58.11 實施例 3, 20 MIC AVG: 2.07 48.31 56.76 實施例 3, 30 MIC AVG: 0.07 48.05 55.67 實施例 12, 10 MIC AVG: NM 52.62 62.68 實施例 12, 20 MIC AVG: NM 52.75 63.71 實施例 12,30 MIC AVG: NM 48.94 60.31 實施例 11, 10 MIC AVG: NM 49.29 60.35 實施例 11,20 MIC AVG: 2.41 49.60 55.63 表8.珠粒與作為黏結劑之形成膜之聚合物（FFP)之折射率 實施例 组成 折射準 FFP (80%(EA/AA=96.5/3.5)//20%(MMA) 1.4729 EX. 2 (80%(BA/ALMA=96/4))//20%(MMA^A=96/4) 1.46//1.49 EX. 8 (80%BzA/ALMA=96/4)//20%(MMA/EA=96/4) 1.56//1.49 EX. 14 (77% (MMA/DVB=77/23)) 1.5182 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 22 95323

Claims (1)

  1. 201217451 七、申請專利範圍： h 一種組成物，其包括：具有（a)平均粒子直徑為0. 5至 ' 30//m ;及（b)100至700 Kgf/mm2之維氏硬度之聚合粒 • 子；以及具有不大於80。(：之Tg之形成膜之聚合物；其 中’該聚合粒子及該形成膜之聚合物間之自40〇 nm至 1100 nm測量之平均折射率的差不大於〇. 〇4,且該聚合 粒子及該形成膜之聚合物間之高於1100 nm或低於400 nm測量之平均折射率的差至少為0. 04。 2. 如申請專利範圍第1項所述之組成物，其中，該聚合粒 子及該形成膜之聚合物間之該自400 nm至1100 nm測 量之平均折射率的差不大於0. 03。 3. 如申請專利範圍第2項所述之組成物，其中，該平均粒 子直徑為1至lO^m。 4·如申請專利範圍第3項所述之組成物，其中，該聚合粒 子具有1. 46至1. 6之折射率梯度。 5. —種膜’包括：具有（&)平均粒子直徑為〇5至3〇 ym; 及（b)100至7〇〇 Kgf/mm2之維氏硬度之聚合粒子；以及 具有不大於80。(：之Tg之連續性聚合相；其中，該聚合 粒子及該連續性聚合相間之自4〇〇 nm至1100 nm測量 之平均折射率的差不大於〇. 〇4，且該聚合粒子及該連 續性聚合相間之高於11 〇〇 nm或低於400 nm測量之平 均折射率的差至少為0.04 ;以及，其中，該聚合粒子 間之平均距離為0. 85至30/zm。 6. 如申請專利範圍第5項所述之膜，其中，該聚合粒子及 1 95323 201217451 /連、·男性聚合相間之自400 nm至11 〇〇 nm測量之平均 折射率的差不大於0. 03。 7. 如申請專利範圍第6項所述之膜，其中，該平均粒子直 徑為1至l〇em。 8. 如申請專利範圍第7項所述之膜，其中，該聚合粒子具 有1.46至1.6之折射率。 9. 一種組成物，包括··（8)聚合粒子，其具有：（i)平均粒 子直徑為 〇. 5 至 30/zm，（ii)i〇〇 至 700 Kgf/mm2之維 氏硬度，及（in)至少2. 5重量％之交聯劑之聚合殘基； (b)具有不大於140°C之沸點之非水性溶劑；以及（(〇形 成膜之聚合物H該聚合粒子及郷成膜之聚合物 間之自400 nm至11〇〇 nm測量之平均折射率的差不大 於0. 04，且該聚合粒子及該形成膜之聚合物間之高於 1100 nm或低於400 量之平均折射率的差至少為 0· 04。 ’、、 10.如申請專利範圍第9項所述之組成物，其中，該聚合粒 子及該形成膜之聚合物間之自4〇〇 nm至11〇〇⑽測量 之平均折射率的差不超過0.03 ;該平均粒子直徑為j 至10 及該聚合粒子具# i 6之折射率梯 度。 95323 2 201217451 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：第（）圖。（本案無圖式) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明：（無） 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 本案無化學式 95323
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