TW201219979A - Photosensitive resin composition, photosensitive element using the same, method for forming barrier wall of image display device, method for manufacturing image display device, and image display device - Google Patents

Photosensitive resin composition, photosensitive element using the same, method for forming barrier wall of image display device, method for manufacturing image display device, and image display device Download PDF

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Description

201219979 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種感光性樹脂組成物' 使用此組成物 之感光性元件、圖像顯示裝置之隔壁的形成方法、圖像顯 示裝置之製造方法及圖像顯示裝置。 【先前技術】 近年’薄如紙、攜帶自如且可顯示文字或圖像之圖像 顯示裝置（PLD: Paper Like Dispaly)受人注目。如此之 圖像顯示裝置係具有一般印刷物之紙的優點之辨識性、攜 帶性’進一步’可電氣性重新輸入資訊，故從環境或成本 之面嘗試實用化作爲紙的替代品。 圖像顯示裝置之顯示技術係考量藉電氣泳動等移動粒 子之型式、液晶型、電化學型等各式各樣的型式（例如， 參照非專利文獻1 )。尤其使粒子移動之型式係硏究微膠 囊型電氣泳動方式、微杯型電氣泳動方式、電子粉流體方 式、色粉顯示器方式等之方式。此等之方式係於透明電極 間封入顯示介質之白與黑的粒子，施加電場，使此等之粒 子電氣移動俾形成白/黑圖像，並顯示。又，圖像顯示裝 置之驅動方式係具有主動驅動與被動驅動，亦硏究圖像顯 示裝置用之背面技術（面板電路）。 上述粒子移動型的圖像顯示裝置時，如上述般，必須 有用以封入白/黑的粒子之隔壁。如此之隔壁的形成方法 係已提出模具轉印法、網版印刷法、噴砂法、光微影纟虫刻 -5- 201219979 法、主動法等（例如，參照專利文獻1 )。其中，使用感 光性樹脂組成物，可藉活性光線之照射有效率地形成高精 細之圖型之光微影蝕刻法備受注目。 在最近，亦有報告例係硏究圖像顯示裝置之可撓性化 、或藉由於白/黑圖像顯示組合彩色濾光片，以實現全彩 色顯示（例如參照非專利文獻2 )。 進行圖像顯示裝置之可撓性化時，必須有電極基板之 彎曲性。以往，可使用來作爲透明電極之ITO (氧化銦錫 )係缺乏彎曲性，故近年，硏究IZO (氧化銦鋅）、Ag導 線·油墨、有機導電材料等之ITO替代品（例如，參照非 專利文獻3) »可撓性化之程度係因可使之撓曲程度者， 小且圓形而可攜帶時減少容積之程度已被各種硏究。小且 圓形時之曲率半徑係一般想定ITO電極基板的彎曲性界限 之15~20mm左右。但Ag導線.油墨或有機導電材料、及其 組合係可減少曲率半徑至5~ 15mm左右》 又，進行全彩顯示時，係於白/黑顯示之圖像顯示裝 置倂用彩色濾光片，故必須提昇各像素間的對比度。因此 ，必須有用以遮蔽各像素間之光的遮光層。單色顯示時’ 不使用彩色濾光片，而爲提昇圖像顯示裝置之圖像的亮度 ，故並非遮光性，亦有時可尋求透明性。 使用光微影蝕刻法之圖像顯示裝置的隔壁係如以下般 做法所形成。亦即，可使用包含如下之步驟的方法；於基 板上藉光微影蝕刻技術層合被稱爲黑色矩陣之遮光層的步 驟：進一步藉由於上述遮光層上塗佈感光性樹脂組成物、 -6 - 201219979 或層合感光性元件俾形成感光性樹脂組成物層之步驟：對 上述感光性樹脂組成物層之特定部分照射活性光線而使曝 光部光硬化之步驟；除去未曝光部而形成光硬化物圖型之 步驟》又，亦有時省略被稱爲黑色矩陣之遮光層。因此， 用以形成圖像顯示裝置之隔壁的感光性樹脂組成物中係一 般要求感度、解析度及對基板之密著性。 又，製造圖像顯示裝置時，進一步包含：於上述步驟 得到之光硬化物圖型內塡充粒子等的顯示介質之步驟、熱 處理上述光硬化物圖型的步驟、貼黏電極基板之步驟等。 藉此，可得到以感光性樹脂組成物層之硬化物作爲隔壁的 圖像顯示裝置。 先前技術文獻 專利文獻 專利文獻 1 :特開2007- 1 7 8 8 8 1號公報 非專利文獻 非專利文_ 1 :鈴木明，“電子紙之最新動向2 0 0 7 ” 、平成19年10月10日、日本圖像學會誌第46卷、第5號·· 372-384 ( 2007) 非專利文獻 2 :田沼逸夫、“使用電子粉流體之可撓 性電子紙”、平成19年10月10日、日本圖像學會誌第46卷 、第 5號：396-400 ( 2007) 非專利文獻 3 :根津禎、“於透明電極導入新材料” '平成 21年 8月 10日、曰經Electronics 59-65 ( 2009) 201219979 【發明內容】 發明之槪要 發明欲解決之課題 在貼黏上述電極基板之步驟中係爲在高溫高濕下施加 電壓，有可能與感光性樹脂組成物之硬化物密著之電極部 分溶解。實際上，硏究作爲可撓性對應電極基板之IZO係 因含有兩性金屬之辞^在貼黏上述電極基板之步驟中有溶 解之問題。進一步，具有高度之彎曲性且可對應至曲率半 徑5〜1 5 mm左右的電極材料例如於電極材料使用人§導線· 油墨或有機導電材料、及其組合時，係有隔壁材料彎曲時 破損之問題。 因此，本發明係有鑑於上述問題者，目的在於提供一 種可形成抑制電極之溶解同時並能抑制彎曲時之破損的隔 壁之感光性樹脂組成物、使用此組成物之感光性元件、圖 像顯示裝置之隔壁的形成方法、圖像顯示裝置之製造方法 及圖像顯示裝置。 用以解決課題之手段 爲達成上述目的，本發明之感光性樹脂組成物，其係 至少在顯示面具備透明電極之具有彎曲性的圖像顯示裝置 之分離像素之隔壁形成用的感光性樹脂組成物，其特徵係 上述感光性樹脂組成物係含有（A)成分：分子內具有羧 基之黏結劑聚合物、（B )成分：光聚合性化合物、（C ) 成分：光聚合起始劑及（D)成分：分子內具有環氧基的 -8- 201219979 化合物，使上述感光性樹脂組成物光硬化後’在空氣下’ 以120°C加熱1小時而成之寬10mm、厚度之薄片狀硬 化物之在2 5 °C下的延伸率爲4 〇 %以上。 若依具有上述構成之感光性樹脂組成物，可形成能直 接抑制形成圖像顯示裝置之隔壁時造成問題之電極的溶解 ，並能抑制彎曲時之破損的隔壁’若依上述感光性樹脂組 成物，可感度良好地形成解析度及密著性優異之光硬化物 圖型。藉由上述構成之感光性樹脂組成物，可抑制電極之 溶解的詳細理由係不明顯’但認爲以上述（D)成分捕捉 殘存於感光性樹脂組成物之硬化物的羧基，可抑制電極之 溶解者。又，認爲能抑制彎曲時的隔壁之破損係降低感光 性樹脂組成物之硬化物的交聯密度而調整延伸率成爲上述 範圍，於圖像顯示裝置之彎曲時的延伸隔壁無破損，並可 追隨。若依本發明之感光性樹脂組成物，以曲率半徑 5〜15mm左右彎曲圖像顯示裝置時，可形成能充分抑制破 損發生的隔壁。 本發明之感光性樹脂組成物，係亦可進一步含有（E )成分：無機系黑色顏料。上述（E)成分宜含有鈦黑。 藉由含有如此之（E)成分’可均衡性良好地維持光感度 與遮光性之相反特性。另一者，爲提昇圖像顯示裝置之亮 度，亦有時尋求全部不含此無機系黑色顏料（（E)成分 )之隔壁形成用感光性樹脂組成物及使用此組成物之感光 性元件，故（E)成分只要依需要而添加即可。 本發明係提供一種感光性元件，其特徵係具備：支持 -9 - 201219979 體與形成於該支持體上之上述本發明之感光性樹脂組成物 所構成之感光性樹脂組成物層。藉由使用如此之感光性元 件，可形成一能直接抑制形成圖像顯示裝置之隔壁時造成 問題之電極的溶解，並能抑制彎曲時之破損的隔壁。若依 如此之感光性樹脂組成物，可感度良好地形成解析度及密 著性優異之光硬化物圖型。 本發明係提供一種圖像顯示裝置之隔壁的形成方法， 其係具備至少配置於顯示面之透明電極與分離像素的隔壁 ，且具有彎曲性之圖像顯示裝置之隔壁的形成方法，其特 徵係具有：在上述圖像顯示裝置之基板上層合由上述本發 明之感光性樹脂組成物所構成之感光性樹脂組成物層之層 合步驟；將活性光線照射於上述感光性樹脂組成物層之所 定部分，使曝光部光硬化的曝光步驟；除去上述感光性樹 脂組成物層之上述曝光部以外的部分，形成光硬化物圖型 的顯像步驟。 本發明係進一步提供一種圖像顯示裝置之製造方法， 其係具備至少配至於顯示面之透明電極與分離像素的隔壁 ，且具有彎曲性之圖像顯示裝置之製造方法，其特徵係具 有藉由本發明的圖像顯示裝置之隔壁的形成方法，形成上 述隔壁的步驟。 若依上述圖像顯示裝置之隔壁的形成方法及圖像顯示 裝置之製造方法，藉由上述之本發明的感光性樹脂組成物 而形成隔壁，故，可形成能抑制形成隔壁時之電極的溶解 同時並能抑制彎曲時之破損的隔壁。 -10- 201219979 在上述圖像顯示裝置之製造方法中，宜上述透明電極 係以塗佈含有至少1種金屬導電性纖維的溶液而形成的材 料所構成者。藉此’可形成具有能對應至曲率半徑 5〜15 mm左右的優異之彎曲性的圖像顯示裝置。又，此電 極材料可舉例如Ag導線·油墨等。 上述圖像顯示裝置之製造方法，係宜進一步含有在上 述隔壁內塡充顯示介質的步驟'與將基板黏貼於隔壁之相 反側使得該基板與一者的基板對向的步驟。 本發明係提供一種圖像顯示裝置，其特徵係藉由上述 之製造方法所製造。此等之圖像顯示裝置係藉上述之製造 方法所製造，故具備可抑制透明電極之溶解同時並可抑制 彎曲時之破損的隔壁，作爲裝置之信賴性變高。 發明之效果 若依本發明’可提供一種可形成在高溫高濕下施加電 壓時抑制電極之溶解，同時並能抑制彎曲時之破損的圖像 顯示裝置用隔壁之感光性樹脂組成物、使用此組成物之感 光性元件、圖像顯示裝置之隔壁的形成方法、圖像顯示裝 置之製造方法及圖像顯示裝置。 用以實施發明之形態 以下’視情形，一邊參照圖面，一邊詳細說明本發明 之適當的實施形態。又，圖面中，於同一或相當部分係賦 予同一符號’省略重複之說明。又，圖面之尺寸比率係不 -11 - 201219979 限於圖示之比率。又’在本說明書中之（甲基）丙稀酸意 指丙烯酸及對應於其之甲基丙烯酸’（甲基）丙嫌酸醋意 指丙烯酸酯及對應於其之甲基丙烯酸酯’（甲基）丙稀醯 基意指丙烯醯基及對應於其之甲基丙烯醯基° (感光性樹脂組成物） 本發明之感光性樹脂組成物，其係至少在顯示面具備 透明電極之具有彎曲性的圖像顯示裝置之分離像素之隔壁 形成用的感光性樹脂組成物，其特徵係前述感光性樹脂組 成物係含有（A)成分：分子內具有羧基之黏結劑聚合物 、（B)成分：光聚合性化合物、（C)成分：光聚合起始 劑及（D)成分：分子內具有環氧基的化合物，使上述感 光性樹脂組成物光硬化後，在空氣下，以1 20 °C加熱1小時 而成之寬l〇mm、厚度45 μηι之薄片狀硬化物之在25 °C下的 延伸率爲4 0 %以上。 以下，詳細說明有關可以本發明之感光性樹脂組成物 使用的各成分。 (A)成分：分子內具有羧基之黏結劑聚合物 可使用於本發明之（A)成分係分子內具有羧基，只 要可賦予薄膜性即可’無特別限制，可舉例如丙烯酸系樹 脂、苯乙烯系樹脂、環氧系樹脂、醯胺系樹脂、醯胺環氧 系樹脂、醇酸樹脂、酚系樹脂、胺基甲酸酯系樹脂。其中 ’從鹼顯像性之觀點，宜爲丙烯酸系樹脂。此等係可單獨 -12- 201219979 或組合兩種類以上而使用。二種類以上之黏結劑聚合物的 組合之例可舉例如由相異之共聚合成分所構成之二種類以 上的黏結劑聚合物、相異的重量平均分子量的二種類以上 的黏結劑聚合物、相異之分散度之二種類以上的黏結劑聚 合物等。又，亦可使用具有特開平11 ~3 27137號公報記載 的複模式分子量分布的聚合物》又，依需要而黏結劑聚合 物亦可具有感光性基。 (A)成分係例如可藉由使具有羧基之聚合性單體與 其他之聚合性單體自由基聚合來製造。聚合性單體可舉例 如苯乙烯；乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯 、對乙基苯乙烯等可聚合的苯乙烯衍生物；丙烯醯胺；丙 烯腈；乙烯基-正丁基醚等之乙烯醇的酯類；（甲基）丙 烯酸烷酯、（甲基）丙烯酸四氫呋喃酯、（甲基）丙烯酸 二甲基胺基乙酯、（甲基）丙烯酸二乙基胺基乙酯、（甲 基）丙烯酸縮水甘油酯、2，2,2-三氟乙基（甲基）丙烯酸 醋、2,2,3,3 -四氟丙基（甲基）丙嫌酸醋、（甲基）丙稀 酸、α -溴（甲基）丙烯酸、α -氯（甲基）丙烯酸、0 -呋 喃基（甲基）丙烯酸、/3-苯乙烯基（甲基）丙烯酸等之 (甲基）丙烯酸系單體；馬來酸；馬來酸酐、馬來酸單甲 酯、馬來酸單乙酯、馬來酸單異丙酯等之馬來酸單酯；富 馬酸、桂皮酸、α-氰基桂皮酸、衣康酸、巴豆酸、丙酸 。具有羧基之聚合性單體從顯像性及安定性之觀點，宜爲 (甲基）丙烯酸。又，此等係就單體而言可使用來作爲均 聚物’或組合二種類以上而使用來作爲共聚物。 -13- 201219979 上述（甲基）丙烯酸烷酯可舉例如（甲基）丙烯酸甲 酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基 )丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸己 酯、（甲基）丙烯酸庚酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基 )丙烯酸2-乙基己酯、及此等之異構體等。 (A)成分就顯像性、解析度優異而言，宜爲含有甲 基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、及甲基丙烯酸丁酯之丙烯酸 共聚物。 (A)成分之酸價就解析度優異之點，宜爲 30mgKOH/g以上，更宜爲80mgKOH/g以上，最宜爲 130mgKOH/g以上，尤宜爲180mgKOH/g以上。就耐顯像液 性及密著性優異之點，宜爲250mgKOH/g以下，更宜爲 240mgKOH/g以下，最宜爲23 0mgKOH/g以下，尤宜爲 220mgKOH/g以下。又，就顯像步驟而言以溶劑進行顯像 時，宜抑制具有羧基之聚合性單體的使用量而調製。 此處，酸價係可如以下般做法而測定。亦即，首先， 爲測定酸價精秤樹脂的溶液約1 g之後，於此樹脂溶液中添 加丙酮30g，再均一地溶解。然後，於其溶液中適量添加 指示劑之酚酞，而使用0.1 N之KOH水溶液進行測定。繼而 ，依下式算出酸價。 A=1 0xVfx56.1/ ( Wpxl )
式中，A表示酸價（mgKOH/g) ，Vf表示0.1N之KOH 水溶液的滴定量（ml ) ，Wp係表示所測定之樹脂溶液的 質量（g )，丨係表示所測定之樹脂溶液中之不揮發成分的 -14- 201219979 比例（質量％)。 以（A)成分之重量平均分子量（凝膠滲 (GPC )進行測定，藉使用標準聚苯乙烯之檢 係就耐顯像液性優異之點，宜爲20000以上，] 以上，最宜爲30000以上。從可縮短顯像時間 ，宜爲3 00000以下，更宜爲1 5 0000以下，最宜 下。黏結劑聚合物之重量平均分子量係依凝膠 析法而測定，使用標準聚苯乙烯之檢量線而換 透色層分析（GPC )之測定條件係如以下所示 [GPC測定條件] 泵浦：日立L-6000型（股份公司日立製作, 管柱：Gelpack GL-R420 + Gelpack
Gelpack GL-R440 (計3根）（以上，日立化成 司製、商品名）溶離液：四氫呋喃 測定溫度：2 5 °C 流量：2.05mL/分 檢測器：日立L-3 3 00型RI (股份公司日立: 在感光性樹脂組成物中之（A )成分的含 (A )成分及（B )成分之總量1 00質量份，就 組成物之塗膜性優異之點，宜爲40質量份以上 質量份以上。就光硬化物之機械強度優異之點 A)成分及（B)成分之總量100質量份，宜爲 下，更宜爲60質量份以下。 透色層分析 量線換算） ί宜爲25000 之觀點，又 爲1 0 0 0 0 0以 滲透色層分 算。凝膠滲 〇 奸製） GL-R430 + 工業股份公 ΙΗ乍所製） 量係相對於 感光性樹脂 *更宜爲4 5 係相對於（ 70質量份以 -15- 201219979 (B)成分：光聚合性化合物 可使用於本發明之（B)成分係只要 ，無特別限制，但可舉例如（B 1 )成分： 烯性不飽和基及胺基甲酸酯鍵之化合物、 多元醇及/或含有縮水甘油基之化合物使α 反應所得到的化合物、（Β3 )成分：於分 烯性不飽和鍵之化合物。 (Β1)成分：於分子內具有乙烯性不 酸酯鍵之化合物 可提昇硬化物之延伸，就於可撓性基 之點，宜含有（Β1)成分。 可使用於本發明之（Β1)成分並無特 有具有三聚異氰酸酯環構造之化合物。具 環構造之化合物可舉例如以下述通式（1 爲可光交聯即可 於分子內具有乙 (Β2)成分：於 ，冷-不飽和羧酸 -子內具有1個乙 飽和基及胺基甲 板之密著性優異 別限制，但宜含 有三聚異氰酸酯 )所示之化合物 [化1]
[式（1 )中，R1係分別獨立表示以下 述通式（2 )所 -16- 201219979 示之基、以下述通式（3)所示或以下述通式（4) 基，R1之中至少1個係以下述通式（4)所示之基] [化2] —{ch2ch2o)^-c—c= I O R2 ：ch2 (2) [式（2 )中，R2係表示氫原子或甲基，m表示 整數] 所示之 卜1 5之 [化3] 一(CH2CH2〇)-^-H (3) [式（3 )中，m爲1〜15之整數] [化4] I一ο—(ch2ch2o) ο :― —c==ch2 I ο I R2 [式（4)中’ R2係表示氫原子或甲基，n表示1 數，m爲1~1 5之整數] 從彈性率、密著性之觀點，通式（1)中之R1 c 個宜爲以下述通式（4)所示之基，更宜Ri之全部 述通式（4)所示之基。 通式（2 ) 、（ 3 ) 、 （ 4 )中’耐藥品性優異 (4) ~9之整 3至少2 爲以下 之點， -17- 201219979 宜m爲1〜6之整數。又，通式（4)中，就機械強度倡 點，宜m爲3~6之整數。 以上述通式（1)所示之化合物，市售者可舉例 K寡聚物UA-21EB (新中村化學工業股份公司、商岳 通式（1)中，R1全部爲通式（4)所示之化合物）。 又，（B1)成分係宜含有具有源自於聚碳酸酯沿 及/或聚酯化合物之末端的羥基與二異氰酸酯化合物 氰酸酯基的反應之胺基甲酸酯鍵，且於複數之末端具 氰酸酯基的胺基甲酸酯化合物、與具有羥基及乙烯性 和基的化合物縮合反應所得到之化合物。 此等之化合物係亦可使用依常法所合成者，亦可 市售者。市售者可舉例如UF-8003M、UF-TCB-50 TC4-55 (以上商品名、共榮社化學股份公司製） 9082-95 (商品名、日立化成工業股份公司製）。 進一步，上述以外之（B1)成分可舉例如於/3位 羥基之（甲基）丙烯酸單體、與異佛爾酮二異氰酸 2,6-甲苯二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、及1，6-六 基二異氰酸酯等的二異氰酸酯化合物之加成反應物； 性胺基甲酸酯二（甲基）丙烯酸酯、EO、PO改性胺 酸酯二（甲基）丙烯酸酯。EO改性胺基甲酸酯二（甲 丙烯酸酯可舉例如新中村化學工業股份公司、製品名 11。又，EO、PO改性胺基甲酸酯二（甲基）丙烯酸 舉例如新中村化學工業股份公司、製品名U A -1 3。 (B2 )成分··於多元醇及/或含有縮水甘油基之 丨異之 如 N 丨名、 ，合物 之異 .有異 :不飽 使用 « UF-、HT 具有 酯、 亞甲 EO改 基甲 基） ^ UA- 酯可 化合 -18- 201219979 物使α，/3 -不飽和羧酸反應所得到之化合物。 (Β2)成分可舉例如聚乙二醇二（甲基）丙烯 乙烯基之數目爲2〜14者）、聚丙二醇二（甲基）丙 (丙烯基之數目爲2~ 14者）等之聚烯烴甘醇二（甲 烯酸酯；三羥甲基丙烷二（甲基）丙烯酸酯、三羥 烷三（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷乙氧基三（ 丙烯酸酯、三羥甲基丙烷丙氧基三（甲基）丙烯酸 三羥甲基丙烷（甲基）丙烯酸酯化合物；四羥甲基 (甲基）丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四（甲基）丙烯 之四羥甲基甲烷（甲基）丙烯酸酯化合物；二季戊 (甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸 二季戊四醇（甲基）丙烯酸酯化合物；雙酚Α二氧 (甲基）丙烯酸酯、雙酚A三氧乙烯二（甲基）丙 、雙酚A癸氧基乙烯二（甲基）丙烯酸酯等之雙酚 乙烯二（甲基）丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三縮水甘 三丙烯酸酯及雙酚A二縮水甘油基醚丙烯酸酯。 其中，就一邊維持硬化膜之低彈性、一邊解析 著性優異之點，（B2 )成分宜爲含有聚烯烴甘醇二 )丙烯酸酯，更宜爲含有以下述通式（5) 、（6) 7 )所示之化合物。 1：化 5] 0 II (
H2C=C—C—O-^-EO R
ο ^ II EO-j—C—C=CH2 R ⑸ 酸酯（ 烯酸酯 基）丙 甲基丙 甲基） 酯等之 甲烷三 酸酯等 四醇五 酯等之 乙烯二 嫌酸酯 A二氧 油基醚 度及密 (甲基 、或（ -19- 201219979
Ο h2c=c—c—o-fPO PO-
R %
0 II -c—c=ch2 R ⑻ h2c =c -c-o -|eo-^po^-c -c =CH2 (7) R ΓΠ4 Π4 j 上述通式（5) 、（6)或（7)中，R係分別獨立表示 氫原子或甲基，EO表示氧乙烯基，PO係表示氧丙烯基。 mi、m2、m3及πΐ4係表示由氧乙稀基所構成之構造單兀的 重複數，iM、n2、n3及n4係表示由氧丙烯基所構成之構造 單元的重複數，氧乙嫌基之重複總數《11+1112、m3及m4分別 獨立表示1〜3 0之整數，氧丙烯基之重複總數ηι、n2 + n3及n4 分別獨立表示卜30之整數。 上述通式（5) 、（6)或（7)中所示之化合物中， 氧乙烯基之重複總數ηΜ+ιηζ、m3及m4分別獨立表示1~30之 整數，宜爲卜1〇之整數，更宜爲4〜9之整數，最宜爲5〜8之 整數。就解析度、密著性優異之點，此重複數之總數宜爲 10以下，更宜爲9以下，最宜爲8以下。 氧丙烯基之重複總數、112 + 113及n4分別獨立表示1〜3〇 之整數，宜爲5〜2 0之整數，更宜爲8〜16之整數，最宜爲 10〜14之整數。就解析度的提昇及泥渣降低之優異點，此 重複數之總數宜爲20以下’更宜爲16以下，最宜爲14以下 以上述通式（5 )所示之化合物係可舉例如r=甲基、 mi+m2 = 6 (平均値）、〜=12(平均値）的乙烯化合物（日 立化成工業股份公司製、商品名：FA-023M)等。以上述 -20- 201219979 通式（6 )所示之化合物係可舉例如R=甲基、I»3 = 6 (平均 値）' n2 + n3 = 12 (平均値）的乙烯化合物（日立化成工業 股份公司製、商品名：FA*024M)等。以上述通式（7) 所示之化合物係可舉例如R =氫原子、m4=1 (平均値）、 n4 = 9 (平均値）之乙烯化合物（新中村化學工業股份公司 製、試料名：N K酯HEMA-9P)等。 (B3)成分：於分子內具有一個乙烯性不飽和鍵之化 合物 (B3 )成分係無特別限制，但就解析度優異之點，宜 爲含有以下述通式（8)所示之化合物。 [化6] Q OR3
[式（8 )中，R3係表示氫原子或甲基，R4係表示氫原 子、甲基或鹵化甲基之任一者，R5係表示碳數1〜6之院基 、幽原子、羥基之任一者，P表示0〜4之整數。又，p爲2以 上時，複數存在之R5係可爲相同，亦可爲相異。-(〇_A )-係表示氧乙稀基及/或氧丙稀基，- (Ο-A)-之重複總數 a係表示1〜4之整數。] 以上述通式（8 )所示之化合物，可舉例如r _氯_ ^ _ -21 - 201219979 羥丙基- (甲基）丙烯醯氧乙基-〇-酞酸酯、羥乙基-冷’_(甲基）丙烯醯氧乙基-0-酞酸酯、及/5 -羥丙基-(甲基）丙烯醯氧乙基-〇-酞酸酯，其中，宜爲r-氯-冷-羥丙基-点’-(甲基）丙烯醯氧乙基-〇-酞酸酯。r-氯-冷-羥丙基-冷’-(甲基）丙烯醯氧乙基-〇-酞酸酯係就FA_ MECH (日立化成工業股份公司製、製品名）可於商業上 取得。 上述（B)成分係此等係可單獨或組合兩種類以上而 使用。 於感光性樹脂組成物中之（B )成分的含量係從解析 度及密著性、與薄膜形成性之觀點，相對於（A )成分及 (B )成分之總量100質量份，宜爲30〜60質量份之範圍， 更宜爲40〜55質量份。 感光性樹脂組成物之硬化物的交聯密度主要係可藉由 上述之（A)成分及（B)成分之組合來調整。調整此等， 使感光性樹脂組成物硬化後，空氣下以120 °C加熱1小時而 成之寬10 mm、厚45 μηι之薄片狀之硬化物的在25 °C中之延 伸率調整至40%以上，於圖像顯示裝置之彎曲時的延伸隔 壁無破損，並可追隨，可充分抑制隔壁之破損。若依本發 明之感光性樹脂組成物，以曲率半徑5~ 15mm左右彎曲圖 像顯示裝置時，可形成能充分抑制破損發生的隔壁。 (C)成分：光聚合起始劑 可使用於本發明之（C)成分係只要爲符合使用之曝 -22- 201219979 光機的光波長者即可’無特別限制’具體上可舉例如二苯 甲酮、N，N’-四甲基-4,4’-二胺基二苯甲酮（米希勒酮）' N，N，-四乙基-4,4’-二胺基二苯甲酮、4-甲氧基-4’-二甲基 胺基二苯甲酮、2_苯甲基-2 -二甲基胺基-1- (4 -嗎啉基苯 基）-丁酮-1、2 -甲基-1-[4-(甲基硫）苯基]-2-嗎啉基-丙 酮-1等之芳香族酮；2-乙基蒽醌、菲醌、2-第三丁基蒽醌 、八甲基蒽醌、1，2-苯並蒽醌、2,3-苯並蒽醌、2-苯基蒽 醌、2,3-二苯基蒽醌、1-氯蒽醌、2-甲基蒽醌、1,4-萘醌、 9，10-菲醌、2-甲基-1，4-萘醌、2,3-二甲基蒽醌等之醌類； 苯偶因甲基醚、苯偶因乙基醚、苯偶因苯基醚等之苯偶因 醚化合物；苯偶因、甲基苯偶因、乙基苯偶因等之苯偶因 化合物；1-(4 -甲氧基苯基）_2,2 -二甲氧基-2 -苯基乙烷- 1- 酮、1-(4 -甲氧基苯基）-2 -甲氧基-2-乙氧基-2-苯基乙 烷-1-酮、1-(4-甲氧基苯基）-2-甲氧基-2-丙氧基-2-苯基 乙烷-1-酮、2,2-二甲氧基-!，2-二苯基乙烷-卜酮（通稱苯 甲基二甲基縮酮）等之苯甲基縮酮等的苯甲基衍生物；9-苯基吖啶、I，7-雙（9，9，-吖啶基）庚烷等之吖啶衍生物； N -苯基甘氨酸、N -苯基甘氨酸衍生物；香豆素系化合物； 2- (鄰-氯苯基）-4,5 -二苯基咪唑偶體、2-(鄰-氯苯基）-4,5-二（甲氧基苯基）咪唑偶體、2_ (鄰-氟苯基）-4,5_二 苯基咪唑偶體、2_ (鄰-甲氧基苯基）-4,5_二苯基咪唑偶 體、2-(對-甲氧基苯基）_4,5_二苯基咪唑偶體等之咪唑 偶體。又’ 2,4,5'三芳基咪唑偶體中之2個的2,4,5-三芳基 味哇的芳基之取代基，亦可得到同一且對稱之化合物， -23- 201219979 亦可得到相異而非對稱之化合物。又，如二乙基硫雜蒽酮 與二甲基胺基安息香酸之組合，亦可組合硫雜蒽酮系化合 物與3級胺化合物。此等係可一種單獨使用或組合兩種以 上而使用。 其中，（C )成分係就感光性樹脂組成物的硬化後之 光阻底部的硬化性優異之點，宜含有苯甲基縮酮等的苯甲 基衍生物，就感光性樹脂組成物的硬化後之光阻上部的硬 化性優異之點，宜含有吖啶衍生物，就上底部之硬化性優 異之點，宜爲含有苯甲基縮酮等之苯甲基衍生物及吖啶衍 生物之兩者。尤其，若由感光性樹脂組成物所構成之層的 膜厚愈厚，必須常平衡地調整光阻底部的硬化性及光阻上 部的硬化性。 其中，（C)成分係使解析度良好，可抑制硬化後之 光阻的拖尾而言，宜爲含有吖啶衍生物及苯甲基衍生物， 尤宜爲含有1,7-雙（9,9’_吖啶基）庚烷及2,2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮的兩者。 感光性樹脂組成物中之（C)成分的含量相對於（A) 成分及（B)成分之總量100質量份，就光感度優異而言， 宜爲0.1質量份以上，更宜爲0.2質量份以上。相對於（A )成分及（B )成分之總量1 00質量份，就感光性樹脂組成 物內部的光硬化性優異而言，宜爲20質量份以下，更宜爲 1〇質量份以下。 其中，就上述（C)成分而言，含有1，7-雙（9,9’_吖 啶基）庚烷時，其含量係相對於上述（A)成分及（B)成 -24- 201219979 分之總量100質量份，就光感度優異而言，宜爲（^(^〜丨質 量份，更宜爲0.1〜0.5質量份。 又，就上述（C)成分而言，含有2,2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1·酮時，其含量係相對於上述（A)成分及（ B )成分之總量100質量份，就光感度及密著性優異而言， 宜爲1質量份以上，更宜爲2質量份以上。以加熱處理之步 驟，從抑制釋氣之觀點，宜爲10質量份以下，更宜爲5質 量份以下。 (D)成分：於分子內具有環氧基之化合物 可使用於本發明之（D)成分係於分子內具有環氧基 (氧雜環丁烷環）之化合物。 於分子內具有環氧基之化合物可舉例如雙酚A二縮水 甘油基醚等的雙酚A型環氧樹脂、雙酚F二縮水甘油基醚等 的雙酚F型環氧樹脂、雙酚S二縮水甘油基醚等的雙酚S型 環氧樹脂、雙酚二縮水甘油基醚等的雙酚型環氧樹脂、聯 二甲酚二縮水甘油基醚等的聯二甲酚型環氧樹脂、氫化雙 酚A縮水甘油基醚等之氫化雙酚A型環氧樹脂、二環戊二 烯型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、及其等之二驗 酸改性二縮水甘油基醚型環氧樹脂。 此等之化合物係可使用市售品。雙酚A二縮水甘油基 醚可舉例如 Epikote 828、Epikote 1001 及 Epikote 1002 (任 —者均爲Japan Epoxy Re sin股份公司製、商品名）、以及 Epichlon 1 05 5 ( DIC股份公司製、商品名）。 -25- 201219979 雙酚F二縮水甘油基醚可舉例如Epikote 8 07 ( Japan Epoxy Re sin股份公司製、商品名），雙酚S二縮水甘油基 醚可舉例如EBPS-200 (日本化藥股份公司製、商品名）、 以及Epichlon EXA-1514 ( DIC股份公司製、商品名）。 雙酚二縮水甘油基醚可舉例如YL-6 121 ( Japan Epoxy Resin股份公司製、商品名），聯二甲酚二縮水甘油基醚 可舉例如YX-4 000 ( Japan Epoxy Resin股份公司製、商品 名）。 進一步，氫化雙酚A縮水甘油基醚，可舉例如ST-2004 及ST-2007 (任一者均爲東都化成股份公司製、商品名） 等，二環戊二烯型環氧樹脂可舉例如Epichlon HP-72 00L ( DIC股份公司製、商品名），甲酚酚醛清漆型環氧樹脂可 舉例如 Epichlon N-665-EXP、Epichlon N-670-EXP-S (DIC 股份公司製、商品名）等。上述二鹼酸改性二縮水甘油基 醚型環氧樹脂可舉例如ST-5100及ST-5080 (任一者均爲東 都化成股份公司製、商品名）等。 此等之中，就抑制電極之溶解而言，宜爲二環戊二烯 型環氧樹脂及甲酚酚醛清漆型環氧樹脂，更宜爲甲酚酚醛 清漆型環氧樹脂。又，上述（D)成分係可一種單獨使用 或組合兩種以上而使用。 感光性樹脂組成物中之（D)成分的含量相對於（A )成分及（B)成分之總量100質量份，就抑制電極之溶解 而言，宜爲5質量份以上，更宜爲10質量.份以上。就感光 性樹脂組成物於薄膜成形性優異而言，宜爲3 0質量份以下 -26- 201219979 ，更宜爲20質量份以下》 (E)成分：無機系黑色顏料 可使用於本發明之（E )成分可舉例如鈦黑、碳黑、 鈷黑，就波長360nm及40 5nm之光的透過性良好而言，宜 爲欽黑。 感光性樹脂組成物中之（E)成分的含量相對於（A) 成分及（B )成分之總量1 00質量份，就遮光性優異之點， 宜爲0.1質量份以上，更宜爲0.2質量份以上。就密著性及 解析度優異之點，宜爲1 〇質量份以下，更宜爲5質量份以 下。 含有如以上之成分的感光性樹脂組成物係進一步依需 要而含有孔雀石綠等之染料、三溴苯基颯、還原型結晶紫 等之光發色劑、熱發色抑制劑、對甲苯磺醯胺等之可塑劑 、黑色.以外之顏料、塡充劑、消泡劑、耐燃劑、安定劑、 密著性賦予劑、流平劑、剝離促進劑、抗氧化劑、香料、 影像劑、熱交聯劑等，相對於（A )成分及（B )成分之總 量1〇〇質量份分別爲〇.〇1〜20質量份。此等係可一種單獨使 用或組合兩種以上而使用。 含有如以上之成分的本發明之感光性樹脂組成物係可 藉由使含有成分以輥磨機、珠粒硏磨機等均一混練、混合 而得到。又，可依需要而溶解於甲醇、乙醇、丙酮、甲乙 酮、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、甲苯、N，N-二甲基甲醯胺 、丙二醇單甲基醚等之溶劑或此等的混合溶劑，而形成固 -27- 201219979 形分30~60質量％左右的溶液而使用。 使用所得到之感光性樹脂組成物而於圖像顯示裝置用 基板上形成感光性樹脂組成物層之方法，係無特別限制， 但可使用於上述基板上塗佈感光性樹脂組成物作爲液狀光 阻而乾燥之方法。又，依需要而於感光性樹脂組成物層上 被覆保護膜。進一步，詳細敘述於後，但宜以感光性元件 之形態使用感光性樹脂組成物層。使用作爲液狀光阻，塗 佈後被覆保護膜而使用時之保護膜可舉例如聚乙烯、聚丙 烯等之聚合物薄膜。 感光性樹脂組成物係使該感光性樹脂組成物光硬化後 ，在空氣下，以120 °C加熱1小時而成之寬10mm、厚度 45μιη之薄片狀硬化物之在25 °C下的延伸率爲40 %以上者。 此延伸率係從抑制彎曲時之破損的觀點，爲4 〇 %以上，更 宜爲60%以上。硬化物之延伸率係可藉由（A)成分及（B )成分之組合降低硬化物之交聯密度來調整。 此處’感光性樹脂組成物之光硬化係使用該感光性樹 脂組成物而形成隔壁時以必要的能量進行曝光，依需要而 顯像來實施。上述能量較佳係41段格片數（Step tablet) 之顯像後的殘存格片段數成爲29.0之能量。 硬化物之延伸率的具體測定方法係可使用：使硬化物 形成爲寬l〇mm、厚45μηι之薄片狀，以溫度25°C、卡盤間 距離50mm、速度2cm/分的一定速度拉張至硬化物斷裂時 之延伸率（％) ’依下述式所求出的方法。 -28- 201219979
延伸率（％)= {(斷裂時之長度-初期長度）/初期之長度 } xlOO 又，感光性樹脂組成物係於透明電極上形成由該感光 性樹脂組成物所構成之感光性樹脂組成物層’使該感光性 樹脂組成物層光硬化後’空氣下以120 °C加熱1小時，以60 °C、90%RH之條件下對透明電極施加80V之直流電壓100小 時，宜爲不斷線者。 此處，感光性樹脂組成物之光硬化係使用該感光性樹 脂組成物層而形成隔壁時以必要的能量進行曝光，依需要 而顯像來實施。上述能量較佳係41段格片數（Step tablet )之顯像後的殘存格片段數成爲29.0之能量。 有關透明電極之溶解的具體判斷方法係以測試器測試 陽極的阻抗値，可測定者作爲溶解未斷線，不能測定者判 斷爲有因溶解所造成的斷線。又，對於可測定者，係亦可 尋求源自初期阻抗値之上昇率。 (感光性元件） 圖1係表示本發明之感光性元件的適當之一實施形態 的模式截面圖。如圖1所示般，本發明之感光性元件1 0係 具備支撐體1、由形成於其上之上述感光性樹脂組成物所 構成的感光性樹脂組成物層2、與形成於感光性樹脂組成 物層2上之保護膜3。又，保護膜3係依需要而設。 支撐體1係可較宜使用例如聚對苯二甲酸乙二酯、聚 丙烯、聚乙烯、聚酯等之聚合物薄膜。聚合物薄膜之厚度 -29- 201219979 宜爲1〜ΙΟΟμηι左右，更宜爲5~50μιη，最宜爲10〜30μηι。又 ，支撐體1爲透明時，對感光性樹脂組成物層2進行曝光時 ，可經由支撐體1而進行曝光，故佳。 於支撐體1上之感光性樹脂組成物層2的形成方法係並 無特別限定，但可藉由塗佈、乾燥感光性樹脂組成物之溶 液較宜實施。所塗佈之感光性樹脂組成物層的厚度係依所 要求之特性而相異，但乾燥後之厚度宜爲10〜ιοομιη左右， 更宜爲20〜ΙΟΟμιη，最宜爲30〜ΙΟΟμηι’尤宜爲40〜ΙΟΟμιη。 塗佈係例如以輥塗佈機、缺角輪塗佈機、凹版塗佈機 、氣刀塗佈機、模縫塗佈機、桿塗佈機等之公知的方法進 行。乾燥係可以例如70~150°C進行2~30分鐘左右。又，感 光性樹脂組成物層2中之殘存有機溶劑量係從防止其後之 步驟的有機溶劑之擴散而言’宜爲2質量％以下。 亦可於形成支撐體1上的感光性樹脂組成物層2上層合 保護膜3，被覆感光性樹脂組成物層2的表面。就保護膜3 而言，宜感光性樹脂組成物層2與保護膜3之間的接著力小 於感光性樹脂組成物層2與支撐體1之間的接著力’可使用 以聚乙烯、聚丙烯等之烯烴系薄膜或聚對苯二甲酸乙二酯 爲代表之聚酯薄膜。使用聚酯薄膜作爲支撐體1 ’使用同 種之聚酯薄膜作爲保護膜3時，宜可使用對保護膜3之感光 性樹脂組成物層接觸的面進行加工處理者。 又，此等之保護膜3係宜爲低魚眼之薄膜。此處’所 謂「魚眼」係熱熔融材料，混練、押出、雙軸延伸、澆鑄 法等製造薄膜時，材料之異物、未溶解物、氧化劣化物等 -30- 201219979 被攝入於薄膜中者。亦即，所謂「低魚眼」意指薄膜中之 上述異物等少。 進一步，感光性元件1 〇係除感光性樹脂組成物層2、 支撐體1及任意之保護膜3之外，亦可具有緩衝層、接著層 、光吸收層、氣阻層等之中間層或保護膜。 所製造之感光性元件10係一般係捲繞於圓筒狀之卷芯 而貯存。又，其時，宜捲取成支撐體1爲外側。又，上述 輥狀之感光性元件輥的端面係從端面保護之看法宜設置端 面分離膜，從耐邊熔融之看法宜設置防濕端面分離膜。此 處所謂之邊熔融表示感光性樹脂組成物層2從亦被稱爲冷 流動之端面滲出的現象。若發生此現象，成爲隔壁形成時 之異物發生源，故爲不佳的現象。又，捆包方法宜捆包於 透濕性小且遮光性優之黑色薄片而包裝。上述卷芯之材質 係可舉例如聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚 氯化乙烯樹脂、ABS樹脂（丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物 )等之塑膠。 (圖像顯示裝置之隔壁的形成方法、圖像顯示裝置之製造 方法及圖像顯示裝置） 其次，說明本發明之感光性樹脂組成物或使用感光性 元件之圖像顯示裝置的隔壁之形成方法、圖像顯示裝置的 製造方法及圖像顯示裝置。 首先，如圖2 ( a)所示般，準備由電極4與基板5所構 成之電極基板30，如圖2(b)所示般，於此電極基板30上 -31 - 201219979 層合上述的感光性元件10中的感光性樹脂組成物層2及支 撐體1 (層合步驟）。 構成電極基板30之基板5係只要爲具有彎曲性之基板 即可，無特別限制，而可舉例如聚合物薄膜基板之絕緣基 板、及、矽基板等之半導體基板。電極基板30係可舉例如 於如此之基板5上形成具有ITO、IZO、Ag導線.油墨之彎 曲性的電極4者。電極4之形成方法可舉例如以蒸鍍、濺鍍 等之方法層合的電極材料利用光微影蝕刻方法而圖型形成 之方法，或使具有感光性之電極材料圖型化之方法等。有 關此電極4之形成方法係無特別限制。 於電極基板30上之感光性樹脂組成物層2的層合方法 係除使用上述之感光性元件1 〇的方法外，可使感光性樹脂 組成物之溶液塗佈於電極基板3 0上，並乾燥的方法。 使用感光性元件1〇之層合方法係於感光性樹脂組成物 層2上存在保護膜3之時，一邊除去保護膜3，一邊層合於 電極基板30上。上述層合條件係例如使感光性樹脂組成物 層2加熱至7 0~ 130 °C左右，同時並於電極基板30上以 0·1〜IMPa左右（1〜10kgf/cm2左右）的壓力壓接以層合的 方法等，亦可在減壓下層合。電極基板30表面之形狀一般 係形成電極圖型，但亦可爲平坦，或依需要而形成凹凸。 感光性樹脂組成物層2之層合後，如圖2 ( b )所示般 ，對感光性樹脂組成物層2呈圖像狀照射活性光線8，使曝 光部光硬化（曝光步驟）。呈圖像狀照射活性光線8之方 法係如圖2(b)所示般，於感光性樹脂組成物層2上設置 -32- 201219979 掩罩圖型7而呈圖像狀照射活性光線8，使曝光部之感光性 樹脂組成物層2光硬化的方法。掩罩圖型7係可爲負型，亦 可爲正型，可使用一般所使用者。活性光線8之光源係可 有效地放射公知之光源例如碳弧燈、水銀蒸氣弧燈、高壓 水銀燈、氙燈等之紫外線、可見光者。又，曝光方法係亦 可使用：不使用掩罩圖型7而以雷射直接描繪圖型的直接 描繪曝光法。 曝光後，如圖2(c)所示般，藉由顯像選擇性除去未 曝光部之感光性樹脂組成物層2，於圖像顯示裝置用之基 板（電極基板30)上形成光硬化物圖型20(顯像步驟）。 又，顯像步驟係存在支撐體1時，先顯像，除去支撐體1。 顯像係以鹼性水溶液、水系顯像液、有機溶劑等之顯 像液進行的濕式顯像、乾式顯像等除去未曝光部來進行。 在本發明中係宜使用鹼性水溶液。鹼性水溶液係可舉例如 0.1〜5質量％碳酸鈉之稀薄溶液、0.1〜5質量％碳酸鉀之稀薄 溶液、0.1〜5質量％氫氧化鉀之稀薄溶液。此鹼性水溶液的 pH係宜爲9〜1 1之範圍，其溫度係符合感光性樹脂組成物層 之顯像性而調節。又，鹼性水溶液中係亦可混入界面活性 劑、消泡劑、有機溶劑等。上述顯像的方式可舉例如浸漬 方式、噴塗方式、刷塗式、擦摩式等，但爲提昇解析度宜 爲噴塗方式。 就顯像後之處理而言，宜使所形成之上述光硬化物圖 型20依需要而藉60〜250°C左右的加熱處理進一步硬化。硬 化溫度宜爲80〜200 °C左右，更宜爲1〇〇〜l5〇°C左右。又’ -33- 201219979 硬化時間係無特別限制，但宜爲10分~3小時，更宜爲30分 〜2小時。 又，於上述步驟所形成之光硬化物圖型20內，塡充粒 子等之顯示介質的步驟；於上述光硬化物圖型20貼黏另一 電極基板30之步驟（圖2之（d)及（e))等，可使圖像 顯示裝置之隔壁的形成、及、圖像顯示裝置之製造完成。 於光硬化物圖型20貼黏另一電極基板30之步驟係如以 下做法而進行。亦即，上述步驟係如圖2 ( d )所示般，於 光硬化物圖型20上層合接著劑40，如圖2 ( e)所示般，藉 接著劑40而接著電極基板30與光硬化物圖型20來進行。又 ，於至少圖像顯示裝置之顯示面側的電極基板可使用透明 之電極基板。 經過上述之各步驟所形成的圖像顯示裝置係具備具有 彎曲性之電極基板3 0與具有高度的延伸之光硬化物圖型20 所構成的隔壁，可達成優異之彎曲性。尤其，藉由電極4 之材料的選擇，係可得到具有至曲率半徑5〜15 mm左右可 對應之高度的彎曲性之圖像顯示裝置。又，使用本發明之 感光性樹脂組成物所形成之隔壁係以曲率半徑5〜1 5 mm左 右彎曲圖像顯示裝置時，可充分抑制破損之發生。 【實施方式】 實施例 以下，藉實施例更具體地說明本發明。但，只要不超 出本發明之技術思想，本發明係並非限定於此等之實施例 -34- 201219979 者。 (實施例1~4及比較例1~5 ) 調配表1所示之（A)成分、（B)成分、（C)成分 、（E)成分、及其他之成分後，再加入表1所示之（D) 成分而使之溶解，得到實施例1〜4及比較例！〜5之感光性樹 脂組成物。各成分之調配量（單位：g )係如表1所示般。 [表1] 項目 實】 拖例 比較例 1 2 3 4 1 2 3 4 5 (A)成分 樹脂A” 45 45 45 45 45 45 45 45 - 樹脂B « - - - - - - - - 45 (B)成分 HT-9082-95*3 6 6 6 6 6 6 6 6 6 UA-21EB*4 23 23 23 23 23 23 23 23 23 FA-023M*5 10 10 10 10 10 10 10 10 10 FA-024M*® 6 6 6 6 6 6 6 6 6 FA-MECH*7 10 10 10 10 10 10 10 10 10 (C)成分 EAB*8 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 TPS*8 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0,5 N-1717*10 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 卜651*" 3 3 3 3 3 3 3 3 3 (D)成分 N-670-EXP-S02 12.81 - - - - - - - HP-7200L*13 - 15.31 - 墨 - - - - - 1055*'4 - - 29.69 - - - - - - N-665-EXP*'5 - - - 13 - - - - - 嵌段異 氰酸酿 化合物 BL3175*" - - - - 10 - - - - BL3475*，7 - - - - - 10 - - - VPLS2253·'8 - - - - - - 10 - - (E)成分 BT-1HCA*'9 0.59 0.59 0.59 0.59 0.59 0.59 0.59 0.59 0.59 其他 成分 DOPA-17HF*20 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.2? SZ-6030*s, 5 5 5 5 5 5 5 5 5 甲苯 12 12 12 12 12 12 12 12 12 甲醇 4 4 4 4 4 4 4 4 4 表1中之各成分的內容如下述般。又，對於（A)成分 係調配作爲樹脂溶液的下述之量，但，表1中係表示固形 分之量。 -35- 201219979 (A)成分：黏結劑聚合物 *1:(甲基）丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸丁 酯共聚物（樹脂A、質量比3 0/3 5/3 5、重量平均分子量 5 0000、酸價196 )之48質量％甲基溶纖劑/甲苯（質量比 6/4)溶液93.75g(固形分45g) *2:甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/苯甲基甲基丙烯酸 酯/苯乙烯共聚物（樹脂B、質量比3 0/5/25/40、重量平均 分子量56000、酸價196)之48質量％甲基溶纖劑/甲苯（質 量比6/4)溶液93.75 g(固形分45g) (B )成分：光聚合性化合物 *3:於末端具有羥基之聚碳酸酯化合物、有機異氰 酸酯及2·羥基乙基丙烯酸酯反應所得到之光聚合性化合物 (重量平均分子量4000、日立化成工業股份公司製、商品 名：HT-9082-95 ) * 4 : UA-2 1EB (新中村化學工業股份公司製、商品 名） * 5 : FA-02 3 M (日立化成工業股份公司製、商品名 ) * ό : FA-024M (日立化成工業股份公司製、商品名 ) *7: 7-氯- yS·羥丙基-々、甲基丙烯醯氧乙基-〇-酞酸 酯（日立化成工業股份公司製、商品名FA-MECH ) -36- 201219979 (C) 成分：光聚合起始劑 氺8: N，N，-四乙基-4，4，-二胺基二苯甲酮（保土谷化 學工業股份公司製、商品名：EAB ) * 9 :三溴甲基苯基碾（住友精化股份公司製：製品 名：TPS) *10: 1，7·雙（9-吖啶基）庚烷（股份公司製ADEKA 公司製、商品名：N-1717) * 11 :苯甲基二甲基縮酮（Ciba Specialty Chemical 股份公司製：商品名：1-651 ) (D) 成分：於分子內具有環氧基之化合物 * 12 :甲酚酚醛清漆型環氧樹脂（DIC股份公司製、 商品名：EPICLONN-670-EXP-S) *13:二環戊二烯型環氧樹脂（DIC股份公司製、商 品名：EPICLON HP-7200L) * 14:雙酚A型環氧樹脂（DIC股份公司製、商品名 ：EPICLON 1 055 ) * 15:甲酚酚醛清漆型環氧樹脂（DIC股份公司製、 商品名：EPICLON N-665 -EXP ) 嵌段異氰酸酯化合物 氺16:嵌段異氰酸酯（住友Bayer Urethane股份公司 製、商品名：Sumidule BL 3175) -37- 201219979 * 17 :嵌段異氰酸酯（住友Bayer Urethane股份公司 製、商品名：Sumidule BL 3475 ) * 18 :嵌段異氰酸酯（住友Bayer Urethane股份公司 製、商品名：Sumidule VPL225 3 ) (E)成分：無機系黑色顏料 * 19 :鈦黑分散液（Jamco公司製、商品名：BT-1 HCA ) 其他成分 * 20 :顏料分散劑（共榮社化學公司製、商品名： Flowlen DOPA-1 7HF ) *21:甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷（Tor ay Dow Corning股份公司製、商品名：SZ-6030) 然後，使所得到之感光性樹脂組成物的溶液均一地塗 佈於16μιη厚的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜（帝人Dupont Film股份公司製、商品名：HTR-02 )上，以9(TC之熱風對 流式乾燥機乾燥1 〇分鐘，形成感光性樹脂組成物層。其後 ，以聚乙烯製保護膜（薄膜長方向的抗拉強度：16MPa、 薄膜寬方向之抗拉強度：12MPa、Tamapoly股份公司製、 商品名：MF-1 5 )保護感光性樹脂組成物層，得到感光性 元件。感光性樹脂組成物層之乾燥後的膜厚爲45 μπι。 於附ΙΤΟ之PET基材（東洋紡績股份公司製、商品名 :R-3 00 )的ITO面上，使得感光性樹脂組成物層接觸於表 -38- 201219979 面般，使上述感光性元件一邊剝離聚乙烯製保護膜一邊通 過加熱至1 1 〇 °c之積層輥而進行積層。所得到之層合物的 構成係從下方成爲附ITO之PET基材、感光性樹脂組成物 層、聚對苯二甲酸乙二酯薄膜。對於所得到之層合物’進 行感度、密著性、解析度、及板金彎折之評估。 〈感度之評估〉 使用具有高壓水銀燈之平行光曝光機EXM-1201 ( Oak 製作所股份公司製）’使具有41段格片數之PhotoTool密 著於層合物的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜上’進行曝光。曝 光後，剝離聚對苯二甲酸乙二酯薄膜，使1質量％碳酸鈉水 溶液以3 0 °c噴塗2 0秒鐘’以除去感光性樹脂組成物層之未 曝光部分。使41段格片數之顯像後之殘存格片段數成爲 2 9.0之能量（曝光量）形成感度（《1>1/(：1112)。此能量之數 値愈小，感度愈高。於表2表示評估結果。又，以上述能 量進行曝光時，實際之殘存格片段數表示於表2中。 〈密著性之評估〉 使用具有高壓水銀燈之平行光曝光機EXM-120 1 ( Oak 製作所股份公司製），使具有線寬/間距寬爲 1 0/300〜80/300 (單位：μηι、間距寬一定）的配線圖型作 爲密著性評估用負片的Photo Tool、與使具有41段格片數 之PhotoTool密著於層合物的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜上 ，以41段格片數之顯像後之殘存格片段數成爲29·0之能量 -39- 201219979 進行曝光。曝光後，剝離聚對苯二甲酸乙二酯薄膜，使1 質量％碳酸鈉水溶液以3 0 °c噴塗2 0秒鐘，以除去感光性樹 脂組成物層之未曝光部分而評估密著性。密著性係以不受 顯像液剝離而殘存之最小的線寬（μηι )表示，此數値愈小 ，即使爲細線，未從玻璃基板剝離而密著，故表示密著性 高。將評估結果表示於表2中。 〈解析度之評估〉 使具有41段格片數之Photo Tool與作爲解析度評估用 負片之線寬/間距寬爲30/30〜200/200 (單位：μιη )之配線 圖型的PhotoTool於層合物之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜上 密著，使用具有高壓水銀燈之平行光曝光機EXM-1201 ( Oak製作所股份公司製），以使4 1段格片數之顯像後之殘 存格片段數成爲29.0之能量進行曝光。曝光後，剝離聚對 苯二甲酸乙二酯薄膜，使1質量％碳酸鈉水溶液以30 °C噴塗 2 0秒鐘，以除去感光性樹脂組成物層之未曝光部分而評估 解析度。解析度係藉顯像處理而未曝光度被良好地除去之 最小的間距寬（μηι )所示，此數値愈小，解析度愈良好。 將評估結果表示於表2中。 〈板金彎折之評估〉 使用具有高壓水銀燈之平行光曝光機ΕΧΜ-1201 ( Oak 製作所股份公司製）’以使具有4 1段格片數之顯像後之殘 存格片段數成爲29.0之能量進行曝光。曝光後’剝離聚對 -40- 201219979 苯二甲酸乙二酯薄膜，使1質量％碳酸鈉水溶液以30°c噴塗 2 0秒鐘，以除去感光性樹脂組成物層之未曝光部分。然後 ，於加熱至120 °C之箱型乾燥機（三菱電機股份公司製、 型號：NV50-CA、空氣環境）內靜置1小時。使所得到之 評估片板金彎折，從附ITO的PET基材感光性樹脂組成物 層之硬化物未被剝離而未看到破損者作爲A，可從附IT Ο的 PET基材看到剝離者，或看到破損者作爲B。 〈電極之溶解性〉 於 IZO-TEG ( Test Element Group )基板、ITO-TEG ( Test Element Group)基板之IZO、ITO面上，以使感光性 樹脂組成物層分別接觸於IZO-TEG基板、ITO-TEG基板的 表面般，一邊剝離聚乙烯製保護膜一邊通過加熱至ho °c 之積層輥而進行積層上述感光性元件。所得到之層合物的 構成係從下方成爲TEG基板、感光性樹脂組成物層、聚對 苯二甲酸乙二酯薄膜。使具有41段格片數之PhotoTool密 著於層合物的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜上，使用具有高壓 水銀燈之平行光曝光機EXM-1201 ( Oak製作所股份公司製 )，以顯像後之殘存格片段數成爲29.0之能量進行曝光。 曝光後，剝離聚對苯二甲酸乙二酯薄膜，使1質量％碳酸鈉 水溶液以30t噴塗20秒鐘，以除去感光性樹脂組成物層之 未曝光部分。藉此，得到感光性樹脂組成物層之光硬化物 形成於TEG基板上之評估基板。然後，使所得到之評估基 板靜置於加熱至120 °C之箱型乾燥機（三菱電機股份公司 -41 - 201219979 製、型號：NV50-CA)內1小時。其後，在60°C、90%RH 之條件下，使8 0 V之直流電壓施加於評估基板之電極，以 測試器測定1 00小時後之陽極的阻抗値。將評估結果表示 於表2中。表中，a係可測定阻抗値，判斷爲未受溶解造成 斷線’ B係不能測定，判斷爲因溶解造成斷線者。又，對 於A ’記載爲使1 〇〇小時後之陽極的阻抗値以初期阻抗値除 而以1 〇〇倍之値作爲阻抗上昇率（％ )。可評估爲阻抗上昇 率之値愈小，愈可抑制電極之溶解。 〈硬化物之延伸〉 於聚四氟乙烯片（日東電工股份公司製、製品名： Nittoflon Film No. 900U)上，使得感光性樹脂組成物層 接觸於聚四氟乙烯片表面般，一邊剝離聚乙烯製保護膜一 邊通過加熱至110 °C之積層輥而進行積層上述感光性元件 。所得到之層合物的構成係成爲聚四氟乙烯片、感光性樹 脂組成物層、聚對苯二甲酸乙二酯薄膜之順序。從上述層 合物之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜上，使用平行光曝光機 EXM-1201 ( Oak製作所股份公司製），進行曝光。又，層 合物之曝光時係使4 1段格片數之顯像後之殘存格片段數成 爲2 9.0之能量。曝光後，剝離聚對苯二甲酸乙二酯薄膜， 使1質量％碳酸鈉水溶液以30°C噴塗30秒鐘，以除去感光性 樹脂組成物層之未曝光部分。藉此，得到感光性樹脂組成 物層之光硬化物形成於聚四氟乙烯片上之評估片。然後， 將所得到之評估片靜置於加熱至1 20 °C之箱型乾燥機（三 -42- 201219979 菱電機股份公司製、型號：NV5 0-CA、空氣環境）內1小 時。將加熱處理後之評估片切出l〇mm寬，使卡盤間距離 爲50mm，以速度2cm/分鐘的一定速度，拉張至感光性樹 脂組成物層之硬化物斷裂，求出在25 °C之硬化物的延伸率 (%)。將評估結果表示於表2中。 [表2]
項目 實 施例 比較例 1 2 3 4 1 2 3 4 5 感度 曝光 168 298 282 259 137 152 152 130 158 殘存格段數 28.5 28.9 28.9 29.0 29.1 28.1 28.9 28.5 29.1 密著性(Wm) 20 40 35 35 20 45 32 25 25 解像性（//m) 70 70 70 70 70 70 70 60 70 電極之溶解 之有無 JTO A A A A B B B B B IZO A A A A B B B B B 陽極之電阻 上昇率(％) ITO 210 300 300 250 -. - - - - IZO 380 400 420 400 - - - - - 延伸率(％) 44 42 43 45 68 60 57 60 21 板金彎折試驗 A A A A A A A A B 從表2所示之結果明顯地可確認出（D )成分存在’可 抑制電極之溶解。又，有關延伸，係可得到40%以上之高 度的延伸，可確認出可抑制彎曲時之隔壁的破損。 產業上之利用可能性 如以上說明般，若依本發明，可提供—種可形成在高 溫高濕下施加電壓時抑制電極之溶解’同時並能抑制彎曲 時之破損的圖像顯示裝置用隔壁之感光性樹脂組成物、使 用此組成物之感光性元件、圖像顯示裝置之隔壁的形成方 法、圖像顯示裝置之製造方法及圖像顯示裝置。 -43- 201219979 【圖式簡單說明】 圖1係表示本發明之感光性元件的適當之一實施形態 的模式截面圖。 圖2係用以說明使用本發明之感光性元件的圖像顯示 裝置之隔壁形成方法的一實施形態之模式截面圖。 【主要元件符號說明】 1 :支撐體 2 :感光性樹脂組成物層 3 :保護膜 4 :電極 5 :基板 1 0 :感光性元件 20 :感光性樹脂組成物的硬化物（光硬化物圖型） 3 0 :電極基板 40 :接著劑 -44 -

Claims (1)

  1. 201219979 七、申請專利範園： 1. 一種感光性樹脂組成物，其係至少在顯示面具備透 明電極之具有彎曲性的圖像顯示裝置之分離像素之隔壁形 成用的感光性樹脂組成物，其特徵係前述感光性樹脂組成 物係含有 (A) 成分：分子內具有羧基之黏結劑聚合物、 (B) 成分：光聚合性化合物、 (C) 成分：光聚合起始劑及 (D) 成分：分子內具有環氧基的化合物， 使前述感光性樹脂組成物光硬化後，在空氣下，以 120°C加熱1小時而成之寬10mm、厚度45μιη之薄片狀硬化 物之在25 °C下的延伸率爲40%以上。 2 ·如申請專利範圍第1項之感光性樹脂組成物，其係 更含有（E)成分：無機系黑色顏料。 3 ·如申請專利範圍第2項之感光性樹脂組成物，其中 前述（E)成分含有鈦黑。 4. 一種感光性元件，其特徵係具備：支持體與形成於 該支持體上之由申請專利範圍第1〜3項中任一項之感光性 樹脂組成物所構成之感光性樹脂組成物層。 5. —種圖像顯示裝置之隔壁的形成方法，其係具備至 少配置於顯示面之透明電極與分離像素的隔壁，且具有彎 曲性之圖像顯示裝置之隔壁的形成方法， 其特徵係具有：在前述圖像顯示裝置之基板上層合由 申請專利範圍第1〜3項中任一項之感光性樹脂組成物所構 -45 - 201219979 成之感光性樹脂組成物層之層合步驟； 將活性光線照射於前述感光性樹脂組成物層之所定部 分，使曝光部光硬化的曝光步驟； 除去前述感光性樹脂組成物層之前述曝光部以外的部 分，形成光硬化物圖型的顯像步驟。 6. —種圖像顯示裝置之製造方法，其係具備至少配置 於顯示面之透明電極與分離像素的隔壁，且具有彎曲性之 圖像顯示裝置之製造方法，其特徵係具有藉由申請專利範 圍第5項的方法形成前述隔壁的步驟。 7. 如申請專利範圍第6項之圖像顯示裝置之製造方法 ’其中前述透明電極係以塗佈含有至少1種金屬導電性纖 維的溶液而形成的材料所構成者。 8. 如申請專利範圍第6或7項之圖像顯示裝置之製造方 法’其係再含有在前述隔壁內塡充顯示介質的步驟；將基 板黏貼於隔壁之相反側，使得該基板與一方的基板對向的 步驟。 9. 一種圖像顯示裝置，其特徵係藉由申請專利範圍第 6〜8項中任一項之圖像顯示裝置之製造方法所製造》 -46-
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