TW201936669A - 長鏈丙烯酸酯修飾之乙烯酯聚合物 - Google Patents

長鏈丙烯酸酯修飾之乙烯酯聚合物 Download PDF

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Abstract

本發明提供了一種聚合物,其包含至少一種乙烯酯;以及至少一種支鏈醇之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。本發明亦提供了包含該等聚合物之組成物。

Description

長鏈丙烯酸酯修飾之乙烯酯聚合物
本揭露內容一般係有關於聚合物,包含,但不限於其水性聚合物乳劑以及聚合物粉末。
本文中的所有刊物係以如同每個單獨的出版物或專利申請係具體和單獨地指出而藉由引用方式併入之方式,併入本文作為參考。以下描述包括可能在理解本發明中有用的資訊,而非承認本文提供的任何資訊是現有技術或與本案所請發明有關、或者任何明確或暗示引用的刊物是現有技術。
基於乙烯系不飽和單體之均聚物或共聚物之水性乳劑以及水可再分散性粉末係為已知。它們係於營建業中作為黏合劑使用,適合與如水泥之水硬性黏合劑結合。實例為營建黏著劑、灰泥以及打底(rendering)、砂漿,以及塗料。然而,它們亦用來作為於塗佈組成物之黏合劑和黏著劑以及及作為紡織黏合劑,其中,聚合物乳劑或乳劑粉末之添加通常用於改良機械強度以及黏著性(adhesion)。在某些應用領域,尤其是在灰泥、打底、 或營建黏著劑方面,要求包含降低吸水率或潑水作用、減少的固化時間,以及改良黏著性。
本發明部分地解決了一些該等要求。
接著結合旨在例示及闡釋且非限制範疇之系統、製造品、組成物以及其方法,描述和闡釋下列具體實施例以及其態樣。
於各種具體實施例中,本發明提供了一種聚合物,其包含至少一種乙烯酯,以及至少一種由C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯。於各種具體實施例中,本發明之該聚合物沒有限制,但可以乳劑以及聚合物粉末的形式或包含在乳劑以及聚合物粉末中,例如,水可再分散性聚合物粉末。在一些具體實施例中,該聚合物係經修飾的聚合物。在一些具體實施例中,該聚合物係經修飾的乙烯酯聚合物。在一些具體實施例中,該聚合物係疏水修飾的乙烯酯聚合物。在一些具體實施例中,該聚合物係共聚物。在一些具體實施例中,本發明之聚合物可為分散體的形式或包含在分散體中。在一些具體實施例中,本發明之聚合物可以懸浮液的形式或包含在懸浮液中。在一些具體實施例中,本發明之聚合物係以粉末的形式。在一些具體實施例中,該粉末係水可再分散性聚合物粉末。在一些具體實施例中,本發明之聚合物可以乳劑的形式或包含在乳劑中。在一些具體實施例中,該分散體係水性分散體。在一些具體實施例中,該懸浮液係水性懸浮液。在一些具體實施例中,該乳劑係水性乳劑。
於各種具體實施例中,本發明之聚合物可以用於典型的應用領域。例如,它們可單獨使用或結合建築化工產品中習知聚合物乳劑或乳劑粉末或聚合物分散體或分散體粉末使用。本發明之聚合物於各種具體實施例中沒有限制,但可用於建築黏著劑、瓷磚黏著劑、絕熱黏著劑、打底、脫脂塗層(skim coat)、刮塗(knifing)填料、地板整平(screeds)、自整平(self-leveling)組成物、密封漿料、連接砂漿以及塗料之產品。本發明之聚合物於各種具體實施例中,亦可作為用於沙子、黏土、紙張、紡織品、天然或合成纖維之疏水劑。表面亦可經修飾或塗以本發明各種具體實施例之聚合物,例如於塗層、塗料以及清漆之應用。在一些具體實施例中,應用領域係建築黏著劑、瓷磚黏著劑、絕熱黏著劑、打底、填充化合物、地板填充化合物、整平化合物、密封漿料、連接砂漿和塗料。
於各種具體實施例中,本發明之聚合物係可併入建築黏著劑、瓷磚黏著劑、絕熱黏著劑、打底、填充化合物、地板填充化合物、整平化合物、密封漿料、連接砂漿和塗料。視需要地,該等材料可進一步包含水硬性黏合劑如水泥(波特蘭(Portland)水泥、氧化鋁水泥、火山灰水泥、礦渣水泥、氧化鎂水泥、磷酸鹽水泥)、巴黎石膏以及水玻璃。
於各種具體實施例中,本發明亦提供了包含一種或多種本發明聚合物之砂漿調配物。本發明亦於各種具體實施例中,提供了包含至少一種本發明聚合物之砂漿調配物。在一些具體實施例中,該砂漿調配物係具膠結性的砂漿調配物。
於各種具體實施例中,本發明提供了一種聚合物,包含:至少一種乙烯酯;以及至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係 C16-C32的醇。在一些具體實施例中,該支鏈醇係C16-C20的醇。在一些具體實施例中,該C16-C32的醇之該丙烯酸酯係選自2-丙烯酸-2-己基十二酯、2-丙烯酸-2-辛基十二酯、2-丙烯酸-2-辛基癸酯、2-丙烯酸-2-己基癸酯,以及其任何組合或混合物。在一些具體實施例中,該聚合物進一步包含視需要地,至少一種烯烴;以及視需要地,至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯。在一些具體實施例中,該至少一種乙烯酯係乙酸乙烯酯。在一些具體實施例中,該C16-C32的支鏈醇係選自2-己基-1-癸醇、2-辛基-1-癸醇、2-己基-1-十二烷醇、2-辛基-1-十二烷醇,以及其任何組合或混合物。在一些具體實施例中,該至少一種烯烴係指乙烯,以及該至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯係指丙烯酸月桂酯。在一些具體實施例中,該聚合物係共聚物。在一些具體實施例中,該至少一種由C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯係丙烯酸鹽的酯或甲基丙烯酸鹽的酯。在一些具體實施例中,該至少一種由C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯係混合物,其係包含:(i)自約23至約27重量百分比之2-丙烯酸-2-己基十二酯;(ii)自約27至約33重量百分比之2-丙烯酸-2-辛基十二酯;(iii)自約23至約27重量百分比之2-丙烯酸-2-辛基癸酯;以及(iv)自約15至約20重量百分比之2-丙烯酸-2-己基癸酯。在一些具體實施例中,該聚合物係以乳劑或粉末的形式。在一些具體實施例中,該聚合物具有自約10℃至約55℃之Tg起始溫度。在一些具體實施例中,該聚合物係包含60至97重量百分比之該至少一種乙烯酯;以及0.5至20重量百分比之該至少一種由該C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯。
於各種具體實施例中,本發明提供了包含聚合物之組成物,其中該聚合物係包含至少一種乙烯酯;以及至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。在一些具體實施例中,該組成物係膠結性組成物。
於各種具體實施例中,本發明提供了一種包含聚合物之製造品,其中該聚合物係包含至少一種乙烯酯;以及至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。
於各種具體實施例中,本發明提供了一種包含聚合物之調配物,其中該聚合物係包含至少一種乙烯酯;以及至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。在一些具體實施例中,該調配物係砂漿調配物。在一些具體實施例中,該砂漿調配物係瓷磚黏著劑調配物或打底調配物。在一些具體實施例中,該砂漿調配物係打底調配物。在一些具體實施例中,該打底調配物具有大於1.8N/mm2至約2.0N/mm2之14天乾燥固化黏著強度。在一些具體實施例中,該打底調配物具有於約1.8g/cm2至小於2.7g/cm2範圍內之14天吸水率。在一些具體實施例中,該打底調配物具有於1.65N/mm2 to 2.06N/mm2範圍內之14天乾燥固化黏著強度以及於1.85g/cm2 to 3.76g/cm2範圍內之14天吸水率。
本文引用的所有參考文獻藉由如同完全描述之全文引入的方式作為參考。除非另外定義,否則本文使用的技術術語和科學術語具有與本發明所屬技術領域具有通常知識者所通常理解的相同含義。除非另有說明或隱含自上下文,以下術語以及短語包含如下所提供的含義。除非另有明確說明或明顯的自上下文,否則以下術語以及短語不排除術語或短語在該技術領域中所具有的與其相關的含義。除非另外定義,否則本文中使用的所有技術術語和科學術語具有與本發明所屬技術領域具有通常知識者所通常理解的相同含義。應理解,本發明不限於該特定方法學、方案,以及試劑等等,因此可以改變。本文中使用的定義以及術語提供用於幫助描述特定的具體實施例,並且不意圖限制本發明,因為本發明的範圍僅受限於申請專利範圍。
所屬技術領域具有通常知識者將認識到許多方法與材料材料相似或等同於本文所述的那些方法,其可用於本發明的實踐中。本發明的其他特徵以及優點將從以下詳細說明。實施例中,本發明絕不限於所述方法和所述材料。為了方便起見,本文中,本說明書、實施例以及所附申請專利範圍中採用的某些術語臚列如下。
如在此所使用的術語“包含(comprising)”或“包含(comprises)”係用於組成物、方法、製造品、系統及其各自的組分之參考,其對具體實施例有用,但仍對包含未指定的元素是開放的,無論是否有用。所屬技術領域具有通常知識者將會理解,一般而言,在此使用的術語通常是指“開放的”術語(例如,術語“包含(including)”應該被解釋為“包含,但不限於”,術語“具有(having)”應該被解釋為“至少具有”,術語“包含 (include)”應該被解釋為“包含,但不限於”等等。)儘管作為術語的同義詞的開放式術語“包含(comprising)”(例如,包含(including)、包括(containing)或具有(having))被用於本文中描述本發明和主張本發明之所請專利範圍,但是本發明、或其具體實施例可以替代地使用替代術語進行描述,諸如“由...組成(consisting of)”或“基本上由...組成(consisting essentially of)”等。
除非另外說明,否則在本申請的特定具體實施例(尤其是在申請專利範圍的上下文中)中使用的術語“一(a)”以及“一(an)”以及“該(the)”以及所使用的類似參考可以被解釋為涵蓋單數以及複數兩者。本文中數值範圍的敘述僅僅意在作為單獨指為落入範圍內的每個分開數值的表示方法。除非在此另有指示,否則每個單獨數值係被併入本說明書中,如同在本文中單獨列舉。除非在此另有指示或者與上下文明顯矛盾,否則本文所述的所有方法都可以任何適當的順序進行。針對本文中的某些實施例提供的任何和所有示例或示例性語言(例如,“如(such as)”)的使用僅意在更好地闡述本申請,並不造成對本申請專利範圍有所限制。縮寫“例如(e.g.)”係自該拉丁文例證(exempli gratia),用於本文表示非限制性實施例。因此,縮寫“例如”係與術語同義“例如(for example)”。本說明書中的任何語言都不應被解釋為表示實現本申請必不可少的任何非所請要素。
“視需要的”或“視需要地”是指後續描述的情況可能會發生或可能不會發生,以致描述係包含發生的情況以及不發生的情況。
如在此所使用的,術語“經取代的”是指在該定義中的“取代基”中或另有指定,獨立地選自由下列取代基所組成群組之取代基,將在經取代部分(moeity)上之一個或多個(通常為1、2、3、4或5)的氫原子獨立 取代。一般而言,非氫取代基可以是任何可以結合到給定部分的原子上的任何取代基,該給定部分被指定為欲經取代的。例示的取代基係如醯基、醯基胺基、醯氧基、醛、脂環族、脂肪族、烷基磺醯胺基、烷磺醯基、烷芳基、烯基、烷氧基、烷氧基羰基、烷基、烷基胺基、烷基胺基甲醯基(alkylcarbanoyl)、亞烷基(alkylidene)、亞烷基(alkylidene)、烷基硫基、炔基、醯胺、醯胺基、胺基、脒、胺基烷基、芳烷基、芳烷基磺醯胺基、芳基磺醯胺基、芳基磺醯基、芳香基、芳基、芳基胺基、芳基胺基甲醯基、芳氧基、疊氮基、胺基甲醯基、羰基,羰基係包含酮、羧基、羧酸根、CF3、氰基(CN)、環烷基、亞環烷基、酯、醚、鹵烷基、鹵素、雜芳基、雜環基、羥基、羥基烷基、亞胺基、亞胺基酮、酮、巰基、硝基、氧雜烷基、氧代、氧代烷基、磷醯基(包含膦酸酯和次膦酸酯)、甲矽烷基、磺醯胺基、磺醯基(包含硫酸酯、胺磺醯基以及磺酸酯)、硫醇,以及脲基部分,其每一種都亦可視需要地經替代或未經替代。在一些情況下,兩個取代基可與它們所連接的碳一起形成環。在一些情況下,兩個或更多個取代基可與它們所連接的碳一起,形成一個或多個環。在一些情況下,兩個或更多個取代基與它們所連接的碳一起,形成至少一個環。
取代基可以根據需要進行保護,可使用本領域中常用的任何保護基團。非限制性保護基團的實例可以在例如Greene和Wuts,Protective Groups in Organic Synthesis,44th.Ed.,Wiley & Sons,2006中找到。
關於本文提供的所有定義,應注意,該定義應被解釋為是開放式的,意即可進一步包含超出所規定的那些取代基。因此,C1烷基表示 存在一個碳原子,但不表示該碳原子上的取代基是什麼。因此,包含甲基(如-CH3)以及-CRaRbRc的C1烷基,其中Ra、Rb、Rc可各自獨立地為氫或任何其它取代基,其中該碳原子的α原子為該雜原子或氰基。因此,CF3、CH2OH以及CH2CN都是C1烷基。
除非另有說明,否則本文描繪的結構係意指包含其不同之處僅在於存在有富含(enrich)一種或多種同位素原子之化合物。例如,除了用氘或氚取代氫原子,或用富含13C或14C的碳取代碳原子以外,具有本結構的化合物係在本發明範圍內。
合成製備。在各種具體實施例中,本發明所揭示其中之化合物、組成物、調配物、製造品、試劑、產品等等(例如,單體、單體組成物、聚合物、砂漿調配物等)可以使用任何所屬技術領域具有通常知識者可得的合成方法進行合成。在各種具體實施例中,本發明所揭示其中之化合物、組成物、調配物、製造品、試劑、產品等等(例如,單體、單體組成物、聚合物、砂漿調配物等)可以有機合成領域的技術人員已知的各種方式製備,並且與示例性化合物、組成物、調配物、製造品、試劑、產品等等類比,其合成係如本文所述。使用在製備該等化合物、組成物、調配物、製造品、試劑、產品等等之起始材料可為商購的或藉由已知的方法所製備。化合物的製備可以涉及各種各樣化學基團的保護和去保護,該保護和去保護的需要,以及適當保護基的選擇可以容易地由所屬技術領域具有通常知識者確定,該保護基的化學可以找到,例如,在Greene和Wuts,Protective Groups in Organic Synthesis,第44版。Wiley & Sons,2006,其全文係經併入本文中作為參考。用於製備本發明化合物、組成物、調配物、製造品、試 劑、產品的各種各種具體實施例本發明的製造,試劑,產品等等(例如,單體、單體組成物、聚合物、砂漿調配物等)合成方法的非限制性實施例係揭示於本文之實施例部分。本文所述製程的反應可以在合適的溶劑中進行,其可以容易地由有機合成領域的技術人員選擇。在進行反應的溫度下,適當的溶劑可以基本上不與該起始材料(反應物)、中間體或產物反應,即其溫度範圍可以從該溶劑的冷凍溫度到該溶劑的沸點溫度。給定的反應可以在一種溶劑或多種溶劑的混合物中進行。取決於特定的反應步驟,可以選擇用於特定反應步驟的合適溶劑。
本發明之非限定具體實施例
在形成本文所揭示之聚合物時,所屬技術領域具有通常知識者知道它們可以由單體、低聚物形成,或甚至由該聚合物的其他前驅物,有時稱為單體殘基,因為該前驅物的組分在反應過程中失去,例如縮合反應中水分子的損失。因此,在整個說明書中以及所請專利範圍中應理解的是,對於本公開內容所涉及,所屬技術領域具有通常知識者將會理解,當吾等提到聚合物包含不同的子單元時,例如乙烯酯或由支鏈醇而成之丙烯酸酯,吾等所指的子單元是此等單元的單體、低聚物或聚合物前驅物。例如,於本發明之各種具體實施例中,聚合物係包含至少一種乙烯酯單體單元;以及至少一種支鏈醇而成之丙烯酸酯單體單元,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。此外,在本發明之一些具體實施例中,聚合物可進一步包含至少一種烯烴單體單元;以及至少一種由C5-13的醇而成之丙烯酸酯單體單元。
本發明之各種具體實施例係基於發明者發現本發明之包含至少一種乙烯酯,以及至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯(例如,C16-C32的支鏈醇或C16-C20的支鏈醇)之聚合物顯示改善的聚合物膜的防水性。此外,於各種具體實施例中,包含各種具體實施例之本發明之聚合物之砂漿調配物顯示增強的疏水性能以及黏著強度。本發明之聚合物係可使用於多種混凝土或砂漿調配物以有效減少水分吸收。
於各種具體實施例中,本發明提供了一種聚合物,其中該聚合物係包含衍生自至少一種乙烯酯之單元;以及衍生自至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯之單元,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。在一些具體實施例中,該支鏈醇係C16-C20的醇。在一些具體實施例中,該聚合物係共聚物。在一些具體實施例中,該聚合物係疏水性聚合物。在一些具體實施例中,該共聚物係疏水的共聚物。在一些具體實施例中,該聚合物係丙烯酸系修飾的乙烯酯聚合物。在一些具體實施例中,該聚合物係丙烯酸系修飾的乙烯酯共聚物。在一些具體實施例中,該C16-C32的支鏈醇而成之該丙烯酸酯係丙烯酸鹽的酯。在一些具體實施例中,該C16-C32的支鏈醇而成之該丙烯酸酯係甲基丙烯酸鹽的酯。在一些具體實施例中,該C16-C20的支鏈醇而成之該丙烯酸酯係丙烯酸鹽的酯。在一些具體實施例中,該C16-C20的支鏈醇而成之該丙烯酸酯係甲基丙烯酸鹽的酯。在一些具體實施例中,該聚合物視需要地進一步包含衍生自至少一種烯烴之單元。在一些具體實施例中,該聚合物視需要地進一步包含衍生自至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯之單元。在一些具體實施例中,該聚合物進一步包含視需要地,衍生自 至少一種烯烴之單元;以及視需要地,衍生自至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯之單元。
於各種具體實施例中,本發明提供了一種聚合物,其中該聚合物係包含衍生自至少一種乙烯酯之單元;以及衍生自至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯之單元,其中該支鏈醇係C16-C20的醇。
在一些具體實施例中,本發明提供了一種聚合物,包含:衍生自至少一種乙烯酯之單元;衍生自至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯之單元,其中該支鏈醇係C16-C32的醇;視需要地,衍生自至少一種烯烴之單元;以及視需要地,衍生自至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯之單元。
在一些具體實施例中,本發明提供了一種聚合物,包含:衍生自至少一種乙烯酯之單元;衍生自至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯之單元,其中該支鏈醇係C16-C20的醇;視需要地,衍生自至少一種烯烴之單元;以及視需要地,衍生自至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯之單元。
在一些具體實施例中,本發明提供了一種聚合物,包含:衍生自至少一種乙烯酯之單元;以及衍生自至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯之單元,其中該至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯具有式(III)或式(IV)之結構。
其中,m係6至22;以及n係4至13,其中10m+n26。
其中,m係6至22;以及n係4至13,其中10m+n26。
在一些具體實施例中,乙烯酯具有式(I)之結構。
其中,R1係H或視需要地經取代的取代基;R2係H或視需要地經取代的取代基;以及R3係H或視需要地經取代的取代基,其中視需要地,R1、R2或R3中的任何兩者或更多者可以連接在一起,形成一個或多個環。
在一些具體實施例中,本發明提供了一種聚合物,包含:衍生自至少一種乙烯酯之單元;衍生自至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯之單元,其中該至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯具有式(III)或式(IV)之結構;視需要地,衍生自至少一種烯烴之單元;以及視需要地,衍生自至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯之單元。在一些具體實施例中,該乙烯酯具有式(I)之結構。
在一些具體實施例中,本發明提供了一種聚合物,包含:衍生自至少一種乙烯酯之單元;以及衍生自至少一種由C16-C32的支鏈醇而成 之丙烯酸酯之單元,其中該至少一種由C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯具有式(III)或式(IV)之結構。在一些具體實施例中,該乙烯酯具有式(I)之結構。
在一些具體實施例中,本發明提供了一種聚合物,包含:衍生自至少一種乙烯酯之單元;衍生自至少一種由C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯之單元,其中該至少一種由C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯具有式(III)或式(IV)之結構;視需要地,衍生自至少一種烯烴之單元;以及視需要地,衍生自至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯之單元。在一些具體實施例中,該乙烯酯具有式(I)之結構。
在一些具體實施例中,本發明提供了一種聚合物,包含:衍生自至少一種乙烯酯之單元;以及衍生自至少一種由C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯之單元,其中該至少一種由C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯具有式(III)或式(IV)之結構。在一些具體實施例中,該乙烯酯具有式(I)之結構。
在一些具體實施例中,本發明提供了一種聚合物,包含:衍生自至少一種乙烯酯之單元;衍生自至少一種由C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯之單元,其中該至少一種由C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯具有式(III)或式(IV)之結構;視需要地,衍生自至少一種烯烴之單元;以及視需要地,衍生自至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯之單元。在一些具體實施例中,該乙烯酯具有式(I)之結構。
於各種具體實施例中,本發明提供了一種聚合物,其中該聚合物係包含至少一種乙烯酯;以及至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其 中該支鏈醇係C16-C32的醇。在一些具體實施例中,該支鏈醇係C16-C20的醇。在一些具體實施例中,該聚合物係共聚物。在一些具體實施例中,該聚合物係疏水性聚合物。在一些具體實施例中,該共聚物係疏水的共聚物。在一些具體實施例中,該聚合物係丙烯酸系修飾的乙烯酯聚合物。在一些具體實施例中,該聚合物係丙烯酸系修飾的乙烯酯共聚物。在一些具體實施例中,該C16-C32的支鏈醇而成之該丙烯酸酯係丙烯酸鹽的酯。在一些具體實施例中,該C16-C32的支鏈醇而成之該丙烯酸酯係甲基丙烯酸鹽的酯。在一些具體實施例中,該C16-C20的支鏈醇而成之該丙烯酸酯係丙烯酸鹽的酯。在一些具體實施例中,該C16-C20的支鏈醇而成之該丙烯酸酯係甲基丙烯酸鹽的酯。在一些具體實施例中,該聚合物視需要地進一步包含至少一種烯烴。在一些具體實施例中,該聚合物視需要地進一步包含至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯。在一些具體實施例中,該聚合物進一步包含視需要地至少一種烯烴;以及視需要地至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯。
在一些具體實施例中,本發明提供了一種聚合物,包含:至少一種乙烯酯;以及至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯具有式(III)或式(IV)之結構。在一些具體實施例中,該乙烯酯具有式(I)之結構。
在一些具體實施例中,本發明提供了一種聚合物,包含:至少一種乙烯酯;至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯具有式(III)或式(IV)之結構;視需要地,至少一種烯 烴;以及視需要地,至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯。在一些具體實施例中,該乙烯酯具有式(I)之結構。
在一些具體實施例中,本發明提供了一種聚合物,包含:至少一種乙烯酯;以及至少一種由C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該至少一種由C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯具有式(III)或式(IV)之結構。在一些具體實施例中,該乙烯酯具有式(I)之結構。
在一些具體實施例中,本發明提供了一種聚合物,包含:至少一種乙烯酯;至少一種由C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該至少一種由C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯具有式(III)或式(IV)之結構;視需要地,至少一種烯烴;以及視需要地,至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯。在一些具體實施例中,該乙烯酯具有式(I)之結構。
在一些具體實施例中,本發明提供了一種聚合物,包含:至少一種乙烯酯;以及至少一種由C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該至少一種由C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯具有式(III)或式(IV)之結構。在一些具體實施例中,該乙烯酯具有式(I)之結構。
在一些具體實施例中,本發明提供了一種聚合物,包含:至少一種乙烯酯;至少一種由C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該至少一種由C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯具有式(III)或式(IV)之結構;視需要地,至少一種烯烴;以及視需要地,至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯。在一些具體實施例中,該乙烯酯具有式(I)之結構。
在一些具體實施例中,本發明提供了一種聚合物,包含:自約60至約97重量百分比之至少一種乙烯酯;以及自約0.5至約20重量百 分比之至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。在一些具體實施例中,該支鏈醇係C16-C20的醇。在一些具體實施例中,該聚合物係共聚物。在一些具體實施例中,該聚合物係疏水性聚合物。在一些具體實施例中,該共聚物係疏水的共聚物。在一些具體實施例中,該聚合物係丙烯酸系修飾的乙烯酯聚合物。在一些具體實施例中,該聚合物係丙烯酸系修飾的乙烯酯共聚物。在一些具體實施例中,該C16-C32的支鏈醇而成之該丙烯酸酯係丙烯酸鹽的酯。在一些具體實施例中,該C16-C32的支鏈醇而成之該丙烯酸酯係甲基丙烯酸鹽的酯。在一些具體實施例中,該C16-C20的支鏈醇而成之該丙烯酸酯係丙烯酸鹽的酯。在一些具體實施例中,該C16-C20的支鏈醇而成之該丙烯酸酯係甲基丙烯酸鹽的酯。在一些具體實施例中,該聚合物進一步包含視需要地,自約0至約40重量百分比之至少一種烯烴;以及視需要地,自約0至約40重量百分比之C5-C13的醇而成之丙烯酸酯。在一些具體實施例中,該至少一種乙烯酯之重量百分比係以該聚合物之總重量計。在一些具體實施例中,該至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯之重量百分比係以該聚合物之總重量計,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。在一些具體實施例中,該至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯之重量百分比係以該聚合物之總重量計,其中該支鏈醇係C16-C20的醇。在一些具體實施例中,該至少一種烯烴之重量百分比係以該聚合物之總重量計。在一些具體實施例中,C5-C13的醇而成之該丙烯酸酯之重量百分比係以該聚合物之總重量計。
於各種具體實施例中,本發明提供了一種聚合物,包含:自約60至約97重量百分比之至少一種乙烯酯;自約0.5至約20重量百分比 之至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C32的醇;視需要地,自約0至約40重量百分比之至少一種烯烴;以及視需要地,自約0至約40重量百分比之C5-C13的醇而成之丙烯酸酯。在一些具體實施例中,該支鏈醇係C16-C20的醇。在一些具體實施例中,該至少一種乙烯酯之重量百分比係以該聚合物之總重量計。在一些具體實施例中,該至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯之重量百分比係以該聚合物之總重量計,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。在一些具體實施例中,該至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯之重量百分比係以該聚合物之總重量計,其中該支鏈醇係C16-C20的醇。在一些具體實施例中,該至少一種烯烴之重量百分比係以該聚合物之總重量計。在一些具體實施例中,C5-C13的醇而成之該丙烯酸酯之重量百分比係以該聚合物之總重量計。在一些具體實施例中,該聚合物係共聚物。在一些具體實施例中,該聚合物係疏水性聚合物。在一些具體實施例中,該共聚物係疏水的共聚物。在一些具體實施例中,該聚合物係丙烯酸系修飾的乙烯酯聚合物。在一些具體實施例中,該聚合物係丙烯酸系修飾的乙烯酯共聚物。
在一些具體實施例中,本發明提供了一種聚合物,包含:自約60至約97重量百分比之至少一種乙烯酯;以及自約0.5至約20重量百分比之至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C20的醇。
於各種具體實施例中,本發明提供了一種聚合物,包含:自約60至約97重量百分比之至少一種乙烯酯;自約0.5至約20重量百分比之至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C20的醇;視 需要地,自約0至約40重量百分比之至少一種烯烴;以及視需要地,自約0至約40重量百分比之C5-C13的醇而成之丙烯酸酯。
於各種具體實施例中,本發明之聚合物包含至少一種乙烯酯;以及至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。
於各種具體實施例中,本發明之聚合物包含至少一種乙烯酯;以及至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C20的醇。
在一些具體實施例中,本發明之聚合物包含自約60至約98重量百分比之至少一種乙烯酯,以及自約0.5至約20重量百分比之至少一種由C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯。
在一些具體實施例中,本發明之聚合物包含自約60至約98重量百分比之至少一種乙烯酯,以及自約0.5至約20重量百分比之至少一種由C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯。
乙烯酯單體
一般而言,於本發明之各種具體實施例中,聚合物中至少一種乙烯酯之量係可為任何所欲的量。在一些具體實施例中,聚合物中至少一種乙烯酯之量範圍自該聚合物之總重量計之約60至約97重量百分比。在一些具體實施例中,聚合物中至少一種乙烯酯之量範圍自該聚合物之總重量計之約75至約95重量百分比。
在一些具體實施例中,聚合物係包含60至97、60至95、60至90、60至85、60至80、60至75、60至70、或60至65重量百分比之至少一種乙烯酯。在一些具體實施例中,聚合物係包含65至97、65至95、65至90、65至85、65至80、65至75、或65至70重量百分比 之至少一種乙烯酯。在一些具體實施例中,聚合物係包含70至97、70至95、70至90、70至85、70至80、或70至75重量百分比之至少一種乙烯酯。在一些具體實施例中,聚合物係包含75至97、75至95、75至90、75至85、或75至80重量百分比之至少一種乙烯酯。在一些具體實施例中,聚合物係包含80至97、80至95、80至90、或80至85重量百分比之至少一種乙烯酯。在一些具體實施例中,聚合物係包含85至97、85至95、或85至90重量百分比之至少一種乙烯酯。在一些具體實施例中,聚合物係包含90至97或90至95重量百分比之至少一種乙烯酯。在一些具體實施例中,至少一種乙烯酯之重量百分比係以該聚合物之總重量計。
在一些具體實施例中,至少一種乙烯酯係至少兩種乙烯酯,其中,至少兩種之乙烯酯係不同。
於各種具體實施例中,乙烯酯具有式(I)之結構: 其中,R1係H或視需要地經取代的取代基;R2係H或視需要地經取代的取代基;以及R3係H或視需要地經取代的取代基,其中視需要地R1,R2,或R3中的任何兩者或更多可以連接在一起,形成一個或多個環。
用於本發明之各種具體實施例中例示之乙烯酯(例如,本發明之聚合物和/或單體組成物)包含,但不限於,由具有自1至18個碳原子羧酸而成之乙烯酯以及由具有自9至13個碳原子α-支鏈單羧酸而成之乙 烯酯。乙烯酯之非限定實施例包含,乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、乙酸-1-甲基乙烯酯、新戊酸乙烯酯,VeoVa9®或VeoVa10®、苯甲酸乙烯酯,以及乙烯基乙酸異丙酯。在一些具體實施例中,乙烯酯係選自乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、乙酸-1-甲基乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯,以及乙烯基乙酸異丙酯。在本發明之一些具體實施例中,該乙烯酯係乙酸乙烯酯。在一些具體實施例中,該乙烯酯係乙烯酯單體。
一般而言,乙烯酯可以是任何物理形式。例如,在一些具體實施例中,乙烯酯可以是氣體、液體、固體、半固體等。
丙烯酸酯單體(C 16 -C 32 的支鏈醇而成之丙烯酸酯以及C 16 -C 20 的支鏈醇而成之丙烯酸酯)
一般而言,於本發明之各種具體實施例中,聚合物中C16至C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯之量係可為任何所欲之量。在一些具體實施例中,C16至C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯之量範圍自該聚合物之總重量計之約0.5至約20重量百分比。在一些具體實施例中,該聚合物係包含0.5至20、0.5至15、0.5至10、0.5至5、0.5至3、0.5至2、或0.5至1重量百分比之至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。
在一些具體實施例中,聚合物係包含1至20、1至15、1至10、1至5、1至3、或1至2重量百分比之至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。
在一些具體實施例中,聚合物係包含2至20、2至15、2至10、2至5、或2至3重量百分比之至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。
在一些具體實施例中,聚合物係包含3至20、3至15、3至10、或3至5重量百分比之至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。
在一些具體實施例中,聚合物係包含5至20、5至15或5至10重量百分比之至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。
在一些具體實施例中,聚合物係包含10至20或10至15重量百分比之至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。
在一些具體實施例中,聚合物係包含15至20重量百分比之至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。
在一些具體實施例中,至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯之重量百分比係以聚合物之總重量計,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。
在一些具體實施例中,支鏈醇係C16-C20的醇。
一般而言,於本發明之各種具體實施例中,聚合物中該C16至C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯之量係可為任何所欲之量。在一些具體實施例中,C16至C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯之量範圍自該聚合物之總重量計之約0.5至約20重量百分比。在一些具體實施例中,聚合物係包含0.5至20、0.5至15、0.5至10、0.5至5、0.5至3、0.5至2、或0.5至1重量 百分比之至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C20的醇。
在一些具體實施例中,聚合物係包含1至20、1至15、1至10、1至5、1至3、或1至2重量百分比之至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C20的醇。
在一些具體實施例中,聚合物係包含2至20、2至15、2至10、2至5、或2至3重量百分比之至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C20的醇。
在一些具體實施例中,聚合物係包含3至20、3至15、3至10、或3至5重量百分比之至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C20的醇。
在一些具體實施例中,聚合物係包含5至20、5至15或5至10重量百分比之至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C20的醇。
在一些具體實施例中,聚合物係包含10至20或10至15重量百分比之至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C20的醇。
在一些具體實施例中,聚合物係包含15至20重量百分比之至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C20的醇。
在一些具體實施例中,至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯之重量百分比係以該聚合物之總重量計,其中該支鏈醇係C16-C20的醇。
在一些具體實施例中,至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯係至少一種支鏈的支鏈醇而成之丙烯酸鹽的酯。在一些具體實施例中,至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯係至少一種支鏈醇而成之甲基丙烯酸鹽的酯。在一些具體實施例中,至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯係至少一種支鏈的支鏈醇而成之丙烯酸鹽的酯,至少一種支鏈醇而成之甲基丙烯酸鹽的酯,或其組合或混合物。
在一些具體實施例中,C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯係C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸鹽的酯或C16-C32的支鏈醇而成之甲基丙烯酸鹽的酯。在一些具體實施例中,C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯係C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸鹽的酯。在一些具體實施例中,C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯係C16-C32的支鏈醇而成之甲基丙烯酸鹽的酯。在一些具體實施例中,C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯係C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸鹽的酯或C16-C20的支鏈醇而成之甲基丙烯酸鹽的酯。在一些具體實施例中,C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯係C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸鹽的酯。在一些具體實施例中,C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯係C16-C20的支鏈醇而成之甲基丙烯酸鹽的酯。
於各種具體實施例中,由支鏈醇而成之丙烯酸酯係可衍生自C16-C32的支鏈醇。於各種具體實施例中,由支鏈醇而成之丙烯酸酯係可衍生自C16-C20的支鏈醇。於各種具體實施例中,C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯係可衍生自C16-C32的支鏈醇。於各種具體實施例中,C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯係可衍生自C16-C20的支鏈醇。於各種具體實施例中,由支鏈醇而成之丙烯酸酯係可衍生自C16-C32的支鏈醇,或C16-C32的支鏈 醇之任何組合或混合物。於各種具體實施例中,由支鏈醇而成之丙烯酸酯係可衍生自C16-C20的支鏈醇,或C16-C20的支鏈醇之任何組合或混合物。於各種具體實施例中,C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯係可衍生自C16-C32的支鏈醇,或C16-C32的支鏈醇之任何組合或混合物。於各種具體實施例中,C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯係可衍生自C16-C20的支鏈醇,或C16-C20的支鏈醇之任何組合或混合物。
於各種具體實施例中,由支鏈醇而成之丙烯酸酯係可衍生自包括16至32個碳原子之支鏈醇(例如,C16-C32的醇)。於各種具體實施例中,由支鏈醇而成之丙烯酸酯係可衍生自包括16至20個碳原子之支鏈醇(例如,C16-C20的支鏈醇)。於各種具體實施例中,C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯係可衍生自包括16至32個碳原子之支鏈醇(例如,C16-C32的支鏈醇)。於各種具體實施例中,C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯係可衍生自包含16至20個碳原子之支鏈醇(例如,C16-C20的支鏈醇)。
在一些具體實施例中,支鏈醇包括16至32個碳原子、16至31個碳原子、16至30個碳原子、16至29個碳原子、16至28個碳原子、16至27個碳原子、16至26個碳原子、16至25個碳原子、16至24個碳原子、16至23個碳原子、16至22個碳原子、16至21個碳原子、或16至20個碳原子。
在一些具體實施例中,支鏈醇包括17至32個碳原子、17至31個碳原子、17至30個碳原子、17至29個碳原子、17至28個碳原子、17至27個碳原子、17至26個碳原子、17至25個碳原子、17至24 個碳原子、17至23個碳原子、17至22個碳原子、17至21個碳原子、或17至20個碳原子。
在一些具體實施例中,支鏈醇包括18至32個碳原子、18至31個碳原子、18至30個碳原子、18至29個碳原子、18至28個碳原子、18至28個碳原子、18至26個碳原子、18至25個碳原子、18至24個碳原子、18至23個碳原子、18至22個碳原子、18至21個碳原子、或18至20個碳原子。
在一些具體實施例中,支鏈醇包括19至32個碳原子、19至31個碳原子、19至30個碳原子、19至29個碳原子、19至28個碳原子、19至27個碳原子、19至26個碳原子、19至25個碳原子、19至24個碳原子、19至23個碳原子、19至22個碳原子、19至21個碳原子、或19至20個碳原子。
在一些具體實施例中,支鏈醇包括20至32個碳原子、20至31個碳原子、20至30個碳原子、20至29個碳原子、20至28個碳原子、20至27個碳原子、20至26個碳原子、20至25個碳原子、20至24個碳原子、20至23個碳原子、20至22個碳原子、或20至21個碳原子。
在一些具體實施例中,支鏈醇包括21至32個碳原子、21至31個碳原子、21至30個碳原子、21至29個碳原子、21至28個碳原子、21至27個碳原子、21至26個碳原子、21至25個碳原子、21至24個碳原子、21至23個碳原子、或21至22個碳原子。
在一些具體實施例中,支鏈醇包括22至32個碳原子、22至31個碳原子、22至30個碳原子、22至29個碳原子、22至28個碳原 子、22至27個碳原子、22至26個碳原子、22至25個碳原子、22至24個碳原子、或22至23個碳原子。
在一些具體實施例中,支鏈醇包括23至32個碳原子、23至31個碳原子、23至30個碳原子、23至29個碳原子、23至28個碳原子、23至27個碳原子、23至26個碳原子、23至25個碳原子、或23至24個碳原子。
在一些具體實施例中,支鏈醇包括24至32個碳原子、24至31個碳原子、24至30個碳原子、24至29個碳原子、24至28個碳原子、24至27個碳原子、24至26個碳原子、或24至25個碳原子。
在一些具體實施例中,支鏈醇包括25至32個碳原子、25至31個碳原子、25至30個碳原子、25至29個碳原子、25至28個碳原子、25至27個碳原子、或25至26個碳原子。
在一些具體實施例中,支鏈醇包括26至32個原子、26至31個碳原子、26至30個碳原子、26至29個碳原子、26至28個碳原子、或26至27個碳原子。
在一些具體實施例中,支鏈醇包括27至32個碳原子、27至31個碳原子、27至30個碳原子、27至29個碳原子、或27至28個碳原子。
在一些具體實施例中,支鏈醇包括28至32個原子、28至31個碳原子、28至30個碳原子、或28至29個碳原子。
在一些具體實施例中,支鏈醇包括29至32個碳原子、29至31個碳原子、或29至30個碳原子。
在一些具體實施例中,支鏈醇包括30至32個碳原子、或30至31個碳原子。
在一些具體實施例中,支鏈醇包括31至32個碳原子。
在一些具體實施例中,支鏈醇係C16-C32的醇、C16-C31的醇、C16-C30的醇、C16-C29的醇、C16-C28的醇、C16-C27的醇、C16-C26的醇、C16-C25的醇、C16-C24的醇、C16-C23的醇、C16-C22的醇、C16-C21的醇、或C16-C20的醇。
在一些具體實施例中,支鏈醇係C17-C32的醇、C17-C31的醇、C17-C30的醇、C17-C29的醇、C17-C28的醇、C17-C27的醇、C17-C26的醇、C17-C25的醇、C17-C24的醇、C17-C23的醇、C17-C22的醇、C17-C21的醇、或C17-C20的醇。
在一些具體實施例中,支鏈醇係C18-C32的醇、C18-C31的醇、C18-C30的醇、C18-C29的醇、C18-C28的醇、C18-C27的醇、C18-C26的醇、C18-C25的醇、C18-C24的醇、C18-C23的醇、C18-C22的醇、C18-C21的醇、或C18-C20的醇。
在一些具體實施例中,支鏈醇係C19-C32的醇、C19-C31的醇、C19-C30的醇、C19-C29的醇、C19-C28的醇、C19-C27的醇、C19-C26的醇、C19-C25的醇、C19-C24的醇、C19-C23的醇、C19-C22的醇、C19-C21的醇、或C19-C20的醇。
在一些具體實施例中,支鏈醇係C20-C32的醇、C20-C31的醇、C20-C30的醇、C20-C29的醇、C20-C28的醇、C20-C27的醇、C20-C26的醇、C20-C25的醇、C20-C24的醇、C20-C23的醇、C20-C22的醇、或C20-C21的醇。
在一些具體實施例中,支鏈醇係C21-C32的醇、C21-C31的醇、C21-C30的醇、C21-C29的醇、C21-C28的醇、C21-C27的醇、C21-C26的醇、C21-C25的醇、C21-C24的醇、C21-C23的醇、或C21-C22的醇。
在一些具體實施例中,支鏈醇係C22-C32的醇、C22-C31的醇、C22-C30的醇、C22-C29的醇、C22-C28的醇、C22-C27的醇、C22-C26的醇、C22-C25的醇、C22-C24的醇、或C22-C23的醇。
在一些具體實施例中,支鏈醇係C23-C32的醇、C23-C31的醇、C23-C30的醇、C23-C29的醇、C23-C28的醇、C23-C27的醇、C23-C26的醇、C23-C25的醇、或C23-C24的醇。
在一些具體實施例中,支鏈醇係C24-C32的醇、C24-C31的醇、C24-C30的醇、C24-C29的醇、C24-C28的醇、C24-C27的醇、C24-C26的醇、或C24-C25的醇。
在一些具體實施例中,支鏈醇係C25-C32的醇、C25-C31的醇、C25-C30的醇、C25-C29的醇、C25-C28的醇、C25-C27的醇、或C25-C26的醇。
在一些具體實施例中,支鏈醇係C26-C32的醇、C26-C31的醇、C26-C30的醇、C26-C29的醇、C26-C28的醇、或C26-C27的醇。
在一些具體實施例中,支鏈醇係C27-C32的醇、C27-C31的醇、C27-C30的醇、C27-C29的醇、或C27-C28的醇。
在一些具體實施例中,支鏈醇係C28-C32的醇、C28-C31的醇、C28-C30的醇、或C28-C29的醇。
在一些具體實施例中,支鏈醇係C29-C32的醇、C29-C31的醇、或C29-C30的醇。
在一些具體實施例中,支鏈醇係C30-C32的醇、或C30-C31的醇。
在一些具體實施例中,支鏈醇係C31-C32的醇。
在一些具體實施例中,支鏈醇係C16的醇。在一些具體實施例中,支鏈醇係C17的醇。在一些具體實施例中,支鏈醇係C18的醇。在一些具體實施例中,支鏈醇係C19的醇。在一些具體實施例中,支鏈醇係C20的醇。在一些具體實施例中,支鏈醇係C21的醇。在一些具體實施例中,支鏈醇係C22的醇。在一些具體實施例中,支鏈醇係C23的醇。在一些具體實施例中,支鏈醇係C24的醇。在一些具體實施例中,支鏈醇係C25的醇。在一些具體實施例中,支鏈醇係C26的醇。在一些具體實施例中,支鏈醇係C27的醇。在一些具體實施例中,支鏈醇係C28的醇。在一些具體實施例中,支鏈醇係C29的醇。在一些具體實施例中,支鏈醇係C30的醇。在一些具體實施例中,支鏈醇係C31醇。在一些具體實施例中,支鏈醇係C32的醇。
在一些具體實施例中,支鏈醇係由式(II)的結構所表示:(R4)(R5)CHCH2OH 式(II),其中R4係-CH2(CH2)mCH3;R5係-CH2(CH2)nCH3 m係至6至22;以及n係至4至13,其中10m+n26。
在一些具體實施例中,m係6至8,n係4至6,以及10m+n14。
在一些具體實施例中,C16-C32的醇具有式(II)的結構。在一些具體實施例中,C16-C20醇具有式(II)的結構。
在一些具體實施例中,具有式(II)結構之支鏈醇之一個或多個氫原子係可視需要地經由取代基取代。在一些具體實施例中,連接至具有式(II)結構支鏈醇之碳原子之一個或多個氫原子係可視需要地經由取代基取代。在一些具體實施例中,具有式(II)結構支鏈醇之至少一個氫原子係可視需要地經由取代基取代。在一些具體實施例中,連接至具有式(II)結構支鏈醇之碳原子之至少一個氫原子係可視需要地經由取代基取代。
在一些具體實施例中,由式(II)的結構所表示之支鏈醇係已知為格爾伯特醇(Guerbet alcohol)。例如,在一些具體實施例中,包括12至32個碳原子之式(II)支鏈醇係以Isofol®商標商購(可得自Sasol)。Isofol® 18T係支鏈醇之混合物,包含(i)23至27重量百分比之2-己基-1-十二烷醇;(ii)27至33重量百分比之2-辛基-1-十二烷醇;(iii)23至27重量百分比之2-辛基-1-癸醇;以及(iv)15至20重量百分比之2-己基-1-癸醇。Isofol® 16包含2-己基-1-癸醇。Isofol® 20包含2-辛基-1-十二烷醇。Isofol® 24包含2-癸基-1-十四烷醇。Isofol® 28包含2-十二烷基-1-十六醇。Isofol® 32包含2-十四烷基-1-十八烷醇。
於各種具體實施例中,包括16至32個碳原子之一種或多種支鏈醇(例如,C16-C32的支鏈醇)係可與丙烯酸反應(例如,2-丙烯酸或2-甲基丙烯酸),在適合本領域所已知製備一種或多種C16-C32的支鏈醇而成 之丙烯酸酯之酯化條件下進行。於各種具體實施例中,一種或多種支鏈醇包括16至20個碳原子(例如,C16-C20的支鏈醇)係可與丙烯酸反應(例如,2-丙烯酸或2-甲基丙烯酸),在適合本領域所已知製備一種或多種C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯之酯化條件下進行。2-丙烯酸係亦已知為丙烯酸。2-甲基丙烯酸係亦已知為甲基丙烯酸。
於各種具體實施例中,包括16至32個碳原子之至少一種支鏈醇(例如,C16-C32的支鏈醇)係可與丙烯酸反應(例如,2-丙烯酸或2-甲基丙烯酸),在適合本領域所已知製備至少一種由C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯之酯化條件下進行。於各種具體實施例中,包括16至20個碳原子之至少一種支鏈醇(例如,C16-C20的支鏈醇)係可與丙烯酸反應(例如,2-丙烯酸或2-甲基丙烯酸),在適合本領域所已知製備至少一種由C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯之酯化條件下進行。2-丙烯酸係亦已知為丙烯酸。2-甲基丙烯酸係亦已知為甲基丙烯酸。
在一些具體實施例中,由支鏈醇而成之丙烯酸酯具有式(III)的結構: 其中,m係至6至22;以及n係至4至13,其中10m+n26。
在一些具體實施例中,m係6至8,n係4至6,以及10m+n14。
在一些具體實施例中,C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯具有式(III)的結構。在一些具體實施例中,C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯具有式(III)的結構。
在一些具體實施例中,具有式(III)結構的支鏈醇丙烯酸酯之一個或多個氫原子係可視需要地經由取代基取代。
在一些具體實施例中,由支鏈醇而成之丙烯酸酯具有式(IV)的結構: 其中,m係至6至22;以及n係至4至13,其中10m+n26。
在一些具體實施例中,m係6至8,n係4至6,以及10m+n14。
在一些具體實施例中,C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯具有式(IV)的結構。在一些具體實施例中,C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯具有式(IV)的結構。
在一些具體實施例中,具有式(IV)結構的支鏈醇丙烯酸酯之一個或多個之氫原子係可視需要地經由取代基取代。
在一些具體實施例中,支鏈的支鏈醇而成之丙烯酸酯係C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯。在一些具體實施例中,支鏈醇而成之丙烯酸酯係C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯。更進一步而言,該支鏈醇可為 飽和醇或不飽和醇。在一些具體實施例中該支鏈醇係飽和醇。在一些具體實施例中,支鏈醇係不飽和醇。在一些具體實施例中,支鏈醇係視需要地經取代。在一些具體實施例中,C16-C32的支鏈醇係視需要地經取代。在一些具體實施例中,C16-C20的支鏈醇係視需要地經取代。
在一些具體實施例中,C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯係視需要地經取代。在一些具體實施例中,C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯係視需要地經取代。
在一些具體實施例中,支鏈醇係包含16至32個碳原子之格爾伯特醇。在一些具體實施例中,支鏈醇係包含16至20個碳原子之格爾伯特醇。
在一些具體實施例中,支鏈醇之分支部分沒有限制,範圍可自1個碳至15個碳。在一些具體實施例中,支鏈醇之分支部分具有4、5、6、7、8或9個碳原子。在一些具體實施例中,支鏈醇之分支部分包含6或8個碳原子。
一些例示的C16-C20的支鏈醇包含,但不限於,2-己基-1-十二烷醇、2-辛基-1-十二烷醇、2-辛基-1-癸醇和/或2-己基-1-癸醇。
一些例示的C16-C32的支鏈醇包含,但不限於,2-己基-1-十二烷醇、2-辛基-1-十二烷醇、2-辛基-1-癸醇、和/或2-己基-1-癸醇。
一些例示的C16-C32的支鏈醇包含,但不限於,2-己基-1-十二烷醇、2-辛基-1-十二烷醇、2-辛基-1-癸醇、2-己基-1-癸醇、2-癸基-1-十四烷醇、2-十二烷基-1-十六醇、和/或2-十四烷基-1-十八烷醇。
在一些具體實施例中,C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯係選自由2-丙烯酸-2-己基十二酯、2-丙烯酸-2-辛基十二酯、2-丙烯酸-2-辛基癸酯、2-己基癸酯以及其任何組合或混合物所組成群組之一者。在一些具體實施例中C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯係包含2-丙烯酸-2-己基十二酯、2-丙烯酸-2-辛基十二酯、2-丙烯酸-2-辛基癸酯以及2-丙烯酸-2-己基癸酯至少兩者(例如,兩者、三者或全部四者)之混合物。
在一些具體實施例中,至少一種由C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯係包含:(i)自約23至約27重量百分比之2-丙烯酸-2-己基十二酯;(ii)自約27至約33重量百分比之2-丙烯酸-2-辛基十二酯;(iii)自約23至約27重量百分比之2-丙烯酸-2-辛基癸酯;以及(iv)自約15至約20重量百分比之2-丙烯酸-2-己基癸酯之任何兩者之混合物。
在一些具體實施例中,至少一種由C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯係包含:(i)自約23至約27重量百分比之2-丙烯酸-2-己基十二酯;(ii)自約27至約33重量百分比之2-丙烯酸-2-辛基十二酯;(iii)自約23至約27重量百分比之2-丙烯酸-2-辛基癸酯;以及(iv)自約15至約20重量百分比之2-丙烯酸-2-己基癸酯之任何三者之混合物。
在一些具體實施例中,至少一種由C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯係混合物,其係包含:(i)自約23至約27重量百分比之2-丙烯酸-2-己基十二酯;(ii)自約27至約33重量百分比之2-丙烯酸-2-辛基十二酯;(iii)自約23至約27重量百分比之2-丙烯酸-2-辛基癸酯;以及(iv)自約15至約20重量百分比之2-丙烯酸-2-己基癸酯。
在一些具體實施例中,C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯係單體。在一些具體實施例中,C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯係單體。
一般而言,C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯可以是任何物理形式。例如,在一些具體實施例中,C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯可以是氣體、液體、固體、半固體等等。一般而言,C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯可以是任何物理形式。例如,在一些具體實施例中,C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯可以是氣體、液體、固體、半固體等。
2-丙烯酸-2-己基十二酯係亦已知為2-己基十二烷基丙烯酸酯。
2-丙烯酸-2-辛基十二酯係亦已知為2-辛基十二烷基丙烯酸酯。
2-丙烯酸-2-辛基癸酯係亦已知為2-辛基癸基丙烯酸酯。
2-丙烯酸-2-己基癸酯係亦已知為2-己基癸基丙烯酸酯。
在一些具體實施例中,C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯係衍生自Isofol® 18T。在一些具體實施例中,C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯係衍生自Isofol® 18T。在一些具體實施例中,C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯係衍生自Isofol® 16、Isofol® 18T、Isofol® 20、Isofol® 24、Isofol®28、Isofol® 32、或其任何組合或混合物。在一些具體實施例中,C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯係衍生自Isofol® 16、Isofol® 18T、Isofol® 20、或其任何組合或混合物。
烯烴單體
除了至少一種乙烯酯,以及至少一種由C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯外,聚合物和/或單體組成物可視需要地進一步包含至少一種包含雙鍵之單體,例如,烯烴。例示之烯烴包含,但不限於,乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、1-戊烯、2-戊烯、異戊烯、1-己烯,2-己烯、3-己烯、4-甲基-1-戊烯、2-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-丁烯、1-庚烯、2-庚烯、3-庚烯、1-辛烯、2-辛烯、2-甲基-1-庚烯,4-辛烯、3,4-二甲基-3-己烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,4-戊二烯、1,3-己二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,3-環己二烯、1,4-環己二烯、1,9-癸二烯、1,13-十四碳二烯、2,6-二甲基-1,5-庚二烯、2-甲基-2,7-辛二烯、2,7-二甲基-2,6-辛二烯,以及2,3-二甲基丁二烯。在一些具體實施例中,烯烴係指乙烯。
當存在時,本發明聚合物之至少一種烯烴之量範圍可自該聚合物之總重量計之約5至約40重量百分比。在一些具體實施例中,本發明聚合物之至少一種烯烴之量範圍可自該聚合物之總重量計之約10至約20重量百分比。在一些具體實施例中,本發明聚合物之至少一種烯烴之量範圍可自該聚合物之總重量計約13至約18重量百分比。
在一些具體實施例中,聚合物視需要地進一步包含5至40重量百分比之至少一種烯烴。在一些具體實施例中,聚合物視需要地進一步包含5至40、5至35、5至30、5至25、5至20、5至18、5至15、5至13、或5至10重量百分比之至少一種烯烴。在一些具體實施例中,聚合物視需要地進一步包含10至40、10至35、10至30、10至25、10至20、10至18、10至15、或10至13重量百分比之至少一種烯烴。
在一些具體實施例中,聚合物視需要地進一步包含13至40、13至35、13至30、13至25、13至20、13至18、13至15重量百分比之至少一種烯烴。
在一些具體實施例中,聚合物視需要地進一步包含15至40、15至35、15至30、15至25、15至20、或15至18重量百分比之至少一種烯烴。
在一些具體實施例中,聚合物視需要地進一步包含18至40、18至35、18至30、18至25、或18至20重量百分比之至少一種烯烴。
在一些具體實施例中,聚合物視需要地進一步包含20至40、20至35、20至30、或20至25重量百分比之至少一種烯烴。在一些具體實施例中,聚合物視需要地進一步包含25至40、25至35、或25至30重量百分比之至少一種烯烴。在一些具體實施例中,聚合物視需要地進一步包含30至40、或35至40重量百分比之至少一種烯烴。
在一些具體實施例中,聚合物視需要地進一步包含35至40重量百分比之至少一種烯烴。
在一些具體實施例中,至少一種烯烴之重量百分比係以聚合物之總重量計。在一些具體實施例中,聚合物視視需要地包含至少兩種烯烴,其中該兩種烯烴係不同。
在一些具體實施例中,烯烴係單體。一般而言,烯烴可以是任何物理形式。例如,在一些具體實施例中烯烴可以是氣體、液體、固體、半固體等。
額外的丙烯酸酯單體(C 5 -C 13 的醇而成之丙烯酸酯)
除了至少一種乙烯酯,以及至少一種由C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯,聚合物和/或單體組成物可視需要地進一步包含至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯。該C5-C13的醇而成之丙烯酸酯沒有限制,可為丙烯酸鹽的酯或甲基丙烯酸鹽的酯。在一些具體實施例中,該C5-C13的醇而成之丙烯酸酯係丙烯酸鹽的酯。在一些具體實施例中,該C5-C13的醇而成之丙烯酸酯係甲基丙烯酸鹽的酯。在一些具體實施例中,C5-C13的支鏈醇係視需要地經取代。在一些具體實施例中,C5-C13的醇係C5-C13的支鏈醇。在一些具體實施例中,C5-C13的醇係C5-C13的直鏈醇。在一些具體實施例中,C5-C13的醇係非C5-C13的支鏈醇。在一些具體實施例中,C5-C13的醇而成之丙烯酸酯係指丙烯酸月桂酯。
若存在的狀況下,聚合物中C5-C13的醇而成之丙烯酸酯之量範圍可自約0.5至約20重量百分比,或自約10至約20重量百分比,以該聚合物之總重量計。
在一些具體實施例中,聚合物視需要地進一步包含0至20重量百分比之至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯。在一些具體實施例中,聚合物視需要地進一步包含0.5至20、0.5至15、0.5至10、0.5至5、0.5至2.5、或0.5至1重量百分比之至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯。
在一些具體實施例中,聚合物視需要地進一步包含1至20、1至15、1至10、1至5、或1至2.5重量百分比之至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯。
在一些具體實施例中,聚合物視需要地進一步包含2.5至20、2.5至15、2.5至10、或2.5至5重量百分比之至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯。
在一些具體實施例中,聚合物視需要地進一步包含5至20、5至15、或5至10重量百分比之至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯。
在一些具體實施例中,聚合物視需要地進一步包含10至20、或10至15重量百分比之至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯。
在一些具體實施例中,聚合物視需要地進一步包含15至20重量百分比之至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯。
在一些具體實施例中,至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯之重量百分比係以聚合物之總重量計。
在一些具體實施例中,至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯係至少兩種C5-C13的醇而成之丙烯酸酯之混合物,其中,至少兩種之該丙烯酸酯係不同。
在一些具體實施例中,C5-C13的醇而成之丙烯酸酯係單體。一般而言,C5-C13的醇而成之丙烯酸酯可以是任何物理形式。例如,在一些具體實施例中C5-C13的醇而成之丙烯酸酯可以是氣體、液體、固體、半固體等。
本發明之單體組成物
於各種具體實施例中,本發明提供了單體組成物,包含:至少一種乙烯酯;以及至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。在一些具體實施例中,支鏈醇係C16-C20的醇。在一些具體 實施例中,單體組成物係視需要地進一步包含至少一種烯烴。在一些具體實施例中,單體組成物係視需要地進一步包含至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯。在一些具體實施例中,單體組成物係包含自約60至約97重量百分比之該至少一種乙烯酯。在一些具體實施例中,單體組成物係包含自約0.5至約20重量百分比之該至少一種由C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯。在一些具體實施例中,單體組成物係包含自約0.5至約20重量百分比之該至少一種由C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯。在一些具體實施例中,單體組成物係包含自約0至約40重量百分比之該至少一種烯烴。在一些具體實施例中,單體組成物係包含自約0至20重量百分比之至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯。
於各種具體實施例中,本發明提供了單體組成物,包含:至少一種乙烯酯;以及至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C20的醇。在一些具體實施例中,單體組成物係視需要地進一步包含至少一種烯烴。在一些具體實施例中,單體組成物係視需要地進一步包含至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯。在一些具體實施例中,單體組成物係包含自約60至約97重量百分比之該至少一種乙烯酯。在一些具體實施例中,單體組成物係包含自約0.5至約20重量百分比之該至少一種由C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯。在一些具體實施例中,單體組成物係包含自約0至約40重量百分比之該至少一種烯烴。在一些具體實施例中,單體組成物係包含自約0至20重量百分比之至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯。
一般而言,於本發明之各種具體實施例中,單體組成物中至少一種乙烯酯之量係可為任何所欲之量。在一些具體實施例中,單體組成物中至少一種乙烯酯之量範圍自單體組成物總重量計之約60至約97重量百分比。在一些具體實施例中,單體組成物中至少一種乙烯酯之量範圍自單體組成物總重量計之約75至約95重量百分比。
在一些具體實施例中,單體組成物係包含60至97、60至95、60至90、60至85、60至80、60至75、60至70、或60至65重量百分比之至少一種乙烯酯。在一些具體實施例中,單體組成物係包含65至97、65至95、65至90、65至85、65至80、65至75、或65至70重量百分比之至少一種乙烯酯。在一些具體實施例中,單體組成物係包含70至97、70至95、70至90、70至85、70至80、或70至75重量百分比之至少一種乙烯酯。在一些具體實施例中,單體組成物係包含75至97、75至95、75至90、75至85、或75至80重量百分比之至少一種乙烯酯。在一些具體實施例中,單體組成物係包含80至97、80至95、80至90、或80至85重量百分比之至少一種乙烯酯。在一些具體實施例中,單體組成物係包含85至97、85至95、或85至90重量百分比之至少一種乙烯酯。在一些具體實施例中,單體組成物係包含90至97或90至95重量百分比之至少一種乙烯酯。在一些具體實施例中,之重量百分比之至少一種乙烯酯係以單體組成物之總重量計。在一些具體實施例中,該至少一種乙烯酯係至少兩種乙烯酯,其中,至少兩種之乙烯酯係不同。
一般而言,於本發明之各種具體實施例中,單體組成物中C16至C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯之量係可為任何所欲之量。在一些具體 實施例中,C16至C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯之量範圍自單體組成物總重量計之約0.5至約20重量百分比。在一些具體實施例中,單體組成物係包含0.5至20、0.5至15、0.5至10、0.5至5、0.5至3、0.5至2、或0.5至1重量百分比之至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。
在一些具體實施例中,單體組成物係包含1至20、1至15、1至10、1至5、1至3、或1至2重量百分比之至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。
在一些具體實施例中,單體組成物係包含2至20、2至15、2至10、2至5、或2至3重量百分比之至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。
在一些具體實施例中,單體組成物係包含3至20、3至15、3至10、或3至5重量百分比之至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。
在一些具體實施例中,單體組成物係包含5至20、5至15或5至10重量百分比之至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。
在一些具體實施例中,單體組成物係包含10至20或10至15重量百分比之至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。
在一些具體實施例中,單體組成物係包含15至20重量百分比之至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。
在一些具體實施例中,至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯之重量百分比係以單體組成物總重量計,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。
在一些具體實施例中,支鏈醇係C16-C20的醇。
一般而言,於本發明之各種具體實施例中,單體組成物中至少一種由C16至C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯之量係可為任何所欲之量。在一些具體實施例中,至少一種由C16至C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯之量範圍自單體組成物總重量計之約0.5至約20重量百分比。在一些具體實施例中,單體組成物係包含0.5至20、0.5至15、0.5至10、0.5至5、0.5至3、0.5至2、或0.5至1重量百分比之至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C20的醇。
在一些具體實施例中,單體組成物係包含1至20、1至15、1至10、1至5、1至3、或1至2重量百分比之至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C20的醇。
在一些具體實施例中,單體組成物係包含2至20、2至15、2至10、2至5、或2至3重量百分比之至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C20的醇。
在一些具體實施例中,單體組成物係包含3至20、3至15、3至10、或3至5重量百分比之至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C20的醇。
在一些具體實施例中,單體組成物係包含5至20、5至15或5至10重量百分比之至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C20的醇。
在一些具體實施例中,單體組成物係包含10至20或10至15重量百分比之至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C20的醇。
在一些具體實施例中,單體組成物係包含15至20重量百分比之至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C20的醇。
在一些具體實施例中,至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯之重量百分比係以單體組成物總重量計,其中該支鏈醇係C16-C20的醇。
當存在時,單體組成物中至少一種烯烴之量的範圍可自單體組成物總重量計之約5至約40重量百分比。在一些具體實施例中,單體組成物中該至少一種烯烴之量的範圍可自單體組成物總重量計之約10至約20重量百分比。在一些具體實施例中,單體組成物中該至少一種烯烴之量的範圍可自單體組成物總重量計之約13至約18重量百分比。
在一些具體實施例中,單體組成物係視需要地進一步包含0至40重量百分比之至少一種烯烴。在一些具體實施例中,單體組成物係視需要地進一步包含5至40、5至35、5至30、5至25、5至20、5至18、5至15、5至13、或5至10重量百分比之至少一種烯烴。在一些具體實施例中,單體組成物係視需要地進一步包含10至40、10至35、10至30、10至25、10至20、10至18、10至15、或10至13重量百分比之至少一種烯烴。
在一些具體實施例中,單體組成物係視需要地進一步包含13至40、13至35、13至30、13至25、13至20、13至18、13至15重量百分比之至少一種烯烴。
在一些具體實施例中,單體組成物係視需要地進一步包含15至40、15至35、15至30、15至25、15至20、或15至18重量百分比之至少一種烯烴。
在一些具體實施例中,單體組成物係視需要地進一步包含18至40、18至35、18至30、18至25、或18至20重量百分比之至少一種烯烴。
在一些具體實施例中,單體組成物係視需要地進一步包含20至40、20至35、20至30、或20至25重量百分比之至少一種烯烴。在一些具體實施例中,單體組成物係視需要地進一步包含25至40、25至35、或25至30重量百分比之至少一種烯烴。在一些具體實施例中,單體組成物係視需要地進一步包含30至40、或35至40重量百分比之至少一種烯烴。
在一些具體實施例中,單體組成物係視需要地進一步包含35至40重量百分比之至少一種烯烴。
在一些具體實施例中,至少一種烯烴之重量百分比係以單體組成物之總重量計。在一些具體實施例中,單體組成物視需要地包含至少兩種烯烴,其中該兩種烯烴係不同。
在一些具體實施例中,烯烴係單體。一般而言,烯烴可以是任何物理形式。例如,在一些具體實施例中烯烴可以是氣體、液體、固體、半固體等。
若存在的狀況下,單體組成物中至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯之量範圍,以單體組成物總重量計,可自約0.5至約20重量百分比,或自約10至約20重量百分比。
在一些具體實施例中,單體組成物係視需要地進一步包含0至20重量百分比之至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯。在一些具體實施例中,單體組成物係視需要地進一步包含0.5至20、0.5至15、0.5至10、0.5至5、0.5至2.5、或0.5至1重量百分比之至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯。
在一些具體實施例中,單體組成物係視需要地進一步包含1至20、1至15、1至10、1至5、或1至2.5重量百分比之至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯。
在一些具體實施例中,單體組成物係視需要地進一步包含2.5至20、2.5至15、2.5至10、或2.5至5重量百分比之至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯。
在一些具體實施例中,單體組成物係視需要地進一步包含5至20、5至15、或5至10重量百分比之至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯。
在一些具體實施例中,單體組成物係視需要地進一步包含10至20、或10至15重量百分比之至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯。
在一些具體實施例中,單體組成物係視需要地進一步包含15至20重量百分比之至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯。
在一些具體實施例中,至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯之重量百分比係以單體組成物之總重量計。
在一些具體實施例中,至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯係至少兩種C5-C13的醇而成之丙烯酸酯之混合物,其中,至少兩種之該丙烯酸酯係不同。
在一些具體實施例中,C5-C13的醇而成之丙烯酸酯係單體。一般而言,C5-C13的醇而成之丙烯酸酯可以是任何物理形式。例如,在一些具體實施例中C5-C13的醇而成之丙烯酸酯可以是氣體、液體、固體、半固體等。
一般而言,單體或共聚單體之重量比例的選擇係使本發明之聚合物具有一種或多種所欲之特性。例如,在一些具體實施例中,單體和/或共聚單體之重量比例係使本發明之聚合物具有自約10℃至約55℃之玻璃轉化溫度Tg。在一些具體實施例中,單體和/或共聚單體之重量比例係使本發明之聚合物具有自約15℃至約50℃之玻璃轉化溫度Tg。在一些具體實施例中,本發明之聚合物具有Tg為10℃至55℃、10℃至50℃、10℃至45℃、10℃至40℃、10℃至35℃、10℃至30℃、10℃至25℃、10℃至20℃、10℃至15℃、15℃至55℃、15℃至50℃、15℃至45℃、15℃至40℃、15℃至35℃、15℃至30℃、15℃至25℃、15℃至20℃、20℃至55℃、20℃至50℃、20℃至45℃、20℃至40℃、20℃至35℃、20℃至30℃、20℃至25℃、25℃至55℃、25℃至50℃、25℃至45℃、25℃至40℃、25℃至35℃、25℃至30℃、30℃至55℃、30℃至50℃、30℃至45℃、30℃至40℃、30℃至35℃、35℃至55℃、35℃至50℃、35℃ 至45℃、35℃至40℃、40℃至55℃、40℃至50℃、40℃至45℃、45℃至55℃、45℃至50℃、或50℃至55℃。
本發明聚合物之玻璃轉化溫度Tg可藉由已知的微差掃描熱量法(DSC)之方式確定,亦可借助於下列福公克斯(Fox)方程式預先大約計算:1/Tg=x1/Tg1+x2/Tg2+...+xn/Tgn (方程式I)
於上述方程式中,xn係單體n之質量分數(重量%/100)以及Tgn係單體n之均聚物之玻璃轉化溫度,以凱爾文(Kelvin)為單位。(Fox T.G.,Bull.Am.Physics Soc.1,3,page 123(1956))。均聚物之Tg值係得自聚合物手冊(POLYMER HANDBOOK 2nd Edition,J.Wiley & Sons,New York(1975))。
另一個實施例,在一些具體實施例中之單體和/或共聚單體之重量比例之選擇係使本發明之聚合物具有於約1.8g/cm2至小於2.7g/cm2範圍內之14天吸水率。在一些具體實施例中,單體和/或共聚單體之重量比例之選擇係使本發明之聚合物具有於大於1.8g/cm2至2.7g/cm2範圍內之14天吸水率。應理解較低或較高端點可為1.80、1.85、1.90、1.95、2.00、2.05、2.10、2.15、2.20、2.25、2.30、2.35、2.40、2.45、2.50、2.55、2.60、2.65、2.70g/cm2之任一者。本發明聚合物之吸水率係可藉由本領域眾所周知的任何方法,以已知方式確認。例如,吸水率係可藉由使用本領域之測試確認營建材料之吸水係數,如DIN 52617標準。
又另一個實施例,在一些具體實施例中,單體和/或共聚單體之重量比例之選擇係使本發明之聚合物具有大於1.8N/mm2至約2.0N/mm2之14天乾黏著強度。在一些具體實施例中,單體和/或共聚單體之重量比例的選擇係使本發明之聚合物具有大於1.8N/mm2至約2.06N/mm2之14天乾黏著強度。應理解較低或較高端點可為1.80、1.85、1.90、1.95、2.00、2.06N/mm2之任一者。
黏著強度係可藉由本領域眾所周知的任何方法,以已知方式確認。例如,黏著強度係可藉由使用任何本領域之黏著測試確認具膠結性的黏著劑之拉伸黏著強度,如JG/T 24-2001標準。
另一個實施例,在一些具體實施例中,單體和/或共聚單體之重量比例的選擇係使本發明之聚合物具有於1.65N/mm2至2.06N/mm2範圍內之14天乾燥固化黏著強度以及於1.85g/cm2至3.76g/cm2範圍內之14天吸水率。對於14天乾燥固化黏著強度,應理解較低或較高端點可為1.65、1.70、1.75、1.80、1.85、1.90、1.95、2.00、2.06N/mm2之任一者。對於14天吸水率,應理解較低或較高端點可為1.85、1.90、1.95、2.00、2.05、2.10、2.15、2.20、2.25、2.30、2.35、2.40、2.45、2.50、2.55、2.60、2.65、2.70、2.75、2.80、2.85、2.90、2.95、3.00、3.05、3.10、3.15、3.20、3.25、3.30、3.35、3.40、3.45、3.50、3.55、3.60、3.65、3.70、3.76g/cm2之任一者。
額外的輔助單體
如有需要,一種或多種額外的輔助單體係可存在於本發明之聚合物和/或本發明之單體組成物。在一些具體實施例中,至少一種額外的輔助單體係可存在於本發明之聚合物和/或本發明之單體組成物。
在一些具體實施例中,聚合物視需要地進一步包含至少一種輔助單體。在一些具體實施例中,單體組成物係視需要地進一步包含至少一種輔助單體。
當存在時,輔助單體之量可範圍以聚合物之總重量計,自約0.05至約50重量%。在一些具體實施例中,輔助單體之量以聚合物之總重量計,可在自約1至約10重量%之範圍。
當存在時,輔助單體之量以單體組成物總重量計,可在自約0.05至約50重量%之範圍。在一些具體實施例中,輔助單體之量以單體組成物總重量計,可在自約1至約10重量%之範圍。
輔助單體之例示,包含,但不限於,乙烯系不飽和單羧酸以及二羧酸,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸以及馬來酸;乙烯系不飽和羧醯胺以及腈,例如丙烯醯胺以及丙烯晴;富馬酸以及馬來酸之單酯類以及二酯類,例如二乙酯以及二異丙基酯,並且和馬來酸酐、乙烯系不飽和磺酸或其鹽類,例如乙烯磺酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸。進一步例如,預交聯共聚單體如多乙烯系不飽和共聚單體,例如己二酸二乙烯酯、馬來酸二烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯或氰尿酸三烯丙酯,或後交聯共聚單體,例如,丙烯醯胺乙醇酸(AGA),甲基丙烯醯胺基乙醇酸甲酯(MAGME),N-羥甲基丙烯醯胺(NMA),N-羥甲基甲基丙烯醯胺(NMMA),N-羥甲基胺基甲酸烯丙酯,烷基醚類如異丁氧基醚或N-羥甲基丙烯醯胺、N-甲基丙 烯醯胺以及N-羥甲基胺基甲酸烯丙酯的酯。環氧官能共聚單體如甲基丙烯酸縮水甘油酯以及丙烯酸縮水甘油酯係亦適合。進一步例如,矽官能共聚單體如丙烯醯氧基丙基三(烷氧基)-矽烷以及甲基丙烯醯氧基丙基三(烷氧基)-矽烷、乙烯基三烷氧基矽烷以及乙烯基甲基二烷氧基矽烷,帶有可存在的烷氧基,例如,甲氧基、乙氧基和乙氧基丙二醇醚基。還可提及帶有羥基或CO基團的單體,例如,甲基丙烯酸之羥烷基酯以及丙烯酸,例如,羥乙基,羥丙基或羥丁基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,並且和化合物如雙丙酮丙烯醯胺和乙醯乙醯氧乙基丙烯酸酯(acetylacetoxyethyl acrylate)或甲基丙烯酸酯。
於各種具體實施例中,本發明提供了製造聚合物的方法,包含:在有效形成聚合物的條件下,將單體組成物的單體與催化劑組成物接觸催化劑組成物,其中該單體組成物包含至少一種乙烯酯,以及至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C32的醇;以及該催化劑組成物包含至少一種起始劑。在一些具體實施例中,支鏈醇係C16-C20的醇。在一些具體實施例中,單體組成物係視需要地進一步包含至少一種烯烴。在一些具體實施例中,單體組成物係視需要地進一步包含至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯。在一些具體實施例中,至少一種起始劑係至少一種自由基起始劑。在一些具體實施例中,至少一種自由基起始劑係至少一種過氧化物。在一些具體實施例中,起始劑係自由基起始劑。在一些具體實施例中,起始劑係至少一種過氧化物。在一些具體實施例中,起始劑係聚合起始劑。
於各種具體實施例中,本發明提供了水性聚合物乳劑,包含:聚合物以及水,其中該聚合物係包含至少一種乙烯酯;以及至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。在一些具體實施例中,支鏈醇係C16-C20的醇。在一些具體實施例中,該C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯係選自2-丙烯酸-2-己基十二酯、2-丙烯酸-2-辛基十二酯、2-丙烯酸-2-辛基癸酯、2-丙烯酸-2-己基癸酯,以及其任何組合或混合物。在一些具體實施例中,至少一種乙烯酯係乙酸乙烯酯。在一些具體實施例中,C16-C32的支鏈醇係選自2-己基-1-癸醇、2-辛基-1-癸醇、2-己基-1-十二烷醇、2-辛基-1-十二烷醇,以及其任何組合或混合物。在一些具體實施例中,至少一種烯烴係指乙烯,以及該至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯係指丙烯酸月桂酯。在一些具體實施例中該聚合物係共聚物。在一些具體實施例中,該C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯係丙烯酸鹽的酯。在一些具體實施例中,該C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯係甲基丙烯酸鹽的酯。在一些具體實施例中,該C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯係丙烯酸鹽的酯。在一些具體實施例中,該C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯係甲基丙烯酸鹽的酯。在一些具體實施例中,該C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯係混合物,其係包含:(i)自約23至約27重量百分比之2-丙烯酸-2-己基十二酯;(ii)自約27至約33重量百分比之2-丙烯酸-2-辛基十二酯;(iii)自約23至約27重量百分比之2-丙烯酸-2-辛基癸酯;以及(iv)自約15至約20重量百分比之2-丙烯酸-2-己基癸酯。在一些具體實施例中,水性聚合物乳劑進一步包含一種或多種添加劑。在一些具體實施例中,水性聚合物乳劑進一步包含至少一種添加劑。
於各種具體實施例中,本發明提供了,用於生產水性聚合物乳劑之乳劑聚合步驟,包含在催化劑存在下,將單體組成物與水接觸,在有效聚合該單體組成物的條件下形成水性聚合物乳劑,其中該單體組成物包含至少一種乙烯酯,以及至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C32的醇;以及該催化劑組成物包含至少一種起始劑。在一些具體實施例中,支鏈醇係C16-C20的醇。在一些具體實施例中,單體組成物係視需要地進一步包含至少一種烯烴。在一些具體實施例中,單體組成物係視需要地進一步包含至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯。在一些具體實施例中,至少一種起始劑係至少一種自由基起始劑。在一些具體實施例中,至少一種自由基起始劑係至少一種過氧化物。在一些具體實施例中,起始劑係至少一種過氧化物。在一些具體實施例中,起始劑係聚合起始劑。
於各種具體實施例中,本發明提供了水性聚合物分散體,包含:聚合物以及水,其中該聚合物係包含至少一種乙烯酯;以及至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。在一些具體實施例中,支鏈醇係C16-C20的醇。在一些具體實施例中,該C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯係選自2-丙烯酸-2-己基十二酯、2-丙烯酸-2-辛基十二酯、2-丙烯酸-2-辛基癸酯、2-丙烯酸-2-己基癸酯,以及其任何組合或混合物。在一些具體實施例中,至少一種乙烯酯係乙酸乙烯酯。在一些具體實施例中,C16-C32的支鏈醇係選自2-己基-1-癸醇、2-辛基-1-癸醇、2-己基-1-十二烷醇、2-辛基-1-十二烷醇,以及其任何組合或混合物。在一些具體實施例中,至少一種烯烴係指乙烯,以及該至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯係指丙烯酸月桂酯。在一些具體實施例中該聚合物係共聚物。在一些 具體實施例中,該C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯係丙烯酸鹽的酯。在一些具體實施例中,該C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯係甲基丙烯酸鹽的酯。在一些具體實施例中,該C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯係丙烯酸鹽的酯。在一些具體實施例中,該C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯係甲基丙烯酸鹽的酯。在一些具體實施例中,該C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯係混合物,其係包含:(i)自約23至約27重量百分比之2-丙烯酸-2-己基十二酯;(ii)自約27至約33重量百分比之2-丙烯酸-2-辛基十二酯;(iii)自約23至約27重量百分比之2-丙烯酸-2-辛基癸酯;以及(iv)自約15至約20重量百分比之2-丙烯酸-2-己基癸酯。在一些具體實施例中,水性聚合物分散體進一步包含一種或多種添加劑。在一些具體實施例中,水性聚合物分散體進一步包含至少一種添加劑。
於各種具體實施例中,本發明提供了用以製造水性聚合物分散體的步驟,包含使聚合物與水接觸,其中該聚合物係包含至少一種乙烯酯;以及至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。在一些具體實施例中,支鏈醇係C16-C20的醇。在一些具體實施例中,聚合物係粉末。
本發明之聚合物沒有限制,係可使用乳劑聚合步驟或藉由懸浮液聚合步驟製備。更進一步而言,該聚合係可在有或沒有保護膠體和/或乳化劑的情況下進行。在一些具體實施例中,聚合係在保護膠體和/或乳化劑的存在下進行。
例示的保護膠體包含,但不限於,部分水解的聚乙烯醇;聚乙烯吡咯烷酮;聚乙烯醇縮醛;水溶性多醣類,例如,澱粉(直鏈澱粉和支 鏈澱粉)、纖維素以及它們的羧甲基、甲基、羥乙基、羥丙基衍生物;蛋白質,如酪蛋白或酪蛋白酸鹽、大豆蛋白、明膠;木質素磺酸鹽;合成聚合物,如聚(甲基)丙烯酸、具有羧基官能共聚單體單元的(甲基)丙烯酸酯的共聚物、聚(甲基)丙烯醯胺、聚乙烯磺酸以及它們的水溶性共聚物;三聚氰胺-甲醛磺酸鹽、萘-甲醛磺酸鹽、苯乙烯-馬來酸共聚物、乙烯基醚-馬來酸共聚物。
在一些具體實施例中,保護膠體包含具有自80至100莫耳(mol)%水解度之部分水解或完全水解的聚乙烯。在一些具體實施例中,保護膠體包含具有88莫耳%水解度以及5cps黏度之部分水解的聚乙烯醇。
一般而言,聚合中所使用的保護膠體之總量以單體總重量計,係自1至20重量%。在一些具體實施例中,聚合中所使用的保護膠體之總量,以單體總重量計,係自2.5至7.5重量%。所有保護膠體之含量都可形成初始進料,或者可在初始進料和給料(feed)之間分開。
如上所述,聚合係可在存在或不存在乳化劑的情況下進行。適合乳化劑係陰離子型、陽離子型或非離子型乳化劑,例如陰離子表面活性劑、具有自8至18個碳原子鏈長之烷基硫酸鹽、在疏水性基團中具有8至18個碳原子的烷基或烷基芳基醚硫酸鹽以及至多至40個環氧乙烷或環氧丙烷單元、具有8至18個碳原子的烷基-或烷基芳基磺酸鹽,磺基琥珀酸與一元醇或烷基酚的酯或半酯,以及非離子表面活性劑如具有8至40環氧乙烷單元之烷基聚乙二醇醚或烷基芳基聚乙二醇醚。當使用時,以單體的量計,乳化劑可以約0.1至約5重量%的量使用。
於各種具體實施例中,該聚合係乳劑聚合製程。聚合溫度一般而言,為自約40℃至約100℃。在一些具體實施例中,聚合溫度範圍自約60℃至約90℃。當要聚合氣態共聚單體時,例如乙烯,1,3-丁二烯或(或)氯乙烯,聚合亦可於超大氣壓下進行,例如自約5至約100巴(bar)。
一般而言,使用通常用於乳劑或懸浮液聚合的水溶性或單體可溶性起始劑或氧化還原起始劑組合來引發聚合。水溶性起始劑的例示係過氧二硫酸的鈉、鉀,以及銨鹽、過氧化氫、過氧化第三丁基、過氧化氫第三丁基、過氧化二磷酸鉀、過氧化新戊酸第三丁酯、異丙苯過氧化氫、異丙苯單氫過氧化物,以及偶氮二異丁腈。例示的單體可溶性起始劑係過氧化二碳酸二鯨蠟酯、過氧化二碳酸二環己酯,以及過氧化二苯甲醯。一般所用起始劑之量,以單體總重量計,係自約0.001至約0.5重量%。在一些具體實施例中,所用起始劑之量,以單體總重量計,係自約0.001至約0.02重量%。在一些具體實施例中,所用起始劑之量,以單體總重量計,係自約0.001至約0.1重量%。在一些具體實施例中,所用起始劑之量,以單體總重量計,係自約0.01至約0.5重量%。
氧化還原起始劑可以與還原劑一起使用。例示的還原劑包含,但不限於,鹼金屬以及銨之亞硫酸鹽和亞硫酸氫鹽,例如亞硫酸鈉,次硫酸的衍生物,例如鋅或鹼金屬的甲醛次硫酸鹽,例如羥甲基亞磺酸鈉,以及抗壞血酸。所用還原劑之量,以單體總重量計,可為自約0.001至約0.5重量%之範圍。
在一些具體實施例中,所用還原劑之量,以單體總重量計,係自約0.001至約0.03重量%。在一些具體實施例中,所用還原劑之量, 以單體總重量計,係自約0.001至約0.015重量%。在一些具體實施例中,所用還原劑之量,以單體總重量計,係自約0.01至約0.5重量%。
不希望受理論束縛,共聚物的分子量可以在聚合步驟期間藉由使用鏈轉移劑來控制。當使用時,以進行聚合之單體計,鏈轉移劑可以使用的量為自約0.01至5.0重量%。鏈轉移劑沒有限制,可以分開給料使用或與反應組分預先混合使用。示例的鏈轉移劑包含,但不限於,正十二烷基硫醇、三級十二烷基硫醇、巰基丙酸、巰基丙酸甲酯、異丙醇,以及乙醛。
在一些具體實施例中,沒有使用鏈轉移劑。
不管使用何種聚合步驟,所有單體係可存在於初始進料中,全部可提供作為給料,或者一些單體可存在於初始進料中,剩餘部分在聚合開始後送料。在一些具體實施例中,程序是從初始進料開始(以它們的總重量計為50到100重量%的單體),並提供之剩餘部分作為給料。該給料可以分開(在空間和時間上),或者部分或全部組分可以預乳化形式送料。
一旦聚合結束,可以使用已知方法除去殘餘單體,例如使用氧化還原催化劑引發的後聚合來進行後聚合。揮發性殘留單體亦可藉由蒸餾而除去。此等蒸餾可以在低於大氣壓的壓力下藉由惰性夾帶氣體,如空氣,氮氣或蒸汽整個穿過產物。在一些具體實施例中,水性聚合物乳劑可具有約30重量%至約75重量%的固體含量。在一些具體實施例中,水性聚合物乳劑可具有50至60重量%的固含量%。
除了聚合物,水性聚合物乳劑可包含保護膠體和/或乳化劑,例如,那些用於聚合者。不希望被理論束縛,該等保護膠體和/或乳化劑可 以幫助穩定分散體。如上所討論,在一些具體實施例中,保護膠體係包含具有自80至100莫耳(mol)%水解度之部分水解或完全水解的聚乙烯。在一些具體實施例中,包含保護膠體之分散體之量,以所用單體總重量計,係自約1至約20重量%。
為了製備該聚合物粉末,視需要地加入保護膠體作為噴霧助劑後,乾燥水性聚合物乳劑。非限制性地,乾燥可以包括流化床乾燥,冷凍乾燥或噴霧乾燥。在一些具體實施例中,將聚合物乳劑噴霧乾燥。噴霧乾燥在習知噴霧乾燥系統中進行,以及藉由單流體,雙流體或多流體噴嘴進行霧化,或者可以使用旋轉盤等。一般而言,排出溫度範圍可自約45℃至約120℃,取決於系統、樹脂的Tg以及所需的乾燥程度。在一些具體實施例中,排出溫度範圍可以約自60℃至約90℃,取決於系統、Tg樹脂,以及所需的乾燥程度。所產生的顆粒可以進一步乾燥,例如藉由空氣流動,包括熱空氣。
在一些具體實施例中,當水可再分散性聚合物粉末為所欲,噴霧助劑,如保護膠體,可使用之量以分散體的聚合物組分,係自約3至約30重量%。一般而言,此即乾燥程序之前的噴霧助劑的總量應至少為以聚合物含量為基準計,係自1至約30重量%。在一些具體實施例中,噴霧助劑使用之量係以聚合物含量為基準計,係自約3至約20重量%。在一些具體實施例中,噴霧助劑使用之量係以聚合物含量為基準計,係自約5至約15重量%。
例示之噴霧助劑包含,但不限於,部分或全部水解的聚乙烯醇;聚乙烯吡咯烷酮;水溶性形式的多醣,如澱粉(直鏈澱粉和支鏈澱粉)、 纖維素以及它們的羧甲基、甲基、羥乙基、羥丙基衍生物;蛋白質,如酪蛋白或酪蛋白酸鹽、大豆蛋白、明膠;木質素磺酸鹽;合成聚合物,如聚(甲基)丙烯酸、具有羧基官能共聚單體單元的(甲基)丙烯酸酯的共聚物、聚(甲基)丙烯醯胺、聚乙烯磺酸以及它們的水溶性共聚物;三聚氰胺-甲醛磺酸鹽、萘-甲醛磺酸鹽、苯乙烯-馬來酸共聚物,以及乙烯基醚-馬來酸共聚物。
在一些具體實施例中,除了聚乙烯醇以外,沒有其他保護膠體可用作噴霧助劑。
在一些具體實施例中,所生成的粉末可以配備抗結塊劑(防結塊劑)。在不希望被理論束縛的情況下,使用抗結塊劑可以藉由提高抗黏連性來而增加粉末狀聚合物的儲存穩定性,特別是粉末在低玻璃轉化溫度的情況下。例示之抗結塊劑包括,但不限於,碳酸鈣、碳酸鎂、滑石、石膏、二氧化矽,高嶺土,以及在一些實施例中,具有粒度範圍自10nm至10μm的矽酸鹽。
在一些具體實施例中,抗結塊劑係碳酸鈣以及高嶺土。在一些具體實施例中,碳酸鈣以及高嶺土可以是顆粒尺寸在10至100μm範圍內的顆粒形式。在一些具體實施例中,碳酸鈣以及高嶺土可以是顆粒尺寸在20至70μm範圍內的顆粒形式。
如果使用的話,抗結塊劑可存在的量以聚合物組分的總重量計,至多30重量%。例如,在一些具體實施例中,抗結塊劑可存在的量以聚合物組分的總重量計,係自約5至25重量%之範圍。在一些具體實施例中,抗結塊劑可以存在的量以聚合物組分的總重量計,係自10至20重量%之範圍。
其他添加劑也可以在噴塗步驟中添加以改善性能特徵。例示的乳劑粉組成物和和/或分散體粉末組成物之其他組份包括顏料、填料,以及泡沫穩定劑。例示的填料使用碳酸鹽如白雲石、方解石或白堊形式的碳酸鈣、如滑石形式的矽酸鎂、或如黏土和黏土之矽酸鋁之矽酸鹽;粉狀石英,石英砂,細碎二氧化矽,長石,重晶石,以及硫酸鈣。纖維填料亦合適。在工業上經常使用各種填料的混合物,例如不同粒度的填料的混合物或碳質混合物以及矽質填料。
一般而言,藉由固體含量調節用於噴霧的分散體或乳劑的黏度,以給出<500mPas的值(在20rpm和23℃的Brookfield黏度)。在一些具體實施中,例如,藉由固體含量調節用於噴霧的分散體或乳劑的黏度以給出<250mPas(在20rpm和23℃的Brookfield黏度)。在一些具體實施例中,用於噴霧的分散體的固體含量>35%。在一些具體實施例中,用於噴霧的分散體的固體含量>40%。
如上所討論,本發明之聚合物係可使用單獨或結合在建築化工產品方面,習知聚合物乳劑或乳劑粉末或習知聚合物分散體或分散體粉末,如建築黏著劑、瓷磚黏著劑、絕熱黏著劑、打底、填充化合物、地板填充化合物、整平化合物、密封漿料、連接砂漿和塗料。
於各種具體實施例中,本發明提供了砂漿調配物,其中該砂漿調配物包含本發明之聚合物。在一些具體實施例中,本發明提供了砂漿調配物,其中該砂漿調配物包含聚合物,其中該聚合物係包含至少一種乙烯酯;以及至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。在一些具體實施例中,該砂漿調配物係選自黏著劑調配物、瓷磚黏 著劑調配物、打底調配物、建築黏著劑、絕熱黏著劑、填充化合物、地板填充化合物、整平化合物、密封漿料、以及連接砂漿調配物。在一些具體實施例中,該砂漿調配物係瓷磚黏著劑調配物。在一些具體實施例中,該砂漿調配物係打底調配物。在一些具體實施例中,該砂漿調配物係具膠結性的砂漿調配物。在一些具體實施例中,該聚合物係粉末。在一些具體實施例中,該聚合物係乳劑。
於各種具體實施例中,本發明提供了具膠結性的調配物,其中該具膠結性的調配物包含本發明之聚合物。在一些具體實施例中,本發明提供了具膠結性的調配物,其中該具膠結性的調配物包含聚合物,其中該聚合物係包含至少一種乙烯酯;以及至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。在一些具體實施例中,該具膠結性的調配物係砂漿調配物。在一些具體實施例中,該具膠結性的調配物係選自黏著劑調配物、瓷磚黏著劑調配物、打底調配物、建築黏著劑、絕熱黏著劑、填充化合物、地板填充化合物、整平化合物、密封漿料、以及連接砂漿調配物。在一些具體實施例中,該具膠結性的調配物係瓷磚黏著劑調配物。在一些具體實施例中,該具膠結性的調配物係打底調配物。在一些具體實施例中,該聚合物係粉末。在一些具體實施例中,該聚合物係乳劑。
於各種具體實施例中,本發明提供了具膠結性的產物,其中該具膠結性的產物包含本發明之聚合物。在一些具體實施例中,本發明提供了具膠結性的產物,其中該具膠結性的產物包含聚合物,其中該聚合物係包含至少一種乙烯酯;以及至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。在一些具體實施例中,該具膠結性的產物係選自黏 著劑調配物、瓷磚黏著劑調配物、打底調配物、建築黏著劑、絕熱黏著劑、填充化合物、地板填充化合物、整平化合物、密封漿料,以及連接砂漿調配物。在一些具體實施例中,該具膠結性的產物係瓷磚黏著劑調配物。在一些具體實施例中,該具膠結性的產物係打底調配物。在一些具體實施例中,該聚合物係粉末。在一些具體實施例中,該聚合物係乳劑。
於各種具體實施例中,本發明提供了黏著劑調配物,其中該黏著劑調配物包含本發明之聚合物。在一些具體實施例中,本發明提供了黏著劑調配物,其中該黏著劑調配物包含聚合物,其中該聚合物係包含至少一種乙烯酯;以及至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。在一些具體實施例中,該黏著劑調配物係選自瓷磚黏著劑調配物、建築黏著劑,以及絕熱黏著劑。在一些具體實施例中,該黏著劑調配物係具膠結性的黏著劑調配物。在一些具體實施例中,該黏著劑調配物係瓷磚黏著劑調配物。在一些具體實施例中,該聚合物係粉末。在一些具體實施例中,該聚合物係乳劑。
在一些具體實施例中,調配物中的聚合物可以是粉末或聚合物粉末的形式,例如水可再分散粉末。更進一步而言,調配物可以是液體或乾燥形式。具體實施例中,調配物可以是乳劑的形式。在一些具體實施例中,調配物可以是分散體形式。
聚合物(例如,聚合物粉末、水可再分散聚合物粉末)之量,以調配物之總重量計,在調配物中可為自約0.5至20重量%之範圍。在一些具體實施例中,聚合物(例如,水可再分散聚合物粉末)之量,以調配物 之總重量計,在調配物中可為自約0.1至10重量%之範圍。在一些具體實施例中,該量為約3%之量(以調配物之總重量計)。
在一些具體實施例中,調配物(例如,砂漿調配物、具膠結性的調配物、黏著劑調配物)可亦包含一種或多種本領域已知之其他組份與此等調配物使用。例如,調配物(例如,砂漿調配物、具膠結性的調配物、黏著劑調配物)可進一步包含水硬性黏合劑如水泥,包含,但不限於,波特蘭(Portland)水泥、氧化鋁水泥、火山灰水泥、礦渣水泥、氧化鎂水泥、磷酸鹽水泥;巴黎灰泥;填料、如碳酸鈣、矽酸鹽、矽酸鋁;粉狀石英;石英砂;細粉二氧化矽;長石;重晶石;硫酸鈣;保水劑;水及其任何組合。
水泥,如波特蘭水泥、氧化鋁水泥、火山灰水泥、礦渣水泥、氧化鎂水泥和/或磷酸鹽水泥係可包含在調配物中(例如,砂漿調配物、具膠結性的調配物、黏著劑調配物)其量為以調配物之總重量計,係自約20至約45重量%。在一些具體實施例中,水泥係包含在調配物中(例如,砂漿調配物、具膠結性的調配物、黏著劑調配物)其量為調配物之總重量計,係自約20至約40重量%。
在一些具體實施例中,調配物(例如,砂漿調配物、具膠結性的調配物、黏著劑調配物)進一步包含石英砂。當存在時,石英砂之量以調配物之總重量計,係可自約35至約65重量%。在一些具體實施例中,當存在時,石英砂之量以調配物之總重量計,係自約37.5至約62.5重量%。更進一步而言,在一些具體實施例中,石英砂係呈粒徑0.5mm的顆粒狀。
如在此所使用的,術語“保水劑”指的是保持調配物水含量的製劑(例如,砂漿調配物、具膠結性的調配物、黏著劑調配物)在適當的範圍內,不會消耗或富集水分。本領域公開了纖維素醚作為保水劑的用途。因此,保水劑可以選自由烷基羥烷基纖維素、羥烷基纖維素,以及其混合物所組成群組之一者。
例示使用作為保水劑的纖維素醚包含,但不限於,甲基纖維素(MC)、甲基羥乙基纖維素(MHEC)、甲基羥丙基纖維素(MHPC)、羥乙基纖維素(HEC)、乙基羥乙基纖維素(EHEC)、甲基乙基羥乙基纖維素(MEHEC)、疏水乙基羥乙基纖維素(HMEHEC)、疏水羥乙基纖維素(HMHEC)、磺乙基甲基羥乙基纖維素(SEMHEC)、磺乙基甲基羥丙基纖維素(SEMHPC)、磺乙基羥乙基纖維素(SEHEC)以及其混合物。額外的例示保水劑係描述於,例如US 8685158、US 4501617、DE 3909070、DE3913518、CA2456793,以及EP 773198。在一些具體實施例中,保水劑係Tylose® Hi90SH-3000。
保水劑係可包含在調配物中(例如,砂漿調配物、具膠結性的調配物、黏著劑調配物)其量以調配物之總重量計,為自約0.05至0.5重量%之範圍。
有些應用上,調配物(例如,砂漿調配物、具膠結性的調配物、黏著劑調配物)可進一步包含碳酸鈣,其量以調配物之總重量計,係自約10至30重量%。在一些具體實施例中,碳酸鈣,其量,若存在的狀況下,在調配物中(例如,砂漿調配物、具膠結性的調配物、黏著劑調配物)範圍自約15至25重量%,基於調配物之總重量計。
製造品
於各種具體實施例中,本發明提供了包含本發明聚合物之製造品。在一些具體實施例中,本發明提供了包含聚合物之製造品,其中該聚合物係包含至少一種乙烯酯;以及至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。在一些具體實施例中,本發明提供了包含聚合物之製造品,其中該聚合物係包含至少一種乙烯酯;以及至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C20的醇。在一些具體實施例中,該聚合物進一步包含視需要地,至少一種烯烴;以及視需要地,至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯。在一些具體實施例中,該聚合物係粉末。在一些具體實施例中,該聚合物係乳劑。在一些具體實施例中,該製造品係選自建築黏著劑、瓷磚黏著劑、絕熱黏著劑、打底材料、打底調配物、打底組成物、脫脂塗層、刮塗填料、地板整平、自平組成物、地板填充化合物、填充化合物、自平組成物、密封漿料、砂漿調配物、砂漿材料、砂漿組成物、具膠結性的產物、具膠結性的調配物、連接砂漿、塗料、塗層調配物,以及清漆調配物。在一些具體實施例中,該製造品係砂漿調配物。在一些具體實施例中,該製造品係瓷磚黏著劑。在一些具體實施例中,該製造品係打底調配物。在一些具體實施例中,該製造品係具膠結性的產物。在一些具體實施例中,該製造品係具膠結性的調配物。在一些具體實施例中,該製造品係疏水劑。
於各種具體實施例中,本發明提供了包含本發明聚合物之組成物。在一些具體實施例中,本發明提供了包含聚合物之組成物,其中該聚合物係包含至少一種乙烯酯;以及至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯, 其中該支鏈醇係C16-C32的醇。在一些具體實施例中,本發明提供了包含聚合物之組成物,其中該聚合物係包含至少一種乙烯酯;以及至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C20的醇。在一些具體實施例中,該聚合物進一步包含視需要地,至少一種烯烴;以及視需要地,至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯。
在一些具體實施例中,聚合物係粉末。在一些具體實施例中,聚合物係乳劑。
在一些具體實施例中,組成物中之聚合物係可為粉末或聚合物粉末的形式,例如,水可再分散粉末。更進一步而言,組成物係可呈液體或乾燥形式。在一些具體實施例中,組成物係可呈乳劑形式。在一些具體實施例中,組成物係可呈分散體形式。
聚合物(例如,聚合物粉末,水可再分散聚合物粉末)之量,在組成物中以組成物總重量計,可自約0.5至20重量%之範圍。在一些具體實施例中,聚合物(例如,水可再分散聚合物粉末)之量,在組成物中以組成物總重量計,自約0.1至10重量%之範圍。在一些具體實施例中,約3%之量(以組成物總重量計)。
在一些具體實施例中,組成物(例如,砂漿組成物、膠結性組成物、黏著劑組成物)亦可包含一種或多種本領域已知其他組份與此等組成物一起使用。例如,組成物(例如,砂漿組成物、膠結性組成物、黏著劑組成物)可進一步包含水硬性黏合劑,如水泥,包含,但不限於,波特蘭水泥、氧化鋁水泥、火山灰水泥、礦渣水泥、氧化鎂水泥、磷酸鹽水泥;巴 黎石膏;填料,如碳酸鈣、矽酸鹽、矽酸鋁;粉狀石英;石英砂;細碎二氧化矽;長石;重晶石;硫酸鈣;保水劑;水及其任何組合。
水泥,如波特蘭水泥、氧化鋁水泥、火山灰水泥、礦渣水泥、氧化鎂水泥和/或磷酸鹽水泥係可包含在組成物中(例如,砂漿組成物、膠結性組成物、黏著劑組成物),其量以組成物總重量計,係自約20至約45重量%。在一些具體實施例中,水泥係包含在組成物中(例如,砂漿組成物、膠結性組成物、黏著劑組成物)其量以組成物總重量計,自約20至約40重量%。
在一些具體實施例中,組成物(例如,砂漿組成物、膠結性組成物、黏著劑組成物)進一步包含石英砂。當存在時,石英砂之量以組成物總重量計,係可自約35至約65重量%。在一些具體實施例中,當存在時,石英砂之量以組成物總重量計,係自約37.5至約62.5重量%。更進一步而言,在一些具體實施例中,石英砂係呈粒徑0.5mm的顆粒狀。
如在此所使用的,術語“保水劑”指的是保持組成物含水量的製劑(例如,砂漿組成物、膠結性組成物、黏著劑組成物)在適當的範圍內,不會消耗或富集水分。本領域公開了纖維素醚作為保水劑的用途。因此,保水劑可以選自由烷基羥烷基纖維素、羥烷基纖維素,以及其混合物所組成群組之一者。
例示使用作為保水劑的纖維素醚包含,但不限於,甲基纖維素(MC)、甲基羥乙基纖維素(MHEC)、甲基羥丙基纖維素(MHPC)、羥乙基纖維素(HEC)、乙基羥乙基纖維素(EHEC)、甲基乙基羥乙基纖維素(MEHEC)、疏水乙基羥乙基纖維素(HMEHEC)、疏水羥乙基纖維素 (HMHEC)、磺乙基甲基羥乙基纖維素(SEMHEC)、磺乙基甲基羥丙基纖維素(SEMHPC)、磺乙基羥乙基纖維素(SEHEC)以及其混合物。額外的例示保水劑係描述於,例如US 8685158、US 4501617、DE 3909070、DE3913518、CA2456793,以及EP 773198。在一些具體實施例中,保水劑係Tylose® Hi90SH-3000。
保水劑係可包含於組成物(例如,砂漿組成物、膠結性組成物、黏著劑組成物)其量以組成物總重量計,係自約0.05至0.5重量%之範圍。
有些應用上,組成物(例如,砂漿組成物、膠結性組成物、黏著劑組成物)可進一步包含碳酸鈣,其量以組成物總重量計,係自約10至30重量%之範圍。在一些具體實施例中,碳酸鈣之量,若存在的狀況下,以組成物總重量計,在組成物中(例如,砂漿組成物、膠結性組成物、黏著劑組成物)為自約15至25重量%之範圍。
在一些具體實施例中,組成物係選自膠結性組成物、砂漿組成物、打底組成物、黏著劑組成物、塗料組成物、脫脂塗層組成物、刮塗填料組成物、地板整平組成物、地板填料組成物、填料組成物、整平組成物、密封漿料、塗層組成物、清漆組成物、連接砂漿組成物、瓷磚黏著劑組成物、建築黏著劑組成物,以及絕熱組成物。
在一些具體實施例中,組成物係砂漿組成物。在一些具體實施例中,組成物係瓷磚黏著劑組成物。在一些具體實施例中,組成物係打底組成物。在一些具體實施例中,組成物係膠結性組成物。在一些具體實施例中,組成物係疏水劑組成物。
本發明的一些具體實施例可以定義為以下編號的項次中的任何一者:
1.一種聚合物,包含:至少一種乙烯酯;以及至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中該支鏈醇係C16-C32的醇。
2.如項次1所述之聚合物,其中該支鏈醇係C16-C20的醇。
3.如項次1所述之聚合物,其中該C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯係選自2-丙烯酸-2-己基十二酯、2-丙烯酸-2-辛基十二酯、2-丙烯酸-2-辛基癸酯、2-丙烯酸-2-己基癸酯,以及其任何組合或混合物。
4.如項次1所述之聚合物,其中該聚合物係進一步包含視需要地,至少一種烯烴;以及視需要地,至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯。
5.如項次1所述之聚合物,其中該至少一種乙烯酯係乙酸乙烯酯。
6.如項次1所述之聚合物,其中該C16-C32的支鏈醇係選自2-己基-1-癸醇、2-辛基-1-癸醇、2-己基-1-十二烷醇、2-辛基-1-十二烷醇,以及其任何組合或混合物。
7.如項次4所述之聚合物,其中該至少一種烯烴係指乙烯,以及該至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯係指丙烯酸月桂酯。
8.如項次1所述之聚合物,其中該聚合物係共聚物。
9.如項次1所述之聚合物,其中該至少一種由C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯係丙烯酸鹽的酯或甲基丙烯酸鹽的酯。
10.如項次1所述之聚合物,其中該至少一種由該C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯係混合物,其係包含:(i)自約23至約27重量百分比之2-丙烯酸-2-己基十二酯;(ii)自約27至約33重量百分比之2-丙烯酸 -2-辛基十二酯;(iii)自約23至約27重量百分比之2-丙烯酸-2-辛基癸酯;以及(iv)自約15至約20重量百分比之2-丙烯酸-2-己基癸酯。
11.如項次1所述之聚合物,其中該聚合物係以乳劑或粉末的形式。
12.如項次1所述之聚合物,其係具有Tg起始溫度自約10℃至約55℃。
13.如項次1所述之聚合物,其中該聚合物係包含至60至97重量百分比之該至少一種乙烯酯;以及0.5至20重量百分比之該至少一種由該C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯。
14.一種組成物係包含如項次1所述之聚合物。
15.如項次14所述之組成物,其中該組成物係膠結性組成物。
16.一種製造品係包含如項次1所述之聚合物。
17.一種調配物係包含如項次1所述之聚合物。
18.如項次17所述之調配物,其係砂漿調配物。
19.如項次18所述之調配物,其中該砂漿調配物係選自瓷磚黏著劑調配物以及打底調配物。
20.如項次18所述之調配物,其中該砂漿調配物係打底調配物。
21.如項次20所述之調配物,其中該打底調配物具有大於1.8N/mm2至約2.0N/mm2之14天乾燥固化黏著強度。
22.如項次20所述之調配物,其中該打底調配物具有於約1.8g/cm2至小於2.7g/cm2範圍內之14天吸水率。
23.如項次20所述之調配物,其中該打底調配物具有於1.65N/mm2至2.06N/mm2範圍內之14天乾燥固化黏著強度以及於1.85g/cm2至3.76g/cm2範圍內之14天吸水率。
本公開內容藉由下面的實施例進行說明,不應將其解釋為限制性的。實施例僅是說明性的,並且不旨在以任何方式限制本文所述的任何態樣。下面的實施例不以任何方式限制本發明。
實施例
以下實施例並非意圖限制本發明所請之範圍,而是旨在作為某些具體實施例的示例。所屬技術領域具有通常知識者想到的示例性方法中的任何變化都意圖落入本發明的範圍內。
本發明將藉由以下實施例進行解釋,其旨在純粹是本發明的示例,並且不應被認為是以任何方式限制本發明。提供以下實施例以更好地說明本發明,且不應被解釋為限制本發明的範圍。就所提及的具體材料而言,這僅僅是為了說明的目的,並非旨在限制本發明。在不發揮發明的能力、不脫離本發明的範圍的情況下,所屬技術領域具有通常知識者可開發等同的手段或反應物。
一般製備聚合物乳劑的方法
在室溫下將初始進料(463.5公克)加入到3公升反應容器中,同時攪拌250rpm並加熱至60℃。將3公升反應容器裝備回流冷凝器,加料漏斗和攪拌器。將含有該初始進料的反應容器加熱至68℃並保持在10kg/cm2的壓力。在此階段,將單體組成物(550公克)在68℃的溫度下在4小時內計量加入到該反應器中,並且在10kg/cm2的恆定壓力(當乙烯存在於該單體組成物中時乙烯以10kg/cm2的恆定壓力與該單體組成物的其它組分加入)。在與該單體組成物同時的四小時內,將催化劑溶液緩慢加入到 該反應容器中。然後將0.5公克三級丁基氫過氧化物在6公克水中以及0.4公克亞硫酸氫鈉加入到該反應容器中。藉由加入26.6%氫氧化銨水溶液,將該聚合物乳劑的pH值調節至5.0。在該四小時後,將該反應容器在80℃真空下放置3小時,並乾燥以提供該所得聚合物。所得聚合物的玻璃轉化溫度(Tg)係由DSC(Perkin Elmer Diamond,美國)根據ASTM D3418標準進一步確認。
初始進料係聚乙烯醇:水=5.5:94.5重量百分比之保護膠體溶液。
催化劑溶液係過硫酸銨(APS)、(NH4)2S2O8水溶液。在聚合步驟中,3.35公克之包括19.3重量% APS之第一催化劑水溶液開始加入到反應器中以起始單體組成物的聚合。一旦引發該單體組成物的聚合,在4小時期間將包括2.5重量%APS之41公克的第二催化劑水溶液與單體組成物同時加入到反應器中。
實施例1 聚合物乳劑
本文中所提供如上述在一般製備聚合物乳劑方法中之乳劑聚合係用於製備例示之聚合物乳劑,使用單體組成物(MC1-MC9),如表1所示。該所得聚合物之玻璃轉化溫度(Tg)係進一步藉由微差掃描熱量法(DSC)依據ASTM D3418標準確認。
表1之“丙烯酸酯混合物”係C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯之混合物,包含(i)約23至約27重量百分比之2-丙烯酸-2-己基十二酯;(ii)約27至約33重量百分比之2-丙烯酸-2-辛基十二酯;(iii)約23至約27重量百分比之2-丙烯酸-2-辛基癸酯;以及(iv)約15至約20重量百分比之2-丙烯酸-2-己基癸酯。表1之“丙烯酸酯混合物”之製備係藉由反應Isofol® 18T與2-丙烯酸,在適合本領域已知的酯化條件的條件下進行。Isofol® 18T係C16-C20的支鏈醇之混合物,包含(i)23-27重量百分比之2-己基-1-十二烷醇;(ii)27-33重量百分比之2-辛基-1-十二烷醇;(iii)23-27重量百分比之2-辛基-1-癸醇;以及(iv)15-20重量百分比之2-己基-1-癸醇。
表1之每種單體組成物(MC1-MC6)係本發明單體組成物之具體實施例。單體組成物(MC7,MC8,以及MC9)係非本發明之單體組成物且提供為比較之目的。
實施例2 丙烯酸酯量對乳劑穩定性的影響
如表2所示之單體組成物(MC10至MC13),包含乙酸乙烯酯以及不同量之C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯係製備以用於研究聚合物乳劑的穩定性。提供於本文中如上述在一般製備聚合物乳劑方法中之乳劑聚合係用於製備例示之聚合物乳劑,使用如表所示2之單體組成物(MC10至MC13)。
允許在標準條件下(溫度:23℃,濕度:50%)放置一天後,目視觀察在乳劑中不存在或存在沉澱物,由表2中單體組成物(MC10-MC13)製備的聚合物乳劑係特徵為穩定的或不穩定的。如果沒有觀察到沉澱物,聚合物乳劑表現為穩定的。如果觀察到沉澱物,則聚合物乳劑特徵為不穩定。如表2所示,聚合物乳劑製備自具有C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯之量大於20重量%之單體組成物(MC10-MC13),係特徵為不穩定的。
表2之“丙烯酸酯混合物”係C16-C20的支鏈醇而成之丙烯酸酯之混合物,包含(i)約23至約27重量百分比之2-丙烯酸-2-己基十二酯;(ii)約27至約33重量百分比之2-丙烯酸-2-辛基十二酯;(iii)約23至約27重量百分比之2-丙烯酸-2-辛基癸酯;以及(iv)約15至約20重量百分比之2-丙烯酸-2-己基癸酯。表2之“丙烯酸酯混合物”之製備係藉由反應Isofol® 18T與2-丙烯酸,在適合本領域已知的酯化條件的條件下進行。Isofol® 18T係C16-C20的支鏈醇之混合物,包含(i)23-27重量百分比之2-己基-1-十二烷醇;(ii)27-33重量百分比之2-辛基-1-十二烷醇;(iii)23-27重量百分比之2-辛基-1-癸醇;以及(iv)15-20重量百分比之2-己基-1-癸醇。
表2之每種單體組成物(MC11-M12)係本發明單體組成物之具體實施例。單體組成物(MC10以及MC13)係非本發明之單體組成物且提供為比較之目的。
實施例3 聚合物粉末之製備
聚合物粉末係使用聚合物乳劑,其製備自單體組成物(MC1-MC9),如表1所示。一般而言,將聚合物乳劑與7重量%(固體/固體)聚乙烯醇(其具有88莫耳%的水解度和5cps的黏度)混合。然後使用旋轉圓盤噴塗聚合物乳劑。將聚合物乳劑液滴用熱空氣(165℃)乾燥。將獲得的乾燥聚合物與14重量%(以該聚合物計)的市售抗結塊劑(碳酸鈣)混合以提供聚合物粉末。
實施例4 瓷磚黏著劑調配物之製備
瓷磚黏著劑調配物係使用自聚合物製備之聚合物粉末所備製,該聚合物係自單體組成物(MC1至MC9)獲得之聚合物,如表1所示。 對於瓷磚黏著劑調配物,製備了例示之基乾混合物(base drymix),其組分和量如表3所示。然後,該基乾混合物係加入至水,4:1wt%之比例(基乾混合物:水)以提供瓷磚黏著劑調配物。
實施例5 瓷磚黏著劑調配物之黏著強度
瓷磚黏著劑調配物黏著強度係根據EN1348標準測試。一般測試條件如下。試驗單元的製備:將瓷磚黏著劑調配物之薄層以直刃鏝刀(straight edge trowel)施加到混凝土板基板上。施加第二層較厚的瓷磚黏著劑調配物,用具有6mm(毫米)×6mm凹口的鏝刀梳理(comb)較厚的層,間隙為12mm(凹口中心到中心的距離)。藉由將凹口鏝刀以約60度的角度相對於混凝土板基板的表面以及與混凝土板基板的一個邊緣成直角的位置,然後穿越該混凝土板基板的表面上相對於該邊緣拉動該凹口鏝刀。允許瓷磚黏著劑調配物置於正常實驗室條件下保持5分鐘。在正常實驗室條件下5分鐘後,將具有平坦黏合表面和尺寸為50mm×50mm的瓷磚放置在施加於混凝土板基板表面上之瓷磚黏著劑調配物,每塊瓷磚之間距離為50mm,荷載為20N,持續30秒。
對於28天乾燥固化測試(28d),在正常的實驗室條件下將混凝土板保持27天。使用商購可得的雙液型環氧樹脂膠黏劑(two-part epoxy glue)將樁帽(pile cap)黏附到瓷磚上。將混凝土板保持在正常的實驗室條件下再過24小時,並且用250N/s±50的力測量瓷磚黏著劑調配物的黏著強度。
對於7天乾燥、21天濕固化測試(7d21w),在正常的實驗室條件下將混凝土板保持7天,隨後在室溫下浸入水中20天。將混凝土板從水中移出並且將樁帽使用市售的雙液型環氧樹脂膠黏劑黏合到瓷磚上。將混凝土板在水中再浸漬24小時,然後測量瓷磚黏著劑調配物從水中移除後的黏著強度。
對於該14天乾燥,14天熱固化試驗(14d14h1d),將附有瓷磚的混凝土板保持14天。將附有瓷磚的混凝土板轉移至窯並且另外保存14天於窯內空氣流量為70℃±2的該窯。將附有瓷磚的混凝土板從該窯中移除,並且使用反應樹脂黏著劑,即瓷磚黏著劑調配物,將樁帽黏附到瓷磚上。附有瓷磚的混凝土板以及黏附於其上的樁帽再保持24小時,並測量黏著強度。
製備自單體組成物(MC1至MC9)之瓷磚黏著劑調配物之黏著強度結果係如表4所示。
根據實驗結果,如表4所示,在潮濕狀態之後,本發明之瓷磚調配物(例如MC1至MC6)具有較高黏著強度。
實施例6 打底調配物之製備
打底調配物係使用聚合物粉末,其製備自獲得自單體組成物(MC1-MC9)之聚合物,如表1所示。對於打底調配物,製備了例示的基乾混合物,其組份和量如表5所示。然後,該基乾混合物加入至水,5:1wt%比例(基乾混合物:水)以提供打底調配物。
打底調配物之吸水率係根據修改的DIN52617標準測試。打底調配物黏著強度係根據本文中所述之步驟測試。
一般測試條件如下。
14天乾燥固化黏著強度
黏著強度:將具有3mm厚度的模塊框架安裝在混凝土板基板上,以製造3mm厚度的打底調配物試樣。打底調配物試樣在正常實驗室條件下(溫度:23℃;濕度:50%)保持乾燥固化14天。在該試驗完成前一天,將鑽孔打入打底調配物試樣中,並使用市售的雙液型環氧膠將樁帽黏附於該打底調配物試樣上。測量黏著強度。表6中所示的黏著強度結果是三次測量的平均值。
14天吸水率
吸水率:將厚度為3mm的模塊框架安裝在混凝土板基板上,以製造3mm厚的打底調配物試樣。打底調配物試樣在正常實驗室條件下(溫度23℃,濕度50%)保持14天。在該第13天,將玻璃容器黏附到打底調配物試樣上。完成試驗後,將玻璃容器充滿水,並再過24小時後測量吸水率體積。吸收率(每單位面積單位吸收量)計算為24小時/材料施用面積後的總吸收量。吸水率結果示於表6中。
表4以及表6之數據所顯示,於各種具體實施例中,本發明之聚合物相對於一種或多種之比較例,具有增加的黏著強度。於各種具體實施例中,本發明之聚合物,具有藉由合併丙烯酸月桂酯至聚合物而進一步增加之乾燥和/或濕浸黏著強度。於各種具體實施例中,本發明之聚合物相對於一種或多種之比較例,具有較低吸水性。
實施例7 聚合物膜的防水性
條件:將所製備的乳劑平整成厚度為0.36mm的膜。然後,將該膜在室溫下靜置一天,形成乾膜。將所得乾膜用於測試防水性。首先,將2毫升水施加並鋪展在膜表面上。然後,根據膜破裂所需的時間將不同聚合物膜的防水性定義為三種程度,如表7中所示。聚合物膜防水性的結果係如表8中所示。
以上描述的各種方法和技術提供了執行本申請的多種方式。當然,應理解,不一定要根據任何特定的具體實施例來描述所描述的所有目標或優點。因此,例如,所屬技術領域具有通常知識者將認識到,可以實現或優化本文所教導的一個優點或一組優點的方式來執行該方法,而不必然實現本文所教導或建議的其他目的或優點。本文中提到了各種替代方案。應理解,某些具體實施例具體包括一種,另一種或多種特徵,而另一些明確地排除一種,另一種或多種特徵,而另一些特徵藉由包含一種,另一種或多種有利特徵來減輕特定特徵。
更進一步而言,所屬技術領域具有通常知識者將認識到各種特徵的適用性。同樣地,本文中討論的各種元件,特徵以及步驟以及每種此類元件,特徵或步驟的其他已知等同物可以是所屬技術領域具有通常知識者按照本文所述的原理進行各種組合。在各種具體實施例,本文所述的各種要素,特徵以及步驟中,有些將具體包括在內以及其他具體排除在外。
儘管本申請已於某些具體實施例和實施例的上下文中公開,但所屬技術領域具有通常知識者將會理解,本申請的具體實施例延伸超出具體公開的具體實施例至其他替代具體實施例和/或使用以及修改以及其等同物。
本文描述了本申請的各種具體實施例,其中包括該發明人已知的用於實施本申請的最佳模式。在閱讀了上述描述後,該等具體實施例的變化對於所屬技術領域具有通常知識者將變得顯而易見。預期所屬技術領域具有通常知識者可以適當地採用此等變化,以及本申請可以與本文具體描述的方式不同的方式實施。因此,本申請的許多具體實施例包含對所附專利申請範圍中引用的所有標的的所有修改和等同物,如適用法律所允許之。此外,除非在此另有說明或與上下文明顯矛盾,否則本申請涵蓋了在其所有可能變化的上述元素的任何組合。
本說明書和實例中確定的所有專利以及其他出版物均明確地併入本文作為參考,除了與之相關的任何起訴文件歷史記錄,與本文件不一致或與本文件相衝突的任何相同文件,或任何可能對現在或以後與本文件相關的所請專利範圍的最寬範圍具有限制作用的文件。舉例來說,如果任何所合併材料相關的描述、定義、和/或術語的使用與本文件相關描述、定義和/或術語的使用之間存在任何不一致或衝突,應以本文件為準。提供該等專利和其他出版物僅僅是為了它們於本申請的提交日期前之公開內容。對此不應解釋為承認發明人,由於先前的發明或任何其他原因,無權先於此等公開內容。所有關於日期的陳述或對該等文件內容的陳述均基於申請人可獲得的資訊,並且不構成對日期的正確性或該等文件的內容的任何承認。
應理解,在此公開的本申請的具體實施例是說明本申請具體實施例的原理。可以採用的其他修改可在本申請的範圍內。因此,根據本 文的教導,藉由實施例,但不作為限制,可以利用本申請的具體實施例的替代配置。因此,本申請的具體實施例並不限於以上所示以及所述。
本發明的各種具體實施例在上面的詳細描述中進行了描述。儘管該等描述直接描述了上述具體實施例,但是應理解,所屬技術領域具有通常知識者可理解對本文中所示以及所述特定具體實施例之修改和/或變化。屬於本說明書的範圍內的任何此等修改或變化也意圖包含在其中。除非特別指出,本發明人意圖是,說明書中以及所請專利範圍的用字以及短語對可應用所屬技術領域具有通常知識者係普通以及習慣的含義。
本申請人在提交本申請時已知的本發明的各種具體實施例的前述描述已經被提出,並且旨在用於說明以及描述的目的。本說明書並非旨在窮舉,亦非限制本發明為所揭露形式,並且根據上述教導可以進行許多修改和變化。具體實施例描述了本發明的原理及其實際應用,以使所屬技術領域其他具有通常知識者能夠利用本發明於各種具體實施例以及適用於特定用途的各種修改。因此,本發明不限於所揭露的用於實施本發明的具體實施例。
雖然已經描述了特定的具體實施例並且在本文中進行了詳細描述,但是對於所屬技術領域具有通常知識者顯而易見的是,在不脫離本發明的精神的情況下可以進行各種修改、添加、替換等等,以及此等因此視為在本發明之範圍內,如在接下來之專利申請範圍中所定義的。再者,對於尚未指出的範圍程度,所屬技術領域具有通常知識者應理解,本文中所描述及說明之任何各種具體實施例可進一步修飾以結合在本文所揭露任何其他具體實施例中示出的特徵。

Claims (23)

  1. 一種聚合物,包含:至少一種乙烯酯;以及至少一種由支鏈醇而成之丙烯酸酯,其中,該支鏈醇係C16-C32的醇。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之聚合物,其中,該支鏈醇係C16-C20的醇。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之聚合物,其中,該C16-C32的醇之丙烯酸酯係選自2-丙烯酸-2-己基十二酯、2-丙烯酸-2-辛基十二酯、2-丙烯酸-2-辛基癸酯、2-丙烯酸-2-己基癸酯,以及其任何組合或混合物。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之聚合物,其中,該聚合物係進一步包含視需要地,至少一種烯烴;以及視需要地,至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之聚合物,其中,該至少一種乙烯酯係乙酸乙烯酯。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之聚合物,其中,該C16-C32的支鏈醇係選自2-己基-1-癸醇、2-辛基-1-癸醇、2-己基-1-十二烷醇、2-辛基-1-十二烷醇,以及其任何組合或混合物。
  7. 如申請專利範圍第4項所述之聚合物,其中,該至少一種烯烴係指乙烯,以及該至少一種由C5-C13的醇而成之丙烯酸酯係指丙烯酸月桂酯。
  8. 如申請專利範圍第1項所述之聚合物,其中,該聚合物係共聚物。
  9. 如申請專利範圍第1項所述之聚合物,其中,該至少一種由C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯係選自由丙烯酸鹽的酯及甲基丙烯酸鹽的酯所組成群組之一者。
  10. 如申請專利範圍第1項所述之聚合物,其中,該至少一種由該C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯係混合物,該混合物係包含:(i)自約23至約27重量百分比之2-丙烯酸-2-己基十二酯;(ii)自約27至約33重量百分比之2-丙烯酸-2-辛基十二酯;(iii)自約23至約27重量百分比之2-丙烯酸-2-辛基癸酯;以及(iv)自約15至約20重量百分比之2-丙烯酸-2-己基癸酯。
  11. 如申請專利範圍第1項所述之聚合物,其中,該聚合物係為乳劑或粉末的形式。
  12. 如申請專利範圍第1項所述之聚合物,其係具有自約10℃至約55℃之Tg起始溫度。
  13. 如申請專利範圍第1項所述之聚合物,其中,該聚合物係包含60至97重量百分比之該至少一種乙烯酯;以及0.5至20重量百分比之該至少一種由該C16-C32的支鏈醇而成之丙烯酸酯。
  14. 一種組成物,其係包含如申請專利範圍第1項所述之聚合物。
  15. 如申請專利範圍第14項所述之組成物,其中,該組成物係膠結性組成物。
  16. 一種製造品,其係包含如申請專利範圍第1項所述之聚合物。
  17. 一種調配物,其係包含如申請專利範圍第1項所述之聚合物。
  18. 如申請專利範圍第17項所述之調配物,其係砂漿調配物。
  19. 如申請專利範圍第18項所述之調配物,其中,該砂漿調配物係選自由瓷磚黏著劑調配物以及打底調配物所組成群組之一者。
  20. 如申請專利範圍第18項所述之調配物,其中,該砂漿調配物係打底調配物。
  21. 如申請專利範圍第20項所述之調配物,其中,該打底調配物具有大於1.8N/mm2至約2.0N/mm2之14天乾燥固化黏著強度。
  22. 如申請專利範圍第20項所述之調配物,其中,該打底調配物具有約1.8g/cm2至小於2.7g/cm2範圍內之14天吸水率。
  23. 如申請專利範圍第20項所述之調配物,其中,該打底調配物具有1.65N/mm2至2.06N/mm2範圍內之14天乾燥固化黏著強度以及1.85g/cm2至3.76g/cm2範圍內之14天吸水率。
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