TW448202B - Light and thermally stable polyamide, method for producing the same and its applications - Google Patents
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Description
^48202 五、發明說明¢1) 本發明係關於一種可達成高光與熱安定性之聚醯胺。特 別本發明係關於一種含有封阻六氫耻淀化合物及鏈調節劑 之改質尼龍聚合物，其中該改質尼龍聚合物對光及熱具有 改良的安定性。 已知當未添加助劑的尼龍暴露於光及/或熱時，尼龍變 色且喪失其物理性質，例如強度保留性及抗延伸性。因此 某些例中需要添加光及/或熱安定劑至尼龍俾便使尼龍達 到可接受的性能表現。安定劑可於聚合反應前、中、或後 添加。習知安定劑混合聚合物但未結合至聚合物鏈；因此 於聚醯胺加工或使用期間，安定劑容易遷移出聚合物之 外，蒸發或被洗掉"。如此表示安定活性以非期望方式降 低，雜質釋放至周圍環境（例如空氣、染料浴等）。 已知多種有機安定劑可用於尼龍及由尼龍製造之物件。 但有個問題為有機安定劑例如封阻酚類價格昂貴且效果有 限。 無機安定劑通常較不昂貴且比有機安定劑更有效；但無 機安定劑有不同缺點。典型常見無機安定劑例如銅化合物 造成加工過程的問題。例如於熔體擠塑過程中，銅化合物 可能還原成不溶性元素銅。元素銅之生成降低生產效率且 顯著增高設備維修成本。此外，去除銅沉積物造成環保不 期望的放流水。其他方法中，例如使用銅鈕合物於染料浴 處理汽車尼龍纖維，染料浴中過量銅錯合物也可能產生環 保不期望的放流水。 同屬本申請人擁有之美國專利申請案第08/ 8 0 4, 3 1 2號係
五、發明說明（2) 有關一種製備光化學性質安定之染色尼龍組合物之製法， 包含對染料浴提供於水及封阻六氫咐啶衍生物存在下水解 聚合反應所得聚（£_己内醯胺）成形件，使用一或多種金 屬化或非金屬化酸性染料染色成形件。 同屬本申請人擁有之美國專利申請案第6 〇 / 〇 4 5，2 6 9號係 有關一種製造安定化溶液染色纖維之方法，其製法係經由 於至少一種封阻六氫吡啶化合物存在下熔化含醯胺單體之 聚胺’及使用著色劑著色熔化的聚醯胺。 PCT申請案國際申請案第PCT/Ep 95/01349號敘述一種特 性安定之聚酿胺含有至少一種三丙酮二胺化合物具有第一 胺基（-NH2) ’其於聚合反應中與聚醯胺分子之羧基端基反 應’如此使聚合物變成具有光及熱安定性3
Poly. Deg. And Stab. 21， 251-262(1988)之一篇論文 敘述藉添加2, 2, 6, 6 -四曱基六氫吡啶—4-醇（” TMP”）改良聚 醯胺6/6之光安定性。含TMP之聚醯胺6/6於275 X：於熔體於 水蒸氣氣氛下再度冷凝，作者宣稱TMP與聚醯胺之羧基端 基反應。 因此需要改質聚醯胺，其可減少基於銅之安定劑之需 求 且可防止暴路於光及/或熱後變色，亦即黃化。此外 希望生產當暴露於光及/或熱時對黃化具有改良抗性之聚 醯胺，特別用於工程塑膠用途。 本發明之目的係提供一種改質聚醯胺其當暴露於光及/ 或熱時可防止變色。 . 本發明之另一目的係減少基於銅之安定劑與聚醯胺的需
44B2D2 五、發明說明（3) 求。 本發明之又另一目的係提供一種環保有普且有效之生產 光及熱安定性改質聚醯胺之方法。 如此根據本發明之一具體例，提供一種製造含有内含式 安定劑之光及熱安定性聚醯胺之方法=該方法包含使一或 多種聚醯胺生成性單體於有效量之至少一種封阻六氫吡啶 化合物及有效量之至少一種脂族二羧酸鏈調節化合物存在 下接受聚合過程。 另一方面，本發明係針對一種光及熱安定性聚醯胺，包 含一聚合物主鏈，至少一個封阻六氫咽唆基團，及至少一 種脂族二羧酸鏈調節化合物，其中該至少一種封阻六氫吡 啶基團及至少一種脂族二羧酸鏈調節化合物係以化學方式 鍵結至聚合物主鏈。本發明之聚醯胺大致不含銅化合物。 根據本發明製造之含内含式安定劑之改質聚醯胺可達成 良好光及熱安定性而未使用其他安定劑例如銅鹽。至少一 種脂族二羧酸鏈調節化合物及至少一種封阻六氫吡啶化合 物之組合不僅可於聚合過程作為分子量調.節劑，同時也可 對所生成的聚醯胺賦予光及熱安定性。本發明之改質聚醯 胺於暴露於紫外光之早期不會變色。 圖式之簡單說明 前述及其他本發明之目的、效果、特點及優點由後文較 佳具體例之詳細說明特別連同附圖一起研讀將顯然易明。 圖1為線圖示例說明經過溶液染色紗暴露於耐候計後保 有的強度。
448202 五、發明說明（4) 圖2為線圖示例說明聚合物厚塊暴露於耐候計後之黃 化。 發明之詳細說明 為了促進瞭解本發明，以下說明本發明之特定具體例並 採用特定語言來說明之。雖言如此顯然易知本發明之範圍 絕非僅限於使用此等特定語言，預期涵蓋業界人士通常已 知本發明相關之此處討論之本發明之變化例、修改例、相 當例及本發明原理之進一步應用。 如此處使用"聚醯胺"一詞表示含有重複出現醯胺基 (-C0-NH-)作為聚合物主鏈内部部件之該等長鏈聚合物之 均聚物、共聚物、攙合物及接枝聚合物。長鏈聚醯胺俗稱 "尼龍"。 如此處就本發明之聚醯胺使用，"内含式π表示可使聚醯 胺具有光及熱安定性之該等成份係化學鍵結至聚醯胺之聚 合物主鏈而非僅以物理方式混合聚醯胺。 -具體例中，本發明為一種大致不含銅化合物之改質聚 醯胺，包含一聚合物主鍵，至少一種封阻六氫吼淀基團， 及至少一種脂族二羧酸鏈調節化合物，其中該至少一種封 阻六氫吡啶基團及該至少一種脂族二羧酸鏈調節化合物係 以化學方式鍵結至聚合物主鏈。本發明之光及熱安定性聚 醯胺可為尼龍6、尼龍6/6、尼龍6/9、尼龍6/1 0、尼龍 6Τ、尼龍6/1 2、尼龍4/6、尼龍1 1、尼龍12或芳族尼龍例 如聚（間伸苯基間酞醯胺）及聚（對伸苯基對酞醯胺）。較佳 本發明之光及熱安定性聚醯胺為尼龍6、尼龍6 / 6、尼龍
名48202 五、發明說明（ο 6Τ、尼龍6/1 2及尼龍4/6。最佳本發明之光及熱安定性聚 醯胺為尼龍6。 任彳可適當聚酿胺生成性單體皆可用於生成本發明之光及 熱安定性聚醯胺。此等適當聚醯胺生成性單體之非限制性 實例有二胺化合物，二羧酸，己内醯胺單體及其組合。本 發明之較佳具體例中，聚醯胺生成性單體係由己内醯胺單 體組成。 生成本發明之聚醯胺之聚合方法較佳係根據習知方法進 行，例如述於^^1;1:1^68之美國專利5,149,758，其全體併 述於此以供參考，但本發明之聚合係於有效量之一或多種 封阻六氫吡啶化合物及有效量之一或多種脂族二羧酸鏈調 節化合物存在下進行。有效量之至少一種封阻六氫吡啶化 合物為足夠組合一或多種脂族二羧酸鏈調節化合物而使所 得聚醯胺變成具有光及熱安定性之量。較佳有效量之一或 多種封阻六氫吡啶化合物之量基於聚醯胺生成性單體用量 為約0 . 0 3 0至約0 . 8 0 0及更佳約0 . 0 6 0至約0 . 4 0 0莫耳。/。。有 效量之至少一種脂族二羧酸鏈調節化合物為足夠組成一或 多種封阻六氫毗啶化合物而使所得聚醯胺變成具有光及熱 安定性之量。有效量之一或多種脂族二羧酸鏈調節化合物 較佳係於約0 . 0 0 1至約0 . 8 0 0及更佳約0, 0 5 0至約0 . 5 0 0莫耳 °/〇之範圍，以聚醯胺生成性單體用量為基準。 為了製造本發明之聚醯胺，一或多種封阻胺化合物及一 或多種脂族二羧酸鏈調節化合物添加至起始單體或聚合反 應混合物。如此一或多種封阻六氫咽贫化合物，一或多種
448202 五、發明說明（6) 脂族二羧酸鏈調節化合物及聚醯胺生成性單體可分別或呈 混合物添加至進行聚合反應之反應器。 本發明使用之封阻六氫吡啶化合物可以下式表示：
其中心表示胺或醯胺生成性官能基，R2為烷基及R3係選 自包括氫，q -c3烷基，及-0R4此處R4係選自包括氫，甲基 及匕-C7烷基。Ri較佳選自包括-NHR5此處R5為氫或Q-Cs烷 基，羧基，羧酸衍生物，-(CH2)X(NH)R5此處X為1至約6之 整數，_(CH2)yC00H此處y為1至約6之整數及-（CH2)yC00H酸 衍生物°用於本發明之封阻六氫吡啶化合物較佳為胺基多 烷基六氫吡啶或多烷基六氫吡啶酸。此等封阻六氫毗啶化 合物之非限制例包括： 4 -胺基-2, 2, 6, 6 -四曱基六氫吡啶； 4-(胺基烷基）-2, 2, 6, 6 -四曱基六氫吡啶； 4-(胺基芳基）-2, 2, 6, 6 -四曱基六氫吡啶； 4-（胺基芳基/烷基）-2, 2, 6,6-四甲基六氫吡啶； 3 -胺基-2, 2, 6, 6 -四曱基六氫吡啶； 3-(胺基烧基）- 2 ,2,6,6 -四曱基六氫口比咬； 3-(胺基芳基）-2,2,6,6_四甲基六氫吡啶；
#48202 五、發明說明（7) 3-(胺基芳基/烷基）-2, 2, 6, 6 -四甲基六氫吡啶； 2，2，6，6 -四甲基-4 -六氫吧咬羧酸； 2, 2, 6, 6 -四甲基-4 -六氣吡啶烷基羧酸； 2, 2, 6, 6 -四曱基-4 -六氫毗啶芳基羧酸； 2, 2, 6, 6 -四甲基-4 -六氫吡啶烷基/芳基羧酸； 2, 2, 6, 6 -四甲基-3 -六氫吡啶羧酸； 2, 2, 6, 6 -四甲基-3 -六氫吡啶烷基羧酸； 2, 2, 6, 6 -四甲基-3-六氫吡啶芳基羧酸；及 2，2, 6,6 -四曱基-3 -六氫吡啶烷基/芳基羧酸。 封阻胺化合物亦可為封阻六氫吡啶化合物之混合物。更 佳封阻六氫吡啶化合物為2，2，6, 6 -四烷基六氫吡啶。最佳 封阻六氫吡啶化合物為4 -胺基2，2，6，6 -四甲基六氫吡啶。 用於本發明之適當鏈調節化合物為脂族二羧酸及其組 合。此等脂族二羧酸之非限制例包括下列： 蘋果酸； 丙二酸； 甲基丙二酸； 乙基丙二酸； 丁基丙二酸； 二甲基丙二酸； 丁二酸； 甲基丁二酸； 2 ,2-二甲基丁二酸； 2,3 -二甲基丁二酸；
第10頁 五、發明說明¢8) 2-乙基-2-甲基丁二酸； . 戊二酸； 2, 2-二曱基戊二酸； 2,3 -二甲基戊二酸； 2, 4-二曱基戊二酸； 己二酸； 3 -甲基己二酸； 壬二酸； 庚二酸； 癸二酸； 癸烷二羧酸；及 十二烷二酸。 . 用於本發明之脂族二羧酸鏈調節化合物可與用於聚醯胺 生成性化合物之二羧酸相同或相異。脂族二羧酸鏈調節化 合物較佳選自包括C4 - C1(5烷二羧酸，特別己二酸，壬二 酸，癸二酸及癸烷二羧酸。最佳脂族二羧酸鏈調節化合物 為己二酸。 當然多種非安定性添加劑可用於本發明之改質聚醯胺。 包括例如但非限於潤滑劑、凝核劑、抗氧化物、抗靜電劑 等。 本發明生產一種對受光與熱分解安定化且當暴露於光及 /或熱時不會變色亦即黃化之改質聚醯胺。採用本發明無 需使用其他安定劑例如銅化合物作為添加剛，但若有所需 也可存在有其他安定劑。若此等其他安定劑存在，則其存
第11頁 4 4^2-02-- 五、發明說明（9) 在量顯著較低。去除生成性添加劑可降低設備維護成本， 免除去除安定劑沉積物時造成有害的放流水。 本發明也生產一種具有提高紡紗效率之改質聚醯胺。紡 紗效率至少提高約〇 . 。此種紡紗效率的提高可換算成每 年生產成本下降數十萬美元。非欲受限於理論’目前相信 紡紗效率的提高係來自於本發明之改質聚醯胺比較經過乙 酸-及丙酸調節的聚醯胺具有較窄的分子量分布。對於具 相對黏度2, 7之聚合物而言，本發明之改質聚醯胺之分子 量分布為約1 . 65至約1. 8 0，經乙酸-及丙酸調節的聚醯胺 之分子量分布為約1,90至約2.00。 本發明進一步係針對由本發明之光及熱安定性聚醯胺生 產之物件及此等物件之製法。此等物件之非限制性實例包 括纖維、紗、氈、工程塑膠例如汽車部件等。纖維之生成 方法例如使本發明之光及熱安定性聚醯胺類接受任一種習 知纖維成形過程，例如揭示於1(3『326〇1'厓丨〇11第4，983,448 號及Kent等之美國專利第5, 487, 860號，其全體併述於此 以供參考。纖維生成過程較佳涉及以至少約4，0 〇 〇米/分鐘 之捲取速度快速紡紗光及熱安定性聚醯胺。工程塑膠之製 法係經由使本發明之光及熱安定性聚醢胺接受任何習知塑 膠生成過程’例如揭示於tfatanabe等之美國專利 5，474，853 ’其全體併述於此以供參考。 由本發明光及熱安定性聚醯胺生成的纖維可以習知用於 染色尼龍之染料染色’例如金屬化及非金屬化酸性染料。 可使用尋常染色尼龍之染浴條件。下列一般性條件僅供汽
第12頁 4482 02 五、發明說明（10) 限制其範圍。染”傷成容積約為待染色 ° 量比。添加加工化學品例如螯合劑以防令& 離子於硬水沉積或入 均毕劑 .九、屬 .祕认工i或錯合Ί木d及金屬化酸性染料< h 々、··σ予f俾便緩慢降低染浴PH。添加染料，調驽染、/ pH。浴液以母分鐘約〇，5 c至約3 . 〇七 、呤 9 5 °C至約11 0 ac之褚定π产，且於寸 速率加…’、犁約 以八# 、人,、之預疋咖度且於该溫維持約30分鐘至％ 60刀鐘。冷部染浴或排空，物件以新。 後物件於滾轉乾裎笑肉式忸r办丨l ·’’良徹底清 木色
Ai 焯器内或烘例如拉幅機烘箱内乾垛。 另卜由本發明之光及熱安定性 為物件前可經溶液染色。，製成之纖：：成形 下列概略條件為範例說明而非限：性：i i::聚釀：二 ϊ ί i二ΐ 土劑染色，*色劑係選自包括顏料、染蚪、Ϊ "、f “ 1 ;顏料與染料間之性質之有色化合物及其挺含。 然後著色聚酸胺根據習知方法纺成纖維或纖物，例如揭斤 於Karageorgiou之美國專利4, 98 3, 448，Kent等之美_專、 利5, 48 7, 8 60及Speich之美國專利4, 918, 94了。用於工程塑 膠’聚合物碎片混合有色化合物例如顏料及染料隨後餛進 擠塑機。餵進擠塑機前進科為物理性混合而非熔體混合。 本發明將參照下列細節例進一步說明。實例僅供舉例說 !:用"而ppt意二限制本發明之範圍。實例中”ADr表示己 一 ‘表不丙酸，"TPA"表示對献酸，及''TAD"表示
4一胺暴 ，6, 6-四曱基六氫吡啶。實例中也使用下列術 語及試驗條件定義如後：虱吧疋I J 重量百分比。
第13頁 咨482 02 五、發明說明（11) 進料中該成份所占重量百分比。 相對黏度（RV) « 相對黏度係比較聚合物於甲酸之溶液之黏度與甲酸本身 黏度（ASTM D 78 9 )。此處報告之試驗結果係使用Q· 20克尼 龍6溶液於25 °C 20 cc.甲酸獲得。 端基含量。 ' 胺基端基含量係經由溶液於2.0克聚合物於約60 〇(：酚-甲醛混合物（6 8 : 3 2 )測定。此溶液係藉電位測量方法於約 2 5 t：使用約0 . 2 0當量濃度鹽酸滴定，其中終點係由電位遽 然升南決定。 叛基端基含量係經由溶液約〇. 30克聚合物於丨8〇於約 4 0 cc.苯甲醇混合物決定。溶液藉電位劑量方法於約8 〇它 至約10 (TC使用約0.03當量濃度氫氧化第三丁銨滴定，其 中之終點係由電位遽然升高決定。 曝光試驗 的===擬於車翻内部因曰光、熱及濕度遭遇 量各=預測汽車内飾材料的性能。本試驗測
Jim試驗方法進行，名值：。=係根據㈣SAE .^ 稱使用經控制照度之次Α 雷 弧裝置加速曝光汽車内飾組件，,。 < 水冷式矾電 強度保有性。 強度保有 人工光源結 值。本試驗 試驗設計用於測定對照樣本及試驗樣本之 強度保有性"一詞表示材料暴露於曰光或 致材料韌度之變化。韌度為纖維強度測量
係根fAATCC試驗方法16-1993對光之色牢度選擇條件E(水 冷，電弧燈，連續照明）進行。材料曝光於2 1 25千焦曝 光劑5 ’各材料韌度係於各次425千焦增量曝光之前及之 後利董。百分強度保有性測定如後： 光前韌唐）X 1〇〇% 實例1 (比較性） PPA/TAD調節之尼龍6之聚合 75千克己内醯胺，18〇〇克水，135克（〇18重量丙酸及 112.5克（0.15重量％)4 -胺基_2, 2, 6 ,6 -四曱基六氫吡啶之 此σ物飯進2 5 0升鬲壓鋼内。混合物於1小時加熱至2 7 〇 C 同0^壓力升南至60 psi(31G2毫米汞柱）。混合物於6〇 psi維持30分鐘後緩慢解除壓力。為了加速聚合反應，系 統置於400毫米汞柱真空下75分鐘。然後聚合物於正氮壓 下撥塑並切成碎屑碎屑以熱水9〇 t洗滌及於滾轉乾燥器 内乾燥。相對黏度為2_71。胺基含量為42毫當量/千克， 及羧酸端基含量為45毫當量/千克。 實例2 經ADA/TAD調節之尼龍6之聚合 75千克己内酿胺克水，240克（0.32重量％)己二酸 及Π 2. 5克（〇. 15重量?04-胺基-2, 2, 6, 6-四曱基六氫吼咬 之混合物银進250升高壓鍋内。混合物於1小時加熱至27〇 C ’同時壓力升高至6〇 psi(3i〇2毫米汞柱）。混合物於6〇 ps i維持30分鐘後緩慢解除壓力。為了加速聚合反應，系 統置於500毫米汞柱真空下45分鐘。然後聚合物於^氛壓
O:\5T07291.ptc 第15頁 2000.10.21.016 448202 _案號88103601_年月日 修正_ 五·、發明說明（13) 下擠塑並切成碎屑。碎屑以熱水9 〇 °C洗滌及於滾轉乾燥器 内乾燥。相對黏度為2. 67，胺基含量為37毫當量/千克， 及羧酸端基含量為70毫當量/千克。 實例3 (比較性） 經ΡΡΑ/0·15% TAD調節之尼龍6之聚合 含0 · 5重量％水及0 · 1 9重量％丙酸之熔融己内醯胺混合物 連續引進聚合反應器頂。使用之聚合反應器為美國專利 4，3 5 4，0 2 0摘述之不鏽鋼VK柱，併述於此以供參考。混合 物於約2 6 5 °C溫度以約3 0 - 4 0千克/小時速率以攪拌連續引 進VK柱頂部進入反應區段1。VK柱容量為340升，係藉熱交 換油加熱。同時4 -胺基-2，2 , 6，6 -四甲基六氫吡啶由分開 流供給反應區段1，供給速率為隨時可維持混合物含有 0.15重量％4 -胺基-2 ,2,6,6 -四曱基六氫卩比°定。其他反應區 段產生之聚合熱藉内部熱交換器適當冷卻去除。最末反應 區段之熱為約2 6 5 °C。所得聚合物於V K柱底部擠塑並切成 碎屑。碎屑以熱水9 0 °C洗滌及於滾轉乾燥器内乾燥。相對 黏度為2.68。胺基含量及羧酸端基含量皆為44毫當量/千 克。 實例4 經ADA/0. 15% TAD調節之尼龍6之聚合 己内醯胺係於實例3之相同VK柱内聚合，但添加0 . 2 9重 量％己二酸，0. 5重量％水及0. 1 5重量？έ4-胺基-2, 2, 6, 6-四 甲基六氫吡啶。乾燥產物具有相對黏度2. 7 3，胺基端基含 量43毫當量/千克及羧酸端基含量59毫當量/千克。
O:\57\5729l.ptc 第16頁 2000.10. 23.019 4482 0
五、發明說明¢14) 實例5 經ADA/0. 30% TAD調節之尼龍6之聚合 己内醯胺係於實例3之相同VK柱内聚人，徊 量％己二酸，〇· 5重量％水及0. 30重量胺基-2 2 9重 甲基六氫吡啶。乾燥產物具有相對黏度2. ，胺6〜四 量53毫當量/千克及羧酸端基含量51毫當量/千克土端基含 實例6 (比較性） 經ΤΡΑ/0.15% TAD調節之尼龍6之聚合 己内醯胺係於實例3之相同VK柱内聚合添加〇3〇 酸，0. 5水及0. 15重量％4-胺基-2, 2, 6, 6-四甲基六ί量％對 咬。乾燥產物具有相對黏度2_ 68，胺基端基含量 /千克及羧酸端基含量63毫當量/千克。 . 宅當量 實例7 具有二葉形載面之1115丹尼/ 58長纖經溶液染丰 絲 、v之紡 得自實例3-6之尼龍6聚合物以及市售尼龍6(奧特米1 (Ultramid)Bgfe龍6得自紐澤西州撖欖山BASF公司）於2^。 -26 5 °C擠塑。乳灰色濃縮物混合適量尼龍切屑經由容積^ 給器添加至紡絲機。擠塑後之長纖藉1 5 °c之急冷空氣流冷 卻及固化。施用紡絲整理劑後，紗於3. 3牵伸比牵伸及於 2 1 5 °C變形喷搶變形，紗係以牵伸捲軸速度約2 3 5 0米/分鐘 捲取。 實例8 紫外光曝光後之強度保有性
第17頁 4 48 五、發明說明（15) 得自實例7之乳灰色經溶液染色之紗於AAtcc試驗方法 1 6- 1 99 3對光之色牢度選擇條件依規定之條件下曝光於 A11 a s C i 6 5耐候計，曝光2 1 2 5千焦，增量4’2 5千焦。各紗 強度係於曝光前及於各次42 5千焦增量曝光後測量。各次 增量曝光後之百分強度保有性顯示於圖i。結果顯示含TAD 聚合物特別ADA/TAD聚合物可保有的強度顯著改善。市隹 尼龍6於曝光期間大為喪失強度，而含tad之聚合物經2125 千焦曝光後仍保有其強度超過85%。 實例9 藉GM SAE J1 885測試方法試驗厚塊黃化 得自實例3-6之聚合物及市售尼龍6(奥特米得b尼龍6得 自紐澤西州撖欖山BASF公司）於注塑機器於約265 t溶化。 溶融聚合物注入塑模内製造110毫米xll〇毫米毫书厚 塊。然後將此厚塊切成較小的厚塊各約55毫米χ丨1 〇毫来χ3 毫米。 〃 厚塊藉GM SAE J 1 88 5測量方法規定之條件，以丨〇〇小時 〇41千焦）增量曝光於八1；1^(^65氙-電弧耐候計歷1〇〇〇小 時（1 4 1 0千焦）。曝光後之厚塊使用應用色彩系統^司之分 光光度計於各次曝光增量測量黃化（或"，此處3 高表示樣本較黃）。曝光結果作圖於圖2。結果顯示商業尼 龍6聚合物及比較性經TPA/0. 15%TAD調節之Q聚合物曝光過b 程黃化最顯著。而TPA/TAD聚合物曝光導致之黃化比市隹 尼龍6聚合物及比較性經ΤΡΑ/0. 15%TAD調節聚:物更少了 ADA/TAD聚合物曝光僅導致最小黃化。
4 482
第19頁
Claims (1)
- -- 左告本 案號88103601 年丨β月修正_ 一穴、中請身_利焱圍 1. 一種生產光及熱安定性聚醯胺之方法，包含使一或多 種聚醯胺生成性單體於用量範圍為佔所使用聚醯胺生成性 單體重量之自0.030至0.800之一或多種選自胺基多甲基六 氫吡啶類之封阻型六氫吡啶化合物、及用量範圍為佔所使 用聚醯胺生成性單體重量之自0,001至0.800之一或多種包 含脂族c4-c1()烷二羧酸及其組合之鏈調節化合物之存在 下，進行聚合過程，其中該聚合過程係於自2 4 0至2 9 0 °C之 溫度下進行。 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該一或多種封阻 型六氫吡啶化合物係選自包括4 -胺基-2 , 2 , 6，6 -四甲基六 氳吼α定；4-(胺基院基）-2,2, 6 ,6 -四甲基六氫吼°定；3 -胺 基-2, 2, 6, 6 -四曱基六氫吡啶；3-(胺基烷基）-2,2, 6, 6 -四 甲基六氫吡啶；2，2 , 6，6 -四甲基-4 -六氫吡啶羧酸； 2 , 2，6，6 -四甲基-4 -六氫吡啶烷基羧酸； 2, 2, 6, 6 -四曱基-3-六氫吡啶羧酸；2, 2, 6, 6 -四甲基-3-六 氫吡啶烷基羧酸及其組合。 3 ·如申請專利範圍第2項之方法，其中該一或多種封阻 型六氩吼α定化合物為4 -胺基2，2，6，6 -四甲基六氮吼11定。 4.如申請專利範圍第1項之方法，其中該一或多種脂族 c4-clfl烷二羧酸鏈調節化合物係選自包括蘋果酸；丙二 酸；曱基丙二酸；乙基丙二酸；丁基丙二酸；二甲基丙二 酸；丁二酸：甲基丁二酸；2, 2-二曱基丁二酸；2,3 -二 甲基丁二酸；2 -乙基-2-甲基丁二酸；戍二酸；2,2 -二甲 基戊二酸；2,3 -二曱基戊二酸；2, 4 -二曱基戊二酸；己二O:\57\57291.ptc 第1頁 2000.10.23. 024 _案號 88103601_年月日__ 六、申請專利範圍 酸；3-T基己二酸；壬二酸；庚二酸；癸二酸；癸烷二羧 酸及其組合。 5. 如申請專利範圍第4項之方法，其t該一或多種脂族 二羧酸鏈調節化合物係選自包括己二酸，壬二酸，癸烷二 羧酸，癸二酸及其組合。 6. 如申請專利範圍第5項之方法，其中該一或多種脂族 二羧酸鏈調節化合物為己二酸。 7. 如申請專利範圍第1項之方法，其令該光及熱安定性 聚醯胺為尼龍6。 8. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該聚醯胺生成性 單體包含己内醯胺單體。 9. 一種光及熱安定性聚酿胺，包含一聚合物主鍵，用量 範圍為佔所使用聚醯胺生成性單體重量之自0.030至0.800 之一或多種選自胺基多甲基六氫吡啶類之封阻型六氫吡啶 化合物，及用量範圍為佔所使用聚醯胺生成性單體重量之 自0.001至0.800之一或多種脂族C4-C10烷二羧酸鏈調節 化合物，其中該一或多種封阻型六氫吼。定化合物及一或多 種脂族C4-C 1 0烷二羧酸鏈調節化合物係以化學方式鍵結至 該聚合物主鏈。 1 0 ·如申請專利範圍第9項之聚醯胺，其中該一或多種封 阻型六氫吡啶化合物係選自包括4 -胺基-2 ,2,6,6-四甲基 六氫吡啶；4 -(胺基烷基）-2 , 2，6，6 -四甲基六氫吡啶；3-胺基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶；3-(胺基烷基）-2,2,6,6-四曱基六氫吡啶；2, 2, 6, 6-四曱基-4-六氫吡啶羧酸；O:\57\5729l.ptc 第2頁 2000.10. 23.025 4482 02 _案號88103601_年月曰 修正_ 六、申請專利範圍 2，2，6, 6 -四甲基-4-六氫吼〇定坑基複酸； 2, 2, 6 ,6-四甲基-3 -六氫吡啶羧酸：2, 2 ,6, 6 -四甲基-3-六 氫吡啶烷基羧酸及其組合。 11 ·如申請專利範圍第1 0項之聚醯胺，其中該一或多種 封阻型六氫吡啶化合物為4 -胺基2，2，6, 6 -四曱基六氫吡 口定。 1 2.如申請專利範圍第1 1項之聚醯胺，其中該一或多種 脂族（：4-(：1()烷二羧酸鏈調節化合物係選自包括蘋果酸；丙 二酸；甲基丙二酸；乙基丙二酸；丁基丙二酸；二甲基丙 二酸；丁二酸；曱基丁二酸；2, 2 -二甲基丁二酸；2,3 - 二曱基丁二酸；2 -乙基-2-甲基丁二酸；戊二酸；2, 2 -二 甲基戊二酸；2,3 -二甲基戊二酸；2,4 -二f基戊二酸；己 二酸；3 -甲基己二酸；壬二酸；庚二酸；癸二酸；癸烷二 羧酸；十二烷二酸；及其組合。 1 3.如申請專利範圍第1 2項之聚醯胺，其令該一或多種 脂族c4-c1D烷二羧酸鏈調節化合物係選自包括己二酸，壬 二酸，癸烷二羧酸，癸二酸，及其組合。 1 4.如申請專利範圍第1 3項之聚醯胺，其中該一或多種 脂族C4-C,。烷二羧酸鏈調節.化合物為己二酸。 1 5.如申請專利範圍第9項之聚醯胺，其中該聚醯胺係為 尼龍6。 1 6.根據申請專利範圍第9項之光及熱安定性聚醯胺，其 中該光及熱安定性聚醯胺之紡絲效果至少提高0. 5 %。 1 7.如申請專利範圍第9項之光及熱安定性聚醯胺，其係O:\57\57291.ptc 第3頁 2000.10. 23.026 448202O:\57\57291.ptc 第4頁 2000.10.23.027
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| GD4A | Issue of patent certificate for granted invention patent | ||
| MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |