WO1994002621A1 - Procede de preparation de substances aromatiques par voie enzymatique - Google Patents
Procede de preparation de substances aromatiques par voie enzymatique Download PDFInfo
- Publication number
- WO1994002621A1 WO1994002621A1 PCT/FR1993/000745 FR9300745W WO9402621A1 WO 1994002621 A1 WO1994002621 A1 WO 1994002621A1 FR 9300745 W FR9300745 W FR 9300745W WO 9402621 A1 WO9402621 A1 WO 9402621A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- substrate
- lipoxygenase
- reaction medium
- per gram
- concentration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P17/00—Preparation of heterocyclic carbon compounds with only O, N, S, Se or Te as ring hetero atoms
- C12P17/02—Oxygen as only ring hetero atoms
- C12P17/04—Oxygen as only ring hetero atoms containing a five-membered hetero ring, e.g. griseofulvin, vitamin C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/24—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a carbonyl group
Definitions
- aromatic substances means any substance used for the perfume which they give off and / or the taste which they provide in the food, pharmaceutical or perfume industry.
- aromatic substances means any substance used for the perfume which they give off and / or the taste which they provide in the food, pharmaceutical or perfume industry.
- the process according to the invention allows the preparation of aromatic substances of formula:
- R 2 can be a radical -H, -OH, -0-CH3,
- R 3 can be a radical -H, -OH, -0-CH3, R 2 and R 3 can form a methylenedioxy bridge -0 ⁇
- these aromatic substances belong to the group comprising: vanillin, benzaldehyde, anisic aldehyde, para-hydroxybenzoic aldehyde, heliotropin and proto-catechic aldehyde.
- the product obtained can only be called “synthetic or semi-synthetic vanillin” and cannot in any case be called “vanillin natural origin ", even if the starting substrate is natural (case of eugenol or safrole).
- benzaldehyde it is produced for example from cinnamic aldehyde treated in an alkaline medium under pressure and at high temperature (US Pat. No. 4,617,419).
- anisaldehyde As for anisaldehyde, it is conventionally produced by chemical oxidation of anethole which is found in large quantities in star anise oil. But, like vanillin and for the same reasons, these two compounds cannot be classified as "natural”.
- the invention aims to remedy the drawbacks of one prior art and provides a biotechnological process for the preparation of certain aromatic substances of good purity with high yields.
- a substrate chosen in particular from those corresponding to the formula:
- R x can be a radical -CH3, -CH20H, -CHO, -COOH,
- lipoxygenase or lipoxidase to the action of an enzyme: lipoxygenase or lipoxidase.
- the substrate comprises an unsaturated bond correctly positioned: this is the case in particular of all the molecules represented by the formulas corresponding to the "substrate" including the unsaturated bond located on the chain carrying R x or CH 2 is positioned either in alpha or in beta of the aromatic cycle.
- This is also the case of the known examples that are linoleic and linolenic acids which see either their carbon 9 or their carbon 13 (constituting a non-conjugated cis-cis diene system) being the site of a peroxidation.
- the process according to the invention therefore consists in bringing into contact, in a buffered, agitated and thermoregulated medium, a lipoxygenase and a substrate corresponding to one of the above formulas represented for a time sufficient to allow the preparation of the corresponding aromatic substance, which can then be recovered by conventional solvent extraction techniques or by distillation.
- the lipoxygenases preferentially used are the lipoxy ⁇ genase of soybeans and the lipoxygenase of wheat germs.
- the concentration of the lipoxygenase substrate is established between 2.5 and 100 g per liter of reaction medium and preferably between 20 and 75 g per liter of reaction medium .
- this reaction medium is an aqueous buffered medium.
- the buffers used are conventional buffers such as potassium phosphate buffer and / or sodium phosphate buffer and / or sodium borate buffer and / or phosphate-citrate-sodium borate buffer.
- the molarities of these buffers are between 0.05 M and 0.5 M and their pH is between 2 and 10 and preferably between 5 and 10.
- the pH adjustments are made either with potash or with soda, either with phosphoric acid.
- the temperature of the reaction medium varies between 4 and 40 ° C and preferably between 22 and 32 ° C; - The duration of the reaction varies between 30 minutes and 7 days, preferably between 2 hours and 5 days and is determined by kinetic monitoring of the reactions;
- the stirring must be strong enough to homogenize or emulsify the whole of the reaction medium and to oxygenate all of the substrate present, and is carried out at a speed of between 150 and 250 rpm.
- Example 2 Under the same conditions as in Example 1, 25 g / l of cinnamic aldehyde are added. After four days of incubation, 1.1 g / l of benzaldehyde is detected in the medium.
- Example 2 Under the same conditions as in Example 1, 8 g / l of anethole are added. After four days, 448 mg / l of anisic aldehyde are measured.
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Microbiology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Abstract
L'invention concerne un procédé de préparation de substances aromatiques de formule (I) caractérisé par le fait que l'on soumet un substrat répondant à la formule (II) ou l'un des isomères de ces précurseurs, appelé également substrat, choisi notamment parmi ceux répondant à la formule (III) dans lesquelles R1 peut être un radical -CH3, -CH2OH, -CHO, -COOH, (a), R2 peut être un radical -H, -OH, -O-CH3, R3 peut être un radical -H, -OH, -O-CH3, R2 et R3 peuvent former un pont méthylènedioxy (b) à l'action d'une lipoxygénase.
Description
PROCEDE DE PREPARATION DE SUBSTANCES AROMATIQUES PAR VOIE ENZYMATIQUE
L'invention a pour objet un procédé de préparation de certaines substances aromatiques par voie enzymatique. Par substances aromatiques on entend toutes substances utilisées pour le parfum qu'elles dégagent et/ou le goût qu'elles procurent dans l'industrie alimentaire, pharmaceutique ou de la parfumerie. Le procédé conforme à l'invention permet la préparation de substances aromatiques de formule :
dans laquelle R2 peut être un radical -H, -OH, -0-CH3,
R3 peut être un radical -H, -OH, -0-CH3, R2 et R3 peuvent former un pont méthylènedioxy -0^
Avantageusement ces substances aromatiques appartiennent au groupe comprenant : la vanilline, le benzaldéhyde, l'aldéhyde anisique, l'aldéhyde para- hydroxybenzoïque, 1'héliotropine et l'aldéhyde proto- catéchique.
Jusqu'à présent, il était connu de préparer la vanilline selon différents procédés :
- à partir de guaïacol, par voie chimique, mais la vanilline est obtenue dans un mélange comprenant de nombreuses impuretés, d'où des rendements moyens ;
- à partir de la dégradation de la lignine, mais l'obtention de la vanilline à l'état pur nécessite une grande consom¬ mation de produits chimiques et d'énergie et occasionne de
nombreux rejets écotoxiques ;
- à partir de safrole, composé présent dans l'essence de sassafras permettant ainsi l'obtention d'un mélange isovanilline-vanilline qui sont deux isomères difficiles à séparer ;
- à partir d'eugénol, composé présent dans l'huile de clou de girofle, ce composé subissant une première étape d'isomérisation en isoeugénol (cis et trans en proportions variables) puis une deuxième étape d'oxydation pour donner la vanilline ; cependant, ce procédé chimique donne des rendements très moyens.
De plus, tous les procédés de l'art antérieur faisant appel à au moins une manipulation chimique, le produit obtenu ne peut qu'être appelé "vanilline de synthèse ou d'hémisynthèse" et ne peut en aucun cas être appelé "vanilline d'origine naturelle", même si le substrat de départ est naturel (cas de l'eugénol ou du safrole).
En ce qui concerne le benzaldéhyde, il est produit par exemple à partir d'aldéhyde cinnamique traité en milieu alcalin sous pression et à haute température (brevet US 4 617 419).
Quant à l'aldéhyde anisique, il est classiquement produit par oxydation chimique de 1 'anéthole que 1 'on trouve en grande quantité dans l'essence de badiane. Mais, tout comme la vanilline et pour les mêmes raisons, ces deux composés ne peuvent pas être qualifiés de "naturels".
L'invention a pour but de remédier aux inconvénients de 1 'art antérieur et propose un procédé biotechnologique permettant la préparation de certaines substances aroma¬ tiques de bonne pureté avec des rendements élevés.
Ainsi, la Société demanderesse a eu le mérite d'établir qu'il était possible de préparer des substances aromatiques de formule :
CHO
en soumettant l'un de leurs précurseurs, appelé substrat, répondant à la formule :
ou l'un des isomères de ces précurseurs, appelé également substrat, choisi notamment parmi ceux répondant à la formule :
dans lesquelles
Rx peut être un radical -CH3, -CH20H, -CHO, -COOH,
R2 peut être un radical -H, -OH, -0-CH3, R3 peut être un radical -H, -OH, -0-CH3, R2 et R3 peuvent former un pont méthylènedioxy -0
0-^ à l'action d'une enzyme : la lipoxygenase ou lipoxidase.
Cette enzyme est répertoriée sous la référence EC 1
13 11 12 dans l'ouvrage "Enzyme Nomenclature" (IU BMB Académie Press 1992).
Elle est naturellement présente dans de nombreux végétaux tels que par exemple le soja, le blé ou la betterave, dans certains organes d'animaux tels que par exemple les foies de porc, de veau ou de poisson. Ces matières végétales ou animales peuvent donc constituer des sources industrielles de cette enzyme qui, de plus, peut également être synthétisée par certains microorganismes.
La lipoxygenase est connue notamment pour sa participation à la première étape d'un procédé permettant la synthèse d'aldéhydes à partir d'acides gras. En effet, son activité catalytique oxydative sur les acides gras insaturés, et plus particulièrement sur les acides linoleique et linolenique, donne lieu à la formation d'un hydroperoxyde pouvant ensuite être scindé en un oxoacide et un aldéhyde par une hydroperoxyde lyase.
Or, dans le cadre de l'invention, il a été trouvé que la lipoxygenase, quelle que soit son origine, pouvait à elle seule permettre la préparation de substances aromatiques de formule :
( R_ , R2 et R3 ayant les significations données précédemment) .
Les substances aromatiques préférées préparées selon le procédé conforme à 1 'invention sont récapitulées dans le tableau I.
TABLEAU I
FEUILLE DE REMPLACEMENT
L'eugénol, le chavicol, l'estragol et le safrole qui sont respectivement les isomères de 1 'isoeugénol, de l'anol, de 1'anethole et de 1'isosafrôle peuvent eux-mêmes être transformés par la lipoxygenase en l'aldéhyde correspondant, soit la vanilline, l'aldéhyde hydroxybenzoïque, l'aldéhyde anisique et 1'héliotropine mais avec un rendement plus faible.
En effet la condition la plus importante pour que la lipoxygenase puisse exercer son action est que le substrat comporte une liaison insaturée correctement positionnée : c'est le cas notamment de toutes les molécules représentées par les formules répondant au "substrat" dont la liaison insaturée située sur la chaîne portant Rx ou CH2 est positionnée soit en alpha, soit en bêta du cycle aromatique. C'est aussi le cas des exemples connus que sont les acides linoleique et linolenique qui voient soit leur carbone 9, soit leur carbone 13 (constituant un système cis-cis diénique non conjugué) être le siège d'une peroxydation.
Le procédé conforme à 1'invention consiste donc à mettre en présence, en milieu tamponné, agité et thermo- régulé, une lipoxygenase et un substrat répondant à l'une des formules ci-dessus représentées pendant un temps suffisant pour permettre la préparation de la substance aromatique correspondante, celle-ci pouvant être ensuite récupéré par des techniques classiques d'extraction par solvant ou par distillation.
Dans le procédé conforme à l'invention, la lipoxygenase peut être utilisée sous forme purifiée ou non purifiée Avantageusement : lorsqu'elle est purifiée, c'est-à-dire généralement quand elle présente une activité supérieure à 30000 u/mg, (1 unité correspondant à une augmentation de 1'absorbance à 234 nm d'une valeur de 0,001 par minute lorsque l'acide linoleique est le substrat, à pH 9 et à 25°C), la lipoxygenase est utilisée à raison de 1 à 500 mg
par gramme de substrat, de préférence de 5 à 100 mg par gramme de substrat et plus préférentiellement encore de 10 à 50 mg par gramme de substrat, (à titre d'exemple, on peut utiliser une lipoxygenase commercialisée par SIGMA sous forme d'une préparation enzymatique contenant au moins 60 % de protéines), et lorsqu'elle n'est pas purifiée, c'est-à-dire lorsqu'elle contient moins de 7500 u/mg, comme c'est le cas dans les poudres acétoniques du commerce (forme préconcentrée à partir d'une matière première), ou dans un végétal frais broyé ou dans une poudre de farine végétale, ou encore, dans un organe animal frais broyé tel que le foie, elle sera utilisée à raison de 0,01 à 50 g par gramme de substrat, de préférence de 0,025 à 10 g par gramme de substrat et plus préférentiellement encore, de 0,1 à 5 g par gramme de substrat.
Selon le procédé conforme à l'invention, les lipoxygénases préférentiellement utilisées sont la lipoxy¬ genase de germes de soja et la lipoxygenase de germes de blé.
Selon un mode de réalisation avantageux du procédé conforme à l'invention, on établit la concentration en substrat de la lipoxygenase entre 2,5 et 100 g par litre de milieu de réaction et de préférence entre 20 et 75 g par litre de milieu de réaction.
Conformément à l'invention, ce milieu de réaction est un milieu aqueux tamponné. Les tampons utilisés sont des tampons classiques tels que le tampon phosphate de potassium et/ou le tampon phosphate de sodium et/ou le tampon borate de sodium et/ou le tampon phosphate-citrate-borate de sodium.
Avantageusement, les molarités de ces tampons sont comprises entre 0,05 M et 0,5 M et leur pH est compris entre 2 et 10 et de préférence entre 5 et 10. Les ajustements de pH se font soit avec de la potasse, soit avec de la soude, soit avec de l'acide phosphorique.
Selon d'autres caractéristiques avantageuses de 1'invention :
- la température du milieu de réaction varie entre 4 et 40°C et de préférence entre 22 et 32°C ; - la durée de la réaction varie entre 30 minutes et 7 jours, de préférence entre 2 heures et 5 jours et est déterminée par suivi cinétique des réactions ;
- l'agitation doit être suffisamment forte, pour homogénéiser ou émulsionner l'ensemble du milieu réactionnel et pour oxygéner tout le substrat présent, et est réalisée à une vitesse comprise entre 150 et 250 tr/min.
En outre, un agent émulsifiant tel que le T EEN 80 peut être introduit dans le milieu à raison de 0,05 à 2% en volume par rapport au milieu de réaction.
Selon un mode de réalisation avantageux du procédé conforme à l'invention, en fonction du substrat utilisé, et en particulier quand le substrat est un composé de nature phénolique, du fait de la toxicité des phénols vis-à-vis de l'enzyme, il peut être nécessaire d'ajouter dans le milieu de réaction au moins un adsorbant ou un complexant choisi dans le groupe comprenant le charbon actif à une concentration comprise entre 5 et 50 g par litre, celui connu sous la marque "Amberlite" de type XAD2 à une concentration comprise entre 5 et 50 g par litre, la béta cyclodextrine à une concentration comprise entre 3 et 18 g par litre et le polyvinyl polypyrrolidone (PVPP) à une concentration comprise entre 10 et 60 g par litre, de façon à protéger ladite enzyme. L'invention ne se limite pas strictement au procédé décrit, elle en embrasse au contraire toutes les variantes. La Société demanderesse a par exemple expérimenté de façon concluante la transformation du béta-carotène en béta-ionone par 1'action de la lipoxygenase qui agit dans ce cas au niveau d'une liaison insaturée située en position gamma par rapport au cycle de la molécule, conjuguée avec une liaison
insaturée située en position alpha par rapport au même cycle.
Les exemples qui suivent permettront de mieux comprendre l'invention ; ils ne sont pas limitatifs et concernent les modes de réalisation avantageux de l'invention. EXEMPLE 1
Dans un flacon contenant 20 ml de tampon borate de sodium présentant une molarite de 0,1 M et un pH de 6,5, on ajoute 0,75 g d'isoeugenol, 20 mg de lipoxygenase issue de germes de soja et titrant 36000 u/mg et 0,05 g de TWEEN 80.
Après trois jours d'incubation à 28°C et sous agitation à une vitesse de 150 tr/min, l'ensemble de l'échantillon est extrait par du dichloroéthane et la vanilline est ensuite dosée par HPLC.
La production de vanilline est de 2,85 g/1. EXEMPLE 2
Dans les mêmes conditions que dans 1 'exemple 1, on ajoute au milieu de réaction 0,75 g d'eugénol à la place de 1'isoeugenol en présence de 0,5 g de charbon actif.
Le rendement en vanilline est de 28,5 mg/litre. EXEMPLE 3
Huit flacons contenant les mêmes ingrédients que dans l'exemple 1 sont incubés à 28 °C sur une table agitée à 150 tr/min. Chaque jour un échantillon est extrait par le dichloroéthane et dosé par HPLC.
La cinétique est reproduite sur la figure 1.
La production de vanilline atteint 2,82 g/1. EXEMPLE 4 Dans les mêmes conditions que dans les exemples précédents, on fait varier les concentrations en isoeugenol de 5 à 100 g/1 de milieu de réaction.
On obtient une production de vanilline, représentée sur la figure 2, atteignant 2,2 g/1. EXEMPLE 5
Dans les conditions décrites dans l'exemple 1, on
fait varier la concentration de la lipoxygenase ajoutée au milieu de réaction de 0 à 2,5 g/1 de milieu de réaction.
Les quantités de vanilline produites correspondantes sont représentées sur la figure 3. La production de vanilline atteint 2,9 g/1.
EXEMPLE 6
Dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1, on ajoute 10 g/1 de curcumine, préalablement traitée par de la potasse pour la solubiliser dans le milieu tampon. La vanilline est obtenue avec un rendement de 37 mg/1.
EXEMPLE 7
Dans les mêmes conditions que dans 1'exemple 1, on remplace l'isoeugenol par 2 g/1 d'alcool coniférylique. En deux jours, la vanilline est obtenue avec un rendement de 240 mg/1.
EXEMPLE 8
Dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1, on ajoute 25 g/1 d'aldéhyde cinnamique. Après quatre jours d'incubation, on détecte 1,1 g/1 de benzaldéhyde dans le milieu.
EXEMPLE 9
Dans les mêmes conditions que dans 1'exemple 1, on ajoute 8 g/1 d'anethole. Après quatre jours, on mesure 448 mg/1 d'aldéhyde anisique.
EXEMPLE 10
Dans un flacon contenant 25 g d'aubergine broyée et
25 g de tampon borate de sodium présentant une molarite de 0, 1 M et un pH de 6, 5, on ajoute 0,4 g d'isoeugenol et 0,05 g de TWEEN 80. Après 3 jours d'incubation à 28°C et sous agitation à un vitesse de 200 tr/min, on détecte 1,75 g/1 de vanilline.
EXEMPLE 11 Dans un flacon contenant 20 g de tampon borate de sodium présentant une molarite de 0,1 M et un pH de 6,5 et
0,75 g d'isoeugenol, on ajoute 5 g de foie de porc frais broyé et 0,05 g de TWEEN 80. Après 2 jours d'incubation à 28°C et sous agitation à une vitesse de 200 tr/min, la quantité de vanilline mesurée est de 0,7 g/1.
Claims
REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation de substances aromatiques de formule
CHO
caractérisé par le fait que l'on soumet un substrat répondant à la formule :
ou l'un des isomères de ces précurseurs, appelé également substrat, choisi notamment parmi ceux répondant à la formule :
Rj peut être un radical -CH3, -CH20H, -CHO, -COOH,
- 
R2 peut être un radical -H, -OH, -0-CH3, R3 peut être un radical -H, -OH, -0-CH3, R2 et R3 peuvent former un pont méthylènedioxy - \
à l'action d'une lipoxygenase.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les substances aromatiques appartiennent au groupe comprenant: la vanilline, le benzaldéhyde, l'aldéhyde anisique, l'aldéhydeparahydroxybenzoïque, l'héliotropineet 1'aldéhyde protocatéchique.
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que la lipoxygenase sous forme purifiée est utilisée à raison de 1 à 500 mg par gramme de substrat, de préférence entre 5 et 100 mg par gramme de substrat et plus préférentiellement encore de 10 à 50 mg par gramme de substrat.
4. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que la lipoxygenase sous forme non purifiée est utilisée à raison de 0,01 à 50 g par gramme de substrat, de préférence entre 0,025 et 10 g par gramme de substrat et plus préférentiellement encore, entre 0,1 et 5 g par gramme de substrat.
5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que l'on utilise une lipoxygenase ou une source de lipoxygenase d'origine végétale.
6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que l'on utilise une lipoxygenase ou une source de lipoxygenase d'origine animale.
7. Procédé selon 1'une des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait qu'on établit la concentration du substrat de la lipoxygenase entre 2,5 et 100 g par litre de milieu de réaction et de préférence entre 20 et 75 g par litre de milieu de réaction.
8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait qu'il est mis en oeuvre dans un milieu tamponné présentant un pH compris entre 2 et 10 et de préférence entre 5 et 10.
9. Procédé selon 1'une des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait que la température du milieu de réaction est comprise entre 4 et 40°C et de préférence entre 22 et 32βC.
10. Procédé selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé par le fait que la durée de la réaction varie de
30 minutes à 7 jours et de préférence de 2 heures à 5 jours.
11. Procédé selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre sous agitation à une vitesse comprise entre 150 et 250 tr/min.
12. Procédé selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé par le fait qu'un agent émulsifiant est ajouté à raison de 0,05 à 2% en volume par rapport au milieu de réaction.
13. Procédé selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé par le fait que l'on peut ajouter dans le milieu de réaction, dans le cas où un composé de nature phenolique est utilisé comme substrat, au moins un adsorbant ou un complexant.
14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé par le fait que l'adsorbant ou le complexant est choisi dans le groupe comprenant le charbon actif à une concentration comprise entre 5 et 50 g par litre, celui connu sous la marque "Amberlite" de type XAD2 à une concentration comprise entre 5 et 50 g par litre, la béta cyclodextrine à une concentration comprise entre 3 et 18 g par litre et le polyvinyl polypyrrolidone (PVPP) à une concentration comprise entre 10 et 60 g par litre.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE69322067T DE69322067T2 (de) | 1992-07-24 | 1993-07-21 | Verfahren zur enzymatischen herstellung von aromatischen substanzen |
| JP50421594A JP3242111B2 (ja) | 1992-07-24 | 1993-07-21 | 芳香族物質の酵素的合成方法 |
| EP93916024A EP0606441B1 (fr) | 1992-07-24 | 1993-07-21 | Procede de preparation de substances aromatiques par voie enzymatique |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9209174A FR2694020B1 (fr) | 1992-07-24 | 1992-07-24 | Procédé de préparation de substances aromatiques par voie enzymatique. |
| FR92/09174 | 1992-07-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO1994002621A1 true WO1994002621A1 (fr) | 1994-02-03 |
Family
ID=9432245
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/FR1993/000745 Ceased WO1994002621A1 (fr) | 1992-07-24 | 1993-07-21 | Procede de preparation de substances aromatiques par voie enzymatique |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0606441B1 (fr) |
| JP (1) | JP3242111B2 (fr) |
| AT (1) | ATE173296T1 (fr) |
| DE (1) | DE69322067T2 (fr) |
| FR (1) | FR2694020B1 (fr) |
| WO (1) | WO1994002621A1 (fr) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0542348A3 (en) * | 1991-11-11 | 1994-08-17 | Quest Int | Process for the preparation of phenylaldehydes |
| WO1996022381A1 (fr) * | 1995-01-19 | 1996-07-25 | V. Mane Fils | Procede de preparation de substances aromatiques par voie biochimique |
| EP0761817A3 (fr) * | 1995-09-01 | 1999-08-18 | Haarmann & Reimer Gmbh | Procédé de préparation de vanilline et les microorganismes appropriés |
| EP0845532A3 (fr) * | 1996-11-29 | 2000-01-05 | Haarmann & Reimer Gmbh | Enzymes pour la production de coniférylalcool, coniférylaldéhyde, l'acide férilique, vanilline et l'acide vanillique et leur applications |
| WO2000050622A1 (fr) * | 1999-02-24 | 2000-08-31 | Zylepsis Limited | Matieres aromatisantes et leur preparation |
| EP1061132A1 (fr) * | 1999-06-19 | 2000-12-20 | Haarmann & Reimer Gmbh | Procédé pour la préparation de aromatiques carbonylés à partir de styrènes par lipases |
| US6323011B1 (en) | 1996-03-23 | 2001-11-27 | Institute Of Food Research | Production of vanillin |
| CN1306024C (zh) * | 2005-04-19 | 2007-03-21 | 江南大学 | 微生物转化异丁香酚制备香草醛的菌种和方法 |
| EP3460047A4 (fr) * | 2016-05-17 | 2020-02-12 | Xiamen Oamic Biotechnology Co., Ltd. | Serratia liquefaciens et procédé de synthèse d'héliotropine par conversion de serratia liquefaciens |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2898131B1 (fr) | 2006-03-01 | 2012-08-31 | Mane Fils V | Systeme de production de molecules aromatiques par bioconversion |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0233570A2 (fr) * | 1986-02-15 | 1987-08-26 | BASF Aktiengesellschaft | Procédé de production de coniférylaldéhyde et microorganisme à cet effet |
| EP0453368A1 (fr) * | 1990-04-19 | 1991-10-23 | Pernod-Ricard | Production de vanilline par bioconversion de précurseurs benzéniques |
| US5128253A (en) * | 1991-05-31 | 1992-07-07 | Kraft General Foods, Inc. | Bioconversion process for the production of vanillin |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0542348B1 (fr) * | 1991-11-11 | 1997-06-18 | Quest International B.V. | Procédé de préparation de phénylaldéhydes |
-
1992
- 1992-07-24 FR FR9209174A patent/FR2694020B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-07-21 JP JP50421594A patent/JP3242111B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-21 AT AT93916024T patent/ATE173296T1/de active
- 1993-07-21 DE DE69322067T patent/DE69322067T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-21 WO PCT/FR1993/000745 patent/WO1994002621A1/fr not_active Ceased
- 1993-07-21 EP EP93916024A patent/EP0606441B1/fr not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0233570A2 (fr) * | 1986-02-15 | 1987-08-26 | BASF Aktiengesellschaft | Procédé de production de coniférylaldéhyde et microorganisme à cet effet |
| EP0453368A1 (fr) * | 1990-04-19 | 1991-10-23 | Pernod-Ricard | Production de vanilline par bioconversion de précurseurs benzéniques |
| US5128253A (en) * | 1991-05-31 | 1992-07-07 | Kraft General Foods, Inc. | Bioconversion process for the production of vanillin |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 106, no. 25, 22 Juin 1987, Columbus, Ohio, US; abstract no. 212647y, MTEBE, KASWIJA ET AL. 'Volatiles derived from lipoxygenase-catalyzed reactions in winged beans (Psophocarpus tetragonolobus).' page 547 ; * |
| CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 114, no. 3, 21 Janvier 1991, Columbus, Ohio, US; abstract no. 22487p, YOSHIMOTO,TOMOTAKA ET AL. 'Manufacture of benzaldehydes from styrenes with dioxygenase from Pseudomonas species.' page 575 ; * |
| JOURNAL OF FOOD SCIENCE vol. 50, no. 1, Février 1985, CHICAGO US pages 5 - 9 DAVID B. JOSEPHSON ET AL. 'Volatile compounds characterizing the aroma of fresh atlantic and pacific Oysters.' * |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0542348A3 (en) * | 1991-11-11 | 1994-08-17 | Quest Int | Process for the preparation of phenylaldehydes |
| WO1996022381A1 (fr) * | 1995-01-19 | 1996-07-25 | V. Mane Fils | Procede de preparation de substances aromatiques par voie biochimique |
| FR2729661A1 (fr) * | 1995-01-19 | 1996-07-26 | Mane Fils V | Procede de preparation de substances aromatiques par voie biochimique |
| US6133003A (en) * | 1995-09-01 | 2000-10-17 | Haarmann & Reimer Gmbh | Process for the preparation of vanillin and microorganisms suitable therefor |
| EP0761817A3 (fr) * | 1995-09-01 | 1999-08-18 | Haarmann & Reimer Gmbh | Procédé de préparation de vanilline et les microorganismes appropriés |
| US6323011B1 (en) | 1996-03-23 | 2001-11-27 | Institute Of Food Research | Production of vanillin |
| US6664088B2 (en) | 1996-03-23 | 2003-12-16 | Plant Bioscience Limited | Production of vanillin |
| EP0845532A3 (fr) * | 1996-11-29 | 2000-01-05 | Haarmann & Reimer Gmbh | Enzymes pour la production de coniférylalcool, coniférylaldéhyde, l'acide férilique, vanilline et l'acide vanillique et leur applications |
| US6524831B2 (en) | 1996-11-29 | 2003-02-25 | Haarmann & Reimer Gmbh | Synthetic enzymes for the production of coniferyl alcohol, coniferylaldehyde, ferulic acid, vanillin and vanillic acid and their use |
| WO2000050622A1 (fr) * | 1999-02-24 | 2000-08-31 | Zylepsis Limited | Matieres aromatisantes et leur preparation |
| US6844019B1 (en) | 1999-02-24 | 2005-01-18 | Zylepsis Limited | Flavor/aroma materials and their preparation |
| EP1061132A1 (fr) * | 1999-06-19 | 2000-12-20 | Haarmann & Reimer Gmbh | Procédé pour la préparation de aromatiques carbonylés à partir de styrènes par lipases |
| CN1306024C (zh) * | 2005-04-19 | 2007-03-21 | 江南大学 | 微生物转化异丁香酚制备香草醛的菌种和方法 |
| EP3460047A4 (fr) * | 2016-05-17 | 2020-02-12 | Xiamen Oamic Biotechnology Co., Ltd. | Serratia liquefaciens et procédé de synthèse d'héliotropine par conversion de serratia liquefaciens |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07500253A (ja) | 1995-01-12 |
| FR2694020A1 (fr) | 1994-01-28 |
| EP0606441B1 (fr) | 1998-11-11 |
| FR2694020B1 (fr) | 1994-10-14 |
| DE69322067D1 (de) | 1998-12-17 |
| JP3242111B2 (ja) | 2001-12-25 |
| ATE173296T1 (de) | 1998-11-15 |
| DE69322067T2 (de) | 1999-07-15 |
| EP0606441A1 (fr) | 1994-07-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0606441B1 (fr) | Procede de preparation de substances aromatiques par voie enzymatique | |
| EP0781345B1 (fr) | Procede d'obtention d'acide vanillique et de vanilline par bioconversion par une association de microorganismes filamenteux | |
| EP0577463B1 (fr) | Procédé pour la préparation de delta lactones saturées par biohydrogénation des composés insaturés naturels correspondants à l'aide de microorganismes | |
| EP0412880B1 (fr) | Procédé de production microbiologique des gamma- et delta-lactones | |
| US5712132A (en) | Method for the enzymatic preparation of aromatic substances | |
| EP0114769A1 (fr) | Procédé de production de méthane par fermentation anaérobie | |
| WO2006048550A1 (fr) | Gamma-undecenolactone, procede de preparation et utilisations en cosmetiques ou comme additif alimentaire | |
| EP0481147B1 (fr) | Procédé de synthèse du cis-3-hexene-1-ol à partir d'acide gras insaturé | |
| EP0309339B1 (fr) | Procédé de préparation d'un extrait de jasmin et extrait obtenu | |
| FR2733763A1 (fr) | Procede de production de vanilline par bioconversion de precurseurs benzeniques | |
| EP0797681B1 (fr) | Procede de preparation de derives de la butanone | |
| WO2006048551A1 (fr) | Preparation stereoselective de gamma-lactones | |
| EP3137617A1 (fr) | Procédé de transformation de lévoglucosénone en 4-hydroxyméthylbutyrolactone ou 4-hydroxyméthylbuténolide | |
| EP0694615B1 (fr) | Méthode de préparation de gamma-nonalactones sous forme naturelle | |
| CH645921A5 (fr) | Procede de production d'acide 2,5-dicetogluconique. | |
| EP0325534B1 (fr) | Procédé de synthèse de mononitrates de glycéryle par bioconversion de la nitroglycérine | |
| EP0155872A1 (fr) | Procédé de réduction du taux de lignine dans les végétaux et nouvelles compositions pour sa mise en oeuvre | |
| EP0442783A1 (fr) | Nouvelle elfamycine, son procédé de préparation et son utilisation | |
| CA2015792A1 (fr) | Procede de separation enantiomeriquement selective des esters des acides halogeno-2 propioniques | |
| FR3053687A1 (fr) | Procede de transformation de la levoglucosenone en 4-hydroxymethylbutyrolactone et 4-hydroxymethylbutenolide en absence de solvant et de catalyseur | |
| FR3131679A1 (fr) | Procede semi-integre d’extraction assistee par enzymes et de purification d’acides p-hydroxycinnamiques | |
| WO2010012871A1 (fr) | Utilisation d'une hydroxyphenylacetate hydroxylase (hpah) pour produire de l'hydroxytyrosol | |
| WO1997046695A1 (fr) | Procede pour la preparation de cetones cycliques | |
| FR2728897A1 (fr) | Procede de production de frambinone | |
| EP0155871A1 (fr) | Composés possédant, notamment, des propriétés inhibitrices vis-à-vis de la lignification dans les végétaux et procédé pour la réduction de leur taux de lignine |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AK | Designated states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): JP US |
|
| AL | Designated countries for regional patents |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE |
|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref country code: US Ref document number: 1994 211036 Date of ref document: 19940317 Kind code of ref document: A Format of ref document f/p: F |
|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 1993916024 Country of ref document: EP |
|
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application | ||
| WWP | Wipo information: published in national office |
Ref document number: 1993916024 Country of ref document: EP |
|
| WWG | Wipo information: grant in national office |
Ref document number: 1993916024 Country of ref document: EP |