WO1994014783A1 - Derive heterocyclique et agent de lutte contre les insectes nuisibles - Google Patents

Derive heterocyclique et agent de lutte contre les insectes nuisibles Download PDF

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Takashi Kishimoto
Michihiko Matsuda
Renpei Hatano
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Definitions

  • the present invention relates to a novel heterocyclic derivative and a pesticide.
  • Background technology :
  • An object of the present invention is to provide a pesticidal agent which is effective and can be used safely.
  • the present invention has the general formula (I)
  • Z represents an oxygen atom or a sulfur atom
  • Y is a halogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkoxycarbonyl group, an optionally substituted alkoxy group, S (0) pr 1 (wherein, p represents an integer of 0 to 2, and r 1 represents an optionally substituted alkyl group), a nitro group, a cyano group, or an optionally substituted amino group;
  • m represents an integer of 1 to 3
  • R 2 and R 4 are the same or different and each represent a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted phenyl group
  • R 3 represents an alkyl group, Represents an alkenyl group, an aralkyl group, a cycloalkyl group, a phenyl group, a naphthyl group, a pyridyl group, a furyl group, or a phenyl group, which is a halogen
  • Y, R,, R 2 , R 3 , and R 4 are more specifically as follows.
  • ⁇ represents a halogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group optionally substituted with halogen, an optionally substituted C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group, an optionally substituted C 1 -C 6 alkoxy group, S (0) pr 1 (wherein, p represents an integer of 0 to 2, r 1 represents an optionally substituted C 1 -C 6 alkyl.), A nitro group, a cyano group, a C 1 -C 6 alkyl And an amino group which may be mono- or di-substituted.
  • R,, R 2 and R 4 are a hydrogen atom, an optionally substituted C 1 -C 6 alkyl group, an optionally substituted phenyl group and the like.
  • R 3 is a C 1 -C 18 alkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, an aralkyl group, a C 3 -C 8 cycloalkyl group, a phenyl group, a nautyl group, a pyridyl group, a furyl group, or a phenyl group.
  • substituents include a halogen atom, a hydroxyl group, a C1-C18 alkyl group, (halogen, phenyl, halophenyl, C1-C6alkoxyphenyl) which may be substituted by C1-C6.
  • Alkyl group optionally substituted C 3 -C 8 alkyl group, (halogen, C 1 -C 18 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl, ⁇ 106 alkoxy, C 1 -C 6 halo Phenyl, C 1 -C 18 alkoxy, C 1 -C 6 haloalkoxy, (halogen, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl, C 1) — C 6 alkoxy, C 1 — C 6 haloalkoxy) Phenyl optionally substituted with —C 1 —C 6 alkoxy group, pyridyl optionally substituted with halogen C 1 -C 6 alkoxy group, optionally substituted C 2 —C 6 alkynyloxy group, ( Phenoxy groups which may be substituted with halogen, C 1 -C 6 alkoxy, nitro, etc., pyridyl groups which may be substituted with (halogen, 1
  • the production method of the compound of the present invention is as follows.
  • the reaction is carried out in an inert solvent such as water, benzene, tetrahydrofuran, acetonitrile, N, N-dimethylformamide or the like, if necessary, using a dehydrochlorinating agent such as triethylamine, pyridine, sodium hydroxide or the like.
  • a dehydrating agent such as concentrated sulfuric acid or dicyclohexyl carpoimide, the reaction is carried out for 30 minutes to several 10 hours at a temperature from 120 ° C to the boiling point of the solvent used.
  • a dehydrogenating agent such as dialkylazodicarboxylate and an oxygen scavenging agent such as triphenylphosphine—the boiling point of the solvent used from 20 ° C After 30 minutes to several 10 hours, a compound in which Z is an oxygen atom can be obtained.
  • a dehydrogenating agent such as dialkylazodicarboxylate
  • an oxygen scavenging agent such as triphenylphosphine
  • W is a halogen atom or an RS 0 3 (R C 1, such as methyl - C 6 alkyl, Moshiku is, p - a substituted Fuyuniru) such bets drill group.)
  • the reaction is benzene, as tetrahydrofuran, in an inert solvent such as black hole Holm, Chioniru chloride, Okishi chloride Li down trichloride Li down, pentahalide agent such as chloride Li down or R, - S 0 2 C 1 and bets
  • an inert solvent such as black hole Holm, Chioniru chloride, Okishi chloride Li down trichloride Li down
  • pentahalide agent such as chloride Li down or R
  • - S 0 2 C 1 pentahalide agent
  • the reaction is carried out for 30 minutes to several 10 hours at a temperature ranging from 120 ° C. to the boiling point of the solvent used.
  • the reaction is carried out in the absence of a solvent or in an inert solvent such as water, alcohol, tetrahydrofuran, benzene, octamethylform, N, N-dimethylformamide, acetonitrile, dioxane, or dichloromethane, if desired.
  • a base such as sodium, sodium hydroxide, sodium carbonate, triethylamine, or pyridine, or a dehydrating agent such as sulfuric acid or phosphorus pentoxide for several minutes from 120 ° C to the boiling point of the solvent used. It takes about 10 to 10 hours.
  • Lawesson's reagent, phosphorus pentasulfide or the like is used as a dehydrating agent, a compound in which Z is a sulfur atom is obtained.
  • the compound of the present invention can also be produced by appropriately selecting a reaction similar to the following reaction formula or a known reaction depending on the type of the substituent.
  • the compound of the present invention may be similar to the following reaction formula or known depending on the type of the substituent. It can also be produced by appropriately selecting the reaction. a)
  • the target product can be obtained by performing ordinary post-treatment after the reaction.
  • N- [11- (2-Promophenyl) -13- (methylsulfonyloxy) propyl] 1,2,6-Difluorobenzamide (18.0 g) is dissolved in dioxane (150 ml), and the mixture is dissolved at room temperature. 4.5 g of triethylamine were added. After refluxing for 2.5 hours, the reaction solution was added to ice water, extracted with ethyl acetate, washed with water, dried over magnesium sulfate, filtered and concentrated under reduced pressure.
  • the compound of the present invention can be used for controlling agricultural pests, sanitary pests, storage pests, clothing pests, house pests, and the like.
  • Lepidopteran pests for example, Hasmonyoto, Totoga, Tamanayaga, Aomushi, Tamanaginba, Konaga, Jyanokokakumonhamaki, Chiyamahamaki, Momomoshinguiga, Nashihime Shingui, Mikanhamoguriga, Chiyamahogasiga, Kaganogama Hemiptera pests, such as peaches, for example, Cobb noumega, B. corncobora, American scorpion bird, S. serrata, Heliotis, Helicoverpa, Aggrotis, Iga, Codlinga, and P.
  • Hymenoptera, Thrips palmi, and Thrips palmi, etc. Hymenoptera pests, for example, Diplomatidae, Japanese hornet wasps, Power Bumble Bees, etc., Orthoptera pests, for example, Jamapanki cockroaches, Yellow cockroaches, Black cockroaches, Tonosamabata, etc.
  • Lepidopteran pests for example, house termites, scabbard termites, etc.
  • Lepidopteran pests for example, rodents, lice, pears, etc.
  • mites for example, mites, for example, Namihadani, Nisenamihadani, Kanzahahadani , Citrus red mite, Lingo spider mite, Lycopodium mite, Lingo savidani, Tyanomycotic mite, Brevipalpas spp., Eotetranicus spp. Chiyuu, Negu Saleh centimeters Yu, Daizushisu Bok Senchiyuu, Ineshingaresen Chu, Matsunozai Senyu, etc.
  • the compounds of the present invention exhibit excellent adulticidal, nymphalidal, larvicidal and ovicidal effects.
  • many insect pests and mites such as Japanese moth, pests, leafhoppers, and aphids, have developed resistance to organophosphates, carbamates, and acaricides, and have caused problems with insufficient efficacy of these drugs.
  • the compound of the present invention is an agent having an excellent insecticidal effect not only on susceptible strains but also on organic phosphorus agents, carbamates, pyrethroids and acaricides, and pests and mites of resistant strains.
  • some of the compounds of the present invention have excellent bactericidal activity against a wide variety of filamentous fungi, and are therefore useful for controlling various diseases that occur during the cultivation of agricultural and horticultural crops including flowers, turf, and pasture. Some can be used. Diseases that are more preferably applied include powdery mildew, downy mildew, and scab of various crops.
  • the pesticidal composition of the present invention contains the compound represented by the general formula [I] as an active ingredient and can be used as it is as a pure product of the active ingredient compound. It is used in the form of wettable powders, aqueous solvents, powders, emulsions, granules, flowables and the like.
  • Additives and carriers include solid powders, vegetable powders such as soybean flour and flour, diatomaceous earth, apatite, gypsum, talc, bentonite, clay and other mineral powders, and sodium benzoate.
  • Organic and inorganic compounds, such as urea, urea and sodium sulfate are used.
  • liquid dosage forms vegetable oils, mineral oils, petroleum fractions such as kerosene, xylene and sorbent naphtha, cyclohexane, cyclohexanone, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, trichloroethylene, methylisobutyl Use ketone, water, etc. as solvent.
  • a surfactant can be added if necessary to obtain a uniform and stable form.
  • the wettable powder, emulsion, aqueous solution, and flowable thus obtained are diluted with water to a predetermined concentration and suspended. Powders and granules are used as they are as a suspension or emulsion by spraying them on plants.
  • the compound of the present invention alone is sufficiently effective, but it can also be used in combination with various insecticides, acaricides, nematicides, fungicides and synergists.
  • insecticides and acaricides that can be used by mixing with the compound of the present invention are shown below.
  • Microbial pesticides such as B T and insect pathogenic viruses.
  • Chlorbenzylate phenisobromolate, dicophor, amitraz, BPPS, benzomate, hexthiazox, fenbutatin oxide, polynactin, quinomethionate, CPCBS, tetradiphone, avermectin, milbemectin, clofentezin, cihexatin, Pyrigben, fenpyroximate, tebufenvirad, pyrimidifen, phenothocalp, dienochlor and the like.
  • Example 7 wettable powder
  • Example 9 granules
  • I-1 13 1 Sat 0 0 I-1 90 1 1 0 0 I -312 ⁇ 1 0 0 11 -15 1 0 0
  • Acaricidal effectiveness (%) X 1 0 0
  • the compound was diluted with water so that the compound concentration became 125 ppm.
  • the corn leaves were immersed in the chemical solution for 30 seconds, air-dried, and then put into a petri dish containing five Atoto 3rd instar larvae. Put the glass lid on and place it in a constant temperature room at a temperature of 25 ° C and a humidity of 65%. After 5 days, the insecticidal rate was examined (2 repetitions. The results are shown in Table 4 below.
  • the rice seedlings are immersed for 30 seconds in a chemical solution diluted with water so that the concentration of compound ⁇ 1 becomes 125 ppm according to the formulation of the emulsion described in Example 3 of the above-mentioned chemical. did.
  • the treated seedlings were placed in a test tube and inoculated with 10 larvae of the third instar larvae of the strain resistant to organophosphorus and carbamate. It was covered with gauze and placed in a thermostatic chamber at a temperature of 25 ° C and a humidity of 65%, and the insecticidal rate was examined after 5 days. The results are shown in Table 5 below.

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Description

明 細 書 ヘテロ環誘導体及び有害生物防除剤 技術分野： '
本発明は、 新規なヘテロ環誘導体及び有害生物防除剤に関する。 背景技術：
従来より、 多数の殺虫剤、 殺ダニ剤が使用されているが、 その効力が不十分で あったり、 薬剤抵抗性問題によりその使用が制限されたり、 また、 植物体に薬害 や汚染を生じたり、 あるいは人畜魚類などに対する毒性が強かつたりすることか ら、 必ずしも満足すべき防除薬剤とは言い難いものが少なくない。 従って、 かか る欠点の少ない安全に使用できる薬剤の開発が要望されている。
本発明の目的は、 効果が確実で安全に使用できる有害生物防除剤を提供するこ とである。
本発明化合物と類似した化合物を開示したものとして以下①〜③のようなもの があるが生物活性についての記載はない。
① Zh. O r g. Kh i m J_8_ 1 7 8 ( 1 9 82 )
(CA 9 6 (2 1 ) 1 8 1 2 2 2 Z)
Figure imgf000003_0001
② Ga z z. Ch i m. I t a l . — 1 04 1 1 8 1 ( 1 974 )
Figure imgf000003_0002
③ I t a l . 9 2 7 5 1 5 (②の特許） （CA 8 6, 5 5 4 5 9 η)
(高分子のモノマ一） 発明の開示 ：
本発明は、 一般式 〔 I〕
Figure imgf000004_0001
〔式中、 Zは酸素原子又は硫黄原子を表し、 Yはハロゲン原子、 置換されてもよ いアルキル基、 置換されてもよいアルコキシカルボニル基、 置換されてもよいァ ルコキシ基、 S (0) p r 1 (式中、 pは 0〜2の整数を表し、 r 1 は置換され てもよいアルキル基を表す。 ） 、 ニトロ基、 シァノ基、 又は置換されてもよいァ ミ ノ基を表し、 mは 1〜3の整数を表し、 , R2 及び R4 は同一又は相異な つて、 水素原子又は置換されてもよいアルキル基、 置換されてもよいフヱニル基 を表し、 R3 はアルキル基、 アルケニル基、 ァラルキル基、 シクロアルキル基、 フエニル基、 ナフチル基、 ピリ ジル基、 フリル基、 又はチェ二ル基を表し、 これ らは、 ハロゲン原子、 水酸基、 置換されてもよいアルキル基、 置換されてもよい シクロアルキル基、 置換されてもよいフヱニル基、 置換されてもよいアルコキシ 基、 置換されてもよいフヱノキシ基、 置換されてもよいへテロ環、 置換されても よいへテロ環—ォキシ基、 置換されてもよいアルキルチオ基、 置換されてもよい フヱニルチオ基又は置換されてもよいアミノ基で置換されていてもよい。 〕 で表 される化合物、 及び有害生物防除剤である。
Y, R, , R2 , R3 , R 4 はより具体的には、 以下のようである。
Υは、 ハロゲン原子、 ハロゲンで置換されてもよい C 1— C 6アルキル基、 置 換されてもよい C 1一 C 6アルコキシカルボニル基、 置換されてもよい C 1一 C 6アルコキシ基、 S (0) p r 1 (式中、 pは 0~2の整数を表し、 r 1 は置換 されてもよい C 1— C 6アルキルを表す。 ） 、 ニトロ基、 シァノ基、 C 1— C 6 アルキルでモノもしく はジ置換されてもよいァミ ノ基などである。 R, ， R2 および R4 は、 水素原子、 置換されてもよい C 1 一 C 6アルキル基、 置換されてもよいフヱニル基などである。
R3 は、 C 1 — C 1 8アルキル基、 C 2— C 6アルケニル基、 ァラルキル基、 C 3— C 8 シクロアルキル基、 フヱニル基、 ナウチル基、 ピリ ジル基、 フリル基、 又はチェニル基であり、 これらの置換基としては、 ハロゲン原子、 水酸基、 C 1 - C 1 8アルキル基、 （ハロゲン、 フヱニル、 ハロフエニル、 C 1 一 C 6アルコ キシフヱニル） などで置換されてもよい C 1 一 C 6アルキル基、 置換されてもよ い C 3— C 8 シク口アルキル基、 （ハロゲン、 C 1 — C 1 8アルキル、 C 1 — C 6ハロアルキル、 〇 1 ー 0 6ァルコキシ、 C 1 一 C 6ハロアルコキシ） などで置 換されてもよいフヱニル基、 C 1 — C 1 8アルコキシ基、 C 1 — C 6ハロアルコ キシ基、 （ハロゲン、 C 1 一 C 6アルキル、 C 1 一 C 6ハロアルキル、 C 1 — C 6アルコキシ、 C 1 — C 6ハロアルコキシ） などで置換されてもよいフエニル— C 1 — C 6アルコキシ基、 ハロゲンで置換されてもよいピリ ジルー C 1 一 C 6ァ ルコキシ基、 置換されてもよい C 2— C 6アルキニルォキシ基、 （ハロゲン、 C 1 一 C 6アルコキシ、 ニトロ） などで置換されてもよいフヱノキシ基、 （ハロゲ ン、 じ 1 ーじ 6ァルキル） などで置換されてもよいピリジル基、 （ハロゲン、 C 1 一 C 6アルキル、 C 1 一 C 6ハロアルキル、 C 1 — C 6アルコキシ） などで置 換されてもよいへテロ環一ォキシ基、 S (0) , r 2 (式中、 Qは 0~2の整数 を表し、 r 2 は置換されてもよい C 1 一 C 6アルキル、 ハロゲンなどで置換され てもよいフエニルを表す。 ） 、 C 1 一 C 6アルキルなどでモノもしくはジ置換さ れてもよぃァミノ基などである。
本発明化合物の製法は、 次の通りである。
( 1 )
L :ハロ
Figure imgf000006_0001
反応は水、 ベンゼン、 テトラヒ ドロフラン、 ァセ トニトリル、 N , N—ジメチ ルホルムァミ ド等の不活性溶媒中、 所望により トリェチルァミ ン、 ピリ ジン、 水 酸化ナ トリウム等の脱塩酸剤を用い、 あるいは所望により濃硫酸、 ジシクロへキ シルカルポジイ ミ ド等の脱水剤を用い一 2 0 °Cから用いる溶媒の沸点までで、 3 0分から数 1 0時間行なわれる。
Figure imgf000006_0002
テトラヒ ドロフラン、 ベンゼン等の不活性溶媒中、 所望によりジアルキルァゾ ジカルボキシレー ト等の脱水素剤、 及び卜 リフヱニルホスフィ ン等の脱酸素剤を 用い— 2 0 °Cから用いられる溶媒の沸点までで 3 0分から数 1 0時間行なうこと により Zが酸素原子である化合物が得られる。 ローソン試薬、 五硫化リ ンなどを 用いると Zが硫黄原子である化合物が得られる。 ( 2 )
Figure imgf000007_0001
(Wはハロゲン原子又は R S 0 3 ( Rはメチル等の C 1 — C 6アルキル、 もしく は、 p — ト リル基等の置換フユニル） を表す。，）
反応はベンゼン、 テトラヒ ドロフラン、 クロ口ホルム等の不活性溶媒中、 塩化 チォニル、 ォキシ塩化リ ン、 三塩化リ ン、 五塩化リ ン等のハロゲン化剤、 または R - S 0 2 C 1 と ト リェチルァミ ン、 ピリジン、 水酸化ナ ト リウム、 炭酸ナト リ ゥム等の塩基を用い一 2 0 °Cから用いる溶媒の沸点までで、 3 0分から数 1 0時 間行なわれる。
Figure imgf000007_0002
Z ： 0 or S
反応は無溶媒もしく は水、 アルコール、 テトラヒ ドロフラン、 ベンゼン、 ク口 口ホルム、 N , N—ジメチルホルムアミ ド、 ァセ トニトリル、 ジォキサン、 ジク ロロメタン等の不活性溶媒中、 所望により水素化ナト リウム、 水酸化ナト リウム、 炭酸ナ トリウム、 卜 リエチルァミ ン、 ピリジン等の塩基、 もしく は硫酸、 五酸化 リ ン等の脱水剤を用い一 2 0 °Cから用いられる溶媒の沸点までで数分ないし数 1 0時間行なわれる。 また脱水剤としてローソン試薬、 五硫化リ ンなどを用いると Zが硫黄原子である化合物が得られる。
また本発明化合物は置換基の種類によっては下記反応式あるいは公知と類似の 反応を適宜選択することによつても製造することができる。
また本発明化合物は置換基の種類によっては下記反応式あるいは公知と類似の 反応を適宜選択することによっても製造することができる。 a)
R4 R IV IV 1 Χ\ 4 Κ 1
R R R
Ό S R 、0 SOR Ό SO2R 八
R N R N R N
Figure imgf000008_0001
Figure imgf000008_0002
c)
H
Figure imgf000008_0003
いずれの方法で反応を行った場合も反応終了後は通常の後処理を行うことによ り目的物を得ることができる。
本発明化合物の構造は、 I R, MR, MS等から決定した。 発明を実施するための最良の形態：
次に実施例を挙げ、 本発明を更に詳しく説明する,
参考例 1
Figure imgf000009_0001
3— （2—プロモフヱニル） 一 4, 5—ジヒ ドロイソォキサゾ一ル 1 8.8 gを テ トラヒ ドロフラン 2 0 0 m lに溶解し、 氷冷下、 B F3 · E t 2 01 1.5 m 1、 B1H 3 · (CH3 ) 2 S 1 0モル溶液 1 1.5 m 1を加え、 6時間還流した。 反応 液を冷却後、 5 N—水酸化ナトリウム水溶液 9 0m lを加え、 再び 1時間還流さ せた。 反応液を冷却後、 有機層を分取、 減圧濃縮し、 得られた結晶を n—へキサ ンにより再結晶し、 目的とする N— 〔 1一 （2—プロモフヱニル） 一 3—ヒ ドロ キシプロピル〕 一 2 , 6—ジフルォ口べンズァミ ド 1 9 gを得た。
mp 6 3 - 6 5 °C 参考例 2
Figure imgf000009_0002
N— 〔 1一 ( 2 -ブロモフエニル） 一 3—ヒ ドロキシプロピル〕 一 2， 6—ジ フルォ口べンズァミ ド 1 2.9 gをベンゼン 8 0 m 1に溶解させ、 還流下に、 塩化 チォニル 5 gを 1 0分間で滴下した後、 さらに 3 0分間反応させた。 反応液を冷 却後、 析出した結晶を n—へキサンで洗浄することにより、 目的とする、 N— 〔 1 - ( 2—ブロモフエニル） 一 3—クロ口プロピル〕 一 2, 6—ジフルォロベン ズァミ ド 1 3.0 gを得た。 m. P 〔 1 8 3— 1 8 5 °C〕 実施例 1
Figure imgf000010_0001
N - C 1 - (2 _ブロモフエニル） 一 3—クロ口プロピル〕 一 2, 6—ジフル ォ口べンズァミ ド 1 0.0 gを DMF 6 0m lに溶解し、 5でから 1 0 °Cで 6 0 % 水素化ナトリウム 1.1 gを加えた。
室温にて 2時間反応後、 反応液を氷水に加え、 酢酸ェチルエステルにて抽出後、 水洗、 硫酸マグネシウムで乾燥し、 濾別後減圧濃縮した。 得られた残渣をシリカ ゲルカラムにより分離精製し、 目的とする 2— （2, 6—ジフルオロフヱニル） 一 4— (2—ブロモフエ二ル） 一 5, 6—ジヒ ドロー 4 H— 1, 3—ォキサジン 7.4 gを得た。
nD 23- ".5 7 5 0 参考例 3
Figure imgf000010_0002
N— 〔 1— (2—ブロモフエニル） 一 3—ヒ ドロキシプロピル〕 一 2, 6—ジ フルォロベンズアミ ド 1 5.0 g、 及びトリェチルアミ ン 4.5 gをジクロロメタン 1 5 0m lに溶解し、 室温にて、 メ夕ンスルフォニルクロライ ド 5.1 gを加え、 室温にて反応させた。 1時間後、 反応液を氷水中にあけ、 酢酸ェチルエステルに て抽出後、 水洗、 硫酸マグネシウムで乾燥し、 濾別後濃縮することにより、 目的 の N— 〔 1一 （2—ブロモフエニル） 一 3— （メチルスルフォニルォキシ） プロ ピル〕 — 2, 6—ジフルォ口べンズアミ ド 1 8.0 gを得た。 実施例 2
Figure imgf000011_0001
N - 〔1一 （2—プロモフヱニル） 一 3— （メチルスルフォニルォキシ） プロ ピル〕 一 2 , 6—ジフルォ口べンズァミ ド 1 8.0 gをジォキサン 1 5 0 m 1に溶 解し、 室温にてト リエチルァミ ン 4.5 gを加えた。 2.5時間還流後、 反応液を氷 水に加え、 酢酸ェチルエステルにて抽出後、 水洗、 硫酸マグネシウムで乾燥し、 濾別後減圧濃縮した。 得られた残渣をシリカゲルカラムにより分離精製し、 目的 とする 2— (2, 6—ジフルオロフェニル） 一 4一 （2—プロモフヱニル） — 5 ， 6—ジヒ ドロー 4 H— 1， 3—ォキサジン 1 2.5 gを得た。 実施例 3
Figure imgf000011_0002
0
P r N 0 F
0AN^ P
0
Figure imgf000011_0003
tB u F
3— （ 4— t—ブチルフエニル） 一 3—アミ ノー 1—プロパノール 0. 8 g、 およびトリェチルァミ ン 0. 4 6 gをテトラヒ ドロフラン 1 5 mlに溶解し、 氷冷 攪拌下、 2, 6—ジフルォロベンゾイルク口ライ ド 0. 7 gを加え、 室温にて 5 時間反応させた。 生成した結晶をろ別し、 ろ液を減圧下濃縮して得られた残澄に テ トラヒ ドロフラン 1 0 ml、 ト リ フエニルフォスフィ ン 1. l g、 ジイソプロピ ルァゾジカルボキシレー ト 0. 9 5 gを加え、 室温にて攪拌した。 1 2時間後反 応液を減圧濃縮し、 シリカゲルカラムにより分離精製し、 淡黄色液体の 2— (2 , 6—ジフルオロフヱニル） 一 4一 （ 4一 t一プチルフヱニル） 一 5 , 6—ジヒ ドロー 4 H— 1 , 3—ォキサジン 0. 4 gを得た。
ND 22- 91. 5 2 8 4 実施例 4
Figure imgf000012_0001
3— （4—クロロフヱニル） 一 3—ァミ ノ一 1—プロパノール 0. 9 g、 およ びト リェチルァミ ン 0. 5 gをテトラヒ ドロフラン 1 0mlに溶解させ、 氷冷攪拌 下、 2, 6—ジフルォロベンゾイルク口ライ ド 0. 8 gを加え、 室温にて 5時間 反応させた。 生成した結晶をろ別し、 ろ液を減圧下濃縮して得られた残渣にテト ラヒ ドロフラン 2 0ml、 ト リフエニルフォスフィ ン 2. 4 g、 ジイソプロピルァ ゾジカルボキシレー ト 2. 0 gを加え、 室温にて攪拌した。 1 2時間後反応液を 減圧濃縮し、 シリカゲルカラムにより分離精製し、 淡黄色液体の 2— （2, 6— ジフルオロフヱニル） 一 4— (4一クロ口フエニル） 一 5, 6—ジヒ ドロー 4 H — 1， 3—ォキサジン 0. 5 gを得た。
ND 23- 21. 5 5 3 2 実施例 5
Figure imgf000013_0001
N- 〔 1— (2—ブロモフエニル） 一 3—ヒ ドロキシプロピル〕 一 2, 6—ジ フルォ口べンズァミ ド 1.0 gをトルエン 1 5m lに溶解し、 室温にて口一ソン試 薬 1.1 gを加えた。 1時間還流後、 反応液を減圧濃縮し、 得られた残渣をシリカ ゲルカラムにより分離精製し、 目的とする 2— （2, 6—ジフルオロフヱニル） — 4一 （2—ブロモフエ二ル） 一 5, 6—ジヒ ドロ一 4 H— 1， 3—チアジン 0.4 gを得た。
m P 1 3 6 - 1 3 8。C '
上記実施例を含め本発明化合物の代表例を第 1 - 1表、 第 1 - 2表に示す。
第 1 一 1 表
Figure imgf000014_0001
化合物番号 X n Z 一 Y m 物 理 恒 数
I 一 1 H 0 2, 6-F 2 N D 2 0ノ 7 1. 5502
I 一 2 4 - C 1 〃 〃 N D 2 3' 2 1. 5532
I 一 3 4 - * B u ft 〃 N D 2 2' 9 1. 5284
I 一 4 4 - 0 C H 3 〃 〃
I 一 5 4 - 0 ' P r 〃 〃 N D2 2* 2 1. 5377
I 一 6 4 - 0 n0 c t 〃 〃 N D2 3- 8 L 5273
I 一 7 2 - C 1 // N D2 0' 7 1. 5500
1 - 8 3 - C 1 ft 〃 N D1 9- 9 1. 5612
I 一 9 2, 6-C 1 2 〃 〃 N D2 3' 7 1. 5573
1 - 1 0 2, 4-C 1 a 〃 mp. [109-111 。C]
1 - 1 1 2, 4, 5-C 1 3 〃 〃
第 1 一 1 表 （ 続 き ）
Figure imgf000015_0001
化合物番号 X n Z 一 Y m 物 理 恒 数
1 - 1 2 H 0 2-C1, 6-F ND 20- 6 1.5572
1 - 1 3 4 - C 1 〃 〃 N D 2 3 ' 4 1.5716
1 - 1 4 4 一 1 B u 〃 » 〃 N D23- 6 1.5474
1 - 1 5 4 - 0 C H 3 〃
1 - 1 6 4 - 0 1 P r 〃 〃
1 - 1 7 4 - 0 nO c t 〃 〃
1 - 1 8 2 - C 1 〃 〃 N D23- 8 1.5710
1 - 1 9 3 - C 1 〃 〃 N D20- 0 1.5762
1 - 2 0 2, 6-C 1 2 〃 〃
1 - 2 1 2, 4-C 1 2 〃 〃
1 - 2 2 2, 4, 5-C 1 a 〃 〃
第 1 — 1 表 （ 続 き ）
Figure imgf000016_0001
化合物番号 X η z - Y m 物 理 恒 数
1 - 2 3 4 一 F 0 2 , 6 - F 2 N D22- 9 1.5255
1 - 2 4 2 一 F 〃 〃 N D22- 8 1.5358
1 - 2 5 4 - nP r 〃 , 〃 N D23- 5 1.5326
1 - 2 6 4 - 0 C F 3 〃 〃 N D23- 3 1.4939
1 - 2 7 4 - C F a 〃 〃 N D23- 4 1.5123
1 - 2 8 2 - C F 3 〃 〃 N D2 3- 0 1.5145
1 - 2 9 2 , 4 - F 2 〃 〃 N D2 2- 8 1.5191
1 - 3 0 2 - C 1 , 4 一 F 〃 N o23' 3 1.5372
1 - 3 1 2 - C 1 , 6 - F 〃 〃 N D23- 8 1.5358
1 - 3 2 2-OEt, 5 - Br 〃 〃 N D2 '· 9 1.5624
1 - 3 3 2-Cl, 4-0 'Pr 〃 〃 N D22- 7 1.5257
1 - 3 4 4 - C F 3 〃 2-Cl, 6-F. N D2 3- 1.5179
1 - 3 5 2 - C l , 6 - F 〃 〃 N D23- 8 1.5462
1 - 3 6 H 〃 2， 6-Cl2 N D2 C- 6 1.5767
1 - 3 7 4 - C 1 〃 〃 N D23- 6 1.5815 第 1 一 1 表 （ 続 き ）
Figure imgf000017_0001
化合物番号 X n Z - Y m 物 理 恒 数
I —38 3-C1 0 2, 6 - Cl2 N D19- 9 1.5798
I 一 39 2-C1 〃 〃 N D23- 9 1.5854
I -40 4- *Bu // , 〃 amorphous *
I -41 4-CF3 〃 〃 ND23- 7 1.5371
I 一 42 2 - CI // 2-C1 N D23- 8 1.5845
I -43 2-Br 〃 2, 6- F 2 N D23- 0 1.5750
I 一 44 4- Br 〃 〃 N D21- 2 1.5737
I -45 3-0Ph 〃 N D23.'8 1.5702
I -46 4-OPh 〃 〃 N D22- 5 1.5772
I - 47 2-OPh // 〃
I 一 48 4-NMe2 〃 〃
I -49 4-SPh 〃 〃
I -50 2-S -^ - CI 〃 〃
I 一 51 2, 3-C 〃 〃 mp. [ 62- 65°C ]
I 一 52 3, 4_C 〃 〃 N D23- 5 1.5612 第 1 一 1 表 （ 続 き ）
X n 化合物番号 X η Z — Y m 物 理 恒 数
I 一 53 3, 5-Cl2 0 2, 6-F 2
I - 54 2, 5-Cl2 〃
I - 55 2， 6-F 2 〃 ' 〃 mp. [ 82- 84°C ]
I 一 56 2-F, 4- CI 〃 〃 mp. [107-110°C]
I — 57 2-Cl, 4-Br ft 〃
I 一 58 2-Br, 4-F 〃 〃
I 一 59 2-Br, 6-F 〃 〃
I 一 60 2-Br, 4-Cl 〃
I -61 2-Cl, 3-F 〃
I — 62 2-Cl, 3- Br 〃
I -63 2-Cl, 3-CH3 〃 〃
I -64 2-Cl, 3-OEt 〃 〃
I -65 2-Cl, 3-CH3 〃 〃
I -66 2-Cl, 3-0Ph 〃 〃
I 一 67 2-Cl, 3-'Bu 〃 〃 第 1 一 1 表 （ 続 き ）
Figure imgf000019_0001
化合物番号 X n Z 一 Y m 物 理 恒 数
I -68 2-F, 3- CI 0 2, 6- F 2
I -69 2- Br, 3- CI 〃
I — 70 3 - Br, 4- CI 〃 . 〃 Vis. oil *
I 一 71 2-Cl, 4-CF3 〃 〃
I 一 72 2-Cl, 4-'Bu 〃 〃
I - 73 2-Cl, 4-OCH2CF3 〃 〃
I - 74 2 - Br, 4-OEt 〃 〃
I - 75 2-F, 4-lBu 〃 〃
I - 76 2, 4- (CH3)2 〃 〃 mp. [104- 106°C]
I - 77 2, 3-(CH3)2 〃 〃
I 一 78 3-Br, 4-OEt 〃 〃
I 一 79 2-OEt, 4-Cl 〃 N D21- 1 1.5463
I 一 80 2-OEt, 4-'Βϋ 〃 〃 mp. [130- 132°C]
I - 81 2-OEt, 5-Cl 〃 〃
I 一 82 2-OEt, 5- Br 〃 〃 第 1 一 1 表 （ 続 き ）
Figure imgf000020_0001
化合物番号 X n z - Y m 物 理 恒 数
I 一 83 2-0nPr, 5-Br 0 2, 6-F 2
I - 84 3, 4-(0Et)2 〃 N D 23- 7 1.5331
I 一 85 3- OEt, 4-'Bu 〃 . 〃
I 一 86 3- 'Bu, 4- OEt 〃 Vis. oil *
I 一 87 3-4Bu, 4-0nPr 〃 〃 N D2 '· 5 1.5277
CI
I 一 88 〃
4- 0 \ cFs Vis. oil *
I 一 89 4-Ph 〃 mp. [ 82- 85°C]
I 一 90 4-0CH2Ph N D24- 5 1.5822
I 一 91 2, 3- Cl2, 4-SCHa ft
I - 92 2, 3-C , 4 - OEt 〃 〃
I 一 93 2, 3, 4-Ch 〃 〃 mp. [124-126°C]
I 一 94 2- OEt, 4, 5-C 〃
I 一 95 2-0" Pen, 4, 5- Cl2 〃 〃
I 一 96 2, 4-Ch, 5-Br ft 〃 第 1 一 1 表 （ 続 き ）
Figure imgf000021_0001
化合物番号 X n z 一 Ym 物 理 恒 数
I 一 97 2-OCH3, 4-Cl, 5-Br 0 2, 6-F 2
I 一 98 2- OEt, 4-Cl, 5-Br 〃 〃
I -99 2-0" Pr, 4-Cl, 5-Br 〃 » 〃
I 一 100 2-0"Pen, -Cl, 5-Br 〃 〃
I 一 101 2, 5 -（0CH3)2, 4 -， Bu 〃 〃
I 一 102 2, 5-Cl2) 4-OEt 〃
1 -103 2， 3, 4, 5, 6-F5 〃 〃 mp. [ 97-99°C ]
I 一 104 2, 3 - C" 〃 2-Cl, 6-F
I - 105 2, 6-F2 〃 〃 N D22- 7 1.5465
I 一 106 4 - Br 〃 〃
I 一 107 2- Br 〃 〃
I 一 108 2, 3, 4-C 〃
I - 109 2 - OEt, 3, 4-Cl2 〃 〃
I - 110 2-0" Pen, 4， 5-Cl2 〃 〃
I 一 111 2 - OEt, 4-Cl, 5-Br 〃 〃 第 1 一 1 表 （ 続 き ）
Figure imgf000022_0001
化合物番号 X n Z - Y m 物 理 恒 数
I 一 112 2-0nPen, 4-Cl, 5-Br 0 2- CI, 6- F
I - 113 4-0*ΡΓ 〃 2， 6-C
I 一 114 4-0n0ct 〃 • 〃
I - 115 2, 3-Cl2 〃 〃
I 一 116 2， 4-C 〃
I 一 117 2-0" Pr, 4-Cl, 5-Br 〃 〃
I 一 118 4-Cl 〃 2- CI
I 一 119 〃 2-F N D22- 5 1.5794
I - 120 〃 〃 O
Figure imgf000022_0002
I 一 121 〃 〃 2-CO2CH3 mp. [ 95- 98°C ]
I - 122 2-Br, 5-OMe 2， 6-F2 Vis. oil *
I 一 123 2, 3-C , 4-0nPr 〃 〃 mp. [ 89-91°C ]
I 一 124 3-0CH2Ph ft 〃 N D2 - 0 1.5762
I 一 125 2, 3, 5-Ch 〃 〃 mp. [ 85-87°C ]
I 一 126 2, 3- Me2, 4-OMe 〃 2- CI 第 1 一 1 表 （ 続 き ）
Figure imgf000023_0001
化合物番号 X n Z 一 Y m 物 理 恒 数
I 一 127 2 一 Br 0 2-C1 N 。 1.6132
1 一 128 2 - C1 〃 2 - Br ND 23- 8 1.6012
I 一 129 2 - Br 〃 〃 N 8 1.6180
I - 130 4-nPen 〃 2, 6-F 2
I - 131 4-nHex 〃 〃
I 一 132 4-"Hep 〃 〃
I - 133 4-n0ct ' 〃 〃
I 一 134 4-nNon // 〃
I 一 135 4 - nDec 〃 〃
I - 136 4-nDodec 〃 〃
I 一 137 4-nTridec 〃 〃
I 一 138 2-F, 4-n0ct 〃 〃
I 一 139 2 - CI, 4-n0ct 〃 〃
I 一 140 2-CH3, 4- n0ct 〃 〃
I - 141 2-OCH3, 4 - "Oct 〃 〃 z z
Figure imgf000024_0001
( # ¾ ) ¾ Ϊ - I ¾ S8lO/C6df/XDd 第 1 一 1 表 （ 続 き ）
Figure imgf000025_0001
第 1 一 1 表 （ 続 き ）
Figure imgf000026_0001
化合物番号 X n Z 一 Y m 物 理 恒 数
I 一 166 2-OMe, 4 CI 0 2, 6-F 2
I - 167 2-OEt, 4 、Υ· CI 〃 〃
I - 168 2-F, 4 -^) - "Pr 〃 - 〃
I -169 2- CI, 4 nPr 〃 〃 ND 26- 5 1.5700
I 一 170 2-OMe, 4- ¾-nPr 〃 〃
\ /
CI
I - 171 2 - CI, 4 - CI 〃 〃
CI
I 一 172 2-F, 4 CI 〃 〃
I - 173 〃 〃
N j
I 一 174 〃
I - 175 4-GN 〃 〃 第 1 一 1 表 （ 続 き ）
Figure imgf000027_0001
化合物番号 X n Z — Y m 物 理 恒 数
I 一 176 4 -ζ C1 0 2, 6-F 2
I 一 177 4 Me 〃 〃
Figure imgf000027_0002
I 一 178 4 -ζ / CI 〃
N
I 一 179 4一く、 - Me 〃 〃
I - 180 4-0 、 CI 〃 mp. [ 70-74°C]
I - 181 4-0 H^>- Br 〃 〃 mp. [ 81-83°C]
I 一 182 4-S - CI 〃 〃 Vis. oil *
I 一 183 4-0 - 〃
N j
I - 184 4-0 - 〃 9 Z
Figure imgf000028_0001
¾ ) ¾ ΐ 一 ΐ
S8lO/e6df/X3d[ £SLVHf6 OM 第 1 — 1 表 （ 続 き ）
X n
化合物番号 X n z - Y m 物 理 恒 数
C1
I 一 194 4- 0CH2 CI 0 2, 6-F 2
2-C1,
I 一 195
4- 0CH2 CI
2， 3 - C",
I - 196 〃 〃
4-0CH2^~^>- CI
2- Me,
I - 197 〃 〃
4-0CH2-<^>- CI
I ― 198 4 -^ - nBu 〃 〃 mp. [ 46- 49 °C ]
I - 199 2-0nPr, 〃
4-Cl, 5- Br
I - 200 2-0'Bu, 〃 〃
4-Cl, 5 - Br
I 一 201 2-0nPen, 〃
4-Cl, 5 - Br 第 1 一 1 表 （ 続 き ）
Figure imgf000030_0001
化合物番号 X n Z - Y m 物 理 恒 数
I 一 202 2-0nPr, 0 2, 6 - F 2
4-F, 5- Br
I - 203 2 - CI 2, 6- Me2
I - 204 // 2, 6-(iPr)2
I - 205 2 6-(0Me)2
I - 206 2-N02
I - 207 2-NMe2
I 一 208 2-SMe
I - 209 2-SOMe
I 一 210 2 - S02Me
I - 211 2-CN
I 一 212 2- OMe
I -213 2, 4-C
I - 214 3, 5-Cl2
I 一 215 4 - CI 第 1 一 1 表 （ 続 き ）
Figure imgf000031_0001
化合物番号 X n Z 一 Y m 物 理 恒 数
I 一 216 2-C1 0 3-C1
I - 217 〃 2-1
I - 218 S 2-C1
I -219 〃 〃 2， 6-F2 mp. [119-120°C]
I —220 0 2-C1, 6-F
I -221 4 - ^y ci 〃 〃
I - 222 4- Br 〃
I - 223 4 - ' Me 〃 〃
I - 224 4 -i1 Et 〃 〃
I - 225 -fl - npr 〃 〃
I - 226 4 -(^)- jPr 〃 〃
I - 227 4 - <^ - 4Bu 〃 〃
I 一 228 4 - "Hep 〃 〃
I 一 229 4 -(' OMe 〃 〃
I - 230 4 -(' 0nPr 〃 〃 第 1 — 1 表 （ 続 き ）
レ
Figure imgf000032_0001
化合物番号 X n Z 一 Y m 物 理 恒 数
I - 231 4 Z 0CF3 0 2- CI, 6-F
CI
I - 232 4 -¾^ Cl 〃 〃
F 、 .
I - 233 4 -¾-F 〃 〃
EtO
I - 234 4 -¾ Cl 〃
CI
I - 235 4 〃 〃
CI
I - 236 〃 〃
I -237 2- CI, 4 -(Q)- CI 〃 〃
Figure imgf000032_0002
2-OMe, 4 - CI 〃 〃
I - 239 2- OEt, 4 -^) - CI 〃 〃
I - 240 2- F, 4 nPr 〃 〃 第 1 一 1 表 （ 続 き ）
X n
Figure imgf000033_0001
化合物番号 X n Z 一 Y m 物 理 恒 数
I 一 241 2-Cl, 4 ~ "Pr 0 2-Cl, 6- F
I 一 242 2-OMe, 4^^>-nPr 〃 〃
CI
I - 243 2-Cl, 4
Figure imgf000033_0002
CI 〃 〃
CI
、r
I - 244 2-F, 4 7 V C 1 〃 〃
I - 245 \ / 2, 6-Ch
I - 246 4 - CI 〃 〃
I - 247 4 -^) - Br 〃 〃
I 一 248 4 -^) - Me 〃 〃
I - 249 4 E t 〃 〃
I 一 250 4 \~ npr 〃 〃
I - 251 4 -i1 \ 'Pr 〃 〃
I -252 4 ~ ： 'Bu 〃
I - 253 4 - "Hep 〃 第 1 一 1 表 （ 続 き ）
Figure imgf000034_0001
化合物番号 X n z - Y m 物 理 恒 数
I - 254 4 OMe 0 2, 6-C
I 一 255 4 ~ 0nPr 〃 〃
I - 256 4 ~ 0CF3 〃 , 〃
CI
I - 257 4 -¾ Cl 〃 〃
F
--\
I - 258 4 -¾ F 〃 〃
EtO
I - 259 4 ^>- Cl 〃 〃
CI
I 一 260 4 〃 〃
CI
I 一 261 〃 〃
2-Cl, 4 - CI 〃 〃
I - 263 2-OMe, 4 - (^- CI 〃 〃 第 1 — 1 表 （ 続 き ）
X n
化合物番号 X n z - Y m 物 理 恒 数
I -264 2- OEt, 4 -i1 CI 0 2, 6-Cl2
I 一 265 2-F, 4 ^ x>- "Pr 〃 〃
I -266 2 - CI, 4 -^ - nPr 〃 , ノ /
I - 267 2- 0Me， 4-(^ -nPr 〃 〃
Cl
I - 268 2 - Cl, 4 ~ Cl 〃 〃
Cl
I - 269 2-F, 4 Cl 〃 〃
I - 270 2 - Cl
I - 271 4 -^) - Cl 〃 〃
I - 272 4 -^) - Br 〃 〃
I - 273 4 - Me 〃 〃
I - 274 4 E t 〃 〃
I - 275 4 -( ~ npj" 〃 〃
I - 276 4 'Pr 〃 〃 第 1 一 1 表 （ 続 き ）
Figure imgf000036_0001
化合物番号 X n Z 一 Y m 物 理 恒 数
I - 277 4 - 'Bu 0 2- CI
I - 278 4 Z "Hep // 〃
I - 279 4 ~ \ OMe 〃 » 〃
I - 280 4 -i1 0nPr 〃 〃
I —281 4 - 0CF3 〃 〃
CI
I - 282 4 -¾^ Cl 〃 〃
F
I - 283 4 〃 〃
EtO
I - 284 4 -^ Cl 〃 〃
CI
〃
CI
I - 286 4 ^> 〃 〃 第 1 一 1 表 （ 続 き ）
Figure imgf000037_0001
第 1 — 1 表 （ 続 き ）
Figure imgf000038_0001
第 1 一 1 表 （ 続 き ）
Figure imgf000039_0001
第 1一 1 表 （ 続 き ）
Figure imgf000040_0001
化合物番号 Xn Z 一 Ym 物 理 恒 数
I一 329 2- Br 0 2-SOMe mp. [132-136°C]
I -330 〃 2-S02Me mp. [148- 150°C]
〃 2-CN mp. [171-173°C]
I -332 〃 2-OMe
I -333 〃 〃 2, 4-Ch mp. [115-116°C]
I -334 〃 〃 3, 5-C
I一 335 〃 〃 4-Cl Q
I -336 〃 〃 3 - CI CO
I -337 〃 2-1 CO ;Oo C tO
O
I -338 〃 s 2- CI n CO i O
I一 339 〃 〃 2, 6-F2 mp. [136- 138°C]
I -340 3-Br, 4-OMe 0 〃
Me
4 -¾V-C1 〃 mp. [ 90- 92°C]
CF3.
I -342 4 ^-Cl 〃 〃 Vis.oil * 6 ε
Figure imgf000041_0001
( ^ ) ι-ιSSlOIZ6d£llDd 第 1一 1 表 （ 続 き ）
Figure imgf000042_0001
** I -329 異性体 第 1— 2 表
Figure imgf000043_0001
第 1一 2 表 （ 続 き ）
Figure imgf000044_0001
第 1一 2 表 （ 続 き ）
Figure imgf000045_0001
第 1— 2 表 （ 続 き ）
Figure imgf000046_0001
第 1一 2 表 （ 続 き ）
Figure imgf000047_0001
第 1 一 2 表 （ 続 き ）
Figure imgf000048_0001
第 1 一 2 表 （ 続 き ）
Figure imgf000049_0001
第 1一 2 表 （ 続 き ）
Figure imgf000050_0001
第 1一 2 表 （ 続 き ）
Figure imgf000051_0001
一 2
Figure imgf000052_0001
第 1一 2 表 （ 続 き ）
Figure imgf000053_0001
化合物の NMRスぺク トルデータ
[化合物番号] 6TUS (CDCl3)(ppm)
[ I -40]
1.30(s, 9H), 2.06 (m, IH), 2.37 (m, 1H),4.38 (m， 2H), 4.79 (m, IH), 6.93 (m, 2H)， 7.23-7.46 (m, 5H)
[ I -70]
1.97 (m, 1H),2.45 (m, IH), 4.38 (m, 2H),4.75 (m, IH), 6.95 (m, 2H),
7.22- 7.47 (m.3H),7.65(d, IH)
[ I -86]
1.40(s， 9H)， 1. 5(t, 3H)， 2.02 (m, 1H),2.32 (m, 1H),4.05(q, 2H),4.35 (m, 2H)， 4.75 (m, 1H),6.82-6.98 (m, 3H),7.08-7.15 (m, 1H),7.23-7.46 (m, 5H)
[ 1 -88]
2.05 (m, IH), 2.40 (m, IH), 4.40 (m, 2H),4.85(q, IH), 6.93 (m, 2H), 7.16 (d, 2H), 7.32 (m, 1H),7.45(d, 2H), 7.96(d, 1H)， 8.25(d, IH)
[ I -122 ]
1.85 (m, IH), 2.54 (m, 1H),3.82 (s, 3H),4.41 (m, 2H), 5.08 (m, 1H)， 6.70 (m, IH),
6.95 (m, 2H), 7.08(d, IH), 7.30-7.44 (m, 2H)
[ I -155 ]
1.35 (s, 9H),2.08 (m, 1H),2.42 (m, 1H),4.42 (m, 2H),4.90 On, 1H),6.95 (m, 2H),
7.29-7.65(m, 9H)
[ I -160 ]
2.08 (m, IH), 2.38 (m, 1H)， 4.40 (m, 2H),4.82 (m, IH), 6.94 (m, 2H),
7.21-7.54 (m, 8H)
[ 1 -165 ]
1.92 (m, IH), 2.54 (m， IH), 4.42 (m, 2H),5.20 (m, 1H)， 6.96 (m, 2H)，
7.28-7.58(m, 8H)
C I -182 ]
2.00 (m, 1H),2.35 (m, 1H),4.35 (m, 2H),4.80(m, 1H)， 6.95 (m, 2H),
7.18-7.41 (m, 9H) [ I 一 296 ]
2.05 (m, IH), 2.40 (m, 1H)， 4.42 (m, 2H),4.85(m, IH), 6.92-7.12 (m, 6H), 7.30-7.50 (m, 3H),8.20(d，2H)
[ 1 -301 ]
1.48(t, 3H), 2.07 (m, IH), 2.40 (m, IH), 4.12 (m, 2H), 4.42 (m, 2H), 4.87 (m, IH), 7.05 (m， 1H),7.08-7.57 (m, 10H)
[ I -304 ]
1.94 (m, IH), 2.54 (m, IH), 4.44 (m, 2H), 5.21 (m, IH), 6.96 (m, 2H),
7.27-7.67 (m, 9H)
[ I -305 ]
1.93 (m, IH) , 2.54 (m, 1H),4.43 (m, 2H) , 5.20 (m, IH) , 6.97 (m, 2H) ,
7.28-7.65 (m, 8H)
[ I -306 ]
2.08 (m, IH), 2.40 (m, IH), 4.42(m， 2H),4.83(m, IH), 6.96 (m, 2H),
7.26-7.50 (m, 9H)
[ I 一 308 ]
2.08 (m, IH), 2.42 (m, IH), 4.43 (m, 2H),4.88 (m, IH), 6.95 (m, 2H),
7.28-7.75 (m, 8H)
[ I 一 342 ]
2.08 (m, 1H),2.42 (m, IH) ,4.41 (m, 2H) , 4.88 (m， IH) , 6.93 (m, 2H) ,
7.22-7.56(m, 7H),7.72 (d, IH)
[ I -343 ]
2.03 (m, 1H),2.48 (m, IH), 4.40 (m, 2H),4.82 (m, IH), 6.94 (m, 2H),
7.22-7.60 (m, 7H),7.68 (d， IH)
[ I - 344 ]
2.09 (m, IH)， 2.40 (m, IH) , 4.42 (m, 2H)， 4.85 (m， IH)， 6.95 (m， 2H) ,
7.23-7.63 (m, 8H) [ I 一 348 ]
2.02 (m, 1H),2.35 (m, IH), 3.82(s, 6H),4.40(m, 2H),4.85 (m, 1H),5.78(s, 1H)， 6.94 (m, 2H),7.22(d, 2H),7.32 (m, IH), 7.40(d, 2H)
[ I - 369 ]
2.01(111, lH),2.38(m, 1H),3.05(s,3H),4.03(m, 2H), 4.92(m, IH),
6.95 (m, 2H)，7.38 (m, 1H),8.00 On, 4H)
[I - 12]
2.11 (m, lH),2.45(m, IH), 4.40(m, 2H), 5.00 (m, IH), 6.97(m, 2H),
7.27-7.88 (m, 8H)
[1-39]
1.31 (s, 9H), 1.37(d, 3H), 2.30 (m, IH), 4.57 (m, 1H)， 4.82 (m, 1H),6.90(m, 2H)， 7.20-7.42 (m, 5H)
[V - 15]
1.78 (m, IH), 1.97 (m, IH), 2.73 (m, 1H),3.28 (m, IH), 3.85 (m, 1H),4.32 (m, 2H),
6.92 (m, 2H),7.22-7.65 (m, 10H)
[V - 16]
1.80 (m, IH), 1.98 (m, IH), 2: 72 (m, IH), 3.30 (m, IH), 3.85 (m， 1H),4.32 (m, 2H),
7.02 (m, lH),7.08-7.63 (m, 11H)
本発明化合物は農業上の有害生物、 衛生害虫、 貯殻害虫、 衣類害虫、 家屋害虫 等の防除に使用でき、 その代表例として、 下記のものが挙げられる。
鱗翅目害虫、 例えば、 ハスモンョ トウ、 ョ トウガ、 タマナヤガ、 ァォムシ、 タ マナギンゥヮバ、 コナガ、 チヤノコカクモンハマキ、 チヤハマキ、 モモシンクイ ガ、 ナシヒメ シンクイ、 ミカンハモグリガ、 チヤノホソガ、 キンモンホソガ、 マ イマィガ、 チャ ドクガ、 二カメィガ、 コブノメイガ、 ョ一口ビアンコーンボーラ 一、 アメ リカシロヒ トリ、 スジマダラメイガ、 へリオティ ス属、 へリコベルパ属、 ァグロティ ス属、 ィガ、 コ ドリ ンガ、 ヮタァカミムシ等、 半翅目害虫、 例えば、 モモァカアブラムシ、 ヮタアブラムシ、 ニセダイコンアブラムシ、 ムギクビレア ブラムシ、 ホソヘリカメムシ、 ァォクサカメムシ、 ャノネカイガラムシ、 クヮコ ナカィガラムシ、 オンシッコナジラミ、 タバココナジラミ、 ナシキジラ ミ、 ナシ ダンバイムシ、 トビイロゥン力、 ヒメ トビゥン力、 セジロウンカ、 ツマグロョコ バイ等、 鞘翅目害虫、 例えば、 キスジノ ミハムシ、 ゥリハムシ、 コロラ ドハムシ、 イネミズゾゥムシ、 コクゾゥムシ、 ァゾキゾゥムシ、 マメ コガネ、 ヒメコガネ、 ジアブロティカ属、 タバコシバンムシ、 ヒラタキクイムシ、 マツノマダラ力ミキ リ、 ゴマダラカミキリ、 ァグリオティ ス属、 ニジユウャホシテン トウ、 コクヌス ト、 ヮタ ミ ゾゥムシ等、 双翅目害虫、 例えば、 イエバエ、 ォォクロバエ、 センチ ニクバエ、 ゥリ ミ ノくェ、 ミカンコ ミバエ、 タネバエ、 イネハモグリバエ、 キイ口 ショウジヨウバエ、 サシバエ、 コガタァカイエ力、 ネッタイシマ力、 シナハマダ ラカ等、 総翅目害虫、 例えば、 ミナミキイロアザミ ゥマ、 チヤノキイロアザミ ゥ マ等、 膜翅目害虫、 例えば、 イエヒメアリ、 キイロスズメバチ、 力ブラハバチ等、 直翅目害虫、 例えば、 チヤパネゴキブリ、 ヮモンゴキブリ、 クロゴキブリ、 トノ サマバッタ等、 等翅目害虫、 例えば、 イエシロアリ、 ャマ トシロアリ等、 隠翅目 害虫、 例えば、 ヒ トノ ミ等、 シラ ミ 目害虫、 例えば、 ヒ トジラミ等、 ダニ類、 例 えば、 ナミハダ二、 ニセナミハダ二、 カンザヮハダ二、 ミカンハダニ、 リ ンゴハ ダニ、 ミ力ンサビダ二、 リ ンゴサビダ二、 チヤノホコリダニ、 ブレビパルパス属、 ェォテトラニカス属、 ロビンネダニ、 ケナガコナダニ、 コナヒヨウヒダニ、 ォゥ シマダニ、 フタ トゲチマダニ等、 植物寄生性線虫類、 例えば、 サッマイモネコブ センチユウ、 ネグサレセンチユウ、 ダイズシス 卜センチユウ、 イネシンガレセン チュウ、 マツノザィセンチユウ等。
本発明化合物は優れた殺成虫効果、 殺若虫効果、 殺幼虫効果、 殺卵効果を示す 。 又、 近年コナガ、 ゥン力、 ョコバイ、 アブラムシ等多くの害虫やダニにおいて 有機リン剤、 カーバメート剤および殺ダニ剤に対する抵抗性が発達し、 それら薬 剤の効力不足問題を生じており、 抵抗性系統の害虫やダニにも有効な薬剤が望ま れている。 本発明化合物は感受性系統のみならず、 有機リ ン剤、 カーバメート剤、 ピレスロイ ド剤および殺ダニ剤、 抵抗性系統の害虫やダニにも優れた殺虫効果を 有する薬剤である。
また本発明化合物の中には、 広範囲の種類の糸状菌に対し、 すぐれた殺菌力を もっていることから、 花卉、 芝、 牧草を含む農園芸作物の栽培に際し発生する種 々の病害の防除に使用することが出来るものもある。 適用がより好ましい病害と しては、 各種作物のうどんこ病、 ベと病、 黒星病等が挙げられる。
例えば、 1 -43, 1 -44, 1 -125, I -335, I -337, 1 -340, 1 -10, 1 -27, V - 7 ， V-17, VI- 3などの化合物が特に、 うどんこ病、 ベと病、 黒星病に対して優れ た防除効果を示した。 本発明の有害生物防除剤は、 一般式 〔 I〕 で表わされる化合物を有効成分とし て含有するものであり、 有効成分化合物の純品のままでも使用できるが、 通常、 一般の農薬のとり得る形態、 即ち、 水和剤、 水溶剤、 粉剤、 乳剤、 粒剤、 フロア ブル等の形態で使用される。 添加剤及び担体としては、 固型剤を目的とする場合 は、 大豆粉、 小麦粉等の植物性粉末、 珪藻土、 燐灰石、 石膏、 タルク、 ベントナ ィ ト、 クレイ等の鉱物性微粉末、 安息香酸ソーダ、 尿素、 芒硝等の有機および無 機化合物が使用される。
液体の剤型を目的とする場合は、 植物油、 鉱物油、 ケロシン、 キシレンおよび ソルベン トナフサ等の石油留分、 シクロへキサン、 シクロへキサノ ン、 ジメチル ホルムアミ ド、 ジメチルスルホキシド、 トリ クロルエチレン、 メチルイソブチル ケトン、 水等を溶剤として使用する。 これらの製剤において、 均一なかつ安定な 一 形態をとるために必要ならば界面活性剤を添加することもできる。 このようにし て得られた水和剤、 乳剤、 水溶液、 フロアブル剤は水で所定の濃度に希釈して懸 濁液あるいは乳濁液として、 粉剤、 粒剤はそのまま、 植物に散布する方法で使用 される。
なお、 本発明化合物は単独でも十分有効であることはいうまでもないが、 各種 の殺虫剤、 殺ダニ剤、 殺線虫剤、 殺菌剤および共力剤と混合して使用することも できる。
本発明化合物と混合して使用できる殺虫剤や殺ダニ剤などの代表例を以下に示 す。
有機燐およびカーバメ一卜系殺虫剤：
フェンチオン、 フエニトロチオン、 ダイアジノ ン、 クロルピリホス、 E S P、 ノ'ミ ドチオン、 フェントエート、 ジメ トエー ト、 ホルモチォン、 マラソン、 ト リ クロルホン、 チオメ トン、 ホスノ ッ ト、 ジクロルボス、 ァセフェー ト、 E P B P - メチルパラチオン、 ォキシジメ トンメチル、 ェチオン、 サリチオン、 シァノホス、 イソキサチオン、 ピリダフェンチオン、 ホサロン、 メチダチオン、 スルプロホス- クロルフェンビンホス、 テトラクロルビンホス、 ジメチルビンホス、 プロパホス、 イソフェンホス、 ェチルチオメ トン、 プロフエノホス、 ピラクロホス、 モノクロ トホス、 ァジンホスメチル、 アルディ カルブ、 メソミル、 チォジカルプ、 カルボ フラン、 カルボスルファン、 ベンフラカルブ、 フラチォカルプ、 プロボキスル、 B P M C、 M T M C、 M I P C、 力ルバリル、 ピリ ミカーブ、 ェチォフェンカル ブ、 フエノキシカルプ、 カルタップ、 チオシクラム、 ベンスルタップ等。
ピレスロイ ド系殺虫剤：
ペルメ ト リ ン、 シペルメ トリ ン、 デルタメスリ ン、 フヱンバレレート、 フェン プロパトリ ン、 ピレ 卜リ ン、 アレスリ ン、 テ トラメスリ ン、 レスメ トリ ン、 ジメ スリ ン、 プロパスリ ン、 フヱノ トリ ン、 プロ ト リ ン、 フルバリネー ト、 シフルト リ ン、 シハロ ト リ ン、 フルシト リネー ト、 エトフヱンプロクス、 シクロプロ ト リ ン、 トロラメ ト リ ン、 シラフルォフェン、 プロフェンプロクス、 ァク リナ トリ ン 等。
ベンゾィルゥレア系その他の殺虫剤：
ジフルべンズロン、 クロルフルァズロン、 へキサフルムロン、 ト リフルムロン- テフルべンズロン、 フルフエノクスロン、 フルシクロクスロン、 ブプロフエジン. ピリプロキシフェン、 メ トプレン、 ベンゾェピン、 ジァフェンチウロン、 イ ミ ダ クロプリ ド、 フィ プロニル、 硫酸ニコチン、 ロテノ ン、 メタアルデヒ ド、 機械油、
B Tや昆虫病原ウィルスなどの微生物農薬等。
殺線虫剤：
フエナミホス、 ホスチアゼー ト等。
殺ダニ剤：
クロルべンジレート、 フエニソブロモレー ト、 ジコホル、 アミ トラズ、 B P P S、 ベンゾメート、 へキシチアゾクス、 酸化フェンブタスズ、 ポリナクチン、 キ ノメチォネー ト、 C P C B S、 テトラジホン、 アベルメクチン、 ミルべメ クチン、 クロフエンテジン、 シへキサチン、 ピリグベン、 フェンピロキシメート、 テブフ ェンビラ ド、 ピリ ミ ジフェン、 フエノチォカルプ、 ジエノクロル等。
殺菌剤：
チオファネートメチル、 べノ ミル、 カルベンダゾール、 チアベンダゾール、 フ オルぺッ ト、 チウラム、 ジラム、 ジネブ、 マンネブ、 ポリ力一バメート、 I B P . E D D P、 フサライ ド、 プロべナゾール、 イソプロチオラン、 T P N、 キヤプタ ン、 ポリオキシン、 ブラス トサイジン S、 カスガマイシン、 ストレプトマイシン, パ'リダマイシン、 ト リシクラゾール、 ピロキロン、 フエナジンォキシド、 メプロ ニル、 フルトラニル、 ペンシクロン、 ィプロジオン、 ヒメキサゾール、 メタラキ シル、 ト リフルミ ゾール、 トリホリ ン、 トリアジメホン、 ビテルタノール、 フエ ナリモル、 プロピコナゾ一ル、 シモキサニル、 プロクロラズ、 ぺフラゾエー 卜、 へキサコナゾール、 ミ クロブタニル、 ジクロメジン、 テク口フタラム、 プロビネ ブ、 ジチアノ ン、 ホセチル、 ビンクロゾリ ン、 プロシミ ドン、 ォキサジキシル、 グァザチン、 プロパモカルプ塩酸塩、 フルアジナム、 ォキソリニック酸、 ヒ ドロ キシイソキサゾール等。 次に製剤の実施例を示すが、 添加する担体、 界面活性剤等はこれらの実施例に 限定されるものではない。 実施例 6 乳剤
本発明化合物 1 0部
アルキルフヱニルポリオキシエチレン 5部
ジメチルホルムァミ ド 5 0部
キシレン 3 5部
以上を混合溶解し、 使用に際し水で希釈して乳濁液として散布する, 実施例 7 水和剤
本発明化合物 1 0部
高級アルコール硫酸エステル 5部
珪藻土 8 0部
シリカ 5部
以上を混合して微粉に粉砕し、 使用に際し水で希釈して懸濁液として散布する, 実施例 8 粉剤
本発明化合物 5部
タルク 9 4 7部
シリ力 0 3部
以上を混合粉砕し、 使用に際してはそのまま散布する。 実施例 9 粒剤
本発明化合物 5部
クレー 7 3部
ベン トナイ ト 2 0部
ジォクチルスルホサクシネー トナト リ ウム塩 1部
リ ン酸ナト リウム 1部
以上を造粒し、 使用に際してはそのまま施用する。 産業上の利用可能性：
試験例 1 ヮタァブラムシに対する効力
3寸鉢に播種した発芽後 1 0日が経過したキユウリにヮタアブラムシ成虫を接 種した。 1 日後に成虫を除去し、 産下された若虫が寄生するキユウリに、 前記薬 剤の実施例 6に示された乳剤の処方に従い、 化合物濃度が 1 2 5 p pmになるよ うに水で希釈した薬液を散布した。 温度 2 5 °C、 湿度 6 5 %の恒温室内に置き、
6日後に殺虫率を調査した。 結果を下記、 第 2表に示した。
第 2 表
化合物 6日後 化合物 6日後 化合物 6曰後 化合物 6日後 番 号 殺虫率 番 号 殺虫率 番 号 殺虫率 ¾■ 殺虫率
(¾) (！ ¾) (¾) (¾)
I一 1 丄 1 0 0 I -55 1 1 0 0 I -189 丄 1 0 0 II一 3 1 0 0
I一 2 丄 1 0 0 I -56 1丄 0 0 I -193 1丄 0 0 11- 4 1 00
I一 3 H 1
丄 0 0 I -70 1
上 0 0 I -219 1
丄 0 0 II一 5 1 0 0
I一 5 1
丄 0 0 I -76 1
丄 0 0 I -297 1
丄 0 0 II- 6 1 0 0
I一 6 1
丄 0 0 I -79 1
丄 0 0 I -298 丄 1 0 0 II- 7 9 0
I一 7 1
丄 0 0 I一 80 丄 0 0 I -300 8 9 II一 8 1 0 0
I - 8 1
丄 0 0 I -84 1
丄 0 0 I -304 丄 0 0 II一 9 1 0 0
I一 9 1
丄 0 0 一 86 1
丄 0 0 I -305 1
丄 0 0 II一 10 1 00
I -10 1 1
丄 0 0 I 1
丄 0 0 I -306 丄 0 0 11-13 1 0 0
I一 12 丄 0 0 I -8 丄 1 0 0 I -307 1丄 0 0 11-14 1 0 0
I一 13 1土 0 0 I一 90 1 1 0 0 I -312 丄 1 0 0 11-15 1 0 0
I -14 丄 1 0 0 I -93 1
丄 0 0 I -317 1
I 0 0 11-20 1 00
I一 18 1
丄 0 0 I -103 1
丄 0 0 I - 319 1
丄 0 0 11-23 1 0 0
I -19 1
丄 0 0 I -105 1
丄 0 0 I -322 1
丄 0 0 II一 24 1 0 0
I -23 1
上 0 0 I -118 1
丄 0 0 I -323 1
丄 0 0 11-25 1 0 0
I一 24 1
丄 0 0 I -119 丄 0 0 I -325 1
丄 0 0 11-27 1 0 0
I -25 丄 0 0 I -120 丄 0 0 I -326 丄 0 0 11-28 1 0 0
I一 26 丄 0 0 I -122 丄 0 0 I' -328 丄 0 0 11-30 1 0 0
I -27 丄 0 0 I - 123 丄 0 0 I -333 1 0 0 II一 41 1 0 0
I一 28 1 0 0 I -124 丄 0 0 I -337 丄 0 0 II一 45 1 0 0
I一 29 1 0 0 I -125 丄 0 0 I -339 丄 0 0 II一 52 1 00
I -30 1 0 0 I -126 丄 0 0 I -340 1 0 0 II一 55 1 00
I -31 1 0 0 I -127 丄 0 0 I -341 丄 0 0 11-56 1 00
I -33 1 0 0 I -128 丄 0 0 I -342 1 0 0 III- 1 1 0 0
I -34 丄 0 0 I -129 1 0 0 I -343 丄 0 0 III-2 1 00
I一 35 丄 0 0 I -145 1
丄 0 0 I - 344 丄 0 0 IV- 1 1 0 0
I -36 丄 0 0 I -149 丄 0 0 I -345 丄 U U IV— 13 1 0 0
I -37 丄 0 0 I -150 丄 0 0 I - 346 1 0 0 V- 3 1 0 0
I一 38 1 0 0 I -151 1 0 0 I -347 丄 0 0 V- 7 1 00
I -39 丄 0 0 I - 152 丄 η υ υ I -348 1 0 0 V— 15 1 0 0
I一 40 1 0 0 I - 153 1 0 0 1 0 0 ΛΓ _ 1 C
V 丄 0 1 Π Π
I -41 1 0 0 I -155 1 0 0 I -363 1 0 0 V— 17 1 0 0
I一 42 1 0 0 I - 156 1 0 0 I -364 1 0 0 V— 18 1 0 0
I -43 1 0 0 I -160 1 0 0 I -368 1 0 0 V— 20 1 0 0
I -44 1 0 0 I -161 1 0 0 II— 1 1 0 0 VI- 1 1 0 0
I -45 1 0 0 I -165 1 0 0 II- 2 1 0 0
I -46 1 0 0 I - 169 1 0 0
I一 51 1 0 0 I - 180 1 0 0 対照化合物 A 6
I一 52 1 0 0 I -181 1 0 0 対照化合物 B 1 00 対照化合物 A 対照化合物 B SCH2CH2SC2H5
Figure imgf000063_0001
メ ト ン） 試験例 2 ナミハダ二に対する効力
2寸鉢に播種したィンゲンの発芽後 7 ~ 1 0日を経過した第 1本葉上に、 有機 燐剤抵抗性のナミハダ二の雌成虫を 1 7頭接種したのち、 前記薬剤の実施例 4に 示された水和剤の処方に従がい、 化合物濃度が 1 2 5 p p mになるように水で希 釈した薬液を散布した。 温度 2 5 °C、 湿度 6 5 %の恒温室内に置き、 散布 3日後 に、 成虫を除去し、 この 3日間に産付された卵に関し、 成虫まで発育し得たか否 かを 1 1日目に調査し、 殺ダニ有効度を求めた。 結果を下記、 第 3表に示した。 なお、 殺ダニ有効度は、 次式により求めた。 無処理区成虫数 -処理区成虫数
殺ダニ有効度 （％) = X 1 0 0
無処理区成虫数
第 3 表
化合物番号 殺ダニ有効度 （％) 化合物番号 殺ダニ有効度 （％)
I 一 1 1 0 0 I 一 1 2 4 9 9
I 一 2 1 0 0 I 一 1 2 5 9 8
I 一 3 1 0 0 I― 1 2 7 9 5
I - 5 1 0 0 I― 1 2 8 9 4
I 一 7 9 8 I 一 1 4 9 1 0 0
I 一 1 0 9 9 I 一 1 5 0 9 9
I 一 1 2 9 8 I 一 1 5 1 9 2
I - 1 3 1 0 0 1 一 1 5 3 9 2
I 一 1 4 1 0 0 I― 1 5 5 1 0 0
I 一 1 8 9 6 I 一 1 6 5 1 0 0
I 一 2 3 1 0 0 I 一 1 8 0 1 0 0
I 一 2 4 9 9 I 一 1 8 1 1 0 0
I - 2 7 1 0 0 I 一 1 8 9 1 0 0
I 一 3 0 1 0 0 I 一 2 9 7 1 0 0
I 一 3 4 1 0 0 ] 一 3 0 0 1 0 0
I 一 3 5 9 2 I 一 3 0 4 1 0 0
I 一 3 7 1 0 0 1 一 3 0 5 1 0 0
I - 4 0 1 0 0 I 一 3 0 6 9 7
I 一 4 1 1 0 0 I _ 3 1 2 1 0 0
I 一 4 3 9 1 . J 一 3 1 9 9 9
I - 4 4 9 9 I 一 3 4 0 9 2
I 一 4 6 1 0 0 I 一 3 4 3 丄 1 0 0
I - 5 1 1 0 0 J 一 3 4 5 1 0 0
I 一 5 2 1 0 0 I 一 3 4 6 9 9
I 一 5 6 1 0 0 I I一 6 1 0 0
I 一 7 0 9 8 I I— 3 1 1 0 0
I - 7 6 1 0 0 I I一 3 5 1 0 0
I 一 7 9 1 0 0 IV— 1 3 9 2
I 一 8 0 1 0 0 V - 7 9 8
I 一 8 9 1 0 0 V— 1 5 丄 1 π u U Λ
I 一 9 0 1 0 0 V— 1 6 9 8
I 一 9 3 9 2 V— 1 7 9 9
I 一 1 1 8 1 0 0 V— 1 8 1 0 0
I - 1 2 3 9 9 V - 2 0 9 9 対照化合物 C 5 5 対照化合物 C
Figure imgf000065_0001
(クロルジメホルム） 試験例 3 ァヮョ トウに対する効力
前記薬剤の実施例 4に示された水和剤の処方に従い、 化合物濃度が 1 2 5 p p mになるように水で希釈した。 その薬液中にトウモロコシ葉を 3 0秒間浸漬し、 風乾後、 ァヮョ トウ 3令幼虫が 5頭入っているシャーレにその葉を入れた。 ガラ ス蓋をして温度 2 5 °C、 湿度 6 5 %の恒温室内に置き、 5日後に殺虫率を調べた ( 2反復である。 結果を下記第 4表に示した。 第 4 表
化合物番号 5日後殺虫率 （％)
1 Λ Λ
1 0 y 丄 \) U
T 一 1 A 1
i 丄 4 y π
丄 Ό U π
T _ 1 c
1 丄 0 u 1
丄 U U
T ― 1 1 1
丄 丄 0 丄 丄 U U
I - 1 5 2 1 0 0
I 一 1 5 3 • 1 0 0
I - 1 5 5 1 0 0
I 一 1 6 0 1 0 0
I 一 1 6 1 1 0 0
6 5 1 0 0
I 一 1 6 9 1 0 0
I 一 1 8 1 1 0 0
I 一 1 8 9 1 0 0
I 一 1 9 3 1 0 0
I - 3 0 0 1 0 0
I - 3 0 1 1 0 0
I - 3 0 3 1 0 0
I 一 3 0 4 1 0 0
I - 3 0 5 1 0 0
I 一 3 0 7 1 0 0
I 一 3 1 2 1 0 0
I 一 3 2 2 1 0 0
I 一 3 4 1 1 0 0
I 一 3 4 2 1 0 0
I 一 3 4 3 1 0 0
I I一 3 1 1 0 0
I I一 3 5 1 0 0
対照化合物 C 4 0 試験例 4 ツマグロョコバイに対する効力
発芽後 7日を経過したイネ幼苗を、 前記薬剤の実施例 3に示された乳剤の処方 に従い、 化合物^ 1度が 1 2 5 p p mになるように水で希釈した薬液に 3 0秒間浸 漬した。 風乾後、 処理苗を試験管に入れ、 有機燐剤、 カーバメイ ト剤抵抗性系統 のツマグロョコバイ 3令幼虫 1 0頭を接種した。 ガーゼで蓋をして、 温度 2 5 °C、 湿度 6 5 %の恒温室内に置き、 5日後に殺虫率を調べた。 結果を下記第 5表に示 し
第 5 表
Figure imgf000067_0002
対照化合物 D
(マラチオン）
Figure imgf000067_0001

Claims

〔 I〕
Figure imgf000068_0001
〔式中、 Zは酸素原子又は硫黄原子を表し、
Yはハロゲン原子、 置換されてもよいアルキル基、 置換されてもよいアルコキ シカルボニル基、 置換されてもよいアルコキシ基、 S (0) P r 1 (式中、 pは 0〜2の整数を表し、 r 1 は置換されてもよいアルキル基を表す。 ） 、 ニトロ基、 シァノ基又は置換されてもよいァミ ノ基を表し、
mは 1~3の整数を表し、
R, , R2 及び R4 は同一又は相異なって、 水素原子又は置換されてもよいァ ルキル基、 置換されてもよいフヱニル基を表し、 R3 はアルキル基、 アルケニル 基、 ァラルキル基、 シクロアルキル基、 フエニル基、 ナフチル基、 ピリ ジル基、 フ リル基、 又はチェ二ル基を表し、 これらは、 ハロゲン原子、 水酸基、 置換され てもよいアルキル基、 置換されてもよいシクロアルキル基、 、 置換されてもよい フエニル基、 置換されてもよいアルコキシ基、 置換されてもよいフヱ /キシ基、 置換されてもよいへテロ環、 置換されてもよいへテロ環—ォキシ基、 置換されて もよいアルキルチオ基、 置換されてもよいフヱニルチオ基又は置換されてもよい ァミ ノ基で置換されていてもよい。 〕 で表される化合物。
一般式 〔 I〕
Figure imgf000069_0001
〔式中、 Z, X, Y, R, , R2 , R3 , R4 及び mは前記と同じ意味を表す。 〕 で表される化合物の 1種または 2種以上を有効成分として含有することを特徴と する有害生物防除剤。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0635500A1 (de) * 1993-07-21 1995-01-25 Yashima Chemical Industry Co., Ltd. 5,6-Dihydro-(4H)1,3-Oxazin und - Thiazin-Derivate als Insektizide
US5538967A (en) * 1995-01-18 1996-07-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Arthropodicidal oxazines and thiazines
WO1997001546A1 (de) * 1995-06-26 1997-01-16 Bayer Aktiengesellschaft 1,3-oxa(thia)zin-derivate
US5892030A (en) * 1995-05-22 1999-04-06 Bayer Aktiengesellschaft Process for producing 5,6-dihydro-1,3-oxazines
JPWO2007026753A1 (ja) * 2005-09-01 2009-03-12 国立大学法人 北海道大学 ２−オキサゾリン類縁体または１，３−オキサジン類縁体の製造方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5801195A (en) * 1994-12-30 1998-09-01 Celgene Corporation Immunotherapeutic aryl amides
PE20160664A1 (es) 2013-06-27 2016-07-09 Pfizer Compuestos heteroaromaticos y su uso como ligandos d1 de dopamina

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1262667B (de) * 1961-10-19 1968-03-07 Shell Res Ltd Gegen Monokotyledonen wirksame Vorauflaufherbizide
JPS62132862A (ja) * 1985-12-05 1987-06-16 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト ピリジル−オキシ−もしくは−チオ‐またはピリミジル−オキシ−もしくは−チオ−安息香酸誘導体

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU681882B2 (en) * 1993-07-21 1997-09-11 Bayer Aktiengesellschaft Azine derivatives

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1262667B (de) * 1961-10-19 1968-03-07 Shell Res Ltd Gegen Monokotyledonen wirksame Vorauflaufherbizide
JPS62132862A (ja) * 1985-12-05 1987-06-16 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト ピリジル−オキシ−もしくは−チオ‐またはピリミジル−オキシ−もしくは−チオ−安息香酸誘導体

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Gazz, Chim. Itol., Vol. 104, Nos. 11 to 12, (1974), GIORDANO, CLAU et al., "5,6-Dihydro-4H-1, 3-Oxazines by Polor 1,4-Cycloaddition of Amidoalkyl Ions to Olefins", p. 1181-1193. *
J. Chem. Soc., Perkin Trans., Vol. 1, No. 8, (1973), ABIS, LUIGI et al., "New Sterospecific Synthesis of 5,6-Dihydro-4H-1,3-Thrazires by Polar 1,4-Cycloaddition of Throamidoalkyl Ions to Olefins", p. 771-774. *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0635500A1 (de) * 1993-07-21 1995-01-25 Yashima Chemical Industry Co., Ltd. 5,6-Dihydro-(4H)1,3-Oxazin und - Thiazin-Derivate als Insektizide
TR27962A (tr) * 1993-07-21 1995-11-06 Yashima Kagaku Kogyo Kk Ikame edilmis 2-aril-oksazinler ve -tiyazinler.
US6166010A (en) * 1993-07-21 2000-12-26 Yashima Chemical Industry Co., Ltd Azine derivatives
US5538967A (en) * 1995-01-18 1996-07-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Arthropodicidal oxazines and thiazines
WO1996022286A3 (en) * 1995-01-18 1996-09-19 Du Pont Arthropodicidal oxazines and thiazines
US5892030A (en) * 1995-05-22 1999-04-06 Bayer Aktiengesellschaft Process for producing 5,6-dihydro-1,3-oxazines
WO1997001546A1 (de) * 1995-06-26 1997-01-16 Bayer Aktiengesellschaft 1,3-oxa(thia)zin-derivate
JPWO2007026753A1 (ja) * 2005-09-01 2009-03-12 国立大学法人 北海道大学 ２−オキサゾリン類縁体または１，３−オキサジン類縁体の製造方法

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