WO1995007339A1 - Sprühgetrocknetes granulat mit hohem schüttgewicht - Google Patents

Sprühgetrocknetes granulat mit hohem schüttgewicht Download PDF

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WO1995007339A1
WO1995007339A1 PCT/EP1994/002815 EP9402815W WO9507339A1 WO 1995007339 A1 WO1995007339 A1 WO 1995007339A1 EP 9402815 W EP9402815 W EP 9402815W WO 9507339 A1 WO9507339 A1 WO 9507339A1
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spray
weight
acids
salts
granules
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PCT/EP1994/002815
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Thomas Merz
Elmar Wilms
Chris De Jong
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Henkel AG and Co KGaA
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Henkel AG and Co KGaA
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/02—Preparation in the form of powder by spray drying
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof

Definitions

  • the invention relates to spray-dried granules which are particularly suitable as detergents or cleaners or for use in detergents or cleaners and have a bulk density of at least 700 g / l, and to a spray-drying process by which these heavy granules ⁇ late can be produced.
  • European spray application EP-A-0120492 describes special spray-dried granules which even achieve a bulk density of at least 550 g / 1 to 800 g / 1 without aftertreatment of the above type. These granules contain ethoxylated alcohols with 12 to 24 carbon atoms and an average of 3 to 20 ethylene oxide groups. In order to achieve such a high bulk density, it is essential that the content of anionic surfactants in these granules is less than 1% by weight and the content of soap is less than 0.2% by weight, since even small amounts of such additives during spray drying lead to a swelling of the granules and thus to a decrease in the desired high bulk density and in the flowability.
  • the granules are produced by a process in which a slurry with a content of 55 to 35% by weight of water (including the water adsorptively or bound as hydrate) is sprayed.
  • water content is not below 42% by weight, since lower contents lead to a strong increase in the viscosity of the slurry and necessitate the addition of viscosity-reducing agents such as toluene, xylene or cumene sulfonate.
  • Slurry viscosities up to a maximum of 15000 mPas under operating conditions are regarded as acceptable.
  • the invention relates in a first embodiment to a spray-dried granulate, which can be used in particular as a washing or cleaning agent or as a component therefor, contains nonionic surfactants, but contains anionic surfactants in amounts of less than 1% by weight and Contains soap of less than 0.2 wt .-%, and has a bulk density of at least 550 g / 1, wherein it contains 1 to 30 wt .-% nonionic surfactants and additionally sugar acids or salts of sugar acids.
  • Preferred granules have a bulk density of at least 600 g / 1, preferably from 700 to 1000 g / 1 and in particular around 750 to 800 g / 1.
  • these granules are produced exclusively by a spray drying process.
  • Aftertreatments such as impregnations with liquid to wax-like components, for example nonionic surfactants, powdering with finely divided powders or use of the granules in mixing and / or granulation or extrusion processes which may have a further densifying effect are not excluded, but are not essential to the invention .
  • the information about the bulk weights thus always refer to the base granules obtained by spray drying.
  • Granules of the present invention are essentially free of conventional anionic surfactants and soaps. Their content is less than 1% by weight of anionic surfactants and less than 0.2% by weight of soaps. Preferred spray-dried granules are even completely free of anionic surfactants and / or soaps.
  • the content of nonionic surfactants in the granules is preferably 2 to 25% by weight and in particular 5 to 20% by weight.
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously liquid ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 24 carbon atoms, in particular 8 to 18 carbon atoms, and an average of 1 to 80 mol of ethylene oxide (EO) per mol of alcohol, in which the alcohol residue may be methyl-branched linearly or preferably in the 2-position, or may contain linear branched and methyl-branched residues in the mixture, as is usually the case in oxo alcohol residues.
  • EO ethylene oxide
  • alcohol ethoxylates with linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms for example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, Ci2-Ci4 alcohols with 3 EO or 4 EO, Cg-Cn alcohol with 7 EO, Ci3-Ci5 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, Ci2- Ci8 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of Ci2-Cl4 ⁇ alcohol with 3 EO and C2-Cis alcohol with 5 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical mean values, which can be an integer or a fraction for a special product.
  • Other preferred nonionic surfactants are, in particular, tallow fatty alcohols with 11 EO, 14 EO, 25 EO, 30 E0 or 40 E0. Because of the known pluming problem in the spray drying of ethoxylated alcohols, which is caused by the steam ability of unreacted alcohol and low-ethoxylated alcohols, the preferred ethoxylated fatty alcohols contain at least 5 EO groups on average in the molecule. For the same reason, preferred alcohol ethoxylates also have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). Tallow fat is particularly preferred. alcohols or Ci2-i8 fatty alcohols with 5 to 25 EO, preferably mixtures of fatty alcohols with 5 EO and / or 7 EO and 25 EO or mixtures of fatty alcohols with 5 EO and 14 EO.
  • Suitable alkoxylated alcohols can also be propoxylated or both ethoxylated and propoxylated. In the context of this invention, however, the only ethoxylated alcohols are preferred because of the better resulting product properties.
  • alkyl glycosides of the general formula R0 (G) x in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, C., can also be used as further nonionic surfactants -Atoms means and G is the symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and ologlycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4.
  • nonionic surfactants which are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other surfactants, in particular together with alkoxylated fatty alcohols, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated, fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl esters, such as are described, for example, in Japanese patent application JP 58/217598 or which are preferably prepared by the process described in international patent application WO-A-90/13533.
  • Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-coco-alkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-NN-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides can also be suitable.
  • the amount of these non-ionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half of them.
  • Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I),
  • R2C0 for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms
  • R 3 for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • the polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkyl in or an alkanol in and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • the agents preferably contain, as sugar acids or salts of sugar acids, polyhydroxymonocarboxylic acids or polyhydroxymonocarboxylic acid salts having 4 to 6 carbon atoms, each carbon atom which has no carboxyl group or keto group having a hydroxyl group and / or polyhydroxydicarboxylic acids or polyhydroxydicarboxylic acid 4 to 6 carbon atoms and at least 2 hydroxyl groups per molecule or mixtures of these acids and salts.
  • Polyhydroxymonocarboxylic acids or polyhydroxymonocarboxylic acid salts which have one keto group per molecule, preferably form lactones.
  • Preferred polyhydroxymonocarboxylic acids or polyhydroxymonocarboxylic acid salts are those which contain 4 to 6 carbon atoms and have a hydroxyl group on each carbon atom which has no carboxyl group or keto group.
  • Polyhydroxymonocarboxylic acids and / or polyhydroxymonocarboxylic acid salts with 4 carbon atoms and 3 hydroxyl groups, with 5 carbon atoms and 4 hydroxyl groups and with 6 carbon atoms and 4 or 5 hydroxyl groups are particularly preferred.
  • Particularly advantageous properties have polyhydroxymonocarboxylic acids or polyhydroxymonocarboxylic acid salts with 6 carbon atoms and 5 hydroxy groups, such as D-gluconic acid (also called maltonic acid or dextronic acid) or their salts, and polyhydroxymonocarboxylic acids or polyhydroxymonocarboxylic acid salts with 6 carbon atoms, one Keto group and 4 hydroxyl groups, such as L-ascorbic acid, which is present as a lactone, and L-ascorbic acid salts.
  • Mixtures of the acids and / or the salts can also be used, the latter preferably in the form of their sodium or potassium salts.
  • polyhydroxydicarboxylic acids or polyhydroxydicarboxylic acid salts which contain 4 to 6 carbon atoms and have a hydroxyl group on each carbon atom which does not carry a carboxyl group.
  • polyhydroxydicarboxylic acids and polyhydroxydicarboxylic acid salts with 4 carbon atoms and 2 hydroxy groups such as tartaric acid and tartaric acid salts, and with 6 carbon atoms and 4 hydroxy groups, such as galactaric acid (also called mucic acid or mucic acid) and galactaric acid salts and glucaric acid (also called saccharic acid) ) and glucaric acid salts, preferred.
  • the salts are preferably used as sodium or potassium salts.
  • the particularly advantageous polyhydroxydicarboxylic acid salts therefore include the monosodium and disodium salts as well as the monopotassium and dipotassium salts of tartaric acid, galactaric acid and D-glucaric acid.
  • the content of the spray-dried granules in sugar acids and preferably in the salts of sugar acids is preferably 0.2 to 20% by weight and in particular 0.5 to 15% by weight.
  • Spray-dried granules which contain 1 to 10% by weight and advantageously 2 to 5% by weight of gluconic acid, gluconate or mixtures thereof are particularly preferred.
  • the granules according to the invention can also contain further ingredients which are usually used in washing or cleaning agents.
  • Preferred granules which are either used as detergents in the household sector or as a component of detergents for the household sector or for the commercial sector, preferably contain inorganic or inorganic and organic builder substances.
  • the inorganic builder substances primarily include phosphates, in particular the known tripolyphosphates and zeolite.
  • the fine crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite NaA in detergent quality.
  • zeolite NaX, zeolite P and mixtures of NaA, NaX and optionally P are also suitable.
  • the zeolite can be used as a spray-dried powder, but advantageously also as an undried stabilized suspension which is still moist from its production.
  • the zeolite may contain small additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3% by weight, based on zeolite, of ethoxylated C 12 -C 8 -fatty alcohols with 2 to 5 ethylene oxide groups, C12 -Ci4 fatty alcohols with 4 to 5 EO or ethoxylated isotridecanols.
  • Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 ⁇ m (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22, in particular 20 to 22% by weight of bound water.
  • Suitable substitutes or partial substitutes for the zeolite are layer silicates of natural and synthetic origin.
  • Layered silicates of this type are known, for example, from patent applications DE-B-2334899, EP-A-0 026 529 and DE-A-35 26 405.
  • Their usability is not limited to a special composition or structural formula.
  • smectites, in particular bentonites, are preferred here.
  • the phosphate and / or zeolite content of the spray-dried granules is preferably 20 to 60% by weight and in particular 20 to 50% by weight, in each case based on anhydrous active substance, small amounts between 20 and 25% by weight. can be particularly advantageous if phosphates and zeolites are used.
  • Usable organic builders which can be used in addition to the sugar acids or their salts are, for example, the polycarboxylic acids preferably used in the form of their sodium salts, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such Use for ecological reasons is not objectionable, as well as mixtures of these.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid and mixtures of these.
  • Suitable polymeric polycarboxylates are, for example, the sodium salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 800 to 150,000 (based on acid).
  • Suitable copolymeric polycarboxylates are, in particular, those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable.
  • Their relative molecular weight, based on free acids is generally 5,000 to 200,000, preferably 10,000 to 120,000 and in particular 50,000 to 100,000.
  • the (co) polymeric polycarboxylates can be used either as a powder or as an aqueous solution, with 20 to 55% by weight aqueous solutions being preferred.
  • polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups, for example as described in European patent application EP-A-0280 223.
  • Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyolcarboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
  • Suitable ingredients of the granules are water-soluble inorganic salts such as bicarbonates, carbonates, amorphous silicates or mixtures of these;
  • alkali carbonate and amorphous alkali silicate especially sodium silicate with a molar ratio Na2 ⁇ : Si ⁇ 2 from 1: 1 to 1: 4.5, preferably from 1: 2 to 1: 3.5, are used.
  • the sodium carbonate content of the granules is preferably up to 20% by weight, advantageously between 5 and 15% by weight if the granules are to be used in the home, and can preferably be used in the commercial sector up to 50 wt .-%, in particular up to 45 wt .-% increase.
  • the sodium silicate content of the granules is generally up to 10% by weight and preferably between 2 and 8% by weight, silicate-containing granules of at most 3% by weight being preferred in zeolite-containing granules.
  • alkali metal carbonates can also be replaced by sulfur-free, 2 to 11 carbon atoms and, if appropriate, a further carboxyl and / or amino group having amino acids and / or their salts. In the context of this invention, it is preferred that the alkali metal carbonates be partially or completely replaced by glycine or glycinate.
  • the other detergent constituents which can be contained in the granules include graying inhibitors, foam inhibitors, optical brighteners, enzymes, textile-softening substances, colorants and fragrances, and neutral salts such as sulfates and chlorides in the form of their sodium or potassium salts.
  • Suitable foam inhibitors are, for example, soaps of natural or synthetic origin, which have a high proportion of C 1 -C 24 fatty acids.
  • Suitable non-surfactant-like foam inhibitors are, for example, organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanized silica, and paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanized silica or bistearylethylenediamide. Mixtures of different foam inhibitors are also used with advantages, e.g. those made of silicones, paraffins or waxes.
  • the salts of polyphosphonic acids which are preferably used are the neutral-reacting sodium salts of, for example, l-hydroxyethane-l, l-diphosphonate and diethylenetriaminepentamethylenephosphonate in amounts of 0.1 to 1.5% by weight.
  • Suitable enzymes are those from the class of proteases, lipases, aylases, cellulases or mixtures thereof. Enzymes obtained from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus are particularly suitable. Proteases of the subtilisin type and in particular proteases which are obtained from Bacillus lentus are preferably used.
  • Enzyme mixtures for example of protease and aylase or protease and lipase or Protease and cellulase or from cellulase and lipase or from protease, amylase and lipase or protease, lipase and cellulase, in particular, however, cellulase-containing mixtures of particular interest.
  • Oxidases and peroxidases have also proven to be suitable in some cases.
  • the proportion of the enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules can be, for example, about 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1 to about 2% by weight.
  • Graying inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing graying.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • Water-soluble polyamides containing acidic groups are also suitable for this purpose. Soluble starch preparations and starch products other than those mentioned above can also be used, e.g. degraded starch, aldehyde starches, etc.
  • Polyvinylpyrrolidone can also be used.
  • cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ethers such as methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose and mixtures thereof and polyvinylpyrrolidone are preferably used.
  • the agents can contain derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or its alkali metal salts. Suitable are e.g. Salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-l, 3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or similar compounds, instead of morpholino Group carry a diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group. Brighteners of the substituted diphenylstyryl type may also be present, e.g.
  • the spray-dried granules are without bleach, bleach activator and enzymes and optionally produced without a foam inhibitor.
  • These ingredients of household detergents, which are known per se, can preferably be subsequently mixed with the spray-dried granules either as a raw material or in a prefabricated processing form (compound).
  • the spray-dried granules are used as basic granules for the production of detergents for the commercial sector.
  • they can be mixed with alkaline substances such as metasilicate.
  • the proportion of the spray-dried granules in detergents for household or for commercial use is preferably 40 to 90% by weight and in particular 50 to 85% by weight.
  • the invention also relates to a process for the production of spray-dried granules and in particular for the production of the above-mentioned granules according to the invention, which can be used in particular as a washing or cleaning agent or as a component therefor.
  • the slurry is produced by spray drying a slurry which contains less than 35% by weight of water, the viscosity of the slurry under the operating conditions not to be above 15000 mPas in order to enable the slurry to be processed safely in the tower.
  • slurries are preferably used which have a viscosity below 12000 mPas and in particular between 5000 and 10000 mPas under the operating conditions.
  • Such slurries are obtained if, according to the invention, they contain polyhydroxymonocarboxylic acids or their salts, polyhydroxy-dicarboxylic acids or their salts or mixtures of these mono- and / or di-compounds in the amounts stated above.
  • the use of the polyhydroxymononecarboxylic acids or the polyhydroxymonocarboxylic acid salts and, in particular, the use of gluconic acid and advantageously gluconate is preferred.
  • the sugar acids and in particular the salts of the sugar acids can be incorporated into the slurry in solid form or in the form of an aqueous solution, for example in the form of a 60 to 80% by weight aqueous solution.
  • the bulk weights of the granules produced in this way can vary within a wide range.
  • the person skilled in the art knows which parameter changes in the spray drying process lead to lighter ones and which lead to heavier granules.
  • granules with a bulk density of 550 g / l and above can be produced.
  • This process not only solves the tasks of increasing the performance and capacities of the spray towers while maintaining the same energy requirement (performance increases of 20% and above are possible) and on the other hand ensuring the processability of highly concentrated slurries (concentration over the prior art 10% and more possible), but in the case of spray drying tripolyphoshate-containing granules, a higher degree of phosphate maintenance is also achieved.
  • This can be explained, for example, by the fact that the tower inlet temperatures can also be reduced by lowering the slurry viscosities (lower energy expenditure), as a result of which the decomposition of the tripolyphosphate is suppressed. This in turn has the result that, owing to the increased degree of maintenance, smaller amounts of phosphates can be used without suffering a loss in the primary washing performance.
  • Another major advantage is the increase in the bulk density of the spray-dried granules, which means that further compaction measures (for example compacting granulation) are essentially unnecessary. This has the advantage that uniform, free-flowing, heavy, yet low-dust granules are obtained.
  • Granules VI of the composition given below were produced by spray drying:
  • CMC Carboxymethyl cellulose
  • the bulk weight was 567 g / 1.
  • Example 2 Comparative Granules V2 and Granules M2 / 1 to M2 / 6 According to the Invention
  • a comparison granulate V2 with the above-mentioned composition of VI was produced by spray drying a 69.8% by weight slurry.
  • the viscosity of the slurry under operating conditions was again 7500 mPas, the bulk density 570 g / 1.
  • M2 / 1 Repetition of the example with 0.7% by weight, based on the spray-dried granules, of sodium gluconate in exchange for sodium carbonate.
  • the gluconate was incorporated into the slurry in the form of a 70% by weight aqueous solution.
  • the viscosity of the slurry under operating conditions was 6300 mPas.
  • the bulk density of the spray-dried granules was 590 g / 1.
  • M2 / 2 Repetition of the example with 1.4% by weight, based on the spray-dried granules, of sodium gluconate in exchange for sodium carbonate.
  • the gluconate was incorporated into the slurry in the form of a 70% by weight aqueous solution.
  • the viscosity of the slurry under operating conditions was 5300 mPas.
  • the bulk density of the spray-dried granules was 617 g / 1.
  • M2 / 3 Repetition of the example with 2.8% by weight, based on the spray-dried granules, of sodium gluconate in exchange for sodium carbonate.
  • the gluconate was incorporated into the slurry in the form of a 70% by weight aqueous solution.
  • the viscosity of the slurry under operating conditions was 4200 mPas.
  • the bulk density of the spray-dried granules was 639 g / 1.
  • M2 / 4 Repetition of the example with a 70.1% by weight slurry and 1% by weight, based on the spray-dried granules, sodium gluconate in exchange for sodium carbonate.
  • the gluconate was incorporated into the slurry in solid form (100% by weight).
  • the viscosity of the slurry under operating conditions was 6500 mPas.
  • the bulk density of the spray-dried granules was 643 g / 1.
  • M2 / 5 Repetition of the example with a 70.4% by weight slurry and 2% by weight, based on the spray-dried granules, sodium gluconate in exchange for sodium carbonate.
  • the gluconate was incorporated into the slurry in solid form (100% by weight).
  • the viscosity of the slurry under operating conditions was 5300 mPas.
  • the bulk density of the spray-dried granules was 657 g / 1.
  • M2 / 6 Repetition of the example with a 71.0% by weight slurry and 4% by weight, based on the spray-dried granules, sodium gluconate in exchange for sodium carbonate.
  • the gluconate was incorporated into the slurry in solid form (100% by weight).
  • the viscosity of the slurry under operating conditions was 5000 mPas.
  • the bulk density of the spray-dried granules was 682 g / 1.
  • Example 3 Comparative Granules V3 and Granules M3 / 1 to M3 / 2 According to the Invention
  • V3 A comparison granulate V3 with the same composition as VI and V2 was produced by spray drying a 72.9% by weight slurry. However, the viscosity was far more than 20,000 mPas under operating conditions.
  • M3 / 1 Repetition of the example with a 73.4% by weight slurry and 2% by weight, based on the spray-dried granules, sodium gluconate in exchange for sodium carbonate.
  • the gluconate was incorporated into the slurry in solid form (100% by weight).
  • the viscosity of the slurry under operating conditions was 8000 mPas.
  • the bulk density of the spray-dried granules was 706 g / l.
  • M3 / 2 Repetition of the example with a 74.0% by weight slurry and 4% by weight, based on the spray-dried granules, sodium gluconate in exchange for sodium carbonate. The gluconate was incorporated into the slurry in solid form (100% by weight). The viscosity of the slurry under operating conditions was 7000 mPas. The bulk density of the spray-dried granules was 742 g / l.
  • Example 4 Comparative Granules V4 and Granules M4 / 1 to M4 / 4 According to the Invention
  • a comparison granulate V4 with the same composition as VI to V3 should be produced by spray drying a 74.6% by weight slurry. The viscosity was no longer measurable under operating conditions, and the slurry could no longer be stirred.
  • M4 / 1 Repetition of the example with a 75.1% by weight slurry and 2% by weight, based on the spray-dried granules, sodium gluconate in exchange for sodium carbonate.
  • the gluconate was incorporated into the slurry in solid form (100% by weight).
  • the viscosity of the slurry under operating conditions was 11500 mPas.
  • the bulk density of the spray-dried granules was 758 g / l.
  • M4 / 2 Repetition of the example with a 75.6% by weight slurry and 4% by weight, based on the spray-dried granules, sodium gluconate in exchange for sodium carbonate.
  • the gluconate was incorporated into the slurry in solid form (100% by weight).
  • the viscosity of the slurry under operating conditions was 9700 mPas.
  • the bulk density of the spray-dried granules was 769 g / l.
  • M4 / 3 2% by weight, based on the spray-dried granules, of sodium gluconate was used in exchange for sodium carbonate. However, the slurry concentration was now 75.9% by weight and the viscosity under operating conditions was 12000 mPas. The bulk density of the spray-dried granules was 762 g / l.
  • M4 / 4 3% by weight, based on the spray-dried granules, of sodium gluconate was used in exchange for sodium carbonate.
  • the slurry concentration was 75.9% by weight, but the viscosity under operating conditions was only 10,000 mPas.
  • the bulk density of the spray-dried granules was 749 g / 1.
  • the bulk densities of the individual products according to the invention could be increased further by customary changes in the setting of the spray tower conditions known to the person skilled in the art.

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Abstract

Sprühgetrocknete Granulate, welche als Wasch- oder Reinigungsmittel oder als Komponente hierfür sowohl im Haushalt als auch im gewerblichen Bereich eingesetzt werden können, ein Schüttgewicht von mindestens 550 g/l und nichtionische Tenside in Mengen von 1 bis 30 Gew.-%, aber anionische Tenside in Mengen von weniger als 1 Gew.-% und Seife in Mengen von weniger als 0,2 Gew.-% aufweisen, besitzen ein erhöhtes Schüttgewicht, wenn sie zusätzlich Zuckersäuren bzw. Salze von Zuckersäuren enthalten. Durch den Einsatz dieser Zuckersäuren bzw., ihrer Salze wird gleichzeitig die Viskosität der Slurries abgesenkt, so daß höherkonzentrierte Slurries versprüht werden können und damit eine Leistungssteigerung der Sprühturmanlagen bei gleichbleibendem Energieverbrauch erzielt wird.

Description

"Sprühgetrocknetes Granulat mit hohem Schüttαewicht"
Die Erfindung betrifft ein sprühgetrocknetes Granulat, das sich insbeson¬ dere als Wasch- oder Reinigungsmittel oder zum Einsatz in Wasch- oder Rei¬ nigungsmitteln eignet und ein Schüttgewicht von mindestens 700 g/1 auf¬ weist, sowie ein Sprühtrocknungsverfahren, durch das diese schweren Granu¬ late hergestellt werden können.
Es ist allgemein bekannt, daß durch die herkömmliche Sprühtrocknung, bei der in der Regel aufgeblähte, d.h. poröse Granulate entstehen, in Abhän¬ gigkeit von der Rezeptur Schüttgewichte um etwa 600 bis 650 g/1 erzielt werden können. Eine weitere Schüttgewichtserhöhung kann erzielt werden, indem diese porösen Granulate entweder mit nichtionischen Tensiden be¬ sprüht werden, wobei die Poren der Granulate gefüllt werden, oder mit fein¬ teiligen Pulvern, beispielsweise Zeolith-Pulvern, abgepudert werden.
In der europäischen Patentanmeldung EP-A-0120492 werden spezielle sprüh¬ getrocknete Granulate beschrieben, welche sogar ein Schüttgewicht von min¬ destens 550 g/1 bis zu 800 g/1 ohne Nachbehandlung der obigen Art errei¬ chen. Diese Granulate enthalten ethoxylierte Alkohole mit 12 bis 24 Koh¬ lenstoffatomen und durchschnittlich 3 bis 20 Ethylenoxidgruppen. Um ein derartig hohes Schüttgewicht zu erreichen, ist es essentiell, daß der Ge¬ halt an Aniontensiden in diesen Granulaten weniger als 1 Gew.-% und der Gehalt an Seife weniger als 0,2 Gew.-% beträgt, da bereits geringe Mengen an derartigen Zusätzen bei der Sprühtrocknung zu einem Aufblähen der Gra¬ nulate und damit zu einer Abnahme des erwünschten hohen Schüttgewichts sowie der Rieselfähigkeit führen. Die Granulate werden durch ein Verfahren hergestellt, bei dem ein Slurry mit einem Gehalt von 55 bis 35 Gew.-% Was¬ ser (einschließlich des adsorptiv bzw. als Hydrat gebundenen Wassers) ver¬ sprüht wird. Jedoch ist es bevorzugt, daß der Wassergehalt nicht unterhalb 42 Gew.-% liegt, da niedrigere Gehalte zu einer starken Viskositätserhö¬ hung des Slurries führen und den Zusatz viskositätserniedrigender Mittel wie Toluol-, Xylol- oder Cumolsulfonat erforderlich machen. Slurryviskosi- täten bis maximal 15000 mPas unter Betriebsbedingungen werden als akzepta¬ bel angesehen. Eine Aufgabe der Erfindung bestand darin, den Sprühtrocknungsprozeß ener¬ getisch günstiger zu gestalten oder eine Leistungssteigerung der Sprüh¬ türme und damit eine Kapazitätssteigerung der vorhandenen Anlagen bei gleichbleibendem Energiebedarf zu erzielen. Dazu sollte es möglich sein, höherkonzentrierte Slurries zu versprühen. Diese Slurries durften jedoch nicht so hohe Viskositäten aufweisen, daß ein Versprühen nicht mehr mög¬ lich war. Außerdem sollte auf Zusätze wie Toluol-, Xylol- oder Cumolsul- fonat als übliche Mittel zur Viskositätserniedrigung verzichtet werden können.
Es wurde nun gefunden, daß konzentriertere Slurries in herkömmlichen Sprühtürmen versprüht werden können, wenn sie bestimmte zusätzliche Stoffe enthalten, die aber bereits bekannte Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reini¬ gungsmitteln sind und dort insbesondere als Cobuilder eingesetzt werden.
Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend in einer ersten Ausführungs¬ form ein sprühgetrocknetes Granulat, welches insbesondere als Wasch- oder Reinigungsmittel oder als Komponente hierfür eingesetzt werden kann, nichtionische Tenside enthält, aber anionische Tenside in Mengen von we¬ niger als 1 Gew.-% und Seife von weniger als 0,2 Gew.-% enthält, und ein Schüttgewicht von mindestens 550 g/1 aufweist, wobei es 1 bis 30 Gew.-% nichtionische Tenside und zusätzlich Zuckersäuren bzw. Salze von Zucker¬ säuren enthält .
Bevorzugte Granulate weisen dabei ein Schüttgewicht von mindestens 600 g/1, vorzugsweise von 700 bis 1000 g/1 und insbesondere um etwa 750 bis 800 g/1 auf. Wenn im Rahmen dieser Erfindung von sprühgetrockneten Granu¬ laten mit hohen Schüttgewichten, insbesondere mit Schüttgewichten von min¬ destens 700 g/1, gesprochen wird, so werden diese Granulate ausschließlich durch einen Sprühtrocknungsprozeß hergestellt. Nachbehandlungen wie Imprä¬ gnierungen mit flüssigen bis wachsartigen Komponenten, beispielsweise Nio- tensiden, Abpuderungen mit feinteiligen Pulvern oder Einsatz der Granulate in gegebenenfalls weiter verdichtend wirkenden Misch- und/oder Granula¬ tions- bzw. Extrusionsverfahren werden dabei nicht ausgeschlossen, sind jedoch nicht erfindungswesentlich. Die Angaben zu den Schüttgewichten be- ziehen sich somit immer auf die durch Sprühtrocknung erhaltenen Basisgra¬ nulate.
Granulate der vorliegenden Erfindung sind im wesentlichen frei von übli¬ chen Aniontensiden und Seifen. Ihr Gehalt beträgt weniger als 1 Gew.-% an Aniontensiden und weniger als 0,2 Gew.-% an Seifen. Bevorzugte sprühge¬ trocknete Granulate sind sogar vollkommen frei von Aniontensiden und/oder Seifen.
Der Gehalt der Granulate an nichtionischen Tensiden beträgt hingegen vor¬ zugsweise 2 bis 25 Gew.-% und insbesondere 5 bis 20 Gew.-%. Als nichtio¬ nische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise flüs¬ sige ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 24 C-Atomen, insbesondere 8 bis 18 C-Atomen, und durchschnittlich 1 bis 80 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann, bzw. line¬ are und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üb¬ licherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alko- holethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen bevorzugt, z.B. aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleyl- alkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise Ci2-Ci4-Alkoho- le mit 3 EO oder 4 EO, Cg-Cn-Alkohol mit 7 EO, Ci3-Ci5-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, Ci2-Ci8-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mi¬ schungen aus diesen, wie Mischungen aus Ci2-Cl4~Alkohol mit 3 EO und C 2- Cis-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen stati¬ stische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Weitere bevorzugte Niotenside sind dabei insbesondere Taigfettalkohole mit 11 EO, 14 EO, 25 EO, 30 E0 oder 40 E0. Aufgrund des bekannten Pluming-Problems bei der Sprühtrocknung von ethoxy¬ lierten Alkoholen, welches durch die WasserdampffTüchtigkeit von nicht-um- gesetzten Alkohol und niedrigethoxylierten Alkoholen hervorgerufen wird, enthalten die bevorzugt eingesetzten ethoxylierten Fettalkohole mindestens durchschnittlich 5 EO-Gruppen im Molekül. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen aus demselben Grund auch eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Insbesondere bevorzugt werden Talgfettal- kohole oder Ci2- i8-Fettalkohole mit 5 bis 25 EO, vorzugsweise Mischungen aus Fettalkoholen mit 5 EO und/oder 7 EO und 25 EO oder Mischungen aus Fettalkoholen mit 5 EO und 14 EO.
Geeignete alkoxylierte Alkohole können auch propoxyliert oder sowohl eth- oxyliert als auch propoxyliert sein. Im Rahmen dieser Erfindung sind je¬ doch die nur ethoxylierten Alkohole aufgrund der besseren resultierenden Produkteigenschaften bevorzugt. Der Gehalt der Granulate an ethoxylierten Fettalkoholen, insbesondere an Taigfettalkoholen mit 5 bis 25 EO, beträgt insbesondere 10 bis 15 Gew.-%.
Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel R0(G)x eingesetzt werden, in der R einen primären ge- radkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylver¬ zweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Ol goglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit an¬ deren Tensiden, insbesondere zusammen mit alkoxylierten Fettalkoholen ein¬ gesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxy- lierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokos- alkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N.N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nicht¬ ionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylier¬ ten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon. Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I),
R3
I R2-C0-N-[Z] (I)
in der R2C0 für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffato- men, R3 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydro- xyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive A inierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkyla in oder einem Alkanola in und nachfol¬ gende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.
Als Zuckersäuren bzw. Salze von Zuckersäuren enthalten die Mittel vorzugs¬ weise Polyhydroxymonocarbonsäuren bzw. Pόlyhydroxymonocarbonsäuresalze mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, wobei jedes Kohlenstoffatom, welches keine Car- boxylgruppe oder Ketogruppe trägt, eine Hydroxy-Gruppe aufweist, und/oder Polyhydroxydicarbonsäuren bzw. Polyhydroxydicarbonsäuresalze mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen und mindestens 2 Hydroxy-Gruppen pro Molekül oder Mi¬ schungen aus diesen Säuren und Salzen. Dabei bilden Polyhydroxymonocarbon¬ säuren bzw. Polyhydroxymonocarbonsäuresalze, welche eine Ketogruppe pro Molekül aufweisen, vorzugsweise Lactone. Bevorzugte Polyhydroxymonocarbon¬ säuren bzw. Polyhydroxymonocarbonsäuresalze sind solche, die 4 bis 6 Koh¬ lenstoffatome enthalten und an jedem Kohlenstoffatom, das keine Carboxyl- gruppe oder Ketogruppe trägt, eine Hydroxy-Gruppe aufweisen. Insbesondere sind dabei Polyhydroxymonocarbonsäuren bzw. und Polyhydroxymonocarbonsäu¬ resalze mit 4 Kohlenstoffatomen und 3 Hydroxy-Gruppen, mit 5 Kohlenstoff¬ atomen und 4 Hydroxygruppen und mit 6 Kohlenstoffatomen und 4 oder 5 Hy¬ droxy-Gruppen bevorzugt. Besonders vorteilhafte Eigenschaften weisen Poly¬ hydroxymonocarbonsäuren bzw. Polyhydroxymonocarbonsäuresalze mit 6 Kohlen¬ stoffatomen und 5 Hydroxy-Gruppen, wie D-Gluconsäure (auch Maltonsäure oder Dextronsäure genannt) bzw. deren Salze, und Polyhydroxymonocarbon¬ säuren bzw. Polyhydroxymonocarbonsäuresalze mit 6 Kohlenstoffatomen, einer Ketogruppe und 4 Hydroxy-Gruppen, wie L-Ascorbinsäure, die als Lacton vor¬ liegt, und L-Ascorbinsäuresalze auf. Dabei können auch Mischungen der Säu¬ ren und/oder der Salze eingesetzt werden, letztere vorzugsweise in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze. Weiterhin bevorzugt sind jedoch auch Po- lyhydroxydicarbonsäuren bzw. Polyhydroxydicarbonsäuresalze, welche 4 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten und an jedem Kohlenstoffatom, das keine Carbo- xylgruppe trägt, eine Hydroxy-Gruppe aufweisen. Insbesondere sind dabei also Polyhydroxydicarbonsäuren und Polyhydroxydicarbonsäuresalze mit 4 Kohlenstoffatomen und 2 Hydroxy-Gruppen, wie Weinsäure und Weinsäuresalze, und mit 6 Kohlenstoffatomen und 4 Hydroxy-Gruppen, wie Galactarsäure (auch Mucinsäure oder Schleimsäure genannt) und Galactarsäuresalze sowie Glucar- säure (auch Saccharinsäure genannt) und Glucarsäuresalze, bevorzugt. Dabei können auch Mischungen der Säuren, der Monosalze und/oder der Disalze ein¬ gesetzt werden. Die Salze werden vorzugsweise als Natrium- oder Kalium¬ salze eingesetzt. Zu den besonders vorteilhaften Polyhydroxydicarbonsäure- salzen gehören daher die Mononatriumsalze und Dinatriu salze sowie die Monokalium- und Dikaliumsalze der Weinsäure, der Galactarsäure und der D-Glucarsäure.
Der Gehalt der sprühgetrockneten Granulate an Zuckersäuren und vorzugs¬ weise an den Salzen der Zuckersäuren beträgt dabei vorzugsweise 0,2 bis 20 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 15 Gew.-%. Besonders bevorzugt sind dabei sprühgetrocknete Granulate, welche 1 bis 10 Gew.-% und vorteilhafterweise 2 bis 5 Gew.-% Gluconsäure, Gluconat oder Mischungen aus diesen enthalten.
Die erfindungsgemäßen Granulate können noch weitere Inhaltsstoffe enthal¬ ten, die üblicherweise in Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt werden. Bevorzugte Granulate, welche entweder als Waschmittel im Haushaltsbereich eingesetzt werden oder als eine Komponente von Waschmitteln für den Haus¬ haltsbereich oder für den gewerblichen Bereich eingesetzt werden, enthal¬ ten dabei vorzugsweise noch anorganische oder anorganische und organische BuilderSubstanzen. Zu den anorganischen Buildersubstanzen zählen in erster Linie Phosphate, insbesondere die bekannten Tripolyphosphate und Zeolith.
Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser ent¬ haltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith NaA in Waschmittelqualität. Ge- eignet sind jedoch auch Zeolith NaX, Zeolith P sowie Mischungen aus NaA, NaX und gegebenenfalls P. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver, vorteilhafterweise aber auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, daß der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten Ci2-Ci8-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen, Ci2-Ci4-Fettalkoholen mit 4 bis 5 EO oder ethoxylierte Isotridecanole. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teil- chengröße von weniger als 10 um (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.
Geeignete Substitute bzw. Teilsubstitute für den Zeolith sind Schichtsi¬ likate natürlichen und synthetischen Ursprungs. Derartige Schichtsilikate sind beispielsweise aus den Patentanmeldungen DE-B-2334899, EP-A-0 026 529 und DE-A-35 26 405 bekannt. Ihre Verwendbarkeit ist nicht auf eine spezielle Zusammensetzung bzw. Strukturformel beschränkt. Bevorzugt sind hier jedoch Smectite, insbesondere Bentonite.
Der Gehalt der sprühgetrockneten Granulate an Phosphaten und/oder Zeolith beträgt dabei vorzugsweise 20 bis 60 Gew.-% und insbesondere 20 bis 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz, wobei geringe Men¬ gen zwischen 20 und 25 Gew.-% insbesondere dann vorteilhaft sein können, wenn Phosphate und Zeolithe eingesetzt werden.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen, die zusätzlich zu den Zuckersäuren bzw. deren Salzen eingesetzt werden können, sind beispielsweise die be¬ vorzugt in Form ihrer Natriumsalze eingesetzten Polycarbonsäuren wie Ci- tronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure und Mischungen aus diesen. Geeignete polymere Polycarboxylate sind beispielsweise die Natriumsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 800 bis 150000 (auf Säure bezogen). Ge¬ eignete copolymere Polycarboxylate sind insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Malein¬ säure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Ma¬ leinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 5000 bis 200000, vorzugsweise 10000 bis 120000 und insbesondere 50000 bis 100000.
Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wäßrige Lösung eingesetzt werden, wobei 20 bis 55 Gew.-%ige wäßrige Lö¬ sungen bevorzugt sind.
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umset¬ zung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, beispielsweise wie in der euro¬ päischen Patentanmeldung EP-A-0280 223 beschrieben erhalten werden kön¬ nen. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutar- aldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäu¬ ren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.
Weitere geeignete Inhaltsstoffe der Granulate sind wasserlösliche anorga¬ nische Salze wie Bicarbonate, Carbonate, amorphe Silikate oder Mischungen aus d.iesen; insbesondere werden Alkalicarbonat und amorphes Alkalisilikat, vor allem Natriumsilikat mit einem molaren Verhältnis Na2θ : Siθ2 von 1:1 bis 1:4,5, vorzugsweise von 1:2 bis 1:3,5, eingesetzt. Der Gehalt der Gra¬ nulate an Natriumcarbonat beträgt dabei vorzugsweise bis zu 20 Gew.-%, vorte lhafterweise zwischen 5 und 15 Gew.-%, wenn die Granulate im Haus¬ halt verwendet werden sollen, und kann im gewerblichen Bereich auf vor¬ zugsweise bis zu 50 Gew.-%, insbesondere bis zu 45 Gew.-% ansteigen. Der Gehalt der Granulate an Natriumsilikat beträgt im allgemeinen bis zu 10 Gew.-% und vorzugsweise zwischen 2 und 8 Gew.-%, wobei in zeolithhaltigen Granulaten Silikatmengen von maximal 3 Gew.-% bevorzugt sind. Nach der Lehre der älteren deutschen Patentanmeldung P 43 19578.4 können Alkalicarbonate auch durch schwefelfreie, 2 bis 11 Kohlenstoffatome und gegebenenfalls eine weitere Carboxyl- und/oder Aminogruppe aufweisende Aminosäuren und/oder deren Salze ersetzt werden. Im Rahmen dieser Erfin¬ dung ist es dabei bevorzugt, daß ein teilweiser bis vollständiger Aus¬ tausch der Alkalicarbonate durch Glycin bzw. Glycinat erfolgt.
Zu den sonstigen Waschmittelbestandteilen, die in den Granulaten enthalten sein können, zählen Vergrauungsinhibitoren, Schauminhibitoren, optische Aufheller, Enzyme, textilweichmachende Stoffe, Färb- und Duftstoffe sowie Neutralsalze wie Sulfate und Chloride in Form ihrer Natrium- oder Kalium¬ salze.
Beim Einsatz in maschinellen Waschverfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schauminhibitoren zuzusetzen. Als Schauminhibitoren eignen sich beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft, die einen hohen Ante l an Cιs-C24-Fettsäuren aufweisen. Geeignete nichttensid- artige Schauminhibitoren sind beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, ggf. silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwacl.se und deren Gemische mit silanierter Kiesel¬ säure oder Bistearylethylendiamid. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, z.B. solche aus Silikonen, Pa¬ raffinen oder Wachsen.
Als Salze von Polyphosphonsäuren werden vorzugsweise die neutral reagie¬ renden Natriumsalze von beispielsweise l-Hydroxyethan-l,l-diphosphonat und Diethylentriaminpentamethylenphosphonat in Mengen von 0,1 bis 1,5 Gew.-% verwendet.
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, A ylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus lichenifor- is und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugs¬ weise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischun¬ gen, beispielsweise aus Protease und Aylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Lipase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere je¬ doch Cellulase-haltige Mischungen von besonderem Interesse. Auch Oxidasen und Peroxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-% betragen.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Vergrauen zu ver¬ hindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur ge¬ eignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw.. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether, wie Carboxymethylcellu- lose, Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methyl- hydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethyl- cellulose und deren Gemische sowie Polyvinylpyrrolidon eingesetzt.
Die Mittel können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendi- sulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z.B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-l,3,5-triazinyl-6-amino)stil- ben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die an¬ stelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylamino- gruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle an¬ wesend sein, z.B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2- sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die sprühge¬ trockneten Granulate jedoch ohne Bleichmittel, Bleichaktivator und Enzyme sowie gegebenenfalls ohne Schauminhibitor hergestellt. Diese an sich üb¬ lichen Inhaltsstoffe von Haushaltswaschmitteln können vorzugsweise nach¬ träglich entweder als Rohstoff oder in einer vorkonfektionierten Verarbei¬ tungsform (Compound) mit den sprühgetrockneten Granulaten vermischt wer¬ den.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die sprühgetrockneten Granulate als Basisgranulate zur Herstellung von Wasch¬ mitteln für den gewerblichen Bereich eingesetzt. Sie können dabei bei¬ spielsweise mit alkalischen Stoffen wie Metasilikat vermischt werden.
Der Anteil des sprühgetrockneten Granulats in Waschmitteln für den Haus¬ halt oder für den gewerblichen Bereich beträgt dabei vorzugsweise 40 bis 90 Gew.-% und insbesondere 50 bis 85 Gew.-%.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung von sprüh¬ getrockneten Granulaten und insbesondere zur Herstellung der obengenannten erfindungsgemäßen Granulate, die insbesondere als Wasch- oder Reinigungs¬ mittel oder als Komponente hierfür eingesetzt werden können. Die Herstel¬ lung erfolgt über die Sprühtrocknung eines Slurries, der weniger als 35 Gew.-% Wasser enthält, wobei die Viskosität des Slurries unter den Be¬ triebsbedingungen nicht oberhalb 15000 mPas liegen soll, um ein sicheres Verarbeiten des Slurries im Turm zu ermöglichen. Im Rahmen der vorliegen¬ den Erfindung ist es möglich und daher auch bevorzugt, den Wassergehalt des Slurries weiter zu senken. So sind Wassergehalte von maximal 30 Gew.-%, vorzugsweise von 15 bis 30 Gew.-% und insbesondere von 15 bis 25 Gew.-% bevorzugt. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung werden dabei solche Slurries bevorzugt eingesetzt, die unter den Betriebsbedin¬ gungen eine Viskosität unterhalb 12000 mPas und insbesondere zwischen 5000 und 10000 mPas aufweisen. Derartige Slurries werden erhalten, wenn sie erfindungsgemäß Polyhydroxymonocarbonsäuren bzw. deren Salze, Polyhydroxy- dicarbonsäuren bzw. deren Salze oder Mischungen aus diesen Mono- und/oder Di-Verbindungen wie oben angegeben in den angegebenen Mengen enthalten. Dabei ist jedoch der Einsatz der Polyhydroxymononcarbonsäuren bzw. der Polyhydroxymonocarbonsäuresalze und insbesondere der Einsatz von Glucon- säure und vorteilhafterweise von Gluconat bevorzugt. Die Zuckersäuren und insbesondere die Salze der Zuckersäuren können in fester Form oder in Form einer wäßrigen Lösung, beispielsweise in Form einer 60 bis 80 Gew.-%igen wäßrigen Lösung in den Slurry eingearbeitet werden.
Die Schüttgewichte der so hergestellten Granulate können in einem breiten Rahmen variieren. Der Fachmann weiß, welche Parameteränderungen im Sprüh¬ trocknungsprozeß zu leichteren und welche zu schwereren Granulaten führen. So können beispielsweise Granulate mit einem Schüttgewicht von 550 g/1 und darüber hergestellt werden. Bevorzugt ist es jedoch, daß in diesem Sprüh¬ trocknungsverfahren Schüttgewichte zwischen 700 und 1000 g/1 und insbeson¬ dere um etwa 750 bis 800 g/1 eingestellt werden, wobei diese Schüttge¬ wichte ohne weiteres in herkömmlichen Sprühtürmen erreicht werden können.
Dieses Verfahren löst dabei nicht nur die Aufgaben, einmal die Leistungen und Kapazitäten der Sprühtürme bei gleichbleibendem Energiebedarf zu er¬ höhen (es sind Leistungssteigerungen von 20 % und darüber möglich) und zum anderen die Verarbeitbarkeit hochkonzentrierter Slurries sicherzustellen (Aufkonzentration gegenüber dem Stand der Technik um 10 % und mehr mög¬ lich), sondern im Falle der Sprühtrocknung von Tripolyphoshat-haltigen Granulaten wird auch ein höherer Phosphaterhaltungsgrad erreicht. Dies kann beispielsweise dadurch erklärt werden, daß durch die Herabsetzung der Slurry-Viskositäten auch die Turmeintrittstemperaturen gesenkt werden kön¬ nen (geringerer Energieaufwand), wodurch die Zersetzung des Tripolyphos- phats zurückgedrängt wird. Dies hat wiederum zur Folge, daß durch den er¬ höhten Erhaltungsgrad geringere Mengen an Phosphaten eingesetzt werden können, ohne einen Verlust in der Primärwaschleistung zu erleiden.
Ein weiterer wesentlicher Vorteil ist allerdings die Steigerung des Schüttgewichts der sprühgetrockneten Granulate, wodurch weitere Verdich¬ tungsmaßnahmen (beispielsweise kompaktierende Granulation) im wesentlichen unnötig werden. Dies hat den Vorteil, daß einheitliche, rieselfähige schwere und trotzdem staubarme Granulate erhalten werden.
Die Möglichkeit, die Turmeintrittstemperaturen zu senken, ermöglicht dem Anwender auch die Einarbeitung höherer Anteile an ethoxylierten Fettalko¬ holen in die sprühgetrockneten Granulate, da durch die niedrigeren Te pe- raturen auch das bekannte pluming-Problem (Rauchfahne durch entweichende Fettalkoholethoxylate) verringert wird.
Beispiele
Veroleichsbeispiel VI;
Es wurde ein Granulat VI der unten angegebenen Zusammensetzung mittels Sprühtrocknung hergestellt:
Taigfettalkohol mit 5 EO 7 Gew.-%
Taigfettalkohol mit 14 EO 7 Gew.-%
Natriumcarbonat 41 Gew.-%
Natriumtripolyphosphat 31,5 Gew.-%
Natriumsilikat (Na20:Siθ21:3,0) 4,5 Gew.-%
Carboxymethylcellulose (CMC) und
Methylcellulose (MC) 0,9 Gew.-% optischer Aufheller 0,2 Gew.-%
1-Hydroxyethan-l,1-diphosphonat (HEDP) 0,35 Gew.%
Wasser Rest zu 100 Gew.-%
Im Vergleichsbeispiel VI betrug die Slurryk :onzentration 69,3 Gew.-% die
Viskosität unter Betriebsbedingungen 7500 mPas. Das Schüttgewicht betrug 567 g/1.
Beipiel Ml/1
Das Vergleichsbeispiel wurde wiederholt, wobei die Betriebsbedingungen des Sprühturms wie in VI ohne Änderungen eingestellt und 2 Gew.-%, bezogen auf das sprühgetrocknete Granulat, Natriumgluconat in fester Form (100 Gew.-%ig) im Austausch gegen Natriumcarbonat eingesetzt wurden. Die Slurrykonzentration betrug unverändert 69,3 Gew.-%, die Viskosität unter Betriebsbedingungen 5300 mPas. Das Schüttgewicht der sprühgetrockneten Granulate Ml/1 betrug 631 g/1. Beispiel 2: Vergleichsgranulat V2 und erfindungsgemäße Granulate M2/1 bis M2/6
Es wurde ein Vergleichsgranulat V2 mit der oben angegebenen Zusammenset¬ zung von VI durch Sprühtrocknung eines 69,8 Gew.-%igen Slurries herge¬ stellt. Die Viskosität des Slurries unter Betriebsbedingungen betrug wie¬ der 7500 mPas, das Schüttgewicht 570 g/1.
M2/1: Wiederholung des Beispiels mit 0,7 Gew.-%, bezogen auf das sprüh¬ getrocknete Granulat, Natriumgluconat im Austausch gegen Natrium¬ carbonat. Das Gluconat wurde in Form einer 70 Gew.-%igen wäßrigen Lösung in den Slurry eingearbeitet. Die Viskosität des Slurries unter Betriebsbedingungen betrug 6300 mPas. Das Schüttgewicht der sprühgetrockneten Granulate betrug 590 g/1.
M2/2: Wiederholung des Beispiels mit 1,4 Gew.-%, bezogen auf das sprüh¬ getrocknete Granulat, Natriumgluconat im Austausch gegen Natrium¬ carbonat. Das Gluconat wurde in Form einer 70 Gew.-%igen wäßrigen Lösung in den Slurry eingearbeitet. Die Viskosität des Slurries unter Betriebsbedingungen betrug 5300 mPas. Das Schüttgewicht der sprühgetrockneten Granulate betrug 617 g/1.
M2/3: Wiederholung des Beispiels mit 2,8 Gew.-%, bezogen auf das sprüh¬ getrocknete Granulat, Natriumgluconat im Austausch gegen Natrium¬ carbonat. Das Gluconat wurde in Form einer 70 Gew.-%igen wäßrigen Lösung in den Slurry eingearbeitet. Die Viskosität des Slurries unter Betriebsbedingungen betrug 4200 mPas. Das Schüttgewicht der sprühgetrockneten Granulate betrug 639 g/1.
M2/4: Wiederholung des Beispiels mit einem 70,1 Gew.-%igem Slurry und 1 Gew.-%, bezogen auf das sprühgetrocknete Granulat, Natriumgluco¬ nat im Austausch gegen Natriumcarbonat. Das Gluconat wurde in fester Form (100 Gew.-%ig) in den Slurry eingearbeitet. Die Vis¬ kosität des Slurries unter Betriebsbedingungen betrug 6500 mPas. Das Schüttgewicht der sprühgetrockneten Granulate betrug 643 g/1. M2/5: Wiederholung des Beispiels mit einem 70,4 Gew.-%igem Slurry und 2 Gew.-%, bezogen auf das sprühgetrocknete Granulat, Natriumgluco¬ nat im Austausch gegen Natriumcarbonat. Das Gluconat wurde in fester Form (100 Gew.-%ig) in den Slurry eingearbeitet. Die Vis¬ kosität des Slurries unter Betriebsbedingungen betrug 5300 mPas. Das Schüttgewicht der sprühgetrockneten Granulate betrug 657 g/1.
M2/6: Wiederholung des Beispiels mit einem 71,0 Gew.-%igem Slurry und 4 Gew.-%, bezogen auf das sprühgetrocknete Granulat, Natriumgluco¬ nat im Austausch gegen Natriumcarbonat. Das Gluconat wurde in fester Form (100 Gew.-%ig) in den Slurry eingearbeitet. Die Vis¬ kosität des Slurries unter Betriebsbedingungen betrug 5000 mPas. Das Schüttgewicht der sprühgetrockneten Granulate betrug 682 g/1.
Beispiel 3: Vergleichsgranulat V3 und erfindungsgemäße Granulate M3/1 bis M3/2
Es wurde ein Vergleichsgranulat V3 mit derselben Zusammensetzung wie VI und V2 durch Sprühtrocknung eines 72,9 Gew.-%igen Slurries hergestellt. Die Viskosität betrug unter Betriebsbedingungen jedoch weit mehr als 20000 mPas.
M3/1: Wiederholung des Beispiels mit einem 73,4 Gew.-%igem Slurry und 2 Gew.- , bezogen auf das sprühgetrocknete Granulat, Natriumgluconat im Austausch gegen Natriumcarbonat. Das Gluconat wurde in fester Form (100 Gew.-%ig) in den Slurry eingearbeitet. Die Viskosität des Slurries unter Betriebsbedingungen betrug 8000 mPas. Das Schüttge¬ wicht der sprühgetrockneten Granulate betrug 706 g/1.
M3/2: Wiederholung des Beispiels mit einem 74,0 Gew.-%igem Slurry und 4 Gew.-%, bezogen auf das sprühgetrocknete Granulat, Natriumgluconat im Austausch gegen Natriumcarbonat. Das Gluconat wurde in fester Form (100 Gew.-%ig) in den Slurry eingearbeitet. Die Viskosität des Slurries unter Betriebsbedingungen betrug 7000 mPas. Das Schüttge¬ wicht der sprühgetrockneten Granulate betrug 742 g/1. Beispiel 4: Vergleichsgranulat V4 und erfindungsgemäße Granulate M4/1 bis M4/4
Es sollte ein Vergleichsgranulat V4 mit derselben Zusammensetzung wie VI bis V3 durch Sprühtrocknung eines 74,6 Gew.-%igen Slurries hergestellt werden. Die Viskosität unter Betriebsbedingungen war nicht mehr meßbar, der Slurry konnte nicht mehr gerührt werden.
M4/1: Wiederholung des Beispiels mit einem 75,1 Gew.-%igem Slurry und 2 Gew.-%, bezogen auf das sprühgetrocknete Granulat, Natriumgluconat im Austausch gegen Natriumcarbonat. Das Gluconat wurde in fester Form (100 Gew.-%ig) in den Slurry eingearbeitet. Die Viskosität des Slurries unter Betriebsbedingungen betrug 11500 mPas. Das Schüttge¬ wicht der sprühgetrockneten Granulate betrug 758 g/1.
M4/2: Wiederholung des Beispiels mit einem 75,6 Gew.-%igem Slurry und 4 Gew.-%, bezogen auf das sprühgetrocknete Granulat, Natriumgluconat im Austausch gegen Natriumcarbonat. Das Gluconat wurde in fester Form (100 Gew.-%ig) in den Slurry eingearbeitet. Die Viskosität des Slurries unter Betriebsbedingungen betrug 9700 mPas. Das Schüttge¬ wicht der sprühgetrockneten Granulate betrug 769 g/1.
M4/3: Es wurden 2 Gew.-%, bezogen auf das sprühgetrocknete Granulat, Na¬ triumgluconat im Austausch gegen Natriumcarbonat eingesetzt. Die Slurrykonzentration betrug jedoch jetzt 75,9 Gew.-%, die Viskosität unter Betriebsbedingungen 12000 mPas. Das Schüttgewicht der sprühge¬ trockneten Granulate betrug 762 g/1.
M4/4: Es wurden 3 Gew.-%, bezogen auf das sprühgetrocknete Granulat, Na¬ triumgluconat im Austausch gegen Natriumcarbonat eingesetzt.Die Slurrykonzentration betrug wie in M4/3 75,9 Gew.-%, die Viskosität unter Betriebsbedingungen jedoch nur 10000 mPas. Das Schüttgewicht der sprühgetrockneten Granulate betrug 749 g/1. Die Schüttgewichte der einzelnen erfindungsgemäßen Produkte konnte durch übliche, dem Fachmann bekannte Änderungen in der Einstellung der Sprüh¬ turmbedingungen weiter erhöht werden.

Claims

Patentansprüche
1. Sprühgetrocknetes Granulat, welches insbesondere als Wasch- oder Rei¬ nigungsmittel oder als Komponente hierfür eingesetzt werden kann, nichtionische Tenside enthält, aber anionische Tenside in Mengen von weniger als 1 Gew.-% und Seife in Mengen von weniger als 0,2 Gew.-% enthält, und ein Schüttgewicht von mindestens 550 g/1 aufweist, da¬ durch gekennzeichnet, daß es 1 bis 30 Gew.-% nichtionische Tenside und zusätzlich Zuckersäuren bzw. Salze von Zuckersäuren enthält .
2. Granulat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Schütt¬ gewicht von mindestens 600 g/1, vorzugsweise von mindestens 700 bis 1000 g/1 und insbesondere um etwa 750 bis 800 g/1 aufweist.
3. Granulat nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es nicht¬ ionische Tenside in Mengen von 2 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 20 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 15 Gew.-% enthält.
4. Granulat nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,2 bis 20 Gew.-% Polyhydroxymonocarbonsäuren bzw. Polyhydroxymonocarbonsäure- salze mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, wobei jedes Kohlenstoffatom, wel¬ ches keine Carboxylgruppe oder Ketogruppe trägt, eine Hydroxy-Gruppe aufweist, und/oder Polyhydroxydicarbonsäuren bzw. Polyhydroxydicarbon¬ säuresalze mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen und mindestens 2 Hydroxy-Grup¬ pen pro Molekül oder Mischungen aus diesen Säuren und Salzen enthält.
5. Granulat nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-% und insbesondere 2 bis 5 Gew.-% Gluconsäure, Gluconat oder Mischungen aus diesen enthält.
6. Granuläres Waschmittel für den Haushalt, gekennzeichnet durch einen Gehalt an sprühgetrockneten Granulaten gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 von 40 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise von 50 bis 85 Gew.-%.
7. Granuläres Waschmittel für den gewerblichen Bereich, gekennzeichnet durch einen Gehalt an sprühgetrockneten Granulaten gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 von 40 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise von 50 bis 85 Gew.-%, wobei insbesondere Metasilikat nachträglich zu den sprühge¬ trockneten Granulaten zugemischt wird.
8. Verfahren zur Herstellung von sprühgetrockneten Granulaten, welche insbesondere als Wasch- oder Reinigungsmittel oder als Komponente hierfür eingesetzt werden können, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Sprühtrocknung ein Slurry eingesetzt wird, der weniger als 35 Gew.-% Wasser enthält und eine Viskosität von maximal 15000 mPas (unter Be¬ triebsbedingungen) aufweist.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß ein Slurry mit einem Wassergehalt von maximal 30 Gew.-%, vorzugsweise von 15 bis 30 Gew.-% und insbesondere von 15 bis 25 Gew.-% eingesetzt wird.
10. Verfahren nach Anpruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß ein Slurry eingesetzt wird, der eine Viskosität von unterhalb 12000 mPas, vorzugsweise zwischen 5000 und 10000 mPas aufweist, eingesetzt wird.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß ein Slurry eingesetzt wird, welcher Polyhydroxymonocarbonsäuren bzw. Polyhydroxyonocarbonsäuresalze mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen und mindestens 3 Hydroxy-Gruppen pro Molekül oder Mischungen aus diesen Säuren und/oder Salzen und/oder Polyhydroxydicarbonsäuren bzw. Poly¬ hydroxydicarbonsäuresalze mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen und mindestens 2 Hydroxy-Gruppen pro Molekül oder Mischungen aus diesen Säuren und Salzen enthält.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß ein Slurry eingesetzt wird, welcher 0,2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die sprühgetrockneten Granulate, Polyhydroxymonocarbonsäuren bzw. Po- lyhydroxymonocarbonsäuresalze mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen enthält, wobei jedes Kohlenstoffatom, welches keine Carboxylgruppe oder Keto¬ gruppe trägt, eine Hydroxy-Gruppe aufweist.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß ein Slurry eingesetzt wird, welcher 0,5 bis 15 Gew.-%, vorzugs¬ weise 1 bis 10 Gew.-% und insbesondere 2 bis 5 Gew.-% Gluconsäure, Gluconat oder Mischungen aus diesen, jeweils bezogen auf die sprühge¬ trockneten Granulate, enthält.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß ein Schüttgewicht zwischen 700 und 1000 g/1, vorzugsweise um etwa 750 bis 800 g/1 eingestellt wird.
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