WO1995018241A1 - Aluminum-plated stainless steel sheet with excellent high-temperature oxidation resistance - Google Patents

Aluminum-plated stainless steel sheet with excellent high-temperature oxidation resistance Download PDF

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WO1995018241A1
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Atsushi Ando
Toshiharu Kitsutaka
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Nisshin Steel Co Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/22Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with molybdenum or tungsten
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/28Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with titanium or zirconium

Definitions

  • the present invention relates to an A1 stainless steel sheet having extremely high resistance to high-temperature oxidation.
  • Stainless steel with aluminum or aluminum base alloy plating A1 Stainless steel with excellent heat resistance and corrosion resistance Therefore, it has been widely used for heat-resistant or corrosion-resistant applications.
  • Typical examples of heat-resistant applications include combustion equipment, heating equipment, pipe parts that make up the pipeline for automobile exhaust gas, and exhaust gas purification equipment (catalyst carrier). .
  • 61-281861 discloses the addition of A1 to a base steel foil.
  • Japanese Patent No. 11547 discloses the addition of A1 and Ti to the base steel foil
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-140766 discloses the addition of a rare earth element or Y to the base steel foil.
  • Japanese Kokai Hei 1-159384 discloses that A1 and a rare earth element or Y are added to a base steel foil.
  • the inventors of the present application also disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 64-15144 and 2-26643 a ferrite-based base material.
  • the addition of A 1 the addition of at least one of Ti, Nb, V, and Zr to the stainless steel, and the addition of rare earth elements
  • a stable aluminum oxide film can be formed when the A1 plated product is oxidized.
  • Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 5-12859 discloses that the base metal ferrite is used in the field of A1 stainless steel as a material for a muffler of an automobile exhaust system. By adding an appropriate amount of Mo to the stainless steel sheet It is shown that the corrosion resistance (under condensate environment) is improved. Purpose of invention
  • the conventional A1 stainless steel pan plate developed for heat-resistant applications has excellent heat resistance as such.
  • Demands for applications under more severe environments, which cannot be handled by such systems, have increased.
  • the characteristic that abnormal oxidation does not occur even if it is placed in an oxidizing atmosphere at 115 ° C or even 125 ° C for a long time for example, it is required in the fields such as evening bin materials, boiler materials, and metal carrier materials for catalysts in exhaust gas purification equipment for high-temperature engines.
  • the heat-resistant protective film made of oxides such as A1 and Cr formed on the surface of the stainless steel sheet is locally separated or cracked. Oxidation proceeds rapidly from this point, and the Fe-based oxide grows abnormally, and the heat resistance is suddenly impaired.
  • the thickness is 100 ⁇ m or less, for example, about
  • the present invention causes abnormal oxidation even in a more severe high-temperature oxidizing atmosphere that cannot be handled by conventional heat-resistant A1 stainless steel sheets.
  • the aim is to develop a material with better high-temperature oxidation resistance. Disclosure of the invention
  • n 1.0% or less
  • A1 plating steel with excellent resistance to high-temperature oxidation made by plating aluminum or aluminum-based alloy on a ferritic stainless steel sheet Provide stainless steel sheets.
  • Figure 1 is a graph showing the relationship between the abnormal oxidation occurrence time of A1 stainless steel and the Mo content in the steel in Example 1 described later. .
  • the A1 stainless steel sheet according to the present invention has a high temperature oxidation resistance at a higher temperature than can be achieved with the conventional heat-resistant A1 stainless steel sheet. It has the property. However, as shown in the examples below, even an ultra-thin A1 stainless steel foil with a thickness force of 50 m,
  • the A1 stainless steel sheet of the present invention is provided with such a very high temperature oxidation resistance because it is a base steel sheet having the above-mentioned composition. This is due to the use of light stainless steel plates.
  • an appropriate amount of rare-earth element or Y and an appropriate amount of Mo are considered to be resistant to high-temperature oxidation. It has a useful effect on
  • Mo improves the high-temperature strength of ferritic stainless steel. It is known that it also works effectively for improving the corrosion resistance of steel.
  • Mo in the steel does not form a stable oxide at high temperatures on the steel surface when the steel is placed in a high-temperature oxidizing atmosphere, and therefore contributes to the improvement of the high-temperature oxidation resistance. Not only were they considered to be elements that did not, but also in general stainless steels, they were considered to be elements that deteriorated high-temperature oxidation resistance.
  • the present inventors as shown in detail in Table 1 and FIG. 1 described below, have found that the base material ferrite of the A1 stainless steel sheet is used. It has been found that when the stainless steel contains a suitable amount of Mo, the high-temperature oxidation resistance of A1 stainless steel is significantly improved. The reason for this is not always clear at this time, but the Mo-added A1 coated stainless steel sheet has a finer A1 than that without M0. An oxide film is formed, and its growth rate is very slow. Therefore, the decrease of A1 diffused in steel is slowed and A1 does not die for a long time.
  • the appropriate amount of Mo contained in the steel is The effect of promoting the formation of an A1 oxide film, which is very dense and has excellent adhesion to the steel substrate, and the effect of remarkably suppressing the reduction of A1 in steel.
  • the amount of A1 in the steel is reduced, it has the effect of promoting the formation of a Cr oxide film, and these are combined to form the A1 plating stainless steel. It is speculated that this may contribute to significantly increasing the high-temperature oxidation resistance of stainless steel sheets.
  • the plating layer is made of aluminum and the plating layer is made of an aluminum-based alloy, the effect on the contribution ratio is small. Even if there is a slight difference, it does not change essentially.
  • aluminum-based alloy is more commonly used than ferrite-based alloys. Refers to aluminum-based alloys applied to stainless steel, specifically containing 11% by weight or less of Si in aluminum Means something. In some cases, alloying elements such as Mn, Mg, Cr and the like may be contained in aluminum: aluminum. What we call “a” means “aluminum plating” and “aluminum-based alloy” in a generic sense.
  • steel C in the figure shows the effect of inhibiting the diffusion of A1 from the A1 plating layer into the base metal when the A1 stainless steel sheet is heated.
  • the content of C in the base steel should be 0.05% by weight or less, and preferably 0.03% by weight or less.
  • an element which forms a compound with C or N in steel such as Ti, Nb, V, Zr, etc., is added, the solid solution having the above-mentioned effect is obtained. Since the C content is reduced, the upper limit of the C content is not particularly limited to the above range.
  • Si Since Si in steel has the effect of deteriorating the toughness by making the steel hard, the content of Si is preferably 1.0% by weight or less.
  • Mn in the steel is preferred to be less than 1.0% by weight, because too much Mn will reduce the high temperature oxidation resistance of the A1 stainless steel sheet.
  • Cr in ⁇ is a basic component for obtaining the high-temperature oxidation resistance of the A1-plated steel sheet, and therefore contains at least 10% of Cr. I need. Even if Cr is contained in excess of 30%, no remarkable improvement effect is observed. In addition, if the Cr content is too large, the manufacturability decreases. For this reason, the content of Cr in the base steel should be 10 to 30% by weight.
  • N combines with A1 that has diffused into the base steel from the A1 plating layer to form A1N, and free diffusion of A1 occurs. Therefore, it is desirable that the N content be low. Therefore, the content of N in the steel is set to 0.05% by weight or less. However, as in the case of C, when an element such as Ti is added, the amount of solute N decreases and the diffusion of A1 is not hindered.
  • the upper limit of the content is not limited to the above range.
  • M 0 Mo in steel plays an extremely important role in enhancing the high temperature oxidation resistance of A1 stainless steel sheets. This effect is exerted when the content of Mo is 0.1% or more, as shown in Examples described later. However, if Mo is added in excess of 4%, the toughness of the stainless steel decreases, making it difficult to manufacture. Therefore, the content of Mo in the base stainless steel should be 0.1% to 4.0% by weight, preferably 0.5% to 4.0% by weight.
  • the rare earth elements and Y in the steel have the effect of improving the adhesion of the A1 oxide film formed on the surface of the A1 coated steel sheet. This effect is exerted when one or more rare earth elements and Y are added in a total amount of 0.01% by weight or more. If the total amount of these elements exceeds 0.2%, they will precipitate as inclusions in the base metal, degrading the high temperature oxidation resistance. It will be.
  • the total content of one or more elements selected from the group consisting of the rare earth elements and Y in the base stainless steel is 0.010. It was 2% by weight.
  • Ti, Nb, V or Zr in the steel all have the effect of forming compounds with C and N in the steel to fix them.
  • these elements contain an amount sufficient to combine with C and N in the steel, specifically, an amount of (% C +% N) X 4 or more. No. However, the upper limit of the total weight of these elements is set to 0.8% by weight, because the content of these elements will reduce the productivity of stainless steel.
  • the content of A1 in the base metal stainless steel is limited to steel. What is usually added as a deoxidizing agent at the time of manufacture may be sufficient.
  • the high-temperature oxidation resistance can be further enhanced.
  • the base metal stainless steel can further contain 6.0% by weight or less of A1.
  • the A1 stainless steel sheet of the present invention has the above-mentioned components and compositional strength, and can be used as a flake-based stainless steel sheet. It is made of A1 or A1 alloy and has the characteristic that it does not cause abnormal oxidation even in a more severe high-temperature oxidizing atmosphere than conventional products. .
  • a fusion plating method, a '' vapor deposition plating method, an electric plating method, etc. can be suitably performed, and depending on the case, a cladding method or a thermal spraying method may be used.
  • the steel of the comparative example ( ⁇ ⁇ 0.1) containing no Mo has an abnormal oxidation onset time of 140 ° C.
  • the steels of the present invention (Nos. 2 to 5) containing 0.1 to 4.0% by weight of Mo exhibited an abnormal oxidation onset time as the Mo content increased. Has become very long, and the high-temperature oxidation resistance has been remarkably improved.
  • the foils of the present invention with A1 plating had an abnormal oxidation occurrence time exceeding 100 hours in all cases. It is clear that the high-temperature oxidation resistance has been significantly improved. On the other hand, in all the steel foils without A1 plating, the abnormal oxidation occurrence time was relatively short, less than 400 hours. ,
  • Both the ferritic stainless steel sheets No. 5 and No. 1 in Table 1 above have a thickness of 0.25 mm), and the A After 200 gm of 1–9% Si alloy was plated, it was rolled to form an A1 stainless steel foil with a thickness of 50 m, and the heating temperature was set to 115. From 0 to 125, the same oxidation test as in Example 1 was performed, and the time of occurrence of abnormal oxidation was examined. Table 4 shows the results.
  • a 1 We can provide stainless steel sheets for plating, for example, catalyst metal carriers in exhaust gas purification equipment for turbine peripheral materials, boiler materials, and high-temperature engines. Cannot expand applications in materials and other fields

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Description

明 細 耐高温酸化性に優れた A 1 め っ き ス テ ン レ ス鋼板 技術分野
本発明は, 耐高温酸化性が非常に優れた A 1 め っ き ス テ ン レ ス鋼板に関す る。
背景技術
ス テ ン レ ス鋼にア ル ミ ニ ウ ム ま た はァ ル ミ 二ゥ ム基 合金のめ っ き を施 した A 1 め っ き ス テ ン レ ス鋼は耐熱 性や耐食性に優れ る ので, 耐熱用途 ま た は耐食用途に 広汎に使用 さ れて き た。 その う ち耐熱用途 と して代表 的な も の に は燃焼機器用, 暖房機器用, 自 動車排ガス の管路を構成す る 管路部品ゃ排ガス浄化装置 (触媒担 体) 用等があ る。
フ ェ ラ イ ト 系ス テ ン レ ス鋼を母材鋼板 と した A 1 め つ き ス テ ン レ ス鋼板において, 6 重量% ま での A 1 , 1 . 0 % ま での希土類元素ま た は Y さ ら (こ は C + N を 固定す る に十分な量の T i ま た は N b 等を適量添加 し た フ ェ ラ イ ト 系 ス テ ン レ ス鋼を母材鋼板 と した も の は 耐高温酸化性に優れ る こ と が知 られてい る。 か よ う な 材料は特に 自 動車排ガス の浄化装置に使用 さ れ る触媒 担体用材料 と して公知であ る。 例え ば,. フ ェ ラ イ ト 系 ス テ ン レ ス鋼箔に A 1 被覆層 を設けた材料を加熱処理す る こ と に よ っ て触媒を担持 す る ための酸化ア ル ミ ニ ゥ ム被膜を形成す る 自 動車排 ガス浄化装置の触媒担体用材料の分野において, 特開 昭 61- 281861 号公報は母材鋼箔に A 1 を添加す る こ と を, 特開昭 62- 11547号公報は母材鋼箔に A 1 と T i を 添加す る こ と を, 特開平 5- 140766号公報は母材鋼箔に 希土類元素ま た は Y を添加す る こ と を, 特開平 1-1593 84号公報に は母材鋼箔 に A 1 と希土類元素ま た は Y を 添加す る こ と を開示 してい る。
ま た, 同様の触媒担体用材料 と して本願の発明者 ら も , 特開昭 64- 15144号公報ゃ特開平 2-26643 号公報に おいて, 母材の フ ェ ラ イ ト 系ス テ ン レ ス鋼中 に, A 1 を添加す る こ と , T i , N b , V, Z r の少な く と も 1 種を添加す る こ と , 希土類元素を添加す る こ と, に よ り , そ の A 1 め っ き 品を酸化処理 した さ いに, 安定 した酸化ア ル ミ ニ ゥ ム被膜が形成で き る こ と を開示 し た。 そ して, 母材鋼板中 に M o を 2 . 0 %以下添加す る こ と に よ っ て, 該材料の高温強度を改善でき る こ と を教示 した。
一方, 特開平 5- 112859号公報に は, 自 動車排気系の マ フ ラ 一用材料 と しての A 1 め っ き ス テ ン レ ス鋼の分 野において, 母材の フ ェ ラ イ ト 系ス テ ン レ ス鋼板中 に 適量の M o を添加す る こ と に よ っ て排ガス結露環境下 (凝縮液環境下) での耐食性が改善 さ れ る こ とが示 さ れて い る。 発明の 目 的
記公報に記載さ れた よ う に耐熱用途向 き に開発 さ れた従来の A 1 め つ き ス テ ン レ ス鍋板はそれな り に耐 熱性に優れ る が, こ れ ら従来材では対応でき な い よ う な よ り 厳 しぃ 问 ¾m環境下での用途での需要が高 ま っ て き た。 例えぱ, 1 1 5 0 °c更に は 1 2 5 0 °C と レ、 つ た 问 ¾mでの酸化雰囲気に長時間置かれて も異常酸化を起 こ さ ない と い っ た特性が, 例え ば夕一 ビ ン周辺材料, ボィ ラ 一材料 高温ェ ン ジ ン用 の排ガス浄化装置の触 媒用 メ タ ル担体材料等の分野で要求 さ れてい o で, 異常酸化 と は, 一般に は, A 1 め つ き ステ ン レ ス 鋼板の表面に形成 さ れた A 1 や C r 等の酸化物か ら な る耐熱性の保護皮膜が局部的に剝離 した り 割れを起 こ し, そ こ か ら急激に酸化が進行 し, F e 系酸化物が異 常成長 して耐熱性を急激に損ね な 象を言 う
の場合, と く に厚みが 1 0 0 μ, 以下, 例えば約
5 0 w m と薄い A 1 め つ き ス テ ン レ ス鋼箔では, A 1 め つ き 層か ら母材鋼中 に A 1 が拡散 して鐧中の A 1 量 が富化 さ れた と して も, そ の絶対量に は限界があ る の で短時間の加熱で鐧中の A 1 が枯渴 し ( A 1 酸化物 と な り ) , 己の よ う な よ り 高温用途では異常酸化を生 じて し ま う 。
こ の よ う な背景か ら, 本発明 は従来の耐熱用 A 1 め つ き ス テ ン レ ス鋼板では対応出来な い よ う な一層厳 し い高温酸化雰囲気下で も異常酸化を起 こ さ ない, よ り 優れた耐高温酸化性質を具備す る材料の開発を 目 的 と した も のであ る。 発明の開示
本発明に よ れば, 重量%で,
C : 0 . 0 5 %以下,
S i : 1 . 0 %以下,
n : 1 . 0 %以下,
C r : 1 0 〜 3 0 %,
N : 0 . 0 5 %以下,
M o : 0 . 1 〜 4 . 0 %,
希土類元素及び Yか らな る 群よ り 選ばれた 1 種ま た は 2 種以上の元素の合計 : 0 . 0 1 〜 0 . 2 % を含有 し, 場合に よ っ て は さ ら に,
T i , N b , Vお よ び Z r か ら な る群 よ り 選ばれた 1 種 ま た は 2 種以上の元素の合計 : ( % C + % N ) X 4 〜 0 . 8 %
を含有 し, さ ら に必要に応 じて,
A 1 : 6 . 0 %以下
を含有 し, 残部が鉄お よ び不可避的不純物か ら な る フ ェ ラ イ ト 系ス テ ン レ ス鋼板にア ル ミ ニウ ム ま た はア ル ミ 二 ゥ 厶基合金をめ つ き してな る 耐高温酸化性に優れ た A 1 め っ き ス テ ン レ ス鋼板を提供す る。 図面の簡単な説明
図 1 は, 後記の実施例 1 にお け る , A 1 め っ き ス テ ン レ ス鋼の異常酸化発生時間 と鋼中の M o の含有量 と の関係を示す グラ フ 図であ る。 発明の詳述
本発明 に従 う A 1 め っ き ス テ ン レ ス鋼板は, 従来の 耐熱用 A 1 め っ き ス テ ン レ ス鋼板の も のでは達成でき なか っ た よ り 高温での耐高温酸化性を具備す る。 しか も, 後記実施例に示す よ う に厚み力 5 0 m と言 っ た 極薄の A 1 め っ き ス テ ン レ ス鋼箔であ っ て も 1 1 5 0
〜 1 2 5 0 °Cの温度の酸化雰囲気中 に長時間置かれた さ いに も異常酸化を発生 しない。 こ の よ う な特性は従 来の A 1 め っ き ス テ ン レ ス鋼板では得 られなか っ た も のであ る。
か よ う な非常に優れた耐高温酸化性を本発明の A 1 め っ き ス テ ン レ ス鋼板が具備す る の は, 母材鋼板 と し て前記の成分組成を有す る フ ェ ラ イ ト 系 ステ ン レ ス鋼 板を適用 した こ と に よ る。 と り わ け, 適量の希土類元 素 ま た は Y の含有 と適量の M o の含有が耐高温酸化性 に有用な作用 を果た してい る。
従来 よ り , M o は フ ェ ラ イ ト 系 ス テ ン レ ス鋼の高温 強度を向上 さ せ る こ と が知 ら れてお り , ま た フ ェ ラ イ ト 系 ステ ン レ ス鋼の耐食性向上に対 して も有効に作用 す る こ と が知 られて い る 。 しか し, 鋼中の M o は, 鋼 が高温酸化雰囲気下に置かれた と き に, 鋼表面に高温 で安定な酸化物を形成 しな いので, 耐高温酸化性の向 上に は寄与 しな い元素 と考え られていたのみな らず, 一般のス テ ン レ ス鋼において は耐高温酸化性を劣化 さ せ る 元素であ る と も 考え られていた。
こ の常識に反 し, 本発明者 ら は, 詳 し く は後記の表 1 お よ び図 1 に示す よ う に, A 1 め っ き ステ ン レ ス鋼 板の母材 フ ェ ラ イ ト 系ス テ ン レ ス鋼が適量の M o を含 有す る と A 1 め っ き ス テ ン レ ス鋼板の耐高温酸化性が 著 し く 向上す る と の知見を得た。 その理由 は現時点で は必ず し も 明 らかではな いが, M 0 無添加の も のに比 ベて M o 添加の A 1 め っ き ス テ ン レ ス鋼板は よ り 緻密 な A 1 酸化皮膜が生成 し, そ の成長速度が非常に小さ い と い う 特質があ り , こ のため鋼中 に拡散 した A 1 の 減少が遅 く な っ て長時間 A 1 が枯渴 しな い と い う 現象 が起 こ り , 更に は, 鋼中の A 1 量が少な く な る と A 1 酸化皮膜の下層 に C r 酸化皮膜が生成 し始め, A 1 枯 渴後 も こ の C r 酸化皮膜に よ り 耐高温酸化性をあ る程 度維持す る こ と か ら, 鋼中 に適量含有 さ れた M o は, 非常に緻密で且つ鋼素地 と の密着性に優れた A 1 酸化 皮膜の生成を促進す る 作用 と, ま た こ れに よ つ て鋼中 の A 1 の減少を著 し く 抑制す る作用 と, そ して鋼中の A 1 量が低下 した と き に C r 酸化皮膜の生成を促進す る 作用 を果た し, こ れ らが総合 して当該 A 1 め っ き ス テ ン レ ス鋼板の耐高温酸化性を著 し く 高め る の に寄与 す る のではないか と推測さ れ る。
なお , こ の よ う な効果はめ つ き層がア ル ミ ニ ウ ムめ つ き での'つ ご も ア ル ミ 二ゥ 厶基合金め つ き であ っ て も そ の寄与率に は若干の差があ る と して も, 本質的に変 わ らな い o 本明細書においてア ル ミ 二 ゥ ム基合金め つ き と は , 従来 よ り 普通に フ ェ ラ イ ト 系ステ ン レ ス鋼に 適用 さ れてい る ア ル ミ 二 ゥ ム基合金め つ き を指 し, 具 体的に は 1 1 重量%以下の S iをア ル ミ ニ ウ ム中 に含 有す る も のを意味す る。 場合に よ っ ては合金元素 と し て M n , M g , C r等をア ル : ニゥ ム 中 に含有す る も ので あ つ も よ い o な > 本明細書で単に 「 A 1 め っ き 」 と 呼んでい る も のはア ル ミ ニゥ ムめ っ き と ァ ノレ ミ ニ ゥ ム基合金め つ き を総称す る意味で使用 してい る。
本発明の A i め っ き ス テ ン レ ス鋼板の母材鋼板にお け る 各成分の作用 と含有量規制理由 を以下に個別 に概 説す る
C : A 1 め っ き ス テ ン レ ス鋼板の耐高温酸化性を高 め る に は母材鋼板中の C 含有量は少な い方が よ い。 鋼 中の C は, A 1 め っ き ス テ ン レ ス鋼板が加熱さ れた さ いに A 1 め っ き 層カヽ ら母材鐧中 に A 1 が拡散す る のを 阻害す る 作用 を も つ。 そ こ で, 母材鋼中の C の含有量 は 0 . 0 5 重量%以下 と し, 好 ま し く は 0 . 0 3 重量% 以下 とす る。 但 し, T i , N b , V, Z r 等の よ う に 鋼中の C や N と 化合物を形成す る 元素を添加する場合 に は, 前記の よ う な作用 を有す る 固溶 C量が低減す る ので, C含有量の上限は前記の範囲に特に限定さ れな い o
S i : 鋼中の S i は, 鋼を硬質な も のに して靭性を 劣化 さ せ る 作用があ る ので 1 . 0重量%以下が好ま し い o
Mn : 鋼中の Mnは, あ ま り 多量に含有す る と A 1 め つ き ステ ン レ ス鋼板の耐高温酸化性を低下さ せ る の で 1 · 0 重量%以下が好ま しい。
C r : 鐧中の C r は, A 1 め っ き 鋼板の耐高温酸化 性を得る上での基本成分であ り , こ のために は少な く と も 1 0 %の C r を含有を必要 とす る。 し力、 し 3 0 % を超えて C r を含有 さ せて も顕著な改善効果は認め ら れな く な る。 ま た, C r の含有量があ ま り 多 く な る と 製造性が低下す る 。 こ の た め, 母材鋼中の C r の含有 量は 1 0 〜 3 0 重量% とす る。
N : Nは A 1 め っ き 層か ら母材鋼中 に拡散 して き た A 1 と結合 して A 1 Nを形成 し, A 1 の 自 由な拡散を 阻害す る ので, N の含有量は少な い方が望 ま しい。 こ のため鋼中の N の含有量は 0 . 0 5 重量%以下 とす る 。 但 し, C と 同様に, T i 等の元素を添加す る場合に は 固溶 Nが減少 して A 1 拡散を阻害す る こ と がな く な る ので, こ の場合に は N の含有量の上限は前記範囲 に限 定さ れな い。
M 0 : 鋼中の M o は, A 1 め っ き ス テ ン レ ス鋼板の 耐高温酸化性を高め る う えで極めて重要な役割を果た す。 こ の効果は後記の実施例に示す よ う に 0 . 1 %以 上の M o の含有に よ っ て発揮さ れ る。 だが, M o を 4 % を越えて添加す る と ス テ ン レ ス鋼の靭性が低下 し製 造が困難にな る。 そ こ で, 母材ス テ ン レ ス鋼中の M o の含有量は 0 . 1 %〜 4 . 0 重量 好ま し く は 0 . 5 〜 4 . 0 重量% とす る。
鋼中の希土類元素及び Y は, A 1 め っ き 鋼板の表面 に生成 した A 1 酸化皮膜の密着性を向上 さ せ る 作用 を 有す る。 こ の作用 は希土類元素お よ び Y の 1 種以上を 合計で 0 . 0 1 重量%以上添加 した と き に発揮さ れ る 。 し力、 し こ れ ら の元素の添加量が合計で 0 . 2 % を超え る と母材中 に介在物 と して析出す る よ う にな り , 耐高 温酸化性が低下す る よ う にな る 。 そ こ で, 母材ス テ ン レ ス鋼中の希土類元素及び Yか らな る 群 よ り 選ばれた 1 種ま た は 2 種以上の元素の含有量を合計で 0 . 0 1 0 . 2 重量% と した。 鋼中の T i , N b , V ま た は Z r は, 何れ も鋼中 の C 及び N と 化合物を形成 して それ ら を固定す る 作用 を 有す る。 こ れに よ り , A 1 め っ き層中の A 1 がス テ ン レ ス鋼中 に拡散 し ょ う とす る さ いに, 鋼中の C, が A 1 の拡散を阻害す る こ と を防止でき , ま た, ス テ ン レ ス鋼の靭性を向上 さ せ る こ と がで き る。 従 っ て, こ れ ら の元素は鋼中の C 及び N と結合す る のに充分な量 具体的に は (% C + % N ) X 4 以上の量を含有す る こ とが好ま し い。 しか し, 余 り 多量に含有 して も ス テ ン レ ス鋼の製造性を低下 さ せ る ので, こ れ らの元素を合 計量の上限は 0 . 8 重量% とす る。
本発明に あ っ て は, A 1 め っ き層の A 1 が A 1 酸化 皮膜の主た る供給源 と な る ので, 母材ス テ ン レ ス鋼中 の A 1 の含有量は鋼製造時の脱酸剤 と して通常に添加 さ れ る程度の も ので も よ い。 し力、 し, 母材ス テ ン レ ス 鋼中 に A 1 を含有さ せる こ と に よ っ て耐高温酸化性を よ り 高め る こ と が可能 と な る。 但 し, 母材ス テ ン レ ス 鋼中の A 1 の含有量が 6 %を越え る と鋼板製造時にお け る ス ラ ブや熱延鋼帯の靭性が劣化 し, 製造が困難に な る。 そ こ で, 必要に応 じて母材ス テ ン レ ス鋼中 にお いて, 更に A 1 を 6 . 0 重量%以下含有 さ せ る こ と 力 でき る。
本発明の A 1 め っ き ス テ ン レ ス鋼板は, 以上の成分 お よ び組成力、 ら な る フ ヱ ラ イ ト 系ス テ ン レ ス鋼板に, A 1 あ る いは A 1 合金をめ つ き した も のであ り , 従来 品に比べて よ り 厳 し い高温酸化雰囲気で も 異常酸化を 起 こ さ な い と い う 特質を有す る。 A 1 ま た は A 1 基合 金をめ つ き す る 方法について は, 母材ス テ ン レ ス 鋼 と の密着性が良好な方法であれば特に限定 さ れない。 例 え ば溶融め つ き 法,'' 蒸着め つ き 法, 電気め つ き 法等が 好適に実施でき, 場合 に よ っ て ク ラ ッ ド法や溶射法な どで も よ レ、。
実施例
実施例 1
表 1 に示す成分の板厚 5 0 m の各ス テ ン レ ス鐧箔 の両面に, 片面当 り 3 / m の厚さ の蒸着 A 1 め っ き を 施 した後, 大気雰囲気下で 1 1 5 0 °C に保持す る 酸化 試験を行い, 鋼中の M 0 の含有量が異常酸化発生時間 に及ぼす影響を調べた。 その結果を表 1 に併せて示 し た。 なお, 異常酸化発生時間は大気雰囲気に した加熱 炉か ら取 り 出 した試験片の表面を 目 視観察 し, 通常の 保護性のあ る薄 く て均一な酸化皮膜のほかに黒色の隆 起 した酸化物が認め られた時点 ま での通算加熱時間で 表 した。 ま た, 異常酸化発生時間 と鋼中の M o の含有 量 と の関係を図 1 の グラ フ に示 した。
表 1
めっき母材成分および含有量 (w t %)
適用 記号 異常酸化発生時間
C S i Mn P S C r Mo N REM
比較例 No.1 0.015 0.30 0.23 0.020, 0.0021 20.0 0 0.013 0.09 140 h 本 No.2 0.018 0.27 0.25 0.023 0.0023 20.1 0.15 0.012 0.09 450 h 発 No.3 0.016 0.28 0.22 0.021 0.0022 20.1 0.87 0.011 0.10 620 h 明 No.4 0.016 0.32 0.23 0.022 0.0025 20.2 2.11 0.012 0.09 850 h 例 No.5 0.017 0.26 0.27 0.025 0.0020 20.0 3.67 0.014 0.10 1, 040 h
表 1 及び図 1 か ら 明 らかな よ う に, M o の含有量が 増加す る につれて, 異常酸化発生時間が長 く な り , そ の効果は M o 含有量力 0 . 1 %程度か ら顕れ る こ と 力 わか る。 こ れは, 鋼中への M o の添加に よ っ て A 1 酸 化皮膜の成長が抑制 さ れた こ と に起因 してい る と思量 さ れ る。 と く に母材ス テ ン レ ス鋼板力 5 0 〃 m と い つ た薄い鋼箔であ っ て も, こ の よ う な高温での耐高温酸 化性が著 し く 改善 さ れた こ と は, 鋼箔中 に拡散 した A 1 が長時間枯渴 しな い こ と を意味 してお り , 換言すれ ば M 0 の存在に よ っ て, A 1 酸化皮膜の成長が効果的 に抑制 さ れた も のであ る と考えて よ い。 いずれに して も , 他の成分の含有量は同一 レ ベルであ っ て も, M o を含有 していな い比較例 ( ·Ν 0 . 1 ) の鋼は異常酸化 発生時間が 1 4 0 時間 と比較的短いの に対 し, 0 . 1 〜 4 . 0 重量% の M o を含有 した本発明例 ( N o . 2 〜 5 ) の鋼は M o 含有量の増加につれて異常酸化発生 時間が非常に長 く な り , 耐高温酸化性が著 し く 改善さ れてい る 。 '
実施例 2
表 2 に示す成分の板厚 0 . 3 m mのステ ン レ ス鋼板 に溶融 A 1 めっ き 法に よ り A 1 - 9 . 5 % S i 合金を 約 1 5 0 g / m 2め っ き した後, 圧延 して板厚 5 0 // m の A 1 め っ き ス テ ン レ ス鋼箔を作成 し, 実施例 1 と 同 様に大気雰囲気下で 1 1 5 0 で に保持す る酸化試験に ί
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表 2 適 めつき母材成分および含有量 (w t %) 異常酸化 δ
用 C S i Mn P S C r Mo N L a C e Y A 1 T i Nb Z r V 発生時間
No.6 0.012 0.03 0.22 0.018 0.0019 11.2 2.11 0.010 0- 05 0.04 510 h 本 No.7 0.037 0.42 0.38 .0.032 0.0113 13.1 1.97 0.012 0.11 0.06 0.12 0.07 0.10 620 h 発 No.8 0.011 0.25 0.26 0.021 0.0042 17.2 2.04 0.009 0.12 940 h 明 No.9 0.010 0.07 0.09 0.024 0.0028 19.4 2.10 0.012 0.07 0.06 0.17 1, 070 h 例 No.10 0.027 0.32 0.24 0.026 0.0026 24.5 2.08 0.017 0.02 0.06 0.03 0.27 1, 160 h
No.11 0.014 0.11 0.23 0.025 0.0021 25.3 1.95 0.013 0.10 0.07 0.06 1, 200 h
No.12 0.009 fl 44 0.48 0.040 0.0081 28.2 1.93 0.028 0.01 0.09 1, 240 h 比 No.13 0.011 0.28 0.29 .0.026 0.0070 7.6 2.06 0.012 0.10 3.30 h 較 No.14 0.020 0.19 0.27 0.019 0.0023 19.7 2.10 0.017 0.08 0.12 140 h 例 No.15 0.157 0.33 0.20 0.032 0.0054 20.2 1.98 0.088 0.06 0.04 90 h
表 2 か ら明 らかな よ う に, 母材鋼中 の各成分の含有 量が本発明の範囲 にあ る 本発明例 ( N 0 . 6 〜 1 2 ) の も の は異常酸化発生時間が何れ も 5 0 0 時間を超え る も の と な り , 耐高温酸化性が著 し く 改善さ れた こ と がわか る。 一方, C r の含有量が 1 0 重量%未満であ る 比較例 N o . 1 3 , 希土類元素及び Yの含有量が合 計で 0 . 0 1 重量%未満であ る 比較例 N o . 1 4 , C 及び Nの含有量が何れ も 0 . 0 5 重量%を超えてい る 比較例 N 0 . 1 5 の も のは, 何れ も 異常酸化発生時間 力 4 0 0 時間以下 と短かい。
実施例 3
表 3 に示す成分の板厚 5 0 m のステ ン レ ス鋼箔に 片面当 り 2 z mの厚さ の蒸着 A 1 め っ き を両面に施 し た後, 実施例 1 と 同様に 1 1 5 0 °Cで酸化試験を行い A 1 め っ き の有無が異常酸化発生時間に及ぼす影響を 調べた。 その結果を表 3 に併記 した。 -
表 3 めつき母材成分および含有量 (w t %) 異常酸化 適 用 A】めっき
C S i Mn P S C r Mo N REM A】 T i 発生時間 本発明例 有り 1, 0 90 h 比較例 No.16 0.015 0.10 0.27 0.031 0.0010 19.6 2.16 0.013 0.09 3.2 0.14 無し 3 5 0 h 本発明例 有り 1, 0 20 h 比較例 No.17 0.013 0.09 0.22 0.026 0.0042 20.1 0.83 0.011 0.06 5.1 無し 3 80 h
表 3 か ら明 らかな よ う に, A 1 め っ き が施さ れて い る 本発明例の鐧箔は異常酸化発生時間が何れ も 1 0 0 0 時間を超え る も の と な り , 耐高温酸化性が著 し く 改善 さ れた こ と がわ力、 る 。 一方, A 1 め っ き が施 さ れて い な ぃ鋼箔は何れ も異常酸化発生時間が 4 0 0 時間以下 と比較的短かい。 ,
実施例 4
前記表 1 の N o. 5 と N o. 1 の フ ェ ラ イ ト 系 ス テ ン レ ス鋼板 いずれ も板厚 0 . 2 5 m m ) に, 溶融 A 1 め つ き法に よ り , A 1 — 9 % S i 合金を 2 0 0 g m め っ き したあ と, 圧延 して板厚 5 0 m の A 1 め っ き ス テ ン レ ス鋼箔を作成 し, 加熱温度を 1 1 5 0 〜 1 2 5 0 で と して実施例 1 と 同様の酸化試験に供 し, 異常 酸化発生時間を調べた。 そ の結果を表 4 に示 した。
表 4
Figure imgf000020_0001
表 4 の結果か ら, M o 以外の各成分量は同一 レ ベル にあ る No. 5 と Να ΐ を母材鋼 と した A 1 め っ き ス テ ン レ ス鐧箔において, M o を含有す る Nd 5 の も の は, M o を含有 しな い No. 1 の も の に比べて各温度 と も異常酸化 発生時間が格段に長 く な つ てお り , 1 2 5 0 °Cに加熱 さ れた場合で も 3 5 0 時間 と な っ て お り , 従来材の も のでは達成でき なか っ た耐高温酸化性を示す こ と がわ 力、 る。
したが っ て, 本発明に よ れば, 従来の A 1 め っ き ス テ ン レ ス鋼板では対応で き なか っ た よ う な よ り 厳 しい 高温環境下で も 十分に使用 に耐え る A 1 め っ き ス テ ン レ ス鋼板が提供で き, 例え ばタ ー ビ ン周辺材料, ボイ ラ ー材料, 高温エ ン ジ ン用 の排ガス浄化装置にお け る 触媒用 メ タ ル担体材料等の分野での用途の拡大がで き な

Claims

請求の範囲
( 1 ) 重量 で,
C : 0 . 0 5 %以下,
S i : 1 . 0 %以下,
M n : 1 . 0 %以下,
C r : 1 0 〜 3 0 %, .
N : 0 . 0 5 %以下,
M 0 : 0 . 1 〜 4 . 0 %,
希土類元素及び Yか らな る 群よ り 選ばれた 1 種 ま た は 2 種以上の元素の合計 : 0 . 0 1 〜 0 . 2 %, 残部が鉄お よ び不可避的不純物か ら な る フ ェ ラ イ ト 系ス テ ン レ ス鋼板にア ル ミ ニウ ム ま たはア ル ミ ニ ウ ム 基合金をめ つ き してな る 耐高温酸化性に優れた A 1 め つ き ス テ ン レ ス鋼板。
(2) 重量 % で,
C : 0 . 0 5 %以下,
S i : 1 . 0 %以下,
M n : 1 . 0 %以下,
C r : 1 0 〜 3 0 % ,
N : 0 . 0 5 %以下,
M o : 0 . 1 〜 4 . 0 %,
希土類元素及び Yか らな る群 よ り 選ばれた 1 種 ま た は 2 種以上の元素の合計 : 0 . 0 1 〜 0 . 2 % ,
T i , N b , Vお よ び Z r か らな る群 よ り 選ばれた 1 種 ま た は 2 種以上の元素の合計 : ( % C + % N ) X 4 〜 0 . 8 %,
残部が鉄お よ び不可避的不純物か ら な る フ ェ ラ イ ト 系 ス テ ン レ ス鋼板 に ア ル ミ ニ ゥ 厶 ま た は ア ル ミ ニ ゥ 厶 基合金をめ つ き してな る耐高温酸化性に優れた A 1 め っ さ ス " ン レ ス鋼 ¾Κ ο
(3) フ ェ ラ イ ト 系ス テ ン レ ス鋼板は 6 . 0 重量%以下 の A 1 を含有す る請求の範囲 1 ま た は 2 に記載の A 1 め っ き ス テ ン レ ス鋼板。
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