WO1996023768A1 - Dimeralkohol-bis und trimeralkohol-tris-sulfate und -ethersulfate - Google Patents

Dimeralkohol-bis und trimeralkohol-tris-sulfate und -ethersulfate Download PDF

Info

Publication number
WO1996023768A1
WO1996023768A1 PCT/EP1996/000259 EP9600259W WO9623768A1 WO 1996023768 A1 WO1996023768 A1 WO 1996023768A1 EP 9600259 W EP9600259 W EP 9600259W WO 9623768 A1 WO9623768 A1 WO 9623768A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
alcohol
sulfates
dimer
alcohols
bis
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP1996/000259
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Georg KNÜBEL
Alfred Westfechtel
Gerhard Hermanns
Rainer Hofmann
Hans-Christian Raths
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to JP8523218A priority Critical patent/JPH10512891A/ja
Priority to US08/875,719 priority patent/US5922670A/en
Priority to DE59601606T priority patent/DE59601606D1/de
Priority to EP96902248A priority patent/EP0807103B1/de
Publication of WO1996023768A1 publication Critical patent/WO1996023768A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
    • A61K8/463—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfuric acid derivatives, e.g. sodium lauryl sulfate
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C305/00—Esters of sulfuric acids
    • C07C305/02—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
    • C07C305/04—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C305/06—Hydrogenosulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/04—Sulfonates or sulfuric acid ester salts derived from polyhydric alcohols or amino alcohols or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/16—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from divalent or polyvalent alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers

Definitions

  • the invention relates to dimer alcohol bis and trimer alcohol trisulfates and ether sulfates, a process for their preparation by reacting dimer and trimer alcohols with sulfating agents and subsequent neutralization, and their use as surface-active substances and as paste liquefiers.
  • Gemini surfactants are understood to mean those compounds which have two hydrophilic groups and two hydrophobic groups per molecule. These groups are generally separated from one another by a so-called "spacer". This spacer is generally a carbon chain, which should be long enough that the hydrophilic groups have a sufficient distance so that they can act independently of one another (cf. M. Ro ⁇ sen, Chemtech (1993), p.20 ff; F. Menger, CA ittau, J. Am. Che. Soc. 115 (1993), pp. 10083 ff.).
  • the surfactants described in the references mentioned are distinguished by an unusually low critical micelle concentration and the ability to greatly reduce the surface tension of the water. However, these surfactants are difficult to access synthetically, in part by multi-stage syntheses. The complex synthetic routes inevitably lead to higher costs, which is disadvantageous for technical application and use on an industrial scale.
  • the object of the present invention was to provide a process for the preparation of new gemini surfactants, as a result of which the surfactants can be obtained in high yields and in a simple and inexpensive manner.
  • the present invention relates to dimer alcohol bis-sulfates and trimeral alcohol tris-sulfates and ether sulfates which can be obtained by reacting dimer alcohols and / or trimer alcohols or their addition products with alkylene oxides with a sulfonating agent and then with an aqueous base neutralized.
  • Another object of the present invention is a process for the preparation of dimer alcohol bis-sulfates and trimeral alcohol tris-sulfates and ether sulfates, which is characterized in that dimer alcohols and / or trimeral alcohols or their addition products with alkylene oxides reacted with a sulfonating agent and then neutralized with an aqueous base.
  • the dimer and trimeral alcohols used according to the invention are commercially available compounds and can be obtained, for example, by reducing dimer and trimer fatty acid esters.
  • the dimer and trimer fatty acids themselves can e.g. can be obtained by oligomerization of unsaturated fatty acids.
  • the dimer and trimer fatty acids are generally mixtures of acyclic and cyclic dicarboxylic acids with an average of 36 to 44 carbon atoms [cf. A. Hinze in Fette & le, 26 (1994)].
  • the dimer and trimeral alcohol alkoxylates used as starting compounds can be obtained in a manner known per se by alkoxylation of the dimer and trimeral alcohols.
  • the alkoxylates preferably used include, for example, the ethoxylates and the propoxylates or adducts which contain both ethoxy and propoxy groups in the molecule. Adducts with an average of 1 to 20 moles of ethylene oxide per OH group, which can optionally also contain on average 1 to 5 moles of propylene oxide per mole of alcohol, are particularly preferably used.
  • the degrees of alkoxylation given represent statistical mean values which are a whole for a special product or can be a fractional number.
  • Preferred dimer and trimer alcohol alkoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • the dimer and trimeral alcohols or their alkoxylates are usually introduced into a reaction reactor.
  • the conversion to dimer or trimer alcohol bis-sulfate can then be carried out by continuously introducing the sulfating agent.
  • the sulfation of the dimer and trimeral alcohols or their alkoxylates can be carried out using conventional sulfating agents, such as e.g. Sulfuric acid, oleum, chlorosulfonic acid, aminosulfonic acid and gaseous sulfur trioxide in a mixture with an inert gas, with chlorosulfonic acid and gaseous sulfur trioxide being preferred.
  • sulfur trioxide is used, it is diluted with air or nitrogen and a gas mixture with about 1 to 8, in particular 3 to 5,% by volume of sulfur trioxide is preferably used.
  • the molar ratio of OH groups of the starting compounds to sulfonating agents can be 1: 0.95 to 1: 1.8 and preferably 1: 1.0 to 1: 1.3.
  • the sulfation is usually carried out at 20 to 98 ° C. With regard to the viscosity of the starting compounds on the one hand and the color quality of the resulting sulfation products on the other hand, a temperature range of 25 to 70 ° C. has proven to be optimal.
  • the acidic crude sulfated product obtained in the sulfation is then neutralized with a base and preferably adjusted to a pH below 9, particularly preferably from 6.5 to 8.5. A pH above 9.5 should be avoided. It was found that at very high pH values the ester binding is unstable and strong saponification can be observed even if it is exceeded for a short time.
  • bases for the neutralization come alkali metal hydroxides such as sodium, potassium and lithium hydroxide, alkaline earth metal oxides and hydroxides such as magnesium oxide, magnesium hydroxide, calcium oxide and calcium hydroxide, ammonia, mono-, di- and tri-C2-4-alkanolamines, for example Mono-, di- and triethanolamine and also primary, secondary or tertiary C 4 alkylamines are considered.
  • the neutralization bases are preferably used in the form of 5 to 55% by weight aqueous solutions, 5 to 25% by weight aqueous sodium hydroxide solutions being preferred.
  • the sulfation products can be bleached in a manner known per se by adding hydrogen peroxide or sodium hypochlorite solution.
  • hydrogen peroxide or sodium hypochlorite solution based on the solids content of the sulfation products in the solution, 0.2 to 2% by weight of hydrogen peroxide, calculated as 100% by weight substance or corresponding amounts of sodium hypochlorite, are used.
  • the pH of the solutions can be adjusted using suitable buffering agents, e.g. B. be kept constant with sodium phosphate or Zitronen ⁇ acid. To stabilize against bacterial infestation, preservation is also recommended, e.g. B with formaldehyde solution, p-hydroxybenzoate, sorbic acid or other known preservatives.
  • the dimer bisulfates and trimer alcohol trisulfates or ether sulfates according to the invention have surface-active properties. For example, they promote the wetting of solid surfaces and the emulsification of otherwise immiscible phases.
  • Another object of the invention therefore relates to the use of the compounds according to the invention for the production of washing, rinsing, cleaning and conditioning agents and agents for hair and body care, in which they are present in amounts of 1 to 50, preferably 5 to 30,% by weight .-%, based on the agents that may be included.
  • Another object relates to the use of the compounds according to the invention as paste liquefiers, in particular for highly viscous surfactant systems.
  • the compounds according to the invention are preferably added to the surfactant pastes in an amount of 1% by weight to 10% by weight, based on the weight of the surfactant paste. If the compounds according to the invention are used in an amount of less than 0.5% by weight, a sufficient improvement in the flow behavior is generally not achieved.
  • the characteristic data of the surfactant pastes obtained in this way were determined according to the DGF standard methods and are listed for the individual compounds. For further analytical investigations, the surfactant pastes were freeze-dried in vacuo.
  • Sovermol RPOL 900 commercial product from Henkel, Düsseldorf
  • Sovermol RPOL 900 was preheated to a temperature of 80 ° C. in order to melt the starting product.
  • the reaction product was kept in for two hours Post-hydrolyzed steam bath, the pH was kept at 7-9 with a few drops of NaOH.
  • the effect of the flow improvement was investigated at 25 ° C. by adding the compound obtained to a surfactant paste which contained 65% by weight of C12-C14 fatty alcohol x 2 EO-sulfate-Na salt.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Es werden Dimeralkohol-bis-sulfate, Trimeralkohol-tris-sulfate und deren -ethersulfate beansprucht, die dadurch erhältlich sind, daß man Dimeralkohole und/oder Trimeralkohole bzw. deren Anlagerungsprodukte mit Alkylenoxiden mit einem Sulfiermittel umsetzt und anschließend mit einer wäßrigen Base neutralisiert. Die Verbindungen weisen grenzflächenaktive Eigenschaften auf und fördern beispielsweise die Benetzung fester Oberflächen sowie die Emulgierung von ansonsten nicht miteinander mischbaren Phasen und eignen sich als Pastenverflüssiger.

Description

Dimeral ohol-b s und Trimeralkohol-tris-sulfate und -ethersulfate
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft Dimeralkohol-bis und Trimeralkohol-tris- sulfate und -ethersulfate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung durch Umsetzung von Dimer- und Trimeralkoholen mit Sulfiermit- teln und anschließender Neutralisation sowie ihre Verwendung als oberflächenaktive Substanzen und als Pastenverflüssiger.
Stand der Technik
Unter Gemini-Tensiden sind solche Verbindungen zu verstehen, die zwei hydrophile Gruppen und zwei hydrophobe Gruppen pro Mo¬ lekül besitzen. Diese Gruppen sind in der Regel durch einen so¬ genannten "Spacer" voneinander getrennt. Dieser Spacer ist in der Regel eine Kohlenstoffkette, die lang genug sein sollte, daß die hydrophilen Gruppen einen ausreichenden Abstand haben, damit sie unabhängig voneinander agieren können, (vgl. M. Ro¬ sen, Chemtech (1993), S.20 ff; F. Menger, C.A. ittau, J. Am. Che . Soc. 115 (1993), S. 10083 ff.). Die in den genannten Literaturstellen beschriebenen Tenside zeichnen sich durch eine ungewöhnlich geringe kritische Micell- konzentration aus und die Fähigkeit, die Oberflächenspannung des Wassers stark zu reduzieren. Diese Tenside sind jedoch syn¬ thetisch nur schwer, teilweise durch mehrstufige Synthesen, zu¬ gänglich. Die aufwendigen Synthesewege führen zwangsläufig zu höheren Kosten, was für eine technische Anwendung und Nutzung in industriellem Maßstab, nachteilig ist.
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein Ver¬ fahren zur Herstellung von neuen Gemini-Tensiden zur Verfügung zu stellen, wodurch die Tenside in hohen Ausbeuten und auf eine einfache und kostengünstige Weise erhalten werden können.
Gegenstand der Erfindung
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Dimeralkohol-bis- sulfate und Trimeralkohol-tris-sulfate und -ethersulfate, die dadurch erhältlich sind, daß man Dimeralkohole und/oder Trimer¬ alkohole bzw. deren Anlagerungsprodukte mit Alkylenoxiden mit einem Sulfiermittel umsetzt und anschließend mit einer wäßrigen Base neutralisiert.
Überraschenderweise wurde festgestellt, daß bei der Sulfatie- rung von Dimer- und Trimeralkoholen bzw. deren Alkoxylaten die entsprechenden Bis-sulfate und Tris-sulfate in guter Ausbeute und hohen Sulfiergraden erhalten werden. Die erhaltenen Ver¬ bindungen sind sogenannte Gemini-Tenside, wobei die beiden anionischen Sulfatgruppen in der Regel in einem Abstand von et¬ wa 18 Kohlenstoffatomen angeordnet sind, was gewährleistet, daß diese beiden hydrophilen Gruppen unabhängig voneinander agieren können. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Ver¬ fahren zur Herstellung von Dimeralkohol-bis-sulfaten und Tri- meralkohol-tris-sulfaten und -ethersulfaten, das sich dadurch auszeichnet, daß man Dimeralkohole und/oder Trimeralkohole bzw. deren Anlagerungsprodukte mit Alkylenoxiden mit einem Sulfier- mittel umsetzt und anschließend mit einer wäßrigen Base neu¬ tralisiert.
Dimer- und Trimeralkohole
Die erfindungsgemäß eingesetzten Dimer- und Trimeralkohole sind im Handel erhältliche Verbindungen und können beispielsweise durch Reduktion von Dimer- und Trimerfettsäureestern gewonnen werden. Die Dimer- und Trimerfettsäuren selbst können z.B. durch Oligomerisierung von ungesättigten Fettsäuren erhalten werden. Die Dimer- und Trimerfettsäuren sind in der Regel Gemi¬ sche aus acyclischen und cyclischen Dicarbonsäuren mit durch¬ schnittlich 36 bis 44 Kohlenstoffatomen [vgl. A. Hinze in Fette & le,26 (1994)].
Dimer- und Trimeralkoholalkoxylate
Die als Ausgangsverbindungen eingesetzten Dimer- und Trimeral- koholalkoxylate können in an sich bekannter Weise durch Alkoxy- lierung der Dimer- und Trimeralkohole erhalten werden. Zu den bevorzugt eingesetzten Alkoxylaten gehören beispielsweise die Ethoxylate und die Propoxylate oder Addukte die sowohl Ethoxy- als auch Propoxygruppen im Molekül enthalten. Besonders bevor¬ zugt werden Addukte mit durchschnittlich 1 bis 20 Mol Ethylen- oxid pro OH-Gruppe eingesetzt, die gegebenenfalls auch durch¬ schnittlich 1 bis 5 Mol Propylenoxid pro Mol Alkohol enthalten können. Die angegebenen Alkoxylierungsgrade stellen statisti¬ sche Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Dimer- und Trimeralkoholalkoxylate weisen eine eingeengte Homologenver¬ teilung auf (narrow ränge ethoxylateβ, NRE).
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Dimer- und Trimeralkohole bzw. deren Alkoxylate üblicherweise in einem Reaktionsreaktor vorgelegt. Die Umsetzung zum Dimer- oder Trimeralkohol-bis-sulfat kann dann durch kontinuierliches Einbringen des Sulfiermittels erfolgen.
Die Sulfatierung der Dimer- und Trimeralkohole bzw. deren Alk¬ oxylate kann man mit üblichen Sulfiermitteln, wie z.B. Schwe¬ felsäure, Oleum, Chlorsulfonsäure, Aminosulfonsäure und gas¬ förmigem Schwefeltrioxid im Gemisch mit einem Inertgas erfol¬ gen, wobei Chlorsulfonsäure und gasförmiges Schwefeltrioxid be¬ vorzugt sind. Beim Einsatz von Schwefeltrioxid wird dieses mit Luft oder Stickstoff verdünnt und vorzugsweise wird ein Gasge¬ misch mit ca. 1 bis 8, insbesondere 3 bis 5 Vol.-% Schwefel¬ trioxid eingesetzt.
Das molare Einsatzverhältnis von OH-Gruppen der Ausgangsverbin¬ dungen zu Sulfiermittel kann 1 : 0,95 bis 1 : 1,8 und vor¬ zugsweise 1 : 1,0 bis 1 : 1,3 betragen. Üblicherweise wird die Sulfatierung bei 20 bis 98°C durchgeführt. Im Hinblick auf die Viskosität der Ausgangsverbindungen einerseits und die Farb¬ qualität der resultierenden Sulfatierungsprodukte andererseits, hat sich ein Temperaturbereich von 25 bis 70°C als optimal erwiesen.
Das bei der Sulfatierung anfallende saure rohe sulfatierte Pro¬ dukt wird anschließend mit einer Base neutralisiert und bevor¬ zugt auf einen pH-Wert unter 9, besonders bevorzugt von 6,5 bis 8,5 eingestellt. Ein pH-Wert über 9,5 sollte vermieden werden. Es wurde festgestellt, daß bei sehr hohen pH-Werten die Ester- bindung instabil ist und bereits bei einer kurzfristigen Über¬ schreitung eine starke Verseifung zu beobachten ist. Als Basen für die Neutralisation kommen Alkalimetallhydroxide wie Natri¬ um-, Kalium- und Lithiumhydroxid, Erdalkalimetalloxide und -hy- droxide wie Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid, Calciumoxid und Calciumhydroxid, Ammoniak, Mono-, Di- und Tri-C2_4-Alkanola- mine, beispielsweise Mono-, Di- und Triethanolamin sowie primä¬ re, sekundäre oder tertiäre Cι_4-Alkylamine in Betracht. Die Neutralisationsbasen werden bevorzugt in Form 5 bis 55 gew.- %iger wäßriger Lösungen eingesetzt, wobei 5 bis 25 gew.-%ige wäßrige Natriumhydroxidlösungen bevorzugt sind.
Die Sulfatierungsprodukte können nach der Neutralisation in an sich bekannter Weise durch Zusatz von Wasserstoffperoxid- oder Natriumhypochloridlösung gebleicht werden. Dabei werden, bezo¬ gen auf den Feststoffgehalt der Sulfatierungsprodukte in der Lösung, 0,2 bis 2 Gew.-% Wasserstoffperoxid, berechnet als 100 Gew.-%ige Substanz oder entsprechende Mengen Natriumhypochlorid eingesetzt. Der pH-Wert der Lösungen kann unter Verwendung ge¬ eigneter Puffermittel, z. B. mit Natriumphosphat oder Zitronen¬ säure konstant gehalten werden. Zur Stabilisierung gegen Bakte¬ rienbefall empfiehlt sich ferner eine Konservierung, z. B mit Formaldehydlösung, p-Hydroxybenzoat, Sorbinsäure oder anderen bekannten Konservierungsstoffen.
Gewerbliche Anwendbarkeit
Die erfindungsgemäßen Dimer-bis-sulfate und Trimeralkohol-tris- sulfate bzw. -ethersulfate weisen grenzflächenaktive Eigen¬ schaften auf. Sie fördern beispielsweise die Benetzung fester Oberflächen und die Emulgierung von ansonsten nicht miteinander mischbaren Phasen. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft daher die Ver¬ wendung der erfindungsgemäßen Verbindungen zur Herstellung von Wasch-, Spül-, Reinigungs- und Avivagemitteln sowie Mitteln zur Haar- und Körperpflege, in denen sie in Mengen von 1 bis 50, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, die ent¬ halten sein können.
Außerdem wurde festgestellt, daß sie gut als Pastenverflüssiger für hochviskose Tensidsysteme geeignet sind. Hochviskose Ten- sidsysteme, z. B. flüssige Tensidpasten mit einem Tensidgehalt von über 40 Gew.-% sind üblicherweise dickflüssige Pasten. Durch Zusatz der erfindungsgemäßen Verbindungen zu derartigen Tensidpasten konnte eine deutliche Verbesserung des Fließver¬ haltens beobachtet werden.
Demgemäß betrifft ein weiterer Gegenstand die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen als Pastenverflüssiger, insbe¬ sondere für hochviskose Tensidsysteme. Bevorzugt werden die er¬ findungsgemäßen Verbindungen den Tensidpasten in einer Menge von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Tensid- paste, zugesetzt. Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen in einer Menge unter 0,5 Gew. % eingesetzt so wird in der Regel keine ausreichende Verbesserung des Fließverhaltens erreicht.
Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung nä¬ her erläutern.
Beispiele
Herstellung von C36-Dimeralkohol-Bissulfat (Di-Natriumsalz)
Allgemeine Arbeitsvorschrift:
In einem Labor-Conti-Fallfilmreaktor (Reaktorabmessungen: 110 cm Länge, Innendurchmesser: 0,6 cm) mit vorgeschaltetem Oleum- verdampfer wurde unter Verwendung eines Stickstoffstromes von ca. 750 1/h ein Produktstrom von 10 g/min eingeführt (Das vir¬ tuelle Molekulargewicht wurde dabei aus der OH-Zahl des Aus¬ gangsproduktes bestimmt). Gleichzeitig wurde 65 Gew.-%iges Oleum mit einer Rate von 1,05 Moläquivalenten pro OH-Gruppe in den Verdampfer gepumpt. Das dort entstehende Schwefeltrioxid wurde mit einem Stickstoffström von 250 1/h aus dem Verdampfer ausgetrieben und ebenfalls in den Reaktor überführt. Der Reak¬ tor wurde dabei mit Wasser (30 °C) temperiert. Der entstehende Schwefelsäurehalbester wurde am Reaktorausgang entgast und in einem Becherglas unter kontinuierlicher Zugabe und unter Eis¬ kühlung und kräftigem Rühren mit 25 Gew.-%iger Natronlauge neutralisiert.
Die Kenndaten der so erhaltenen Tensidpasten wurden nach den Einheitsmethoden der DGF bestimmt und sind bei den einzelnen Verbindungen aufgeführt. Zwecks weiterer analytischer Untersu¬ chungen wurden die Tensidpasten im Vakuum gefriergetrocknet.
Sulfatierung von Dimeralkohol
Als AusgangsVerbindung wurde Sovermol RPOL 900 (Handelsprodukt der Fa. Henkel, Düsseldorf) auf eine Temperatur von 80 °C vor¬ erwärmt, um das Ausgangsprodukt aufzuschmelzen. Nach beendeter Reaktion wurde das Reaktionsprodukt noch zwei Stunden im Dampfbad nachhydrolisiert, der pH-Wert wurde dabei mit einigen Tropfen NaOH auf 7 bis 9 gehalten.
Kenndaten des C36-Dimeralkohol-Bissulfates fDi-Natriumsalz) :
Trockenrückstand (TR): 31 Gew.-% Unsulfierte Anteile (US): 1,2 Gew.-% Sulfiergrad (S °): 96 %
Natriumsulfat: 1,2 Gew.-%
Organisch gebundener Schwefel: 2,2 Gew.-% (entspricht 2,1 Mol
S pro Mol Disulfat)
Verwendung des C36-Dimeralkohol-Bissulfates (Di-Natriumsalz) als Pastenverflüssiger:
Die Wirkung der Fließverbesserung wurde durch Zusatz der erhal¬ tenen Verbindung zu einer Tensidpasten, die 65 Gew.-% C12-C14- Fettalkohol x 2 EO-sulfat-Na-Salz enthielt, bei 25°C unter¬ sucht.
Die in der nachfolgenden Tabelle dargestellten Ergebnisse zei¬ gen, daß schon bei einem geringen Zusatz von 1 Gew.-% der er¬ findungsgemäßen Verbindung eine deutliche Verbesserung der Fließeigenschaften der Tensidpaste erhalten wird.

Claims

Patentansprüche
1. Dimeralkohol-bis-sulfate und Trimeralkohol-tris-sulfate und -ethersulfate, die dadurch erhältlich sind, daß man Dimeralkohole und/oder Trimeralkohole bzw. deren Alnlage- rungsprodukte mit Alkylenoxiden mit einem Sulfiermittel umsetzt und anschließend mit einer wäßrigen Base neutrali¬ siert.
2. Verfahren zur Herstellung von Dimeralkohol-bis-sulfaten und Trimeralkohol-tris-sulfaten und -ethersulfaten, da¬ durch gekennzeichnet, daß man Dimeralkohole und/oder Tri¬ meralkohole bzw. deren Alnlagerungsprodukte mit Alkylen¬ oxiden mit einem Sulfiermittel umsetzt und anschließend mit einer wäßrigen Base neutralisiert.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Alkohle Dimeralkohole mit durchschnittlich 36 bis 44 Kohlenstoffatomen einsetzt.
4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Sulfiermittel Chlorsulfonsäure oder gasförmi¬ ges Schwefeltrioxid einsetzt.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch ge¬ kennzeichnet, daß man die Sulfatierung mit einem molaren Verhältnis pro OH-Gruppe von Dimer- bzw. Trimeralkohol bzw. des -alkoxylats zu Sulfiermittel von 1 : 0,95 bis 1 : 1,8 durchführt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch ge¬ kennzeichnet, daß man die Sulfierung bei Temperaturen von 50 bis 98°C durchführt.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch ge¬ kennzeichnet, daß man die Neutralisation mit 5 bis 55 gew.-%igen wäßrigen Basen aus der von Alkalimetallhy- droxiden, Erdalkalimetalloxiden und -hydroxiden, Ammoniak, Mono-, Di- und Tri-C2_4-Alkanolaminen sowie primären, se¬ kundären und tertiären Cι_4-Alkylaminen gebildeten Gruppe durchführt.
8. Verwendung der Dimer-bis-sulfaten und Trimeralkohol-tris- sulfate und -ethersulfate nach Anspruch 1 zur Herstellung von Wasch-, Spül-, Reinigungs- und AvivagemitteIn sowie Mitteln zur Haar- und Körperpflege.
9. Verwendung der Dimer-bis-sulfaten und Trimeralkohol-tris- sulfate und -ethersulfate nach Anspruch 1 als Pastenver- flüssiger.
PCT/EP1996/000259 1995-02-01 1996-01-23 Dimeralkohol-bis und trimeralkohol-tris-sulfate und -ethersulfate Ceased WO1996023768A1 (de)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8523218A JPH10512891A (ja) 1995-02-01 1996-01-23 二量体アルコールビス−および三量体アルコールトリス−スルフェートおよびエーテルスルフェート
US08/875,719 US5922670A (en) 1995-02-01 1996-01-23 Dimeric alcohol-bis and trimeric alcohol-tris-sulphates and ether sulphates thereof
DE59601606T DE59601606D1 (de) 1995-02-01 1996-01-23 Dimeralkohol-bis und trimeralkohol-tris-sulfate und -ethersulfate
EP96902248A EP0807103B1 (de) 1995-02-01 1996-01-23 Dimeralkohol-bis und trimeralkohol-tris-sulfate und -ethersulfate

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19503061.3 1995-02-01
DE19503061A DE19503061A1 (de) 1995-02-01 1995-02-01 Dimeralkohol-bis- und Trimeralkohol-tris-sulfate und -ethersulfate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1996023768A1 true WO1996023768A1 (de) 1996-08-08

Family

ID=7752779

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP1996/000259 Ceased WO1996023768A1 (de) 1995-02-01 1996-01-23 Dimeralkohol-bis und trimeralkohol-tris-sulfate und -ethersulfate

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5922670A (de)
EP (1) EP0807103B1 (de)
JP (1) JPH10512891A (de)
DE (2) DE19503061A1 (de)
ES (1) ES2129954T3 (de)
WO (1) WO1996023768A1 (de)

Cited By (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6183550B1 (en) 1998-04-22 2001-02-06 Hercules Incorporated Paper size dispersions
US7446086B2 (en) 2003-08-19 2008-11-04 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Agents that are absorbed on the surfaces of substrates
DE102007023805A1 (de) 2007-05-21 2008-11-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Textilpflegemittel
DE102007038457A1 (de) 2007-08-14 2009-02-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Textilpflegemittel
US7807616B2 (en) 2004-11-11 2010-10-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Geranonitrile substitute
US7897556B2 (en) 2004-04-15 2011-03-01 Henkel Ag & Co. Kgaa Phthalimidoperoxyhexanoic acid particles encapsulated in a water soluble material
EP2662433A1 (de) 2012-05-07 2013-11-13 Symrise AG Composition de perfume
EP2774481A1 (de) 2013-03-08 2014-09-10 Symrise AG Antimikrobielle Zusammensetzungen
EP2807925A1 (de) 2013-05-26 2014-12-03 Symrise AG Antimikrobielle Zusammensetzungen
EP2963101A1 (de) 2014-07-04 2016-01-06 Kolb Distribution Ltd. Reinigungsmittel für harte Oberflächen
EP2962678A1 (de) 2014-06-30 2016-01-06 Symrise AG Aroma- und Duftstoffzubereitungen enthaltend Acetophenon-Derivate
EP2979682A1 (de) 2014-07-30 2016-02-03 Symrise AG Composition de parfum
WO2017071752A1 (en) 2015-10-28 2017-05-04 Symrise Ag Method for inhibiting or masking fishy odours
WO2017097438A1 (en) 2015-12-06 2017-06-15 Symrise Ag A fragrance composition
WO2018036625A1 (en) 2016-08-20 2018-03-01 Symrise Ag A preservative mixture
WO2018068825A1 (en) 2016-10-11 2018-04-19 Symrise Ag Antimicrobial compositions
WO2018099580A1 (en) 2016-12-01 2018-06-07 Symrise Ag Mixtures comprising phenyl alkanol and linear alcohol
EP3381961A1 (de) 2017-04-01 2018-10-03 Cliq Swisstech Gmbh Giessharzzusammensetzung
WO2019029808A1 (en) 2017-08-09 2019-02-14 Symrise Ag 1,2-ALKANEDIOLS AND PROCESSES FOR PRODUCING THE SAME
EP3459985A1 (de) 2017-09-22 2019-03-27 Cliq Swisstech Gmbh Harnstoff urethane (ii)
WO2019072375A1 (en) 2017-10-10 2019-04-18 Symrise Ag COMPOSITIONS CONTAINING BENZOIC ACID OR FUROIC ACID DERIVATIVES AND USE OF THE DERIVATIVES FOR EMULSION AND FOAM STABILITY
WO2020015827A1 (en) 2018-07-18 2020-01-23 Symrise Ag A detergent composition
WO2020043269A1 (en) 2018-08-27 2020-03-05 Symrise Ag Antimicrobial mixtures comprising at least one hydroxyphenone derivative
WO2020057761A1 (en) 2018-09-20 2020-03-26 Symrise Ag Compositions comprising odorless 1,2-pentanediol
WO2020094244A1 (en) 2018-11-08 2020-05-14 Symrise Ag An antimicrobial surfactant based composition
WO2020147953A1 (en) 2019-01-17 2020-07-23 Symrise Ag An antimicrobial mixture
WO2020182288A1 (en) 2019-03-11 2020-09-17 Symrise Ag A method for improving the performance of a fragrance or a fragrance mixture
WO2020182318A1 (en) 2019-03-12 2020-09-17 Symrise Ag An antimicrobial mixture
WO2021043585A1 (en) 2019-09-04 2021-03-11 Symrise Ag A perfume oil mixture
WO2021073774A1 (en) 2019-10-16 2021-04-22 Symrise Ag Polyurea microcapsules and liquid surfactant systems containing them
WO2021104645A1 (en) 2019-11-29 2021-06-03 Symrise Ag Rim block with improved scent performance
WO2021228352A1 (en) 2020-05-11 2021-11-18 Symrise Ag A fragrance composition
WO2022184247A1 (en) 2021-03-03 2022-09-09 Symrise Ag Toilet rim blocks with scent change
WO2022199790A1 (en) 2021-03-22 2022-09-29 Symrise Ag A liquid detergent composition
EP4083050A1 (de) 2021-05-01 2022-11-02 Analyticon Discovery GmbH Mikrobielle glykolipide
WO2023147874A1 (en) 2022-02-04 2023-08-10 Symrise Ag A fragrance mixture
WO2023160805A1 (en) 2022-02-25 2023-08-31 Symrise Ag Fragrances with methoxy acetate structure
WO2023213386A1 (en) 2022-05-04 2023-11-09 Symrise Ag A fragrance mixture (v)
WO2023232243A1 (en) 2022-06-01 2023-12-07 Symrise Ag A fragrance mixture (v)
WO2023232245A1 (en) 2022-06-01 2023-12-07 Symrise Ag Fragrances with cyclopropyl structure
WO2023232242A1 (en) 2022-06-01 2023-12-07 Symrise Ag Fragrance mixture
WO2024027922A1 (en) 2022-08-05 2024-02-08 Symrise Ag A fragrance mixture (ii)
WO2024037712A1 (en) 2022-08-17 2024-02-22 Symrise Ag 1-cyclooctylpropan-2-one as a fragrance
WO2024051922A1 (en) 2022-09-06 2024-03-14 Symrise Ag A fragrance mixture (iii)
DE202017007679U1 (de) 2017-08-09 2024-03-15 Symrise Ag 1,2-Alkandiole
WO2024078679A1 (en) 2022-10-10 2024-04-18 Symrise Ag A fragrance mixture (vi)
WO2024156331A1 (en) 2023-01-23 2024-08-02 Symrise Ag A fragrance composition
EP4434963A2 (de) 2015-09-08 2024-09-25 Symrise AG Duftstoffgemische
EP4438065A2 (de) 2020-12-09 2024-10-02 Symrise AG Mischung mit 1,2-alkandiolen
WO2024199669A1 (en) 2023-03-31 2024-10-03 Symrise Ag Preparations comprising hydroxy pinacolone retinoate
EP4464309A1 (de) 2023-05-16 2024-11-20 Analyticon Discovery GmbH Antischuppenzusammensetzungen enthaltend 1-acetoxychavicol acetate
WO2025040241A1 (en) 2023-08-18 2025-02-27 Symrise Ag A sunscreen composition
WO2025051371A1 (en) 2023-09-07 2025-03-13 Symrise Ag A fragrance pastille

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19824705A1 (de) 1998-06-03 1999-12-09 Henkel Kgaa Amylase und Protease enthaltende Wasch- und Reinigungsmittel
DE19850100A1 (de) 1998-10-29 2000-05-04 Henkel Kgaa Polymer-Granulate durch Wirbelschichtgranulation
US6277359B1 (en) 1999-01-29 2001-08-21 Cognis Deutschland Gmbh Deodorizing formulation
DE19914811A1 (de) 1999-03-31 2000-10-05 Henkel Kgaa Enzym- und bleichaktivatorhaltige Wasch- und Reinigungsmittel
DE19936613B4 (de) 1999-08-04 2010-09-02 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur Herstellung eines Waschmittels mit löslichem Buildersystem
DE10038845A1 (de) * 2000-08-04 2002-02-21 Henkel Kgaa Teilchenförmig konfektionierte Acetonitril-Derivate als Bleichaktivatoren in festen Waschmitteln
US6806865B2 (en) 2001-02-05 2004-10-19 Palm, Inc. Integrated joypad for handheld computer
DE10112318A1 (de) * 2001-02-05 2002-08-14 Henkel Kgaa Konditioniermittel
DE10105801B4 (de) 2001-02-07 2004-07-08 Henkel Kgaa Wasch- und Reinigungsmittel umfassend feine Mikropartikel mit Reinigungsmittelbestandteilen
DE10159499A1 (de) * 2001-12-04 2003-10-02 Henkel Kgaa Wasch- und/oder Reinigungsartikel
US20030162689A1 (en) * 2002-01-25 2003-08-28 Tatiana Schymitzek Conditioning preparation for fabric care
US20050119151A1 (en) * 2002-04-10 2005-06-02 Konstanze Mayer Textile cleaning agent which is gentle on textiles
US20050215449A1 (en) * 2002-11-20 2005-09-29 Josef Penninger Textile care product
DE10311852A1 (de) * 2003-03-17 2004-10-14 Henkel Kgaa Textilbehandlungsmittel
DE10354561A1 (de) * 2003-11-21 2005-07-14 Henkel Kgaa Lösliches Buildersystem
DE102004016497B4 (de) * 2004-04-03 2007-04-26 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Granulaten und deren Einsatz in Wasch- und/oder Reinigungsmitteln
DE102004018789A1 (de) * 2004-04-15 2005-11-10 Henkel Kgaa Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel mit wasserlöslich umhülltem Bleichmittel
DE102004021732A1 (de) * 2004-04-30 2005-11-24 Henkel Kgaa Textilplegemittel mit amingruppenhaltigem Celluloseether
US20060264346A1 (en) * 2005-05-19 2006-11-23 Sullivan Mary K Timed-release cleansing and/or treatment formulation and method for making and using the same
DE102005029778A1 (de) * 2005-06-24 2006-12-28 Henkel Kgaa Siloxan-haltige Zubereitung zur Verminderung der Faltenbildung
DE102005039580A1 (de) 2005-08-19 2007-02-22 Henkel Kgaa Farbschützendes Waschmittel
DE102006012018B3 (de) 2006-03-14 2007-11-15 Henkel Kgaa Farbschützendes Waschmittel
DE102006018344A1 (de) * 2006-04-19 2007-10-31 Henkel Kgaa Umhüllte Imidoperoxocarbonsäureteilchen
WO2007134614A1 (de) * 2006-05-18 2007-11-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Farbschützendes waschmittel
DE102006034899A1 (de) * 2006-07-25 2008-01-31 Henkel Kgaa OH-gruppenhaltige Esterquats zur verbesserten Duftstoffausbeute
DE102007016391A1 (de) 2007-04-03 2008-10-09 Henkel Ag & Co. Kgaa Farbschützendes Wasch- oder Reinigungsmittel
DE102007027372A1 (de) * 2007-06-11 2008-12-18 Cognis Oleochemicals Gmbh Verfahren zur Hydrierung von Glycerin
EP2711414B1 (de) 2012-09-19 2019-05-15 Symrise AG Stabilisierug von Kapselsystemen in Wasch- und Reinigungsmitteln
EP2865739B1 (de) 2013-10-28 2018-09-19 Symrise AG Verwendung von Lactonen
EP2960235B1 (de) 2014-06-25 2018-09-26 Symrise AG Tetrahydrofuranderivate als riechstoffe
EP3061500B1 (de) 2015-02-25 2019-07-10 Symrise AG Stabile Dispersion
DE102015002877B4 (de) 2015-03-09 2024-09-12 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasch- oder reinigungsaktive Extrudate, deren Herstellung und Verwendung in granularen Wasch- oder Reinigungsmitteln
US10876081B2 (en) 2016-02-29 2020-12-29 Symrise Ag Method for the production of scent capsules with improved surfactant stability
US10988434B2 (en) 2016-12-21 2021-04-27 Symrise Ag Fragrance mixture

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1968797A (en) * 1928-03-30 1934-07-31 Bertsch Heinrich Sulphuric derivative of higher alcohols
EP0247467A2 (de) * 1986-05-24 1987-12-02 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Verwendung von Salzen von Estern langkettiger Fettalkohole mit alpha-Sulfofettsäuren
EP0401642A1 (de) * 1989-06-05 1990-12-12 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Fettalkylsulfate und Fettalkyl-polyalkylenglycolethersulfate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4024078A (en) * 1975-03-31 1977-05-17 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition
US4217296A (en) * 1978-07-24 1980-08-12 Fmc Corporation Alkyl glyceryl ether sulfate salts and process for their preparation
US4269786A (en) * 1978-11-13 1981-05-26 Fmc Corporation Alkyl glyceryl ether sulfate salts and process for their preparation
US4765926A (en) * 1986-03-18 1988-08-23 Vista Chemical Company Surfactant compositions and method therefor
US4832876A (en) * 1987-09-14 1989-05-23 Colgate-Palmolive Company Process for the manufacture of higher fatty monoglyceride monosulfate detergents
US5117032A (en) * 1990-06-06 1992-05-26 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for making glycerol ether sulfates
US5290484A (en) * 1992-11-12 1994-03-01 Shell Oil Company Process for the preparation of secondary alkyl sulfate-containing surfactant compositions
US5846923A (en) * 1997-07-08 1998-12-08 Rhodia Inc. Polyamphoteric phosphate ester surfactants
US5811384A (en) * 1997-11-26 1998-09-22 Rhodia Inc. Nonionic gemini surfactants

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1968797A (en) * 1928-03-30 1934-07-31 Bertsch Heinrich Sulphuric derivative of higher alcohols
EP0247467A2 (de) * 1986-05-24 1987-12-02 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Verwendung von Salzen von Estern langkettiger Fettalkohole mit alpha-Sulfofettsäuren
EP0401642A1 (de) * 1989-06-05 1990-12-12 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Fettalkylsulfate und Fettalkyl-polyalkylenglycolethersulfate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Cited By (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6183550B1 (en) 1998-04-22 2001-02-06 Hercules Incorporated Paper size dispersions
US7446086B2 (en) 2003-08-19 2008-11-04 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Agents that are absorbed on the surfaces of substrates
US7897556B2 (en) 2004-04-15 2011-03-01 Henkel Ag & Co. Kgaa Phthalimidoperoxyhexanoic acid particles encapsulated in a water soluble material
US7807616B2 (en) 2004-11-11 2010-10-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Geranonitrile substitute
DE102007023805A1 (de) 2007-05-21 2008-11-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Textilpflegemittel
DE102007038457A1 (de) 2007-08-14 2009-02-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Textilpflegemittel
EP2662433A1 (de) 2012-05-07 2013-11-13 Symrise AG Composition de perfume
EP2774481A1 (de) 2013-03-08 2014-09-10 Symrise AG Antimikrobielle Zusammensetzungen
EP2807925A1 (de) 2013-05-26 2014-12-03 Symrise AG Antimikrobielle Zusammensetzungen
WO2014191258A2 (en) 2013-05-26 2014-12-04 Symrise Ag Antimicrobial compositions comprising glyceryl ethers
EP2962678A1 (de) 2014-06-30 2016-01-06 Symrise AG Aroma- und Duftstoffzubereitungen enthaltend Acetophenon-Derivate
WO2016001263A1 (en) 2014-06-30 2016-01-07 Symrise Ag Flavour and fragrance compositions comprising acetophenone derivatives
EP4039245A1 (de) 2014-06-30 2022-08-10 Symrise AG Geschmacks- und duftstoffzusammensetzungen mit acetophenonderivaten
EP4417678A2 (de) 2014-06-30 2024-08-21 Symrise AG Geschmacks- und duftstoffzusammensetzungen mit acetophenonderivaten
EP2963101A1 (de) 2014-07-04 2016-01-06 Kolb Distribution Ltd. Reinigungsmittel für harte Oberflächen
EP2979682A1 (de) 2014-07-30 2016-02-03 Symrise AG Composition de parfum
EP3443950A1 (de) 2014-07-30 2019-02-20 Symrise AG Prafümzubereitung
EP4434963A2 (de) 2015-09-08 2024-09-25 Symrise AG Duftstoffgemische
WO2017071752A1 (en) 2015-10-28 2017-05-04 Symrise Ag Method for inhibiting or masking fishy odours
WO2017097434A1 (en) 2015-12-06 2017-06-15 Symrise Ag A fragrance composition
WO2017097438A1 (en) 2015-12-06 2017-06-15 Symrise Ag A fragrance composition
WO2018036625A1 (en) 2016-08-20 2018-03-01 Symrise Ag A preservative mixture
EP4603149A2 (de) 2016-08-20 2025-08-20 Symrise AG Konservierende mischung
WO2018068825A1 (en) 2016-10-11 2018-04-19 Symrise Ag Antimicrobial compositions
EP4450128A2 (de) 2016-10-11 2024-10-23 Symrise AG Antimikrobielle zusammensetzungen
WO2018099580A1 (en) 2016-12-01 2018-06-07 Symrise Ag Mixtures comprising phenyl alkanol and linear alcohol
EP3381961A1 (de) 2017-04-01 2018-10-03 Cliq Swisstech Gmbh Giessharzzusammensetzung
WO2019029808A1 (en) 2017-08-09 2019-02-14 Symrise Ag 1,2-ALKANEDIOLS AND PROCESSES FOR PRODUCING THE SAME
DE202017007679U1 (de) 2017-08-09 2024-03-15 Symrise Ag 1,2-Alkandiole
EP4331684A2 (de) 2017-08-09 2024-03-06 Symrise AG 1,2-alkanediole
EP3459985A1 (de) 2017-09-22 2019-03-27 Cliq Swisstech Gmbh Harnstoff urethane (ii)
WO2019072375A1 (en) 2017-10-10 2019-04-18 Symrise Ag COMPOSITIONS CONTAINING BENZOIC ACID OR FUROIC ACID DERIVATIVES AND USE OF THE DERIVATIVES FOR EMULSION AND FOAM STABILITY
WO2020015827A1 (en) 2018-07-18 2020-01-23 Symrise Ag A detergent composition
WO2020043269A1 (en) 2018-08-27 2020-03-05 Symrise Ag Antimicrobial mixtures comprising at least one hydroxyphenone derivative
WO2020057761A1 (en) 2018-09-20 2020-03-26 Symrise Ag Compositions comprising odorless 1,2-pentanediol
WO2020094244A1 (en) 2018-11-08 2020-05-14 Symrise Ag An antimicrobial surfactant based composition
WO2020147953A1 (en) 2019-01-17 2020-07-23 Symrise Ag An antimicrobial mixture
WO2020182288A1 (en) 2019-03-11 2020-09-17 Symrise Ag A method for improving the performance of a fragrance or a fragrance mixture
WO2020182318A1 (en) 2019-03-12 2020-09-17 Symrise Ag An antimicrobial mixture
WO2021043585A1 (en) 2019-09-04 2021-03-11 Symrise Ag A perfume oil mixture
WO2021073774A1 (en) 2019-10-16 2021-04-22 Symrise Ag Polyurea microcapsules and liquid surfactant systems containing them
EP4488352A2 (de) 2019-11-29 2025-01-08 Symrise AG Rim-block mit verbesserter duftleistung
WO2021104645A1 (en) 2019-11-29 2021-06-03 Symrise Ag Rim block with improved scent performance
WO2021228840A1 (en) 2020-05-11 2021-11-18 Symrise Ag A fragrance composition
WO2021228352A1 (en) 2020-05-11 2021-11-18 Symrise Ag A fragrance composition
EP4438065A2 (de) 2020-12-09 2024-10-02 Symrise AG Mischung mit 1,2-alkandiolen
WO2022184247A1 (en) 2021-03-03 2022-09-09 Symrise Ag Toilet rim blocks with scent change
WO2022199790A1 (en) 2021-03-22 2022-09-29 Symrise Ag A liquid detergent composition
WO2022233623A1 (en) 2021-05-01 2022-11-10 Analyticon Discovery Gmbh Microbial glycolipids
EP4083050A1 (de) 2021-05-01 2022-11-02 Analyticon Discovery GmbH Mikrobielle glykolipide
WO2023147874A1 (en) 2022-02-04 2023-08-10 Symrise Ag A fragrance mixture
WO2023160805A1 (en) 2022-02-25 2023-08-31 Symrise Ag Fragrances with methoxy acetate structure
WO2023213386A1 (en) 2022-05-04 2023-11-09 Symrise Ag A fragrance mixture (v)
WO2023232243A1 (en) 2022-06-01 2023-12-07 Symrise Ag A fragrance mixture (v)
WO2023232242A1 (en) 2022-06-01 2023-12-07 Symrise Ag Fragrance mixture
WO2023232245A1 (en) 2022-06-01 2023-12-07 Symrise Ag Fragrances with cyclopropyl structure
WO2024027922A1 (en) 2022-08-05 2024-02-08 Symrise Ag A fragrance mixture (ii)
WO2024037712A1 (en) 2022-08-17 2024-02-22 Symrise Ag 1-cyclooctylpropan-2-one as a fragrance
WO2024051922A1 (en) 2022-09-06 2024-03-14 Symrise Ag A fragrance mixture (iii)
WO2024078679A1 (en) 2022-10-10 2024-04-18 Symrise Ag A fragrance mixture (vi)
WO2024156331A1 (en) 2023-01-23 2024-08-02 Symrise Ag A fragrance composition
WO2024199669A1 (en) 2023-03-31 2024-10-03 Symrise Ag Preparations comprising hydroxy pinacolone retinoate
EP4464309A1 (de) 2023-05-16 2024-11-20 Analyticon Discovery GmbH Antischuppenzusammensetzungen enthaltend 1-acetoxychavicol acetate
WO2024235510A1 (en) 2023-05-16 2024-11-21 Analyticon Discovery Gmbh Anti-dandruff compositions
WO2025040241A1 (en) 2023-08-18 2025-02-27 Symrise Ag A sunscreen composition
WO2025051371A1 (en) 2023-09-07 2025-03-13 Symrise Ag A fragrance pastille

Also Published As

Publication number Publication date
EP0807103A1 (de) 1997-11-19
DE59601606D1 (de) 1999-05-12
JPH10512891A (ja) 1998-12-08
DE19503061A1 (de) 1996-08-08
EP0807103B1 (de) 1999-04-07
US5922670A (en) 1999-07-13
ES2129954T3 (es) 1999-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0807103B1 (de) Dimeralkohol-bis und trimeralkohol-tris-sulfate und -ethersulfate
EP0561825B1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von partialglyceridsulfaten
DE4321022A1 (de) Sulfatierte Hydroxymischether
DE3918252A1 (de) Fettalkylsulfate und fettalkyl-polyalkylenglycolethersulfate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3933860A1 (de) Verfahren zur herstellung von alkyl-polyethoxyethersulfaten
EP0576464B1 (de) Verfahren zur herstellung von hochkonzentrierten fettalkoholsulfat-pasten
EP0617732B1 (de) Verfahren zur herstellung hydrophilisierter triglyceride
EP0513134B1 (de) Sulfierte hydroxycarbonsäureester
EP0883604B1 (de) Fettalkohol(ether)sulfate mit verbessertem kälteverhalten
EP0785918A1 (de) Fettstoffe
WO1991013896A1 (de) Verfahren zur sulfierung alkylglykosidhaltiger gemische
DE3941061A1 (de) Fettsaeuresorbitanestersulfate
DE4432363A1 (de) Verfahren zur Hersellung von Äpfelsäurediestersulfaten
EP0975719B1 (de) Verfahren zur herstellung von niedrigviskosen wässerigen alkyl(ether)sulfatpasten
WO1991006531A1 (de) Verfahren zur herstellung anionischer tenside mit sulfatstruktur
WO1992019590A1 (de) Verfahren zur herstellung von glycerinethersulfaten
DE4300935A1 (de) Sulfonierte Diester
DE19502194A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Erucaalkohol-mono-sulfat-mono-sulfonaten
DE4446362A1 (de) Verfahren zur Herstellung wäßriger Konzentrate von Fettalkoholethersulfat-Erdalkalisalzen
DE4316214A1 (de) Sulfonierte Diester
WO1993009091A1 (de) Verfahren zur herstellung hellfarbiger alkenylsulfat-pasten
DE4409568A1 (de) Sulfonierte Acrylsäureester
DE4331294A1 (de) Reinigungsmittel für harte Oberflächen
WO1992000274A1 (de) Octadienylethersulfate

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): JP US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1996902248

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref country code: JP

Ref document number: 1996 523218

Kind code of ref document: A

Format of ref document f/p: F

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 08875719

Country of ref document: US

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1996902248

Country of ref document: EP

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 1996902248

Country of ref document: EP