WO1998024848A1

WO1998024848A1 - Thermoplastic resin composition and film made from the composition

Info

Publication number: WO1998024848A1
Application number: PCT/JP1997/004272
Authority: WO
Inventors: Seiji Ohta; Masayoshi Kurisu; Tatsuya Ohe; Mikio Nakagawa; Junji Tan; Tetsuji Kasai
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1996-11-22
Filing date: 1997-11-25
Publication date: 1998-06-11
Anticipated expiration: 1999-05-22
Also published as: CN1213391A; EP0879855A1; EP0879855A4; KR19990081921A

Description

明細

熱可塑性樹脂組成物および該組成物からなるフィルム

本発明は、熱可塑性樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、成形直後から帯電防止性能および防曇性能を発現し、かつ長期間にわたつて安定的な帯電防止性能および防曇性能を有するような熱可塑性樹脂組成物に関するものである。このような熱可塑性樹脂組成物は、長期防曇性や、長期帯電防止性を必要とするフィルム、シート、射出成形品および防曇剤マスタ一バッチ、帯電防止剤マスタ一バッチなどに用いられる。

背景技術

ポリオレフイン、ポリアミド、ポリエステル、ポリアセタール、ポリスチレン、アクリロニトリル一ブタジエン一スチレン共重合体、アクリロニトリルースチレン共重合体、ポリメタクリレ一卜、ポリカーボネート、ポリフエ二レンオキサイド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、エチレン— （メタ）アクリル酸エステル共重合体などの熱可塑性樹脂は、優れた加工性、耐薬品性. 機械的性質などを有しているため、射出成形品、中空成形品、フィル厶、シート、繊維などに加工され各種用途に用いられている。しかしながら前記のような熱可塑性樹脂は、表面抵抗が大きく帯電しやすいため、-成形時に-は各種界面活性剤が帯電防止剤として配合されている。

また。前記のような熱可塑性樹脂は、農業用や食品用のフィルムや成形品としても用いられるカ^ 前記のような樹脂は、水との接触角が大きいので、細かい水滴がその表面に形成されやすく、目的とする用途に不適当であったり外観を損ねる場合が多いため、成型時に各種界面活性剤が防曇剤として配合されている。

このような熱可塑性樹脂に配合される界面活性剤には、成形直後に帯電防止性能や防曇性能を発現するもの、長期間にわたりこれらの性能を発現するものなどがあり、目的に応じて使い分けられている

このうち長期間にわたって帯電防止性能や防曇性能を発現するものは、初期にこれら性能が出にくい場合が多い。この問題を解決するために速効性に優れた界面活性剤を多量に用いると、長期使用時に、製品のベタつき、白化などの製品不良の原因になりやすい。このため、従来では速効性に優れた帯電防止剤、防曇剤となる界面活性剤と、長期間効果を持続する帯電防止剤、防曇剤となる界面活性剤を適当に組み合わせて使用するなどして対処している。しかしながら、このように界面活性剤を組み合わせて用いる場合にも界面活性剤のブリード性が不安定なため、長期間にわたって持続した性能を発現させることは困難であった。特に、風雨にさらされ、気温変動の大きい屋外で、長期に安定して帯電防止性能や防曇性能を保持できる成形体やフィルムを得ることは大変困難であった。本発明者らは、このような従来技術に鑑みて鋭意研究した結果、熱可塑性樹脂に、特定の関係式を満たす有機化合物と、特定の界面活性剤とを配合してなる熱可塑性樹脂組成物から得られる成形体は、成形直後から優れた帯電防止性能、防曇性能を発現し、しかも長期間にわたつて安定的な性能を有することなどを見出して本発明を完成するに至った。

【発明の目的】

本発明は、上記のような状況のもとになされたものであって、成形直後から帯電防止性能や防曇性能を発現し、かつ長期間にわたつて安定的な性能を有する熱可塑性樹脂組成物およびこの組成物からなるフィルム、シート、成形体などを提供することを目的としている。発明の開示

【発明の概要】

本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、

( A ) 熱可塑性樹脂と、

該熱可塑性樹脂（ A ) 1 0 0重量部に対して、

( B ) 界面活性剤 0 . 0 1 〜 3 0重量部と、

( C ) 官能基含有有機化合物であって、該化合物の官能基中に含まれ、互いに結合する 2つの原子 a、 bの分子軌道法計算により求められる正味電荷 E a、 E bカ^ 下記式（ 1 ) 、好ましくは下記式 ( 2 ) の関係を満たす官能基を、該化合物中に 0 . 1 〜 1 0 m m 0 l Z g含有する有機化合物 0. 0 1〜 3 0重量部と

を含有することを特徴としている。

0. 2 5 ≤ | E a - E b | ≤ 0. 7 · · · · ( 1 ) 0. 4 ≤ | E a - E b | ≤ 0. 7 · · · · ( 2 ) [式（ 1 ) 、（ 2 ) 中で、 E a、 E bはそれぞれ原子 a、原子 bの正味電荷を表す。 ] 。

本発明においては、前記式（ 1 ) の関係を満たす官能基が、カルボキシル基、カルボニル基、水酸基、芳香族基、アミノ基、スルホン基、エステル基から選ばれる少なくとも 1種であることが好ましい。

本発明においては、前記式（ 2 ) の関係を満たす官能基が、カルボキシル基、カルボニル基、水酸基、アミノ基、スルホン基、エステル基から選ばれる少なくとも 1種であることが好ましい。

本発明においては、前記（ C ) 官能基含有有機化合物が、デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ジヒドロピマル酸、これらの誘導体から選ばれる少なくとも 1種のロジン酸のエステル口ジン中に含まれる樹脂酸のエステルあるいは該樹脂酸誘導体のエステル）である力、、あるいは

この（ C ) 官能基含有有機化合物が、炭化水素樹脂、変性ポリオレフィン、酸化ポリオレフィンおよび天然ヮックスからなる群より選ばれた少なくとも 1種であることが好ましい。

本発明においては、前記（ A) 熱可塑性樹脂が、ポリオレフイン、ポリアミド、ポリエステル、ポリアセ夕一ル、ポリスチレン、ァクリロニトリル-ブタジェンスチレン共重合体、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリフエ二レンオキサイド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、エチレン -酢酸ビニル共重合体およびェチレン- （メタ）アタリル酸エステル共重合体から選ばれる少なくとも 1種の熱可塑性樹脂であることが好ましく、さらには、前記（ A ) 熱可塑性樹脂が、ポリオレフイン、ポリ塩化ビニル、ェチレン -酢酸ビニル共重合体からなる群より選ばれた少なくとも 1 種の熱可塑性樹脂であることがより好ましい。

本発明においては、この（ A ) 熱可塑性樹脂の重量平均分子量は、通常、 6 0 0 0 0以上であることが望ましい。

本発明においては、前記界面活性剤（ B ) 力分子量 1 0 0 0未満の非イオン系界面活性剤であることが好ましく、さらには、前記界面活性剤（ B ) が、グリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸ジエステル、グリセリン脂肪酸トリエステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、高級アルコールエチレンォキサイド付加物、 N , N ビス（ 2 -ヒドロキシェチル）脂肪族ァミン、 N， N -ビス ( 2 -ヒドロキシイソプロピル）脂肪族ァミン、 N , N ビス（ 2 -ヒドロキシェチル）脂肪族ァミド、 N， N -ビス（ 2 -ヒドロキシィソプロピル）脂肪族ァミドから選ばれる少なくとも 1 種の化合物であることが好ましい。

本発明においては、前記変性ポリオレフインが、ポリオレフインに不飽和カルボン酸およびその誘導体もしくは水酸基、アミノ基、スルホン基の少なくとも 1種を有するェチレン系不飽和単量体からなる群より選ばれた少なくとも 1種の単量体をグラフ卜共重合してなり、そのグラフト変性量が 0 . 1 〜 2 0重量％で、かつ極限粘度 [ 77 ] 力 0. 0 1〜 1. 8 d 1 Z gであることが好ましい。

本発明においては、前記酸化ポリオレフインが、ポリオレフインを酸素含有気体によって酸化してなり、その酸価が 0. 1〜 1 0 0 m g K 0 H gであり、かつ極限粘度 [ 7? ] 力、' 0. 0 1〜 0. 6 d 1 / gであることが好ましい。

本発明においては、前記天然ワックス力、カルナバワックス、ライスワックス、みつろう、モンタンワックスおよびそれらの少なくとも一部がケン化されたヮックス類からなる群より選ばれた少なくとも 1種であることが好ましい。

本発明においては、前記ロジン中に含まれる樹脂酸（以下、ロジン酸という）のエステル（以下、ロジン酸エステルという）力く、下記式（ l a ) で表される口ジン酸および下記式（ l b ) で表されるロジン酸のうちから選ばれる少なくとも 1種のロジン酸のエステルであることが好ましい。

••• (l a) … （lb)

[式（ I a ) 、 ( l b ) 中、 R '、 R ²および R ³は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはァリ一ル基を示し、各同一であつても異なっていてもよい。 ] 。

本発明においては、前記式（ I a ) において、 R ¹がイソプロピル基であり、 R ²および R ³がメチル基であるデヒドロアビエチン酸 ( I a ) 、および式（ I b ) において同上の基を有するジヒドロアビエチン酸が好ましい。

本発明においては、前記炭化水素樹脂が、下記式（ I I ) で表されるスチレン系モノマー（ C— 1 ) と、石油精製、石油分解等の際に副生する炭素数 4および 5の留分（ C一 2 ) 、下記式 ί ΐ I I ) で表されるインデン系モノマー（ C一 3 ) からなる群より選ばれた少なくとも 1種のモノマーをフリーデルクラフツ触媒の存在下で重合させて得られるものであることが好ましい。

• · · · ( I I )

[式（ I I ) 中、 R ¹、 R R ³および R ⁴は、同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素数 4以下のアルキル基である。 ] 。

( I I I ) [式（ I I I ) 中、 R ⁵、 R ⁶および R ⁷は、同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素数 6以下のアルキル基である。 ] 。

本発明においては、前記炭化水素樹脂中のスチレン系モノマー ( C— 1 ) 含量が、 3 0〜 9 9モル％であることが好ましい。

本発明に係るフィルムまたはシートは、単層または多層構造を有し、上記の何れかに記載の熱可塑性樹脂組成物からなる層を 1 層以上有している。

このようなフィルムまたはシート（以下、両者をまとめて単にフイルムとも言う）は、農業用として好ましい。

このような熱可塑性樹脂組成物は、長期防曇性や、長期帯電防止性を必要とするフィルム、シート、射出成形品および防曇剤、帯電防止剤マスタ一バッチに用いられる。

本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、成形直後から帯電防止性能および防曇性能を発現し、かつ長期間にわたつて優れた性能を有する。発明を実施するための最良の形態

【発明の具体的説明】

以下、本発明に係る熱可塑性樹脂組成物および該組成物からなる層を有するフィルムについて具体的に説明する。

本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、

( A ) 熱可塑性樹脂と、

該熱可塑性樹脂（ A ) 1 0 0重量部に対して、 ( B ) 界面活性剤 0. 0 1〜 3 0重量部と、

( C ) 官能基含有有機化合物であって、該化合物の官能基中に含まれ、互いに結合する 2つの原子 a、 bの分子軌道法計算により求められる正味電荷 E a、 E bカ、下記式（ 1 ) の関係を満たす官能基を、該化合物中に 0. 1〜 1 0 mm 0 1 Z g含有する有機化合物 0. 0 1〜 3 0重量部と

を含有しており、特に（ B ) 成分と（ C ) 成分とを併用した点に重要な特徴がある。

0. 2 5 ≤ | E a - E b | ≤ 0. 7 · · · · ( 1 ) ( E a、 E bはそれぞれ原子 a、原子 bの正味電荷を表す。）。

以下、このような熱可塑性樹脂組成物中に含まれる（ A) 熱可塑性樹脂、（ B ) 界面活性剤、（ C ) 官能基含有有機化合物の順に説明する。

- (A) 熱可塑性樹脂 >

本発明において用いる（A) 熱可塑性樹脂としては、ポリオレフイン、ポリアミド、ポリエステル、ポリアセタール、ポリスチレン、ァクリロ二トリノレーブ夕ジェン一スチレン共重合体（ A B S ) 、ポリメタクリレート、ポリ力一ボネ一卜、ポリフエ二レンオキサイド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、酢酸ビニル重合体およびェチレン一（メタ）アクリル酸エステル共重合体等を例示することができ、なかでも、ポリオレフイン、ポリ塩化ビニルおよびエチレン一酢酸ビニル共重合体からなる群より選ばれた少なくとも 1種の熱可塑性樹脂であることが好ましい。

ポリオレフインとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ — 1 —ブテン、ポリメチルペンテン、ポリメチルブテンなどのォレフィン単独重合体；

エチレン一 α—ォレフィンランダム共重合体、プロピレンーェチレンランダム共重合体などのォレフィン共重合体；などを挙げることができ、なかでも、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン一 α—才レフィンランダム共重合体が好ましい。

なお、ポリオレフィンが炭素原子数が 3以上のォレフィンから得られるポリオレフィンである場合には、アイソタクチック重合体であってもよく、シンジオタクチック重合体であってもよい。これらのなかでは、特にポリエチレン（エチレン単独重合体）、またはェチレン一 α—ォレフィンランダム共重合体が好ましい。

本発明において好適なェチレン単独重合体、またはェチレン — α —ォレフィンランダム共重合体は、密度が 0. 8 8 0〜 0. 9 6 0 g Zじ m³の範囲にあり、メノレトフ口一レート（M F R ; A S TM D 1 2 3 8 - 6 5 T, 1 9 0 °C、荷重 2. 1 6 K g ) は、 0. 0 1 〜 1 0 0 g Zm i nの範囲にあることが望ましい。

これらポリオレフインは、高圧ラジカル重合法によって製造してもよく、あるいはチ一グラ一 ' ナッタ型触媒、メタ口セン触媒等の遷移金属化合物触媒の存在下に行われる中 · 低圧重合法などの公知の方法によって製造してもよい。

特に、本発明に係る熱可塑性樹脂組成物からなる層を有するフィルムを農業用被覆材として用いる場合には、該熱可塑性樹脂組成物中に含まれる熱可塑性樹脂としては、中 · 低圧重合法で得られる密度が 0. 8 8 0〜 0. 9 3 5 g Z c m³ 、 M F Rが 0. l 〜 2 0 g / 1 0分のエチレン— a—ォレフィン共重合体を単独で用いる力、、あるいはかかるエチレン一 α—才レフィン共重合体と高圧ラジカル重合で得られる密度 0. 9 1 0〜 0. 9 3 5 g Z c m 、 M F R力、' 0. 1〜 2 0 g / 1 0分の高圧法低密度ポリエチレンとを組み合わせて用いることが、成形性、光線透過率、強度、耐候性等の点で好ましい。

ポリアミドとしては、ナイロン一 6、ナイロン一 6 6、ナイロン一 1 0、ナイロン— 1 2、ナイロン— 4 6などの脂肪族ポリァミド；芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジァミンより製造される芳香族ポリアミド；などを挙げることができ、ナイロン一 6が好ましい。

ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレー卜、ポリェチレンナフタレ一ト、ポリブチレンテレフタレ一トなどの芳香族系ポリエステル、ポリ力プロラクトン、ポリヒドロキシブチレ一卜などを挙げることができ、ポリエチレンテレフタレ一卜が好ましい。

ポリアセタールとしては、ポリホルムアルデヒド（ポリオキシメチレン）、ポリアセトアルデヒド、ポリプロピオンアルデヒド、ポリブチルアルデヒドなどを挙げることができ、ポリホル厶ァルデヒドが特に好ましい。

ポリスチレンは、スチレンの単独重合体であってもよく、スチレンとァクリロ二トリノレ、メタクリル酸メチル、 α—メチルスチレンなどとの二元共重合体、例えばァクリロニトリル一スチレン共重合体であってもよい。

アクリル二トリル -ブタジエン-スチレン共重合体 f A B S ) としては、ァクリロ二トリルから誘導される構成単位を 2 0〜 3 5モル %の量で含有し、ブタジェンから誘導される構成単位を 2 0 〜 3 0 モル％の量で含有し、 _ スチレンから誘導される構成単位を 4 0 〜 6 0モル％の量で含有するものが好ましく用いられる。

ポリメタクリレートとしては、ポリメチルメタクリレート（ P M M A ) が好ましい。

ポリカーボネートとしては、ビス（ 4 ーヒドロキシフヱニル）メタン、 1 ， 1 — ビス（ 4 — ヒドロキシフエニル）ェタン、 2 , 2 — ビス（ 4 — ヒドロキシフヱニル）プン、 2 , 2 —ビス（ 4 — ヒドロキシフエニル）ブタンなどから得られるものを挙げることがで 2， 2 — ビス（ 4 ーヒドロキシフヱニル）プ。ンから得られるポリカーボネー卜が好ましい。

ポリフエ二レンォキシドとしては、ポリ（ 2 , 6 — ジメチルー 1 ， 4 _フヱニレンォキシド）が好ましい。

ポリ塩化ビニルは、塩化ビニルの単独重合体であってもよく、塩化ビニリデン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、プロピレンなどとの共重合体であってもよい。

. ポリ塩化ビニリデンとしては、通常塩化ビニリデン単位を 8 5 以上含む共重合体が用いられ、該共重合体中には、塩化ビニリデン単位の他に、塩化ビニル、アクリロニトリル、（メタ）ァクリル酸エステル、ァリルエステル、不飽和エーテル、スチレンなどから誘導される単位が含まれている。

酢酸ビニル重合体は、酢酸ビニルの単独重合体であってもよく、エチレン、塩化ビニルとの共重合体であってもよい。これらのうち、エチレン—酢酸ビニル共重合体が好ましい。エチレン一（メタ）アクリル酸エステル共重合体としては、ェチレンーメチルァクリレート共重合体、エチレンーェチルァクリレート共重合体、エチレン一メチルメタクリレート共重合体、エチレンーェチルメタクリレ一ト共重合体が好ましい。

上記熱可塑性樹脂は、 1 種単独でまたは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

< ( B ) 界面活性剤 >

界面活性剤としては、脂肪族スルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンォキサイド付加物硫酸エステル塩、高級アルコールリン酸エステル塩、高級アルコールエチレンォキサイド付加物リン酸エステル塩、第 4級アンモニゥ厶塩型カチォン界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤などのィォン型界面活性剤；

グリセリンモノ脂肪酸エステル、グリセリンジ脂肪酸エステル、グリセリントリ脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、高級アルコ一ルェチレンォキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステル、 N， N - ビス ( 2 — ヒドロキシェチル）脂肪族ァミン、 N， N — ビス（ 2 — ヒドロキシイソプロピル）脂肪族ァミン、 N， N — ビス（ 2 — ヒドロキシェチル）脂肪族ァミド、 N , N — ビス（ 2 — ヒドロキシイソプロピル）脂肪族ァミドなどの非イオン型界面活性剤；が挙げられる。具体的には、ラウリルスルホン酸 N a塩などの脂肪族スルホン酸 ijm ，

ラウリルアルコール硫酸エステル N a塩などの高級アルコール硫酸エステル塩；

ラウリルアルコール E 0 4モル付加物硫酸エステル N a塩（ E 0 =エチレンォキサイド）などの高級アルコールエチレンォキサイド付加物硫酸エステル塩；

ォクチルァノレコ一ルリン酸エステル N a塩、ラウリルァノレコ一ノレリン酸エステル N a塩、セチルアルコールリン酸エステル N a塩、ステアリルアルコ一ルリン酸エステル N a塩、ォレイルアルコールリン酸エステル N a塩などの高級アルコールリン酸エステル塩；ォクチルアルコール E O 4モル付加物リン酸エステル N a塩、ラゥリノレアルコール E 0 4モル付加物リン酸エステル N a塩、セチルアルコール E 0 4モル付加物リン酸エステル N a塩、ステアリルァルコール E O 4モル付加物リン酸エステル N a塩、ォレイルアルコ —ル E 0 4モル付加物リン酸エステル N a塩などの高級アルコールエチレンォキサイド付加物リン酸エステル塩；

ラウリノレトリメチルアンモニゥ厶メトサルフヱー卜などの第 4 級アンモニゥ厶塩型カチオン界面活性剤；

ラウリルジメチルべタインなどのベタイン型両性界面活性剤；グリセリンモノラウレート、グリセリンモノミリスチレ一卜、グリセリンモノノ、。ノレミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノべへネ一卜、グリセリンモノォレートなどのグリセリンモノ脂肪酸エステル；

グリセリンジラウレート、グリセリンジミリスチレ一ト、グリセリンジパルミテ一ト、グリセリンジステアレ一ト、グリセリンジべへネート、グリセリンジォレートなどのグリセリンジ脂肪酸エステル；

グリセリントリラウレート、グリセリントリミリスチレ一ト、グリセリント ⁰ノレミテート、グリセリントリステアレート、グリセリン卜リベへネート、グリセリントリオレ一トなどのグリセリントリ脂肪酸エステル；

ジグリセリンモノラウレー卜、ジグリセリンモノミリスチレ一卜、ジグリセリンモノ、。ノレミテ一ト、ジグリセリンモノステアレート、ジグリセリンベへネート、ジグリセリンモノォレ一卜などのジグリセリン脂肪酸エステル；

ポリエチレングリコール 2 0 0モノラウレート、ポリエチレングリコ一ノレ 2 0 0モノステアレ一ト、ポリエチレングリコール 2 0 0 モノォレエ一トなどのポリエチレングリコール脂肪酸エステル；ラウリルァノレコール E 0 2モル付加物、ラウリノレアルコール E 〇 4モル付加物、ラウリルアルコール E 0 6モル付加物、ラウリルァルコール E 0 1 0モル付加物、ノニルフヱノール E 0 4モル付加物、ノニルフヱノール E 0 1 0モル付加物などの高級アルコールェチレンォキサイド付加物；

ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、クェン酸モノ（ジまたはトリ）ステアリルエステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、トリメチロ —ルプロパン脂肪酸エステル、ポリォキシェチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール脂肪酸エステルなどの多価アルコール脂肪酸エステル； N， N — ビス（ 2 — ヒドロキシェチル）ラウリノレアミン、 N , N 一ビス（ 2 — ヒドロキシェチル）ミリスチルァミン、 N , N — ビス

( 2 — ヒドロキシェチル）ノレミチルァミン、 N , N — ビス（ 2 — ヒドロキシェチル）ステアリルァミン、 N , N — ビス（ 2 — ヒドロキシェチル）ォレイルァミンなどの N， N — ビス（ 2 — ヒドロキシェチル）脂肪族ァミン；

N , N — ビス（ 2 — ヒドロキシイソプロピル）ラウリノレアミン、 N , N — ビス（ 2 — ヒドロキシイソプロピル）ミリスチルァミン、 N , N — ビス（ 2 — ヒドロキシイソプロピル）、。ルミチルアミン、 N , N — ビス（ 2 — ヒドロキシイソプロピル）ステアリノレアミン、 N , N — ビス（ 2 — ヒドロキシイソプロピル）ォレイルァミンなどの N , N — ビス（ 2 — ヒドロキシイソプロピル）脂肪族アミン；

N， N — ビス（ 2 — ヒドロキシェチル）ラウリルアミド、 N， N — ビス（ 2 — ヒドロキシェチル）ミリスチルアミド、 N , N — ビス

( 2 — ヒキシェチル）。ルミチル N， N — ビス（ 2 — ヒドロキシェチル）ステアリノレアミド、 N , N — ビス（ 2 — ヒドロキシェチル）ベへニルアミド、 N , N — ビス（ 2 — ヒドロキシェチル）ォレイルアミドなどの N , N — ビス（ 2 — ヒドロキシェチル）脂肪族ァミド；

N , N — ビス（ 2 — ヒドロキシイソプロピル）ラウリノレアミド、 N , N — ビス（ 2 — ヒドロキシイソプロピル）ミリスチルアミド、 N， N — ビス（ 2 — ヒドロキシイソプロピル）パルミチルアミド、 N， N — ビス（ 2 — ヒドロキシイソプロピル）ステアリノレアミド、 N , N— ビス（ 2 — ヒドロキシイソプロピル）ォレイルアミドなどの N , N— ビス（ 2 — ヒドロキシイソプロピル）脂肪族アミド；力、' 挙げられる。- また、前記 N , N — ビス（ 2 — ヒドロキシェチル）脂肪族ァミンとラウリン酸、ステアリン酸などの脂肪酸とのモノあるいはジエステルが挙げられる。

さらに鉱物油、ラウリルァノレコール、ジエチレングリコールモノラウレ一ト、ポリオキシエチレングリコール脂肪酸アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフヱニルエーテル、ポリオキシプロピレン一ポリオキシエチレンブロックポリマー、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ一ルなどが挙げられる。

これらの中ではグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸ジエステル、グリセリン脂肪酸トリエステル、ポリエチレングリコ一ル脂肪酸エステル、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、 N , N — ビス（ 2 — ヒドロキシェチル）脂肪族ァミン、 N , N— ビス ( 2 — ヒドロキシイソプロピル）脂肪族ァミン、 N， N — ビス（ 2 ーヒドロキシェチル）脂肪族アミド、 N , N— ビス（ 2 — ヒドロキシイソプロピル）脂肪族アミドから選ばれる少なくとも 1 種の化合物を用いることが、性能的および価格的観点から好ましい。

上記界面活性剤は、速効性に優れた帯電防止剂および防曇剤として機能するものであり、単独で用いてもよく、 2種以上を適宜組合わせて用いてもよい。

< ( C ) 官能基含有有機化合物 >

( C ) 官能基含有有機化合物としては、該化合物の官能基中に含まれ、互いに結合する 2つの原子 a , bの分子軌道法計算により求められる正味電荷 E a、 E bカ^ 下記式（ 1 ) 、好ましくは下記式 ( 2 ) の関係を満たす官能基を、該化合物中に 0. 1 〜 1 0 m m o 1 / g、好ましくは 0. 1 5〜 8. O mm o l / g含有する官能基含有有機化合物が用いられる。このような（ C ) 官能基含有有機化合物は、表面への界面活性剤の移行を制御する移行制御剤としての役割を果たしている。

0. 2 5 ≤ I E a - E b I ≤ 0. 7 · · · · ( 1 ) 好ましくは

0. 4 ≤ | E a - E b | ≤ 0. 7 · · · · ( 2 ) [式（ 1 ) 、（ 2 ) 中で、 E a、 E bはそれぞれ原子 a、原子 bの正味電荷（ e ) を表す。 ] 。

この I E a — E b 1 力く ( 1 ) の範囲、特に（ 2 ) の範囲にあると、適度に移行が制御されるため好ましい。

なお上記分子軌道法計算では、分子軌道法計算ソフ卜 MO P A C 9 3 (富士通販売）を用い、 AM I法に従い、原子の正味電荷（ a t o m i c c h a r g e ) を計算した。単位は、エレクトロン（ e ) 、 e = 1. 6 0 2 x 1 ◦ ' ⁹ク一ロンである。なお、ポリマーに連なる (ポリマーに組込まれ、結合している）官能基の場合、官能基が連なるポリマー鎖の炭素原子はメチル基として計算した。例えばスチレン系モノマ一、 C 4〜 C 5留分、インデン系モノマーが共重合してなる炭化水素樹脂では、官能基の一つであるスチレン系モノマ一由来の芳香族基（ベンゼン環等）が連なるポリマー鎖の炭素原子はメチル基として計算している。

また、上記官能基含有化合物中の官能基含有量（mm o 1 / g ) は、官能基の種類に応じて、従来公知の有機元素分析装置を使用した分析法で測定される。

前記式（ 1 ) の関係を満たす官能基としては、カルボキシル基、カルボニル基、水酸基、芳香族基、アミノ基、スルホン基、エステル基等が挙げられ、本発明では、これらの官能基を少なくとも 1 種有していればよい。

また、前記式（ 2 ) の関係を満たす官能基としては、カルボキシル基（カルボン酸無水基を含む）、カルボニル基、水酸基、ァミノ基、スルホン基（スルホ基を含む）、エステル基等が挙げられ、本発明では、これらの官能基を少なくとも 1種有していればよい。

このような官能基含有化合物のうちエステル基を有するものとしては、ロジン酸エステル類が挙げられ、 .

カルボキシル基を有するものとしてはポリオレフインを不飽和力ルボン酸あるいはその誘導体（例えば、カルボン酸無水物等）にて変性してなる変性ポリオレフイン、ポリオレフィンを空気酸化してなる酸化ポリオレフィン等が挙げられ、

カルボ二ル基を有する官能基含有化合物としては、ポリオレフィンを空気酸化してなる酸化ポリオレフィン等が挙げられ、

水酸基を有する官能基含有化合物としては、ポリオレフインに水酸基を有するェチレン性不飽和単量体をグラフ卜共重合してなる変性ポリオレフィン、ポリオレフィンを空気酸化してなる酸化ポリオレフィン等が挙げられ、

芳香族基を有するものとしては石油樹脂等が挙げられ、

アミノ基を有するものとしては、ポリオレフィンにァミノ基を有するェチレン性不飽和単量体をグラフト共重合してなる変性ポリォレフインが挙げられ、—

スルホン基を有する官能基含有化合物としては、ポリオレフインにスルホン基を有するェチレン性不飽和単量体をグラフ卜共重合してなる変性ポリオレフィン等が挙げられる。

このような（ C ) 官能基含有有機化合物の重量平均分子量は、通常 6 0 0 0 0未満、好ましくは 5万以下、さらに好ましくは 3万〜 1 0 0である。

本発明においては、上記（ A) 熱可塑性樹脂と、（ B ) 界面活性剤と、下記に詳述する（ C ) 官能基含有有機化合物としての（ C -丄）ロジン酸エステル類とを組み合わせて用いる力、、あるいは、

上記（A) 熱可塑性樹脂と、（ B ) 界面活性剤と、

下記に詳述する（ C ) 官能基含有有機化合物としての（ C - ii) 炭化水素樹脂、（ C iii) 変性ポリオレフイン、（ C - iv) 酸化ポリォレフィンおよび（ C - V) 天然ワックスからなる群より選ばれる少なくとも 1種とを組み合わせて用いることが望ましい。

( C - i ) ロジン酸エステル類、

このようなエステル基を有する官能基含有有機化合物としては、ロジン酸エステル類、すなわちロジン中に含まれる樹脂酸（ロジン酸とも言う）のエステルあるいは該樹脂酸の誘導体のエステルが挙げられる。

このようなロジン酸エステルを形成する際に用いられるロジン酸 (ロジン系樹脂酸、ロジン中に含まれる樹脂酸）としては、例えば、デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ジヒドロピマル酸、ァビエチン酸、ピマル酸、無水アビェチン酸、サンダラコピマル酸、パラストリン酸、ィソピマル酸、ネオアビエチン酸、テトラヒドロァビエチン酸またはその誘導体が挙げられ、好ましくは、デヒドロァビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ジヒドロピマル酸またはその誘導体が好ましい。

なお、例えば、エステル基と芳香族基とを併有するデヒドロアビェチン酸エステルなどのように、 2種以上の上記官能基を有する官能基含有化合物では、その化合物中に含まれる官能基のうちで、上記 1 E a — E b I の値の大きいもの、すなわちデヒドロアビエチン酸エステルでは、エステル基で代表する。

本発明では、前記ロジン酸エステルを形成する際に用いられる口ジン酸としては、下記式（ I a ) で表されるロジン酸〔化合物（ I a ) 〕および下記式（ I b ) で表されるロジン酸〔化合物（ l b ) から選ばれる少なくとも 1種の口ジン酸であることが好ましい。

••• (l a) … （I b)

式（ I a ) および式（ l b ) 中、 R ¹ 、 R ² および R ³ は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはァリール基である。

アルキル基として具体的には、メチル、ェチル、 n プロピル、プロピル、 n -ブチル、 i -ブチル、 tert ブチル、ペンチル、ヘプチル、ォクチルなどの分岐を有していてもよい炭素原子数が 1 〜 8のアルキル基が挙げられ、これらの基はヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲンなどの置換基を有していてもよい。

シクロアルキル基として具体的には、シクロペンチル、シクロへキシル、シク口へプチルなどの炭素原子数が 5〜 8のシクロアルキル基が挙げれ、これらの基はヒドロキシル基、カルボキシル基、ァルコキシ基、ハロゲンなどの置換基を有していてもよい。

ァリール基としては、フヱニル基、卜リル基、ナフチル基などの炭素原子数が 6〜 1 0のァリール基が挙げられ、これらの基はヒド口キシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲンなどの置換基を有していてもよい。

このような化合物（ I a ) のうちでは、

R ^l、 R ²および R ³がそれぞれ、同一または異なるアルキル基であるロジン酸が好ましく、 R ¹ が i -プロピル基であり、 R ² および R ^:i がメチル基であるデヒドロアビエチン酸がより好ましい。

またこのような化合物（ I b ) のうちでは、

R R ²および R ^:iがそれぞれ、同一または異なるアルキル基であるロジン酸が好ましく、 R ¹ が i -プロピル基であり、 R ² およびがメチル基であるジヒドロアビエチン酸がより好ましい。

このような化合物（ I a ) および化合物（ I b ) のうちで、たとえば式（ I a ) で表されるロジン酸は、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジンなどの天然ロジンを不均化または脱水素化し、次いで精製することにより得られる。なお、天然ロジンには、ピマル酸、サンダラコピマル酸、パラストリン酸、イソピマル酸、ァビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ネオアビェチン酸、ジヒドロピマル酸、ジヒドロアビエチン酸、テ卜ラヒドロアビエチン酸などの樹脂酸が、通常複数種含まれている。

このようなロジン酸とエステルを形成するアルコールとしては、メタノール、エタノール、ブタノ一ル、プロピルアルコール、ラウリルァノレコール、ミリスチルァノレ一コル、セチルアルコール、ステァリノレアノレコール、ォレイノレアルコールなどのモノァノレコ一ノレでもよく、エチレングリコール、プロピレングリコール、ペンタエリスリトールなどの多価アルコールでもよい。

化合物（ l a ) とモノアルコールとのエステルとしては、炭素原子数が 1 〜 3 0のモノアルコールとのエステルが好ましく、具体的にはデヒドロアビエチン酸メチル、デヒドロアビエチン酸ェチルなどの低級アルコールエステル、デヒドロアビエチン酸ラウリル、デヒドロアビエチン酸ミリスチル、デヒドロアビエチン酸ステアリル、デヒドロアビエチン酸ォレイルなどの高級アルコールエステルが例示できる。

化合物（ l a ) と多価アルコールとのエステルとして具体的には、デヒドロアビエチン酸エチレングリコールモノエステル、デヒドロァビエチン酸エチレングリコ一ルジェステル、デヒドロアビエチン酸プロピレングリコールモノエステル、デヒドロアビエチン酸プロピレングリコ一ルジェステル、デヒドロアビエチン酸グリコールモノエステル、デヒドロアビエチン酸グリコ一ルジェステル、デヒドロアビエチン酸グリセリントリエステル、デヒドロアビエチン酸ぺンタエリスリトールモノエステル、デヒドロアビエチン酸ペンタエリスリトールジエステル、デヒドロアビエチン酸ペンタエリスリト —ルトリエステル、デヒドロアビエチン酸ペンタエリスリトールテトラエステルなどが例示できる。

化合物（ l b ) とモノアルコールとのエステルとしては、炭素原子数が 1 〜 3 0のモノアルコールとのエステルが好ましく、具体的にはジヒドロアビエチン酸メチル、ジヒドロアビエチン酸ェチルなどの低級アルコールエステル、ジヒドロアビエチン酸ラウリル、ジヒドロアビエチン酸ミリスチル、ジヒドロアビエチン酸ステアリノレ、ジヒドロアビエチン酸ォレイルなどの高級アルコールエステルが例示できる。

化合物（ l b ) と多価アルコールとのエステルとして具体的には、ジヒドロアビエチン酸エチレングリコールモノエステル、ジヒドロァビエチン酸エチレングリコ一ルジェステル、ジヒドロアビエチン酸プロピレングリコールモノエステル、ジヒドロアビエチン酸プロピレングリコ一ルジェステル、ジヒドロアビエチン酸グリコールモノエステル、ジヒドロアビエチン酸グリコ一ルジェステル、ジヒドロアビエチン酸グリセリントリエステル、ジヒドロアビエチン酸ぺンタエリスリトールモノエステル、ジヒドロアビエチン酸ペンタエリスリトールジエステル、ジヒドロアビエチン酸ペン夕エリスリト —ルトリエステル、ジヒドロアビエチン酸ペン夕エリスリトールテトラエステルなどが例示できる。

上記のような口ジン酸エステルは、 1 種単独でまたは 2種以上組合わせて用いることができる。このようなロジン酸エステルが配合された熱可塑性樹脂組成物は、長期間にわたって、帯電防止性能および防曇性能-を発現する。

- ( C -ii) 炭化水素樹脂 '

炭化水素樹脂は、下記式（ I I ) で表されるスチレン系モノマー ( C一 1 ) と、石油精製、石油分解等の際に副生する炭素数 4および 5の留分（ C— 2 ) 、下記式（ I I I ) で表されるィンデン系モノマ一（ C一 3 ) から選ばれる少なくとも 1種以上のモノマ一をフリ一デルクラフッ触媒の存在下で重合させて得られる。この炭化水素樹脂は、下記式（ I I ) で表されるスチレン系モノマーと、炭素数 4〜 5の留分と、下記式（ I I I ) で表されるインデン系モノマ一とを組み合わせ共重合してなる、二元共重合体、三元共重合体、四元共重合体等の多元共重合体のいずれでもよい。

スチレン系モノマ一を表す式（ I I ) において、 R '、 R

R ³および R ⁴は同一でも異なってもよく、水素原子または分岐を有していてもよい炭素数 4以下のアルキル基である。この炭素数 4以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。前記式（ I I ) で表されるスチレン系モノマ一の具体例としては、スチレン、ビニルトルエン、 α —メチルスチレン、イソプロぺニルトルエン等が挙げられ、これらは、 1 種単独でも 2種以上を組み合わせて用いてもよい。

これらのスチレン系モノマーの中でも、入手の容易さ、価格等の点から、スチレン、ビニルトルエン、 α —メチルスチレン、イソプ口ぺニルトルエンを使用することが好ましい。

本発明で使用される炭素数 4および 5の不飽和炭化水素としては、石油精製、分解時に副生する炭素数 4および 5の不飽和炭化水素を含む留分から選ばれる任意の留分が使用できる。

石油精製、分解時に副生する炭素数 4および 5の不飽和炭化水素を含む留分（以下、 C 4， C 5留分という）は、常圧下における沸点範囲が通常一 1 5 °C〜 + 4 5 °Cの留分であって、 1 —ブテン、ィソブテン、 2 —ブテン、 1， 3 —ブタジエン、 1 一ペンテン、 2 — メチルー 1 ーブテン、 3 —メチルー 1 ーブテン、 2 —ペンテン、ィソプレン、 1 , 3 —ペン夕ジェン、シクロペン夕ジェン等の重合 '性単量体を含んでいる。本発明においては、 C 4， C 5留分から選ばれる重合性単量体を含む任意の留分、すなわち、 C 4 , C 5留分はもちろん、 C 4留分、ブタジエンを除いた C 4留分、 C 5留分、ィソプレンを除いた C 5留分、シクロペンタジェンを除いた C 5留分等を用いることができる。

また、インデン系モノマ一を表す前記式（ I I I ) において、 R \ R ⁶および R ⁷は、同一でも異なってもよく、水素原子または分岐を有していてもよい炭素数 6以下のアルキル基である。この炭素原子数 6以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、— ブチル基、ペンチル基、へキシル基等が挙げられる。

このインデン系モノマーの具体例としては、インデン、メチルインデン、ェチルインデン等が挙げられ、これらは、 1 種単独でも 2 種以上を組み合わせて用いてもよい。

これらのインデン系モノマーの中でも、入手の容易さ、価格等の点から、ィンデンが好ましい。

炭化水素樹脂における式（ I I ) で表されるスチレン系モノマー ( C 一 1 ) の含有割合は、（ A ) 熱可塑性樹脂との相容性が良好で、かつ帯電防止性及び防曇性の持続性に優れる組成物が得られる点で、 3 0〜 9 9モル％、好ましくは 4 5〜 9 9モル％である。

この炭化水素樹脂における各モノマーの含有割合の測定は、反応後の溶液中の残存モノマ一をガスクロマトグラフィ一で定量することによって行なうことができる。

炭化水素樹脂の製造は、前記スチレン系モノマ一、 C 4、 C 5留分、インデン系モノマーを、触媒の存在下に共重合反応させて行なうことができる。

重合に用いられる触媒は、一般にフリーデルクラフツ触媒として知られるものであり、例えば、塩化アルミニウム、臭化アルミニゥム、ジクロルモノェチルアルミニウム、四塩化チタン、四塩化スズ、三フッ化ホウ素の各種錯体等を挙げることができる。

触媒の使用量は全モノマーの合計量に対して、 0 . 0 1 〜 5 . 0 重量％の範囲にあることが好ましく、さらに、 0 . 0 5〜 3 . 0重量％の範囲にあることが好ましい。また、重合反応の際に、反応熱の除去や反応混合物の高粘度化の抑制等のために、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素および脂環式炭化水素から選ばれた少なくとも 1種の炭化水素溶媒中で重合反応を行なうことが好ましい。好ましい炭化水素溶媒としては、トルエン、キシレン、ェチルベンゼン、メシチレン、クメン、シメン等の芳香族炭化水素、あるいはこれらの混合物、またはこれらとペンタン、へキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素および /またはシクロペンタン、シクロへキサン、メチルシクロへキサン等の脂環式炭化水素との混合物を挙げることができる。また、重合の際には、反応混合物中のモノマーの初期濃度が 1 0〜 7 0重量 <%の範囲になるように、炭化水素溶媒の量を調製することが好ましい。

重合温度は、使用するモノマ一ならびに触媒の種類およびその量によつて異なる力、通常、 — 3 0〜 + 5 0 °Cの範囲で行なうことが好ましい。

また、重合時間は、一般に 0. 5〜 5時間程度であり、通常、 1 〜 2時間で重合はほとんどの場合に完結する。

重合様式としては、回分式または連続式のいずれを採用することもできる。さらに、多段重合を行なうこともできる。

本発明で用いられる炭化水素樹脂の重量平均分子量（Mw ) は、 ( A ) 熱可塑性樹脂との相容性が良好で、かつ帯電防止性及び防曇性の持続性に優れる組成物が得られる点で、 3 0 0〜 5 0 0 0であるのが好ましく、さらに 5 0 0〜 3 0 0 0の範囲であるのが好ましい。

上記炭化水素樹脂は、 1種単独でまたは 2種以上組み合わせて用いることができる。

( C - i i i ) -変性ポリオレフイン '

変性ポリオレフィンとしては、ポリオレフィンに不飽和カルボン酸およびその誘導体もしくは水酸基、アミノ基、スルホン基の少なくとも 1種を有するェチレン性不飽和単量体からなる群より選ばれた少なくとも 1種の単量体をグラフト共重合したものが挙げられる。

ここで用いられる不飽和カルボン酸としては、例えば、ァクリノレ酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テ卜ラヒドロフタル酸、ィタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ビシクロ [ 2 , 2 , 1 ] ヘプ卜一 2 —ェン— 5 , 6 ージカルボン酸などの不飽和カルボン酸またはこれらの誘導体（例：酸無水物、酸ハライド、ァミド、ィミド、エステル等）が挙げられる。

この誘導体としては、例えば、塩化マレニル、マレニルイミド、無水マレイン酸、無水ィタコン酸、無水シ卜ラコン酸、テトラヒド口無水フタル酸、ビシクロ [ 2 , 2 , 1 ] ヘプトー 2 —ェンー 5 6 —ジカルボン酸無水物、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジェチル、フマル酸ジェチル、ィタコン酸ジメチル、シトラコン酸ジェチル、テトラヒドロフタル酸ジメチル、ビシクロ [ 2 2 , 1 ] ヘプト一 2 —ェン 5 , 6 —ジカルボン酸ジメチル、ヒドロキシェチル (メタ）ァクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）ァクリレート、グリシジル（メタ）ァクリレート、メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸ァミノプロピル等が挙げられる。

これらの中では、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、ヒドロキシェチル（メタ）アタリレート、グリシジル（メタ）ァクリレー卜、メテクリル酸ァミノプロピルが好ましく用いられる。

本発明で用いられる変性ポリオレフィンは、不飽和カルボン酸類のグラフト変性量が 0. 1 〜 2 0重量％、好ましくは、 0. 5〜 1 0重量％のものが帯電防止剤または界面活性剤との親和性に優れる。ここで、グラフ卜変性量とは、グラフト共重合されたポリマーに対する、グラフト共重合した単量体の重量割合をいい、例えば、 1 0 0 gのグラフトポリマー中に 1 gの単量体がグラフ卜共重合している場合、 1重量％のグラフ卜変性量であるという。

さらに、変性ポリオレフインは、長期間にわたって安定的な帯電防止性能および防曇性能を有する熱可塑性樹脂組成物が得られる点で、デカリン溶媒， 1 3 5 °Cで測定される極限粘度 [ 7/ ] が 0. 0 l 〜 3 d l / g、好ましくは、 0. 0 2〜 1. 8 d l / g、さらに好ましくは 0. 0 5〜 0. 3 d l z' gのものであることが望ましい。

このような変性ポリオレフィンの重量平均分子量（Mw) は、通常、 6 0 0 0 0未満、好ましくは 5万以下、さらに好ましくは 3万〜 1 0 0である。

上記変性ポリオレフィンは、例えば、特公昭 5 2 - 2 2 9 8 8号公報に開示されたような従来公知の方法によって製造することができる。

その一例としては、ポリオレフインを軟化点以上の温度で加熱溶融し、攪拌しながら、不飽和カルボン酸類と過酸化物とを同維持に逐次滴下してグラフト共重合させるなどの方法を挙げることができる。本発明にの組成物において、変性ポリオレフインは、 1 種単独で、あるいは 2種以上を混合して用いることもできる。

< ( C iv ) 酸化ポリオレフィ、

本発明において用いらる酸化ポリオレフィンは、ポリオレフィンを酸素含有気体により酸化してなるものである。

酸化ポリオレフイン調製用のポリオレフインは、炭素数 2〜 1 2 の一才レフィンのうちの 1種からなる単独重合体または 2種以上からなる共重合体である。

炭素数 2〜 1 2の一才レフインとしては、鎖状、分岐状の何れであってもよく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン一 1、ぺンテン一 1、 2 —メチルブテン一 1、 3 —メチルブテン一 1、 3 , 3 — ジメチルブテン一 1、ヘプテン— 1、メチルへキセン一 1、ジメチルペンテン一 1、トリメチルブテン— 1、ェチルペンテン一 1、ォクテン一 1、メチルペンテン一 1、ジメチルへキセン一 1、トリメチルペンテン一 1、ェチルへキセン— 1、メチルェチルペンテン — 1、ジェチルブテン— 1、プロピルペンテン— 1 、デセン— 1、メチルノネン一 1、ジメチルォクテン一 1、トリメチルヘプテン一 1、ェチルォクテン— 1、メチルェチルヘプテン一 1、ジェチルへキセン一 1、ドデセン— 1、へキサドデセン一 1 などが挙げられる。

これらのポリオレフィンのうちでは、デカリン溶媒中、 1 3 5 °C で測定される極限粘度 [ ] は、 0 . 0 1〜 3 d 1 / g、とくに 0 . 0 2〜 1 . 8 d 1 / gの範囲のものが好ましい。

これらのポリオレフインは、高圧ラジカル重合法、チーグラ一触媒、メタロセン触媒などの各種遷移金属化合物触媒の存在 Tに行われる中 · 低圧重合法などの従来公知の方法によつて製造することができる。 - 上記ポリオレフィンを酸化して酸化ポリオレフィンを製造する方法としては、例えば、特公昭 4 8 — 3 7 9 9 1号公報に開示されているように、溶融状態のポリオレフィンを酸素含有気体に接触させる方法が挙げられ、より具体的には、例えば、ォ一トクレーブ中でポリオレフィンを軟化点以上の温度に加熱して溶融させ、攪拌しながら、酸素含有気体をバブリングさせる方法が挙げられる。

ポリオレフィンの酸化に用いられる酸素含有気体としては、純酸素、空気などが適宜選択して用いられる。

また本発明で用いられる酸化ポリオレフインは、酸価が 0. 1〜 1 0 0 m g K〇 H/ g、好ましくは、 0. 5〜 8 0 m g K O H / g であることが、帯電防止剤あるいは界面活性剤との親和性が良好で、帯電防止性あるいは防曇性の持続性に優れた組成物が得られる点で好ましい。

酸化ポリオレフインとしては、デカリン溶媒中、 1 3 5 °Cで測定される極限粘度 [ ] カ^ 0. 0 1〜 3 d に Z g、好ましくは 0. 0 2〜： L . 8 d l / g、更に好ましくは 0. 0 5〜 0. 5 d l g のものが用いられる。

このような酸化ポリオレフインも、 1種単独で、あるいは 2種以上を混合して用いることができる。

< ( C V) 天然ワックス >

本発明で用いられる天然ワックスとしては、植物系ワックス、動物系ヮックスおよび鉱物系ヮックスなどが挙げられるが、高級脂肪酸と高級アルコールのエステルおよびその誘導体で常温で固体の化合物であれば、特に制限なく用いることができる。

植物系ワックスの具体例としては、キャンデリラワックス、カルナバワックス、ライスワックス、木ろう、ホホバ油などが、動物系ワックスの具体例としては、みつろう、ラノリン（羊毛脂）、鯨ろうなどが、また鉱物系のヮックスの具体例としては、モンタンヮックスが挙げられる。

これらの天然ワックスは、その全部あるいは一部がケン化されたものでも良く、それぞれ単独で、あるいは 2種以上を混合して用いることができる。

このようなワックスの重量平均分子量は、通常、 6 0 0 0 0未満、好ましくは 5万以下、さらに好ましくは 3万〜 1 0 0である。

本発明においては、上記（ C ) 官能基含有有機化合物のうちでは、 ( C - i ) ロジン酸エステル類、および（ C - i i i ) 変性ポリオレフィンが長期防曇性の付与効果に優れており、変性ポリオレフィンとしては、特に、不飽和カルボン酸無水物でグラフト変性した変性ポリォレフィンが最も効果が優れている。

上記（ A ) ， ( B ) および（ C ) からなる成分を所定の量割合でブレンドした熱可塑性樹脂組成物は、長期防曇性や、長期帯電防止性を必要とするフィルム、シート、射出成形品および防曇剂、帯電防止剤マスタ一バッチに用いられ、成形直後から帯電防止性能および防曇性能を発現し、かつ長期間にわたつて優れた性能を有する。本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、上記（ A ) , ( B ) , ( C ) 成分と、必要により用いられる後述するような任意成分とを従来公知の押出機、二一ダ一などを用いて溶融混練して調製することができ、さらには、従来公知の成形手段、例えば、射出成形、押出成形および延伸成形などの成形方法により射出成形体、押出成形体または延伸成形体などの種々の成形体に成形される。

本発明に係る熱可塑性樹脂組成物には、必要に応じて高級脂肪酸金属塩、ポリオレフインワックス、前記以外の帯電防止剤などの相溶化剤が含まれていてもよい。また、耐熱安定剤、耐候安定剤、ヒンダードアミン系安定剤、核剤（前記ロジン酸エステル（ C - i ) を除く）、金属不活性化剤、滑剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、保温剤、防霧剤、離型剤、無機充填剤、顔料分散剤、顔料、染料、架橋剤などの各種配合剤が、本発明の目的を損なわない範囲で含まれていても良い。

以下、このような各種配合剤について説明する。

<耐熱安定剤 >

本発明において使用される耐熱安定剤としては、フエノール系安定剤、リン系安定剤、ィォゥ系安定剤が挙げられる。

くフエノ一ル系安定剤、

フエノ一ル系安定剤としては、従来から安定剤として使用されているフヱノ一ル系の安定剤が特に限定されることなく用いられる。フヱノール系安定剤としては、具体的には、以下のような化合物が用いられる。

2， 6 — ジー t ーブチルー 4 —メチルフヱノール、 2 , 6 — ジー t —ブチルー 4 —ェチノレフエノール、 2 , 6 — ジシクロへキシノレ一 4 ーメチルフヱノール、 2 , 6 —ジ一 t 一アミノレ一 4 一メチルフエノール、 2 , 6 —ジー t ーォクチルー 4 一 n —プロピルフヱノール、 2， 6 —ジシクロへキシル一 4 一 n —ォクチルフヱノール、 2 —ィソプロピル一 4 —メチルー 6 — t —ブチルフエノール、 2 — t —ブチル一 2 —ェチル _ 6 — t ーォクチルフヱノール、 2 —イソブチル — 4 —ェチル一 6 — t —へキシルフエノ一ル、 2 —シクロへキシノレ一 4 — n —ブチル— 6 —イソプロピルフヱノール、 d 1 - a - トコフエロール、 t ーブチルヒドロキノン、 2， 2 ' —メチレンビス

( 4 一メチル— 6 — t —ブチルフエノール）、 4 , 4 ' —ブチリデンビス（ 3 —メチル一 6 — t 一ブチルフエノール）、 4 , 4 ' ーチオピス（ 3 —メチル— 6 — t —ブチルフエノール）、 2 , 2 —チォビス（ 4 一メチル一 6 — t —ブチルフエノール）、 4 , 4 ' ーメチレンビス（ 2 , 6 —ジ一 t —ブチルフエノール）、 2 , 2 ' —メチレンビス [ 6 — ( 1 —メチルシクロへキシル）一 p —クレゾ一ル] 、 2 , 2 ' —ェチリデンビス（ 4 , 6 —ジー t ーブチルフヱノール）、 2 , 2 ' —ブチリデンビス（ 2 — t —ブチル— 4 —メチルフエノール）、 2 — t ーブチルー 6 — （ 3 — t —ブチルー 2 — ヒドロキシ一 5 —メチルベンジル）一 4 —メチルフエ二ルァクリレー卜、 2 —

[ 1 — ( 2 — ヒドロキシー 3， 5 —ジ一 t —ペンチルフヱニル）ェチル] — 4， 6 —ジ一 t 一ペンチルフヱニルァクリレート、 1 , 1 , 3 — 卜リス（ 2 —メチルー 4 —ヒドロキシ一 5 — t —ブチルフエ二ノレ）ブタン、トリエチレングリコール一ビス [ 3 — （ 3 — t 一プチルー 5 —メチルー 4 — ヒドロキシフヱニル）プロビオネ一卜 ] 、 1， 6 —へキサンジオール一ビス [ 3 — ( 3 , 5 —ジー t —ブチノレー 4 ーヒドロキシフヱニル）プロピオネート ] 、 2， 2 —チオジェチレンビス [ 3 — ( 3 , 5 —ジー t ーブチルー 4 ーヒドロキシフエ二プロピオネート ] 、 N, N ' —へキサメチレンビス（ 3， 5 — ジー t —ブチル一 4 ーヒドロキシ一ヒドロシンナミド）、 3， 5 — ジ一 t —ブチノレー 4 ーヒドロキシベンジルホスホネ一トージェチルエステル、トリス（ 2 , 6 —ジメチル— 3 — ヒドロキシー 4 — t —ブチルベンジル）イソシァヌレート、卜リス（ 3， 5 —ジ一 t 一ブチル — 4 ーヒドロキシベンジル）イソシァヌレー卜、トリス [ ( 3 , 5 ージー t 一ブチル一 4 ーヒドロキシフヱニル）プロピオニルォキシェチル] イソシァヌレート、トリス（ 4 — t 一ブチル— 2 , 6 — ジメチルー 3 — ヒドロキシベンジル）イソシァヌレ一卜、 2， 4 ービス（ n—ォクチルチオ） — 6 — ( 4 — ヒドロキシー 3 , 5 —ジ一 t 一プチルァニリノ）一 1， 3 , 5 — トリァジン、テトラキス [メチレン一 3 — （ 3， 5 —ジー t —ブチル— 4 ーヒドロキシフエニル）プロピオネート ] メタン、 2， 2 ' —メチレンビス（ 4 ーメチルー 6 — t —ブチルフエノール）テレフ夕レート、 1 , 3 , 5 — トリメチルー 2， 4 , 6 — トリス（ 3， 5 —ジ一 t —ブチル一 4 ーヒドロキシベンジル）ベンゼン、 3 , 9 — ビス [ 1， 1 —ジメチルー 2 — { β - ( 3 — t ーブチルー 4 — ヒドロキシー 5 —メチルフヱニル）プロピオ二ルォキシ } ェチル] 一 2 , 4 , 8 , 1 0 —テトラォキサスピロ [ 5， 5 ] ゥンデカン、 2 , 2 — ビス [ 4 — ( 2 — ( 3 , 5 ージ一 t —ブチノレ一 4 ーヒドロキシヒドロシンナモイノレオキシ））エトキシフヱニル] プロパン、 3— ( 3， 5 —ジ— t —ブチル— 4 — ヒドロキシフヱニル）プロピオン酸ステアリルエステルなど。これらの中では、 β — ( 3， 5 —ジ— t ーブチルー 4 ーヒドロキシフヱニル）プロピオン酸ステアリルエステル、テトラキス [メチレン— 3 — -( 3 , 5 —ジ一 t 一ブチル— 4 ーヒドロキシフエニル）プロピオネート ] メタン、トリス（ 3, 5 —ジ— t —プチルー 4 — ヒドロキシベンジル）イソシァヌレート、 1， 3 , 5 — トリメチル一 2， 4 , 6 — トリス（ 3 , 5 —ジ一 t —ブチル— 4 — ヒドロキシベンジル）ベンゼン、 d l —ひ一トコフヱロール、トリス（ 2 , 6 —ジメチル一 3 — ヒドロキシー 4 — t —ブチルベンジル）イソシァヌレート、トリス [ ( 3 , 5 —ジ— t —プチルー 4 — ヒドロキシフヱニル）プロピオニルォキシェチル] イソシァヌレート、 3， 9 一ビス [ 1 , 1 —ジメチル— 2 — { β - ( 3 — t —ブチル— 4 — ヒド口キシ— 5 —メチルフヱニル）プロピオ二ルォキシ } ェチル] — 2, 4， 8， 1 0 —テトラオキサスピロ [ 5, 5 ] ゥンデカンが好ましい。

フヱノ一ル系安定剤としては市販品を使用することもでき、たとえば「ィルガノクス 1 0 1 0」（ Irganoxl010、チバガイギ一社、商標）、「ィルガノクス 1 0 7 6」（ Irganoxl076、チバガイギ一社、商標）、「ィルガノクス 1 3 3 0」（ Irganoxl330、チバガイギ一社. 商標）、「ィルガノクス 3 1 1 4」（ Irganox3114、チバガイギ一社. 商標）、「ィルガノクス 3 1 2 5」（ Irganox3125、チバガイギ一社. 商標）、「B H T」（武田薬品工業（株）、商標）、「シァノクス 1 7 9 0」（Cyanoxn90、サイアナミド社、商標）、「スミライザ — G A - 8 0」（SumilizerGA_80、住友化学（株）、商標）、「ビタミン £」（エーザィ（株））などが挙げられる。

これらのフヱノール系安定剤は、単独であるいは組み合わせて用いることができる。

フエノール系安定剤の配合量は、熱可塑性樹脂 1 0 0重量部に対して 0 . 0 0 5〜 2重量部、好ましくは 0 . 0 1 〜 1 重量部、さらに好ましくは 0 . 0 5〜 0 . 5重量部とするのが望ましい。

フユノール系安定剤の含有量が、熱可塑性樹脂 1 0 0重量部に対して上記のような範囲内にあると、耐熱性、耐老化性などの安定性の向上効果が高く、また安定剤の費用が廉価に抑えられ、熱可塑性樹脂の性質、たとえば引張り強度などが低下することもない。

リン系安定剤 >

リン系安定剤としては、従来から安定剤として使用されているリン系の安定剤が特に限定されることなく用いられる。リン系安定剤としては、具体的には、以下のような化合物が用いられる。

トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリデシルホスファイト、ォクチルージフヱニルホスファイト、トリス

( 2 , 4 —ジ一 t —ブチルフヱニル）ホスファイト、トリフヱニノレホスファイト、トリス（ブトキシェチル）ホスファイト、卜リス

(ノニルフヱニル）ホスフアイ卜、ジステアリルペンタエリスリト —ルジホスファイト、テトラ（トリデシル） — 1， 1， 3 — 卜リス

( 2 —メチルー 5 — t —ブチル— 4 — ヒドロキシフヱニル）ブタンジホスファイト、テトラ（ C 12ないし C 15混合アルキル）一 4， 4 ' —イソプロピリデンジフエニルジホスファイト、テトラ（トリデシル） — 4 , 4 ' ーブチリデンビス（ 3 —メチル— 6 — t —ブチルフヱノール）ジホスファイト、トリス（ 3 , 5 —ジ— t —ブチルー 4 — ヒドロキシフヱニル）ホスフアイト、トリス（モノ · ジ混合ノ二ルフヱニル）ホスフアイト、水素化— 4 , 4 ' —イソプロピリデンジフヱノールポリホスフアイト、ビス（ォクチルフヱニル） · ビス [ 4 , 4 ' ーブチリデンビス（ 3 —メチル— 6 — t —プチルフヱノール） ] · 1 , 6 —へキサンジオールジホスファイト、フヱニル . 4， 4 ' —イソプロピリデンジフエノール ' ペンタエリスリト一ルジホスファイト、トリス [ 4 , 4 ' —イソプロピリデンビス（ 2 — t —ブチルフヱノール） ] ホスファイト、フヱニル · ジイソデシルホスフアイト、ジ（ノニルフヱニル）ペン夕エリスリトールジホスフアイト、卜リス（ 1 , 3 —ジーステアロイルォキシイソプロピル）ホスファイト、 4 , 4 ' —イソプロピリデンビス（ 2 — t ーブチルフエノール） ' ジ（ノニルフヱニル）ホスファイト、 9， 1 0 一ジ一ヒドロー 9 一ォキサ— 9 —ォキサ一 1 0 —ホスファフヱナンスレン— 1 0 —オキサイド、ビス（ 2， 4 —ジー t —ブチル— 6 — メチルフヱニル） ' ェチルホスファイト、 2 — [ { 2 , 4 , 8， 1 0 —テ卜ラキス（ 1， 1 —ジメチルェチル）ジベンゾ（ D , F ) ( 1 , 3 , 2 ) —ジォキサホスフヱフィン一 6 —ィル } ォキシ ] — N, N— ビス〔 2 — [ { 2 , 4 , 8 , 1 0 —テトラキス（ 1 , 1 一ジメチルェチル）ジベンゾ（ D , F ) ( 1， 3 , 2 ) —ジォキサホスフエフイン一 6 —ィル } ォキシ] ェチル〕エタンァミンなど。また、ビス（ジアルキルフヱニル）ペンタエリスりトールジホスフアイトエステルは、下記式（Ilia)で表されるスピロ型ないし式 (IVa)で表されるケージ型のものも使用される。通常はこのようなホスフアイトエステルを製造する方法から生じる経済的理由のために両異性体の混合物が最も多く使用される。

(Ilia)

I P-OCH₂-C-CH₂0~P

^Rg一。/ ゝ

R,

• · · · (IVa)

(Ilia), (IVa)において、 R R R ³は、互いに同一でも、異なっていてもよく、水素または分岐を有していてもよい炭素原子数 1〜 9のアルキル基が挙げられる。これらのうちでは、 R ¹ R R ³としては、分枝のあるアルキル基であることが好ましく、なかでも t e r t —ブチル基が好ましく、また上記式（II la), (IVa)中のフェニル基における R R R ³の置換位置は 2, 4， 6位が最も好ましい。好適なホスフアイトエステルは、ビス（ 2， 4 —ジー t — ブチルフエニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ 2， 6 —ジ一 t 一ブチル _ 4 —メチルフヱニル）ペンタエリスリトーノレジホスフアイトなどであり、また炭素とリンとが直接結合した構造を持つホスフォナイ卜、たとえばテトラキス（ 2， 4 ージ一 t —ブチルフエ二ル）一 4 , 4 ' — ビフヱ二レンジホスフォナイ卜などの化合物も挙げられる。

リン系安定剤としては市販品を使用することもでき、たとえば

「ィルガフォス 1 6 8」（ Irgafos 168、チバガイギ一社、商標）、「ィルガフォス 1 2」（Irgafos 12、チバガイギ一社、商標）、「ィルガフォス 3 8」（Irgafos 38、チバガイギ一社、商標）、「マーク 3 2 9 K」（Mark 329K, 旭電化（株）、商標）、「マーク P E P 3 6」（Mark PEP36、旭電化（株）、商標）、「マーク P E P - 8」（Mark PEP 8、旭電化（株）、商標）、「 S a n d s t a b P — E P Q」（クラリアント社、商標）、「ゥヱストン 6 1 8」 (Weston 618、 G E社、商標）、ゥヱストン 6 1 9 G (Weston 619 G、 G E社、商標）、「ゥヱストン— 6 2 4」（Weston- 624、 G E社, 商標）などが挙げられる。

これらのリン系安定剤は、単独であるいは組み合わせて用いることができる。

リン系安定剤の配合量は、前記熱可塑性樹脂 1 0 0重量部に対して 0. 0 0 5〜 2重量部、好ましくは 0. ◦ 1 〜 1 重量部、さらに好ましくは 0. 0 5〜 0. 5重量部とするのが望ましい。

リン系安定剤の含有量が、熱可塑性樹脂 1 0 0重量部に対して上記のような範囲内にあると、耐熱性、耐老化性などの安定性の向上効果が高く、また安定剤の費用が廉価に抑えられ、熱可塑性樹脂の性質、たとえば引張り強度などが低下することもない。

<ィォゥ系安定剤 >

ィォゥ系安定剤としては、従来から安定剤として使用されているィォゥ系の安定剤が特に限定されることなく用いられる。ィォゥ系安定剤の具体的なものとしては、以下のような化合物が用いられる。ジアルキルチオジプロピオネート例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチォジプロピオネートなど；および

アルキルチオプロピオン酸の多価アルコールエステル例えば、ぺンタエリスリトールテトララウリルチオプロピオネート、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチォジプロビオネ一卜、ジステアリルチオジブチレ一卜など；が挙げられる。このようなアルキルチオプロピオン酸の多価アルコールエステルを調製する際には、アルキルチオプロピオン酸としては、例えば、ブチルチオプロピオン酸、ォクチルチオプロピオン酸、ラウリルチォプロピオン酸、ステアリルチオプロピオン酸などが用いられる。多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールェタン、トリメチ口一ルプロノ、。ン、ペンタエリスリトール、卜リスヒドロキシェチルイソシァヌレ一卜等が用いられる。

ィォゥ系安定剤としては市販品を使用することもでき、たとえば

「D S T P (ヨシトミ）」（吉富製薬（株）社、商標）、「D L T P (ヨシトミ）」（吉富製薬（株）社、商標）、「D L T O I B」

(吉富製薬（株）社、商標）、「DMT P (ヨシトミ）」（吉富製薬（株）社、商標）、「 S e e n o x 4 1 2 S」（白石カルシゥム（株）社、商標）、「 C y a n o x 1 2 1 2」（サイアナミド社、商標）などが挙げられる。これらのィォゥ系安定剤は、単独であるいは組み合わせて用いることができる。ィォゥ系安定剤の配合量は、前記熱可塑性樹脂 1 0 0重量部に対して 0 . 0 0 5〜 2重量部、好ましくは 0 . 0 1 〜 1重量部、さらに好ましくは 0 . 0 5〜 0 . 5重量部とするのが望ましい。

ィォゥ系安定剤の含有量が、熱可塑性樹脂 1 0 0重量部に対して上記のような範囲内にあると、耐熱性、耐老化性などの安定性の向上効果が高く、また安定剤の費用が廉価に抑えられ、熱可塑性樹脂の性質、たとえば引張り強度などが低下することもない。

<耐候安定剤 >

本発明で用いられる耐候安定剤としては、従来から耐候性を改善するために使用されている化合物が特に制限なく使用でき、公知の耐候安定剤（紫外線吸収剤）、光安定剤などが使用できる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物からなる層を有する後述するようなフィルムを農業用フィルムとして用いる場合には、光安定剤の方が有効であり、耐候安定性の改良効果が大きい。

耐候安定剤（紫外線吸収剤）としては、具体的には、次の化合物が挙げられる。

2， 4 — ジヒドロキシベンゾフエノン、

2 — ヒドロキシ一 5 — クロ口べンゾフエノン、

2 - ( 2 ' ーヒドロキシ一 5 ' —メチルフヱニル）ベンゾトリアゾ一ル、

2 — ヒドロキシ一 4 ーメトキシベンゾフヱノン、

2， 2 ' — ジヒドロキシ一 4 —メトキシベンゾフエノン、

2， 2 ' ， 4， 4 ' —テトラヒドロキシベンゾフエノン、

2 — ヒドロキシ一 4 —メトキシー 4 ' — クロ口ベンゾフヱノン、 p - t e r t ーブチノレフエニノレサリシレ一卜、

2 , 2 ' —ジヒドロキシー 4 , 4 ' —ジメトキシベンゾフエノン、ェチル一 2 —シァノー 3， 3 —ジフエニルアタリレート、

2 — ヒドロキシ一 4 —ベンジルォキシベンゾフヱノン、

2 - ( 2 ' ーヒドロキシー 3 ' — t e r t —ブチルー 5 ' —メチルフヱニル）一 5 —クロ口べンゾトリアゾ一ル、

2 - ( 2 ' — ヒドロキシ— 3 ' ， 5 ' ージ— t e r t —ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ一ル、

2 - ( 2 ' — ヒドロキシ一 4 ' 一 t e r t —才クチルフヱニル）ベンゾトリァゾ一ル、

P —ォクチルフヱ二ルサリシレ一卜、

2 — ヒドロキシ一 4 — n—ォクトキシベンゾフヱノン、

2 , 2 ' —ジヒドロキシー 4 一 n—ォクトキシベンゾフヱノン、

2 - ( 2 ' —ヒドロキシ一 4 ' ーォクトキシフヱニル）ベンゾトリァゾール、

2 — （ 3 , 5 -ジー t e r t アミノレ一 2 — ヒドロキシフエニル）ベンゾトリァゾ一ル、

2 - ( 2 ' —ヒドロキシー 3 ' , 5 ' —ジー t e r t —ブチルフヱ二ノレ）一 5—クロ口べンゾトリァゾ一ル、

2 —ェチル— 2 ' —エトキシ— 5 ' — t e r t —ブチル— N, N

' —ジフヱニルォキサミド、

2 —ェチル— 2 ' —エトキシ— N, N ' ージフヱニルォキサミド、

2 — ヒドロキシー 4 一ドデシルォキシベンゾフヱノン、

2 , 4 —ジ一 t e r t —ブチノレフエ二ルー 3 , 5 —ジ一 t e r t —ブチルー 4 ーヒドロキシベンゾェ一卜、

3 , 5 —ジ— t e r t ーブチルー 4 ーヒドロキシミリスチルベンゾェ— ト、

ビス（ 2, 2 ' , 6, 6 ' —テトラメチル一 4 ーピペリジン）セバゲ一ト、

〔 2 , 2 ' —チォビス（ 4 — t e r t —才クチルフヱノレ一ト）： I — t e r t ーブチルァミノニッケル（ II ) 、

ビス（ 3 , 5 —ジ一 t e r t —ブチル— 4 ーヒドロキシベンゾィノレホスホリックァシッドモノェチルエステル）ニッケル塩、

ビス（ 3 , 5 —ジ— t e r t ーブチルー 4 ーヒドロキシベンゾィルホスホリックァシッドモノォクチルエステル）ニッケル塩、

2 , 2 ' —チォビス（ 4 , 4 ' 一アルキルフエノール）ニッケル (II) 塩、

ジメチルスクシネート〔 2 — （ 4 — ヒドロキシ一 2， 2 , 6 , 6 ーテトラメチルー 1 ― ピぺリジル）ェタノ一ル: I 縮合重合物、

ポリ I： { 6 — （ 1 , 1 , 3 , 3 —テトラメチルブチル）ィミノ）一 1 , 3 , 5 — 卜リアジン一 2， 4 —ジィル { 4 一（ 2 , 2 , 6 , 6 —テトラメチルピペリジル）イミノ } へキサメチレン〕、

4 —ベンゾィルォキシ一 2， 2， 6， 6 —テトラメチルピベリジン、

テトラキス（ 2, 2， 6, 6 —テトラメチルー 4 — ピペリジル）一 1 , 2 , 3 , 4 —ブタンテトラカルボキシレート、

1 一〔 2 — { 3 - ( 3, 5 —ジ— t e r t —ブチルー 4 — ヒドロキシフヱニル）プロピオ二ルォキシ} ェチル〕 — 4 一〔 3 — （ 3， 5 —ジー t e r t ーブチルー 4 — ヒドロキシフヱニル）プロピオ二ルォキシ〕一 2 , 2 , 6 , 6 —テトラメチルピペリジン、

ポリメチル—プロピル— 3 —ォキシ— { 1 一（ 2， 2 , 6， 6 — テトラメチル）ピペリジニル } シロキサン、

N, N ' —ビス（ 3 —ァミノプロピル）エチレンジァミン一 2,

4 — ビス〔 N—ブチル— N— ( 1， 2, 2， 6， 6 —ペンタメチル — 4 — ピペリジル）ァミノ〕一 6 —クロ口一 1， 3 , 5 — トリアジン、

2 — ( 3 , 5 —ジー t e r t 一ブチル— 4 ーヒドロキシベンジル） — 2— n—ブチル一マロニックアシッド（ 1， 2 , 2 , 6 , 6 —ぺンタメチルー 4 — ピベリジル）、

1 , 1 ' — ( 1， 2 —エタンジィル）ビス（ 3， 3， 5 , 5 —テトラメチルビペラジノン）、

〔 2 , 2 ' —チォビス（ 4 一 t e r t 一才クチルフエノレ一ト）：1 ― 2—ェチルへキシルァミンーニッケル II、

3 , 3 ' —メチレンビス（ 2 — ヒドロキシー 4 ーメ卜キシベンゾフエノン）、

2， 4 —ジベンゾィルレゾルシノ一ル、

1， 3 — ビス（ 4一べンゾイノレー 3 — ヒドロキシフエノキシ）一 2 一プロピルメタクリレ一ト、

8 —ァセチル— 7， 7, 9, 9—テトラメチルー 3 —ォクチルー 1 , 3 , 8 — トリァザスピロ〔 4, 5〕ゥンデカン一 2 , 4 — ジォン、

3— ヒドロキシフヱニルベンゾェ一ト、 2， 4 , 5 — トリヒドロキシブチ口フエノン、

2 —ェチルへキシルー 2 — シァノ一 3， 3 —ジフエ二ルァクリレ一ト、

8—ベンジル一 7 , 7, 9, 9—テトラメチル一 3 —ォクチル一 1 , 3 , 8 — トリァザスピロ〔 4, 5〕ゥンデカン一 2 , 4 — ジォン、

1 , 3 — ビス（ 4 —ベンゾィルー 3 — ヒドロキシフエノキシ）一 2 —プロピルァクリレート、

2 - ( 4 —ォクトキシ一 2 — ヒドロキシフヱニル）ベンゾトリアゾ一ル、

フヱニルサリチレ一ト、

2 , 2 ' —メチレンビス（ 6 — t e r t —ブチル一 4 ーメチルフエノ一ル）、

ビス（ 1， 2 , 2， 6， 6 —ペンタメチル— 4 ーピペリジル）セノくケ一ト、

1 , 2， 2 , 6 , 6 —ペンタメチル一 4 ーピペリジンメチノレメタクリレート、

2, 2， 6 , 6—テトラメチルー 4 ーピペリジンメチルメタクリレート、

ォクタデセン · Ν— （ 2， 2, 6， 6 —テトラメチルピペリジニル）一 Ν—マレイミドォキサミド共重合体など。

光安定剤としては、従来公知の光安定剤を用いることができ、中でもヒンダードアミン系光安定剤（H A L S ； Hindered Amine Lig ht Stabilizers) が好ましく用いられる。これらの光安定剤は、 1 種単独でまたは 2種以上組合わせて用いることができる。

< ヒンダ一ドアミン系安定剤 >

ヒンダードアミン系安定剤としては、従来公知のピぺリジンの 2 位および 6位の炭素に結合している全ての水素がメチル基で置換された構造を有する化合物が特に限定されることなく用いられるカ、具体的には以下のような化合物が用いられる。

( 1 ) ビス（ 2， 2 , 6 , 6 —テトラメチル— 4 ーピペリジル）セバゲート、

(2) コハク酸ジメチルー 1 一（ 2 — ヒドロキシェチル）一 4 ーヒド口キシー 2， 2 , 6 , 6 —テトラメチルピペリジン重縮合物、

(3) ポリ { [ 6 — （ 1 , 1， 3， 3 —テトラメチルブチル）ィミノ — 1 , 3 , 5 — トリアジン一 2 — 4 —ジィル] [ ( 2 , 2 , 6 , 6 —テトラメチルー 4 — ピペリジル）ィミノ ] へキサメチレン [ ( 2 , 2 , 6 , 6 —テトラメチルー 4 — ピペリジル）ィミノ ] ) 、

(4) テトラキス（ 2 , 2 , 6， 6 —テトラメチルー 4 ーピペリジルー 1， 2 , 3 , 4 —ブタンテトラカルボキシレ一卜、

(5) 2 , 2， 6 , 6 —テトラメチル— 4 ーピペリジニルベンゾェ一卜、

(6) ビス— （ 1 , 2, 6， 6 —ペンタメチル一 4 — ピベリジニル）一 2 — ( 3， 5 —ジ一 t —ブチル— 4 — ヒドロキシベンジル）一 2 - n ーブチノレマロネート、

(7) ビス一（ N—メチルー 2， 2 , 6 , 6 —テトラメチル— 4 — ピペリジニル）セバゲ一ト、

(8) 1 , 1 ' 一（ 1， 2 —エタンジィル）ビス（ 3， 3， 5 , 5 — テトラメチルピペラジノン）、

(9) ( ミックスト 2 , 2 , 6， 6 —テトラメチルー 4 ーピペリジル / トリデシル） — 1 , 2 , 3 , 4 —ブタンテトラカルボキシレート、

(10) ( ミックスト 1 , 2 , 2 , 6， 6 —ペンタメチル _ 4 — ピぺリジル / トリデシル）一 1 , 2， 3， 4 —ブタンテトラカルボキシレート、

(11) ミックスト { 2 , 2 , 6 , 6 —テトラメチル— 4 ーピベリジル Z /3, β， β ' , β ' ーテトラメチルー 3 — 9 — [ 2 , 4 , 8 , 1 0 —テトラオキサスピロ（ 5 , 5 ) ゥンデカン] ジェチル} — 1 , 2 , 3 , 4 —ブタンテトラカルボキシレート、

(12) ミックスト { 1， 2 , 2 , 6 , 6 —ペンタメチル一 4 ーピぺリジル / S, β， β ' , β ' ーテトラメチルー 3 — 9 — [ 2， 4 , 8， 1 0 —テトラオキサスピロ（ 5 , 5 ) ゥンデカン] ジェチル} — 1 , 2 , 3 , 4 一ブタンテトラカルボキシレート、

(13) Ν, Ν ' —ビス（ 3 —ァミノプロピル）エチレンジァミン一 2 — 4 一ビス [ Ν—ブチル一 Ν— ( 1 , 2 , 2 , 6， 6 —ペンタメチルー 4 ーピペリジル）ァミノ ] — 6 —クロロー 1 , 3， 5 — トリァジン縮合物、

(14) ポリ { [ 6 — Ν—モルホリルー 1 , 3 , 5 — トリアジン— 2 — 4 ージィノレ] [ ( 2 , 2 , 6 , 6 —テトラメチルー 4 ーピベリジル）ィミノ ] へキサメチレン [ ( 2， 2， 6， 6 —テトラメチルー 4 —ピペリジル）ィミノ ] } 、

(15) Ν, Ν ' —ビス（ 2， 2 , 6 , 6 —テトラメチル一 4 ーピぺリジル）へキサメチレンジアミンと 1， 2 —ジブロモェタンとの縮合物、

(16) [ N— （ 2， 2 , 6， 6 —テトラメチル一 4 — ピぺリジノレ） — 2 —メチル— 2 — ( 2， 2， 6, 6 —テトラメチル— 4 ーピペリジル）ィミノ ] プロピオンアミドなど。

なかでも、上記（ 1 ) 、（ 2 ) 、（ 3 ) 、（ 4 ) 、（ 8 ) 、（ 1 0 ) 、（ 1 1 ) 、（ 1 4 ) 、（ 1 5 ) の化合物が好ましく用いられる。

これらのヒンダードアミン系安定剤は、単独であるいは組み合わせて用いられる。

ヒンダードアミン系安定剤の配合量は、熱可塑性樹脂 1 0 0重量部に対して 0. 0 0 5〜 2重量部、好ましくは 0. 0 1 〜 1重量部、さらに好ましくは 0. 0 5〜 0. 5重量部とするのが望ましい。

ヒンダードアミン系安定剤の含有量が、熱可塑性樹脂 1 0 0重量部に対して上記のような範囲内にあると、耐熱性、耐老化性などの安定性の向上効果が高く、また安定剤の費用が廉価に抑えられ、熱可塑性樹脂の性質、たとえば引張り強度などが低下することもない。く核剤 >

本発明で使用される核剤としては、有機リン酸系核剤、ソルビト —ル系核剤、芳香族カルボン酸系核剤、高融点ポリマー系核剤、無機系核剤またはロジン酸系核剤などの各種核剤を 1種単独で、あるいは 2種以上組み合わせて使用することができる。

<有機リン酸系核剤 >

有機リン酸系核剤としては、下記式（V)で表される化合物、および後述する式（VI)で表される化合物を例示することができる。

•••(V)

(式（V)中、 R ¹は酸素、ィォゥまたは分岐を有していてもよい炭素数 1 〜 1 0の炭化水素基であり、 R ²、 R ^jは水素または分岐を有していてもよい炭素数 1〜 1 0の炭化水素基であり、 R ²、 R ³は同種であっても異種であっても良く、 R ²同士、 R ³同士または R ²と R ³が結合して環状となっていても良く、 Mは 1〜 3価の金属原子であり、 nは 1 〜 3の整数である。）

式（V)で表される化合物としては、具体的には、

ナトリウム一 2， 2 ' ーメチレン一ビス（ 4， 6 —ジ一 t —ブチルフヱニル）フォスフヱ一ト、

ナトリウム— 2， 2 ' ーェチリデン— ビス（ 4， 6 —ジー t ーブチノレフェニル）フォスフヱ一ト、

リチウム一 2 , 2 ' —メチレン—ビス（ 4， 6 —ジ一 t 一ブチルフヱニル）フォスフヱ一ト、

リチウム一 2 , 2 ' — ェチリデン—ビス（ 4 , 6 —ジ— t —プチルフヱニル）フォスフヱ一ト、ナトリウム— 2， 2 ' ーェチリデン— ビス（ 4 — i 一プロピル一 6 - t ーブチルフヱニル）フォスフヱ一ト、

リチウム一 2， 2 ' —メチレン— ビス（ 4 —メチルー 6 — t ーブチルフヱニル）フォスフヱ一卜、

リチウム— 2 , 2 ' ーメチレン一ビス（ 4 —ェチル— 6 — t —ブチルフヱニル）フォスフヱー卜、

カルシウム一ビス [ 2 , 2 ' —チォビス（ 4 —メチル一 6 — t — ブチルフヱニル）フォスフヱ一ト ] 、

カルシウム一ビス [ 2 , 2 ' —チォビス（ 4 —ェチルー 6 — t — ブチルフヱニル）フォスフヱ一ト ] 、

カルシウム— ビス [ 2 , 2 ' —チォビス（ 4， 6 —ジ— t ーブチルフヱニル）フォスフヱ一ト ] 、

マグネシウム一ビス [ 2 , 2 ' —チォビス（ 4， 6 —ジー t —ブチルフヱニル）フォスフヱ一ト ] 、

マグネシウム一ビス [ 2， 2 ' —チォビス（ 4 — t —ォクチルフヱニル）フォスフヱ一卜 ] 、

ナトリウム— 2， 2 ' —ブチリデン— ビス（ 4 6 — ジーメチルフエニル）フォスフヱ一卜、

ナトリウム— 2 , 2 ' —ブチリデン— ビス（ 4 6 —ジー t ーブチノレフェニル）フォスフェート、

ナトリウム一 2， 2 ' — t 一才クチルメチレン一ビス（ 4 6 一ジーメチルフヱニル）フォスフヱ一ト、

ナトリウム一 2， 2 * 一 t —ォクチルメチレン一ビス（ 4 ジ一 t —ブチルフヱニル）フォスフヱ一ト、カルシウム一ビス [ 2， 2 ' ーメチレン一ビス（ 4 , 6 — ジ一 t ーブチルフヱニル）フォスフヱ一ト ] 、

マグネシウム一ビス [ 2 , 2 ' ーメチレン一ビス（ 4 , 6 — ジ一 t ーブチノレフエニル）フォスフヱー卜 ] 、

ノくリウム一ビス [ 2 , 2 ' ーメチレン一ビス（ 4， 6 — ジー t 一ブチルフエニル）フォスフヱート ] 、

ナトリウム一 2 , 2 ' ーメチレン一ビス（ 4 一メチル一 6 — t — ブチルフエニル）フォスフヱ一ト、

ナトリウム一 2， 2 ' ーメチレン— ビス（ 4 —ェチル一 6 — t — ブチルフヱニル）フォスフヱート、

ナトリウム（ 4， 4 ' ージメチル— 5 , 6 ' ージー t ーブチルー 2 , 2 ' — ビフエニル）フォスフェート、

カルシウム— ビス [ ( 4， 4 ' — ジメチル— 6， 6 ' ージー t — ブチルー 2 , 2 ' 一ビフヱニル）フォスフヱー卜 ] 、

ナトリウム— 2， 2 ' — ェチリデン— ビス（ 4 — m—ブチルー 6 一 t —ブチノレフヱニル）フォスフヱ一卜、

ナトリウム一 2， 2 ' ーメチレン一ビス（ 4 6 — ジーメチルフヱニル）フォスフヱート、

ナトリウム一 2， 2 ' —メチレン一ビス（ 4 ンェチルフヱニル）フォスフヱ一ト、

カリウム一 2， 2 ' — ェチリデン— ビス（ 4 ン t 一プチルフヱニル）フォスフヱ一ト、

カルシウム一ビス [ 2， 2 ' — ェチリデン— ビス（ 4 , 6 — ジ— t —ブチルフヱニル）フォスフヱート ] 、マグネシウム一ビス [ 2， 2 ' — ェチリデン— ビス（ 4 , 6 —ジ一 t —ブチルフヱニル）フォスフヱ一ト ] 、

ノくリウム一ビス [ 2， 2 ' ーェチリデン一ビス（ 4 , 6 —ジ一 t —ブチルフヱニル）フォスフヱ一ト ] 、

アルミニウム一トリス [ 2， 2 ' —メチレン一ビス（ 4 , 6 —ジ — t 一ブチルフエニル）フォスフヱ一卜 ] 、

アルミニウムートリス [ 2， 2 * ーェチリデン— ビス（ 4 , 6 — ジ— t ーブチルフヱニル）フォスフヱ一ト ] 等が挙げられる。これらの式（V)で表される化合物は、 1種または 2種以上組み合わせて用いることができる。

上記式（V)で表される化合物のうちでは、特にナトリウム— 2， 2 ' —メチレン一ビス（ 4， 6 —ジ— t —ブチルフヱニル）フォスフエートが好ましい。

また、好ましい有機リン酸系核剤としては、下記式（VI)で表される化合物を例示することができる。

一〇 M

n

• · · · (VI)

(式（VI)中、 R ¹は水素または分岐を有していてもよい炭素数 1 1 0の炭化水素基であり、 Mは 1〜 3価の金属原子であり、 nは 1 〜 3の整数である。）

式（VI)で表される化合物としては、具体的には、ナトリウム一ビス（ 4 — t —ブチルフヱニル）フォスフエ一卜、ナトリウム一ビス（ 4 —メチルフヱニル）フォスフヱート、ナトリウム一ビス（ 4 —ェチノレフエニル）フォスフェート、ナトリウム一ビス（ 4 — i —プロピルフヱニル）フォスフヱ一卜、ナトリウム— ビス（ 4 — t —ォクチルフエ二ル）フォスフェート、カリウム一ビス（ 4 — t 一ブチルフエニル）フォスフヱ一卜、カルシウム一ビス（ 4 — t 一ブチルフエニル）フォスフェート、マグネシウム— ビス（ 4 — t —ブチルフエニル）フォスフェート、リチウム— ビス（ 4 一 t —ブチルフエニル）フォスフヱ一卜、ァノレミニゥム一ビス（ 4 — t 一ブチルフエニル）フォスフェート等が挙げられる。式（VI)で表されるこれら化合物は、 1種または 2 種以上組み合わせて用いることができる。このような式（VI)で表される化合物のうちでは、特にナトリウム— ビス（ 4 — t —プチルフェニル）フォスフエ一卜が好ましい。なお、前記式（V)で表される化合物と上記（VI)で表される化合物は組み合わせて用いてもよい。

ソルビト一ル系核剤、

好ましいソルビトール系核剤としては、下記式（VII)で表される化合物、および後述する式（VI II)で表される化合物を例示することができる。

OH

•••(VII)

(式（VII)中、各 R ¹は同一または相異なり、水素、塩素などのハロゲン、または分岐を有していてもよい炭素数 1 〜 1 0の炭化水素基である。 mおよび nはそれぞれ 0〜 5の整数である。）

式（VII)で表される化合物としては、具体的には、

1 , 3 , 2 , 4 — ジベンジリデンソルビトール、

1 , 3 —ベンジリデン一 2， 4 一 p —メチルベンジリデンソルビト一ル、

1， 3 —ベンジリデンー 2 , 4 — p—ェチルベンジリデンソルビト一ル、

1， 3 — p—メチルベンジリデンー 2 , 4 —ベンジリデンソルビト一ル、

1 , 3 — p—ェチルベンジリデンー 2， 4 —ベンジリデンソノレビト一ル、

1 , 3 — p—メチルベンジリデンー 2， 4 一 p—ェチルベンジリデンソルビトール、

1 , 3 — p—ェチルベンジリデンー 2， 4 — p—メチルベンジリデンソルビト一ル、 1 ， 3 , 2 , 4 — ジ（ p — メチルベンジリデン）ソルビ卜一ル、 1 ， 3 , 2， 4 ージ（ p —ェチルベンジリデン）ソノレビトール、 1 , 3 , 2， 4 — ジ（ p — n —プロピルべンジリデン）ソノレビトール、

1 ， 3， 2 , 4 ージ（ p — i —プロピルべンジリデン）ソノレビト —ル、

1 , 3， 2 , 4 ージ（ p — n —ブチルベンジリデン）ソノレビトール、

1 ， 3 , 2 , 4 — ジ（ p — s —ブチルベンジリデン）ソノレビトール、

1 , 3 , 2， 4 ージ（ p — t —ブチルベンジリデン）ソノレビ卜一ル、

1 , 3 , 2 , 4 — ジ（ 2 ' ， 4 ' ージメチルベンジリデン）ソルビトール、

1 , 3， 2 , 4 — ジ（ p — メトキシベンジリデン）ソノレビトール、 1 ， 3， 2 , 4 ージ（ p —エトキシベンジリデン）ソルビトール、 1 ， 3 —ベンジリデンー 2 — 4 一 p — クロルベンジリデンソノレビト一ル、

1 , 3 — p —クロルべンジリデン一 2 , 4 —ベンジリデンソノレビト一ル、

1 ， 3 — p — クロルべンジリデン— 2 , 4 — p —メチルベンジリデンソルビト一ル、

1 , 3 — p —クロノレべンジリデン一 2， 4 一 p —ェチルベンジリデンソルビ卜一ル、 1， 3 — p—メチルベンジリデン一 2， 4 — p — クロルべンジリデンソノレビ卜一ル、

1 , 3 — p —ェチルベンジリデンー 2 , 4 — p — クロルべンジリデンソルビト一ル、

1 , 3， 2 , 4 — ジ（ p —クロルべンジリデン）ソノレビトール等が挙げられる。

式（VII)で表されるこれらの化合物は、 1種、または 2種以上組み合わせて用いることができる。

式（VII)で表されるこれらの化合物のうちでは、特に

1 , 3， 2 , 4 — ジベンジリデンソルビトール、

1 , 3 , 2 , 4 ージ（ p—メチルベンジリデン）ソノレビトール、 1， 3， 2 , 4 — ジ（ p—ェチルベンジリデン）ソルビトール、 1 , 3 — p— クロルべンジリデン一 2, 4 — p—メチルベンジリデンソルビトール、

1， 3， 2 , 4 — ジ（ p — クロルべンジリデン）ソルビトールおよびそれらの 2種以上の混合物が好ましい。また、好ましいソルビトール系核剤としては、下記式（VIII)で表される化合物を例示することができる。

OH

• · · · (VIII)

(式（VIII)中、各 R ¹は同一または相異なり、炭素数 1 または 2のァルキル基である。）

なお、前記式（VII)で表される化合物と上記（VI II)で表される化合物は組み合わせて用いてもよい。

<芳香族カルボン酸系核剤 >

好ましい芳香族カルボン酸系核剤としては、下記式（IX)で表されるアルミニウムヒドロキシジパラ t —ブチルベンゾェ一トなどを例示することができる。

C OO 1 (OH )

• · · · (IX)

その他にも核剤としては、高融点ポリマー、その他の芳香族カルボン酸の金属塩や脂肪族カルボン酸の金属塩、または無機化合物などを例示できる。上記高融点ポリマーとしては、ポリビニルシクロへキサン、ポリビニルシクロペンタンなどのポリビニルシクロアルカン、ポリ 3 —メチルペンテン一 1、ポリ 3 —メチルブテン一 1、ポリアルケニルシランなどが挙げられる。上記金属塩としては、安息香酸アルミニウム塩、 P — t —ブチル安息香酸アルミニウム塩やアジピン酸ナトリウム、チオフヱネカルボン酸ナトリウム、ピロ一レカルボン酸ナトリウムなどが挙げられる。

また上記無機化合物としては、シリカ、ゲイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石粉、軽石バルーン、水酸化アルミニゥム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレー、マイ力、アスベスト、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ゲイ酸カノレシゥム、モンモリロナイト、ベントナイト、グラフアイト、アルミニウム粉、硫化モリブデンなどが挙げられる。その他にも、ブロム化ビフヱニルエーテル、環状トリエチレングリコールテレフタレ一卜なども使用できる。

< ロジン酸系核剤 >

本発明では、周知のロジン酸系核剂（ロジン酸エステルを除く）を使用することができる。

このような口ジン酸系核剤は、本発明の熱可塑性樹脂組成物中に含まれる前記（ C ) 官能基含有有機化合物が、炭化水素樹脂、変性ポリオレフィン、酸化ポリオレフィンおよび天然ワックスからなる群より選ばれる少なくとも 1種である場合に好ましく用いられる。

このロジン酸（ロジン中に含まれる樹脂酸、ロジン系樹脂酸ともいう）系核剤としてはロジン酸部分金属塩、例えば、ロジン酸部分ナトリゥム塩、ロジン酸部分力リゥム塩またはロジン酸部分マグネシゥム塩などが挙げられる。ロジン酸系核剤としては、天然ロジン、変性ロジンおよびこれらの精製物から選ばれる少なくとも 1種の口ジン酸の部分金属塩が好ましく、前記ロジン酸部分金属塩がデヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ジヒドロピマル酸およびこれらの誘導体から選ばれる少なくとも 1種の口ジン酸の部分金属塩であることがより好ましく、前記式（ I a ) すなわち下記式（ I a ) で表されるロジン酸

( ロジン系樹脂酸）の部分金属塩、および前記式（ I b ) すなわち下記式（ l b ) で表される口ジン酸の部分金属塩から選ばれる少なくとも 1種のロジン酸部分金属塩であることが特に好ましい。' 式

( I a ) および式（ l b ) においては、 R ¹がィソプロピル基であり R ²および R ³がメチル基であることが好ましい。すなわち、式（ I a ) では、デヒドロアビエチン酸、式（ l b ) では、ジヒドロアビェチン酸が好ましい。

(式中、 R ¹ R ²および R ³は、前記に同じ。）

なお、本明細書においてロジン酸部分金属塩は、ロジン酸と金属化合物との反応生成物であり、ロジン酸金属塩と未反応のロジン酸との混合物、および未反応のロジン酸を含まないロジン酸金属塩の両方を意味する。ロジン酸と反応して金属塩を形成する金属化合物としては、ナトリウム、カリウム、マグネシウムなどの金属元素を有し、かつ前記ロジン酸と造塩する化合物が挙げられ、具体的には前記金属の塩化物、硝酸塩、酢酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酸化物、水酸化物などが挙げられる。

ロジン酸としては、ガムロジン、トール油ロジン、ゥッドロジンなどの天然ロジン；

不均化ロジン、水素化ロジン、脱水素化ロジン、重合ロジン、 α， β ーェチレン性不飽和カルボン酸変性口ジンなどの各種変性口ジン前記天然口ジンの精製物；前記変性口ジンの精製物；などを例示できる。

なお、天然ロジンには、前述したようにピマル酸、サンダラコピマル酸、ノ、。ラストリン酸、イソピマル酸、ァビエチン酸、デヒドロァビエチン酸、ネオアビェチン酸、ジヒドロピマル酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸などの樹脂酸が、通常複数種含まれている。

また、前記 α , /3—エチレン性不飽和カルボン酸変性ロジンの調製に用いられる不飽和カルボン酸としては、たとえばマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、ィタコン酸、無水ィタコン酸、シトラコン酸、アクリル酸、メタクリル酸などを挙げることができる。上記のロジン酸の中では、不均化ロジン、水素化ロジンおよび脱水素化ロジンから選ばれる少なくとも 1種のロジン酸であること力好ましく、デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ジヒド口ピマル酸およびこれらの誘導体から選ばれる少なくとも 1種の口ジン酸であることがより好ましい。

前記ロジン酸の部分金属塩としては、前記ロジン酸の部分ナトリゥム塩、前記口ジン酸の部分力リゥム塩および前記口ジン酸の部分マグネシゥム塩などが挙げられる。

本発明では、核剂調製用の口ジン酸として前記式（ l a ) で表される化合物〔化合物（ I a ) 〕または前記式（ I b ) で表される化合物〔化合物（ I b ) 〕を用いることが特に好ましい。

このような化合物（ l a ) および化合物（ I b ) の中では、 R R ²および R ³がそれぞれ、同一または異なるアルキル基である化合物が好ましく、 R ¹が i —プロピル基であり、 R ²および R ³がメチル基である化合物、すなわち（ I a ) ではデヒトロアビエチン酸、 ( I b ) ではジヒドロアビエチン酸がより好ましい。

このような化合物の部分金属塩は、特に結晶性樹脂の結晶化速度の向上効果が優れる。

前記化合物（ l a ) の金属塩としては、下記式（XIa)で表される化合物〔化合物（XIa):l が挙げられ、前記化合物（ l b ) の金属塩としては、下記式（Xlb)で表される化合物〔化合物（XIb):l が挙げられる。

(XIa) (Xlb) 式（Xla)および式（Xlb)中、 R R ²および R ³は、前記式（ l a ) および式（ l b ) と同様である。

Mは、 1〜 3価の金属イオンであり、具体的にはリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムなどの 1価の金属イオンベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、ノくリゥム、亜鉛などの 2価の金属イオン；

アルミニウムなどの 3価の金属イオン；が挙げられる。これらのうち 1価または 2価の金属イオンであることが好ましく、ナ卜リゥムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオンであることがより好ましい。

nは、前記金属イオン Mの価数と同一の整数であり、 1 ないし 3 の整数である。

化合物（Xla)および化合物（Xlb)の中では、 R R ²および R ³がそれぞれ、同一もしくは異なるアルキル基である化合物、または Mが 1価もしくは 2価の金属イオンである化合物が好ましく、 R 'が i 一プロピル基であり、 R ²および R ³がメチル基である化合物、または Mがナトリゥムイオン、力リゥムイオンもしくはマグネシウムィォンである化合物がより好ましく、 R ¹が i —プロピル基であり、 R ² および R ³がメチル基であり、かつ Mがナトリウムイオン、カリウムイオンもしくはマグネシウムイオンである化合物が特に好ましい。このような化合物は、特に結晶化速度の向上効果が優れる。

化合物（Xla)として具体的には、たとえばデヒドロアビエチン酸リチウム、デヒドロアビエチン酸ナトリウム、デヒドロアビエチン酸カリウム、デヒドロアビエチン酸ベリリウム、デヒドロアビエチン酸マグネシウム、デヒドロアビエチン酸カノレシゥム、デヒドロアビェチン酸亜鉛、デヒドロアビエチン酸アルミニウムなどのデヒドロァビエチン酸金属塩などが挙げられ、デヒドロアビエチン酸ナトリゥム、デヒドロアビエチン酸カリウム、デヒドロアビエチン酸マグネシゥムが好ましく用いられる。

化合物（X l b)として具体的には、たとえばジヒドロアビエチン酸リチウ厶、ジヒドロアビエチン酸ナトリウム、ジヒドロアビエチン酸カリウム、ジヒドロアビエチン酸ベリリウム、ジヒドロアビエチン酸マグネシウム、ジヒドロアビエチン酸カルシウム、ジヒドロアビェチン酸亜鉛、ジヒドロアビエチン酸アルミニゥムなどのジヒド口ァビエチン酸金属塩などが挙げられ、ジヒドロアビエチン酸ナトリゥム、ジヒドロアビエチン酸カリウム、ジヒドロアビエチン酸マグネシゥムが好ましく用いられる。

本発明では、核剤として少なくとも 2種のロジン酸部分金属塩を用いても良い。この少なくとも 2種のロジン酸部分金属塩は、用いられるロジン酸が同一であり金属が異なるロジン酸金属塩を少なくとも 2種含んでいても良く、ロジン酸が異なり金属が同一である口ジン酸金属塩を少なくとも 2種含んでいても良く、口ジン酸が異なり金属が異なるロジン酸金属塩を少なくとも 2種含んでいても良い。少なくとも 2種のロジン酸部分金属塩中には、ロジン酸金属塩が合計で 5 〜 1 0 0重量％、好ましくは 1 0 〜 1 0 0重量％の割合で含有されることが好ましい。

少なくとも 2種のロジン酸部分金属塩中の口ジン金属塩の量比は任意である力く、少なくとも 2種の口ジン酸部分金属塩中の口ジン酸金属塩の合計量（ 1 0 0 モル％ ) に対して、 1 種のロジン酸金属塩が 0モル％を超え、好ましくは 5 〜 9 5モル％、他の 1 種以上の口ジン酸金属塩が残部量、すなわち 1 0 0 モル％未満、好ましくは 9 5 〜 5モル％の割合となるように組み合わせることが望ましい。

少なくとも 2種の口ジン酸部分金属塩の組み合わせとしては、口ジン酸部分カリウム塩と、ロジン酸部分ナトリウム塩またはロジン酸部分マグネシウム塩との組み合わせが好ましい。さらに、 2種のロジン酸部分金属塩中のロジン酸金属塩の合計量（ 1 0 0 モル％ ) に対しロジン酸カリウム塩が 2 0モル％以上、好ましくは 4 0 〜 9 5モル％、より好ましくは 4 5 〜 8 0モル％、ロジン酸ナトリウム塩またはロジン酸マグネシウム塩が残部量、すなわち 8 0 モル％未満、好ましくは 6 0 〜 5モル⁰ /6、より好ましくは 5 5 〜 2 0モル％の割合となるように組み合わせることが望ましい。

このような少なくとも 2種の金属を含むロジン酸部分金属塩は、 1 種の金属のみを含有するロジン酸部分金属塩に比べて熱可塑性樹脂への分散性に優れる。

金属不活性化剤 >

本発明で用いられる金属不活性化剤としては、従来から種々の金属による樹脂の劣化を改善するために使用されている化合物が特に制限なく使用できる。

本発明で用いられる金属不活性化剤としては、たとえば N， N ' 一ビス〔 3 — ( 3， 5 —ジー t —ブチルー 4 ーヒドロキシフエニル）プロピオニル〕ヒドラジン（チバガイギ一社製、商品名 I R G A N 〇 X M D 1 0 2 4 ) 、ジステアリルヒドラジン、ジラウロイノレヒドラジン、ジカプロィルヒドラジン、ジォクタノィルヒドラジン、 N , N ' — ビス（ 2 —ェチルへキサノィル）ヒドラジン、サルシトィルーベンゾィノレヒドラジン、サリチリデンサリチロイノレヒドラジン（チバガイギ一社製、商品名 C h e 1 — 1 8 0 ) などのヒドラジン系化合物；

イソフタル酸ビス（ α —フヱノキシプロピオニル）ヒドラジド、ォキザ口一ビス一 1 2 — ヒドロキシベンジリデンヒドラジド（ィ一ストマンコダック社製、商品名イーストマンインヒビ夕一 Ο Α Β Η ) 、ビスーサリシロイノレ（ /3 , β ' —チォジプロピオン酸）ヒドラジド、ビス一ァセトアジピン酸ヒドラジド（チバガィギ一社製、商品名 G I 0 9 - 3 6 7 ) 、デカメチレンジカルボン酸ジサリチロィルヒドラジド（アデカァ一ガス社製、商品名アデカスタッブ C D A — 6 ) などのヒドラジド系化合物；

3 — ( N —サリチロイル）ァミノ一 1 , 2 、 4 — トリァゾ一ノレ (アデカァ一ガス社製、商品名アデカスタップ C D A — 1 ) 、ベンゾトリァゾール、 3 —ァミノ — 1， 2， 4 一トリァゾ一ル、 1 , 3 ージフェニルトリァジン、 5 —フェニルテトラゾールなどの含窒素芳香化合物などが挙げられる。

その他にも、 N —サリチロイル— N ' アルデヒドラジン、 N， N — ジベンザル（ォキザルヒドラジド）、 N , N — ビス（ 3 , 5 — ジー t —ブチル一ヒドロキシハイド口シンナメイ一ト）、 2， 2 ' 一才キサミドービスェチル— 3 — ( 3 , 5 — ジ— t ブチル— 4 — ヒドロキシフエニル）プロピオネートなどが挙げられる。金属不活性化剤は、 1 種単独で使用しても良いし、 2種以上を併用することもできる。

上記金属不活性化剤の中では N, N' — ビス〔 3 — ( 3 , 5 —ジ ― t —ブチルー 4 — ヒドロキシフヱニル）プロピオニル〕ヒドラジン（チバガイギ一社製、商品名 I R G A N O X MD 1 0 2 4 ) 、イソフタル酸ビス（ α —フヱノキシプロピオニル）ヒドラジド、 3 — ( Ν—サリチロイル）ァミノ — 1， 2 4 一トリァゾ一ル（アデカァーガス社製、商品名アデカスタップ C D A— 1 ) 、 2， 2 ' - ォキサミドービスーェチルー 3 — ( 3 , 5 —ジ— t —プチルー 4 — ヒドロキシフヱニル）プロピオネート（ュニロイヤル社製、商品名 N a u g a r d X L — 1 ) が好ましい。

本発明に係る熱可塑性樹脂組成物では、上記のような金属不活性化剤が含まれていると、銅、コバルト、鉄、バナジウム、ニッケル、チタン、カルシウム、銀、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム、鉛、クロム、マンガン、カドミウム、スズ、ジルコニウム、ハフニウムなどの金属による劣化を防止することができ、耐金厲劣化性とくに高温下での耐金属劣化性などに優れたポリオレフィン系とくにプロピレン系ポリマー組成物となる。このため本発明の組成物は、金属と直接接触するような状態においても性質が変化せず、長期間の安定性に優れている。

本発明では、前記のような金属不活性化剤に加えて、水酸化マグネシゥ厶、水酸化アルミニウムまたは水酸化カルシウムなどの水酸化物を 1種または 2種以上を併用すると、両者の相乗効果により金属による樹脂の劣化を大幅に改善することができる。このような水酸化物の配合量は、熱可塑性樹脂 1 0 0重量部に対して 0 · 1 〜 2 0重量部、好ましくは 0 . 1 〜 5重量部とするのが望ましい。

<滑剤 >

本発明で用いられる滑剤としては、従来から樹脂の滑剤として使用されているものが特に限定されることなく使用できる。滑剤としては、具体的には、以下のような化合物が用いられる。

ポリエチレンワックスなどの合成炭化水素；モンタンワックス誘導体、ノ、。ラフィンヮックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体などの合成変性ヮックス；

硬化ヒマシ油、硬化ヒマス油誘導体、硬化ナタネ油、硬化大豆油などの合成水素添加ワックス；

ステアリン酸 C a、ステアリン酸 B a、ステアリン酸 Z n、ステァリン酸 L i などの合成金属石けん；

ステアリン酸、 1 2 — ヒドロキシステアリン酸などの合成高級脂肪酸；

ォレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エル力酸アミド、ェチレンビスステアリン酸アミド、 E B Sなどの合成脂肪酸ァミド；プチルステアレート、長鎖脂肪酸エステルなどの合成脂肪酸エステル；

セタノ一ル、ステアリルアルコールなどの合成高級アルコールなど。

滑剤としては市販品を使用することもでき、たとえば「ァーモスリップ C P J (ライオン（株）製、商標）、「ニュートロン 2」 (日本精化（株）製、商標）、「アルフロー P — 1 0」（日本油脂 (株）製、商標）、「ァ一モワックス E B S」

(ライオンアーマー（株）製、商標）などが挙げられる。

これらの滑剤は、単独であるいは 2種以上組み合わせて用いることができる。

滑剤の配合量は、熱可塑性樹脂 1 0 0重量部に対して 0 . 0 0 5 〜 2重量部、好ましくは 0 . 0 1 〜 1重量部、さらに好ましくは 0 . 0 5 〜 1 重量部とするのが望ましい。

滑剤の配合量が、熱可塑性樹脂 1 0 0重量部に対して上記のような範囲にあると、本発明の熱可塑性樹脂組成物（特にプロピレン系ポリマー組成物）を加熱溶融して成形する際の流動性が改善され、また成形加工機や金型への粘着性を抑制し、成形体の型離れが改善され、さらにまたフィルムに成形した場合には口開きなどのスリップ性が改善され、しかも熱可塑性樹脂の性質、たとえば引張り強度などが低下することもない。

さらに、ステアリン酸 C aなどの高級脂肪酸の金属塩は、滑剤だけでなく防銹剤としての効果を有するため、このような高級脂肪酸の金属塩を含有したプロピレン系ポリマー組成物は離型性に優れ、成形機などの銹防止に有効である。

ぐアンチブロッキング剤 >

アンチブロッキング剤としては、たとえば合成または天然シリ力、二酸化珪素、タルク、ゼォライトなどが使用される。

これらのアンチブロッキング剤の平均粒径は好ましくは 5 〃 m以下、より好ましくは 4 m以下である。平均粒径がこのような範囲内にあると、透明性および耐スクラッチ性が良好なフイルムが得られる。

ァンチブ口ッキング剤の含水量は、好ましくは 1 5重量％以下、より好ましくは 5重量％以下であることが望ましい。含水量が上記のような範囲にあるアンチブロッキング剂を用いると、フィル厶成形時に発泡が発生しないため好ましい。

アンチブロッキング剤は、熱可塑性樹脂 1 0 0重量部に対して、好ましくは 0 . 0 1〜 0 . 5重量部、より好ましくは 0 . 0 5〜 0 . 2重量部の割合で用いられる。

<スリップ剤 >

スリップ剤としては、たとえば直鎖状のモノカルボン酸モノアミド化合物または直鎖状のモノカルボン酸ビスァミド化合物の 1 種または 2種以上組み合わせて使用することができる。

直鎖状のモノカルボン酸モノアミド化合物としては、たとえばォレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エル力酸アミド、パルミチン酸アミド、ベへニン酸アミド、ラウリン酸アミドなどが挙げられる。

直鎖状のモノカルボン酸ビスアミド化合物としては、たとえばェチレンビスォレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミドなどが挙げられる。

成形時のフイルムスリップ性と成形後のフイルムスリップ性の観点からは、直鎖状のモノカルボン酸モノアミド化合物を単独で使用することが好ましい。後述する本発明に係るフィルム特にポリプロピレンフィルム積層体の場合には、ラミネ一ト後のスリップ性の観点から、直鎖状のモノカルボン酸モノアミド化合物と直鎖状のモノカルボン酸ビスアミド化合物とを併用することが好ましい。

上記のようなスリップ剤は、熱可塑性樹脂 1 0 0重量部に対して、好ましくは 0. 0 1 〜： L . 0重量部、より好ましくは 0. 0 3〜 0. 5重量部、特に好ましくは 0. 0 5〜 0. 2重量部である。直鎖状のモノカルボン酸モノアミド化合物と直鎖状のモノカルボン酸ビスアミド化合物とを併用する場合、直鎖状のモノカルボン酸モノアミド化合物 Z直鎖状のモノカルボン酸ビスァミド化合物の重量比は、好ましくは 2 0 / 8 0〜 8 0 Z 2 0、より好ましくは 3 0 Z 7 0〜 7 0 / 3 0の範囲にあることが望ましい。

<保温剤

本発明において、保温性を向上するため、シリカ、マグネシウム化合物、ハイドロタルサイ卜などの無機フイラ一、エチレン— ビニルアルコール共重合体などの吸水性樹脂を添加することができる。これらの中でもハイドロタルサイ卜類化合物を用いることが望ましい。

本発明において使用されるハイドロタルサイ卜類化合物とは、下記に例示する構造物を示す。

① ハイドロタルク石群；

式 M g ₆R ₂ (〇 H) ₁₆C〇 ₃Z 4 H₂0 ( R = A 1 , C r , F e ) で表される含水炭酸塩鉱物（ソ連のラウル地方、ノルウェーのスナルム地方などにわずかに産する天然鉱物）

② 以下に記載の合成ハイド口タルサイト類

！ ·χΑ 1 ( O H ) (A ⁿ―) _n - m H 0 (ただし、 0 x

0. 5、 0 ≤ m≤ 2である。） M ² ： M g、 C a、 Z nから選ばれた二価金属イオン

A ⁿ— ： n価のァニオン、たとえば、 C 1 —、 B r ―、 I —、 N 0：、 C 1 ◦ 、 S 0 、 C 0 、 S i 0₃ ²—、 H P 0 ² \ H B 0：, ² P 0₄ ³—、 F e ( C N ) ₆ ³—、 F e ( C N ) 、 C H aC O O—、 C ₆ H ( O H ) C O O—、（〇〇 C C O O ) ²—、などが挙げられる。

これらハイド口タルサイト類化合物の平均粒径は、フィル厶外観、強伸度あるいは成形性などに悪影響を及ぼさない範囲であれば良く、とくに限定されるものではないが、通常 1 0 μ m以下、好ましくは 5 m以下、さらに好ましくは 3 m以下である。

また、上記ハイドロタルサイト類化合物の分散性を向上させるため、表面処理剤で処理して使用することが好ましい。表面処理剤の例として、パラフィン、脂肪酸、高級アルコール、多価アルコール、チォネート系カップリング剤、シラン系カップリング剤などが挙げられる。

ハイドロタルサイト類化合物は、熱可塑性樹脂 Zハイドロタルサィト類化合物（重量比）が 9 8〜 6 0 / 2〜 4 0 となるような重量比で、さらに好ましくは 9 8〜 7 5 Z 2〜 2 5の重量比で使用される。

<防霧剤 >

本発明で使用される防霧剤は、通常の界面活性剤の疎水基の Cに結合した Hの代わりにその一部または全部を Fで置換した界面活性剤で特にパ一フルォ口アルキル基またはパ一フルォロアルケニル基を含有するフッ素系界面活性剤が好ましい。

本発明において使用可能なフッ素系界面活性剤の代表例を示せば次の通りである。

( _a ) 陰イオン性フッ素系界面活性剤

( 1 ) — C 00 M系

R ί C 00 M

R _f S 0₂N ( R ' ) C H C 00 M

( 2 ) - 0 S 0₃M系

R r B N R' Y O S O aM

( 3 ) - S O ₃M系

R _f S 0₃M

R _f C H ₂0 ( C H ₂) _m S 0₃M

R f C H sC O O C H - S O sM

I

R' _f C H ₂C 〇〇 C H ₂

( 4 ) - 0 P 0 ( 0 M) ₂系

R , B N R' Y O P ( = 0 ) (NM) ₂

上記各式中、 R _f及び R' _f はアルキル基の水素原子の一部または全部をフッ素原子で置換したフルォロアルキル基を表し、 Bは— C 0 ―、一 C 0₂—、 — S 0₂—を表し、 R'は水素原子、低級アルキル基を表し、 Yは一 C H ₂—、 — C ₂H ₄◦ C H ₂—を表し、 Mは水素原子、一 N H ₄、アルカリ金属、アルカリ土類金属を表す。（以下同様）上記フルォ口アルキル基としては、下記構造のポリフルォロアルキル基が望ましい。 C F ( C F ₂) は 2〜 1 9の整数 C F

C F . - C F - ( C F ₂) _m— mは 0〜 1 7の整数 H C F - ( C F ₂) n - nは 2〜 1 9の整数

また、本発明における R _f及び R' _f としては、前記フルォロアルキル基の他、 C F ₂ = C F ₂、 C F ₃— C F = C F ₂のオリゴメリゼーションで合成される分岐を有するポリフルォロアルキル基や、 C _:iF ₇ 〇— ( C F ₆0 ) _kC O— [ 1^は 0〜 5の整数] なども含まれる。 ( b ) 陽イオン性フッ素系界面活性剤 R'

( 1 ) N H X系

R' '

R '

R , B N H Y N H X

R ' '

( 2 )

N I X 系

R

RfBNH YN + X

R

R_fBNH YN X

式中、 R _f 、 B、 R' _f及び Yは前記と同じ意味を有し、 R' 'は水素原子、低級アルキル基を表し、 Η Χは酸を表し、 Xはハロゲン、酸根を表す。

( C ) 両性フッ素系界面活性剤

( 1 ) — N + ( R ' ) ₂_ C〇〇—系

R _f B N H Y N ⁺ ( R ' ) 2 ( C H ₂) _mC〇 0 式中、 R _f、 B、 R' _f及び Yは前記と同じ意味を有する

( d ) 非イオン性フッ素系界面活性剤

( 1 ) 一 0 H系

R r 0 H

( 2 ) 一◦一系

R '

I

R _f B N- (C ₂H₄0 )_nR' '

R _f B -N-(C 2 H 4 O )_nR '

R

R {B -N -C 2H40 -(C ₂H .iO )n-C 2H ₄-N-B R f R _f Y C H - C H ₂0 - (C ₂H ₄〇 R'

I

〇 z

R _f Y -C H -C H 20 '(C ₂H.₁0 )_n- C H ₂ C H Y R _f

I I

〇 z 0 z

式中、 R _f 、 B及び R' は前記と同じ意味を有し、 Yは一 C H ₂ ―、 — C ₂H ₄O C H ₂—を表し、 Zは水素原子、 — C ( = 0 ) R、一 C ( = 0 ) N H Rを表す。但し、ここで Rは水素原子または低級ァルキル基を表す（以下同じ）。上記型またはその他の型のフッ素系界面活性剤の中で好適なものを具体的に例示すれば次の通りである。

( i ) C n F _{2n +} . C 00 M 式中、 M =水素原子、アルカリ金属、一 N H n = 5〜 1 2、好ましくは 6〜： 1 0、たとえば、

C 9 F 1 9 C 00 N a

C F C 00 L i

(ii) C n F _{2n +} i C 0 N H ( C ₂H ₄0 ) _mH

式中、 n = 5〜 1 2、好ましくは 6〜： 1 0、 m = l〜 3 0、好ましくは 2〜 2 0、たとえば、

(iii) S〇₂一 NR— (C₂H₄〇)_mH

式中、 R =水素原子、低級アルキル基、 n = 6〜 1 2、好ましくは 9、 m = 2〜 3 0、好ましくは 3〜 2 0、たとえば、 S0₂-N (C₂H₅)- (C₂H₄0)₄H

(ίν) Ο η Κ 2η ₊ ι Ο Ο Ν Η 0₃Η 6Ν ^( Ο Η 3)₂0₂Η θ Ο Ο ' 式中、 η = 5〜； 1 2、好ましくは 6〜 1 0、たとえば、

C ₉F ₁₇C O N H C ₃H ₆N + ( C H _a) ₂C ₂H ₄C O O

( v )C _nF _{2n + 1} C〇 N H C ₃H ₆N+ ( C H ₃) ₂ · Χ - 式中、 X =ハロゲン酸根、 η = 5〜 1 2、好ましくは 6〜 1 0、たとえば、

C sF .TC O N H C sH eN " ( C H ₂ · I

(vi)C n F _2η^ι ( C Η _{2 m}C 00 Μ 式中、 M =水素原子、アルカリ金属、 — N H ₄、 n = 3〜 1 2、好ましくは 5〜： 1 0、 m = 1〜： 1 6、好ましくは 2〜 1 0、たとえば、 C 7 F 1₅ ( C H ₂) ₅ C 00 N a C 8 F ( C H ₂) 4 C 00 K

(vii) C _n F 2 n ₊ i S 0₂N ( C ₂H ₅) C ₂H 40 P 0 ( O H) ₂ 式中、 n = 5〜： L 2、好ましくは 6〜 1 0、たとえば、

C 8 F 1 7 S 0₂N ( C ₂H ₅) C ₂H 40 P 0 ( O H) ₂

(viii) C n F 2 n ₊ i S 0₂N ( C ₂H ₅) C H 2 C 00 M 式中、 M =水素原子、アルカリ金属、一 N H 4、 n = 5〜： L 2、好ましくは 6〜 1 0、たとえば、

C a F S 0₂N ( C ₂H 5 ) C H 2 C 00 K

(ix) C n F 2 n ₊ i S 0₂N ( C ₂H ₅) C ₂H 40 S 0₃H 式中、 n = 5〜： L 2、好ましくは 6〜： L 0、たとえば、

C a F S 0₂N ( C ₂H ₅) C ₂H 4 O S 0₃H

(x ) C _nF _{2n +} i S 0₂N ( C ₂H ₅) ( C ₂H ₄0 ) _mH 式中、 n = 5〜： 1 2、好ましくは 6〜 1 0、 m = l〜 3 0、好ましくは 2〜 2 0、たとえば、

C 8 F S 0₂N ( C ₂H ₅) ( C ₂H 4 O ) 1 .1 H

(xi) C _nF 2 n _{+ 1} C O N ( C ₂H 5 ) ( C ₂H 40 ) _mH

式中、 n = 5〜 1 2、好ましくは 6〜 1 0、 m = l〜 3 0、好ましくは 2〜 2 0、たとえば、

(xii) C nF ₂n₊i- Y - C H - C H ₂0 - ( C 2 H .10 ) _m- R '

I

0 z 式中、 n = 5〜： L 2、好ましくは 6〜 1 0、 m = l〜 3 0、好ましくは 2〜 2 0、 Yは一 C H ₂—、 — C ₂H ₄〇 C H ₂—を表し、 Zは水素原子、一 C ( = 0 ) R、 — C ( = 0 ) N H R、たとえば、

C 8 F - C H ₂- C H- C H ₂0 - (C ₂H ₄O )₁₀ H

I

〇 H

C ₈F ₁₇-C ₂H₄0 - C H ₂- C H- C H ₂0 - (C ₂ H 40 )₁₂ -C H _:S

I

0 - C - C H 3

II

〇

(xiii) CnF2 n - i ~Y-CH-CH20-(C2H40)_m-CH₂-CH-Y-CnF₂ n , _t

I I .

oz oz

式中、 n = 5〜： L 2、好ましくは 6〜 1 0、 m = l 〜 3 0、好ましくは 2〜 2 0、 Yは一 C H ₂ —、 - C 2 H 4 0 C H 2 —を表し、

Zは水素原子、 — C ( =◦ ) R、一 C ( = 0 ) N H R、たとえば、

C₈Fi 7"CH₂-CH-CH20-(C2H40)₁

7

I I OH OH

(xiv) C_nF_{2 n} S0₂N(C₂H₅)(C₂H₄0)_mC₂H₄N(C₂I )S0₂C_nF_{2 n} -！式中、 n = 5〜： 1 2、好ましくは 6〜： 1 0、 m = l〜 3 0、好ましくは 2〜 2 0、たとえば、

C₈F, 7S02N(C₂H 5)(C₂H 0)i .₁C₂H.i (C2H5)S0₂C₈F, 7

(XV) C n F 2 n ₊ l - S 02 — N— ( C 2 H 4 0 ) _m H

I

( C 2 H 4 〇） r H

式中、 n = 5〜： L 2、好ましくは 6〜 1 0、 m = l〜 3 0、好ましくは 2〜 2 0、 r = 1〜 3 ◦、好ましくは 2〜 2 0、たとえば、

C 8 F 1 7 - S 02 — N - ( C 2 H 4 0 ) _{l 2}H

( C 2 H 4 0 ) , ₂H

以上述べたフッ素系界面活性剤はそれぞれ単独で使用することができ、あるいは 2種以上の組み合わせで用いても良い。該フッ素系界面活性剤の添加量は、臨界的でなく、配合すべきフッ素系界面活性剤の種類や樹脂の種類などに応じて広範に変えることができるが、一般的には、配合すべき樹脂 1 0 0重量部当たり、少なくとも 0 . 0 1 重量部とすることができ、また、配合量の上限は厳密に制約されるものではないが、あまり多量に配合するとブリ一ドアゥ卜ゃ白濁などを引き起こす可能性があるので、通常 2 . 0 重量部以下で十分である。

くフイノレム >

本発明に係るフィルムは、前記熱可塑性樹脂組成物からなる層を有している。このようなフィルムは、前記熱可塑性樹脂組成物層を少なくとも 1層有している限り、単層フィルムであってもよく、多層フィルムであってもよい。

例えば、単層フィルムは、前記熱可塑性樹脂組成物を従来公知の方法でフィルム形成することにより製造することができる。例えば、単軸スクリユー押出機、混練押出機、ラム押出機、ギヤ押出機などを用い、溶融した熱可塑性樹脂組成物を τダイから押出すことにより製造することができる。また成形条件も、従来公知の条件を適宜採用することができる。フィルムは延伸されていてもよく、延伸フィルムは、上記のような熱可塑性樹脂組成物からなるシ一トまたはフィルムを用いて従来公知の延伸装置により製造することができる。延伸方法としては、例えば、テンター法（縦横延伸、横縦延伸）、同時二軸延伸法、一軸延伸法などが挙げられる。さらに、フイルムは、インフレーションフィノレムであってもよい。

多層フィルムも上記単層フィルムと同様に従来公知の方法で製造でき、例えば、共押出フィルム成形法（例：共押出 τダイ法、共押出ィンフレーション法、共押出ラミネーション法等）、フィルムラミネ一シヨン成形法（例：ドライラミネ一シヨン成形法等）にて製造すればよい。

また、本発明に係るフィルムは、前述したように単層フイルムであってもよく、多層フィルム（積層フィルム）であってもよい力、'、好ましい形態としては、例えば外層と中間層と内層とがこの順序 (外層/中間層/内層）で積層されてなり、これらの層のうちの少なくとも 1つの層が前記熱可塑性樹脂組成物から形成されている 3 層積層フィルムが挙げられる。

本発明に係るフィルムは、成形直後から帯電防止性能および防曇性能を発現し、かつ長期間にわたつて安定的な帯電防止性能および防曇性能を有する。

以下に、本発明に係る熱可塑性樹脂組成物を用いた 3層積層フィルムの好適な例を示す。以下に示す積層フィルムは、エチレン . α 一才レフィン共重合体（ a ) からなる外層と、エチレン · α —ォレフィン共重合体（ b ) からなる中間層と、前記熱可塑性樹脂組成物からなる内層とがこの順序（外層/中間層 Z内層）で積層され形成されている。

<外層 >

外層を形成するエチレン · α —才レフィン共重合体（ a ) は、ェチレンと分岐を有していてもよい炭素原子数が 4〜 1 2の α —ォレフィンとからなる共重合体である。ここで炭素原子数が 4〜 1 2のひ一才レフインとしては、直鎖状であっても、分岐を有していてもよく、具体的には、 1 ーブテン、 1 —ペンテン、 1 —へキセン、 4 ーメチルー 1 —ペンテン、 1 —ォクテン、 1 —デセン、 1 — ドデセンなどが挙げられる。これらの中では、炭素原子数が 4 〜 1 0のひ一才レフィン、特に炭素原子数が 4 〜 6の —ォレフィンが好ましい。

エチレン . α —ォレフィン共重合体（ a ) は、密度が 0. 9 2 5 〜 0. 9 4 0 g 7 c m ³ 、好ましくは 0. 9 2 7 〜 0. 9 3 5 g Z c m ³ の範囲にあり、メノレトフローレ一卜（M F R ; A S T M D 1 2 3 8 - 6 5 T , 1 9 0 °C、荷重 2. 1 6 k g ) は、 0. 1 〜 1 0 g / 1 0分、好ましくは 0. 1 〜 5 g / 1 0分、さらに好ましくは 0. 5 〜 2 g / 1 0分の範囲にあり、 G P Cにより測定した分子量分布（MwZM n ； Mw =重量平均分子量、 M n =数平均分子量）は、 1 . 5 〜 3. 5、好ましくは 2. 0 〜 3. 0の範囲にあることが望ましい。

なお、密度は、 1 9 0 。Cにおける 2. 1 6 k g荷重でのメノレトフローレート測定時に得られるストランドを 1 2 0 °Cで 1 時間熱処理し、 1 時間かけて室温まで徐冷した後、密度勾配管で測定する。

分子量分布（Mw/M n ) は、ミリポア社製 G P C — 1 5 0 Cを用い、以下のようにして測定する。

分離カラムとしては、 T S K G N H H Tを用いる。そのカラムサイズは直径 7 2 m m、長さ 6 0 0 mmであり、カラム温度は 1 4 0 °Cとし、移動相には 0 —ジクロ口ベンゼン [和光純薬工業（株）製] および酸化防止剤として B H T [武田薬品工業（株）製] 0. 0 2 5重量％を用い、 1. 0 m 1 Z分で移動させ、試料濃度は 0. 1重量 <½とし、試料注入量は 5 0 0マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を用いる。標準ポリスチレンは、分子量が Mw " 1 0 0 0および Mw > 4 x 1 0⁶については東ソ一（株）製を用い、 1 0 0 0 く M w < 4 X 1 0⁶についてはプレッシャーケミカル社製を用いる。

また、エチレン . α—ォレフィン共重合体（ a ) は、 2 3 °Cにおける n -デカン可溶成分量分率（W (重量％) ) が 1 %以下、好ましくは 0. 5 %以下であることが望ましい。

なお、 n -デカン可溶成分量（可溶成分量の少ないもの程、組成分布が狭い）の測定は、エチレン · α—才レフイン共重合体約 3 g を n—デカン 4 5 0 m 1 に加え、 1 4 5 °Cで溶解した後 2 3 °Cまで冷却し、濾過により n—デカン不溶成分を除き、濾液より n—デカン可溶成分を回収し、 n—デカン可溶成分量を測定することにより求められる。

このエチレン · α—才レフィン共重合体（ a ) からなる外層は、機械的特性にも優れるので多層フィルムの外層を薄膜化することができ、多層フィルムの軽量化を図ることができる。また、このェチレン · α—ォレフィン共重合体（ a ) からなる外層は、光線透過率の経時的低下が非常に小さいので、このような外層を有する多層フイルムを農業用に用いた場合、長期にわたって展張することが可能である。

上記エチレン · α—才レフィン共重合体（ a ) は、従来公知の触媒、例えばメタ口セン系ォレフイン重合用触媒の存在下に、ェチレンと炭素原子数が 4〜 1 2のひ —ォレフィンとを、得られる共重合体の密度が 0. 9 2 5 〜 0. 9 4 0 g / c m ³となるように共重合させることによって製造することができる。

エチレン . —ォレフィン共重合体（ a ) には後述するような高圧法低密度ポリエチレン（ d ) をブレンドしてもよい。高圧法低密度ポリエチレン（ d ) は、エチレン ' α —ォレフィン共重合体（ a ) と高圧法低密度ポリエチレン（ d ) と

の合計量に対して、 1 〜 4 0重量％、好ましくは 1 〜 2 0重量 ⁰ の割合で用いられる。

外層用に用いられるエチレン ' α —ォレフィン共重合体 ( a ) には、前述したような従来公知の添加剤（例えば、耐候安定剂、防霧剤、熱安定剤）の他に、例えば、下記の高圧法低密度ポリエチレン ( d ) 、無機化合物などを、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。

く高圧法低密度ポリエチレン（ d ) >

前記ェチレン · α —ォレフィン共重合体（ a ) にブレンドされる高圧法低密度ポリエチレン（ d ) は、 M F R ( A S T M D 1 2 3 8、 1 9 0 °C、荷重 2. 1 6 k g ) 力、' 0. l 〜 1 0 0 g Z 1 0分、密度が 0. 9 1 5 〜 0. 9 3 5 g Z c m ³、スゥヱル比が 6 0 %以下であることが好ましい。

なお、高圧法低密度ポリエチレン（ d ) の密度は、上述したェチレン . ひ一才レフィン共重合体（ a ) の密度の測定方法と同じ方法で求められ、また、スゥヱル比は、メルトフローレ一ト測定時に得られるストランドの先端から 5 mmの位置の直径をサンプルの怪 (mm) としてマイクロメ一ターで測定し、下式により算出する。スゥエル比（ ¾ ) = 〔 ( L 1/ L 0) - 1 1 x 1 0 0

L I ：サンプルの径（mm)

L 2 ：オリフィスの径（ = 2. 0 9 5 5 m m) 上記高圧法低密度ポリエチレン（ d ) は、従来公知の高圧法で製造することができる。

上記高圧法低密度ポリエチレン（ d ) は、エチレン ' α —才レフイン共重合体（ a ) と高圧法低密度ポリエチレン（ d ) との合計量 1 0 0重量％に対して、通常 1 〜 4 0重量 <%、好ましくは 1〜 2 0 重量％の範囲の割合で用いられる。

また例えば、前述したような紫外線吸収剤は、エチレン · α —才レフィン共重合体（ a ) 1 0 0重量部（高圧法低密度ポリエチレン ( d ) をプレンドした場合には（ a ) と（ d ) との合計 1 0 0重量部）に対して、 0. 0 0 5〜 5重量部、好ましくは 0. 0 0 5〜 2 重量部、さらに好ましくは 0. 0 1〜 1重量部の割合で用いられる。

また光安定剤は、エチレン · α—ォレフィン共重合体（ a ) 1 0 0重量部（高圧法低密度ポリエチレン（ d ) をブレンドした場合には（ a ) と（ d ) との合計 1 0 0重量部）に対して、 0. 0 0 5〜 5重量部、好ましくは 0. 0 0 5〜 2重量部、さらに好ましくは 0. 0 1 〜 1重量部の量で用いられる。

[無機化合物]

無機化合物（無機充填剤）としては、 M g、 C a、 A 1 および S i の少なくとも 1つの原子を含有する無機酸化物、無機水酸化物、ハイドロタルサイト類などが挙げられる。具体的には、 S i 0₂ 、 A 1 0 M g〇、 C a O、 A 1 (O H) _a 、 M g ( O H) ■> 、 C a ( O H) ₂ 、ハイドロタルサイトなどが挙げられる。無機化合物の平均粒径は、 1 0 m以下、好ましくは 5 〃 m以下、さらに好ましくは 3 m以下であることが望ましい。無機化合物の平均粒径が上記範囲以内であれば、透明性が良好な多層フィルムを得ることができる。このような無機化合物は、保温剤として有効である。上記のような無機化合物は、 1種単独でまたは 2種以上組合わせて用いることができる。

このような無機化合物は、エチレン · α—才レフィン共重合体

( a ) 1 0 0重量部（高圧法低密度ポリエチレン（ d ) をプレンドした場合には（ a ) と（ d ) との合計 1 0 0重量部）に対して、 1 〜 2 0重量部、好ましくは 1〜 1 8重量部、さらに好ましくは 2〜

1 5重量部の割合で用いられる。

<中間層 >

中間層を形成するエチレン · α—才レフィン共重合体（ b ) は、ェチレンと炭素原子数が 4〜 1 2の α—才レフインとからなる共重合体であり、密度が 0. 8 8 0〜 0. 9 1 0 g /' c m ³、好ましくは 0. 8 9 0〜 0. 9 0 5 g / c m³であること以外は、上述したェチレン ' α—ォレフィン共重合体（ a ) と同じである。エチレン . α —ォレフィン共重合体（ b ) の密度が 0. 9 1 0 g Z c m ³を超えて大きくなり過ぎると、得られるフィルムが固くなるため、例えば農業用に用いた場合、伸びが不足して展張作業性が悪くなつたり、また張り終えたフィルムにシヮが入りやすいなどの不都合が生じることがある。

上記エチレン . —ォレフィン共重合体（ b ) は、エチレン . α 一才レフイン共重合体（ a ) の製造方法と同様の方法で、メタロセン系ォレフィン重合用触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数 4〜 1 2の α—才レフィンとを、得られる共重合体の密度が 0. 8 8 0 〜 0. 9 1 0 gZ c m³となるように共重合させることによって製造することができる。

上記ェチレン · 一才レフィン共重合体（ b ) には、前記のような高圧法低密度ポリエチレン（ d ) をブレンドしてもよい。

また上記のェチレン · α—ォレフィン共重合体（ b ) には、従来公知の耐候安定剤、防霧剤、無機化合物、熱安定剤などの添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。高圧法低密度ポリェチレン（ d ) 、添加剤の配合割合は、前記ェチレン · α 一才レフィン共重合体（ a ) の場合と同じである。

<内層〉

内層は、エチレン ' α—ォレフィン共重合体（ c ) 1 0 0重量部と、（ Β ) 界面活性剤； 0. 0 1〜 3 0重量部、好ましくは 0. 0 5〜 1 0重量部、より好ましくは 0. 1 〜 5重量部と、 C ) 官能基含有有機化合物； 0. 0 1 〜 3 0重量部、好ましくは 0. 0 5〜 1 0重量部、より好ましくは 0. 1〜 5重量部とから形成されている。

エチレン · ひ一才レフィン共重合体（ c ) は、エチレンと分岐を有していてもよい炭素原子数が 4〜 1 2のひ —ォレフィンとからなる共重合体であり、密度が 0. 9 0 5〜 0. 9 3 0 g Z c m ³、好ましくは 0. 9 1 0〜 0. 9 2 0 gZ c m³であること以外は、上述したエチレン · α—ォレフィン共重合体（ a ) と同じである。また、エチレン · α —才レフィン共重合体（じ ) の密度が 0 . 9 0 5 g Z c m ³よりも小さくなり過ぎると、フィルムの内面のベトツキが大きくなるため、例えば農業用のパイプハウスに用いると、パイブハウスのパイプとの滑りが悪くなり、展張作業性を損なうことになる。

上記のようなエチレン ' α—才レフイン共重合体（ c ) は、上述したエチレン · α —ォレフィン共重合体（ a ) の製造方法と同様の方法で、メタ口セン系ォレフイン重合用触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数 4 〜 1 2の α —ォレフィンとを、得られる共重合体の密度が 0 . 9 0 5 〜 0 . 9 3 0 g / c m ³となるように共重合させることによつて製造することができる。

エチレン · α —ォレフィン共重合体（ c ) には、高圧法低密度ポリエチレン（ d ) をブレンドしてもよい。

このような多層フィルムの各層には、前述したような各種配合剤が本発明の目的を損なわない範囲で適宜含まれていてもよい。

このような多層フイルムは、農業用に好適であり、従来の農業用 (多層）フイルムと比べ、防曇持続性に優れ、しかも防塵性と強靭性に優れている。また、この多層フィルムは、軽量で、かつ、使用しているポリマ一中の低分子量成分が少ないため、ベトツキが少なく、展張作業性に優れるとともに、高温時のフィルム同士の融着が少ないという利点を有する。

この多層フィルムは、上記のような効果を有するので、ハウス、トンネル等の農園芸施設に展張し、有用作物の栽培に長期にわたつて利用することができる。このような多層フィルムの展張方法については、特に制限されないが、本発明の好ましい態様においては、このような多層フィルムは、その外層側表面が外気と接し、内層側表面がハウス、トンネルなどの内側すなわち栽培植物と対向するように展張して用いられる。

く多層フィルムの調製 >

本発明に係るフィルムが特に上記のような多層フィルムである場合、このような多層フィルムは、例えば、多層フィルムの各層で使用する熱可塑性樹脂および上述した添加剤等の成分をそれぞれ混合し、バンバリ一ミキサーまたはロールミル、押出機等で溶融混合し、次いで、共押出インフレーション法または共押出 τダイ法により、各層用フィルムあるいはシ一トを押出し、層構成が外層 Z中間層 Z 内層となるように各層用フィルムあるいはシートを積層し、必要により延伸することによって調製することができる。

くマスターノくツチ >

本発明に係る熱可塑性樹脂組成物をマスターバッチとして用いる場合には、前記（ B ) 界面活性剤および（ C ) 官能基含有有機化合物は、（ A ) 熱可塑性樹脂 1 0 0重量部に対し、 C B ) 界面活性剤を 2 〜 3 0重量部、好ましくは 5 〜 3 0重量部、（ C ) 官能基含有有機化合物を 2 〜 3 0重量部、好ましくは 5 〜 3 0重量部の割合で配合することが望ましい。

上記のように高濃度で（ B ) 界面活性剤と（ C ) 官能基含有有機化合物とを含有しているマスターバッチは、例えば、帯電防止剤、防曇剤を含有しない熱可塑性樹脂成分、または低濃度で帯電防剤、防曇剤を含有する熱可塑性樹脂成分などに配合して用いられる。なお、マスターバッチを製造するには、従来公知の任意の方法を採用でき、例えば、（ A ) 熱可塑性樹脂と、（ B ) 界面活性剤と、

( C ) 官能基含有有機化合物とを押出機、ニーダーなどを用いて溶融混練する方法が挙げられる。

マスタ一バッチを製造する際には、必要に応じて前述した各種配合剤を、本発明の目的を損なわない範囲で用いてもよい。

またマスタ一バツチを熱可塑性樹脂成分に配合して熱可塑性樹脂組成物を製造するには、従来公知の任意の方法を採用でき、例えば、マスターバッチと、熱可塑性樹脂成分とを押出機、二一ダ一などを用いて溶融混練する方法が挙げられる。

このようなマスタ一バッチを用いると、（ A ) 熱可塑性樹脂と、 ( B ) 界面活性剤と、（ C ) 官能基含有有機化合物などとを直接混合する場合に比べて、混練が容易であり、かつ分散性が向上する。【発明の効果】

本発明に係る熱可塑性樹脂組成物には、上述したような熱可塑性樹脂と界面活性剤と特定の官能基含有有機化合物が含まれているので、該組成物を用いてフイルム等各種成形体を成形すると、成形直後から帯電防止性能および防曇性能を発現し、かつ長期間にわたつて安定的な性能を有する。

本発明に係るフィルムは、上記の熱可塑性樹脂組成物からなる力、、少なくともこの熱可塑性樹脂組成物層を 1層有しており、成形直後から帯電防止性能および防曇性能を発現し、かつ従来のフィルムと比べ、防曇持続性や帯電防止持続性に優れている。

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

[多層フィルムの防曇性評価]

なお、実施例および比較例における多層フィルムの防曇性評価は、下記のようにして行なった。

多層フィルムを、広島県大竹市の三井石油化学工業（株）の試験圃場に設置したパイプハウス（間口 5 . 4 m、奥行き 2 0 m ) に被覆し、 1 9 9 3年 9月から 1 9 9 6年 9月までの 3年間、展張試験を行なった。試験期間中はほぼ 1週間毎に散水し、ハウス内の水分を保った。所定期間後にフィルム内面に付着している水滴の状態を観察し、フィルムの防曇性として以下のように 3段階評価した。 <評価基準 >

〇：流滴状態で、水滴が認められなしヽ

Δ ：部分的に大粒の水滴がフィルムに付着している

X ：細かい水滴がフィルムのほぼ全面に付着している【製造例 1 】

エチレン · 卜へキセン共重合体の調製

[ォレフィン重合用触媒の調製]

2 5 0 °Cで 1 0時間乾燥したシリカ 5 . 0 k gを 8 0 リツトルのトルエンで懸濁状にした後、 0 °Cまで冷却した。その後、メチルァルミノォキサンのトルエン溶液（ A 1 ； 1 . 3 3モル Zリットル） 2 8 . 7 リツトルを 1 時間で滴下した。この際、系内の温度を 0 °C に保った。引続き 0 °Cで 6 0分間反応させ、次いで、 1 . 5時間かけて 9 5 °Cまで昇温し、その温度で 2 0時間反応させた。その後 6 0 °cまで降温し上澄液をデカンテ一シヨン法により除去した。

このようにして得られた固体成分をトルエンで 2回洗浄した後、トルエン 8 0 リットルで再懸濁化した。この系内へビス（1, 3- n-ブチルメチノレシクロペンタジェニル）ジルコニウムジクロリドのトルェン溶液（ Z r ； 3 4. 0 ミリモル/リットル） 7. 4 リットルおよびビス（ 1， 3 -ジメチルシクロペンタジェニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液（ Z r ； 2 8. 1 ミリモノレ Zリツトノレ） 1. 0 リットルを 8 0 °Cで 3 0分間かけて滴下し、更に 8 0 °Cで 2時間反応させた。その後、上澄液を除去し、へキサンで 2回洗浄することにより、 l g当り 3. 6 m gのジルコニウムを含有する固体触媒を得た。

[予備重合触媒の調製]

1. 7モルのトリイソブチルアルミニウムを含有する 8 5 リットルのへキサンに、上記で得られた固体触媒 0. 8 5 k gおよび 1-へキセン 2 5 5 gを加え、 3 5 °Cで 1 2時間エチレンの予備重合を行なうことにより、固体触媒 1 g当り 1 0 gのポリエチレンが予備重合された予備重合触媒を得た。このエチレン重合体の極限粘度 [ ] は 1. 7 4 d 1 / gであった。

[重合]

直列に結合した 2器の連続式流動床気相重合装置を用い、上記予備重合触媒の存在下に、エチレンと 1 へキセンとの共重合を行なつてエチレン · 1-へキセン共重合体（ i ) を得た。

上記のようにして得られたエチレン · 卜へキセン共重合体（ i ) は、 1-へキセン含量が 7. 5重量％であり、密度が 0. 9 2 8 g Z c m³ であり、 M F R (A S TM D 1 2 3 8 — 6 5 T、 1 9 0 °C 荷重 2. - 1 6 k g ) 力 1. 6 3 g Z10分であり、 G P Cにおいて測定した重量平均分子量は 7 9 0 0 0で、分子量分布（M w / M n ) は 3. 5であった。

また、この共重合体は、室温における n—デカン可溶成分量分率 [W] が 0. 2 5重量 ⁰ であった。

結果を併せて表 1 に示す。

【製造例 2】

製造例 1 と同様の方法でエチレン ' 卜へキセン共重合体 ii) を得た。

上記のようにして得られたエチレン · 卜へキセン共重合体（ii) は、 1 へキセン含量が 1 3. 5重量％であり、密度が 0. 9 0 8 g Z c m³ であり、 M F R (A S TM D 1 2 3 8 — 6 5 T、 1 9 0 °C、荷重 2. 1 6 k g ) が 1. 9 5 g / 10分であり、 G P Cにおいて測定した重量平均分子量は 7 5 0 0 0で、分子量分布（Mw/ M n ) は 3. 0であった。

また、この共重合体は、室温における n —デカン可溶成分量分率 [W] が 0. 5 4重量％であつた。

結果を、併せて表 1 に示す。

【表

〔実施例 A 1 〜 A 1 1 および比較例 A 1】

表 1 に示す樹脂を用いて、表 3の 1〜表 3の 3に示すような層構成および各層の配合組成を有し、その厚みがそれぞれ表 3の 1 〜表 3の 3に示すような三層フイルムを下記の条件でィンフレーション成形した。

得られたフイルムの防暴性の評価結果を表 4の 1〜表 4の 2 に示

差替え用紙（規貝 IJ26) [インフレーション成形条件]

成形機：アルピネ社製 3層機、ダイ口径： 4 0 0 mm、成形温度： 2 0 0 °C

折幅： 1 5 0 0 mm

[配合剤]

界面活性剤（防曇剤）：グリセリンモノステアレート 2 0 ¾、ジグリセリンモノ及びジステアレート 6 0 , ポリオキシエチレンソルビタンモノ及びジステアレート 2 0 混合物

耐候安定剤：キマソ一ブ 9 4 4™ (チバガイギ—社製 HALS系安定剤）

ハイドロタルサイ卜： D H T— 4 A (協和化学（株）製）ロジン酸エステル（防曇剤移行制御剤）：

( R -1) く下記式（Iaa) で表されるロジン酸のペンタエリスリ卜 —ルエステル > ( トリエステノレ 2 5 %、テトラエステル 7 5 % ) また、このロジン酸エステル（ R-1) 中には、官能基としてエステル基が存在し、エステル基中の（ C = 0 ) 結合を構成する原子 a ( C ) の正味電荷 E a と、原子 b ( 0 ) の正味電荷 E bの差： I E a - E b I = 0. 5 9 3 eであり、官能基としてのエステル結合含有量は、このロジン酸エステル（ R · 1 )中、 3. 1 4 m m 0 1 / gであった o

( R 2) 下記式（ Iaa) で表されるロジン酸のグリセリン卜リエステル >

このロジン酸エステル（R- 2) 中には、官能基としてエステル基が存在し、その官能基中の（ C = 0) 結合を構成する原子 a ( C ) の正味電荷 E a と、原子 b (0) の正味電荷 E bの差： 1 E a — E b I = 0. 5 9 3 eであり、該官能基含有量は、このロジン酸エステル（R- 2)中、 3. 2 0 mm o l Zgであった。

このロジン酸エステル中の官能基構成原子の正味電荷の差と化合物中の官能基含量を併せて表 2に示す。

C

• ( I aa)

【表 2】

官能基構成原子の正味電荷の差と化合物中の官能基含量

差替え用紙（規則 26) 【表 3の 1】

差替え用紙（規則 26) 【表 3の 2】

差替え用紙（規貝 IJ26) 【表 3の 3】

差替え用紙（規則 26) 【表 4の 1】実施例

防 S性

A 1 A 2 A 3 A 4 A 5 A 6 初期〇 O 〇〇〇 Ο

0 . 5年 O 〇〇〇〇〇

1 . 0年〇〇〇〇〇〇

1 . 5年〇〇〇 Ο 〇〇

2 . 0年〇〇〇〇〇〇

2 . 5年〇〇 Ο ο Ο 〇

3 . 0年〇 Δ Ο 〇〇〇

【表 4 の 2】

差替え用紙（規則 26) 下記の実施例および比較例に示す多層あるいは単層フィル厶の成形性、フィルムの初期防曇性、防曇持続性は、それぞれ下記の方法で測定し、下記評価基準に基づいて評価を行つた。

多層あるいは単層フィルムの成形性、

評価基準；〇安定したバブルが形成され、厚みむらのない良好なフイノレムが得られた。

Δ フィルムは成形できたが、フィルムの厚みにむらがあつた。

x バブルが安定せず、フィルムが成形できなかつた。初期防曇性

1 0 0 c c のビーカ一に 7 0 c cの水を入れ、その上面を試料フイルムの内層が下になるようにして覆い、 5 0 °Cの恒温水槽にビ一力一をつけて 2 0 °Cの恒温室に放置した。試料フィルムの内面の曇の程度を 2 4時間後に観察し、下記の基準で評価した。

評価基準；〇流滴状態で、水滴が認められない。

Δ 部分的に大粒の水滴がフィルムに付着している。

X 細かい水滴がフィルムのほぼ全面に付着している。 <防曇持続性 >

試料フィルムを 6 0 °Cの温水に浸漬し、 4 0 日後に温水から取り出し乾燥後、上記方法で 2 4時間後の防曇性を観察評価した。

以下の実施例、比較例では、官能基含有有機化合物（防曇剤移行制御剤）として、炭化水素樹脂（W— 1 ) ，炭化水素樹脂（W— 2 ) ，変性ポリオレフイン（ W— 3 ) ，変性ポリオレフイン（ W— 4 ) ，酸化ポリオレフイン（ W— 5 ) ，酸化ポリオレフイン（ W— 6 ) および天然ワックスとして、カルナバワックス（W— 7 ) ，モンタンヮックス（W— 8 ) -を用いた。

炭化水素樹脂、変性ポリオレフイン、酸化ポリオレフィンの合成は下記のとおり行った。

なお、カルナバワックス（W— 7 ) は、（株）加藤洋行製 · 商品名「カルナバヮックス 2号」（分子量： 8 2 0、官能基の種類：ェステル基、官能基含量： 1 . 2 m m o 1 / g ) を用い、

モンタンワックス（W— 8 ) は、へキストインダストリ一（株）製 · 商品名「へキストワックス E」（分子量： 8 0 0、官能基の種類：エステル基、官能基含量： 2 . 5 m m o 1 / g ) を用いた。【製造例 3】

官能某含有有機化合物の合成

炭化水素樹脂（1 )の合成 >

シメン法クレゾール製造プロセスにおいてシメンヒドロペルォキシドの酸分裂生成物から蒸留分離して得られるイソプロぺニルトルェン（純度 9 9 . 2 % ) 1 0 0 g、石油ナフサの熱分解から得られる不飽和炭化水素を含む C 4 , 5留分 1 0 g及びトルエン 1 5 0 g をォ一トクレーブに仕込み、撹拌下に温度を 0 °Cに保ちながら触媒として B F ₃フヱノ一ル錯体 0 . 3 gを約 1 0分間で滴下した。その後さらに 3時間撹拌を続行した。次に 5重量％水酸化十トリゥ厶水溶液 5 0 m l を加えて 3 0分間激しく撹拌して触媒を分解した後、水相を分離し、さらに重合油を中性になるまで水洗した後、未反応油及び溶媒トルェンを加熱減圧留去し、白色塊状の炭化水素樹脂 (以下「W— 1 」と略す）を得た。原料単量体の組成は次の通りであった,

ィソプロぺニルトルエン組成 > % ) オルソ一ィソプロぺニルトルエン 5 . 3 メターィソプロぺニルトルエン 6 0 . 4

ノ、⁰ラーイソプロぺニルトルエン 3 3 . 5 シメン _ 0 . 8

1 0 0重量％)

C 4 , C 5留分組成、 (重量％) C 3 1 . 5 ィソブ夕ン 0 . 4 n —ブタン 1 . 3

1 ーブテン 1 0 . 5 イソブチレン 1 9 . 8 トランス一 2 —ブテン 8 . 7 シス一 2 ブテン 4 . 4

1 , 3 —ブタジエン 2 0 . 9 n —ペンタン 5 . 1 イソプレン 5 . 6

1 , 3 —ペンタジェン 2 . 8 シクロペン夕ジェン 3 . 1 その他 Π弗点 8 0 °C以下の留分） 1 5 . 9

( 1 0 0重量％ ) 得られた炭化水素樹脂 W - 1 の軟化点は 9 6。C、重量平均分子量 WO 98/24848 ,_ni- PCT/JP97/04272

105

は 1 3 1 0であった。

また、この炭化水素樹脂 W— 1 中には、官能基としてイソプロべニルトルェン由来のベンゼン環が存在し、ベンゼン環に結合するスチレン α -位の（ C— Η) 中の原子 a ( C ) の正味電荷 E a と、原子 b (H) の正味電荷 E bの差： I E a — E b | = 0. 2 5 5 eであり、該官能基（ベンゼン環）含有量は、この炭化水素樹脂中、 8. 3 m m 0 1 / gであった。

この炭化水素樹脂 W— 1 中の官能基構成原子の正味電荷の差と化合物中の官能基含量を併せて表 2に示す。

【製造例 4】

く炭化水素樹脂（2)の合成 >

撹拌翼を備えた実容量 1 2 7 0 m 1 のォートクレーブに、イソプ口ぺニルトルエン 5 0 g、インデン 5 0 g、脱水精製したトルエン 1 0 0 gの割合で、それらの合計供給量が 1. 0 (リットル Z h r ) となるように、イソプロぺニルトルエン、インデン、脱水精製したトルエン、および脱水精製したトルエンで 1 0倍に希釈したボロントリフロラィドフヱノラート錯体（フヱノール 1. 6倍当量）を、連続的に供給して反応温度 5 で重合反応させた。引続き反応混合物を 2段目のオートクレーブに移送し、 5 °Cで重合反応を続けさせた後、 1段目と 2段目のォ一トクレーブ中での合計滞留時間が 2時間になつたところで、連続的に反応混合物を排出し、滞留時間の 3 倍となったところで重合反応を終了させた。重合終 Γ後、反応混合物に 1 Nの N a 0 H水溶液を添加し、重合反応を停止させた。得られた反応混合物を多量の水で 5回洗浄した後、エバポレーターで溶媒および未反応モノマ一を減圧除去して、炭化水素樹脂（以下「w 一 2」と略す）を得た。

得られた炭化水素樹脂 W - 2の軟化点は 1 5 2 °C、重量平均分子量は 2 1 0 5であった。

また、この炭化水素樹脂 W— 2中には、官能基としてイソプロべニルトルエン由来の官能基であるベンゼン環、およびィンデン由来の官能基であるベンゼン環が存在し、スチレン単位 α -位の（ C一 Η) 中の原子 a ( C ) の正味電荷 E a と、原子 b ( H ) の正味電荷 E b の差： I E a — E b I = 0. 2 5 5 eであり、該官能基含有量は、この炭化水素樹脂中、 7. 5 mm o l / gであった。

この炭化水素樹脂 W— 2中の官能基構成原子の正味電荷の差と化合物中の官能基含量を併せて表 2に示す。 .

【製造例 5】

変性ポリオレフィン（1)の合成 >

極限粘度 [ ] 0. 1 3 d 1 / gの高密度ポリエチレンワックス 6 0 0 gを、 1. 5 リットルのガラス製反応器に仕込み、 1 6 0 °C にて加熱溶融させた。次いで、温度を保持したままで、無水マレイン酸 1 9 g , ジー t e r t 一ブチルペルォキシド 4 gを 3時間力、けて滴下した。滴下終了後、更に 1時間反応させ、溶融状態のまま、 1 O mm H g真空中で 1時間かけて脱気処理して揮発分を除去し、室温まで冷却して変性ポリオレフイン（以下、「W— 3」と略す）を得た。得られた変性ポリオレフィン（W— 3 ) の極限粘度 [ η ] は 0. 1 6 d 1 / g、無水マレイン酸のグラフ卜変性量は 2. 9重量％であった。また、この変性ポリオレフイン W— 3中には、無水マレイン酸由来の官能基- (カルボン酸無水基）が存在し、官能基（カルボン酸無水基）中の（ C = 0 ) の正味電荷の差： | E a — E b | = 0. 5 4 8 eであり、該官能基含有量は、この変性ポリオレフイン中、 0. 6 1 m m o 1 / gであった。

また、無水マレイン酸由来の官能基（カルボン酸無水基）中の ( C一 0 ) の正味電荷の差： I E a — E b I = 0. 5 4 4 eであり、該官能基含有量は、この変性ポリオレフイン中、 0. 3 l mm o l Z gであった。この変性ポリオレフィンの重量平均分子量（Mw〕は、 4 3 0 0であった。

この変性ポリオレフイン W— 3中の官能基構成原子の正味電荷の差と化合物中の官能基含量を併せて表 2に示す。

【製造例 6】

<変性ポリオレフィン（2 )の合成

極限粘度 [ ] 1. 2 7 d l / gの高密度ポリエチレン 7 4 4 g とトルエン 5 7 0 0 m l を、 1 5 リツトルのステンレス製オートクレーブに仕込み、 1 6 0 °Cにて加熱溶融させた。次いで、温度を保持したままで、無水マレイン酸 4 4. 7 gをトルエン 2 5 O m l に溶解した溶液と、ジクミルペルォキシド 3. 5 4 gをトルエン 5 0 m 1 に溶解した溶液を 3時間かけて滴下した。滴下終了後、更に 1 時間反応させてから室温まで冷却し、変性ポリオレフイン（以下、

「W— 4」と略す）を析出させた。析出した変性ポリオレフィンをアセトンで数回洗浄し、乾燥させた。得られた変性ポリオレフイン

(W— 4 ) の極限粘度 [ ] は 1. 3 1 d l Z g、無水マレイン酸のグラフ卜変性量は 2. 3重量％であった。

また、この変性ポリオレフイン W— 4中には、無水マレイン酸由来の官能基（カルボン酸無水基）が存在し、該官能基中の（ C = 0 ) 原子 a ( C ) の正味電荷 E a と、原子 b ( 0 ) の正味電荷 E bの差： I E a - E b I = 0. 5 4 8 eであり、該官能基含有量は、この変性ポリオレフイン中、 1. 0 2 m m 0 1 Z gであった。

また、無水マレイン酸由来の官能基（カルボン酸無水基）中に存在する（ C一◦ ) 中の正味電荷の差： l E a — E b | = 0. 5 4 4 eであり、該官能基含有量は、この変性ポリオレフイン中、 0. 5 2 m m 0 1 / gであった。

この変性ポリオレフィンの重量平均分子量（M w) は、 4 8 0 0 0であった。

この変性ポリオレフィン W— 4中の官能基構成原子の正味電荷の差と化合物中の官能基含量を併せて表 2に示す。

【製造例 7】

酸化ポリオレフィン（1)の合成、

極限粘度 [ ] 0. 1 3 d l / g、酸価 O m g K O HZ gの高密度ポリエチレンワックス 8 0 O gを、 1. 5 リットルのガラス製反応器に仕込み、 1 6 0 °Cにて加熱溶融させた。次いで、空気を 4. 5 リットル Zm i nの流量で溶融状態のワックスに吹き込み酸化反応を行った。 5時間経過後、反応を終了させ、室温まで冷却し、酸化ポリオレフイン（以下、「W— 5」と略す）を得た。この酸化ポリオレフィンの極限粘度 [ ] は 0. 1 3 d l Z g、酸価は 1 m g K O HZ gであった。また、この酸化ポリオレフイン W— 5 中には、カルボン酸由来の官能基（カルボキシル基）が存在し、該官能基中の ( C = 0 ) 中の原子 a ( C ) の正味電荷 E a と、原子 b ( 0 ) の正味電荷 E bの差： I E a - E b I = 0. 5 9 3 eであり、該官能基含有量は、この酸化ポリオレフイン中、 0. 3 6 m m o l ノ gであった。

同様に、ケトン由来の官能基（カルボニル基）が存在し、該官能基中の（ C = 0 ) の正味電荷の差： I E a — E b | - 0. 4 1 3 e であり、該官能基含有量は、 0. 7 1 mm 0 し Z gであった。

また、カルボン酸由来の官能基（水酸基）中の（ 0 — H ) の正味電荷の差： | E a - E b | = 0. 5 1 3 eであり、該官能基含有量は、 0. 5 6 mm o l / gであった。

また、アルコール由来の官能基中の（◦— H ) の正味電荷の差： I E a - E b I = 0. 5 2 1 eであり、該官能基含有量は、 0. 7 1 m m 0 1 / gであった。

また該酸化ポリオレフィンの重量平均分子量（M w ) は、 3 3 0 ◦であった。

この酸化ポリオレフィン W— 5 中の官能基構成原子の正味電荷の差と化合物中の官能基含量を併せて表 2 に示す。

【製造例 8】

'て酸化ポリオレフィン（2)の合成 >

極限粘度 [ ] 0. 2 1 d 1 Z g、酸価 0 m g K 0 H /' gの高密度ポリエチレンワックス 6 0 0 gを、定圧弁を備えたォ一トクレーブに仕込み、 1 6 0 °Cにて加熱溶融させた。次いで、オートクレーブ内の圧力が 6. 5 k g Z c m ²を保つように調整しながら、空気を 1. 0 5 リットル Z m i nの流量で溶融状態のワックスに吹き込み酸化反応を行った。 7. 5時間経過後、反応を終了させ、室温まで冷却し、酸化ポリオレフイン（以下、「W— 6」と略す）を得た。この酸化ポリオレフインの極限粘度 [ ?7 ] は 0. 1 6 d 1 Z g、酸価は 1 7 m g K O HZ gであった。

また、この酸化ポリオレフイン W— 6中には、カルボン酸由来の官能基（カルボキシル基）が存在し、該官能基中の（ C = 0 ) を構成する原子 a ( C ) の正味電荷 E a と、原子 b ( 0 ) の正味電荷 E bの差： | E a - E b | = 0. 5 9 3 eであり、該官能基含有量は、この酸化ポリオレフイン中、 0. 1 8 mm o l Z gであった。

同様に、ケトン由来の官能基（カルボニル基）が存在し、該官能基中の（ C = 0 ) の正味電荷の差： | E a — E b | = 0. 4 1 3 e であり、該官能基含有量は、 0. 3 6 mm o 〗 gであった。

また、カルボン酸由来の官能基（水酸基）中の（ 0— H) の正味電荷の差： | E a _ E b | = 0. 5 1 3 eであり、該官能基含有量は、 0. 1 8 m m 0 1 / gであった。

また、アルコール由来の官能基（水酸基）中の（ 0 - H ) の正味電荷の差： I E a - E b I = 0. 5 2 1 eであり、該官能基含有量は、 0. 3 6 mm o l z gであった。

また、この酸化ポリオレフィンの重量平均分子量（Mw) は、 5 4 1 0であった。

この酸化ポリオレフィン W_ 6中の官能基構成原子の正味電荷の差と化合物中の官能基含量を併せて表 2に示す。

【実施例 B 1 〜 B 3 5、および比較例 B 1〜 B 2】 WO 98/24848 _{} { {} PCT/JP97/04272 表 1 に示す樹脂を用いて、表 5の 1 〜表 5の 8 に示す単層内層のみの場合）または三層フィルムを下記の条件でィンフレーション成形した。得られたフィルムの成形性、防曇性の評価結果を表 6の 1 〜表 6 の 4 に示す。

[インフレ一ション成形条件]

成形機：アルピネ社製 3層機、

ダイ口径： 4 0 0 m m、

成形温度： 2 0 0 °C、

折幅： 1 5 0 0 m m

なお、表中、用いた配合剤の組成、商品名等は、以下の通り。

( 1 ) 界面活性剤（a) ：

グリセリンモノステアレート 2 0 %、ジグリセリンモノ及びジステアレート 6 0 96、ポリオキシエチレンソノレビタンモノ及びジステアレート 2 0 %混合物。

( 2 ) 界面活性剤お) ：

グリセリンモノステアレート 2 5 Q'o、ジグリセリンステアレート 7 0 ジェタノ一ルステアリノレアミン 5 <¾。

( 3 ) 耐候安定剤：

キマソ一プ 9 4 4 T M (チバガイギ一社製、 H A L S系安定剤）。

( 4 ) ハイドロタルサイト： D H T - 4 A (協和化学（株）製）。 ( 5 ) 防霧剤：フッ素含有界面活性剤、 K C 1 4 (旭硝子（株）製）。 ( 6 ) 紫外線吸収剤：ベンゾトリァゾ一ル系（または、ベンゾフヱノン系）（チバガイギ一社製）。【表 5の 1】

差替え用紙（規則 26) 【表 5の 2】

差替え用紙（規則 26) 【表 5の 3】

差替え用紙（規則 26) 【表 5 の 4】

差替え用紙（規則 26) 【表 5の 5】

差替え用紙（規貝 IJ26) 【表 5の 6】

差替え用紙（規則 26) 【表 5の 7】

差替え用紙（規則 26) 【表 5 の 8】

差替え用紙（規則 26) 【表 6の 1】

施例

B1 B2 B3 B4 B5 B6 B7 B8 B9 B10 BU B12 成形性〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇初期防暴性〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇防暴持続性厶厶 Δ 〇〇〇 Δ Δ Δ Δ Δ Δ

【表 6 の 2】実施例

B13 B14 B15 B16 B17 B18 B19 B20 B21 成形性〇〇 O 〇〇〇〇 O 〇初期防暴性〇〇〇〇〇〇〇〇〇防曇持続性 Δ Δ Δ 〇〇 O 厶 Δ Δ

【表 6 の 3】実施例

B22 B23 B24 B25 B26 B27 B28 B29 B30 成形性〇〇〇〇〇〇〇〇〇初期防曇性〇〇〇〇〇〇〇〇〇防暴持続性 Δ 厶 Δ 〇〇 O 〇〇 o

【表 6 の 4】実施例比較例

B31 B32 B33 B34 B35 B1 B2 成形性〇〇〇〇〇〇〇

初期防曇性〇〇〇〇〇〇 o

防暴持続性〇〇〇〇〇 X X

差替え用紙（規貝 Ij26) 産業上の利用可能性上記のような熱可塑性樹脂組成物を用いてフィル厶などを成形すれば、成形直後から帯電防止性能や防曇性能を発現し、かつ長期間にわたつて安定的な性能を有するため、例えば、農業用フィルムとして好適に使用可能である。

Claims

請求の範囲

1.

(A) 熱可塑性樹脂と、

該熱可塑性樹脂（A ) 1 0 0重量部に対して、

( B ) 界面活性剤 0. 0 1〜 3 0重量部と、

( C ) 官能基含有有機化合物であって、該化合物の官能基中に含まれ、互いに結合する 2つの原子 a、 bの分子軌道法計算により求められる正味電荷 E a、 E b力下記式（ 1 ) の関係を満たす官能基を、該化合物中に 0. 1〜 1 0 mm 0 1 / g含有する有機化合物 0. 0 1 〜 3 0重量部と

を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物：

0. 2 5 ≤ I E a - E b | ≤ 0. 7 · · · · ( 1 )

( E a、 E bはそれぞれ原子 a、原子 bの正味電荷を表す。）。

2.

前記 2つの原子の正味電荷が、下記式（ 2 ) の関係を満たす請求項 1 に記載の熱可塑性樹脂組成物：

0. 4≤ | E a - E b | ≤ 0. 7 · · · · ( 2 )

( E a、 E bはそれぞれ原子 a、原子 bの正味電荷を表す。）。

3.

前記式（ 1 ) の関係を満たす官能基が、カルボキシル基、カルボニル基、水酸基、芳香族基、アミノ基、スルホン基、エステル基から選ばれる少なくとも 1種である請求項 1 に記載の熱可塑性樹脂組成物。

4 .

前記式（ 2 ) の関係を満たす官能基が、カルボキシル基、カルボニル基、水酸基、アミノ基、スルホン基、エステル基から選ばれる少なくとも 1種である請求項 2 に記載の熱可塑性樹脂組成物。

5 .

前記（ C ) 官能基含有有機化合物が、デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ジヒドロピマル酸から選ばれる少なくとも 1 種のロジン酸のエステル、または該ロジン酸の誘導体のエステルである請求項 1 に記載の熱可塑性樹脂組成物。

6 .

前記（ C ) 官能基含有有機化合物が、炭化水素樹脂、変性ポリオレフイン、酸化ポリオレフインおよび天然ワックスからなる群より選ばれる少なくとも 1種である請求項 1 に記載の熱可塑性樹脂組成物。

7 .

前記（ A ) 熱可塑性樹脂が、ポリオレフイン、ポリアミド、ポリエステル、ポリアセタール、ポリスチレン、アクリロニトリル-ブタジェン -スチレン共重合体、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリフヱニレンオキサイド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ェチレン-酢酸ビニル共重合体およびェチレン - (メタ）ァクリル酸エステル共重合体から選ばれる少なくとも 1種の熱可塑性樹脂である請求項 1 〜 6の何れかに記載の熱可塑性樹脂組成物。

8 .

前記（ A )·熱可塑性樹脂が、ポリオレフイン、ポリ塩化ビニル、ェチレン-酢酸ビニル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも 1 種の熱可塑性樹脂である請求項 1 〜 6の何れかに記載の熱可塑性樹脂組成物。

9 .

前記界面活性剤（ B ) 、分子量 1 0 0 0未満の非ィォン系界面活性剤である請求項 1 〜 8の何れかに記載の熱可塑性樹脂組成物。

1 0 .

前記界面活性剤（ B ) 、グリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸ジエステル、グリセリン脂肪酸トリエステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、高級アルコールエチレンォキサイド付加物、 N， N -ビス（ 2 -ヒドロキシェチル）脂肪族ァミン、 N , N -ビス（ 2 -ヒドロキシイソプロピル）脂肪族ァミン、

N , N ビス（ 2 -ヒドロキシェチル）脂肪族ァミド、 N , N -ビス ( 2 ヒドロキシイソプロピル）脂肪族ァミドから選ばれる少なくとも 1 種の化合物である請求項 1 〜 9の何れかに記載の熱可塑性樹脂組成物。

1 1 .

前記（ A ) 熱可塑性樹脂の重量平均分子量（M w ) が 6 0 0 0 0 以上である請求項 1 〜 1 0の何れかに記載の熱可塑性樹脂組成物。

1 2 .

前記（ C ) 官能基含有有機化合物中の変性ポリオレフインが、ポリオレフィンに不飽和カルボン酸およびその誘導体もしくは水酸基、 WO 98/24848 , _{n c} PCT/JP97/04272

1

アミノ基、スルホン基の少なくとも 1種を有するエチレン系不飽和単量体からなる群より選ばれた少なくとも 1種の単量体をグラフ卜共重合してなり、そのグラフ卜変性量が 0 . 1 〜 2 0重量 <¾であり、かつ極限粘度 [ ] が 0 . 0 1 〜 1 . 8 d 1 / gである請求項 6 に記載の熱可塑性樹脂組成物。

1 3 .

前記（ C ) 官能基含有有機化合物中の酸化ポリオレフィンが、ポリオレフィンを酸素含有気体によって酸化してなり、酸価が 0 . 1 〜 1 0 0 m g K〇 H Z gであり、かつ極限粘度 [ ] が 0 . 0 1 〜 0 . 6 d 1 / gである請求項 6 に記載の熱可塑性樹脂組成物。

1 4 .

前記（ C ) 官能基含有有機化合物中の天然ワックスが、カルナバワックス、ライスワックス、みつろう、モンタンワックス、およびそれらの少なくとも一部がゲン化されたワックス類からなる群より選ばれた少なくとも 1 種である請求項 6 に記載の熱可塑性樹脂組成物。

1 5 .

前記（ C ) 官能基含有有機化合物中のロジン酸エステルが、下記式（ I a ) で表されるロジン酸および下記式（ I b ) で表される口ジン酸から選ばれる少なくとも 1種のロジン酸のエステルである請求項 5 に記載の熱可塑性樹脂組成物：

C〇〇H C OOH

••• (l a) · · · (I b)

[式（ I a ) 、（ I b ) 中、 R R ²および R ³は、水素原子、ァルキル基、シクロアルキル基またはァリール基を示し、各同一であつても異なっていてもよい。 ] 。

1 6.

前記式（ I a ) および前記式（ l b ) において、 R ¹がィソプロピル基であり、 R ²および R ³がメチル基である請求項 1 5に記載の熱可塑性樹脂組成物。

1 7.

前記（ C ) 官能基含有有機化合物中の炭化水素樹脂が、下記式 ( I I ) で表されるスチレン系モノマー（ C一 1 ) と、石油精製、石油分解等の際に副生する炭素数 4および 5の留分（ C一 2 ) 、下記式（ I I I ) で表されるィンデン系モノマー（ C— 3 ) からなる群より選ばれた少なくとも 1種のモノマ一をフリーデルクラフツ触媒の存在下で重合させて得られるものである請求項 6に記載の熱可塑性樹脂組成物：

• · · · ( I I )

[式（ I I ) 中、 R R ²、 R ³および R ⁴は、同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素数 4以下のアルキル基である。 ] 。

• · · · ( I I I )

[式（ I I I ) 中、 R ⁵、 R ⁶および R ⁷は、同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素数 6以下のアルキル基である。 ] 。

1 8.

前記炭化水素樹脂中のスチレン系モノマ一（ C一 1 ) 含量が、 3 0〜 9 9モル％であることを特徴とする請求項 1 7に記載の熱可塑性樹脂組成物。

1 9.

請求項 1 〜 1 8の何れかに記載の熱可塑性樹脂組成物からなる層を有することを特徴とするフィルムまたはシート。

2 0 .

前記フィルムまたはシ一卜カ^ 農業用である請求項 1 9 に記載のフイノレムまたはシート。