WO1998046712A1 - Gelförmiges reinigungsmittel für spültoiletten - Google Patents

Gelförmiges reinigungsmittel für spültoiletten Download PDF

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WO1998046712A1
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Ronald Menke
Alexander Ditze
Frank Pessel
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    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives

Definitions

  • the present invention relates to a gel-type cleaning agent which can preferably be used in flush toilets.
  • solid cleaning agents are used in piece form for automatically keeping toilets clean. These are either installed in the toilet bowl or in the water tank.
  • the moldings are overflowed with water during each rinsing process, whereby they gradually dissolve and release their active cleaning ingredients during this time.
  • These cleaning moldings usually contain additional perfume for room scenting or disinfectant agents for hygiene optimization.
  • the piece-shaped detergent tablets described are partially applied in suitable containers with special refill options.
  • the moldings described are generally produced by casting, pressing, extruding or granulating processes, which require a high level of technical outlay and frequently suffer undesirable perfume losses due to the temperature load (casting / extruding process) that occurs.
  • the object of the invention was to develop a system which does not have the disadvantages described. Surprisingly, it was found that special gel-like preparations with pseudoplastic properties significantly reduce the outlay for production and, because of the simple technique, are more cost-effective are to be produced. The problem of the individual refill possibility can also be solved by such pseudoplastic active substance preparations.
  • a special container which is particularly suitable for the gel-form cleaning agents according to the invention is described in DE-A-195 201 45.
  • the invention relates to a stable, gel-like and shear-thinning cleaning agent which, in addition to a polysaccharide, contains a C 8 to C 22 alkyl polyglycoside as a surfactant system and perfume components, the agent containing a polysaccharide in amounts of between 1 and 5% by weight as a component of the A C 8 to C 22 alkyl polyglucoside in amounts of between 3 and 25% by weight, the perfume component (s) in amounts of 2 to 15% by weight and possibly further ingredients such as cosurfactants, descaling agents, dyes, germ-inhibiting agents Contains agents, pearlescent agents, stabilizers, cleaning enhancers and odor absorbers and has a viscosity of 30,000 to 150,000 mPas; the viscosity was measured using a Brookfield rotary viscometer, type RVT with Helipath device and the spindle TA at 1 rpm and 23 ° C.
  • Another advantage is that the viscosity decreases with increasing shear rate, resulting in filling in the production process and easy handling by the consumer during metering / refilling.
  • the size of the air bubbles that z. B. on the stirring speed in the production process and the viscosity of the agent can be neither too large nor too small; in addition, the amount of air bubbles should also only be selected in a preferred range. If the presence of air bubbles is desired, it should not contain more than 30% by volume of air, preferably between 2 and 25% by volume of air and very particularly preferably between 5 and 20% by volume of air.
  • the most preferred embodiments contain air bubbles between 0.1 mm and 20 mm in diameter, most preferably between 1 mm and 15 mm in diameter.
  • the viscosity of the agents according to the invention also allows the air bubbles already entered in the production process by briefly applying a negative pressure which can be in a range just below room pressure to close to a vacuum.
  • the duration of the vacuum treatment depends on the strength of the vacuum. With a stronger negative pressure, the treatment does not have to be carried out as long.
  • the person skilled in the art also knows that if the negative pressure is too strong, undesirable side effects can occur, such as, for. B. the increased evaporation of volatile perfume components and u. U. Problems with the stirrability of the system. Degassing of the agents according to the invention by treatment in a centrifuge or by ultrafast stirring is possible, but less preferred.
  • the person skilled in the art according to the present invention avoids excessive action of shear forces on the agents according to the invention during and after the production process, since otherwise the properties according to the invention are often lost in the short to medium term and can only be recovered after longer waiting times.
  • water is in a commercial mixer, such as. B. a Beco mix system, submitted and the dye stirred.
  • a commercial mixer such as. B. a Beco mix system
  • the xanthan gum which is preferably used as the polysaccharide is preferred with solvent
  • Suspension is added to the initial charge and stirred at low speeds, for example 30 rpm.
  • the mixture is generally to be placed in a suitable container, depending on the viscosity, for a short time, for example 15 minutes, under reduced pressure or under a vacuum.
  • the disinfectant is then added, preferably selected from the group of isothiazolines, benzoates or salicylic acid or salicylates.
  • the filling can in this case, for. B. done in a commercial dosing bottle via a rotary bottle.
  • Brookfield viscometers were used, which are a spindle intended for gels have ready.
  • the viscosities according to the invention were measured with this Helipath spindle.
  • formulations according to the invention can contain the following components in a frame formulation:
  • complexing agent 2 0 to 5.0% by weight of complexing agent 2 to 15% by weight, preferably 2 to 12% by weight and in particular 3 to 8% by weight of perfume to 5.0% by weight, preferably 0.01 to 4 wt .-% solvent, such as Ethanol
  • Xanthan is formed from a chain with ß-1, 4-bound glucose (cellulose) with side chains. The structure of the subgroups consists of glucose, mannose, glucuronic acid, acetate and pyruvate.
  • Xanthomonas campestris produces xanthan under aerobic conditions with a molecular weight of 2-15 X 10 6 .
  • Xanthan is produced in batch cultures and dried and ground with propanol after killing the culture and cases. Other suitable methods are also described in the literature.
  • the polysaccharide in particular xanthan gum, is preferably present in the compositions in amounts of between 1 and 4% by weight, in particular between 1.5 and 3.5% by weight and most preferably between 1, 8 and 3% by weight .
  • Alkyl polyglycosides are surfactants which can be obtained by the reaction of sugars and alcohols using the relevant methods of preparative organic chemistry, with a mixture of monoalkylated, oligomeric or polymeric sugars depending on the type of preparation.
  • Preferred alkyl polyglycosides can be alkyl polyglucosides, the alcohol being particularly preferably a long-chain fatty alcohol with alkyl chain lengths between C 8 and C 22 , preferably between C 8 and C ⁇ and particularly preferably between C 8 and C 12 or a mixture of long-chain fatty alcohols.
  • the degree of oligomerization of the sugars which is a calculated and therefore generally not an integer size, is between 1 and 10, preferably between 1, 1 and 5 and very particularly preferably between 1, 2 and 3 and extremely preferably between 1, 3 and 2 , 5th
  • the agents contain C 8 to C 22 alkyl polyglycosides, preferably in amounts of 4 to 20% by weight, in particular 5 to 17% by weight and extremely preferably 5 to 15% by weight, with amounts of up to 12% by weight also .-% can be advantageous.
  • Anionic co-surfactants according to the present invention can be aliphatic sulfates such as fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates and aliphatic sulfonates such as alkane sulfonates, olefin sulfonates, ether sulfonates, n-alkyl ether sulfonates, ester sulfonates, and lignin sulfonates.
  • aliphatic sulfates such as fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates and aliphatic sulfonates such as alkane sulfonates, olefin sulfonates, ether sulfonates, n-alkyl ether
  • Fatty acid cyanamides, sulfosuccinic acid esters, fatty acid isethionates, acylaminoalkanesulfonates (fatty acid taurides), fatty acid sarcosinates, ether carboxylic acids and alkyl (ether) phosphates are also usable within the scope of the present invention, but are not preferred.
  • Fatty alcohol sulfates and fatty alcohol ether sulfates are preferably used. So far, less good results have been achieved with alkylbenzenesulfonates.
  • the weight ratio of alkyl polyglycoside to cosurfactants is at least 1, ratios between 50: 1 and 1: 1, particularly preferably between 10: 1 and 1.5: 1 and very particularly preferably between 5: 1 and 1.8: 1, are particularly advantageous.
  • Nonionic co-surfactants can also be used.
  • Nonionic surfactants in the context of the present invention can be alkoxylated alcohols, such as polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, end-capped polyglycol ethers, mixed ethers and hydroxy mixed ethers and fatty acid polyglycol esters.
  • alkoxylated alcohols such as polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, end-capped polyglycol ethers, mixed ethers and hydroxy mixed ethers and fatty acid polyglycol esters.
  • Ethylene oxide, propylene oxide, block polymers and fatty acid alkanolamides can also be used
  • alkoxylated alcohols to mean the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, preferably the longer-chain alcohols in the sense of the present invention.
  • n moles of ethylene oxide and one mole of alcohol form a complex mixture of addition products of different degrees of ethoxylation, depending on the reaction conditions.
  • a further embodiment consists in the use of mixtures of the alkylene oxides, preferably the mixture of ethylene oxide and propylene oxide.
  • final etherification with short-chain alkyl groups such as preferably the butyl group, can also give the substance class of the “closed” alcohol ethoxylates, which can also be used for the purposes of the invention.
  • Highly preferred for the purposes of the present invention are highly ethoxylated fatty alcohols or their mixtures with end-capped fatty alcohol ethoxylates.
  • the formulations described can preferably contain inorganic or organic acids such as citric acid, acetic acid, lactic acid or their water-soluble salts in an amount of 1-12% by weight as descaling agents. Contents of 2-5% by weight are particularly preferred.
  • the agents according to the invention preferably contain dye, either for the coloring of the product or for the coloring of the liquid surrounding the container.
  • the content of water-soluble dyes is preferably ⁇ 1% by weight and serves to improve the appearance of the product. If an additional color signal is required during the flushing process, the content of water-soluble dyes can be up to 5% by weight.
  • the content is preferably in amounts of up to 3% by weight, in particular up to 2% by weight and very preferably up to 1% by weight.
  • the gels according to the invention already have an excellent cleaning action without this component, the hygienic action can be enhanced by the addition of germ-inhibiting agents.
  • the amount of these agents depends strongly on the effectiveness of the particular compound and can be up to 5% by weight. At least 0.01% by weight is preferably incorporated into the gels. The range between 0.01% by weight and 3% by weight is particularly preferred. Isothiazoline mixtures, sodium benzoate or salicylic acid or salicylates are particularly suitable. Further preferred amounts are from 0.01 to 2% by weight, in particular from 0.01 to 1% by weight.
  • Solubilizers for example for dyes and perfume oils, can be used, for example, as alkanolamines, polyols such as ethylene glycol, representatives of the lower alcohols such as propylene glycol, glycerol and other mono- and polyhydric alcohols, and also alkylbenzenesulfonates with 1 to 3 carbon atoms in the alkyl radical.
  • Preferred amounts are up to 5% by weight, in particular 0.01 to 4% by weight, advantageously 0.1 to 4% by weight and very particularly preferably 0.5 to 3% by weight.
  • the usual thickeners which could also be used if required, include urea, sodium chloride, sodium sulfate, magnesium sulfate, ammonium chloride and magnesium chloride and the combination of these thickeners. However, the use of these additional thickeners is not preferred.
  • Water-soluble and water-insoluble builders may be present in the cleaning agents according to the invention. Then there are water-soluble builders preferred because they tend to have less tendency to form insoluble residues on hard surfaces.
  • Customary builders or complexing agents which can be present in the context of the invention are the low molecular weight polycarboxylic acids and their salts, the homopolymeric and copolymeric polycarboxylic acids and their salts, the citric acid and their salts, the carbonates, phosphates and silicates.
  • Water-insoluble builders include the zeolites, which can also be used, as well as mixtures of the abovementioned builder substances. The group of citrates is particularly preferred.
  • the agents according to the invention preferably contain builders or complexing agents in amounts of up to 10% by weight, in particular 0.1 to 8% by weight, particularly preferably 1 to 6% by weight and very particularly preferably 2 to 5% by weight.
  • the viscosity in the examples listed was measured using a Brookfield Roto viscometer, rotary viscometer, type RVT with Helipath device and the spindle TA at 1 rpm and 23 ° C.
  • 0.1 g of gel are foamed in 500 ml of tap water at 17 ° d in a 1000 ml measuring cylinder with 40 strokes at a rotation speed of 100 rpm.
  • the structure of the foam volume is read after 1, 3 and 10 min.
  • the measurement is carried out on an automatically controlled toilet system, which dispenses the contents of the water tank every 1 hour and refills the tank with 9 liters of tap water at 17 ° d and a water temperature of 15 - 16 ° C.
  • an automatically controlled toilet system which dispenses the contents of the water tank every 1 hour and refills the tank with 9 liters of tap water at 17 ° d and a water temperature of 15 - 16 ° C.
  • 1 filling of a vessel according to DE 195 201 45 is hung in the toilets and it is determined how many flushes are possible until it is completely used up.
  • the average results are determined from 5 parallel tests.
  • Pre-weighed white Carrara marble slabs measuring 75 x 150 x 5 mm are completely immersed in the gel in a plexiglass cell. This is done for a time of 10 seconds.
  • the plate is then removed and placed vertically in a stand provided for this purpose. This has to be done in such a way that adhering product can run off.
  • the exposure time of the adhesive Product is another 10 min.
  • the plate is then rinsed with water and the weight loss is determined after drying at 105 ° C.
  • the measurement was carried out electrochemically in the concentrate.
  • the storage took place in electrically controlled heat chambers.
  • the storage time at 40 ° C is 3 and 4 weeks, at 23 ° C 12 weeks. This was followed by a visual inspection of the stored goods.
  • Xanthan gum granulated e.g. Keltrol® RD 2.3
  • Rinsing behavior 220 rinses at 21 rinses / day
  • the production can be in a wide variety of batch sizes up to
  • Tone scale can be carried out.
  • water is in a commercial mixer, such as. B. submitted to a Beco mix system, and the dye stirred.
  • the xanthan gum used is slurried separately with solvent, preferably ethanol and the desired perfume oil.
  • Suspension is added to the aqueous template and with small
  • the mixture should, as a rule, be placed in a suitable container depending on the viscosity for a short time, for example 15 minutes under reduced pressure or under a vacuum.
  • the filling in the appropriate storage container can then, for. B. via a suitable commercially available tube filler.
  • Rinsing behavior 250 rinses at 21 rinses / day
  • Tone scale can be carried out.
  • the suspension is added to the template and with low
  • the filling can in this case, for. B. done in a commercial dosing bottle via a rotary bottle.
  • Rinsing behavior 230 rinses at 21 rinses / day
  • TTF Perfume oil apple note
  • TTF Perfume oil apple note
  • Rinsing behavior 300 rinses at 21 rinses / day
  • Foaming behavior 100 ml 1 min; 80 ml 3 min; 50 ml 10 min.
  • TTF Perfume oil apple note
  • Rinsing behavior 500 rinses at 21 rinses / day
  • Rinsing behavior 280 rinses at 21 rinses / day
  • TTF Perfume oil Cool water

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Abstract

Bei einem gelförmigen Reinigungsmittel bevorzugt für Spültoiletten sollten die Stabilität, das Duft- und Reinigungsverhalten und die Nachfüllbarkeit verbessert werden. Dies gelingt, indem man eine gelförmiges, scherverdünnendes Reinigungsmittel herstellt, das ein Polysaccharid in Mengen zwischen 1 und 5 Gew.-%, als eine Komponente des Tensidsystems ein C8- bis C22-Alkylpolyglycosid in Mengen zwischen 3 und 25 Gew.-%, die Parfümkomponente in bis zu 15 Gew.-% sowie ggf. weitere Inhaltsstoffe wie kalklösende Mittel, Farbstoffe, keimhemmende Mittel, Perlglanzmittel, Stabilisatoren, Reinigungsverstärker und Geruchsabsorber enthält, wobei die Mittel eine Viskosität von 30.000 bis 150.000 mPas aufweisen.

Description

"Gelförmiges Reinigungsmittel für Spültoiletten"
Die vorliegende Erfindung betrifft ein gelförmiges Reinigungsmittel, das bevorzugt in Spültoiletten eingesetzt werden kann.
Bekanntermaßen werden feste Reinigungsmittel in Stückform zur automatischen Reinhaltung von Toiletten eingesetzt. Diese werden entweder in der WC- Schüssel oder im Wasserkasten angebracht. Die Formkörper werden bei jedem Spülvorgang von Wasser überströmt, wobei sie sich allmählich auflösen und während dieser Zeit ihre reinigungsaktiven Wirkstoffe freisetzen. Üblicherweise enthalten diese Reinigungsformkörper zusätzlich Parfüm zur Raumbeduftung oder desinfizierende Wirkstoffe zur Hygieneoptimierung. Die beschriebenen stückförmigen Reinigungsmittelformkörper werden in dafür geeigneten Behältnissen teilweise mit speziellen Nachfüllmöglichkeiten appliziert.
Die beschriebenen Formkörper werden in der Regel nach Gieß-, Preß-, Extrudier- oder Granulierverfahren gefertigt, die einen hohen technischen Aufwand erfordern und häufig durch die auftretende Temperaturbelastung (Gieß- /Extrudierverfahren) unerwüschte Parfümverluste erleiden.
Als nachteilig erweist es sich auch, daß die aus ökologischen Gründen verbreiteten Nachfülleinheiten nur nach vollständigem Verbrauch des stückförmigen Körpers eingesetzt werden können. Eine wünschenswerte beliebige Nachfüllung, z.B. zur stärkeren Wirkstoffreisetzung oder insbesondere der intensiveren Duftentfaltung, ist nicht möglich.
Aufgabe der Erfindung war es, ein System zu entwickeln, das die beschriebenen Nachteile nicht aufweist. Überraschenderweise wurde gefunden, daß spezielle gelförmige Zubereitungen mit strukturviskosen Eigenschaften den Aufwand der Herstellung erheblich verringern und aufgrund einfacher Technik kostengünstiger zu produzieren sind. Auch das Problem der individuellen Nachfüllmöglichkeit kann durch derartige strukturviskose Wirkstoffzubereitungen gelöst werden. Ein spezielles Behältnis, das für die erfindungsgemäßen gelförmigen Reinigungsmittel besonders geeignet ist, wird in der DE-A- 195 201 45 beschrieben.
Gegenstand der Erfindung ist ein stabiles gelförmiges und scherverdünnendes Reinigungsmittel, welches außer einem Polysaccharid ein C8- bis C22- Alkylpolyglycosid als Tensidsystem und Parfümkomponenten enthält, wobei das Mittel ein Polysaccharid in Mengen zwischen 1 und 5 Gew.-%, als eine Komponente des Tensidsystems ein C8- bis C22-Alkylpolyglucosid in Mengen zwischen 3 und 25 Gew.-%, die Parfümkomponente(n) in Mengen von 2 bis 15 Gew.-% sowie ggf. weitere Inhaltsstoffe wie Cotenside, kalklösende Mittel, Farbstoffe, keimhemmende Mittel, Perlglanzmittel, Stabilisatoren, Reinigungsverstärker und Geruchsabsorber enthält und eine Viskosität von 30 000 bis 150 000 mPas aufweist; die Viskosität wurde dabei mit einem Brookfield Rotationsviskosimeter, Typ RVT mit Helipath-Einrichtung und der Spindel TA bei 1 Upm und 23°C gemessen.
Es hat sich gezeigt, daß nur mit Polysacchariden in den beschriebenen Kombinationen je nach Wahl der Type mit hohen Parfüm- und APG- Konzentrationen optisch ansprechende transluzente oder klare strukturviskose Gelstrukturen erzielt werden können, die in den dafür geeigneten Behältnissen vergleichbare Haltbarkeiten von festen WC-Blöcken erreichen.
Andere übliche Gelbildner wie z.B. Polyacrylsäure (Carbopol), tensidverdickte Systeme, MHPC (Natrosol) oder kochsalz- bzw. elektrolytverdickte Tensidsysteme zeigen bei Einsatz der notwendigen hohen Tensid- und Parfümanteile keine ausreichende Gelstabilität. Diese Formulierungen sind häufig nicht ausreichend strukturviskos, verdünnen sich beim Überströmen mit Wasser und tropfen wegen ihres ungenügenden Viskositätsverhalten trotz geeigneter Behältnisse undosiert in die WC-Schüssel. Dagegen sind die erfindungsgemäßen Formulierungen ausgesprochen strukturviskos und widerstehen dabei dem überströmenden Wasser in der Form, daß nur geringe Teilmengen abgegeben werden und die gewünschte Haltbarkeit erzielt wird. Die erhaltenen Mittel dürfen sich nämlich in dem in die dafür vorgesehenen Behältnisse eindringenden Wasser auch nicht zu gut lösen, damit sie nicht nach einer geringen Anzahl von verwendungsgemäßen wässrigen Überströmungen bereits aufgelöst und damit verbraucht sind.
Dabei muß außerdem gewährleistet sein, daß trotz der hohen Parfüm- und Emulgatormenge eine ausreichende Langzeitstabilität der Gele gewährleistet ist, und sich z. B. keine Phasenseparation einstellt, die nicht nur ein für den Verbraucher optisch minder ansprechendes Produkt bedeuten würde, sondern auch Lösekinetik und Dosierfähigkeit beeinträchtigen würde.
Als Vorteil ist zusätzlich gegeben, daß mit zunehmender Schergeschwindigkeit die Viskosität abnimmt und ein Abfüllen im Produktionsprozeß sowie ein leichtes Handling beim Verbraucher während des Dosierens/Nachfüllung resultiert.
Überraschenderweise wurde auch gefunden, daß unter bestimmten Bedingungen beim Produktionsprozeß Luftblasen in die Mittel erfindungsgemäßer Zusammensetzung eingebracht werden können, die über einen Zeitraum von mehreren Wochen in Größe und Form stabil sind und damit ein für den Verbraucher optisch noch ansprechenderes Produkt bedeuten.
Dabei darf die Größe der Luftblasen, die sich z. B. über die Rührgeschwindigkeit im Produktionsprozeß und die Viskosität der Mittel steuern läßt, weder zu groß noch zu klein sein; außerdem sollte die Menge der Luftblasen ebenfalls nur in einem bevorzugten Bereich ausgewählt sein. Sollte also die Anwesenheit von Luftblasen erwünscht sein, so sollte nicht mehr als 30 Vol-% Luft enthalten sein, bevorzugt wischen 2 und 25 Vol-% Luft und ganz besonders bevorzugt zwischen 5 und 20 Vol.-% Luft. Die ganz besonders bevorzugten Ausführungsformen enthalten Luftblasen zwischen 0,1 mm und 20 mm Durchmesser, äußerst bevorzugt zwischen 1 mm und 15 mm Durchmesser.
Die Viskosität der erfindungsgemäßen Mittel erlaubt aber auch, die im Produktionsprozeß bereits eingetragenen Luftblasen durch kurzzeitiges Anlegen eines Unterdrucks, der in einem Bereich knapp unterhalb Raumdruck bis nahe einem Vakuum liegen kann. Dabei ist die Dauer der Unterdruckbehandlung abhängig von der Stärke des Unterdrucks. Bei stärkerem Unterdruck muß die Behandlung nicht so lange durchgeführt werden. Der Fachmann weiß aber auch, daß bei zu starkem Unterdruck unerwünschte Nebeneffekte auftreten können, wie z. B. das verstärkte Abdampfen von leichterflüchtigen Parfümkomponenten und u. U. Probleme bei der Rührbarkeit des Systems. Ein Entgasen der erfindungsgemäßen Mittel durch die Behandlung in einer Zentrifuge oder durch ultraschnelles Rühren ist zwar möglich, aber weniger bevorzugt.
Wenn möglich, vermeidet nämlich der Fachmann gemäß der vorliegenden Erfindung übermäßiges Einwirken von Scherkräften auf die erfindungsgemäßen Mittel während und nach dem Produktionsprozeß, da sonst die erfindungsgemäßen Eigenschaften oft kurz- bis mittelfristig verlorengehen und nur nach längeren Wartezeiten wiedergewonnen werden.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Rezepturen, die in den unterschiedlichsten Ansatzgrößen bis zum Tonnenmaßstab durchführbar ist, kann der Fachmann auf unterschiedliche Weise vorgehen.
Üblicherweise wird Wasser in einer handelsüblichen Mischeranlage, wie z. B. einer Beco-Mix-Anlage, vorgelegt und der Farbstoff eingerührt. Der vorzugsweise als Polysaccharid verwendete Xanthan-Gum wird mit Lösungsmittel, bevorzugt
Ethanol, und dem gewünschten Parfumöl separat aufgeschlämmt. Die
Suspension wird der Vorlage zugegeben und mit geringen Geschwindigkeiten, beispielsweise 30 Upm gerührt.
Es zeigt sich bei den Untersuchungen, daß nach Zugabe aller Komponenten eine
Zeit zwischen wenigen Minuten und einigen Stunden zur Erreichung der erfindungsgemäßen Konsistenz wünschenswert ist. Im vorliegenden Fall wurde nach 30 min das Tensid (Alkylpolyglycosid) langsam zudosiert. Anschließend werden die weiteren Komponenten zugesetzt.
Soll ein blasenfreies Gel gewährleistet werden, ist die Mischung, wie oben bereits beschrieben, in einem geeigneten Behälter in Abhängigkeit von der Viskosität in der Regel aber für eine kurze Zeit, beispielsweise 15 min, unter reduzierten Druck oder ein Vakuum zu setzen.
Der Fachmann kann aber auch anders vorgehen. Dies empfiehlt sich z. B. bei der Einarbeitung von Desinfektionsmitteln. Üblicherweise wird hier Wasser in einer handelsüblichen Mischeranlage, wie z. B. einer Beco-Mix-Anlage, vorgelegt und der verwendete Xanthan-Gum eingerührt . Die Suspension wird der Vorlage zugegeben und mit geringen Geschwindigkeiten, beispielsweise 30 Upm gerührt, bevor nach 30 min das Tensidgemisch (Alkylpolyglycosid/Fettalkoholethersulfat) langsam zudosiert wird. Anschließend wird der Farbstoff zugegeben, bevor eine ethanolische Lösung des Parfüms nachdosiert wurde.
Danach erfolgt die Zugabe des Desinfektionsmittels, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Isothiazoline, der Benzoate oder der Salicylsäure oder Salicylate. Die Abfüllung kann in diesem Fall z. B. über einen Flaschenrundläufer in eine handelsübliche Dosierflasche erfolgen.
Besondere Vorsicht muß man walten lassen, wenn man Substanzen in das vorbereitete und gequollene wässerige Xanthan-Gel zugibt, damit sich die erfindungsgemäße Struktur bilden kann. Bei einer zu schnellen Zugabe kann es zu Phasentrennungsproblemen kommen. Ebenfalls darf bei der Herstellung der Xanthan-Gel-Komponente kein Tensid zugegen sein, da es die Gel-Bildung verhindern könnte. Daher ist es äußerst bevorzugt, die tensidischen Komponenten erst nach der Bildung des Gels zuzugeben.
Zur Messung der Viskosität können die gängigen Methoden der Viskositätsbestimmung verwendet werden. Im vorliegenden Fall wurde mit Brookfield-Viskosimetern gearbeitet, welche eine für Gele vorgesehene Spindel bereithalten. Mit dieser Helipath-Spindel wurden die erfindungsgemäßen Viskositäten gemessen.
Die erfindungsgemäßen Formulierungen können in einer Rahmenrezeptur folgende Komponenten enthalten:
1 ,0 - 5,0 Gew.-% Polysaccharid
3,0 - 25,0 Gew.-% C8-C22 Alkylpolyglycosid
0 - 15,0 Gew.-% Co-Tenside (FAS, FAEOS)
0 - 5,0 Gew.-% Zitronensäure
0 - 5,0 Gew.-% Komplexbildner 2 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 2 - 12 Gew.-% und insbesondere 3 bis 8 Gew.-% Parfüm bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 4 Gew.-% Lösungsmittel, wie z.B. Ethanol
0 - 1 ,0 Gew.-% Konservierungsmittel
0 - 10,0 Gew.-% Farbstoff
0 - 5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 3 Gew.-% keimhemmende Mittel
Dabei versteht man beispielsweise erfindungsgemäß unter einem Polysaccarid z. B. ein Xanthan-Gum oder ein Guar-Gum oder Gemische aus Polysaccariden. Xanthan wird aus einer Kette mit ß-1 ,4-gebundener Glucose (Cellulose) mit Seitenketten gebildet. Die Struktur der Untergruppen besteht aus Glucose, Mannose, Glucuronsäure, Acetat und Pyruvat. Xanthan wird von Xanthomonas campestris unter aeroben Bedingungen mit einem Molekulargewicht von 2-15 X 106 produziert. Xanthan wird u.a. in Batch-Kulturen hergestellt und nach Abtöten der Kultur und Fällen mit Propanol getrocknet und gemahlen. Andere geeignete Verfahren werden in der Literatur ebenfalls beschrieben. Vorzugsweise ist das Polysaccharid, insbesondere Xanthan-Gum, in Mengen zwischen 1 und 4 Gew.- %, insbesondere zwischen1 ,5 und 3,5 Gew.-% und äußert bevorzugt zwischen 1 ,8 und 3 Gew.-% in den Mitteln enthalten. Alkylpolyglycoside sind Tenside, die durch die Reaktion von Zuckern und Alkoholen nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können, wobei es je nach Art der Herstellung zu einem Gemisch monoalkylierter, oligomerer oder polymerer Zucker kommt. Bevorzugte Alkylpolyglycoside können Alkylpolyglucoside sein, wobei besonders bevorzugt der Alkohol ein langkettiger Fettalkohol ist mit Alkylkettenlängen zwischen C8 und C22, bevorzugt zwischen C8 und Cιβ und besonders bevorzugt zwischen C8 und C12 liegt oder ein Gemisch langkettiger Fettalkohole ist. Der Oligomerisierungsgrad der Zucker, der eine berechnete und damit in der Regel nicht ganzzahlige Größe ist, liegt zwischen 1 und 10, bevorzugt zwischen 1 ,1 und 5 und ganz besonders bevorzugt zwischen 1 ,2 und 3 und äußerst bevorzugt zwischen 1 ,3 und 2,5. Die Mittel enthalten C8- bis C22-Alkylpolyglycoside vorzugsweise in Mengen von 4 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 5 bis 17 Gew.- % und äußerst bevorzugt von 5 bis 15 Gew.-%, wobei auch Mengen bis 12 Gew.- % von Vorteil sein können.
Anionische Co-Tenside gemäß der vorliegenden Erfindung können aliphatische Sulfate wie Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Dialkylethersulfate, Mono- glyceridsulfate und aliphatische Sulfonate wie Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Ethersulfonate, n-Alkylethersulfonate, Estersulfonate, und Ligninsulfonate sein. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar, aber nicht bevorzugt sind Fettsäurecyanamide, Sulfobernsteinsäureester, Fettsäure- isethionate, Acylaminoalkansulfonate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und Alkyl(ether)phosphate. Bevorzugt werden Fettalkoholsulfate und Fettalkoholethersulfate verwendet. Weniger gute Ergebnisse wurden bisher mit Alkylbenzolsulfonaten erzielt.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt das Gewichtsverhältnis Alkylpolyglycosid zu Co-Tensiden, insbesondere zu Fettalkoholethersulfat und/oder Fettalkoholsulfat, bei mindestens 1 , wobei Verhältnisse zwischen 50:1 und 1 :1 , besonders bevorzugt zwischen 10:1 und 1 ,5:1 und ganz besonders bevorzugt zwischen 5:1 und 1 ,8:1 , besonders vorteilhaft sind. Aber auch nichtionische Co-Tenside können Verwendung finden. Nichtionische Tenside im Rahmen der vorliegenden Erfindung können alkoxylierte Alkohole sein, wie Polyglycolether, Fettalkoholpolygycolether, Alkylphenolpolyglycolether, endgruppenverschlossene Polyglycolether, Mischether und Hydroxymischether und Fettsäurepolyglycolester sein. Ebenfalls verwendbar sind Ethylenoxid, Propylenoxid, Blockpolymere und Fettsäurealkanolamide und
Fettsäurepolyglycolether.
Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung die längerkettigen Alkohole. In der Regel entsteht aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlichen Ethoxylierungsgrades. Eine weitere Ausführungsform besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide, bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Auch kann man gewünschtenfalls durch eine abschließende Veretherung mit kurzkettigen Alkylgruppen, wie bevorzugt der Butylgruppe, zur Substanzklasse der "verschlossenen" Alkoholethoxylate gelangen, die ebenfalls im Sinne der Erfindung eingesetzt werden kann. Ganz besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind dabei hochethoxylierte Fettalkohole oder deren Gemische mit endgruppenverschlossenen Fettalkoholethoxylaten.
Die beschriebenen Formulierungen können vorzugsweise als kalklösende Mittel anorganische oder organische Säuren wie die Zitronensäure, Essigsäure, Milchsäure oder deren wasserlöslichen Salze in einer Menge von 1 - 12 Gew.-% enthalten. Besonders bevorzugt sind Gehalte von 2 - 5 Gew.-%.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten vorzugsweise Farbstoff, entweder für die Farbgebung des Produktes oder für die Farbgebung der den Behälter umspielenden Flüssigkeit. Bevorzugt liegt der Gehalt an wasserlöslichen Farbstoffen < 1 Gew.-% und dient zur Verbesserung der Optik des Produktes. Wenn ein zusätzliches Farbsignal beim Einspülvorgang gewünscht ist, kann der Gehalt an wasserlöslichen Farbstoffen bis 5 Gew.-% betragen. Vorzugsweise liegt der Gehalt bei Mengen bis zu 3 Gew.-%, insbesondere bis zu 2 Gew.-% und äußerst bevorzugt bis zu 1 Gew.-%.
Obwohl die erfindungsgemäßen Gele bereits ohne diese Komponente bereits eine ausgezeichnete Reinigungswirkung besitzen, kann die hygienische Wirkung durch den Zusatz keimhemmender Mittel verstärkt werden. Die Menge dieser Mittel hängt stark von der Wirksamkeit der jeweiligen Verbindung ab und kann bis zu 5 Gew.-% betragen. Vorzugsweise werden mindestens 0,01 Gew.-% in die Gele eingearbeitet. Besonders bevorzugt ist der Bereich zwischen 0,01 Gew.-% und 3 Gew.-%. Geeignet sind insbesondere Isothiazolingemische, Natriumbenzoat oder Salicylsäure bzw. Salicylate. Weitere bevorzugte Einsatzmengen liegen bei 0,01 bis 2 Gew.-%, insbesondere bei 0,01 bis 1 Gew.- %.
Als Lösungsvermittler, etwa für Farbstoffe und Parfümöle, können beispielsweise Alkanolamine, Polyole wie Ethylenglycol, Vertreter der niederen Alkohole wie Propylenglycol, Glycerin und andere ein- und mehrwertige Alkohole, sowie Alkyl- benzolsulfonate mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest dienen. Besonders bevorzugt ist dabei die Gruppe der niederen Alkohole, ganz besonders Ethanol. Bevorzugte Einsatzmengen liegen bis zu 5 Gew.-%, insbesondere bei 0,01 bis 4 Gew.-%, vorteilhafterweise bei 0,1 bis 4 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt bei 0,5 bis 3 Gew.-%.
Zu den üblichen Verdickungsmitteln, die bei Bedarf zusätzlich ebenfalls einsetzbar wären, zählen Harnstoff, Natriumchlorid, Natriumsulfat, Magnesiumsulfat, Ammoniumchlorid und Magnesiumchlorid sowie die Kombination dieser Verdickungsmittel. Der Einsatz dieser zusätzlichen Verdickungsmittel ist jedoch nicht bevorzugt.
In den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln können ggf. wasserlösliche und wasserunlösliche Builder enthalten sein. Dabei sind dann wasserlösliche Builder bevorzugt, da sie auf harten Oberflächen in der Regel weniger dazu tendieren, unlösliche Rückstände zu bilden. Übliche Builder oder Komplexbildner, die im Rahmen der Erfindung zugegen sein können, sind die niedermolekularen Polycarbonsäuren und ihre Salze, die homopolymeren und copolymeren Polycarbonsäuren und ihre Salze, die Citronensäure und ihre Salze, die Carbonate, Phosphate und Silikate. Zu wasserunlöslichen Buildern zählen die Zeolithe, die ebenfalls verwendet werden können, ebenso wie Mischungen der vorgenannten Buildersubstanzen. Besonders bevorzugt ist die Gruppe der Citrate. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Builder oder Komplexbildner in Mengen bis zu 10 Gew.-% insbesondere 0,1 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 6 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 2 bis 5 Gew.-%.
Beispiele
Die nachfolgenden Beispiele sollen einige der bevorzugten erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beschreiben. Dabei wurde die Leistungsfähigkeit mit folgenden Methoden bestimmt.
Viskosität
Die Messung der Viskosität in den aufgeführten Beispielen erfolgte mit einem Brookfield Roto Viskosimeter, Rotationsviskosimeter, Typ RVT mit Helipath- Einrichtung und der Spindel TA bei 1 Upm und 23 °C.
Schaumverhaltentest nach Wagner
0,1 g Gel werden in 500 ml Leitungswasser 17 °d in einem 1000 ml Meßzylinder mit 40 Hüben bei einer Drehgeschwindigkeit von 100 Upm aufgeschäumt. Das Gebilde des Schaumvolumens wird nach 1 , 3 und 10 min abgelesen.
Abspülverhalten
Die Messung erfolgt auf einer automatisch gesteuerten WC-Anlage, die in Abständen von 1 Stunde den Inhalt des Wasserkastens abgibt und den Kasten neu mit 9 I Leitungswasser mit 17 °d und einer Wassertemperatur von 15 - 16 °C füllt. Es wird jeweils 1 Füllung eines Gefäßes gemäß der DE 195 201 45 in die Toiletten eingehängt und festgestellt, wieviel Spülungen bis zum vollständigen Verbrauch möglich sind. Die Durchschnittsergebnisse werden aus 5 Parallelversuchen ermittelt.
Bestimmung des Kalklösevermögens
Vorgewogene weiße Carrara-Marmorplatten mit der Abmessung 75 x 150 x 5 mm werden in einer Plexiglasküvette vollständig in das Gel eingetaucht. Dies geschieht für eine Zeit von 10 sec. Danach wird die Platte entnommen und senkrecht in ein dafür vorgesehenes Stativ gestellt. Das hat so zu geschehen, daß anhaftendes Produkt ablaufen kann. Die Einwirkzeit des anhaftenden Produktes beträgt weitere 10 min. Danach wird die Platte mit Wasser abgespült und nach Trocknung bei 105 °C der Gewichtsverlust ermittelt.
pH-Wert
Die Messung erfolgte elektrochemisch im Konzentrat.
Lagerstabilität
Die Lagerung erfolgte in elektrisch gesteuerten Wärmekammem. Die Lagerzeit bei 40 °C beträgt 3 und 4 Wochen, bei 23 °C 12 Wochen. Danach erfolgte eine visuelle Abmusterung der gelagerten Ware.
Beispiel 1
Reinigungs-Gel mit Kalklösung auf Basis eines nichtionischen
Tensidsystems
Mengenangaben in Gew.-%
Xanthan Gum granuliert, z.B. Keltrol® RD 2,3
C8 - 10 Alkylpolyglycosid 16,0
Parfümöle Zitronennote 5,0
Citronensäure 3,0
Ethanol 3,0
Farbstoff, wasserlöslich < 0,01
Wasser add 100
Viskosität 70.000 - 75.000 mPas pH-Wert 2,6
Gel-Struktur/Aussehen transparentes Gel
Füllmenge 40 g
Abspülverhalten 220 Spülungen bei 21 Spülungen/Tag
Schaumverhalten 300 ml nach 1 min; 300 ml nach 3 min; 250 ml nach 10 min Kalklösevermögen 193 mg Calciumcarbonat
Lagerstabilität 4 Wochen bei 40 °C keine Phasentrennung 12 Wochen bei 23 °C keine Phasentrennung
Herstellungsvariante 1 :
Die Herstellung kann in den unterschiedlichsten Ansatzgrößen bis zum
Tonnenmaßstab durchgeführt werden. Üblicherweise wird Wasser in einer handelsüblichen Mischeranlage, wie z. B. einer Beco-Mix-Anlage vorgelegt, und der Farbstoff eingerührt. Der verwendete Xanthan Gum wird mit Lösungsmittel, bevorzugt Ethanol und dem gewünschten Parfumöl separat aufgeschlämmt. Die
Suspension wird der wässerigen Vorlage zugegeben und mit geringen
Geschwindigkeiten, beispielsweise 30 Upm gerührt.
Es zeigt sich bei den Untersuchungen, daß nach Zugabe aller Komponenten eine
Zeit zwischen wenigen Minuten und einigen Stunden zur Erreichung der erfindungsgemäßen Konsistenz wünschenswert ist. Im vorliegenden Fall wurde nach 30 min das Tensid (Alkylpolyglycosid) langsam zudosiert. Anschließend wurde die Zitronensäure zugesetzt.
Soll ein blasenfreies Gel gewährleistet werden, ist die Mischung in einem geeigneten Behälter in Abhängigkeit von der Viskosität in der Regel aber für eine kurze Zeit, beispielsweise 15 min unter reduzierten Druck oder ein Vakuum zu setzen.
Die Abfüllung in die geeigneten Vorratsbehälter kann dann z. B. über einen geeigneten handelsüblichen Tubenfüller erfolgen.
Beispiel 2
Reinigungs-Gel mit Kalklösung und Desinfektionsmittel
Gew.-%
Xanthan Gum 2,70
C8 - 10 Alkylpolyglucosid 5,44
Parfüm Apfelnote 6,00
Citronensäure 1 H2O 3,30
Ethanol 3,00
Halbacetale-Isothiazoline-Kombination 0, 15 Farbstoff Blau / Farbstoff Gelb < 0,01
Wasser add 100
Viskosität 65. 000- 70.000 mPas pH-Wert , 2,6
Gel-Struktur/Aussehen transparentes Gel
Füllmenge 50 g
Abspülverhalten 250 Spülungen bei 21 Spülungen/Tag
Schaumverhalten 310 ml nach 1 min; 300 ml nach 3 min; 270 ml nach 10 min Kalklösevermögen 190 mg Calciumcarbonat
Lagerstabilität 4 Wochen bei 40 °C Luftblasen im Gel stabil
12 Wochen bei 23 °C keine Phasentrennung
Herstellungsvariante 2:
Die Herstellung kann auch hier in den unterschiedlichsten Ansatzgrößen bis zum
Tonnenmaßstab durchgeführt werden.
Üblicherweise wird hier Wasser in einer handelsüblichen Mischeranlage, wie z. B. einer Beco-Mix-Anlage vorgelegt und der verwendete Xanthan Gum eingerührt .
Die Suspension wird der Vorlage zugegeben und mit geringen
Geschwindigkeiten, beispielsweise 30 Upm gerührt, bevor nach 30 min das
Tensid (bzw. das Tensidgemisch; siehe nachfolgende Beispiele) langsam zudosiert wurde. Anschließend wurde der Farbstoff zugegeben, bevor eine ethanolische Lösung des Parfüms nachdosiert wurde. Danach wurde das
Desinfektionsmittel zugegeben.
Die Abfüllung kann in diesem Fall z. B. über einen Flaschenrundläufer in eine handelsübliche Dosierflasche erfolgen.
Beispiel 3
Reinigungs-Gel mit Komplexbildner und Desinfektionsmittel
Gew.-% Polysaccharid (Keltrol RD) 2,9 C8 - 10 Alkylpolyglucosid 5,4
C-12-14 Fettalkylethersulfat mit 2 EO 8,1
Trinatriumcitrat 5,0
Parfümöl Missouri (Lucta) 91025 P 6,0
Ethanol 3,0
Salicylsäure 0,3
Farbstoff, wasserl. Blau / Gelb < 0,01
Wasser ad 100
Viskosität 70.000 mPas pH-Wert 10,0
Gel-Struktur/Aussehen transparentes Gel
Füllmenge 40 g
Abspülverhalten 230 Spülu ngen bei 21 Spülungen/ Tag
Lagerstabilität:4 Wochen bei 40 °C und nach 12 Wochen bei 23 °C keine
Phasentrennung
Herstellung wie Beispiel 1
Beispiel 4
Duftverstärktes Reinigungs-Gel
Gew.-%
Polysaccharid (Keltrol RD) 2,5
C8 - 10 Alkylpolyglucosid 12,0
C12-14 Alkylpolyglucosid 2,5
C12-14 Fettalkylethersulfat mit 2 EO 2,8
Citronensäure 3,0
Parfümöl Apfelnote (TTF) 88-3813 10,0
Ethanol 3,0
Farbstoff, wasserl. Blau < 0,01 %
Wasser ad 100 Viskosität 87.000 mPas pH-Wert 3,5
Gel-Struktur/Aussehen trübes Gel mit Luftblasen
Lagerstabilität:4 Wochen bei 40 °C und nach 12 Wochen bei 23 °C keine
Phasentrennung
Herstellung: wie Beispiele 1, 2
Beispiel 5
Hochduftaktives Reinigungs-Gel mit maximalem Parfümgehalt
Gew.-% Polysaccharid (Keltrol T) 2,6
C8 - 10 Alkylpolyglucosid 16,0
C-12-14 Ethersulfat mit 2 EO 2,8 Citronensäure 3,0
Parfümöl Apfelnote (TTF) 88-3813 15,0
Ethanol 6,0
Halbacetale-Isothiazolin-Kombination 0, 15
Farbstoff, wasserl. Blau / Gelb < 0,01 %
Wasser ad 100
Viskosität 95.000 mPas pH-Wert 3,6
Gel-Struktur/Aussehen trübes Gel mit cremigem Charakter
Füllmenge 35 g
Abspülverhalten 300 Spülungen bei 21 Spülungen/Tag
Schaumverhalten 100 ml 1 min; 80 ml 3 min; 50 ml 10 min.
Lagerstabilität:4 Wochen bei 40 °C und nach 12 Wochen bei 23 °C keine
Phasentrennung
Herstellung: wie Beispiel 1
Die Einarbeitung von hohen Parfumgehalten bedarf u. U. kleinerer Dosierschritte, um die Phasenstabilität noch zu gewährlwisten. Beispiel 6
Hochviskoses Reinigungs-Gei mit erhöhter Haltbarkeit
Gew.-%
Polysaccharid (Keltrol RD) 4,5
C8 - 10 Alkylpolyglucosid 16,0
C12-14 Ethersulfat mit 2 EO 2,9
Citronensäure 3,5
Parfümöl Apfelnote (TTF) 88-3813 6,0
Ethanol 3,5
Salicylsäure 0,2
Farbstoff, wasserl. Blau / Gelb < 0,01
Wasser ad 100
Viskosität 148.000 mPas pH-Wert 3,6
Gel-Struktur/Aussehen frisches, leicht trübes Gel mit Luftblasen
Füllmenge 50 g
Abspülverhalten 500 Spülungen bei 21 Spülungen/Tag
Schaumverhalten 290 ml nach 1 min, 290 ml nach 3 min, 250 ml nach 10 min Lagerstabilität:4 Wochen bei 40 °C und nach 12 Wochen bei 23 °C keine Phasentrennung Herstellung: wie Beispiel 1
Beispiel 7
Viskoses Reinigungs-Gel mit Amphotensid
Gew.-% Polysaccharid (Keltrol T) 2,7
C8 - 10 Alkylpolyglucosid 12,8 Fettsäureamidderivat m. Betainstruktur (DehytonK) 10,0
Citronensäure 3,0
Parfümöl Citrusnote (TTF) 15-0596-A 5,0
Ethanol 2,5
Halbacetale-Isothiazolin-Kombination 0, 15
Farbstoff, wasserl. Gelb < 0,01
Wasser ad 100
Viskosität 90.000 mPas pH-Wert 3,5
Gel-Struktur/Aussehen transparentes Gel
Füllmenge 40 g
Abspülverhalten 280 Spülungen bei 21 Spülungen/Tag
Schaumverhalten 250 ml 1 min; 200 ml 3 min; 150 ml 10 min
Lagerstabilität:4 Wochen bei 40 °C und nach 12 Wochen bei 23 °C keine
Phasentrennung
Herstellung: wie Beispiel 1
Beispiel 8
Reinigungs-Gel mit Schaumbooster
Gew.-%
Polysaccharid (Keltrol RD) 2,0
C8 - 10 Alkylpolyglucosid 5,4
C12-14 FAS (Texapon LS 35) 5,7
Kokosfettsäurediethanolamid 2,0
Citronensäure 3,5
Parfümöl Citrusnote (TTF) 92-4536 6,0
Ethanol 3,0
Halbacetale-Isothiazolin-Kombination 0, 15
Farbstoff, wasserl. Blau < 0,01
Wasser ad 100 Viskosität 53.000 mPas pH-Wert 3,5
Gel-Struktur/Aussehen trübes Gel
Lagerstabilität:4 Wochen bei 40 °C und nach 12 Wochen bei 23 °C keine
Phasentrennung
Herstellung: wie Beispiel 1 + Zusatz von Fettsäurediethanolamid.
Beispiel 9
Reinigungs-Gel mit erhöhtem Kalklösevermögen
Gew.-%
Polysaccharid (Keltrol T) 2,8
C8 - 10 Alkylpolyglucosid 5,4
Cι2-ι Ethersulfat mit 2 EO 8,1
Citronensäure 10,0
Parfümöl Cool water (TTF) 96-5239 4,5
Ethanol 3,0
Halbacetale-Isothiazolin-Kombination 0,15
Farbstoff, wasserl. Blau / Gelb < 0,01
Wasser ad 100
Viskosität 72.000 mPas pH-Wert 2,3
Gel-Struktur/Aussehen opakes Gel
Lagerstabilität:4 Wochen bei 40 °C und nach 12 Wochen bei 23 °C keine
Phasentrennung
Herstellung: wie Beispiel 1 Beispiel 11
Reinigungsgel auf Nio-Tensidbasis
Gew.-%
Polysaccharid (Keltrol T) 2,5
C8 - C10 Alkylpolyglucosid 5,4
Fettalkohol Cι2-Cι8 + 7 EO (Dehydol LT 7) 10,0
Citronensäure 3,0
Parfümöl Citrusnote 5,1
Ethanol 3,0
Halbacetale-Isothiazolin-Kombination 0,05
Farbstoff wasserlösl. Blau + Gelb < 0,01
Wasser ad 100
Viskosität 100.000 mPas pH-Wert 2,8
Gel-Struktur/Aussehen klar, transparentes Gel
Lagerstabilität 3 Wochen 40 °C keine Phasentrennung
12 Wochen 23 °C keine Phasentrennung Herstellung: wie Beispiel 2
Vergleichs-Beispiele mit anderen Gelbildenden Systemen
A1 , A2 Kochsalzverdicktes Tensidsystem
B1 , B2, B3 Gel auf Polyacrylsäurebasis
C1 Gel auf Hydroxyethylcellulose-Basis
Kochsaizverdicktes Tensidsystem
Gew.-% Gew.-%
Natriumchlorid 1 ,0 5,0
C12-M Fettalkoholethersulfat + 2 EO 5,6 6,0 Fettsäureamid mit Betainstruktur Dehyto )nn KK 33,,33 3,5
Parfüm Citrus 1 ,0 6,0
Wasser ad 100 100
Viskosität 60,000 mPas 18.000 mPas pH-Wert 9,0 9,0
Gel-Struktur/Aussehen klar, leicht trübe
Haltbarkeit verdünnt sich beim Abspülen stark mit Wasser.
Keine stabile Viskosität. Fließt nach dem Einfüllen aus dem Behältnis.
Vergleichs-Beispiele B1, B2, B3 Gel auf Polyacrylsäurebasis
Gew.- •% Gew.-% Gew.-0/
Polyacrylsäure (Carbopol® ETD 2690) 1 ,0 - -
ETD 2691 - 1 ,0 -
EZ 2 - - 1 ,0
C8-ιo Alkylpolyglucosid 5,4 5,4 5,4
Ci2-ι4 Fettalkoholethersulfat + 2 EO 8,12 8,12 8,12
Parfümöl Apfelnote 6,0 6,0 6,0
Ethanol 3,0 3,0 3,0
Triethanolamin 1 ,8 2,0 2,2
Farbstoff < 0,1 < 0,1 < 0,1
Wasser ad 100 ad 100 ad 100
Viskosität 200 mPas pH-Wert 7,5 8,0 8,5
Gel-Struktur/Aussehen trübe, , gerinc ) viskose Flüssigkeit ohne Gel-
Bildung
Haltbarkeit fließt undosierbar aus dem Behältnis Vergleichs-Beispiel C1
Gel auf Hydroxyethylcellulose-Basis
Gew.-%
Natrosol 250 HHBR 2,5
C8-ιo Alkylpolyglucosid 5,4
C12-14 Fettalkoholethersulfat + 2 EO 8,12
Ethanol 3,0
Parfümöl Apfelnote 6,0
Trinatriumcitrat 3,0
Farbstoff, Konservierungsmittel < 1 ,0
Wasser ad 100
Viskosität nicht zu ermitteln, da das entstehende Gel sofort nach der
Parfümzugabe phasensepariert. pH-Wert 7,5

Claims

Patentansprüche
1. Stabiles gelförmiges scherverdünnendes Reinigungsmittel enthaltend Polysaccarid, als Tensidsystem ein C8- bis C22-Alkylpolyglycosid und Parfümkomponenten, dadurch gekennzeichnet, daß
• ein Polysaccharid in Mengen zwischen 1 und 5 Gew.-%,
• als eine Komponente des Tensidsystems ein C8 bis C22 Alkylpolyglycosid in Mengen zwischen 3 und 25 Gew.-% und
• die Parfümkomponente oder die Parfümkomponenten in Mengen von 2 bis 15 Gew.-%
• sowie ggf. weitere Inhaltsstoffe wie Co-Tenside, kalklösende Mittel, Farbstoffe, keimhemmende Mittel, Perlglanzmittel, Stabilisatoren, Reinigungsverstärker und Geruchsabsorber enthalten sind, wobei
• die Mittel eine Viskosität von 30 000 bis 150 000 mPas aufweisen, gemessen mit einem Brookfield Rotationsviskosimeter, Typ RVT mit Helipath-Einrichtung und der Spindel TA bei 1 Upm und 23 °C.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß es ein Polysaccharid, vorzugsweise ein Xanthan-Gum, in Mengen zwischen 1 und 4 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 1 ,5 und 3,5 Gew.-% und insbesondere zwischen 1 ,8 und 3 Gew.-% enthält.
3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es C8- bis C22- Alkylpolyglycoside in Mengen von 4 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 17 Gew.-% und insbesondere von 5 bis 15 Gew.-% enthält.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es die Parfümkomponente(n) in Mengen von 2 bis 12 Gew.-% und vorzugsweise von 3 bis 8 Gew.-% enthält.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es Luftblasen, vorzugsweise solche mit 0,1 bis 20 mm Durchmesser enthält, wobei vorteilhafterweise nicht mehr als 30 Vol.-% Luft enthalten sind.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als kalklösende Mittel anorganische oder organische Säuren oder deren Salze oder deren Gemische, bevorzugt Zitronensäure, Essigsäure, Milchsäure in Mengen von 1 bis 12 Gew.-%, bevorzugt in 2 bis 5 Gew.-% enthalten sind.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß ein Farbstoff, bevorzugt in wasserlöslicher Form, in Mengen bis zu 5 Gew.-% bevorzugt bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt bis 2 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt bis zu 1 Gew.-% enthalten ist.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß ein keimhemmendes Mittel, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Isothiazoline, der Benzoate oder der Salicylsäure oder Salicylate, in Mengen bis zu 5 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 2 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 0,01 bis 1 Gew.-% enthalten ist.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß ein Builder oder Komplexbildner, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Citrate, in Mengen bis zu 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 6 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 2 bis 5 Gew.-% enthalten ist.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß ein Lösungsmittel, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der niederen Alkohole in Mengen bis zu 5 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 4 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.- % enthalten ist.
11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß als zusätzliche Co-Tenside Fettalkoholethersulfate (FAEOS) und/oder Fettalkoholsulfate (FAS) enthalten sind, wobei das Gewichtsverhältnis Alkylpolyglycosid zu Co-Tensid bevorzugt mindestens 1 , vorzugsweise zwischen 50:1 und 1 :1 , besonders bevorzugt zwischen 10:1 und 1 ,5 zu 1 und ganz besonders bevorzugt zwischen 5:1 und 1 ,8:1 liegt.
12. Verfahren zur Herstellung der Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, daß das Polysaccarid in einem Lösungsmittel aus der Gruppe der niederen einwertigen Alkohole, bevorzugt Ethanol, mit dem gewünschten Parfümöl separat aufgeschlämmt, zu einer wässerigen Lösung gegeben wird, die einen Farbstoff enthalten kann, und dann, gegebenenfalls nach einer Wartezeit zwischen wenigen Minuten und mehreren Stunden, das Tensid oder das Tensidgemisch langsam zudosiert wird und anschließend mit weiteren Inhaltsstoffen versetzt wird, bevor gewünschtenfalls für einen Zeitraum zwischen wenigen Minuten und mehreren Stunden ein reduzierter Druck angelegt wird.
13. Verwendung der Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11 als Reinigungsmittel für Spültoiletten.
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