WO1999010315A2 - Verfahren zur herstellung von 2-cyanoindan-1-onen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von 2-cyanoindan-1-onen Download PDF

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
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    • C07C2602/08—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being five-membered, e.g. indane

Definitions

  • the present invention relates to an improved process for the preparation of 2-cyanoindan-l-ones from corresponding 2-haloindan-l-ones by reaction with cyanide salts.
  • 2-Cyanoindan-l-one are precursors for active substances, such as those e.g. are described in WO 96/20151 and WO 95/29171.
  • X represents hydrogen, halogen, methyl, trifluoromethyl or methoxy
  • Halogen is preferably fluorine, chlorine or bromine.
  • X preferably represents chlorine, in particular chlorine in the 5- or 6-position.
  • Shark in formula (II) preferably represents chlorine.
  • cyanide salts e.g. Alkali cyanides and tetraalkylammonium cyanides in question. Examples are sodium, potassium, lithium, rubidium, tetraethylammonium and tetrabutylammonium cyanide.
  • the respective cyanide salt can be used, based on 1 mol of the compound of the formula (II), for example in an amount of 1.5 to 6 mol. This amount is preferably 1.6 to 5 mol, in particular 1.8 to 3 mol.
  • dipolar aprotic solvents examples include N-methylpyrrolidone, dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, hexamethylphosphoric acid triamide, sulfolane and acetonitrile, and water-miscible ethers, for example tetrahydrofuran and diglycol dimethyl ether.
  • Dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone and dimethyl sulfoxide are preferred.
  • 200 to 2500 ml of dipolar aprotic solvents or water-miscible ethers can be used, for example. This amount is preferably 300 to 1500 ml.
  • the 2-haloindan-l-one of the formula (II) is preferably metered in by gradually adding it in dissolved form to the cyanide salt solution provided.
  • Dipolar aprotic solvents and water-miscible ethers are also suitable as solvents for the 2-haloindan-l-one, as described in more detail above.
  • the same solvent is preferably used to dissolve the cyanide salt and to prepare the solution of the 2-haloindan-1-one.
  • 2-haloindan-1-one as a 10 to 30% by weight solution, in particular as a 15 to 25% by weight solution.
  • the cyanide salt solution and / or the 2-haloindan-l-one solution can optionally contain water.
  • water for example, based on the solvent, up to 30% by weight of water can be present. This amount is preferably 2 to 10% by weight.
  • the process according to the invention can optionally be carried out with the addition of acids for pH control.
  • acids for pH control At high pH values, there is a risk that hydrogen halide may be split off in addition to the halogen for cyano. It is therefore advantageous to control the pH, if necessary by adding a strong acid, and to keep it in the range 4 to 11, preferably 5 to 10, for example. Avoid excessive acidification, otherwise hydrogen cyanide will form from the cyanide salt.
  • the acid can be added to the reaction mixture as such, for example, but also together with the 2-haloindan-1-one or its solution.
  • Suitable acids are in particular medium to strong aqueous acids such as aqueous hydrochloric acid, hydrobromic acid, sulfuric acid, phosphoric acid, formic acid and acetic acid.
  • the method according to the invention can e.g. at temperatures in the range of 10 to 70 ° C. Temperatures in the range from 20 to 60 ° C. are preferred.
  • the reaction mixture present after carrying out the process according to the invention can be e.g. Work up by cooling it, stripping off existing solvents at reduced pressure, mixing the remaining crystal slurry with water, slightly acidifying and filtering off the solid present and washing it with water. If necessary, the 2-cyanoindan-l-one of formula (I) thus obtained can be further purified, e.g. by recrystallization from an organic solvent.
  • the process according to the invention can be used to obtain 2-cyanoindan-l-ones of the formula (I) in surprisingly high yields of 95% and more and to make do with much lower amounts of cyanide than in the processes of the prior art.

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Abstract

2-Cyanoindan-1-one werden in besonders vorteilhafter Weise aus 2-Halogenindan-1-onen durch Umsetzung mit einem Cyanidsalz hergestellt, wenn man das Cyanidsalz gelöst in einem dipolar aprotischen Lösungsmittel oder einem mit Wasser mischbaren Ether vorlegt und dieser Lösung das 2-Halogenindan-1-on zudosiert.

Description

Verfahren zur Herstellung von 2-Cvanoindan-l-onen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von 2-Cyanoindan-l-onen aus entsprechenden 2-Halogenindan-l-onen durch Umsetzung mit Cyanid- Salzen.
2-Cyanoindan-l-one sind Vorprodukte für Wirkstoffe, wie sie z.B. in WO 96/20151 und WO 95/29171 beschrieben sind.
Es ist bereits bekannt, daß man 2-Cyanoindan-l-on und 2-Cyano-5-methoxyindan-l- on durch Umsetzung der entsprechenden 2-Bromindan-l-one mit Hilfe von Cyanid- Salzen erhalten kann. So wird in J. Am. Chem. Soc. 66, 220 (1944) und 67, 1751 (1945) die Herstellung dieser Cyanoindan-1-one durch Zusammengeben von 2-Brom- indan-1-on bzw. 2-Brom-5-methoxyindan-l-on, Natriumcyanid oder Kaliumcyanid,
Ethanol und Wasser, und Kochen dieser Mischung am Rückfluß beschrieben. Hierbei werden bestenfalls Ausbeuten von 52 bzw. 73 % erhalten. Außerdem wird ein 10-facher molarer Überschuß an Cyanid eingesetzt, was erheblichen arbeitshygienischen Aufwand bei der Aufarbeitung bedeutet.
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von 2-Cyanoindan-l-onen der Formel
Figure imgf000003_0001
in der
X für Wasserstoff, Halogen, Methyl, Trifluormethyl oder Methoxy steht,
aus 2-Halogenindan-l-onen der Formel
Figure imgf000004_0001
in der
X die bei Formel (I) angegebene Bedeutung hat und
Hai für Chlor oder Brom steht,
durch Umsetzung mit einem Cyanidsalz gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Cyanidsalz gelöst in einem dipolar aprotischen Lösungsmittel oder einem mit Wasser mischbaren Ether vorlegt und dieser Lösung das 2-Halogenindan-l-on der Formel (II) zudosiert.
Halogen bedeutet vorzugsweise Fluor, Chlor oder Brom.
In den Formeln (I) und (II) steht X vorzugsweise für Chlor, insbesondere für Chlor in 5- oder 6-Stellung. Hai in Formel (II) steht vorzugsweise für Chlor.
Als Cyanidsalze kommen z.B. Alkalicyanide und Tetraalkylammoniumcyanide in Frage. Beispiele sind Natrium-, Kalium-, Lithium-, Rubidium-, Tetraethylammonium- und Tetrabutylammoniumcyanid. Das jeweilige Cyanidsalz kann man, bezogen auf 1 Mol der Verbindung der Formel (II), beispielsweise in einer Menge von 1,5 bis 6 Mol einsetzen. Vorzugsweise beträgt diese Menge 1,6 bis 5 Mol, insbesondere 1,8 bis 3 Mol.
Als dipolar aprotische Lösungsmittel kommen z.B. N-Methylpyrrolidon, Dimethyl- formamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, Hexamethylphosphorsäuretriamid, Sulfolan und Acetonitril in Frage, als mit Wasser mischbare Ether beispielsweise Tetrahydrofuran und Diglykoldimethylether. Bevorzugt sind Dimethylformamid, Di- methylacetamid, N-Methylpyrrolidon und Dimethylsulfoxid. Bezogen auf 1 Mol Cyanidsalz kann man z.B. 200 bis 2500 ml dipolar aprotische Lösungsmittel oder mit Wasser mischbare Ether einsetzen. Vorzugsweise liegt diese Menge bei 300 bis 1500 ml.
Die Zudosierung des 2-Halogenindan-l-ons der Formel (II) erfolgt vorzugsweise so, daß man es in gelöster Form nach und nach der vorgelegten Cyanidsalz-Lösung zufügt. Als Lösungsmittel für das 2-Halogenindan-l-on kommen auch dipolar aprotische Lösungsmittel und mit Wasser mischbare Ether in Frage, wie oben ausführlicher beschrieben. Vorzugsweise verwendet man zum Lösen des Cyanidsalzes und zur Bereitung der Lösung des 2-Halogenindan-l-ons das gleiche Lösungsmittel.
Weiterhin ist es bevorzugt, das 2-Halogenindan-l-on als 10 bis 30 gew.-%ige, insbesondere als 15 bis 25 gew.-%ige Lösung einzusetzen.
Die Cyanidsalz-Lösung und/oder die 2-Halogenindan-l-on-Lösung können gegebenenfalls Wasser enthalten. Beispielsweise können, bezogen auf das Lösungsmittel, bis zu 30 Gew.-% Wasser vorhanden sein. Vorzugsweise liegt diese Menge bei 2 bis 10 Gew.-%.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann gegebenenfalls unter Zusatz von Säuren zur pH-Kontrolle durchgeführt werden. Bei hohen pH-Werten besteht die Gefahr, daß neben dem Austausch Halogen gegen Cyano eine Abspaltung von Halogenwasserstoff stattfindet. Es ist deshalb vorteilhaft, gegebenenfalls durch Zusatz einer starken Säure den pH- Wert zu kontrollieren und ihn beispielsweise im Bereich 4 bis 11, vorzugsweise 5 bis 10 zu halten. Zu starkes Ansäuern ist zu vermeiden, da sich sonst aus dem Cyanidsalz Blausäure bildet.
Die Säure kann dem Reaktionsgemisch z.B. als solche zugesetzt werden, aber z.B. auch zusammen mit dem 2-Halogenindan- 1 -on bzw. dessen Lösung. Als Säuren kommen insbesondere mittelstarke bis starke wäßrige Säuren in Frage wie wäßrige Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Ameisensäure und Essigsäure.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann z.B. bei Temperaturen im Bereich 10 bis 70°C durchgeführt werden. Bevorzugt sind Temperaturen im Bereich 20 bis 60°C.
Das nach der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens vorliegende Reaktionsgemisch kann man z.B. aufarbeiten, indem man es abkühlt, vorhandene Lösungs- mittel bei vermindertem Druck abzieht, den hinterbleibenden Kristallbrei mit Wasser vermischt, schwach ansäuert und den dann vorliegenden Feststoff abfiltriert und mit Wasser wäscht. Gegebenenfalls kann man das so erhaltene 2-Cyanoindan-l-on der Formel (I) weiter reinigen, z.B. durch Umkristallisation aus einem organischen Lösungsmittel.
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren kann man 2-Cyanoindan-l-one der Formel (I) in überraschend hohen Ausbeuten von 95 % und mehr erhalten und mit wesentlich geringeren Cyanidmengen auskommen als bei den Verfahren des Standes der Technik.
Beispiele
Beispiel 1
10,4 g Natriumcyanid wurden in einer Mischung aus 100 ml Dimethylformamid und
6 ml Wasser gelöst und vorgelegt. Diese Lösung wurde unter Rühren auf 50°C erwärmt, dann tropfte man 20,4 g 2,5-Dichlorindan-l-on, gelöst in 100 ml Dimethylformamid, innerhalb von 60 Minuten hinzu. Nach vollständiger Zugabe wurde noch 1 Stunde bei 50°C weitergerührt. Dann ließ man das Gemisch auf Raumtemperatur ab- kühlen und zog das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer ab. Der so erhaltene Kristallbrei wurde mit 200 ml Wasser vermischt und mit 10 gew.-%iger wäßriger Salzsäure bis zu einem pH- Wert von 4,5 angesäuert. Der ausgefallene Feststoff wurde abgesaugt, mit Wasser gewaschen, aus Toluol rekristallisiert und im Vakuumtrocken- schrank getrocknet. Auf diese Weise wurden 18,5 g 2-Cyano-5-chlorindan-l-on er- halten (Ausbeute: 97 % d.Th.).
Beispiel 2
Man arbeitete wie in Beispiel 1 beschrieben, setzte jedoch anstelle von 2,5-Dichlor- indan-1-on 2,6-Dichlorindan-l-on ein. 2-Cyano-6-chlorindan-l-on wurde in einer
Ausbeute von 95,5 % d. Th. erhalten.
Beispiel 3 (zum Vergleich)
Zu einer Lösung von 4,2 g 2,5-Dichlorindan-l-on in 140 ml Methanol wurden zunächst 9,6 g Natriumcyanid hinzugefügt und dann soviel Wasser, bis eine homogene Lösung entstand. Diese Mischung wurde 45 Minuten auf dem Wasserbad am Rückfluß gekocht und anschließend auf Raumtemperatur abgekühlt. Nach dem Verdünnen mit weiterem Wasser wurde zweimal mit Diethylether extrahiert. Die zurückbleibende wäßrige Lösung wurde mit kalter Salzsäure angesäuert. Das rohe 2-Cyano-5-chlor- indan-1-on wurde abgetrennt und mit Chloroform wieder aufgenommen. Diese Lösung wurde nun mit Norit geklärt und anschließend so lange mit kleinen Portionen einer 5 gew.-%igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung extrahiert, bis beim Ansäuern einer Probe keine Fällung mehr beobachtet wurde. Durch Ansäuern der vereinigten wäßrigen Phasen erhielt man 2,85 g Produkt, welches nach Rekristallisation aus Toluol 2,7 g 2-Cyano-5-chlorindan-l-on ergab (Ausbeute: 70 % d. Th.).

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von 2-Cyanoindan- 1 -onen der Formel
Figure imgf000009_0001
in der
X für Wasserstoff, Halogen, Methyl, Trifluormethyl oder Methoxy steht,
aus 2-Halogenindan-l-onen der Formel
Figure imgf000009_0002
in der
X die bei Formel (I) angegebene Bedeutung hat und
Hai für Chlor oder Brom steht,
durch Umsetzung mit einem Cyanidsalz, dadurch gekennzeichnet, daß man das Cyanidsalz gelöst in einem dipolar aprotischen Lösungsmittel oder einem mit Wasser mischbaren Ether vorlegt und dieser Lösung das 2-Halogenindan-l-on der Formel (II) zudosiert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in den Formeln X und Hai jeweils für Chlor stehen.
3. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß bezogen auf 1 Mol einer Verbindung der Formel (II) 1,6 bis 6 Mol Cyanidsalz eingesetzt werden.
4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als dipolar aprotische Lösungsmittel bzw. mit Wasser mischbare Ether N-Methylpyrrolidon, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, Hexa- methylphosphorsäuretriamid, Sulfolan, Acetonitril, Tetrahydrofuran oder Di- glykoldimethylether einsetzt.
5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man das 2-Halogenindan-l-on der Formel (II) in gelöster Form nach und nach der vorgelegten Cyanidsalz-Lösung zufügt.
6. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man das 2-Halogenindan-l-on der Formel (II) als 10 bis 30 gew.-%ige Lösung einsetzt.
7. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß bezogen auf das Lösungsmittel bis zu 30 Gew.-% Wasser vorhanden sind.
8. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man durch Zusatz einer starken Säure den pH- Wert im Bereich 4 bis 11 hält.
9. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man es bei
10 bis 70°C durchführt.
10. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man das nach der Umsetzung vorliegende Reaktionsgemisch aufarbeitet, indem man es abkühlt, vorhandene Lösungsmittel bei vermindertem Druck abzieht, den hinterbleibenden Kristallbrei mit Wasser vermischt, schwach ansäuert und den Feststoff abfiltriert und mit Wasser wäscht.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002072417A2 (en) * 2001-03-12 2002-09-19 Coles Charles F Powered boat hull
WO2003092549A2 (en) * 2002-05-06 2003-11-13 Abbott Laboratories Endoprosthesis for controlled contraction and expansion
JP2005524488A (ja) * 2002-05-08 2005-08-18 アボット・ラボラトリーズ 延長足部を有する内部人工器官
US7625398B2 (en) * 2003-05-06 2009-12-01 Abbott Laboratories Endoprosthesis having foot extensions
US7625401B2 (en) * 2003-05-06 2009-12-01 Abbott Laboratories Endoprosthesis having foot extensions
EP1895938B1 (de) 2005-06-30 2019-02-20 Abbott Laboratories Endoprothese mit fussverlängerungen
CN112574065B (zh) * 2020-12-30 2022-10-28 宁波职业技术学院 一种(苯-1,3,5-三酰基)三乙腈的制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2715137A (en) * 1952-11-19 1955-08-09 Du Pont Production of nitriles
DE1083250B (de) * 1954-04-28 1960-06-15 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Nitrilen
FR1310392A (fr) * 1962-01-15 1962-11-23 Union Carbide Corp Préparation de nitriles
DE2640358A1 (de) * 1976-09-08 1978-03-16 Hoechst Ag Thiazolidinderivate und verfahren zu ihrer herstellung
GB8508588D0 (en) * 1985-04-02 1985-05-09 Akzo Nv Indene & napthalene derivatives
ES2296010T3 (es) 1994-04-20 2008-04-16 E.I. Du Pont De Nemours And Company Indanonas y carbamatos y su uso en la preparacion de oxidiazinas artropodicinas.
WO1996020151A1 (en) 1994-12-28 1996-07-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company A process for preparing 5-chloro-2,3-dihydro-1h-inden-1-one

Also Published As

Publication number Publication date
ATE227261T1 (de) 2002-11-15
AU8979498A (en) 1999-03-16
PT1007507E (pt) 2003-02-28
HUP0003075A2 (hu) 2001-01-29
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DE59806210D1 (de) 2002-12-12
DE19736921A1 (de) 1999-03-04
EP1007507B1 (de) 2002-11-06
EP1007507A2 (de) 2000-06-14
ES2186211T3 (es) 2003-05-01
CA2301773A1 (en) 1999-03-04
CN1268114A (zh) 2000-09-27
WO1999010315A3 (de) 1999-06-10
US6355827B1 (en) 2002-03-12
JP2001514165A (ja) 2001-09-11

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