WO2000003804A2 - Verfahren zur regenerierung eines desaktivierten katalysators - Google Patents

Verfahren zur regenerierung eines desaktivierten katalysators Download PDF

Info

Publication number
WO2000003804A2
WO2000003804A2 PCT/DE1999/002067 DE9902067W WO0003804A2 WO 2000003804 A2 WO2000003804 A2 WO 2000003804A2 DE 9902067 W DE9902067 W DE 9902067W WO 0003804 A2 WO0003804 A2 WO 0003804A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
catalyst
polyfunctional
reducing agent
complexing agent
treatment
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/DE1999/002067
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
WO2000003804A3 (de
Inventor
Ronald Neufert
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Siemens AG
Siemens Corp
Original Assignee
Siemens AG
Siemens Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Siemens AG, Siemens Corp filed Critical Siemens AG
Priority to DK99945907T priority Critical patent/DK1098704T3/da
Priority to DE59905206T priority patent/DE59905206D1/de
Priority to EP99945907A priority patent/EP1098704B1/de
Priority to AT99945907T priority patent/ATE238100T1/de
Priority to JP2000559935A priority patent/JP4574851B2/ja
Publication of WO2000003804A2 publication Critical patent/WO2000003804A2/de
Publication of WO2000003804A3 publication Critical patent/WO2000003804A3/de
Priority to US09/761,811 priority patent/US6596661B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
    • B01J38/60—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using acids
    • B01J38/62—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using acids organic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
    • B01J38/64—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using alkaline material; using salts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional [3D] monoliths
    • B01J35/57—Honeycombs

Definitions

  • the invention relates to a method for regenerating a catalyst, in particular plate or honeycomb catalyst, which is at least partially deactivated by catalyst poisons, the catalyst being treated with a gaseous reducing agent in order to remove the catalyst poisons.
  • catalysts such. B. plate and honeycomb catalysts are used, which are preferably designed as oxidation or reduction catalysts. These exhaust gas purification catalysts are during use by catalyst poisons contained in the exhaust gas in the form of z. B. poisoned and deactivated heavy metals such as mercury, arsenic, thalium, etc. This "poisoning * of the catalysts takes place through the deposition of heavy metal compounds (oxides, sulfates) and arsenic oxides as well as through a reaction with active catalyst components such as. B. W, V, Mo, Fe, Cu, Co, Ni, Cr arsenic compounds or ' Phosphates of these active components.
  • active catalyst components such as. B. W, V, Mo, Fe, Cu, Co, Ni, Cr arsenic compounds or ' Phosphates of these active components.
  • JP 7902986 A discloses processes for regenerating a catalyst, in which the catalyst is treated with a gaseous reducing agent.
  • a catalyst poisoned by arsenic is treated with a gaseous reducing agent such as H 2 , CO and CH during a thermal treatment.
  • a heated carbon monoxide stream is applied in a reducing atmosphere in a process for reactivating a catalyst which is used for NOx removal from flue gases.
  • the method according to DE-AS 1 171 206 relates to the regeneration of catalysts contaminated with lead for the purification of exhaust gases from internal combustion engines.
  • the contaminated catalyst is regenerated with a reducing gas such as hydrogen, carbon monoxide and hydrocarbons at elevated temperatures.
  • the object of the invention is to create a regeneration process for catalysts in which the regeneration effect is improved.
  • this object is achieved according to the invention in that the catalyst is washed with a polyfunctional complexing agent after treatment with the gaseous reducing agent, a hydroxyl-carboxylic acid or hydroxy-dicarboxylic acid solution or a solution of organic amines is used.
  • the object is achieved according to the invention in that, after treatment with the gaseous reducing agent, the catalyst is subjected to an impregnation process with at least one active catalyst component which is suspended or dissolved in a polyfunctional complexing agent, a hydroxycarboxylic acid being the polyfunctional complexing agent - Or hydroxy dicarboxylic acid solution or a solution of organic amines is used.
  • Chemically stable compounds in particular heavy metal compounds (oxides / sulfates), arsenic oxides or arsenic compounds produced by reaction with active components (W, Mo, V), phosphates of the active components etc., are formed in part by the reaction between the catalyst poison and the active components, which means that the latter does not act as a catalyst center more are available.
  • the regeneration process converts the chemical binding of the immobilized catalyst poisons to the active catalyst components by treatment with the gaseous reducing agent under reducing conditions in an oxidation state in which the compound in question with the active component is chemically unstable and it becomes desorbable with simultaneous immobility of the active component.
  • the gas stream eventually turns the volatile heavy metal compounds
  • gaseous reducing agents for example S0 2 , CO, H 2 , CH, NH 3 etc. or combinations thereof or with HCl can be used.
  • a particularly high regeneration effect through the gaseous reducing agent stream is generated if a thermal treatment of the catalyst is carried out at a temperature of 100 to 500 ° C. during the gaseous reducing agent treatment.
  • This is advantageous since, depending on the reactivity of the gaseous reducing agent, different temperatures can be present for an optimum reaction rate.
  • the reaction between catalyst poison and active catalyst component can give rise to chemically stable compounds which become unstable only in certain temperature ranges and thus lose their immobility.
  • Some reducing agents do not allow thermal heating. With these reducing agents, the thermal treatment is carried out after the catalyst has been subjected to the gaseous reducing agent. In this way, the same regeneration effect is produced as if the thermal treatment had been carried out during the reducing agent treatment.
  • the catalysts are washed with a polyfunctional complexing agent after the gaseous reducing agent treatment in order to dissolve the active components of the catalyst which have been released again and to ensure a homogeneous distribution.
  • a polyfunctional complexing agent hydroxy carbon acid or hydroxy dicarboxylic acid solutions.
  • solutions of organic amines can also be used instead of the hydroxy carbon or dicarboxylic acid solution.
  • the organic amines are particularly effective for vanadium.
  • the catalyst is subjected to an impregnation process with active components after washing with a polyfunctional complexing agent, such as hydroxy-carboxylic acid, hydroxy-dicarboxylic acid solutions or solutions of organic amines.
  • a polyfunctional complexing agent such as hydroxy-carboxylic acid, hydroxy-dicarboxylic acid solutions or solutions of organic amines.
  • the latter are dissolved or slurried in the polyfunctional complexing agent.
  • Treatment with hydroxy carboxylic acid or hydroxy dicarboxylic acid solutions improves the distribution of active components in the regenerated catalyst.
  • the process step of washing the catalyst with the polyfunctional complexing agent is replaced by the impregnation process described above.
  • An increase in the degree of regeneration can also be brought about if immediately after the treatment of the catalyst with a gaseous reducing agent and / or after washing the catalyst with polyfunctional complexing agents and / or after the impregnation process with a polyfunctional complexing agent having catalyst active components and / or after the catalyst has dried, the catalyst is subjected to at least one thermal treatment.
  • the process for regenerating a deactivated catalyst is equally suitable for all catalyst forms, the SCR-Denox catalyst based on Ti0 2 with dopings of W0 3 / Mo0 3 and V 2 0 5 should preferably be diluted with inactive material and / or fillers.
  • the gaseous cleaning agents can be removed by means of cleaning devices (desulfurization or denitrification) using NH 3 .
  • S0 2 and NH 3 are used as particularly suitable or frequently used cleaning agents, since they are easy to handle and are present in the exhaust gas anyway.
  • CH 4 and natural gas which are also available in the case of a large combustion plant for “support fires”, have favorable cleaning agent properties.
  • the deactivated SCR catalyst is flowed through for 24 hours by an exhaust gas containing 1000 vppm SO 2 as a gaseous reducing agent at a temperature of 400 ° C.
  • the catalyst is then cooled to ambient temperature.
  • a mixture with a mixing ratio of 20% by weight of monoethanolamine to water is then injected into the catalyst until the catalyst is saturated with liquid.
  • up to 20% by weight of ammonium metavanadate are added to the mixture of monoethanolamine and water.
  • the catalyst is then dried at a temperature of less than 60 ° C. while passing air through it. 5.
  • the ammonium metavanadate becomes chemically stable through a subsequent thermolysis in a temperature range from 200 to 250 ° C., which can be carried out as part of the restart of a plant comprising the catalyst.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Abstract

Bei einem Verfahren zur Regenerierung eines Katalysators, insbesondere Platten- oder Wabenkatalysators, der durch Katalysatorgifte zumindest teilweise desaktiviert ist, ist vorgesehen, daß der Katalysator mit einem gasförmigen Reduktionsmittel und mit einem polyfunktionellen Komplexbildner behandelt wird, so daß die Katalysatorgifte entfernt werden.

Description

Beschreibung
Verfahren zur Regenerierung eines desaktivierten Katalysators
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Regenerierung eines Katalysators, insbesondere Platten- oder Wabenkatalysators, der durch Katalysatorgifte zumindest teilweise desaktiviert ist, wobei der Katalysator mit einem gasförmigen Reduktionsmittel behandelt wird, um die Katalysatorgifte zu entfernen.
Vor allem für das Reinigen von Abgasen werden Katalysatoren, wie z. B. Platten- und Wabenkatalysatoren verwendet, die vorzugsweise als Oxidations- oder Reduktionskatalysatoren ausgeführt sind. Diese Abgasreinigungskatalysatoren werden während ihres Einsatzes durch im Abgas enthaltene Katalysatorgifte in Form von z. B. Schwermetallen, wie Quecksilber, Arsen, Tha- lium etc., vergiftet und desaktiviert. Diese „Vergiftung* der Katalysatoren erfolgt durch Ablagerung von Schwermetallverbindungen (Oxide, Sulfate) und Arsenoxiden sowie durch in Folge einer Abreaktion mit Katalysator-Aktivkomponenten, wie z. B. W, V, Mo, Fe, Cu, Co, Ni, Cr entstehende Arsenverbindungen bzw.' Phosphate dieser Aktivkomponenten.
Aufgrund der hohen Kosten, einen desaktivierten Katalysator durch einen neuen auszutauschen, wurden Regenerierungsverfahren durch Waschen der Katalysatoren entwickelt. Aus der JP-C-07222924 von MITSUBISHI ist ein solches Regenerierungsverfahren für einen Denox-Katalysator bekannt, bei dem dieser durch Waschen mit Wasser oder verdünnter anorganischer Säure mit anschließenden Waschen mit Oxalsäure und abschließenden Waschen mit Wasser wieder aktiviert werden kann.
Aus der JP-C-52063891 ist ein Regenerierungsverfahren für einen desaktivierten Ti02/V205-Katalysator bekannt, bei dem das Waschen mit einer 5 %-igen NH3-Lösung durchgeführt wird. Ein Verfahren, bei dem der Katalysator mit einer Oxalsäure gewa- sehen und anschließend mit einer Vanadium-Verbindung getränkt wird, ist aus der JP-C-54010294 bekannt.
Aus der EP 0 824 039 AI, der DE 34 30 887 AI, der DE-AS 1 171 206 und aus Chem. Abstr. Nr. 91:26538 zu
JP 7902986 A sind Verfahren zur Regenerierung eines Katalysators bekannt, bei denen der Katalysator mit einem gasförmigen Reduktionsmittel behandelt wird.
Bei dem aus der EP 0 824 039 AI bekannten Verfahren wird ein durch Arsen vergifteter Katalysator während einer thermischen Behandlung mit einem gasförmigen Reduktionsmittel wie H2, CO und CH behandelt.
In der DE 34 30 887 AI wird bei einem Verfahren zum Reaktivieren eines Katalysators, der zur NOx-Entfernung aus Rauchgasen eingesetzt ist, in reduzierender Atmosphäre mit einem erhitzten Kohlenmonoxidstrom beaufschlagt.
Das Verfahren gemäß der DE-AS 1 171 206 betrifft die Regenerierung von mit Blei verunreinigten Katalysatoren für die Reinigung von Abgasen aus Brennkraftmaschinen. Dabei wird der verunreinigte Katalysator mit einem reduzierenden Gas, wie Wasserstoff, Kohlenmonoxid und Kohlenwasserstoffen bei erhöh- ten Temperaturen regeneriert.
Die Veröffentlichung Chem. Abstr. Nr. 91:26538 zu JP 7902986 A betrifft die Regenerierung von Entschwefelungs- und Deni- trierkatalysatoren. Dabei wird der Katalysator zwischen 700 und 1000 °C in einem reduzierenden Gas regeneriert.
Bei den bekannten Regenerierungsverfahren der Katalysatoren durch Waschen mit Wasser oder Säuren und/oder dem anschließenden Aufbringen von Aktivkomponenten ist es von Nachteil, daß lösliche bzw. teilweise lösliche Katalysator-Aktivkomponenten herausgewaschen werden, wodurch die Wirkungsweise eines Abgaskatalysators herabgesetzt wird. Dieses Problem besteht bei den Verfahren, bei welchem ein gasförmiges Reduktionsmittel eingesetzt wird, nicht.
Ausgehend vom geschilderten Stand der Technik liegt der Er- findung die Aufgabe zugrunde, ein Regenerierungsverfahren für Katalysatoren zu schaffen, bei dem die Regenerationswirkung verbessert wird.
Diese Aufgabe wird gemäß einer ersten Alternative erfindungs- gemäß dadurch gelöst, daß der Katalysator nach der Behandlung mit dem gasförmigen Reduktionsmittel mit einem polyfunktio- nellen Komplexbildner gewaschen wird, wobei als polyfunktio- neller Komplexbildner eine Hydroxy-Carbonsäure- oder Hydroxy- Dicarbonsäure-Lösung oder eine Lösung organischer Amine ver- wendet wird.
Die Aufgabe wird gemäß einer zweiten Alternative erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß der Katalysator nach der Behandlung mit dem gasförmigen Reduktionsmittel einem Tränkprozeß mit mindestens einer Katalysator-Aktivkomponente unterzogen wird, die in einem polyfunktionellen Komplexbildner aufgeschlämmt oder gelöst wird, wobei als polyfunktioneller Komplexbildner eine Hydroxy-Carbonsäure- oder Hydroxy-Dicarbonsäure-Lösung oder eine Lösung organischer Amine verwendet wird.
Teilweise entstehen durch Reaktion zwischen dem Katalysatorgift und den Aktivkomponenten chemisch stabile Verbindungen, insbesondere Schwermetallverbindungen (Oxide/Sulfate) , Arsenoxide bzw. durch Abreaktion mit Aktivkomponenten (W, Mo, V) erzeugte Arsenverbindungen, Phosphate der Aktivkomponenten etc., wodurch letztere als Katalysatorzentrum nicht mehr zur Verfügung stehen. Durch das Regenerierungsverfahren wird die chemische Bindung der immobilisierten Katalysatorgifte mit den Katalystor-Aktivkomponenten durch die Behandlung mit dem gasförmigen Reduktionsmittel unter reduzierenden Bedingungen in eine Oxidationsstufe überführt, bei der die betreffende Verbindung mit der Aktivkomponente chemisch instabil und damit desorbierbar wird bei gleichzeitiger Immobilität der Aktivkomponente. Durch den Gasstrom werden schließlich die flüchtigen SchwermetallVerbindungen
(z.B. As203, AsCl3, Carbonyle, Hydride etc.) aus dem Katalysatormaterial entfernt, ohne die Aktivkomponenten mitzunehmen. Die Desaktivierung wird damit rückgängig gemacht. Für die gasförmigen Reduktionsmittel können beispielsweise S02, CO, H2, CH, NH3 etc. oder Kombinationen hieraus oder mit HCl verwendet werden.
Ein besonders hoher Regenerierungseffekt durch den gasförmigen Reduktionsmittelstrom wird erzeugt, wenn während der gasförmigen Reduktionsmittelbehandlung eine thermische Behandlung des Katalysators bei einer Temperatur von 100 bis 500° C durchgeführt wird. Dies ist von Vorteil, da je nach Reaktivität des gasförmigen Reduktionsmittels unterschiedliche Temperaturen für ein Optimum der Reaktionsgeschwindigkeit vorliegen können. Teilweise können durch die Reaktion zwischen Katalysatorgift und Katalysatoraktivkomponente derart chemisch stabile Verbindungen auftreten, die nur in gewissen Temperaturbereichen instabil werden und somit ihre Immobilität verlieren.
Manche Reduktionsmittel erlauben es nicht, thermisch erhitzt zu werden. Bei diesen Reduktionsmitteln wird die thermische Behandlung nach dem Beaufschlagen des Katalysators mit dem gasförmigen Reduktionsmittel vorgenommen. Auf diese Weise wird der selbe Regenerierungseffekt erzeugt, wie wenn die thermische Behandlung während der Reduktionsmittelbehandlung durchgeführt worden wäre.
Um den Regenerierungseffekt weiter zu verbessern, werden die Katalysatoren nach der gasförmigen Reduktionsmittelbehandlung mit einem polyfunktionellen Komplexbildner gewaschen, um die wieder freigesetzten Aktivkomponenten des Katalysators anzu- lösen und für eine homogene Verteilung zu sorgen. Dabei werden für den polyfunktionellen Komplexbildner Hydroxy-Carbon- säure- oder Hydroxy-Dicarbonsäure-Lösungen herangezogen. Optional können anstatt der Hydroxy-Carbon- bzw. -Dicarbon- säure-Lösung auch Lösungen organischer Amine verwendet werden. Die organischen Amine sind speziell für Vanadium beson- ders wirksam.
Für eine besonders homogene Verteilung der Aktivkomponenten in dem Katalysator nach dem Regenerierungsvorgang mit Gas wird der Katalysator nach dem Waschen mit einem polyfunktio- nellen Komplexbildner, wie Hydroxy-Carbonsäure-, Hydroxy-Dicarbonsäure-Lösungen oder Lösungen organischer Amine, einem Tränkprozeß mit Aktivkomponenten unterzogen. Letztere sind in dem polyfunktionellen Komplexbildner aufgelöst oder aufgeschlämmt. Die Behandlung mit Hydroxy-Carbonsäure- oder Hy- droxy-Dicarbonsäure-Lösungen verbessert die Aktivkomponentenverteilung im regenerierten Katalysator.
Alternativ wird der Verfahrensschritt des Waschens des Katalysators mit dem polyfunktionellen Komplexbildner durch den obenbeschriebenen Tränkprozeß ersetzt.
Eine Erhöhung des Regenerierungsgrades kann auch bewirkt werden, wenn unmittelbar nach der Behandlung des Katalysators mit einem gasförmigen Reduktionsmittel und/oder nach dem Wa- sehen des Katalysators mit polyfunktionellen Komplexbildnern und/oder nach dem Tränkprozeß mit einem Katalysator-Aktivkomponenten aufweisenden polyfunktionellen Komplexbildner und/oder nach dem Trocknen des Katalysators der Katalysator mindestens einer thermischen Handlung unterzogen wird.
Obwohl das Verfahren zur Regenerierung eines desaktivierten Katalysators für alle Katalysatorformen gleichermaßen geeignet ist, soll hier vorzugsweise der SCR-Denox-Katalysator auf der Basis von Ti02 mit Dotierungen von W03/Mo03 und V205 op- tional verdünnt mit inaktiven Material und/oder Füllstoffen genannt werden. Nach dem Regenerieren der Katalysatoren können die gasförmigen Reinigungsmittel durch Reinigungseinrichtungen (Entschwefelung bzw. Entstickung) mittels NH3 beseitigt werden. Als besonders geeignete bzw. oft verwendete Reinigungsmittel werden S02 und NH3 verwendet, da sie eine gute Handtierbarkeit aufweisen und ohnehin im Abgas vorhanden sind. Auch CH4 und Erdgas, die im Falle einer Großfeuerungsanlage für „Stützfeuer* ebenfalls vorhanden sind, weisen günstige Reinigungsmittel Eigenschaften auf.
Weitere Vorteile, Merkmale und Einzelheiten der Erfindung werden durch ein bevorzugtes Ausführungsbeispiel für ein erfindungsgemäßes Regenerierungsverfahren nachfolgend erläutert.
Ausgegangen wir von einem SCR-Katalysator, der durch Arsen desaktiviert ist. Dieser Katalysator wird folgender Behandlung unterzogen:
1. Der desaktivierte SCR-Katalysator wird für 24 Stunden von einem Abgas, das 1000 vppm S02 als gasförmiges Reduktionsmittel enthält, bei einer Temperatur von 400° C durchströmt.
2. Anschließend wird der Katalysator auf Umgebungstemperatur abgekühlt.
3. Dann wird in den Katalysator ein Gemisch mit einem Mischungsverhältnis von 20 Gew.-% Monoethanolamin zu Wasser bis zur Flüssigkeitsaufnahme-Sättigung des Katalysators einge- düst. Je nach Zustand des zu aktivierenden SCR-Katalysators werden bis zu 20 Gew.-% Ammoniummetavanadat dem Gemisch aus Monoethanolamin und Wasser zugesetzt.
. Anschließend wird der Katalysator unter Durchleiten von Luft bei einer Temperatur von weniger als 60° C getrocknet. 5. Chemisch stabil wird das Ammoniummetavanadat durch eine anschließende Thermolyse in einem Temperaturbereich von 200 bis 250° C, die im Rahmen des Wiederanfahrens einer den Katalysator umfassenden Anlage durchgeführt werden kann.
Ein Vergleich des Katalysators nach und vor dem Regenerieren desselben läßt Rückschlüsse auf eine Erhöhung der NOx-Aktivi- tät von bis zu 50 % zu.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Regenerierung eines Katalysators, insbesondere Platten- oder Wabenkatalysators, der durch Katalysator- gifte zumindest teilweise desaktiviert ist, wobei der Katalysator zur Entfernung der Katalysatorgifte mit einem gasförmigen Reduktionsmittel behandelt wird, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der Katalysator nach der Behandlung mit dem gasförmigen Reduktions- mittel mit einem polyfunktionellen Komplexbildner gewaschen wird, wobei als polyfunktioneller Komplexbildner eine Hydroxy-Carbonsäure- oder Hydroxy-Dicarbonsäure-Lösung oder eine Lösung organischer Amine verwendet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß nach dem Waschen der Katalysator einem Tränkprozeß mit mindestens einer Katalysator-Aktivkomponente unterzogen wird, die in einem polyfunktionellen Komplexbildner aufgeschlämmt oder gelöst wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die Katalysator-Aktivkomponente W, V, Mo, Fe, Cu, Fe, Co, Ni, Cr oder eine Kombination aus diesen umfaßt.
4. Verfahren zur Regenerierung eines Katalysators, insbesondere Platten- oder Wabenkatalysators, der durch Katalysatorgifte zumindest teilweise desaktiviert ist, wobei der Katalysator zur Entfernung der Katalysatorgifte mit einem gasförmi- gen Reduktionsmittel behandelt wird d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der Katalysator nach der Behandlung mit dem gasförmigen Reduktionsmittel einem Tränkprozeß mit mindestens einer Katalysator-Aktivkomponente unterzogen wird, die in einem polyfunktionellen Komplexbildner aufgeschlämmt oder gelöst wird, wobei als polyfunktioneller Komplexbildner eine Hydroxy-Carbonsäure- oder Hydroxy-Dicarbonsäure-Lösung oder eine Lösung organischer Amine verwendet wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß nach dem Waschen und/oder dem Tränkprozeß der Katalysator unter Durchleiten von Luft bei einer Temperatur unterhalb von 70° C getrocknet wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß unmittelbar nach der Behandlung des Katalysators mit einem gasförmigen Reduktionsmittel und/oder nach dem Waschen des Katalysators mit polyfunktionellen Komplexbildnern und/oder nach dem Tränkprozeß mit einem Katalysator-Aktivkomponenten aufweisenden polyfunktionellen Komplexbildner und/oder nach dem Trocknen des Katalysators der Katalysator mindestens einer thermischen Behandlung unterzogen wird.
7. Verfahren nach Anspruch 6, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die thermische Behandlung innerhalb eines Temperaturbereichs von 100 bis 500° C vorgenommen werden.
PCT/DE1999/002067 1998-07-16 1999-07-05 Verfahren zur regenerierung eines desaktivierten katalysators Ceased WO2000003804A2 (de)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK99945907T DK1098704T3 (da) 1998-07-16 1999-07-05 Fremgangsmåde til regenerering af en deaktivieret katalysator
DE59905206T DE59905206D1 (de) 1998-07-16 1999-07-05 Verfahren zur regenerierung eines desaktivierten katalysators
EP99945907A EP1098704B1 (de) 1998-07-16 1999-07-05 Verfahren zur regenerierung eines desaktivierten katalysators
AT99945907T ATE238100T1 (de) 1998-07-16 1999-07-05 Verfahren zur regenerierung eines desaktivierten katalysators
JP2000559935A JP4574851B2 (ja) 1998-07-16 1999-07-05 不活性化した触媒の再生方法
US09/761,811 US6596661B2 (en) 1998-07-16 2001-01-16 Process for regenerating a deactivated catalyst

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19832057A DE19832057C1 (de) 1998-07-16 1998-07-16 Verfahren zur Regenerierung eines desaktivierten Katalysators
DE19832057.4 1998-07-16

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US09/761,811 Continuation US6596661B2 (en) 1998-07-16 2001-01-16 Process for regenerating a deactivated catalyst

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2000003804A2 true WO2000003804A2 (de) 2000-01-27
WO2000003804A3 WO2000003804A3 (de) 2000-04-20

Family

ID=7874326

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/DE1999/002067 Ceased WO2000003804A2 (de) 1998-07-16 1999-07-05 Verfahren zur regenerierung eines desaktivierten katalysators

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6596661B2 (de)
EP (1) EP1098704B1 (de)
JP (1) JP4574851B2 (de)
AT (1) ATE238100T1 (de)
DE (2) DE19832057C1 (de)
DK (1) DK1098704T3 (de)
WO (1) WO2000003804A2 (de)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10828596B2 (en) 2003-04-23 2020-11-10 Midwest Energy Emissions Corp. Promoted ammonium salt-protected activated carbon sorbent particles for removal of mercury from gas streams
PT1624963T (pt) 2003-04-23 2020-01-07 Midwest Energy Emissions Corp Método de remoção de mercúrio e de outras espécies poluentes de fluxos de gases de combustão gerados durante a queima de combustíveis fósseis
US7435286B2 (en) 2004-08-30 2008-10-14 Energy & Environmental Research Center Foundation Sorbents for the oxidation and removal of mercury
US11179673B2 (en) 2003-04-23 2021-11-23 Midwwest Energy Emission Corp. Sorbents for the oxidation and removal of mercury
US8652235B2 (en) * 2004-08-30 2014-02-18 Energy & Environmental Research Center Foundation Sorbents for the oxidation and removal of mercury
US10343114B2 (en) 2004-08-30 2019-07-09 Midwest Energy Emissions Corp Sorbents for the oxidation and removal of mercury
DE102005000873A1 (de) * 2005-01-05 2006-07-13 Blohm, Maik Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von SCR-Katalysatoren zwecks Wiedererlangung der Aktivität
EP1797954B1 (de) * 2005-12-16 2011-02-02 Evonik Energy Services GmbH Verfahren zum Behandeln von Rauchgas-Katalysatoren
US7781361B2 (en) * 2006-05-11 2010-08-24 Corning Incorporated Method for regeneration of activated carbon catalyst beds
US20090117091A1 (en) * 2006-11-13 2009-05-07 Lebowitz Jonathan Methods for treating pompe disease
DE102007020855A1 (de) 2007-05-02 2008-11-06 Evonik Energy Services Gmbh Verfahren zum Reinigen von Rauchgasen aus Verbrennungsanlagen
SI2033702T1 (sl) * 2007-09-04 2011-05-31 Evonik Energy Services Gmbh Postopek za odstranjevanje živega srebra iz zgorelih izpušnih plinov
US7723251B2 (en) * 2008-03-11 2010-05-25 Evonik Energy Services Llc Method of regeneration of SCR catalyst
US7741239B2 (en) * 2008-03-11 2010-06-22 Evonik Energy Services Llc Methods of regeneration of SCR catalyst poisoned by phosphorous components in flue gas
US8048818B2 (en) 2008-03-26 2011-11-01 Babcock & Wilcox Power Generation Group, Inc. In-situ regeneration of a catalyst masked by calcium sulfate
FR2944459B1 (fr) * 2009-04-15 2012-06-01 Peugeot Citroen Automobiles Sa Procede de recyclage des pots catalytiques usages.
US8496894B2 (en) 2010-02-04 2013-07-30 ADA-ES, Inc. Method and system for controlling mercury emissions from coal-fired thermal processes
US8951487B2 (en) 2010-10-25 2015-02-10 ADA-ES, Inc. Hot-side method and system
KR101175136B1 (ko) 2010-04-19 2012-08-20 한국전력공사 판형 배연탈질 폐촉매의 재생방법
US8901033B2 (en) 2010-08-09 2014-12-02 Cormetech, Inc. Catalyst compositions and applications thereof
WO2012132683A1 (ja) * 2011-03-29 2012-10-04 三菱重工業株式会社 砒素化合物の除去方法、脱硝触媒の再生方法、並びに、脱硝触媒
US8845986B2 (en) 2011-05-13 2014-09-30 ADA-ES, Inc. Process to reduce emissions of nitrogen oxides and mercury from coal-fired boilers
US8883099B2 (en) 2012-04-11 2014-11-11 ADA-ES, Inc. Control of wet scrubber oxidation inhibitor and byproduct recovery
US9011805B2 (en) 2012-04-23 2015-04-21 Energy & Environmental Research Center Foundation Carbon nanocomposite sorbent and methods of using the same for separation of one or more materials from a gas stream
US9957454B2 (en) 2012-08-10 2018-05-01 ADA-ES, Inc. Method and additive for controlling nitrogen oxide emissions
EP2964376A2 (de) 2013-03-06 2016-01-13 Energy & Environmental Research Center Foundation Aktivkohle-sorptionsmittel mit stickstoff und verfahren zur verwendung davon
US10130930B2 (en) 2013-03-06 2018-11-20 Midwest Energy Emissions Corp Sorbent comprising carbon and nitrogen and methods of using the same
CN105293573A (zh) * 2015-11-19 2016-02-03 无锡中新绿能科技有限公司 废弃scr脱硝催化剂的回收利用方法
CN105536886B (zh) * 2016-01-05 2019-03-12 大唐南京环保科技有限责任公司 一种砷中毒脱硝催化剂的再生方法
CN105597841A (zh) * 2016-02-01 2016-05-25 大唐南京环保科技有限责任公司 再生浸渍液及其制法与利用再生浸渍液增强废旧催化剂机械强度的方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL265392A (de) * 1960-05-31
JPS5263891A (en) 1975-11-21 1977-05-26 Mitsubishi Chem Ind Ltd Method of activating catalyst
JPS542986A (en) 1977-06-10 1979-01-10 Nippon Mining Co Ltd Regenerating method for sorbing agent for desulfurization and denitration
JPS5410294A (en) 1977-06-27 1979-01-25 Mitsubishi Chem Ind Ltd Regenerating method for used vanadium-titania catalyst
DE3430887C2 (de) * 1984-08-22 1987-02-05 Didier-Werke Ag, 6200 Wiesbaden Verfahren zur Reaktivierung eines Katalysators
JPH0720552B2 (ja) * 1986-11-20 1995-03-08 三菱レイヨン株式会社 酸化触媒の再生方法
GB2226046A (en) * 1988-11-15 1990-06-20 Shell Int Research Stripping process for catalyst particles
DE4033797A1 (de) * 1990-10-24 1992-04-30 Sina Industrieservice Gmbh Vorrichtung und verfahren zum entstauben von wabenkatalysatoren
JP2994769B2 (ja) * 1991-02-15 1999-12-27 三菱重工業株式会社 脱硝触媒再生液の処理方法
US5217935A (en) * 1992-05-01 1993-06-08 Abb Lummus Crest Inc. Processes for regenerating catalysts contaminated with carbonaceous materials
JP3150519B2 (ja) * 1994-02-16 2001-03-26 三菱重工業株式会社 脱硝触媒の再生方法
FR2752175B1 (fr) * 1996-08-12 1998-09-11 Pro Catalyse Procede de traitement d'un catalyseur presentant une phase active a base de plomb et contamine par un compose de l'arsenic
DE19723796C2 (de) * 1997-06-06 2003-07-17 Saar En Gmbh Verfahren zur erneuten Aktivierung wabenförmig aufgebauter Katalysatorelemente für die Entstickung von Rauchgasen

Also Published As

Publication number Publication date
DE19832057C1 (de) 2000-03-16
JP4574851B2 (ja) 2010-11-04
EP1098704A2 (de) 2001-05-16
JP2002520153A (ja) 2002-07-09
WO2000003804A3 (de) 2000-04-20
DE59905206D1 (de) 2003-05-28
US20010003116A1 (en) 2001-06-07
ATE238100T1 (de) 2003-05-15
EP1098704B1 (de) 2003-04-23
US6596661B2 (en) 2003-07-22
DK1098704T3 (da) 2003-08-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1098704B1 (de) Verfahren zur regenerierung eines desaktivierten katalysators
EP0955080B1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Katalysators für die Reinigung von Abgasen
DE69205669T2 (de) Katalysator zur Reinigung von Abgasen.
DE3735151A1 (de) Verfahren zum reinigen von abgasen
DE69625887T2 (de) vERFAHREN ZUR ENTSTICKUNG UND ENTSCHWEFELUNG VON ABGAS
EP1797954B1 (de) Verfahren zum Behandeln von Rauchgas-Katalysatoren
DE112013000218T5 (de) In Zonen aufgeteilter katalysierter Substratmonolith
DE102015119836A1 (de) Durch Zeolith unterstützter, auf Silber basierender Katalysator zur Speicherung von NOx
DE2362255B2 (de) Verfahren zur beseitigung von stickoxiden in abgasen
DE3802871A1 (de) Anwendung eines katalysators auf der basis von modifiziertem zeolith, beladen mit einem oder mehreren metallen aus der gruppe von fe, cu, ni und co, im scr-verfahren
DE102006031650B4 (de) Anordnung zur Verminderung von Stickoxiden in Abgasen
DE60011665T2 (de) Reduktion von n2o emissionen
EP2897712A2 (de) Verfahren zur reinigung von abgas und zur regenerierung eines oxidationskatalysators
DE102007030895A1 (de) Abgaskatalysator für Salzsäure-haltige Abgase
DE2617649C2 (de) Verfahren zum Entfernen von Schwefelwasserstoff und Schwefeldioxid aus Abgasen
DE2608038C3 (de) Katalysator zur Reinigung von stickstoffoxydhaltigem Abgas
EP2193843A1 (de) Zeolithkatalysator zur Entfernung von Stickstoffoxiden, Verfahren zur Herstellung dafür und Verfahren zum Entfernen von Stickstoffoxiden damit
DE102006031661B4 (de) Anordnung zur Verminderung von Stickoxiden in Abgasen
DE4435074A1 (de) Katalysatorkomponente zur Abgasreinigung, ein Verfahren zu deren Herstellung und ein Verfahren zur Herstellung eines Abgasreinigungskatalysatorbestandteils
DE2341732B2 (de) Katalysator und dessen Verwendung zur Reinigung von Auspuff- und Abgasen
DE19539827C1 (de) Vollmetallischer Oxidationskatalysator
DE69517261T2 (de) Methode zur entfernung von distickstoffmonoxyd
EP0753345A2 (de) Manganhaltiger vollmetallischer Oxidationskatalysator
DE19715475A1 (de) Verfahren zur selektiven katalytischen Umwandlung von Stickoxiden zu Stickstoff
DE102024112610A1 (de) Abgasnachbehandlungssystem, Verfahren zur Abgasnachbehandlung und Verwendung eines Abgasnachbehandlungssystems

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): JP US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
AK Designated states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): JP US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1999945907

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref country code: JP

Ref document number: 2000 559935

Kind code of ref document: A

Format of ref document f/p: F

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 09761811

Country of ref document: US

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1999945907

Country of ref document: EP

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 1999945907

Country of ref document: EP