WO2000007548A1 - Emulgatorfreie feindisperse systeme vom typ öl-in-wasser und wasser-in-öl - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to emulsifier-free finely dispersed systems of the oil-in-water and water-in-oil type, preferably as cosmetic or dermatological preparations.
  • Emulsions are generally understood to mean heterogeneous systems which consist of two liquids which are immiscible or only miscible with one another to a limited extent and are usually referred to as phases.
  • one of the two liquids is dispersed in the other liquid in the form of very fine droplets.
  • the two liquids are water and oil and oil droplets are finely distributed in water, it is an oil-in-water emulsion (O / W emulsion, e.g. milk).
  • O / W emulsion oil-in-water emulsion
  • the basic character of an O ⁇ / V emulsion is characterized by the water.
  • a water-in-oil emulsion (W / O emulsion, e.g. butter) is the opposite principle, whereby the basic character is determined by the oil.
  • Emulsifiers In order to achieve permanent dispersion of one liquid in another, the addition of a surface-active substance (emulsifier) is necessary for emulsions in the conventional sense.
  • Emulsifiers have an amphiphilic molecular structure consisting of a polar (hydrophilic) and a non-polar (lipophilic) part of the molecule, which are spatially separated from each other.
  • emulsifiers In simple emulsions there are finely dispersed droplets of the second phase (water droplets in W / O or lipid vesicles in O / W emulsions) enclosed in an emulsifier shell.
  • Emulsifiers reduce the interfacial tension between the phases by being located at the interface between the two liquids. They form at the live exclude oil / water interface films, which counteracts the irreversible confluence of the droplets. Mixtures of emulsifiers are often used to stabilize emulsions.
  • emulsifiers can be divided into ionic (anionic, cationic and amphoteric) and nonionic according to their hydrophilic part of the molecule:.
  • anionic emulsifier is soap, which is commonly referred to as the water-soluble sodium or potassium salts of the saturated and unsaturated higher fatty acids.
  • the quaternary ammonium compounds are important representatives of the cationic emulsifiers.
  • the hydrophilic part of the molecule of nonionic emulsifiers often consists of glycerol, polyglycerol, sorbitan, carbohydrates or polyoxyethylene glycols and is usually linked to the lipophilic part of the molecule via ester and ether bonds. This usually consists of fatty alcohols, fatty acids or isofatty acids.
  • lipophilicity and hydrophilicity of emulsifiers can be changed within wide limits.
  • emulsifiers The correct choice of emulsifiers is decisive for the stability of an emulsion. The characteristics of all substances contained in the system must be taken into account. Looking at z. B. skin care emulsions, polar oil components and, for example, UV filters lead to instabilities. In addition to the emulsifiers, other stabilizers are therefore used which, for example, increase the viscosity of the emulsion and / or act as a protective colloid.
  • Emulsions are an important product type in the field of cosmetic and / or dermatological preparations.
  • Cosmetic preparations are mainly used for skin care.
  • Skin care in the cosmetic sense is primarily that the natural function of the skin as a barrier against environmental influences (eg dirt, chemicals, microorganisms) and against the loss of the body's own substances (eg water, natural fats, electrolytes) is strengthened or restored. If this function is disturbed, it can lead to stronger absorption of toxic or allergenic substances or infestation of microorganisms and, as a result, toxic or allergic skin reactions.
  • the aim of skin care is also to compensate for the loss of fat and water in the skin caused by daily washing. This is especially important when the natural regeneration ability is insufficient.
  • skin care products are intended to protect against environmental influences, especially sun and wind, and to delay skin aging.
  • Cosmetic preparations are also used as deodorants. Such formulations serve to eliminate body odor that arises when the odorless fresh sweat is decomposed by microorganisms.
  • Medical topical compositions usually contain one or more drugs in effective concentration.
  • drugs for the sake of simplicity, reference is made to the legal provisions of the Federal Republic of Germany for a clear distinction between cosmetic and medical use and corresponding products (e.g. cosmetics ordinance, food and drug law).
  • emulsifiers like any chemical substance, can cause allergic or hypersensitive reactions in individual cases.
  • a reduction in the amount of emulsifier required can, for. B. can be achieved if it is used that finely divided solid particles have an additional stabilizing effect.
  • the solid material accumulates at the oil / water phase boundary in the form of a layer, which causes the disperse phases to flow together. is prevented. It is not the chemical, but the surface properties of the solid particles that are essential.
  • the solid particles are only suitable for stabilization if they are significantly smaller than the droplets of the inner phase and do not tend to form agglomerates.
  • Another important property of an emulsion-stabilizing solid is its wettability. That To stabilize an O ⁇ / emulsion, the solid must, for example, be wettable more easily by water than by oil.
  • European laid-open specification 0 686 391 describes water-in-oil emulsions which are free of surface-active substances and are only stabilized by solids. Spherical polyalkylsilsesquioxane particles with a diameter of 100 nm to 20 ⁇ m are used for stabilization. These emulsions can be referred to as Pickering emulsions after the above.
  • Hydrodispersions are dispersions of a liquid, semisolid or solid inner (discontinuous) lipid phase in an outer aqueous (continuous) phase.
  • the stability can be ensured, for example, by building a gel structure in the aqueous phase in which the lipid droplets are stably suspended.
  • German Offenlegungsschrift 44 25 268 describes stable, finely dispersed, emulsifier-free cosmetic or dermatological preparations of the oil-in-water type which, in addition to an oil and a water phase, contain one or more thickeners from the group of acrylic acid polymers, polysaccharides and their alkyl ethers, and for these Thickener an interfacial tension reduction must not be measurable.
  • German Offenlegungsschrift 43 03 983 discloses cosmetic or dermatological light protection formulations which are essentially free from emulsifiers, the hydrochloride being inorganic micropigments are incorporated, which serve as UV filter substances.
  • the object of the present invention was to enrich the prior art with cosmetic or dermatological preparations, in which any use of conventional emulsifiers can be dispensed with.
  • cosmetic or dermatological preparations which are finely dispersed systems of the oil-in-water or water-in-oil type
  • the preparations contain significantly less than 0.5% by weight of one or more emulsifiers or are even completely emulsifier-free.
  • the preparations according to the invention are mixtures of oils or oil-soluble substances and water or water-soluble components which are stabilized by the addition of the microfine polymer particles and do not have to contain an emulsifier in the conventional sense.
  • the stabilization is achieved in that the microfine polymer particles attach to the droplets of the disperse phase and form, so to speak, a mechanical barrier that prevents the coalescing, ie the confluence of the droplets.
  • the preparations according to the invention are extremely satisfactory preparations in every respect, which are surprisingly highly variable in their water-fat phase ratio and also offer the advantage over the prior art that large amounts of oils can be incorporated stably in water. It was also surprising that if the teaching on technical action disclosed herewith is followed, both Pickering emulsions of the water-in-oil type and Pickering emulsions of the oil-in-water type can be produced.
  • Advantageous microfine polymer particles for the purposes of the present invention are, for example, polycarbonates, polyethers, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, polyamides, polyacrylates and the like.
  • microfine polyamide particles which are available under the trade name SP-500 from TORAY are advantageous.
  • Polyamide 6 also: nylon 6) or polyamide 12 (also: nylon 12) particles are also advantageous.
  • Polyamide 6 is the polyamide [poly ( ⁇ -caprolactam)] composed of ⁇ -aminocaproic acid (6-aminohexanoic acid) or ⁇ -caprolactam
  • polyamide 12 is a poly ( ⁇ -lauric lactam) made of ⁇ -laurolactam.
  • Advantageous for the purposes of the present invention are, for example Orgasol ® 1002 (polyamide 6) and Orgasol ® 2002 (polyamide 12) from ELF ATOCHEM.
  • Microfine polymethacrylates are further advantageous polymer particles.
  • Such particles are available, for example, under the trade name POLYTRAP ® from DOW CHEMICAL.
  • microfine polymer particles used are coated on the surface.
  • This surface treatment can consist in that the pigments are provided with a thin hydrophilic layer by methods known per se.
  • Advantageous coatings consist, for example, of TiO 2 , ZrO 2 or other polymers, such as polymethyl methacrylate.
  • Particularly advantageous microfine polymer particles for the purposes of the present invention are also obtainable by the process for the hydrophilic coating of hydrophobic polymer particles described in US Pat. No. 4,898,913.
  • the average particle diameter of the microfine polymer particles used is less than 100 ⁇ m, particularly advantageously less than 50 ⁇ m. It is essentially irrelevant in which form (platelets, rods, beads, etc.) the polymer particles used are present.
  • amphiphilic, microfine polymer particles according to the invention with further amphiphilic pigments, which may also contribute to stabilizing the Pickering emulsions.
  • Such pigments are, for example, micronized, inorganic pigments which are selected from the group of amphiphilic metal oxides, in particular from the group titanium dioxide, zinc oxide, silicon dioxide or silicates (for example talcum), where the metal oxides can be present either individually or in a mixture . It is essentially irrelevant in which of the possibly naturally occurring modifications the amphiphilic metal oxides used are present.
  • the average particle diameter of the amphiphilic metal oxides used for combination with polymer particles according to the invention is preferably selected between 1 nm and 200 nm, particularly advantageously between 5 nm and 100 nm.
  • amphiphilic microfine polymer particles according to the invention with untreated, almost pure, amphiphilic metal oxide particles, in particular with those which are also used as a dye in the food industry and / or as an absorber of UV radiation in sunscreen agents can be.
  • Advantageous are, for example, the zinc oxide pigments available from Merck and those that are available under the trade names zinc oxide neutral from Haarmann & Reimer or NanoX from the Harcros Chemical Group.
  • Another advantageous, untreated pigment is boron nitride.
  • the microfine polymer particle or particles are preferably combined with the boron nitrides listed below:
  • the average particle diameter of the boron nitride particles used is preferably chosen to be less than 20 ⁇ m, in particular less than 15 ⁇ m.
  • Also advantageous according to the invention is the combination of microfine polymer particles with amphiphilic inorganic pigments which have been surface-treated ("coated") in a water-repellent manner, and at the same time an amphiphilic character of these pigments is to be formed or maintained.
  • This surface treatment can consist in that the Pigments are provided with a thin hydrophobic layer by methods known per se.
  • One such method which is described below using the example of titanium dioxide, consists, for example, in that the hydrophobic surface layer after a reaction according to
  • n and m are stoichiometric parameters to be used at will, R and R 'are the desired organic radicals.
  • Particularly advantageous combination partners are TiO 2 pigments, for example those coated with aluminum stearate, available under the trade name MT 100 T from TAYCA.
  • Another advantageous coating of the combination partners consists of dimethylpolysiloxane (also: Dimethicone), a mixture of fully methylated, linear siloxane polymers which are blocked at the end with trimethylsiloxy units.
  • the combination of microfine polymer particles with zinc oxide pigments, which are coated in this way, is particularly advantageous in the sense of the present invention.
  • Advantageous combination partners are also available from Carborundum under the trade name Tres BN ® UHP 1106, boron nitride particles treated with dimethicone.
  • coated boron nitride particles are also those which have been treated with polymethylhydrogensiloxane, a linear polysiloxane, which is also referred to as methicone.
  • Advantageous boron nitride particles treated with methicone are, for example, those available from Carborundum under the trade name Tres BN® UHP 1107.
  • the inorganic amphiphilic pigments used in addition to microfine polymer particles are coated with a mixture of dimethylpolysiloxane, in particular dimethylpolysiloxane with an average chain length of 200 to 350 dimethylsiloxane units, and silica gel, which is also referred to as simethicone.
  • the inorganic pigments are additionally coated with aluminum hydroxide or aluminum oxide hydrate (also: alumina, CAS no .: 1333-84-2).
  • Particularly advantageous combination partners are titanium dioxides which are coated with simethicone and alumina, the coating also being able to contain water.
  • An example of this is the titanium dioxide available from Merck under the trade name Eusolex T2000.
  • Another advantage of the present invention is the combination of microfine polymer particles with a mixture of different inorganic, amphiphilic pigment types both within a crystal, for example as iron mixed oxide or talc (magnesium silicate), as well as by mixing several metal oxide types within one preparation.
  • Particularly advantageous combination partners are magnesium silicates, for example those available from Grolmann under the trade name Talkum Micron.
  • the amphiphilic microfine polymer particles according to the invention can furthermore advantageously be combined with other pigments, for example with titanium dioxide pigments which are coated with octylsilanol, and / or with silicon dioxide particles which have been treated to be water-repellent on the surface.
  • Silicon dioxide particles suitable for combination are, for example, spherical polyalkylsilsesquioxane particles as mentioned in European laid-open specification 0 686 391. Such polyalkylsilsesquioxane particles are available, for example, from Degussa under the trade names Aerosil R972 and Aerosil 200V.
  • amphiphilic microfine polymer particles according to the invention are furthermore preferably combined with amphiphilic modified polysaccharides which do not show any thickening properties.
  • amphiphilic polysaccharides can be obtained, for example, by reacting starch with mono-, bi- or polyfunctional reagents or oxidizing agents in reactions which are largely polymer-analogous.
  • R can represent, for example, a hydrogen and / or an alkyl and / or aralkyl radical (in the case of starch ethers) or a hydrogen and / or an organic and / or inorganic acid radical (in the case of starch esters).
  • Starch ethers and starch esters are advantageous combination partners in the sense of the present invention. It is particularly advantageous to combine the polymer particles of the invention with starch ethers, e.g. B. with those which are obtainable by etherification of starch with tetramethylolacetylene diurea and which are referred to as Amylum non mucilaginosum (non-swelling starch).
  • polymer particles with starch esters and / or their salts, for example with sodium and / or aluminum salts of low-substituted half-esters of starch, in particular with sodium starch n-octenyl succinate of structural formula (I), in which R is the following Structure distinguished
  • the mean particle diameter of the modified polysaccharides used for combination with the polymer particles according to the invention is advantageous to choose the mean particle diameter of the modified polysaccharides used for combination with the polymer particles according to the invention to be less than 20 ⁇ m, particularly advantageously less than 15 ⁇ m.
  • modified polysaccharides which can be combined with the polymer particles according to the invention, is of course not intended to be limiting.
  • Modified polysaccharides which are advantageous combination partners for the purposes of the present invention, are obtainable in numerous ways known per se, both chemical and physical. In principle, new ways of producing such polysaccharides are also conceivable. It is essential that the modified polysaccharides show amphiphilic properties and that they do not have a thickening effect.
  • the total concentration of all pigments is greater than 0.1% by weight, particularly advantageously between 0.1% by weight and 30% by weight.
  • concentration of amphiphilic microfine polymer particles according to the invention - likewise based on the total weight of the preparations - in the sense of the present invention preferably from the range 0.1% by weight to 30% by weight, advantageously 0, 5% to 10% by weight is to be selected
  • the Pickering emulsions according to the invention can serve as the basis for cosmetic or dermatological formulations. These can be composed as usual and for example for the treatment and care of the skin, as a lip care product, as a demo product and as a make-up or make-up removal product in decorative cosmetics or as a light protection preparation
  • the cosmetic and dermatological preparations according to the invention are applied to the skin in a sufficient amount in the manner customary for cosmetics
  • cosmetic or topical dermatological compositions in the sense of the present invention, depending on their structure, can be used, for example, as skin protection cream, cleansing milk, sunscreen lotion, nutritional cream, day or night cream, etc. It is possible and advantageous, if appropriate, to use the compositions according to the invention as the basis for pharmaceutical formulations - to use gene
  • the cosmetic and dermatological preparations according to the invention can contain cosmetic auxiliaries, as are usually used in such preparations, for example preservatives, bactericides, perfumes, substances for preventing foaming, dyes, pigments which have a coloring effect, thickeners, softening, moisturizing and / or moisturizing substances, fats, oils, waxes or other usual components of a cosmetic or dermatological formulation such as alcohols, polyols, polymers, foam stabilizers, electrolytes, organic solvents or silicone derivatives
  • the preparations according to the invention are very good vehicles for cosmetic or dermatological active ingredients in the skin, advantageous active ingredients being antioxidants which can protect the skin against oxidative stress
  • the preparations advantageously contain one or more antioxidants. All the antioxidants suitable or useful for cosmetic and / or dermatological applications can be used as cheap but nevertheless optional antioxidants. It is advantageous to use antioxidants as the only class of active ingredient, for example then , if a cosmetic or dermatological application is in the foreground, such as combating the oxidative stress on the skin. However, it is also advantageous to provide the stick preparations according to the invention with one or more antioxidants if the preparations are different To serve the purpose, for example as deodorants or sunscreens
  • the antioxidants are particularly advantageously selected from the group consisting of amino acids (eg glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles (eg urocanic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-carnosine, D-carnosine, L -Carnosine and its derivatives (eg Anse ⁇ n), carotenoids, carotenes (eg ⁇ -carotene, ⁇ -carotene, lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and their derivatives, lipoic acid and its derivatives (eg dihydroliponic acid), aurothioglucose, Propylthiouracil and other thiols (e.g.
  • amino acids eg glycine, histidine, tyrosine, tryptophan
  • imidazoles eg urocanic acid
  • peptides such as D, L-carnosine, D-
  • thioredoxin glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N, acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl and lauryl, palmitoyl, oleyl, ⁇ , unoleyl, cholesteryl and glyceryl esters) and their salts, dilauryl thiodipropionate, distearyl thio dipropionate, thiodipropionic acid and their derivatives (esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts) as well as sulfoximine compounds (eg buthiomn-sulfoxmsulfone, homocysteine sulfone sulfone, homocysteine sulfone sulfate, homocysteine sulfone sulfate, homocysteine sulf
  • ⁇ -hydroxy fatty acids e.g. ⁇ -hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactofer ⁇ n
  • ⁇ -hydroxy acids e.g. Citric acid, lactic acid, malic acid
  • humic acid e.g. Citric acid, lactic acid, malic acid
  • bile acid bile extracts
  • bilirubin biliverdin
  • EDTA EDTA
  • EGTA unsaturated fatty acids and their derivatives
  • vitamin E acetate
  • vitamin A and derivatives vitamin A palmitate
  • coniferyl benzoate of the benzoic resin rutmate and their Derivatives -Glycosylrutin, Ferulasaure Furfurylidenglucitol, Carnosin Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakh resin acid, Nordihydroguajaretklare, trihydroxybutyrophenon, uric acid and its derivatives, mannose and its derivatives, zinc and its derivatives (e.g. ZnO, ZnSO 4 ), selenium and its derivatives (e.g. selenomethionine), stilbenes and their derivatives (e.g. stilbene oxide and trans-stilbene oxide) the derivatives suitable according to the invention (salts, esters, ethers, sugars, nucleotides, nucleosides, peptides and lipids) of these active substances.
  • the amount of the aforementioned antioxidants (one or more compounds) in the preparations according to the invention is preferably 0.001 to 30% by weight, particularly preferably 0.05-20% by weight, in particular 1-10% by weight, based on the total weight of the preparation.
  • vitamin E and / or its derivatives represent the antioxidant (s)
  • vitamin A or vitamin A derivatives or carotenes or their derivatives represent the antioxidant or antioxidants, it is advantageous to use their respective concentrations in the range from 0.001-10% by weight, based on the total weight of the formulation, to choose.
  • the active ingredients can also be selected very advantageously from the group of lipophilic active ingredients, in particular from the following group:
  • Cosmetic and dermatological preparations in the form of a sunscreen are also favorable. These preferably contain at least one UV-A filter substance and / or at least one UV-B filter substance and / or at least one further inorganic pigment from the group of the oxides of iron, zirconium, silicon, manganese, aluminum, cerium and mixtures thereof, and modifications where the oxides are the active agents.
  • UV-A or UV-B filter substances are usually incorporated into day creams.
  • Preparations according to the invention can advantageously contain substances which absorb UV radiation in the UV-B range, the total amount of filter substances, for. B. 0.1 wt .-% to 30 wt .-%, preferably 0.5 to 15 wt .-%, based on the total weight of the preparations to provide cosmetic preparations that the hair or the skin before protect the entire range of ultraviolet radiation.
  • the emulsions according to the invention contain UV-B filter substances, they can be oil-soluble or water-soluble.
  • Oil-soluble UV-B filters which are advantageous according to the invention are, for example:
  • 3-benzylidene camphor derivatives preferably 3- (4-methylbenzylidene) camphor, 3-benzylidene camphor;
  • 4-aminobenzoic acid preferably 4- (dimethylamino) benzoic acid (2-ethylhexyl) ester, 4- (dimethylamino) amyl benzoate,
  • Esters of cinnamic acid preferably 4-methoxycinnamate (2-ethylhexyl) ester, 4-methoxycinnamate isopentyl ester, • esters of salicylic acid, preferably salicyl acid (2-ethylhexyl) ester, salicyl acid (4-isopropylbenzyl) ester, salicyl ester,
  • benzophenone preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone,
  • esters of benzalmalonic acid preferably 4-methoxybenzalmalonic acid (2-ethylhexyl) ester
  • T ⁇ azinden ⁇ vate symmetrically or asymmetrically substituted with respect to the C 3 axis of the basic tnazine body, preferably 4,4 ', 4 "- (1, 3,5-tr ⁇ az ⁇ n-2,4,6-t ⁇ ylt ⁇ m ⁇ no) - t ⁇ s-benzoic acid tr ⁇ s (2-ethylhexyl ester ) (symmetrical) and 2,4-B ⁇ s - ⁇ [4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl ⁇ -6- (4-methoxyphenyl) -1, 3,5-t ⁇ az ⁇ n, 2,4 -B ⁇ s - ⁇ [4- (3-sulfonato) -2-hydroxy-propyioxy) -2-hydroxy] phenyl ⁇ -6- (4-methoxyphenyl) -1, 3,5-tr ⁇ az ⁇ n
  • Benzot ⁇ azolde ⁇ vate preferably 2,2'-methylene-b ⁇ s- (6- (2H-benzot ⁇ azol-2-yl) -4- (1, 1, 3,3-tetramethylbutyl) phenol)
  • Advantageous water-soluble UV-B filter substances are, for example
  • Salts of 2-phenylbenz ⁇ m ⁇ dazol-5-sulfonic acid such as its sodium, potassium or T ⁇ -ethanolammonium salt, and the sulfonic acid itself
  • Sulfonic acid derivatives of 3-benzylidene camphor such as 4- (2-oxo-3-bornylidene methyl) benzenesulfonic acid, 2-methyl-5- (2-oxo-3-bornylidene methyl) sulfonic acid and their salts.
  • UV-B filters which can be used in the Pickering emulsions according to the invention, is of course not intended to be limiting.
  • UV-A filters in Pickering emulsions according to the invention which have hitherto usually been contained in cosmetic preparations.
  • These substances are preferably derivatives of dibenzoyl methane, in particular 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1, 3-dione and 1-phenyl-3- (4'-isopropylphenyl) propane-1,3-dione.
  • UV-A filter substances are phenylene-1,4-bis (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid:
  • benzene-1,4-di (2-oxo-3-bornylidenemethyl-10-sulfonic acid) is also referred to as benzene-1,4-di (2-oxo-3-bornylidenemethyl-10-sulfonic acid) and is characterized by the following structure:
  • UV filter substances are also so-called broadband filters, i.e. Filter substances that absorb both UV-A and UV-B radiation.
  • An example of a broadband filter which can be used advantageously is ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate (octocrylene), which is available from BASF under the name Uvinul ® N 539 and is characterized by the following structure:
  • UV-A filters Preparations which contain UV-A filters or so-called broadband filters are also the subject of the invention.
  • the quantities used for the UV-B combination can be used.
  • Preparations according to the invention can also advantageously be used as the basis for cosmetic deodorants or antiperspirants, so that in a particular embodiment the present invention relates to Pickering emulsions as the basis for cosmetic deodorants.
  • Cosmetic deodorants are used to eliminate body odor that arises when the fresh, odorless sweat is decomposed by microorganisms.
  • the usual cosmetic deodorants are based on different active principles.
  • astringents primarily aluminum salts such as aluminum hydroxychloride (aluminum chlorohydrate) - can reduce the formation of sweat.
  • the use of antimicrobial substances in cosmetic deodorants can reduce the bacterial flora on the skin. Ideally, only the odor-causing microorganisms should be effectively reduced. The sweat flow itself is not affected by this, in the ideal case only the microbial decomposition of the sweat is temporarily stopped.
  • odor maskers such as the common perfume components, odor absorbers, for example the layered silicates described in patent application DE-P 40 09 347, of which in particular montmorillonite, kaolinite, llite, beidellite, nontronite, saponite , Hectorite, bentonite, smectite, furthermore, for example, zinc salts of ricinoleic acid.
  • Germ-inhibiting agents are also suitable for being incorporated into the W / O emulsion sticks according to the invention.
  • Advantageous substances are, for example, 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (irgasane), 1,6-di- (4-chlorophenylbiganido) hexane (chlorhexidine), 3,4,4'-trichlorocarbanilide, quaternary ammonium compounds, clove oil, mint oil, thyme oil, triethyl citrate, farnesol (3,7,11-trimethyl-2,6, 10-dodecatrien-1-ol) and those described in patent publications DE-37 40 186, DE-39 38 140, DE-42 04 321, DE-42 29 707, DE-43 09 372, DE-44 11 664, DE-195 41 967, DE-195 43 695, DE-195 43 696, DE-195 47 160, DE- 196 02 108, DE-196 02 110, DE-196 02 111, DE-196 31 003, DE-196 31 004 and DE-196 34 019 and the patents DE-
  • the cosmetic deodorants according to the invention can be in the form of water-containing cosmetic preparations which can be applied from normal containers.
  • the amount of the antiperspirant active ingredients or deodorants (one or more compounds) in the preparations is preferably 0.01 to 30% by weight, particularly preferably 0.1-20% by weight, in particular 1-10% by weight, based on the total weight of the preparation.
  • the pens according to the invention are also excellent vehicles for dermatological active ingredients. They are particularly suitable as carriers for substances active against acne.
  • Acne is a skin disease with various forms and causes, characterized by non-inflammatory and inflammatory nodules, starting from blocked hair follicles (comedones), which can lead to pustules, abscesses and scars.
  • the most common is acne vulgaris, which mainly occurs during puberty.
  • Causal conditions for acne vulgaris are cornification and constipation of the hair follicle mouth, the production of taig depending on the blood level of the male sex hormones and the production of free fatty acids and tissue-damaging enzymes by bacteria ⁇ Propionibacterium acnes).
  • All common acne-active substances can be used to advantage, especially benzoyl peroxide, bituminosulfonates (ammonium, sodium and calcium salts of shale oil sulfonic acids), salicylic acid (2-hydroxybenzoic acid), miconazole (1- [2- (2,4- Dichlorobenzyloxy) -2- (2,4-dichlorophenyl) ethyl] imidazole) and derivatives, adapalene (6- [3- (1-adamantyl) -4-methoxyphenyl] -2-naphthoic acid), azelaic acid (nonandioic acid) , Mesulfen (2,7-dimethylthianthrene, C 1 H ⁇ 2 S 2 ) and aluminum oxide, zinc oxide and / or finely divided sulfur.
  • the amount of the anti-acne agent (one or more compounds) in the preparations is preferably 0.01 to 30% by weight, particularly preferably 0.1-20% by weight, in particular 1-10% by weight, based on the total weight of the preparation.

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Abstract

Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, die feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser oder Wasser-in-Öl darstellen, enthaltend 1) eine Ölphase; 2) eine Wasserphase; 3) mindestens eine Sorte von mikrofeinen Polymerpartikeln, welche (a) in der Zubereitung in Form von Feststoffen vorliegen und welche (b) sowohl hydrophile als auch lipophile Eigenschaften zeigen, welche also amphiphilen Charakter besitzen und sowohl in Wasser als auch in Öl dispergierbar sind und 4) höchstens 0,5 Gew.-% eines oder mehrerer Emulgatoren sowie gegebenenfalls weitere kosmetische oder pharmazeutische Hilfs-, Zusatz- und/oder Wirkstoffe enthaltend.

Description

Beschreibung
Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-ÖI
Die vorliegende Erfindung betrifft emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-inWasser und Wasser-in-ÖI, bevorzugt als kosmetische oder dermatologische Zubereitungen.
Unter Emulsionen versteht man im allgemeinen heterogene Systeme, die aus zwei nicht oder nur begrenzt miteinander mischbaren Flüssigkeiten bestehen, die üblicherweise als Phasen bezeichnet werden. In einer Emulsion ist eine der beiden Flüssigkeiten in Form feinster Tröpfchen in der anderen Flüssigkeit dispergiert.
Sind die beiden Flüssigkeiten Wasser und Öl und liegen Oltröpfchen fein verteilt in Wasser vor, so handelt es sich um eine ÖI-in-Wasser-Emulsion (O/W-Emulsion, z. B. Milch). Der Grundcharakter einer OΛ/V-Emulsion ist durch das Wasser geprägt. Bei einer Wasser-in-ÖI-Emulsion (W/O-Emulsion, z. B. Butter) handelt es sich um das umgekehrte Prinzip, wobei der Grundcharakter hier durch das Öl bestimmt wird.
Um die dauerhafte Dispergierung einer Flüssigkeit in einer anderen zu erreichen, ist bei Emulsionen im herkömmlichen Sinn der Zusatz einer grenzflächenaktiven Substanz (Emulgator) notwendig. Emulgatoren weisen einen amphiphilen Molekülaufbau auf, bestehend aus einem polaren (hydrophilen) und einem unpolaren (lipophilen) Molekül- teil, die räumlich voneinander getrennt sind. In einfachen Emulsionen liegen in der einen Phase feindisperse, von einer Emulgatorhülle umschlossene Tröpfchen der zweiten Phase (Wassertröpfchen in W/O- oder Lipidvesikel in O/W-Emulsionen) vor. Emulgatoren setzen die Grenzflächenspannung zwischen den Phasen herab, indem sie an der Grenzfläche zwischen beiden Flüssigkeiten angeordnet sind. Sie bilden an der Phasen- grenze Öl/Wasser Grenzflächenfilme aus, wodurch dem irreversiblen Zusammenfließen der Tröpfchen entgegengewirkt wird. Zur Stabilisierung von Emulsionen werden häufig Emulgatorgemische verwendet.
Herkömmliche Emulgatoren können entsprechend ihrem hydrophilen Molekülteil in ionische (anionische, kationische und amphotere) und nichtionische untergliedert werden: . Das wohl bekannteste Beispiel eines anionischen Emulgators ist die Seife, als die man gewöhnlich die wasserlöslichen Natrium- oder Kaliumsalze der gesättigten und ungesättigten höheren Fettsäuren bezeichnet. . Wichtige Vertreter der kationischen Emulgatoren sind die quartären Ammonium-Verbindungen. . Der hydrophile Molekülteil nichtionischer Emulgatoren besteht häufig aus Glycerin, Polyglycerin, Sorbitanen, Kohlenhydraten bzw. Polyoxyethylenglykolen und ist meistens über Ester- und Etherbindungen mit dem lipophilen Molekülteil verknüpft. Die- ser besteht üblicherweise aus Fettalkoholen, Fettsäuren oder Isofettsäuren.
Durch Variation der Struktur und der Größe des polaren und des unpolaren Molekülteils lassen sich Lipophilie und Hydrophilie von Emulgatoren in weiten Grenzen verändern.
Entscheidend für die Stabilität einer Emulsion ist die richtige Auswahl der Emulgatoren. Dabei sind die Charakteristiken aller im System enthaltenen Stoffe zu berücksichtigen. Betrachtet man z. B. Hautpflegeemulsionen, so führen polare Ölkomponenten und beispielsweise UV-Filter zu Instabilitäten. Neben den Emulgatoren werden daher noch andere Stabilisatoren verwendet, die beispielsweise die Viskosität der Emulsion erhöhen und/oder als Schutzkolloid wirken.
Emulsionen stellen einen wichtigen Produkttyp im Bereich kosmetischer und/oder dermatologischer Zubereitungen dar.
Kosmetische Zubereitungen werden im wesentlichen zur Hautpflege benutzt. Hautpflege im kosmetischen Sinn ist in erster Linie, daß die natürliche Funktion der Haut als Barriere gegen Umwelteinflüsse (z.B. Schmutz, Chemikalien, Mikroorganismen) und gegen den Verlust von körpereigenen Stoffen (z.B. Wasser, natürliche Fette, Elektro- lyte) gestärkt oder wiederhergestellt wird. Wird diese Funktion gestört, kann es zu ver- stärkter Resorption toxischer oder allergener Stoffe oder zum Befall von Mikroorganismen und als Folge zu toxischen oder allergischen Hautreaktionen kommen.
Ziel der Hautpflege ist es ferner, den durch tägliches Waschen verursachten Fett- und Wasserverlust der Haut auszugleichen. Dies ist gerade dann wichtig, wenn das natürliche Regenerationsvermögen nicht ausreicht. Außerdem sollen Hautpflegeprodukte vor Umwelteinflüssen, insbesondere vor Sonne und Wind, schützen und die Hautalterung verzögern.
Kosmetische Zubereitungen werden auch als Desodorantien verwendet. Solche Formulierungen dienen dazu, Körpergeruch zu beseitigen, der entsteht, wenn der an sich geruchlose frische Schweiß durch Mikroorganismen zersetzt wird.
Medizinische topische Zusammensetzungen enthalten in der Regel ein oder mehrere Medikamente in wirksamer Konzentration. Der Einfachheit halber wird zur eindeutigen Unterscheidung zwischen kosmetischer und medizinischer Anwendung und entsprechenden Produkten auf die gesetzlichen Bestimmungen der Bundesrepublik Deutschland verwiesen (z.B. Kosmetikverordnung, Lebensmittel- und Arzneimittelgesetz).
An sich ist die Verwendung der üblichen Emulgatoren in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen unbedenklich. Dennoch können Emulgatoren, wie letztlich jede chemische Substanz, im Einzelfalle allergische oder auf Überempfindlichkeit des Anwenders beruhende Reaktionen hervorrufen.
So ist beispielsweise bekannt, daß bestimmte Lichtdermatosen durch gewisse Emulgatoren, aber auch durch verschiedene Fette und gleichzeitige Exposition von Sonnenlicht ausgelöst werden. Solche Lichtdermatosen werden auch "Mallorca-Akne" genannt. Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, die Menge an üblichen Emulgatoren auf ein Minimum, im Idealfall sogar vollständig zu reduzieren.
Eine Reduktion der benötigten Emulgatormenge kann z. B. erreicht werden, wenn ausgenutzt wird, daß feinstverteilte Feststoffteilchen eine zusätzlich stabilisierende Wirkung haben. Dabei kommt es zu einer Anreicherung des festen Stoffes an der Phasengrenze Öl/Wasser in Form einer Schicht, wodurch Zusammenfließen der dispersen Phasen ver- hindert wird. Von wesentlicher Bedeutung sind dabei nicht die chemischen, sondern die Oberflächeneigenschaften der Feststoffpartikel.
Pickering stellte um 1910 Paraffin-Wasser-Emulsionen her, die nur durch den Zusatz verschiedener Feststoffe wie basisches Kupfersulfat, basisches Eisensulfat oder andere Metallsulfate stabilisiert wurden. Diese Art von Emulsionen wird daher auch als Pickering-Emulsion bezeichnet. Für diese Form von Emulsionen postulierte Pickering die folgenden Bedingungen:
(1) Die Feststoffpartikel sind nur dann zur Stabilisierung geeignet, wenn sie deutlich kleiner sind als die Tröpfchen der inneren Phase und nicht zur Agglomeratbildung neigen.
(2) Wichtige Eigenschaft eines emulsionsstabilisierenden Feststoffs ist außerdem seine Benetzbarkeit. D.h. zur Stabilisierung einer OΛΛ/-Emulsion muß der Feststoff beispielsweise leichter von Wasser als von Öl benetzbar sein.
Sozusagen die Urformen von Pickering-Emulsionen tauchten zunächst als unerwünschte Nebeneffekte bei unterschiedlichen technischen Prozessen auf, wie z. B. bei der sekundären Erdölförderung, der Extraktion von Bitumen aus Teersand und anderen Trennungsverfahren, an denen zwei nicht miteinander mischbare Flüssigkeiten und feine, dispergierte Feststoffpartikel beteiligt sind. Im allgemeinen handelt es sich hierbei um W/O-Emulsionen, die durch mineralische Feststoffe stabilisiert werden. Dementsprechend stand die Untersuchung entsprechender Systeme, wie z. B. der Systeme Öl- Wasser-Ruß oder Öl-Wasser-Schieferstaub zunächst im Mittelpunkt der Forschungsaktivitäten.
Grundlegende Untersuchungen haben dabei gezeigt, daß ein Charakteristikum für eine Pickering-Emulsion ist, daß die Feststoffpartikel an der Grenzfläche zwischen den beiden flüssigen Phasen angeordnet sind und dort sozusagen eine mechanische Barriere gegen die Vereinigung der Flüssigkeitströpfen bilden.
Eine relativ neue technische Entwicklung ist es, Pickering-Emulsionen als Grundlage für kosmetische oder dermatologische Zubereitungen zu verwenden. Eine Möglichkeit, eine Feststoffstabilisierung in einer kosmetischen oder dermatologischen Zubereitung vorzunehmen, ist nach May-Alert {Pharmazie in unserer Zeit, 15. Jahrg. 1986, Nr. 1, 1-7) beispielsweise, Emulgatorgemische zu verwenden, die sowohl anionische als auch kationische Tenside enthalten. Da beim Zusammengeben von Anion- und Kationtensiden immer unlösliche, elektroneutrale Verbindungen ausfallen, läßt sich durch gezieltes Ausfällen dieser neutralen Tenside in der Grenzfläche Öl/Wasser eine zusätzliche Feststoffstabilisierung im Sinne einer Pickering-Emulsion erreichen.
Die Europäische Offenlegungsschrift 0 686 391 beschreibt Emulsionen vom Typ Wasser-in-ÖI, die frei von oberflächenaktiven Substanzen sind und nur durch Feststoffe stabilisiert werden. Zur Stabilisierung werden hier sphärische Polyalkylsilsesquioxan-Parti- kel eingesetzt, die einen Durchmesser von 100 nm bis zu 20 μm haben. Diese Emulsionen können nach dem oben gesagten als Pickering-Emulsionen bezeichnet werden.
Der Stand der Technik kennt neben den beschriebenen Pickering-Emulsionen weitere emulgatorfreie, feindisperse kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, die im allgemeinen als Hydrodispersionen bezeichnet werden. Hydrodispersionen stellen Dispersionen einer flüssigen, halbfesten oder festen inneren (diskontinuierlichen) Lipid- phase in einer äußeren wäßrigen (kontinuierlichen) Phase dar.
Bei Hydrodispersionen einer flüssigen Lipidphase in einer äußeren wäßrigen Phase kann die Stabilität beispielsweise dadurch gewährleistet werden, daß in der wäßrigen Phase ein Gelgerüst aufgebaut wird, in welchem die Lipidtröpfchen stabil suspendiert sind. Die Deutsche Offenlegungsschrift 44 25 268 beschreibt stabile feindisperse, emulgatorfreie kosmetische oder dermatologische Zubereitungen vom Typ Öl-in-Wasser, die neben einer Öl- und einer Wasserphase einen oder mehrere Verdicker aus der Gruppe der Acrylsäurepolymere, Polysaccharide und deren Alkylether enthalten, wobei für diese Verdicker eine Grenzflächenspannungserniedrigung nicht meßbar sein darf.
Basierend auf ähnlichen Hydrodispersionen werden in der Deutschen Offenlegungsschrift 43 03 983 kosmetische oder dermatologische Lichtschutzformulierungen offenbart, die im wesentlichen frei von Emulgatoren sind, wobei in die Lipidphase der Hydro- dispersion anorganische Mikropigmente eingearbeitet sind, die als UV-Filtersubstanzen dienen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war, den Stand der Technik um kosmetische oder dermatologische Zubereitungen zu bereichern, in welchen auf jeglichen Einsatz von Emulgatoren herkömmlicher Art verzichtet werden kann.
Erstaunlicherweise wird diese Aufgabe gelöst durch
kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, die feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser oder Wasser-in-ÖI darstellen, enthaltend
1. eine Olphase,
2. eine Wasserphase,
3. mindestens eine Sorte von mikrofeinen Polymerpartikeln, welche (a) in der Zubereitung in Form von Feststoffen vorliegen und welche
(b) sowohl hydrophile als auch lipophile Eigenschaften zeigen, welche also amphiphilen Charakter besitzen und sowohl in Wasser als auch in Öl disper- gierbar sind und
4. höchstens 0,5 Gew. % eines oder mehrerer Emulgatoren sowie gegebenenfalls weitere kosmetische oder pharmazeutische Hilfs-, Zusatz- und/oder Wirkstoffe enthaltend.
Es ist erfindungsgemäß besonders vorteilhaft, wenn die Zubereitungen deutlich weni- ger als 0,5 Gew.-% eines oder mehrerer Emulgatoren enthalten bzw. sogar gänzlich emulgatorfrei sind.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen stellen Abmischungen aus Ölen bzw. öllöslichen Substanzen und Wasser bzw. wasserlöslichen Komponenten dar, die durch den Zusatz der mikrofeinen Polymerpartikel stabilisiert werden und keinen Emulgator im herkömmlichen Sinn enthalten müssen. Die Stabilisierung wird dadurch erreicht, daß sich die mikrofeineπ Polymerpartikel an die Tröpfchen der dispersen Phase anlagern und sozusagen eine mechanische Barriere bilden, die das Koaleszieren, d. h. das Zusammenfließen der Tröpfchen verhindert. Die erfindungsgemäßen Zubereitungen sind in jeglicher Hinsicht überaus befriedigende Präparate, die erstaunlicherweise höchst variabel in ihrem Wasser-Fettphasen-Verhältnis sind und zudem gegenüber dem Stand der Technik den Vorteil bieten, daß hohe Mengen an Ölen in Wasser stabil eingearbeitet werden können. Es war zudem überraschend, daß bei Befolgung der hiermit offenbarten Lehre zum technischen Handeln sowohl Pickering-Emulsionen vom Typ Wasser-in-ÖI als auch Pickering-Emulsionen vom Typ Öl-in-Wasser hergestellt werden können.
Vorteilhafte mikrofeine Polymerpartikel sind im Sinne der vorliegenden Erfindung beispielsweise Polycarbonate, Polyether, Polyethylen, Polypropylen, Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polyamide, Polyacrylate und dergleichen mehr.
Erfindungsgemäß vorteilhaft sind beispielsweise mikrofeine Polyamid-Partikel, welche unter der Handelsbezeichnung SP-500 bei der Firma TORAY erhältlich sind. Ferner vorteilhaft sind Polyamid 6- (auch: Nylon 6) bzw. Polyamid 12- (auch: Nylon 12) Partikel. Polyamid 6 ist das aus ε-Aminocapronsäure (6-Aminohexansäure) oder ε-Caprolactam aufgebaute Polyamid [Poly(ε-caprolactam)], und Polyamid 12 ist ein Poly(ε-Iaurinlactam) aus ε-Laurinlactam. Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Orgasol® 1002 (Polyamid 6) und Orgasol® 2002 (Polyamid 12) von der Firma ELF ATOCHEM.
Weitere vorteilhafte Polymerpartikel sind mikrofeine Polymethacrylate. Solche Partikel sind beispielsweise unter der Handelsbezeichnung POLYTRAP® bei der Firma DOW CHEMICAL erhältlich.
Es ist insbesondere vorteilhaft, wenngleich nicht zwingend, wenn die verwendeten mikrofeinen Polymerpartikel oberflächlich beschichtet sind. Diese Oberflächenbehandlung kann darin bestehen, daß die Pigmente nach an sich bekannten Verfahren mit einer dünnen hydrophilen Schicht versehen werden. Vorteilhafte Beschichtungen bestehen beispielsweise aus TiO2, ZrO2 oder auch weiteren Polymeren, wie beispielsweise Polymethylmethacrylat. Besonders vorteilhafte mikrofeine Polymerpartikel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner nach dem in der US-Patentschrift 4,898,913 beschriebenen Verfahren zur hydrophilen Beschichtung hydrophober Polymerpartikel erhältlich.
Vorteilhaft in allen vorgenannten Fällen ist es, den mittleren Partikeldurchmesser der verwendeten mikrofeinen Polymerpartikel kleiner als 100 μm, besonders vorteilhaft kleiner als 50 μm zu wählen. Dabei ist es im wesentlichen unerheblich, in welcher Form (Plättchen, Stäbchen, Kügelchen etc.) die verwendeten Polymerpartikel vorliegen.
Es ist ferner vorteilhaft, wenngleich nicht zwingend, die erfindungsgemäßen amphiphi- len, mikrofeinen Polymerpartikel mit weiteren amphiphilen Pigmenten zu kombinieren, welche gegebenenfalls auch zur Stabilisierung der Pickering-Emulsionen beitragen können.
Solche Pigmente sind beispielsweise mikronisierte, anorganische Pigmente, die gewählt werden aus der Gruppe der amphiphilen Metalloxide, insbesondere aus der Gruppe Titandioxid, Zinkoxid, Siliciumdioxid bzw. Silicate (z. B. Talkum), wobei die Metalloxide sowohl einzeln als auch im Gemisch vorliegen können. Dabei ist es im wesentlichen unerheblich, in welcher der gegebenenfalls natürlich vorkommenden Modifikationen die verwendeten amphiphilen Metalloxide vorliegen.
Der mittlere Partikeldurchmesser der zur Kombination mit erfindungsgemäßen Polymerpartikel verwendeten amphiphilen Metalloxide wird vorzugsweise zwischen 1 nm und 200 nm, besonders vorteilhaft zwischen 5 nm und 100 nm gewählt.
Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es, die erfindungsgemäßen amphiphilen mikrofeinen Polymerpartikel mit unbehandelten, nahezu reinen, amphiphilen Metalloxidpartikeln zu kombinieren, insbesondere mit solchen, welche auch als Farbstoff in der Lebensmittelindustrie und/oder als Absorber von UV-Strahlung in Sonnenschutz- mittein verwendet werden können. Vorteilhaft sind beispielsweise die bei der Firma Merck erhältlichen Zinkoxid-Pigmente sowie solche, die unter den Handelsbezeichnungen Zinkoxid neutral bei Haarmann & Reimer oder NanoX von der Harcros Chemical Group erhältlich sind. Ein weiteres vorteilhaftes, unbehandeltes Pigment ist Bornitrid. Erfindungsgemäß werden das oder die mikrofeinen Polymerpartikel bevorzugt mit den im folgenden aufgelisteten Bornitriden kombiniert:
Handelsname erhältlich bei
Boron Nitride Powder Advanced Ceramics Boron Nitride Powder Sintec Keramik Ceram Blanche Kawasaki
HCST Boron Nitride Stark
Tres BN® Carborundum
Wacker-Bornitrid BNP Wacker-Chemie
Der mittlere Partikeldurchmesser der verwendeten Bornitridpartikel wird vorzugsweise kleiner als 20 μm, insbesondere kleiner als 15 μm gewählt.
Erfindungsgemäß vorteilhaft ist ferner die Kombination von mikrofeinen Polymerparti- kein mit amphiphilen anorganischen Pigmenten, die oberflächlich wasserabweisend behandelt („gecoatet") sind, wobei gleichzeitig ein amphiphiler Charakter dieser Pigmente gebildet werden bzw. erhalten bleiben soll. Diese Oberflächenbehandlung kann darin bestehen, daß die Pigmente nach an sich bekannten Verfahren mit einer dünnen hydrophoben Schicht versehen werden.
Ein solches Verfahren, das im folgenden am Beispiel von Titandioxid beschrieben wird, besteht beispielsweise darin, daß die hydrophobe Oberflächenschicht nach einer Reaktion gemäß
n TiO2 + m (RO)3 Si-R' → n TiO2 (oberfl.)
erzeugt wird, n und m sind dabei nach Belieben einzusetzende stöchiometrische Parameter, R und R' die gewünschten organischen Reste. Besonders vorteilhafte Kombinationspartner sind TiO2-Pigmente, beispielsweise die mit Aluminiumstearat beschichteten, unter der Handelsbezeichnung MT 100 T bei der Firma TAYCA erhältlichen. Eine weitere vorteilhafte Beschichtung der Kombinationspartner besteht aus Dimethyl- polysiloxan (auch: Dimethicone), einem Gemisch vollmethylierter, linearer Siloxanpoly- mere, die endständig mit Trimethylsiloxy-Einheiten blockiert sind. Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung ist die Kombination von mikrofeinen Polymerparti- kein mit Zinkoxid-Pigmenten, die auf diese Weise beschichtet werden. Vorteilhafte Kombinationspartner sind auch bei der Firma Carborundum unter der Handelsbezeichnung Tres BN® UHP 1106 erhältliche, mit Dimethicone behandelte Bornitridpartikel.
Vorteilhafte, beschichtete Bornitridpartikel sind ferner solche, die mit Polymethylhydro- gensiloxan behandelt sind, einem linearen Polysiloxan, welches auch als Methicone bezeichnet wird. Vorteilhafte, mit Methicone behandelte Bornitridpartikel sind beispielsweise die bei der Firma Carborundum unter der Handelsbezeichnung Tres BN® UHP 1107 erhältlichen.
Günstig im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ferner, wenn die neben mikrofeinen Polymerpartikeln verwendeten anorganischen amphiphilen Pigmente mit einem Gemisch aus Dimethylpolysiloxan, insbesondere Dimethylpolysiloxan mit einer durchschnittlichen Kettenlänge von 200 bis 350 Dimethylsiloxan-Einheiten, und Silicagel beschichtet sind, welches auch als Simethicone bezeichnet wird. Es ist insbesondere von Vorteil, wenn die anorganischen Pigmente zusätzlich mit Aluminiumhydroxid bzw. Aluminiumoxidhydrat (auch: Alumina, CAS-Nr.: 1333-84-2) beschichtet sind. Besonders vorteilhafte Kombinationspartner sind Titandioxide, die mit Simethicone und Alumina beschichtet sind, wobei die Beschichtung auch Wasser enthalten kann. Ein Beispiel hierfür ist das unter dem Handelsnamen Eusolex T2000 bei der Firma Merck erhältliche Titandioxid.
Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ferner die Kombination von mikrofeinen Polymerpartikeln mit einer Mischung verschiedener anorganischer, amphiphiler Pigmenttypen sowohl innerhalb eines Kristalls, beispielsweise als Eisenmischoxid oder Talkum (Magnesiumsilicat), als auch durch Mischung mehrerer Metalloxidtypen inner- halb einer Zubereitung. Besonders vorteilhafte Kombinationspartner sind Magnesium- silicate, beispielsweise die unter der Handelsbezeichnung Talkum Micron bei der Firma Grolmann erhältlichen. Die erfindungsgemäßen amphiphilen mikrofeinen Polymerpartikel können ferner vorteilhaft mit weiteren Pigmenten kombiniert werden, beispielsweise mit Titandioxidpigmenten, die mit Octylsilanol beschichtet sind, und/oder mit Siliciumdioxidpartikeln, die oberflächlich wasserabweisend behandelt sind. Zur Kombination geeignete Siliciumdioxid- partikel sind beispielsweise sphärische Polyalkylsilsesquioxan-Partikel wie sie in der Europäischen Offenlegungsschrift 0 686 391 erwähnt werden. Solche Poiyalkylsilses- quioxan-Partikel sind beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Aerosil R972 und Aerosil 200V bei der Firma Degussa erhältlich.
Die erfindungsgemäßen amphiphilen mikrofeinen Polymerpartikel werden ferner vorzugsweise mit amphiphilen modifizierten Polysacchariden kombiniert, welche keine verdickenden Eigenschaften zeigen.
Solche amphiphilen Polysaccharide sind beispielsweise durch Umsetzung von Stärke mit mono-, bi- oder polyfunktionellen Reagenzien bzw. Oxidations-Mitteln in weitgehend polymeranalog verlaufenden Reaktionen erhältlich.
Diese Reaktionen basieren im wesentlichen auf Umwandlungen der Hydroxy-Gruppen der Polyglucane durch Veretherung, Veresterung oder selektive Oxidation. Dabei entstehen z. B. sogenannte Stärkeether und Stärkeester der allgemeinen Strukturformel
Figure imgf000013_0001
Strukturformel (I) worin R beispielsweise ein Wasserstoff und/oder einen Alkyl- und/oder Aralkylrest (im Fall der Stärkeether) oder ein Wasserstoff und/oder einen organischen und/oder anorganischen Säure-Rest (im Fall der Stärkeester) darstellen kann. Stärkeether und Stärkeester sind vorteilhafte Kombinationspartner im Sinne der vorliegenden Erfindung. Besonders vorteilhaft ist es, die erfindungsgemäßen Polymerpartikel mit Stärkeethern zu kombinieren, z. B. mit solchen, die durch Veretherung von Stärke mit Tetramethylolace- tylendiharnstoff erhältlich sind und welche als Amylum non mucilaginosum (nicht quellende Stärke) bezeichnet werden. .
Insbesondere vorteilhaft ist ferner die Kombination von Polymerpartikeln mit Stärkeestern und/oder deren Salzen, beispielsweise mit Natrium- und/oder Aluminiumsalzen niedrigsubstituierter Halbester der Stärke, insbesondere mit Natrium Stärke n-Octenyl- succinat der Strukturformel (I), worin R sich durch die folgende Struktur auszeichnet
Figure imgf000014_0001
und welches z. B. unter der Handelsbezeichnung Amiogum® 23 bei der Firma CERESTAR erhältlich ist sowie mit Aluminium Stärke Octenylsuccinat, insbesondere mit den unter den Handelsbezeichnungen Dry Flo® Elite LL und Dry Flo® PC bei der Firma CERESTAR erhältlichen.
Vorteilhaft ist es, den mittleren Partikeldurchmesser der zur Kombination mit den erfindungsgemäßen Polymerpartikeln verwendeten, modifizierten Polysaccharide kleiner als 20 μm, besonders vorteilhaft kleiner als 15 μm zu wählen.
Die Liste der genannten modifizierten Polysaccharide, die mit den erfindungsgemäßen Poiymerpartikeln kombiniert werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein. Modifizierte Polysaccharide, die im Sinne der vorliegenden Erfindung vorteilhafte Kombinationspartner darstellen, sind auf zahlreichen, an sich bekannten Wegen, sowohl chemischer als auch physikalischer Natur erhältlich. Zur Herstellung solcher Polysac- charide sind auch neue Wege prinzipiell denkbar. Wesentlich dabei ist, daß die modifizierten Polysaccharide amphiphile Eigenschaften zeigen und daß sie nicht verdickend wirken.
Vorteilhaft in allen vorgenannten Fällen ist es, die Gesamtkonzentration aller Pigmente größer als 0,1 Gew.-%, besonders vorteilhaft zwischen 0,1 Gew.-% und 30 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen zu wählen, wobei die Konzentration an erfindungsgemaßen amphiphilen mikrofeinen Polymerpartikeln - ebenfalls bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen - im Sinne der vorliegenden Erfindung vorzugsweise aus dem Bereich 0,1 Gew -% bis 30 Gew -%, vorteilhaft 0,5 Gew -% bis 10 Gew -% zu wählen ist
Die erfindungsgemaßen Pickering-Emulsionen können als Grundlage für kosmetische oder dermatologische Formulierungen dienen Diese können wie üblich zusammengesetzt sein und beispielsweise zur Behandlung und der Pflege der Haut, als Lippenpfle- geprodukt, als Deoprodukt und als Schmink- bzw Abschminkprodukt in der dekorativen Kosmetik oder als Lichtschutzpraparat dienen Zur Anwendung werden die erfindungsgemaßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen in der für Kosmetika üblichen Weise auf die Haut in ausreichender Menge aufgebracht
Entsprechend können kosmetische oder topische dermatologische Zusammensetzungen im Sinne der vorliegenden Erfindung, je nach ihrem Aufbau, beispielsweise verwendet werden als Hautschutzcreme, Reinigungsmilch, Sonnenschutzlotion, Nahrcreme, Tages- oder Nachtcreme usw Es ist gegebenenfalls möglich und vorteilhaft, die erfindungsgemaßen Zusammensetzungen als Grundlage für pharmazeutische Formulierun- gen zu verwenden
Die erfindungsgemaßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können kosmetische Hiifsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z B Konservierungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Ver- hindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, Ver- dickungsmittel, weichmachende, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, Fette, Ole, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elek- trolyte, organische Losemittel oder Silikonderivate
Eine erstaunliche Eigenschaft der erfindungsgemaßen Zubereitungen ist, daß diese sehr gute Vehikel für kosmetische oder dermatologische Wirkstoffe in die Haut sind, wobei vorteilhafte Wirkstoffe Antioxidantien sind, welche die Haut vor oxidativer Beanspruchung schützen können Erfmdungsgemaß enthalten die Zubereitungen vorteilhaft eines oder mehrere Antioxi- dantien Als gunstige aber dennoch fakultativ zu verwendende Antioxidantieπ können alle für kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder ge- brauchlichen Antioxidantien verwendet werden Es ist dabei vorteilhaft, Antioxidantien als einzige Wirkstoffklasse zu verwenden, etwa dann, wenn eine kosmetische oder der- matoiogische Anwendung im Vordergrund steht, wie z B die Bekämpfung der oxidati- ven Beanspruchung der Haut Es ist aber auch gunstig, die erfindungsgemaßen Stiftzubereitungen mit einem Gehalt an einem oder mehreren Antioxidantien zu versehen, wenn die Zubereitungen einem anderen Zweck dienen sollen, z B als Desodorantien oder Sonnenschutzmittel
Besonders vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe bestehend aus Aminosäuren (z B Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (z B Urocaninsaure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosιn, D-Carnosin, L-Car- nosin und deren Derivate (z B Anseπn), Carotinoide, Carotine (z B α-Carotin, ß-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensaure und deren Derivate, Liponsaure und deren Derivate (z B Dihydroliponsaure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z B Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl- N- Acetyl- Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-ünoleyl-, Cholesteryl- und Giycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthio- dipropionat, Thiodipropionsaure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z B Buthiomn- sulfoximine, Homocysteinsulfoximm, Buthionmsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathionm- sulfoximin) in sehr geringen vertraglichen Dosierungen (z B pmol bis μmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z B α-Hydroxyfettsauren, Palmitinsaure, Phytinsaure, Lactoferπn) α-Hydroxysauren (z B Citronensaure, Milchsäure, Apfelsaure), Hummsaure, Gallensaure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsauren und deren Derivate (z B γ-Linolensaure, Linolsaure, Olsaure), Folsaure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Deπvate (z B Ascorbylpaimitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z B Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin-A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes Rutmsaure und deren Derivate, -Glycosylrutin, Ferulasaure Furfurylidenglucitol, Carnosin Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z.B. ZnO, ZnSO4), Selen und dessen Derivate (z.B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z.B. Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Deriva- te (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.
Die Menge der vorgenannten Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den erfindungsgemäßen Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, beson- ders bevorzugt 0,05 - 20 Gew.-%, insbesondere 1 - 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 - 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Sofern Vitamin A, bzw. Vitamin-A-Derivate, bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 - 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Erfindungsgemäß können die Wirkstoffe (eine oder mehrere Verbindungen) auch sehr vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der lipophilen Wirkstoffe, insbesondere aus folgender Gruppe:
Acetylsalicylsäure, Atropin, Azulen, Hydrocortison und dessen Derivaten, z.B. Hydrocor- tison-17-valerat, Vitamine, z.B. Ascorbinsäure und deren Derivate, Vitamine der B- und D-Reihe, sehr günstig das Vitamin Bi, das Vitamin Bι2 das Vitamin DL aber auch Bisabolol, ungesättigte Fettsäuren, namentlich die essentiellen Fettsäuren (oft auch Vi- tamin F genannt), insbesondere die gamma-Linolensäure, Ölsäure, Eicosapentaensäu- re, Docosahexaensäure und deren Derivate, Chloramphenicol, Coffein, Prostaglandine, Thymol, Campher, Extrakte oder andere Produkte pflanzlicher und tierischer Herkunft, z.B. Nachtkerzenöl, Borretschöl oder Johannisbeerkernöl, Fischöle, Lebertran aber auch Ceramide und ceramidähnliche Verbindungen und so weiter. Vorteilhaft ist es auch, die Wirkstoffe aus der Gruppe der rückfettenden Substanzen zu wählen, beispielsweise Purcellinöl, Eucerit und Neocerit .
Die Liste der genannten Wirkstoffe bzw. Wirkstoff kombinationen, die in den erfindungsgemäßen Pickering-Emulsionen verwendet werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein.
Günstig sind auch kosmetische und dermatologische Zubereitungen, die in der Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen. Vorzugsweise enthalten diese mindestens eine UV-A-Filtersubstanz und/oder mindestens eine UV-B-Filtersubstanz und/oder mindestens ein weiteres anorganisches Pigment aus der Gruppe der Oxide des Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums, Cers und Mischungen davon sowie Abwandlungen, bei denen die Oxide die aktiven Agentien sind.
Es ist aber auch vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindungen, solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen zu erstellen, deren hauptsächlicher Zweck nicht der Schutz vor Sonnenlicht ist, die aber dennoch einen Gehalt an UV-Schutzsubstanzen enthalten. So werden beispielsweise in Tagescremes gewöhnlich UV-A- bzw. UV-B-Filtersubstanzen eingearbeitet.
Vorteilhaft können erfindungsgemäße Zubereitungen Substanzen enthalten, die UV- Strahlung im UV-B-Bereich absorbieren, wobei die Gesamtmenge der Filtersubstanzen z. B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, um kosmetische Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die das Haar bzw. die Haut vor dem gesamten Bereich der ultravioletten Strahlung schützen.
Enthalten die erfindungsgemäßen Emulsionen UV-B-Filtersubstanzen, können diese öl- löslich oder wasserlöslich sein. Erfindungsgemäß vorteilhafte öllösliche UV-B-Filter sind z.B.:
. 3-Benzylidencampher-Derivate, vorzugsweise 3-(4-Methylbenzyliden)campher, 3- Benzylidencampher; . 4-Amιnobenzoesaure-Deπvate, vorzugsweise 4-(Dιmethylamιno)-benzoesaure(2- ethylhexyl)ester, 4-(Dιmethylamιno)benzoesaureamylester,
. Ester der Zimtsaure, vorzugsweise 4-Methoxyzιmtsaure(2-ethylhexyl)ester, 4-Meth- oxyzimtsaureisopentylester, • Ester der Salicylsaure, vorzugsweise Salιcylsaure(2-ethylhexyl)ester, Salιcylsaure(4- ιsopropylbenzyl)ester, Salicylsaurehomomenthylester,
. Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2- Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dιhydroxy-4-methoxybenzophenon,
. Ester der Benzalmalonsaure, vorzugsweise 4-Methoxybenzalmalonsauredι(2-ethylhe- xyl)ester,
. hinsichtlich der C3-Achse des Tnazingrundkorpers symmetrisch oder unsymmetrisch substituierte Tπazindeπvate, vorzugsweise 4,4',4"-(1 ,3,5-Trιazιn-2,4,6-tπyltπιmιno)- tπs-benzoesaure-trιs(2-ethylhexylester) (symmetrisch) sowie 2,4-Bιs-{[4-(2-Ethyl- hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-tπazιn, 2,4-Bιs-{[4-(3- sulfonato)-2-hydroxy-propyioxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-trιazιn
Natriumsalz, 2,4-Bιs-{[4-(3-(2-Propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-
(4-methoxyphenyl)-1,3,5-trιazιn, 2,4-Bιs-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-
[4-(2-methoxyethyl-carboxyl)-phenylamιno]-1 ,3,5-tπazιn, 2,4-Bιs-{[4-(3-(2-propyloxy)-
2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(2-ethyl-carboxyl)-phenylamιno]-1 ,3,5- tnazin, 2,4-Bιs-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(1-methyl-pyrrol-2-yl)-1 ,3,5- tπazm, 2,4-Bιs-{[4-trιs(tπmethyisιloxy-sιlylpropyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxy- phenyl)-1 ,3,5-tπazιn, 2,4-Bιs-{[4-(2"-methylpropenyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4- methoxyphenyl)-1 ,3,5-tπazιn, 2,4-Bιs-{[4-(1', 1', 1', 3', 5' ,5' ,5'-Heptamethylsιloxy-2- methyl-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-trιazιn (unsymme- tπsch),
. Benzotπazoldeπvate, vorzugsweise 2,2'-Methylen-bιs-(6-(2H-benzotπazol-2-yl)-4- (1 , 1 ,3,3-tetramethylbutyl)-phenol)
. sowie an Polymere gebundene UV-Filter
Vorteilhafte wasserlösliche UV-B-Filtersubstanzen sind z B
. Salze der 2-Phenylbenzιmιdazol-5-sulfonsaure, wie ihr Natrium-, Kalium- oder ihr Tπ- ethanolammonium-Salz, sowie die Sulfonsaure selbst, . Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z.B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenme- thyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäure und deren Salze.
Die Liste der genannten UV-B-Filter, die in den erfindungsgemäßen Pickering-Emulsionen verwendet werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein.
Es kann auch von Vorteil sein, in erfindungsgemäßen Pickering-Emulsionen UV-A-Filter zu verwenden, die bisher üblicherweise in kosmetischen Zubereitungen enthalten sind. Bei diesen Substanzen handelt es sich vorzugsweise um Derivate des Dibenzoyl- methans, insbesondere um 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion und um 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)propan-1 ,3-dion.
Weitere vorteilhafte UV-A-Filtersubstanzen sind die Phenylen-1 ,4-bis-(2-benzi- midazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure:
Figure imgf000020_0001
und ihre Salze, besonders die entsprechenden Natrium-, Kalium- oder Triethanol- ammonium-Salze, insbesondere das Phenylen-1 ,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'- tetrasulfonsäure-bis-natriumsalz:
Figure imgf000020_0002
sowie das 1 ,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3-bornylidenmethyl)-Benzol und dessen Salze (besonders die entprechenden 10-Sulfato-verbindungen, insbesondere das entsprechende Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salz), das auch als Ben- zol-1 ,4-di(2-oxo-3-bornylidenmethyl-10-Sulfonsäure) bezeichnet wird und sich durch die folgende Struktur auszeichnet:
Figure imgf000021_0001
Vorteilhafte UV-Filtersubstanzen sind ferner sogenannte Breitbandfilter, d.h. Filtersubstanzen, die sowohl UV-A- als auch UV-B-Strahlung absorbieren.
Ein vorteilhaft zu verwendender Breitbandfilter ist beispielsweise das Ethylhexyl-2- cyano-3,3-diphenylacrylat (Octocrylen), welches von BASF unter der Bezeichnung Uvinul® N 539 erhältlich ist und sich durch folgende Struktur auszeichnet:
Figure imgf000021_0002
Auch Zubereitungen, die UV-A-Filter bzw. sogenannte Breitbandfilter enthalten, sind Gegenstand der Erfindung. Es können die für die UV-B-Kombination verwendeten Mengen eingesetzt werden.
Vorteilhaft können erfindungsgemäße Zubereitungen außerdem als Grundlage für kosmetische Desodorantien bzw. Antitranspirantien eingesetzt werden, so daß die vorliegende Erfindung in einer besonderen Ausführungsform Pickering-Emulsionen als Grundlage für kosmetische Desodorantien betrifft.
Kosmetische Desodorantien dienen dazu, Körpergeruch zu beseitigen, der entsteht, wenn der an sich geruchlose frische Schweiß durch Mikroorganismen zersetzt wird. Den üblichen kosmetischen Desodorantien liegen unterschiedliche Wirkprinzipien zugrunde. In sogenannten Antitranspirantien kann durch Adstringentien - vorwiegend Aluminiumsalze wie Aluminiumhydroxychlorid (Aluchlorhydrat) - die Bildung des Schweißes reduziert werden.
Durch die Verwendung antimikrobieller Stoffe in kosmetischen Desodorantien kann die Bakterienflora auf der Haut reduziert werden. Dabei sollten im Idealfalle nur die Geruch verursachenden Mikroorganismen wirksam reduziert werden. Der Schweißfluß selbst wird dadurch nicht beeinflußt, im Idealfalle wird nur die mikrobielle Zersetzung des Schweißes zeitweilig gestoppt.
Auch die Kombination von Adstringentien mit antimikrobiell wirksamen Stoffen in ein und derselben Zusammensetzung ist gebräuchlich.
Alle für Desodorantien bzw. Antitranspirantien gängigen Wirkstoffe können vorteilhaft genutzt werden, beispielsweise Geruchsüberdecker wie die gängigen Parfümbestandteile, Geruchsabsorber, beispielsweise die in der Patentoffenlegungsschrift DE-P 40 09 347 beschriebenen Schichtsilikate, von diesen insbesondere Montmorillonit, Kaolinit, llit, Beidellit, Nontronit, Saponit, Hectorit, Bentonit, Smectit, ferner beispielsweise Zinksalze der Ricinolsäure. Keimhemmende Mittel sind ebenfalls geeignet, in die erfindungsgemäßen W/O-Emulsionsstifte eingearbeitet zu werden. Vorteilhafte Substanzen sind zum Beispiel 2,4,4'-Trichlor-2'-hdroxydiphenylether (Irgasan), 1 ,6-Di-(4-chiorphenylbi- guanido)-hexan (Chlorhexidin), 3,4,4'-Trichlorcarbanilid, quatemäre Ammoniumverbindungen, Nelkenöl, Minzöl, Thymianöl, Triethylcitrat, Farnesol (3,7,11-Trimethyl-2,6, 10- dodecatrien-1-ol) sowie die in den Patentoffenlegungsschriften DE-37 40 186, DE- 39 38 140, DE-42 04 321 , DE-42 29 707, DE-43 09 372, DE-44 11 664, DE-195 41 967, DE-195 43 695, DE-195 43 696, DE-195 47 160, DE-196 02 108, DE-196 02 110, DE- 196 02 111 , DE-196 31 003, DE-196 31 004 und DE-196 34 019 und den Patentschriften DE-42 29 737, DE-42 37 081 , DE-43 24 219, DE-44 29 467, DE-44 23 410 und DE- 195 16 705 beschriebenen Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombinationen. Auch Natrium- hydrogencarbonat ist vorteilhaft zu verwenden. Die Liste der genannten Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombinationen, die in den erfindungsgemäßen Pickering-Emulsionen verwendet werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Desodorantien können in Form von aus normalen Behältern auftragbaren wasserhaltigen, kosmetischen Zubereitungen vorliegen.
Die Menge der Antitranspiranswirkstoffe oder Desodorantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,01 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 - 20 Gew.-%, insbesondere 1 - 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Die erfindungsgemäßen Stifte sind ferner hervorragende Vehikel für dermatologische Wirkstoffe. Insbesondere eignen sie sich als Träger für gegen Akne wirksame Substan- zen. Akne ist eine Hauterkrankung mit verschiedenen Formen und Ursachen, gekennzeichnet durch nicht entzündliche und entzündliche Knötchen, ausgehend von verstopften Haarfollikeln (Komedonen), die zur Pustel-, Abszeß- und Narbenbildung führen kann. Am häufigsten ist die Acne vulgaris, die vorwiegend in der Pubertät auftritt. Ursächliche Bedingungen für die Acne vulgaris sind die Verhornung und Verstopfung der Haarfollikel-Mündung, die vom Blutspiegel der männlichen Sexualhormone abhängige Taigproduktion und die Produktion freier Fettsäuren und gewebeschädigender Enzyme durch Bakterien {Propionibacterium acnes).
Daher ist es vorteilhaft, den erfindungsgemäßen Zubereitungen gegen Akne wirksame Substanzen zuzugeben, die beispielsweise gegen Propionibacterium acnes wirksam sind (etwa solche, die in DE-OS 42 29 707, DE-OS 43 05 069, DE-OS 43 07 976, DE- OS 43 37 711 , DE-OS 43 29 379 beschrieben werden), aber auch andere gegen Akne wirksame Substanzen, beispielsweise all-trans-Retinsäure, 13-cis-Retinsäure und verwandte Stoffe) oder antientzündliche Wirkstoffe, beispielsweise Batylalkohol (α-Octa- decylglycerylether), Selachylalkohol (α-9-Octadecenylgiycerylether), Chimylalkohol (α- Hexadecylglycerylether) und/oder Bisabolol sowie Antibiotika und/oder Keratolytika. Keratolytika sind Stoffe, die verhornte Haut (wie z. B. Warzen, Hühneraugen, Schwielen und dergleichen mehr) erweichen, damit sich diese leichter entfernen läßt oder damit sie abfällt bzw. sich auflöst.
Alle gängigen gegen Akne wirksamen Substanzen können vorteilhaft genutzt werden, insbesondere Benzoylperoxid, Bituminosulfonate (Ammonium-, Natrium- und Calcium- Salze von Schieferöl-Sulfonsäuren), Salicylsäure (2-Hydroxybenzoesäure), Miconazol (1-[2-(2,4-Dichlorbenzyloxy)-2-(2,4-dichlorphenyl)-ethyl]-imidazol) und Derivate, Adapalen (6-[3-(1-Adamantyl)-4-methoxyphenyl]-2-naphthoesäure), Azelainsäure (Nonandi- säure), Mesulfen (2,7-Dimethylthianthren, C1 Hι2S2) sowie Aluminiumoxid, Zinkoxid und/oder feinverteilter Schwefel.
Die Menge der Antiaknemittel (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,01 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 - 20 Gew.-%, ins- besondere 1 - 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Die Zahlenwerte in den Beispielen bedeuten Gewichtsprozente, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Zubereitungen.
Beispiele:
Figure imgf000025_0001
Figure imgf000026_0001

Claims

Patentansprüche
1. Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, die feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser oder Wasser-in-ÖI darstellen, enthaltend 1. eine Olphase,
2. eine Wasserphase,
3. mindestens eine Sorte von mikrofeinen Polymerpartikeln, welche
(a) in der Zubereitung in Form von Feststoffen vorliegen und welche
(b) sowohl hydrophile als auch lipophile Eigenschaften zeigen, welche also amphiphilen Charakter besitzen und sowohl in Wasser als auch in Öl disper- gierbar sind und
4. höchstens 0,5 Gew. % eines oder mehrerer Emulgatoren.
2. Zubereitungen nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß sie emulgatorfrei sind.
3. Zubereitungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß weitere kosmetische oder pharmazeutische Hilfs-, Zusatz- und/oder Wirkstoffe enthalten sind.
4. Zubereitungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an einem oder mehreren mikrofeinen Polymerpartikeln zwischen 0,1 Gew.-% und 30 Gew.-% ist, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
5. Zubereitungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der mittlere Partikeldurchmesser der verwendeten mikrofeinen Polymerpartikel kleiner als 00 μm, besonders vorteilhaft kleiner als 50 μm ist.
6. Zubereitungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß neben mikrofeinen Polymeφartikeln weitere amphiphile Pigmente enthalten sind, insbesondere Bornitrid und/oder modifizierte Polysaccharide und/oder mikronisierte, anorganische Pigmente, die gewählt werden aus der Gruppe der amphiphilen Metalloxide, insbesondere aus der Gruppe Titandioxid, Zinkoxid, Eisenoxide bzw. Eisenmischoxide, Siliciumdioxid bzw. Silicate, wobei diese Pigmente sowohl einzeln als auch im Gemisch vorliegen können.
7. Zubereitungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, enthaltend einen oder mehrere Zusatz- oder Wirkstoffe, gewählt aus der Gruppe der Antioxidantien und/oder UV-Schutzmittel.
8. Zubereitungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, enthaltend einen oder mehrere Zusatz- oder Wirkstoffe, gewählt aus der Gruppe der Adstringentien und/oder antimikrobiell wirksamen Stoffe und/oder gegen Akne wirksamen Stoffe.
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