WO2000023401A1 - Composition pyrotechnique et procede de fabrication correspondant - Google Patents

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fire
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Yoshiyuki Muneno
Toshio Matsuzawa
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Nippon Kayaku Co Ltd
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    • C06EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06CDETONATING OR PRIMING DEVICES; FUSES; CHEMICAL LIGHTERS; PYROPHORIC COMPOSITIONS
    • C06C15/00Pyrophoric compositions; Flints

Definitions

  • the present invention relates to a pyrotechnic composition widely used as a propellant, an illuminating agent, a coloring agent, a smoke generating agent, an ignition agent, and the like. More particularly, it relates to fire products compositions that can produce many effects such as color, movement, light, smoke, sound, and the like, and to methods of making fire products compositions.
  • Fire products compositions are usually prepared by blending a combustible agent with an oxidizing agent, which reacts with oxygen generated from the oxidizing agent to form oxidation products and heat. Generate. This heat can be used to create many effects, such as color, movement, light, smoke, and sound.
  • a typical use of a fire product composition is as a fireworks composition utilizing the flame reaction.
  • strontium salt is used as a coloring agent.
  • strontium nitrate used to be used in the past, but nowadays it is highly stable and has a beautiful color, so it is mainly used.
  • green is barium nitrate
  • yellow sodium oxalate and calcium carbonate.
  • Representative examples are blue, flower patina and copper oxide, blue is a mixture of strontium carbonate and copper oxide, and white is aluminum. Used
  • Fireworks launched in Japan are generally “chrysanthemum fireworks” that open round, with stars arranged around the bark, ignited all at once, and extinguished all at once. Yes.
  • a round star called a hanging star is used.
  • the core of the star is a round millet such as millet or rapeseed, a round cereal or the like, which is used directly.
  • a granulator such as a concrete mixer, add water to a compounding agent consisting of an oxidizing agent, a flammable agent, a gun-coloring agent and a glue, and rotate it while rotating. After the combined drug adheres to the appropriate thickness and forms a layer, spread it on a drying stand and dry.
  • Fireworks “framework” “Lance” made of “Lance” and “Fast-Fire” is a kind of paper fireworks such as “Susukiki” and “Torch” of toy fireworks.
  • Eve is filled with an oxidizing agent, a mixture of tanning agent and flammable agent, and is prepared using a coloring agent to give six colors of red, green, yellow, blue, purple, and white (silver).
  • the present inventors have simplified the time-consuming production steps required for the production of star lances, particularly for fire products which are particularly useful as smoke compositions.
  • fire products containing specific chemicals have been used for these purposes. It has been found that what has been achieved has led to the completion of the present invention.
  • a fire-retardant composition characterized by containing nitrocellulose, an oxidizing agent, a flammable agent and a coloring agent as main components.
  • Nitrocellulose and a dithroside compound other than ditothylose are mixed to form a gel composition, into which an oxidizing agent, a combustible agent and a After mixing the coloring agent, the composition is dried.
  • the gel composition has a mixing ratio of 3 to 40% by weight of nitrose cellulose to 97 to 60% by weight of a ditoro compound other than ditorose.
  • the contents of the oxidizing agent, the combustible agent and the coloring agent are 40 to 60% by weight, 10 to 25% by weight, and 15 to 50% by weight, respectively
  • the fire product composition according to any one of (1) to (4),
  • Nitrocellulose and a non-nitrocellulose compound other than Nitrocellulose are mixed to form a gel composition, to which an oxidizing agent, a flammable agent, and a coloring agent are added. And then drying the mixture.
  • composition according to (7) wherein the gel composition has a mixing ratio of 3 to 40% by weight of nitrose cellulose and 97 to 60% by weight of a nitro compound.
  • the gel composition is 10 to 3 °% by weight, and contains an oxidizing agent, The total of the agent and the coloring agent is 90 to 70% by weight.
  • the nitroalkane is one or more selected from the group consisting of nitrometan, nitroethane and troprononone ( 10) The method for producing a fire product composition according to
  • Fireworks composition is a fireworks star or lance (7) to
  • the nitrose used in the pyrotechnic composition of the present invention may be any of two types called strong cotton, weak cotton, and brittle cotton. It can be used with rosellose, and it can also use dynamite nitroserose contained in cotton wool. Nitrogen amount 1 1 ⁇
  • Nitrocellulose for dynamite in the range of 12.5% by weight may be used in a dry state, or may be moistened for safety. It is preferable to use a water content of 25 to 30% by weight for safety reasons, and the nitrose used is 0.6 to 0.5% by weight in the pyrotechnic composition. It is contained in an amount of 12% by weight, preferably 1 to 6% by weight.
  • ditolylcellulose used in the present invention has a function as a binder in a pyrotechnic composition, the use of nitrocellulose is not required. This is extremely important in obtaining a fire product composition according to the present invention that is easy to produce.
  • the two-strand blend other than the two-mouth cellulose used in producing the fire extinguisher composition of the present invention may be a mixture of nitrose and nitrose.
  • a gel composition is then preferably used.
  • an aliphatic nitro compound or an aromatic nitro compound is used.
  • Specific examples of aliphatic nitro compounds used include nitroalkanes such as nitrometan, nitroethane, nitropane, and nitrobutane.
  • Specific examples of the aromatic nitro compounds used include nitrobenzene, nitrotroene, dinitrobenzene, and dinitrotoluene. Each of these may be mentioned, and these may be used alone or as a mixture of two or more.
  • nitroalkanes such as nitrometan, nitrone, nitropen, and nitrobtan, and the like.
  • nitrometry especially preferred, especially for nitrometry, nitrite It is Rotane and Nitropronon. If the two-port compound other than nitrose is solid at room temperature, it is preferable to use it in a molten state.
  • an oxygen-rich ionic solid which decomposes at medium to high temperatures to release oxygen gas is usually used. Is preferred. It can react in a neutral state even if it absorbs moisture, is stable over a wide temperature range, and easily decomposes at high temperatures to release oxygen, and any of them can be used. Specifically, there are negative ions such as ion nitrate, ion chlorate, ion ion perchlorate, ion ion chromate, ion ion oxygen, ion ion heavy dichromate and the like. Oxidants containing thiophene are preferred.
  • the positive ions of the oxidizing agents include alkali metals (lithium, sodium, and potassium), and alkaline earth metals (calcium and stronchi). Um, norium) and ammonium ion are preferred. Specific examples of the oxidizing agent to be used include ammonium nitrate, potassium nitrate, sodium nitrate, barium nitrate, strontium nitrate, excess Examples include ammonium chlorate, potassium perchlorate, lithium chlorate, and barium chlorate. These oxidizing agents can be used alone or as a mixture of two or more.
  • the oxidizing agent used in the fire product composition of the present invention is usually a fire product set. It is prepared so as to be contained in the range of 30 to 70% by weight, preferably-40 to 60% by weight of the whole composition.
  • the combustible agent used in the fire extinguisher composition of the present invention reacts with oxygen generated from the oxidizing agent to generate an oxidation product and generate heat. It is preferable to use something. This heat is used to create effects such as color, movement, light, smoke, and sound.
  • the combustible many substances that can cause a combustion reaction can be used, but the calorific value, heat generation rate, difficulty in obtaining, stability in the composition, and gas generation amount It is appropriately selected from factors such as.
  • the combustible used in the present invention can be broadly classified into three categories: metal elements, non-metal elements, and organic compounds.
  • Aluminum, magnesium, magnesium, titanium, iron powder, and mixtures thereof can be used as metal element-based combustibles. Wear . Sulfur, boron, silicon, phosphorus, and mixtures thereof can be used as nonmetallic combustibles.
  • organic compound-based combustibles examples include ceramics, red gum, charcoal, wood flour, carbohydrates, natural phenolic resins (for example, vinyl (trade name, BL Auxiliary agent, manufactured by Rika Harcures Co., Ltd.)), chlorinated rubber (for example, Adeki Plan D-1 (trade name, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.)) Phenol resin (for example, Residue Top-PGA—240 (trade name, manufactured by Gunei Chemical Industry Co., Ltd.)), pine oil pitch and their Mixtures can be used.
  • natural phenolic resins for example, vinyl (trade name, BL Auxiliary agent, manufactured by Rika Harcures Co., Ltd.)
  • chlorinated rubber for example, Adeki Plan D-1 (trade name, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.)
  • Phenol resin for example, Residue Top-PGA—240 (trade name, manufactured by Gunei Chemical Industry Co., Ltd
  • the amount of combustible used in the fire composition of the present invention is selected from a number of factors as described above, but is preferably 5 or less in the fire composition. It is prepared so as to be contained in an amount of from 40 to 40% by weight, more preferably from 10 to 25% by weight.
  • any substance which burns and shows a flame reaction can be used.
  • Strontium salts such as calcium, green salts such as barium nitrate, and blue salts are copper salts such as copper oxide, basic copper carbonate and copper sulfate. Purple contains sodium carbonate and copper oxide, and yellow contains sodium salts such as sodium oxalate and cryolites. It is preferable to use it.
  • conventional toning methods for adjusting and mixing various substances can be used as they are.
  • the amount of the coloring agent used in the fire product composition of the present invention is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 1 to 50% by weight in the fire product composition. 5 to 5 0 It is prepared so as to be contained in the range of weight%. Some nitrates, such as barium nitrate, have the property of an oxidizing agent, but are calculated here as a coloring agent.
  • the fire composition of the present invention contains an oxidizing agent, a flammable agent and a coloring agent as described above in an amount of 30 to 70% by weight, 5 to 40% by weight, 5 to 50% by weight, respectively. Preferably, it is contained in a proportion of 40 to 60% by weight, 10 to 25% by weight, and 15 to 50% by weight.
  • the fire extinguisher composition of the present invention comprises a mixture of nitrose, an oxidizing agent, a flammable agent, and a coloring agent, and addition of a nitro compound other than nitrose. It is obtained by mixing by hand using a simple stirrer such as bamboo spatula or by mixing with a machine to form a plastic-like mixture and drying.
  • the fire product composition of the present invention comprises a nitrile compound other than nitrose, an oxidizing agent, a combustible agent, a coloring agent, and a nitrose compound. It can be manufactured by simply mixing and drying.However, a mixture of nitrose and a nitrone other than nitrose is first mixed with a gel composition. More preferred is a method in which an oxidizing agent, a combustible agent, and a coloring agent are added thereto, and then, if necessary, formed into a desired shape and then dried.
  • the fire product composition of the present invention comprises nitrose and nitrose.
  • a gel-like composition is prepared by placing two nitro compounds other than cellulose in a container and mixing them by hand using a simple stirrer, or by a machine, for example, a mixer such as a double-sided mixer.
  • An oxidizing agent, a combustible agent, and a coloring agent are mixed therein, and the mixture is uniformly mixed to produce a plastic mixture.
  • the oxidizing agent, the flammable agent, and the coloring agent may be those previously mixed separately, or these agents may be added sequentially.
  • a mixer other than a mixer can be used as long as it has stirring and mixing functions.
  • the total mixing ratio of the oxidizing agent, the flammable agent and the coloring agent to the gel composition is preferably in the range of 10 to 30% by weight to 90 to 70% by weight.
  • the above gel composition is usually 3 to 40% by weight of nitrose, and 97 to 60% by weight of a non-nitro compound other than nitrose. Alternatively, it is prepared in a mixing ratio of 15 to 25% by weight of nitrose, and 85 to 75% by weight of a nitrogen compound other than nitrose.
  • the fire composition of the present invention is applied to a star, it is molded into a round shape, dried and cured by curing, and has sufficient strength as a star. Is obtained.
  • the material is extruded into a container using a die or the like, extruded into a rod, cut into the required length, and dried. It can be manufactured by hardening by hardening, or by extruding a bar, drying and hardening it, and then winding it with paper or the like.
  • the gel may be packed in a paper cylinder and dried.
  • the drying temperature is usually from 30 to 70 ° C, preferably from 50 to 60 ° C. Drying may be performed under reduced pressure. By this drying step, the two-port compound other than 2-trocellulose is vaporized, and only a very small amount is present in the pyrotechnic composition of the present invention.
  • non-evaporable components such as ditrocellulose, an oxidizing agent, a flammable agent, and a gun-coloring agent are included in the fire product composition of the present invention. Used in content ratio.
  • Nitrocellulose (Nitrocellulose for dynamite with a nitrogen content of 11.9 to 12.2%, the same applies hereinafter) 4 parts by weight and Nitrobenzene 16 parts by weight were mixed to form a gel composition.
  • Nitrocellulose 3.5 parts by weight and dinitrothroene 14 parts by weight are mixed to form a gel composition, and potassium perchlorate, which is a separate oxidizing agent, is used.
  • Example 4-4 parts by weight of nitrocellulose and 16 parts by weight of 12-trobronone were mixed to form a gel composition, which was separately used as an oxidizing agent.
  • the mixture is mixed with the above gel-like composition, formed into a round shape, dried in a dryer at 50 to 60 ° C, and cured, whereby the composition of the present invention is obtained.
  • Made of 20 mm diameter launch smoke To obtain a star.
  • a mixture of 3.5 parts by weight of Nitrocellulose and 14 parts by weight of Nitroletan was made to form a gel composition, and potassium perchlorate, a separate oxidizing agent, was prepared.

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Description

明 細 火ェ品組成物及びそ の製法 技術分野
本発明は推進薬、 照明剤、 色火剤、 発煙剤、 着火剤等 に広 く 利用 さ れる 火ェ品組成物 に関す る 。 更 に詳 し く は、 色、 運動、 光、 煙、 音等の多 く の効果を作 り 出す こ と がで き る 火ェ品組成 物及び火ェ品組成物の製法 に関す る 。
背景技術
火ェ品組成物は、 通常、 酸化剤に可燃剤 を配合 し て調製さ れ、 その可燃剤は酸化剤 か ら 発生す る 酸素 と反応 して 、 酸化生成物 を生成する と と も に熱を発生す る 。 こ の熱を利用 して色、 運動、 光、 煙、 音等の多 く の効果を作 り 出す こ と がで き る 。
火ェ品組成物の典型的な用途はそ の炎色反応 を利用 し た煙火 組成物 と し て の利用 であ る 。 例え ば赤い色 を 出す と き は焰色剤 と して ス ト ロ ン チ ウ ム塩が用 レ、 ら れる 。 (以前は硝酸ス ト ロ ン チ ウ ム が使用 さ れて い た が、 現在は安定性が高 く 、 色も 美 しい ので、 炭酸ス ト ロ ン チ ウ ム が主 に使用 さ れ る 。 ) 同様に緑色に は硝酸バ リ ゥ ム が、 黄色 には シ ユ ウ酸ナ ト リ ゥ ム ゃ炭酸カ ル シ ゥ ム が、 青色には花緑青や酸化銅が、 紫色には炭酸ス ト ロ ンチ ゥ ム と酸化銅の混合物が、 白 色にはアル ミ ニ ウ ム な どが、 そ れ それ代表的に用 い ら れる
日 本の打 ち 上げ花火は、 一般に、 丸 く 開 く 「菊花花火」 で あ り 、 玉皮の周 り に星が配置さ れ、 一斉 に着火さ れ、 一斉 に消え る構造 と な っ て い る 。 こ の星 に は、 掛け星 と 呼ばれ る 丸星が用 い ら れ る が、 そ の芯 と し て は粟や菜種の実な ど丸い雑穀や散弾 な どが用い ら れ、 直接そ れを コ ン ク リ ー ト ミ キサーの よ う な造 粒機に入れて 、 酸化剤、 可燃剤、 炮色剤やの り 剤か ら な る配合 薬に水 を加え、 回転さ せなが ら 太 ら せ、 適度な厚 さ に配合薬が 付着 し て層 がで き た ら 、 乾燥台 に広げ乾燥する 。 よ く 乾燥 し た ら ま た 回転釜に入れて太 ら せ る 。 必要 と さ れる 大 き さ に な る ま で こ の よ う な 工程が繰 り かえ さ れて製造さ れる 。 例 えば、 1 0 号玉 (尺玉) に使用 す る 直径 2 0 . 5 m mほ どの大 き さ の星は、 の作業を 3 5 回 く ら い繰 り 返さ れ、 完成 ま で に最低 1 7 日位 を 要す
ま た、 花火大会で 欠かせな い も の に、 仕掛花火があ る 。 仕掛 花火は (枠仕掛) 「 ラ ン ス 」 と 「速火線」 で作 ら れ る ラ ン ス 」 は、 玩具花火の 「すす き 」 や 「 ト ーチ」 の よ う に、 紙のパ イ ブに酸化剤、 炮色剤 と 可燃剤の混合物を 詰めた も ので、 紅 緑 * 黄 ' 青 ' 紫 ' 白 (銀) の 6 色 を 呈す る よ う に焰色剤 を使用 して調製さ れる
星や ラ ン ス の調製作業は、 こ の よ う にい ずれ も 時間の かか る 作業で あ る 。 特に星では、 上述 し た よ う に完成 ま で相当 の 日 数 を要 し、 生産性を悪 く し て い る 。 ま た、 ラ ン ス で は、 粉体を紙 のパ イ プに均一に詰め る と い う 面倒な作業があ る 。
発明の開示
本発明者 ら は、 特 に煙火組成物 と し て有用 な火ェ品組成物に 関 して、 星ゃラ ンス の製造時 に必要な手間のかか る 製造工程を 簡便に して、 し か も 従来の星や ラ ン ス と 同 じ演出効果を有す る も の を 開発すべ く 鋭意研究を重ねた結果、 特定の薬品を含有す る 火ェ品組成物が こ れ ら の 目 的 を達成す る も ので あ る こ と を見 出 し、 本発明 を完成さ せ る に至 っ た も ので あ る
すなわち本発明は、
( 1 ) ニ ト ロ セル ロ ース 、 酸化剤、 可燃剤及び姽色剤 を 主要成 分 と して含有す る こ と を特徴 と す る 火ェ品組成物、
( 2 ) ニ ト ロ セ ル ロ ース と 二 ト ロ セ ル ロ ース 以外の 二 ト ロ イ匕合 物 を混合 し て ゲル状組成物 と し、 こ れに酸化剤、 可燃剤及び焰 色剤 を混合 し た後、 乾燥 し て な る 火ェ品組成物、
( 3 ) ゲル状組成物が、 ニ ト ロ セ ル ロ ース 3 〜 4 0 重量% と 二 ト ロ セ ルロ ース以外の二 ト ロ化合物 9 7 〜 6 0 重量%の混合比 で あ る ( 2 ) に記載の火ェ品組成物、
( 4 ) ニ ト ロ セル ロ ー ス の火ェ品組成物中 の含有率が 0 . 6 〜 1 2 重量% で あ る ( 1 ) 乃至 ( 3 ) のいずれか一項 に記載の火 ェ品組成物、
( 5 ) 酸化剤 、 可燃剤及 び焰色剤 の含有率 がそ れそ れ 4 0 〜 6 0 重量%、 1 0 〜 2 5 重量%、 1 5 〜 5 0 重量%であ る ( 1 ) 乃至 ( 4 ) のいずれか一項 に記載の火ェ品組成物、
( 6 )火ェ品組成物が花火の星又は ラ ンス であ る ( 1 )乃至 ( 5 ) の いずれか一項に記載の火ェ品組成物、 並びに
( 7 ) ニ ト ロ セル ロ ース と ニ ト ロ セ ル ロ ース 以外の 二 ト ロイ匕合 物 を混合 し て ゲル状組成物 と し、 こ れに酸化剤、 可燃剤、 焰色 剤 を混合 し た後乾燥す る こ と を特徴 と す る 火ェ品組成物の製法、
( 8 ) ゲル状組成物が、 ニ ト ロ セル ロ ース 3 〜 4 0 重量% と 二 ト ロ 化合物 9 7 〜 6 0 重量%の混合比であ る ( 7 ) に記載の火 ェ品組成物の製法、
( 9 ) ゲル状組成物が 1 0 〜 3 ◦ 重量%で あ り 、 酸化剤、 可燃 剤お よ び熵色剤の 合計 が 9 0 〜 7 0 重量 % で あ る ( 7 ) 乃 至
( 8 ) のい ずれか一項に記載の火ェ品組成物の製法、
( 1 0 ) ニ ト ロ セ ル ロ ース 以外のニ ト ロ化合物がニ ト ロ アル力 ン類で あ る ( 7 ) 乃至 ( 9 ) のい ずれか一項に記載の火ェ品組 成物の製法、
( 1 1 ) ニ ト ロ アル カ ン類がニ ト ロ メ タ ン 、 ニ ト ロ エタ ン及び ト ロ プロ ノ ン か ら な る 群か ら 選ばれ る 1 種又は 2 種以上で あ る ( 1 0 ) に記載の火ェ品組成物の製法、 及び
( 1 2 ) 火ェ品組成物が花火の星又は ラ ン ス で あ る ( 7 ) 乃至
( 1 1 ) のい ずれか一項に記載の火ェ品組成物の製法
に関す る 。
発明 を実施す る た めの形態
以下本発明 を詳細 に記載する 。
本発明の火ェ品組成物 に使用 さ れる ニ ト ロ セ ル ロ ース と して は、 強綿薬、 弱綿薬、 脆綿薬 と 呼ばれ る どの よ う な タ イ プの二 ト ロ セ ル ロ ース で も 使用 可能で あ り 、 弱綿薬に含 ま れる ダイ ナ マ イ ト 用 ニ ト ロ セ ル ロ ー ス も 使用 可能で あ る 。 窒素量 1 1 〜
1 2 . 5 重量%の範囲の ダイ ナマ イ ト 用 ニ ト ロ セ ル ロ ース を乾 燥状態で用 いて も よ い し 、 安全の た め水分 を含 ま せて も よ い 水分量は 2 5 〜 3 0 重量%の も の を用 い の が安全上好 ま しい ま た、 使用 さ れ る ニ ト ロ セ ル ロ ース は 火ェ品組成物中 に 0 . 6 〜 1 2 重量%、 好 ま し く は 1 〜 6 重量%の範囲で含有さ れる 。
本発明 に用 い る 二 ト ロ セ ル ロ ース は、 火ェ品組成物中でバイ ン ダ一 と し て の作用 を有す る ので、 該ニ ト ロ セル ロ ース の使用 は、 本発明 に係 る製造が容易な火ェ品組成物を得 る 上で極めて 重要であ る 。
本発明の 火ェ品組成物 を製造す る に 当 た り 用 い ら れる 二 ト 口 セル ロ ース 以外の二 ト ロ イ匕合物 と し て は、 ニ ト ロ セ ルロ ース と 混合 し てゲル状組成物 と な る も の が好 ま し く 、 通常、 脂肪族二 ト ロ化合物、 芳香族ニ ト ロ化合物が用 い ら れる 。 用 い う る脂肪 族ニ ト ロ化合物の具体例 と して は、 ニ ト ロ メ タ ン、 ニ ト ロ エ タ ン、 ニ ト ロ プ ン、 ニ ト ロ ブタ ン な どの ニ ト ロ アルカ ン類が、 用 い う る 芳香族ニ ト ロ化合物の具体例 と して は、 ニ ト ロ べ ンゼ ン、 ニ ト ロ ト ルエ ン、 ジ ニ ト ロ ベ ン ゼ ン、 ジニ ト ロ ト ルエ ン な どがそれそれ挙げ ら れ、 こ れ ら は単独又は 2 種以上の混合物 と して使用 し て も よ い 。 こ れ ら の う ち好 ま し レヽ も のはニ ト ロ メ タ ン、 ニ ト ロ ェ タ ン、 ニ ト ロ プ ン、 ニ ト ロ ブタ ン な どのニ ト ロ アルカ ン類で あ り 、 特 に好 ま しレ、 も のは ニ ト ロ メ タ ン、 ニ ト ロ ェ タ ン、 ニ ト ロ プ ロ ノ ン で あ る 。 尚、 ニ ト ロ セル ロ ース 以外 の 二 ト 口化合物が常温で 固体で あ る 場合は溶融状で使用 す る の が好 ま しい
本発明の 火ェ品組成物 に用 い ら れ る 酸化剤 と して は、 通常、 中〜高温度で分解 し て酸素ガス を放出する 酸素に富んだ イ オ ン 性固体を用 い る のが好ま し い 。 吸湿 し て も 中性状態で反応 し、 広い温度範囲で安定で、 かつ、 高温で は容易に分解 して 酸素を 放出す る も ので あればい ずれも 使用 で き る 。 具体的 には、 硝酸 イ オ ン、 塩素酸イ オ ン、 過塩素酸イ オ ン、 ク ロ ム酸イ オ ン、 酸 素イ オ ン、 重 ク ロ ム酸イ オ ン等の陰イ オ ン を含む酸化剤 が好 ま し い 。 酸化剤の陽イ オ ン と して は、 アルカ リ 金属 ( リ チ ウ ム、 ナ ト リ ウ ム 、 カ リ ウ ム) 、 アルカ リ 土類金属 (カ ル シ ウ ム、 ス ト ロ ン チ ウ ム、 ノ リ ウ ム ) お よ びア ン モニ ゥ ム イ オ ン等が好 ま しい。 用い う る 酸化剤の 具体例 と して は、 硝酸ア ン モニ ゥ ム、 . 硝酸カ リ ウ ム、 硝酸ナ ト リ ウ ム、 硝酸バ リ ウ ム、 硝酸ス ト ロ ン チ ウ ム 、 過塩素酸ア ンモ ニ ゥ ム 、 過塩素酸カ リ ウ ム、 塩素酸力 リ ウ ム、 塩素酸バ リ ウ ム な どが挙げ ら れる 。 こ れ ら の酸化剤は 単独で又は 2 種以上 を混合 して用 い る こ と がで き る 。
本発明の 火ェ品組成物 に用 い ら れる 酸化剤は、 通常火ェ品組 成物全体の 3 0 〜 7 0 重量%、 好 ま し く -は 4 0 〜 6 0 重量%の 範囲で含有 さ れる よ う に調製さ れる 。
本発明の火ェ品組成物で用 い ら れ る 可燃剤 と し て は、 酸化剤 か ら 発生す る 酸素 と反応 し て 、 酸化生成物 を生成す る と と も に 熱を発生す る も の を用 い る のが好ま し い。 こ の熱を利用 して色、 運動、 光、 煙、 音な どの効果を作 り 出す。 可燃剤 と して は、 燃 焼反応 を起 こ し う る 多 く の物質が使用 可能で あ る が、 熱量、 発 熱速度、 入手の難易性、 組成物中で の安定性及びガス発生量な どの要因か ら 適宜選択さ れ る 。 本発明で使用 し う る 可燃剤 と し て は、 大き く 分けて金属元素、 非金属元素お よ び有機化合物の 3 つ に 区分で き る 。
金属元素系の可燃剤 と し ては、 アル ミ ニ ウ ム、 マ グネ シ ウ ム、 マ グナ リ ウ ム、 チ タ ン 、 鉄粉お よびこ れ ら の混合物 を用 い る こ と がで き る 。 非金属元素系の可燃剤 と して は、 硫黄、 ホ ウ素、 ケ ィ 素、 リ ンお よび こ れ ら の混合物 を用 い る こ と がで き る 。 有 機化合物系の可燃剤 と し て は、 セ ラ ッ ク、 レ ッ ド ガ ム、 木炭、 木粉、 炭水化物、 天然 フ エ ノ ール樹脂 (例えば、 ビ ン ゾ一ル (商 品名 、 B L 助燃剤、 理化ハ ーキ ュ レ ス (株) 製) ) 、 塩化 ゴム (例え ば、 アデ力 プ レ ン D— 1 (商品名、 旭電化工業 (株) 製) ) フ エ ノ ール レ ジ ン (例え ば、 レ ジ ト ツ プ- P G A — 2 4 0 0 (商 品名、 群栄化学工業 (株) 製) ) 、 松根油 ピ ッ チお よび こ れ ら の混合物を用 い る こ と がで き る 。 こ れ ら の金属元素、 非金属元 素お よ び有機化合物はそ れそれ単独で あ る いは 2 種以上 を混合 し た も の も 使用で き る 。
本発明の火ェ品組成物 に用 い ら れる 可燃剤の量は、 上述の よ う に多 く の 要因か ら 選択 さ れ る が、 火ェ品組成物中 に、 好 ま し く は 5 〜 4 0 重量%、 よ り 好ま し く は 1 0 〜 2 5 重量% の範囲 で含有 さ れ る よ う に調製さ れる 。
本発明の火ェ品組成物 に用 い ら れ る焰色剤 と して は燃焼 して 炎色反応を 示すあ ら ゆ る 物質が使用可能で あ る が、 赤色 には、 炭酸ス ト ロ ン チ ウ ム 等の ス ト ロ ン チ ウ 厶塩を、 緑色 には硝酸バ リ ウ ム な どのバ リ ウ ム塩 を、 青色には酸化銅、 塩基性炭酸銅や 硫酸銅な どの銅塩を、 紫色には炭酸ス ト ロ ン チ ウ ム と酸化銅を、 黄色には シ ユ ウ酸ナ ト リ ウ ム、 ク リ オ ラ イ ト な どのナ ト リ ウ ム 塩を含む も の を用 い る こ と が好 ま しい 。 そ の他、 多様な物質 を 調節混合す る従来の調色の手法がそ の ま ま採用で き る 。
本発明の 火ェ品組成物 に用 い ら れ る 焰色剤の量は、 火ェ品組 成物中 に、 好 ま し く は 5 〜 5 0 重量%、 よ り 好 ま し く は 1 5〜 5 0 重量%の範囲で含有 さ れ る よ う に調製 され る 。 硝酸バ リ ゥ ムな どの一部の硝酸塩は、 酸化剤の性質 を持つ も のであ る が、 こ こ で は、 姽色剤 と して計算す る 。 本発明の火ェ品組成物は、 前記 ― の よ う に酸化剤、 可燃剤及び焰色剤 を それそれ 3 0〜 70 重量%、 5 〜 40 重量%、 5〜 5 0 重量%、 よ り 好 ま し く は 40〜 6 0 重量%、 1 0〜 2 5 重量%、 1 5〜 5 0 重量%の割合で含有す る 。
本発明の 火ェ品組成物は、 ニ ト ロ セ ル ロ ース 、 酸化剤、 可燃 剤、 姽色剤 を混合 し、 ニ ト ロ セ ル ロ ース以外のニ ト ロ化合物を 加え て、 竹ベラ の よ う な簡単な撹拌具 を用 いて手で混合す る か、 機械で混合 して、 プラ ス チ ッ ク 状の混合物 と し、 乾燥す る こ と に よ り 得 ら れる 。
本発明の 火ェ品組成物は、 上記の様にニ ト ロ セ ル ロ ース、 酸 化剤、 可燃剤、 焰色剤及びニ ト ロ セ ル ロ ース 以外の ニ ト ロ化合 物を混合 し、 乾燥す る だ けで製造す る こ と も で き る が、 ニ ト ロ セル ロ ース と ニ ト ロ セル ロ ース 以外のニ ト ロ 化合物 を混合 して 先ずゲル状組成物 を得、 こ れに酸化剤、 可燃剤、 焰色剤 を加え 次いで 必要 に よ り 所望の形に成形 し た後乾燥す る 方法が よ り 好 ま し い。
即ち 、 本発明の火ェ品組成物は、 ニ ト ロ セ ル ロ ース と ニ ト ロ セル ロ ース 以外の二 ト ロ 化合物 を容器に'と り 、 簡単な撹拌具 を 用 いて手で、 又は機械、 例 え ば二一ダ一の よ う な混合機で混合 しゲル状組成物を得、 こ れに酸化剤、 可燃剤、 焰色剤 を混合 し、 ― 均一 に混合す る こ と に よ っ て プラ ス チ ッ ク 状の混合物を製造す る 。 こ の と き酸化剤、 可燃剤、 焰色剤は前 も っ て別途混合さ れ た も の を用 いて も よ い し 、 こ れ ら の薬剤 を順次加え て も よ い 。 ま た、 攪拌、 混合の機能 を備え て い る な ら ば、 二一 ダ一以外の 混合機 も使用可能で あ る 。 上記におい てゲル状組成物に対す る 酸化剤、 可燃剤及び焰色剤の合計の混合割合は 1 0〜 30 重量%対 90〜 70 重量%の範囲に あ る のが好 ま しい 。
上記の ゲル状組成物は 、 通常 ニ ト ロ セ ル ロ ー ス 3 〜 4 0 重 量% と ニ ト ロ セ ル ロ ース 以外の ニ ト ロ 化合物 9 7 〜 6 0 重量%、 好 ま し く はニ ト ロ セ ル ロ ース 1 5 〜 2 5 重量% と ニ ト ロ セル 口 ース 以外の ニ ト ロ化合物 8 5 〜 7 5 重量%の混合比で調製さ れ る 。
本発明の 火ェ品組成物は、 当業者が周知の如 く 、 星 に応用 す る ので あれば、 丸 く 成型 し 、 乾燥す る こ と で硬化 さ せ、 星 と し て の十分な強度が得 ら れ る 。 ま た、 ラ ン ス 用 には、 容器に ダイ ス な どで棒状に押 し 出 し成型 し、 必要な長さ に切断 して 、 乾燥 して硬化さ せ る か、 棒状 に押 し 出 し た も の を乾燥、 硬化 して か ら 紙な どで巻 く こ と で製造可能で あ る 。 又紙の筒 に ゲルを詰め て乾燥 して も よ い。 乾燥温度 と して は通常 3 0 〜 7 0 °C、 好ま ― し く は 5 0 〜 6 0 °Cであ る 。 乾燥は減圧下 に行 っ て も よ い 。 こ の乾燥工程に よ り 二 ト ロ セル ロ ース 以外の 二 ト 口 化合物は気化 し本発明の火ェ品組成物中 には極めて微量 し か存在 しない。
本発明の製造法におい て、 気化 しな い成分で あ る 二 ト ロ セル ロ ース 、 酸化剤、 可燃剤、 炮色剤等は本発明にお け る 火ェ品組 成物におけ る 含有量の比で使用 さ れる 。
実施例
本発明を実施例 を挙げて さ ら に詳 し く 説明す る が、 本発明が こ れ ら の実施例のみに限定さ れる も のではない。
実施例 1
ニ ト ロ セ ル ロ ース (窒素含有率 1 1 . 9 〜 1 2 . 2 %のダイ ナマ イ ト 用 ニ ト ロ セ ル ロ ース、 以下同様) 4 重量部 と ニ ト ロ べ ンゼ ン 1 6 重量部 を混合 し 、 ゲル状組成物 を作 り 、 別途酸化剤 で あ る 過塩素酸 カ リ ウ ム 4 6 . 4 重量部、 可燃剤 で あ る 麻炭 3 . 6 重量部、 ビ ン ゾ 一ル (商品名 、 B L 助燃剤、 理化ハ一キ ュ レ ス (株) 製) 6 . 8 重量部、 ア デカ ブ レ ン D— 1 (商品名 、 塩化 ゴ ム 、 旭電化工業 (株) 製) 6 . 8 重量部、 レ ジ ト ッ プ P G A - 2 4 0 0 (商品名、 フ エ ノ ール レ ジ ン 、 群栄化学工業 (株) ― 製) 2 . 4 重量部の合計 1 9 . 6 重量部、 及び焰色剤で あ る酸 化銅 1 4 重量部を混合 し て お き 、 上記のゲル状組成物 と混合 し、 こ れを 丸 く 成形 し、 5 0 〜 6 0 °Cの乾燥機で乾燥 し、 硬化 さ せ る こ と で本発明の火ェ品組成物か ら 成る 直径 2 0 m mの打上煙 火用 の青星 を得た。 こ れ に着火 して、 従来の打上煙火用 の青星 と 同等の青色煙火の効果 を確認 した。
実施例 2
ニ ト ロ セ ル ロ ース 4 重量部 と ニ ト ロ メ タ ン 1 6 重量部 を室温 で混合 し、 ゲル状組成物 を作 り 、 別途酸化剤であ る 過塩素酸力 リ ウ ム 4 4 重量部、 可燃剤で あ る麻炭 3 . 6 重量部、 ビ ン ゾー ル (商品名、 B L助燃剤、 理化ハ一キ ュ レ ス (株) 製) 6 . 8 重量部、 アデカ ブ レ ン D— 1 (商品名、 塩化 ゴム、 旭電化工業 (株) 製) 6 . 8 重量部、 レ ジ ト ッ プ P G A — 2 4 0 0 (商品 名、 フ エ ノ ール レ ジ ン、 群栄化学工業 (株) 製) 2 . 8 重量部 の合計 2 0 重量部、 及び焰色剤で あ る 炭酸ス ト ロ ン チ ウ ム 1 6 重量部 を混合 してお き、 上記のゲル状組-成物 と混合 し、 こ れを 丸 く 成形 し、 5 0 〜 6 0 °Cの乾燥機で乾燥 し、 硬化 さ せ る こ と で本発明の火ェ品組成物か ら 成 る 直径 2 0 m mの打上煙火用 の ― 赤星 を得た 。 こ れに着火 して 、 従来の打上煙火用 の赤星 と 同等 の赤色煙火の効果を確認 し た。
実施例 3
ニ ト ロ セ ル ロ ー ス 3 . 5 重量部 と ジ ニ ト ロ ト ルエ ン 1 4 重量 部 を混合 し、 ゲル状組成物 を作 り 、 別途酸化剤で あ る過塩素酸 カ リ ウ ム 4 0 . 6 重量部、 可燃剤で あ る麻炭 3 . 2 重量部、 ビ ン ゾ一ル (商品名、 B L 助燃剤、 理化ハ一キ ュ レ ス (株) 製) 6 . 0 重量部、 アデ力 プ レ ン D— 1 (商品名 、 塩化 ゴム、 旭電 化工業 (株) 製) 6 . 0 重量部、 レ ジ ト ッ プ P G A — 2 4 0 0 (商品名、 フ エ ノ ール レ ジ ン 、 群栄化学工業 (株) 製) 2 . 1 重量部の合計 1 Ί , 3 重量部、 及び焰色剤であ る硝酸バ リ ウ ム 2 4 . 6 重量部を混合 し て お き 、 上記のゲル状組成物 と混合 し、 こ れを棒状に成形 し、 5 0 〜 6 0 °Cの乾燥機で乾燥 し、 硬化 さ せ る こ とで本発明の火ェ 品組成物か ら 成る 緑色の ラ ンス 用薬剤 を得た 。 こ れに着火 して 、 従来の緑色のラ ン ス用薬剤 と 同等の 緑色煙火の効果を確認 し た 。 実施例 4 - ニ ト ロ セ ル ロ ース 4 重量部 と 1 一 二 ト ロ ブ ロ ノ "^ ン 1 6 重量部 を混合 し、 ゲル状組成物 を作 り 、 別途酸化剤で あ る過塩素酸力 ― リ ウ ム 4 0 重量部、 可燃剤で あ る麻炭 3 . 6 重量部、 ビ ン ゾ一 ル (商品名、 B L助燃剤、 理化ハ ーキ ュ レ ス (株) 製) 6 . 8 重量部、 アデカ ブ レ ン D— 1 (商品名 、 塩化 ゴム、 旭電化工業 (株) 製) 6 . 8 重量部、 レ ジ ト ッ プ P G A — 2 4 0 0 (商品 名、 フ エ ノ 一ル レ ジ ン 、 群栄化学工業 (株) 製) 2 . 8 重量部 の合計 2 0 重量部、 及び姽色剤で あ る硝酸バ リ ウ ム 2 0 重量部 を混合 して お き、 上記の ゲル状組成物 と混合 し、 こ れを 丸 く 成 形 し、 5 0 〜 6 0 °Cの乾燥機で乾燥 し、 硬化 さ せ る こ と で本発 明の火ェ品組成物か ら成 る 直径 2 0 m mの打上煙火用の緑星を 得た。 これに着火 して、 従来の打上煙火用 の緑星 と 同等の緑色 煙火の効果を確認 し た。
実施例 5
ニ ト ロ セ ル ロ ース 3 . 5 重量部 と ニ ト ロ ェ タ ン 1 4 重量部を 混合 し、 ゲル状組成物 を 作 り 、 別途酸化剤で あ る過塩素酸カ リ ゥ ム 5 0 . 5 重量部、 可燃剤で あ る麻炭 2 重量部、 ビ ン ゾ一ル (商品名、 B L助燃剤、 理化ハ ーキ ュ レ ス (株) 製) 6 . 6 重 部、 アデ力 プレ ン D— 1 (商品名、 塩化ゴム、 旭電化工業 (株) 製) 6 . 6 重量部、 レ ジ ト ッ プ P G A — 2 4 0 0 (商品名、 フ ヱ ノ ール レ ジ ン 、 群栄化学工業 (株) 製) 2 . 1 重量部の合計 1 7 . 3 重量部、 及び姽色剤で あ る蓚酸ナ ト リ ウ ム 1 4 . 7 重 を混合 してお き 、 上記のゲル状組成物 と混合 し、 こ れを丸 く 成形 し、 5 0 〜 6 0 °Cの乾燥機で乾燥 し、 硬化 さ せる こ とで 本発明の火ェ品組成物か ら 成る 直径 2 0 m mの打上煙火用 の黄 星 を得た。 こ れに着火 し て 、 従来の打上煙火用 の黄星 と 同等の 黄色煙火の効果を確認 し た 実施例 6 〜 9 実施例 1 と 同 様 な 方 法 で 下 記 す る 組成比 の 火 ェ 品 組成物
(星) を得 た (実施例 6 、 実施例 7 ) 。 又、 実施例 3 と 同様な 方法で 下記す る 組成比の 火ェ品組成物 ( ラ ン ス ) を得た (実施 例 8 、 実施例 9 ) 。 (表において単位は部であ る 。 )
実施例
使用薬剤 6 7 8 9 二 ト ロ セル ロ ース 1.2 10.0 6.8 3.5 二 ト ロ セル ロ ース 以外の 二 ト 口化合物
ニ ト ロ メ 夕 ン 15.8
ニ ト ロ ェ夕 ン 16.5 二 ト ロ プロ ノ "^ ン 11.7 ジ ニ ト ロ ト ルエ ン 15.5 酸化剤
過塩素酸力 リ ゥ ム 25.0 40.0 45.0 42.0 過塩素酸ア ンモニ ゥ ム 25.0
可燃剤
麻灰 2.3 1.6 3.0 2.1
BL助燃剤 6.0 5.0 7.6 6.5 塩化ゴム 8.0 5.0 7.0 6.5 フ エ ノ ーノレ レ ジ ン 1.6 0.9 2.5 1.5 焰色剤
炭酸ス ト ロ ン チ ウ ム 11.0 16.4 シユ ウ酸ナ ト リ ウム 21.4 酸化銅 11.0
硝酸バ リ ウ ム 15.1 煙火の色 緑 紅
産業上の利用 可能性 製造が容易で、 煙火組成物 と し て の効果 に優れた 火ェ品組成 物が得 ら れた。

Claims

請 求 の 範 囲-
1 . ニ ト ロ セル ロ ース、 酸化剤、 可燃剤及び焰色剤 を主要成分 と して含有す る こ と を特徴 とす る 火ェ品組成物。
2 . 二 ト ロ セル 口 一ス と ニ ト ロ セ ル ロ ース 以外の二 ト ロ イ匕合物 を混合 して ゲル状組成物 と し、 こ れに酸化剤、 可燃剤及び焰色 剤 を混合 し た後、 乾燥 し て な る 火ェ品組成物。
3 . ゲル状組成物が、 ニ ト ロ セ ル ロ ース 3 〜 4 0 重量% と ニ ト ロ セル ロ ース 以外の ニ ト ロ 化合物 9 7 〜 6 0 重量%の混合比で あ る 請求項 2 に記載の火ェ品組成物。
4 . ニ ト ロ セル ロ ー ス の 火ェ品組成物 中の含有率が 0 . 6 〜 1 2 重量%で あ る 請求項 1 乃至 3 の い ずれか一項に記載の火ェ品 組成物。
5 . 酸化剤、 可燃剤及び炮色剤の含有率がそれそれ 4 0 〜 6 Q 重量%、 1 0 〜 2 5 重量 %、 1 5 〜 5 0 重量%で あ る 請求項 1 乃至 4 のい ずれか一項に記載の火ェ品組成物。
6 . 火ェ品組成物が花火 の星又は ラ ン ス で あ る 請求項 1 乃至 5 のい ずれか一項に記載の火ェ品組成物。
7 . 二 ト ロ セ ル ロ ース と 二 ト ロ セ ル ロ ース 以外の二 ト ロ イ匕合物 を混合 して ゲル状組成物 と し、 こ れに酸化剤、 可燃剤、 焰色剤 を混合 した後乾燥す る こ と を特徴と す る 火ェ品組成物の製法。
8 . ゲル状組成物が、 ニ ト ロ セル ロ ース 3 〜 4 0 重量% と ニ ト ― 口 化合物 9 7 〜 6 0 重量 %の混合比で あ る 請求項 7 に記載の火 ェ品組成物の製法。
9 . ゲル状組成物が 1 0 〜 3 0 重量% であ り 、 酸化剤、 可燃剤 お よび炮色剤の合計が 9 0 - 7 0 重量%で あ る 請求項 7 乃至 8 のいずれか一項に記載の火ェ品組成物の製法。
1 0 . ニ ト ロ セル ロ ース 以外の二 ト ロ イ匕合物がニ ト ロ アルカ ン 類であ る請求項 7 乃至 9 の い ずれか一項に記載の火ェ品組成物 の製法。
1 1 . ニ ト ロ アルカ ン類 がニ ト ロ メ タ ン、 ニ ト ロ ェ タ ン及び二 ト ロ プロ ノ ^ ン か ら な る群か ら 選ばれる 1 種又は 2 種以上で あ る 請求項 1 0 に記載の火ェ品組成物の製法。
1 2 . 火ェ品組成物が花火の星又は ラ ン ス で あ る 請求項 7 乃至 1 1 のいずれか一項に記載の火ェ品組成物の製法。
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