WO2000035033A1 - Flat battery and production method thereof - Google Patents

Flat battery and production method thereof Download PDF

Info

Publication number
WO2000035033A1
WO2000035033A1 PCT/JP1999/006893 JP9906893W WO0035033A1 WO 2000035033 A1 WO2000035033 A1 WO 2000035033A1 JP 9906893 W JP9906893 W JP 9906893W WO 0035033 A1 WO0035033 A1 WO 0035033A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
gasket
case
battery
sealing plate
flat
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP1999/006893
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Mitsugu Okahisa
Susumu Yamanaka
Takao Uyama
Toshihiko Ikehata
Tetsuya Takeuchi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Matsushita Electric Industrial Co Ltd filed Critical Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Priority to EP99959712A priority Critical patent/EP1139456A4/en
Publication of WO2000035033A1 publication Critical patent/WO2000035033A1/ja
Priority to US09/875,217 priority patent/US6696198B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/04Construction or manufacture in general
    • H01M10/0436Small-sized flat cells or batteries for portable equipment
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/102Primary casings; Jackets or wrappings characterised by their shape or physical structure
    • H01M50/103Primary casings; Jackets or wrappings characterised by their shape or physical structure prismatic or rectangular
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/102Primary casings; Jackets or wrappings characterised by their shape or physical structure
    • H01M50/109Primary casings; Jackets or wrappings characterised by their shape or physical structure of button or coin shape
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/147Lids or covers
    • H01M50/166Lids or covers characterised by the methods of assembling casings with lids
    • H01M50/171Lids or covers characterised by the methods of assembling casings with lids using adhesives or sealing agents
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/183Sealing members
    • H01M50/184Sealing members characterised by their shape or structure
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/183Sealing members
    • H01M50/186Sealing members characterised by the disposition of the sealing members
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/50Current conducting connections for cells or batteries
    • H01M50/543Terminals
    • H01M50/552Terminals characterised by their shape
    • H01M50/559Terminals adapted for cells having curved cross-section, e.g. round, elliptic or button cells
    • H01M50/56Cup shaped terminals
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T29/00Metal working
    • Y10T29/49Method of mechanical manufacture
    • Y10T29/49002Electrical device making
    • Y10T29/49108Electric battery cell making
    • Y10T29/4911Electric battery cell making including sealing

Definitions

  • the present invention relates to a DC power supply for thin devices such as watches, calculators, and memory cards.
  • the present invention relates to an ultra-thin battery with a thickness of 1 mm or less, in which a power generation element is sealed by a case, a sealing plate, and a gasket.
  • a flat-type organic electrolyte battery (hereinafter simply referred to as a “flat-type battery”) has been housed in a flat-type battery case (hereinafter, referred to as “case”) that contains a power generation element that combines an organic electrolyte with an alkali metal or its alloy. )
  • case a flat-type battery case
  • a power generation element that combines an organic electrolyte with an alkali metal or its alloy.
  • the thickness of a general credit card is about 1 mm
  • the thickness of the battery used for such a thin device is required to be 1 mm or less.
  • FIG. 13 is a schematic cross-sectional view illustrating the structure of a conventional coin-type battery.
  • the conventional coin-shaped battery having a thickness of 1 mm or more as shown in Fig. 13 uses a gasket using a sealing plate 22 with a bent portion 22a that is continuous in a U-shape on the periphery and a case 21.
  • the power generating element is sealed through 23.
  • the thickness is about 1 mm
  • the dimensions are not stable, and there is a problem that the obtained battery has poor leakage resistance.
  • FIG. 14 is a schematic sectional view for explaining the structure of another conventional flat battery.
  • the flat battery having the structure shown in Fig. 14 has a power generation element, a gasket 13 and a sealing plate 12 placed in a case 11 having a peripheral wall with an open top, and an open end of the peripheral wall. Is deformed inward (bent) and sealed. For this reason, it is not necessary to form a bent portion 22a continuous in a U-shape around the periphery of the sealing plate 22 as in the coin-shaped battery shown in FIG. 13, and press working is possible. Is also relatively easy to manufacture.
  • the gasket 13 is merely sandwiched between the case 11 and the upper and lower surfaces of the flat peripheral portion of the sealing plate 12, and the force applied to the gasket 13 is small.
  • the obtained battery is not sufficient, and the obtained battery has poor liquid leakage resistance.
  • the bent portion 22 a of the sealing plate 22 partially compresses the gasket 23 when sealing.
  • the sealing plate 12 in the flat battery shown in Fig. 14, the sealing plate 12 must be provided with a bent portion that can partially compress the gasket 13. Because it is difficult.
  • the present invention solves the above problems by improving the shape of the sealing plate and / or the case, so that even if the thickness is 1 mm or less, the liquid leakage resistance, durability and mass production are improved.
  • An object of the present invention is to provide a flat battery having excellent durability. Disclosure of the invention
  • the present invention provides a case that also serves as one electrode terminal, a planar central portion that also serves as the other electrode terminal, and a planar peripheral portion protruding outward and extending substantially parallel to the central portion.
  • a sealing plate made of: and a flat battery in which a power generation element is sealed by a gasket that insulates the case and the sealing plate, wherein the outer peripheral edge of the peripheral edge of the sealing plate is further bent, and
  • the case is provided with a folded portion for fitting the peripheral portion of the sealing plate through the gasket, and the folded portion is partially compressed by the gasket.
  • the outer peripheral edge of the peripheral edge of the sealing plate is further bent, the outer peripheral edge is inside the case, and the height of the outer peripheral edge is 95% of the thickness of the gasket. % Is preferable.
  • the bending angle of the outer peripheral edge is parallel to the bottom surface of the case (water 5 to 45 ° with respect to the plane.
  • the case has a folded portion for fitting a peripheral portion of the sealing plate through the gasket, and the folded portion partially compresses the gasket. It is preferable that the folded portion has an annular concave portion that partially compresses the gasket.
  • the folded portion further has a bent portion on the outer peripheral edge thereof bent toward the gasket, and the bent portion partially compresses the gasket.
  • the folded portion is inclined toward the bottom surface of the case to partially compress the gasket.
  • the inclination angle is preferably 5 to 20 °.
  • the gasket is made of polyethylene sulfide, and the partially compressed portion of the gasket is 10 to 50% of the thickness of the gasket in an uncompressed state. Preferably, it is in a compressed state.
  • the gasket is made of polypropylene, and the partially compressed portion of the gasket is in a state of being compressed at a ratio of 30 to 80% with respect to the thickness of the gasket in an uncompressed state. Is preferred.
  • the gasket is made of polyethylene terephthalate, and the partially compressed portion of the gasket is compressed at a rate of 10 to 70% with respect to the thickness of the gasket in an uncompressed state. Preferably in the state.
  • the gasket is made of polyethylene naphthalate, and the partially compressed portion of the gasket is compressed at a rate of 10 to 70% with respect to the thickness of the gasket in an uncompressed state. It is preferably located at
  • the flat battery of the present invention includes the sealing plate having a thickness of 0.2 mm or less, and preferably has a thickness of 1.0 mm or less.
  • the present invention further provides a gasket having a substantially L-shaped cross section, a planar central portion protruding outward, and a planar peripheral portion extending almost parallel to the central portion, inside the battery case having an open upper part.
  • a flat plate battery manufacturing method comprising: mounting a sealing plate comprising: a peripheral portion of the case and a peripheral portion of the sealing plate via the gasket; Forming a folded portion by making the periphery of the case into a U-shape, and forming at least a part of the folded portion into a concave shape, or A step of forming a portion where the sealing plate partially compresses the gasket by bending the outer peripheral edge of the gasket toward the gasket side.
  • a gasket having a substantially L-shaped cross section, a flat central portion protruding to the outer surface side, and a flat peripheral portion extending substantially parallel to the central portion.
  • a method of manufacturing a flat battery comprising: mounting a sealing plate; and tightening a peripheral portion of the case and a peripheral portion of the sealing plate via the gasket. Forming a folded portion that is substantially parallel to the bottom surface of the case by deforming the peripheral portion of the case toward a U-shape, and inclining the folded portion toward the bottom surface of the case.
  • a method of manufacturing a flat battery including a step of partially compressing the gasket.
  • the inclination angle of the folded portion is 5 to 20 ° with respect to a direction parallel to the bottom surface of the case.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of the flat battery according to Embodiment 1 of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic sectional view of the sealing plate according to the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic sectional view of the flat battery according to Embodiment 2 of the present invention.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a mold used to manufacture the flat battery according to Embodiment 2 of the present invention.
  • FIG. 5 is a schematic sectional view of another mold used for producing the flat battery according to Embodiment 2 of the present invention.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of still another mold used for producing the flat battery according to Embodiment 2 of the present invention.
  • FIG. 7 is a partial schematic cross-sectional view for explaining a structure of a sealing portion of the flat battery according to Embodiment 2 of the present invention.
  • FIG. 8 is a partial schematic cross-sectional view for explaining the structure of another sealing portion of the flat battery according to Embodiment 2 of the present invention.
  • FIG. 9 is a partial schematic cross-sectional view for explaining the structure of still another sealing portion of the flat battery according to Embodiment 2 of the present invention.
  • FIG. 10 is a schematic sectional view of a flat battery according to Embodiment 2 of the present invention.
  • FIG. 11 is a schematic sectional view of a mold used for producing the flat battery according to Embodiment 2 of the present invention.
  • FIG. 12 is a partial schematic cross-sectional view for explaining the structure of still another sealing portion of the flat battery according to Embodiment 2 of the present invention.
  • FIG. 13 is a schematic sectional view showing the structure of a conventional coin-shaped battery.
  • FIG. 14 is a schematic sectional view showing the structure of a conventional flat battery. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
  • the features of the present invention include a case that also serves as one electrode terminal, a planar central portion that also serves as the other electrode terminal, and a planar peripheral portion protruding to the outer surface side and a planar peripheral portion extending substantially parallel to the central portion.
  • a sealing plate, and the case In a flat battery in which a power generation element is hermetically sealed by a gasket that insulates the sealing plate, a further outer peripheral edge of the peripheral edge of the sealing plate is bent, and the gasket is inserted into the case or the case via the gasket.
  • a folded portion for fitting a peripheral portion of the sealing plate is provided, and the folded portion is partially compressed by the gasket.
  • first embodiment of the present invention an embodiment in which the outer peripheral edge of the peripheral edge of the sealing plate is further bent will be referred to as a first embodiment of the present invention.
  • An embodiment in which the folded portion is provided and the folded portion is partially compressed in the gasket will be described as a second embodiment of the present invention.
  • the flat battery of the present invention may have both the features of the first embodiment and the features of the second embodiment.
  • the power generating element is hermetically sealed by a case 2 also serving as one electrode terminal, a sealing plate 1 also serving as the other electrode terminal, and a gasket 3 insulating the case 2 and the sealing plate 1 from each other.
  • the sealing plate 1 has a convex portion 7 whose main surface protrudes outward and a flat peripheral portion extending almost parallel to the main surface.
  • the outer peripheral edge 9 of the flat peripheral edge is further bent. That is, in the present embodiment, the shape of the sealing plate 1 has the greatest feature.
  • the outer peripheral edge 9 of the sealing plate 1 becomes a gasket 3 when the open end of the case 2 is bent inward and tightened. Biting, case 2 is outside through gasket 3 A force acts in a direction that compresses the peripheral edge 9 to reduce the bending angle. In other words, a force is applied to the outer peripheral edge 9 of the sealing plate 1 so as to return to the angle before bending.
  • the sealing performance between the sealing plate 1, the case 2, and the gasket 3 is improved, and the resulting battery has the effect of improving the liquid leakage resistance and durability.
  • the outer peripheral edge 9 is bent upward in a range of 5 to 45 ° with respect to a horizontal plane. If it is less than 5 °, when case 2 is bent, it cannot penetrate into gasket 3 and the force of compressing gasket 3 will be weak. This is because, when the case 2 is bent, there is a possibility that the outer peripheral edge 9 may penetrate the gasket 3 and short-circuit.
  • the height of the bent outer peripheral edge 9 is 95% or less of the thickness of the gasket 3. This is because when the case 2 is bent, there is a possibility that the outer peripheral edge 9 may penetrate the gasket 3 and short-circuit.
  • the thickness of the sealing plate 1 is preferably 0.2 mm or less. Further, the thickness of the obtained flat battery is preferably not more than 1.0 mm.
  • each component of the flat battery according to the present invention may be made of a conventionally used material, and the method of manufacturing the same is not particularly limited as long as it is the same as the conventional method.
  • Examples of the material of the case 2 also serving as one electrode terminal and the sealing plate 1 also serving as the other electrode terminal include, for example, stainless steel. These are preferably made of the same material, and are preferably made of stainless steel having excellent corrosion resistance.
  • Examples of the material of the gasket 3 that insulates the case 2 from the sealing plate 1 include polyethylene, polypropylene, polyphenylene sulfide, and polyethylene terephthalate. Among them, it is particularly preferable to use polyphenylene sulfide because it has a sufficient breaking strength that does not break when the case is bent.
  • the separator 4 is made of, for example, a nonwoven fabric made of polypropylene or cellulose, or a porous polypropylene or polyethylene film, and the positive electrode and the negative electrode may be conventional ones.
  • manganese dioxide for example, manganese dioxide, fluorinated graphite, titanium chloride, sulfur dioxide, silver chromate, or the like can be used.
  • the negative electrode, active material, electrolyte, separator, and the like can also be appropriately changed without impairing the effects of the present invention.
  • materials such as lithium alloys, carbon, metal oxides, and polyacene, which can occlude and release lithium metal and lithium on the negative electrode, are organic electrolytes for the electrolyte, and materials that form lithium ions and intercalation compounds on the positive electrode (eg Metal oxides such as vanadium, dipentoxide, and manganese dioxide; composite oxides of lithium and metal oxide; sulfides such as titanium disulfide and molybdenum disulfide; and conductive polymers such as polyaniline and polyacene Can be used to obtain rechargeable rechargeable batteries.
  • FIG. 1 shows a longitudinal sectional view of the flat battery (lithium manganese dioxide battery) manufactured in this example.
  • reference numeral 1 denotes a stainless steel sealing plate having an outer peripheral edge bent at a flat peripheral edge
  • 2 denotes a case also serving as a positive electrode terminal.
  • 3 is a ring-shaped gasket made of boliphenylene sulfide
  • 4 is a separator made of polypropylene nonwoven fabric
  • 5 is a mixed powder of manganese dioxide, graphite and a binder (fluororesin).
  • This is a positive electrode body obtained by adding water to the mixture, kneading the mixture, granulating, drying, and pressure-forming to a certain size.
  • Reference numeral 6 denotes a negative electrode body using metallic lithium as an active material.
  • the cathode body 5, the separator 4, and the cathode body 6 are filled in the case 2, and an organic electrolyte solution (equivalent volume mixed solvent of propylene carbonate and 1,2-dimethoxetane, 1 mole of lithium perchlorate) (Dissolved at the same rate as the bottle).
  • an organic electrolyte solution equivalent volume mixed solvent of propylene carbonate and 1,2-dimethoxetane, 1 mole of lithium perchlorate
  • the flat battery having the above configuration was manufactured by sealing the opening of the case 2 to both the case 2 and the sealing plate 1 via a gasket 3 which is an insulator.
  • the thickness of the case and sealing plate is 0.1 mm
  • the thickness of the gasket (a in Fig. 1) is 0.25 mm
  • the flat type is 20.0 mm in diameter and 1.0 mm in thickness.
  • a lithium manganese dioxide battery was manufactured.
  • the length of the peripheral edge of the sealing plate 1 was 0.80 mm
  • the length of the outer peripheral edge (c in FIG. 2) was 0.40 mm.
  • Table 1 shows the bending height of the outer peripheral edge (b in Fig. 2) and the bending angle of the outer peripheral edge.
  • Each battery was manufactured and subjected to a thermal shock cycle liquid leakage test in which 100 batteries were manufactured and kept at 110 ° C for 1 hour, and then kept at 60 ° C for 1 hour. To check for leaks, remove the batteries after 120 and 240 cycles and visually The method was performed by checking the battery surface for liquid leakage. The leak rate was determined according to the following formula: (number of leaked batteries) (number of batteries (100)) ⁇ 100 (%). Table 1 shows the results.
  • a comparative flat battery having a conventional configuration was manufactured in the same manner as in Example 1. Further, the same evaluation as in Example 1 was performed on this battery. Table 1 shows the results.
  • the length of the outer peripheral edge of the sealing plate is 0.20 mm, and the bending height and angle are
  • a flat battery of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the values shown in Table 2 were used. In addition, these batteries were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results. Table 2
  • the thickness of the obtained battery was 0.5 mm, the thickness of the gasket was 0.10 mm, and the bending height and angle of the outer peripheral edge of the sealing plate 1 were as shown in Table 2.
  • a flat battery of the present invention was produced.
  • these batteries were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 3 shows the results. Comparative Example 2
  • a comparative flat battery having a conventional configuration was produced in the same manner as in Example 12 except that the peripheral portion of the sealing plate was not bent and the outer peripheral edge was not provided. This battery was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 3 shows the results. Table 3
  • a flat battery of the present invention was produced in the same manner as in Example 12 except that the length of the outer peripheral edge of the sealing plate was set to 0.20 mm and the bending height and angle were set to the values shown in Table 4. . In addition, these batteries were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 4 shows the results.
  • Example 22 to 26 The flattening of the present invention was performed in the same manner as in Example 12 except that the bending height of the outer peripheral edge of the sealing plate was fixed at 0.07 mm, and the length and angle of the outer peripheral edge were set to the values shown in Table 5. A battery was fabricated. In addition, these batteries were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 5 shows the results. Table 5
  • the flat battery of the present invention has a long life.
  • the second embodiment of the present invention is characterized in that the case is provided via the gasket. It has a folded portion for fitting a peripheral portion of the sealing plate, and the folded portion is characterized in that the gasket is partially compressed.
  • Embodiment 2 specifically, Embodiment 2-1 in which the folded portion has an annular concave portion that partially compresses the gasket, and the folded portion includes a bottom surface of the case.
  • Embodiment 2-2 in which the gasket is partially compressed by inclining to the side.
  • the flat battery according to Embodiment 2-1 of the present invention includes a battery case also serving as one electrode terminal, a planar central portion also serving as the other electrode terminal, and protruding outward and substantially parallel to the central portion.
  • the power generation element is hermetically sealed by a sealing plate comprising an extending flat peripheral portion, and a gasket for insulating the case and the sealing plate.
  • the case seals the peripheral portion of the sealing plate via the gasket. It has a folded portion to be fitted, and the folded portion has an annular concave portion for partially compressing the gasket.
  • annular concave portion has an annular convex portion on the back side of the annular concave portion, and the annular convex portion partially compresses the gasket.
  • the folded portion may further have, at the outer peripheral edge thereof, a bent portion bent toward the gasket, and the bent portion may partially compress the gasket.
  • the degree of compression with respect to the thickness of the gasket in the uncompressed state in the partially compressed portion of the gasket, that is, the partially compressed gasket differs depending on the material of the gasket applied. For example, when bolifenylene sulfide is used as the gasket, the compression ratio is preferably from 10% to 50%. When polypropylene is used as the rubber, the compression ratio is preferably 30% to 80%. When using polyethylene terephthalate, the compression ratio is preferably from 10% to 70%. Similarly, when using polyethylene terephthalate, the compression ratio is 10%. To 70%.
  • the other components may be the same as in the first embodiment.
  • the present invention also provides a method of manufacturing the flat battery according to Embodiment 2-1.
  • the present invention provides a battery case having a substantially L-shaped cross section, a planar central portion protruding outward, and a planar peripheral portion extending substantially parallel to the central portion inside a battery case having an open upper portion.
  • a method of manufacturing a flat battery comprising: mounting a sealing plate made of: and sealing a peripheral portion of the case and a peripheral portion of the sealing plate via the gasket. Deforming the opening end inward, forming a folded portion with the peripheral portion of the case being U-shaped, and depressing at least a part of the folded portion in a concave shape, or further forming the folded portion.
  • a method for manufacturing a flat battery characterized by comprising a step of forming a portion where the sealing plate partially compresses the gasket by bending an outer peripheral edge toward a gasket side.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of the flat battery according to Embodiment 2-1 of the present invention. is there.
  • Case 2 also serving as the positive electrode terminal was made of stainless steel with excellent corrosion resistance.
  • a coating is formed on the inner surface of the case 2 by applying a sealing agent mainly composed of asphalt.
  • the hat-shaped sealing plate 1 was made of stainless steel as in Case 2.
  • the sealing plate 1 had a central portion 1a on a plane protruding toward the outer surface side of the battery container, and had a flat peripheral portion 1b extending substantially in parallel from the central portion.
  • a gasket 3 made of polyphenylene sulfide and having a substantially L-shaped cross section was arranged on the inner surface of a container-shaped case 2 having an upper opening.
  • the gasket 3 sandwiches the peripheral portion 1 b of the sealing plate 1 to insulate the case 2 from the sealing plate 1 and to seal the inside of the case.
  • the folded portion 2a was formed in the case 2.
  • an annular concave portion 2b was formed on the folded portion 2a.
  • the positive electrode 5 is prepared by mixing manganese dioxide, carbon as a conductive agent, and a fluororesin powder as a binder, pressing the mixture into a pellet having a diameter of 15 mm and a thickness of 0.3 mm, and then forming What was dried at 12 ° C. for 12 hours was used.
  • the negative electrode 6 was made of metallic lithium, and a hoop-shaped member was punched out in a circular shape, and then pressed against the inner surface of the convex portion of the sealing plate 2 by pressing.
  • Separete 4 consists of a polypropylene nonwoven fabric, and the electrolyte is a mixed solvent of propylene carbonate and 1,2-dimethoxetane in the same volume, and lithium perchlorate at a ratio of 1 mol / liter. Was used.
  • the flat battery shown in FIG. 3 was manufactured according to the following procedure. First, a gasket 3 having a substantially L-shaped cross section and a sealing plate 1 having a central portion 1a and a flat peripheral portion 1b protruding outward are placed inside a container-like case 2 having an upper opening. Was placed. At this time, positive electrode 5 and negative electrode 6 face each other through separator 4. The arranged power generating elements were housed in the space surrounded by the central part 1 a of the sealing plate 1 and the case 2. The case 2 in which each component was placed was deformed inward at its open end, and formed into a U-shape along the outer peripheral edge of the sealing plate via a gasket.
  • FIG. 4 is a schematic sectional view of a mold used for producing a flat battery according to Embodiment 2_1 of the present invention.
  • the flat battery having the folded portion 2a thus formed is pressed again, and a second force-sealing is performed so as to form a portion for partially compressing the gasket.
  • a second force-sealing is performed so as to form a portion for partially compressing the gasket.
  • an annular concave portion was formed in a part of the folded portion 2a, and / or a bent portion facing the gasket side was provided at the outer peripheral edge of the peripheral portion of the folded portion.
  • the sealing plate 1 partially compresses the gasket by the concave portion and / or the bent portion.
  • the mold used in the second force-sealing closure has the cross-sectional shape shown in FIGS.
  • the mold shown in FIG. 5 is a mold applied when the outer peripheral edge is bent to the gasket side
  • the mold shown in FIG. 6 is a mold applied when providing the annular concave portion.
  • Figures 7 to 9 show the structure of the force-sealed portion of a flat battery sealed by these molds.
  • an annular concave portion 2b is formed in the folded portion 2a of the case 2.
  • Embodiment 2-1 of the present invention the battery characteristics of a flat battery manufactured by using the mold shown in FIGS. 4 to 6 were evaluated.
  • Examples 27 to 31 and Comparative Examples 3 to 5 The power generating element composed of the positive electrode 5, the negative electrode 6, and the separator 4 shown in FIG. 3, and the sealing plate 1 were placed in the case 2 which was open at the top.
  • gasket 3 a gasket made of polyethylene sulfide and having a substantially L-shaped cross section was used.
  • the compression ratio of the gasket in the compressed portion was calculated according to the following equation by measuring the thickness of the gasket from a cut cross-sectional photograph of each manufactured battery and obtaining the thickness of the gasket in an uncompressed state.
  • the mold shown in FIG. 5 was used, the compression ratio of the gasket was set to 30%, and the other configuration was the same as the battery A, and the battery B was used.
  • the compression ratio of the gasket was set to 50%, and the other configuration was set to be the same as the batteries A and B.
  • the cross-sectional shape of the obtained battery at the force-sealed sealing portion is, as shown in FIG. The shape was such that the annular concave portion 2b was formed.
  • Battery E was a battery in which the compression ratio of the gasket in the portion where the outer peripheral edge was in contact with the gasket and the gasket in the annular concave portion were both 30% and the other configuration was the same as battery A.
  • a battery was prepared in which only the folded portion 2a was formed without performing the second force-sealing sealing, and the other configuration was the same as the battery A.
  • the cross-sectional shape of the battery was the same as that of the conventional flat battery shown in FIG. At this time, there was no compressed part in the gasket, but the gasket was in a state of being compressed by 10% with respect to the thickness in the uncompressed state.
  • the obtained battery was designated as Battery F.
  • a battery was fabricated in which the outer periphery of the battery case was bent to the gas skew side, the compression ratio was set to 5%, and the other configuration was the same as that of battery A.
  • the obtained battery was designated as Battery G.
  • a battery with a compression ratio of 55% and the same other configuration as battery A was manufactured.
  • the obtained battery was designated as Battery H.
  • the dimensions of the batteries A to H which are the flat batteries thus obtained, were all 20 mm in diameter and 0.5 mm in thickness.
  • Table 6 shows the relationship between the compression ratio of each battery, the shape of the second mold used, and the structure of the sealing part. Table 6
  • the evaluation items were the open circuit voltage immediately after the battery was assembled, the internal resistance by the AC method of 1 kHz, and the incidence of internal short circuit.
  • the open circuit voltage immediately after assembly of the battery and the value of the internal resistance by the AC method of 1 kHz were obtained from the measurement results of 100 batteries.
  • the occurrence rate of internal short was determined from the result of inspecting all the batteries manufactured.
  • the batteries were stored in a high-temperature, high-humidity condition with an ambient temperature of 60 t and a humidity of 90%, and the state of liquid leakage on the 20th day of storage was visually checked.
  • the battery is kept at each temperature of ⁇ 10 and 60 ° C for 1 hour, and it takes 1 hour to raise and lower the temperature to each temperature range.
  • a liquid test was performed. After repeating this test for 100 cycles, the state of liquid leakage was also visually confirmed. Table 7 shows these results. Table 7
  • the batteries obtained in Examples 27 to 31 and Comparative Examples 3 to 5 have small variations and stable voltages and internal resistances, and the presence or absence of the compressed portion of the gasket and the degree of compression are small. Accordingly, there is no difference in the battery characteristics.
  • Example 27 In place of the gasket made of polyphenylene sulfide in Example 27, another gasket material was used, and the flat mold was used in the same manner as in Example 27 using the molds shown in FIGS. 4 to 6. Batteries were fabricated and their battery characteristics were evaluated. Using the same power generating element and battery case as in Example 27, the power generating element including the positive electrode 5, the negative electrode 6, and the separator 4 shown in Fig. 3, and the sealing plate 1 were placed in Case 2 with the top opening. Placed. At this time, as the gasket 3, a gasket made of polypropylene and having a substantially L-shaped cross section was used.
  • battery K was prepared by using polyethylene naphthalate as the gasket, setting the gasket compression ratio to 60%, and setting the other components to be the same as battery A.
  • the batteries I to K which are flat batteries obtained in this way, all had a diameter of 20 mm and a thickness of 0.5 mm.
  • Table 8 shows the relationship between the gasket material, compression ratio, the shape of the second mold used, and the structure of the sealing part for each battery.
  • Batteries I to K exhibit small and stable voltage and internal resistance, and there are differences in battery characteristics depending on the presence / absence of the compressed part of the gasket and the degree of compression. Absent. No leak was confirmed in the leak test. Therefore, as in the case of Example 27, the concave portion and the Z or bent portion are provided in a part of the folded portion, and the case is formed to partially compress the gasket, thereby deteriorating the battery characteristics. It is possible to provide a flat battery in which the occurrence of liquid leakage and internal short is suppressed without inviting.
  • Example 1 Even if the gasket materials not used in Examples 32 to 34 were used and the gasket was not sufficiently compressed, the occurrence of liquid leakage was observed as in Example 1. It was confirmed that each gasket material had a unique gasket compressibility minimum value.
  • the entire circumference of the folded portion must be covered. It is preferable that the compression ratio of the gasket due to the recess formed is not less than the minimum value in the above-mentioned range specified for each gasket material.
  • the local compressibility of the gasket is equal to or less than the maximum value that is unique to each gasket material.
  • the concave portion of the case folded portion is formed by crimping.
  • a method in which a concave portion is provided in advance in the case itself at the component stage and then force sealing is performed may be used.
  • the flat battery according to Embodiment 2-2 of the present invention includes a battery case also serving as one electrode terminal, a planar central portion also serving as the other electrode terminal, and protruding outward and substantially parallel to the central portion.
  • the power generating element is hermetically sealed by a sealing plate comprising an extending flat peripheral portion, and a gasket for insulating the case and the sealing plate. Characterized by partially compressing
  • the degree of compression with respect to the thickness of the gasket in the uncompressed state in the compressed portion of the gasket that is, the compression ratio of the gasket in the compressed portion Is different depending on the gasket material applied.
  • the compression ratio is preferably 10 to 50%, and in the case of using polypropylene as the gasket. It is preferable that the compression ratio is 30 to 80%. Also polyethylene When terephthalate is used, the compression ratio is preferably 10 to 70%, and when polyethylene naphthalate is used, the compression ratio is preferably 10 to 70%.
  • the flat battery according to Embodiment 2-2 can be obtained in the same manner as in Embodiments 1 and 2-1.
  • the present invention also relates to a method of manufacturing the flat battery according to Embodiment 2-2.
  • a gasket having a substantially L-shaped cross section, a flat central portion protruding outward, and a flat peripheral portion extending almost parallel to the central portion are provided inside the battery case having an open upper part.
  • a flat plate battery wherein a plate is placed, and an open end of the case and a peripheral portion of the sealing plate are sealed via the gasket, wherein the open end of the case is inward.
  • a step of partially compressing the gasket is provided inside the battery case having an open upper part.
  • the inclination angle of the folded portion is preferably set to 5 to 20 ° with respect to a direction parallel to the bottom surface of the case.
  • FIG. 10 is a schematic sectional view of a flat battery according to an example of the present invention.
  • Case 2 also serving as the positive electrode terminal was made of stainless steel having excellent corrosion resistance.
  • a coating was formed on the inner surface of Case 2 by applying a sealing agent mainly composed of asphalt (not shown).
  • the sealing plate 1 formed in a hat shape was made of stainless steel like the case 2, and also served as a negative electrode terminal. Its shape is on the outer surface of case 2. It has a central portion 1a protruding toward it, and a flat peripheral portion 1b extending substantially parallel to the central portion 1a.
  • the gasket 3 is a gasket made of volifenylene sulfide, and has a substantially L-shaped cross section, and is disposed on the inner surface of a container-like case 2 having an open top. Further, when the open end of the case 2 is bent inward, the gasket 3 sandwiches the peripheral edge 1 b of the sealing plate 1 to insulate the case and the sealing plate and to seal the inside of the case. At this time, the folded portion 1a was formed in the case 2. Further, at the stage of performing the force-sealing, the tip on the turn-back portion 1a was further inclined toward the gasket 3 to form a portion for partially compressing the gasket 3.
  • the positive electrode 5 was prepared by mixing manganese dioxide, carbon as a conductive agent, and fluororesin powder as a binder, and pressing the mixture into a pellet having a diameter of 15 mm and a thickness of 0.3 mm. The positive electrode dried at 0 ° C for 12 hours was used.
  • the negative electrode 6 is obtained by punching a hoop-shaped metallic lithium into a circle, and is pressed against the inner surface of the convex portion of the sealing plate 1 by pressing.
  • Separate 4 is made of polypropylene non-woven fabric.
  • Electrolyte solution is prepared by dissolving lithium perchlorate at a molar ratio of 1 mol / liter in an equal volume mixture of propylene carbonate and 1,2-dimethoxetane. Was used.
  • the battery shown in FIG. 10 is manufactured by the following procedure.
  • a gasket 3 having a substantially L-shaped cross section, and a sealing plate 1 having a central portion 1a protruding outward and a flat peripheral portion 1b formed inside a case 2 having an upper opening.
  • the power generating element in which the positive electrode 5 and the negative electrode 6 are arranged to face each other via the separator 3 is housed in a space surrounded by the central part 1 a of the sealing plate 1 and the case 2.
  • the folded portion 2a for fitting the peripheral portion of the sealing plate is formed in the case 2, and a battery having the same cross-sectional shape as the conventional flat battery shown in FIG. 14 is obtained.
  • a mold having a cross-sectional shape as shown in FIG. 4 is used as a mold for deforming the opening end of the case inward and sealing with force.
  • the flat battery having the folded portion 2a formed as described above is pressed again, and a second force-sealing is performed so as to form a portion that partially compresses the gasket. .
  • the upper surface of the folded portion 2a is further bent toward the gasket side, and the gasket 3 is partially compressed by the peripheral portion 1b of the sealing plate 1 and the folded portion 2a of the case 2.
  • the mold used in the second force-sealing closure has a cross-sectional shape shown in FIG.
  • the angle of inclination of the swaged portion of the mold shown in FIG. 11 is preferably in the range of about 5 to 20 ° with respect to the horizontal.
  • FIG. 12 is a partial schematic cross-sectional view of a force-sealed portion of the flat battery sealed by this mold.
  • the flat battery according to Embodiment 2-2 of the present invention was manufactured using the molds shown in FIGS. 4 and 11, and the battery characteristics were evaluated. Examples 35 to 38 and Comparative Examples 6 to 10
  • the power generating element including the positive electrode 5, the negative electrode 6, and the separator 4 shown in FIG. 10 and the sealing plate 1 are placed on the case 2 that is open at the top.
  • the gasket 3 was made of bolifenylene sulfide and had a substantially L-shaped cross section.
  • the compressibility of the gasket in the partially compressed portion was calculated according to the following equation by measuring the thickness of the gasket from a cross-sectional photograph of the produced battery and obtaining the thickness of the gasket in an uncompressed state.
  • the second force-seal closure was performed using the mold shown in Fig. 11 to set the gasket compression ratio to 30%, and the other configuration was the same as the battery A, and the battery M was the same. did.
  • a battery was formed in which only the folded portion 2a was formed without performing the second force-sealing sealing, and the other configuration was the same as the battery A.
  • the cross-sectional shape of the battery fabricated here is the same as the conventional example shown in FIG. At this time, there is no part that is partially compressed in the gasket 3, but the gasket is It is in a state of being compressed by 10% with respect to the uncompressed thickness.
  • the obtained battery was designated as P.
  • a second force-sealing closure was performed using a mold shown in Fig. 11 in which the inclination angle was 5 ° with respect to the horizontal, the gasket compression ratio was 5%, and the other configuration was the same as battery A.
  • An identical battery Q was prepared.
  • a second force-sealing closure was performed using a mold whose inclination angle was 5 ° with respect to the horizontal as shown in Fig. 11, the compression ratio of the gasket was set to 55%, and other configurations were used.
  • a battery R identical to battery A was made.
  • a second force-sealing sealing was performed using a mold having an inclination angle of 3 ° with respect to the horizontal as shown in FIG. 11, and a battery S having the same other configuration as the battery A was prepared. Produced. A second force-sealing was performed using a mold shown in FIG. 11 in which the inclination angle was set to 30 ° with respect to the horizontal, and a battery T having the same other configuration as the battery A was manufactured.
  • Fig. 1 2 Fig. 1 4 Fig. 1 2 Fig. 1 4 Fig. 1 2 Cross-sectional shape
  • 100,000 batteries were manufactured, and the battery characteristics were evaluated and the state of occurrence of liquid leakage was confirmed.
  • the open circuit voltage immediately after the battery assembly, the internal resistance by the AC method of 1 kHz, the thickness of the whole battery, and the occurrence rate of internal short circuit were confirmed.
  • the open circuit voltage immediately after battery assembly and the value of the internal resistance by the AC method at 1 kHz are the measurement results for 100 batteries for each battery, and the internal short circuit rate is the total number of fabricated batteries. It is the result of inspection.
  • the state of occurrence of liquid leakage was stored under high-temperature and high-humidity conditions at an environmental temperature of 60: and a humidity of 90%, and the state of liquid leakage 20 days after the start of storage was visually checked.
  • the liquid is held at each temperature of 110 ° C and 60 ° C for 1 hour, and it takes 1 hour each to raise and lower the temperature to each temperature range, and the liquid leakage test by thermal shock with 4 hours as one cycle Was carried out. After repeating this for 100 cycles, the state of liquid leakage was similarly visually confirmed.
  • Table 11 shows the results. Table 11
  • Example 35 a flat-type battery was formed using the mold shown in FIGS. Was fabricated and its battery characteristics were evaluated.
  • the angle of inclination of the mold shown in FIG. 11 was 5 °.
  • Example 3 Using the same power generation element and case as in Example 5, the power generation element consisting of the positive electrode 5, the negative electrode 6, and the separator 4 shown in Fig. 10 and the sealing plate 1 were opened in Case 2 with the top open. Placed on At this time, as the gasket 3, a gasket made of polypropylene and having a substantially L-shaped cross section was used. These were similar to Battery L in Example 35, After sealing with the mold shown in FIG. 4, sealing was further performed using the second mold shown in FIG. At this time, the compression ratio of the gasket was 60%. The obtained battery was designated as Battery U.
  • a battery V was prepared in which polyethylene terephthalate was used as the gasket, the compression ratio of the gasket was 60%, and the other configuration was the same as the battery L.
  • a battery W was manufactured using polyethylene naphtholate as the gasket, the compression ratio of the gasket being 60%, and the other configuration being the same as the battery L.
  • the dimensions of the batteries U to W which are flat batteries obtained in this manner, were all 20 mm in diameter and 0.5 mm in thickness.
  • Table 12 shows the relationship between the compression ratio of each battery, the inclination angle of the second mold shown in FIG. 11 used, and the cross-sectional shape.
  • the compression ratio in the case where the angle of inclination is provided over the entire circumference of the folded portion is not less than the minimum value in each of the above ranges specified for each gasket material. Preferably, there is.
  • Embodiment 2_2 it is presumed that if the inclined mold shown in FIG. 11 is used for the first force-sealing seal, the bending stress in the bending process becomes excessive. It was confirmed that battery distortion occurred. If the force is sealed with a reduced press speed, the distortion is eliminated, but mass productivity is greatly impaired. Therefore, as described above, by performing force-sealing twice, it is possible to obtain a battery having excellent mass productivity and a stable shape. Industrial applicability
  • the sealing plate, the gasket, and the case are securely sealed at the end of the case by setting the shape of the peripheral portion of the sealing plate and the shape of the Z or the folded portion of the case to a specific shape. As a result, it is possible to obtain a thin flat battery of 1 mm or less having excellent liquid leakage resistance and mass productivity.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Sealing Battery Cases Or Jackets (AREA)

Description

偏平形電池およびその製造方法
技術分野
本発明は、 腕時計、 電卓、 メモリーカードなどの薄形機器の直流電源 明
およびメモリバックアツプ用電源などに用いられる偏平形電池に関する, 細
具体的には、 本発明は、 ケース、 封口板およびガスケッ トにより発電要 素を密閉してなる、 特に厚さ 1 m m以下の超薄形電池に関する。
背景技術
近年、 アルカリ金属またはその合金に有機電解液を組み合わせた発電 要素を、 偏平形の電池ケース (以下、 「ケース」 という。 ) に収容した 偏平形有機電解液電池 (以下、 単に 「偏平形電池」 という。 ) は、 信頼 性に優れ、 小型化および軽量化が可能なことから、 各種電子機器の主電 源やメモリバックアップ用電源として、 その需要は年々増加している。 特に、 カード形の薄形電子機器の需要増加に伴い、 その主電源や、 バ ックアツプ用電源としてより薄形の電池が要望されている。 カード形電 子機器に関する用途としては、 例えば I Dカードおよびプリペイ ドカー ドなどがあげられる。 さらに、 将来 I Cカードを用いた電子決済方法が 普及することを考えれば、 薄形電池の市場は、 今後非常に大きなものに 成長することが予想される。
例えば一般的なクレジッ トカードの厚みが 1 m m程度であることから, このような薄形機器に使用する電池の厚みは、 1 m m以下であることが 要望される。
かかる要望に対して、 1 m m以下の厚みの電池を従来からの偏平形電 池の厚みを 1 m m以下にしょうとすると、 以下の問題が生じる。 ここで、 図 1 3に従来のコィン形電池の構造を説明する概略断面図を示す。 図 1 3に示すような 1 m m以上の厚みを有する従来のコィン形電池は、 周縁 に U字状に連なる屈曲部分 2 2 aをもつ封口板 2 2と、 ケース 2 1を用 い、 ガスケッ ト 2 3を介して発電要素を密封している。
しかし、 その厚さが 1 m m程度になると、 電池製造工程において、 U 字状に連なる屈曲部分 2 2 aを形成するためのプレス加工が困難になる という問題がある。 さらに、 プレス加工を行うことができても寸法が安 定せず、 得られる電池が耐漏液性に劣るという問題もある。
そこで、 図 1 4に示すように、 ケースの外面側に突出した平面状中央 部と前記中央部とほぼ平行に伸びる平面状周縁部とからなる封口板 (ハ ッ ト状封口板) 1 2を用い、 ガスケッ ト 1 3を介して封口板 1 2の周縁 部に、 ケース 1 1を嵌合した偏平形電池が提案されている (例えば、 米 国特許第 5 , 4 8 6 , 4 3 1号公報) 。 なお、 図 1 4は、 別の従来の偏 平形電池の構造を説明するための概略断面図である。
図 1 4に示す構造を有する偏平形電池は、 上部開口した周壁部を有す るケース 1 1 に、 発電要素、 ガスケッ ト 1 3および封口板 1 2を載置し、 周壁部の開口端部を内方へ変形 (折曲) して封口されている。 このため、 図 1 3に示すコィン形電池のように封口板 2 2の周縁部に U字状に連な る屈曲部分 2 2 aを形成する必要がなく、 プレス加工が可能であり、 電 池の製造も比較的容易である。
しかし、 ガスケッ ト 1 3は、 単にケース 1 1 と封口板 1 2のフラッ ト な周縁部の上面および下面との間に挟まれた状態にあるだけであり、 ガ スケッ ト 1 3にかかる力が充分でなく、 得られる電池の耐漏液性に劣る という問題があった。 これは、 図 1 3に示すコイン形電池では、 封口に 際して封口板 2 2の屈曲部分 2 2 aがガスケッ ト 2 3を部分的に圧縮す るために耐漏液性を高めることができるが、 図 1 4に示す偏平形電池に おいては、 封口板 1 2に、 ガスケッ ト 1 3を部分的に圧縮し得る屈曲部 分を設けることが困難だからである。
さらに、 電池の厚さを薄くするためには、 発電要素であるケースおよ び封口板の厚みを薄くする必要がある。 しかし、 ケースの厚みを薄く し た場合、 ケースの開口端部を内方へ折曲させた部分の強度が低下すると いう問題がある。 このことは、 得られる電池の耐漏液性および耐久性を 低下させてしまうことにつながる。
したがって、 本発明は、 上記の問題点を解決するために、 封口板およ び/またはケースの形状を改良することにより、 1 m m以下の薄さであ つても耐漏液性、 耐久性および量産性に優れた偏平形電池を提供するこ とを目的とする。 発明の開示
本発明は、 上記問題点を解決すべく、 一方の電極端子を兼ねるケース、 他方の電極端子を兼ね、 外面側に突出した平面状中央部と前記中央部と ほぼ平行に伸びる平面状周縁部とからなる封口板、 および前記ケースと 封口板とを絶縁するガスケッ トにより発電要素を密閉してなる偏平形電 池において、 前記封口板の前記周縁部のさらに外周縁部を折り曲げるこ とおよびノまたは前記ケースに前記ガスケッ トを介して前記封口板の周 縁部を嵌合する折返し部を設け、 かつ前記折返し部を前記ガスケッ 卜に 部分的に圧縮させることを特徴とする。
前記封口板の前記周縁部のさらに外周縁部を折り曲げる本発明の実施 の形態においては、 前記外周縁部が前記ケースの内部にあり、 外周縁部 の高さがガスケッ 卜の厚さの 9 5 %以下であるのが好ましい。
また、 前記外周縁部の折り曲げ角度がケースの底面に平行な方向 (水 平面) に対して 5〜 4 5 ° であるのが好ましい。
前記ケースが、 前記ガスケッ トを介して前記封口板の周縁部を嵌合す る折返し部を有し、 前記折返し部が、 前記ガスケッ トを部分的に圧縮す る本発明の実施の形態においては、 前記折返し部が、 前記ガスケッ トを 部分的に圧縮する環状凹部を有するのが好ましい。
また、 前記折返し部が、 さらにその外周縁に、 前記ガスケッ トに向け て折り曲げた折曲部を有し、 前記折曲部が前記ガスケッ 卜を部分的に圧 縮するのが好ましい。
さらに、 前記折返し部が、 前記ケースの底面側に傾斜して前記ガスケ ッ トを部分的に圧縮するのが好ましい。 また、 この場合の傾斜角は、 5 〜 2 0 ° であるのが好ましい。
本発明においては、 前記ガスケッ トがポリフエ二レンサルフアイ ドカ、 らなり、 前記ガスケッ トの部分的に圧縮された部分が、 未圧縮状態にお けるガスケッ 卜の厚みに対して 1 0〜 5 0 %の比率で圧縮された状態に あるのが好ましい。
また、 前記ガスケッ トがポリプロピレンからなり、 前記ガスケッ トの 部分的に圧縮された部分が、 未圧縮状態におけるガスケッ 卜の厚みに対 して 3 0〜 8 0 %の比率で圧縮された状態にあるのが好ましい。
また、 前記ガスケッ トがボリエチレンテレフ夕レートからなり、 前記 ガスケッ 卜の部分的に圧縮された部分が、 未圧縮状態におけるガスケッ 卜の厚みに対して 1 0〜 7 0 %の比率で圧縮された状態にあるのが好ま しい。
また、 前記ガスケッ トがポリエチレンナフタレートからなり、 前記ガ スケッ 卜の部分的に圧縮された部分が、 未圧縮状態におけるガスケッ ト の厚みに対して 1 0〜 7 0 %の比率で圧縮された状態にあるのが好まし い。 本発明の偏平形電池は、 厚さ 0 . 2 m m以下の前記封口板を含み、 1 . 0 m m以下の厚さを有するのが好ましい。
さらに、 本発明は、 上部が開口した電池ケースの内部に、 断面が略 L 字状のガスケッ トと、 外面側に突出した平面状中央部と前記中央部とほ ぼ平行に伸びる平面状周縁部とからなる封口板とを載置し、 前記ケース の周縁部と前記封口板の周縁部とを、 前記ガスケッ トを介して締め付け てなる偏平形電池の製造方法であって、 前記ケースの開口端を内方に向 けて変形させ、 前記ケースの周縁部を U字状にして折返し部を形成する 工程、 および前記折返し部の少なく とも一部を凹状に窪ませること、 ま たは前記周縁部のさらに外周縁をガスケッ ト側に折曲げることにより、 前記封口板が前記ガスケッ 卜を部分的に圧縮する部分を形成する工程を 有することを特徴とする偏平形電池の製造方法を提供する。
また、 上部が開口した電池ケースの内部に、 断面が略 L字状のガスケ ッ トと、 外面側に突出した平面状中央部と前記中央部とほぼ平行に伸び る平面状周縁部とからなる封口板とを載置し、 前記ケースの周縁部と前 記封口板の周縁部とを、 前記ガスケッ トを介して締め付けてなる偏平形 電池の製造方法であって、 前記ケースの開口端を内方に向けて変形させ て前記ケースの周縁部を U字状にし、 前記ケースの底面に対して略平行 な折返し部を形成する工程、 および前記折返し部を、 前記ケースの底面 側に傾斜して前記ガスケッ トを部分的に圧縮させる工程を含むことを特 徵とする偏平形電池の製造方法も提供する。
この場合、 前記折返し部の傾斜角を、 前記ケースの底面に平行な方向 に対して 5〜 2 0 ° とするのが好ましい。 図面の簡単な説明
図 1 は、 本発明の実施の形態 1 の偏平形電池の概略断面図である。 図 2は、 本発明の実施の形態 1における封口板の概略断面図である。 図 3は、 本発明の実施の形態 2の偏平形電池の概略断面図である。 図 4は、 本発明の実施の形態 2の偏平形電池を作製するために用いる 金型の概略断面図である。
図 5は、 本発明の実施の形態 2の偏平形電池を作製するために用いる 別の金型の概略断面図である。
図 6は、 本発明の実施の形態 2の偏平形電池を作製するために用いる さらに別の金型の概略断面図である。
図 7は、 本発明の実施の形態 2の偏平形電池の封口部分の構造を説明 するための部分概略断面図である。
図 8は、 本発明の実施の形態 2の偏平形電池の別の封口部分の構造を 説明するための部分概略断面図である。
図 9は、 本発明の実施の形態 2に係る偏平形電池のさらに別の封口部 分の構造を説明するための部分概略断面図である。
図 1 0は、 本発明の実施の形態 2の偏平形電池の概略断面図である。 図 1 1は、 本発明の実施の形態 2の偏平形電池を作製するために用い る金型の概略断面図である。
図 1 2は、 本発明の実施の形態 2の偏平形電池のさらに別の封口部分 の構造を説明するための部分概略断面図である。
図 1 3は、 従来のコイン形電池の構造を示す概略断面図である。
図 1 4は、 従来の偏平形電池の構造を示す概略断面図である。 発明を実施するための最良の形態
上述のように、 本願発明の特徴は、 一方の電極端子を兼ねるケース、 他方の電極端子を兼ね、 外面側に突出した平面状中央部と前記中央部と ほぼ平行に伸びる平面状周縁部とからなる封口板、 および前記ケースと 封口板とを絶縁するガスケッ 卜により発電要素を密閉してなる偏平形電 池において、 前記封口板の前記周縁部のさらに外周縁部を折り曲げるこ とおよびノまたは前記ケースに前記ガスケッ トを介して前記封口板の周 縁部を嵌合する折返し部を設け、 かつ前記折返し部を前記ガスケッ 卜に 部分的に圧縮させることを特徴とする。
以下、 前記封口板の前記周縁部のさらに外周縁部を折り曲げる実施の 形態を本発明の実施の形態 1、 前記ケースに前記ガスケッ トを介して前 記封口板の周縁部を嵌合する折返し部を設け、 かつ前記折返し部を前記 ガスケッ トに部分的に圧縮させる実施の形態を本発明の実施の形態 2 と して説明する。 なお、 もちろん、 本願発明の偏平形電池は、 これら実施 の形態 1の特徴と実施の形態 2の特徴の両方を具備していても良い。
I . 実施の形態 1 について
本発明の実施の形態 1 に係る偏平形電池を、 図 1 を参照しながら説明 する。
本発明の偏平形電池は、 一方の電極端子を兼ねるケース 2、 他方の電 極端子を兼ねる封口板 1、 および前記ケース 2と封口板 1 とを絶縁する ガスケッ ト 3により発電要素を密閉してなる。
そして、 図 2に示す封口板 1の縦断面図からわかるように、 前記封口 板 1 はその主面が外方へ突出した凸部 7および前記主面とほぼ平行に伸 びるフラッ トな周縁部 8を有する偏平形電池であって、 前記フラッ トな 周縁部のさらに外周縁部 9が折り曲げられてなることに特徴を有する。 すなわち、 本実施の形態においては、 封口板 1の形状に最大の特徴を有 する。
本発明における封口板 1 を前記のような構造とすることにより、 ケー ス 2の開口端部を内方へ折曲して締めつけた際に、 封口板 1 の外周縁部 9がガスケッ ト 3に食い込み、 ケース 2は、 ガスケッ ト 3を介して、 外 周縁部 9を圧縮して折り曲げ角度を小さくする方向に力が働く。 換言す ると、 封口板 1の外周縁部 9には、 折り曲げ前の角度に戻そうとする力 が働く。
このため、 封口板 1、 ケース 2およびガスケッ ト 3の間の密封性が向 上し、 得られる電池の耐漏液性および耐久性も向上するという効果を奏 するのである。
ここで、 前記外周縁部 9は、 水平面に対して上部に 5〜 4 5 ° の範囲 で折り曲げられてなるのが好ましい。 5 ° 未満であると、 ケース 2を折 り曲げた場合に、 ガスケッ ト 3へくい込ませることができず、 ガスケッ ト 3へを圧縮する力が弱くなるという不利益があり、 4 5 ° を超えると、 ケース 2を折曲した場合に外周縁部 9がガスケッ ト 3を貫通してショー 卜する可能性があるからである。
また、 前記折り曲げられてなる外周縁部 9の高さがガスケッ ト 3の厚 さの 9 5 %以下であるのが好ましい。 これは、 ケース 2を折り曲げた場 合に外周縁部 9がガスケッ ト 3を貫通してショー卜する可能性があるか らである。
また、 電池の厚さをできるだけ低減させるという点から、 前記封口板 1の厚さが 0 . 2 m m以下であるのが好ましい。 また、 得られる偏平形 電池の厚さが 1 . 0 m m以下であるのが好ましい。
つぎに、 本発明の偏平形電池の各構成要素は、 従来から用いられてい る材料からなればよく、 また、 その製造方法についても従来と同様であ れば特に制限はない。
一方の電極端子を兼ねるケース 2および他方の電極端子を兼ねる封口 板 1 の材料としては、 例えばステンレス鋼などが挙げられる。 これらは 同じ材料からなるのが好ましく、 耐食性に優れるステンレス鋼からなる のが好ましい。 また、 前記ケース 2 と封口板 1 とを絶縁するガスケッ ト 3の材料とし ては、 例えばポリエチレン、 ボリプロピレン、 ポリフエ二レンサルファ イ ド、 ボリエチレンテレフ夕レートなどが挙げられる。 なかでも、 ケ一 スを折り曲げた際に破損しない十分な破断強度を有するという点から、 特に好ましくは、 ポリフエ二レンサルフアイ ドからなるのが好ましい。
また、 セパレー夕 4は、 例えばボリプロピレンもしくはセルロース製 不織布、 または多孔性ボリプロピレンもしくはボリェチレンフィルムな どからなり、 正極および負極は従来からのものであればよい。
正極用材料としては、 例えば二酸化マンガン、 弗化黒鉛、 塩化チォニ —ル、 二酸化硫黄、 クロム酸銀などを用いることができる。
また、 負極、 活物質、 電解液、 セパレー夕などについても、 本発明の 効果を損なわない範囲で適宜変更することができる。 例えば、 負極にリ チウム金属やリチウムの吸蔵、 放出が可能なリチウム合金、 カーボン、 金属酸化物、 ポリアセンなど、 電解液に有機電解液、 正極にリチウムィ オンと層間化合物を形成する材料 (例えば五酸化バナジウム、 五酸化二 ォブ、 二酸化マンガンなどの金属酸化物や、 リチウムと金属酸化物の複 合酸化物、 二硫化チタン、 二硫化モリブデンなどの硫化物、 ボリァニリ ン、 ポリアセンなどの導電性高分子など) を使用すれば、 充電可能な二 次電池を得ることも可能である。
また、 本発明は、 当然に実施の形態 1 に係る偏平形電池の製造方法も 提供する。 その製造方法は、 あらかじめ封口板に外周縁部を設ける工程 を含む他は、 従来公知の方法と同様の工程により達成することができる c 以下に、 実施例を用いて本発明の実施の形態 1 についてより詳細に説 明するが、 本発明はこれらのみに限定されるものではない。 実施例 1〜 5 図 1に、 本実施例において製造した偏平形電池 (二酸化マンガン リ チウム電池) の縦断面図を示す。 図 1中、 1はフラッ トな周縁部に折り 曲げた外周縁部を有するステンレス鋼製の封口板であり、 2は正極端子 を兼ねるケースである。 また、 3はボリフエ二レンサルファイ ドからな るリ ング状のガスケッ ト、 4はボリプロピレン製不織布からなるセパレ 一夕であり、 5は二酸化マンガン、 黒鉛および結着剤 (フッ素樹脂) の 混合粉末に水を加えて混練し、 造粒させた後に乾燥させ、 一定寸法に加 圧成形して得られた正極体である。 6は、 金属リチウムを活物質とする 負極体である。
まず、 正極体 5、 セパレー夕 4および正極体 6をケース 2内に充填し、 有機電解液 (プロピレンカーボネートと 1, 2—ジメ トキシェタンとの 等容積混合溶媒に、 過塩素酸リチウムを 1モル リ ッ トルの割合で溶解 したもの) を注入した。 ついで、 ケース 2の開口部をケース 2および封 口板 1の両者に対して絶縁体であるガスケッ ト 3を介して力シメ封口す ることにより前記構成をもつ偏平形電池を製造した。
ケースおよび封口板の厚さは 0. l mm、 ガスケッ トの厚さ (図 1に おける a) は、 0. 2 5 mmとし、 直径 2 0. 0 mm、 厚さ 1. 0 mm の偏平形二酸化マンガンリチウム電池を作製した。 また、 封口板 1の周 縁部の長さを 0. 8 0 mm、 外周縁部の長さ (図 2における c ) を 0. 4 0 mmとした。 外周縁部の折り曲げ高さ (図 2における b) 、 ならび に外周縁部の折り曲げ角度を、 それぞれ表 1に示す。
[評価]
• 漏液率
各電池を 1 0 0個作製し、 一 1 0 °Cで 1時間保持した後、 6 0 °Cで 1 時間保持することを繰り返す熱衝撃サイクルの漏液テス トを行った。 漏 液の確認は、 1 2 0および 2 4 0サイクル後に電池を取り出し、 目視に 1 より電池表面の漏液をチェックする方法で実施した。 漏液発生率を、 式 : (漏液電池数) ノ (電池数 ( 1 0 0 ) ) X 1 0 0 (%) にしたがって求めた。 結果を表 1に示す。
• ショート発生率
電池組立て後に電池電圧を測定してショー卜の有無を確認し、 式: (ショート発生電池数) / (電池数 ( 1 0 0 ) ) X 1 0 0 (%) によりショート発生率を求めた。 結果を表 1に示す。 比較例 1
封口板の周縁部を折り曲げず、 外周縁部を設けなかったほかは実施例
1 と同様にして、 従来からの構成を有する比較用偏平形電池を作製した, また、 この電池について実施例 1 と同様の評価を行った。 結果を表 1に 示す。
Figure imgf000013_0001
実施例 6〜 1 1
封口板の外周縁部の長さを 0 . 2 0 mmとし、 折り曲げ高さと角度を 表 2に示す値にしたほかは、 実施例 1 と同様にして本発明の偏平形電池 を作製した。 また、 これらの電池について実施例 1 と同様の評価を行つ た。 結果を表 2に示す。 表 2
Figure imgf000014_0001
実施例 1 2〜 1 5
得られる電池の厚さを 0 . 5 m m、 ガスケッ トの厚さを 0 . 1 0 m m とし、 封口板 1の外周縁部の折り曲げ高さと角度を表 2に示す値にした ほかは、 実施例 1 と同様にして本発明の偏平形電池を作製した。 また、 これらの電池について実施例 1 と同様の評価を行った。 結果を表 3に示 す。 比較例 2
封口板の周緣部を折り曲げず、 外周縁部を設けなかったほかは実施例 1 2と同様にして、 従来からの構成を有する比較用偏平形電池を作製し た。 この電池について実施例 1 と同様の評価を行った。 結果を表 3に示 す。 表 3
Figure imgf000015_0001
実施例 1 6〜 2 1
封口板の外周縁部の長さを 0 · 2 0 m mとし、 折り曲げ高さと角度を 表 4に示す値にしたほかは、 実施例 1 2と同様にして本発明の偏平形電 池を作製した。 また、 これらの電池について実施例 1 と同様の評価を行 つた。 結果を表 4に示す。
表 4
Figure imgf000015_0002
実施例 2 2〜 2 6 封口板の外周縁部の折り曲げ高さを 0 . 0 7 m mと一定にし、 外周縁 部の長さと角度を表 5に示す値にしたほかは、 実施例 1 2と同様にして 本発明の偏平形電池を作製した。 また、 これらの電池について実施例 1 と同様の評価を行った。 結果を表 5に示す。 表 5
Figure imgf000016_0001
表 1〜 5に示す結果より、 以下のことがわかった。
• ガスケッ トの厚さ/折り曲げ高さ X 1 0 0 ( % ) の値が 9 5以下の本 発明の偏平形電池は、 電池封口後にショートを発生しない。
• 漏液率を評価する際の熱衝撃サイクルにおいて、 1 2 0サイクルで漏 液がなければ通常の使用状態で 3〜 5年間使用でき、 2 4 0サイクルで 漏液がなければ通常の使用状態で 5〜 1 0年使用可能であると考えられ ることから、 本発明の偏平形電池は寿命が長いといえる。
•特に封口板の外周縁部の折り曲げ角度が 1 0 ° 以上であれば 1 2 0サ ィクルで漏液しにくく、 外周縁部の長さが同じであれば角度の大きい方 が耐漏液性に優れる傾向にある。
I I . 実施の形態 2について
本発明の実施の形態 2は、 前記ケースが、 前記ガスケッ トを介して前 記封口板の周縁部を嵌合する折返し部を有し、 前記折返し部が、 前記ガ スケッ トを部分的に圧縮する点に特徴を有する。
そして、 この実施の形態 2としては、 具体的には、 前記折返し部が前 記ガスケッ トを部分的に圧縮する環状凹部を有する実施の形態 2— 1 、 と前記折返し部が、 前記ケースの底面側に傾斜して前記ガスケッ トを部 分的に圧縮する実施の形態 2— 2があげられる。
( 1 ) 実施の形態 2 _ 1について
本発明の実施の形態 2— 1に係る偏平形電池は、 一方の電極端子を兼 ねる電池ケース、 他方の電極端子を兼ね、 外面側に突出した平面状中央 部と前記中央部とほぼ平行に伸びる平面状周縁部とからなる封口板、 お よび前記ケースと封口板とを絶縁するガスケッ トにより発電要素を密閉 してなり、 前記ケースが、 前記ガスケッ トを介して前記封口板の周縁部 を嵌合する折返し部を有し、 前記折返し部が、 前記ガスケッ トを部分的 に圧縮する環状凹部を有することを特徴とする。
これは、 環状凹部を有する前記ケースは、 環状凹部の裏側に環状凸部 を有することを意味し、 この環状凸部が前記ガスケッ トを部分的に圧縮 することになる。
この場合、 前記折返し部が、 さらにその外周縁に、 前記ガスケッ トに 向けて折り曲げた折曲部を有し、 前記折曲部が前記ガスケッ トを部分的 に圧縮してもよい。
本発明の実施の形態 2— 1に係る偏平形電池おいては、 ガスケッ トの 部分的に圧縮された部分における、 未圧縮状態におけるガスケッ 卜の厚 みに対する圧縮の程度、 すなわち部分的に圧縮された部分におけるガス ケッ トの圧縮率は、 適用されるガスケッ 卜の素材に応じて異なっている。 例えば、 ガスケッ トとしてボリフエニレンサルフアイ ドを使用した場 合は、 その圧縮率が 1 0 %から 5 0 %であることが好ましく、 ガスケッ トとしてボリプロピレンを使用した場合は、 その圧縮率が 3 0 %から 8 0 %であることが好ましい。 また、 ボリエチレンテレフ夕レートを使用 した場合には、 圧縮率が 1 0 %から 7 0 %であることが好ましく、 同じ くボリエチレンナフ夕レートを使用した場合には、 圧縮率が 1 0 %から 7 0 %であることが好ましい。
これらの各種ガスケッ トに共通して、 局部圧縮率が前記の下限値を下 回ると、 圧縮不足のために耐漏液特性が改善されず、 前記の上限値を上 回ると、 圧縮過剰のためにガスケッ トに割れ、 ひび等の破壊が生じ、 電 池ケースと封口板との絶縁が不十分となり、 内部ショー卜が発生する可 能性がある。
なお、 その他の構成要素については、 上記実施の形態 1 と同様にすれ ばよい。
一方、 本発明は、 実施の形態 2— 1に係る偏平形電池の製造方法も提 供する。 特に、 本発明は、 上部が開口した電池ケースの内部に、 断面が 略 L字状のガスケッ 卜と、 外面側に突出した平面状中央部と前記中央部 とほぼ平行に伸びる平面状周縁部とからなる封口板とを載置し、 前記ケ —スの周縁部と前記封口板の周縁部とを、 前記ガスケッ 卜を介して締め 付けてなる偏平形電池の製造方法であって、 前記ケースの開口端を内方 に向けて変形させ、 前記ケースの周縁部が U字状にして折返し部を形成 する工程、 および前記折返し部の少なくとも一部を凹状に窪ませること、 または前記周縁部のさらに外周縁をガスケッ ト側に折曲げることにより、 前記封口板が前記ガスケッ トを部分的に圧縮する部分を形成する工程を 有することを特徴とする偏平形電池の製造方法を提供する。
以下、 本発明の実施の形態 2— 1について、 図面を参照しながら詳細 に説明する。 なお、 本発明はこれらのみに限定されるものではない。 図 3は、 本発明の実施の形態 2— 1 に係る偏平形電池の概略断面図で ある。 図 3において、 正極端子を兼ねるケース 2 としては、 耐食性に優 れたステンレス鋼からなるものを用いた。 また、 ケース 2の内側面には、 図示していないがアスファルトを主成分とする封止剤を塗布して被膜を 形成する。 ハッ ト状に形成された封口板 1 としては、 ケース 2 と同じく ステンレス鋼製のものを用いた。 封口板 1 は、 電池容器の外面側に向け て突出した平面上の中央部 1 aを有し、 この中央部から略平行に伸びる 平面上周縁部 1 bを有するものであった。
また、 ポリフエ二レンサルファイ ドからなり、 略 L字状の断面を有す るガスケッ ト 3を、 上部開口した容器状のケース 2の内面に配した。 さ らに、 ケース 2の開口端とともに内方に折り曲げられる際、 ガスケッ ト 3が、 封口板 1 の周縁部 1 bを挟み込むことにより、 ケース 2と封口板 1 との絶縁およびケース内部の密閉を達成する。 このとき、 ケース 2に は折返し部 2 aを形成した。 さらに、 力シメ封口を行う段階で、 折返し 部 2 a上に環状凹部 2 bを形成した。
正極 5は、 二酸化マンガン、 導電剤であるカーボン、 および結着剤で あるフッ素樹脂粉末を混合し、 直径 1 5 m m、 厚み 0 . 3 m mのペレツ ト状に加圧成型した後、 2 0 0 °Cにて 1 2時間乾燥したものを用いた。 負極 6は、 金属リチウムからなり、 フープ状のものを円形に打ち抜い た後、 封口板 2の凸部内面に加圧により圧接した。 セパレ一夕 4は、 ボ リプロピレン製不織布からなり、 電解液はプロピレンカーボネー 卜と、 1 , 2 —ジメ トキシェタンとの等容積混合溶媒に、 過塩素酸リチウムを 1モル/リ ツ トルの割合で溶解したものを用いた。
図 3に示す偏平形電池は、 以下の手順に従って作製した。 まず、 上部 開口した容器状のケース 2の内部に、 断面が略 L字状のガスケッ ト 3 と、 外面側に突出した中央部 1 aおよび平面状周縁部 1 bを有する封口板 1 とを載置した。 このとき、 セパレー夕 4を介して正極 5、 負極 6が対向 配置された発電要素は、 封口板 1の中央部 1 aとケース 2に取り囲まれ た空間に収容された。 各構成要素が配置された状態にあるケース 2は、 その開口端を内方に向けて変形させ、 ガスケッ トを介して封口板の外周 縁に沿って U字状にした。 これにより、 封口板の周縁部を嵌合する折返 し部が、 ケース 2に形成され、 図 1 4に示すような従来の偏平形電池と 同様の断面形状を有する電池が得られた。 このとき、 ケース 2の開口端 を内方に変形させ、 力シメ封口を行う金型には、 図 4に示す断面形状を 有する金型を使用した。 図 4は、 本発明の実施の形態 2 _ 1に係る偏平 形電池を作製するために用いる金型の概略断面図である。
このように折返し部 2 aが形成された偏平形電池に対して、 この折返 し部を再度プレスし、 ガスケッ トを部分的に圧縮する部分を形成するよ うに、 第二の力シメ封口を行った。 これにより、 折返し部 2 aの一部に 環状凹部、 および または折返し部の周縁部のさらに外周縁においてガ スケッ ト側に向いた折曲部を設けた。 この、 凹部および/または折曲部 により、 封口板 1がガスケッ トを部分的に圧縮する。
この第二の力シメ封口において使用した金型は、 図 5および図 6に示 す断面形状を有している。 図 5に示す金型は、 外周縁をガスケッ ト側に 折り曲げる際に適用される金型であり、 また図 6に示す金型は環状凹部 を設ける際に適用される金型である。 これらの金型により力シメ封口さ れた偏平形電池における力シメ封口部分の構造を図 7〜図 9に示す。 な お、 図 3に示す偏平形電池においては、 ケース 2の折返し部 2 aに、 環 状凹部 2 bが形成されている。
本発明の実施の形態 2— 1の実施例として、 図 4〜図 6に示す金型を 用いて偏平形電池を作製した偏平形電池の電池特性について評価した。 実施例 2 7〜 3 1および比較例 3〜 5 図 3に示す正極 5、 負極 6およびセパレ一夕 4からなる発電要素、 な らびに封口板 1 を、 上部開口した状態にあるケース 2に載置した。 この とき、 ガスケッ ト 3 としては、 ポリフエ二レンサルファイ ドからなり、 断面が略 L字状に形成されたものを用いた。
これらを、 図 4に示す金型にて封口した後、 さらに図 5に示す第二の 金型を用いて第二の力シメ封口を行った。 この第二の力シメ封口により、 ケース 2の外周縁はガスケッ ト側に折り曲げられ、 折曲部 2 cが形成さ れた。 力シメ封口部分は、 図 7に示した部分概略断面図からも明らかな ように、 外周縁の折曲部 2 cがガスケッ トを部分的に圧縮した。
圧縮された部分におけるガスケッ 卜の圧縮率は、 作製した各電池の切 断断面写真よりガスケッ トの厚みを測定するとともに、 未圧縮状態にお けるガスケッ トの厚みを求め、 次式に従って算出した。
ガスケッ トの圧縮率 (%) =
( (未圧縮状態ガスケッ トの厚み一圧縮後ガスケッ トの厚み) /
未圧縮状態ガスケッ 卜厚み) X 1 0 0 第二の力シメ封口において、 金型のプレス圧力を適宜調整することで、 外周縁のガスケッ ト方向への折り曲げ程度を変化させ、 圧縮率を調整し た。 ガスケッ トの圧縮された部分の圧縮率 (以下、 単に 「圧縮率」 とい う。 ) 力 1 0 %とした偏平形電池を電池 Aとした。
同様に、 第二のカシメ工程において、 図 5に示す金型を使用し、 ガス ケッ 卜の圧縮率を 3 0 %とし、 他の構成を電池 Aと同一としたものを、 電池 Bとした。
さらに、 図 5に示す金型を使用し、 ガスケッ トの圧縮率を 5 0 %とし、 他の構成を電池 Aおよび電池 Bと同一としたものを、 電池 Cとした。
また、 図 6に示す金型を使用し、 ケース 2の折返し部 2 aの一部に、 環状凹部 2 bを形成した電池を作製した。 得られた電池の力シメ封口部 は、 図 8に示した部分概略断面図から明らかなように、 凹部がガスケッ 卜を圧縮する構造となっている。 ガスケッ トの圧縮率を 3 0 %とし、 他 の構成を電池 Aと同一としたものを、 電池 Dとした。
さらに、 図 6に示す金型を使用して、 第二の力シメ封口を行った後、 図 5に示す金型を使用して、 さらに力シメ封口を行った。 得られた電池 の力シメ封口部における断面形状は、 図 9に示すように、 ケース 2の外 周縁がガスケッ ト側に折り曲げられた折曲部 2 c、 さらに折返し部 2 a の一部に、 環状凹部 2 bが形成された形状となった。 外周縁がガスケッ トと接する部分および環状凹部におけるガスケッ トの圧縮率をともに 3 0 %とし、 他の構成を電池 Aと同一としたものを、 電池 Eとした。
一方、 比較例として、 第二の力シメ封口を実施せず、 折返し部 2 aの みを形成し、 他の構成は電池 Aと同一とした電池を作製した。 電池の断 面形状は、 図 1 4に示す従来の偏平形電池と同様であった。 このとき、 ガスケッ 卜に圧縮される部分は存在しないが、 ガスケッ トは未圧縮状態 の厚み対して、 1 0 %圧縮された状態にあった。 得られた電池を、 電池 Fとした。
また、 電池ケースの外周縁をガススケッ ト側に折曲げ、 圧縮率を 5 % とし、 他の構成を電池 Aと同一とした電池を作製した。 得られた電池を 電池 Gとした。 同様に圧縮率を 5 5 %とし、 他構成を電池 Aと同一とし た電池を作製した。 得られた電池を電池 Hとした。
このようにして得られた偏平形電池である電池 A〜電池 Hの寸法は、 いずれも直径を 2 0 m m、 厚さを 0 . 5 m mとした。 各電池の圧縮率、 使用した第二の金型の形状、 および封口部における構造の関係を表 6に 示す。 表 6
Figure imgf000023_0001
つぎに、 電池 A〜電池 Hをそれぞれ 1 0 0 0個作製し、 電池特性の評 価および漏液の発生状況を確認した。 評価事項は、 電池の組み立て直後 の開回路電圧、 1 k H zの交流法による内部抵抗、 内部ショートの発生 率とした。 電池の組立て直後の開回路電圧と 1 k H zの交流法による内 部抵抗の値は、 1 0 0個の電池の測定結果から求めた。 また、 内部ショ 一トの発生率は作製した電池の全数個を検査した結果から求めた。
また、 漏液の発生状況としては、 電池を環境温度 6 0 t:、 湿度 9 0 % の高温多湿条件に保存し、 保存開始 2 0 日目の漏液状態を目視にて確認 した。
さらに、 電池を— 1 0 および 6 0 °Cの各温度に 1時間保持し、 さら に各温度域への昇温および降温にそれぞれ 1時間かけ、 4時間を 1サイ クルとする熱衝撃による漏液試験を実施した。 この試験を 1 0 0サイク ル繰り返した後、 漏液状態を同様に目視にて確認した。 これらの結果を 表 7に示す。 表 7
Figure imgf000024_0001
表 7より、 実施例 2 7〜 3 1および比較例 3〜 5において得られた電 池は、 バラツキが小さく安定した電圧および内部抵抗を有し、 ガスケッ 卜の圧縮部分の有無や圧縮の程度に応じて、 電池特性に差は認められな い。
しかし、 圧縮率の低い電池 Gおよび圧縮部分のない電池 Fでは、 各漏 液試験においてガスケッ 卜の圧縮が不足していることが原因と推定され る漏液の発生が見られる。 一方、 圧縮率の高い電池 Hでは、 電池組み立 て後の内部ショートの発生が見られる。 これらは、 調査の結果、 ガスケ ッ トの圧縮の程度が過大となり、 ガスケッ トにひびや割れが生じ、 封口 板とケースの内側面部が接触したためであった。 実施例 3 2〜 3 4
つぎに、 実施例 2 7のポリフエ二レンサルフアイ ドからなるガスケッ 卜に代えて、 他のガスケッ ト材料を使用し、 実施例 2 7と同様に図 4〜 図 6に示す金型を用いて偏平形電池を作製し、 それらの電池特性を評価 した。 実施例 2 7と同一の発電要素および電池容器を使用し、 図 3に示す正 極 5、 負極 6およびセパレー夕 4からなる発電要素、 ならびに封口板 1 を、 上部開口した状態にあるケース 2に載置した。 このとき、 ガスケッ ト 3 としては、 ポリプロピレンからなり、 断面が略 L字状に形成された ものを用いた。
これらを、 実施例 2 7における電池 Aと同様に、 図 4に示す金型にて 封口した後、 さらに図 5に示す金型を用いて、 封口を実施した。 このと き、 ガスケッ トの圧縮率は 6 0 %とした。 得られた電池を電池 I とした, 同様にガスケッ 卜にポリエチレンテレフ夕レートを使用し、 ガスケッ 卜の圧縮率を 6 0 %とし、 他の構成を電池 Aと同一としたものを電池 J とした。
また、 ガスケッ トにポリエチレンナフタレ一トを使用し、 ガスケッ ト の圧縮率を 6 0 %とし、 他の構成を電池 Aと同一としたものを電池 Kと した。
このようにして得られた偏平形電池である電池 I〜電池 Kは、 いずれ も直径を 2 0 m m、 厚さを 0 . 5 mmとした。 各電池のガスケッ ト材料, 圧縮率、 使用した第二の金型の形状および封口部における構造の関係を 表 8に示す。
表 8 実施例
電池 I 電池 J 電池
ガスケット ポリエチレン ポリエチレン
ポリプロピレン
材質 テレフタレ一ト ナフ夕レート 圧縮率 (%) 6 0
第二の金型の
図 5
形状
カシメ部分の
図 7
断面形状 つぎに実施例 2 7と同様にして、 各電池をそれぞれ 1 0 0 0偭作製し 電池特性の評価および漏液の発生状況を確認した。 評価結果を表 9に示 す。
表 9
Figure imgf000026_0001
表 9から明らかなように、 電池 I〜電池 Kは、 バラツキが小さく安定 した電圧および内部抵抗を発揮し、 ガスケッ トの圧縮部分の有無、 およ び圧縮の程度による電池特性の差は認められない。 また、 漏液試験にお いても、 漏液は確認されなかった。 このことから、 実施例 2 7と同じく 折返し部の一部に凹部および Zまたは折曲部を設けて、 ケースがガスケ ッ 卜を部分的に圧縮する部分を形成することにより、 電池特性の悪化を 招くことなく、 漏液および内部ショー卜の発生を抑制した偏平形電池を 提供することができる。
ここで、 実施例 3 2〜 3 4において使用しなかった上記の各ガスケッ ト材料を用いても、 ガスケッ トの圧縮が十分に得られない場合、 実施例 1 と同様に漏液の発生が見られ、 各ガスケッ ト材料に特有のガスケッ ト 圧縮率の最低値が存在することが確認された。
このように、 信頼性の高い電池とするためには、 折返し部の全周にわ たり形成させた窪みによるガスケッ 卜の圧縮率は、 各ガスケッ 卜材料に 対して規定した上述の範囲の最低値以上であることが好ましい。
さらに、 ガスケッ トの圧縮が過大の場合、 同様にガスケッ トの破壊に 起因する封口板とケースの内側面部とのショートの発生が見られた。 こ れらの不良は、 製造工程中の検査にて発見され、 市場では発生しないと 考えられるが、 より信頼性の高い電池とするためには、 ケース折返し部 の全周にわたり形成させた窪みによるガスケッ 卜の局部圧縮率は、 各ガ スケッ ト材料により特有である最大値以下であることが好ましい。
なお、 上記各実施例ではケース折返し部の凹部をカシメにて形成した が、 部品段階のケース自身にあらかじめ凹部を設けた後に力シメ封口を 実施するなどの方法を用いても構わない。
( 2 ) 実施の形態 2— 2について
本発明の実施の形態 2 - 2に係る偏平形電池は、 一方の電極端子を兼 ねる電池ケース、 他方の電極端子を兼ね、 外面側に突出した平面状中央 部と前記中央部とほぼ平行に伸びる平面状周縁部とからなる封口板、 お よび前記ケースと封口板とを絶縁するガスケッ トにより発電要素を密閉 してなり、 前記折返し部が、 前記ケースの底面側に傾斜して前記ガスケ ッ トを部分的に圧縮することを特徴とする
この実施の形態 2— 2に係る偏平形電池においても、 ガスケッ 卜の圧 縮された部分における、 未圧縮状態におけるガスケッ 卜の厚みに対する 圧縮の程度、 すなわち、 圧縮された部分におけるガスケッ トの圧縮率は、 適用されるガスケッ 卜の素材に応じて異なっている。
前記実施の形態 2 _ 1 と同様に、 例えばガスケッ トとしてボリフエ二 レンサルフアイ ドを使用する場合は、 その圧縮率が 1 0〜 5 0 %である ことが好ましく、 ガスケッ トとしてボリプロピレンを使用する場合は、 その圧縮率が 3 0〜 8 0 %であることが好ましい。 また、 ポリエチレン テレフタレ一トを使用する場合には、 圧縮率が 1 0〜 7 0 %であること が好ましく、 ポリエチレンナフタレー卜を使用する場合は、 圧縮率が 1 0〜 7 0 %であることが好ましい。
その他の構成要素については、 上記実施の形態 1および 2— 1につい て述べたものと同様にして、 本実施の形態 2— 2に係る偏平形電池を得 ることができる。
したがって、 本発明は、 実施の形態 2 — 2に係る偏平形電池の製造方 法にも関する。 特に、 上部が開口した電池ケースの内部に、 断面が略 L 字状のガスケッ トと、 外面側に突出した平面状中央部と前記中央部とほ ぼ平行に伸びる平面状周縁部とからなる封口板とを載置し、 前記ケース の開口端と前記封口板の周縁部とを、 前記ガスケッ トを介して封口して なる偏平形電池の製造方法であって、 前記ケースの開口端を内方に向け て変形させて前記ケースの周縁部を U字状にし、 前記ケースの底面に対 して略平行な折返し部を形成する工程、 および前記折返し部を、 前記ケ —スの底面側に傾斜して前記ガスケッ トを部分的に圧縮させる工程を含 むことを特徴とする偏平形電池の製造方法を提供する。
この場合、 上述のように、 前記折返し部の傾斜角を、 前記ケースの底 面に平行な方向に対して 5〜 2 0 ° とするのが好ましい。
以下、 本発明の実施の形態 2 _ 2について、 図面を参照しながら詳細 に説明する。 ただし、 本発明は、 これらのみに限定されるものではない。 図 1 0は、 本発明の実施例における偏平形電池の概略断面図である。 図 1 0において、 正極端子を兼ねるケース 2は、 耐食性に優れたステン レス鋼からなるものであった。 また、 ケース 2の内側面には、 図示しな いがアスファルトを主成分とする封止剤を塗布して被膜を形成した。 ハ ッ 卜状に形成された封口板 1は、 ケース 2と同じくステンレス鋼からな り、 負極端子を兼ねるものであった。 その形状は、 ケース 2の外側面に 向けて突出した中央部 1 aを有し、 これと略平行に伸びるフラッ 卜な周 縁部 1 bを有する。
また、 ガスケッ ト 3は、 ボリフエ二レンサルファイ ドからなるガスケ ッ トであり、 断面が略 L字状に形成されており、 上部開口した容器状の ケース 2の内面に配した。 さらに、 ケース 2の開口端を内方に折り曲げ られた際に、 ガスケッ ト 3は、 封口板 1の周縁部 1 bを挟み込んで、 ケ 一スと封口板との絶縁およびケース内部の密閉する。 このとき、 ケース 2には折返し部 1 aが形成された。 さらに、 力シメ封口を行う段階で、 折返し部 1 a上の先端部をさらにガスケッ ト 3に向かって傾斜させ、 ガ スケッ ト 3を部分的に圧縮する部分を形成した。
正極 5としては、 二酸化マンガン、 導電剤であるカーボン、 および結 着剤であるフッ素樹脂粉末を混合し、 直径 1 5 m m、 厚み 0 . 3 m mの ペレツ ト状に加圧成形した後、 2 0 0 °Cにて 1 2時間乾燥した正極を用 いた。 負極 6は、 フープ状の金属リチウムを円形に打ち抜いて得、 封口 板 1の凸部内面に加圧により圧接する。
セパレー夕 4は、 ポリプロピレン製不織布からなり、 電解液には、 プ ロピレンカーボネートと、 1 , 2—ジメ トキシェタンとの等容積混合溶 媒に、 過塩素酸リチウムを 1モルノリツ トルの割合で溶解したものを用 いた。
図 1 0に示す電池は、 以下の手順によって作製する。
まず、 上部の開口したケース 2の内部に、 断面が略 L字状のガスケッ ト 3と、 外面側に突出した中央部 1 aおよび平面状の周縁部 1 bが形成 された封口板 1を載置する。 このとき、 セパレー夕 3を介して正極 5、 負極 6が対向配置された発電要素を、 封口板 1の中央部 1 aとケース 2取り囲まれた空間に収容する。 各構成要素が配置された状態にあるケ —ス 2は、 その開口端を内方に向けて変形させ、 ガスケッ ト 3を介して 封口板の外周縁に沿って折り返す。 つまり、 ケース 2の外周縁を U字状 にする。 これにより、 封口板の周縁部を嵌合する折返し部 2 aが、 ケー ス 2に形成され、 図 1 4に示す従来の偏平形電池と同様の断面形状を有 する電池が得られる。 このとき、 ケースの開口端を内方に変形させ、 力 シメ封口を行う金型として図 4に示す断面形状を有する金型を使用する。 このように折返し部 2 aが形成された偏平形電池に対して、 この折返 し部を再度プレスし、 ガスケッ トを部分的に圧縮する部分を形成するよ うに、 第二の力シメ封口を行う。 これにより、 折返し部 2 aの上面がさ らにガスケッ ト側に折曲げられ、 封口板 1 の周縁部 1 bとケース 2の折 返し部 2 aにてガスケッ ト 3を部分的に圧縮する。
この第二の力シメ封口において使用される金型は、 図 1 1 に示す断面 形状を有する。 図 1 1 に示す金型のカシメ部分の傾斜角は、 水平に対し、 おおむね 5〜 2 0 ° の範囲であることが好ましい。 この金型によりカシ メ封口された偏平形電池における力シメ封口部分の部分概略断面図を図 1 2に示す。
以下、 図 4および図 1 1の金型を用いて本発明の実施の形態 2— 2に 係る偏平形電池を作製し、 電池特性について評価した。 実施例 3 5〜 3 8および比較例 6〜 1 0
図 1 0に示す正極 5、 負極 6およびセパレー夕 4からなる発電要素、 ならびに封口板 1 を、 上部開口した状態にあるケース 2に載置する。 こ のとき、 ガスケッ ト 3 として、 ボリフエ二レンサルファイ ドからなり、 断面が略 L字状に形成されたものを用いた。
これらを、 図 4に示す金型にて力シメ封口した後、 さらに図 1 1 に示 す第二の金型を用いて第二の力シメ封口を行った。 第二の金型の傾斜角 は水平に対して 5 ° とした。 この第二の力シメ封口により、 ケース 2の 折返し部 2 aは、 さらにガスケッ ト 3側にに折曲げて傾斜を形成した。 力シメ封口部分は、 図 1 2に示した部分概略断面図からも明らかなよう に、 傾斜した折返し部 2 aがガスケッ 卜を部分的に圧縮している。
部分的に圧縮された部分におけるガスケッ 卜の圧縮率は、 作製した電 池の断面写真よりガスケッ 卜の厚みを測定するとともに、 未圧縮状態に おけるガスケッ トの厚みを求め、 次式に従って算出した。
ガスケッ トの圧縮率 (%) =
( (未圧縮状態のガスケッ トの厚み一圧縮後のガスケッ トの厚み) Z 未圧縮状態のガスケッ ト厚み) X 1 0 0 第二の力シメ封口において、 金型のプレス圧力を適宜調整することで、 傾斜した折返し部 2 aのガスケッ ト 3方向への折曲げ程度を変化させ、 圧縮率を調整した。 ガスケッ ト 3の部分的に圧縮された部分の圧縮率が、 1 0 %とした偏平形電池を電池 Lとした。
同様にして、 図 1 1 に示す金型を用いて第二の力シメ封口を行ってガ スケッ トの圧縮率を 3 0 %とし、 他の構成を電池 Aと同一にしたものを 電池 Mとした。
さらに、 図 1 1 に示す金型にて第二の力シメ封口を行い、 ガスケッ ト の圧縮率を 5 0 %とし、 他の構成を電池 Aと同一にしたものを、 電池 N とした。
また、 図 1 1 に示す傾斜角を水平に対して 2 0 ° とした金型を使用し て第二の力シメ封口を行い、 ガスケッ トの圧縮率を 3 0 %とし、 他の構 成を電池 Aと同一にしたものを、 本実施例における電池〇とした。
一方、 比較例として、 第二の力シメ封口を行わずに折返し部 2 aのみ を形成し、 他の構成は電池 Aと同一とした電池を作製した。 ここで作製 した電池の断面形状は、 図 1 4に示す従来例と同じである。 このとき、 ガスケッ ト 3に部分的に圧縮される部分は存在しないが、 ガスケッ トは 未圧縮の厚みに対して、 1 0 %圧縮された状態にある。 得られた電池を Pとした。
また、 図 1 1に示す傾斜角を水平に対して 5 ° とした金型を使用して 第二の力シメ封口を行い、 ガスケッ トの圧縮率を 5 %とし、 他の構成を 電池 Aと同一にした電池 Qを作製した。 また、 図 1 1 に示す傾斜角を水 平に対して 5 ° とした金型を使用して第二の力シメ封口を行い、 ガスケ ッ 卜の圧縮率を 5 5 %とし、 他の構成を電池 Aと同一にした電池 Rを作 製した。
さらに、 比較例として、 図 1 1に示す傾斜角を水平に対して 3 ° とし た金型を使用して第二の力シメ封口を行い、 他の構成を電池 Aと同一に した電池 Sを作製した。 また、 図 1 1 に示す傾斜角を水平に対して 3 0 ° とした金型を使用して第二の力シメ封口を行い、 他の構成を電池 Aと 同一にした電池 Tを作製した。
このようにして得られた偏平形電池 L〜Tの寸法は、 いずれも直径を 2 0 m m、 厚さを 0 . 5 m mとした。 各電池の圧縮率、 使用した図 1 1 に示す金型の傾斜角、 および断面形状の関係を表 1 0に示す。
表 1 0 実施例 比較例
電池 電池 電池 電池 電池 電池 電池 電池 電池
L M N O P Q R S T
ガスケッ卜
ポリフエ二レンサルフアイド
材質
圧縮率 (%) 1 0 3 0 5 0 3 0 なし 5 5 5
第二の金型の 実施
5 2 0 5 3 3 0 傾斜角 (° ) せず
カシメ部分の
図 1 2 図 1 4 図 1 2 図 1 4 図 1 2 断面形状 つぎに、 各電池をそれぞれ 1 0 0 0個作製し、 電池特性の評価および 漏液の発生状況を確認した。 評価事項としては、 電池組立直後の開路電 圧、 1 k H zの交流法による内部抵抗、 電池全体の厚み、 内部ショート の発生率を確認した。 電池組立直後の開路電圧、 1 k H zの交流法によ る内部抵抗の値は、 各 1 0 0個の電池についての測定結果であり、 内部 ショートの発生率は、 作製した電池を全数個検査した結果である。
また、 漏液の発生状況は、 環境温度 6 0 :、 湿度 9 0 %の高温多湿条 件下に保存し、 保存開始 2 0日目の漏液状態を目視にて確認した。 さら に、 一 1 0で及び 6 0 °Cの各温度に 1時間保持し、 さらに各温度域への 昇温及び降温にそれぞれ 1時間かけ、 4時間を 1サイクルとする熱衝撃 による漏液試験を実施した。 これを 1 0 0サイクル繰り返した後、 漏液 状態を同様に目視にて確認した。 これらの結果を表 1 1に示す。 表 1 1
Figure imgf000033_0001
表 1 1より、 電池 L〜電池 Tは、 ばらつきが小さく安定した電圧およ び内部抵抗を示し、 ガスケッ トの圧縮の有無、 その程度に応じて、 電池 特性に差は認められない。 しかし、 圧縮率の低い電池 Qおよび部分的圧 縮がなされていない電池 Pでは、 各漏液試験においてガスケッ 卜の圧縮 が不足していることが原因と推定される漏液の発生が見られる。
一方、 圧縮率の高い電池 Rでは、 電池組立後の内部ショートの発生が 見られる。 調査の結果、 ガスケッ トの圧縮が過大となり、 ガスケッ トに ひびや割れが生じ、 封口板とケースの内側面部が接触したことが原因で あつ 7こ。
また、 第二の力シメ封口用の金型の傾斜角が小さい電池 Sについては、 プレス圧力を調整してもガスケッ トの圧縮率を上げることが出来ず、 各 漏液試験においてガスケッ 卜の部分的圧縮が不足していることが原因と 推定される漏液の発生が見られる。 第二の金型の傾斜角が大きい電池 T については、 プレス圧力を調整してもガスケッ トの圧縮率を下げること ができず、 電池組立後の内部ショートの発生が見られる。 調査の結果、 これらはガスケッ 卜の部分的圧縮が過大となり、 ガスケッ 卜にひびや割 れが生じ、 封口板とケースの内側面部が接触したことが原因であった。 実施例 3 9 〜 4 1
実施例 3 5のボリフエ二レンサルフアイ ドからなるガスケッ 卜に代え て、 他のガスケッ ト材料を使用し、 実施例 3 5 と同様にして図 4および 図 1 1 に示す金型を用いて偏平形電池を作製し、 その電池特性を評価し た。 なお、 図 1 1 に示す金型の傾斜角は、 5 ° とした。
実施例 3 5 と同一の発電要素およびケースを使用し、 図 1 0に示す正 極 5、 負極 6およびセパレー夕 4からなる発電要素、 ならびに封口板 1 を、 上部が開口した状態にあるケース 2に載置した。 このとき、 ガスケ ッ ト 3 としては、 ボリプロピレンからなり、 断面が略 L字状に形成され たガスケッ トを用いた。 これらを、 実施例 3 5における電池 Lと同様に、 図 4に示す金型にて封口した後、 さらに図 1 1に示す第二の金型を用い て封口を実施した。 このとき、 ガスケッ トの圧縮率は 6 0 %とした。 得 られた電池を電池 Uとした。
同様にガスケッ 卜にポリエチレンテレフ夕レートを使用し、 ガスケッ 卜の圧縮率を 6 0 %とし、 他の構成を電池 Lと同一とした電池 Vを作製 した。 また、 ガスケッ トにポリエチレンナフ夕レートを使用し、 ガスケ ッ 卜の圧縮率を 6 0 %とし、 他の構成を電池 Lと同一とした電池 Wを作 製した。
このようにして得られた偏平形電池である電池 U〜電池 Wの寸法は、 いずれも直径を 2 0 m m、 厚さを 0 . 5 m mとした。 各電池の圧縮率、 使用した図 1 1に示す第二の金型の傾斜角、 断面形状の関係を表 1 2に 示す。
表 1 2
Figure imgf000035_0001
つぎに実施例 3 5と同一の手法を適用して、 各電池をそれぞれ 1 0 0 0個作製し、 電池特性の評価および漏液の発生状況を確認した。 評価結 果を表 1 3に示す。 表 1 3
Figure imgf000036_0001
表 1 3から明らかなように、 電池 U〜電池 Wはバラツキが小さく安定 した電圧および内部抵抗を示しており、 ガスケッ トの材質に応じて、 電 池特性に差は認められない。 また、 漏液試験においても、 漏液は確認さ れなかった。 このことから、 実施例 3 5と同じくケースの折返し部に傾 斜角を付けることにより、 ケースの端部にてガスケッ トを圧縮する部分 を形成し、 電池特性の悪化を招くことなく、 漏液および内部ショートの 発生を抑制した偏平形電池を提供することができる。
ここでは特に詳述しなかったがが、 上記の各ガスケッ ト材料において もガスケッ トの圧縮が十分に得られない場合、 実施例 3 5と同様に漏液 の発生が見られ、 各ガスケッ ト材料に特有のガスケッ ト圧縮率の最低値 が存在することが確認された。 このように、 信頼性の高い電池とするた めには、 折返し部の全周にわたって傾斜角を持たせたケースにおける圧 縮率は、 各ガスケッ ト材料について規定した上記各範囲の最低値以上で あることが好ましい。
さらに、 ガスケッ トの圧縮が過大の場合、 同様にガスケッ トの破壊に 起因する封口板とケースの内側面部とのショートの発生が見られた。 こ れらの不良は、 製造工程中の検査にて発見され、 市場では発生しないと 考えられる。 より信頼性の高い電池を得るためには、 折返し部の全周に わたって傾斜を持たせたケースを用い、 圧縮率を各ガスケッ ト材料に応 じた上記範囲の最大値以下であることが好ましい。
また、 実施の形態 2 _ 2においては、 第一の力シメ封口に、 図 1 1に 示す傾斜つきの金型を用いると、 折曲げ加工での曲げ応力が過大となる ことが原因と推定される電池のひずみが生じることが確認された。 プレ ス速度を低下させて力シメ封口を行えば、 そのひずみは解消されるが、 量産性が大きく損なわれる。 したがって、 上述したように、 力シメ封口 を 2度に分けて行うことにより、 量産性に優れ、 形状の安定した電池を 得ることができる。 産業上の利用の可能性
本発明に係る偏平形電池は、 封口板の周縁部および Zまたはケースの 折返し部の形状を特定の形状にすることにより、 ケースの端部において 封口板、 ガスケッ トおよびケースが確実に力シメ封口され、 耐漏液性お よび量産性に優れた 1 m m以下の薄い偏平形電池を得ることができる。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 一方の電極端子を兼ねる電池ケース、 他方の電極端子を兼ね、 外 面側に突出した平面状中央部と前記中央部とほぼ平行に伸びる平面状周 縁部とからなる封口板、 および前記ケースと封口板とを絶縁するガスケ ッ トにより発電要素を密閉してなる偏平形電池であって、
前記封口板において、 前記周縁部のさらに外周縁部が折り曲げられて なることを特徴とする偏平形電池。
2 . 前記封口板の外周縁部が前記ケースの内部にあり、 外周縁部の高 さがガスケッ 卜の厚さの 9 5 %以下である請求の範囲第 1項記載の偏平 形電池。
3 . 前記外周縁部の折り曲げ角度が水平面に対して 5〜 4 5 ° である 請求の範囲第 1項記載の偏平形電池。
4 . 前記ケースが、 前記ガスケッ トを介して前記封口板の周縁部を嵌 合する折返し部を有し、 前記折返し部が、 前記ガスケッ トを部分的に圧 縮することを特徴とする請求の範囲第 1項記載の偏平形電池。
5 . 前記折返し部が、 前記ガスケッ トを部分的に圧縮する環状凹部を 有することを特徴とする請求の範囲第 4項記載の偏平形電池。
6 . 前記折返し部が、 さらにその外周縁に、 前記ガスケッ トに向けて 折り曲げた折曲部を有し、 前記折曲部が前記ガスケッ トを部分的に圧縮 することを特徴とする請求の範囲第 5項記載の偏平形電池。
7 . 前記折返し部が、 前記ケースの底面側に傾斜して前記ガスケッ ト を部分的に圧縮することを特徴とする請求の範囲第 4項記載の偏平形電 池。
8 . 前記ガスケッ トがポリフエ二レンサルファイ ドからなり、 前記ガ スケッ 卜の部分的に圧縮された部分が、 未圧縮状態におけるガスケッ ト の厚みに対して 1 0〜 5 0 %の比率で圧縮された状態にある請求の範囲 第 4項記載の偏平形電池。
9 . 前記ガスケッ トがポリプロピレンからなり、 前記ガスケッ トの部 分的に圧縮された部分が、 未圧縮状態におけるガスケッ 卜の厚みに対し て 3 0〜 8 0 %の比率で圧縮された状態にある請求の範囲第 4項記載の 偏平形電池。
1 0 . 前記ガスケッ 卜がポリエチレンテレフ夕レートからなり、 前記 ガスケッ 卜の部分的に圧縮された部分が、 未圧縮状態におけるガスケッ 卜の厚みに対して 1 0〜 7 0 %の比率で圧縮された状態にある請求の範 囲第 4項記載の偏平形電池。
1 1 . 前記ガスケッ トがボリエチレンナフタレートからなり、 前記ガ スケッ 卜の部分的に圧縮された部分が、 未圧縮状態におけるガスケッ ト の厚みに対して 1 0〜 7 0 %の比率で圧縮された状態にある請求の範囲 第 4項記載の偏平形電池。
1 2 . 前記封口板の厚さが 0 . 2 m m以下であり、 電池の厚さが 1 . 0 m m以下である請求の範囲第 1項項記載の偏平形電池。
1 3 . 上部が開口した電池ケースの内部に、 断面が略 L字状のガスケ ッ トと、 外面側に突出した平面状中央部と前記中央部とほぼ平行に伸び る平面状周縁部とからなる封口板とを載置し、 前記ケースの周縁部と前 記封口板の周縁部とを、 前記ガスケッ トを介して締め付けてなる偏平形 電池の製造方法であって、
前記ケースの開口端を内方に向けて変形させ、 前記ケースの周縁部を U字状にして折返し部を形成する工程、 および
前記折返し部の少なく とも一部を凹状に窪ませること、 または前記周 縁部のさらに外周縁をガスケッ ト側に折曲げることにより、 前記封口板 が前記ガスケッ トを部分的に圧縮する部分を形成する工程を有すること を特徴とする偏平形電池の製造方法。
1 4 . 上部が開口した電池ケースの内部に、 断面が略 L字状のガスケ ッ トと、 外面側に突出した平面状中央部と前記中央部とほぼ平行に伸び る平面状周縁部とからなる封口板とを載置し、 前記ケースの周縁部と前 記封口板の周縁部とを、 前記ガスケッ 卜を介して締め付けてなる偏平形 電池の製造方法であって、
前記ケースの開口端を内方に向けて変形させて前記ケースの周縁部を U字状にし、 前記ケースの底面に対して略平行な折返し部を形成するェ 程、 および
前記折返し部を、 前記ケースの底面側に傾斜して前記ガスケッ 卜を部 分的に圧縮させる工程を含むことを特徴とする偏平形電池の製造方法。
1 5 . 前記折返し部の傾斜角を、 前記ケースの底面に平行な方向に対 して 5〜 2 0度とすることを特徴とする請求の範囲第 1 4項記載の偏平 形電池の製造方法。
PCT/JP1999/006893 1998-12-10 1999-12-08 Flat battery and production method thereof Ceased WO2000035033A1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP99959712A EP1139456A4 (en) 1998-12-10 1999-12-08 FLAT BATTERY AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
US09/875,217 US6696198B2 (en) 1998-12-10 2001-06-06 Flat battery

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10/351629 1998-12-10
JP35162998 1998-12-10
JP1676799 1999-01-26
JP11/16767 1999-01-26
JP11/335936 1999-11-26
JP33593699 1999-11-26

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US09/875,217 Continuation-In-Part US6696198B2 (en) 1998-12-10 2001-06-06 Flat battery

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2000035033A1 true WO2000035033A1 (en) 2000-06-15

Family

ID=27281547

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP1999/006893 Ceased WO2000035033A1 (en) 1998-12-10 1999-12-08 Flat battery and production method thereof

Country Status (4)

Country Link
US (1) US6696198B2 (ja)
EP (1) EP1139456A4 (ja)
CN (1) CN1329760A (ja)
WO (1) WO2000035033A1 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005332852A (ja) * 2004-05-18 2005-12-02 Matsushita Electric Ind Co Ltd コイン形蓄電セル
US7118828B2 (en) 2002-03-11 2006-10-10 Quallion Llc Implantable battery
JP2023538336A (ja) * 2020-09-16 2023-09-07 エルジー エナジー ソリューション リミテッド ボタン型二次電池
US12620654B2 (en) 2020-09-16 2026-05-05 Lg Energy Solution, Ltd. Button-type secondary battery

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6489054B2 (en) * 2001-04-19 2002-12-03 Zinc Matrix Power, Inc. Battery case with edge seal
JP3756096B2 (ja) * 2001-10-02 2006-03-15 Necトーキン栃木株式会社 密閉型電池
US7576969B2 (en) * 2003-12-03 2009-08-18 Panasonic Corporation Coin-shaped storage cell
KR100912789B1 (ko) * 2006-09-11 2009-08-18 주식회사 엘지화학 안전성이 향상된 원통형 이차전지
KR100876254B1 (ko) 2007-07-20 2008-12-26 삼성에스디아이 주식회사 파우치형 이차전지
US12140855B2 (en) 2008-05-19 2024-11-12 Peter Lablans Camera system with a plurality of image sensors
US10585344B1 (en) 2008-05-19 2020-03-10 Spatial Cam Llc Camera system with a plurality of image sensors
US9171221B2 (en) 2010-07-18 2015-10-27 Spatial Cam Llc Camera to track an object
US11119396B1 (en) 2008-05-19 2021-09-14 Spatial Cam Llc Camera system with a plurality of image sensors
US10354407B2 (en) 2013-03-15 2019-07-16 Spatial Cam Llc Camera for locating hidden objects
US20110098083A1 (en) * 2008-05-19 2011-04-28 Peter Lablans Large, Ultra-Thin And Ultra-Light Connectable Display For A Computing Device
US9736368B2 (en) 2013-03-15 2017-08-15 Spatial Cam Llc Camera in a headframe for object tracking
US10896327B1 (en) 2013-03-15 2021-01-19 Spatial Cam Llc Device with a camera for locating hidden object
EP2738831B1 (en) * 2012-11-29 2017-10-25 The Swatch Group Research and Development Ltd. Electrochemical cell
CN109971419B (zh) * 2019-04-02 2020-10-13 河南驼峰防水科技有限公司 一种应用在金属屋面上的自粘防水胶料及其制备方法
KR102864764B1 (ko) * 2019-08-19 2025-09-24 삼성에스디아이 주식회사 이차 전지
WO2021221026A1 (ja) * 2020-04-30 2021-11-04 株式会社村田製作所 二次電池
KR102885312B1 (ko) 2020-09-21 2025-11-13 주식회사 엘지에너지솔루션 버튼형 이차전지
CN113131102A (zh) * 2021-04-14 2021-07-16 湖北亿纬动力有限公司 一种电池及其制造方法

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54137731U (ja) * 1978-03-13 1979-09-25
JPS5568269A (en) * 1978-11-18 1980-05-22 Momotake Shokuhin Kk Edible konnyaku and its preparation
JPS5618364A (en) * 1979-07-20 1981-02-21 Yuasa Battery Co Ltd Flat sealed type battery and its fabrication
JPS57173266U (ja) * 1981-04-24 1982-11-01
JPS5874764U (ja) * 1981-11-16 1983-05-20 富士電気化学株式会社 偏平型密閉式電池
JPS58179750U (ja) * 1982-05-26 1983-12-01 新神戸電機株式会社 電池封口体
JPS62137557U (ja) * 1986-02-25 1987-08-29
JPH0513059A (ja) * 1991-07-03 1993-01-22 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解質電池
JPH05198292A (ja) * 1992-01-20 1993-08-06 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解質電池
JPH08339785A (ja) * 1995-06-09 1996-12-24 Matsushita Electric Ind Co Ltd 密閉電池
JPH0955227A (ja) * 1995-08-09 1997-02-25 Hitachi Maxell Ltd コイン型リチウム二次電池

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54137731A (en) 1978-04-19 1979-10-25 Hitachi Ltd Thrust force transmitting mechanism of intake valve
NL8101202A (nl) 1981-03-12 1982-10-01 Philips Nv Schakeling voor het afleiden van een rastersynchroniseersignaal uit een inkomend televisiesignaal.
JPS5818364A (ja) 1981-07-24 1983-02-02 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 5−ヒドロキシピラゾ−ルマゼンタカプラ−中間体の製造方法
JPS5874764A (ja) 1981-10-29 1983-05-06 Pentel Kk 筆記具用金属粉顔料インキ
JPS58179750A (ja) 1983-03-16 1983-10-21 Hitachi Ltd 温度センサ装置
JPS60205958A (ja) * 1984-03-29 1985-10-17 Matsushita Electric Ind Co Ltd 密閉形蓄電池
JPS62137557A (ja) 1985-12-12 1987-06-20 Toshiba Corp 溶存酸素センサ
US5486431A (en) * 1994-03-02 1996-01-23 Micron Communications, Inc. Method of producing button-type batteries and spring-biased concave button-type battery
JP3374555B2 (ja) * 1994-11-29 2003-02-04 松下電器産業株式会社 端子付電池
US5707756A (en) * 1994-11-29 1998-01-13 Fuji Photo Film Co., Ltd. Non-aqueous secondary battery
DE69529476T2 (de) * 1994-12-01 2003-11-27 Micron Technology, Inc. Verfahren zur herstellung von knopfbatterien, knopfbatterienisolation und dichtungsring
US5712058A (en) * 1996-09-27 1998-01-27 Eveready Battery Company, Inc. Miniature galvanic cell having optimum internal volume for the active components

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54137731U (ja) * 1978-03-13 1979-09-25
JPS5568269A (en) * 1978-11-18 1980-05-22 Momotake Shokuhin Kk Edible konnyaku and its preparation
JPS5618364A (en) * 1979-07-20 1981-02-21 Yuasa Battery Co Ltd Flat sealed type battery and its fabrication
JPS57173266U (ja) * 1981-04-24 1982-11-01
JPS5874764U (ja) * 1981-11-16 1983-05-20 富士電気化学株式会社 偏平型密閉式電池
JPS58179750U (ja) * 1982-05-26 1983-12-01 新神戸電機株式会社 電池封口体
JPS62137557U (ja) * 1986-02-25 1987-08-29
JPH0513059A (ja) * 1991-07-03 1993-01-22 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解質電池
JPH05198292A (ja) * 1992-01-20 1993-08-06 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解質電池
JPH08339785A (ja) * 1995-06-09 1996-12-24 Matsushita Electric Ind Co Ltd 密閉電池
JPH0955227A (ja) * 1995-08-09 1997-02-25 Hitachi Maxell Ltd コイン型リチウム二次電池

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1139456A4 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7118828B2 (en) 2002-03-11 2006-10-10 Quallion Llc Implantable battery
JP2005332852A (ja) * 2004-05-18 2005-12-02 Matsushita Electric Ind Co Ltd コイン形蓄電セル
JP2023538336A (ja) * 2020-09-16 2023-09-07 エルジー エナジー ソリューション リミテッド ボタン型二次電池
JP7581593B2 (ja) 2020-09-16 2024-11-13 エルジー エナジー ソリューション リミテッド ボタン型二次電池
US12620654B2 (en) 2020-09-16 2026-05-05 Lg Energy Solution, Ltd. Button-type secondary battery

Also Published As

Publication number Publication date
US20020031704A1 (en) 2002-03-14
EP1139456A4 (en) 2005-01-05
US6696198B2 (en) 2004-02-24
EP1139456A1 (en) 2001-10-04
CN1329760A (zh) 2002-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2000035033A1 (en) Flat battery and production method thereof
CN103370809B (zh) 硬币型电池
KR20120024503A (ko) 밀폐 전지용 단자 및 그 제조 방법
JP3199060B2 (ja) 扁平形有機電解液電池及びその製造法
JPH10255733A (ja) 小型電池
JP2003242941A (ja) コイン形電池
JP4563001B2 (ja) 扁平角形電池
JP7506506B2 (ja) 非水電解質二次電池
JP2004327427A (ja) コイン型電気化学セル及びその封止方法
JPWO2000035033A1 (ja) 偏平形電池およびその製造方法
JP2000030674A (ja) 円筒形電池およびキャパシター
JP2005191507A (ja) コイン形蓄電素子
JP2011129692A (ja) 電気化学素子の製造方法
JP2004079398A (ja) コイン形リチウム一次電池
JPH1097851A (ja) 円筒形電池
JP2005038674A (ja) 非水電解質二次電池
JP2005203169A (ja) 細形非水電解液電池
JP3163283B2 (ja) 偏平形電池
JP4839574B2 (ja) 端子付き電池
JP2006134740A (ja) 偏平形電気化学素子とその製造方法
JP4701637B2 (ja) 扁平形電気化学素子
JP2006114233A (ja) コイン型電気化学素子およびその製造方法
JP2000048780A (ja) コイン形有機電解液電池及びその製造方法
JP2006079959A (ja) 扁平形非水電解質二次電池
JP3681798B2 (ja) ボタン型アルカリ電池の負極ケ―スの製作方法

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 99814230.1

Country of ref document: CN

AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): CN JP US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2000 587396

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 09875217

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1999959712

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1999959712

Country of ref document: EP

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 1999959712

Country of ref document: EP