WO2000057765A1

WO2000057765A1 - Cleaning sheet

Info

Publication number: WO2000057765A1
Application number: PCT/JP2000/001837
Authority: WO
Inventors: Shinji Minami; Kenji Suzuki
Original assignee: Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1999-03-26
Filing date: 2000-03-24
Publication date: 2000-10-05
Anticipated expiration: 2001-09-26
Also published as: EP1106136A1; JP3988387B2; DE60031075D1; EP1106136A4; DE60031075T2; EP1106136B1

Description

明細書クリーニンダシート

技術分野

本発明は、クリーニングシートに関するものである。更に詳しく述べるならば、本発明は、プリンター、ファクシミリなどの画像形成装置内及びテレホンカード又は乗車券などの磁気カード用処理装置内において、紙又は、フィルム等を搬送する部材、例えばゴム口 —ル等に付着した紙粉及び塵埃などを効率よく除去することができ、かつ前記装置内を、スムースに移行することができるクリーニンダシー卜に関するものである。背景技術

ワードプロセッサー、ファクシミリ、コピー機、及び各種 OAプリンタ一などの画像形成装置、及びテレホン力一ド又は乗車券などの磁気カード用処理装置において、紙、フィルム、又はカードなどの被搬送物は、ゴムロールまたはゴムベルト等の搬送手段との摩擦により搬送される。この摩擦により、紙粉、油、埃などがゴムロールなどの搬送手段に付着すると、被搬送物と搬送手段の摩擦が低下し、搬送不良、例えば搬送ピッチのズレによる印刷見当ズレゃ紙詰まりなどの問題を生じ、さらに、ゴミが画像形成装置や磁気カード用処理装置に付着してキズが発生し、これがしばしば画像形成装置や磁気カード用処理装置の故障の原因となる。

上記ゴミの除去は、搬送手段を分解し、ゴムロールなどを洗浄することにより達成できるが、分解、洗浄、再組立に時間がかかり、またこの洗浄操作を実施するには、搬送手段に関する専門的な知識を必要とし、従って、一般の利用者が、搬送手段について、日常にメンテナンスを行うことは困難である。

このため、簡便なクリーニングの方法として、実開平 5 - 90608 号公報などに記載されている方法においては、不織布や布などのように吸液適性のある材料によって形成された表面層を有するクリ一ニングシートに洗浄液（アセトン、エタノールなど）を含浸させ、これを、搬送手段を通過させている。

しかしながら、不織布や布などのように吸液適性を有する材料により形成された表面層に洗浄液（アセトン、エタノールなど）を含浸させ、このクリーニングシートを搬送手段を通過させる方法では、洗浄液の含浸量が過剰になると搬送手段内に洗浄液が付着残留し、これが搬送手段内の基板回路及び搬送経路に用いられているブラスチック（例えば洗浄液に溶出されやすいポリスチレンなど）に付着して、搬送手段を変形、損傷させてしまうおそれがある。さらに、洗浄液でロールの汚れをクリーニングシートに拭き取っても、この汚れは、払拭後の搬送過程で、汚れを担持しているクリーニングシートが搬送手段の他の部分と接触したときに、この部分に汚れを転写してしまうという問題が生じている。

また、特公平 01 - 25064 号公報、実開昭 61— 85873 号公報、特開平 02— 70440 号公報などには、クリーニングシ一卜の片面あるいは両面に粘着剤層を設けたものを、搬送手段を通過させることにより、ゴムロールに付着した紙粉、埃などを除去する方法が開示されている。

この方法においては、片面あるいは両面に粘着剤層を設けたクリ —ニングシートを搬送手段を通過させることにより、ゴムロールに付着した紙粉、埃などを前記粘着剤層により粘着除去される。しかしながら、前記粘着剤層の粘着力が高すぎる場合には、クリーニングシートがゴムロールに巻き付いたり（ジャミング）、クリ一ニングシー卜の粘着剤層が搬送経路にあるガイド板などの固定部材と接触したとき、粘着剤が固定部材に付着し、これが紙詰まりなどの問題が発生する。また、該粘着剤層の粘着力が低すぎる場合には、得られるクリーニングシ一卜の通紙性には問題ないけれども、その除塵能力が低く、洗浄効率が低下するなどの問題が発生する。従って従来の粘着剤層付きクリーニングシ一トは、実用上十分な通紙性と除塵性とを兼ね備えたクリーニングシ一トとしては不十分なものであった。

さらに、実開昭 61— 1 35839号公報、特開平 9 — 29 1 9 1 号公報、及び特開平 1 0— 9771 0 号公報などには、高粘着性の粘着剤層の表面に、格子状、あるいは網状の低粘着性スクリーン層を重層したクリ一ニングシ一卜が開示されている。このクリ一ニングシートをシ一トを 2本の口一ルで挟持搬送するプリンタ一に使用すると、クリ一二ングシートは非加圧状態にあるときは、非粘着性を示し、スムーズに進行するが、しかし、挟持搬送ロール間を通過するには加圧状態になるため、粘着剤層上のスクリーン層が粘着剤層中に埋設して、粘着性が発現し、ゴムロールに付着した紙粉、埃などを除去することができる。

すなわち、上記スクリーン層付きクリーニングシートは、 2本のロールで挟持加圧し搬送するプリンターには有効であるが、 1 本のゴム口一ルで搬送する場合にはクリーニングシートは加圧されないので除塵能力を発揮できないという問題がある。さらに、前記クリ一ニングシ一トは感圧性のため、例えば製品保管中に加圧されると、粘着剤層が塑性変形し、スクリーン層が粘着剤層中に埋没し、本来の性能を発揮し得ない上になるなどの問題がある。発明の開示

本発明は、記録装置及び磁気カード処理装置などにおいて、紙、フィルム及びカードなどを搬送する手段の汚れを、効率よく除去することができ、前記搬送手段内をスムースに移行することができ、かつ、除去した汚れを搬送手段内の部材に逆転写することのないクリ一ニングシ一トを提供しょうとするものである。

本発明のクリーニングシートは、シート状基材と、この基材の 1 表面上に形成された微粘着性粘着剤層と、この粘着剤層上に剥離可能に積層貼着された剝離シートを含み、

前記微粘着性粘着剤層において、

( 1 ) JIS Z 0237, 参考、 5、プローブタック試験、に記載された試験方法により測定されたプローブタック値が、 0.196133〜1.96 133 N (20〜200 gf) であり、及び/又は、

( 2 ) JAPAN TAPPI 紙パルプ試験方法 No.5に記載された平滑度試験方法により測定された平滑度が 50〜2000秒であり、かつ、

( 3 ) JIS P 8147に規定された動摩擦試験方法（但し、おもりの摩擦面にポリスチレンフィルムを貼付した）により測定された動摩擦係数が、 5以下である、

ことを特徴とするものである。

本発明のクリーニングシ一卜において、前記微粘着性粘着剤層が、天然ゴム、合成ゴム、シリコーンゴム、並びにアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体及び共重合体から選ばれた 1 種以上からなる粘着剤を含んでいてもよい。

本発明のクリ一ニングシートにおいて、前記ァクリル酸ェステル共重合体及びメタクリル酸エステル共重合体が、

( a - 1 ) 一般式： CH₂ = CR²C00R³ (但し、 R ² は、水素原子又は、 — CH₃ 基を表し、 R ³ は、 1〜12個の炭素原子を含む直鎖又は分岐鎖アルキル基を表す）により表されるァクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから選ばれた 1 種以上と、

( a - 2 ) アミド基、置換ァシド基、アミノ基、置換ァシド基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、エポキシ基、メルカプト基、ラジ力ル重合性不飽和基から選ばれた少なくとも 1 種の官能基を有するエチレン性不飽和炭化水素モノマーの 1 種以上との共重合体から選ばれることが好ましい。

本発明のクリーニングシ一卜において、前記共重合成分（ a — 1 ) と、前記共重合成分（ a — 2 ) との共重合重量比が、 50 : 50〜99 . 9 ： 0. 1 であることが好ましい。

本発明のクリーニングシー卜において前記ァクリル酸エステル共重合体及びメタアクリル酸エステル共重合体が、前記共重合成分（ a - 1 ) と、前記共重合成分（ a — 2 ) と、さらに、

( a - 3 ) 前記共重合成分（ a — 1 ) 及び（ a — 2 ) とは異なる付加重合性不飽和モノマ一

との共重合体から選ばれてもよい。この場合前記共重合成分（ a — 3 ) の共重合重量が、共重合成分（ a — 1 )， ( a - 2 ) 及び（ a — 3 ) の合計重量に対し、 50重量％以下であることが好ましい。

本発明のクリ一ニングシ一卜において、前記微粘着性粘着剤層において、前記粘着剤が、イソシァネート化合物、キレ一トォキサゾリン化合物、エポキシ化合物、ポリカルポジイミド化合物、金属キレート化合物から選ばれた少なくとも 1 種を含む架橋剤により架橋されていることが好ましい。

本発明のクリ一ニングシートにおいて、前記微粘着性粘着剤層が、ァクリル酸エステル及びメタァクリル酸エステルから選ばれた少なぐとも 1種と、ヒドロキシル基含有ェチレン性不飽和炭化水素モノマ一の少なくとも 1 種との共重合により得られ、重量平均分子量 ( Mw) が 30万〜 100 万である共重合体と、イソシァネート化合物を含む架橋剤との架橋反応生成物を含むことが好ましい。

本発明のクリーニングシー卜において、前記微粘着性粘着剤層の少なくとも表面部分に、 0. 1〜1000 z mの平均粒子径を有するマツト剤が分散含有されていてもよい。

本発明のクリーニングシー卜において、前記剝離シ一卜の剝離表面の平滑度が、 50〜2000秒であり、前記微粘着性粘着剤層が、前記剥離シートの剥離表面上に形成され、その上に、前記シート状基材が積層貼着されていることが好ましい。発明を実施するための最良の形態

本発明者らは、従来技術の上記問題点を解決するために鋭意研究を行った結果、微粘着性粘着剤層の特性値（プローブタック値が示す粘着性、平滑度、及びポリスチレンに対する動摩擦係数が示す表面特性）を一定の範囲内に規定することにより、前記問題点が解決され、また、該微粘着性粘着剤層に使用する粘着剤組成物、および、または該微粘着性粘着剤層の塗工方法を特定することで、所望の微粘着性粘着剤層の特性値を好適に得ることを見いだしたのである本発明のクリーニングシートは、シート状基材と、この基材のー表面上に形成された微粘着性粘着剤層と、この粘着剤層上に剥離可能に積層粘着された剝離シートとを有するものである。前記微粘着性粘着剤層は、

( 1 ) J I S Z 0237、参考、 5、プローブタック試験に記載された試験方法により測定されたプローブタック値が、 0. 196133〜1. 9613 3 N ( 20〜200 g f ) であり、及び/又は、

( 2 ) JAPAN TAPP I 紙パルプ試験方法 No. 5に記載された平滑度試験方法により測定された平滑度が 50〜2000秒であり、

( 3 ) J I S P 8147に規定された動摩擦試験方法（但し、おもりの摩擦面にポリスチレンフィルムを貼付した）により測定された動摩擦係数が 5以下である、

という特徴を有し、微粘着性を有するものである。

前述のように本発明のクリーニングシートの微粘着性粘着剤層のプローブタック値は、 0. 196133〜1. 96133 N ( 20- 200 gf ) であり、 0. 196133〜0. 980665 N ( 20〜100 gf ) であることが好ましく、 0. 196133〜0. 6864655 N ( 20〜70g O であることがより好ましい。このプローブタック値は、粘着剤層の、ステンレススチール製プロ一ブに対する初期粘着力を示すものである。本発明の粘着剤層のプローブタック値が、 1. 96133 Nを超えると、粘着剤層の粘着力が過大になり、ゴムロールなどに付着した紙粉及び、塵埃を除去する能力は高いが、粘着剤層表面が、搬送手段中の固定部材表面上を滑りにくくなり、搬送手段のクリーニンダシー卜搬送性が低下し、搬送手段中で、紙詰まりを生ずることがある。また、前記プローブタック値が、 0. 196133 N未満であると、搬送手段中の紙粉及び塵埃に対する粘着力が過小になり、その除去が不十分になる。

本発明の粘着剤層は、 JAPAN TAPP I 紙パルプ試験方法 No. 5に規定された平滑度（王研式平滑度計を用いる）が 50〜2000秒のものであり、 50〜1500秒であることが好ましい。本発明の粘着剤層の平滑度が、 50秒未満のときは、粘着剤層と、搬送手段の固定部材との接触面積が過小になるため、クリーニングシ一卜の搬送手段内搬送性は良好であるが、搬送手段中のゴムロールなどに付着している紙粉及び塵埃の粘着除去性は不十分になる。また、前記平滑度が 2000秒を超えると、搬送手段内においてゴムロールなどに付着している紙粉及び塵埃に対する粘着除去性は十分高いが、粘着剤層と固定部材との接触面積が過大になるため、クリ一ニングシ一ト自身の搬送性は低下し、紙詰まりなどのトラブルを発生しやすくなる。

本発明の微粘着性粘着剤層において、 J I S P 8147により、但し、おもりの摩擦面にポリスチレンフィルムを貼付して、測定された動摩擦係数すなわち、粘着剤層 Zスチレンフィルム動摩擦係数が 5以下であり、好ましくは 2〜4である。この粘着剤層/スチレンフィルム動摩擦係数が 5 を超えると、搬送手段中の固定部材と、クリーニングシー卜の粘着剤層との動摩擦係数が過大になり、搬送性が不良になり紙詰まりなどのトラブルを発生しやすくなる。しかし、前記動摩擦係数が限りなく 0 に近づくと、得られるクリーニングシ一トの搬送手段内の通過性は良好になるが、搬送手段内の紙粉及び塵埃に対する粘着除去性は不十分になることがあるので、前記動摩擦係数は、 0. 1 以上であることが好ましく、より好ましくは 2〜 4である。

本発明の微粘着性粘着剤層において、その平滑度を 50~ 2000秒にするには、下記方法を用いることができる。

( 1 ) 転写法

表面平滑度が 50〜2000秒の剥離シ一ト剝離剤塗布層表面上に、微粘着性粘着剤を塗布し乾燥して、形成された粘着剤層表面に剝離シ — ト塗布層表面の平滑性を転写し、粘着剤層の裏面にシート状基材を貼り合わせる。

( ) 直接法

シ一ト状基材のー表面に微粘着性粘着剤塗工液を直接塗布し、乾燥し、その上に、剥離シートの 50〜2000秒の平滑度を有する表面を貼り合わせて、剥離シート表面の平滑性を粘着剤層表面に転写する

( 3 ) 顔料分散法微粘着性粘着剤塗工液中に、平均粒子径が 1 m以上の有機及び /又は無機顔料粒子を分散し、この塗工液をシ一ト状基材のー表面上に塗布し乾燥して顔料粒子による微細凹凸表面を有する微粘着性粘着剤層を形成する。

( 4 ) 発泡法

微粘着性粘着剤塗工液中に発泡剤を混入し、これをシ一ト状基材の一表面に塗布し、この塗布層を加熱して発泡剤を発泡させて固化し、粘着剤層に微細凹凸表面を形成する。

( 5 ) その他の凹凸表面形成法

シート状基材のー表面に塗布された微粘着性粘着剤塗布液層が凹凸表面を形成するように、上記とは別の物理的手段を施す。例えば、塗布液をシート状基材の一表面にスプレー塗布し塗布層表面が平面化する前に固化して、微細凹凸表面を形成させる。

( 6 ) 特開昭 50— 2736号及び特開昭 53— 65330 号公報に開示されている方法

シート状基材のー表面に塗布された微粘着性粘着剤塗布液層表面に粘着性を有する微粒子（例えば粘着性を有する（メタ）アクリル酸エステルの共重合体の 1 〜 1 000 mの微粒子）を散布し、塗布液層を固化する。

上記微細凹凸表面を有する粘着剤層の形成方法（ 1 ) 〜（ 6 ) は、その 1 種のみを用いてもよく、またはその 2種以上を組み合わせて用いてもよい。しかし、得られる粘着剤層の粘着表面の平滑度、粘着性の再現性及び品質の安定性を考慮すれば、前記方法（ 1 ) を用いることが好ましい。

前記方法（ 1 ) において、剝離シートの所望の平滑度を有する表面は、例えばグラシン紙、上質紙など所望の平滑度を有する基紙表層を有する紙や剥離剤塗工層がポリエチレンなどの熱可塑性樹脂をラミネ一卜する場合においては成型時のクーリングロール表面を所定の平滑度にする事によりク一リングロールの凹凸形状が逆転凸凹形状に形成される。また、剥離剤塗工層が PET 、ポリプロピレン、ポリエチレンなどプラスチック樹脂層である場合該樹脂層表層をサンドプラスト処理などの方法により剥離剤塗工層に凹凸を形成することができる。

上記転写法（ 1 ) が本発明の粘着剤層形成に有用であることの理由は、下記の通りである。

上記転写法（ 1 ) において、剝離シートの剝離剤塗布層表面（以下剥離表面と記す）に塗布される粘着剤塗布液は、流動性を有するから、剥離シートの剥離表面の凹凸状態に応じて変形し、その表面は、剥離表面の凹凸形状の逆転凸凹形状に形成され、その形状で固定される。このように、剥離シートの剝離表面の凹凸形状と、粘着剤層表面の逆転凸凹形状とは、互いに嵌合しているから、得られるクリ一ニンダシート（剝離シート体）が長時間加圧された（長期間の重積保管）ときでも、粘着剤層表面の平滑度が変化することはなく、或は少ない。若し、剥離シートの剥離表面の凹凸形状と、粘着剤層表面の凹凸形状との間に、互いに嵌合性がなく、しかも、このクリ一ニングシ— 卜が長時間加圧されたときには、粘着剤層表面状態は、剥離シートの剝離表面状態によって変形されやすい。このためこのようなクリ一ニンダシートはその保管状態について注意深く管理することが必要になる。

しかし、上記転写法（ 1 ) を利用して製造された本発明のクリ一ニングシートは、その長期保管について、格別の条件を要求されることはなく、それが長期保管中に、重積加圧されても、微粘着性粘着剤層の表面状態が変化することがなく、又はきわめて少なく、従つて、所望のクリ一ニング性及び搬送手段中移行性を保持することができる。

本発明のクリーニングシートの微粘着性粘着剤層に含まれる粘着剤は、前記表面特性を示す粘着性樹脂又はゴムを含むものであり、このような粘着性樹脂及びゴムは、天然ゴム、合成ゴム、シリコ一ンゴムなどの粘着性ゴム材料、並びにァクリル酸エステル及びメ夕ァクリル酸エステルの重合体及び共重合体などの粘着性樹脂材料から選ばれた 1 種以上を用いることができる。ァクリル酸エステル及びメタァクリル酸エステルの重合体及び共重合体を、以下ァクリル系樹脂と記す。前記転写法（ 1 ) に適した粘着剤としては、ァクリル系樹脂を含むものが好ましく、更に好ましくは、ァクリル系樹脂に架橋剤を配合した 2液型塗布液を剥離シ一トの剝離表面に塗布し、アクリル系樹脂を架橋剤により架橋して生成した架橋アクリル系樹脂が用いられる。

. 粘着性ゴム材料は、天然ゴム、合成ゴム及びシリコーンゴムなどから選ばれ、合成ゴムとしては、例えば、イソプレンゴム、スチレン一ブタジエンゴム（SBR) 、スチレン一ブタジエン一スチレンブロック共重合体（SBS) 、スチレン一イソプレン一スチレン共重合体（S I S) 、スチレン一エチレン—ブチレン一スチレン共重合体（SEBS) 、ブチルゴム、ポリイソプチレンゴムなどが用いられる。またシリコーンゴムとしては、例えば、ポリオキン口シロキサンなどを用いることができる。また、上記ゴム材料を、ベースポリマーとして用い、これに 50〜180 °Cの軟化温度を有する粘着性付与樹脂、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、 C 5 系石油樹脂、 C 9系石油樹脂、ジシクロペン夕ジェン系石油樹脂などの 1 種以上を配合してもよく、また、常温で液状を呈するオイル、可塑剤、老化防止剤、安定剤、充塡剤、顔料、架橋剤などの 1 種以上を必要に応じて配合してもよい。本発明のクリーニングシートにおいて、微粘着性粘着剤として用いられるアクリル系樹脂には、本発明の所望要件を満たし得る限り、格別の限定はない。しかし、下記成分モノマーの共重合体を用いることが好ましい。

( 1 ) 下記成分（ a — 1 ) と（ a — 2 ) との共重合体

( a - 1 ) …一般式（ I ) ： CH ₂ 二 CR ² C00R ³ (但し、 R ² は、水素原子又は、一 CH₃ 基を表し、 R ³ は、 1 〜12個の炭素原子を含む直鎖又は分岐鎖アルキル基を表す）により表されるァクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから選ばれた 1 種以上と、

( a - 2 ) …アミド基、置換ァシド基、アミノ基、置換ァシド基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、エポキシ基、メノレカプト基、ラジカル重合性不飽和基から選ばれた少なくとも 1 種の官能基を有するエチレン性不飽和炭化水素モノマーの 1 種以上との共重合体。上記（ a — 1 ) / ( a - 2 ) 共重合体において、成分モノマー（ a — 1 ) と成分モノマ一（ a — 2 ) との共重合重量比は 50 ： 50〜99 .9〜0.1 であることが好ましく、 70 ： 30〜95 ： 5であることが好ましい。また、（ a — 1 ) / ( a — 2 ) 共重合体の製造において、

( 2 ) 下記成分モノマ一（ a — 1 ), ( a - 2 ) 及び（ a — 3 ) の共重合体

( a - 1 ) 及び（ a — 2 ) …いずれも前記に同じ

( a — 3 ) …前記成分モノマ一（ a — 1 ) 及び（ a — 2 ) とは異なる付加重合性不飽和有機化合物モノマーの 1 種以上と

の共重合体。

上記（ a — 1 ) / ( a — 2 ) / ( a — 3 ) 共重合体において、共重合成分（ a — 3 ) の共重合重量は、共重合成分（ a — 1 )，（ a — 2 ) 及び（ a — 3 ) の合計重量に対し 50重量％以下であることが好ましく、 0〜 30重量％であることがより好ましい。前記共重合成分（ a— 1 )，（ a— 2 ) 及び必要により（ a— 3 ) の共重合体は、一 100 〜60°Cのガラス転移温度を有するものであることが好ましく、また、 50万〜 100 万の重量平均分子量を有することが好ましい。

前記共重合成分（ a— 1 ) のモノマーは、前述の通り一般式（ I ) ： CH₂ = CR² - C00R³ により表される化合物から選ばれ、 R ² は水素原子又はメチル基（_CH₃)を表し、 R ³ はじ，一 C ₁₂アルキル基（直鎖であってもよく分岐鎖であってもよい）、例えばメチル基、ェチル基、 i —プロピル基、 n—ブチル基、 i 一ブチル基、 n— へキシル基、 2 —ェチルへキシル基、 n—ォクチル基、 i —ォクチノレ基、 n—ノニル基、 i —ノニル基、 n—デシル基、及び n— ドデシル基などを表す。前記一般式（ I ) のアクリル酸エステル及びメ夕アクリル酸エステル（以下、両者を包含して、（メタ）アクリル酸エステルと記す）の具体例としては、メチル（メタ）ァクリレート、ェチル（メタ）ァクリレート、 n—ブチル（メタ）ァクリレート、 i 一ブチル（メタ）ァクリレート、 n—へキシル（メタ）ァクリレート、 2 —ェチルへキシル（メタ）ァクリレート、 n—才クチノレ（メタ）ァクリレート、 i 一才クチル（メタ）ァクリレート、 n 一ノニル（メタ）ァクリレート、 i 一ノニル（メタ）ァクリレート、 n—デシル（メタ）ァクリレートなどをあげることができる。

( a— 1 ) / ( a— 2 ) 共重合体又は（ a _ l ) / ( a— 2 ) / ( a - 3 ) 共重合体中の成分（ a— 1 ) の共重合重量は、 50重量％以上であることが好ましく、より好ましくは 70〜 95重量％であり、更に好ましくは 75〜95重量％である。

共重合成分（ a— 2 ) に用いられるエチレン性不飽和有機化合物モノマ一は、アミド基、置換アミド基（置換基：メチル基、ェチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ブトキシメチル基、ジメチルァミノプロピル基など）例： N —メチルアクリルアミド、 N —ェチルアクリルアミド、 N， N— ジメチルアクリルアミド、 N— メトキシメチルァクリノレアミド、 N —エトキシメチルアクリルアミド、 N —ブトキシメチルァクリノレアミド、 N — ジメチルァミノプロピルメタクリルアミドなど、アミノ基、置換アミノ基（置換基：メチル基、ェチル基など）例： N， N — ジメチルアミノエチルァクリレート、 N， N— ジメチルアミノエチルメタクリレート、 N， N - ジェチルアミノエチルァクリレート、 N， N— ジメチルアミノエチノレメタクリレートなど、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ェポキシ基及びメルカプト基の 1 種以上を有するものである。得られる粘着剤層とシート状基材との密着性、及び架橋剤と混合後のポットライブを向上させるためには、上記置換基のうち、ヒドロキシル基を有する共重合成分（ a— 2 ) を有することが好ましい。ヒドロキシル基含有（ a— 2 ) モノマーとしては、 3 — ヒドロキンェチルァクリレート、 5 — ヒドロキシェチノレメタクリレート、ヒドロキシプロピルァクリレート、及びヒドロキシプロピルメタクリレートなどを例示できる。

その他の（ a— 2 ) モノマーとしては、例えば、マレイン酸エステル類、及びフマル酸エステル類、例えばマレイン酸ジメチル、マレイン酸ジー n —ブチル、マレイン酸ジ一 2 —ェチルへキシル、マレイン酸ジ一 n —才クチル、フマル酸ジ一 n —ォクチルなど；飽和脂肪酸ビニルエステル類、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ二ル、バーサチック酸ビニルなど；ァクリルァミド類、例えばァクリノレアミド N — メチルァクリノレアミドなど；メタァクリノレアミド類、例えば N , N — ジメチルメタアクリルアミドなど；ァミノアルキルァクリレー卜類及びアミノアルキルメタァクリレート類、例えば、アミノエチルァクリレート、 N , N — ジメチルアミノエチルァクリレート、 N， N — ジェチルアミノエチルアタリレート、アミノエチノレメタクリレート、 N， N — ジメチルアミノエチルメタクリレー卜、 N， N — ジェチルアミノエチルメタクリレートなど；エポキシ基含有（メタ）ァクリレート類、例えば、グリシジルァクリレート、グリシジルメタァクリレートなど；メルカブタン類、例えば、ビ二ルメノレカプタン、ァリルメルカブタンなど；ポリ（メタ）ァクリレ — ト類、例えば、（ポリ）エチレングリコ一ルジァクリレート、ネォペンチルグリコールジァクリレ一ト、トリメチロールプロパン卜リアクリレート、 1 ， 6 — へキサンジォ一ルジァクリレート、（ポリ）エチレングリコ一ルジメタァクリレート、ネオペンチルグリコ — ノレジメタァクリレート、トリメチロールプロパントリメタァクリレート、 1 ， 6 —へキサンジオールジメタァクリレートなど；ァリノレ（メタ）ァクリレート類、例えばァリルァクリレート及びァリルメタクリレートなど；及びェチレン性不飽和脂肪酸類、例えば、ァクリル酸、メタアクリル酸、ィタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸など、を用いることができる。

( a — 1 ) / ( a — 2 ) 共重合体又は（ a — 1 ) / ( a — 2 ) / ( a - 3 ) 共重合体における成分（ a — 2 ) モノマーの共重合重量は、 0. 1〜 50重量％であることが好ましく、 5 〜 30重量％であることがより好ましく、 5 〜 25重量％であることが更に好ましい。

共重合成分（ a — 3 ) モノマーは、（ a — 1 ) 及び（ a — 2 ) モノマ一とは異種のエチレン性不飽和有機化合物モノマーから選ばれる。（ a — 3 ) モノマーは、例えば、芳香族ビニル化合物、例えば、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼンなど、ァクリロ二トリル類、例えばァクリロニトリルなど；ァリル化合物類、例えばトリァリノレシァヌレート及びトリァリノレイソシァヌレート、ジァリノレフタレートなど、を用いることができる。本発明に使用されるアクリル系樹脂は、所要成分モノマー（ a— 1 ) , ( a - 2 ) 及び必要により（ a— 3 ) を塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、及び乳化重合法などの任意の重合方法により重合して得られるが、本発明において、所望の微粘着性粘着剤層を前記転写法（ 1 ) で形成する場合には、前記アクリル系モノマ一混合物を、溶剤重合法により重合することが好ましい。

前記アクリル系樹脂の製造に使用される添加剤として、重合開始剤、例えばベンゾィルパーォキシド、ラウロイルパ一ォキシド、ジィソプロピルパーォキシジカーボネ一ト、ジー 2 — ェチルへキシルノ、。—ォキシジカーボネート、 t —ブチルパーォキシビバレート、 t 一ブチルパーォキシベンゾエート、 t —ブチルバ一ォキシ一 2 — ェチルへキサノエ一ト、 2 , 2 ' ーァゾビスイソブチロニトリル、 2 ， 2 ' ーァゾビス一 2 —メチルブチロニトリル、 2 ， 2 ' —ァゾビス一 2 ， 4 ージメチルノくレロニトリル、 2 ， 2 ' ーァゾビス一 4 — メトキシ一 2 , 4 — ジメチルノくレロニトリノレ、 2 ， 2 ' —ァゾビスメチルイソプチレート等の油溶性重合開始剤、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニゥムなどの過硫酸塩類、及び過酸化水素などの水溶性重合開始剤；還元剤、例えば、ァスコルビン酸、酒石酸、クェン酸、ブドウ糖、ホルムアルデヒドスルホキシラート金属塩等の還元性有機化合物、チォ硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の還元性無機化合物硫酸第一鉄など；及び連鎖移動剤、例えば、 n— ドデシルメルカプタン、 t — ドデシルメルカプタン、 n —ブチルメルカプタン、 2 —メノレカプトエタノール、 2 —ェチルへキシルチオグリコレート、トリクロロブロモメタン等を挙げることができる。また、水性媒体中で重合する際には、界面活性剤；ポリビニルアルコール (以下、 PVA と称すことがある）類、例えば、部分ゲン化ポリビニノレアルコール、完全ゲン化ポリビニルアルコール、変性ポリビ二ルアルコール等；セルロース誘導体類、例えばヒドロキシェチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、力ノレボキシメチルセル口ース塩など；を懸濁安定剤として使用することが好ましい。これらの添加剤の使用量は、前記アクリル系モノマー混合物 1 00重量部に対して、 0. 1〜10. 0重量部であることが好ましい。

また、得られたァクリル系樹脂を前記転写法（ 1 ) により転写塗ェする際には、該アクリル系樹脂の GPC (Ge l pe rmea t i o n chroma t o graphy) により測定された重量平均分子量（Mw) が 300，000〜1 , 00 0, 000 であることが好ましく、より好ましくは 300， 000〜800， 000 であり、さらに好ましくは 400， 000〜750， 000 である。ァクリル系樹脂の重量平均分子量（Mw) が 300, 000 に満たない場合、それを紙などの基材に粘着加工すると、ァクリル系樹脂が基材中に浸透し、所望の厚さを有する粘着剤層を形成することが困難になるから好ましくない。また、重量平均分子量（Mw) が 1，000，000 を超えると、基材と粘着剤との密着性が不足し、粘着剤を基材に接合することが困難になる。ここでいう GPC 測定で得られる分子量測定とは、例えば SC— 8010 (東ソ一製）などの装置によりなし得るものであり、具体的には、試料の溶媒および溶離液として THF (テトラヒドロフラン ) を用い、例えば THF の流量が l . Om l Z m i n のときに試料の THF 溶液を測定装置に投入し、カラムから分取される試料の検出時間を求め、標準試料（分子量が既知）であるポリスチレンの検量線から試料の分子量を算出する。

本発明に係る前記アクリル系共重合体のガラス転移温度（Tg) が 60°Cを越えて高温の場合には、粘着性が過小となり、ゴムロールに付着した紙粉、塵埃などを十分に除去することができない。

尚、本発明において、粘着剤組成物のガラス転移温度は示差走査熱量計（DSC) を用いて測定決定されるが、それとは別に、当該共重合体の調製に使用されたモノマーの種類、及びそのモノマー混合物中における各モノマーの重量分率から、例えば、 Lawrence E. Niel sen 著小野木重治訳「高分子の力学的性質」（第 1 版第 9刷、 19 70年、化学同人） 26〜27頁の記載に従い下記式によって算出することができ、それによつて、実際に共重合や配合を行う前に、得られる共重合体のガラス転移温度の概略値を推定することができることは当該分野ではよく知られていることである。

1 /Tg=Wt, /Tg, +Wt₂ ZTg₂ +…… +Wt„ /Tg„

但し前記式において、

Tg：共重合体のガラス転移温度（° K)

Tg, ：単量体 1 の単独重合体のガラス転移温度（° K)

Tg₂ ：単量体 2 の単独重合体のガラス転移温度（° K)

Tg„ ：単量体 nの単独重合体のガラス転移温度 ( ° K)

Wt , ：単量体 1 の重量分率

Wt₂ ：単量体 2 の重量分率

Wt_n ：単量体 nの重量分率

をそれぞれ表す。

ここで用いられる単量体の単独重合体のガラス転移温度としては、例えば、 J. brandrup, E. H. Immergut 編 POLYMER HANDBOOK, Se cond Edi tionl - P. 144〜155 に記載されている値を用いることができる。

本発明において、粘着剤層形成用組成物には、必要に応じ、下記の添加剤を 0.1〜30重量％の添加量で配合できる。

① ガラス転移温度（Tg) が— 70°C〜10°Cである可塑剤または主成分に対して可塑性のある界面活性剤。例えば、ナフテン系プロセスオイル、パラフィン系オイル等のオイル、ジォクチルフタル酸などの可塑剤または界面活性剤、安定化口ジングリセリンエステル、 /3 _ ピネン樹脂、 α — ピネン樹脂を重合したテルペン樹脂、 C 5系石油樹脂、 C 9系石油樹脂などのタツキフアイヤーなども含まれる

② 架橋剤もしくは硬化剤、例えばイソシァネート系架橋剤、キレート系架橋剤、ォキサゾリン系架橋剤、エポキシ基を有するポリグリシジル化合物または多価アルコールのグリシジルエーテルゃヒドラジド系架橋剤ゃポリカルボジィミド系架橋剤、金属キレートイ匕合物などを含むィォン性架橋剤などが挙げられる。

③ 粘着剤層表面に凹凸を形成するための顔料（マット剤）、例えば、平均粒子径 0. 1〜 1 000〃 mであるカゼイン、デキストリン、澱粉、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ェチルセノレロース、ヒドロキシェチルセノレロース、ポリビニルァノレコール、スチレン一ブタジエン共重合体、メチルメタクリレー卜一ブタジェン共重合体、エチレン—塩化ビニル共重合体、エチレン—酢酸ビニル共重合体、ァクリル酸エステル共重合体等の天然または合成樹脂および/または顔料、アルミべ一スト、ガラスビーズなどが挙げられる。

これらの添加剤のうち、共重合可能な添加剤は、粘着剤組成物を重合するときに主成分モノマーとともに共重合されてもよく、可塑剤およびノまたはタツキフアイヤー、架橋剤等の添加剤は、重合後の粘着剤組成物に直接添加するか、或は別途粘着剤主剤中に分散することにより塗工液を作製することができる。また、塗工液中には、必要に応じて増粘剤、 pH調整剤、消泡剤、防腐防黴、顔料、無機充塡剤、安定剤、濡れ剤、湿潤剤等を他の助剤と同様に添加してもよいが、これらの添加剤は粘着剤組成物中に過剰に存在すると粘着物性に悪影響を及ぼすので、できる限り最小限度の添加量で配合すべきである。

前記架橋剤は前記粘着剤の分子量調整の他、粘着剤層と基材との密着性を向上せしめる目的、つまり粘着剤の凝集力、及び粘着剤と基材の投錨力を高めるなどの目的で使用される。

前記架橋剤は、前記粘着剤中に含まれる重合体の官能性基と反応する基を一分子中に二個以上有するものであれば特に限定されるものではないが、粘着剤組成物中に硬化剤を添加すると、塗布前に粘着剤と反応してゲル化、增粘したり、凝集物が発生する架橋剤は好ましくない。すなわち、架橋剤は、粘着剤層を形成する前（塗工前 ) に化学的に安定であり、粘着剤塗工時に、分散が揮発し、もしくは粘着剤組成物を乾燥したのちに不可逆的に架橋反応が進行することが望ましい。このような架橋剤と、粘着剤層中の重合体の官能基の組み合わせは、公知のものでかまわないが、本発明において、粘着力が極めて低い粘着剤層を転写法で形成させる場合には、塗工直後では架橋剤がほとんど反応せず、塗工後のエージングにより徐々に架橋剤が架橋反応することにより、粘着力が低下し、及び基材との密着性が向上することが望ましい。このような官能基と架橋剤の具体例としては、重合体に含まれるヒドロキシル基とへキサメチレンジイソシァネ一トなどの脂肪族イソシァネ一ト系架橋剤が挙げれる。

本発明に用いられる前記架橋剤は、前記粘着剤重合体に対してその固形分重量比で、 99. 99 / 0. 0 1 ~ 80 / 20であることが好ましく、より好ましくは 99. 95 / 0. 05〜 90 / 1 0であり更に好ましくは 99. 9 / 0. 1〜 93 Z 7である。

次に、本発明のクリーニングシートのシート状基材には、従来既知のシート材料が使用できる。すなわち、紙材料、例えば上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗被紙等の印刷用紙、クラフト紙、含浸紙、ラミネ一ト紙など；合成樹脂フィルム類、例えば P ETフィルム、 P Eフィルム、 P Pフィルムなど；合成紙類；不織布類などあるいはこれらを貼合せたシートが挙げられ、上記基材単独で、または、それに粘着剤との密着性を向上させる目的でアンカー層を積層して使用することができる。また、本発明の粘着剤を基材側（基材の裏面）へ直接塗工する場合には、塗工時に、粘着剤のしみ込みにより皺が発生することを抑制する目的で、目止め層を積層したシート状基材を用いることが好ましい。また、各種合成樹脂フィルムのように熱に影響を受けやすい基材を用いる場合には、耐熱性の高いグレードを選択すること、及び低温乾燥を用いることが好ましい。なお、前記のアンカ一層及び目止め層の組成には特に限定はなく、例えば、天然または合成樹脂例えばカゼイン、デキストリン、澱粉、力ノレボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ェチルセルロース、ヒドロキシェチルセルロース、ポリビニルアルコール、スチレン一ブタジエン共重合体、メチルメタクリレートーブタジエン共重合体、エチレン—塩化ビニル共重合体、エチレン一酢酸ビニル共重合体、アクリル酸エステル共重合体など、或はノ並びに顔料を主成分として含む材料によって形成され、その乾燥重量は 0. 1〜1 0 g / m ² 程度であることが好ましい。また、前記顔料としては、無機顔料、例えばカオリン、炭酸カルシウム、クレー、タルク、焼成カオリン、デラミカオリン、二酸化チタン、水酸化アルミニゥム、シリ力、ホワイトカーボン等、或は有機合成顔料、例えばポリスチレン樹脂微粒子、尿素一ホルマリン樹脂微粒子、微小中空粒子などを用いることができる。 ' 次に、本発明のクリーニングシートの剝離シートは、従来既知の剝離シートから選ぶことができる。一般に、粘着剤層表面は剝離シ ― 卜の表面の影響を受けその平滑度が変化しやすいため、剥離シ一卜の表面層の平滑度は、 50〜 2000秒であることが望ましい。剝離シ — 卜の基材としては、例えば、熱可塑性樹脂、例えばポリエチレンなどのラミネート紙、グラシン紙、クレーコート紙、及び、上質紙等に、その目止め層として、例えば天然または合成樹脂、例えば力ゼイン、デキストリン、澱粉、カルボキシメチルセルロース、メチノレセノレロース、ェチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレセノレロース、ポリビニルアルコール、スチレン一ブタジエン共重合体、メチルメタクリレートーブタジエン共重合体、エチレン—塩化ビニル共重合体、エチレン一酢酸ビニル共重合体、アクリル酸エステル共重合体などと並びに/或は顔料とを主成分として含む塗布液を、乾燥重量が 0. l〜10 g Z m ² 程度になるように塗布し、乾燥して得られる目止め紙、フイノレム基材、例えば P ETフィルム、 PEフィルム、 PPフィルムなど及び合成紙、不織布などを用いることができる。また、目止め用前記顔料としては、無機顔料、例えばカオリン、炭酸カルシゥム、クレー、タルク、焼成カオリン、デラミカオリン、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ、ホワイトカ一ボンなど或は有機合成顔料、例えばポリスチレン樹脂微粒子、尿素一ホルマリン樹脂微粒子、有機重合体微小中空粒子等を用いることができる。剝離シート用剝離剤は従来既知のものから選ぶことができ、例えば、水分散型、溶剤型あるいは無溶剤型のシリコ一ン樹脂及びフッ素樹脂等を使用できる。前記剥離基材上に、前記剝離剤は、乾燥重量が 0. 05〜 3 g Z m ² 程度になるように塗被され、熱硬化又は電離放射線硬化等によって硬化され、それによつて、剝離層が形成され、剥離シー卜が得られる。

本発明のクリーニングシートを製造するには、通常転写性、即ち剥離シ一ト剝離剤塗工層上に粘着剤塗布液を塗被し、乾燥して粘着剤層を形成し、この粘着剤層を、シート状基材の一面に貼合する方法を用いることができる。この方法において、先づ剝離シート剝離剤塗工層に粘着剤を塗布するのは、粘着剤層表面に物理的に所望の凹凸面を形成するためである。シート状基材に、直接粘着剤塗布液を塗被し乾燥し、この粘着剤層表面に剝離シ一卜を貼合する直接法でも、塗工方法、及び/又は製造後の粘着シートの養生方法、条件により、前記転写法で得られる粘着剤層表面と同様な面が得られるようにすることが好ましい。

本発明のクリーニングシート製造方法は、前記転写法及び直接法に限定されるわけではなく、本発明の目的が達成される限り、他の方法を用いてもよい。

次に、本発明の粘着剤塗布液をシート状基材のー表面または剥離シ一トの剝離表面に塗被する装置としては、例えば口一ルコ一ター、リバースロールコ一夕一、ナイフコー夕一、エアーナイフコー夕一、ノく一コーター、スロットダイコー夕一、リップコーター、グラビアコ一夕一、リバースグラビアコ一夕一、スプレー噴霧器等の一般の塗被装置を用いることができ、また、スクリーン印刷、グラビァ印刷等の印刷機を用いて塗布することができる。

粘着剤層の塗工量は、乾燥重量で 3 〜30 g / m ² 程度の範囲内に調節されることが好ましい。粘着剤層の塗布量が、 3 g / m ² 未満では、得られるクリーニングシー卜の除塵性能が不十分となることがあり、一方それが 30 g Z m ² を越えると、得られるクリーニングシー卜の性能が飽和し、経済的に不利になることがある。

実施例

本発明を下記実施例により具体的に説明するが、勿論本発明はこれらにより限定されるものではない。

実施例及び比較例において作製されたクリ一ニングシ一卜に関し、下記の試験を行った。 ( 1 ) 粘着剤の分子量測定

供試粘着剤から、その溶媒を揮散させたのち、これを THF 中に溶解し、濃度 0. 03重量％の試料溶液を調製した。 GPC として SC— 8010 (商標、東ソー製）を用い、下記条件で測定したときに検出される粘着剤の検出時間により、その重量平均分子量（Mw) 、数平均分子量（Mn) 、及び MwZ Mnを求めた。

カラム： G— 4000HXL + G— 2000HXL (共に商標、東ソ一製）溶離液： THF

流速： 1. Oml / m i n

検出器： R I検出器、 UV検出器

( 2 ) クリ一ニング性能の測定

( a ) サンプルの調製

クリーニングシ一ト作製後 1 週間経過後のものからサンプルを採取し、その性能試験に供した。但し、製品保存後のサンプルとしては、クリーニングシートを巻取り（巾 210mm x長さ 2000 m、 J . TAPP 1 紙パルプ試験方法 No. 37に規定された巻き硬さ：シュミットハンマ一値 20) 、この状態に 1 ヶ月放置の後、クリーニングシートの巻取り巻芯部分からサンプルを採取し、それを評価試験に供した。

( b ) プリンタークリーニング適性試験方法

プリンタ一として、インクジヱッ卜用紙 1000枚通紙後のィンクジエツトプリンタ一（モデル： MJ— 510C、セイコー ♦ エプソン製）を使用し、プリンターのゴムロールとクリ一ニングシー卜の粘着層面とが接触するようにして、給紙から排紙までの一連の動作を 3 回繰り返し、クリーニングシート通紙時における走行性（通紙性）およびゴムロールに付着したゴミの除去（クリーニング性）効果を下記評価基準により評価し、得られた結果よりクリ —ニング性を総合判疋した o 通紙性

評価基準；〇、クリ一ニンダシー卜の供給、走行及び排出に問題がない。

△、クリーニングシートに、部分的な補助を与えることより供給

、走行、排出ができる。

X、クリーニングシートをスムースに供給、走行、排出させることができず、走行中に異音を発生する。

クリーニング効果

評価基準；〇、ゴムロールに付着したゴミを完全に除去できる。

△、ゴムロールに付着したゴミのほとんど（70 %以上）を除去できる。

X、ゴムロールに付着したゴミの一部（70 %未満）しか除去できない。

総合評価

前記通紙性及びクリ一ニング効果の評価結果の最低値を評価結果とし、その実用性を判定した。

判定基準；〇、通紙性、クリーニング性がともに良好で実用適性力くめる。

△、通紙性、および Zまたは、クリーニング性に不十分な点があるが実用上使用できる。

χ、通紙性、および Zまたは、クリーニング性が不良であって実用適性を欠く。

実施例 1

下記工程によりクリーニングシ一トを作製した。

( 1 ) 剝離シ一卜の製造

剥離シ一ト基材として、ダイレクト剝離紙用原紙（商標、 D Sラィトブル一、坪量： 9 1. 4 g / m ² 、王子製紙製）を用い、その表面上にシリコ一ン系剝離剤として、 SD7220 (商標、東レ · ダウコ一ニングシリコーン製）を、乾燥後の塗工量が 0.1 g /m² となるように塗布して、剥離シートを作製した。得られた剝離シートの剝離剤塗ェ層表面の平滑度は、 300秒であつた。

( 2 ) 粘着剤塗布液の調製

温度計、攬拌機、窒素導入管及び還流冷却器を備えた反応器中に、酢酸ェチル 300重量部及びトルエン 200重量部を入れ、この混合物を攪拌しながら昇温し、混合物の温度が約 70°Cとなった後に、反応器中の空気を窒素パージにより窒素ガスに置換した。次に反応器中に、 2 —ェチルへキシルアタリレート（以下 2 — EHA と略称することがある） 320重量部、 /3— ヒドロキシェチルァクリレートメタクリル酸 6.5重量部、及び過酸化ベンゾィル（以下 BP0 と略称することがある） 1.2重量部の混合溶液を、 3時間にわたって滴下した。重合反応温度を 80°Cに保持し、前記混合溶液の滴下完了後、 15時間で重合反応を終了した。得られた粘着剤含有組成物の物性値を測定したところ、その固形分濃度は 40.0%であり、粘着剤組成物中に含まれる重合体のうち、 THF 可溶成分の Mwは 65万であり、その Mw/ Mn(i7.4 であり、かつその Tgは一 71°Cであった。

得られた粘着剤組成物 100重量部に対し、架橋剤としてへキサメチレンジイソシァネートを 7重量部配合し、十分に攪拌して、粘着剤塗布液を調製した。

( 3 ) クリーニングシートの作製

シート状基材として上質紙（坪量： 81.4g/m² 、王子製紙製）を用いた。前記剥離シートの剥離表面には、前記粘着剤塗布液をコンマコ一タ一乾燥後の粘着剤塗工量が 20 g Zm ² になるように塗布し、乾燥したのち、粘着剤層表面上に、前記シート状の一面を貼り合わせてクリーニングシートを作製した。得られた粘着剤層表面の平滑度は 320秒であり、ポリスチレンに対する動摩擦係数は 3.0 でありかつそのプローブタック値は、 0.294 N (30gf ) であった。

実施例 2

下記工程によりクリーニングシートを作製した。

( 1 ) 剥離シ一卜の製造

剝離シート用基材として、 0Kクリーム（商標、坪量： 77 g /m ² 、王子製紙製）にポリエチレンラミネートを施したものを用い、シリコ一ン系剝離剤として、 SD7220 (商標、東レ ' ダウコ一ニングシリコーン製）を用い、この剝離剤を、前記基材のポリエチレンラミネート面上に、乾燥後の塗工量が O. l g Zm² となるように塗布して、剥離シートを作製した。得られた剥離シートの剥離剤塗工面（剝離表面）の平滑度は、 1880秒であった。

( 2 ) 粘着剤塗布液の調製

実施例 1 と同様の方法にて粘着剤塗布液を得た。

( 3 ) クリーニングシートの作製

前記剝離シートを用いたことを除き、その他は、実施例 1 と同様にして、クリーニングシートを作製した。得られた粘着剤層の表面の平滑度は 1950秒であり、ポリスチレンに対する動摩擦係数は 4.8 であり、プローブタック値は、 0.686 N (70gf) であった。

実施例 3

下記工程によりクリーニングシートを作製した。

( 1 ) 剥離シ一トの作製

実施例 1 と同様にして剥離シートを作製した。

( 2 ) 粘着剤塗布液の製造

実施例 1 と同様にして粘着剤塗布液を調製した。

( 3 ) クリーニングシートの作製

シート状基材として、上質紙（坪量： 81.4 g /m ² 、王子製紙製 ) を用いた。前記粘着剤塗布液を、前記シート状基材の一面上にコンマコ一タ一を用いて、乾燥後の粘着剤塗布量が 20 g / m ² となるように、直接塗工し乾燥したのち形成された粘着剤層の表面に前記剥離シ一トの剝離表面を貼り合わせてクリ一ニングシートを作製し得られたクリ一ニングシ— 卜の粘着剤層表面の平滑度は 950秒であり、ポリスチレンに対する動摩擦係数は 4. 5 でありプローブタック値は 0. 588 N ( 60g f ) であった。

実施例 4

下記工程によりクリーニングシ一トを作製した。

( 1 ) 剥離シ一卜の作製

実施例 1 と同様にして剝離シ一トを作製した。

( 2 ) 粘着剤塗布液の調製

温度計、攬拌機、窒素導入管及び還流冷却器を備えた反応器中に、イオン交換水 330重量部を仕込み、水温を 80°Cに昇温させた。一方、別の容器にイオン交換水 195重量部並びにポリオキシエチレンアルキルフヱニルエーテル硫酸エステルソ一ダ塩型ァニォン系界面活性剤水溶液（不揮発分 27重量％) 66重量部を仕込み攪拌して溶解し、次いでこの溶液に、 2 —ェチルへキシルァクリレート（ 2 — EH A) 397重量部、メタクリル酸メチル（以下、 MMA と略称することがある） 197重量部、アクリル酸（以下、 AAと略称することがある） 6重量部よりなるモノマー混合物を加えて攪拌し、モノマープレミックスを調製した。反応器の内容物を窒素気流下に攬拌しながら加熱し、反応器内の水温が 80°Cに達した時に、重合開始剤として過硫酸アンモニゥム及び還元剤としてメタ重亜硫酸ソーダを各々 0. 4重量部宛添加し、これに、前記モノマ一プレミックス及び 8 %重量濃度の過硫酸アンモニゥム水溶液 60重量部を順次に添加して、 80°Cで重合を開始させ、 80°Cで約 3 時間重合反応させた。重合反応終了後、 80°Cの温度で約 1 時間攬拌を継続し、その後に反応混合物を室温に冷却し、これに 25%ァンモニァ水 4重量部を添加して pH値を 7〜 8 に調整し、アクリル系樹脂の水性ェマルジヨンを作製した。この水性ェマルジョンの固形分濃度は 50.3重量％であり、 pH値は 7.5 であり、粘度は 0.060Pa * s (60cps 、 25°C、 BH型回転粘度計、 20rp m で測定）、平均粒子径は 0.2〃 mであり、この水性ェマルジヨンに含まれる共重合体の THF 可溶成分の Mwは 32万であり Mw/Mnは 5.6 であり、その Tgは— 24°Cであった。

得られたアクリル系樹脂水性ェマルジヨン 100重量部に対し、粒子径 3 u mを有するァクリル樹脂系ピグメント（商標： PG— 2、サイデン化学製、固形分 26重量％) 30重量部を配合し、十分に攪拌して、粘着剤塗布液を調製した。

( 3 ) クリーニングシートの作製

シー卜状基材として上質紙（坪量： 81.4g/m² 、王子製紙製）を用いた。前記粘着剤塗布液を、コンマコ一夕一を用いて、前記シ — ト状基材の表面に、直接に、乾燥後の粘着剤層塗布量が 20g/m ² となるように塗工し、乾燥し、得られた粘着剤層塗布表面に前記剥離シ一ト剝離表面を貼り合わせてクリーニングシ一トを作製した。得られた粘着剤層表面の平滑度は 70秒であり、ポリスチレンに対する動摩擦係数は 2.1 でありプローブタック値は 0.245 N (25gf) であった。

実施例 5

下記工程によりクリ一ニングシ一トを作製した。

( 1 ) 剝離シ一卜の作製

実施例 1 と同様にして剝離シ一トを作製した。

( 2 ) 粘着剤塗布液の調製

温度計、攪拌機、窒素導入管及び還流冷却器を備えた反応器中に、イオン交換水 730重量部、及び予め水中に溶解しておいた 5 %重量濃度の部分ゲン化ポリビニルアルコール 131重量部、及びポリオキシエチレンアルキルフヱニルェ一テル硫酸エステルソーダ塩型ァ二オン系界面活性剤水溶液（不揮発分 27重量％) 13重量部を仕込み、充分攪拌した。次に別の容器中において、 2 —ェチルへキシルァクリレート（ 2 — EHA) 320重量部、メタクリル酸（MAA) 6. 5重量部、及び過酸化ベンゾィル（BP0) 1. 2重量部を攬拌溶解した。次いでこのモノマー混合液を、前記反応器中の水溶液に添加して攪拌した。攪拌速度を約 500 r pm前後に調製し、 1 時間攪拌した後、反応混合液の昇温を開始した。反応混合液の温度が約 70°Cに達したとき、反応器中の空気を窒素によりパージして、窒素ガスにより置換した。反応混合物の温度が上昇して 75〜80°Cに達したとき重合反応が始まり、急激に発熱して、反応混合物の温度は 90°C前後に達した。この反応混合液を冷却して 80°Cに保持しつつ 5 時間反応させた。その後、生成した重合体の水性懸濁液を 30°Cまで冷却し、これに 25 %アンモニァ水約 0. 7重量部を添加して pHを 8〜 9 に調整した。得られた重合体懸濁液中の固形分濃度は 28. 0 %であり、重合体粒子の平均粒子径は 45 z mであった。この重合体懸濁液を、粘着剤塗布液として用いた。この粘着剤塗布液中の THF 可溶重合体成分の Mwは 37万であり、 Mw/ Mnは 6. 5 であった。

( 3 ) クリーニングシートの作製

シ一ト状基材として、上質紙（坪量： 81. 4 g / m ² 、王子製紙製 ) を用いた。前記粘着剤塗布液を、コンマコーターにより、シート状基材の表面上に、乾燥後の粘着剤塗布量が 10 g / m ² となるように、直接に塗工し、乾燥し、得られた粘着剤層の表面に前記剝離シ一トの剝離表面を貼り合わせて、クリーニングシートを作製した。得られた粘着剤層表面の平滑度は 55秒であり、ポリスチレンに対する動摩擦係数は 3.5 であり、プローブタック値は、 1.765 N (180gf ) であった。

実施例 6

下記工程によりクリ一ニングシ一トを作製した。

( 1 ) 剝離シ一卜の作製

実施例 1 と同様の方法にして剝離シートを作製した。

( 2 ) 粘着剤塗布液の調製

実施例 1 と同様にして、粘着剤塗布液を調製した。但し、粘着剤組成物 100重量部に対して、架橋剤 7重量部、発泡剤（高含水の高吸収性ポリマー（アクリル酸）、 AR739(商標）、リキダイン社製） 5重量部を配合した。

( 3 ) クリーニングシートの作製

実施例 1 と同様にしてクリーニングシートを作製した。但し、粘着剤塗布液として上記に記載のものを用いた。得られた粘着剤層表面の平滑度は 50秒であり、ポリスチレンに対する摩擦係数は 3.5 であり、プローブタック値は 0.539 N (55gf) であった。

比較例 1

下記工程によりクリーニングシ一トを作製した。

( 1 ) 剝離シ一卜の作製

剝離シート用基材として、 0Kクリーム（商標、坪量： 77gZm² 、王子製紙製）にマツト調のポリエチレンラミネートを施したマツト調ラミネート紙を用いた。シリコーン系剥離剤として、 SD7220 ( 商標、東レ ' ダウコーニングシリコーン製）を用い、これを、前記剝離シート基材の 1 表面に、乾燥後の塗布量が 0. lg/m² となるように塗布して、剝離シ一トを作製した。得られた剝離シートの剝離表面の平滑度は 40秒であつた。

( 2 ) 粘着剤塗布液の調製実施例 1 と同様にして粘着剤塗布液を調製した。

( 3 ) クリーニングシートの作製

実施例 1 と同様にしてクリ一ニングシ一トを得た。但し、剝離シ — トとして前記のものを用いた。得られた粘着剤層表面の平滑度は 45秒であり、ポリスチレンに対する動摩擦係数は 1.8 であり、プロ —ブタック値は 0.177 N (18gf) であった。

比較例 2

( 1 ) 剝離シ一卜の作製

剥離シート用基材として、 0Kクリーム（商標、坪量： 77g/m² 、王子製紙製）に、ポリエチレンラミネートを施して得られた高光沢ラミネ一ト紙を用いた。またシリコーン系剥離剤として、 SD7220 (商標、東レ ' ダウコ一ニングシリコーン製）を用い、これを、前記剝離シート基材の 1 表面上に乾燥後の塗布量が 0.1 g /m² となるように塗布して剝離シ一トを作製した。得られた剝離シ一ト剝離表面の平滑度は、 2050秒であった。

( 2 ) 粘着剤塗布液の調製

実施例 1 と同様にして、粘着剤塗布液を調製した。

( 3 ) クリーニングシートの作製

実施例 1 と同様にしてクリーニングシートを作製した。但し、剝離シートとして、前記のものを用いた。得られた粘着剤層表面の平滑度は 2100秒であり、ポリスチレンに対する動摩擦係数は 5.2 でありプローブタック値は 2.173 N (210gf) であった。

比較例 3

( 1 ) 剥離シ一卜の作製

実施例 1 と同様にして剝離シ一トを作製した。

( 2 ) 粘着剤塗布液の調製

実施例 1 と同様にして粘着剤塗布液を作製した。但し、粘着剤組成物 100重量部に対して、架橋剤 3重量部を配合した。

( 3 ) クリーニングシートの作製

実施例 1 と同様にしてクリーニングシートを作製した。但し、剝離シートとして前記のものを用いた。得られた粘着剤層表面の平滑度は 340秒であり、ポリスチレンに対する動摩擦係数は 4.3 であり、プローブタック値は 2.010 N (205gf) であった。

比較例 4

( 1 ) 剝離シ一卜の作製

実施例 2 と同様にして剥離シ一トを作製した。

( 2 ) 粘着剤塗布液の調製

実施例 1 と同様にして粘着剤塗布液を調製した。但し、粘着剤組成物 100重量部に対して、架橋剤 20重量部を配合した。

( 3 ) クリーニングシートの作製

実施例 1 と同様にしてクリーニングシートを作製した。但し、前記粘着剤塗布液を用いた。得られた粘着剤層表面の平滑度は 1900秒であり、ポリスチレンに対する動摩擦係数は 3.0 であり、プローブタック値は 0.049 N ( 5 gf) であった。

前記実施例 1〜 6及び比較例 1〜 4 のクリーニングシートの構成を表 1 に示す。また、前記実施例 1〜 6及び比較例 1〜 4 のクリ一ニングシ一卜の性能試験結果を表 2 に示す。

表 1

剥離紙粘着剤

粘着剤ベース配合剤

剥離原紙平滑度塗工量

(秒）組成架橋剤ピグメント発泡剤

- 重合方法方法 g /m ²

2 - EHA ^一 HEA M A AA AA 画 I PG - 2 AR739

実施例 1 ダイレクト原紙 300 溶液重合 98 2 7 転写法 20 実施例 2 ラミネ一卜紙 1880 溶液重合 98 2 ― ― ― 7 転写法 20 実施例 3 ダイレク卜原紙 300 溶液重合 98 2 ― ― 一 7 ― ― 直接法 20 実施例 4 ダイレクト原紙 300 ェマルジョン重合 66 33 1 ― 30 ― 直接法 20 実施例 5 ダイレク卜原紙 300 懸濁重合 98 2 直接法 10 実施例 6 ダイレク卜原紙 300 溶液重合 . 98 2 7 5 転写法 20 比絞例 1 マツト調 40 溶液重合 98 2 7 転写法 20 ラミネー卜紙

比絞例 2 向光沢 2050 溶液重合 98 2 7 te写法 20 ラミネー卜紙

比絞例 3 ダイレクト原紙 300 溶液重合 98 2 3 転写法 20 比絞例 4 ラミネー卜紙 1880 溶液重合 98 2 20 転写法 20

表 2

α 暂

貝

物性実用性

ポリスチレ

滑度ン" 7ィノレムプローブタ '、>クェク |J ーンク'ェ ' Α評 ffi

(秒）との N (gf)

¾動ί縻捽俘教

実施例 1 320 3. ο ο o 実施例 2 ιοςη RRR 0) Λ ο Λ 施例 3 9 0 o o o 室施例 70 2.1 0.245 (25) 〇 Δ Δ r'j 55 3.5 1.765(180) 〇 Ο 〇実施例 6 50 3.5 0.539 (55) 〇 ο 〇比較例 1 45 1.8 0.177 (18) o X X 比絞例 2 2100 5.2 2.173(210) X 〇 . X 比絞例 3 340 4.3 2.010(205) X 〇 X 比絞例 4 1900 3.0 0.049 ( 5) O X X

表 1 、表 2から明らかなように、実施例 1 〜 6 のクリーニングシ ― 卜の粘着剤層のプローブタック値は 0. 1 96 1 33〜1 . 96 1 33N ( 20〜20 O g f ) であり、粘着剤層表面の平滑度は 50〜2000秒であり、ポリスチレンに対する動摩擦係数は 5以下であり、かつこれらのクリー二ングシート（剝離シート除去後）のプリンターの通紙性（走行性）およびクリーニング性に優れたものであった。

比較例 1 のクリーニングシートは、その粘着剤層のプローブ夕ック値、平滑度、及び動摩擦係数が低いために、プリンターの通紙性 (走行性）には優れているが、クリーニング性が不十分であって、実用性の低いものであつた。比較例 2 のクリーニングシートは、その粘着剤層表面の平滑度とプローブタック値が高すぎるため、クリ —ニング性には優れているが、プリンタ一の通紙性（走行性）が悪く実用には不適のものであつた。比較例 3のクリーニングシ一トは、その粘着剤層のプローブタック値が高過ぎ、クリーニング性には優れているが、プリンターの通紙性（走行性）が悪く実用には不適なものであった。比較例 4 のクリーニングシートは、その粘着剤層のプローブタック値が低過ぎ、プリンタ一の通紙性（走行性）には優れていたが、クリ一ニング性が悪く実用には不適なものであった

産業上の利用可能性

本発明のクリーニングシートは、記録装置、磁気シート又はカードの処理装置の搬送手段中において、そのゴム口一ルなどに付着した紙粉、塵埃などを除去する能力に優れており、しかし、ゴムロールに巻き付いたり（ジャミング）、クリーニングシートの粘着剤層が搬送手段中のガイド扳などの固定部材と接触したとき、これに粘着して紙詰まりなどの問題が発生することないため、上記製造のクリーニングシ一卜として実用上きわめて有用なものである

Claims

請求の範囲

1. シート状基材と、この基材の 1 表面上に形成された微粘着性粘着剤層と、この粘着剤層上に剝離可能に積層貼着された剥離シ一卜を含み、

前記微粘着性粘着剤層において、

( 1 ) JIS Z 0237、参考、 5 、プローブタック試験、に記載された試験方法により測定されたプローブタック値が、 0.196133〜1.96 133 N ( 20- 200 gf) であり、及び Z又は、

ことを特徴とするクリーニンダシート。

2. 前記微粘着性粘着剤層が、天然ゴム、合成ゴム、シリコーンゴム、並びにァクリル酸エステル及びメ夕クリル酸エステルの重合体及び共重合体から選ばれた 1 種以上からなる粘着剤を含む、請求の範囲第 1 項に記載のクリ一ニングシー卜。

3. 前記ァクリル酸エステル共重合体及びメタクリル酸エステル共重合体が、

( a — 1 ) 一般式： CH₂ =CR²C00R³ (但し、 R ² は、水素原子又は、 — CH₃ 基を表し、 R ³ は、 1 〜12個の炭素原子を含む直鎖又は分岐鎖アルキル基を表す）により表されるァクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから選ばれた 1 種以上と、

( a — 2 ) アミド基、置換ァシド基、アミノ基、置換ァシド基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、エポキシ基、メルカプト基、ラジカル重合性不飽和基から選ばれた少なくとも 1 種の官能基を有するエチレン性不飽和炭化水素モノマーの 1 種以上との共重合体から選ばれる、請求の範囲第 2項に記載のクリーニングシ一ト。

4. 前記共重合成分（ a — 1 ) と、前記共重合成分（ a — 2 ) との共重合重量比が、 50 ： 50〜99. 9 : 0. 1 である、請求の範囲第 3項に記載のクリ一ニングシート。

5. 前記ァクリル酸エステル共重合体及びメタアタリル酸エステル共重合体が、前記共重合成分（ a — 1 ) と、前記共重合成分（ a - 2 ) と、さらに、

との共重合体から選ばれる、請求の範囲第 3項に記載のクリーニングシート。

6. 前記共重合成分（ a — 3 ) の共重合重量が、共重合成分（ a 一 1 )， ( a - 2 ) 及び（ a — 3 ) の合計重量に対し、 50重量％以下である、請求の範囲第 5項に記載のクリーニングシ一ト。

7. 前記微粘着性粘着剤層において、前記粘着剤が、イソシァネ — ト化合物、キレートォキサゾリン化合物、エポキシ化合物、ポリカルポジイミド化合物、金属キレート化合物から選ばれた少なくとも 1 種を含む架橋剤により架橋されている、請求の範囲第 2項に記載のクリ一ニンダシート。

8. 前記微粘着性粘着剤層が、アクリル酸エステル及びメタァクリル酸エステルから選ばれた少なくとも 1 種と、ヒドロキシル基含有ェチレン性不飽和炭化水素モノマーの少なくとも 1 種との共重合により得られ、重量平均分子量（Mw) が 30万〜 1 00 万である共重合体と、イソシァネート化合物を含む架橋剤との架橋反応生成物を含む、請求の範囲第 1 項に記載のクリーニングシ一ト。

9. 前記微粘着性粘着剤層の少なくとも表面部分に、 0. 1〜1 000 mの平均粒子径を有するマツト剤が分散含有されている、請求の範囲第 1 項に記載のクリーニングシ一ト。

10. 前記剝離シートの積層粘着面の平滑度が、 50〜2000秒であり、前記微粘着性粘着剤層が、前記剝離シートの積層粘着面上に形成され、その上に、前記シート状基材が積層粘着されている、請求の範囲第 1 項に記載のクリーニングシ一ト。