WO2000058414A1 - Fluororesin powder coating composition - Google Patents

Description

明 糸田 フ ッ 素 樹脂粉体 塗 料 組 成物 技術 分 野

本発 明 は 白 色 度 の 高 い フ ッ 素 樹脂 塗膜 を 与 え る フ ッ 素 樹脂粉体塗料 組成 物 お よ び該 フ ッ 素 樹脂 塗膜 を 有す る 各 種物 品 に 関 す る 。 背 景 技 術

フ ッ 素 樹脂 コ 一 テ ィ ン グ は フ ッ 素 樹脂 の 耐 溶 剤性 、 耐 熱性 、 非 粘 着性 、 耐薬 品 性 、 電 気 絶縁性 な ど の 優 れ た 性 質 を 利 用 し て 、 化 学 ェ 業 プ ラ ン 卜 の 反 応 用 や 貯 蔵 用 の 夕 ン ク 、 反 応 塔 、 配 管 の 内 張 り 、 撹拌機 、 加 工 用 の ロ ー ル な ど の 周 辺 化 学 装 置機 材 の 外 面 コ 一 テ ィ ン グな ど と し て 、 広 く 使用 さ れ て い る 。

と こ ろ で フ ッ 素 樹脂 の 粉体 塗 料 は 、 塗 装 後 に 高 温 、 特 に 3 0 0 °c 以 上 で 焼 き 付 け る た め フ ッ 素 樹脂 の 熱分解 に よ る 発 泡 が 生 じ や す く 、 熱安 定 剤 の 添 加 が必 須 で あ る 。

し 力 し 、 こ の 熱安 定 剤 を 添 加 す る こ と に よ り フ ッ 素 樹 脂 の 分 解 は か な り 抑 え ら れ る 力 、 今 度 は 熱安 定 剤 が 分解 し て し ま う た め 、 本 来 透 明 な い し 白 色 で あ る フ ッ 素 樹脂 塗膜 がそ の 分 解残 渣 に よ り 焼 き 付 け 塗膜 が 褐 色 な い し 黒 色 に 変 色 し て し っ た り 色 む ら が 生 じ る と い う 問 題 が あ る 。 変 色 の 原 因 と 'し て は フ ッ 素 樹 脂 の 熱 劣 化 も 考 え ら れ る 。

方 、 近 年 、 医 薬 や 食 品 、 医 療 衛 生 な ど の 分 野 で 化学 物 質 の 台 成 用 や 貯 蔵 用 の タ ン ク の 汚 れ が 暗 色 の コ ー テ ィ ン グ で は確 認 で き な い た め 、 さ ら に は 美 観や 清 潔感 の 点 か ら 、 で き る だ け 白 色 に 近 い 色 と す る こ と が求 め ら れて い る 。

塗膜 の 色 を 白 色 に す る 方 法 の 一 般 的 な 方 法 と し て は 、 塗料 用 の 白 色顔 料 を 充 填 す る 方 法 が あ る 。 そ う し た 白 色 顔料 と し て は酸 化 チ タ ン 、 炭 酸 カ ル シ ウ ム 、 酸 化亜鉛 、 硫酸 バ リ ウ ム な ど が知 ら れ て い る 。 し カゝ し 、 本 発 明 者 ら が実 験 を 行 な っ た と こ ろ 、 汎用 の 塗料 用 の 白 色顔料 で は 色 ム ラ が 生 じ て し ま い 満 足 の い く 塗膜 は 形 成 で き な か つ た 。

ま た 、 別 の ァ プ ロ ー チ と し て 熱 安 定 剤 を 変 更 す る 方 法 も 考 え ら れ る 。 し カゝ し こ の ア プ ロ ー チ で も 、 熱安 定剤 を 変 え た だ け で は変 色 は抑 え ら れ な か っ た 。 し か も 塗料用 の 白 色顔料 を 配 合 す る と 相 変 わ ら ず色 ム ラ が 生 じ て し ま Ό 。

本 発 明 は 、 白 色度 の 高 い フ ッ 素 樹脂 塗膜 を 与 え る フ ッ 素 樹 脂粉体 塗料 組 成物 を 提 供 す る こ と を 目 的 と す る 。

本 発 明 は ま た 、 該 フ ッ 素 樹 脂 粉体 塗料 組 成 物 を 塗装 し て 得 ら れ る 白 色 度 の 高 い 塗膜 を 外 面 に 有 す る 各 種物 品 を 提 供 す る こ と を 目 的 と す る 。 発 明 の 開 示

す な わ ち 本 発 明 は 、 3 0 0 ²C 以 上 で 焼 付 け を 行 な う フ ッ 素 樹脂 粉 体 塗 料 組 成 物 に お い て 、 塗膜 形 成 用 フ ッ 素 樹 脂 組 成 物 が 白 色 剤 と し て 表 面 処 理 さ れ た ル チ ル 型 酸 化 チ タ ン 粒子 を 含 む こ と を 特 徴 と す る フ ッ 素 樹脂 粉 体 塗 料 組 成 物 に 関 す る 。

本 発 明 に お い て 前 記 塗膜 形 成 用 フ ッ 素 樹 脂 組 成 物 は 、 フ ッ 素 樹脂 と 熱 安 定 剤 と 表 面処 理 さ れ た ル チル 型 酸化 チ タ ン 粒子 を 含 む 組成 物 で あ る こ と が好 ま し く 、 ま た フ ッ 素 樹脂 がパ ー フ ル ォ ロ 樹脂 、 特 に 溶 融 成 形 可 能 な パ一フ ル ォ ロ 樹脂 で あ り 、 熱安 定剤 が 7 0 で 以 上 の 融 点 を 有 し て い る の 力 好 ま し い 。

本発 明 は さ ら に 、 前 記 の 本 発 明 の 塗料 組成物 を 塗装 し 3 0 0 °C 以 上 で 焼 き 付 け て 得 ら れ る フ ッ 素樹脂 塗膜で あ つ て 白 色度 が 6 0 以 上 で あ る 塗膜 、 お よ び該塗膜 を 表面 に 有 す る 物 品 に 関 す る 。 発 明 を 実 施す る た め の 最 良 の 形 態 本 発 明 の 粉体 塗料 の 塗膜形 成 用 フ ッ 素 樹脂 組成物 に 使 用 す る フ ッ 素 樹脂 と し て は 、 3 0 0 °C で の 焼付 け に 耐 え 得 る フ ッ 素 樹脂 で あ る 。 こ の よ う な フ ッ 素 樹脂 と し て は パ ー フ ル ォ ロ 樹脂 で あ っ て も 、 フ ツ イ匕 ビ ニ リ デ ン 系 共重 合体 や エチ レ ン と テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン と の 共 重 合体 、 エ チ レ ン と ク ロ 口 ト リ フ ル ォ ロ エ チ レ ン と の 共 重 合 体 な ど の 非 パ ー フ ル ォ ロ 樹 脂 で あ っ て も よ い が 、 耐 熱性 や 耐 溶 剤 性 、 非 粘 着 性 、 耐薬 品 性 、 電 気絶縁性 な ど が優 れて い る 点 か ら パ 一 フ ル ォ ロ 樹脂 が好 ま し い 。 ま た パ ー フ ル ォ ロ 樹脂 の う ち で も 塗膜形 成 性 に 優 れ ピ ン ホ ー ル が 生 じ に く い 点 力ゝ ら 、 溶 融 成 形 が 困 難 な ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ ェ チ レ ン （ P T F E ) よ り も 、 溶 融 成 形 可 能 な パ ー フ ル ォ 口 樹脂 が好 ま し い 。

溶 融 成 形 可 能 な パ ー フ ル ォ ロ 樹 脂 と し て は テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン （ T F E ) 系 の 共 重 合 体 、 た と え ば T F E と ノ° 一 フ ル 才 ロ （ ア ル キ ル ビ ニ ル エ ー テ ル ） （ P A V E ) へ キ サ フ ル ォ ロ プ ロ ピ レ ン （ H F P ) の 少 な く と も 1 種 と の 共 重合 体 が好 ま し い 。 特 に T F E お よ び P A V E お よ び Zま た は H F P の 共重 合体 、 具体 的 に は T F E — P A V E 共 重 合体 （ P F A ；) 、 T F E — H F P 共 重 合体 （ F E P ) 、 T F E — P A V E — H F P 共 重合体 が好 ま し い 。

P A V E と し て は ノ 一 フ ル ォ ロ （ メ チ ル ビ 二 ル ェ 一 テ ル） （ P M V E ) 、 パ ー フ ル ォ ロ （ ェ チ ル ビ 二 ル ェ 一 テ ル ） （ P E V E ) 、 パ ー フ ル ォ ロ （ プ ロ ピ ル ビ ニ ル ェ 一 テ ル） （ P P V E ) な ど の 1 種 ま た は 2 種以 上 が あ げ ら れ 、 特 に P P V E が好 ま し い 。

本発 明 の 特 徴 の 1 つ は 、 塗膜 形 成 用 フ ッ 素 樹脂 組成物 が フ ッ 素 樹脂 の ほ か に 、 白 色 剤 と し て 表 面処 理 さ れ た ル チ ル 型 酸化 チ タ ン 粒子 を 含 ん で い る こ と で あ る 。

本 発 明 で 使 用 す る 酸 化 チ タ ン は 、 表 面 処 理 さ れて い る こ と 、お よ び結 晶 型 が ル チ ル 型 で あ る こ と が必 要 で あ る 。 後述す る 比 較例 に 示 す と お り 、 一 般 の 塗料 用 の 白 色顔料 で あ る 未処 理 の 酸 化 チ タ ン で は 色 ム ラ が 生 じ て し ま い 、 ま た 酸 化 チ タ ン の も う 一 方 の 結 晶 型 で あ る ア ナ 夕 ー ゼ型 の 酸化 チ タ ン で も 色 ム ラ が 生 じ て し ま う 。

ル チ ル 型 酸化 チ タ ン の 表 面 処 理 剤 と し て は酸 化 ア ル ミ ニ ゥ ム お よ び Zま た は酸 化 ケ ィ 素 を 含 む も の が好 ま し く 、 さ ら に 酸化 ケ ィ 素 含 有 量 の 多 い も の が好 ま し い 。

酸 化 チ タ ン の 平 均 粒 径 は特 に 限 定 さ れ な い が 、 通 常 巿 販 さ れ て い る 大 き さ 、 た と え ば 0 . 1 〜 1 . O w m程 度 で あ る 。

本 発 明 で 特 に 好 ま し く 使 用 さ れ る 表 面 処 理 ル チ ル 型 酸 化 チ タ ン と し て は 、 た と え ば 石 原 産 業 （ 株 ） 製 の 夕 ィ ぺ — ク （ 登 録 商 標 ） C R — 9 0 、 C R — 9 5 、 C R — 9 7 ； テ ィ カ （ 株 ） 製 の チ タ ニ ッ ク ス （ 登 録 商 標 ） R — 8 0 5 ； デ ュ ポ ン 社 製 の タ イ ピ ュ ア 一 （ 登 録 商 標 ） R — 9 6 0 、 R — 9 0 2 な ど が あ げ ら れ 、 こ れ ら と 同 等 の 表 面処 理が な さ れ た ル チル型 酸 化 チ タ ン も 同 様 に 好 ま し く 使用 で き る 。

表面 処 理 ル チ ル 型 酸化 チ タ ン の 配 合 量 は 、 フ ッ 素 樹脂 1 0 0 重量部 （ 以 下 、 [ 部 ] と い う ） に 対 し て 0 . 1 〜 1 0 部 、 好 ま し く は 0 . 5 〜 ： L 0 部 、 さ ら に 好 ま し く は 1 〜 5 部 で あ る 。 0 . 1 部 よ り も 少 な く な る と 塗膜 に 目 的 と す る 白 色 度 を 与 え る こ と が で き ず 、 2 0 部 を 超 え る と フ ッ 素 樹脂 塗膜 の 非 粘 着 性 お よ び耐 食 性が 低 下 す る 。

本 発 明 の フ ッ 素 樹脂 粉体 塗料 組 成物 に は 熱安 定剤 が配 合 さ れ る 。 熱安 定 剤 と し て は 種 々 の 公 知 の 熱安 定 剤 が使 用 で き る が 、 各 成 分 を ド ラ イ 混 合 し て 粉体 塗料 組成 物 を 調 製 す る 際 、 6 0 °C 以 上 、 通 常 7 0 °C 以 上 に な る た め 、 熱安 定 剤 は融点 が 7 0 °C 以 上 、 好 ま し く は 8 0 °C 以 上 の も の を 使用 す る 。 こ の 点 が 熱安 定 剤 に 関 し て 粉体 塗料 に 特徴 的 な 点 で あ る 。

か か る 熱安 定 剤 と し て は 、 有 機 ィ ォ ゥ 系 熱 安 定 剤 、 ァ ミ ン 系 熱安 定 剤 お よ び / ま た は 金 属粉 末 系 熱安 定 剤 を 含 む も の が好 ま し く あ げ ら れ る 。

好 ま し い 組合 せ と し て は 、 有 機 ィ ォ ゥ 系 熱安 定 剤 と ァ ミ ン 系 熱安 定 剤 と の 併 用 系 、 さ ら に 有 機 ィ ォ ゥ 系 熱安 定 剤 と ア ミ ン 系 熱安 定 剤 と 金 属 粉 末 系 熱 安 定 剤 と の 併 用 系 力 あ げ ら れ る 。

有 機 ィ ォ ゥ 系 熱 安 定 剤 と し て は 、 た と え ば

式 （ I ) ： ： (ΛΙ ) ¾ί

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R2 CS IHI II \_R4

S S

( 式 中 、 R ¹ R ² 、 R ³ お よ び R ⁴ は 炭 素 数 2 〜 ： I 6 の ア ル キ ル 基 ま た は ァ リ ー ル 基 ） で 示 さ れ る チ ウ ラ ム モ ノ サ ル フ ア イ ド ；

式 （ V ) ：

R】 R

( 式 中 、 R '、 R ² 、 R ³ お よ び R ⁴ は 炭 素 数 2 〜 ： I 6 の ア ル キ ル 基 ま た は ァ リ ー ル基 ） で 示 さ れ る チ ウ ラ ム ジサ ル フ ア イ ド ； ま た は

式 （ VI) ：

R¹

S n Y

R²

( 式 中 、 Y は メ ル カ ブ タ ン 残 基 、 R ¹ お よ び R ² は 同 じ か ま た は 異 な り い ず れ も 炭 素 数 2 〜 1 6 の ア ル キ ル 基 ま た は ァ リ ー ル 基 ） で 示 さ れ る 有 機 ス ズ メ ル カ プ チ ド 化 合物 の 1 種 ま た は 2 種 以 上 が あ げ ら れ る 。

具 体 例 と し て は 、 た と え ば 式 （ I ) で 示 さ れ る 2 メ ル カ プ ト ン ベ ン ゾ チ ア ゾ ー ル 、 2 メ ル カ プ 卜 ン ベ ン ゾ ィ ミ ダ ゾ一 ル な ど の ベ ン ゾ ィ ミ ダ ゾ ー ル 系 メ ル カ プ 夕 ン 化 合 物 ： 式 （ II) で 示 さ れ る 2 — メ ル カ ブ ト べ ン ゾ チ ア ゾ ー ル亜鉛 塩 な ど のべ ン ゾチア ゾ一 ル系 メ ルカ プ夕 ン化 合 物 ； 式 （ I I I ) で 示 さ れ る ェ チ ル フ エ ニ ル ジ チ ォ カ ル バ ミ ン 酸 亜鉛 、 ジ ブ チ ル ジ チ ォ カ ル バ ミ ン 酸 亜鉛 な ど の チ ォ カ ル バ ミ ン 酸 ま た は そ の 塩 ； 式 （ I V ) で 示 さ れ る テ ト ラ — メ チ ル ー チ ウ ラ ム モ ノ サ ル フ ア イ ド な ど チ ウ ラ ム モ ノ サル フ ァ イ ド ； 式 （ V ) で 示 さ れ る テ ト ラ ー メ チル 一 チ ウ ラ ム ジ サ ル フ ア イ ド な ど の チ ウ ラ ム ジ サ ル フ ア イ ド ； 式

( V I ) で 示 さ れ る ジ ブチ ル 錫 マ レ エ ー ド 、 ジ ブチ ル 錫 メ ル カ プ チ ド な ど の 有 機 ス ズ メ ル カ プチ ド 化 合物 が あ げ ら れ る 。

こ れ ら の う ち 熱安 定 性効 果 、 耐薬 品 性 の 点 か ら ベ ン ゾ チ ア ゾー ル 系 メ ル カ プ 夕 ン 化 合 物 が好 ま し く 、 特 に 2 — メ ル カ プ ト ベ ン ゾ チ ア ゾ一 ル 亜 鉛 塩が好 ま し い 。

ア ミ ン 系 熱安 定 剤 と し て は 、 ベ ン ゼ ン 環 を 3 個以 上 、 好 ま し く は 3 〜 4 個 含 む 芳 香 族 ア ミ ン 系 熱安 定 剤 が好 ま し く 、 さ ら に 融 点 力 8 0 °C 以 上 の も の が 好 適 で あ る 。 こ の 芳 香 族 ア ミ ン 系 熱安 定 剤 は 特 に 有機 ィ ォ ゥ 系 熱安 定剤 と 併 用 す る と き に 分解 温度 の 違 い に よ り 熱安 定 性効 果 を 向 上 さ せ る 働 き を す る 。

芳香 族 ア ミ ン 系 熱安 定 剤 の 具 体 例 と し て は 、 た と え ば 4 , 4 一 ビ ス （ α , α — ジ メ チ ル ベ ン ジ ル ） ジ フ エ 二ル ァ ミ ン 、 ジ ナ フ チ ル ァ ミ ン 、 フ エ ニ ル 一 α — ナ フ チ ル ァ ミ ン 、 フ エ 二 ル ー 3 — ナ フ チ ル ァ ミ ン 、 ジ フ エ 二 ル ー ρ — フ エ 二 レ ン ジ ァ ミ ン 、 フ エ ニ ル シ ク ロ へ キ シ ル ー ρ — フ エ 二 レ ン ジ ァ ミ ン 、 ァ ノレ ド ー ル 一 α — ナ フ チ ル ァ ミ ン 、 ジ フ エ 二 ル ア ミ ン な ど 力 あ げ ら れ 、 特 に 4 ， 4 一 ビ ス （ α ひ 一 ジ メ チ ル ペ ン ジ ル ） ジ フ エ ニ ル ァ ミ ン 力 好 ま し い 。

金 属 粉 末 系 熱 安 定 剤 と し て は 、 コ バ ル 卜 粉 末 、 鉄粉 末 、 亜鉛粉 末 、 ス ズ粉 末 ま た は 銅粉 末 の 1 種 ま た は 2 種以上 が あ げ ら れ る 。 金 属粉 末 系 熱安 定 剤 は単 独 で 使 用 す る よ り も 前 記 有 機 ィ ォ ゥ 系 熱安 定剤 お よ び ア ミ ン 系 熱安定剤 と 併 用 す る こ と が好 ま し い 。

有機 ィ ォ ゥ 系 熱安 定 剤 と ア ミ ン 系 熱安 定剤 と 金 属粉末 系 熱安 定剤 と の 比 率 は重 量 比 で

5 0 〜 1 0 0 Z 0 〜 5 0 Z 0 〜 5 0 、 好 ま し く は 5 0 〜 9 9 Z l 〜 5 0 Z 0 〜 3 0 で あ る 。

安定剤の配合量は、 フ ッ 素樹脂 1 0 0 部に対 して 0 . 1

〜 3 部 、 好 ま し く は 0 . 5 〜 3 . 0 部 で あ る 。 0 . 1 部 よ り も 少 な い と 充 分 な 熱安 定効 果 が得 ら れず 、 3 部 よ り も 多 い と 得 ら れ る 塗膜 の 白 色 度 が 低 下 す る 。

特 に 好 ま し い 熱安 定 剤 の 組 合 せ と し て は 、 式 （ II) で 示 さ れ る 有機 ィ ォ ゥ 系 熱安 定剤 と 融 点 が 8 0 以 上 で ベ ン ゼ ン 環 を 3 個 以 上 有 す る 芳 香 族 ア ミ ン 系 熱安 定剤 と の 組合 せ で あ り 、 さ ら に 具体 的 に は 、 2 — メ ル カ プ ト ベ ン ゾ チ ァ ゾー ル 亜鉛 塩 と 4 ， 4 — ビ ス （ ひ ， α — ジ メ チ ル ベ ン ジ リレ ） ジ フ エ ニ リレ ア ミ ン と を 望 ま し く は 重 量 比 で 5 0 / 5 0 〜 9 9 Ζ 1 の割 合 で組合 せた も の が好 ま し い 。

本 発 明 の フ ッ 素 樹脂 粉体 塗料 組 成 物 に お い て 、 得 ら れ る 塗膜 の 白 色 度 を 大 き く 低 下 さ せ な い 限 り 、 粉体塗料用 の 各 種 の 添 力 tl 剤 を 配 合 し て も よ い 。 そ う し た 添 力 D 剤 と し て は 、 た と え ば カ ー ボ ン 繊維 、 チ タ ン 酸 ゥ イ ス カ ー 、 フ ッ 化 カ ー ボ ン な ど の 帯 電 防 止 剤 、 ガ ラ ス 繊維 、 マ イ 力 な ど の 補 強 剤 な ど 力 S あ げ ら れ る 。

本 発 明 の 粉体 塗 料 は 従 来 と 同 様 の 方 法 に よ り 混 合 し 調 製 す る こ と に よ り 得 ら れ る 。 た と え ばサ ン プル ミ ル 、 V 型 ブ レ ン ダ ー 、 円 錐 型 プ レ ン ダ ー 、 リ ボ ン ミ キ サ ー な ど の 通 常 の 混 合 機 お よ び粉碎 機 が い ずれ も 特別 な 制 限 な し で 使 用 し う る 。 ま た 、 組成 物 を 有 機媒体 や 水 性媒体 中 に 分 散 し た 液状 ま た は 、 ス ラ リ ー 状 の 形 態 と し て 使用 す る こ と も で き る 。

得 ら れ る 粉体 塗料 の 平 均 粒 径 は 従来 よ り 使 用 さ れ て い る 範 囲 、 た と ぇ ば 1 0 〜 5 0 0 ^ 01 、 好 ま し く は 2 0 〜

3 0 0 m 程度 で あ る 。

塗装 方法 も 従来 と 同 様 の 塗装 法 が採 用 で き 、 た と え ば 吹 き 付 け 、 流 動 浸 漬 な ど の.静電 塗 装 法 ； 回転 成 形 に よ る ラ イ ニ ン グ な ど が適 宜適 用 で き る 。

塗 装 さ れ た の ち 塗 膜 は 3 0 0 °C 以 上 、 通 常 3 0 0 〜

4 0 0 °C で 焼 き 付 け ら れ る 。 形 成 す る 塗膜 の 厚 さ は 3 0 〜 5 0 0 0 ； m の 範 囲 と さ れ る が 、 具体 的 な 膜 厚 は 目 的 や 用 途 に 応 じ て 適宜選 定す れ ば よ く 、 1 回 で 厚 塗 り し て も よ い し 、 1 回 の 塗装 膜厚 を 3 0 〜 1 5 O w m と し 複数 回 重 ね 塗 り し て も よ い 。 重 ね 塗 り す る 場 合 は 1 回 ご と に 焼 付 け を 行 な う 方 が膜厚 調 整 の 点 か ら 好 ま し い 。

塗 装 す る 基 材 は 従 来 フ ッ 素 樹 脂 粉体 塗 料 を 塗 装 し 得 る 基 材 で あ れ ば限 定 さ れ な い 。 た と え ば ア ル ミ ニ ウ ム 、 ス テ ン レ ス ス チ ー ル 、 N i 合 金 、 金 属 ダ イ カ ス ト な ど の 金 属 系 基材 ； ガ ラ ス 、 碍子 な ど の セ ラ ミ ッ ク 系 基 材 な ど が 例 示 で き る が 、 こ れ ら の み に 限 定 さ れ る も の で は な い 。

基 材 の 種 類 に よ っ て は 、 基 材 の 塗装 す べ き 表 面 に 、 予 め サ ン ド プ ラ ス ト 処 理 や 酸 化 皮 膜処 理 な ど の 表 面 処 理 を 施 す こ と も 有 効 で あ る 。 ま た 、 プ ラ イ マ ー 層 を 形 成 す る こ と も よ い 。 特 に プ ラ イ マ ー 層 を 形 成 す る こ と に よ り 、 得 ら れ る 塗膜 の 色 ム ラ を さ ら に 抑 え る こ と 力 で き る 。

本 発 明 の フ ッ 素 樹 脂 粉 体 塗 料 組 成 物 を 用 い る と き は 、 白 色 度 （ L 値 ） 力 6 0 以 上 の 白 色 に 富 む 塗膜が得 ら れ る 。 さ ら に 、 前記 の 好 ま し い 表 面 処 理 ル チ ル 型酸化 チ タ ン の 量 を 増 や し 、 か つ 前記 の 好 ま し い 熱安 定 剤 を 組合せ て使 用 す る こ と に よ り 、 白 色 度 が 7 0 以 上 、 さ ら に は 8 0 以 上 の 塗膜 ま で も 形 成す る こ と が で き る 。

本発 明 は 、 か か る 白 色度 の 高 い フ ッ 素 樹脂塗膜 を 表面 に 有す る 物 品 に も 関 す る 。 具体 的 な 物 品 と し て は 、 た と え ば反 応 タ ン ク 、 貯蔵 タ ン ク 、 配 管 、 撹拌機 、 ロ ー ル 、 弁 、 反 応塔 、 遠 心脱 水 機 な ど の 化 学物 質 と 接触す る 面 の 化 学 装 置 機 材 の コ ー テ ィ ン グ な ど と し て 本 発 明 の 塗膜 を 用 い る 物 品 が例 示 で き る が 、 こ れ ら の み に 限定 さ れ る も の で は な い 。

特 に 本発 明 の 物 品 は 、 白 色度 が 高 く 汚 れ の 検 出 が容 易 な た め 、 医薬 、 食 品 、 医療衛 生 な ど の 分 野で 使 用 さ れ る 物 品 と し て 好適 で あ る 。

つ ぎ に 本発 明 を 実 施例 に 基 づ い て 説 明 す る が 、 本 発 明 は か か る 実 施例 の み に 限 定 さ れ る も の で は な い 。

実 施例 1

平 均 粒 径 6 0 m の F E P 粉体 塗料（ ダイ キ ン工 業（株） 製 の N C 1 5 0 0 ) 1 0 k g を 4 枚 羽 根撹拌翼 を 備 え た 撹拌室 の 大 き さ が 5 0 リ ッ ト ル の 撹拌機 （ 昭 和 ェ ン ジ 二 ァ リ ン グ （ 株 ） 製 の ス ピ ー ド ニ ー ダ一 ） に 投 入 し 、 つ い で 4 ， 4 — ビ ス （ ひ ， α — ジ メ チ ル ベ ン ジ ル ） ジ フ エ 二 ル ア ミ ン と 2 — メ ル カ プ ト べ ン ゾ チ ア ゾ ー リレ 亜 鉛塩 と コ バ ル ト 粉 末 と の 3 ： 3 ： 2 ( 重 量 比 ） の 混 合 物 （ 表 1 の 安 定 剤 種 類 I ) を 0 . 2 k g お よ び表 面 処 理 ル チ ル 型 酸 化 チ タ ン （ 酸 化 ア ル ミ ニ ウ ム Z 酸 化 ケ ィ 素 の 重 量 比 力 2 〜 5 Z 3 〜 5 の 混 合 物 で 表 面 処 理 さ れ た も の 。 石 原 産 業 ( 株） 製 の タ イ ぺ ー ク C R — 9 3 ) を 0 . 5 k g 投入 し 、 1 5 0 0 r p mで 3 0 分 間 ド ラ イ ブ レ ン ド し て F E P 系 粉体塗料 を 製造 し た 。

こ の F E P 系 粉体 塗料 を つ ぎ の よ う に ア ル ミ ニ ウ ム 板 お よ び鉄板 に 粉体 塗装 し 、 焼 き 付 け 、 得 ら れ た 塗膜 の 白 色度 （ L 値 ） 、 色 ム ラ お よ び発 泡 の 有 無 を 調 べ た 。 結果 を 表 1 に 示す 。

( 白 色度 ）

表面 に プ ラ イ マ ー 層 （ ダ イ キ ン 工 業 （ 株） 製 の E K 1

9 5 9 D G N ) が 設 け ら れ た ア ル ミ ニ ウ ム 板 （ 1 0 0 X

1 0 0 X 1 . 5 m m ) に 、 静電 塗 装機 （ 小 野 田 セ メ ン ト ( 株） 製 の G X 3 3 0 0 ) を 用 い て 印 加 電 圧 4 0 k V に て 粉体 塗料 を 焼付 け 後 の 膜厚 が約 1 0 0 m と な る よ う に 静電 塗装 す る 。 塗装 後 、 電 気 炉 中 で 3 5 0 で で 3 0 分 間 焼 き 付 け る 。 つ い で 同 じ 塗装 を 2 回繰 り 返 し （ 3 回 目 の 焼 付 け 条 件 は 3 4 0 °C X 6 0 分 間 ） 、 合 計 膜 厚 が 約 2 5 0 〜 3 0 0 x m の フ ッ 素 樹 脂 塗膜が 形 成 さ れ た テ ス ト パ ネ ル を 作 製 す る 。 こ の 塗膜 を ス ガ 試 験機 （ 株） 製 の S M カ ラ 一 コ ン ピ ュ ー タ （ 型 式 S M — 7 ) 〖こ よ り 、 白 色 度 （ L 値 ） を 測 定 す る 。

( 色 ム ラ ）

白 色 度 の 測 定 用 に 作 製 し た テ ス 卜 パ ネ ル の 塗膜 を 目 視 で 観察 し 、 つ ぎ の 基 準 で 評価 す る 。

A 色 ム ラ が な い 。

B 若 干 色 ム ラ 力 あ る 。

C 明 ら 力ゝ に 色 ム ラ 力 あ る 。

( 発 泡 度 ）

サ ン ド プ ラ ス 卜 処 理 し た 鉄 板 に プ ラ イ マ ( ダ ィ キ ン ェ 業 （ 株 ） 製 の E K 1 0 8 3 G B ) を 塗 装 し 9 0 で で

1 0 分 間 、 乾燥後 3 8 0 °C で 1 0 分 間 焼 き 付 け る 。 さ ら に プ ラ イ マ 一 ( ダ イ キ ン 工 業 （ 株 ） 製 の E K 1 8 8 3 G

B ) を 塗装 、 乾燥 、 焼付 け す る 。 こ の プ ラ イ マ 一 層 面 に 1 0 c m X 1 O c m の 長 方 形 の 型 枠 を 載 置 し 、 型 枠 内 に 粉体 塗料 を 焼付 け 後 に 膜厚 が約 2 0 0 0 ^ m と な る よ う に 充 填す る 。 型枠 を 静 か に 取 り 外 し た の ち 、 3 4 0 t: に て 1 4 時 間 電気 炉 中 で 焼成 し 、 焼 成 後 の 塗膜 の 発 泡状態 を 目 視 で 観察 し 、 つ ぎ の 基 準 で 評価 す る 。

A ： 発 泡 が 認 め ら れ な か っ た 。

B ： わ ずか に 発 泡 が認 め ら れ た 。

C ： 全面 に 発 泡 が 認 め ら れ た 。

実 施例 2 〜 6

実施例 1 に お い て 、 熱安 定剤 の 種類 お よ び量 、 酸化 チ タ ン の 量 ¾r 表 1 に 示す と お り に 変 更 し た ほ か は実 施例 1 と 同 様 に し て フ ッ 素 樹脂粉体 塗 料 を 調 製 し 、 実 施例 1 と 同 様 に 白 色 度 ( L 値 ） 、 色 ム ラ お よ び発 泡度 を 調 べ た 。

果 を 表 1 に 示 す 。

実施例 5 〜 6 で 使 用 し た 熱安 定 剤 は 4 ， 4 一 ビ ス （ a ， 0； — シ メ チ リレ ベ ン ジ ル ） ジ フ エ ニ ル ァ ミ ン と 2 — メ ル カ プ 卜 べ ン ゾ チ ァ ゾ ー ル 亜鉛 塩 の 1 ： 1 ( 重 量 比 ） （ 表 1 の 安 定 剤 種類 I I ) で あ る 。

比 較例 1 〜 6

実 施 例 1 に お い て 、 熱安 定 剤 の 種類 お よ び量 、 酸 化 チ タ ン の 量 を 表 1 に 示 す と お り に 変 更 し た ほ か は 実 施 例 1 と 同 様 に し て フ ッ 素 樹 脂 粉体 塗 料 を 調 製 し 、 実 施 例 1 と 同 様 に 白 色 度 ( L 値 ） 、 色 ム ラ お よ び 発 泡度 を 調 べ た 。

果 を 表 1 に 示 す 。 比 較例 1 〜 2 で は 熱安 定剤 を 使 用 せ ず 、 比較例 3 〜 4 で は 熱安 定 剤 と し て 2 — メ ル カ プ ト べ ン ゾチ ア ゾー ル亜 鉛塩 と ジ 一 3 — ナ フ チ ル 一 p — フ エ 二 レ ン ジ ァ ミ ン と の 1 ： 1 ( 重 量 比 ） （ 表 1 の 安 定 剤 種類 III) を 使 用 し た 。 ま た 比 較例 5 で は 白 色 剤 と し て 表 面処 理 さ れて い な い ル チ ル 型 酸化 チ タ ン （ 古河鉱 業 （ 株 ） 製 の 尺 ー 2 2 ) を 使用 し 、 比 較例 6 で は 表面処 理 さ れ て い な い ア ナ 夕 ーゼ 型 酸 化 チ タ ン （ 古河鉱 業 （株 ） 製 の 八 ー 6 5 ) を 使用 し た 。

実施例 7 〜 8

フ ッ 素樹脂 と し て P F A 粉体 塗料 （ ダ イ キ ン 工 業 （株） 製 の A C 5 5 0 0 ) を 用 い 、 表 1 に 示 す 熱安 定 剤 お よ び 白 色 剤 を 使用 し た ほ か は実施例 と 同 様 に し て フ ッ 素 樹脂 粉体 塗料 を 調 製 し 、 実施例 1 と 同 様 に し て 白 色 度 、 色 ム ラ お よ び発 泡度 を 調 べ た 。 結果 を 表 1 に 示す 。

比較例 7

実 施 例 7 に お い て 、 熱安 定 剤 の 種類お よ び量 、 酸化 チ タ ン の 量 を 表 1 に 示 す と お り に 変 更 し た ほ か は 実施例 6 と 同 様 に し て フ ッ 素 樹脂粉体 塗 料 を 調 製 し 、 実 施例 7 と 同 様 に 白 色 度 （ L 値 ） 、 色 ム ラ お よ び発 泡度 を 調 べ た 。 結 果 を 表 1 に 示 す 。

産 業 上 の 利 用 可 能 性

本発 明 に よ れ ば 、 白 色 度 の 高 い フ ッ 素 樹脂 塗膜 を 与 え る フ ッ 素 樹脂粉体 塗料 組成 物 を 提 供 す る こ と が で き 、 ま た 、 該 フ ッ 素 樹 脂 粉体 塗料組 成 物 を 塗装 し て 得 ら れ る 白 色 度 の 高 い 塗膜 を 外 面 に 有 す る 各 種 物 品 を 提 供 す る こ と が で き る 。

Claims

請 求 の 範 囲

1 . 3 0 0 で 以 上 で 焼付 け を 行 な う フ ッ 素 樹脂粉体塗料 組成物 に お い て 、 塗膜形 成 用 フ ッ 素 樹脂 組成 物 が 白 色 剤 と し て 表面処 理 さ れ た ル チ ル 型 酸 化 チ タ ン 粒子 を 含 む こ と を 特徴 と す る フ ッ 素 樹脂 粉体塗料 組 成物 。

2 . 前記 表 面処 理 さ れ た ル チ ル 型 酸化 チ タ ン 粒子が 、 酸 化 ア ル ミ ニ ウ ム お よ び z ま た は 酸 化 ケ ィ 素 で 表 面処 理 さ れ た ル チ ル型 酸 化 チ タ ン で あ る 請 求 の 範 囲 第 1 項記 載 の 塗料 組成物 。

3 . 前記塗膜形 成 用 フ ッ 素 樹脂 組成 物 が 、 フ ッ 素 樹脂 と 熱安 定 剤 と 表面 処 理 さ れ た ル チ ル 型 酸化 チ タ ン 粒子 を 含 む請 求 の範 囲 第 1 項 ま た は第 2 項記載 の塗料組成物 。

4. 前 記 塗 膜 形 成 用 フ ッ 素 樹 脂 組 成 物 が 、 フ ッ 素 樹 脂 1 0 0 重 量部 に 対 し て 熱安 定 剤 0 . 3 〜 3 重 量部お よ び 表 面 処 理 さ れ た ル チ ル 型 酸 化 チ タ ン 粒 子 0 . 5 〜 1 0 重 量部 を含 む請 求 の範 囲 第 3 項 記 載 の塗料 組成物 。

5 . 前 記 フ ッ 素 樹脂 がパ 一 フ ル ォ ロ 樹脂 で あ る 請求 の 範 囲 第 i 項 〜 第 4 項 の い ずれ か に 記 載 の 塗料 組 成物 。

6 . 前 記 パ ー フ ル ォ ロ 樹脂 が 、 溶 融 成 形 可 能 な パ一フ ル ォ ロ 榭脂 で あ る 請求 の 範 囲 第 5 項 記 載 の 塗 料 組成 物 。

7 . 前 記 パ 一 フ ル ォ ロ 樹脂 が 、 テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン お よ びパ ー フ ル ォ ロ （ ア ル キ ル ビ ニ ル エ ー テ ル ） お よ び Z ま た は へ キ サ フ ル ォ ロ プ ロ ピ レ ン の 共 重 合 体 で あ る 請 求 の 範 囲 第 6 項 記 載 の 塗 料 組 成 物 。

8 . 前 記 熱 安 定 剤 が 、 7 0 °C 以 上 の 融 点 を 有 す る 熱安 定 剤 で あ る 請 求 の 範 囲 第 3 項 〜 第 7 項 の い ず れ か に 記 載 の 塗料 組 成 物 。

9. 前記 熱 安 定剤 が 、 有 機 ィ ォ ゥ 系 熱安 定 剤 、 ア ミ ン 系 熱安定剤 お よ び ま た は 金 属粉 末 系 熱安 定剤 を 含 む 請 求 の 範 囲 第 3 項 〜 第 8 項 の い ず れ か に 記 載 の 塗料組成 物 。

10. 前記 熱安定剤 が 、 有機 ィ ォ ゥ 系 熱安定 剤 と ア ミ ン 系 熱安定剤 と を 併 用 し て な る 請 求 の 範 囲 第 9 項 記載 の 塗 料 組成 物 。

11. 前記 熱安 定剤 が 、 有機 ィ ォ ゥ 系 熱安 定 剤 と ア ミ ン 系 熱安定 剤 と 金属粉 末 系 熱安 定剤 と を 併用 し て な る 請求 の 範 囲 第 9 項記 載 の 塗料 組成物 。

12. 前 記 有 機 ィ ォ ゥ 系 熱安 定剤 が 、

式 （ I ) ：

/

( 式 中 、 X は H 、 Z n 、 S n ま た は C d 、 n は 1 〜 4 の 整数 ） で 示 さ れ る ベ ン ゾ ィ ミ ダ ゾ ー ル 系 メ ル カ プ 夕 ン 化合 物 ；

式 （ II ) ：

( 式 中 、 X は H 、 Z n 、 S n ま た は C d , n は 1 〜 4 の 整 数 ） で 示 さ れ る ベ ン ゾ チ ア ゾ 一 ル 系 メ ル カ プ 夕 ン R

化 合 \物 ；

N

式 （ III)

c S H

/ ヽ

S

M

S

s

c Sノ H n

( 式 中 、 R ¹ お よ び R ² は 4 3炭 素 数 2 〜 1 6 の ア ル キ ル基 ま た は ァ リ ー ル 基 、 M は Z n 、 S n 、 C d ま た は C u 、 n は 1 〜 4 の 整 数 ） で 示 さ れ る チ ォ カ ル バ ミ ン 酸 ま た はそ の 塩 ；

式 （ IV) ：

( 式 中 、 R R ² 、 R ³ お よ び R ⁴ は 炭 素 数 2 〜 1 6 の ア ル キ ル 基 ま た は ァ リ ー ル 基 ） で 示 さ れ る チ ウ ラ ム モ ノ サ ル フ ア イ ド ；

式 （ V ) ：

R³ R⁴

( 式 中 、 R ¹、 R ² 、 R ³ お よ び R ⁴ は 炭 素 数 2 〜 1 6 の ア ル キ ル 基 ま た は ァ リ ー ル 基 ） で 示 さ れ る チ ウ ラ ム ジ サ ル フ ア イ ド ； ま た は

式 （ V I ) ： \

S n Y

R²

( 式 中 、 Y は メ ル カ ブ タ ン 残基 、 R ¹ お よ び R ² は 同 じ か ま た は 異 な り い ずれ も 炭 素 数 2 〜 1 6 の ア ル キ ル 基 ま た は ァ リ ー ル 基 ） で 示 さ れ る 有 機 ス ズ メ ル カ プチ ド 化合物

の 1 種 ま た は 2 種以上で あ る 請求 の 範囲第 9 項〜第 1 1 項 の い ず れ か に 記 載 の 塗料 組成 物 。

. 前 記 有 機 ィ ォ ゥ 系 熱安 定 剤 が 、 式 （ I I ) で 示 さ れ る ベ ン ゾ チ ア ゾー ル 系 メ ル カ プ 夕 ン 化 合 物 で あ る 請求 の 範 囲 第 1 2 項記 載 の 塗料 組成物 。

. 前記有 機 ィ ォ ゥ 系 熱安 定 剤 が 、 2 — メ ル カ プ ト ベ ン ゾ チ ア ゾ ー ル亜鉛 塩で あ る 請求 の 範 囲 第 1 2 項記載 の 塗料 組 成物 。

. 前 記 ア ミ ン 系 熱安 定 剤 が 、 ベ ン ゼ ン 環 を 3 個以 上含 む 芳 香族 ア ミ ン 系 熱安 定 剤 で あ る 請 求 の 範 囲 第 3 項 〜 第 1 4 項 の い ずれ か に 記 載 の 塗料 組成物 。

. 前記 芳 香族 ア ミ ン 系 熱安 定 剤 が 、 8 0 °C 以 上 の 融 点 を 有 す る 化 合 物 で あ る 請 求 の 範 囲 第 1 5 項 記 載 の 塗料 組成物 。

. 前記 芳 香 族 ア ミ ン 系 熱安 定 剤 が 、 4 ， 4 一 ビ ス （ α ， α — ジ メ チ ル ベ ン ジ ル ） ジ フ エ ニ ル ア ミ ン で あ る 請 求 の 範 囲 第 1 6 項 記 載 の 塗 料 組 成 物 。

. 前 記 金 属 粉 末 系 熱 安 定 剤 が 、 コ バ ル ト 粉 末 、 鉄粉 末 、 亜鉛 粉 末 、 ス ズ 粉 末 ま た は 銅 粉 末 の 1 種 ま た は 2 種 以 上 で あ る 請 求 の 範 囲 第 3 項 〜 第 9 項 ま た は 第 1 1 項 〜 第 1 の い ずれ か に 記載 の 塗料 組 成物 。

塩塩料膜組合 ~記記求色るェ工フ

19. 前 第剤芳成組熱二熱で熱のととッ 安 定剤 が 、 式 （ II) で 示 さ れ る 有機 ィ ォ ゥ 系 埶ハ"安 と 融点 が 8 0 °C 以 上 で ベ ン ゼ ン 環 を 3 個以上 有 す 香族 ア ミ ン 系 熱安 定 剤 と を 含 む 請 求 の 範 囲 第

3 項 7 項 の い ずれ か に 記載 の 塗料 組成物 。

20. 前 安 定 剤 が 、 2 — メ ル カ プ ト ベ ン ゾチ ア ゾ一 ル 亜鉛 4 , 4 — ビ ス （ ひ ， α — ジ メ チリレ ベ ン ジ ル ） ジ フ ル ァ ミ ン と を 含 む 請求 の 範 囲 第 1 9 項記載 の 塗料 物 。

21. 前 安 定剤 が 、 2 — メ ル カ プ ト ベ ン ゾ チ ア ゾ一 ル 亜鉛 4 ， 4 — ビ ス （ α ， α — ジ メ チ レ べ ン ジ ソレ） ジ フ ル ァ ミ ン と を 重 量 比 で 5 0 Z 5 0 〜 9 9 Z l の 割 含 む 請求 の 範 囲 第 1 9 項 記 載 の 塗料 組成物 。

22. 請 範 囲 第 1 項 〜 第 2 1 項 の い ずれ か に 記載 の 粉 体塗 成物 を 塗 装 し 3 0 0 で 以 上 で焼 き 付 け て得 ら れ る 素 樹脂 塗膜で あ っ て 、 白 色 度 が 6 0 以 上 で あ る 塗

23. 白 度 （ L 値 ） が 7 0 以 上 で あ る 請 求 の 範 囲 第 2 2 項 記 の 塗膜。

24. 請求 の 範 囲 第 2 2 項 ま た は 第 2 3 項 に 記 載 の 塗膜 を 表 面 に 有 す る 物 品 。

25. 内 面 に 請求 の 範 囲 第 2 2 項 ま た は第 2 3 項 記 載 の 塗 膜 を 有 す る 医薬 、 食 品 ま た は 医 療衛 生 用 の タ ン ク 。

26. 外 面 に 請求 の 範 囲 第 2 2 項 ま た は 第 2 3 項 記 載 の 塗 膜 を 有 す る 化 学 装 置 機 材 。