WO2000077086A1

WO2000077086A1 - Agent nucleant

Info

Publication number: WO2000077086A1
Application number: PCT/JP2000/003912
Authority: WO
Inventors: Tohru Haruna; Masayuki Takahashi
Original assignee: Asahi Denka Kogyo KK
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 1999-06-15
Filing date: 2000-06-15
Publication date: 2000-12-21
Anticipated expiration: 2001-12-15
Also published as: DE60026995T2; EP1209190B1; DE60026995D1; ES2261207T3; KR100607559B1; EP1209190A4; EP1209190A1; KR20020019078A

Description

造核剤技術の分野

明

本発明は、取り扱い性に優れ、樹脂の透明性、機械強度の向上効果にも優れたリン酸エステル金属塩系造核剤に関し、より詳細には、特定の範囲の平均粒径、書

ァスぺクト比およびかさ比重を有することを特徴とする樹脂へ添加する際の取り扱い性に優れ、添加された樹脂の透明性や機械強度の向上効果にも優れた造核剤に関する。

背景技術

芳香族リン酸エステル金属塩は結晶性合成樹脂の結晶化温度を高くし、透明性及び機械強度を向上する造核剤として広く用いられている。これら芳香族リン酸エステル金属塩系造核剤は、柱状結晶化合物であり、樹脂へ練り込む際の分散性を向上するために 1 0 z m以下に微粉化されることが好ましいが、従来の微粉化物はアスペクト比が大きく、かさ比重が小さいものであり、自動計量に不向きであり、流動性が乏しいことによるホッパーなどからの仕込み性不良の問題があつた。

微粉化すれば分散性は向上するが流動性が低下、粒径を大きくすれば流動性は向上するが分散性が低下し、造核剤としての透明性改良効果や機械強度向上効果が低下するため、微粒子でありながら流動性に優れた造核剤が望まれていた。

発明の開示

本発明の目的は、樹脂へ添加する際の取り扱いに優れ、添加された樹脂の透明性や機械強度の向上効果にも優れた造核剤を提供することにある。本発明者らは上記の現状に鑑み鋭意検討を行った結果、芳香族リン酸エステル金属塩の平均粒径、平均ァスぺクト比及びかさ比重の範囲を特定の範囲内に制御することで、微粉でありながら流動性に優れた芳香族リン酸エステル金属塩が得られることを見出し、本発明に到達した。

即ち、本発明の第 1は、長軸の平均粒径が 1 0 i m以下であり、平均ァスぺクト比が 1 0以下であり、かさ比重が 0 . 1以上の一般式（ I ) で表される芳香族リン酸エステル金属塩からなる造核剤を提供することである。

(式中、 R ¹は炭素原子数 4〜 8のアルキル基を、 R ²は水素原子または炭素原子数 1〜8のアルキル基を、 R ³は炭素原子数 1〜4のアルキリデン基を、 Aは n価の金属を、 nは 1〜2の整数を表す。）

また本発明の第 2は、平均粒径が 5 以下である本発明の第 1の造核剤を提供するものである。

また本発明の第 3は、 Aがアル力リ金属である本発明の第 1または 2の造核剤を提供するものである。

更に本発明の第 4は、一般式（ I ) で表わされる化合物が式（I I) で表される化合物である本発明の第 1〜 3のいずれかの造核剤を提供するものである。

発明を実施するための最良の形態

以下に、本発明を詳細に説明する。

(芳香族リン酸金属塩）

一般式（ I ) における R 'で表される炭素原子数 4〜8のアルキル基としては、例えば、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチル、第三ペンチル、へキシル、シクロへキシル、ヘプチル、ォクチル、イソォクチル、第三ォクチルなどが挙げられる。

R ²で表されるアルキル基としては、例えば、メチル、ェチル、プロピル、イソプロピル、プチル、第二ブチル、第三プチル、ペンチル、第三ペンチル、へキシル、シクロへキシル、ヘプチル、ォクチル、イソォクチル、第三ォクチルなどが挙げられる。

R ³で表されるアルキリデン基としては、例えば、メチレン、ェチリデン、プロピリデン、ブチリデンなどが挙げられる。

Aで表される金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属、亜鉛などが挙げられ、アルカリ金属が造核剤としての効果に優れるので好ましい。長軸の平均粒径、平均ァスぺクト比およびかさ比重が特定の範囲内である本発明に係る芳香族リン酸エステル金属塩の製造方法としては、従来公知の方法で合成した芳香族リン酸エステル金属塩をボールミル、ヘンシェル、二一ダなどの粉砕装置を用いて粉砕することで製造できる。一般式（ I ) で表わされる化合物としては、より具体的には以下の化合物 N o . 1〜5の化合物が挙げられる。ただし、本発明は以下の化合物により何等制限を受けるものではない。

化合物 No.:

化合物 NO.2

化合物 No.3

化合物 No.4

化合物 N o. 5 Ca

上記式中、化合物 No. 1は造核剤としての効果に特に優れるので好ましいまた、本発明に係る化合物は針状の結晶性化合物であり、長軸方向の平均粒径 1 0 m以下のものが、特に 5 xm以下のものが分散性に優れるので好ましい。上記一般式（I ) で表される芳香族リン酸エステル金属塩の合成方法は前記のように特に限定されるものではなく、公知の製法で合成され、粉砕方法を組み合わせたり、特定の粉砕方法で一定時間範囲粉碎することで平均粒径、アスペクト比及びかさ比重が特定の範囲にある本発明の造核剤が得られる。本発明に用いる芳香族リン酸エステル金属塩の長軸の平均粒径は、樹脂へ練り込む際の分散性の向上の点から 1 0 x m以下に微粉化されることが好ましいが、分散性の点で 5 m以下の範囲であることがより好ましい。下限は特に限定されないものの、粉碎のコスト、流動性の低下を考慮すると 0 . 以上であることが好ましい。なお、長軸の平均粒径が 1 0 /x mより大きいと流動性は向上するが上記のように分散性が低下し、造核剤としての透明性改良効果や機械強度向上効果が低下するため好ましくない。アスペクト比が、 1 0より大きいと、合成樹脂に添加して得られる樹脂組成物の機械的物性が低下する傾向にあり好ましくない。かさ比重が 0 . 1より小さいと自動計量に不向きであり、流動性が乏しいことによるホッバーなどからの仕込み性不良の問題がある。本発明の造核剤の製造に用いられる粉碎機としては、具体的には、圧縮粉砕型として、ブレーキ、ドッジ、シングリレ · トツグル ·ジョークラッシャ、ジャィレトリ、コーン、ハイド口 ' コーンクラッシャ、ロール、シングル 'ロール、デイスククラッシャなどが挙げられ、衝撃圧縮粉碎型としてはスタンプミル、ハンマミル、インペラブレーカ、インパクトクラッシャ、レイモンド垂直ミル、ディスィンテグレ一夕、ディスメンブレー夕、チタンミル、ノボロー夕、ミクロンミル、ジェットミル、ジェットパルべライザ、ミクロナイザ、リダクショナイザ、噴射式粉碎機、ェヤーミル、ボールミル、チューブミル、ロッドミル、コニカル、トリコンミル、ヒルデブランドミルなどが挙げられ、せん断粉砕型としてはカッテイングミル、口一夕リクラッシャ、せん断ロールミルなどが挙げられ、摩擦粉砕型としては、挽き臼、パンミル、アトリシヨンミル、エッジランナ、サンドグラインダ、スクリュークラッシャ、塔式摩砕機、遠心ローラミル、遠心ボールミル、リングロールミル、高速ボールミル、低速ボールミル、ハイスイングポールミル、プレミヤミル、シャロッテミルなどが挙げられる。特に型の異なる 2種以上の粉砕機を組み合わせることが望ましい。後記実施例及び比較例に示すように、粉砕方法や粉砕時間を選択すること、あるいは組み合わせることにより、長軸の平均粒径が小さくてもァスぺク卜比が大きい粉末と小さい粉末が得られる。本発明の造核剤が用いられる結晶性合成樹脂としては、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、ポリブテン一 1、ポリ 3—メチルペンテン、ポリ 4—メチルペンテン、エチレン Zプロピレンブロックまたはランダム共重合体などのひ—ォレフィン重合体；ポリエチレンテレフ夕レート、ポリブチレンテレフ夕レート、ポリへキサメチレンテレフタレ一トなどの熱可塑性直鎖ポリエステル；ポリフエ二レンスルフィド；ポリカプロラクトン；ポリへキサメチレンアジポアミドなどの直鎖ポリアミドなどを挙げることができる。

本発明の造核剤を結晶性合成樹脂に添加する添加量は、樹脂の種類等により異なるが、樹脂 1 0 0重量部に対し、通常 0 . 0 0 1〜 1 0重量部、好ましくは 0. 0 1〜5重量部の範囲である。前記樹脂としては、 α—ォレフィン重合体を例にとると、密度、軟化点、メルトフローレート、分子量分布、溶媒への不溶分の割合、立体規則性の程度、重合触媒の種類、触媒残渣の処理工程の有無、原料となるォレフィンの種類や配合比率などにより本発明の造核剤の添加効果の程度に差異はあるものの、いずれにおいても有効であり、例えば、特開昭 6 3 - 3 7 1 4 8号公報、特開昭 6 3 - 3 7 1 52号公報、特開昭 63— 90552号公報、特開昭 63— 2 1 0 1 52号公報、特開昭 63— 2 1 3547号公報、特開昭 6 3— 243 1 50号公報、特開昭 63— 243 1 52号公報、特開昭 63— 260943号公報、特開昭 63— 260944号公報、特開昭 63— 2646 50号公報、特開平 1— 1 7854 1号公報、特開平 2— 49047号公報、特開平 2— 1 02242号公報、特開平 2— 25 1 548号公報、特開平 2— 279746号公報、特開平 3— 195 75 1号公報、特開平 7— 1 1 8466号公報、特開平 7— 1 1 8486号公報、特開平 7— 1 33380号公報、特開平 7— 1 3 842 1号公報、特開平 7 - 1 73302号公報、特開平 7— 1 733 1 7号公報、特開平 7— 1 73341号公報、特開平 7— 1 79684号公報、特開平 7— 1 7 969 1号公報、特開平 7 - 1 9 559 2号公報、特開平 7— 238204号公報、特開平 7— 2427 76号公報、特開平 7— 268 143号公報、特開平 7— 286089号公報、特開平 8— 27335号公報、特開平 8— 348 8 5号公報、特開平 8— 599 20号公報、特開平 8— 5992 1号公報、特開平 8— 7367 1号公報、特開平 8— 8 1 589号公報、特開平 8— 8 1 595号公報、特開平 8— 1 3429 3号公報、特開平 8— 269266号公報、特開平 8— 29 1 236号公報、特開平 8— 3 1 1 27 2号公報、特開平 8— 3 1 1 2 95号公報、特開平 8— 23 1 7 8 8号公報、特開平 9一 3274号公報、特開平 9一 3293号公報、特開平 9一 1 2805号公報、特開平 9一 20840号公報、特開平 9— 59443 号公報、特開平 9— 59455号公報、特開平 9— 67 50 1号公報などに記載された樹脂や樹脂組成物が挙げられる。本発明の造核剤は、混合物の平均粒径等が本発明で規定する範囲内にあれば、一般式（ I ) で表される異なる芳香族リン酸エステル金属塩からなる造核剤の二種類以上を混合して用いてよい。また、必要に応じてフエノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チォエーテル系酸化防止剤などの酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、他の造核剤、帯電防止剤、充填剤、難燃剤、滑剤などと併用することが好ましい。上記フエノール系酸化防止剤としては、例えば、 2， 6—ジ第三ブチル—p— クレゾ一ル、 2, 6—ジフエ二ルー 4—ォク夕デシロキシフエノール、ジステアリル（3, 5—ジ第三ブチル一4ーヒドロキシベンジル）ホスホネート、 1 , 6 —へキサメチレンビス〔（3， 5—ジ第三プチルー 4—ヒドロキシフエニル）プロピオン酸アミド〕、 4, 4'—チォビス（6—第三ブチル—m—クレゾール）、 2， 2'—メチレンビス（4—メチル一 6—第三ブチルフエノール）、 2， 2' - メチレンビス（4—ェチルー 6—第三ブチルフエノール）、 4, 4'—ブチリデンビス（6 _第三プチルー m—クレゾ一ル）、 2， 2'—ェチリデンビス（4， 6 - ジ第三ブチルフエノール）、 2, 2'—ェチリデンビス（4—第二ブチルー 6—第三ブチルフエノール）、 1， 1， 3—トリス（2—メチル— 4ーヒドロキシー 5 一第三ブチルフエニル）ブタン、 1， 3, 5—卜リス（2， 6—ジメチルー 3— ヒドロキシ一 4一第三ブチルベンジル）イソシァヌレート、 1, 3， 5—トリス

(3, 5—ジ第三ブチル一 4—ヒドロキシベンジル）イソシァヌレート、 1， 3， 5—卜リス（3， 5—ジ第三ブチル— 4—ヒドロキシベンジル）一 2， 4， 6— トリメチルベンゼン、 2 _第三ブチル— 4一メチル— 6— (2—ァクリロイルォキシ— 3—第三ブチルー 5—メチルベンジル）フエノール、ステアリル（3, 5 ージ第三ブチル—4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート、チオジェチレングリコールビス〔（3， 5—ジ第三ブチル— 4—ヒドロキシフエニル）プロビオネ一ト〕、 1， 6—へキサメチレンビス〔（3, 5—ジ第三プチルー 4ーヒドロキシフエ二ル）プロピオネート〕、ビス〔3, 3—ビス（4ーヒドロキシー 3—第三ブチルフエニル）プチリックアシッド〕グリコールエステル、ビス〔2—第三プチルー 4—メチル— 6— (2—ヒドロキシ— 3—第三プチルー 5—メチルベンジル）フエニル〕テレフ夕レート、 1， 3, 5—卜リス〔（3， 5—ジ第三プチルー 4—ヒドロキシフエニル）プロピオニルォキシェチル〕イソシァヌレート、テトラキス〔3— （3， 5—ジ第三ブチル— 4ーヒドロキシフエニル）プロピオン酸メチル〕メタン、 3 , 9—ビス〔1 , 1—ジメチルー 2— { ( 3—第三プチル一 4—ヒドロキシ— 5 _メチルフエニル）プロピオ二ルォキシ} ェチル〕 — 2， 4 , 8， 1 0—テトラオキサスピロ〔5 . 5 ) ゥンデカン、トリエチレングリコールビス〔（3—第三ブチル—4—ヒドロキシ— 5—メチルフエニル）プロピオネート〕などが挙げられ、樹脂 1 0 0重量部に対して、 0 . 0 0 1〜1 0重量部、より好ましくは、 0 . 0 5〜 5重量部が用いられる。上記リン系酸化防止剤としては、例えば、卜リスノニルフエニルホスファイト、トリス（2， 4—ジ第三ブチルフエニル）ホスファイト、トリス〔2—第三プチル— 4 _ ( 3—第三ブチル— 4ーヒドロキシー 5—メチルフエ二ルチオ）一 5— メチルフエニル〕ホスファイト、卜リデシルホスファイト、ォクチルジフエニルホスファイト、ジ（デシル）モノフエニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペン夕エリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフエニル）ペン夕エリスリ！ ^一ルジホスファイト、ビス（2， 4—ジ第三ブチルフエニル）ペン夕エリスリトールジホスファイト、ビス（2， 6—ジ第三ブチル— 4一メチルフエニル）ペンタエリスリト一ルジホスフイト、ビス（2， 4 , 6—トリ第三ブチルフエニル）ペン夕エリスリトールジホスファイト、ビス（2， 4—ジクミルフエニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフエノ —ルジホスファイト、テトラ（トリデシル） —4， 4 '— n—ブチリデンビス（2 —第三プチルー 5—メチルフエノール）ジホスファイト、へキサ（トリデシル） — 1， 1， 3—トリス（2—メチル一 4—ヒドロキシ— 5—第三ブチルフエ二ル）ブタントリホスファイト、テトラキス（2 , 4—ジ第三ブチルフエニル）ビフエ二レンジホスホナイト、 9， 1 0—ジハイド口一 9 _ォキサ一 1 0—ホスファフエナンスレン一 1 0—オキサイド、 2， 2 '—メチレンビス（4， 6—第三ブチルフエニル） _ 2 _ェチルへキシルホスファイト、 2 , 2 '—メチレンビス（4， 6—第三ブチルフエニル） —ォクタデシルホスファイト、 2， 2 '—ェチリデンビス（4， 6—ジ第三ブチルフエニル）フルォロホスファイト、卜リス（2— 11

〔（2, 4， 8, 10—テ卜ラキス第三プチルジベンゾ〔d， f〕〔1 , 3, 2〕ジォキサホスフエピン— 6—ィル）ォキシ〕ェチル）ァミン、 2—ェチルー 2—ブチルプロピレングリコールと 2， 4， 6—トリ第三ブチルフエノールのホスフアイトなどが挙げられる。チォエーテル系酸化防止剤としては、チォジプロピオン酸ジラウリル、チォジプロピオン酸ジミリスチル、チォジプロピオン酸ジステアリル等のジアルキルチォジプロビオネ一卜類およびペン夕エリスリトールテトラ（i3—ドデシルメル力プトプロピオネート）等のポリオールの /3 -アルキルメルカプトプロピオン酸ェステル類が挙げられる。紫外線吸収剤としては、 2， 4ージヒドロキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 4ーメトキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 4—ォクトキシベンゾフエノン、 5， 5'—メチレンビス（2—ヒドロキシー 4—メ卜キシベンゾフエノン）等の 2—ヒドロキシベンゾフエノン類： 2— (2'—ヒドロキシー 5'—メチルフェニル）ベンゾ卜リアゾ一ル、 2 - (2'—ヒドロキシ— 3'， 5'—ジ第三ブチルフエニル）一 5—クロ口べンゾトリァゾール、 2— （2'—ヒドロキシー 3'—第三ブチル— 5 '—メチルフエニル） — 5—クロ口べンゾトリァゾール、 2— (2，ーヒドロキシ— 5'—第三ォクチルフエ二ル）ベンゾトリアゾール、 2— (2' - ヒドロキシー 3'， 5'—ジクミルフエニル）ベンゾ卜リアゾ一ル、 2, 2'—メチレンビス（4—第三ォクチルー 6—ベンゾトリアゾリル）フエノール、 2— (2 'ーヒドロキシー 3'—第三ブチルー 5'—カルボキシフエニル）ベンゾトリァゾール等の 2— （2'—ヒドロキシフエニル）ベンゾトリアゾ一ル類；フエニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾェ一卜、 2, 4—ジ第三ブチルフエ二ルー 3， 5—ジ第三プチルー 4—ヒドロキシベンゾェ一卜、 2, 4—ジ第三アミルフエ二ル— 3, 5—ジ第三ブチル— 4ーヒドロキシベンゾェ一ト、へキサデシルー 3， 5—ジ第三プチルー 4—ヒドロキシベンゾェ一ト等のベンゾェ一ト類； 2—ェチルー 2'—エトキシォキザニリド、 2—エトキシ— 4'—ドデシルォキザニリド等の置換ォキザニリド類；ェチルー a—シァノー /3， 3 _ジフエニルァクリレー卜、メチル _ 2—シァノー 3—メチルー 3— (p—メトキシフエ二ル）ァクリレート等のシァノアクリレー卜類； 2— （2—ヒドロキシ一 4—ォク卜キシフエニル） -4, 6—ビス（2, 4—ジ第三ブチルフエニル）一 s—卜リアジン、 2— （2 ーヒドロキシ一 4ーメ卜キシフエニル）一 4， 6—ジフエニル一 s—トリアジン、 2— (2—ヒドロキシ一 4—プロポキシ一 5—メチルフエニル） —4， 6—ビス (2， 4ージ第三ブチルフエニル）一 s—卜リアジン等の卜リアリールトリアジン類が挙げられる。ヒンダ一ドアミン系光安定剤としては、例えば、 2， 2， 6， 6—テトラメチルー 4ーピベリジルステアレート、 1， 2， 2, 6， 6—ペン夕メチルー 4—ピベリジルステアレート、 2， 2, 6， 6—テトラメチルー 4—ピペリジルベンゾエー卜、ビス（2, 2， 6， 6—テトラメチルー 4—ピペリジル）セバゲート、ビス（1， 2, 2， 6， 6—ペン夕メチル _ 4—ピペリジル）セバゲート、テ卜ラキス（2， 2， 6 , 6—テトラメチルー 4—ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（1， 2, 2， 6， 6—ペン夕メチル一 4ーピベリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（2, 2， 6， 6—テ卜ラメチル一 4 —ピペリジル） ·ジ（トリデシル）一 1， 2， 3, 4—ブタンテ卜ラカルボキシレート、ビス（1， 2， 2， 6， 6—ペンタメチル _ 4—ピペリジル） 'ジ（トリデシル）一 1， 2, 3， 4—ブタンテトラカルボキシレート、ビス（1, 2、 2, 6, 6—ペンタメチル— 4—ピペリジル）一 2—ブチル—2— （3, 5—ジ第三ブチル— 4—ヒドロキシベンジル）マロネート、 1— (2—ヒドロキシェチル）一 2， 2， 6， 6—テトラメチル— 4—ピベリジノールノコハク酸ジェチル重縮合物、 1， 6—ビス（2, 2， 6, 6—テトラメチルー 4—ピペリジルアミノ）へキサンノジブ口モェタン重縮合物、 1， 6—ビス（2， 2， 6， 6—テ卜ラメチル一 4—ピペリジルァミノ）へキサンノ 2, 4—ジクロロ一 6—モルホリノ一 s—トリアジン重縮合物、 1， 6—ビス（2， 2， 6， 6—テトラメチルー 4—ピペリジルァミノ）へキサンノ 2, 4—ジクロロー 6 _第三ォクチルァミノ一 s—トリアジン重縮合物、 1， 5， 8， 12—テ卜ラキス〔2， 4_ビス（N —ブチル一 N_ (2， 2， 6, 6—テトラメチル一 4—ピペリジル）ァミノ）一 s—トリアジン一 6—ィル〕 — 1， 5, 8， 12—テトラァザドデカン、 1， 5， 8， 12—テトラキス〔2, 4—ビス（N—ブチルー N— (1， 2, 2， 6, 6 —ペン夕メチル一 4—ピペリジル）ァミノ）一 s—トリアジン一 6 Γル〕一 1, 5， 8， 12—テトラァザドデカン、 1， 6， 1 1ートリス〔2， 4—ビス（N —プチルー N— (2， 2， 6， 6—テトラメチルー 4—ピペリジル）ァミノ）一 s—トリアジン一 6—ィル〕アミノウンデカン、 1， 6， 1 1—卜リス〔2, 4 一ビス（N—ブチル一 N— (1， 2， 2， 6， 6—ペン夕メチル一 4—ピベリジル）ァミノ）一 s—卜リアジン一 6—ィル〕アミノウンデカン等のヒンダ一ドアミン化合物が挙げられる。他の造核剤としては、アルミニウム— p— t e r t—ブチルベンゾェ一ト、リチウム— p_ t e r t—ブチルベンゾェ一ト等の安息香酸類の金属塩；ジベンジリデンソルビトール、ビス（4—メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（4 —ェチルペンジリデン）ソルビトール、ビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトール等のベンジリデンソルビトール類；グリセリン亜鉛等の金属アルコラ一ト類；グルタミン酸亜鉛等のアミノ酸金属塩などが挙げられる。これらの併用添加剤の添加量は、前記フエノール系酸化防止剤のそれと同じである。本発明の造核剤を添加された合成樹脂組成物は、用いられる合成樹脂の特性に応じて建築資材、農業用資材、自動車部品、包装用資材、雑貨、玩具、家電製品など種々の用途に用いることができる。実施例

以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

(化合物 No. 1の合成）

2， 2 ' ーメチレンビス（4， 6—ジ一 t —ブチルフエニル）ホスフェート 1 4 5 8 g ( 3モル）、水酸化ナトリウム 1 2 0 g ( 3モル）と水 3 0 0 gの溶液およびメタノール 2 9 2 gをニーダ一中に仕込み、室温で一時間混練した。減圧下に乾燥した後粉砕し、 1 2 6 4 gの白色粉末の化合物 N o . 1を得た。得られた化合物 N o . 1の粉体の長軸の平均粒径（以下、単に「平均粒径」と略す。）は 2 7 /z m、アスペクト比は 1 6、かさ比重は 0 . 0 8であった。この粉末を原料粉体 Aとして以下の粉砕試験に用いた。

(粉砕試験）

原料粉体 Aを表一 1記載の粉砕機で 3 0分および 3時間粉砕して各々の平均粒径とァスぺクト比およびかさ比重を測定した。また、粉砕方法を組み合わせる効果を確認する目的で 2種類の粉砕方法を 3 0分毎行った場合と 1種類の粉碎方法を 3 0分間で 2種類目を 2時間 3 0分行った場合についても平均粒径、ァスぺクト比、かさ比重を測定した。結果を表一 1に示す。なお、粉砕方法としては、方法 1 ：ジエツ卜ミル、方法 2 ：ボールミルである。

なお平均粒径及びかさ比重（かさ密度）は、 J I S R 1 6 0 0に準じて測定した。平均粒径の測定に用いた機器は、「S Kレーザ一マイクロンサイザ一」 (株式会社セイシン企業製）であり、レーザー回折散乱法による長軸の長さ平均粒径である。また平均アスペクト比は、顕微鏡写真からランダムに 1 0 0個の結晶について長軸及び短軸の長さを測定し、長軸短軸の平均を求めた。表一 1

表一 1の比較例 1と比較例 2および実施例 1と比較例 3から、粉砕時間を長くすることで平均粒径は粉砕方法によらず小さくなるが、ァスぺクト比は粉碎方法により粉砕時間を長くすることで小さくなるものと、あまり変化のないものとがあることは明かである。すなわち、粉砕方法を選択し、粉砕時間を長くすることでアスペクト比が小さい粉体が得られる。また、実施例 2〜 3から粉砕方法を組み合わせることで効果的にァスぺクト比の小さな粉体が得られる。以下に、本発明の造核剤を樹脂に添加した場合の効果を参考例により示す。ただし、以下の参考例により本発明はなんら制限されるものではない。

(参考例 1 )

重量平均分子量 4 5 6， 0 0 0のポリプロピレン 1 0 0重量部、ステアリン酸カルシウム 0 . 0 5重量部、テトラキス〔3— ( 3， 5—ジ第三プチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロピオン酸メチル〕メタン 0 . 1重量部、造核剤（表— 2 参照） 0 . 1重量部をヘンシェルミキサーでブレンドし、 2 5 0 ^で押出して、ペレツトとした。このペレツトを 2 3 0でで射出成形してシート状の試験片を作成した。得られた試験片を A S T M D - 1 0 0 3 - 6 1に基づいて霞度を測定し、 A S T M D— 7 9 0に基づいて、曲げ弾性率（M P a ) を測定した。結果を表一 2に示す。表一 2

(参考例 2 )

重量平均分子量 356， 000のエチレンプロピレンランダムポリマー（ェチレン含率 7モル％) 100重量部、ステアリン酸カルシウム 0. 05重量部、テトラキス〔3— (3， 5—ジ第三ブチル—4—ヒドロキシフエニル）プロピオン酸メチル〕メタン 0. 1重量部、造核剤（表一 3参照） 0. 1重量部をへンシェルミキサーでブレンドし、 250でで押出して、ペレットとした。このペレットを 230でで射出成形してシー卜状の試験片を作成した。得られた試験片を AS TM D— 1003— 61に基づいて霞度を測定し、 AS TM D— 790に基づいて、曲げ弾性（MP a) を測定した。結果を表一 3に示す。表一 3

(参考例 3 )

重量平均分子量 323， 000のエチレンプロピレンブロックポリマー（ェチレン含率 10重量％) 100重量部、ステアリン酸カルシウム 0. 05重量部、テトラキス〔3_ (3， 5—ジ第三ブチル— 4—ヒドロキシフエニル）プロピオン酸メチル〕メタン 0. 1重量部、造核剤（表— 4参照） 0. 1重量部をへンシエルミキサーでブレンドし、 250でで押出して、ペレットとした。このペレツトを 230でで射出成形してシート状の試験片を作成した。得られた試験片を A STM D— 1003— 61に基づいて霞度を測定し、 AS TM D— 790に基づいて、曲げ弾性率（MP a) を測定した。結果を表一 4に示す。表一 4

産業上の利用可能性

芳香族リン酸エステル金属塩系造核剤を長軸の平均粒径 1 O m以下、ァスぺクト比 1 0以下、かさ比重 0 . 1以上に粉砕することで、取り扱い性、すなわち仕込み性に優れ、粉塵が抑制され、かつ結晶性合成樹脂に添加した際の物性改良効果に優れた造核剤を提供できる。

Claims

1. 長軸の平均粒径が 10 iim以下であり、平均アスペクト比が 10以下であり、かつ、かさ比重が 0. 1以上である一般式（I) で表わされる芳香族リン酸言-青

エステル金属塩からなる造核剤。

囲

(式中、 R ¹は炭素原子数 4〜 8のアルキル基を、 R ²は水素原子または炭素原子数 1〜 8のアルキル基を、 R³は炭素原子数 1〜4のアルキリデン基を、 Aは n価の金属を、 nは 1〜2の整数を表す。）

2. 平均粒径が 5 /xm以下である請求項 1記載の造核剤。

3. Aがアルカリ金属である請求項 1または 2記載の造核剤。

4. 一般式（I) で表わされる化合物が式（II) で表される化合物である請求項 1〜 3のいずれかに記載の造核剤。