WO2000077161A1 - Composition detergente granulee - Google Patents

Composition detergente granulee Download PDF

Info

Publication number
WO2000077161A1
WO2000077161A1 PCT/JP2000/003921 JP0003921W WO0077161A1 WO 2000077161 A1 WO2000077161 A1 WO 2000077161A1 JP 0003921 W JP0003921 W JP 0003921W WO 0077161 A1 WO0077161 A1 WO 0077161A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
detergent composition
less
granular detergent
particle size
powder
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2000/003921
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Takeshi Ban
Teruo Kubota
Shu Yamaguchi
Hiroyuki Saijo
Hiroyuki Yamashita
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=15888835&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=WO2000077161(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Priority to AU52487/00A priority Critical patent/AU759067B2/en
Priority to DE60035986T priority patent/DE60035986T2/de
Priority to EP00937260A priority patent/EP1186652B1/en
Priority to HK03101601.6A priority patent/HK1049496B/zh
Priority to US10/009,684 priority patent/US6818605B1/en
Priority to JP2001503997A priority patent/JP3875099B2/ja
Publication of WO2000077161A1 publication Critical patent/WO2000077161A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/046—Salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/08—Silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites

Definitions

  • the present invention relates to a granular detergent composition having simple metering and dispensing properties suitable for use with a spoon.
  • the detergent particles flow out of the spoon continuously, such as the detergent particles flowing down suddenly after tilting the spoon to some extent. Not only is it difficult to match the detergent to the weighing scale because it is not accurate, but the scooping operation is repeated many times to adjust to the weighing scale, and the structure of the detergent particles filling the spoon scooping section changes and accurate weighing is performed. It was difficult.
  • the detergent when the detergent is introduced into the washing machine, the detergent particles are not continuously discharged.
  • the detergent is often introduced as a lump, and as a result, the detergent is introduced before water injection, and the detergent ratio is further reduced.
  • the detergent aggregates during water injection without applying mechanical force, and the agitation force is too weak to disperse the detergent agglomerates, causing a problem that water-insoluble inorganic substances remain in clothing. Had the problem of being easy. Disclosure of the invention
  • the granular detergent composition in order to easily perform the operation of weighing the high-density granular detergent composition using a spoon-type measuring instrument and putting it into a washing machine, the granular detergent composition is easily scooped, and It is desirable that the granular detergent composition be easily fitted to the measuring line (hereinafter referred to as “easy to measure”). In addition, in order to reduce the inconvenience of water-insoluble inorganic substances remaining on clothing, it is desirable that the detergent be easily distributed evenly when it is put into a washing machine (hereinafter referred to as “easiness of sprinkling”). In addition, the feeling of the free flowing powder is pleasing to the user.
  • the present invention significantly improves the powder physical properties of the granular detergent composition, so that the granular detergent composition is less likely to be put as a lump into a washing machine, so that the undissolved residue of the granular detergent composition in clothes after washing is significantly reduced.
  • the simple operation suitable for use in spoon weighing which has a high user-friendliness, such that the user can easily perform the weighing operation when using a detergent with a measuring device such as a spoon.
  • An object of the present invention is to provide a high-density granular detergent composition having measurable and distributable properties, and to provide a production method for providing the granular detergent composition.
  • the present inventors have developed a granular material that is easy to scoop, easy to measure and easy to sprinkle.
  • the powder properties of the granular detergent composition such as flow time, bulk density, average particle size, particle size distribution, fineness, sphericity and bow of the powder layer (stretching strength, etc.) With respect to 100 or more changed samples, the scooping with a spoon, the easiness of weighing, and the sprinkling were examined.
  • the flow rate which is conventionally used, such as the time required for a certain amount of the granular detergent composition to flow out from the hopper for bulk density measurement specified by JISK 336 (flow time)
  • JISK 336 flow time
  • the present inventors proceed with data analysis of various detergent samples obtained earlier, while “scooping” the user.
  • "Measure.” The detailed analysis of the operation from the weighing of the detergent to the introduction of the detergent said that the new entry pressure ( ⁇ ), which is an index that indicates the ease of scooping, is a powder property index that is more consistent with the actual situation. ), ⁇ drop rate (D) as ease of measurement, and powder drop velocity dispersion (V) as an index indicating ease of spraying were achieved.
  • the merchandise value was “Scouring with one hand without spilling, one-shot weighing! Low unmelted residue. It has been found that a granular detergent composition having simple weighing and dispensing properties suitable for spoon weighing, which has unprecedented convenience and unprecedented smooth feel, can be obtained. In addition, the production method of the granular detergent composition having a simple measuring property and a distributing property suitable for the spoon measurement was examined. As a result, the dropping velocity dispersion (V), which is an operation factor of the present invention, was evaluated.
  • V dropping velocity dispersion
  • the control of the pressure (P) and the drop rate (D) were achieved by adjusting the physical properties of the powder, which consisted of adjusting the particle size, adjusting the particle shape, and adjusting the adhesion between particles in the production of the granular detergent composition. Turned out to be possible.
  • the adjusting factors for the average particle size, particle size distribution (distribution index of rosin lambda distribution), fine powder ratio of particle size of 125 m or less, sphericity, and tensile strength of the powder layer of the granular detergent composition It is extremely easy to adjust the operating range so as to satisfy the minimum requirement, and to adjust the two or more adjusting factors selected from the above-mentioned items to a more preferable range.
  • the present inventors have found that a granular detergent composition having easy weighing and dispensing properties suitable for spoon weighing can be obtained, and the present invention has been completed.
  • a granular detergent composition containing a surfactant, a water-insoluble inorganic substance, and a water-soluble salt and having a bulk density of 500 g ZL or more, and a powder falling velocity dispersion V of 1.0 or less. And the entry pressure P is 80 gf / cm or less, the ⁇ drop rate D is 14% or less, and the index K shown in the equation (1) is 30 to 230, which is suitable for spoon measurement.
  • a granular detergent composition having simple weighing and distributing properties
  • the entry pressure P is 80 gf Zcm or less
  • the drop rate D is 14% or less
  • the index K shown in the formula (1) described in the above [1].
  • the present invention relates to a method for producing a granular detergent composition having a simple measuring property and a distributing property suitable for spoon measurement, which adjusts the particle size, adjusts the particle shape, and adjusts the adhesion between particles.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of an apparatus for measuring the flow characteristics of a granular material.
  • 2 is a holding member
  • 2a is an outflow portion
  • 3 is a powder and granule
  • 7 is a weighing device
  • 20 is a pan.
  • (1) in FIG. 2 is a schematic view showing a state in which the holding member of the flow characteristic measuring device for a granular material is gradually inclined to drop the granular material
  • FIG. 3 is a diagram showing a measurement example of the ⁇ drop rate D.
  • FIG. 4 is a model diagram showing dispersion of a powder falling velocity. (4-1), (4-2) and (4-1-3) show the cases where the falling velocity variance V of the granular material is 0, 0.5 and 2.0, respectively.
  • FIG. 5 is a schematic diagram of an apparatus for measuring physical properties of powder of a granular material.
  • (1) is a side view (left figure) of the apparatus and a plan view (right figure) of the apparatus.
  • (2) is a schematic diagram showing a state in which the spoon-type measuring device 22 is rotated about the axis 26.
  • (3) is a state in which the spoon-type measuring device 22 is rotated 90 ° from the stage of (2). Is shown.
  • FIG. 6 is an enlarged view of the spoon-type measuring device 22.
  • FIG. 7 shows the relationship between the ⁇ fall rate and the entry pressure of each adjustment example of the present invention and the range defined by the present invention.
  • Fig. 8 shows the range specified in the present invention for granules sold in Japan and overseas.
  • Detergent composition 3 This is a plot of one kind of product.
  • the detergent particles in the present invention are particles containing a surfactant, a water-insoluble inorganic substance, and a water-soluble salt.
  • the granular detergent composition contains detergent particles, and further contains a detergent component (eg, builder granules, a fluorescent dye, an enzyme, a fragrance, an antifoaming agent, a bleaching agent, (A bleaching activator, etc.).
  • the detergent article means an article in which the granular detergent composition is sealed in a container and provided with a spoon-type measuring device.
  • the water-insoluble inorganic substance is an inorganic substance having a solubility of less than 0.5 g in 100 g of water at 25 ° C, and the water-soluble salt is 100 g of water at 25 ° C. Has a solubility of 0.5 g or more and a molecular weight of less than 1,000.
  • the content of the surfactant contained in the granular detergent composition of the present invention is preferably from 10 to 10 from the viewpoints of detergency, and obtaining the desired powder properties of the granular detergent composition. It is preferably 60% by weight, more preferably 15 to 50% by weight, and still more preferably 20 to 45% by weight.
  • the surfactant contains an anionic surfactant and a Z or nonionic surfactant, and may contain a cationic surfactant and an amphoteric surfactant as necessary.
  • anionic surfactants alkyl benzene sulfonates, alkyl or alkenyl ether sulfates, alkyl or alkenyl sulfates, hexaolefin sulfonates, monosulfo fatty acid salts or esters thereof, alkyl or alkenyl ether carboxylate, Examples include fatty acid salts and alkyl phosphates.
  • the content of the anionic surfactant is preferably 1 to 50% by weight of the granular detergent composition in terms of detergency. More preferably, it is 5 to 30% by weight.
  • Nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl ethers, polyalkylene alkylene alkyl phenyl ethers, polyoxyalkylene fatty acid esters, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers, polyoxyalkylene alkylamines, glycerin fatty acid esters, Higher fatty acid alkanol amides, alkyl glycosides, alkyl glucose amides, alkyl amine oxides, pull-mouth nick-type nonionic surfactants, and the like.
  • a polyoxyalkylene alkyl ether having an average molar number of added oxides of 5 to 30, preferably 6 to 15 is preferred.
  • the content of the nonionic surfactant is preferably 1 to 50% by weight of the granular detergent composition from the viewpoint of detergency, more preferably 5 to 30% by weight, and still more preferably 5 to 15% by weight. is there.
  • Examples of the cationic surfactant include an alkyltrimethylammonium salt and the like, and examples of the amphoteric surfactant include a carbobetaine-type and a sulfobetaine-type amphoteric surfactant.
  • a water-insoluble inorganic substance is preferably used in an amount of 3 to 60% by weight in the composition for the purpose of a water softener and an auxiliary for formulation (oil-absorbing base and surface coating agent). , More preferably 5 to 50% by weight, further preferably 10 to 45% by weight, particularly preferably 15 to 40% by weight, most preferably 15 to 37% by weight, and most preferably 20 to 40% by weight. It is contained in 35% by weight.
  • crystalline aluminosilicates for example, crystalline aluminosilicates, amorphous aluminosilicates, silicon dioxide, hydrated silicate compounds, perlite, bentonite, etc.
  • Crystalline aluminosilicates are preferred because they do not promote the cleaning ability or the generation of undissolved residues of the detergent.
  • the crystalline aluminosilicate are A-type zeolite (for example, trade name: "Toyobuilder”; manufactured by Tosoh Ichi Co., Ltd., "Zeolite 4A powder”; manufactured by Zeobuilder, Zeolite “; manufactured by Nippon Builders Co., Ltd .;” VEG0B0ND “; manufactured by Condia, etc.), and is also preferable in terms of sequestering ability and economic efficiency.
  • the A-type zeolite preferably has an oil absorption capacity of at least 4 OmL / 100 g according to the JISK 5101 method.
  • P type for example, trade name: “Doucil A24 J,“ ZSE064 ”, etc.
  • X type for example, trade name:“ Wessalith XD "; manufactured by Degussa; oil absorption capacity: 80 to 100 OmL / 100 g
  • hybrid zeolites described in WO 98/42622 pamphlet are also listed as suitable crystalline aluminosilicates. .
  • the amorphous aluminosilicate to maintain high solubility even after long-term storage (not degraded) in view, S i 0 2 ZA 1 2 0 3 ( molar ratio) is preferably 4.0 or less, More preferably, those having 3.3 or less are preferable.
  • water-soluble salts are preferably 3 to 60% by weight, more preferably 5 to 55% by weight, still more preferably 10 to 50% by weight, and particularly preferably 30 to 30% by weight for improving detergency. 4545% by weight.
  • examples of the water-soluble salts include inorganic salts such as carbonates, bicarbonates, sulfates and sulfites, and organic acid salts such as citrate and ethylenediaminetetraacetate.
  • a cation exchange polymer having a carboxylic acid group and a sulfonic or sulfonic acid group is preferred in terms of sequestering ability and dispersing ability of solid particle stains.
  • the cation exchange polymer is preferably 0.5 to 12% by weight, more preferably 1 to 10% by weight, still more preferably 1 to 7% by weight, particularly preferably 1 to 10% by weight of the granular detergent composition from the viewpoint of detergency. It is contained in 2 to 5% by weight.
  • Amorphous or crystalline silicates are also preferred bases as the alkaline agent. The silicate is preferably contained in an amount of 0.5 to 40% by weight, more preferably 3 to 30% by weight of the granular detergent composition.
  • the melting point is 45.
  • a water-soluble non-ionic organic compound having a molecular weight of 1,000 to 30,000 (hereinafter, referred to as a melting point raising agent) or an aqueous solution thereof can be blended.
  • the melting point increasing agent that can be used in the present invention include polyethylene glycol, polypropylene glycol and the like.
  • an anionic surfactant having a carboxylic acid group or a phosphoric acid group can be blended.
  • a gelling agent include anionic surfactants such as fatty acid salts, hydroxy fatty acid salts, and alkyl phosphates.
  • anionic surfactants such as fatty acid salts, hydroxy fatty acid salts, and alkyl phosphates.
  • the melting point raising agent and the gelling agent are collectively referred to as a seepage inhibitor.
  • the exudation preventive is preferably 1 to 100 parts by weight, more preferably 5 to 80 parts by weight, more preferably 10 to 75 parts by weight, more preferably 100 to 75 parts by weight, based on 100 parts by weight of the nonionic surfactant component. It can be blended in an amount of preferably 20 to 75 parts by weight, particularly preferably 30 to 75 parts by weight.
  • the weight ratio of the melting point increasing agent to the gelling agent is preferably 10Z1 to 1Z10, more preferably 8Zl to 1/8, still more preferably 31 to 1Z3, and even more preferably 3/1 to 3 / 4.
  • the blending of a nonionic surfactant is a preferred embodiment.
  • the nonionic surfactant should be used in combination with the anionic surfactant. Is preferred.
  • the weight ratio of the anionic surfactant to the nonionic surfactant is preferably from 19Z1 to 1Z19, more preferably from 19Z1 to 4Z16, and more preferably from 19Z1 to 4Z16. 3 is more preferred, and 19/1 to 10Z10 is still more preferred.
  • the granular detergent composition of the present invention may be a dispersant such as carboxymethylcellulose, polyethylene glycol, and polyvinyl alcohol; a color transfer inhibitor such as polyvinylpyrrolidone; a bleaching agent such as percarbonate; No. 0, a bleaching activator such as tetraacetylethylenediamine, an enzyme such as protease, cellulase, amylase, lipase, a bifluorinated type, a stilbene type fluorescent dye, an antifoaming agent, Antioxidants, bluing agents, fragrances, etc. can be added.
  • a particle group in which an enzyme, a bleaching activator, an antifoaming agent and the like are separately granulated may be after-blended.
  • the granular detergent composition of the present invention is excellent in simple measuring property and distributing property suitable for use in spoon metering. These excellent properties such as simple weighing property and distribution property are exhibited by having the powder properties described below. The powder properties described below are all measured in a constant temperature room at a temperature of 25 ⁇ 5 ° C and a humidity of 40 ⁇ 10%.
  • the entry pressure P is used as an index of the ease of scooping by the spoon-type measuring device.
  • the entry pressure P represents the stress generated when the specified adapter 1 enters the granular detergent composition filled in the specified container at a constant speed in the vertical direction and reaches the unit length.
  • the entry pressure is related to the stress generated when the user inserts the spoon into the granular detergent composition. The lower the entry pressure, the more the granular detergent composition is scooped with the spoon.
  • the box is hard to move and easy to operate even with one hand, and the worry such as spilling the granular detergent composition is reduced.
  • the entry pressure P of the high-density granular detergent composition of the present invention is 80 gf / cm or less, more preferably 60 gf Zcm or less, still more preferably 40 gf Zcm or less, and particularly preferably 30 g or less. cm or less.
  • the entry pressure P is measured as follows.
  • a sufficient amount of the test granular detergent composition was poured into a metal cylindrical container having a diameter of 5.0 cm. And a volume of 10 Om 1 using a hopper specified by JISK 3362, and the portion protruding from the upper part of the container. Gently scrape to level the powder surface.
  • a stress-measuring device was fitted with a 1.5-mm-thick metal cylindrical adapter with an inner diameter of 3.0 cm, a height of 3.5 cm, and a hollow inside, and 2.O cm / min. The powder injected into the container at the speed described above is caused to vertically enter.
  • the maximum stress that occurs between the cylindrical adapter and the detergent when the cylindrical adapter is inserted 1.0 cm is defined as the entry pressure P (g 1 / c m).
  • the stress measuring device for example, RHE TECH manufactured by FUDOH can be used.
  • As the cylindrical adapter for example, an adapter for consistency measurement manufactured by RHE-TECH can be used.
  • the ⁇ drop rate D is used as an index indicating the ease of adjusting the granular detergent composition to the measuring line of the spoon-type measuring device and the measurability of the granular detergent composition from the spoon-type measuring device.
  • the ⁇ drop rate D is an index that more accurately indicates the flowability of the granular detergent composition during spoon measurement as compared to a flowability index using the flow time from the hopper.
  • the drop rate D introduced here refers to the weight of the granular material that falls while gradually tilting at a constant angular velocity for the holding member 2 shown in Fig. 2 filled with the measurement sample.
  • the ratio of the weight of the holding member 2 falling at an inclination angle of 0 to the total weight of the obtained measurement sample is defined as the drop rate at an angle of 0 (%), and the drop rate of the reference powder similarly measured (%) Is calculated as the average value within the angle range.
  • Fig. 3 shows a measurement example.
  • the granular detergent composition A of FIG. 3 is closer to the falling behavior of the reference powder (glass beads), and shows that the granular detergent composition filled in the spoon drops even at a smaller inclination angle.
  • the granular detergent composition B shows that the granular detergent composition filled in the spoon does not fall at a slight inclination angle, and if the drop occurs frequently, many granular detergent compositions can be mixed at once. It is easy to fall and it is very difficult to measure.
  • the ⁇ drop rate D of the granular detergent composition of the present invention is 14% or less, more preferably 12% or less, further preferably 11% or less, particularly preferably 10% or less, particularly preferably 10% or less.
  • the content is preferably 9% or less, more preferably 8% or less, even more preferably.
  • ⁇ Drop rate (D) is measured as follows.
  • the flow characteristic measuring device 1 for the granular material measures the flow characteristics of the granular material 3 held by the holding member 2, and the support mechanism 4, the tilting device 5, the tilt measuring device 6, and the weight of the holding member 2
  • a measuring device 7 and a computing device 8 are provided.
  • the support mechanism 4 has a rotating member 13 rotatably supported about a horizontal axis by a support column 12 provided on a base 11, and a holding member (not shown) attached to a tip of the rotating member 13.
  • the output device 9 is connected to the arithmetic device 8.
  • the tilting device 5 transmits the rotation of a motor 16 provided on the base 11 to the rotating member 13 via an electric mechanism 17 and a reduction mechanism 18 by winding the rotation of the motor 16.
  • the holding member 2 supported by the support mechanism 4 can be gradually inclined at a set speed. Due to the inclination, the granular material 3 held by the holding member 2 can be dropped from the outflow portion 2a.
  • the motor 16 is connected to a speed adjusting device (not shown), and the inclination speed of the holding member 2 can be adjusted by changing the rotation speed.
  • a balance is used as a weight measuring device, and an A / D converter is used to read the weight value into the arithmetic unit.
  • the accuracy of the balance should be in the order of 0.01 g ⁇ .
  • an electromagnetic balance HF-200 manufactured by Kensei Kogyo Co., Ltd. can be used.
  • the AZD converter has a signal-to-noise ratio (S / N) of 0.05 or less that is input to the processing unit through the AZD converter. (The value of the ratio of noise to the corresponding signal).
  • S / N signal-to-noise ratio
  • the method of using the above-mentioned apparatus is described in Japanese Patent Application No. 10-259930 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-074811).
  • the holding member is gradually inclined, and the weight of the falling granules is measured in a time series to obtain a ⁇ drop rate. That is, the outflow part 2a is provided with the holding member 2 so that the height thereof is 20 cm with respect to the tray 20 of the weight measuring device 7, and then the angle of the holding member 2 is adjusted to 0 °. Next, a sufficient amount of the test sample is injected into the outlet 2a using a funnel from a height of 10 cm above the outlet 2a, and then the sample protruding from the outlet 2a is gently scraped off and removed. I do.
  • the ratio of the falling weight of the holding member 2 at the inclination angle 0 to the total weight of the measurement sample is defined as the falling rate (%) at the angle 0, and is defined as ⁇ ( ⁇ ).
  • the drop rate (%) of the reference powder is calculated in the same manner, and this is defined as X ( ⁇ ).
  • the following data processing is performed to define the drop rate with respect to the inclination of the holding member 2.
  • the drop rate at angle 0 the average value of the measured values of the drop weights for a total of 40 points from the angle (0—2.93 25) ° to angle ⁇ is defined as the drop weight at angle 0, and The ratio of the weight dropped at angle 0 to the weight is referred to as the drop rate at angle (%).
  • the difference of the drop rates that is, X ( ⁇ ) -Y (0), is obtained for 50 ° 110 °, and the average of the values is defined as ⁇ drop rate D (%).
  • glass beads having a specific gravity of 2.5 at 20 ° C, a refractive index of 1.52, and a sphericity of 120 to 130 are specified in JISZ8801. 4 2 5— 5 0 0 using a sieve Classify to m, and use one that has been thoroughly cleaned and dried.
  • glass beads for example, glass beads BZ-04 manufactured by IUCHI can be used.
  • the granular detergent composition of the present invention in order to reduce the inconvenience of the water-insoluble inorganic substance remaining in clothing, it is an important requirement that the detergent be easily and uniformly introduced (easily sprinkled) when introduced into a washing machine. is there.
  • the drop velocity dispersion V of the granular material is an index that more accurately indicates whether the fluidity is good or bad when the spoon is tilted and the granular detergent composition is charged, compared to a fluidity index using the flow time from the hopper. is there.
  • the drop velocity dispersion V introduced here is the same as the measurement of the ⁇ drop rate (D), and the holding member 2 shown in FIG. 2 filled with the measurement sample is gradually inclined at a constant angular velocity.
  • the weight of the particles falling over time is measured over time, and the weight of the particles falling per unit time (also referred to as a unit angle) obtained (called the particle falling speed) is determined.
  • the high-granular detergent composition of the present invention has a powder falling velocity dispersion V of 1.0 or less, preferably 0.9 or less, more preferably 0.8 or less.
  • the value is more preferably 0.7 or less, further preferably 0.6 or less, and particularly preferably 0.4 or less.
  • the dispersion velocity V of the powder is measured as follows.
  • the differential value of the drop rate at the tilt angle 0 of the holding member 2 is defined as the drop rate at the angle 0 (% Zd eg.), And this is defined as V ( ⁇ ).
  • the following data processing is performed to define the drop rate and the drop speed for the inclination of the holding member of 0.
  • the drop rate at an angle is defined as the average value of the measured values of the drop weights for a total of 40 points from the angle (0—2.93 325) ° to the angle.
  • the falling speed at angle 0 is from angle (0—0.675) ° to 0.675).
  • the horizontal axis represents the angle and the vertical axis represents the above-mentioned drop rate (%) for a total of 19 points, and the slope value (% Zdeg.) Of the straight line obtained using the least squares method is defined.
  • the value of the slope of the least-squares approximation straight line can be determined according to JISZ8901.
  • the falling velocity V ( ⁇ ) (% / deg.) Of the sample powder was measured with respect to the inclination angle 0 (°) of the holding member 2, and the drop rate ⁇ ( ⁇ ) of the sample powder was changed from 1% to 9%. Between 9% 0 Calculate the mathematical variance of the value of v ( ⁇ ) for, and define this as the variance V of the falling velocity of the powder "" 9.
  • V (n ⁇ (v () 2 )-( ⁇ v () 2 ) / n 2
  • an index ⁇ shown in the formula (1) is introduced as an index that comprehensively represents the ease of a series of operations of scooping up and measuring the granular detergent composition using a spoon-type measuring device. .
  • the present inventors used various granular detergent compositions having different entry pressures ⁇ and ⁇ drop rate D, and measured the ease of scooping and weighing while changing the operation factors of the two axes of the entry pressure ⁇ and the ⁇ drop rate.
  • the index ⁇ is an index expressing the relationship between the entry pressure ⁇ ⁇ ⁇ and the ⁇ drop rate D at which the granular detergent composition having the preferable simple weighing and distributing properties is obtained.
  • the index ⁇ of the granular detergent composition of the present invention is from 30 to 230, and from the viewpoint of obtaining more preferable scooping and easy-to-measure powder physical properties, 230 or less, preferably 200 or less, It is preferably at most 170, more preferably at most 150, even more preferably at most 130, particularly preferably at most 110, particularly preferably at most 100.
  • the granular detergent composition of the present invention has the powder properties described in the above (1) to (4), it has a simple measuring property and a distributing property suitable for spoon measurement.
  • the above powder physical properties can be achieved by performing powder physical properties adjusting operations including adjusting the particle size of the detergent particles constituting the granular detergent composition, adjusting the particle shape, and adjusting the adhesion between particles.
  • powder physical properties adjusting operations including adjusting the particle size of the detergent particles constituting the granular detergent composition, adjusting the particle shape, and adjusting the adhesion between particles.
  • the adjusting factors of the powder properties are described below in detail.
  • P entry pressure
  • D powder drop velocity variance
  • K index K
  • P entry pressure
  • D powder drop velocity variance
  • K index K
  • the high-density granular detergent composition of the present invention is easy to scoop, easy to measure, and easy to sprinkle. 5 ".
  • the average particle diameter (e) of the high-density granular detergent composition of the present invention is preferably 200 to 500 m, more preferably 220 m, in order to easily scoop and obtain good fluidity. It is adjusted to 4450 m, more preferably 220 ⁇ ⁇ 400 m, more preferably 220 2370 zm, and even more preferably 220 2340 m.
  • the average particle size (e) is determined using a sieve specified in JISZ8801.
  • the aperture is 20000 ⁇ , 140 0 ⁇ m, 100 0 ⁇ m. 7 10 zm, 500 0 ⁇ m, 350 5 m 25 0 ⁇ m. 18 0 ⁇ m.
  • the sieve used should be adjusted appropriately so that the particle size distribution of the measured powder can be accurately estimated.
  • the smaller the filling rate the better.
  • Various factors of the powder affect the filling ratio of the powder, and the most important factor is the particle size distribution of the powder.
  • the powder having a narrower particle size distribution has a lower filling factor, and the ⁇ drop rate and the powder particle drop velocity variance V are smaller.
  • the distribution index Z of the distribution of the mouth gin lamb of the granular detergent composition of the present invention is preferably 2.0 or more, more preferably 2.2, in order to obtain a good fit to the measuring line and a good swaying.
  • the above is more preferably 2.4 or more, more preferably 2.6 or more, more preferably 2.8 or more, more preferably 3.0 or more, and particularly preferably 3.2 or more.
  • the distribution index Z of the rosin lambda distribution is determined using a sieve specified in JISZ8801.
  • the aperture is 200 000 m, 140 000 m, 100 000 zm, 7100 jim, 500 000 jim, 355 / zm, 250 000 m, 180 000 m
  • a 9-stage sieve and a pan of 125 / zm attached to a low tapping machine (made by HE IK ⁇ SE IS AKUS HO, tapping: 156 times / minute, rolling: 290 times / minute)
  • the sample of 100,000 was shaken for 10 minutes and sieved.
  • the opening of the sieve was set to X, and the integrated weight on the sieve on each sieve was set to, and 10 g for 10 gX ⁇
  • points where ⁇ is 5% or less and ⁇ is 95% or more are excluded from the above plots.
  • the sieve used should be adjusted appropriately so that the particle size distribution of the measured powder can be accurately estimated.
  • the integrated weight% on the sieve on each sieve can be obtained by summing up the weight frequency of particles on the sieve having a diameter equal to or greater than the diameter of each sieve.
  • the value of the slope of the least-squares approximation straight line can be determined according to JIS Z8901.
  • the fine powder ratio refers to the weight% of particles having a particle diameter of 125 m or less in the granular detergent composition.
  • the fine powder ratio of the granular detergent composition of the present invention is adjusted to preferably 10% or less, more preferably 8% or less, further preferably 6% or less, particularly preferably 4% or less.
  • Another problem that may occur when detergents are introduced is dusting of fine powder. The powder may float in the air when the detergent is added, causing the user to feel uncomfortable.
  • the particulate amount F of the granular detergent composition of the present invention is 50 CPM or less, preferably 20 CPM or less, more preferably 10 CPM, particularly preferably 5 CPM, and most preferably 0 CPM. To reduce the amount of dust generation, it is important to reduce the amount of fine powder with a particle size of 125 zm or less.
  • the amount of dust (F) is defined as follows.
  • the sphericity C of the granular detergent composition of the present invention is preferably 100 to 150, more preferably 100 to 145, more preferably 100 to 140, and most preferably 1 to 150. Adjust to 0 0 to 1 35.
  • the sphericity C of the granular detergent composition is measured as follows.
  • a particle image is taken using a microscope, and the ratio of the area of the circle circumscribing the particle image to the area of the particle image is measured with respect to the taken particle image, and the value obtained by multiplying the value by 100 is the value of the particle.
  • sphericity More than 500 particles are selected so as to accurately reflect the particle size distribution, the above measurement is performed for all the particles, and the average value is used as the sphericity C of the granular detergent composition.
  • a digital microscope VH-6300 manufactured by KEYENCE can be used as a microscope.
  • an image analysis system LUZEX 2D manufactured by Nikon Corporation can be used for measurement of sphericity.
  • the most direct way to reduce the drop rate D and the dispersion velocity V of the granular material is to reduce the interaction between particles.
  • the tensile strength of the powder layer which is the interaction force between the powder layers, can be used.
  • the 3 tensile strength of the powder layer of the granular detergent composition of the present invention is preferably 30 mN or less, more preferably 20 mN in order to reduce the interaction between particles and reduce the ⁇ drop rate.
  • the content is adjusted to not more than 15 mN, more preferably not more than 1 OmN, more preferably not more than 5 mN, particularly preferably not more than 2 mN.
  • the tensile strength (T) of the powder layer indicates the magnitude of the adhesive force and cohesive force of the powder, and can be determined by using, for example, COHETESTER MODEL CT-II manufactured by Hosokawa Micron Corporation.
  • the COHETESTER is a cylindrical, horizontally divided cell at the center, in which sample powder is injected, a load is applied uniformly in a vertical direction for a certain period of time, the load is removed, and the cell is pulled left and right. It is a machine that can measure only the magnitude of adhesion and cohesion between powder layers without measuring frictional force by measuring the stress at the time.
  • the sample powder is poured so that the cross-sectional area of the powder layer becomes 10.0 cm 2, and a load of 1.00 kg is uniformly applied thereon.
  • the load is removed after 10 minutes, and the maximum value of the stress when pulled in the horizontal direction is defined as the tensile strength T (mN) of the powder layer.
  • the bulk density of the granular detergent composition of the present invention measured by JISK 3362 is a high density of 500 gZL or more, and from the viewpoint of improving transport efficiency and user convenience, it is 500 gZL or more, preferably 600 gZL or more. It is more preferably 700 gZL or more. In addition, from the viewpoints of securing an appropriate gap between particles and suppressing the increase in the number of contact points between particles so as not to lower dispersibility, it is preferable that 0 0 g ZL or less. (4-3) Liquidity
  • the fluidity of the granular detergent composition of the present invention is preferably 7.0 seconds or less, more preferably 6.5 seconds or less, still more preferably 6.0 seconds or less, particularly preferably 5.5 seconds or less, as the flow time. Particularly preferably, the time is 5.0 seconds or less.
  • the flow time is the time required for 10 OmL of the powder to flow out of the hopper for bulk density measurement specified by JIS K3362.
  • a method for obtaining a high-density granular detergent composition is disclosed in Chapter 5 of the JPO Gazette: Well-known and Conventional Techniques (Powder detergent for clothing: Japan Patent Office, published March 26, 2010). There is a manufacturing method. However, in order to obtain a granular detergent composition having a simple measuring and distributing property suitable for use in the spoon of the present invention, it cannot be obtained only by production under these ordinary methods and conditions. By adjusting the particle shape and the interparticle adhesion, a granular detergent composition having desired powder properties can be obtained.
  • the average particle size of the granular detergent composition is preferably adjusted to a suitable range, the particle size distribution is preferably sharpened, and the fine powder having a particle size of less than 125 zm is reduced.
  • the particle shape the sphericity should be close to 100, that is, an adjustment should be made to approximate a sphere.
  • the tensile strength of the powder layer is adjusted so as to reduce the interaction between particles.
  • adjusting means that desired powder properties are obtained by selecting the method and conditions for the composition, granulation and post-treatment after Z or granulation.
  • various adjustment factors are adjusted, and special post-granulation post-processing is performed.
  • various adjustment factors are adjusted in the post-treatment after granulation, and the granular detergent composition of the present invention is obtained.
  • a preferred method for easily obtaining the granular detergent composition of the present invention is the granular detergent composition. It is preferable to satisfy at least the following adjustment factors: average particle size, particle size distribution (distribution index of rosin lambra distribution), fine powder fraction with a particle size of 125 m or less, sphericity, and tensile strength of powder layer. Operating range (referred to as “minimum range”. Average particle size, particle size distribution (distribution index of rosin lambra distribution), and fineness ratio are 200 to 500 / m, 2.0 or more, and 10% or less, respectively.
  • the sphericity indicating the particle shape is 100 to 150, and the tensile strength of the powder layer indicating the adhesion between particles is adjusted to 3 OmN or less. In this case, it is selected from the group of the above items.
  • Preferred range (referred to as “special preferred range”. Average particle size, particle size distribution, and fineness ratio are 220 to 450 / m, 2.6 or more and 6% or less, respectively. This is a production method in which the tensile strength of the powder layer showing interparticle adhesion is 15 mN or less.
  • the particle fall velocity variance V, the entry pressure P, the drop rate D and the K value are measured or calculated each time, and at least one of them is V ⁇ 1.
  • the ranges of 0, P ⁇ 80 gf / cm D ⁇ 14% and 30 ⁇ K ⁇ 230 are not satisfied, it is preferable to repeat the above adjustment operation.
  • the minimum range and the special preferred range are not limited to the above ranges, but are selected from the preferred ranges described above for each adjustment factor.
  • a more preferable range can be set as a special preferable range.
  • the actual production of the granular detergent composition will be described. In this process, it can be carried out without having to measure or calculate the powder drop velocity variance V, the entry pressure P, the drop rate D and K value, and each adjustment factor every time during the process.
  • a method for adjusting each adjusting factor will be described, but the method for producing the granular detergent composition of the present invention is not limited to the following production methods and the like.
  • the average particle size of the granular detergent composition it is preferable to sharpen the particle size distribution.
  • a method for adjusting the average particle size it is preferable to perform a step of treating coarse or fine powder by some method, such as classification using a sieve or air classification.
  • pulverization is performed in advance and a classification operation is combined as needed.
  • the production method in which a liquid surfactant is supported on base granules whose average particle size and particle size distribution have been adjusted in advance is effective for adjusting the average particle size and particle size distribution.
  • the particle manufacturing process and the method of subjecting the resulting detergent particles to plastic deformation or spheroidization such as sharpening the corners of the particles, or as another method, to provide the detergent material with as good sphericity as possible There is a method that uses granules, for example, spray-dried granules, and granulates while maintaining the shape.
  • granules for example, spray-dried granules, and granulates while maintaining the shape.
  • a rotating body is provided at the bottom of the cylindrical sizing chamber described in Japanese Patent Publication No. 41-563 to rotate at high speed, and the side wall is stationary or rotated in the opposite direction to the rotating body.
  • Method using a rotary table having radial projections described in JP-A-2-232300 by continuous force by circumferential force.
  • a production method in which a spray-dried particle having a controlled sphericity in advance carries a liquid surfactant is also an effective method.
  • a step of removing fine powder by classification using a sieve or air classification is performed. Further, in a production method having a pulverizing step, the fine powder ratio tends to increase, and it is preferable to pay close attention.
  • Methods for reducing the adhesive force include (1) mechanical treatment of the particle surface, and (2) chemical treatment for suppressing seepage of the activator.
  • a mechanical treatment method the surface of the particles is coated with fine powder (generally, ultrafine powder), and further, between the particles using an apparatus described in WO95X26639.
  • the chemical treatment include a method of adding a melting point enhancer of the liquid activator and an anionic surfactant capable of forming a lamellar orientation with the liquid activator.
  • the surface of the particles is coated with fine powder (generally, ultrafine powder, preferably one having a particle size of 5 m or less and having a sharp particle size distribution). Further, there is a method of applying a weak or shearing force between the particles as described above to smooth the surface of the particles.
  • a detergent article comprising a container containing the granular detergent composition of the present invention, and a spoon-type measuring device used for measuring the granular detergent composition.
  • the detergent article of the present invention achieves both ease of scooping with a spoon-type measuring instrument, ease of measuring and sprinkling, and powder of the powder exposed to a user during operation using the spoon-type measuring instrument. It gives a feeling.
  • high-density detergent articles weighed by a measuring device other than a spoon for example, ultra-concentrated granular detergent products in a container with a built-in measuring device described in Japanese Patent Publication No. 7-116480, or It can also be suitably used in bottled detergents and the like described in Japanese Patent No. 43710.
  • a measuring device other than a spoon for example, ultra-concentrated granular detergent products in a container with a built-in measuring device described in Japanese Patent Publication No. 7-116480, or It can also be suitably used in bottled detergents and the like described in Japanese Patent No. 43710.
  • the granular detergent composition of Preparation Example 1 was pulverized again with a Fitzmill, and then coarse particles of 850 / m or more were removed with a sieve. Furthermore, the fine powder was reduced by the fluidized bed. Table 1 shows the physical properties of the obtained granular detergent composition. Adjustment example 3
  • Preparation Example 2 Using the granular detergent composition of Example 2, cylinder diameter 400 mm, cylinder length 60 Omm, volume 7 5. 20 kg, 30% by volume filling rate, were charged into a 4 L drum type mixer. In addition, 0.3 kg of crystalline aluminoate was simultaneously added as fine powder. The drum type mixer was subjected to surface treatment for 30 minutes while maintaining the powder temperature between 45 and 55 ° C at a rotation speed of 37 rpm with a fluid number of 0.3. Final powder temperature was 51 ° C. Table 1 shows the physical properties of the obtained granular detergent composition. Preparation Example 4
  • a granular detergent composition was obtained according to the following method.
  • a base granule was prepared as follows.
  • a slurry consisting of 480 kg of water, 222 kg of sodium sulfate, 120 kg of a 40% by weight aqueous solution of sodium polyacrylate and 300 kg of zeolite was subjected to spray drying, and the resulting spray-dried particles were used as a base.
  • Granules were obtained.
  • a surfactant composition was prepared. 18 parts by weight (5.4 kg) of the above polyoxyethylene alkyl ether, 2 parts by weight (0.6 kg) of polyethylene glycol and 8 parts by weight (2.4 kg) of palmitic acid are mixed and adjusted to 80 ° C. did.
  • a ready demixer (manufactured by Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity: 130 L, with jacket) contains 25 parts by weight (9 kg) of the above-mentioned base granules, 30 (9 kg) of a crystalline alkali metal silicate, and an amorphous alumino gay. 7 parts by weight (2.1 kg) of the acid salt were introduced, and the rotation of the main shaft (rotational speed: 600 rpm) and the chopper (rotational speed: 300 rpm) was started.
  • hot water of 80 ° C was flowed through the jacket at 10 LZ. 28 parts by weight (8.4 kg) of the surfactant composition described above was added thereto over 3 minutes, and stirring was stopped after 8 minutes.
  • Table 1 shows the physical properties of the obtained granular detergent composition. Adjustment example 5
  • the granular detergent composition of Preparation Example 4 was prepared as follows. The above granular detergent composition was sieved to remove particles of 125 m / m or less and particles of 500 m or more. Table 1 shows the physical properties of the obtained granular detergent composition. Adjustment example 6
  • Preparation Example 5 20 kg of the granular detergent composition of Example 5 in a drum type mixer with a cylinder diameter of 400 mm, a cylinder length of 60 Omm. did. In addition, 0.3 kg of crystalline aluminoate was simultaneously added as fine powder. The drum type mixer was subjected to a surface treatment for 30 minutes at a rotation speed of 37 rpm with a fluid number of 0.3. Table 1 shows the physical properties of the obtained granular detergent composition. Adjustment example 7
  • a granular detergent composition was obtained according to the following method.
  • a base granule was prepared as follows.
  • a slurry consisting of 480 kg of water, 120 kg of sodium sulfate, 150 kg of sodium carbonate, 120 kg of a 40% by weight aqueous solution of sodium polyacrylate, and 25 kg of zeolite was subjected to spray drying.
  • the obtained spray-dried particles were used as base granules. .
  • 80 parts by weight (24 kg) of the base granules described above are charged into a Lady Demixer (manufactured by Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity 130 L, with jacket), and the rotation of the main shaft (rotational speed: 60 rpm) Started.
  • the chopper was not rotated, and hot water at 80 ° C was flowed through the jacket at a volume of 10 L.
  • 20 parts by weight of a surfactant composition at 80 ° C (a mixture of 17 parts by weight of poly (ethylene glycol), 1 part by weight of polyethylene glycol, Nal by weight of palmitic acid and 1 part by weight of water: 6 kg) was added for 2 minutes, followed by stirring for 5 minutes to obtain a granular detergent composition.
  • Table 1 shows the physical properties of the obtained granular detergent composition. Adjustment example 9
  • Preparation Example 8 The granular detergent composition of Preparation 8 was prepared as follows. The granular detergent composition was sieved to remove particles of 125 m or less and particles of 500 m or more. Table 1 shows the physical properties of the resulting granular detergent composition. Adjustment example 1 0
  • Example 10 The granular detergent composition of Example 10 was prepared with a cylindrical diameter of 40 Oram. A cylindrical length of 600 mm. A 155.4-liter drum-type mixer was charged with 15 kg and a volume filling rate of 30%. In addition, 0.3 kg of crystalline aluminoate was added as fine powder at the same time. The drum type mixer was subjected to a surface treatment at a rotation speed of 37 rpm with a fluid number of 0.3 for 20 minutes. Table 1 shows the physical properties of the obtained granular detergent composition. Adjustment example 1 2
  • the obtained granular detergent composition was charged into a drum-type mixer having a cylinder diameter of 400, a cylinder length of 60 Omm, and a volume of 75.4 L, with 20 kg and a volume filling rate of 30%. did. In addition, 0.3 kg of crystalline aluminoate was simultaneously added as fine powder.
  • the drum type mixer was subjected to a surface treatment for 30 minutes at a rotation speed of 37 rpm with a fluid number of 0.3.
  • the above granular detergent composition was screened to remove particles of 125 zm or less and particles of 500 zm or more. Table 1 shows the physical properties of the obtained granular detergent composition.
  • the polyoxyethylene alkyl ether is manufactured by Kao Corporation, trade name: Emulgen 108 KM, (average number of moles of ethylene oxide added: 8.5, carbon number of alkyl chain: 12 to 14, melting point: 18 ° C) as polyethylene glycol, manufactured by Kao Corporation, Trade name: K-PEG 600,000 (average molecular weight: 850, melting point: 600 ° C) ), Palmitic acid, manufactured by Kao Corporation, trade name: Lunac P-95, and sodium palmitate, which was obtained by neutralizing the above palmitic acid with caustic soda.
  • Zeolite 4A powder (average particle size: 3.5 urn) manufactured by Zeobuilder I, Ltd. as a crystalline aluminogate, and Tokuhei Hei 9-11 3 2 7 9 as an amorphous aluminogate Preparation Example 2 described in Publication No. 4 was pulverized to an average particle size of 8 / m, and as a crystalline alkali gold gaylate, a material obtained by pulverizing Na—SKS-6 from Clariant to 23 m was used. .
  • FIG. 7 plots the falling rate and the ingress pressure of each adjustment example, and shows the scope of the invention.
  • the degree of difficulty of movement of the box when scooping up the granular detergent composition using a spoon was evaluated as follows.
  • This device simulates the process of measuring detergent using a spoon-type measuring device 22, and includes a spoon-type measuring device attached to a shaft 26 rotated by a motor 25.
  • the container 22 rotates, and the sample can be scooped from the box 21 filled with the sample.
  • the Sbooon-type measuring device 22 is a plastic measuring device having a shape as shown in FIG. 6, and is connected to a rotating shaft as shown in FIG.
  • the table on which the box 21 is placed is a smooth and clean glass plate 23, and the height of the table can be arbitrarily adjusted by a jack 24 placed under the table.
  • the table surface should be completely level.
  • 3 Q is 95% or more, less than 100%
  • Table 2 shows the results for each detergent composition.
  • the one-shot measurement property (scratching property) when the granular detergent composition was scooped using a spoon was evaluated as follows.
  • A Highly heaped (contains about 107% or more of the internal volume of the spoon-type measuring device)
  • S is more than 45 ° and less than 50 °
  • S is more than 50 ° and less than 55 °
  • Table 3 shows the results for each detergent composition.
  • the granular detergent composition was scooped into the spoon and weighed to about 4 OmL. On a 50 cm diameter circular paper sheet placed on a horizontal table, use a spoon to weigh the granular detergent composition weighed in a spoon using the spoon and evenly dispose about 50 cm above the paper sheet. Carefully dropped them so that they were sprayed. The degree of uniform feeding was visually determined according to the following evaluation criteria.
  • a black cotton T-shirt (4.0 kg) was put into the washing tub of the fully automatic washing machine “Mikamema Senshina NW-8P5” manufactured by Hitachi, Ltd., and granular detergent composition was placed on top of it.
  • the g was dropped with care using a Boone scale to ensure even distribution.
  • 40 L of tap water at 5 ° C was injected over 5 minutes, and washing was performed in a process of washing for 10 minutes in a weak current, rinsing once, and dehydrating for 4 minutes.
  • the washed T-shash was taken out, and the degree of undissolved detergent in the T-shear was visually determined according to the following evaluation criteria.
  • Table 6 shows the data obtained for the drop velocity dispersion, entry pressure, ⁇ fall rate, and K value for one type of detergent composition sold in Japan and overseas.
  • Fig. 8 shows the plots of the above 31 products. Many products have a dispersion value of the powder falling speed of more than 1.0, so they are difficult to sprinkle and easily melt when washing. In addition, even if the value of the dispersion rate of the powder is less than 1.0, except for the product 11, the falling rate is greater than 14%, so that the wear-out property (calculation with one shot) ) Is not satisfactory, and if the entry pressure is greater than 80 gf Z cm, the box is likely to move when the detergent composition is scooped by a spoon-type measuring device.
  • Commodity 11 has a powder drop velocity dispersion of 0.84, an entry pressure of 54 gf Z cm, a drop rate of 13.6%, and a K value of 339.
  • Test Example 1 the difficulty in moving the box when scooping the detergent composition with a spoon-type measuring device
  • Test Example 2 the measuring property
  • the present invention when a user uses a spoon-type measuring device to scoop detergent, it is easy to scoop and measure easily, and since the detergent is easily sprinkled into a washing machine, the residue remaining after washing is left on clothes.
  • the present invention provides a granular detergent composition having an extremely high feeling of use by consumers, and a detergent article containing the granular detergent composition.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

明 細 書 粒状洗剤組成物 技術分野
本発明は、 スプーンで使用するに好適な簡易計量性および分配性を有する粒状 洗剤組成物に関する。 背景技術
1 9 8 7年に始まった粉末洗剤のコンパクト化は、 スプーンによる計量方法と 併せて、 使用者の使い勝手を大幅に改善し、 また輸送効率の向上や流通 '家庭に おける置き場体積の減少等に大きな利点をもたらしたことで、 短期間の内に地球 規模で普及した。
粉末洗剤のコンパク ト化技術は、 近年集中的に取り組まれているが、 その技術 課題の主眼は、 『いかにコンパクト化するか』 と言ったことに置かれており、 コ ンパク ト洗剤における粉末物性向上化の検討は、 製造上の適合性やコンパク ト化 によって生じるケーキング性等の問題を解決することに置かれており （ネガティ ヴな課題の解決） 、 粒状洗剤組成物の粉末物性を格段に向上させることで、 消費 者の使用感ゃ使い勝手を向上させる等の試み （ポジテイヴな価値の提案） は、 ほ とんどなされていなかった。
例えば、 従来の粉末洗剤においてはスプーンでの掬い取り動作に対して、 スプ ーンの掬い取り部に洗剤が充塡されるに従つて洗剤からの応力が大きくなるため 、 この操作を片手で行おうとすると箱が動いてしまい、 掬い取りにくいばかりか 、 箱から洗剤をこぼしてしまうなどの問題があった。
また、 掬い取った後スプーン計量を行う動作では、 ある程度スプーンを傾けた 後に突然洗剤粒子が流れ落ちるなど、 スプーンからの洗剤粒子の流れ出しが連続 的でないために計量目盛りに洗剤を合わせ難いばかりか、 計量目盛りに合わせる 為に何度も掬い取り動作をすることによりスプーン掬い取り部への洗剤粒子の充 塡構造が変化し正確な計量を行うことが困難であった。
さらに、 洗剤を洗濯機に投入する際には、 洗剤粒子の流れ出しが連続的でない 洗剤は、 塊として投入されることが多く、 その結果、 注水前に洗剤を投入し、 更 に低浴比及び弱攪拌の洗濯を行った場合には、 機械力がかからない注水時に洗剤 が凝集し、 さらに攪拌力が弱いために洗剤凝集体が分散しきれず、 水不溶性無機 物が衣料に残留する不都合が発生しやすいといった問題を抱えていた。 発明の開示
高密度粒状洗剤組成物においては、 スプーン型計量器を用いて高密度粒状洗剤 組成物を計量し、 洗濯機に投入するという操作を簡便に行うためには、 粒状洗剤 組成物を掬い易く、 かつ、 計量線に粒状洗剤組成物を合わせ易い （以下、 計量し 易さという） ことが望ましい。 また、 水不溶性無機物が衣料に残留する不都合を 低減するために、 洗剤を洗濯機に投入する際に均一に分配し易い （以下、 振りま き易さという） ことが望ましい。 さらに、 さらさらした粉の感じは使用者にとつ て快いものである。
従って、 本発明は、 粒状洗剤組成物の粉末物性を格段に向上させることで、 洗 濯機に塊として投入されにくい為に、 洗濯後の衣類への粒状洗剤組成物の溶け残 りが格段に低減されたものであり、 また、 使用者がスプーン等の計量器を用いて 洗剤を使用する際に容易に計量操作できるといった、 消費者の使用感の高いスプ ーン計量で使用するに好適な簡易計量性および分配性を有する高密度粒状洗剤組 成物を提供すること、 ならびに該粒状洗剤組成物を提供するための製造方法を提 供することにある。 本発明者らは、 掬い易さと、 計量し易さおよび振りまき易さを両立させる粒状 洗剤組成物を得る目的で、 流動性時間をはじめ、 嵩密度、 平均粒径、 粒度分布、 微粉率、 球形度および粉体層の弓（つ張り強度等の粒状洗剤組成物の粉末物性を種 々変化させた 1 0 0以上にのぼる試料について、 スプーンでの掬い易さと、 計量 し易さおよび振りまき易さを調べてみた。
その結果、 J I S K 3 3 6 2により規定された嵩密度測定用のホッパーか ら、 一定量の粒状洗剤組成物が流出するのに要する時間 （流動時間） のような、 従来から用いられている流動性指標の最適化だけで本願の課題解決をはかること は、 到底困難であることが明らかとなった。 このことは、 これらの流動性指標は 、 微粉体の流れはじめから流れ終わりまでというある一定時間内での粉末物性を 表しているに過ぎず、 微小な時間内で刻々と変化する粒状洗剤組成物の複雑な流 動挙動変化を表わすことが出来ていないこと等に原因がある。
そこで本発明者らは、 先に得られた種々の洗剤試料のデータ解析を進める一方 で、 使用者の 『掬う。 』 『計る。 』 『振りまく。 』 と言った、 洗剤の計量から投 入までの動作の解析を詳細に行うことで、 新たに、 現実場面により則した粉末物 性指標である、 掬い易さを表す指標としての進入圧 （Ρ ) 、 計量し易さとしての △落下率 （D) 、 および振りまき易さを表す指標としての粉粒体落下速度分散 （ V) の導入を果たした。
そこで、 先ず、 振りまき易さを表す指標である粉粒体落下速度分散 （V) と、 粒状洗剤組成物の溶け残り性との関係を調べ、 粉粒体落下速度分散 （V) をある 一定値以下とすることで粒状洗剤組成物の溶け残りの発生を低減できる条件を見 Jし こ。
続いて、 上記振りまき易さに加え、 掬い易さ、 および計量し易さを両立させる 条件を求めるべく、 掬い易さを表す指標としての進入圧 （P ) と、 計量し易さと しての△落下率 （D ) の 2軸の操作因子を変化させながら検討を加えたところ、 進入圧 （P ) と、 Δ落下率 （D) の両者が共に小さいことが重要であり、 かつ両 者が特定の範囲内 （K値） の関係となった場合に上記課題についての現実的な解 決手段が与えられることが分かつた。
その結果、 商品価値として 『片手でこぼさず掬えて、 一発計量！溶け残りも低 減。 』 とも表現できる、 今までにない利便性と、 かってないサラサラとした触感 を兼ね備えたスプーン計量に好適な簡易計量性および分配性を有する粒状洗剤組 成物が得られることを見い出した。 また、 該スプーン計量に好適な簡易計量性および分配性を有する粒状洗剤組成 物について、 その製造方法を検討したところ、 本発明の操作因子である粉粒体落 下速度分散 （V) と、 進入圧 （P ) および△落下率 （D ) の制御は、 それぞれ粒 状洗剤組成物の製造にあたって、 粒度調整、 粒子形状調整および粒子間付着力調 整からなる粉末物性調整操作を行うことで達成しうることが判明した。
特に、 該粒状洗剤組成物の平均粒径、 粒度分布 （ロジンラムラ一分布の分布指 数） 、 粒径 1 2 5 m以下の微粉率、 球形度、 および粉体層の引っ張り強度の各 調整因子について、 最低限満たすことが好ましい操作範囲に調整し、 かつ上記項 目の群から選ばれるいずれか 2つ以上の調整因子について、 より好ましい範囲に 特化させる調整を行うことで、 極めて容易に目的とするスプーン計量に好適な簡 易計量性および分配性を有する粒状洗剤組成物が得られることを見い出し、 本発 明を完成した。
即ち、 本発明は、
〔 1 ) 界面活性剤、 水不溶性無機物及び水溶性塩類を含有する嵩密度が 5 0 0 g ZL以上の粒状洗剤組成物であって、 粉粒体落下速度分散 Vが 1 . 0以下であつ て、 且つ進入圧 Pが 8 0 g f / c m以下、 Δ落下率 Dが 1 4 %以下であり、 さら に式 （ 1 ) に示す指数 Kが 3 0〜2 3 0である、 スプーン計量に好適な簡易計量 性および分配性を有する粒状洗剤組成物、
K = P X e χ ρ ( 0 . 1 3 5 x D ) ( 1 )
〔但し、 Pは進入圧 （g f Z c m) 、 Dは Δ落下率 （％) を示す〕 〔2〕 界面活性剤、 水不溶性無機物及び水溶性塩類を含有する嵩密度が 5 0 0 g / L以上の粒状洗剤組成物の製造方法であつて、 該粒状洗剤組成物を構成する洗 剤粒子の粉粒体落下速度分散 Vが 1. 0以下、 進入圧 Pが 8 0 g f Zcm以下、 △落下率 Dが 1 4%以下、 及び前記 〔1〕 に記載の式 （ 1 ) に示す指数 Kが 3 0 〜2 3 0に、 粒度調整、 粒子形状調整及び粒子間付着力調整を行う、 スプーン計 量に好適な簡易計量性および分配性を有する粒状洗剤組成物の製造方法 に関する。 図面の簡単な説明
第 1図は、 粉粒体の流動特性測定装置の概略図である。 なお、 図中、 2は保持 部材、 2 aは流出部、 3は粉粒体、 7は重量測定装置、 2 0は受け皿を示す。 第 2図の （ 1 ) は、 粉粒体の流動特性測定装置の保持部材を漸次傾斜させて粉 粒体を落下させる状態を示す概略図で、 第 2図の （2) は、 保持部材の斜視図で あ o
第 3図は、 Δ落下率 Dの測定例を示す図である。
第 4図は、 粉粒体落下速度分散を表すモデル図である。 （ 4一 1 ) 、 (4 - 2 ) 及び （4一 3) はそれぞれ粉粒体落下速度分散 Vを 0、 0. 5及び 2. 0の場 合を示す。
第 5図は、 粉粒体の粉末物性測定装置の概略図である。 （ 1 ) は該装置の側面 図 （左図） と該装置の平面図 （右図） である。 （2) は軸 2 6を中心にスプーン 型計量器 22を回転させる状態を示す概略図、 （3) は （2) の段階から 9 0° 回転させた場合のスプーン型計量器 22の状態を示している。
第 6図は、 スプーン型計量器 2 2の拡大図である。
第 7図は、 本発明の各調整例の Δ落下率、 進入圧をプロッ 卜し、 本発明で規定 される範囲との関係を表したものである。
第 8図は、 本発明で規定される範囲を日本及び海外において販売されている粒 状洗剤組成物 3 1種の商品のプロッ トである。 発明を実施するための最良の形態
本発明における洗剤粒子とは、 界面活性剤、 水不溶性無機物及び水溶性塩類を 含有してなる粒子である。 そして粒状洗剤組成物は、 洗剤粒子を含有し、 更に必 要に応じて洗剤粒子以外に別途添加された洗剤成分 （例えば、 ビルダー顆粒、 蛍 光染料、 酵素、 香料、 消泡剤、 漂白剤、 漂白活性化剤等） を含有する組成物を意 味する。 また、 洗剤物品とは、 粒状洗剤組成物を容器に封入し、 スプーン型計量 器を備えた物品を意味する。 また、 本発明において水不溶性無機物とは、 2 5 ° Cの水 1 0 0 gに対する溶解度が 0 . 5 g未満の無機物であり、 水溶性塩類とは 、 2 5 ° Cの水 1 0 0 gに対する溶解度が 0 . 5 g以上且つ分子量 1千未満のも のである。
1 . 本発明の粒状洗剤組成物について
( 1 ) 界面活性剤
本発明の粒状洗剤組成物中に配合される界面活性剤の含有量は、 洗浄力、 及び 粒状洗剤組成物が所望の粉末物性を得る等の点より、 粒状洗剤組成物の好ましく は 1 0〜 6 0重量％、 より好ましくは 1 5〜 5 0重量％、 更に好ましくは 2 0〜 4 5重量％である。 界面活性剤は、 陰イオン界面活性剤及び Z又は非イオン界面 活性剤を含有し、 必要に応じて陽ィォン界面活性剤及び両性界面活性剤を含有し ても良い。
陰イオン界面活性剤として、 アルキルベンゼンスルホン酸塩、 アルキル又はァ ルケニルエーテル硫酸塩、 アルキル又はアルケニル硫酸塩、 ひーォレフインスル ホン酸塩、 ひ一スルホ脂肪酸塩又はそのエステル、 アルキル又はアルケニルエー テルカルボン酸塩、 脂肪酸塩、 アルキルリン酸塩等が挙げられる。 陰イオン界面 活性剤の含有量は、 洗浄力の点で、 好ましくは粒状洗剤組成物の 1 〜 5 0重量％ 、 より好ましくは 5 ~ 3 0重量％である。
非イオン界面活性剤として、 ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、 ポリオ キンアルキレンアルキルフヱニルエーテル、 ポリォキシアルキレン脂肪酸エステ ル、 ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、 ポリオキシァ ルキレンアルキルァミン、 グリセリン脂肪酸エステル、 高級脂肪酸アル力ノール アミ ド、 アルキルグリコシド、 アルキルグルコースアミ ド、 アルキルアミンォキ サイド、 プル口ニック型非イオン性界面活性剤等が挙げられる。 洗浄力の点で、 炭素数 1 0〜 1 8、 好ましくは 1 2〜 1 4のアルコールのエチレンォキシドの付 加物、 もしくはエチレンォキシドとプロピレンォキシドの混合付加物であって、 アルキレンォキシド平均付加モル数 5〜3 0、 好ましくは 6〜1 5のポリオキシ アルキレンアルキルエーテルが好ましい。
非イオン界面活性剤の含有量は、 洗浄力の点から粒状洗剤組成物の 1〜5 0重 量％が好ましく、 より好ましくは 5〜3 0重量％、 更に好ましくは 5〜1 5重量 %である。
陽イオン界面活性剤として、 アルキルトリメチルアンモニゥム塩等が、 両性界 面活性剤として、 カルボべタイン型、 スルホベタイン型両性界面活性剤等が挙げ られる。
( 2 ) 水不溶性無機物
本発明の粒状洗剤組成物には水軟化剤、 製剤化の為の助剤 （吸油基剤や表面皮 膜剤） の目的で、 水不溶性無機物が好ましくは組成物中に 3〜 6 0重量％、 より 好ましくは 5〜 5 0重量％、 更に好ましくは 1 0〜 4 5重量％、 特に好ましくは 1 5〜4 0重量％、 最も好ましくは 1 5〜3 7重量％、 中でも好ましくは 2 0〜 3 5重量％含有される。
水不溶性無機物として、 例えば、 結晶性アルミノ珪酸塩、 非晶質アルミノ珪酸 塩、 二酸化珪素、 水和珪酸化合物、 パーライ ト、 ベントナイト等の拈土化合物等 が挙げられ、 洗浄能力や洗剤の未溶解残留物の発生を促さない等の理由から、 結 晶性アルミノ珪酸塩が好ましい。 結晶性アルミノ珪酸塩として好適なものは、 A 型ゼォライ ト （例えば、 商品名 ： 「トヨビルダー」 ；東ソ一 （株） 社製、 「ゼォ ライ ト 4 Aパウダー」 ；ゼォビルダー社製、 「Zeolite 」 ； 日本ビルダー社製、 「VEG0B0ND」 ； コンディア社製等） であり、 金属イオン封鎖能及び経済性の点で も好ましい。 ここで、 A型ゼォライ トの、 J I S K 5 1 0 1法による吸油能 の値は 4 OmL/l 0 0 g以上であることが好ましい。 その他、 P型 （例えば、 商品名 ： 「Doucil A24 J 、 「ZSE064」 等；いずれも Crosf ield社製：吸油能 6 0~1 5 OmL 1 0 0 g) 、 X型 （例えば、 商品名 ： 「WessalithXD 」 ； Degu ssa社製；吸油能 8 0~ 1 0 OmL/1 0 0 g) , 国際公開第 98/42622号パンフ レツ 卜に記載のハイプリッ ドゼォライトも好適な結晶性アルミノ珪酸塩として挙 げられる。
非晶質アルミノ珪酸塩としては、 長期間の保存を経ても高い溶解性を維持する (変質しない） 観点から、 S i 02 ZA 12 03 (モル比） が好ましくは 4. 0 以下、 より好ましくは 3. 3以下のものが好ましく、 特開平 5 - 5 1 00号公報 第 4欄第 34行〜第 6欄第 1 6行 （特に第 4欄第 4 3〜 4 9行の吸油担体） ゃ特 開平 6 - 1 7 9 8 9 9号公報第 1 2欄第 1 2行〜 1 3欄第 1 7行、 第 1 7欄第 3 4行〜第 1 9欄第 1 7行に記載の性質を持つものが挙げられ、 中でも、 水銀ポロ シメータ （島津製作所 （株） 製 rSHIMADZU製ポアサイザ 9320」 ） で測定される孔 径 0. 0 1 5〜0. の容積が 0〜0. 7mLZg、 孔径 0. 5〜2 zmの 容積が 0. 3 OmLZg以上のものが好適である。
( 3 ) 水溶性塩類
本発明の粒状洗剤組成物には、 洗浄力向上の為、 水溶性塩類が好ましくは 3〜 60重量％、 より好ましくは 5〜55重量 、 更に好ましくは 1 0〜50重量％ 、 特に好ましくは 30〜45重量％含有される。 水溶性塩類としては炭酸塩、 炭酸水素塩、 硫酸塩、 亜硫酸塩等の無機塩、 及び 、 クェン酸塩、 エチレンジァミン四酢酸塩等の有機酸塩を例示することができる
( 4 ) その他の成分
本発明の粒状洗剤組成物には、 金属イオン封鎖能や固体粒子汚れの分散能等の 点で、 カルボン酸基及びノ又はスルホン酸基を有するカチオン交換型ポリマーの 配合が好適であり、 特に、 分子量が 1千〜 8万のアクリル酸—マレイン酸コポリ マーの塩、 ポリアクリル酸塩や特開昭 5 4 - 5 2 1 9 6号公報に記載の分子量が 8百〜百万、 好ましくは 5千〜 2 0万のポリグリオキシル酸等のポリアセタール カルボン酸塩が配合される。 該カチオン交換型ポリマーは、 洗浄力の点から粒状 洗剤組成物の好ましくは 0 . 5〜1 2重量％、 より好ましくは 1〜1 0重量％、 さらに好ましくは 1〜7重量％、 特に好ましくは 2〜5重量％含有される。 アル力リ剤として非晶質または結晶質の珪酸塩も好ましい基剤である。 該珪酸 塩は、 粒状洗剤組成物の、 好ましくは 0 . 5 ~ 4 0重量％、 より好ましくは 3〜 3 0重量％含有される。
本発明においては、 常温で液体である非イオン界面活性剤が保存時に粒子から 染み出して粉体層の引っ張り強度が増加したり、 保存時にケーキングし易くなる ことを防止するために、 融点 4 5〜 1 0 0 °C、 分子量 1千〜 3万の水溶性非ィォ ン性有機化合物 （以下、 融点上昇剤という） 、 又はこの水溶液を配合することが できる。 本発明で用いることのできる融点上昇剤としては、 例えば、 ポリエチレ ングリコール、 ポリプロピレングリコール等を挙げることができる。
また、 同様の染み出し防止の目的で、 カルボン酸基又はリン酸基を有する陰ィ オン界面活性剤 （但し、 硫酸基又はスルホン酸基をさらに有するものを除く。 ） を配合することができる （以下、 ゲル化剤という） 。 具体的には、 脂肪酸塩、 ヒ ドロキシ脂肪酸塩、 アルキルリン酸塩等の陰イオン界面活性剤等が挙げられる。 特に、 炭素数 1 0〜22の脂肪酸もしくはヒドロキシ脂肪酸のナトリゥム、 力リ ゥムのアル力リ金属塩、 アルカノールァミン等のァミン塩から選ばれる 1種以上 が溶解性の点で好ましいものとして挙げられる。
該融点上昇剤及び該ゲル化剤を総称して染み出し防止剤という。 染み出し防止 剤は、 非イオン界面活性剤成分 1 00重量部に対し好ましくは 1〜1 0 0重量部 、 より好ましくは 5~8 0重量部、 より好ましくは 1 0〜75重量部、 さらに好 ましくは 20〜 75重量部、 特に好ましくは 30〜 75重量部の割合で配合する ことができる。 また、 染み出し防止剤として、 融点上昇剤とゲル化剤の混合物を 用いると、 染み出し防止効果や耐ケーキング性をさらに向上させることができる 。 この場合、 融点上昇剤のゲル化剤に対する重量比は好ましくは 1 0Z1〜1Z 1 0、 より好ましくは 8Zl〜l/8、 さらに好ましくは 3 1〜1Z3、 中で も好ましくは 3/1〜3/4である。
また、 洗浄力の向上の観点から非イオン界面活性剤の配合は好ましい態様であ るが、 上記と同様の観点から、 非イオン界面活性剤は、 陰イオン界面活性剤と併 用して用いることが好ましい。 陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤の重量 比は、 陰イオン界面活性剤/非イオン界面活性剤は、 1 9Z1〜1Z1 9が好ま しく、 1 9Z1〜4Z1 6力 より好ましく、 1 ΘΖΙ ΪΖΙ 3がより好ましく 、 1 9/1〜1 0Z1 0がさらに好ましい。
本発明の粒状洗剤組成物は、 カルボキシルメチルセルロース、 ポリエチレング リコール、 及びポリビニルアルコール等の分散剤、 又はポリビニルピロリ ドン等 の色移り防止剤、 過炭酸塩等の漂白剤、 特開平 6— 3 1 670 0号公報記載の化 合物及びテトラァセチルエチレンジァミン等の漂白活性化剤、 プロテア一ゼ、 セ ルラーゼ、 アミラーゼ、 リパーゼ等の酵素、 ビフヱニル型、 スチルベン型蛍光染 料、 消泡剤、 酸化防止剤、 青味付剤、 香料等を配合できる。 尚、 酵素、 漂白活性 化剤、 消泡剤等が別途粒状化された粒子群は、 アフターブレンドしても良い。 2. 粉末物性について
本発明の粒状洗剤組成物は、 スプーン計量で使用するのに好適な簡易計量性、 分配性に優れたものである。 この優れた簡易計量性、 分配性等の特性は、 以下に 述べる粉末物性を有することによって発現される。 なお、 以下に述べる粉末物性 はすべて温度 2 5 ± 5°C、 湿度 4 0 ± 1 0 %の恒温室の中で測定を行った場合の ものである。
( 1 ) 進入圧 （P)
本発明において、 スプーン型計量器による掬い易さの指標として進入圧 Pを用 いる。 進入圧 Pは、 規定の容器に充塡された粒状洗剤組成物に対して、 垂直方向 に一定速度で規定のアダプタ一を進入させ、 単位長さまで進入させた際に生じる 応力を表している。 該進入圧は、 使用者がスプーンを粒状洗剤組成物に挿入した 際に生じる応力と関係があり、 該進入圧が低い粒状洗剤組成物であるほど、 スプ ーンで粒状洗剤組成物を掬う際に、 箱が動き難く片手でも操作容易であり、 また 、 粒状洗剤組成物をこぼすなどの心配が低減されたものとなる。
上記の理由から、 本発明の高密度粒状洗剤組成物の進入圧 Pは 8 0 g f /cm 以下、 より好ましくは 6 0 g f Zcm以下、 更に好ましくは 4 0 g f Zcm以下 、 特に好ましくは 3 0 g cm以下とされる。
進入圧 Pは、 以下の様に測定する。
被験粒状洗剤組成物を J I S K 3 3 6 2により規定されたホッパーを用い て直径 5. 0 cm. 容積 1 0 Om 1 となる金属製円筒状容器に充分量注入し、 容 器上部からはみ出した部分を静かに擦り切つて粉体表面を水平にする。 応力測定 装置に、 内径 3. 0 cm、 高さ 3. 5 cmであって内部が空洞である厚さ 1. 5 mmの金属製の円筒状アダプターを装着し、 2. O cm/m i n. の速度で前記 の容器に注入した粉体に鉛直方向に進入させる。 円筒状アダプタ一を 1. 0 cm 進入した際の円筒状アダプターと洗剤間に生じる最大応力を進入圧 P (g 1/ c m) と定義する。 なお、 応力測定装置としては、 例えば F U D O H社製の R H E ◦ T E C Hなどを用いることができる。 円筒状アダプタ一としては、 例えば、 R H E〇 T E C H社製の粘稠度測定用アダプタ一を用いることができる。
( 2 ) Δ落下率 （D )
本発明において、 粒状洗剤組成物のスプーン型計量器の計量線への合わせ易さ 、 およびスプーン型計量器からの粒状洗剤組成物の計量性を表す指数として、 Δ 落下率 Dを用いる。 Δ落下率 Dは、 ホッパーからの流動時間を用いた流動性の指 標等に比べて、 スプーン計量に際しての粒状洗剤組成物の流動性の善し悪しをよ り正確に示す指数である。
ここで導入した Δ落下率 Dとは、 測定試料を充塡した第 2図に示した保持部材 2について、 一定の角速度をもって漸次傾斜させて落下する粉粒体の重量を経時 的に測定を行い、 得られた測定試料の全重量に対する、 保持部材 2の傾斜角度 0 における落下重量の比を角度 0における落下率 （％) と定義し、 同様に測定され た基準粉体の落下率 （％) との差を角度範囲内で平均値として求めたもののこと である。
測定例を第 3図に示す。 ここで、 第 3図の粒状洗剤組成物 Aは、 基準粉体 （ガ ラスビーズ） の落下挙動により近く、 より僅かな傾斜角度においてもスプーンに 充塡された粒状洗剤組成物が落下することを示しており、 一方、 粒状洗剤組成物 Bは、 僅かな傾斜角度ではスプーンに充塡された粒状洗剤組成物が落下せず、 ひ とたび落下が起これば、 多くの粒状洗剤組成物が一度に落下しやすい傾向にあり 、 非常に計量しずらいことが分かる。
上記の理由から、 本発明の粒状洗剤組成物の Δ落下率 Dは 1 4 %以下、 より好 ましくは 1 2 %以下、 更に好ましくは 1 1 %以下、 特に好ましくは 1 0 %以下、 特に好ましい中でもより好ましくは 9 %以下、 特に好ましい中でも更に好ましく は 8 %以下とされる。 △落下率 （D) は以下の様に測定する。
第 1図に示すような 「粉粒体の流動特性測定装置」 を用いて粉粒体の流動特性 測定実験を行う。 この装置の詳細は、 特願平 1 0 - 3 74 9 7 3号の段落番号 0 0 1 1〜0 0 1 6に記載されている。 粉粒体の流動特性測定装置 1は、 保持部材 2によって保持される粉粒体 3の流動特性を測定するもので、 その保持部材 2の 支持機構 4、 傾斜装置 5、 傾斜測定装置 6、 重量測定装置 7、 及び演算装置 8を 備えている。 その支持機構 4は、 ベース 1 1上に設けられる支柱 1 2により水平 軸中心に回転可能に支持される回転部材 1 3を有し、 その回転部材 1 3の先端に 取り付けられる挟み込み具 （図示せず） に保持部材 2が着脱可能とされている。 その保持部材 2は、 第 2図 （2) に示すように、 円柱体を端面視形状が 1Z4円 になるように分割した形状を有し、 xx' =yy' =ζ ζ' = 4 cm、 xy = x z = χ' ' = χ' z ' = 5 cm、 y χ z = y ' χ' z = 9 0° であり、 上部開口が粉粒体の流出部 2 aとされた中空体 （上記寸法は、 内部系を表す） で ある。 また、 演算装置 8に出力装置 9が接続されている。
その傾斜装置 5は、 そのベース 1 1上に設けられるモータ 1 6の回転を巻きか け電動機構 1 7、 減速機構 1 8を介して上記回転部材 1 3に伝達し、 その回転部 材 1 3を回転させることで、 上記支持機構 4により支持された保持部材 2を設定 した速度で漸次傾斜させることができる。 その傾斜により、 保持部材 2に保持さ れた粉粒体 3を流出部 2 aから落下させることができる。 そのモータ 1 6は速度 調整装置 （図示せず） に接続され、 その回転速度を変化させることで保持部材 2 の傾斜速度を調節できる。
重量測定装置として天秤を用い、 そこから A/Dコンバータを用いて、 演算装 置に重量値を取り込む。 天秤の精度は 0. 0 1 g ίオーダーのものを用いる。 例 えば、 研精工業 （株） 製の電磁式はかり HF— 2 0 0 0などを用いることができ る。 AZDコンバータはそれを通して演算装置に取り込まれた値の SN比が 0. 05以下 （ここでいう SN比とは、 △落下率の測定に用いる測定試料の全重量に 対応するシグナルに対するノィズの比の値である） となるようなものを用いる。 前記装置を用いての使用方法は、 特願平 1 0— 2 5 9 3 6 0号 （特開 2 0 0 0 - 0 74 8 1 1号公報） の段落番号 0 0 1 7〜 0 0 1 9に記載の方法に準じて保 持部材を漸次傾斜させて落下する粉粒体の重量を時系列に測定して Δ落下率を求 める。 即ち、 流出部 2 aは重量測定装置 7の受け皿 2 0に対して 2 0 cmの高さ になるように保持部材 2を備え付けたうえで、 保持部材 2の角度を 0° に調整す る。 次に、 測定試料を流出部 2 aの上方 1 0 cmの高さから漏斗を用いて流出部 2 aに充分量注入し、 その後流出部 2 aからはみ出している試料を静かに擦り切 つて除去する。 保持部材 2を 1秒間に 6. 0° の角速度で回転させ、 保持部材 2 の角度 0が 0° から 1 8 0° となるまで回転させる。 その間、 重量測定装置 7に て 8 0分の 1秒ごとに試料 （粉粒体 3) の落下重量の測定を行い、 その時の 0と 落下重量を逐次記録する。
そして、 測定試料の全重量に対する、 保持部材 2の傾斜角度 0における落下重 量の比を角度 0における落下率 （％) と定義し、 これを Υ (Θ) とする。 次に基 準粉体についても同様に落下率 （％) を求め、 これを X (Θ) とする。 ただし、 ノイズの低減を行うために、 以下のデータ処理を行って保持部材 2の傾き に対 する落下率を定義する。
角度 0における落下率は、 角度 （0— 2. 9 3 2 5 ) ° から角度 øまでの計 4 0点分の落下重量の測定値の平均値を角度 0における落下重量とし、 測定試料の 全重量に対する、 角度 0における落下重量の比を角度 における落下率 (%) と 疋 する。
ここで、 落下率の差すなわち X (θ) -Y (0) を 5 0° 1 1 0° につ いて求め、 その値の平均値を△落下率 D (%) と定義する。 また、 基準粉体とし ては、 2 0°Cにおける比重 2. 5、 屈折率 1. 5 2、 球形度 1 2 0〜 1 3 0であ るガラスビーズを J I S Z 8 8 0 1に規定される篩を用いて 4 2 5— 5 0 0 mに分級し、 充分に清浄乾燥したものを用いる。 ガラスビーズとしては、 例え ば、 I U C H I社製ガラスビーズ B Z— 0 4を用いることができる。
また、 上記データ処理によって得られる落下率データのノイズの振れ幅が 1 . 5 %以下となるような AZDコンバータを用いる。
( 3 ) 粉粒体落下速度分散 （V )
本発明の粒状洗剤組成物は、 水不溶性無機物が衣料に残留する不都合を低減す るために、 洗剤を洗濯機に投入する際に均一に投入し易い （振りまきやすい） こ とが重要な要件である。 粉粒体落下速度分散 Vは、 ホッパーからの流動時間を用 いた流動性の指標等に比べて、 スプーンを傾けて粒状洗剤組成物を投入する際の 流動性の善し悪しをより正確に示す指数である。
ここで導入した粉粒体落下速度分散 Vとは、 Δ落下率 （D ) の測定と同様に、 測定試料を充塡した第 2図に示した保持部材 2について、 一定の角速度をもって 漸次傾斜させて落下する粉粒体の重量を経時的に測定を行い、 得られた各単位時 間 （単位角度とも言える） あたりの粉粒体落下重量 （粉粒体落下速度という） を 求め、 測定範囲内における該粉粒体落下速度の数学的分散値を求めたものである 。 具体的には、 第 4図に示したように、 傾斜角度 Sに対して、 連続的に一定量の 粉粒体が落下している第 4一 1図のような場合は、 粉粒体落下速度は一定であり 、 粉粒体落下速度分散 Vは 0となる。 一方、 傾斜角度 に対して、 粉粒体の落下 が不連続的である第 4 - 2図、 4一 3のような場合は、 落下速度に変動が表れ、 特に第 4一 3図のように Vが大きいほど、 不連続性が大きく、 振りまいたときに 一力所に塊って投入されやすいことを示している。
即ち、 振りまきやすさ （分配性） の観点から、 本発明の高密度粒状洗剤組成物 の粉粒体落下速度分散 Vは、 1 . 0以下、 好ましくは 0 . 9以下、 より好ましく は 0 . 8以下、 より好ましくは 0 . 7以下、 更に好ましくは 0 . 6以下、 特に好 ましくは 0 . 4以下とされる。 粉粒体落下速度分散 Vは以下のようにして測定する。
△落下率の測定に用いたのと同一の 「粉粒体の流動特性測定装置」 を用いて粉 粒体の流動特性測定実験を行う。 具体的な操作は、 前記の Δ落下率の測定の場合 と同様に、 流出部 2 aは重量測定装置 7の受け皿部分 2 0に対して 2 0 cmの高 さとなるように保持部材 2を備え付けたうえで、 保持部材 2の角度 0を 0° に調 整する。 次に、 測定試料を流出部 2 aの上方 1 0 cmの高さから漏斗を用いて流 出部 2 aに充分量注入し、 その後流出部 2 aからはみ出している試料を静かに擦 り切って除去する。 保持部材 2を 1秒間に 6. 0° の角速度で回転させ、 保持部 材 2の角度 0が 0° から 1 8 0° となるまで回転させる。 その間、 重量測定装置 7にて 8 0分の 1秒ごとに試料の落下重量の測定を行い、 その時の 0と落下重量 を逐次記録する。
そして、 保持部材 2の傾斜角度 0における落下率の微分値を角度 0における落 下速度 （％Zd e g. ) と定義し、 これを V (Θ) とする。 ただし、 ノイズの低 減を行うために、 以下のデータ処理を行って保持部材の傾き 0に対する落下率、 落下速度を定義する。
角度 における落下率は、 角度 （0— 2. 9 325) ° から角度 までの計 4 0点分の落下重量の測定値の平均値を角度 0における落下重量とし、 測定試料の 全重量に対する、 角度 における落下重量の比を角度 Sにおける落下率 （％) と E " -So
角度 0における落下速度は、 角度 （0— 0. 6 75) ° から 0. 6 75 ) 。 までの計 1 9点に関して横軸に角度、 縦軸に先述の落下率 （％) をプロット し、 最小 2乗法を用いて得られる直線の傾きの値（％Zdeg.) と定義する。 また 、 前記最小 2乗近似直線の傾きの値は、 J I S Z 8 9 0 1に準じて求めるこ とができる。
ここで保持部材 2の傾斜角度 0 (° ) に対して試料粉体の落下速度 V (Θ) ( %/deg.) を測定し、 試料粉体の落下率 Υ (Θ) が 1 %から 9 9 %の間となる 0 に対して v (Θ) の値の数学的分散を計算し、 これを粉粒体落下速度分散 Vと定 義 ""9 。
即ち、
V= (n∑( v( ）2 -（ ∑ v( の）2 ) /n2
(nは Υ (Θ) が 1 %から 9 9 %の間となるデータの総数）
と表すことができる。
(4) 指数 Κ
本発明においては、 スプーン型計量器を用いて、 粒状洗剤組成物を掬い取り、 計量するという一連の動作のし易さを総合的に表す指数として式 （ 1 ) に示す指 数 Κを導入する。
K = Px e χρ (0. 1 35 xD) 式 （ 1 )
(但し、 Pは進入圧 （g f /cm) 、 Dは Δ落下率 （％) を示す）
本発明者らは、 進入圧 Ρと△落下率 Dの種々異なる粒状洗剤組成物を用レ、て、 進入圧 Ρと Δ落下率の 2軸の操作因子を変化させながら掬い易さと計量のし易さ との関係を調べたところ、 両者がある範囲内の関係となった場合に、 『片手でこ ぼさず掬えて、 一発計量！』 とも表現できる、 今までにない利便性と、 かってな ぃサラサラとした触感を兼ね備えたスプーン計量に好適な簡易計量性および分配 性を有する粒状洗剤組成物が得られることを見出したが、 この指数 Κは、 該好適 な簡易計量性および分配性を有する粒状洗剤組成物が得られる進入圧 Ρと Δ落下 率 Dの関係を表現した指数である。
上述の理由から、 本発明の粒状洗剤組成物の指数 Κは、 3 0〜230とされ、 より好ましい掬い易さと計り易い粉末物性を得る観点から、 23 0以下、 好まし くは 200以下、 より好ましくは 1 70以下、 更に好ましくは 1 50以下、 より 更に好ましくは 1 30以下、 特に好ましくは 1 1 0以下、 特に好ましい中でもよ り好ましくは 1 0 0以下とされる。 また、 工業的および経済性の観点から 30以 上とされる。 本発明の粒状洗剤組成物は、 前記 （ 1 ) 〜 （4 ) に示された粉末物性を有する ため、 スプーン計量に好適な簡易計量性および分配性を有する。 また、 以上の粉末物性は、 前記粒状洗剤組成物を構成する洗剤粒子の粒度調整 、 粒子形状調整及び粒子間付着力調整を含む粉末物性調整操作を行うことにより 達成することができる。 以下に粉末物性の調整因子について詳述する。
3 . 粉末物性の調整因子について
前記の進入圧 （P ) 、 Δ落下率 （D) 、 粉粒体落下速度分散 （V) 及び指数 K をそれぞれ所望の値としたスプーン計量で使用するに好適な簡易計量性および分 配性を有する粒状洗剤組成物を得るためには、 粒度調整因子として、 平均粒径、 粒度分布 （ロジンラムラ一分布の分布指数） および粒径 1 2 5 m以下の微粉率 を、 粒子形状調整因子として球形度を、 粒子間付着力調整因子として粉体層の引 つ張り強度を調整因子として挙げることが出来るが、 これらの調整因子を調整す ることは、 進入圧 （P ) 、 Δ落下率 （D) 、 粉粒体落下速度分散 （V) 、 物性指 数 Kのうちのいずれかの粉末物性、 もしくは複数の粉末物性に影響を及ぼすもの である。 ここで特記すべきことは、 これらの調整因子は互いに補完できるもので あり、 上記の中のある因子がもし充分に望ましい値でない場合も、 他の因子が特 に優れている粒状洗剤組成物は、 前記の粉末物性について望ましい値に達成する ことが可能である。 以下、 調整因子について個別に述べる。
( 1 ) 粒度調整因子
( 1 一 1 ) 平均粒径
本発明の高密度粒状洗剤組成物は、 掬い易さ、 計量性に優れ、 かつ振りまき易 いものであ 5"。
r掬い易さ」 とはスプーン型の計悬器を用いて粒状洗剤組成物を掬う際に、 計 量器が粒子群内に進入していく時の抵抗が小さいことを意味する。 抵抗を小さく するためには、 粒子群の平均粒径を小さくすることによって、 計量器が進入する 際に拉子が移動し易くする事が重要である。 ただし、 平均粒径が小さくなりすぎ ると粒子同士の凝集力が高くなり、 流動性が悪化する。 そこで、 本発明の高密度 粒状洗剤組成物の平均粒径 （e) は、 掬い易く、 かつ良好な流動性を得るために 、 好ましくは 2 0 0〜 5 0 0 m、 より好ましくは 2 2 0〜 4 5 0 m、 より好 ましくは 2 2 0〜4 0 0 m、 より好ましくは 2 2 0〜 3 7 0 zm、 さらに好ま しくは 2 2 0〜 3 4 0 mに調整する。
平均粒径 （e) は、 J I S Z 8 8 0 1に規定の篩を用いて求める。 例えば 、 目開きが 2 0 0 0 μιπ、 1 4 0 0 ^m, 1 0 0 0 ^m. 7 1 0 zm、 5 0 0 χ m、 3 5 5 m 2 5 0 ^m. 1 8 0 ^m. I 2 5〃mである 9段の篩と受け皿 を用い、 ロータップマシーン （HE I KO SE I SAKUSHO製、 タツピン グ： 1 5 6回ノ分、 ローリング： 2 9 0回 分） に取り付け、 1 0 0 gの試料を 1 0分間振動して篩い分けを行った後、 受け皿、 1 2 5 ; πκ 1 8 0 m、 2 5 0 //m、 3 5 5 Ltm、 5 0 0 m、 7 1 0 i rru 1 0 0 0 μτη, 1 4 0 0 ni、 2 0 0 0 mの順番に受け皿および各篩上に重量頻度を積算していくと、 積算の 重量頻度が 5 0 以上となる最初の篩の目開きを a mとし、 また a mよりも —段大きい篩の目開きを b ^ mとした時、 受け皿から a ΖΙΉの篩までの重量頻度 の積算を c %、 また a mの篩上の重量頻度を d%とした場合、
式： e (平均拉径） = 1 0 A ： d
5 0 - ( c X 1 o g" b)
l o g b - 1 o g a
A= ― ―
d
l o g b - 1 o g a にしたがって求めることができる。
なお、 用いる篩は測定粉体の粒度分布を正確に見積もることが出来るように適 宜調整する。
( 1 - 2) 粒度分布
△落下率 Dおよび粉粒体落下速度分散 Vを小さくするためには、 充塡率の値は 小さい方がよい。 粉体の充塡率に関しては、 粉体の様々な因子が影響を及ぼすが 、 中でも重要な因子は、 粉体の粒度分布である。 粒径の分布が狭い粉体ほど、 充 塡率の値は低く、 Δ落下率や粉粒体落下速度分散 Vは小さくなる。
粉体の粒度分布の広さを表す指数として、 ロジンラムラ一分布の分布指数 Zが 挙げられる。 Zの値が大きいものほど粒度分布が狭い。
本発明の粒状洗剤組成物の口ジンラムラ一分布の分布指数 Zは、 良好な計量線 への合わせ易さ、 振りまき易さを得るために、 好ましくは 2. 0以上、 より好ま しくは 2. 2以上、 より好ましくは 2. 4以上、 より好ましくは 2. 6以上、 よ り好ましくは 2. 8以上、 より好ましくは 3. 0以上、 特に好ましくは 3. 2以 上とされる。
ロジンラムラ一分布の分布指数 Zは、 J I S Z 8 8 0 1に規定の篩を用い て求める。 例えば、 目開きが 2 0 0 0〃m、 1 4 0 0 m、 1 0 0 0 zm、 7 1 0 jim, 5 0 0 jim, 3 5 5 /zm、 2 5 0 m、 1 8 0〃m、 1 2 5 /zmである 9段の篩と受け皿を用い、 ロータップマシーン （HE I K〇 SE I S AKUS HO製、 タツビング： 1 5 6回/分、 ローリング： 2 9 0回/分） に取り付け、 1 0 0 の試料を 1 0分間振動して篩い分けを行った後、 篩の目開きを Xとし、 また各篩上の積算篩上重量％を とし、 1 0 gXに対して 1 0 g · 1 0 g ( 1 0 0/Y) をプロッ トした時の最小 2乗近似直線の傾きの値とする。 ただし、 Υが 5 %以下および Υが 9 5 %以上となる点は上記プロッ トからは除外する。 なお、 用いる篩は測定粉体の粒度分布を正確に見積もることが出来るように適 宜調整する。
なお、 各篩上の積算篩上重量％Yは、 それぞれの篩の径以上の篩上の粒子の重 量頻度を合計することにより、 求めることができる。 また、 前記最小 2乗近似直 線の傾きの値は、 J I S Z 8 90 1に準じて求めることができる。
( 1 - 3) 微粉率
△落下率および粉粒体落下速度分散 Vを小さくするためには、 微粉率の値を小 さくすることが有効である。 本発明において、 微粉率とは粒状洗剤組成物中の粒 径 1 25 m以下の粒子の重量％を指す。 本発明の粒状洗剤組成物の微粉率は、 好ましくは 1 0 %以下、 より好ましくは 8 %以下、 更に好ましくは 6 %以下、 特 に好ましくは 4 %以下に調整する。 また、 洗剤投入時に起こり得る問題として、 微粉の粉立ちを挙げることができ る。 洗剤投入時に微粉が空気中に漂うことにより、 使用者がむせたりして不快な 思いをすることがある。 本発明の粒状洗剤組成物の発塵量 Fは 5 0 CPM以下、 好ましくは 20 CPM以下、 より好ましくは 1 0 CPM、 特に好ましくは 5 CP M、 最も好ましくは 0 CPMとされる。 発塵量低減のためには、 粒径 1 25 zm 以下の微粉の量を低減することが重要である。
発塵量 （F) は以下のように定義される。
内径が 1. 7 cmで開口部が開閉可能なろうとに各粉体を 1 0 0m l入れ、 無 風の部屋に設置して 4 0 cmの高さから各粉体を落下させる。 その際に粉体の落 下地点の中心から水平方向に 1 0 cm離れた場所に設置したレーザー式発塵量測 定器を用いて粉体落下時点から 1分間に計測された計測数を発塵量 F (CPM) と定義する。 レーザー式発塵量測定器としては、 例えば柴田科学機械工業株式会 社のレーザー粉塵計ダストメイ ト LD— 1型などを用いることができる。 ( 2 ) 粒子形状調整因子
(2- 1 ) 球形度 (C)
スプーン型の計量器が粒状洗剤組成物中に進入する際に粒子が移動し易くなる ためには、 粒径を小さくするだけでなく、 粒子を球形に近づけることも効果的で ある。 また、 球形に近い粒子は計量し易さ、 振りまき易さにも優れる。 そこで、 本発明の粒状洗剤組成物の球形度 Cは、 好ましくは 1 00〜1 50、 より好まし くは 1 00〜1 4 5、 より好ましくは 1 0 0〜1 4 0、 最も好ましくは 1 0 0〜 1 35に調整する。
粒状洗剤組成物の球形度 Cは、 以下のようにして測定する。
顕微鏡を用いて粒子像を撮影し、 撮影した粒子画像に関して、 その粒子画像の 面積に対する、 前記粒子画像に外接する円の面積の比を測定し、 その値に 1 00 を乗じた値がその粒子の球形度である。 粒度分布を正確に反映するように 5 00 個以上の粒子を選定し、 その全ての粒子に関して上記の測定を行い、 その平均値 をもってその粒状洗剤組成物の球形度 Cとする。 上記測定において、 顕微鏡とし ては、 例えば KEYENCE社製デジタルマイクロスコープ VH— 630 0を用 いることができる。 また、 球形度の測定には例えば N i k on社製画像解析シス テム LUZEX 2 Dなどを用いることができる。
( 3 ) 粒子間付着力調整因子
(3 - 1 ) 粉体層の引っ張り強度 （T)
厶落下率 Dや粉粒体落下速度分散 Vを小さくするためには、 粒子同士の相互作 用力を低減することが最も直接的である。 粉体の相互作用力の指数として、 粉体 層同士の相互作用力である粉体層の引っ張り強度を用いることができる。 本発明 の粒状洗剤組成物の粉体層の 3 ίつ張り強度 Τは粒子同士の相互作用を低減し、 Δ 落下率を小さくするために、 好ましくは 30 mN以下、 より好ましくは 20 mN 以下、 より好ましくは 1 5mN以下、 より好ましくは 1 OmN以下、 より好まし くは 5 mN以下、 特に好ましくは 2 mN以下に調整する。
粉体層の引っ張り強度 （T) は、 粉体の付着力および凝集力の大きさを表すも のであり、 例えばホソカワミクロン社製の COHETESTER MODEL CT- I Iを用いることによって求めることができる。 COHETESTER とは、 円筒状で、 中心で水平方向に 2分割されるセルに試料粉体を注入し、 鉛直 方向に荷重を一定時間、 均一に負荷した後、 荷重を取り除き、 セルを左右に牽引 した際の応力を測定することによつて粉体層同士の付着力および凝集力の大きさ のみを摩擦力を検出することなく測定することのできる機械である。
粉体層の断面積が 1 0. 0 cm2 となるように試料粉体を注入し、 その上に 1 . 00 k gの荷重を均一に負荷する。 1 0分間の後に荷重を取り除き、 水平方向 に引っ張った際の応力の最大値を粉体層の引っ張り強度 T (mN) とする。
(4) その他の粉末物性
(4- 1)粒子の表面状態
粒子同士の相互作用力を低減し、 Δ落下率 Dや粉粒体落下速度分散 Vを小さく するためには、 粒子の表面状態も無視することはできない。 粒子表面が平滑な粒 子は粒子間に働く摩擦力が小さいため、 Δ落下率や粉粒体落下速度分散は小さく なる。
(4-2)嵩密度
J I S K 3362によって測定される本発明の粒状洗剤組成物の嵩密度は 、 500 gZL以上という高密度であり、 輸送効率の向上や使用者の簡便性の点 から、 500 gZL以上、 好ましくは 600 gZL以上、 より好ましくは 700 gZL以上である。 又、 粒子間に適度の空隙を確保すること及び粒子間接触点数 の増加を抑制することで分散性を低下させないこと等の点から、 好ましくは 12 0 0 g ZL以下とされる。 ( 4 - 3 ) 流動性
本発明の粒状洗剤組成物の流動性は、 流動時間として好ましくは 7 . 0秒以下 、 より好ましくは 6 . 5秒以下、 更に好ましくは 6 . 0秒以下、 特に好ましくは 5 . 5秒以下、 特に好ましい中でもより好ましくは 5 . 0秒以下とされる。 流動 時間は、 J I S K 3 3 6 2により規定された嵩密度測定用のホッパーから、 1 0 O m Lの粉末が流出するのに要する時間とする。
4 . 製造法について
高密度の粒状洗剤組成物を得る方法としては特許庁公報：周知 ·慣用技術集 （ 衣料用粉末洗剤： 日本国特許庁、 平成 1 0年. 3 . 2 6発行） 第 5章に開示され ている製法がある。 しかしながら本発明のスプーンで使用するに好適な簡易計量 性および分配性を有する粒状洗剤組成物を得るためにはこれらの通常の方法且つ 条件での製造だけでは得られず、 前記したような粒度調整、 粒子形状調整及び粒 子間付着力調整を行うことにより、 所望の粉末物性を有する粒状洗剤組成物を得 ることができる。 ここで、 粒度としては、 粒状洗剤組成物の平均粒径は好適な範 囲に調整し、 粒度分布はシャープにすることが好ましく、 また 1 2 5 z m未満の 微粉は少なくすることである。 粒子形状としては、 球形度は 1 0 0に近づける、 即ち球形に近づける調整を行うことである。 また、 粒子間付着力としては、 粒子 間に相互作用が少なくなるように、 粉体層の引っ張り強度は下げる調整を行うこ とである。
ここで 『調整を行う』 とは、 配合組成、 および造粒および Zまたは造粒後の後 処理について、 その方法および条件の選択を行なうことで、 所望の粉末物性を得 ることを言う。 即ち、 配合処方および造粒の方法かつ条件を選択する （粒子設計 を行う） ことで各種の調整因子の調整を行い、 特別な造粒後の後処理を行うこと なしに本発明の粒状洗剤組成物を得る場合や、 通常の方法且つ条件で得られた粒 状洗剤組成物について、 造粒後の後処理において各種の調整因子の調整を行い、 本発明の粒状洗剤組成物を得る場合、 またはこれらの組み合わせがある。
本発明の粒状洗剤組成物を容易に得る好ましい方法 （配合組成、 および造粒お よび/または造粒後の後処理について、 その方法および条件を容易に見出す方法 ) としては、 該粒状洗剤組成物の平均粒径、 粒度分布 （ロジンラムラ一分布の分 布指数） 、 粒径 1 2 5 m以下の微粉率、 球形度、 および粉体層の引っ張り強度 の各調整因子について、 最低限満たすことが好ましい操作範囲 （ 「最低限範囲」 という。 平均粒径、 粒度分布 （ロジンラムラ一分布の分布指数） 並びに微粉率が それぞれ 2 0 0〜5 0 0 / m、 2 . 0以上、 1 0 %以下であり、 粒子形状を示す 球形度が 1 0 0〜1 5 0であり、 粒子間付着力を示す粉体層の引っ張り強度が 3 O m N以下） に調整し、 この場合、 上記項目の群から選ばれるいずれか 2つ以上 の調整因子については、 より好ましい範囲 （ 「特別好適範囲」 という。 平均粒径 、 粒度分布並びに微粉率がそれぞれ 2 2 0〜4 5 0 / m、 2 . 6以上、 6 %以下 であり、 粒子形状を示す球形度が 1 0 0〜1 4 5であり、 粒子間付着力を示す粉 体層の引っ張り強度が 1 5 m N以下） に調整を行う製造方法である。 ここで、 特 別好適範囲に調整する調整因子としては、 最低限範囲内にあって、 特別好適範囲 にもつとも離れている因子を選択して調整することが効率的である。 また、 ここ で各調整操作の途中または終了時に、 その都度粉粒体落下速度分散 V、 進入圧 P , △落下率 Dおよび K値を測定または算出し、 それらの 1つ以上が V≤ 1 . 0、 P≤ 8 0 g f / c m D≤ 1 4 %および 3 0≤K≤ 2 3 0の範囲を満足しないと き、 上記調整操作を繰り返すことが好ましい。 また、 ある調整因子が特別好適範 囲の中にあっても、 さらに好適な範囲に収める調整を行うことも有力な方法であ る。
尚、 前記の最低限範囲と特別好適範囲は、 前記の範囲に限定されるものでなく 、 各調整因子について前記した各好適範囲から選択され、 ある好適範囲を最低限 範囲とした場合、 さらに好適な範囲を特別好適範囲とすることができる。
また、 本発明の粒状洗剤組成物を得る方法 （配合組成、 および造粒および ま たは造粒後の後処理について、 その方法および条件） を見出した後では、 粒状洗 剤組成物の実生産にあたって、 その途中工程で都度粉粒体落下速度分散 V、 進入 圧 P， △落下率 Dおよび K値、 ならびに各調整因子について測定または算出する ことなどなしに、 実施できる。 次に各調整因子の調整方法について説明するが、 本発明の粒状洗剤組成物を得 る製造法は下記の製造法等に限定されるものではない。
( 1 ) 平均粒径の調整方法
粒状洗剤組成物の平均粒径を調整し、 粒度分布をシャープにすることが好まし レ、。 平^粒径の調整方法としては、 篩による分級や風力分級といった粗粒ゃ微粉 を何らかの方法で処理する工程を行うことが好ましい。 また、 粗粒が多く平均粒 径が大きい粒状洗剤組成物に関しては、 予め粉砕を行い、 必要に応じて分級操作 を組み合わせる等の方法がある。 また、 予め平均粒径と粒度分布の調整されたべ ース顆粒に液状の界面活性剤を担持させるといつた製造法は平均粒径と粒度分布 の調整に有効である。
( 2 ) 球形度の調整方法
球形度の調整に関しては、 粒子製造工程及び得られた洗剤粒子を塑性変形させ たり、 粒子の角を削るといった球形化処理を施す方法や、 別の方法として、 洗剤 原料にできるだけ球形度の良好な顆粒、 例えば噴霧乾燥顆粒を使用し、 且つその 形状を維持したまま造粒するといつた方法がある。 具体的な方法として特公昭 41 -563号公報記載の円筒状整粒室の底面部に回転体を設けて高速に回転するように し、 側壁は静止状態或は回転体と反対方向に回転させる方法、 特開平 2- 232300号 公報記載の放射状の突起を有する回転テーブルを用いて周方向の力により連続造 粒する方法、 特開昭 62- 598号公報記載の容器内で壁面に沿う気体旋回流に粒状洗 剤組成物を同伴させて機壁と接触、 衝突させる方法、 W095/26394号記載の容器回 転型混合機内で生じる粒子同士の接触による剪断力を利用して球形度を高める方 法がある。 また、 予め球形度の制御された噴霧乾燥粒子に液状の界面活性剤を担 持させるといった製造法も有効な方法として挙げられる。
( 3 ) 粒度分布の調整方法
平均粒径の調整方法と同様である。 また、 一旦分級した粒子を適宜ブレンドす ることにより調整できる。
( 4 ) 微粉率の調整方法
平均粒径の調整方法と同様に、 篩による分級や風力分級等により微粉を除去す る工程を行う。 また粉砕工程を有する製法においては、 微粉率が増加する傾向が あり、 細心の注意を払うことが好ましい。
( 5 ) 粉体層の引っ張り強度の調整方法
粉体層の引っ張り強度に関しては、 洗剤粒子同士の付着力を低減することが好 ましい。 付着力の低減方法として①粒子表面の機械的処理、 ②活性剤の染み出し 抑制の為の化学的処理が挙げられる。 機械的処理法としては、 微粉体 （一般的に は超微粉体） で粒子表面を被覆したり、 更には WO 9 5 X 2 6 3 9 4号記載の装 置を用いて、 粒子間に弱い剪断力を作用させて粒子表面の粗さ （凹凸） を小さく する方法がある。 また、 平均粒径、 粒度分布、 球形度を調整することにより粒子 の接触点数を低減する方法もある。 化学的処理法としては、 液状活性剤の融点上 昇剤の添加や液状活性剤とラメラ配向をとり得る陰イオン界面活性剤の添加によ る方法があり、 また、 水溶性のポリマー等で表面をコーティングする方法もある ( 6 ) 粒子の表面状態の調整方法
粉体層の引っ張り強度の調整法と同様に、 微粉体 （一般的には超微粉体、 好まし くは粒径 5 m以下で粒度分布のシャープなもの） で粒子表面を被覆したり、 さ らには上述のような粒子間に弱レ、剪断力を作用させて粒子表面を平滑化する方法 がある。
5 . 洗剤物品について
本発明により、 本発明の粒状洗剤組成物を収容した容器と、 該粒状洗剤組成物 の計量に用いるスプーン型計量器とを備えてなる洗剤物品が提供される。 本発明 の洗剤物品は、 スプーン型計量器による掬い易さと、 計量し易さ及び振りまき易 さを両立させたものであり、 スプーン型計量器を用いた操作において使用者にさ らさらした粉の感じを与えるものである。
また、 スプーン以外の計量器で計量される高密度洗剤物品、 例えば、 特公平 7 - 1 1 6 4 8 0号公報に記載の計量器内蔵容器入り超濃縮粒状洗剤製品、 または 特開昭 5 3 - 4 3 7 1 0号公報に記載のボトル入り洗剤等においても、 好適に用 いることができる。 実施例
調整例 1
直鎖アルキル （炭素数 10〜13) ベンゼンスルホン酸カリウム 1 4部、 アルキル (炭素数 14〜16) 硫酸ナトリウム 8部、 ポリオキシエチレン （E O平均付加モル 数 8 ) アルキル （炭素数 12〜14) エーテル 1部、 石鹼 （炭素数 14〜20) 7部、 4 A型ゼォライ ト 1 0部、 1号珪酸ナトリウム 1部、 炭酸ナトリゥム 5部、 炭酸力 リウム 1 6部、 芒硝 1 . 1部、 亜硫酸ナトリウム 1 . 5部、 ポリアクリル酸ナト リウム （平均分子量 1万） 2部、 ポリエチレングリコール （平均分子量 8 5 0 0 ) 2部、 蛍光染料 （チノパール CBS— X 0. 2部、 ホワイテックス SA O. 1 部） を水と混合して固形分 4 8重量％のスラリーを調製した （温度 6 5で） 。 こ れを向流式噴霧乾燥装置を用いて嵩密度約 3 2 0 gZLの粒子を得た。 揮発分 （ 1 0 5°C、 2時間の減量） は 3%であった。
次に、 上記粒子 5 0 k g/H、 炭酸ナトリウム （重灰） 4 k g/H. 結晶性珪 酸塩粉末 （SKS - 6の解砕品、 平均粒径 2 7 urn) 1 kgZH、 上記ポリオキ シエチレンアルキルエーテルを 3 kgZHの能力で連続ニーダー （栗本鉄工所 （ 株） 製） に連続的に添加した。 ニーダー排出口に 2軸式押出し機 （ペレツターダ ブル：不二パゥダル製） を設置して、 直径約 3 mmの円柱状ペレッ トを得た。 こ のペレッ ト 1 0 0部に対して、 解砕助剤として粉末ゼォライ ト （平均粒径約 3 m) 5部を加えつつ、 1 4°Cの冷風を通気しながら目開き 1. 5mmのスクリー ンを取り付けたフィッッミル （ホソカワミクロン製） により解砕造粒を行った。 得られた粒状洗剤組成物について、 各種の物性 （平均粒径、 粒度分布、 微粉率 、 球形度、 粉体層引張強度、 進入圧、 Δ落下率、 K値、 落下速度分散、 発塵量） を測定した結果を表 1に示す。 これらの物性の測定は、 前記の各項において記載 した方法により行った （以下の各調整例により得られた粒状洗剤組成物の物性の 測定についても同様である） 。 調整例 2
調整例 1の粒状洗剤組成物をフィッツミルで再度粉砕し、 その後、 篩により 8 5 0 / m以上の粗粒子を除去した。 さらに流動層により微粉を低減させた。 得ら れた粒状洗剤組成物の物性を表 1に示す。 調整例 3
調整例 2の粒伏洗剤組成物を円筒直径 4 0 0瞧、 円筒長さ 6 0 Omm、 容積 7 5. 4 Lのドラム型混合機に、 20 kg、 容積充塡率で 30%を投入した。 また 、 微粉体として結晶性アルミノゲイ酸塩 0. 3 kgを同時に投入した。 ドラム型 混合機を、 フルード数 0. 3の回転数 3 7 r p mで粉温を 4 5でから 5 5 °Cの間 に保ちながら 3 0分間表面処理を行った。 最終粉温は 5 1 °Cであった。 得られた 粒状洗剤組成物の物性を表 1に示す。 調製例 4
以下の方法に従い粒状洗剤組成物を得た。
次の様にして先ずベース顆粒を調製した。
水 4 8 0 k g、 硫酸ナトリウム 222 k g、 4 0重量％のポリアクリル酸ナト リウム水溶液 1 20 k g、 ゼォライト 3 0 0 k gからなるスラリーを噴霧乾燥に 付して、 得られた噴霧乾燥粒子をベース顆粒とした。 このベース顆粒は、 平均粒 径 250 m 嵩密度 650 g/L、 担持能 25mL/l 00 g、 粒子強度 4 5 0 k g/cm2 、 組成 （重量比） ：ゼォライ ト Zポリアクリル酸 N aノ硫酸 N a 水 = 50 Z 8 Z 37 / 5であった。
次に、 界面活性剤組成物を調製した。 上記ポリオキシエチレンアルキルエーテ ル 1 8重量部 （5. 4 kg) とポリエチレングリコール 2重量部 （0. 6 kg) とパルミチン酸 8重量部 （2. 4 kg) を混合し 8 0°Cに調整した。
レディデミキサ一 （松坂技研 （株） 製、 容量 1 3 0 L、 ジャケッ ト付） に上記 記載のベース顆粒 25重量部 （9 kg) と結晶性アルカリ金属ゲイ酸塩 30 (9 kg) と無定形アルミノゲイ酸塩 7重量部 （2. 1 kg) を投入し、 主軸 （回転 数： 6 0 r pm) とチョッパー （回転数： 3 0 0 0 r pm) の回転を開始した。 尚、 ジャケッ トに 8 0°Cの温水を 1 0 LZ分で流した。 そこへ上記記載の界面活 性剤組成物 28重量部 （ 8. 4 kg) を 3分間で投入し、 8分後攪拌を停止した 次に、 結晶性アルミノゲイ酸塩 1 0重量部 （3 k g) を投入し、 60秒間攪拌 を行い排出した後に、 1 4 1 0 mの篩で粗粒子を除いた。 得られた粒状洗剤組 成物の物性を表 1に示す。 調整例 5
調整例 4の粒状洗剤組成物を以下の様に調整した。 上記粒状洗剤組成物を篩に より 1 2 5 /m以下の粒子と 5 0 0 m以上の粒子を除去した。 得られた粒状洗 剤組成物の物性を表 1に示す。 調整例 6
調整例 5の粒状洗剤組成物を円筒直径 4 0 0睡、 円筒長さ 6 0 Omm. 容積 7 5. 4 Lのドラム型混合機に、 2 0 k g、 容積充塡率で 3 0%を投入した。 また 、 微粉体として結晶性アルミノゲイ酸塩 0. 3 kgを同時に投入した。 ドラム型 混合機を、 フルード数 0. 3の回転数 3 7 r pmで 3 0分間表面処理を行った。 得られた粒状洗剤組成物の物性を表 1に示す。 調整例 7
調整例 6の造粒物に酵素造粒物 （ノボノルデイクス社製の Savinase 18T type W ) を粒状洗剤組成物 1 0 0重量部中に 2重量部となるように添加し粒状洗剤組 成物を得た。 得られた粒状洗剤組成物の物性を表 1に示す。 調整例 8
以下の方法に従い粒状洗剤組成物を得た。
次の様にして先ずベース顆粒を調製した。
水 4 8 0 k g、 硫酸ナトリウム 1 2 0 k g、 炭酸ナトリウム 1 5 0 k g、 4 0 重量％のポリアクリル酸ナトリゥム水溶液 1 2 0 k g、 ゼォライト 2 5 2 k gか らなるスラリーを噴霧乾燥に付して、 得られた噴霧乾燥粒子をベース顆粒とした 。 このベース顆粒は、 平均粒径 270 Jim, 嵩密度 5 8 0 gZL、 担持能 55 m LZ 1 00 g、 粒子強度 25 0 k gZcm2、 組成 （重量比） ：ゼォライト Zポ リアクリル酸 N a Z炭酸 N a Z硫酸 N a Z水 = 42 Z 8 25 Z 20 Z 5であつ た。
レディデミキサー （松坂技研 （株） 製、 容量 1 30 L、 ジャケッ ト付） に上記 記載のベース顆粒 80重量部 （24 kg) を投入し、 主軸 （回転数： 6 0 r pm ) の回転を開始した。 なお、 チョッパーは回転させず、 ジャケッ トに 8 0°Cの温 水を 1 0 Lノ分で流した。 そこに、 8 0°Cの界面活性剤組成物 20重量部 （ポリ ォキシエチレンアルキルエーテル 1 7重量部とポリエチレングリコール 1重量部 とパルミチン酸 Nal重量部と水 1重量部の混合物： 6 kg) を 2分間で投入し、 その後 5分間攪拌を行い粒状洗剤組成物を得た。 得られた粒状洗剤組成物の物性 を表 1に示す。 調整例 9
調整例 8の粒状洗剤組成物を以下の様に調整した。 上記粒状洗剤組成物を篩に より 1 25 m以下の粒子と 5 0 0 m以上の粒子を除去した。 得られた粒伏洗 剤組成物の物性を表 1に示す。 調整例 1 0
調整例 8の粒状洗剤組成物 25 kgと結晶性アルミノゲイ酸塩 0. 8 k gを上 記レディゲミキサー内に投入し、 主軸 （回転数： 1 20 r pm) 及びチヨッパー (回転数： 3600 r pm) の回転を 1分間行い排出した後に、 7 1 0 /mの篩 で粗粒子を除いた。 得られた粒状洗剤組成物の物性を表 1に示す。 調整例 1 1
調整例 1 0の粒状洗剤組成物を円筒直径 4 0 Oram. 円筒長さ 6 0 0 mm. 容積 7 5. 4 Lのドラム型混合機に、 1 5 k g、 容積充墳率で 3 0 %を投入した。 ま た、 微粉体として結晶性アルミノゲイ酸塩 0. 3 k gを同時に投入した。 ドラム 型混合機を、 フルード数 0. 3の回転数 3 7 r pmで、 2 0分間表面処理を行つ た。 得られた粒状洗剤組成物の物性を表 1に示す。 調整例 1 2
調整例 8と同じベース顆粒を調製した。
レディデミキサー （松坂技研 （株） 製、 容量 1 3 0 L、 ジャケッ ト付） に上記 記載のベース顆粒 7 8重量部 （2 3. 4 k g) を投入し、 主軸 （回転数： 6 0 r pm) の回転を開始した。 なお、 チョッパーは回転させず、 ジャケッ 卜に 8 0°C の温水を 1 0 LZ分で流した。 そこに、 8 0°Cの界面活性剤組成物 2 2重量部 （ 直鎖アルキル （炭素数 10〜13) ベンゼンスルホン酸ナトリウム 1 0重量部とポリ ォキシエチレンアルキルエーテル 8. 5重量部とポリエチレングリコール 1重量 部とパルミチン酸 Nal重量部と水 1. 5重量部の混合物： 6. 6 k g) を 2分間 で投入し、 その後 1 0分間攪拌を行い粒状洗剤組成物を得た。
さらに、 得られた粒状洗剤組成物 2 5 k gと結晶性アルミノゲイ酸塩 0. 8 k gを上記レディゲミキサー内に投入し、 主軸 （回転数： 1 2 0 r pm) 及びチヨ ッパー （回転数： 3 6 0 0 r pm) の回転を 1分間行った。
得られた粒状洗剤組成物を、 円筒直径 4 0 0誦、 円筒長さ 6 0 Omm, 容積 7 5. 4 Lのドラム型混合機に、 2 0 k g、 容積充塡率で 3 0 %を投入した。 また 、 微粉体として結晶性アルミノゲイ酸塩 0. 3 k gを同時に投入した。 ドラム型 混合機を、 フルード数 0. 3の回転数 3 7 r pmで 3 0分間表面処理を行った。 上記粒状洗剤組成物を篩により 1 2 5 zm以下の粒子と 5 0 0 zm以上の粒子 を除去した。 得られた粒状洗剤組成物の物性を表 1に示す。 調整例 調整例 調整例 調翻 調整例 調整例 調整例 調整例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 平均粒径 535 349 345 405 355 355 361 299 290 298 295 279 分布 1.7 2.7 2.8 2.5 3.3 3.4 3.3 3.2 3.5 3.5 3.5 3.6 微粉率 8.5 4.2 2.3 10.6 0.2 0.1 0.1 3.1 0.1 0.3 0.2 0.1 球形度 156 156 142 148 148 139 139 143 142 141 137 137 粉体層引張強度 12 10 3 14 12 10 10 53 48 2 0 0 進入圧 98 66 34 37 31 25 26 23 23 23 20 19
Δ落下率 18.0 16.7 9.6 16.0 12.2 10.8 10.9 18.0 16.9 8.9 7.2 7.1
K値 1120 629 124 320 161 107 113 261 225 76 53 50 落下速度分散 1.67 1.35 0.84 1.55 1.02 0.73 0.76 2.32 1.85 0.55 0.32 0.2 発摩暈 802 315 131 3 0 0 0 0 0 0 0 0
ここで、 ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、 花王 （株） 製、 商品 名 ：エマルゲン 1 0 8 KM、 （エチレンオキサイ ド平均付加モル数： 8. 5、 ァ ルキル鎖の炭素数： 1 2〜1 4、 融点： 1 8°C) を、 ポリエチレングリコールと しては、 花王 （株） 製、 商品名 ： K一 P E G 6 0 0 0 (平均分子量： 8 5 0 0、 融点： 6 0°C) を、 パルミチン酸としては花王 （株） 製、 商品名 ：ルナック P — 9 5を、 パルミチン酸 Naとしては上記パルミチン酸を苛性ソーダにて中和したも のを用いた。
結晶性アルミノゲイ酸塩としては、 ゼォビルダ一社製、 商品名 ：ゼォライ ト 4 Aパウダー （平均粒径： 3. 5 urn) を、 無定形アルミノゲイ酸塩としては、 特 開平 9一 1 3 2 7 9 4号公報記載の調整例 2を平均粒径 8 / m に粉砕したものを 、 結晶性アルカリ金ゲイ酸塩としてはクラリアント社製の Na— SKS — 6を 2 3 mに粉砕したものを用いた。 第 7図は各調整例の△落下率、 進入圧をプロッ トし、 また、 発明の範囲を表し たものである。 本発明に従い粒度調整因子である平均粒径、 粒度分布、 および微 粉率、 粒子形状調整因子である球形度、 および、 粒子間付着力の調整因子である 粉体層引張強度を調整することにより、 発明品が得られることを示している。 例 えば、 調整例 1は V= 1. 6 7、 P= 9 8、 D= 1 8. 0. K= 1 1 2 0の粒状 洗剤組成物 （比較品） であるが、 後工程として、 粉砕、 分級、 及び粒子の表面処 理を行うことによって平均粒径を小さく、 粒度分布をシャープに、 微粉率を少な く、 粒子の形状を球に近づけることができる。 これによつて、 調整例 3のように 、 V= 0. 8 4、 P= 3 4、 D= 9. 6、 K= 1 2 4と大きく粉末物性が向上し 、 本発明での所望の粒状洗剤組成物を得ることができるのである。 また、 調整例 4の粒状洗剤組成物 （比較品） は後工程として分級を行うことによって、 微粉率 、 平均粒径、 粒度分布をそれぞれより好適な範囲に調整することで調整例 5のよ うな発明品を得ることができる。 また、 さらに粒子の表面処理を行い粒子形状を 改善することにより、 さらに優れた粉末物性の粒状洗剤組成物が得られる （調整 例 6 , 7 ) 。 調整例 8及び 9では、 平 粒径、 粒度分布、 微粉率、 球形度は充分 に好適な範囲内であり、 Pの値は良好であるが、 粒子同士の付着力が高いために V及び Dの値が高くなつている。 そこで、 表面改質工程を行って粒子間の付着力 を低減させることによって、 非常に優れた粉末物性の粒状洗剤組成物が得られ （ 調整例 1 0 ) 、 更に球形度の一層の改善によってさらに優れた粉末物性の粒状洗 剤組成物が得られる （調整例 1 1 ) 。 また、 調整例 1 2のように全ての粉末物性 調整工程を連続で行い、 一度で発明品を得ることもできるのである。 試験例
以下に述べる試験は全て 2 5 ± 5 °C、 湿度 4 0 ± 1 0 %の恒温室の中で行った
試験例 1
各調整例により得られた洗剤組成物について、 スプーンを用いて粒状洗剤組成 物を掬い取る際の箱の動きにくさの度合いを以下のように評価した。
高さ 5 2 mm, 縦幅 1 5 0 mm, 横幅 9 1 mmで肉厚 0 . 9 m mの紙製の箱に J I S K 3 3 6 2により規定されたホッパーを用いて箱の底面とホッパー開 口部の距離が 1 0 0 mmとなるような高さから充分量の試料を注入した。 その後 、 箱の高さから上部にはみ出した試料を箱中の試料の充塡状態が変化しないよう に静かにすり切って除去した。 その後試料を充塡した箱の外周部分に静かにおも りをつけ、 総重量が 6 3 7 gとなるように調整する。 上記調整を行った箱を試料 の充塡状態が変わらないように、 また箱の底面に洗剤粒子が付着しないように留 意しながら、 第 5図 （ 1 ) に示す装置に設置した。
該装置はスプーン型計量器 2 2を用いて洗剤の計量を行う工程を模倣したもの であり、 モーター 2 5によって回転する軸 2 6に取り付けられたスプーン型計量 器 2 2が回転し、 試料の充塡された箱 2 1から試料を掬いとる事ができる。 スブーン型計量器 22は第 6図に示すような形状を有するプラスチック製の計 量器であり、 回転軸と同図のように接続されている。
箱 2 1が置かれている台は平滑かつ清浄なガラスの板 2 3であり、 その下に設 置されたジャツキ 24により台の高さを任意に調節することができる。 台の表面 は完全に水平になるように設置する。
第 5図 （2) の様にスプーン型計量器 2 2の開口部が試料面と平行に向き合つ た状態を基準とし、 ここから回転した角度を 0とした。 第 5図 （3) に示す様に 0= 9 0° の時にスプーン型計量器 2 2の開口部が箱 2 1の内部に進入する距離 を y、 スプーン型計量器 22の開口部の長さを Xとし、
(y/x) X 1 0 0
をスプーン進入率 q (%) とした。
0= 0° から 0= 1 8 0° までスプーン型計量器 2 2を 1 9. 3° s e の角速度で回転させ、 その際にスプーンと試料の間に生じる力によって箱 2 1が 移動する距離 z (mm)を測定した。
スプーン進入率 qを 2%刻みで変えて上記実験を行い、 Zく 3mm となる qのう ちで最も大きな qを臨界進入率 Q (%) とした。
上記実験を各調整例により得られた洗剤組成物について行い、 臨界進入率の値 からスプーンを用いて粒状洗剤組成物を掬い取る際の箱の動きにくさの度合いに ついて、 下記の様に点数付けを行った。
1 Qが 1 0 5 %以上
2 Qが 1 0 0 %以上、 1 0 5 %未満
3 Qが 9 5 %以上、 1 0 0 %未満
4 Qが 9 0 %以上、 9 5 %未満
5 Qが 9 0 %未満
各々の洗剤組成物についてその結果を表 2に示す。 表 2
Figure imgf000040_0001
試験例 2
各調整例により得られた洗剤組成物について、 スプーンを用いて粒状洗剤組成 物を掬い取った際の一発計量性 （すり切り性） を以下のように評価した。
試験例 1 と同様に試料を紙箱に充填し、 第 5図の装置に設置した。 本測定では q= 1 0 2%とし、 また、 箱 2 1は移動しないようにガラス板 2 3に固定した。 0 = 0° の位置から 1 9. 3° _ s e c. の角速度でスプーン型計量器 22を回 転させ、 0 =ひ（ 9 0° く ひく 1 8 0° ) で停止させた。 その後ジャッキ 24を 動かしてガラス板 2 3及びそれに固定された箱 2 1を 1 mm/s e c. の速さで 静かに下に降ろし、 スプーン型計量器 22と箱 2 1内の試料が完全に離れた状態 にした。 ここでスプーン型計量器 22に入った試料の状態を観察し、 以下の基準 で写真判定を行った。
A ：山盛りになっている （スプーン型計量器の内部容積に対して約 1 0 7%以 上の体積の試料が入っている）
B ：すり切り一杯になっている （スプーン型計量器の内部容積に対して約 9 3 %以上、 かつ約 1 0 7 %未満の体積の試料が入っている）
C ：少量しか入っていない （スプーン型計量器の内部容積に対して約 9 3%未 満の体積の試料が入つている） 停止角度 を 2° 刻みで変えて上記実験を行い、 判定結果が Bとなったひの中 で最も小さな値を ' とし、 1 8 0 ° から ' を引いた値を臨界すり切り角度 S とした。
上記実験を各調整例により得られた洗剤組成物について行し、、 臨界すり切り角 度 Sの値からスプーンを用レ、て粒状洗剤組成物を掬い取つた際の一発計量性につ いて、 下記の様に点数付けを行った。
1 ： S力 4 5 ° 未満
2 ： Sが 4 5 ° 以上、 5 0 ° 未満
3 ： Sが 5 0 ° 以上、 5 5 ° 未満
4 ： S力 5 5 ° 以上、 6 0 ° 未満
5 ： S力 6 0° 以上
各々の洗剤組成物についてその結果を表 3に示す。
表 3
Figure imgf000041_0001
試験例 3
各調整例により得られた粒状洗剤組成物について、 スプーンを用いた計量のし 易さを以下のように評価した。
粒状洗剤組成物を縦 1 0 cm、 横 1 5 cm、 高さ 1 0 cmの箱に 1 0 0 OmL 入れた。 縦 5. O cm、 横 3. 5 cm、 深さ 3. 0 c mの計量部を持ち、 柄の長 さが 5. 5 cmであるスプーン型計量器を用いて、 前記の箱から粒状洗剤組成物 を掬い取り、 できるだけ正確に計量部の底から 2. 5 cmの高さにある計量線に 粒状洗剤組成物を合わせる操作を 1 0秒以内という制限付きで行い、 計量された 粒状洗剤組成物の重量を測定した。
上記測定を 1 0回行い、 1 0回分の測定値の標準偏差を σ、 平均値を Εとした 際に、 σ Εの値が小さレ、粒状洗剤組成物ほど正確に計量できることとなる。 掬い方および計量の仕方に個人差がある事を考慮し、 1 0人のパネラーに上記 実験を行ってもらい、 1 0人分のびノ Εの平均値を求めた。 各々の調整例につい てその結果を表 4に示す。
表 4
Figure imgf000042_0001
試験例 4
次に、 各調整例により得られた洗剤組成物について、 洗濯機への均一な投入の し易さを以下のように評価した。
粒状洗剤組成物を前記スプーンに掬い取り、 約 4 OmLとなるよう計量した。 水平な台の上に置かれた直径 5 0 cmの円状の紙の上に、 スプーンに計量された 粒状洗剤組成物をそのスプーンを用いて、 紙の 5 0 cm程度上方からなるべく均 一に散布されるように留意して落下させた。 均一な投入の具合を下記評価基準で 目視判定した。
1 ：ほぼ均一に散布されている。
2 ：およそ 2 0 %以内の部分が塊として存在する。
3 ：およそ 2 0〜4 0 %程度の部分が塊として存在する。
4 ：およそ 4 0〜 6 0 %程度の部分が塊として存在する。
5 ：ほぼ全てが塊として存在している。
粒状洗剤組成物の塊が多く存在しているものほど、 溶け残りの起き易レ、条件と なる。
上記実験および判定を 1 0人のパネラーがそれぞれ 1 0回行い、 計 1 0 0回分 の判定値の平均値を求めた。 その結果を表 5に示す。
表 5
Figure imgf000043_0001
試験例 5
各調整例により得られた粒状洗剤組成物について、 パネラー 1 0人に粒状洗剤 組成物の粉の様子について感想を聞いたところ、 調整例 1、 2、 4、 8、 9によ り得られた粒状洗剤組成物に関しては、 流れにくい、 計量がしにくい等と答え、 特に調整例 1に関しては、 掬うときにガリガリする、 粉立ちして鼻につく等と答 えたのに対し、 調整例 3、 5〜7、 1 0〜1 2により得られた粒状洗剤組成物に 関しては、 粉が掬い易い、 サラサラしていて気持ちがいい、 とほとんどのパネラ 一が答え、 全員が調整例 3、 5〜7、 1 0〜1 2により得られた粒状洗剤組成物 が優れていると答えた。
以上より、 粉末物性を格段に向上させることで、 商品の魅力を充分に高めるこ とができたことが明らかとなった。 試験例 6
次に、 調整例 4と 6により得られた粒状洗剤組成物について実際に洗濯機で洗 濯を行つた場合の溶け残りの様子を次のように評価した。
日立 （株） 製、 全自動洗濯機 「水かえま洗科 NW - 8 P 5」 の洗濯槽に木綿 の黒い Tシャツ 4 . 0 k gを投入し、 その上から粒状洗剤組成物 2 6 . 7 gをス ブーン型計量器を用いてなるベく均一に散布されるように留意して落下させた。 その後、 5 °Cの水道水 4 0 Lを 5分かけて注入し、 弱水流での洗濯 1 0分、 す すぎ 1回、 脱水 4分の工程で洗濯を行った。 洗濯全工程が終了した時点で洗濯し た Tシャッを取り出し、 Tシャッへの洗剤の溶け残りの具合を下記評価基準で目 視判定した。
〔評価基準〕
1 ：凝集物がない。
2 ：凝集物が殆どない （直径 3 mm程度の塊が 1〜5個認められる） 。
3 ：凝集物が少量残留している （直径 6 mm程度の塊が認められ、 直径 3〜 1 O mmの塊が 1 0個以下認められる） 。
4 ：凝集物が多量に残留している （直径 6 mmを越える塊が多数認められる） 上記実験及び判定を各粒状洗剤組成物についてそれぞれ 1 0回行い、 1 0回分 の判定値の平均値を求めた。 その結果、 調整例 4により得られた粒状洗剤組成物 は平均値が 2 . 7、 調整例 6により得られた粒状洗剤組成物は平均値が 1 . 1で あつた。 試験例 7
日本及び海外において販売されている洗剤組成物 3 1種の商品について、 落下 速度分散、 進入圧、 Δ落下率、 K値を求めたデータを表 6に示す。 また、 第 8図 に上記 3 1種商品のプロッ トを示す。 多くの商品は粉粒体落下速度分散の値が 1 . 0より大きい為、 振りまきにく く、 且つ洗濯時の溶け残りが発生しやすい。 ま た、 粉粒体落下速度分散の値が 1 . 0以下であっても、 商品 1 1を除いては、 Δ 落下率が 1 4 %より大きいため、 計算時のすり切り性 （一発計量性） が満足なも のでなく、 また、 進入圧が 8 0 g f Z c mより大きいものは洗剤組成物をスプ一 ン型計量器で掬う際に箱が動きやすい。 商品 1 1は、 粉粒体落下速度分散が 0 . 8 4、 進入圧が 5 4 g f Z c m、 △落下率が 1 3 . 6 %、 K値が 3 3 9である。 この商品について、 試験例 1および試験例 2を行った結果、 試験例 1 (スプーン 型計量器で洗剤組成物を掬う際の箱の動きにくさ） 及び試験例 2 (—発計量性） の判定値がいずれも 3であったが、 実際に 1 0人のパネラーに触れてもらったと ころ、 商品 1 1は、 調整例 3、 5〜7、 1 0〜1 2に比べるとスプーン型計量器 で洗剤組成物をはかりとる一連の動作において見劣りするという意見が大勢を占 めた。 落下速度分散の値が 1 . 0以下であるものは振りまき易いため、 洗濯時の 溶け残りが発生しにく く、 さらに進入圧の値が 8 0 g f Z c m以下、 かつ Δ落下 率が 1 4 %以下、 さらに Κ値が 2 3 0以下のものは掬い易く、 かつ容易に計量可 能であるが、 これらを満足するスプーンで使用するに好適な 『片手でこぼさず掬 えて、 一発計量！溶け残りも低減』 とも表現できる、 簡易計量性および分配性を 有する商品は存在していない。 地 商 粉末物性
域 □
社 ΡΡ 落下速度分散 進入圧 (gf 落下率（<½) K値 日本 A社 1 1.46 55 12.4 295
2 1.08 55 15.7 459
3 1.55 37 16.0 320
B 4 1.13 114 1Q.0 985
5 1.67 98 18.0 1119
6 1.26 107 17.9 1203
7 1.00 68 19.3 916
8 1.03 115 16.0 1000
C 9 1.89 54 22.1 1072
10 2.23 37 25.9 1220
D 11 0.84 54 13.6 339
E 12 2.79 26 20.2 396
F 13 2.18 35 24.9 1011
G 14 2.75 25 28.5 1173
H 15 17.09 25 38.5 4533
I 16 1.77 92 20.9 1536 米国 J 17 0.61 94 16.1 821
18 1.01 79 16.7 756
19 2.29 67 19.9 978
20 0.93 86 17.9 960
K 21 1.33 42 17.8 461
22 2.09 36 14.5 256 欧州 し 23 0.95 67 16.5 618
24 1.06 89 18.8 1134
Ν 25 0.65 210 18.2 2438 中国 0 26 2.13 57 18.8 724
Ρ 27 2.95 16 26.9 604
28 0.87 104 15.3 816
29 2.11 67 21.9 1296
Q 30 2.11 44 15.8 369 豪州 R 31 2.05 49 20.8 809 産業上の利用可能性
本発明により、 使用者がスプーン型計量器を用いて洗剤を掬い取る際に掬い易 く、 容易に計量でき、 かつ洗濯機に洗剤を振りまきやすいために洗濯後の溶け残 りの衣類への残留が格段に低減された極めて消費者の使用感の高 、、 さらさら感 を有する粒状洗剤組成物及び該粒状洗剤組成物を収容した洗剤物品が提供される
以上に述べた本発明は、 明らかに同一性の範囲のものが多数存在する。 そのよ うな多様性は発明の意図及び範囲から離脱したものとはみなされず、 当業者に自 明であるそのような全ての変更は、 以下の請求の範囲の技術範囲内に含まれる。

Claims

請求の範囲
1. 界面活性剤、 水不溶性無機物及び水溶性塩類を含有する嵩密度が 5 0 0 g ZL以上の粒状洗剤組成物であって、 粉粒体落下速度分散 Vが 1. 0以下であつ て、 且つ進入圧 Pが 8 0 g f Zcm以下、 Δ落下率 Dが 1 4 %以下であり、 さら に式 （ 1 ) に示す指数 Kが 3 0〜2 3 0である、 スプーン計量に好適な簡易計量 性および分配性を有する粒状洗剤組成物。
K = P X e X p (0. 1 3 5 xD) ( 1 )
〔但し、 Pは進入圧 （g f /cm) 、 Dは△落下率 （％) を示す〕
2. 界面活性剤、 水不溶性無機物及び水溶性塩類を含有する嵩密度が 5 0 0 g /L以上の粒状洗剤組成物の製造方法であって、 該粒状洗剤組成物を構成する洗 剤粒子の粉粒体落下速度分散 Vが 1. 0以下、 進入圧 Pが 8 0 g f Zcm以下、 △落下率 Dが 1 4 %以下、 及び請求項 1に記載の式 （ 1 ) に示す指数 Kが 3 0〜 2 3 0に、 粒度調整、 粒子形状調整及び粒子間付着力調整を行う、 スプーン計量 に好適な簡易計量性および分配性を有する粒状洗剤組成物の製造方法。
3. 粒状洗剤組成物を構成する洗剤粒子の粒度を示す平均粒径、 粒度分布 （口 ジンラムラ一分布の分布指数） 並びに粒径 1 2 5 m以下の微粉率をそれぞれ 2 0 0〜5 0 0 m、 2. 0以上、 1 0 %以下であり、 粒子形状を示す球形度が 1 0 0〜1 5 0であり、 粒子間付着力を示す粉体層の引っ張り強度が 3 OmN以下 であり、 且つ、 該洗剤粒子の平均粒径、 粒度分布 （ロジンラムラ一分布の分布指 数） 、 粒径 1 2 5 zm以下の微粉率、 球形度、 および粉体層の引っ張り強度から なる群より選ばれるいずれか 2つ以上が以下の範囲であり、
平均粒径： 22 0〜4 5 0 m
粒度分布 （ロジンラムラ一分布の分布指数） ： 2. 6以上 粒径 1 2 5 m以下の微粉率： 6 %以下
球形度： 1 0 0〜 1 4 5
粉体層の引っ張り強度： 1 5mN以下
且つ、 該洗剤粒子の粉粒体落下速度分散 Vが 1. 0以下、 進入圧 Pが 8 0 g f Z cm以下、 Δ落下率 Dが 1 4 %以下、 及び請求項 1に記載の式 （ 1 ) に示す指数 Kが 3 0〜23 0に、 粒度調整、 粒子形状調整及び粒子間付着力調整を行う、 請 求項 2に記載の粒状洗剤組成物の製造方法。
PCT/JP2000/003921 1999-06-16 2000-06-16 Composition detergente granulee Ceased WO2000077161A1 (fr)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AU52487/00A AU759067B2 (en) 1999-06-16 2000-06-16 Granulated detergent composition
DE60035986T DE60035986T2 (de) 1999-06-16 2000-06-16 Granulierte waschmittelzusammensetzung
EP00937260A EP1186652B1 (en) 1999-06-16 2000-06-16 Granulated detergent composition
HK03101601.6A HK1049496B (zh) 1999-06-16 2000-06-16 颗粒状洗涤剂组合物
US10/009,684 US6818605B1 (en) 1999-06-16 2000-06-16 Granulated detergent composition
JP2001503997A JP3875099B2 (ja) 1999-06-16 2000-06-16 粒状洗剤組成物

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP16956599 1999-06-16
JP11/169565 1999-06-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2000077161A1 true WO2000077161A1 (fr) 2000-12-21

Family

ID=15888835

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2000/003921 Ceased WO2000077161A1 (fr) 1999-06-16 2000-06-16 Composition detergente granulee

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6818605B1 (ja)
EP (1) EP1186652B1 (ja)
JP (1) JP3875099B2 (ja)
KR (1) KR100452805B1 (ja)
CN (1) CN1246444C (ja)
AU (1) AU759067B2 (ja)
DE (1) DE60035986T2 (ja)
HK (1) HK1049496B (ja)
TW (1) TWI227272B (ja)
WO (1) WO2000077161A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009533205A (ja) * 2006-04-20 2009-09-17 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 流動性粒子状物質
JP2020152782A (ja) * 2019-03-19 2020-09-24 株式会社Moresco 熱可塑性組成物
US10927280B2 (en) 2015-11-06 2021-02-23 Ecolab Usa Inc. Methods of and systems for controlling dust

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008519115A (ja) 2004-11-02 2008-06-05 ヘンケル コマンディットゲゼルシャフト アウフ アクチエン 洗剤または洗浄剤のための顆粒／凝集物
WO2011090957A2 (en) * 2010-01-21 2011-07-28 The Procter & Gamble Company Process of preparing a particle
US10316277B2 (en) 2015-12-18 2019-06-11 Korex Canada Company High performance laundry powder unit dose and methods of making the same
US12071599B2 (en) 2020-11-13 2024-08-27 Korex Canada Company Concentrated laundry cleaning compositions in unit dose packets or pouches

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63150398A (ja) * 1986-12-15 1988-06-23 ライオン株式会社 高嵩密度洗剤の造粒方法
US4970017A (en) * 1985-04-25 1990-11-13 Lion Corporation Process for production of granular detergent composition having high bulk density
EP0512552A1 (en) * 1991-05-09 1992-11-11 Kao Corporation Process for producing high bulk density granular detergent

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3617756C2 (de) 1985-05-29 1995-01-19 Lion Corp Verfahren zum Herstellen einer granularen Detergentien-Zusammensetzung mit hoher Schüttdichte
US4715979A (en) * 1985-10-09 1987-12-29 The Procter & Gamble Company Granular detergent compositions having improved solubility
EP0229671B1 (en) * 1986-01-17 1991-03-13 Kao Corporation High-density granular detergent composition
CA2017921C (en) * 1989-06-09 1995-05-16 John Michael Jolicoeur Formation of detergent granules by deagglomeration of detergent dough
JPH04322797A (ja) 1991-04-19 1992-11-12 Kurita Water Ind Ltd 水処理用ポリマー
DE4127323A1 (de) * 1991-08-20 1993-02-25 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von tensidgranulaten
US5914307A (en) * 1996-10-15 1999-06-22 The Procter & Gamble Company Process for making a high density detergent composition via post drying mixing/densification
WO1999029829A1 (en) 1997-12-10 1999-06-17 Kao Corporation Detergent particles and method for producing the same
WO2000077149A1 (fr) * 1999-06-14 2000-12-21 Kao Corporation Procede de production de particules detergentes a un seul noyau

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4970017A (en) * 1985-04-25 1990-11-13 Lion Corporation Process for production of granular detergent composition having high bulk density
JPS63150398A (ja) * 1986-12-15 1988-06-23 ライオン株式会社 高嵩密度洗剤の造粒方法
EP0512552A1 (en) * 1991-05-09 1992-11-11 Kao Corporation Process for producing high bulk density granular detergent

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1186652A4 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009533205A (ja) * 2006-04-20 2009-09-17 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 流動性粒子状物質
US10927280B2 (en) 2015-11-06 2021-02-23 Ecolab Usa Inc. Methods of and systems for controlling dust
JP2020152782A (ja) * 2019-03-19 2020-09-24 株式会社Moresco 熱可塑性組成物

Also Published As

Publication number Publication date
DE60035986D1 (de) 2007-09-27
HK1049496B (zh) 2006-11-03
AU5248700A (en) 2001-01-02
KR100452805B1 (ko) 2004-10-14
AU759067B2 (en) 2003-04-03
HK1049496A1 (en) 2003-05-16
EP1186652B1 (en) 2007-08-15
KR20020008225A (ko) 2002-01-29
EP1186652A4 (en) 2004-06-02
TWI227272B (en) 2005-02-01
CN1370224A (zh) 2002-09-18
JP3875099B2 (ja) 2007-01-31
CN1246444C (zh) 2006-03-22
EP1186652A1 (en) 2002-03-13
DE60035986T2 (de) 2008-04-30
US6818605B1 (en) 2004-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2594893B2 (ja) 洗剤組成物用のアルカリ金属シリケートのコグラニュール形態のビルダー剤
BG60918B1 (bg) Активна добавка за перилни препарати
WO2000077161A1 (fr) Composition detergente granulee
JP4056557B2 (ja) 高密度粒状洗剤の製造方法及び該方法により製造された組成物
JPWO2000077161A1 (ja) 粒状洗剤組成物
TW495550B (en) High density detergent composition
CN107250336A (zh) 结构化洗涤剂颗粒和包含其的颗粒状洗涤剂组合物
JP4484580B2 (ja) 表面改質処理方法
JP4319133B2 (ja) 粒状アニオン界面活性剤の製造方法
JP6735188B2 (ja) 粒状洗剤およびその製造方法
JP2006291139A (ja) 洗剤粒子
WO2000077157A1 (fr) Composition de detergent
JP4970036B2 (ja) 非イオン性界面活性剤含有粒子およびその製造方法
JP2004238530A (ja) 被覆粒子及び洗剤組成物
JP2659698B2 (ja) 流動性に優れた高密度粉末洗剤の連続的製造方法
WO2012043699A1 (ja) 粒状洗剤組成物及びその製造方法
US6906022B1 (en) Granular detergent compositions having homogenous particles and process for producing same
JPH04335099A (ja) 噴霧乾燥洗剤粒子の製造方法
JP3666867B2 (ja) 洗剤粒子群
JP2018065973A (ja) 粒状洗剤
JPS6015680B2 (ja) すりみがきクリ−ニング組成物
WO2000018876A1 (en) Granular detergent compositions having improved solubility profiles
HUP0103661A2 (hu) Javított oldódási profilú szemcsés mosószerkészítmény
JP2000063898A (ja) 粒状ノニオン洗剤組成物の連続製造方法
JP2000053999A (ja) 粒状ノニオン洗剤組成物の連続製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AU CN ID JP KR SG US VN

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 52487/00

Country of ref document: AU

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2001 503997

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020017015989

Country of ref document: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2000937260

Country of ref document: EP

Ref document number: 10009684

Country of ref document: US

Ref document number: 1200101211

Country of ref document: VN

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1020017015989

Country of ref document: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 008116687

Country of ref document: CN

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2000937260

Country of ref document: EP

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 52487/00

Country of ref document: AU

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 1020017015989

Country of ref document: KR

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 2000937260

Country of ref document: EP