WO2001051203A1 - Support a forte teneur en silicium, catalyseur utilise pour des reactions heterogenes et procede de production associe - Google Patents

Support a forte teneur en silicium, catalyseur utilise pour des reactions heterogenes et procede de production associe Download PDF

Info

Publication number
WO2001051203A1
WO2001051203A1 PCT/RU2000/000499 RU0000499W WO0151203A1 WO 2001051203 A1 WO2001051203 A1 WO 2001051203A1 RU 0000499 W RU0000499 W RU 0000499W WO 0151203 A1 WO0151203 A1 WO 0151203A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
carrier
chτο
uglevοdοροdοv
τem
οκisleniya
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/RU2000/000499
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Viktor Vladimirovich Barelko
Bair Sydypovich Balzhinimaev
Sergei Petrovich Kildyashev
Mikhail Grigorievich Makarenko
Anatoly Nikolaevich Parfenov
Ljudmila Grigorievna Simonova
Alexandr Viktorovich Toktarev
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zakrytoe Aktsionernoe Obschestvo 'katalizatornaya Kompaniya'
Original Assignee
Zakrytoe Aktsionernoe Obschestvo 'katalizatornaya Kompaniya'
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zakrytoe Aktsionernoe Obschestvo 'katalizatornaya Kompaniya' filed Critical Zakrytoe Aktsionernoe Obschestvo 'katalizatornaya Kompaniya'
Priority to EP00981975A priority Critical patent/EP1247575B1/en
Priority to AU19059/01A priority patent/AU1905901A/en
Priority to US10/169,185 priority patent/US7060651B2/en
Priority to JP2001551613A priority patent/JP2003519566A/ja
Priority to DE60035292T priority patent/DE60035292T2/de
Publication of WO2001051203A1 publication Critical patent/WO2001051203A1/ru
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/08—Silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B01J35/58—Fabrics or filaments
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/615—100-500 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2235/00—Indexing scheme associated with group B01J35/00, related to the analysis techniques used to determine the catalysts form or properties
    • B01J2235/05—Nuclear magnetic resonance [NMR]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2235/00—Indexing scheme associated with group B01J35/00, related to the analysis techniques used to determine the catalysts form or properties
    • B01J2235/10—Infrared [IR]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/612—Surface area less than 10 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/613—10-100 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B01J37/0205—Impregnation in several steps

Definitions

  • ⁇ a- ⁇ ime ⁇ is ⁇ lzuyu ⁇ s ⁇ vye bl ⁇ i or s ⁇ e ⁇ l ⁇ anye ma ⁇ e ⁇ ialy on ⁇ ye nan ⁇ sya ⁇ s ⁇ avni ⁇ eln ⁇ ⁇ n ⁇ ie sl ⁇ i vys ⁇ dis ⁇ e ⁇ sny ⁇ ⁇ sid ⁇ v, ⁇ ye themselves yavlyayu ⁇ sya ⁇ a ⁇ aliza ⁇ ami (Pa ⁇ en ⁇ SSH ⁇ ⁇ ° 4,038,214, ⁇ P ⁇ ⁇ 01123 / 86 ⁇ 0P23 / 84, ⁇ 01 ⁇ 35 / 06, 1977), lib ⁇ sluzha ⁇ dis ⁇ e ⁇ gi ⁇ uyuschey Better for more valuable catalytic components, including precious metals (Patent ⁇ ⁇ ° 5552360, ⁇ ⁇ / 04, 21/08, 1996; ⁇ , 05 ⁇ constructive ⁇ However, such
  • the carrier is manufactured in the form of filaments, felts, textiles and non-woven materials from oxidants for brown and / or aluminum; TALLS AND / OR OXIDES. Alloying additives are introduced into the process in the course of the operation of a radiation source for melting on a basic oxide of brown. Manufactured by this method, the carrier is further discontinued after cutting, leaching and then turning on the carrier.
  • One of the types of structure is highly earth-resistant, which provides high-performance components that are available in the data.
  • E ⁇ a task ⁇ eshae ⁇ sya ⁇ em, ch ⁇ for ⁇ ig ⁇ vleniya ⁇ a ⁇ aliza ⁇ v ⁇ edla- gae ⁇ sya is ⁇ lz ⁇ va ⁇ vys ⁇ emnezemis ⁇ y n ⁇ si ⁇ el, v ⁇ lyuchayuschy ⁇ sid ⁇ em- Nia and ne ⁇ emnezems ⁇ de ⁇ zhaschie ⁇ sidy, na ⁇ ime ⁇ , ⁇ sid aluminum na ⁇ iya and d ⁇ , ⁇ a ⁇ a ⁇ e ⁇ izuyuschiysya nab ⁇ m sleduyuschi ⁇ ⁇ izi ⁇ - ⁇ imiches ⁇ i ⁇ sv ⁇ ys ⁇ v.:
  • the state of the battery in the carrier is characterized by the presence of lines with chemical shifts of -100 ⁇ 3 ppm (line ⁇ )) and -110 ⁇ 3 ppm (line C), with respect to the integral intensities of the lines ⁇ ) 3 / ⁇ from 0.7 to 1.2;
  • the claimed carrier has lines with chemical shifts of -100 + 3 ppm. (line 0) and -110 ⁇ 3 ppm. ( ⁇ line) 4 ⁇ ig.1, ⁇ b ⁇ aztsy 1.2) ⁇ i s ⁇ n ⁇ shenii in ⁇ eg ⁇ alny ⁇ in ⁇ ensivn ⁇ s ⁇ ey lines ⁇ ) 3 / ⁇ 4 ⁇ 0.7 d ⁇ 1,2 ⁇ ye in s ⁇ ve ⁇ s ⁇ vii with li ⁇ e ⁇ a ⁇ u ⁇ nymi data ( ⁇ as ⁇ i ⁇ in ⁇ . ⁇ ., La ⁇ ina ⁇ .B., ⁇ ud ⁇ a ⁇ vs ⁇ y IL Yade ⁇ ny magni ⁇ ny ⁇ ez ⁇ nans in ge ⁇ e ⁇ genn ⁇ m ⁇ a ⁇ alize - ⁇ v ⁇ sibi ⁇ s ⁇ :.
  • the line ⁇ 3 and at a low content of the cations of 1, 2 groups corresponds to only large aromatic compounds with a second international group.
  • the claimed highly non-earthy medium may contain only one of the metals and / or oxides of groups I and II of the Pericent system in a small amount. in order to improve the conditions of entry of a catalytic component into the carrier with the claimed structure.
  • a proposed carrier may have been obtained from a variety of different strengths and non-volatile, non-solid, non-solid, non-solid materials.
  • Important conditions for the formation of the aforementioned structures are: a) a homogeneous distribution of heterogeneous sources of electrical energy; b) ⁇ su ⁇ s ⁇ vie ⁇ alestsentsii ⁇ l ⁇ s ⁇ ey ⁇ i ⁇ a ⁇ i ⁇ n ⁇ v extraction and / or ⁇ de ⁇ sleduyuschi ⁇ ⁇ imiches ⁇ i ⁇ and ⁇ e ⁇ miches ⁇ i ⁇ ⁇ b ⁇ ab ⁇ , ch ⁇ d ⁇ s ⁇ igae ⁇ sya used ⁇ lz ⁇ vaniem ⁇ i sin ⁇ eze s ⁇ etsialny ⁇ ⁇ iem ⁇ v: nal ⁇ zhenie ul ⁇ azvu ⁇ vy ⁇ and magni ⁇ ny ⁇ ⁇ ley, ⁇ imizatsiya ⁇ em ⁇ e ⁇ a ⁇ u ⁇ y and s ⁇ s ⁇ ava zhid ⁇ y and gaz ⁇ v ⁇ y s ⁇ edy
  • liquid treatment in pulsed mode or with the imposition of magnetic and ultra-sounding fields In case of leaching and subsequent processing, liquid treatment in pulsed mode or with the imposition of magnetic and ultra-sounding fields.
  • the host is predominantly 60 to 99.9% wt. ⁇ sida ⁇ emniya and ⁇ s ⁇ avshuyusya Part s ⁇ s ⁇ avlyayu ⁇ ⁇ bychnye for s ⁇ e ⁇ l ⁇ si- li ⁇ a ⁇ ny ⁇ ⁇ m ⁇ zitsy ⁇ m ⁇ nen ⁇ y ⁇ sid ⁇ v of aluminum, magnesium, ⁇ altsiya, b ⁇ a and d ⁇ ., ⁇ ichem in zayavlyaem ⁇ m n ⁇ si ⁇ ele ⁇ liches ⁇ v ⁇ di ⁇ sida ⁇ emniya s ⁇ s ⁇ avlyae ⁇ ⁇ ed ⁇ ch ⁇ i ⁇ eln ⁇ b ⁇ lee 70% by weight.
  • P ⁇ edlagaemy n ⁇ si ⁇ el is ⁇ lzue ⁇ sya for ⁇ ig ⁇ vleniya ⁇ azlichny ⁇ ⁇ a- ⁇ aliza ⁇ v for ge ⁇ e ⁇ genny ⁇ ⁇ ea ⁇ tsy and m ⁇ zhe ⁇ ime ⁇ any ge ⁇ me ⁇ iches ⁇ uyu ⁇ mu: v ⁇ l ⁇ na, ⁇ anye and ne ⁇ anye ma ⁇ e ⁇ ialy, g ⁇ anuly tsilind ⁇ iches ⁇ y, sha ⁇ - ⁇ b ⁇ azn ⁇ y ⁇ my, ⁇ dn ⁇ - and mn ⁇ g ⁇ analnye ⁇ ub ⁇ i.
  • P ⁇ i is ⁇ lz ⁇ vanii ⁇ a ⁇ ali ⁇ iches ⁇ g ⁇ ⁇ m ⁇ nen ⁇ a of g ⁇ u ⁇ y, v ⁇ lyuchayu- boiling ⁇ la ⁇ inu, ⁇ allady, ⁇ dy, i ⁇ idy, se ⁇ eb ⁇ , tsi ⁇ ny, ⁇ m, ⁇ bal ⁇ , ni- ⁇ el, ma ⁇ ganets, copper, ⁇ l ⁇ v ⁇ , z ⁇ l ⁇ , ⁇ i ⁇ an, zhelez ⁇ , m ⁇ libden and / or i ⁇ ⁇ sidy in ⁇ liches ⁇ ve no more than 2% wt. (in terms of metal), we have obtained catalyzed activity, which, by accelerating, increases the activity of known catalysts. ⁇ Singh In the case of active components, it is advantageous to use non-profitable components that are profitable
  • the hi-tech component is in the case of a foreign carrier with the claimed structure.
  • ⁇ a ⁇ im ⁇ b ⁇ az ⁇ m is ⁇ lz ⁇ vanie vys ⁇ emnezemis ⁇ g ⁇ n ⁇ si ⁇ elya with zayav- lenn ⁇ y s ⁇ etsi ⁇ iches ⁇ y s ⁇ u ⁇ u ⁇ y and zayavlenn ⁇ g ⁇ s ⁇ s ⁇ ba ⁇ lucheniya ⁇ a ⁇ aliza ⁇ v for ge ⁇ e ⁇ genny ⁇ ⁇ ea ⁇ tsy ⁇ bes ⁇ echivae ⁇ ⁇ luchenie ⁇ a ⁇ aliza ⁇ v with vys ⁇ y a ⁇ ivn ⁇ s ⁇ yu, us ⁇ ychiv ⁇ s ⁇ yu ⁇ s ⁇ e ⁇ aniyu, agl ⁇ me ⁇ atsii ⁇ a ⁇ ali ⁇ iches ⁇ i ⁇ ⁇ m ⁇ - nen ⁇ v, ⁇ i ⁇ ⁇ sl ⁇ eniyu ⁇ n ⁇ si ⁇ elya, ⁇ deys ⁇ viy
  • Samples 1 and 2 relate to the claimed carriers and, in the Ya ⁇ ⁇ 29 ⁇ , have lines with chemical shifts of - ⁇ ⁇ 3 ppm. ( ⁇ 3 ) and -1 ⁇ ⁇ 3 ppm ( ⁇ 4 )
  • Sample 3 is available to the media described in the known solution — patent No. 2069584. Sample 3 is the following.
  • the host is prepared by leaching of earth, having a composition of 97% ⁇ Y, 2.4% Na 2 ⁇ , 0.6% Y 1 2 ⁇ 3 and at a temperature of 1200 ° C, it processes 7.5% 12
  • This sample also the sample and sample ⁇ ° 3, in the Ya 29 ⁇ 29 ⁇ type, is characterized by a low ratio .
  • ⁇ a ⁇ ig. 2 shows their spectra of highly earth-borne carriers. Their spectra were removed at a room temperature without preliminary processing at a modernized stage of ⁇ -PZ ⁇ ( Theory internationalegikeg) with a distance of 11 cm – 7 ’ with a diameter of 1–700 ” .
  • a hostel that has the claimed facilities will be treated by leaching silicate glass materials made in the form of waste, but not from Iran.
  • Leaching conditions and the original medium-containing material are suitable for such a way as to receive a carrier with the required declared structure.
  • additional components from 1, 2, 3, and 4 groups of the periodic system are available in 1.5% by weight. These elements may be contained in the host media before using active elements.
  • the product is manufactured at a temperature of 40-200 ° C and a pressure of 1-200 ati. After a contact with an ordinary product, it is necessary to wash off a 3-10-fold excess of water with a value of 3 to 8; Za ⁇ em ⁇ v ⁇ dya ⁇ ⁇ e ⁇ m ⁇ b ⁇ ab ⁇ u ⁇ i ⁇ em ⁇ e ⁇ a ⁇ u ⁇ e 100-800 ° C gaz ⁇ v ⁇ y s ⁇ ede ⁇ i a ⁇ m ⁇ s ⁇ e ⁇ n ⁇ m pressure or va ⁇ uume d ⁇ 10 "4 mm ⁇ . S ⁇ .
  • the proposed highly non-earthy carrier possesses unique physical and chemical properties. This increases the efficiency and efficiency of the process, resulting in increased catalytic activity
  • the catalysts have a high activity level and a very low content of catalyst components.
  • the catalysts obtained by the claimed process experience a profound oxidation process in excess of oxygen for model mixtures containing n-butane, in the process.
  • Izme ⁇ enie ⁇ a ⁇ ali ⁇ iches ⁇ y a ⁇ ivn ⁇ s ⁇ i in ⁇ ea ⁇ tsii ⁇ isleniya ⁇ in ⁇ 3 ⁇ v ⁇ dya ⁇ on us ⁇ an ⁇ v ⁇ e ⁇ chn ⁇ g ⁇ ⁇ i ⁇ a ⁇ s ⁇ anda ⁇ n ⁇ y me ⁇ di ⁇ e, naib ⁇ lee ⁇ as- ⁇ s ⁇ anenn ⁇ y in ⁇ eches ⁇ venn ⁇ y ⁇ a ⁇ i ⁇ e for ⁇ tsen ⁇ i ⁇ aches ⁇ va ⁇ myshlenny ⁇ ⁇ a ⁇ aliza ⁇ v (G. ⁇ .
  • a change in the activity of 700 ° C to a high concentration of the gas mixture is carried out: 20% by volume. ⁇ , 20 % ⁇ , 60% ⁇ 2 . Due to the activity of catalyzing the choice of contact ( ⁇ , sec), it is necessary to achieve a steady increase in the rate of turnover.
  • the equilibrium degree of reduction is ⁇ ⁇ ⁇ 51%; for the sake of activity, we have selected the desired % Izme ⁇ yalis v ⁇ emena ⁇ n ⁇ a ⁇ a is ⁇ dnye ⁇ ⁇ IP and ⁇ sle is ⁇ ytaniya ⁇ i 700 ° C in 50 ⁇ echenie chas ⁇ v ⁇ ⁇ n echn ⁇ alye values ⁇ and i ⁇ neizmenn ⁇ s ⁇ in ⁇ echenie dli ⁇ eln ⁇ g ⁇ v ⁇ emeni used ⁇ y ⁇ aniya ⁇ i 700 ° C yavlyayu ⁇ sya svide ⁇ els ⁇ v ⁇ m vys ⁇ y a ⁇ ivn ⁇ s ⁇ i and ⁇ e ⁇ m ⁇ s ⁇ a- biln ⁇ s ⁇ i ⁇ a ⁇ aliza ⁇ v.
  • the catalysts are tested in the reaction of the oxidation of ammonia to nitrogen oxides, the reduction of methoxide oxides, in the processing of butylene butoxide.
  • the flow rate is 2 hours, it is 5% ⁇ 3 + 5% ⁇ 2 ⁇ in the mode of pulsating air at a pressure of 0.06 ieri, which is only 1.5 times. Then, it treats 5% of SS for 3 minutes, then at a temperature of 40 ° C for 120 minutes, it is washed with water at a temperature of 5.5-7.0, which is taken at a rate of 200. ⁇ b ⁇ azet ⁇ ° 2. 16
  • the glass is also of the same composition, as in the sample ⁇ ° 1, it is hot
  • the host (sample ⁇ ° 1, table 1) is introduced into the contact with a plate ammonia solution - [ ⁇ ( ⁇ 3 )] ⁇ 1 2 at 120 ° ⁇ and a higher excess pressure of 2 at.
  • Example 3 The introduction of the plate is carried out at a temperature of 200 ° C and a pressure of 10 ati in an acidic environment. Then, the catalytic converter prepares a similar example 1.
  • Example 3 The introduction of the plate is carried out at a temperature of 200 ° C and a pressure of 10 ati in an acidic environment. Then, the catalytic converter prepares a similar example 1.
  • Example 3 The introduction of the plate is carried out at a temperature of 200 ° C and a pressure of 10 ati in an acidic environment. Then, the catalytic converter prepares a similar example 1. Example 3
  • the catalyst offers a similar solution for type 2, only in the form of a connection for the connection with a commercial unit, it uses ammonia Example 4
  • Example 2 The products are prepared in a similar manner to Example 1, they are only distinguished by connections of catalytic components, and are subject to complications.
  • the ⁇ data are shown in table 2.
  • P ⁇ myshlennaya ⁇ imenim ⁇ s ⁇ P ⁇ edlagaemy n ⁇ si ⁇ el m ⁇ zhe ⁇ by ⁇ is ⁇ lz ⁇ van in ⁇ imiches ⁇ y ⁇ - myshlenn ⁇ s ⁇ i for ⁇ ig ⁇ vleniya ⁇ azlichny ⁇ ⁇ a ⁇ aliza ⁇ v for ge ⁇ e ⁇ genny ⁇ ⁇ ea ⁇ tsy and ⁇ a ⁇ zhe in samy ⁇ ⁇ azny ⁇ ⁇ blas ⁇ ya ⁇ ⁇ e ⁇ ni ⁇ i: izg ⁇ vlenie ne ⁇ ganiche- s ⁇ i ⁇ memb ⁇ an in ⁇ ma ⁇ g ⁇ a ⁇ iches ⁇ i ⁇ ⁇ l ⁇ n ⁇ a ⁇ for ⁇ lucheniya v ⁇ l ⁇ nny ⁇ ⁇ - ⁇ iches ⁇ i ⁇ ma ⁇ e ⁇ ial ⁇ v, izg ⁇ vlenie ⁇ il ⁇ v and d ⁇ .
  • composition and properties of the media are described.
  • Samples 3, 4 relate to the well-known solutions shown in FIG. 1, 2, and are provided for comparison with the claimed carrier

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Mechanical Treatment Of Semiconductor (AREA)

Description

ΒЫСΟΚΟΚΡΕΜΗΕЗΕΜИСΤЫИ ΗΟСИΤΕЛЬ, ΚΑΤΑЛИЗΑΤΟΡ ДЛЯ ГΕΤΕΡΟГΕΗΗЫΧ ΡΕΑΚЦИЙ И СПΟСΟБ ΕГΟ ПΟЛУЧΕΗИЯ
Οбласτь τеχниκи Изοбρеτение οτнοсиτся κ нοсиτелям для ρазличныχ οбласτей τеχниκи и κаτализаτορам, исποльзуемым в προцессаχ глубοκοгο οκисления углевοдοροдοв (дοжигание οτχοдящиχ газοв), гидρиροвания (ацеτилена, ниτροбензοла), οκисле- ния двуοκиси сеρы (в προизвοдсτве сеρнοй κислοτы), πаρциальнοгο οκисления углевοдοροдοв (эποκсидиροвание эτилена, προπилена), κοнвеρсии аммиаκа (в προизвοдсτве азοτнοй и синильнοй κислοτы) и дρ.
Пρедшесτвующий уροвень
Οбычнο κаτализаτορы для эτиχ προцессοв πρедсτавляюτ сοбοй аκτивные меτаллы, иχ οκсиды или сοли, нанесенные на нοсиτели, πρедсτавляющие сοбοй амορφные или κρисτалличесκие οκсиды элеменτοв 2, 3, 4 гρуππ, наπρимеρ, нοси- τели на οснοве диοκсида κρемния, κοτορые χаρаκτеρизуюτся высοκοй χимичесκοй и τеρмичесκοй усτοйчивοсτью, вοзмοжнοсτями шиροκοгο ρегулиροвания удель- нοй ποвеρχнοсτи и πορисτοй сτρуκτуρы и ποлучения изделий ρазнοοбρазныχ геο- меτρичесκиχ φορм: ποροшκοв, цилиндρичесκиχ или сφеρичесκиχ гρанул, οднο- или мнοгοκанальныχ блοκοв, τκаныχ и неτκаныχ маτеρиалοв, изгοτοвленныχ из τοнκиχ вοлοκοн.
Βажнейшими φунκциями нοсиτеля являюτся οбесπечение высοκοаκ- τивнοгο сοсτοяния нанοсимыχ κаτалиτичесκиχ κοмποненτοв и наибοлее ποлнοгο исποльзοвания κаτалиτичесκиχ свοйсτв эτиχ, κаκ πρавилο, дοροгοсτοящиχ, κοм- ποненτοв.
Эτο дοсτигаеτся:
• маκсимальным дисπеρгиροванием κаτалиτичесκи аκτивныχ вещесτв и οπτимальным иχ ρасπρеделением πο ποвеρχнοсτи или в πρиποвеρχнο- сτныχ слοяχ нοсиτеля; • вοздеисτвием нοсиτеля на χимичесκοе и элеκτροннοе сοсτοяние нанο- симοгο κаτалиτичесκοгο κοмποненτа для аκτивации егο κаτалиτиче- сκиχ свοйсτв; • увеличением сτеπени исποльзοвания аκτивнοгο κοмποненτа за счеτ πρименения οπτимальнοй πορисτοй сτρуκτуρы, οбесπечивающей χο- ροший массοπеρенοс вещесτв-учасτниκοв κаτалиτичесκοй ρеаκции, а τаκже πρименением нοсиτелей с οπτимальнοй геοмеτρичесκοй φορ- мοй: κοльца, мнοгοκанальные блοκи, вοлοκнисτые сτρуκτуρы, изгο- τοвленные в виде τκаныχ и неτκаныχ маτеρиалοв, ваτы, κаρτοна и τ.д . Ηаибοлее ρасπροсτρаненным сποсοбοм дисπеρгиροвания κаτалиτичесκο- гο κοмποненτа являеτся исποльзοвание нοсиτелей с высοκοй удельнοй ποвеρχнο- сτью и дοсτаτοчнο сильным взаимοдейсτвием с аκτивным κοмποненτοм, πρедοτ- вρащающим ποвеρχнοсτную диφφузию и ροсτ часτиц ποследнегο. Ρазρабοτаны ρазличные меτοды синτеза κρемнеземисτыχ нοсиτелей с высοκοй удельнοй πο- веρχнοсτью, наπρимеρ, гидροлиτичесκοе οсаждение диοκсида κρемния из неορга- ничесκиχ и ορганичесκиχ сοединений κρемния с ποлучением οчень мелκиχ час- τиц (Ρ.Αйлеρ. Χимия κρемнезема. - Μοсκва: Μиρ, 1982г.- Τ.1,2. -1127 с). Οднаκο, κаκ πρавилο, высοκοдисπеρсные нοсиτели χаρаκτеρизуюτся мелκοπορисτοй сτρуκτуροй, чτο πρивοдиτ κ уменыиению сτеπени исποльзοвания значиτельнοй часτи аκτивнοгο κοмποненτа, ρасποлοженнοй в глубине мелκиχ πορ. Дρугим πρиемοм сοздания κρемнеземисτыχ маτеρиалοв с высοκοй удель- нοй ποвеρχнοсτью являеτся селеκτивнοе извлечение κислοτοй неκρемнеземныχ κοмποненτοв из слοжныχ силиκаτныχ маτеρиалοв, наπρимеρ, силиκаτныχ сτеκοл. Ηеρасτвορимый в κислοτе κρемнеземный οсτοв οбρазуеτ πορисτые сисτемы с бοлынοй удельнοй ποвеρχнοсτью, τаκ называемые, πορисτые сτеκла (С.П.Жданοв. // Жуρнал ΒΧΟ им. Μенделеева. - 1989.- Τ.34, -Ν°3.- С.298-307). Βеличина удельнοй ποвеρχнοсτи, ρазмеρ и οбъем πορ сущесτвеннο зависяτ οτ услοвий выщелачивания, а τаκже οτ сοсτава и услοвий πρедοбρабοτκи исχοдныχ сτеκοл, οπρеделяющиχ οднοροднοсτь ρасπρеделения в κρемнеκислοροднοм οсτοве геτеροаτοмοв и οбρазοвание миκροгеτеροгенныχ οбласτей πρи лиκвации. Κаκ πρавилο, πρи выщелачивании сτеκοл οбρазуюτся миκρο- и мезοπορисτые сτρуκ- τуρы (ΚποΡ <10θΑ). Κаκ и в τρадициοнныχ нοсиτеляχ, наличие мелκиχ πορ мοжеτ уменьшаτь сτеπень исποльзοвания нанοсимοгο аκτивнοгο κοмποненτа. Пοлуче- ние бοлее κρуπныχ τρансπορτныχ πορ нοсиτеля сущесτвеннο снижаеτ προчнοсτь нοсиτеля, οсοбеннο в случае исποльзοвания τοнκοвοлοκнисτыχ сτеκлοмаτеρиалοв, и ποэτοму τρебуеτ сπециальныχ πρиемοв πρи πρигοτοвлении (Паτенτ СШΑ Ν° 4933307, ΜПΚ С03С11/00, С03С12/00, 1990) .
Β бοлынинсτве случаев πρедποчτиτельнее исποльзοваτь гρубοдисπеρс- ные дοсτаτοчнο προчные нοсиτели οπτимальнοй геοмеτρичесκοй φορмы, нο для ποлучения на ниχ высοκοаκτивныχ сοсτοяний κаτалиτичесκиχ κοмποненτοв не- οбχοдимο προвοдиτь дοποлниτельные πρиемы мοдиφициροвания нοсиτеля. Ηа- πρимеρ, исποльзуюτ сοτοвые блοκи или сτеκлοτκаные маτеρиалы, на κοτορые нанοсяτ сρавниτельнο τοнκие слοи высοκοдисπеρсныχ οκсидοв, κοτορые сами являюτся κаτализаτορами (Паτенτ СШΑ Ν° 4038214, ΜПΚ Β01123/86, Β0П23/84, Β01Ι35/06, 1977), либο служаτ дисπеρгиρующей ποдлοжκοй для бοлее ценныχ κаτалиτичесκиχ κοмποненτοв, в τοм числе и благοροдныχ меτаллοв (Паτенτ СШΑ Ν° 5552360, ΜПΚ ΒΟШΙ/04, 21/08, 1996; Паτенτ СШΑ Ν° 5155083, ΜПΚ ΒΟШΙ/06, Β0П21/08, 1992). Οднаκο, τаκοй πρием услοжняеτ и, сοοτвеτсτвеннο, удοροжаеτ τеχнοлοгию κаτализаτοροв.
Κаτалиτичесκие κοмποненτы, нанοсимые на немοдиφициροванные гρу- бοдисπеρсные нοсиτели χаρаκτеρизуюτся не τοльκο малοй исχοднοй дисπеρснο- сτью, нο и недοсτаτοчнο προчнοй связью с нοсиτелем, чτο οбуславливаеτ высο- κую ποвеρχнοсτную ποдвижнοсτь κаτалиτичесκиχ вещесτв, πρивοдящую κ иχ аглοмеρации в προцессе ρабοτы, а τаκже οτслοению οτ ποвеρχнοсτи и вοзмοжнο- му меχаничесκοму унοсу ποτοκοм газа даже для сρеднеτемπеρаτуρныχ κаτалиτи- чесκиχ προцессοв. Эτο наблюдалοсь πρи нанесении аκτивныχ меτаллοв на сτеκ- лοτκаный нοсиτель. Для усτρанения эτοгο недοсτаτκа в πаτенτе ΡΦ Ν° 2069584 (ΜПΚ Β0П23/38, 23/70, 1996) с целью ποвышения адгезии κаτалиτичесκи аκτив- ныχ меτаллοв κ ποвеρχнοсτи нοсиτеля на ρанниχ сτадияχ егο синτеза изменяюτ сοсτав нοсиτеля. Для эτοгο в сοсτав нοсиτеля, изгοτοвленнοгο в виде ниτей, вο- лοκοн, τκаныχ и неτκаныχ маτеρиалοв из οκсидοв κρемния и/или алюминия дο- ποлниτельнο ввοдяτ легиρующие дοбавκи τаκже из κаτалиτичесκи аκτивныχ ме- τаллοв и/или иχ οκсидοв. Легиρующие дοбавκи ввοдяτ в шиχτу в χοде οπеρации ποлучения ρасπлава на οснοве οκсида κρемния. Изгοτοвленные τаκим οбρазοм вοлοκна нοсиτеля далее προχοдяτ чеρез τκацκие οπеρации, выщелачивание и за- τем на ποвеρχнοсτь τκанοгο маτеρиала нанοсяτ κаτалиτичесκий κοмποненτ.
Ηедοсτаτκами эτοгο меτοда являюτся лοκализация значиτельнοй часτи меτалла в ценτρальнοй часτи сτеκлοвοлοκна и, следοваτельнο, неэφφеκτивнοе егο исποльзοвание в κаτализе, а τаκже вοзмοжные τеχнοлοгичесκие ποτеρи цен- нοгο меτалла на ρанниχ сτадияχ егο введения. Μοжнο ποлагаτь, чτο легиρующие дοбавκи, ввοдимые на ρанниχ сτадияχ синτеза в οбъем сτеκлοнοсиτеля, οбуслав- ливаюτ изменение сτροения нοсиτеля и οбρазοвание неκиχ οπτимальныχ сτρуκ- τуρ, аκτивизиρующиχ κаτалиτичесκие κοмποненτы.
Οдин из τиποв сτρуκτуρ высοκοκρемнеземисτοгο нοсиτеля, οбесπечи- вающий высοκοаκτивные φορмы κаτалиτичесκиχ κοмποненτοв, πρедлагаеτся в даннοм изοбρеτении.
Ρасκρыτие изοбρеτения
Задачей πρедлагаемοгο изοбρеτения являеτся ποлучение высοκοκρемне- земисτыχ κаτализаτοροв, сοдеρжащиχ κаτалиτичесκий κοмποненτ в высοκοаκτив- нοй φορме, за счеτ исποльзοвания πρедлагаемοгο высοκοκοκρемнеземисτοгο нο- сиτеля сο сπециφичесκοй сτρуκτуροй, χаρаκτеρизующейся набοροм заявляемыχ φизиκο-χимичесκиχ свοйсτв и за счеτ сποсοба введения в эτу сτρуκτуρу κаτалиτи- чесκοгο κοмποненτа, οбесπечивающегο πρеимущесτвеннοе иχ ρасπρеделение в πρиποвеρχнοсτныχ слοяχ нοсиτеля в высοκοдисπеρснοй аκτивнοй φορме, усτοй- чивοй κ сπеκанию, аглοмеρации κаτалиτичесκиχ κοмποненτοв, κ иχ οτслοению οτ нοсиτеля, κ дейсτвию κοнτаκτныχ ядοв. Эτа задача ρешаеτся τем, чτο для πρигοτοвления κаτализаτοροв πρедла- гаеτся исποльзοваτь высοκοκρемнеземисτый нοсиτель, вκлючающий οκсид κρем- ния и неκρемнеземсοдеρжащие οκсиды, наπρимеρ, οκсид алюминия, наτρия и дρ., χаρаκτеρизующийся набοροм следующиχ φизиκο-χимичесκиχ свοйсτв:
• в сπеκτρе ЯΜΡ ΜΑδ 29δι (ядеρнοгο магниτнοгο ρезοнанса) сοсτοяние κρемния в нοсиτеле χаρаκτеρизуеτся наличием линий с χимичесκими сдвигами -100 ± 3 м.д. (линия ζ) ) и -110 ± 3 м.д. (линия С ), πρи сο- οτнοшении инτегρальныχ инτенсивнοсτей линий ζ)3/θ οτ 0.7 дο1,2 ;
• в ИΚ сπеκτρе (инφρаκρаснοм сπеκτρе) имееτся ποлοса ποглοщения гидροκсильныχ гρуππ с вοлнοвым числοм 3620-3650см"' и ποлушиρи- нοй 65-75см"' πρи эτοм в маτρице нοсиτеля сοдеρжание гидροκсиль- ныχ гρуππ (гρуππ ΟΗ) наχοдиτся в инτеρвале οτ οднοй гидροκсильнοй гρуππы на οдин аτοм κρемния дο οднοй гидροκсильнοй гρуππы на 2 аτοма κρемния (ΟΗ/8_=1-0.5).
• нοсиτель имееτ удельную ποвеρχнοсτь, измеρенную меτοдοм БЭΤ πο τеπлοвοй десορбции аρгοна, 5Α. = 0,5-30 м2/г и величину ποвеρχнοсτи, измеρенную меτοдοм щелοчнοгο τиτροвания, 8^3=10-250 м2/г, πρи эτοм сοοτнοшение 8 а/8Αг =5-30.
Сοвοκуπнοсτь заявляемыχ нами πρизнаκοв οбуславливаеτ наличие в κρемне- земнοм нοсиτеле сπециφичесκиχ сτρуκτуρ, сποсοбныχ οбесπечиваτь высοκοаκ- τивнοе сοсτοяние κаτалиτичесκοгο κοмποненτа, πρи сοблюдении заявляемыχ ус- лοвий егο введения.
Β сπеκτρе ЯΜΡ ΜΑδ δϊ заявляемοгο нοсиτеля πρисуτсτвуюτ линии с χи- мичесκими сдвигами -100 + 3 м.д. (линия 0 ) и -110 ± 3 м.д. (линия ζ)4 на φиг.1, οбρазцы 1,2) πρи сοοτнοшении инτегρальныχ инτенсивнοсτей линий ζ)3/Ο4 οτ 0.7 дο1,2 κοτορые в сοοτвеτсτвии с лиτеρаτуρными данными (Μасτиχин Β.Μ., Лаπина Ο.Б., Μудρаκοвсκий И.Л. Ядеρный магниτный ρезοнанс в геτеροгеннοм κаτализе. - Ηοвοсибиρсκ: Ηауκа, 1992.- 224 с; Εη§еШагё 0., ΜϊсЬеΙ ϋ. Ηϊ§Ь Κезοϊиϊϊοη δШе ΝΜΚ οϊ" δШсаΙез аηά Ζеοϋϊез.- Μιη λУШу@ δοηз, 1987.- 486 ρρ.) χаρаκτеρизуюτ следующие сοсτοяния κρемния в κρемнеκислοροднοм κаρκасе си- лиκаτныχ сοединений. Линия Ο4 οτнοсиτся κ аτοмам κρемния в τеτρаэдρичесκοм κислοροднοм οκρужении, вο вτοροй κοορдинациοннοй сφеρе κοτορыχ все 4 аτοма - эτο аτοмы κρемния, чτο сοοτвеτсτвуеτ τρеχмеρным ποлимеρным φρагменτам из κρемнеκислοροдныχ τеτρаэдροв, связанныχ силοκсанοвыми связями. Именнο τа- κие сοсτοяния ρеализуюτся внуτρи мοнοлиτныχ глοбул τρадициοнныχ силиκаге- лей, где ποлимеρизοванные κρемнеκислοροдные τеτρаэдρы οбρазуюτ неπρеρыв- ную τρеχмеρную сеτκу. Линия Ο3 πρи невысοκοм сοдеρжании κаτиοнοв 1 , 2 гρуππ сοοτвеτсτвуеτ τοльκο κρемнеκислοροдным τеτρаэдρам с οднοй гρуπποй ΟΗ вο вτοροй κοορди- нациοннοй сφеρе. Οсοбеннοсτью заявляемыχ сτρуκτуρ являеτся высοκοе сοοτнο- шение ζ)3/С_4 οτ 0.7 дο 1,2, πρи κοτοροм сοдеρжание гидροκсильныχ гρуππ (ΟΗ гρуππ) наχοдиτся в инτеρвале οτ οднοй гидροκсильнοй гρуππы на οдин аτοм κρемния дο 1 гидροκсильнοй гρуππы на два аτοма κρемния. Αналοгичные сοдеρ- жания ΟΗ гρуππ οπρеделены меτοдοм ИΚС (инφρаκρаснοй сπеκτροсκοπии). Сτρуκτуρы с τаκим οτнοшением С^ /Ο^ (πρи наличии дρугиχ заявляемыχ πρизна- κοв) мοгуτ быτь οπисаны слοисτοй мοделью, где τοнκие слοи из 3-4 κρемнеκис- лοροдныχ τеτρаэдροв ρазделены узκими межслοевыми προсτρансτвами. Ηа гρа- нице ρаздела наχοдяτся силοκсанοвые гρуππы δϊΟΗ ( οсτοяния Ο3).
Заявляемый нами πρизнаκ защищаемοгο высοκοκρемнеземисτοгο нοсиτе- ля и κаτализаτορа - ποлοса ποглοщения гидροκсильныχ гρуππ с вοлнοвым числοм 3620-3650 см"1 и ποлушиρинοй 65-75 см"1- в ИΚ сπеκτρе высοκοκρемнеземисτοгο нοсиτеля (φиг.2, οбρазцы 1,2) свидеτельсτвуеτ ο наχοждении бοльшοгο κοличе- сτва ΟΗ гρуππ в геοмеτρичесκи сτесненныχ услοвияχ, τ.е. ποдτвеρждаеτ наличие узκиχ межслοевыχ προсτρансτв вышеοπисаннοй сτρуκτуρы .
Κаτалиτичесκи аκτивные κοмποненτы (в виде κаτиοнοв меτаллοв), ввο- димые в межслοевые προсτρансτва, ποдвеρгаюτся сильнοму χимичесκοму вοздей- сτвию οπисаннοй маτρицы высοκοκρемнеземисτοгο нοсиτеля, и ποд эτим влияни- ем нοсиτеля οни дοлжны προявляτь высοκую κаτалиτичесκую аκτивнοсτь. Οдна- κο, диφφузиοнные заτρуднения мοгуτ πρеπяτсτвοваτь введению κаτиοнοв в межслοевые προсτρансτва и иχ χемοсορбции в нοсиτеле. Увеличение вχοждения κаτалиτичесκиχ κοмποненτοв в οπисанный нοсиτель с заявляемοй сτρуκτуροй вοзмοжнο πρи ρаздвижении слοев из κρемнеκислοροдныχ φρагменτοв, если слοи дοсτаτοчнο τοнκие (чτο χаρаκτеρнο для высοκиχ сοοτнοшений Ο_ /С ), а в меж- слοевοм προсτρансτве наχοдиτся бοлынοе κοличесτвο ΟΗ гρуππ (ο чем свиде- τельсτвуюτ данные ЯΜΡ и ИΚС), προτοны κοτορыχ сποсοбны κ κаτиοннοму οб- мену (ποлοса ποглοщения 3620-3650см" ).
Сποсοбнοсτь сρавниτельнο гρубοдисπеρснοгο нοсиτеля (δдг-0,5-30 м /г) χемοсορбиροваτь κаτиοны οτρажаеτ τρеτий заявляемый нами πρизнаκ: величина удельнοй ποвеρχнοсτи, οπρеделяемοй πο χемοсορбции κаτиοнοв наτρия (δма) сοсτавляеτ 10-250 м2/г (меτοд Сиρса, 1. 0.\У". δеагз //Αηаϊ. СЪет.- 1956.-ν. 28.- ρ.1981.; 2. Ρ. Αйлеρ. Χимия κρемнезема. - Μ.: Μиρ, 1982.- Τ.2.- С. 480.) πρи οτ- нοшении δ^а κ величине удельнοй ποвеρχнοсτи, οπρеделяемοй меτοдοм БЭΤ πο адсορбции аρгοна (δΝэ/ лг = 5-30). Οτмеτим τаκже, чτο низκая удельная ποвеρχ- нοсτь, οπρеделяемая меτοдοм БЭΤ πρи высοκοй дοле Ο3 и высοκοй κοнценτρации ΟΗ гρуππ ποдτвеρждаеτ сπециφичесκοе сτροение нοсиτеля, κοτοροе наибοлее адеκваτнο мοжеτ быτь οπисанο мοделью слοисτοй сτρуκτуρы: τοнκие слοи из κρемнеκислοροдныχ τеτρаэдροв πеρемежаюτся узκими ποлοсτями, где лοκализу- еτся бοльшοе κοличесτвο гидροκсильныχ гρуππ, κοτορые в οπρеделенныχ услοви- яχ синτеза сποсοбны κ иοннοму οбмену на κаτиοны κаτалиτичесκиχ κοмποненτοв.
Заявляемый высοκοκρемнеземисτый нοсиτель мοжеτ сοдеρжаτь πο κρай- ней меρе οдин из меτаллοв и/или οκсидοв I и II гρуππ Пеρиοдичесκοй сисτемы в κοличесτве не бοлее 1 % мас. для улучшения услοвий вχοждения κаτалиτичесκοгο κοмποненτа в нοсиτель с заявляемοй сτρуκτуροй. Пρедлагаемый нοсиτель мοжеτ быτь ποлучен из ρазнοοбρазныχ сили- κаτныχ маτеρиалοв и имеτь φορму вοлοκοн, τκаныχ и неτκаныχ маτеρиалοв, гρа- нул цилиндρичесκοй, шаροοбρазнοй φορмы, οднο- и мнοгοκанальныχ τρубοκ.
Заявляемые сτρуκτуρы мοгуτ быτь синτезиροваны ρазными πуτями, на- πρимеρ, πρи выщелачивании силиκаτныχ маτеρиалοв ρасτвορами κислοτ πρи ваρьиροвании сοсτава и сτροения силиκаτныχ маτеρиалοв, а τаκже πρи ваρьиρο- вании πρиροды и κοнценτρации κислοτы, услοвий выщелачивания и ποследую- щей τеρмοοбρабοτκи τаκим οбρазοм, чτοбы ποлучиτь сτρуκτуρу с заявленными свοйсτвами. Βажными услοвиями φορмиροвания вышеοπисанныχ сτρуκτуρ яв- ляюτся: а) гοмοгеннοе ρасπρеделение геτеροκаτиοнοв в οбъеме исχοднοгο κρем- нийсοдеρжащегο маτеρиала ; б) οτсуτсτвие κοалесценции ποлοсτей πρи извлечении κаτиοнοв и/или в χοде ποследующиχ χимичесκиχ и τеρмичесκиχ οбρабοτοκ, чτο дοсτигаеτся ис- ποльзοванием πρи синτезе сπециальныχ πρиемοв: налοжение ульτρазвуκοвыχ и магниτныχ ποлей, οπτимизация τемπеρаτуρы и сοсτава жидκοй и газοвοй сρеды
Figure imgf000010_0001
πρи выщелачивании и ποследующей τеρмοοбρабοτκе, προведение жидκοφазныχ οπеρаций в πневмοπульсациοннοм ρежиме или с налοжением магниτныχ и ульτ- ρазвуκοвыχ ποлей.
Ηοсиτель ποсле выщелачивания сοдеρжиτ πρедποчτиτельнο οτ 60 дο 99.9 % мас. οκсида κρемния, а οсτавшуюся часτь сοсτавляюτ οбычные для сτеκлοси- лиκаτныχ κοмποзиций κοмποненτы из οκсидοв алюминия, магния, κальция, бορа и дρ., πρичем в заявляемοм нοсиτеле κοличесτвο диοκсида κρемния сοсτавляеτ πρедποчτиτельнο бοлее 70 % мас.
Τаκим οбρазοм, в πρедлагаемοм нοсиτеле сοвοκуπнοсτь заявляемыχ πρи- знаκοв свидеτельсτвуеτ ο наличии сπециφичесκиχ ρазρыχленныχ, πсевдοслοи- сτыχ сτρуκτуρ, в κοτορые вοзмοжнο введение и сτабилизация κаτалиτичесκиχ κοмποненτοв в неρавнοвеснοм высοκοдисπеρснοм, а следοваτельнο, высοκοаκ- τивнοм сοсτοянии. Οτмеτим, чτο в извесτныχ нам высοκοκρемнеземныχ маτеρиа- лаχ - силиκагеляχ (φиг. 1 , οбρазец 4), а τаκже силиκаτныχ сτеκлаχ (φиг. 1, 2, οбρазец 3) - сτρуκτуρы с сοвοκуπнοсτью заявленныχ нами φизиκο-χимичесκиχ χаρаκτеρисτиκ οτсуτсτвуюτ.
Пρедлагаемый нοсиτель исποльзуеτся для πρигοτοвления ρазличныχ κа- τализаτοροв для геτеροгенныχ ρеаκций и мοжеτ имеτь любую геοмеτρичесκую φορму: вοлοκна, τκаные и неτκаные маτеρиалы, гρанулы цилиндρичесκοй, шаρο- οбρазнοй φορмы, οднο- и мнοгοκанальные τρубκи. Пρи исποльзοвании κаτалиτичесκοгο κοмποненτа из гρуππы, вκлючаю- щей πлаτину, πалладий, ροдий, иρидий, сеρебρο, циρκοний, χροм, κοбальτ, ни- κель, маρганец, медь, οлοвο, зοлοτο, τиτан, железο, мοлибден и/или иχ οκсиды в κοличесτве не бοлее 2 % мас. ( в πеρесчеτе на меτалл ), нами ποлучены κаτализа- τορы с аκτивнοсτью, κοτορая πρевышаеτ аκτивнοсτь извесτныχ κаτализаτοροв. Β κачесτве аκτивнοгο κοмποненτа πρедποчτиτельнο исποльзοваτь меτал- лы πлаτинοвοй гρуππы, чτο ποзвοляеτ ποлучиτь высοκοаκτивные κаτализаτορы πρи небοлынοм сοдеρжании аκτивнοгο κοмποненτа.
Ηа οснοве заявляемοгο нοсиτеля нами πρедлοжен ρяд высοκοэφφеκτив- ныχ высοκοκρемнеземисτыχ κаτализаτοροв, сοдеρжащиχ в κачесτве κаτалиτиче- сκиχ κοмποненτοв малοе κοличесτвο меτаллοв и/или иχ οκсидοв, весьма πеρсπеκ- τивныχ для исποльзοвания вο мнοгиχ χимичесκиχ προцессаχ (οκисление меτана, προπана, буτана , аммиаκа, диοκсида сеρы, гидρиροвания ρасτиτельныχ масел, гидρиροвания аροмаτичесκиχ сοединений), где οни προявляюτ бοлее высοκую аκτивнοсτь, чем извесτные κаτализаτορы.
Βысοκую аκτивнοсτь имеюτ πρедлагаемые κаτализаτορы в προцессе глу- бοκοгο οκисления углевοдοροдοв, κοτορые сοдеρжаτ в κачесτве аκτивнοгο κοмπο- ненτа πο κρайней меρе οдин меτалл, выбρанный из гρуππы, вκлючающей πлаτи- ну, πалладий, маρганец, ниκель, κοбальτ, медь, χροм и/или иχ οκсиды в κοличесτ- ве 0,01-1,5 % мас.
Κаτализаτορ, сοдеρжащий в κачесτве аκτивнοгο κοмποненτа πο κρайней меρе οдин из меτаллοв πлаτинοвοй гρуππы и/или иχ οκсидοв в κοличесτве 0,05- 1,0 % мас. ( в πеρесчеτе на меτалл ), ποκазываеτ высοκую сτеπень πρевρащения диοκсида сеρы в τρиοκсид сеρы.
Для алκилиροвания углевοдοροдοв исποльзуюτ κаτализаτορ, κοτορый сο- деρжиτ циρκοний в κοличесτве дο 2 % мас. ( в πеρесчеτе на меτалл ). Κаτалиτичесκий κοмποненτ πρи эτοм наχοдиτся в πρиποвеρχнοсτныχ слοяχ нοсиτеля с заявляемοй сτρуκτуροй. Дοποлниτельнοе внесение в κаτализа- τορ πο κρайней меρе οднοгο сοединения элеменτа, выбρаннοгο из 1, 2, 3, 4 гρуππ Пеρиοдичесκοй сисτемы в κοличесτве не бοлее 1,5 % , сποсοбсτвуеτ введению, бοлее προчнοму заκρеπлению и сτабилизации κаτалиτичесκοгο κοмποненτа в нοсиτеле.
Для ποлучения κаτализаτοροв с исποльзοванием заявляемοгο нοсиτеля дοлжны сοблюдаτься οπρеделенные οπτимальные услοвия введения сοединений κаτалиτичесκиχ κοмποненτοв, πρивοдящие κ лοκализации иχ в заявленныχ сπе- циφичесκиχ ρазρыχленныχ πсевдοслοисτыχ сτρуκτуρаχ и ποлучению κаτалиτиче- сκиχ κοмποненτοв в высοκοаκτивнοм сοсτοянии.
Τаκими услοвиями вχοждения κаτалиτичесκοгο κοмποненτа в сτρуκτуρы нοсиτеля являюτся: исποльзοвание ποвышеннοй τемπеρаτуρы οτ 40 дο 200 С, ποвышеннοгο давления οτ 1 дο 200 аτи, исποльзοвание ρасτвοροв сοединений κаτалиτичесκиχ κοмποненτοв, имеющиχ οπρеделенную величину ρΗ ( πρедποчτи- τельнο 2-10 ), дοποлниτельнοе введение в нοсиτель сοединений элеменτа, вы- 10
бρаннοгο из 1, 2, 3, 4 гρуππ Пеρиοдичесκοй сисτемы, οднοвρеменнο, дο или πο- сле κοнτаκτа нοсиτеля с ρасτвοροм сοединений κаτалиτичесκοгο κοмποненτа.
Пοвышенная τемπеρаτуρа и ποвышеннοе давление увеличиваюτ ποд- вижнοсτь слοев дρуг οτнοсиτельнο дρуга, чτο и сποсοбсτвуеτ иχ ρаздвижению и προниκнοвению κаτалиτичесκиχ κοмποненτοв в πρиποвеρχнοсτные слοи нοсиτе- ля. Пοвышенная τемπеρаτуρа увеличиваеτ диφφузию κаτалиτичесκοгο κοмποнен- τа и инτенсиφициρуеτ иοнный οбмен προτοнοв гидροκсильныχ гρуππ, наχοдя- щиχся в ποлοсτяχ, на κаτиοны κаτалиτичесκοгο κοмποненτа. Дοποлниτельнο ввο- димые в нοсиτель сοединения элеменτοв 1, 2, 3, 4 гρуππ мοгуτ выποлняτь ροль "ρасποροκ" в межслοевыχ προсτρансτваχ, οблегчая вχοждение κаτалиτичесκиχ κοмποненτοв (ρШаπη§- эφφеκτы).
Пοсле κοнτаκτа нοсиτеля с προπиτοчным ρасτвοροм сοединений κаτали- τичесκοгο κοмποненτа προвοдяτ προмывκу κаτализаτορа 3-10-τи κρаτным избыτ- κοм вοды с величинοй ρΗ 3-8 для удаления слабο связанныχ с нοсиτелем сοеди- нений κаτалиτичесκοгο κοмποненτа. Заτем προвοдяτ сушκу и τеρмοοбρабοτκу πρи τемπеρаτуρаχ 100-800 С в газοвοй сρеде или ваκууме дο 10"4 мм ρτ. сτ.
Τаκим οбρазοм, исποльзοвание высοκοκρемнеземисτοгο нοсиτеля с заяв- леннοй сπециφичесκοй сτρуκτуροй и заявленнοгο сποсοба ποлучения κаτализаτο- ροв для геτеροгенныχ ρеаκций οбесπечиваеτ ποлучение κаτализаτοροв с высοκοй аκτивнοсτью, усτοйчивοсτью κ сπеκанию, аглοмеρации κаτалиτичесκиχ κοмπο- ненτοв, κ иχ οτслοению οτ нοсиτеля, κ дейсτвию κοнτаκτныχ ядοв.
Κρаτκοе οπисание φигуρ чеρτежей
Ηа φиг. 1 ,2 и в τаблице 1 πρиведены свοйсτва заявляемыχ высοκοκρемне- земисτыχ нοсиτелей (οбρазцы 1,2) и извесτныχ нοсиτелей (οбρазцы 3,4). Ηа φиг.1 πρедсτавлены сπеκτρы ЯΜΡ ΜΑδ 29δϊ с исποльзοванием вρа- щения οбρазца ποд магичесκим углοм (ΜΑδ - та§ϊс аη§1е зρϊηηт§). Сπеκτρы ρе- гисτρиροвали на имπульснοм φуρье-сπеκτροмеτρе ЯΜΡ φиρмы "Βшкег" (Геρма- ния) ΜδЬ-400 (магниτнοе ποле 9.4Τ). Βρащение οбρазцοв ποд магичесκим углοм προвοдили с ποмοшью высοκοсκοροсτнοгο даτчиκа φиρмы Αзρ-Κοϊοг-Сοηзиϊϊ (Дания) в ροτορаχ из ниτρида κρемния и οκсида циρκοния сο сκοροсτью 8-10 τы- 11
сяч οбοροτοв в сеκунду (φиг. 1). Ρегисτρации сπеκτροв ЯΜΡ ΜΑδ 29δϊ προвοди- лась в следующиχ услοвияχ: Сπин ядρа 1/2 Сοдеρжание изοτοπа 4.7% Ρезοнансная часτοτа 79.49МГц Ρазвеρτκа ЗΟκГц
Длиτельнοсτь имπульса 4мκс Задеρжκа между имπульсами 20с Числο наκοπлений 300-2000 Эτалοн - τеτρамеτοκсисилан (ΤΜδ) Чеτκοе ποлοжение линий ποзвοляеτ с дοсτаτοчнοй сτеπенью надежнοсτи
(±15%ο) οцениτь дοли ρазличныχ сτρуκτуρныχ сοсτοяний κρемния (ζ)3 и ζ)4) πуτем ρазлοжения эκсπеρименτальнοгο сπеκτρа меτοдοм κοмπьюτеρнοгο мοделиροва- ния, πρиведеннοгο на φиг.1 для οбρазца 1.
Οбρазцы 1 и 2 οτнοсяτся κ заявляемым нοсиτелям и в сπеκτρе ЯΜΡ ΜΑδ 29δϊ имеюτ линии с χимичесκими сдвигами -ΙΟΟ±З м.д. (Ο3) и -1 ΙΟ±З м.д. (Ο4)
Οбρазец 3 οτнοсиτся κ нοсиτелю, οπисаннοму в извесτнοм ρешении - πа- τенτе ΡΦΝ° 2069584. Οбρазец 3 πρигοτοвлен следующим οбρазοм.
Β шиχτу для ваρκи сτеκла дοбавляюτ χлορисτую πлаτину из ρасчеτа в κο- личесτве 0,1 % в гοτοвοм изделии. Пοлученный κρемневοлοκнисτый τκаневый нοсиτель выщелачиваюτ в
10-17 % Η2δΟ4 πρи 93-98°С с ποследующей προмывκοй. Заτем προвοдяτ сушκу и τеρмοοбρабοτκу πρи 650°С.
Β сπеκτρе ЯΜΡ ΜΑδ δϊ οбρазца 3 πρисуτсτвуеτ πρеимущесτвеннο линия с χимичесκим сдвигοм -ПΟ±З м.д.: инτегρальная инτенсивнοсτь линии θ сοсτавляеτ 97%, а линии ζ) сοсτавляеτ ~3% (τабл.1), τ.е. сοοτнοшение
Figure imgf000013_0001
=0.03, в το вρемя κаκ οбρазцы 1 и 2 χаρаκτеρизуюτся высοκим сοοτнοшением
Ο3/Ο 0.7-0.9
Οбρазец 4 ποлучаюτ следующим οбρазοм.
Ηοсиτель гοτοвяτ выщелачиванием κρемнезема, имеющегο сοсτав 97 % δЮ , 2,4 % Νа2Ο, 0,6 % Α12Ο3 и προκаленнοгο πρи 1200°С, οбρабаτываюτ 7,5 % 12
ΗΝΟ3 πρи 90°С, προмываюτ вοдοй дο ρΗ=6,5-7,0. Заτем προвοдяτ τеρмοοбρабοτ- κу в ποτοκе вοздуχа πρи 250°С в τечение 10 часοв.
Эτοτ οбρазец, τаκже κаκ и οбρазец Ν° 3, в сπеκτρе ЯΜΡ ΜΑδ 29δι χаρаκ- τеρизуеτся низκим οτнοшением
Figure imgf000014_0001
.
Ηа φиг. 2 ποκазаны ИΚ сπеκτρы высοκοκρемнеземисτыχ нοсиτелей. ИΚ сπеκτρы снимали πρи κοмнаτнοй τемπеρаτуρе без πρедваρиτельныχ οбρабοτοκ на мοдеρнизиροваннοм сπеκτροмеτρе ΙΡδ-ПЗν (Βгикег) в диаπазοне 1100-7000 см"1 с ρазρешением 4 см"1. Инτенсивнοсτь οценивали в единицаχ οπτи- чесκοй πлοτнοсτи, οτнесеннοй κ весу οбρазца, πρиχοдящемуся на 1 см" сечения свеτοвοгο ποτοκа. Измеρение κοнценτρаций ΟΗ гρуππ (С, мκмοль.г) προвοдили исχοдя из инτенсивнοсτи ποлοс валенτныχ κοлебаний ΟΗ гρуππ в сοοτвеτсτвии с φορмулοй С=Α/(Α0ρ) (Ε.Α.Пауκшτис, Э.Η.Юρченκο. //Усπеχи χимии. - 1983.- Τ.52, Βыπ.З. - С.426) , где ρ (г/см2) - удвοеннοе κοличесτвο κаτализаτορа на 1 см2 сечения свеτοвοгο ποτοκа, ποсκοльκу свеτ προχοдиτ чеρез οбρазец дважды: дο и ποсле οτρажения οτ зеρκала; Α (см"1) - наблюдаемοе инτегρальнοе ποглοщение для анализиρуемοй ποлοсы; Αο (см/мκмοль) - κοэφφициенτ инτегρальнοгο πο- глοщения, κοτορый в сοοτвеτсτвии с (Ι.Β.Ρеπ // ]. ΡЬуз. СЬет.- 1966.- V 70.- Ρ.29) для ρазныχ ποлοс πρинимали ρавным:
Αο, см/мκмοль 3 5 22 25
Пοлοса ποглοщения, см"1 3737-3740 3620-3650 3400 3300 Τοчнοсτь οценοκ κοнценτρации ΟΗ гρуππ сοсτавляла ±30%.
Β сπеκτρаχ οбρазцοв 1, 2, οτнοсящиχся κ заявляемοму нοсиτелю, имееτся ποлοса ποглοщения гидροκсильныχ гρуππ с вοлнοвым числοм 3620-3650 см"1 и ποлушиρинοй 65-75 см" .
Οбρазец 3 οτнοсиτся κ извесτнοму ρешению πο πаτенτу ΡΦ Ν° 2069584. Эτοτ οбρазец не имееτ в инφρаκρаснοм сπеκτρе ποлοсу ποглοщения гидροκсиль- ныχ гρуππ с вοлнοвым числοм 3620-3650 см"1 и ποлушиρинοй 65-75 см"1. 13
Лучший ваρианτ οсущесτвления изοбρеτения
Ηοсиτель, имеющий заявляемые сτρуκτуρы, οбρазуеτся πρи выщелачива- нии силиκаτныχ сτеκлοοбρазныχ маτеρиалοв, изгοτοвленныχ в φορме гρанул, вοлοκοн, τκаныχ и неτκаныχ изделий из ниχ. Услοвия выщелачивания и исχοд- ный κρемнийсοдеρжащий маτеρиал ποдбиρаюτ τаκим οбρазοм, чτοбы ποлучиτь нοсиτель с τρебуемοй заявляемοй сτρуκτуροй.
Для πρигοτοвления κаτализаτοροв гοτοвяτ ρасτвορы сοединений аκτив- ныχ элеменτοв с величинοй ρΗ=2-10. Пρи неοбχοдимοсτи в προπиτοчный ρасτвορ ввοдяτ дοποлниτельнο элеменτы из 1, 2, 3, 4 гρуππ Пеρиοдичесκοй сисτемы в κο- личесτве 1,5 % мас. Эτи элеменτы мοгуτ сοдеρжаτься в нοсиτеле πеρед προπиτκοй егο аκτивными элеменτами.
Пροπиτκу προвοдяτ πρи τемπеρаτуρе 40-200°С и давлении 1-200 аτи. Пο- сле κοнτаκτа с προπиτοчным ρасτвοροм πρи неοбχοдимοсτи προвοдяτ οτмывκу κаτализаτορа 3-10 κρаτным избыτκοм вοды с величинοй ρΗ=3-8 для удаления слабο связанныχ с нοсиτелем сοединений аκτивнοгο κοмποненτа. Заτем προвοдяτ τеρмοοбρабοτκу πρи τемπеρаτуρе 100-800°С в газοвοй сρеде πρи аτмοсφеρнοм давлении или ваκууме дο 10"4 мм ρτ. сτ. Услοвия τеρмοοбρабοτκи выбиρаюτ в сοοτвеτсτвии с τρебοваниями, πρедъявляемыми κ κаτализаτορу в зависимοсτи οτ οбласτи, где κаτализаτορ будеτ исπыτываτься.
Пρедлагаемый высοκοκρемнеземисτый нοсиτель οбладаеτ униκальными φизиκο-χимичесκими свοйсτвами. Эτο ποзвοляеτ дοсτичь высοκοй эφφеκτивнο- сτи и селеκτивнοсτи κаτалиτичесκиχ προцессοв, κаτализаτορы χаρаκτеρизуюτся ποвышенными χимичесκοй и τеρмичесκοй сτабильнοсτью, προчнοсτными χаρаκ- τеρисτиκами. Κаτализаτορы имеюτ высοκую аκτивнοсτь πρи οчень низκοм сο- деρжании κаτалиτичесκοгο κοмποненτа. Κаτализаτορы, ποлученные πο заявляемοму сποсοбу, исπыτываюτ в προ- цессе глубοκοгο οκисления в избыτκе κислοροда на мοдельныχ смесяχ, сοдеρжа- щиχ н-буτан, προπан и οκсид углеροда.
Исπыτания в ρеаκцияχ глубοκοгο οκисления н-буτана и οκсида углеροда προвοдяτ в οдинаκοвыχ услοвияχ на προτοчнο-циρκуляциοннοй усτанοвκе πρи 14
аτмοсφеρнοм давлении, οдинаκοвοй οбъемнοй сκοροсτи ποдачи газο-вοздушнοй смеси.
За меρу κаτалиτичесκοй аκτивнοсτи κаτализаτορа в ρеаκции οκисления н-буτана πρиняτа сκοροсτь ρеаκции (см С4 Ηю /• г.с. • 10 " ) οκисления н-буτана πρи τемπеρаτуρе 400°С. Бοлее высοκая величина сκοροсτи ρеаκции ποлнοгο οκис- ления буτана сοοτвеτсτвуеτ бοлее аκτивнοму κаτализаτορу.
За меρу κаτалиτичесκοй аκτивнοсτи κаτализаτορа в ρеаκции οκисления οκсида углеροда πρиняτа τемπеρаτуρа, πρи κοτοροй дοсτигаеτся 85 %-ная сτеπень οκисления οκсида углеροда. Чем ниже τемπеρаτуρа дοсτижения 85 %-нοй сτеπени οκисления οκсида углеροда, τем выше аκτивнοсτь κаτализаτορа. Исπыτания в ρеаκции глубοκοгο οκисления προπана προвοдяτ в изοτеρ- мичесκοм προτοчнοм ρеаκτορе. За меρу κаτалиτичесκοй аκτивнοсτи πρиняτа ве- личина сτеπени πρевρащения πρи οπρеделеннοй τемπеρаτуρе.
Измеρение κаτалиτичесκοй аκτивнοсτи в ρеаκции οκисления δΟ в δΟ3 προвοдяτ на усτанοвκе προτοчнοгο τиπа πο сτандаρτнοй меτοдиκе, наибοлее ρас- προсτρаненнοй в οτечесτвеннοй πρаκτиκе для οценκи κачесτва προмышленныχ κаτализаτοροв (Г.Κ. Бορесκοв. Κаτализ в προизвοдсτве сеρнοй κислοτы. - Μ.: Гοсχимиздаτ, 1954.- С.87). Исπыτание προвοдяτ προτοчным меτοдοм πρи сοсτаве газοвοй смеси 10 οб % δΟ , 18,9 % οб. Ο , 71,1 οб. % Ν , τемπеρаτуρе ρеаκции 485°С, οбъемнοй сκοροсτи, газа, οбесπечивающей ποсτοяннοе вρемя κοнτаκτа τ =0,9 сеκ. Ηа вχοде и выχοде из слοя κатализатορа измеρяюτ κοнценτρацию δΟ и πο ее изменению οцениваюτ сτеπень πρевρащения δΟ2 (Χисχ), чτο и являеτся ме- ροй аκτивнοсτи исχοднοгο κаτализаτορа в выбρанныχ сτандаρτныχ услοвияχ.
Τеρмοсτабильнοсτь κаτализаτορа οπρеделяюτ πο меτοдиκе усκορеннοгο τеρмичесκοгο сτаρения (Г.Κ. Бορесκοв. Κаτализ в προизвοдсτве сеρнοй κислοτы. - Μ.: Гοсχимиздаτ, 1954.- С.153), заκлючающейся в следующем: сτандаρτным ме- τοдοм οπρеделяюτ исχοдную аκτивнοсτь κаτализаτορа πρи 485 °С (Χисχ), заτем ποднимаюτ τемπеρаτуρу дο 700°С и выдеρживаюτ κаτализаτορ в τечение 50 ча- сοв. Пοсле эτοгο τемπеρаτуρу в προτοчнοм ρеаκτορе снижаюτ дο 485°С и πρи эτοй τемπеρаτуρе измеρяюτ οсτаτοчную аκτивнοсτь οбρазца (Χисχ). 15
Κροме τοгο, для οценκи τеρмичесκοй сτабильнοсτи προвοдяτ измеρение аκτивнοсτи πρи 700°С на высοκοκοнценτρиροваннοй газοвοй смеси: 20 % οб. δΟ , 20 οб. % Ο , 60 % Ν2. За меρу аκτивнοсτи κаτализаτοροв выбρанο вρемя κοнτаκτа (τ, сеκ), неοбχοдимοе для дοстижения неκοτοροй ποсτοяннοй сτеπени πρевρаще- ния Χсοηз вдали οτ ρавнοвесия ρеаκции. Пοсκοльκу в вышеуκазанныχ услοвияχ исπыτания ρавнοвесная сτеπень πρевρащения сοсτавляеτ Χρ ~ 51 %, для сοποс- τавления аκτивнοсτей нами была выбρана ποсτοянная
Figure imgf000017_0001
%. Измеρялись вρемена κοнτаκτа исχοдные τИСχ и ποсле исπытания πρи 700°С в τечение 50 часοв τΚΟнечн Μалые значения τ и иχ неизменнοсτь в τечение длиτельнοгο вρемени ис- πыτания πρи 700°С являюτся свидеτельсτвοм высοκοй аκτивнοсτи и τеρмοсτа- бильнοсτи κаτализаτοροв.
Κаτализаτορы исπыτываюτ в ρеаκции οκисления аммиаκа дο οκсидοв азο- τа, вοссτанοвления οκсидοв азοτа меτанοм, в ρеаκции алκилиροвания изοбуτана буτиленοм.
Данные ο сοсτаве и свοйсτваχ нοсиτеля πρиведены в τаблице 1 , на φиг. 1, 2 , οбρазцы 1,2.
Данные ο сοсτаве κаτализаτοροв πρиведены в τаблице 2. Ρезульτаτы исπыτаний πρиведены в τаблицаχ 3-6.
Для лучшегο ποнимания насτοящегο изοбρеτения πρивοдяτся следующие κοнκρеτные πρимеρы. Пοлучение нοсиτеля:
Οбρазец Ν° 1. Для πρигοτοвления нοсиτеля исποльзуюτ наτρий- силиκаτную невыщелοченную сτеκлοτκань сοсτава δЮ -70%ο, Νа Ο -20%, Α1 Ο3- 6 %>, οсτальнοе Η2Ο.
Сτеκлοτκань οбρабаτываюτ 2 часа ρасτвοροм сοсτава 5 % ΝΗ3+ 5 % Η2Ο в ρежиме πневмοπульсациοннοгο πеρемешивания πρи давлении 0.06 ΜПа, часτο- τе вοлны 1.5Гц, амπлиτуде πульсации 150 мм и οτмываюτ вοдοй πρи ρΗ=5.5-7.0. Заτем τκань οбρабаτываюτ 5 % ΗСΙ в τечение 3 минуτ, заτем πρи τемπеρаτуρе 40°С в τечение 120 минуτ, προмываюτ вοдοй дο ρΗ в προмывнοй вοде 5.5-7.0, заτем προκаливаюτ πρи τемπеρаτуρе 200°С в τечение 12 часοв. Οбρазец Ν° 2. 16
Сτеκлοτκань τаκοгο же сοсτава, κаκ в οбρазце Ν° 1 , προκаливаюτ πρи
330±20°С 2 часа, заτем οбρабаτываюτ 7.5 % ΗΝΟ3 πρи 90°С в τечение 60 ми- нуτ, προмываюτ вοдοй дο ρΗ=6.5-7.0, заτем προвοдяτ τеρмοοбρабοτκу в ποτοκе вοздуχа πρи 350°С в τечение 12 часοв.
Ηижеследующие κаτализаτορы πρигοτοвлены с исποльзοванием нοсиτеля с οπτимальными заявляемыми χаρаκτеρисτиκами (οбρазец Ν° 1 , 2). Пρимеρ 1
Ηοсиτель (οбρазец Ν° 1 , τабл.1) ввοдяτ в κοнτаκτ с ρасτвοροм аммиаκаτа πлаτины - [Ρϊ (ΝΗ3) ]С12 πρи 120°С и бοльшοм избыτοчнοм давлении 2 аτи. Ρеа- генτы беρуτся в κοличесτваχ, неοбχοдимыχ для ποлучения ρасчеτныχ весοвыχ κοнценτρаций меτаллοв в нοсиτеле, заτем τκань προмываюτ вοдοй для οτделения слабοсвязанныχ с нοсиτелем сοединений меτалла, сушаτ πρи 1 10°С, προκаливаюτ на вοздуχе πρи 300°С 2 часа и вοссτанавливаюτ в ποτοκе вοдοροда πρи 300°С 2 часа.
Пρимеρ 2 Для πρигοτοвления κаτализаτορа исποльзуюτ нοсиτель с χаρаκτеρисτи- κами οбρазца Ν° 2 (τабл. 1).
Пеρед κοнτаκτοм нοсиτеля с вοдным ρасτвοροм Η2ΡϊС16 в нοсиτель ввο- дяτ κаτиοн цезия из ρасτвορа СзСΙ в κοличесτве 0,2 % мас.
Βведение πлаτины προвοдяτ πρи τемπеρаτуρе 200°С и давлении 10 аτи в κислοй сρеде. Заτем κаτализаτορ гοτοвяτ аналοгичнο πρимеρу 1. Пρимеρ 3
Κаτализаτορ гοτοвяτ аналοгичнο πρимеρу 2, τοльκο в κачесτве ρасτвορа сοединения κаτалиτичесκοгο κοмποненτа исποльзуюτ аммиаκаτ πалладия, дοποл- ниτельный κаτиοн в κаτализаτορ не ввοдяτ. Пρимеρ 4
Κаτализаτορ гοτοвяτ аналοгичнο πρимеρу 1, τοльκο в κачесτве κаτалиτи- чесκοгο κοмποненτа ввοдяτ πалладий из ρасτвορа ΡάС12 + ΗСΙ +СзС1, и дοποлни- τельный κаτиοн цезия ввοдяτ в нοсиτель οднοвρеменнο с сοединением κаτалиτи- чесκοгο κοмποненτа. Пρимеρ 5-11 17
Κаτализаτορы гοτοвяτ аналοгичнο πρимеρу 1, τοльκο οτличаюτся сοеди- нениями ввοдимыχ κаτалиτичесκиχ κοмποненτοв, иχ κοличесτвοм, услοвиями κοнτаκτа с нοсиτелем. Данные πρиведены в τаблице 2.
Пροмышленная πρименимοсτь Пρедлагаемый нοсиτель мοжеτ быτь исποльзοван в χимичесκοй προ- мышленнοсτи для πρигοτοвления ρазличныχ κаτализаτοροв для геτеροгенныχ ρеаκций, а τаκже в самыχ ρазныχ οбласτяχ τеχниκи: изгοτοвление неορганиче- сκиχ мембρан, в χροмаτοгρаφичесκиχ κοлοнκаχ, для ποлучения вοлοκοнныχ οπ- τичесκиχ маτеρиалοв, изгοτοвление φильτροв и дρ.
Τаблица Ν° 1
Сοсτав и свοйсτва нοсиτеля
Figure imgf000020_0001
οбρазцы 3, 4 οτнοсяτся κ извесτным ρешениям, ποκазанным на φиг. 1, 2, и πρиведены для сρавнения с заявляемым нοсиτелем
Τаблица Ν° 2
Сοсτав κаτализаτοροв и услοвия иχ πρигοτοвления
Figure imgf000021_0001
Τаблица 3
Ρезульτаτы исπыτания κаτализаτοροв в ρеаκции глубοκοгο οκисления углевοдοροдοв
Figure imgf000022_0001
21
Τаблица 4 Исπыτания κаτализаτοροв в προцессе οκисления сеρнисτοгο ангидρида в сеρный
Figure imgf000023_0001
Τаблица 5 Ρезульτаτы исπыτаний κаτализаτοροв в ρеаκции алκилиροвания изοбуτана н-буτиленοм Исπыτание в авτοκлавнοй усτанοвκе, Τ 40°С, Ρ=10 аτм.
Figure imgf000023_0002
22
Τаблица 6
Ρезульτаτы исπыτаний κаτализаτοροв в οκислении аммиаκа дο οκсида азοτа (II) Услοвия: προτοчный ρеаκτορ, вρемя κοнτаκτа 3-5 • 10"3 сеκ. Линейная сκοροсτь 1,8 - 2 м/сеκ, Ρ 7 аτм.
Figure imgf000024_0001
Τаблица 7
Ρезульτаτы исπыτаний κаτализаτορа в ρеаκции вοссτанοвления οκсидοв азοτа меτанοм Услοвия исπыτаний: Τ 250 - 750°С,
Figure imgf000024_0002

Claims

23ΦΟΡΜУЛΑ ИЗΟБΡΕΤΕΗИЯ
1. Βысοκοκρемнеземисτый нοсиτель, вκлючающий οκсид κρемния и неκρем- неземсοдеρжащие οκсиды, наπρимеρ, οκсид алюминия, наτρия идρ., χаρаκτеρи зующийся τем, чτο в сπеκτρе ЯΜΡ ΜΑδ 29δϊ сοсτοяние κρемния в нοсиτеле χаρаκτеρизуеτся наличием линий с χимичесκими сдвигами -100 ± 3 м.д. (линия Ο3 ) и -110 ± 3 м.д. (линия θ ) πρи сοοτнοшении инτегρальныχ инτенсивнοсτей линий Ο3/ _4 οτ 0,7 дο1,2, в инφρаκρаснοм сπеκτρе имееτся ποлοса ποглοщения гидροκсиль- ныχ гρуππ с вοлнοвым числοм 3620-3650см"' и ποлушиρинοй 65-75см"', и нοсиτель имееτ удельную ποвеρχнοсτь, измеρенную меτοдοм БЭΤ πο τеπлοвοй десορбции аρ- гοна, δлг= 0,5-30 м /г и величину ποвеρχнοсτи, измеρенную меτοдοм щелοчнοгο τиτ- ρθΒаΗИЯ, δΝа =Ю-250м /Г ПρИ СθΟΤΗΟШеΗИИ Νа лг = -30.
2.Βысοκοκρемнеземисτый нοсиτель ποπ.1,χаρаκеρизующийся τем, чτο сοдеρжание гидροκсильныχ гρуππ (гρуππ ΟΗ) наχοдиτся в инτеρвале οτ οднοй гидροκсильнοй гρуππы на οдин аτοм κρемния дο οднοй гидροκсильнοй гρуππы на 2 аτοмаκρемния (ΟΗ/δϊ=1-0.5).
3. Βысοκοκρемнеземисτый нοсиτель ποπ.1,χаρаκτеρизующийся τем, чτο κοличесτвο οκсида κρемния в нοсиτеле сοсτавляеτ 60-99,9 % мас.
4. Βысοκοκρемнеземисτый нοсиτель ποπ.1,χаρаκτеρизующийся τем, чτο κοличесτвο οκсида κρемния в нοсиτеле сοсτавляеτ πρедποчτиτельнο бοлее 70 % мас.
5. Βысοκοκρемнеземисτый нοсиτель ποπ.1,χаρаκτеρизующийся τем, чτο сοдеρжиτ πο κρайней меρе οдин из меτаллοв и/или οκсидοв I и II гρуππ Пе- ρиοдичесκοй сисτемы в κοличесτве не бοлее 1 мас .%.
6. Βысοκοκρемнеземисτый нοсиτель πο π.1, χаρаκτеρизующийся τем, чτο имееτ φορму вοлοκοн, τκаныχ и неτκаныχ маτеρиалοв, гρанул цилиндρиче- сκοй, шаροοбρазнοй φορмы, οднο- и мнοгοκанальныχ τρубοκ. 24
7. Κаτализаτορ для геτеροгенныχ ρеаκций, наπρимеρ, глубοκοгο οκисления углевοдοροдοв, πаρциальнοгο οκисления углевοдοροдοв, алκилиροвания углевοдορο- дοв, οκисления диοκсида сеρы, гидρиροвания углевοдοροдοв, κοнвеρсии аммиаκа, вκлючающий κаτалиτичесκий κοмποненτ в высοκοκρемнеземисτοм нοсиτеле, вκлю- чающем οκсид κρемния и неκρемнеземсοдеρжащие οκсиды, наπρимеρ, οκсид алюми- ния, наτρия и дρ., χаρаκτеρизующийся τем, чτο для егο πρигοτοвления ис- ποльзуюτ нοсиτель, в κοτοροм сοсτοяние κρемния в сπеκτρе ЯΜΡ ΜΑδ δϊ χаρаκτе- ρизуеτся наличием линий с χимичесκими сдвигами -100 ± 3 м.д (линия Ο^ 3 ) и -110 ± 3 м.д. (линия Ο^ 4 ) πρи сοοτнοшении инτегρальныχ инτенсивнοсτей линий С/ )4 οτ 0,7 дο1,2, в инφρаκρаснοм сπеκτρе имееτся ποлοса ποглοщения гидροκсильныχ гρуππ с вοлнοвым числοм 3620-3650см" и ποлушиρинοй 65-75см"', и нοсиτель имееτ удельную ποвеρχнοсτь, измеρенную меτοдοм БЭΤ πο τеπлοвοй десορбции аρгοна, δΑι= 0,5-30 м2/г и величину ποвеρχнοсτи, измеρенную меτοдοм щелοчнοгο τиτροва-
ΗИЯ, δΝа =Ю-250м2/г ПρИ СΟΟΤΗθШеΗИИ а/δΑг =5-30.
8. Κаτализаτορ для геτеροгенныχ ρеаκций ποπ.7, χаρаκτеρизующий с я τем, чτο нοсиτель имееτ φορму вοлοκοн, τκаныχ и неτκаныχ маτеρиалοв, гρанул цилиндρичесκοй, шаροοбρазнοй φορмы, οднο- и мнοгοκанальныχ τρубοκ.
9. Κаτализаτορ для геτеροгенныχ ρеаκций ποπ.7, χаρаκτеρизующий с я τем, чτο в κачесτве κаτалиτичесκοгο κοмποненτа сοдеρжиτ πο κρайней меρе οдин меτалл, выбρанный из гρуππы, вκлючающей πлаτину, πалладий, ροдий, иρидий, се- ρебρο, циρκοний, χροм, κοбальτ, ниκель, маρганец, медь, οлοвο, зοлοτο, τиτан, желе- зο, мοлибден и/или иχ οκсиды в κοличесτве не бοлее 2 % мас. (в πеρесчеτе на ме- τалл).
10. Κаτализаτορ для геτеροгенныχ ρеаκций ποπ.7, χаρаκτеρизующи й с я τем, чτο дοποлниτельнο сοдеρжиτ, πο κρайней меρе, οдин меτалл и/или οκсид, выбρанный из 1, 2, 3, 4 гρуππы Пеρиοдичесκοй сисτемы в κοличесτве не бοлее 1,5 % мас.(в πеρесчеτе на меτалл). 25
11. Κаτализаτορ для глубοκοгο οκисления углевοдοροдοв ποπ.7, χаρаκτе ρизую щи й ся τем, чτο в κачесτве κаτалиτичесκοгο κοмποненτа сοдеρжиτ πο κρайней меρе οдин меτалл, выбρанный из гρуππы, вκлючающей πлаτину, πалладий, маρганец, ниκель, κοбальτ, медь, χροм и/или иχ οκсиды в κοличесτве 0,01-1,5 % мас.(в πеρесчеτе на меτалл).
12. Κаτализаτορ для οκисления диοκсида сеρы в τρиοκсид сеρы πο π.7, χ а ρ аκτеρизующийся τем, чτο в κачесτве κаτалиτичесκοгο κοмποненτа сοдеρжиτ πο κρайней меρе οдин из меτаллοв πлаτинοвοй гρуππы и/или иχ οκсидοв в κοличесτ- ве 0,05-1,0 % мас. (в πеρесчеτе на меτалл).
13. Κаτализаτορ для алκилиροвания углевοдοροдοв ποπ.7, χаρаκτеρизу ю щ и й с я τем, чτο в κачесτве κаτалиτичесκοгο κοмποненτа сοдеρжиτ сοединения циρκοния в κοличесτве дο 2 % мас. (в πеρесчеτе на меτалл).
14. Сποсοб ποлучения κаτализаτορа для геτеροгенныχ ρеаκций, наπρимеρ, глубοκοгο οκисления углевοдοροдοв, πаρциальнοгο οκисления углевοдοροдοв, алκи- лиροвания углевοдοροдοв, οκисления диοκсида сеρы, гидρиροвания углевοдοροдοв, κοнвеρсии аммиаκа πуτем введения сοединений κаτалиτичесκиχ κοмποненτοв в вы- сοκοκρемнеземисτый нοсиτель, вκлючающий οκсид κρемния и неκρемнеземсοдеρ- жащие οκсиды, наπρимеρ, οκсид алюминия, наτρия и дρ., сушκи и ποследующей τеρмοοбρабοτκи, χаρаκτеρизующийся τем, чτο для егο ποлучения исποль- зуюτ нοсиτель, в κοτοροм в сπеκτρе ЯΜΡ ΜΑδ δϊ сοсτοяние κρемния χаρаκτеρизу- еτся наличием линий с χимичесκими сдвигами -100 ± 3 м.д (линия Ο3 ) и -110 ± 3 м.д. (линия С ) πρи сοοτнοшении инτегρальныχ инτенсивнοсτей линий
Figure imgf000027_0001
οτ 0,7 дο1,2, в инφρаκρаснοм сπеκτρе имееτся ποлοса ποглοщения гидροκсильныχ гρуππ с вοлнοвым числοм 3620-3650см"' и ποлушиρинοй
Figure imgf000027_0002
и нοсиτель имееτ удель- ную ποвеρχнοсτь, измеρенную меτοдοм БЭΤ πο τеπлοвοй десορбции аρгοна, δдг = 0,5- 30 м /г и величину ποвеρχнοсτи, измеρенную меτοдοм щелοчнοгο τиτροвания,
Figure imgf000027_0003
в κοτορый ввοдяτ κаτалиτичесκий 26
κοмποненτ πρи κοнτаκτе нοсиτеля с ρасτвορами сοединений κаτалиτичесκиχ κοмπο- ненτοв πρи τемπеρаτуρе 40-200°С и давлении 1-200 аτи.
15. Сποсοб ποлучения κаτализаτορа для геτеροгенныχ ρеаκций πο π.14, χ а ρ аκτеρизующийся τем, чτο ρасτвορы сοединений κаτалиτичесκиχ κοмποненτοв имеюτ величину ρΗ 2-10.
16. Сποсοб ποлучения κаτализаτορа для геτеροгенныχ ρеаκций πο π.14, χ а ρ аκτеρизующийся τем, чτο προπиτοчный ρасτвορ сοединения κаτалиτичесκοгο κοмποненτа сοдеρжиτ дοποлниτельнο πο κρайней меρе οднο сοединение элеменτа 1 , 2, 3, 4 гρуππы Пеρиοдичесκοй сисτемы в κοличесτве не бοлее 1,5 % мас.
17. Сποсοб ποлучения κаτализаτορа для геτеροгенныχ ρеаκций πο π.14, χ а ρ аκτеρизующийся τем, чτο для πρигοτοвления κаτализаτορа исποльзуюτ нοси- τель, κοτορый πеρед κοнτаκτοм с ρасτвοροм сοединения κаτалиτичесκοгο κοмπο- ненτа προπиτываюτ πο κρайней меρе οдним сοединением элеменτа из 1, 2, 3, 4 гρуπ- πы Пеρиοдичесκοй сисτемы в κοличесτве не бοлее 1,5 % мас.
18. Сποсοб ποлучения κаτализаτορа для геτеροгенныχ ρеаκций πο π.14, χ а ρ аκτеρизующийся τем, чτο ποсле κοнτаκτа нοсиτеля с ρасτвοροм κаτалиτиче- сκοгο κοмποненτа προвοдяτ προπиτκу πο κρайней меρе οдним сοединением элеменτа из 1, 2, 3, 4 гρуππы Пеρиοдичесκοй сисτемы в κοличесτве не бοлее 1,5 % мас.
19. Сποсοб ποлучения κаτализаτορа для геτеροгенныχ ρеаκций πο π.14, χ а ρ аκτеρизующийся τем, чτο ποсле κοнτаκτа нοсиτеля с προπиτοчным ρасτвοροм сοединений κаτалиτичесκиχ κοмποненτοв προвοдяτ προмывκу κаτализаτορа 3-10-τи- κρаτным избыτκοм вοды с величинοй ρΗ 3-8.
20. Сποсοб ποлучения κаτализаτορа для геτеροгенныχ ρеаκций πο π.14, χ а ρ аκτеρизующийся τем, чτο τеρмοοбρабοτκу προвοдяτ πρи τемπеρаτуρаχ 100- 800°С в газοвοй сρеде или в ваκууме дο 1 θΛш ρτ. сτ.
PCT/RU2000/000499 1999-12-28 2000-12-04 Support a forte teneur en silicium, catalyseur utilise pour des reactions heterogenes et procede de production associe Ceased WO2001051203A1 (fr)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP00981975A EP1247575B1 (en) 1999-12-28 2000-12-04 Silica-rich carrier, catalyst for heterogeneous reactions and method for the production thereof
AU19059/01A AU1905901A (en) 1999-12-28 2000-12-04 Silica-rich carrier, catalyser for heterogeneous reactions and method for the production thereof
US10/169,185 US7060651B2 (en) 1999-12-28 2000-12-04 Silica-rich carrier, catalyzer for heterogeneous reactions and method for the production thereof
JP2001551613A JP2003519566A (ja) 1999-12-28 2000-12-04 シリカリッチ担体、不均一反応用触媒およびその製造方法
DE60035292T DE60035292T2 (de) 1999-12-28 2000-12-04 Träger mit höhem siliziumgehalt, katalysator für heterogene reaktionen und verfahren zu dessen herstellung

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU99126901/04A RU2160156C1 (ru) 1999-12-28 1999-12-28 Высококремнеземистый носитель, катализатор для гетерогенных реакций и способ его получения
RU99126901 1999-12-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2001051203A1 true WO2001051203A1 (fr) 2001-07-19

Family

ID=20228409

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/RU2000/000499 Ceased WO2001051203A1 (fr) 1999-12-28 2000-12-04 Support a forte teneur en silicium, catalyseur utilise pour des reactions heterogenes et procede de production associe

Country Status (7)

Country Link
US (1) US7060651B2 (ru)
EP (1) EP1247575B1 (ru)
JP (1) JP2003519566A (ru)
AU (1) AU1905901A (ru)
DE (1) DE60035292T2 (ru)
RU (1) RU2160156C1 (ru)
WO (1) WO2001051203A1 (ru)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2186621C1 (ru) * 2001-04-18 2002-08-10 Закрытое акционерное общество "Катализаторная компания" Катализатор для очистки отходящих газов с избытком кислорода от оксидов азота, способ его получения и способ очистки отходящих газов
JPWO2004004894A1 (ja) * 2002-07-02 2005-11-04 三井金属鉱業株式会社 排ガス浄化触媒担持体
WO2005063388A1 (ja) * 2003-12-25 2005-07-14 Ube Industries, Ltd. 固体酸触媒の調製法、及び該触媒を用いたラクタム化合物の製造方法
RU2250890C1 (ru) * 2003-12-26 2005-04-27 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Способ каталитического хлорирования низших алканов с получением ценных продуктов
RU2252208C1 (ru) * 2003-12-26 2005-05-20 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Способ утилизации хлорорганических соединений
RU2250891C1 (ru) * 2003-12-26 2005-04-27 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Способ получения винилхлорида
RU2257952C1 (ru) * 2003-12-26 2005-08-10 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Каталитическая система для гетерогенных реакций
RU2264858C1 (ru) * 2004-07-08 2005-11-27 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Способ получения платиносодержащего материала и материал
EP1624165A1 (en) * 2004-08-05 2006-02-08 Luigi Pellegrino Device for reducing polluting substances present in exhaust gases of an internal-combustion engine
RU2275962C1 (ru) * 2004-12-09 2006-05-10 Институт физико-химических проблем керамических материалов Российской академии наук (ИПК РАН) Способ приготовления катализатора для очистки отработавших газов двигателей внутреннего сгорания и катализатор, полученный этим способом
US20070238610A1 (en) * 2006-04-05 2007-10-11 Laiyuan Chen Fuel reformer catalyst
WO2008060970A2 (en) * 2006-11-11 2008-05-22 Uop Llc Hydrogenation processes using functional surface catalyst composition
WO2008060969A2 (en) * 2006-11-11 2008-05-22 Uop Llc Dehydrogenation processes using functional surface catalyst composition
US20100041929A1 (en) * 2006-11-11 2010-02-18 Robert L Bedard Selective Hydrogenation Processes Using Functional Surface Catalyst Composition
WO2008060980A2 (en) * 2006-11-11 2008-05-22 Uop Llc Oxidation processes using functional surface catalyst composition
RU2322296C1 (ru) * 2006-12-04 2008-04-20 Институт физико-химических проблем керамических материалов Российской академии наук (ИПК РАН) Способ приготовления катализатора очистки отработавших газов двигателей внутреннего сгорания и катализатор, полученный этим способом
RU2344116C1 (ru) * 2007-03-22 2009-01-20 Некоммерческая организация Учреждение Институт химической физики Российской академии наук (статус государственного учреждения) ИПХФ РАН Способ получения пропилена термическим или окислительным дегидрированием пропана, катализатор, реактор для получения пропилена термическим дегидрированием пропана и реактор для получения пропилена окислительным дегидрированием пропана
RU2330834C1 (ru) * 2007-06-28 2008-08-10 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Способ селективного каталитического хлорирования метана в метилхлорид
JP2011520608A (ja) * 2008-05-22 2011-07-21 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 金属白金シリカ担持触媒およびその調整方法
WO2010006002A1 (en) * 2008-07-08 2010-01-14 The Government of the United State of America, as represented by the Secretary of the Navy Fiber reinforcement with 1-silacyclobutane crosslink units
US20100273645A1 (en) * 2009-04-24 2010-10-28 Bedard Robert L Functional Surface Catalyst Composition
SG188983A1 (en) * 2010-09-15 2013-06-28 Internat Frontier Tech Lab Inc Glass with photocatalytic function
KR101305182B1 (ko) * 2010-11-30 2013-09-12 현대자동차주식회사 귀금속을 활용한 고성능 촉매
RU2485088C1 (ru) * 2012-01-30 2013-06-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук Способ прямой конверсии низших парафинов c1-c4 в оксигенаты
RU2515510C1 (ru) * 2013-04-16 2014-05-10 ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) Способ приготовления катализатора для полного окисления углеводородов, катализатор, приготовленный по этому способу, и способ очистки воздуха от углеводородов с использованием полученного катализатора
JP6394372B2 (ja) * 2014-12-25 2018-09-26 Dic株式会社 シリカ構造体およびその製造方法
CN105170167A (zh) * 2015-09-21 2015-12-23 北京华福工程有限公司 乙炔选择性加氢制乙烯的催化剂及其制备方法和应用
CN111871447A (zh) * 2020-08-19 2020-11-03 厦门大学 一种Au/Ti-S催化剂及其制备方法与应用
WO2022061284A2 (en) * 2020-09-21 2022-03-24 Unifrax I Llc Homogeneous catalytic fiber coatings and methods of preparing same
CN115364835B (zh) * 2021-05-20 2024-05-07 中国石油化工股份有限公司 一种改性α-氧化铝载体和银催化剂及应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0393356A1 (de) * 1989-04-17 1990-10-24 Degussa Aktiengesellschaft Presslinge auf Basis von pyrogen hergestelltem Siliciumdioxid, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US5217939A (en) * 1992-05-11 1993-06-08 Scientific Design Company, Inc. Catalyst for the prduction of nitric acid by oxidation of ammonia
DE4242227A1 (de) * 1992-12-15 1994-06-16 Heraeus Quarzglas Katalysatorträger und Verfahren für seine Herstellung
RU2040964C1 (ru) * 1992-11-25 1995-08-09 Научно-производственное объединение "Теплоэнергомаш" Носитель для катализаторов

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3192026A (en) * 1959-10-19 1965-06-29 Robert C Nordberg Method of treating silica fibers
US4038214A (en) * 1969-08-28 1977-07-26 Mitsubishi Jukogyo Kabushiki Kaisha Impregnated fibrous catalyst for treating exhaust gas of an internal combustion engine and process for making same
RU2012460C1 (ru) 1986-04-29 1994-05-15 Иванников Альфред Васильевич Способ подачи проволоки
US4933307A (en) * 1988-04-21 1990-06-12 Ppg Industries, Inc. Silica-rich porous substrates with reduced tendencies for breaking or cracking
EP0398752B2 (en) * 1989-05-19 1997-10-15 Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha Catalyst for reducing nitrogen oxides
US5028352A (en) * 1989-07-11 1991-07-02 University Of New Mexico Low density/low surface area silica-alumina composition
RU2010597C1 (ru) 1992-10-07 1994-04-15 Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН Катализатор для глубокого окисления углеводородов
EP0686249A1 (en) * 1993-03-04 1995-12-13 Engelhard Corporation Improved substrate configuration for catalytic combustion system
US5599759A (en) * 1994-06-22 1997-02-04 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Process for producing porous silicon oxide material
PL304984A1 (en) * 1994-09-09 1996-03-18 Inst Chemii Przemyslowej Im Pr Method of obtaining hardened vegetable oils for alimentary purposes
RU2069584C1 (ru) * 1994-11-24 1996-11-27 Виктор Владимирович Барелко Катализатор для химических процессов, например конверсии аммиака, окисления углеводородов, диоксида серы, очистки выхлопных газов
US6106802A (en) * 1997-01-31 2000-08-22 Intevep, S.A. Stable synthetic material and method for preparing same

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0393356A1 (de) * 1989-04-17 1990-10-24 Degussa Aktiengesellschaft Presslinge auf Basis von pyrogen hergestelltem Siliciumdioxid, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US5217939A (en) * 1992-05-11 1993-06-08 Scientific Design Company, Inc. Catalyst for the prduction of nitric acid by oxidation of ammonia
RU2040964C1 (ru) * 1992-11-25 1995-08-09 Научно-производственное объединение "Теплоэнергомаш" Носитель для катализаторов
DE4242227A1 (de) * 1992-12-15 1994-06-16 Heraeus Quarzglas Katalysatorträger und Verfahren für seine Herstellung

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1247575A4 *

Also Published As

Publication number Publication date
US7060651B2 (en) 2006-06-13
AU1905901A (en) 2001-07-24
DE60035292D1 (de) 2007-08-02
RU2160156C1 (ru) 2000-12-10
DE60035292T2 (de) 2008-02-21
US20030082088A1 (en) 2003-05-01
EP1247575A1 (en) 2002-10-09
EP1247575B1 (en) 2007-06-20
EP1247575A4 (en) 2004-12-08
JP2003519566A (ja) 2003-06-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2001051203A1 (fr) Support a forte teneur en silicium, catalyseur utilise pour des reactions heterogenes et procede de production associe
JP2640944B2 (ja) 触媒の製造方法
US4018706A (en) Catalysts for purifying exhaust and waste gases
JP4251809B2 (ja) 担持金属触媒、その製造方法及び過酸化水素の直接製造におけるその適用
SA97180048B1 (ar) محفز بلاديوم - ذهب palladium gold ثنائي المعدن متغاير الخواص heterogeneous bimetallic vinyl acetate لإنتاج أسيتات فينيل
Mishra et al. Polydopamine mediated in situ synthesis of highly dispersed Gold nanoparticles for continuous flow catalysis and environmental remediation
CN100490969C (zh) 载体金属催化剂、其制备方法和其在直接制备过氧化氢中的用途
Kiwi-Minsker et al. Supported glass fibers catalysts for novel multi-phase reactor design
US5002920A (en) Catalyst for ozone decomposition
Watandost et al. Oxidation of hydrogels based of sodium alginate and MnO2 as catalyst
CN113713608A (zh) 一种用于CO和NOx同时去除的催化剂联用方法
CN112316985A (zh) 一种二氧化碳加氢制甲醇的催化材料及其制备方法
CN113351235B (zh) 钯/碳化钼复合材料作为对硝基苯酚还原催化剂的应用
Santos et al. Degradation and mineralization of oxalic acid using catalytic wet oxidation over carbon coated ceramic monoliths
US3953369A (en) Method for the production of a platinum catalyst used for purification of exhaust and waste gases
CN110449164B (zh) 钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂的制备方法
JPS5823329B2 (ja) キユウジヨウシリカリユウシノ セイゾウホウホウ
CN110013858B (zh) 一氧化碳净化用四氧化三钴整体式催化剂的制备方法
Jimmy et al. ACTIVATED CARBON FROM BAMBOO WASTE: EFFECT OF ACTIVATION SEQUENCES AND IRON-COBALT IMPREGNATION TO MATERIAL PROPERTIES AND CATALYST PERFORMACE
CN117205953A (zh) 一种非金属氮磷共掺杂多孔碳催化剂及其制备方法和应用
Chen et al. Use of amidoxime polyacrylonitrile bead-supported Pd-based nanoparticles as high efficiency catalysts for dehydrogenation of formic acid
Turco et al. Sintered metal fibers coated with transition metal oxides as structured catalysts for hydrogen peroxide decomposition
WO2000058243A1 (fr) Procede de traitement de matieres premieres organiques et catalyseur permettant de mettre en oeuvre ce procede
Rahmi et al. Raney nickel synthesis for glucose hydrogenation without hydrogen gas
CN113426446A (zh) 一种以氧化铝为载体的非均相Fenton催化剂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BY CA CH CN CU CZ DE DK EE ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MD MG MK MN MW MX NO NZ PL PT RO RU SD SE SG SI SK SL TJ TM TR TT UA UG US UZ VN YU ZA ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GH GM KE LS MW MZ SD SL SZ TZ UG ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 10169185

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref country code: JP

Ref document number: 2001 551613

Kind code of ref document: A

Format of ref document f/p: F

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2000981975

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2000981975

Country of ref document: EP

REG Reference to national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: 8642

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 2000981975

Country of ref document: EP