WO2001062087A2 - Fungizide mittel enthaltend als wirkstoffe pyrrolidone und deren verwendung bei der behandlung von pflanzen - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to new agrochemical compositions with fungicidal activity containing pyrrolidones as active ingredients, and to their use in the treatment of plants and in agriculture.
  • the present invention relates to compositions comprising, as active ingredients, compounds of the formula I.
  • R l is hydrogen, Ci-Cg-alkyl, Ci-C ß- alkylcarbonyl, formyl or Ci-C ⁇ -haloalkylcarbonyl;
  • R2 halogen, -CC 6 alkylthio, -C 6 -alkoxy, C 3 -C 6 -cycloalkyl -CC 6 -alkoxy, Ci-Cg-alkoxy-Ci-Cg-alkyl, halogen- C - Cg-alkoxy, C ⁇ * -C 6 alkylsulfonyl, Ci-Cg-alkylsulfinyl, halogen-Ci-Cg-alkylsulfonyl, cyano or a radical NR 13 R 14 ;
  • R3 - Ria hydrogen, halogen, Ci-Cs-cycloalkyl, Ci-Cg-alkyl, Ci-C ⁇ -haloalkyl, Ci-Ce-alkoxy, Ci-Ce-haloalkoxy, Ci-C ⁇ -alkylsulfonyl, Ci-C ⁇ -haloalkylsulfonyl, formyl , Ci-C ⁇ -alkylcarbonyl, cyano, Ci-Cg-alkylthio or phenyl, which can optionally be substituted by halogen atoms, Ci-C ⁇ -alkyl or Ci-Cg-haloalkyl groups, R 13 is hydrogen, Ci-Cg-alkyl
  • R 14 Ci-Cg-alkyl, Cx-Cs-cycloalkyl or together with R 13 and the nitrogen atom to which they are attached mean a saturated or unsaturated heterocyclic five- or six-membered ring which selects one or two heteroatoms from the group contains nitrogen atom or oxygen atom,
  • compounds of the formula I have a remarkable fungicidal activity. They are suitable for combating harmful fungi in the treatment of plants, as well as for the therapeutic treatment of diseases in humans caused by harmful fungi, and for veterinary treatment in mammals.
  • Halogen represents fluorine, bromine, chlorine or iodine, in particular fluorine or chlorine.
  • Ci-C ß- alkyl for a straight-chain or branched alkyl group such as methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl,
  • Ci-C ⁇ -haloalkyl for a Ci-Cg-alkyl radical as mentioned above which is partially or completely, in particular mono-, di- or trisubstituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, e.g.
  • Trichloromethyl trifluoromethyl, 2-fluoroethyl, 2-chloroethyl, 2-bromoethyl, 2, 2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2,2, 2-trichloroethyl, 2-fluoropropyl, 3-fluoropropyl, 2-chloropropyl or 3-chloropropyl, especially for 2-fluoroethyl or 2-chloroethyl;
  • -C 6 alkoxy for a straight-chain or branched alkoxy radical having up to six carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, 1-methylethoxy, n-butoxy, 1-methylpropoxy,
  • C 3 -C 6 -cycloalkyl for a saturated cycloalkyl group such as, for example, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl;
  • Halogen-Ci-C ⁇ -alkoxy for a Ci-Cg-alkoxy radical as mentioned above, which is mono-, di- or trisubstituted by fluorine, chlorine or bromine, e.g. Chloromethoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, difluoroethoxy, dichloromethoxy, dichloroethoxy;
  • Ci-Cg-alkyl-carbonyl for a carbonyl group which is substituted by a Ci-C ⁇ -alkyl radical as above, such as acetyl, propionyl, butyryl; Halogen-Ci-C ß- alkyl-carbonyl for: a Ci-Cg-alkyl-carbonyl radical as above, which is substituted by fluorine, chlorine or bromine;
  • Ci-C ⁇ -alkylsulfonyl for a sulfonyl group which is substituted by a Ci-C ⁇ - alkyl radical as mentioned above;
  • Ci-Cg-alkylsulfinyl for a sulfinyl group which is substituted by a Ci-C ⁇ -alkyl radical as mentioned above;
  • Halogen-Ci-C ⁇ - alkylsulfonyl for: a Ci-C ⁇ -alkylsulfonyl radical as mentioned above which is substituted by fluorine, chlorine or bromine;
  • Ci-Cg-alkylthio for: a sulfur atom which is substituted by a Ci-Cg-alkyl radical as mentioned above;
  • an optionally substituted phenyl radical a phenyl radical which is unsubstituted or mono- or polysubstituted.
  • the substituents are arbitrary, for example the following: halogen atoms, Ci-C ⁇ - alkyl or halogen-Ci-C ⁇ - alkyl.
  • the phenyl radical is preferably mono-, di- or trisubstituted.
  • the rings are saturated or partially unsaturated heterocyclic five- or six-membered rings, which contain one or two heteroatoms (oxygen or nitrogen atoms), such as pyrrole, oxazole, isoxazole, .morpholino or piperidino.
  • R 1 has the following meanings: hydrogen; -C-C 3 alkyl (such as methyl, ethyl); -C-C 3 alkylcarbonyl (eg acetyl); formyl; especially hydrogen, formyl, acetyl or methyl.
  • R 2 has the following meanings: chlorine, bromine, -CC 3 alkylthio (eg methylthio); Ci-Cg-alkylsulfonyl (e.g. methylsulfonyl); Ci-C ß- alkylsulfinyl (eg methylsulfinyl); -C-C 3 haloalkoxy (eg difluoromethoxy); especially chlorine and bromine.
  • R 3 -R 12 have the following meanings: hydrogen; Fluorine; Chlorine; -C-C 4 alkyl (eg methyl, ethyl, propyl, butyl); Halo -CC-C 3 alkyl (eg trifluoromethyl, difluoromethyl); Halo -CC 3 -alkoxy (eg trifluoromethoxy, difluoromethoxy); -C-C 3 alkoxy (eg methoxy); -C-C 3 alkylthio (eg methylthio); Cyano.
  • the compounds of the formula I can be prepared, for example, using the following reaction scheme:
  • R 1 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 4 -alkyl group or a formyl group (-CHO).
  • R 2 , R a and R b independently of one another also have the following meanings are preferred:
  • R 2 halogen, Ci-Cg-alkoxy, Ci-Cg-alkylthio, halogen-Ci-Cg-alkyl, halogen-Ci-Cg-alkoxy;
  • R a phenyl which can be substituted one or more times, preferably once or twice, by halogen, halogen-Ci-Cg-alkyl or by a phenyl group, which in turn can also be substituted by halogen or -CC 4 alkyl;
  • R b phenyl which can be substituted one or more times, preferably one to four times, by halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 4 -haloalkyl, C ⁇ -C 4 -haloalkoxy.
  • radicals R 1 , R a and R b in the case of the compounds II have the following meaning, for example:
  • R 1 hydrogen, methyl, formyl, acetyl
  • R 2 halogen
  • R a phenyl, 4-chlorophenyl, 4-fluorophenyl, 3, 4-dichlorophenyl,
  • R b 4-isopropylphenyl, 2, 3, 5, 6-tetrafluorophenyl, 4-trifluoromethylphenyl, 4-chlorophenyl, 3-chlorophenyl, 2-chlorophenyl, 3,5-dichlorophenyl, 4- (trifluoromethoxy) phenyl, 4- Trifluoromethylphenyl, phenyl, 4-fluorophenyl, 4-cyanophenyl, 4-bromophenyl, 4-iodophenyl.
  • the compounds I are notable for an excellent fungicidal action. This applies in particular to the compounds No. 1, 6, 23, 27, 486, 1041, 1042, 1043, 1044, 1045 and 1046 mentioned in Table 1.
  • the plants are sprayed or dusted with the active ingredients or the seeds of the plants are treated with the active ingredients.
  • the formulations are prepared in a known manner, for example by extending the active ingredient with solvents and / or carriers, if desired using emulsifiers and dispersants, where in the case of water as a diluent other organic solvents than Auxiliary solvents can be used.
  • auxiliaries solvents such as aromatics (e.g. xylene), chlorinated aromatics (e.g. chlorobenzenes), paraffins (e.g. petroleum fractions), alcohols (e.g. methanol, butanol), ketones (e.g. cyclohexanone), amines (e.g.
  • Carriers such as natural stone powder (eg kaolins, clays, talc, chalk) and synthetic stone powder (eg highly disperse silica, silicates); Emulsifiers such as non-ionic and anionic emulsifiers (e.g. polyoxyethylene fatty acid alcohol ethers, alkyl sulfonates and aryl sulfonates) and dispersants such as lignin sulfite waste liquors and methyl cellulose.
  • Carriers such as natural stone powder (eg kaolins, clays, talc, chalk) and synthetic stone powder (eg highly disperse silica, silicates)
  • Emulsifiers such as non-ionic and anionic emulsifiers (e.g. polyoxyethylene fatty acid alcohol ethers, alkyl sulfonates and aryl sulfonates) and dispersants such as lignin sulfite waste liquors and methyl cellulose.
  • alkali, alkaline earth, ammonium salts of aromatic sulfonic acids e.g. Lignin, phenol, naphthalene and dibutylnaphthalenesulfonic acid, as well as of fatty acids, alkyl and alkylarylsulfonates, alkyl, lauryl ether and fatty alcohol sulfates, and salts of sulfated hexa-, hepta- and octadecanols, as well as fatty alcohol glycol ethers, condensation products of sulfonated naphthalene and its derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalene sulfonic acids with phenol and formaldehyde, polyoxyethylene octylphenol ether, ethoxylated iso-octyl, octyl or nonylphenol, alkylphenol, tributylphenyl poly
  • Powders, materials for broadcasting and dusts can be prepared by mixing or grinding the active substances together with a solid carrier.
  • Granules e.g. Coated, impregnated and homogeneous granules can be produced by binding the active ingredients to solid carriers.
  • Solid carriers are mineral earths such as silica gel, silicas, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, Ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as corn flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder or other solid carriers.
  • mineral earths such as silica gel, silicas, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics
  • Di-iso-butylnaphthalene-2-sulfonic acid 10 parts by weight of the sodium salt of a lignosulfonic acid from a sulfite waste liquor and 7 parts by weight of powdered silica gel; a spray mixture is obtained by finely distributing the mixture in water;
  • a stable aqueous dispersion of 40 parts by weight of a compound I according to the invention, 10 parts by weight of the sodium salt of a phenolsulfonic acid-urea-formaldehyde condensate, 2 parts by weight of silica gel and 48 parts by weight of water can be further diluted;
  • Calcium salt of dodecylbenzenesulfonic acid 8 parts by weight of fatty alcohol polyglycol ether, 20 parts by weight of sodium salt of a phenolsulfonic acid-urea-formaldehyde condensate and 50 parts by weight of a paraffinic mineral oil.
  • the active compounds of the formula I are distinguished by an excellent action against a broad spectrum of phytopathogenic fungi, in particular from the class of the Ascomycetes, Deuteromycetes, Phycomycetes and Basidiomycetes. They are partly systemically effective and can therefore also be used as leaf and soil
  • the compounds are used by treating the fungi or the seeds, plants, materials or the soil to be protected against fungal attack with a fungicidally active amount of the active compounds. It is used before or after the infection of the materials, plants or seeds by the fungi.
  • the new compounds are particularly suitable for combating the following plant diseases: Erysiphe graminis (powdery mildew) in cereals, Erysiphe cichoracearum and Sphaerotheca fuliginea on pumpkin plants, Podosphaera leucotricha on apples, Uncinula
  • the active compounds of the formula I can be present either in free form or in the form of their agriculturally usable or environmentally compatible salts. Such salts are, for example, 45 acid addition salts with inorganic or organic acids, for example hydrochloric acid, sulfuric acid, acetic acid, including acids.
  • the active ingredients of formula I can also be used in material protection (wood * protection), for example against Paecilomyces variotii.
  • the fungicidal compositions generally contain between 0.1 and 95, preferably between 0.5 and 90% by weight of active ingredient.
  • the application rates are between 0.025 and 2, preferably 0.1 to 1 kg of active ingredient per ha.
  • active compound 0.001 to 50, preferably 0.01 to 10 g per kg of seed are generally required.
  • agents according to the invention can also be present in the use form as fungicides together with other active ingredients, e.g. with herbicides, insecticides, growth regulators, fungicides or even with fertilizers.
  • the fungicidal activity spectrum is enlarged in many cases.
  • the active compounds of the formula I in particular when they are used in combination with other fungicidal active compounds, reduce the risk of developing resistance in comparison to the use of the individual active compounds.
  • this application can take place simultaneously or in succession. If the active compounds of the formula I are used simultaneously with other fungicides, this is expediently carried out by preparing an agrochemical mixture of the two active compounds, this mixture being used in the customary manner for treating the crop plants or the seeds. If the active ingredients are used in succession, this is expediently carried out by using the individual active ingredients either at short intervals or at intervals of several days or weeks. This combined application can reduce the overall frequency of treating the plants or the seeds with fungicides.
  • the term “combination preparations” basically means all agrochemical compositions, the active compounds of the formula I or II and one or more active compounds, in particular with fungicidal active ingredients. Kung contain, for example in the form of conventional agrochemical mixtures.
  • the term “combination preparations” also includes those agrochemical preparations which contain active ingredients of the formula I and which also contain an indication that these active ingredients are suitable for combined use with other active ingredients in the agricultural sector. Such an indication can be present, for example, in the form of a packaging print on the merchandise or on the container in which the active ingredient of the formula I or the agrochemical composition containing an active ingredient of the formula I is located.
  • Sulfur, dithiocarbamates and their derivatives such as ferridimethyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc ethylene bisdithiocarbamate, manganese ethylene bisdithiocarbamate, manganese-zinc-ethylenediamine-bis-dithiocarbamate, tetramethylthiurium -diamide-dithi-di-amide-dithi-di-carbamate ), Ammonia complex of zinc (N, N '-propylene-bis-dithiocarbamate), zinc (N, N'-propylene-bis-dithiocarbamate), N, N' -polypropylene-bis- (thio-carbamoyl) -disulfide;
  • Nitroderivatives such as dinitro- (1-methylheptyl) phenylcrotonate, 2-sec-butyl-4, 6-dinitrophenyl-3, 3-dimethylacrylate, 2-sec-butyl-4, 6-dinitrophenyl-iso-propyl carbonate, 5- Nitro-iso-phthalic acid di-iso-propyl ester;
  • heterocyclic substances such as 2-heptadecyl-2-imidazoline acetate, 2, 4-dichloro-6- (o-chloroanilino) -s-triazine, 0.0-diethyl-phthalimidophosphonothioate, 5-amino-l- [bis - (dimethylamino) phosphinyl] -3-phenyl-l, 2, 4-triazole, 2, 3-dicyano-l, 4-di-thioanthraquinone, 2-thio-l, 3-dithiolo [4, 5- b] quinoxaline, methyl 1- (butyl-carbamoyl) -2-benzimidazole-carbamic acid, 2-methoxycarbonylamino-benzimidazole, 2- (furyl- (2)) -benzimidazole, 2- (thiazolyl- (4)) -benzimidazole, N- (1, 1, 2, 2-tetrachloroethylthi
  • Strobilurins such as methyl-E-methoximino- [a- (o-tolyloxy) - o-tolyl] acetate, methyl-E-2- ⁇ 2- [6- (2-cyanophenoxy) pyridimin-4-yl-oxy] phenyl ⁇ -3-methoxyacrylate, methyl-E-methoximino- [a- (2,5-dimethyloxy) -o-tolyl] acetamide.
  • Anilino-pyrimidines such as N- (4, 6 * dimethylpyrimidin-2-yl) aniline, N- [4-methyl- 6- (1-propynyl) pyrimidin-2-yl] aniline, N- (4-methyl-6 - cyclopropyl-pyrimidin-2-yl) aniline,
  • Phenylpyrroles such as 4- (2, 2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl) pyrrole-3-carbonitrile,
  • Cinnamic acid amides such as 3- (4-chlorophenyl) -3- (3, 4-dimethoxyphenyl) acrylic acid morpholide.
  • Leaves of potted plants of the "large meat tomato" variety were sprayed to runoff point with an aqueous suspension which was prepared from a stock solution of 10% active ingredient, 63% cyclohexanone and 27% emulsifier. The following day, the leaves were infected with an aqueous suspension of zoospores from Phytophthora infestans. The plants were then placed in a steam-saturated chamber at temperatures between 16 and 18 ° C. After 6 days, the blight on the untreated but infected control plants had developed so strongly that the infestation was determined visually in% could.
  • the investigations show that in the treated plants there is significantly less damage caused by harmful fungi than in the comparison with the untreated plants.
  • the active compounds according to the invention accordingly have a good fungicidal action. In particular, they have a protective effect against harmful fungi.
  • Leaves of potted vines of the "Müller-Thurgau" variety were sprayed to runoff point with aqueous preparation of active compound, which was prepared with a stock solution of 10% active compound, 63% cyclohexanone and 27% emulsifier.
  • the plants were placed in the greenhouse for 7 days after the spray coating had dried on. Only then were the leaves inoculated with an aqueous suspension of zoospores from Plasmopara vi ticola.
  • the vines were then placed for 48 hours in a steam-saturated chamber at 24 ° C and then for 5 days in a greenhouse at temperatures between 20 and 30 ° C. After this time, the plants were again placed in a moist chamber for 16 hours in order to accelerate the sporangium carrier outbreak. The extent of the development of the infestation on the undersides of the leaves was then determined visually.

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind agrochemische Zusammensetzung mit fungizider Wirkung enthaltend als Wirkstoffe Verbindungen der Formel (I), wobei die Reste folgende Bedeutungen haben: R1 Wasserstoff, C¿1?-C6-Alkyl, C1-C6-Alkylcarbonyl, Formyl oder C1-C6-Halogenalkylcarbonyl; R?2¿ Halogen, C¿1?-C6-Alkylthio, C1-C6-Alkoxy, C3-C6-Cycloalkyl-C1-C6-alkoxy, C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkyl, Halogen-C1-C6-alkoxy, C1-C6-Alkylsulfonyl, C1-C6-Alkyl sulfinyl, Halogen-C1-C6-alkylsulfonyl, Cyano oder ein Rest NR?13R14; R3-R12¿ Wasserstoff, Halogen, C¿1?-C8-Cycloalkyl, C1-C6-Alkyl, Halogen-C1-C6-alkyl, C1-C6-Alkoxy, Halogen-C1-C6-alkoxy, C1-C6-Alkylsulfonyl, Halogen-C1-C6-alkylsulfonyl, Formyl, C1-C6-Alkylcarbonyl, Cyano, C1-C6-Alkylthio oder Phenyl, welches ggf. durch Halogenatome, C1-C6-Alkyl- oder Halogen-C1-C6-alkyl-Gruppen substituiert sein kann, R?13¿ Wasserstoff, C¿1?-C6-Alkyl, R?14 C¿1-C6-Alkyl, C1-C8-Cycloalkyl oder gemeinsam mit R13 und dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesätttigten heterocylischen fünf- oder sechsgliedrigen Ring bedeuten, der ein oder zwei Heteroatome ausgewählt aus der Gruppe Stickstoffatom oder Sauerstoffatom enthält, sowie deren landwirtschaftlich einsetzbaren Salze.

Description

Fungizide Mittel enthaltend als Wirkstoffe Pyrrolidone und deren Verwendung bei der Behandlung von Pflanzen
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft neue agrochemische Zusammensetzungen mit fungizider Wirkung enthaltend Pyrrolidone als Wirkstoffe, sowie deren Verwendung bei der Behandlung von Pflanzen und in der Landwirtschaft.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Zusammensetzung enthaltend als Wirkstoffe Verbindungen der Formel I
Figure imgf000003_0001
wobei die Reste folgende Bedeutungen haben:
Rl Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cß-Alkylcarbonyl, Formyl oder Ci-Cε-Halogenalkylcarbonyl;
R2 Halogen, Cι-C6-Alkylthio, Cι-C6-Alkoxy, C3-C6-Cyclo- alkyl-Cι-C6-alkoxy, Ci-Cg-Alkoxy-Ci-Cg-alkyl, Halo- gen-C--Cg-alkoxy, Cι*-C6-Alkylsulfonyl, Ci-Cg-Alkyl- sulfinyl, Halogen-Ci-Cg-alkylsulfonyl, Cyano oder ein Rest NR13R14;
R3 - Ria Wasserstoff, Halogen, Ci-Cs-Cycloalkyl, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cβ-Halogenalkyl, Ci-Ce-Alkoxy, Ci-Ce-Halogenalkoxy, Ci-Cβ-Alkylsulfonyl, Ci-Cβ-Halogenalkylsulfonyl, Formyl, Ci-Cβ-Alkylcarbonyl, Cyano, Ci-Cg-Alkylthio oder Phenyl, welches ggf. durch Halogenatome, Ci-Cβ-Alkyl- oder Ci-Cg-Halogenalkyl-Gruppen substituiert sein kann, R13 Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl
R 14 Ci-Cg-Alkyl, Cx-Cs-Cycloalkyl oder gemeinsam mit R13 und dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen ge- sättigten oder ungesätttigten heterocylischen fünf- oder sechsgliedrigen Ring bedeuten, der ein oder zwei Hetero- atome ausgewählt aus der Gruppe Stickstoffatom oder Sauerstoffatom enthält,
sowie deren landwirtschaftlich einsetzbaren Salze.
Einige der Verbindungen der Formel I sind literaturbekannt. So werden beispielsweise in Z. Chem. Band 13, S. 214-216 (1973) (M. Augustin und P. Reinemann) phenyl-substituierte Pyrrolidone beschrieben. Eine fungizide Wirkung dieser Verbindungen ist bisher noch nicht beschrieben.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß Verbindungen der Formel I eine bemerkenswerte fungizide Wirkung aufweisen. Sie eignen sich zur Bekämpfung von Schadpilzen bei der Behandlung von Pflanzen, als auch zur therapeutischen Behandlung von durch Schadpilzen verursachten Erkrankungen am Menschen, sowie zur veterinärischen Behandlung bei Säugetieren.
Verbindungen der Formel I lassen sich analog zu dem in der Literatur (Z. Chem. Band 13, S. 214.216 (1973)) beschriebenen Verfahren herstellen. Die Ausgangsstoffe sind entweder literaturbekannt oder kommerziell erhältlich.
Bei der Definition der Substituenten R1 bis R12 stehen die angegebenen Begriffe als Sammelbegriff für eine Gruppe von Verbindungen. Die jeweils genannten Alkylreste stehen jeweils für geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit bis zu sechs C-Ato- men.
Halogen steht jeweils für Fluor, Brom, Chlor oder Iod, insbesondere für Fluor oder Chlor.
Ferner stehen beispielsweise:
Ci-Cß-Alkyl für eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe, wie z.B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl,
1-Methylpropyl, 2-Methylpropyl oder 1, 1-Dimethylethyl, ins- besondere für Ethyl;
Ci-Cβ-Halogenalkyl für einen Ci-Cg-Alkylrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig, insbesondere ein-, zwei- oder dreifach, durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, z.B. Trichlormethyl, Trifluormethyl, 2-Fluorethyl, 2-Chlorethyl, 2-Bromethyl, 2 , 2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2, 2-Trichlorethyl, 2-Fluorpropyl, 3-Fluorpropyl, 2-Chlorprόpyl oder 3-Chlorpropyl, insbesondere für 2-Fluorethyl oder 2-Chlorethyl;
Cι-C6-Alkoxy für einen geradkettigen oder verzweigten Alkoxy- rest mit bis zu sechs C-Atomen, wie z.B. Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, 1-Methylethoxy, n-Butoxy, 1-Methylpropoxy,
2-Methylpropoxy oder 1, 1-Dimethylethoxy, insbesondere für Methoxy oder Ethoxy;
Ci-Ce-Alkoxy-Ci-Cς-alkyl für einen Alkylrest, wie vorstehend genannt, der durch Cχ-Cg-Alkoxy, wie vorstehend genannt, substituiert ist, wie z.B. Methoxymethyl, Ethoxymethyl, n-Propo* xymethyl, 1-Methylethoxymethyl oder n-Butoxymethyl ;
C3-Cβ-Cycloalkyl für eine gesättigte Cycloalkylgruppe, wie z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclo- heptyl, Cyclooctyl;
C3-C8-Cycloalkyl-Cι-C6-alkoxy für eine Alkoxygruppe, wie vorstehend genannt, die durch C3-C8-Cycloalkyl, wie vorstehend genannt, substituiert ist; wie z.B. Cyclopropylmethoxy, Cyclobutylmethoxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclohexylmethoxy, Cycloheptylmethoxy, Cyclooctylmethoxy, Cyclopropylethoxy, Cyclobutylethoxy, Cyclopentylethoxy, Cyclohexylethoxy, Cycloheptylethoxy, Cyclooctylethoxy;
Halogen-Ci-Cε-alkoxy für einen Ci-Cg-Alkoxyrest, wie vorstehend genannt, der durch Fluor, Chlor oder Brom ein-, zwei- oder dreifach substituiert ist, wie z.B. Chlormethoxy, Fluor- methoxy, Difluormethoxy, Difluorethoxy, Dichlormethoxy, Dich- lorethoxy;
Ci-Cg-Alkyl-carbonyl für eine Carbonylgruppe, die durch einen Ci-Cε-Alkylrest wie vorstehend substituiert ist, wie z.B. Acetyl, Propionyl, Butyryl; Halogen-Ci-Cß-Alkyl-carbonyl für: einen Ci-Cg-Alkyl-carbonyl- rest wie vorstehend, der durch Fluor, Chlor oder Brom substituiert ist;
Ci-Cβ-Alkylsulfonyl für eine Sulfonylgruppe, die durch einen Ci-Cδ-Alkylrest, wie vorstehend genannt, substituiert ist;
Ci-Cg-Alkylsulfinyl für eine Sulfinylgruppe, die durch einen Ci-Cς-Alkylrest, wie vorstehend genannt, substituiert ist;
Halogen-Ci-Cδ-alkylsulfonyl für: einen Ci-Cβ-Alkylsulfonylrest wie vorstehend genannt, der durch Fluor, Chlor oder Brom substituiert ist;
Ci-Cg-Alkylthio für: ein Schwefelatom, das durch einen Ci-Cg-Alkylrest wie vorstehend genannt substituiert ist;
ein gegebenenfalls substituierter Phenylrest: ein Phenylrest, der unsubstituiert oder ein- oder mehrfach substituiert ist. Die Substituenten sind beliebig, beispielsweise folgende: Halogenatome, Ci-Cδ-Alkyl oder Halogen-Ci-Cδ-Alkyl . Der Phenylrest ist vorzugsweise ein-, zwei- oder dreifach substituiert.
Für den Fall, daß R13 und R14 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, gemeinsam eine Kette von 4-5 C-Atomen bilden, handelt es sich um gesättigte oder teilweise ungesättigte heterocylische fünf- oder sechsgliedrige Ringe, die ein oder zwei Heteroatome (Sauerstoff- oder Stickstoffatome) enthalten, wie z.B. Pyrrol, Oxazol, Isoxazol, .Morpholino oder Piperidino.
Folgende Verbindungen kommen im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt im Hinblick auf die genannten ubstituentende- finitionen, jeweils für sich alleine oder in Kombination miteinander, in Frage:
1. Verbindungen der Formel I, wobei R1 die folgenden Bedeutungen hat: Wasserstoff; Cι-C3-Alkyl (wie z.B. Methyl, Ethyl) ; Cι-C3-Alkylcarbonyl (z.B. Acetyl) ; Formyl; insbesondere Wasserstoff, Formyl, Acetyl oder Methyl.
2. Verbindungen nach Punkt 1, wobei R2 die folgenden Bedeutungen hat: Chlor, Brom, Cι-C3-Alkylthio (z.B. Methylthio) ; Ci-Cg-Alkylsulfonyl (z.B. Methylsulfonyl) ; Ci-Cß-Alkylsulfinyl (z.B. Methylsulfinyl) ; Cι-C3-Halogenalkoxy (z.B. Difluormeth- oxy) ; insbesondere Chlor und Brom.
3. Verbindungen nach den Punkten 1 oder 2, wobei R3-R12 die folgenden Bedeutungen haben: Wasserstoff; Fluor; Chlor; Cι-C4-Alkyl (z.B. Methyl, Ethyl, Propyl , Butyl) ; Halo- gen-Cι-C3-alkyl (z.B. Trifluormethyl, Difluormethyl) ; Halo- gen-Cι-C3-alkoxy (z.B. Trifluormethoxy, Difluormethoxy) ; Cι-C3-Alkoxy (z.B. Methoxy); Cι-C3-Alkylthio (z.B. Methylthio) ; Cyano.
4. Verbindungen nach den Punkten 1 bis 3, wobei mindestens zwei der Reste R8-R12 sowie außerdem mindestens zwei der Reste R3-R7 Wasserstoff bedeuten und die übrigen für Wasserstoff,
Fluor, Chlor; Cι-C4-Alkyl (z.B. Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl); Halogen-Cι-C3-alkyl (z.B. Trifluormethyl) ; Halo- gen-Cι-C3~alkoxy (z.B. Trifluormethoxy, Difluormethoxy) stehen.
Die beiden Phenylringe sind bevorzugt unsubstituiert (R3 - R12 = H) oder bevorzugt ein-, zwei- oder dreifach substituiert, wobei vorwiegend folgende Substituenten in Frage kommen: Ci-Cg-Alkyl, Halogen, Halogen-Ci-Cg-alkyl, Halogen-Ci-Cg-alkoxy. Besonders bevorzugt sind in diesem Sinne die folgenden
Substituenten: Methyl, iso-Propyl, Fluor, Chlor, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy.
Die zuvor genannten Verbindungen haben sich als in der Regel besonders wirksam erwiesen.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung kommen beispielsweise folgende Verbindungen in Tabelle 1 als fungizide Wirkstoffe in Frage:
Tabelle 1
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Die Verbindungen der Formel I lassen sich beispielsweise anhand des folgenden Reaktionsschemas herstellen:
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Verbindungen der Formel II sind insbesondere solche, bei denen R1 ein Wasserstoffatom oder eine Cι~C4-Alkylgruppe bzw. eine Formyl - gruppe (-CHO) darstellen. Bevorzugt sind ferner Verbindungen II, bei denen die Reste R2, Ra und Rb unabhängig voneinander folgende Bedeutung haben:
R2 Halogen, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Alkylthio, Halogen-Ci-Cg-alkyl, Halogen-Ci-Cg-alkoxy;
Ra Phenyl, das ein- oder mehrfach, vorzugsweise ein- oder zweifach substituiert sein kann durch Halogen, Halogen-Ci-Cg-alkyl oder durch eine Phenylgruppe, die ihrerseits ebenfalls durch Halogen oder Cι-C4-Alkyl substituiert sein kann; Rb Phenyl, das ein- oder mehrfach, vorzugsweise ein- bis vier* fach, substituiert sein kann durch Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl , Cχ-C4-Halogenalkoxy.
In diesem Sinne haben die Reste R1, Ra und Rb im Fall der Verbindungen II beispielsweise folgende Bedeutung:
R1: Wasserstoff, Methyl, Formyl, Acetyl;
R2: Halogen;
Ra: Phenyl, 4-Chlorphenyl, 4-Fluorphenyl, 3, 4-Dichlorphenyl,
2-Chlor-6-fluorphenyl, 4-Phenylphenyl, 2, 6-Dichlorphenyl oder 2-Chlorphenyl.
Rb: 4-Isopropylphenyl, 2, 3 , 5, 6-Tetrafluorphenyl, 4-Trifluor- methylphenyl , 4-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 2-Chlorphenyl, 3,5-Dichlorphenyl, 4- (Trifluormethoxy) phenyl, 4-Trifluor- methylphenyl , Phenyl, 4-Fluorphenyl, 4-Cyanophenyl, 4-Brom- phenyl , 4-Iodphenyl .
Die Verbindungen I zeichnen sich durch eine hervorragende fungi- zide Wirkung aus. Dies trifft insbesondere zu für die in der Tabelle 1 genannten Verbindungen Nr. 1, 6, 23, 27, 486, 1041, 1042, 1043, 1044, 1045 und 1046.
Normalerweise werden die Pflanzen mit den Wirkstoffen besprüht oder bestäubt oder die Samen der Pflanzen mit den Wirkstoffen behandelt.
Die Formulierungen (fungiziden Mittel bzw. agrochemischen Zusammensetzungen) werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Träger- Stoffen, gewünschtenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln, wobei im Falle von Wasser als Verdünnungsmittel auch andere organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden können. Als Hilfsstoffe kommen dafür im wesentlichen in Betracht: Lösungsmittel wie Aromaten (z.B. Xy- lol) , chlorierte Aromaten (z.B. Chlorbenzole), Paraffine (z.B. Erdölfraktionen), Alkohole (z.B. Methanol, Butanol) , Ketone (z.B. Cyclohexanon) , Amine (z.B. Ethanolamin, Dimethylfor amid) und Wasser; Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emulgiermittel wie nicht - ionogene und anionische Emulgatoren (z.B. Polyoxyethylen-Fettal- kohol-Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel wie Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z.B. Lignin-, Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanolen, sowie von Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxy- ethylenoctylphenolether, ethoxyliertes iso-Octyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Alkylphenol-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkyl - arylpolyetheralkohole, iso-Tridecylalkohol , Fettalkoholethyleno- xid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether oder Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat, Sorbit - ester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose in Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.
Beispiele für solche Zubereitungen sind:
I. eine Lösung aus 90 Gew. -Teilen einer erfindungsgemäßen Verbindung I und 10 Gew. -Teilen N-Methyl-2-pyrrolidon, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist;
II. eine Mischung aus 10 Gew. -Teilen einer erfindungsgemäßen Verbindung I, 70 Gew. -Teilen Xylol, 10 Gew. -Teilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1
Mol Ölsäure-N-monoethanolamid, 5 Gew. -Teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 5 Gew. -Teilen des Anlage- rungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl; durch feines Verteilen der Lösung in Wasser erhält man eine Dispersion.
III. eine wäßrige Dispersion aus 10 Gew. -Teilen einer erfindungsgemäßen Verbindung I, 40 Gew. -Teilen Cyclo- hexanon, 30 Gew. -Teilen iso-Butanol, 20 Gew. -Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 mol Ethylenoxid an 1 mol Ricinusöl;
IV. eine wäßrige Dispersion aus 10 Gew. -Teilen einer erfindungsgemäßen Verbindung I, 25 Gew. -Teilen Cyclo- hexanol, 55 Gew. -Teilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gew. -Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 mol Ethylenoxid an 1 mol Ricinusöl;
V. eine in einer Hammermühle vermahlene Mischung aus
80 Gew. -Teilen, vorzugsweise einer festen erfindungs- gemäßen Verbindung I, 3 Gew. -Teilen des Natriumsalzes der
Di-iso-butylnaphthalin-2-sulfonsäure, 10 Gew. -Teilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit- ablauge und 7 Gew. -Teilen pulverförmigem Kieselsäuregel; durch feines Verteilen der Mischung in Wasser erhält man eine Spritzbrühe;
VI. eine innige Mischung aus 3 Gew. -Teilen einer erfindungs- gemäßen Verbindung I und 97 Gew. -Teilen feinteiligem Kaolin; dieses Stäubemittel enthält 3 Gew.-% Wirkstoff;
VII. eine innige Mischung aus 30 Gew. -Teilen einer erfindungs- gemäßen Verbindung I, 62 Gew. -Teilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gew. -Teilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde; diese Aufbereitung gibt dem Wirkstoff eine gute Haftfähigkeit;
VIII. eine stabile wäßrige Dispersion aus 40 Gew. -Teilen einer erfindungsgemäßen Verbindung I, 10 Gew. -Teilen des Natriumsalzes eines Phenolsulfonsäure-Harnstoff-Form- aldehyd-Kondensates, 2 Gew. -Teilen Kieselgel und 48 Gew.- Teilen Wasser, die weiter verdünnt werden kann;
IX. eine stabile ölige Dispersion aus 20 Gew. -Teilen einer erfindungsgemäßen Verbindung I, 2 Gew. -Teilen des
Calciumsalzes der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Gew. -Teilen Fettalkoholpolyglykolether, 20 Gew. -Teilen des Natrium- salzes eines Phenolsulfonsäure-Ha nstoff-Formaldehyd-Kondensates und 50 Gew. -Teilen eines paraffinischen Mineralöls .
Die Wirkstoffe der Formel I zeichnen sich durch eine hervorragende Wirkung gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen, insbesondere aus der Klasse der Ascomyceten, Deutero- myceten, Phycomyceten und Basidiomyceten, aus. Sie sind z.T. systemisch wirksam und können daher auch als Blatt- und Boden-
10 fungizide eingesetzt werden.
Besondere Bedeutung haben sie für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen wie Weizen, Roggen, ,*- Gerste, Hafer, Reis, Mais, Rasen, Baumwolle, Soja, Kaffee, Zuk- kerrohr, Wein, Obst- und Zierpflanzen und Gemüsepflanzen wie Gurken, Bohnen und Kürbisgewächsen, sowie an den Samen dieser Pflanzen.
20 Die Verbindungen werden angewendet, indem man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Saatgüter, Pflanzen, Materialien oder den Erdboden mit einer fungizid wirksamen Menge der Wirkstoffe behandelt. Die Anwendung erfolgt vor oder nach der Infektion der Materialien, Pflanzen oder Samen durch die Pilze.
25
Speziell eignen sich die neuen Verbindungen zur Bekämpfung folgender Pflanzenkrankheiten: Erysiphe graminis (echter Mehltau) in Getreide, Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea an Kürbisgewächsen, Podosphaera leucotricha an Äpfeln, Uncinula
30 necator an Reben, Puccinia-Arten an Getreide, Rhizoctonia-Arten an Baumwolle und Rasen, Ustilago-Arten an Getreide und Zuckerrohr, Venturia inaequalis (Schorf) an Äpfeln, Helminthosporium- Arten an Getreide, Septoria nodorum an Weizen, Botrytis cinerea (Grauschimmel) an Erdbeeren, Reben, Zierpflanzen und Gemüse,
35 Cercospora arachidicola an Erdnüssen, Pseudocercosporella herpotrichoides an Weizen, Gerste, Pyricularia oryzae an Reis, Phytophthora infestans an Kartoffeln und Tomaten, Fusarium- und Verticillium-Arten an verschiedenen Pflanzen, Plasmopara viticola an Reben, Alternaria-Arten an Gemüse und Obst.
40
Die Wirkstoffe der Formel I können entweder in freier Form oder in Form ihrer landwirtschaftlich einsetzbaren bzw. umweltverträglichen Salze vorliegen. Derartige Salze sind beispielsweise 45 Säureadditionssalze mit anorganischen oder organischen Säuren, z.B. Salzsäure, Schwefelsäure, Essigsäure, u.a. Säuren. Die Wirkstoffe der Formel I können auch im Materialschutz (Holz* schütz) eingesetzt werden, z.B. gegen Paecilomyces variotii.
Die fungiziden Mittel enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-% Wirkstoff.
Die Aufwandmengen liegen je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,025 und 2, vorzugsweise 0,1 bis 1 kg Wirkstoff pro ha.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50, vorzugsweise 0,01 bis 10 g je Kilogramm Saatgut benötigt.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in der Anwendungsform als Fungizide auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, z.B. mit Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren, Fungiziden oder auch mit Düngemitteln.
Beim Vermischen mit anderen fungiziden Wirkstoffen erhält man dabei in vielen Fällen eine Vergrößerung des fungiziden Wirkungs- spektrums . Die Wirkstoffe der Formel I reduzieren insbesondere dann, wenn sie in Kombination mit anderen fungiziden Wirkstoffen eingesetzt werden, die Gefahr einer Resistenzentwicklung im Vergleich zur Anwendung der Einzelwirkstoffe.
Für den Fall, daß die Kulturpflanzen oder das Saatgut mit Kombinationspräparaten von Wirkstoffen der Formel I und anderen fun- giziden Wirkstoffen behandelt werden, kann diese Anwendung gleichzeitig oder zeitlich nacheinander erfolgen. Bei gleichzeitiger Anwendung der Wirkstoffe der Formel I mit anderen Fungiziden erfolgt dies zweckmäßigerweise durch Herstellung einer agrochemischen Mischung der beiden Wirkstoffe, wobei diese Mischung zur Behandlung der Kulturpflanzen oder des Saatgutes in üblicher Weise angewandt werden. Bei zeitlich nacheinander erfolgendem Einsatz der Wirkstoffe erfolgt dies zweckmäßigerweise durch Anwendung der Einzelwirkstoffe entweder in kurzem zeitlichem Abstand oder im Abstand von mehreren Tagen oder Wochen. Durch diese kombinierte Anwendung kann insgesamt die Häufigkeit der Behandlung der Pflanzen oder des Saatgutes mit Fungiziden reduziert werden.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung versteht man unter dem Be- griff "Kombinationspräparate" grundsätzlich alle agrochemischen Zusammensetzungen, die Wirkstoffe der Formel I oder II sowie einen oder mehrere Wirkstoffe, insbesondere mit fungizider Wir- kung enthalten, beispielsweise in Form von üblichen agrochemischen Mischungen. Der Begriff "Kombinationspräparate" umfaßt ferner auch solche agrochemischen Zubereitungen, die Wirkstoffe der Formel I enthalten, und die außerdem einen Hinweis enthalten, daß sich diese Wirkstoffe zur kombinierten Anwendung mit anderen Wirkstoffen auf dem Agrarsektor eignen. Ein derartiger Hinweis kann z.B. in Form eines Verpackungsaufdruckes auf der Handelsware oder auf dem Behältnis vorliegen, in dem sich der Wirkstoff der Formel I bzw. das agrochemische Mittel enthaltend einen Wirkstoff der Formel I befindet. Alternativ ist es auch möglich, daß andere agrochemische Erzeugnisse entsprechende Hinweise auf die kombinierte Anwendung mit Verbindungen der Formel I oder II aufweisen. Derartige Erzeugnisse gelten in diesem Sinne ebenfalls als Kombinationspräparate, die zur Anwendung in Kombination mit Wirkstoffen der Formel I bzw. II geeignet sind.
Die folgende Liste von Fungiziden, mit denen die erfindungs- gemäßen Verbindungen gemeinsam angewendet werden können, soll die
Kombinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber einschränken:
Schwefel, Dithiocarbamate und deren Derivate, wie Ferridimethyl - dithiocarbamat, Zinkdimethyldithiocarbamat, Zinkethylenbisdithio- carbamat, Manganethylenbisdithiocarbamat, Mangan-Zink-ethylendia- min-bis-dithiocarbamat, Tetramethylthiuramdisulfide, Ammoniak- Komplex von Zink- (N, N-ethylen-bis-dithiocarbamat) , Ammoniak-Komplex von Zink- (N,N' -propylen-bis-dithiocarbamat) , Zink-(N,N'- propylen-bis-dithiocarbamat) , N,N' -Polypropylen-bis- (thio- carbamoyl) -disulfid;
Nitroderivate, wie Dinitro- (1-methylheptyl) -phenylcrotonat, 2-sec.-Butyl-4, 6-dinitrophenyl-3 , 3-dimethylacrylat, 2-sec- Butyl-4, 6-dinitrophenyl-iso-propylcarbonat, 5-Nitro-iso-phthal- säure-di-iso-propylester;
heterocyclische Substanzen, wie 2-Heptadecyl-2-imidazolin-acetat, 2, 4-Dichlor-6- (o-chloranilino) -s-triazin, 0,0-Diethyl-phthalimi- dophosphonothioat, 5-Amino-l- [bis- (dimethyl- amino) -phosphinyl] -3-phenyl-l, 2, 4-triazol, 2, 3-Dicyano-l, 4-di- thioanthrachinon, 2-Thio-l, 3-dithiolo [4, 5-b] chinoxalin, 1- (Butyl - carbamoyl) -2-benzimidazol-carbaminsäuremethylester, 2-Methoxycar- bonylamino-benzimidazol, 2-(Furyl-(2) ) -benzimidazol, 2- (Thiazolyl- (4) ) -benzimidazol, N- (1, 1, 2 , 2-Tetrachlorethyl- thio) -tetrahydrophthalimid, N-Trichlormethylthio-tetrahydrophtha- limid, N-Trichlormethylthio-phthalimid, N-Dichlorfluormethylt- hio-N' ,N' -dimethyl-N-phenyl-schwefelsäurediamid, 5-Ethoxy-3-tri- chlormethyl-1, 2, 3-thiadiazol, 2-Rhodanmethylthiobenzthiazol, 1, 4-Dichlor-2, 5-dimethoxybenzol, 4- (2-Chlorphenyl- hydrazono) -3-methyl-5-isoxazolon, Pyridin-2-thion-l-oxid, 8-Hydroxychinolin bzw. dessen Kupfersalz, 2 , 3-Dihydro-5-carbox- anilido-6-methyl-l, 4-oxathiin, 2 , 3-Dihydro-5- carboxanilido-6-methyl-l, 4-oxathiin-4 , 4-dioxid, 2-Methyl-5, 6-di- hydro-4H-pyran-3-carbonsäure-anilid, 2-Methyl-furan-3-carbon- säureanilid, 2 , 5-Dimethyl-furan-3-carbonsäureanilid, 2,4, 5-Trime- thyl-furan-3-carbonsäureanilid, 2 , 5-Dimethyl-furan-3-carbonsäure- cyclohexylamid, N-Cyclohexyl-N-methoxy-2, 5-dimethyl-fu- ran-3-carbonsäureamid, 2-Methyl-benzoesäure-anilid, 2-Iod-benzoe- säure-anilid, N-Formyl-N-morpholin-2 , 2 , 2-trichlorethylacetal , Piperazin-1, 4-diylbis- (1- (2, 2, 2-trichlor-ethyl) -forma id, 1- (3 , 4-Dichloranilino) -1-formylamino-2, 2 , 2-trichlorethan, 2 , 6-Di- methyl-N-tridecyl-morpholin bzw. dessen Salze, 2 , 6-Dimethyl-N-cy- clododecyl-morpholin bzw. dessen Salze, N- [3- (p-tert . -Butylphe- nyl) -2-methylpropyl] -cis-2, 6-dimethylmorpholin, N- [3- (p-tert. -Bu- tylphenyl) -2-methylpropyl] -piperidin, 1- [2- (2 , 4-Dichlor- phenyl) -4-ethyl-l , 3-dioxolan-2-yl-ethyl] -1H-1 , 2 , 4-triazol 1- [2- (2,4-Dichlorphenyl) -4-n-propyl-l, 3-dioxolan-2-yl- ethyl] -lH-l,2,4-triazol, N- (n-Propyl) -N- (2,4, 6-trichlorphenoxye- thyl) -N' -imidazol-yl-harnstoff , 1- (4-Chlorphen- oxy) -3,3-dimethyl-l- (1H-1, 2, 4-triazol-l-yl) -2-butanon, (2-Chlorphenyl) - (4-chlorphenyl) -5-pyrimidin-methanol, 5-Butyl-2-dimethyl- amino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidin, Bis- (p-chlorphenyl) -3-pyri- dinmethanol, 1, 2-Bis- (3-ethoxycarbonyl-2-thioureido) -benzol, 1, 2-Bis- (3-methoxycarbonyl-2-thioureido) -benzol, [2- (4-Chlor- phenyl) ethyl] - (1, 1-dimethylethyl) -1H-1, 2 , 4-triazol-l-ethanol, 1- [3- (2-Chlorphenyl) -1- (4-fluorphenyl) oxiran-2-yl-me- thyl] -lH-l,2,4-triazol, sowie
verschiedene Fungizide, wie Dodecylguanidinacetat,'
3- [3- (3 , 5-Dimethyl-2-oxycyclohexyl) -2-hydroxyethyl] glutarimid,
Hexachlorbenzol, DL-Methyl-N- (2, 6-dimethy1-phenyl) -N-furoyl (2) - alaninat, DL-N- (2, 6-Dimethy1-phenyl) -N- (2' -methoxyacetyl) -alanin- methylester, N- (2, 6-Dimethylphenyl) -N-chloracetyl-D,L-2-aminobu- tyrolacton, DL-N- (2, 6-Dimethylphenyl) -N- (phenylacetyl) -alanin- methylester, 5-Methyl-5-vinyl-3- (3 , 5-dichlor- phenyl) -2, 4-dioxo-l, 3-oxazolidin, 3- [ (3, 5-Dichlor- phenyl) -5-methyl-5-methoxymethyl-l, 3-oxazolidin-2, 4-dion,
3- (3 , 5-Dichlorphenyl) -1-iso-propylcarbamoylhydantoin,
N- (3, 5-Dichlorphenyl) -1, 2-dimethylcyclopropan-l, 2-dicarbonsäure- imid, 2-Cyano- [N- (ethylaminocarbonyl) -2-methoximino] -acetamid,
1- [2- (2,4-Dichlorphenyl)-pentyl]-lH-l,2,4-triazol, 2, 4-Diflu- or-a- (lH-l,2,4-triazolyl-l-methyl) -benzhydrylalkohol,
N- (3-Chlor-2, 6-dinitro-4-trifluormethyl-phenyl) -5-trifluor- methyl-3-chlor-2-aminopyridin, 1- ( (bis- (4-Fluorphenyl) -methylsi- lyl ) -methyl ) -1H-1 , 2 , 4-triazol ,
Strobilurine wie Methyl-E-methoximino- [a- (o-tolyloxy) - o-tolyl] acetat, Methyl-E-2-{2- [6- (2-cyanophenoxy)pyridimin-4-yl- oxy] phenyl} -3-methoxyacrylat, Methyl-E-methoximino- [a- (2 , 5-dime- thyloxy) -o-tolyl] acetamid.
Anilino-Pyrimidine wie N- (4 , 6*rdimethylpyrimidin-2-yl) anilin, N- [4 -methyl- 6- ( 1-propinyl) pyrimidin-2-yl] anilin, N- (4-methyl- 6 -cyclopropyl -pyrimidin-2-yl) anilin,
Phenylpyrrole wie 4- (2 , 2-difluor-1, 3-benzodioxol-4-yl) -pyrrol- 3-carbonitril,
Zimtsäureamide wie 3- (4-chlorphenyl) -3- (3 , 4-dimethoxy- phenyl) acrylsäuremorpholid.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Ausführungsbeispiele näher erläutert:
Beispiel 1
l-Anilino-3-chlor-4-phenyl-pyrrol-2, 5-dion (Tabelle 1, Nr. 1)
Figure imgf000051_0001
a) 3-Chlor-4-phenyl-furan-2 , 5-dion
Unter Eiskühlung wurden 10,0 g (57 mmol) Phenylmaleinsäurean- hydrid zu 57 ml Thionylchlorid gegeben und innerhalb von 10 min tropfenweise mit 9,08 g (115 mmol) Pyridin versetzt, wobei die Temperatur bei 10-12°C gehalten wurde. Es wurde 30 min bei 10-12°C nachgerührt, mit einem vorgeheizten Heizbad für 10 min auf 75°C erwärmt, abkühlen lassen und bei 60°C im Vakuum das überschüssige Thionylchlorid abgezogen. Nun wurde mit 120 ml Toluol aufgekocht, filtriert und der Rückstand mit 50 ml heißem Toluol nachgewaschen. Das Filtrat wurde im Vakuum eingeengt, mit Petrolether ausgerührt und getrocknet. Ausbeute: 8,5 g, Schmp. 82-83°C.
b) l-Anilino-3-chlor-4-phenyl-pyrrol-2, 5-dion
4,14 g (20 mmol) 3-Chlor-4-phenyl-furan-2, 5-dion wurden in 50 ml Chloroform vorgelegt und bei Raumtemperatur unter Rühren tropfenweise mit 2,16 g (20 mmol) Phenylhydrazin versetzt und über Nacht bei Raumtemperatur nachgerührt. Es wurde filtriert, dreimal mit Natriumhydrogencarbonat-Lösung und einmal mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Ausbeute: 5,4 g eines kristallinen Fest- Stoffs, Schmp. 144-146°C.
Beispiel 2
l-Anilino-3-methylthio-4-phenyl-pyrrol-2, 5-dion (Tabelle 1, Nr. 1041)
22,3 g (75 mmol) l-Anilino-3-chlor-4-phenyl-pyrrol-2, 5-dion gelöst in 220 ml DimethyIformamid wurden bei Raumtemperatur unter Rühren mit 5,78 g (82 mmol) Natriummethylthiolat versetzt und über Nacht bei Raumtemperatur nachgerührt. Die Mischung wurde in Wasser gegeben, mit Methyl-tert.-butylether extrahiert, der Extrakt mehrfach mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wurde zur Reinigung mit Cyclohexan ausgerührt. Ausbeute: 19,4 g Feststoff vom Schmp. 86-88°C.
Beispiel 3
3-Chlor-l-( (4-fluorphenyl) amino) -4-phenyl-pyrrol-2, 5-dion (Tabelle 1, Nr. 27)
3,13 g (15 mmol) 3-Chlor-4-phenyl-furan-2, 5-dion und 2,44 g (15 mmol) 4-Fluorphenylhydrazinhydrochlorid wurden in 50 ml Methylenchlorid vorgelegt und bei Raumtemperatur unter Rühren tropfenweise mit 1,52 g (15 mmol) Triethylamin versetzt und über Nacht bei Raumtemperatur nachgerührt. Es wurde weitere 50 ml Methylen- chlorid zugegeben, dreimal mit je 80 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Ausbeute: 3,9 g eines kristallinen Feststoffs, Schmp. 115-117°C.
5 Beispiel 4
3-Chlor-4- (4-chlorphenyl) -1- (N-methyl-N-phenyla- mino) -pyrrol-2,5-dion (Tabelle 1, Nr. 23)
10 a) Kalium-3- (4-chlorphenyl) -3-cyanoacrylat
Zu 91,2 g (0,6 Mol) (4-Chlorphenyl) acetonitril und 210 g (1,5 Mol) Kaliumcarbonat in 1,2 1 Methanol wurden 133 g (0,9 Mol) •^■ 50%ige wässrige Glyoxylsäure unter Rühren so zugetropft, daß die Reaktionstemperatur auf 35°C anstieg. Es wurde 6 h bei Raumtemperatur nachgerührt, filtriert, der Rückstand mit Methylenchlorid gewaschen und im Vakuum getrocknet. Das Rohprodukt wurde 1,5 h mit 3 1 Wasser bei Raumtemperatur ver¬
20 rührt, der Rückstand abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Ausbeute 138 g Feststoff vom Schmp. 241-242°C.
b) 3- (4-Chlorphenyl) -furan-2, 5-dion
25
Zu 138 g (0,57 Mol) Kalium-3- (4-chlorphenyl) -3-cyanoacrylat in 1,2 1 88%iger Ameisensäure wurden unter Rühren 80 ml konzentrierte Schwefelsäure zugetropft. Dabei stieg die Temperatur auf 50°C an. Es wurde 3 h unter Rückfluß gekocht, 30 nach dem Abkühlen auf 10 1 Eiswasser gegossen, 1 h nachgerührt und das Produkt abfiltriert, mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet. Ausbeute 86,0 g vom Schπip. 144-145°C.
c) 3-Chlor-4- (4-chlorphenyl) -furan-2 , 5-dion
35
Unter Eiskühlung wurden 15,0 g (72 mmol) 3-(4-Chlor- phenyl) -furan-2, 5-dion zu 72 ml Thionylchlorid gegeben und innerhalb von 10 min tropfenweise mit 11,5 g (145 mmol) Pyridin versetzt, wobei die Temperatur bei 10-12°C gehalten
40 wurde. Es wurde 30 min bei 10-12°C nachgerührt, mit einem vorgeheizten Heizbad für 10 min auf 75°C erwärmt, abkühlen lassen und bei 60°C im Vakuum das überschüssige Thionylchlorid entfernt. Nun wurde mit 200 ml Toluol aufgekocht, filtriert und der Rückstand nochmals mit 100 ml aufgekocht
45 und heiß abfiltriert. Das Filtrat wurde im Vakuum eingeengt, der Rückstand mit 100 ml Petrolether aufgekocht, abgekühlt, abfiltriert, nochmals mit Petrolether gewaschen und im Vakuum getrocknet. Ausbeute: 16,2 g, Schmp. 110-112°C.
d) 3-Chlor-4- (4-chlorphenyl) -1- (N-methyl-N-phenyla- mino) -pyrrol-2 , 5-dion
3,65 g (15 mmol) 3-Chlor-4- (4-chlorphenyl) -furan-2, 5-dion wurden in 75 ml Chloroform vorgelegt und bei Raumtemperatur unter Rühren tropfenweise mit 1,83 g (15 mmol) N-Methyl-N- phenylhydrazin gelöst in 15 ml Chloroform versetzt und über Nacht bei Raumtemperatur nachgerührt. Nach dem Einengen im Vakuum wurde in 200 ml Methylenchlorid aufgenommen, dreimal mit je 150 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Ausbeute: 4,6 g eines kristallinen Feststoffs, Schmp. 155-157°C.
Beispiel 5
l-Anilino-3-methylsulfinyl-4-phenyl-pyrrol-2, 5-dion (Tabelle 1, Nr. 1042) und l-Anilino-3-methylsulfonyl-4-phenyl-pyrrol-2 , 5-dion (Tabelle 1, Nr. 1043)
2,0 g (6,5 mmol) l-Anilino-3-methylthio-4-phenyl-pyrrol-2, 5-dion und 69 mg (0,2 mmol) Natriumwolframat-Dihydrat in 20 ml Essigsäure wurden bei 40°C unter Rühren tropfenweise mit 1,5 g (13 mmol) 30 %igem Wasserstoffperoxid versetzt und 3 h bei dieser Temperatur gehalten. Dann wurden nochmals 0,3 g (2,6 mmol) 30 %iges Wasserstoffperoxid zugegeben und 4 h bei 40°C sowie über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Dann wurde auf 80 ml Wasser gegossen, das Rohprodukt abfiltriert, mit etwas Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet. Durch Chromatographie mit Essigsäuree- thylester/Cyclohexan an Kieselgel wurden 0,45 g 1-An- ilino-3-methylsulfinyl-4-phenyl-pyrrol-2 , 5-dion vom Schmp. 178-180°C und 0,65 g 1-Anilino-3-methylsulfonyl-4-phenyl-pyr- rol-2,5-dion vom Schmp. 194-196°C isoliert. Beispiel 6
l-Anilino-3-brom-4-phenyl-pyrrol-2,5-dion (Tabelle 1, Nr. 486)
a) 3-Brom-4-phenyl-furan-2 , 5-dion
Bei 10°C wurden zu 16,8 g (97 mmol) Phenylmaleinsäureanhydrid in 200 ml Toluol zunächst 40,2 g (193 mmol) Thionylbromid und dann 15,3 g (193 mmol) Pyridin unter Rühren zugetropft. Es wurde 30 min bei 10°C nachgerührt, mit einem vorgeheizten Heizbad für 30 min auf 75°C erwärmt, abkühlen lassen und bei 65°C im Vakuum das überschüssige Thionylbromid entfernt. Nun wurde mit 150 ml Toluol verrührt, filtriert und der Rückstand zweimal mit je 200 ml Toluol nachgewaschen und das Filtrat im Vakuum eingeengt. Das Rohprodukt (9,3 g) enthielt noch 25% unumgesetztes Ausgangsmaterial und wurde ohne weitere Reinigung eingesetzt.
b) l-Anilino-3-brom-4-phenyl-pyrrol-2 , 5-dion
4,3 g (17 mmol) 3-Brom-4-phenyl-furan-2, 5-dion wurden in 40 ml Chloroform vorgelegt, bei Raumtemperatur unter Rühren tropfenweise mit 1,84 g (17 mmol) Phenylhydrazin in 15 ml Chloroform versetzt und über Nacht bei Raumtemperatur nach- gerührt. Es wurde filtriert, im Vakuum eingeengt und durch Chromatographie an Kieselgel mit Essigsäureethylöester/Cyclo- hexan gereinigt. Ausbeute: 1,9 g, Schmp. 146-147°C.
Beispiel 7
Wirksamkeit gegen Phytophthora infestans an Tomaten
Blätter von Topfpflanzen der Sorte "Große Fleischtomate" wurden mit einer wäßrigen Suspension, die aus einer Stammlösung aus 10 % Wirkstoff, 63 % Cyclohexanon und 27 % Emulgiermittel angesetzt wurde, bis zur Tropfnässe besprüht. Am folgenden Tag wurden die Blätter mit einer wäßrigen Zoosporenaufschwemmung von Phytophthora infestans infiziert. Anschließend wurden die Pflanzen in einer wasserdampfgesättigten Kammer bei Temperaturen zwischen 16 und 18°C aufgestellt. Nach 6 Tagen hatte sich die Krautfäule auf den unbehandelten, jedoch infizierten Kontrollpflanzen so stark entwickelt, daß der Befall visuell in % ermittelt werden konnte .
Wirkstoff %-Befall der Blätter nach Applikation von 250 ppm-haltiger wäßriger Wirk- stoffaufbereitung
Verbindung (I)
Unbehandelt 90
Aus den Untersuchungen geht hervor, daß bei den behandelten Pflanzen eine durch Schadpilze verursachte deutlich geringere Schädigung zu beobachten ist als im Vergleich zu den unbe- handelten Pflanzen. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen demzufolge eine gute fungizide Wirkung auf. Sie besitzen insbesondere einen protektiven Effekt gegen Schadpilze.
Beispiel 8
Wirksamkeit gegen Plasmopara viticola
Blätter von Topfreben der Sorte "Müller-Thurgau" wurden mit wäßriger Wirkstoffaufbereitung, die mit einer Stammlösung aus 10 % Wirkstoff, 63 % Cyclohexanon und 27 % Emulgiermittel angesetzt wurde, bis zur Tropfnässe besprüht. Um die Dauerwirkung der Substanzen beurteilen zu können, wurden die Pflanzen nach dem Antrocknen des Spritzbelages für 7 Tage im Gewächshaus aufgestellt. Erst dann wurden die Blätter mit einer wäßrigen Zoosporenaufschwemmung von Plasmopara vi ticola inokuliert. Danach wurden die Reben zunächst für 48 Stunden in einer wasserdampfgesättigten Kammer bei 24° C und anschließend für 5 Tage im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 30°C aufgestellt. Nach dieser Zeit wurden die Pflanzen zur Beschleunigung des Sporangienträgeraus- bruchs abermals für 16 Stunden in eine feuchte Kammer gestellt. Dann wurde das Ausmaß der Befallsentwicklung auf den Blattunterseiten visuell ermittelt.
Wirkstoff %-Befall der Blätter nach Applikation von 250 ppm-haltiger wäßriger Wirk- Stoffaufbereitung
Verbindung (I)
Unbehandelt 85

Claims

Patentansprüche
Agrochemische Zusammensetzung mit fungizider Wirkung enthaltend als Wirkstoffe Verbindungen der Formel I
Figure imgf000057_0001
wobei die Reste folgende Bedeutungen haben:
R1 Wasserstoff, Cχ-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Alkylcarbonyl, Formyl oder Cχ-Cg-Halogenalkylcarbonyl ;
R2 Halogen, C--.-Cg-Alkylth.io, Ci-Cg-Alkoxy, C3-Cg-Cycloal- kyl-Ci-Cg-alkoxy, Cι-Cg-Alkoxy-Cι-Cg-alkyl, Halo- gen-Ci-Cg-alkoxy, Ci-Cg-Alkylsulfonyl, Ci-Cg-Alkyl - sulfinyl, Halogen-Ci-Cg-alkylsulfonyl, Cyano oder ein Rest NR13R14;
R3 - R12 Wasserstoff, Halogen, Cχ-C8-Cycloalkyi, Ci-Cg-Alkyl, Halogen-Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Halo- gen-Ci-Cg-alkoxy, Ci-Cg-Alkylsulfonyl, Halo- gen-Ci-Cg-alkylsulfonyl, Formyl, Ci-Cß-Alkylcarbonyl, Cyano, Cχ-Cg-Alkylthio oder Phenyl, welches ggf. durch Halogenatome, Cχ-Cg-Alkyl- oder Halo- gen-Ci-Cg-alkyl-Gruppen substituiert sein kann,
R13 Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, R14 Cι-C6-Alkyl, Ci-Cs-Cycloalkyl oder gemeinsam mit R13 und dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesätttigten heterocylischen fünf- oder sechsgliedrigen Ring bedeuten, der ein oder zwei Heteroatome ausgewählt aus der Gruppe
Stickstoffatom oder Sauerstoffatom enthält,
sowie deren landwirtschaftlich einsetzbaren Salze.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei R1 Wasserstoff,
Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Alkylcarbonyl oder Formyl bedeutet.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, wobei R1 Wasserstoff, Methyl, Formyl oder Acetyl bedeutet.
4. Zusammenfassung nach einem der Ansprüche 1 - 3, wobei R2 Halogen, Ci-Cg-Alkylthio, Cι~Cg-Alkylsuflonyl, Ci-Cg-Alkyl- sulfinyl oder Halogen-Ci-Cg-alkoxy bedeutet.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, wobei R2 Chlor, Brom, Methyl - thio, Methylsulfonyl, Methylsulfinyl oder Difluormethoxy bedeutet .
6. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 - 5, wobei ein oder mehrere der Reste R3-R12 die folgenden Bedeutungen haben: Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethoxy, Difluormethoxy, Methoxy, Methylthio, Cyano, und mindestens drei der Reste R3-R12 Wasserstoff bedeuten.
7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, wobei vier bis neun der Reste R3-R12 Wasserstoff bedeuten.
8. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 - 7, wobei zwei bis fünf der Reste R8-R12 Wasserstoff bedeuten.
9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, wobei drei oder vier der Reste R8-R12 Wasserstoff bedeuten.
10. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 - 9, wobei zwei bis fünf der Reste R3-R7 Wasserstoff bedeuten.
11. Zusammensetzung nach Anspruch 10, wobei drei oder vier der Reste R3-R7 Wasserstoff bedeuten.
12. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 - 11, wobei mindestens zwei der Reste R8-R12 sowie mindestens zwei der Reste R3-R7 Wasserstoff bedeuten.
13. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 - 12, wobei einer,0 zwei oder drei der Reste R3-R**-2 Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy oder Ci-Cg-Halogenalkoxy und die anderen Reste R3-R12 Wasserstoff bedeuten.
14. Zusammensetzung nach Anspruch 13, wobei die Reste R3-R12 aus -5 gewählt sind aus Fluor, Chlor, Brom, Jod, Methyl, Ethyl,
Propyl, Butyl, Trifluormethyl, Trifluormethoxy oder Difluormethoxy.
15. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 14 ausgewählt^ aus der Gruppe der folgenden Verbindungen:
l-Anilino-3-chlor-4-phenyl-pyrrol-2, 5-dion, l-Anilino-3-methylthio-4-phenyl-pyrrol-2, 5-dion, 5 3-Chlor-4- (4-chlorphenyl) -1- (N-methyl-N-phenyla- mino) -pyrrol-2 , 5-dion, l-Anilino-3-methylsulfinyl-4-phenyl-pyrrol-2, 5-dion, l-Anilino-3-methylsulfonyl-4-phenyl-pyrrol-2, 5-dion,0 l-Anilino-3-brom-4-phenyl-pyrrol-2, 5-dion.
16. Verbindungen der Formel II
Figure imgf000059_0001
5 wobei die Reste R1, R2, Ra und Rb folgende Bedeutungen haben:
R1 Wasserstoff, Cι-C4-Alkyl, Formyl;
R2 Halogen, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Alkylthio, Ci-Cg-Alkyl - sulfonyl, Ci-Cg-Alkylsulfinyl oder Halogen-Cι~Cg-alkoxy bedeutet;
R Phenyl, das ein- oder mehrfach, vorzugsweise ein- oder zweifach substituiert sein kann durch Halogen, oder durch eine Phenylgruppe, die ihrerseits ebenfalls durch Halogen oder Cι-C4-Alkyl substituiert sein kann;
Rb phenyl, das ein- oder mehrfach, vorzugsweise ein- bis vierfach, substituiert sein kann durch Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C4~Halogenalkoxy.
17. Verwendung von fungiziden Mitteln nach einem der Ansprüche 1 - 15 oder von Verbindungen der Formel II nach Anspruch 16 zur Bekämpfung von Schadpilzen in der Landwirtschaft.
18. Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen, dadurch gekenn- zeichnet, daß man die Schadpilze, deren Lebensraum oder die von ihnen freizuhaltenden Pflanzen, Flächen, Materialien oder Räume mit einer fungizid wirksamen Menge eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 1 - 15 oder von Verbindungen der Formel II nach Anspruch 16 behandelt.
19. Agrochemische Kombinationspräparate enthaltend als Wirkstoffe Verbindungen der Formel I gemäß den Ansprüchen 1 - 15 oder Verbindungen der Formel II nach Anspruch 16, sowie mindestens einen weiteren fungiziden Wirkstoff.
20. Verwendung von fungiziden Wirkstoffen in Kombination mit mindestens einem Wirkstoff der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 - 15 oder von Verbindungen der Formel II nach Anspruch 16 zur Bekämpfung von Schadpilzen in der Landwirtschaft. Fungizide Mittel enthaltend als Wirkstoffe Pyrrolidone und deren Verwendung bei der Behandlung von Pflanzen
Zusammenfassung
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind agrochemische Zusammensetzung mit fungizider Wirkung enthaltend als Wirkstoffe Verbindungen der Formel I
Figure imgf000061_0001
wobei die Reste folgende Bedeutungen haben:
R1 Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Alkylcarbonyl, Formyl oder Ci-Cg-Halogenalkylcarbonyl ;
R2 Halogen, Ci-Cg-Alkylthio, Ci-Cg-Alkoxy, C3-Cg-Cycloal- kyl-Ci-Cg-alkoxy, Cι-Cg-Alkoxy-Cι-Cg-alkyl, Halo- gen-Ci-Cg-alkoxy, Ci-Cg-Alkylsulfonyl, Ci-Cg-Alkyl - sulfinyl, Halogen-Ci-Cg-alkylsulfonyl, Cyano oder ein Rest NR13R14;
R3 - R12 Wasserstoff, Halogen, Ci-Cs-Cycloalkyl, Ci-Cg-Alkyl, Halo* gen-Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Halogen-Ci-Cg-alkoxy,
Ci-Cg-Alkylsulfonyl, Halogen-Ci-Cg-alkylsulfonyl, Formyl, Ci-Cg-Alkylcarbonyl, Cyano, Ci-Cg-Alkylthio oder Phenyl, welches ggf. durch Halogenatome, Ci-Cg-Alkyl- oder Halo- gen-Ci-Cg-alkyl-Gruppen substituiert sein kann,
R13 Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl,
R14 Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cβ-Cycloalkyl oder gemeinsam mit R13 und dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesätttigten heterocylisehen fünf- oder sechsgliedrigen Ring bedeuten, der ein oder zwei Hetero- atome ausgewählt aus der Gruppe Stickstoffatom oder Sauerstoffatom enthält,
sowie deren landwirtschaftlich einsetzbaren Salze.
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