WO2001068732A1 - Silicone gel composition - Google Patents

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    • C08G77/26Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups

Definitions

  • the present invention relates to a vibration-absorbing silicone gel composition, and more particularly to a damper for use in electric and electronic equipment, and a silicone gel having excellent vibration-absorbing properties, which is used for an instant.
  • the gel that absorbs such vibrations be a material with a high damping property and a large loss tangent tand in the measurement of dynamic viscosity.
  • a structure comprising a cylindrical outer frame, a gel material held by the outer frame, and a support shaft held by the gel material. Damper It is also desired that the gel material be exposed without being enclosed in a container, such as a damper material used for the fixed part of the panel panel that supports the movable part equipped with the objective lens of the optical pickup. .
  • the present invention solves the above-mentioned problems, and relates to a silicone gel composition having excellent shape retention and having high vibration absorption that can be used as a damper without being sealed in a container or bag.
  • the component (a) used in the present invention is an organopolysiloxane having a (meth) acryloyl group in the molecule.
  • the (meth) acryloyl group is a general term for an acryloyl group and a methylacryloyl group.
  • the (meth) acryloyl group causes a polymerization reaction by an active radical described later.
  • the main chain organopolysiloxane is polymerized linearly by siloxane bonds. Rigoma.
  • the silicon atom of the siloxane bond further has two bonds, which are a monovalent hydrocarbon group, preferably an alkyl group or an aryl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the number of repeating siloxane bonds is 50 to 100 000.
  • the component (a) is preferably designed to be suitable for gels because the crosslink density varies depending on the number and location of (meth) acryloyl groups in the molecule.
  • the crosslink density varies depending on the number and location of (meth) acryloyl groups in the molecule.
  • the present invention is not limited to this, and any molecule designed to reduce the crosslink density can be used.
  • the preferred component (a) in the present invention is an organopolysiloxane having a terminal amino group represented by the following general formula 1 and a vinyl group-containing isocyanate, acrylic acid anhydride, methyl acrylate anhydride, acrylic acid halide or methacrylic acid. It is an organopolysiloxane obtained by reacting a compound selected from acid halides.
  • R 1 and R 2 are a divalent hydrocarbon group, preferably an arylene group such as an alkylene group or a phenylene group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 3 is a monovalent hydrocarbon group.
  • R 4 is hydrogen or a monovalent hydrocarbon group, preferably an alkyl group such as a methyl group or an arylalkyl group such as a benzyl group;
  • R 5 is hydrogen or a monovalent hydrocarbon radical or substituted hydrocarbon radical preferably Ariru group, an alkyl group, di- or tri-alkoxysilyl group,
  • R 6 is a monovalent hydrocarbon group, preferably 1 to carbon atoms 4 is an alkyl group or aryl group, 1 is an integer of 0 to 4, ⁇ is an integer of 1 to 3, and m is an integer of 50 to 1000.
  • the organopolysiloxane having an amino group at the end of the general formula 1 is an organosiloxane having a silanol group at the end of an organoalkoxysilane having an amino group. Is obtained by adding Then, an isocyanate compound having at least one (meth) acryloyl group, which is a radical-curable functional group, is reacted therewith to add an amino group and an isocyanate group, or (meth) acrylic anhydride or (meth) acrylic acid.
  • the preferred component (a) of the present invention is produced by reacting an acid halide to add a (meth) acryloyl group to an amino group. The above reaction proceeds very easily and quantitatively without the need for a catalyst.
  • reaction component can be appropriately selected from compounds known in the art, and a typical example thereof is described below.
  • a typical example of an organoalkoxysilane having an amino group is represented by the general formula 2
  • R 1 and R 2 are a divalent hydrocarbon group, preferably an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms or an arylene group such as a phenylene group, and R 3 is preferably a monovalent hydrocarbon group.
  • R 4 is hydrogen or a monovalent hydrocarbon group, preferably an alkyl group such as a methyl group, or an aryl alkyl group such as a pendyl group.
  • R 5 is hydrogen or a monovalent hydrocarbon group or a substituted hydrocarbon group, preferably an aryl group, an alkyl group, a di- or trialkoxysilylalkyl group, X is an alkoxy group, and n is 0 or 1. And 1 is an integer of 0 to 4).
  • Specific compounds include (? -Aminoethyl) -1-/-aminoethyltrialkoxysilane, (5-aminoethyl) -1-aminopropyl trialkoxysilane, and (3-aminoamino) -3-amino Ethyl trialkoxysilane, (aminopropyl) aminopropyltrialkoxysilane, aminopropyltrialkoxysilane, aminopropylmethyldialkoxysilane, 3- [N-aryl-1-N (2-aminoethyl)] amino Propyltrimethoxysilane, N, N-bis [(methyldimethoxysilyl) propyl] amine, N, N-bis [3- Toxisilyl) propyl] ethylenediamine and the like.
  • (meth) acryloyl group-containing isocyanates include methacryloyl isocyanate, 2-isocyanatoethyl methacrylate, isopropenyl-2,2-dimethylbenzyl isocyanate, and 2,4-tolylene diisocyanate, 2, 6— Those having two or more isocyanate groups such as tolylene diisocyanate and 1,5-naphthylene diisocyanate and hydroxyl groups such as 2-hydroxyethyl methacrylate and 2-hydroxypropyl methacrylate (meth)
  • the isocyanate group-containing (meth) acrylate obtained by the reaction is exemplified.
  • (meth) acrylic acid halides such as (meth) acrylic anhydride or (meth) acrylic acid chloride can also be used.
  • This reaction can easily proceed by adding usually 1 mol or more of vinyl group-containing isocyanate and the like to 1 mol of the amino group-containing organosiloxane and mixing them under slight heating at about 50 ° C.
  • the component (b) of the present invention functions as a plasticizer and a diluent, and the component (a) is a non-reactive diorganopolysiloxane.
  • the component (b) is typically a diorganopolysiloxane or a cyclic diorganopolysiloxane end-blocked with a trimethylsilyl group, but if it does not react with the component (a), both ends are dimethyl with silanol. Polysiloxane may be used. However, when the component (a) reacts with silanol, for example, an alkoxy group or the like is present, dimethylpolysiloxane having silanol at both ends is not suitable. If the component (b) is not added after the completion of the production of the component (a), the molar ratio of the component (a) may not be appropriate. Therefore, it is preferable to add the component (a) after the production.
  • Component (b) is added in an amount of 5 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of component (a). If the amount is less than 5 parts by weight, the vibration-absorbing property of the gel is deteriorated. If the amount is more than 100 parts by weight, the component (b) may exude from the cured gel, or the gel may collapse due to reduced shape retention. is there.
  • the molecular weight of the component (b) is preferably from 100 to 100,000. When the silicone gel of the present invention is used for electronic parts, the component (b) is volatilized in the atmosphere. It is preferable to use one having a molecular weight of 5000 to 10,000 so as not to disperse.
  • the (c) irregular-shaped three-dimensionally crosslinked silicone resin of the present invention is obtained by pulverizing a three-dimensionally crosslinked high molecular weight organopolysiloxane having a molecular weight of several thousand to several hundred thousand, and has a particle size of 0.1 l ⁇ m. ⁇ 50 ⁇ m.
  • the component (c) for example, trade names “Trefill R-900”, “Trefill R-902A”, “Trefill R-910”, etc., manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. can be used.
  • Component (c) is added in an amount of 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of component (a). If the amount is less than 1 part by weight, the shape retention during curing decreases, and the gel breaks during strong vibration. The ability to maintain morphology, such as dripping or running, is reduced. If the amount is more than 20 parts by weight, the vibration absorbing property decreases.
  • Atomizable silica which is the component (d) of the present invention is used together with the component (a) to increase the resin strength at the time of curing. That is, shape retention can be enhanced during gel formation. In addition, when the silicone gel is cured by interacting with the component (c), the vibration absorption can be enhanced.
  • the fumed silica can be any of the known humic silicas having a surface area of at least 5 Omg. Preferred are the surface area is greater than 20 Om ⁇ g and 40 Om 2 Roh g less silica. The reason is that it is a material that is easily obtained commercially. Preferred Tilia one fumed silica has a surface area of 200 ⁇ 25 Om 2 / g.
  • Component (d) is added in an amount of 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of component (a). If the amount is less than 1 part by weight, the shape retention during curing is reduced, and the vibration absorption is also reduced. In addition, the component (b) easily flows out of the gel of the cured product. If the amount is more than 20 parts by weight, the gel becomes hard, and the vibration absorbing property decreases.
  • the component (e) of the present invention generates active radical species or the like by heating or light irradiation, and polymerizes the component (a).
  • Component (e) is already known under the names of organic peroxides and photoinitiators. By selecting the component (e), it is possible to select a desired curing mode such as heat-curing property, photo-curing property, two-component mixing property, and anaerobic curing property.
  • organic peroxide a known organic peroxide can be used. I-dropper oxide, t-butylhydroxide, p-menthanehydroxide, methylethylketone peroxide, cyclohexaneperoxide, dicumylperoxide, diisopropylbenzene oxide And the like, such as hydroperoxides, ketone peroxides, diaryl peroxides, and peroxyesters.
  • a known photopolymerization catalyst may be used as appropriate, and specific examples thereof include acetophenone, propiophenone, benzophenone, xanthol, fluorein, benzaldehyde, anthraquinone, triphenylamine, carbazole,
  • the amount of the component (e) can be appropriately determined within a known range so as to obtain a desired curability.
  • the amount may be in the range of 0.1 to 10% by weight based on the total weight of the component (a) oligomer, but is generally preferably in the range of 0.1 to 5% by weight.
  • a storage stability improver an antioxidant, a coloring agent and the like can be added within a range not to impair the purpose of the present invention.
  • the gel composition of the present invention can be used for an optical pickup-evening damper, a car deck damper, etc. due to its excellent vibration absorbing properties.
  • TDMS trimethylsilyl group-terminated dimethylpolysiloxane
  • fumed silica (Erosil 200 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added in the amount shown in Table 1.
  • 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone was added as a component (e) in the amount shown in Table 1 to obtain an ultraviolet-curable silicone composition.
  • the rubber particles are made of urethane acrylate polymer fine particles with particle size of 15 zm, UPX-15 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.). — 100 CA (Matsumoto Yushi Co., Ltd.) was used.
  • the silicone composition obtained above was injected into a transparent vessel with a diameter of 3 Omm depth 1. 2 mm, 4 kW high pressure mercury lamp was irradiated with ultraviolet light at an accumulated light intensity of 30 k J / m 2 using a (dominant wavelength 365 nm) To cure the silicone composition.
  • ta represents the vibration absorption performance, and preferably ranges from 0.5 to 0.7, and if it is less than 0.5, the vibration absorption is poor and the material is not suitable for a damper material.
  • G ′ represents the shape-retaining property of the cured gel, and is preferably 700 or more. If it is less than 700, the gel is deformed by vibration or impact, causing phenomena such as dripping.
  • Table 1 shows the results and the ratio of each component in the composition when (A) was 100 parts by weight.
  • Table 1 (Part 1) shows the results and the ratio of each component in the composition when (A) was 100 parts by weight.
  • the present invention is a silicone gel composition that is easily cured and gelled by light irradiation, heating, etc., and has a high form retention when cured into a gel. It can be used for vibration-absorbing dampers that are not sealed in containers or bags because they have high vibration-absorbing properties despite their high form retention without being changed.

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Description

明 細 書 シリコーンゲル組成物 <技術分野 >
本発明は振動吸収性シリコーンゲル組成物に関し、 とくに、 電気電子機器にお けるダンパー、 ィンシユレ一夕に使用する振動吸収性に優れたシリコーンゲルに 関する。
<背景技術 >
従来より、 車載の音響設備、 計測器、 映像機器、 記録装置などの電子機器は振 動や衝撃が電子機器に伝わらないように防振ダンパーが使用されている。 特に、
C D、 MD、 D V Dなどの光ピックアップで記録媒体に読み書きを行うものは振 動により読みとり精度が損なわれるためダンパーゃィンシユレ一夕の使用が必須 である。
ダンパ一としてはコイルパネなどの弾性物質で振動を吸収するものが古くから 考案されている。 次いで、 それだけでは振動を減衰させることが困難であるため コイルパネの内部にシリコーンオイルやシリコーンゲルを封入したものが考案さ れた。
また、 特開平 7— 2 0 8 5 3 4号公報、 特開平 1 1一 4 4 3 4 2号公報に記載 されているように、 バネなどを用いずにゴムなどの物質で形成された容器または 袋にゲル材または発泡材を注入し、 密封したものをダンバ一として使用すること もあった。 このようなダンパーに封入する材料は針入度が 7 0〜2 0 0程度のシ リコ一ンゲルを使用することが一般的である。
このような振動を吸収するゲルの性質は減衰性に富む、 動的粘性率の測定にお ける損失正接 t a n dの大きい素材であることが望まれる。
しかし、 特開平 6— 1 2 3 3 2 1号公報に記載があるように、 筒状の外枠と該 外枠に保持されたゲル材と該ゲル材に保持された支持軸からなる構造のダンパー や光ピックアップの対物レンズを備えた可動部を支持する板パネの固定部に使用 するダンパー材など、 容器内に封入されずにゲル材がむき出しになっている状態 での使用も望まれている。
この場合、 ゲル材の形態保持性が低いと振動によりゲルがタレ流れたり、 振動 に合わせて元に戻らないような変形をしてしまい、 ダンピング特性が劣化し、 最 悪の場合、 ゲルとしての役目が全くなくなるようになる。 一般的にゲルの t a n 5が大きい組成物はゲル時の形態保持性が低いため強い振動や衝撃時に形態が変 化してしまう。 よって、 容器や袋に密封されていないダンパーは一定以上の形態 保持性を持つ硬いゲルを使用しなければならず、 振動吸収性が高いものを達成す ることができなかった。
本発明は上記問題を解決し、 形態保持性に優れ、 容器や袋に密封されなくても ダンパーとして使用可能な振動吸収性が高いシリコーンゲル組成物に関する。
<発明の開示 >
上記の問題点を解決するため鋭意検討した結果、 (a )分子中に(メタ)ァクリ ロイル基を有するオルガノポリシロキサン 1 0 0重量部、 (b ) ( a ) 成分とは 非反応性のオルガノポリシロキサン 5〜1 0 0重量部、 (c )三次元架橋したシ リコ一ンレジンの不定形粉砕物 1〜5 0重量部、 (d )噴霧質シリカ 1〜2 0重 量部、 ( e )重合開始剤 有効量、を主として含む振動吸収性シリコーンゲル組成 物を得ることができた。
<発明を実施するための最良の形態 >
以下、 本発明を詳細に述べる。 本発明で使用される (a ) 成分は分子中に (メ 夕) ァクリロイル基を有するオルガノポリシロキサンである。 ここで (メタ) ァ クリロイル基とはァクリロイル基とメ夕クリロイル基を総称したものである。 (メタ) ァクリロイル基は後述する活性ラジカルにより重合反応を起こすもので ある。
主鎖のオルガノポリシロキサンはシロキサン結合により直鎖状に重合されたォ リゴマ一である。 シロキサン結合の珪素原子はさらに 2つの結合手をもち、 それ らは 1価の炭化水素基、 好ましくは炭素数 1〜 4のアルキル基またはァリール基 である。 また、 シロキサン結合の繰り返し数は 5 0〜1 0 0 0 0である。
( a ) 成分は分子中の (メタ) ァクリロイル基の数や場所により架橋密度が変 化するのでゲルに適した設計にするのが好ましい。 例えば特開平 6— 1 8 4 2 5 7号公報に記載されたオルガノポリシロキサンを使用することが好ましい。 しか し、 これに限定されることなく、 架橋密度を低くする設計の分子であれば使用す ることができる。
本発明で好ましい (a ) 成分は下記一般式 1で表される末端アミノ基含有オル ガノポリシロキサンにビニル基含有イソシァネート、 アクリル酸無水物、 メ夕ク リル酸無水物、 アクリル酸ハライ ドまたはメタクリル酸ハライ ドから選択される 化合物を反応させて得られたオルガノポリシロキサンである。
Figure imgf000005_0001
(ただし、 R 1及び R 2は 2価の炭化水素基、 好ましくは炭素数 1〜4のアルキ レン基又はフエ二レン基等のァリ一レン基であり、 R 3は 1価の炭化水素基、 好 ましくは炭素数 1〜 4のアルキル基又はァリール基であり、 R 4は水素又は 1価 の炭化水素基好ましくはメチル基等のアルキル基又はベンジル基等のァリールァ ルキル基であり、 R 5は水素又は 1価の炭化水素基又は置換炭化水素基好ましく はァリル基、 アルキル基、 ジもしくはトリアルコキシシリルアルキル基であり、 R 6は 1価の炭化水素基、 好ましくは炭素数 1〜 4のアルキル基又はァリール基 であり、 1は 0 ~ 4の整数であり、 ηは 1〜3の整数であり、 mは 5 0〜1 0 0 0 0の整数である。)
一般式 1の末端にアミノ基を有するオルガノポリシロキサンはアミノ基を有す るオルガノアルコキシシランに末端にシラノ一ル基を有するオルガノシロキサン を付加することにより得られる。 次いでこれにラジカル硬化性官能基である (メ 夕) ァクリロイル基を少なくとも 1個有するイソシァネート化合物を反応させて ァミノ基とイソシァネート基とを付加させるかまたは (メタ) アクリル酸無水物 又は (メタ) アクリル酸ハライ ドを反応させてァミノ基に (メタ) ァクリロイル 基を付加させることによって本発明の好ましい (a ) 成分が製造される。 上記反 応は触媒を要することなく極めて容易且つ定量的に進行する。
各反応成分は当該分野で公知の化合物から適宜選択して用いることができるが、 その典型例を記載すると、 アミノ基を有するオルガノアルコキシシランの典型例 は一般式 2
Figure imgf000006_0001
(ただし R 1及び R 2は 2価の炭化水素基、好ましくは炭素数 1〜4のアルキレ ン基又はフヱニレン基等のァリ一レン基であり、 R 3は 1価の炭化水素基好まし くは炭素数 1〜 4のアルキル基又はァリ一ル基であり、 R 4は水素又は 1価の炭 化水素基好ましくはメチル基等のアルキル基又はペンジル基等のァリ一ルアルキ ル基であり、 R 5は水素又は 1価の炭化水素基又は置換炭化水素基好ましくはァ リル基、 アルキル基、 ジもしくはトリアルコキシシリルアルキル基であり、 Xは アルコキシ基であり、 nは 0または 1であり、 1は 0〜4の整数である) で示さ れる。具体的な化合物としては、 ( ?一アミノエチル)一/?一アミノエチルトリア ルコキシシラン、 ( 5—アミノエチル)一ァーァミノプロピルトリアルコキシシラ ン、 (ァーァミノプロピル) 一 3—アミノエチルトリアルコキシシラン、 (ァーァ ミノプロピル) ーァ一ァミノプロピルトリアルコキシシラン、 ァミノプロビルト リアルコキシシラン、 ァミノプロピルメチルジアルコキシシラン、 3— [N—ァ リル一 N ( 2—アミノエチル)] ァミノプロピルトリメ トキシシラン、 N , N—ビ ス [(メチルジメ トキシシリル) プロピル] ァミン、 N , N—ビス [ 3— (トリメ トキシシリル) プロピル] エチレンジァミンなどが例示される。
(メタ) ァクリロイル基含有イソシァネートの具体例としては、 メタクリロイ ルイソシァネート、 2—イソシァネ一トェチルメタクリレート、 イソプロぺニル - 2 , 2 —ジメチルベンジルイソシァネート、 さらに 2 , 4 —トリレンジイソシ ァネート、 2 , 6 —トリレンジイソシァネート、 1 , 5—ナフ夕レンジイソシァ ネートなどのィソシァネート基を 2つ以上もつものと 2—ヒドロキシェチルメタ クリレート、 2—ヒドロキシプロピルメタクリレートなどの水酸基をもった (メ 夕) ァクリレートの反応でえられるイソシァネート基含有 (メタ) ァクリレート が例示される。 これらのイソシァネート化合物の代りに (メタ) アクリル酸無水 物又は (メタ) ァクリル酸クロライ ド等の (メタ) ァクリル酸ハライ ドも用いる こともできる。
この反応はァミノ基含有オルガノシロキサン 1モルに対しビニル基含有ィソシ ァネート等を通常 1モル以上添加し 5 0 °C程度の若干の加熱下に混合することに よって容易に進行する。
本発明の (b ) 成分は可塑剤、 希釈剤として作用するものであり (a ) 成分と は非反応性のジオルガノポリシロキサンである。 ( b )成分としてはトリメチルシ リル基で末端封鎖されたジオルガノポリシロキサンや環状のジオルガノポリシ口 キサンが代表されるが、 ( a )成分と反応しないものであれば両末端がシラノール のジメチルポリシロキサンでもよい。ただし、 (a )成分にシラノールと反応する 例えばアルコキシ基等が存在する場合は両末端がシラノールのジメチルポリシ口 キサンは適さない。また、 (b )成分は(a )成分の製造終了後に添加しないと(a ) 成分のモル比が適切でなくなる場合があるため、 (a )成分の製造後、添加するこ とが好ましい。
( b )成分の添加量は(a )成分 1 0 0重量部に対し 5〜 1 0 0重量部である。 5重量部より少ないとゲルの振動吸収性が悪くなり、 1 0 0重量部より多いと硬 化後のゲルから (b ) 成分がしみ出したり、 形状保持性が低下してゲルが崩れる ことがある。 (b )成分の分子量は 1 0 0 0〜 1 0 0 0 0 0が好ましい。 また、 本 発明のシリコーンゲルを電子部品に使用する場合などは (b ) 成分は大気中に揮 散しないように分子量が 5000〜10000のものを使用することが好ましい。 本発明の (c) 三次元架橋したシリコーンレジンの不定形粉碎物は分子量数千 〜数十万の三次元架橋した高分子量オルガノポリシロキサンを粉砕したものであ り、 粒径 0. l〃m〜50〃mである。 ( c)成分としては例えば東レ 'ダウコ一 ニング 'シリコーン社製、 商品名 「トレフィル R— 900」、 「トレフィル R— 9 02 A」、 「トレフィル R— 910」 等を使用することができる。
(c)成分の添加量は(a)成分 100重量部に対して 1〜20重量部であり、 1重量部より少ないと硬化時の形態保持性が低下して、 強い振動時にはゲルが破 壊したり垂れ流れたりなど形態を保持する能力が低下する。 20重量部より多い と振動吸収性が低下する。
本発明の (d)成分である噴霧質シリカは (a) 成分と共に使用されて硬化時 の樹脂強度を高くする。 すなわち、 ゲル形成時に形態保持性を高くすることがで きる。 また、 そればかりでなく (c) 成分と相互作用を奏してシリコーンゲルに 硬化したときに振動吸収性を高めることができる。
煙霧質シリカは、少なくとも 5 Om gの表面積を有する公知のフユ一ムドシ リカのいずれでもよい。 好ましいのは、 表面積が 20 Om^ gより大きく且つ 40 Om2ノ gより小さいシリカである。 その理由は商業的に容易に得られる材 料だからである。好ましいフユ一ムドシリカは 200〜25 Om2/gの表面積を 有する。
(d)成分の添加量は(a)成分 100重量部に対して 1〜20重量部であり、 1重量部より少ないと硬化時の形態保持性が低下して、 振動吸収性も低下しさら に、 硬化物のゲルから (b) 成分が流出しやすくなる。 20重量部より多いとゲ ルが硬くなり、 振動吸収性が低下する。
本発明の (e) 成分は加熱や光照射により活性ラジカル種などを発生し (a) 成分を重合させるものである。 (e)成分は有機過酸化物、光開始剤という名称で 既に公知である。 (e)成分の選択により加熱硬化性、 光硬化性、 2液混合性、 嫌 気硬化性など硬化形態を所望の形態に選択することができる。
有機過酸化物としては公知のものを使用することができ、 具体的にはクメンハ イ ドロパ一オキサイ ド、 t一プチルハイ ドロパ一オキサイ ド、 p—メンタンハイ ドロパーオキサイ ド、 メチルェチルケトンパーオキサイ ド、 シクロへキサンパー オキサイ ド、 ジクミルパ一オキサイ ド、 ジイソプロピルベンゼンハイ ド口パ一ォ キサイ ド等のハイ ドロパーォキサイ ド類、 その他、 ケトンパ一ォキサイ ド類、 ジ ァリルパーォキサイ ド類、 パーォキシエステル類等が挙げられる。
また、 光開始剤としては適宜公知の光重合触媒を用いうるが、 具体例としては ァセトフエノン、 プロピオフエノン、 ベンゾフエノン、 キサントール、 フルォレ イン、 ベンズアルデヒド、 アンスラキノン、 トリフエニルァミン、 カルバゾール、
3—メチルァセトフエノン、 4一メチルァセトフエノン、 3—ペンチルァセトフ ェノン、 4ーメ トキシァセトフエノン、 3—プロモアセトフエノン、 p—ジァセ チルベンゼン、 3—メ トキシベンゾフエノン、 4ーァリルァセトフエノン、 4— メチルペンゾフエノン、 4一クロ口一 4一べンジルベンゾフエノン、 3—クロ口 キサントーン、 3, 9—ジクロロキサントーン、 3—クロ口一 8—ノニルキサン トーン、 ベンゾィル、 ベンゾィルメチルエーテル、 ベンゾインプチルェ一テル、 ビス (4ージメチルァミノフエニル) ケトン、 ベンジルメ トキシケタール、 2— クロ口チォキサントーン、 ジェトキシァセトフエノンなどがあげられる。
( e ) 成分の添加量は所望の硬化性になるように公知の範囲で適宜決定するこ とができる。 一般的に (a ) 成分オリゴマーの総重量を基準にして 0 . 0 1〜1 0重量%の範囲とすればよいが、 一般には 0 . 1〜5重量%の範囲とすることが 好ましい。
本発明のゲル組成物には本発明の趣旨を損なわない範囲で保存安定性向上剤、 老化防止剤、 着色剤などを添加することができる。
本発明のゲル組成物は優れた振動吸収特性のため光ピックアップのァクチユエ —夕のダンパ一、 車載デッキのダンパーなどに使用することができる。
<実施例 >
末端シラノ一ルポリジメチルシロキサン (分子量 1 0 0 0 0 ) 2 0 0 0 gにァ ミノプロピルジメ トキシシラン 1 6 . 3 gを加えて、 窒素置換中にて 1 0 0 °Cで 2時間攪拌反応する。 その後真空状態に吸引して過剰なァミノプロビルトリメ ト キシシランを取り除き、 粘度 10000 cp sの片末端アミノポリジメチルシロ キサンを得た。 得られた樹脂 100 gに 2—イソシァネ一トェチルメ夕クリレ一 ト 0. 77 gを加え窒素置換中にて 50°C1時間攪拌反応し、 (a) 成分である (A) を得た。
(b) 成分として 500 c Stのトリメチルシリル基を末端に有するジメチル ポリシロキサン (TMDMS) を表 1の配合量で添加した。
(c)成分としてフュームドシリカ (日本ァエロジル社製エロジ一ル 200) を表 1に記載する添加量で配合した。
(d) 成分として三次元架橋したシリコーンレジンの不定形粉砕物 (東レダウ コーニング社製トレフィル R— 900、 平均粒径 20 /m) を表 1に記載する添 加量で配合した。
さらに (e) 成分として 1ーヒドロキシシクロへキシルフェニルケトンを表 1 に記載する添加量で加え紫外線硬化性シリコーン組成物を得た。
また、 比較例のための化合物として炭酸カルシウム、 ゴム粒子、 中空フィラー を使用した。 ゴム粒子は粒径が 15 zmであるウレ夕ンァクリレートポリマ一微 粒子 UPX— 15 (積水化成品工業社製) を用い、 中空フイラ一として粒径 10 0〃mの炭酸カルシウムの中空微粒子 MFL— 100 CA (松本油脂社製) を用 いた。
上記で得たシリコーン組成物を直径 3 Omm深さ 1. 2 mmの透明容器に注入 し、 4 kW高圧水銀灯 (主波長 365 nm) を用いて積算光量 30 k J /m2の 紫外線を照射してシリコーン組成物を硬化させた。
硬化物を取り出し、 レオメ一夕一により振動吸収性を測定した。 レオメータ一 により 25°Cで 1 H zの時の損失正接 t andと貯蔵弾性率 G, を測定した。 t a は振動吸収性能をあらわすものであり、 0. 5〜0. 7であることが好ま しく、 0. 5以下では振動吸収性が悪くダンパー材には適さない。 また、 G' は ゲル硬化物の形状保持性をあらわすものであり、 700以上であることが好まし く、 700未満であれば振動や衝撃でゲルが変形して垂れ流れなどの現象が起こ る o
その結果及び、 組成物中の各成分の配合割合を (A ) を 1 0 0重量部とした時 の値として表 1に示す。 表 1 (その 1 )
Figure imgf000011_0001
<産業上の利用可能性 >
本発明は光照射や加熱などにより容易に硬化してゲル化するシリコーンゲル組 成物であり、 ゲルに硬化した時の形態保持性が高いためゲルがタレ流れたり、 振 動に合わせて形を変えてしまうことがなく、 しかも、 形態保持性が高いにも関わ らず振動吸収性が高いため容器や袋に密封されていない振動吸収ダンパーなどに 使用することができる。

Claims

請 求 の 範 囲
1. (a) 分子中に (メタ) ァクリロイル基を有するオルガノポリシロキ サン 100重量部、
(b) (a)成分とは非反応性のオルガノポリシロキサン 5〜100重量部、
(c) 三次元架橋したシリコーンレジンの不定形粉砕物 1〜50重量部、
(d) 噴霧質シリカ 1〜20重量部、
( e ) 重合開始剤 有効量、
を主として含む振動吸収性シリコ一ンゲル組成物。
2. (a) 成分が下記一般式 1で表される末端アミノ基含有オルガノポリ シロキサン:
Figure imgf000012_0001
(ただし、 R1及び R 2は 2価の炭化水素基、 好ましくは炭素数 1〜4のアルキ レン基又はフエ二レン基等のァリーレン基であり、 R 3は 1価の炭化水素基、 好 ましくは炭素数 1〜 4のアルキル基又はァリール基であり、 R 4は水素又は 1価 の炭化水素基好ましくはメチル基等のアルキル基又はベンジル基等のァリールァ ルキル基であり、 : R 5は水素又は 1価の炭化水素基又は置換炭化水素基好ましく はァリル基、 アルキル基、 ジもしくはトリアルコキシシリルアルキル基であり、 R 6は 1価の炭化水素基、 好ましくは炭素数 1〜 4のアルキル基又はァリール基 であり、 1は 0〜4の整数であり、 nは 1〜3の整数であり、 mは 50〜100 00の整数である。)
にビニル基含有イソシァネート、 アクリル酸無水物、 メタクリル酸無水物、 ァク リル酸ハライ ドまたはメ夕クリル酸ハライ ドから選択される化合物を反応させて 得られる、 請求の範囲第 1項記載の振動吸収性シリコーンゲル組成物。
3 . 末端アミノ基含有オルガノポリシロキサンが下記一般式 2で表される アミノ基を有するオルガノアルコキシシラン:
(2)
Figure imgf000013_0001
(ただし R 1及び R 2は 2価の炭化水素基、好ましくは炭素数 1〜 4のアルキレ ン基又はフエ二レン基等のァリ一レン基であり、 R 3は 1価の炭化水素基好まし くは炭素数 1〜 4のアルキル基又はァリール基であり、 R 4は水素又は 1価の炭 化水素基好ましくはメチル基等のアルキル基又はベンジル基等のァリールアルキ ル基であり、 R 5は水素又は 1価の炭化水素基又は置換炭化水素基好ましくはァ リル基、 アルキル基、 ジもしくはトリアルコキシシリルアルキル基であり、 Xは アルコキシ基であり、 nは 0または 1であり、 1は 0〜4の整数である) に末端にシラノール基を有するオルガノシロキサンを付加して得られる、 請求の 範囲第 2項記載の振動吸収性シリコーンゲル組成物。
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