WO2001076544A2 - Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition - Google Patents

Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition Download PDF

Info

Publication number
WO2001076544A2
WO2001076544A2 PCT/FR2001/001110 FR0101110W WO0176544A2 WO 2001076544 A2 WO2001076544 A2 WO 2001076544A2 FR 0101110 W FR0101110 W FR 0101110W WO 0176544 A2 WO0176544 A2 WO 0176544A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
para
phenylenediamine
acid
composition according
addition salts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/FR2001/001110
Other languages
English (en)
Other versions
WO2001076544A3 (fr
Inventor
Marie-Pascale Audousset
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8849190&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=WO2001076544(A2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Priority to EP01925617A priority Critical patent/EP1274393B1/fr
Priority to JP2001574062A priority patent/JP2003530333A/ja
Priority to US10/257,355 priority patent/US20040006832A1/en
Priority to DE60121314T priority patent/DE60121314T2/de
Priority to AU2001252317A priority patent/AU2001252317A1/en
Publication of WO2001076544A2 publication Critical patent/WO2001076544A2/fr
Publication of WO2001076544A3 publication Critical patent/WO2001076544A3/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4926—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having six membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34—Alcohols
    • A61K8/347—Phenols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41—Amines
    • A61K8/411—Aromatic amines, i.e. where the amino group is directly linked to the aromatic nucleus
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair

Definitions

  • the subject of the invention is a composition for the oxidation dyeing of keratin fibers, and in particular human keratin fibers such as the hair, comprising, in a medium suitable for dyeing,
  • the first coupler at least one derivative of 3,5-diaminopyridine chosen appropriately;
  • the subject of the invention is also the dyeing process using this composition.
  • the subject of the invention is also the dyeing process using this composition.
  • oxidation dye precursors in particular ortho- or para-phenylenediamines, ortho or paraaminophenols, heterocyclic bases, generally called bases d 'oxidation.
  • the precursors of oxidation dyes, or oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, associated with oxidizing products, can give rise, through an oxidative condensation process, to colored and coloring compounds.
  • the dyes must also make it possible to cover white hair, and finally be the least selective possible, that is to say allow to obtain the smallest possible color differences throughout the same keratin fiber, which can be differently sensitized effect (ie damaged) between its tip and its root.
  • the first object of the invention is therefore a composition for the oxidation dyeing of keratin fibers and in particular human keratin fibers such as the hair, characterized in that it comprises, in a medium suitable for dyeing:
  • - Ri and R 2 identical or different, represent an alkyl radical in CC 4 , monohydroxyalkyl in C ** - C 4 , or polyhydroxyalkyl in C 2 -C 4 , - R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl radical in CC 4 , monohydroxyalkyle en CC 4 or polyhydroxyalkyle en C 2 -C 4 and / or one of its addition salts with an acid;
  • At least one oxidation base of the para-phenylenediamine type and / or one of their addition salts with an acid At least one oxidation base of the para-phenylenediamine type and / or one of their addition salts with an acid.
  • the dye composition in accordance with the invention leads to powerful, very chromatic coloring, and having excellent resistance properties both with respect to atmospheric agents such as light and bad weather and with regard to perspiration and different treatments that the hair can undergo.
  • the invention also relates to a process for the oxidation dyeing of keratin fibers using this dye composition.
  • 3,5-diamino pyridine derivatives of formula (I) in accordance with the invention, mention may be made of 2,6-dimethoxy-3,5-diaminopyridine, 2,6-diethoxy-3,5-diaminopyridine, 2,6-di- ( ⁇ -hydroxyethyloxy) -3,5-diaminopyridine and their addition salts with an acid.
  • the dye composition preferably contains 2,6-dimethoxy-3,5-diaminopyridine, and / or at least one of its addition salts with an acid.
  • the 3,5-diaminopyridine derivative (s) of formula (I) which can be used as the first coupler in the dye composition according to the invention preferably represent from 0.0001 to 10% by weight approximately of the total weight of the dye composition , and even more preferably from 0.005 to 5% by weight approximately of this weight.
  • substituted meta-diphenol (s) which can be used as second coupler in the dye composition according to the invention are preferably chosen from the compounds of formula (II) below, and their addition salts with an acid: in which :
  • R 4 and R 5 identical or different, represents a hydrogen atom, a CC 4 alkyl radical or a halogen atom chosen from chlorine, bromine or fluorine; it being understood that at least one of the radicals R and R 5 is different from a hydrogen atom.
  • meta-diphenols of formula (II) above there may be mentioned more particularly 2-methyl 1, 3-dihydroxy benzene, 4-chloro 1, 3-dihydroxy benzene, 2-chloro 1, 3-dihydroxybenzene , and their addition salts with an acid.
  • the dye composition contains 2-methyl 1,3-dihydroxy benzene and / or one of its addition salts with an acid.
  • the substituted meta-diphenol (s) which can be used as coupler preferably represent from 0.0001 to 10% by weight approximately of the total weight of the dye composition, and even more preferentially from 0.005 to 5% by weight approximately of this weight.
  • ' - R 6 represents a hydrogen atom, a C ** - C alkyl radical, CC monohydroxyalkyl, C 2 -C 4 polyhydroxyalkyl, (C 1 -C) alkoxy (C 1 -C 4 ) alkyl, alkyl in CC 4 substituted by a nitrogen, phenyl or 4'-aminophenyl group;
  • R 7 represents a hydrogen atom, an alkyl radical in C 1 -C 4 monohydroxyalkyl CC 4 polyhydroxyalkyl, C 2 -C 4 alkoxy (C 1 -C 4) alkyl (C 1 -C 4) or CC 4 alkyl substituted by a nitrogen group;
  • R 8 represents a hydrogen atom, a halogen atom such as a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom, an alkyl radical in CC 4 , monohydroxyalkyl in C 1 -C 4 , hydroxyalkoxy in C- ⁇ -C 4 , acetylaminoalkoxy in CC 4 , mesylaminoalkoxy in CC 4 or carbamoylaminoalkoxy in CrC 4 ,
  • a halogen atom such as a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom
  • R 9 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a C r C 4 alkyl radical.
  • nitrogen groups of formula (III) above mention may in particular be made of amino radicals, dialkyl (C ⁇ -C) amino, trialkyl (C 1 -C 4 ) amino, monohydroxyalkyl (C 1 -C) amino, imidazolinium and ammonium.
  • para-phenylenediamines of formula (III) above there may be mentioned more particularly para-phenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-chloro para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl para-phenylenediamine, 2,6- dimethyl para-phenylenediamine, 2,6-diethyl para-phenylenediamine, 2,5-dimethyl para-phenylenediamine, N, N-dimethyl para-phenylenediamine, N, N-diethyl para-phenylenediamine, N, N- dipropyl para-phenylenediamine, 4-amino N, N-diethyl 3-methyl aniline, N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) para-phenylenediamine, 4-N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) amino 2-methyl aniline, 4-N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) amino 2-chloro aniline, 2-
  • para-phenylenediamines of formula (III) above very particularly preferred are para-phenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-isopropyl para-phenylenediamine, 2- ⁇ -hydroxyethyl para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl para- phenylenediamine, 2,6-diethyl para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl para-phenylenediamine, N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) para-phenylenediamine, 2-chloro para-phenylenediamine, 2-methyl lN- ( ⁇ -hydroxyethyl) para-phenylenediamine and their addition salts with an acid.
  • the para-phenylenediamines preferably represent from 0.0005 to 12% by weight approximately of the total weight of the dye composition according to the invention, and even more preferably from 0.005 to 6% by weight approximately of this weight.
  • the dye composition in accordance with the invention may also contain, in addition to the compound or compounds of formula (I) above and of substituted meta-diphenols, one or more additional couplers which can be chosen from the couplers conventionally used in oxidation dyeing and among which mention may be made of meta-aminophenols, meta-phenylenediamines, resorcinol and heterocyclic couplers such as, for example, indole derivatives, indolinic derivatives, pyridine derivatives other than those of the invention and pyrazolones, and their acid addition salts.
  • additional couplers which can be chosen from the couplers conventionally used in oxidation dyeing and among which mention may be made of meta-aminophenols, meta-phenylenediamines, resorcinol and heterocyclic couplers such as, for example, indole derivatives, indolinic derivatives, pyridine derivatives other than those of the invention and pyrazolones, and their acid addition salt
  • couplers are more particularly chosen from 2-methyl 5-amino phenoJ, 5-N- ( ⁇ -hydroxyethyl) amino 2-methyl phenol, 3-amino phenol, 2,4-diamino l- ( ⁇ -hydroxyethyloxy ) benzene, 2-amino 4- ( ⁇ -hydroxyethylamino) 1-methoxy benzene, 1, 3-diamino benzene, 1, 3-bis- (2,4-diaminophenoxy) propane, sesamol, ⁇ - naphthol, 6-hydroxy indole, 4-hydroxy indole, 4-hydroxy N-methyl indole, 6-hydroxy indoline, 2,6-dihydroxy 4-methyl pyridine, 1-H 3-methyl pyrazole 5- one, 1-phenyl 3-methyl pyrazole 5-one, 3- (4-hydroxy-1-methyl-1 H-indol-5-ylmethyl) -1-methyl-pyridinium and their addition salts with an acid .
  • these additional couplers preferably represent from 0.0001 to 10% by weight approximately of the total weight of the dye composition and even more preferably from 0.005 to 5% by weight approximately of this weight.
  • the oxidation dye composition according to the invention may contain one or more additional oxidation bases which are preferably chosen from the oxidation bases conventionally used in oxidation dye and among which one can in particular cite bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-a inophenols and heterocyclic bases.
  • para-aminophenol there may be mentioned more particularly by way of example, para-aminophenol, 4-amino 3-methyl phenol, 4-amino 3-fluoro phenol, 4-amino 3-hydroxymethyl phenol, 4-amino 2-methyl phenol, 4-amino 2-hydroxymethyl phenol, 4-amino 2-methoxymethyl phenol, 4-amino 2-aminomethyl phenol, 4-amino 2- ( ⁇ -hydroxyethyl aminomethyl) phenol, 4-amino 2-fluoro phenol, and their addition salts with an acid.
  • ortho-aminophenols mention may more particularly be made, by way of example, of 2-amino phenol, 2-amino 5-methyl phenol, 2-amino 6-methyl phenol, 5-acetamido 2-amino phenol, and their addition salts with an acid.
  • heterocyclic bases that may be mentioned more particularly by way of example, pyridine derivatives, pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives.
  • pyridine derivatives mention may more particularly be made of the compounds described, for example, in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diamino pyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino 3-amino pyridine , 2,3-diamino 6-methoxy pyridine, 2- ( ⁇ -methoxyethyl) amino 3-amino 6-methoxy pyridine, 3,4-diamino pyridine, and their addition salts with an acid.
  • pyrimidine derivatives mention may be made more particularly of the compounds described for example in German patents DE 2,359,399 or Japanese patents JP 88-169,571 and JP 91-10659 or patent application WO 96/15765, such as 2,4, 5,6-tetra-aminopyrimidine 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine.
  • pyrazole derivatives mention may more particularly be made of the compounds described in patents DE 3 843 892, DE 4 133 957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 and DE 195 43 988 such as 4,5-diamino 1-methyl pyrazole, 3,4-diamino pyrazole, 4,5-diamino 1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4,5-diamino 1, 3-dimethyl pyrazole, 4,5-diamino 3-methyl 1-phenyl pyrazole, 4,5-diamino 1-methyl 3-phenyl pyrazole, 4-amino 1,3-dimethyl 5-hydrazino pyrazole, 1-benzyl 4,5- diamino 3-methyl pyrazole, 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-methyl pyrazole, 4,5-diamino 1- tert
  • the additional oxidation base or bases preferably represent from 0.0005 to 12% by weight approximately of the total weight of the dye composition, and even more preferably from 0.005 to 6% by weight approximately of this weight.
  • addition salts with an acid which can be used in the context of the dye compositions of the invention are in particular chosen from hydrochlorides, hydrobromides, sulfates, citrates, succinates, tartrates, lactates and acetates.
  • the medium suitable for dyeing generally consists of water or a mixture of water and at least one organic solvent to dissolve the compounds which are not sufficiently soluble in water.
  • organic solvent mention may, for example, be made of lower CC 4 alkanols, such as ethanol and isopropanol; glycerol; glycols and glycol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, monoethyl ether and diethyleneglycol monomethyl ether, as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, analogues and their mixtures.
  • the solvents may be present in proportions preferably of between 1 and 40% by weight approximately relative to the total weight of the dye composition, and even more preferably between 5 and 30% by weight approximately.
  • the pH of the dye composition according to the invention is generally between 3 and 12 approximately, and preferably between 5 and 11 approximately. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents usually used in dyeing keratin fibers.
  • acidifying agents there may be mentioned, by way of example, mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulfonic acids.
  • mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulfonic acids.
  • basifying agents there may be mentioned, by way of example, ammonia, alkali carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines as well as their derivatives, sodium or potassium hydroxides and compounds of formula (IV) below:
  • W is a propylene residue substituted or unsubstituted by a hydroxyl group or a C1-C6 alkyl radical; Rio, Ru, R12 and R *
  • the oxidation dye compositions in accordance with the invention may also contain at least one direct dye, in particular for modifying the shades or enriching them with reflections.
  • the dye composition in accordance with the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or mixtures thereof, anionic polymers, cationic, non-ionic, amphoteric, zwitterionic or mixtures thereof, mineral or organic thickening agents, antioxidant agents, penetration agents, sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, conditioning agents such as for example volatile or non-volatile silicones volatile, modified or unmodified, film-forming agents, ceramides, preserving agents, opacifying agents.
  • adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or mixtures thereof, anionic polymers, cationic, non-ionic, amphoteric, zwitterionic or mixtures thereof, mineral or organic thickening agents, antioxidant agents, penetration agents
  • the dye composition according to the invention can be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, or in any other form suitable for dyeing keratin fibers, and in particular human hair.
  • Another object of the invention is a process for the oxidation dyeing of keratin fibers and in particular human keratin fibers such as the hair, using the dye composition as defined above.
  • At least one dye composition as defined above is applied to the fibers, the color being revealed at acidic, neutral or alkaline pH using an oxidizing agent which is added just at the time of use. the dye composition or which is present in an oxidizing composition applied simultaneously or sequentially.
  • the dye composition described above is preferably mixed, at the time of use, with an oxidizing composition containing, in a medium suitable for dyeing, at least one oxidizing agent present in an amount sufficient to develop coloring.
  • the mixture obtained is then applied to the keratin fibers and left to stand for 3 to 50 minutes approximately, preferably 5 to 30 minutes approximately, after which it is rinsed, washed with shampoo, rinsed again and dried.
  • the oxidizing agent can be chosen from the oxidizing agents conventionally used for the oxidation dyeing of keratin fibers, and among which mention may be made of peroxide. of hydrogen, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts such as perborates and persulfates, and enzymes such as peroxidases, laccases, tyrosynases and oxidoreductases among which may be mentioned in particular pyranose oxidases, glucose oxidases, glycerol oxidases, lactate oxidases, pyruvate oxidases, and uricases.
  • peroxide of hydrogen, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts such as perborates and persulfates, and enzymes such as peroxidases, laccases, tyrosynases and oxidoreductases among which may be mentioned in particular pyranose oxidases, glucose oxidases, g
  • the pH of the oxidizing composition containing the oxidizing agent as defined above is such that after mixing with the dye composition, the pH of the resulting composition applied to the keratin fibers preferably varies between 3 and 12 approximately, and again more preferably between 5 and 11. It is adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents usually used in dyeing keratin fibers and as defined above.
  • the oxidizing composition as defined above may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair and as defined above.
  • composition which is finally applied to the keratin fibers can be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, or in any other form suitable for dyeing keratin fibers, and in particular human hair.
  • the invention finally relates to a device with several compartments or "kit” for dyeing or any other packaging system with several compartments, a first compartment of which contains the dye composition as defined above and a second compartment of which contains the oxidizing composition such as defined above.
  • These devices can be equipped with a means enabling the desired mixture to be delivered to the hair, such as the devices described in patent FR-2,586,913 in the name of the applicant.
  • the mixture is applied to gray hair containing 90% white, permanent hair, at a rate of 28 g for 3 g of hair, for 30 min.
  • the hair is then rinsed, washed with a standard shampoo and dried.
  • Table 1 The results are shown in the following table

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Coloring (AREA)

Abstract

L'invention a pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture; à titre de premier coupleur au moins un dérivé de la 3,5-diaminopyridine choisi de façon appropriée; et à titre de second coupleur au moins un méta-diphénol substitué et/ou l'un de ses sels d'addition avec un acide; et au moins une base d'oxydation du type para-phénylènediamine et/ou l'un de ses sels d'addition avec un acide. L'invention a également pour objet le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition.

Description

COMPOSITION DE TEINTURE D'OXYDATION DES FIBRES KERATINIQUES ET PROCEDE DE TEINTURE METTANT EN OEUVRE CETTE COMPOSITION
L'invention a pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture,
- à titre de premier coupleur au moins un dérivé de la 3,5-diaminopyridine choisi de façon appropriée ;
- et à titre de second coupleur au moins un méta-diphénol substitué et/ou l'un de ses sels d'addition avec un acide ;
- et au moins une base d'oxydation du type para-phénylènediamine et/ou l'un de ses sels d'addition avec un acide.
L'invention a également pour objet le procédé de teinture mettant en œuvre cette composition.
L'invention a également pour objet le procédé de teinture mettant en œuvre cette composition.
II est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho- ou para-phénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols, des bases hétérocycliques, appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants.
On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques.
La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.
La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements).
Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possible, c'est à dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possible tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine.
II a déjà été proposé, notamment dans les brevets US 4 473 375 et DE 31 32 885 des compositions de teinture d'oxydation contenant certains dérivés 3,5- diamino pyridine à titre de coupleur, en association avec des bases d'oxydation classiquement utilisées en teinture d'oxydation telles que par exemple des para- phénylènediamines, des para-aminophénols.. De telles compositions ne sont cependant pas toujours satisfaisantes, notamment du point de vue de la puissance et de la chromaticité des colorations obtenues.
Or, la demanderesse vient maintenant de découvrir, de façon totalement inattendue et surprenante, qu'il est possible d'obtenir de nouvelles teintures, capables de conduire à des colorations puissantes, particulièrement chromatiques et brillantes, peu sélectives, et présentant d'excellentes propriétés de résistances aux diverses agressions que peuvent subir les fibres kératiniques en associant un dérivé de 3,5-diamino pyridine de formule (I) définie ci-après ,à un deuxième coupleur du type méta-diphénol substitué et à au moins une base d'oxydation du type para-phénylènediamine.
Ces découvertes sont à la base de la présente invention.
L'invention a donc pour premier objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture :
- à titre de premier coupleur, au moins un dérivé de 3,5-diamino pyridine répondant à la formule générale suivante (I) :
Figure imgf000003_0001
dans laquelle :
- R-i et R2, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C C4, monohydroxyalkyle en C**-C4, ou polyhydroxyalkyle en C2-C4, - R3 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C C4, monohydroxyalkyle en C C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4 et/ou l'un de ses sels d'addition avec un acide ;
- et à titre de second coupleur, un méta-diphénol substitué et/ou l'un de ses sels d'addition avec un acide ;
- au moins une base d'oxydation du type para-phénylènediamine et/ou l'un de leurs sels d'addition avec un acide.
La composition tinctoriale conforme à l'invention conduit à des colorations puissantes, très chromatiques, et présentant d'excellentes propriétés de résistances à la fois vis à vis des agents atmosphériques tels que la lumière et les intempéries et vis à vis de la transpiration et des différents traitements que peuvent subir les cheveux.
L'invention a également pour objet un procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques mettant en œuvre cette composition tinctoriale.
Parmi les dérivés de 3,5-diamino pyridine de formule (I) conformes à l'invention, on peut citer la 2,6-diméthoxy-3,5-diaminopyridine, la 2,6-diéthoxy-3,5-diaminopyridine, la 2,6-di- (β-hydroxyéthyloxy)-3,5-diaminopyridine et leurs sels d'addition avec un acide.
Selon l'invention, la composition tinctoriale renferme de préférence de la 2,6-diméthoxy- 3,5-diaminopyridine, et/ou au moins l'un de ses sels d'addition avec un acide.
Le ou les dérivés de 3,5-diaminopyridine de formule (I) utilisables à titre de premier coupleur dans la composition tinctoriale conforme à l'invention représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids.
Le ou les méta-diphénols substitués pouvant être utilisés à titre de deuxième coupleur dans la composition tinctoriale conforme à l'invention sont de préférence choisis parmi les composés de formule (II) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
Figure imgf000005_0001
dans laquelle :
- R4 et R5, identiques ou différents, représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C C4 ou un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome ou le fluor ; étant entendu qu'au moins un des radicaux R et R5 est différent d'un atome d'hydrogène.
Parmi les méta-diphénols de formule (II) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le 2-méthyl 1 ,3-dihydroxy benzène, le 4-chloro 1 ,3-dihydroxy benzène, le 2-chloro 1 ,3- dihydroxybenzène, et leurs sels d'addition avec un acide.
Selon une forme de réalisation particulièrement préférée de l'invention, la composition tinctoriale renferme du 2-méthyl 1,3-dihydroxy benzène et/ou l'un de ses sels d'addition avec un acide. '
Le ou les méta-diphénols substitués utilisables à titre de coupleur représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentieliement de 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids.
Parmi les para-phénylènediamines utilisables à titre de base d'oxydation dans les composition tinctoriales conformes à l'invention, on peut notamment citer les composés de formule (III) suivante et leurs sels d'addition avec un acide :
Figure imgf000005_0002
dans laquelle '- R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C**-C , monohydroxyalkyle en C C , polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy(C1-C )alkyle(C1-C4), alkyle en C C4 substitué par un groupement azoté, phényle ou 4'-aminophényle ;
- R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4) ou alkyle en C C4 substitué par un groupement azoté ;
- R8 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, de brome, d'iode ou de fluor, un radical alkyle en C C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, hydroxyalcoxy en C-ι-C4, acétylaminoalcoxy en C C4, mésylaminoalcoxy en C C4 ou carbamoylaminoalcoxy en CrC4,
- R9 représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un radical alkyle en CrC4.
Parmi les groupements azotés de la formule (III) ci-dessus, on peut citer notamment les radicaux amino,
Figure imgf000006_0001
dialkyl(Cι-C )amino, trialkyl(C1-C4)amino, monohydroxyalkyl(C1-C )amino, imidazolinium et ammonium.
Parmi les para-phénylènediamines de formule (III) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer la para-phénylènediamine, la paratoluylenediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para- phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl para- phénylènediamine, la N,N-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diéthyl para- phénylènediamine, la N,N-dipropyl para-phénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3- méthyl aniline, la N,N-bis-(β-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis-(β- hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(β-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-β-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-fluoro para-phénylènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la N-(β-hydroxypropyl) para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl para- phénylènediamine, la N,N-(éthyl, β-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la N-(β,γ- dihydroxypropyl) para-phénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) para-phénylènediamine, la N-phényl para-phénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2- β-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, la N-(β-méthoxyéthyl) para- phénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les para-phénylènediamines de formule (III) ci-dessus, on préfère tout particulièrement la para-phénylènediamine, la paratoluylenediamine, la 2-isopropyl para- phénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para- phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl para- phénylènediamine, la N,N-bis-(β-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 2-chloro para- phénylènediamine, la 2-méthyl l-N-(β-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine et leurs sels d'addition avec un acide.
Les para-phénylènediamines représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale conforme à l'invention, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids.
La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer, en plus du ou des composés de formule (I) ci-dessus et de ou des méta-diphénols substitués, un ou plusieurs coupleurs additionnels pouvant être choisis parmi les coupleurs utilisés de façon classique en teinture d'oxydation et parmi lesquels on peut notamment citer les méta- aminophénols, les méta-phénylènediamines, la résorcine et les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, les dérivés pyridiniques autres que ceux de l'invention et les pyrazolones, et leurs sels d'addition avec un acide.
Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2-méthyl 5-amino phénoJ, le 5-N-(β-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 2,4-diamino l-(β-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(β-hydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène, le 1 ,3-diamino benzène, le 1 ,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, le sésamol, l'α-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, le 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, le 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one , le 3-(4-hydroxy-1-méthyl-1 H-indol-5-ylméthyl)-1-méthyl- pyridinium et leurs sels d'addition avec un acide.
Lorsqu'ils sont présents ces coupleurs additionnels représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids.
En plus des para-phénylènediamines utilisées à titre de bases d'oxydation, la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention peut contenir une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles qui sont de préférence choisies parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées en teinture d'oxydation et parmi lesquelles on peut notamment citer les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-a inophénols et les bases hétérocycliques.
Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1 ,8-bis-(2,5-diaminophénoxy)-3,5-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les para-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3- hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(β- hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les ortho-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le 2- amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les bases hétérocycliques, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques.
Parmi les dérivés pyridiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-(β-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets allemand DE 2 359 399 ou japonais JP 88-169 571 et JP 91-10659 ou demande de brevet WO 96/15765, comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine.
Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5- diamino 1 ,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyi 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1 ,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5- diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1- tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino l-(β-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3- hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1 ,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(β-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-β-hydroxyéthylpyrazole et leurs sels-d'addition avec un acide.
La ou les bases d'oxydation additionnelles représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids.
D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention (pyrazolopyrimidines, composés de formule (I), bases d'oxydation et coupleurs additionnels) sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates et les acétates.
Le milieu approprié pour la teinture (ou support) est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges.
Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ.
Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques.
Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.
Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (IV) suivante :
Figure imgf000010_0001
dans laquelle W est un reste propylène substitué ou non substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Ci-Ce ; Rio, Ru, R12 et R*|3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C C6 ou hydroxyalkyle en C C6.
Les compositions de teinture d'oxydation conformes à l'invention peuvent également renfermer au moins un colorant direct, notamment pour modifier les nuances ou les enrichir en reflets.
La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
Un autre objet de l'invention est un procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en œuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment.
Selon ce procédé, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, la couleur étant révélée à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement.
Selon une forme de mise en œuvre préférée du procédé de teinture de l'invention, on mélange de préférence, au moment de l'emploi, la composition tinctoriale décrite ci- dessus avec une composition oxydante contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques et on laisse poser pendant 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, après quoi on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche.
L'agent oxydant peut être choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et parmi lesquels on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes telles que les peroxydases, les laccases, les tyrosynases et les oxydo-réductases parmi lesquelles on peut en particulier mentionner les pyranose oxydases, les glucose oxydases, les glycérol oxydases, les lactates oxydases, les pyruvate oxydases, et les uricases.
Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant tel que défini ci-dessus est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il est ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment.
La composition oxydante telle que définie ci-dessus peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment.
La composition qui_est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
L'invention a enfin pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme la composition tinctoriale telle que définie ci-dessus et un second compartiment renferme la composition oxydante telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse.
Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant en limiter la porté
Figure imgf000013_0001
Support de teinture commun n°1 :
- Alcool oleique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4 g - Alcool oleique polyglycérolé à 4 moles de glycérol ( 78 % MA ) 5,69 g M.A.
- Acide oleique 3,0 g
- Aminé oleique 2 OE commercialisée sous la dénomination d'ETHOMEEN O12 par la société AKZO 7 g
- Laurylamino succinamate de diéthylaminopropyle, - Sel de sodium à 55% M.A. 3 g MA
- Alcool oleique 5 g
- Diéthanolamide d'acide oleique 12 g
- Propylène glycol 3,5 g
- Alcool éthylique 7,0 g - Dipropylène glycol 0,5 g
- Monométhyléther de propylène glycol 9 g
- Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% M.A. 0,455 g M.A
- Acétate d'ammonium 0,8 g
- Antioxydant, séquestrant q.s. - Parfum, conservateur q.s.
- Monoéthanolamine q.s.p. pH 9.8
- Colorants x g
- Eau déminéralisée q.s.p. 100 g Support de teinture commun n° 2 :
- Alcool oleique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4 g
- Alcool oleique polyglycérolé à 4 moles de glycérol( 78 % M.A. ) 5,69 g M.A.
- Acide oleique 3,0 g - Aminé oleique 2 OE commercialisée sous la dénomination d'ETHOMEEN 012 par la société AKZO 7 g
- Laurylamino succinamate de diéthylaminopropyle,
- Sel de sodium à 55% M.A. 3 g M.A.
- Alcool oleique 5 g - Diéthanolamide d'acide oleique 12 g
- Propylène glycol 3,5 g
- Alcool éthylique 7,0 g
- Dipropylène glycol 0,5 g
- Monométhyléther de propylène glycol 9 g - Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% M.A. 0,455 g MA.
- Acétate d'ammonium 0,8 g
- Antioxydant, séquestrant q.s.
- Parfum, conservateur - -q.s.
- Ammoniaque à 20% de NH3 10 g - Colorants x g
- Eau déminéralisée q.s.p. 100 g
MODE D'APPLICATION
La composition obtenue est mélangée, poids pour poids, avec de l'eau oxygénée titrant 20 volumes, et dont le pH est ajusté par une quantité précise d'acide orthophosphorique pur à 85%) (2,5 g/ 100 g d'eau oxygénée) pour les exemples 1 et 3 et à pH =3 pour l'exemple 2. Le mélange est appliqué sur des cheveux gris à 90% de blancs, permanentes, à raison de 28 g pour 3 g de cheveux, pendant 30 mn. Les cheveux sont ensuite rincés, lavés avec un shampooing standard et séchés. Les résultats sont indiqués dans le tableau suivant
Figure imgf000015_0001

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture :
- à titre de premier coupleur, au moins un dérivé de 3,5-diamino pyridine répondant à la formule générale suivante (I) :
Figure imgf000016_0001
dans laquelle : - Ri et R2, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C C4, monohydroxyalkyle en Cι-C , ou polyhydroxyalkyle en C2-C4, - R3 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C-*-C4, monohydroxyalkyle en C-ι-C ou polyhydroxyalkyle en C2-C et/ou l'un de ses sels d'addition avec un acide ;
- et à titre de second coupleur au moins un méta-diphénol substitué et/ou l'un de ses sels d'addition avec un acide ; !
- et au moins une base d'oxydation du type para-phénylènediamine et/ou l'un de ses sels d'addition avec un acide.
2. Composition selon la revendication 1 , caractérisée par le fait que le ou les dérivés de 3,5-diamino pyridine de formule (I) sont choisis parmi la 2,6-diméthoxy-3,5- diaminopyridine, la 2,6-diéthoxy-3,5-diaminopyridine, la 2,6-di-(β-hydroxyéthyloxy)-3,5- diaminopyridine et leurs sels d'addition avec un acide.
3. Composition selon la revendication 1 , caractérisée par le fait que le dérivé de 3,5- diamino pyridine de formule (I) est la 2,6-diméthoxy-3,5-diaminopyridine ou l'un de ses sels d'addition avec un acide.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait le ou les dérivés de 3,5-diaminopyridine de formule (I) représentent de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait le ou les méta-diphénols substitués sont choisis parmi ceux répondant à la formule (II) suivante :
Figure imgf000017_0001
dans laquelle :
- R et R5, identiques ou différents, représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C*ι-C ou un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome ou le fluor ; étant entendu qu'au moins un des radicaux R4 et R5 est différent d'un atome d'hydrogène ; ainsi que leurs sels d'addition avec un acide.
6. Composition selon la revendication 5, où les méta-diphénols de formule (II) sont choisis parmi le 2-méthyl 1 ,3-dihydroxy benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2-chloro 1,3-dihydroxybenzène, et leurs sels d'addition avec un acide.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait le ou les méta-diphénols représentent de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait le ou les para-phénylènediamines sont choisies parmi celles répondant à la formule (III) suivante :
Figure imgf000018_0001
dans laquelle :
- R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C-*-C4, monohydroxyalkyle en C-ι-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy(C1-C )alkyle(C1-C ), alkyle en C C substitué par un groupement azoté, phényle ou 4'-aminophényle ;
- R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C C4, monohydroxyalkyle en C C , polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy(C C4)alkyle(CrC ) ou alkyle en C C4 substitué par un groupement azoté ;
- R8 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, de brome, d'iode ou de fluor, un radical alkyle en C C4, monohydroxyalkyle en C C4, hydroxyalcoxy en C C4, acétylaminoalcoxy errC C , mésylaminoalcoxy en C-ι-C4 ou carbamoylaminoalcoxy en C|-C ,
- R9 représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un radical alkyle en C C4 et leurs sels d'addition avec un acide.
9. Composition selon la revendication 8, où la ou les para-phénylènediamines sont choisies parmi la para-phénylènediamine, la paratoluylenediamine, la 2-chloro para- phénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para- phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl para- phénylènediamine, la N,N-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diéthyl para- phénylènediamine, la N,N-dipropyl para-phénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3- méthyl aniline, la N.N-bis-(β-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis-(β- hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(β-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-β-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-fluoro para-phénylènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la N-(β-hydroxypropyl) para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl para- phénylènediamine, la N,N-(éthyl, β-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la N-(β,γ- dihydroxypropyl) para-phénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) para-phénylènediamine, la N-phényl para-phénylènediamine, la N-(β-méthoxyéthyl) para-phénylènediamine, la 2- méthyl l-N-(β-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine et leurs sels d'addition avec un acide.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, où la ou les para- phénylènediamines représentent de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait qu'elle renferme un ou plusieurs coupleurs additionnels différents des dérivés de 3,5- diaminopyridine de formule (I) et des méta-diphénols tels que définis dans les revendications précédentes.
12. Composition selon la revendication 11 , où les coupleurs additionnels sont choisis parmi les méta-aminophénols, les méta-phénylènediamines, la résorcine et les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide.
13. Composition selon la revendication 11 ou 12, où les coupleurs additionnels représentent de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait qu'elle renferme une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles autres que les para-phénylènediamines.
15. Composition selon la revendication 14, où les bases d'oxydation additionnelles sont choisies parmi les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho- aminophénols et les bases hétérocycliques.
16. Composition selon la revendication 14 ou 15, où les bases d'oxydation additionnelles représentent de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisée par le fait que les sels d'addition avec un acide sont choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates et les tartrates, les lactates et les acétates.
18. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'on applique sur lesdites fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 17, et que l'on révèle la couleur à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement.
19. Procédé selon la revendication 18, caractérisé par le fait que l'agent oxydant présent dans la composition oxydante est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates, les percarbonates et persulfates, les peracides, et les enzymes.
20. Dispositif à plusieurs compartiments, ou "kit" de teinture à plusieurs compartiments, dont un premier compartiment renferme une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 17 et un second compartiment renferme une composition oxydante.
PCT/FR2001/001110 2000-04-12 2001-04-11 Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition Ceased WO2001076544A2 (fr)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP01925617A EP1274393B1 (fr) 2000-04-12 2001-04-11 Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
JP2001574062A JP2003530333A (ja) 2000-04-12 2001-04-11 ケラチン繊維の酸化染色用組成物及びそれを使用する染色方法
US10/257,355 US20040006832A1 (en) 2000-04-12 2001-04-11 Oxidation dyeing composition for keratinous fibres and method using same
DE60121314T DE60121314T2 (de) 2000-04-12 2001-04-11 Zusammensetzung zum oxidativen Färben von Keratinfasern und Verfahren zum Färben unter Verwendung dieser Zusammensetzung
AU2001252317A AU2001252317A1 (en) 2000-04-12 2001-04-11 Oxidation dyeing composition for keratinous fibres and method using same

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR00/04717 2000-04-12
FR0004717A FR2807646B1 (fr) 2000-04-12 2000-04-12 Composition de teinture des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2001076544A2 true WO2001076544A2 (fr) 2001-10-18
WO2001076544A3 WO2001076544A3 (fr) 2002-01-10

Family

ID=8849190

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/FR2001/001110 Ceased WO2001076544A2 (fr) 2000-04-12 2001-04-11 Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20040006832A1 (fr)
EP (1) EP1274393B1 (fr)
JP (1) JP2003530333A (fr)
AT (1) ATE332172T1 (fr)
AU (1) AU2001252317A1 (fr)
DE (1) DE60121314T2 (fr)
FR (1) FR2807646B1 (fr)
WO (1) WO2001076544A2 (fr)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7041142B2 (en) * 2004-10-12 2006-05-09 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Two step hair coloring compositions delivering deeper, long-lasting color
WO2014040061A1 (fr) * 2012-09-10 2014-03-13 Ortho Transmission, Llc Implant transcutané pour une fixation squelettique de dispositifs prothétiques externes

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1026978A (en) 1962-03-30 1966-04-20 Schwarzkopf Verwaltung G M B H Method of dyeing hair
GB1153196A (en) 1965-07-07 1969-05-29 Schwarzkopf Verwaltung G M B H Method of Dyeing Hair
DE2359399A1 (de) 1973-11-29 1975-06-12 Henkel & Cie Gmbh Haarfaerbemittel
DE3843892A1 (de) 1988-12-24 1990-06-28 Wella Ag Oxidationshaarfaerbemittel mit einem gehalt an diaminopyrazolderivaten und neue diaminopyrazolderivate
JPH0310659B2 (fr) 1985-06-10 1991-02-14 Dow Chemical Co
DE4133957A1 (de) 1991-10-14 1993-04-15 Wella Ag Haarfaerbemittel mit einem gehalt an aminopyrazolderivaten sowie neue pyrazolderivate
WO1994008969A1 (fr) 1992-10-16 1994-04-28 Wella Aktiengesellschaft Procede de production de derives de 4,5-diaminopyrazole, leur utilisation pour la teinture des cheveux, et nouveaux derives de pyrazole
WO1994008970A1 (fr) 1992-10-16 1994-04-28 Wella Aktiengesellschaft Colorants d'oxydation pour cheveux, renfermant des derives du 4,5-diaminopyrazole, nouveaux derives du 4,5-diaminopyrazole et leur procede de fabrication
WO1996015765A1 (fr) 1994-11-17 1996-05-30 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Colorants d'oxydation
FR2733749A1 (fr) 1995-05-05 1996-11-08 Oreal Compositions pour la teinture des fibres keratiniques contenant des diamino pyrazoles, procede de teinture, nouveaux diamino pyrazoles et leur procede de preparation
DE19543988A1 (de) 1995-11-25 1997-05-28 Wella Ag Oxidationshaarfärbemittel mit einem Gehalt an 3,4,5-Triaminopyrazolderivaten sowie neue 3,4,5-Triaminopyrazolderivate

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4003699A (en) * 1974-11-22 1977-01-18 Henkel & Cie G.M.B.H. Oxidation hair dyes based upon tetraaminopyrimidine developers
US4948579A (en) * 1974-05-16 1990-08-14 Societe Anonyme Dite: L'oreal Quaternized polymer for use as a cosmetic agent in cosmetic compositions for the hair and skin
US5196189A (en) * 1974-05-16 1993-03-23 Societe Anonyme Dite: L'oreal Quaternized polymer for use as a cosmetic agent in cosmetic compositions for the hair and skin
FR2471777A1 (fr) * 1979-12-21 1981-06-26 Oreal Nouveaux agents cosmetiques a base de polymeres polycationiques, et leur utilisation dans des compositions cosmetiques
DE3132885A1 (de) * 1981-08-20 1983-03-03 Wella Ag Mittel und verfahren zur faerbung von haaren
DE3423933A1 (de) * 1984-06-29 1986-01-09 Wella Ag, 6100 Darmstadt 2-alkylsufonyl-1,4-diaminobenzole, verfahren zu ihrer herstellung sowie oxidationshaarfaerbemittel mit einem gehalt an diesen verbindungen
LU85705A1 (fr) * 1984-12-21 1986-07-17 Oreal Composition tinctoriale capillaire a base de colorants d'oxydation et de gomme de xanthane
FR2586913B1 (fr) * 1985-09-10 1990-08-03 Oreal Procede pour former in situ une composition constituee de deux parties conditionnees separement et ensemble distributeur pour la mise en oeuvre de ce procede
US4719282A (en) * 1986-04-22 1988-01-12 Miranol Inc. Polycationic block copolymer
DE4421397A1 (de) * 1994-06-18 1995-12-21 Wella Ag Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren und neue 2-Alkylamino-4-amino-1-alkylbenzole
DE19545854A1 (de) * 1995-12-08 1997-06-12 Wella Ag Oxidationshaarfärbemittel
DE19610946C2 (de) * 1996-03-20 1998-02-19 Goldwell Gmbh Haarfärbemittel
FR2750048B1 (fr) * 1996-06-21 1998-08-14 Oreal Compositions de teinture des fibres keratiniques contenant des derives pyrazolo-(1, 5-a)-pyrimidine, procede de teinture, nouveaux derives pyrazolo-(1, 5-a)-pyrimidine et leur procede de preparation
FR2753093B1 (fr) * 1996-09-06 1998-10-16 Oreal Composition de teinture d'oxydation pour fibres keratiniques comprenant un polymere amphiphile anionique
FR2757384B1 (fr) * 1996-12-23 1999-01-15 Oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
FR2757385B1 (fr) * 1996-12-23 1999-01-29 Oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
FR2769210B1 (fr) * 1997-10-03 2000-02-11 Oreal Composition de teinture des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1026978A (en) 1962-03-30 1966-04-20 Schwarzkopf Verwaltung G M B H Method of dyeing hair
GB1153196A (en) 1965-07-07 1969-05-29 Schwarzkopf Verwaltung G M B H Method of Dyeing Hair
DE2359399A1 (de) 1973-11-29 1975-06-12 Henkel & Cie Gmbh Haarfaerbemittel
JPH0310659B2 (fr) 1985-06-10 1991-02-14 Dow Chemical Co
DE3843892A1 (de) 1988-12-24 1990-06-28 Wella Ag Oxidationshaarfaerbemittel mit einem gehalt an diaminopyrazolderivaten und neue diaminopyrazolderivate
DE4133957A1 (de) 1991-10-14 1993-04-15 Wella Ag Haarfaerbemittel mit einem gehalt an aminopyrazolderivaten sowie neue pyrazolderivate
WO1994008969A1 (fr) 1992-10-16 1994-04-28 Wella Aktiengesellschaft Procede de production de derives de 4,5-diaminopyrazole, leur utilisation pour la teinture des cheveux, et nouveaux derives de pyrazole
WO1994008970A1 (fr) 1992-10-16 1994-04-28 Wella Aktiengesellschaft Colorants d'oxydation pour cheveux, renfermant des derives du 4,5-diaminopyrazole, nouveaux derives du 4,5-diaminopyrazole et leur procede de fabrication
WO1996015765A1 (fr) 1994-11-17 1996-05-30 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Colorants d'oxydation
FR2733749A1 (fr) 1995-05-05 1996-11-08 Oreal Compositions pour la teinture des fibres keratiniques contenant des diamino pyrazoles, procede de teinture, nouveaux diamino pyrazoles et leur procede de preparation
DE19543988A1 (de) 1995-11-25 1997-05-28 Wella Ag Oxidationshaarfärbemittel mit einem Gehalt an 3,4,5-Triaminopyrazolderivaten sowie neue 3,4,5-Triaminopyrazolderivate

Also Published As

Publication number Publication date
FR2807646A1 (fr) 2001-10-19
EP1274393A2 (fr) 2003-01-15
DE60121314D1 (de) 2006-08-17
ATE332172T1 (de) 2006-07-15
AU2001252317A1 (en) 2001-10-23
EP1274393B1 (fr) 2006-07-05
JP2003530333A (ja) 2003-10-14
WO2001076544A3 (fr) 2002-01-10
DE60121314T2 (de) 2007-07-05
US20040006832A1 (en) 2004-01-15
FR2807646B1 (fr) 2006-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0749748B1 (fr) Compositions pour la teinture des fibres kératiniques comprenant un ortho-diamino pyrazole et un sel de manganèse, procédé de teinture mettant en oeuvre ces compositions
CA2167648C (fr) Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
EP1488781B1 (fr) Composition tinctoriale comprenant le 4,5-diamino-1-(bêta-hydroxyéthyl)-1H-pyrazole ou le 4,5-diamino-1-(bêta-méthoxyéthyl)-1H-pyrazole à titre de base d'oxydation et le 6-hydroxy indole à titre de coupleur
EP1345580B9 (fr) Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un diamino pyrazole et un compose carbonyle
EP0998908A2 (fr) Composition tinctoriale contenant un colorant direct cationique et une pyrazolo-(1,5-a)-pyrimidine à titre de base d'oxydation, et procédés de teinture
EP0989128A1 (fr) 4-Hydroxyindoles cationiques et leur utilisation pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques
EP0634162B2 (fr) Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant un para-aminophénol, un méta-aminophénol et une métaphénylènediamine
EP1129689B1 (fr) Compositions pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant un N-(2-Hydroxybenzene)-carbamate ou un N-(2-Hydroxybenzene)-urée à titre de coupleur, et procédés de teinture
EP0755669A2 (fr) Procédé de teinture d'oxydation en deux temps des fibres kératiniques avec un sel de manganèse et un colorant d'oxydation et kit de teinture
EP1488783B1 (fr) Composition tinctoriale comprenant le 4,5-diamino-1-(bêta-hydroxyéthyl)-1H-pyrazole ou le 4,5-diamino-1-(bêta-méthoxyéthyl)-1H-pyrazole à titre de base d'oxydation et la 2,6-dihydroxy-3,4-diméthyl pyridine à titre de coupleur
EP1348422B1 (fr) Composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant du 2-chloro-6-méthyl-3-aminophénol et une base d'oxydation, et procédé de teinture
EP0733356B1 (fr) Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition
EP0790818B1 (fr) Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
EP0974336A2 (fr) Composition de teinture d'oxidation des fibres kératiniques et procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition
EP0819423A1 (fr) Compositions pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et procédé de teinture les mettant en oeuvre
WO2001078667A1 (fr) Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
EP1068860A1 (fr) Composition tinctoriale contenant du 1-acétoxy-naphtalène, deux bases d'oxydation et un coupleur
WO1999011228A1 (fr) Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant du 2-chloro 6-methyl 3-aminophenol, une base d'oxydation et un coupleur additionnel, et procede de teinture
EP1066021A1 (fr) Coupleur naphtalenique cationique pour la teinture d'oxydation de fibres keratiniques
EP1274393B1 (fr) Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
EP1093790A2 (fr) Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition
WO2001078666A1 (fr) Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
EP1093792A1 (fr) Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition
EP1093793A2 (fr) Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition
WO1999066892A1 (fr) Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BY CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EE ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX NO NZ PL PT RO RU SD SE SG SI SK SL TJ TM TR TT TZ UA UG US UZ VN YU ZA ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): GH GM KE LS MW MZ SD SL SZ TZ UG ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GW ML MR NE SN TD TG

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
AK Designated states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BY CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EE ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX NO NZ PL PT RO RU SD SE SG SI SK SL TJ TM TR TT TZ UA UG US UZ VN YU ZA ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): GH GM KE LS MW MZ SD SL SZ TZ UG ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GW ML MR NE SN TD TG

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2001925617

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2001925617

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2001 574062

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 10257355

Country of ref document: US

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2001925617

Country of ref document: EP

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 2001925617

Country of ref document: EP