WO2002002316A1

WO2002002316A1 - Produit stratifié de mousse oléfine et son utilisation

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Publication number: WO2002002316A1
Application number: PCT/JP2001/005623
Authority: WO
Inventors: Kyoko Kobayashi; Akira Uchiyama
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2000-06-30
Filing date: 2001-06-29
Publication date: 2002-01-10
Anticipated expiration: 2002-12-30
Also published as: KR100706088B1; TW565507B; US7582352B2; EP1295712A4; KR20020032558A; US20020155275A1; EP1295712A1; CN1383399A; CN100473524C

Description

明細書ォレフィン系発泡積層体および用途技術分野

本発明は、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一の発泡体を基材層とし、超高分子量ポリオレフイン樹脂またはォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物を表皮ン系発泡積層体、およびその用途に関する。背景技術

従来より、エラストマ一の発泡体を製造する方法として、天然ゴムまたは合成ゴムに加硫剤と発泡剤を混練した後、この混練物を所定の形状に成形して加熱することにより加硫と発泡を行ってエラストマ一（加硫ゴム）の発泡体を得るという方法が知られている。

しかしながら、前記のような従来の方法では、連続押出しで前記ゴムを所定の形状に成形する場合、予め配合物をゴムにバッチ的に練り込んで混練物を得るェ程を、連続押出しする前に行う必要があり、またこの混練物を押出機に供給しやすくするために、予め混練物をリボン状に成形する工程を、連続押出しする前に行う必要がある。このように、前記のような従来の方法では、製造工程が複雑であり、しかも加硫および発泡工程にかなりの時間を要することから工業的生産上不利である。

このような問題点を解決する方法として、例えばエチレン .酢酸ビニル共重合体、低密度ポリエチレン等の熱可塑性樹脂、またはォレフィン系共重合体ゴムとォレフィン系樹脂とからなる部分架橋された熱可塑性エラストマ一を用いる方法がある。この方法によれば、前述の工程を省略することができる。

しかしながら、従来使用されている熱可塑性樹脂および熱可塑性エラストマ一は、発泡成形の際に脱泡しやすいので外観不良が生じやすく、また得られる発泡体は発泡倍率が小さく、せいぜい 1. 5倍程度の発泡倍率であるのでゴムに比べて硬く感じられるという問題点がある。

また、従来の方法で得られる発泡体から自動車用ウエザーストリップまたは戸当たり部のシール部材のような、人や物に触れる部位または摺動を繰り返して行う部品を製造しても、耐摩耗性ゃ摺動特性が悪いため耐久性に劣り、このため摺動部材などとして使用することが困難である。

本発明の目的は、前記従来技術に伴う問題点を解決しようとするものであって、リサイクル可能なォレフィン系重合体からなり、高発泡倍率で柔軟な感触があり、しかも外観性、耐摩耗性、耐久性および摺動特性に優れ、特に悪条件下での耐摩耗性に優れたォレフィン系発泡積層体を提供することである。

本発明の他の目的は上記ォレフィン系発泡積層体からなる摺動部材、自動車用ゥェザ一ストリップおよび建築用シール材を提供することである。発明の開示

本発明は次のォレフィン系発泡積層体および用途である。

( 1 ) ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（X) の発泡体（XF) からなる基材層と、

以下の樹脂またはエラストマ一組成物からなる表皮層と

が積層されたォレフイン系発泡積層体。

Y ： 1 3 5°Cデカリン中で測定した極限粘度 [ 7] ] が 3. 5〜8. 3 d 1 /g である超高分子量ポリオレフイン樹脂。

Z ：ォレフイン系熱可塑性エラストマ一（C) および滑剤（Z_L) を含有するォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物。

(2) ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（X) の発泡体（X_F) からなる基材層と、以下の樹脂またはエラストマ一組成物からなる表皮層と

が積層されたォレフイン系発泡積層体。

Y ： 1 3 5°Cデカリン中で測定した極限粘度 [ 77 ] が 3. 5〜8. 3 d 1 /g である超高分子量ポリオレフィン樹脂。

Z ：ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) 1 00重量部に対して、オルガノポリシロキサン（D) 0. 5〜2 5重量部、フッ素系ポリマー（E) 0. 5〜 1 0重量部、帯電防止剤（F) 0. 5〜1 0重量部、ポリオレフイン榭脂（G) 5〜 2 00重量部、脂肪酸アミド 0. 0 1〜5重量部、鉱油0. 5~10重量部、金属セッケン 0. 0 1〜 5重量部、エステル類 0. 0 1〜 5重量部、炭酸カルシゥム 0. 0 1〜 5重量部およぴシリケート 0.. 0 1〜5重量部からなる群から選ばれる少なくとも 1種の滑剤（Z_L) を上記割合で含むォレフィン系熱可塑性ェラストマー組成物。

( 3 ) ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（X) 力 J I S K 6 26 2 で測定した圧縮永久歪み（70°C、 2 2時間）が 60%以下、 J I S K 7 1 20で測定したメルトフローレート（2 30°C、 1 O k g荷重）が 0. 1 g 1 Om i n以上のものである上記（1) または（2) 記載のォレフィン系発泡積層体。

(4) ポリエチレン樹脂（ a— 1 ) 5〜60重量部と、エチレン · α—ォレフィン系共重合体（a— 2) 40〜9 5重量部〔ここで、（a— 1) 成分および (a— 2) 成分の合計量は 1 00重量部である。〕とからなるエチレン系熱可塑性エラストマ一（A) の発泡体（X_{F 1}) からなる基材層と、

超高分子量ポリオレフイン樹脂（Y) からなる表皮層と

が積層されたォレフイン系発泡積層体であって、

前記エチレン . α—ォレフィン系共重合体（a _ 2) が、エチレン、 α—ォレフィンおよび必要により用いられる非共役ポリェンの共重合体であって、ム一- 一粘度 ML 1 + 4 ( 1 00°C) カ¾ 90〜25 0、エチレン含量が 70〜 9 5モル⁰ /₀ のエチレン · α—ォレブイン系共重合体であり、

前記超高分子量ポリオレフイン樹脂（Υ) が、 1 3 5°Cデカリン中で測定した極限粘度 [ 7] ] が 3. 5〜8. 3 d 1 の超高分子量ポリオレフイン樹脂である

ォレフィン系発泡積層体。

(5) ポリエチレン樹脂（ a— 1) 5~60重量部と、エチレン . α—ォレフィン系共重合体（a— 2) 40〜 9 5重量部〔ここで、（a— 1) 成分および

(a - 2) 成分の合計量は 1 00重量部である。〕とからなるエチレン系熱可塑性エラストマ一（A) の発泡体（X_{F 1}) からなる基材層と、

ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z) からなる表皮層と

が積層されたォレフィン系発泡積層体であって、

前記エチレン . α—ォレフイン系共重合体（a _ 2) 力エチレン、 0；—ォレフィンおよび必要により用いられる非共役ポリェンの共重合体であって、 Λ—二一粘度 ML 1 + 4 ( 1 00°C) カ 90〜25 0、エチレン含量が 70〜 9 5モル⁰ /₀ のエチレン · α—ォレフイン系共重合体であり、

前記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Ζ) が、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) .1 00重量部に対して、オルガノポリシロキサン（D) 0. 5〜2 5重量部、フッ素系ポリマー（Ε) 0. 5〜 1 0重量部、帯電防止剤 (F) 0. 5〜1 0重量部、ポリオレフイン樹脂 (G) 5〜 200重量部、脂肪酸アミド 0. 0 1~5重量部、鉱油 0. 5~ 1 0重量部、金属セッケン 0. 0 1 〜5重量部、エステル類 0. 0 1〜5重量部、炭酸カルシウム 0. 0 1〜5重量部およびシリケート 0. 0 1 ~ 5重量部からなる群から選ばれる少なくとも 1種の滑剤（Z_L) を上記割合で含むォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物である

ォレフィン系発泡積層体。

(6) ポリエチレン樹脂（a— 1) 5〜60重量部と、エチレン . _α—ォレフィン系共重合体（a— 2) 40〜95重量部〔ここで、（a— 1) 成分おょぴ (a— 2) 成分の合計量は 100童量部である。〕とからなるエチレン系熱可塑性エラストマ一（A) の発泡体（X_F1) からなる基材層と、

ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z からなる表皮層とが積層されたォレフイン系発泡積層体であって、

前記エチレン · _α—ォレフィン系共重合体（a— 2) 力エチレン、 _α—ォレフィンおよび必要により用いられる非共役ポリェンの共重合体であって、ム一二一粘度 ML 1 + 4 ( 100。C) 力 S 90〜 250、エチレン含量が 70〜 95モル％のエチレン · _α—ォレフイン系共重合体であり、

前記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Ζι) 力ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) 100重量部に対して、オルガノポリシロキサン（D) 0. 5〜25重量部、フッ素系ポリマー（E) 0. 5〜 10重量部および帯電防止剤（F) 0. 5〜10重量部からなる群から選ばれる少なくとも 1種を上記割合で含むォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物である

ォレフィン系発泡積層体。

(7) ポリエチレン樹脂（ a— 1 ) 5〜 60重量部と、エチレン . α—ォレフィン系共重合体（a— 2) 40〜95重量部〔ここで、（a— 1) 成分おょぴ (a - 2) 成分の合計量は 100重量部である。〕とからなるエチレン系熱可塑性エラストマ一（A) の発泡体（X_F1) からなる基材層と、

ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z₂) からなる表皮層とが積層されたォレフイン系発泡積層体であって、

前記エチレン · _α—ォレフィン系共重合体（a— 2) が、エチレン、 _α—ォレブインおよび必要により用いられる非共役ポリェンの共重合体であって、ム一二一粘度 ML 1 + 4 ( 100°C) 力 S 90〜 250、エチレン含量が 70~ 95モノレ⁰ /。のエチレン . α—ォレフイン系共重合体であり、

前記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Ζ₂) が、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) 1 00重量部に対して、ポリオレフイン樹脂（G) を 5 〜 200重量部の割合で含むォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物であるォレフィン系発泡積層体。

(8) ポリエチレン樹脂（a— 1) 5〜60重量部と、エチレン · a—ォレフィン系共重合体（ a— 2) 40〜9 5重量部〔ここで、（a— 1) 成分および (a— 2) 成分の合計量は 1 00重量部である。〕とからなるエチレン系熱可塑性エラストマ一 (A) の発泡体（X_{F 1}) からなる基材層と、

ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z₃) からなる表皮層とが積層されたォレフイン系発泡積層体であって、

前記エチレン · α—ォレフィン系共重合体（ a— 2) が、エチレン、 α—ォレフィンおよび必要により用いられる非共役ポリェンの共重合体であって、ム一二一粘度 ML 1+ 4 ( 1 00°C) が 90〜2 5 0、エチレン含量が 70〜 9 5モル％のエチレン . _α—ォレフィン系共重合体であり、

前記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Ζ₃) が、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) 1 00重量部に対して、オルガノポリシロキサン（D) 0. 5〜2 5重量部、フッ素系ポリマー（Ε) 0. 5〜1 0重量部、帯電防止剤

(F) 0. 5〜： L 0重量部、脂肪酸アミド 0. 0 1〜5重量部、鉱油 0. 5~ 1 0重量部、金属セッケン 0. 0 1〜 5重量部、エステル類 0. 01〜5重量部、炭酸カルシウム 0. 0 1〜 5重量部およびシリケート 0. 0 1〜5重量部からなる群から選ばれる少なくとも 1種を上記割合で含み、さらにポリオレフイン樹脂

(G) を 5〜200重量部の割合で含むォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物である

ォレフィン系発泡積層体。

(9) ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) 力結晶性ポリオレフイン樹脂（c— 1) とゴム（c— 2) とを含む混合物を、動的に熱処理して得られるォレフィン系熱可塑性エラストマ一である上記（5) ないし（8) のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体。

(1 0) ポリオレフイン樹脂（G) が、超高分子量ポリオレフイン樹脂 (Y) である上記（5) 、 (7) または（8) 記載のォレフィン系発泡積層体。

(1 1) 超高分子量ポリオレフイン樹脂（Y) 力 1 3 5°Cデカリン中で測定した極限粘度 [ 77 ] が 1 0〜40 d l Zgの超高分子量ポリオレフイン樹脂

(y - 1) 1 5〜40重量部と、 1 3 5°Cデカリン中で測定した極限粘度 [ 77 ] が 0. 1〜 5 d 1 Zgのポリオレフイン樹脂（y— 2) 8 5~60重量部〔ここで、（y— 1) 成分おょぴ（y— 2) 成分の合計量は 1 00重量部である。〕とを含む超高分子量ポリオレフイン樹脂組成物である上記（4) 、（5) 、（7) 、 (8) または（10) 記載のォレフィン系発泡積層体。

(1 2) エチレン系熱可塑性エラストマ一（A) が、ポリエチレン樹脂（a ― 1 ) およびエチレン · α—ォレブイン系共重合体（ a _ 2) の合計 1 00重量部に対して、ポリプロピレン樹脂（a— 3) を 30重量部以下の割合で含有している上記（4) ないし（1 1) のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体。

(1 3) 発泡体（X_{F 1}) の発泡倍率が 2倍以上である上記（4) ないし

(1 2) のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体。

( 1 4) エチレン系熱可塑性エラストマ一（A) 力ポリエチレン樹脂（a - 1 ) とエチレン · α—ォレフイン系共重合体（ a _ 2) との混合物、または必要に応じてポリプロピレン樹脂（a— 3) を含む混合物を、架橋剤の非存在下に動的に熱処理して得られる熱可塑性エラストマ一である上記（4) ないし（1 3) のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体。

(1 5) ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) が、結晶性ポリオレフィン樹脂（c一 1) とゴム（c一 2) とを含む混合物を、架橋剤の存在下に動的に熱処理して得られるォレフィン系熱可塑性エラストマ一である上記（5) ないし (14) のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体。

(1 6) 発泡体（X_{F 1}) 力エチレン系熱可塑性エラストマ一（A) およぴ発泡剤（B) を含む発泡性のエチレン系熱可塑性エラストマ一組成物（X を発泡させて得られる発泡体である上記（4) ないし（1 5) のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体。

(1 7) 発泡剤（B) が、有機または無機の熱分解型発泡剤である上記（1 6) 記載のォレフィン系発泡積層体。

(1 8) 発泡剤（B) の含有量が、エチレン系熱可塑性エラストマ一（A) 1 00重量部に対して 0. 5〜20重量部である上記（1 6) または（1 7) 記載のォレフィン系発泡積層体。

(1 9) エチレン系熱可塑性エラストマ一（A) 力 S、 J I S K 6 26 2 で測定した圧縮永久歪み（70°C、 2 2時間）が 60%以下、 J I S K 7 1

20で測定したメルトフローレート（2 30°C、 1 0 k g荷重）が 0. l g/1 Om i n以上のものである上記（4) ないし（1 8) のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体。

(20) ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) 1 00重量部と、ォレフイン系熱可塑性プラスチック（K) 1〜20重量部とを含むォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（χ₂) の発泡体（X_{F 2}) からなる基材層と、

超高分子量ポリオレフイン樹脂（Y) からなる表皮層と

が積層されたォレフィン系発泡積層体であって、

前記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) が、ポリオレフイン樹脂（j 一 1) 5〜6 0重量部、およびエチレンと α—ォレフィンと必要により非共役ポリェンとが共重合されたエチレン . _αーォレフイン系共重合体ゴム（ j — 2) 40

〜9 5重量部〔ここで、（ j _ 1) 成分おょぴ（ j 一 2) 成分の合計量は 1 00 重量部である。〕を含む混合物を動的に熱処理して得られるォレフィン系熱可塑性エラストマ一であり、

前記ォレフィン系熱可塑性プラスチック（K) が、ォレフィン含有量が 50〜 1 00モル％、メノレトフローレート（ASTM D— 1 23 8— 6 5 T、 23 0 °C、 2. 1 6 k g荷重）が 0. 0 1〜2 g/ 10分のォレフィン系熱可塑性プラスチックであり、

前記超高分子量ポリオレフイン樹脂（Y) が、 1 3 5°Cデカリン中で測定した極限粘度 [ 77 ] が 3· 5〜8. 3 d 1 Zgの超高分子量ポリオレフイン樹脂である

ォレフィン系発泡積層体。

(2 1) ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（ J ) 1 00重量部と、ォレフイン系熱可塑性プラスチック（K) 1〜 20重量部とを含むォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（X₂) の発泡体（X_{F 2}) からなる基材層と、

が積層されたォレフィン系発泡積層体であって、

前記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) 力ポリオレフイン樹脂（j 一

1) 5~6 0重量部、およびエチレンと α—ォレフインと必要により非共役ポリェンとが共重合されたエチレン · α—ォレフィン系共重合体ゴム（j — 2) 40 〜 9 5重量部〔ここで、（ j _ 1) 成分および（ j 一 2) 成分の合計量は 1 00 重量部である。〕を含む混合物を動的に熱処理して得られるォレフィン系熱可塑性エラストマ.一であり、

前記ォレフィン系熱可塑性プラスチック（K) が、ォレフィン含有量が 50〜

1 00モノレ％、メルトフローレート（ASTM D— 1 23 8— 6 5 T、 230 。C、 2. 1 6 k g荷重）が 0. 0 1〜 2 g/ 1 0分のォレフィン系熱可塑性プラスチックであり、

前記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z) †> ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) 1 00重量部に対して、オルガノポリシロキサン（D) 0. 5〜2 5重量部、フッ素系ポリマー（E) 0. 5〜 1 0重量部、帯電防止剤 (F) 0. 5〜： L 0重量部、ポリオレフイン樹脂（G) 5〜 200重量部、脂肪酸アミド 0. 0 1〜 5重量部、鉱油0. 5~ 1 0重量部、金属セッケン 0. 0 1 〜 5重量部、エステル類 0. 0 1〜5重量部、炭酸カルシウム 0. 0 1〜5重量部およびシリケート 0. 01 ~5重量部からなる群から選ばれる少なくとも 1種の滑剤（Z_L) を上記割合で含むォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物である

ォレフィン系発泡積層体。

(2 2) ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) 1 00重量部と、ォレフイン系熱可塑性プラスチック（K) ：!〜 20重量部とを含むォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（X₂) の発泡体（X_{F 2}) からなる基材層と、

ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物からなる表皮層と

が積層されたォレフイン系発泡積層体であって、

前記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) i ポリオレフイン樹脂（j — 1) 5〜6 0重量部、およびエチレンと α—ォレフィンと必要により非共役ポリェンとが共重合されたエチレン · _α—ォレフィン系共重合体ゴム（j 一 2) 40

〜9 5重量部〔ここで、（ j 一 1) 成分および（ j 一 2) 成分の合計量は 1 00· 重量部である。〕を含む混合物を動的に熱処理して得られるォレフィン系熱可塑性エラストマ一であり、

前記ォ.レフイン系熱可塑性プラスチック（K) 力ォレフィン含有量が 50〜 1 00モノレ％、メノレトフローレート（ASTM D— 1 23 8— 6 5 T、 2 3 0 °C、 2. 1 6 k g荷重）が 0. 0 1〜2 g/1 0分のォレフィン系熱可塑性プラスチックであり、

前記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物が、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（c) 1 00重量部に対して、オルガノポリシロキサン（D) 0. 5〜2 5重量部、フッ素系ポリマー（Ε) 0. 5~ 1 0重量部および帯電防止剤（F) 0. 5〜 1 0重量部からなる群から選ばれる少なくとも 1種を上記割合で含むォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物である

ン系発泡積層体。 (2 3) ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) 1 00重量部と、ォレフイン系熱可塑性プラスチック（K) 1〜20重量部とを含むォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（X₂) の発泡体（X_{F 2}) からなる基材層と、

ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z ₂) からなる表皮層とが積層されたォレフイン系発泡積層体であって、

前記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) 力ポリオレフイン樹脂（j — 1) 5〜6 0重量部、およびエチレンと α—ォレフィンと必要により非共役ポリェンとが共重合されたエチレン · _α—ォレフィン系共重合体ゴム（j — 2) 40 〜 9 5重量部〔ここで、（ j — 1 ) 成分および（ j 一 2 ) 成分の合計量は 1 00 重量部である。〕を含む混合物を動的に熱処理して得られるォレフィン系熱可塑性エラストマ一であり、

前記ォレフィン系熱可塑性プラスチック（K) 、ォレフィン含有量が 50〜 1 00モノレ％、メノレトフローレート（ASTM D— 1 23 8— 6 5 T、 2 3 0 °C、 2. 1 6 k g荷重）が 0. 01〜 2 gZl 0分のォレフィン系熱可塑性プラスチックであり、

前記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z₂) 、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) 1 00重量部に対して、ポリオレフイン樹脂（G) を 5 〜200重量部の割合で含むォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物であるォレフィン系発泡積層体。

(24) ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) 1 00重量部と、ォレフイン系熱可塑性プラスチック（K) 1〜 20重量部とを含むォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（χ₂) の発泡体（X_{F 2}) からなる基材層と、

前記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) 力ポリオレフイン樹脂（j — 1) 5〜6 0重量部、.およぴェチレンと α—ォレフィンと必要により非共役ポリェンとが共重合されたエチレン · α—ォレフィン系共重合体ゴム（j — 2) 40 〜9 5重量部〔ここで、（ j 一 1) 成分おょぴ（j 一 2) 成分の合計量は 1 00 重量部である。〕を含む混合物を動的に熱処理して得られるォレフィン系熱可塑性エラストマ一であり、

前記ォレフィン系熱可塑性プラスチック（K) が、ォレフィン含有量が 50〜 1 00モノレ⁰ /₀、メルトフローレ一ト（A S TM D— 1 2 3 8— 6 5 T、 23 0 °C、 2. 1 6 k g荷重）が 0. 0 1〜 2 gZ 1 0分のォレフィン系熱可塑性プラスチックであり、

前記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z₃) が、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) 1 00重量部に対して、オルガノポリシロキサン (D) 0. 5〜2 5重量部、フッ素系ポリマー（E) 0. 5~ 1 0重量部、帯電防止剤

(F) 0. 5〜1 0重量部、脂肪酸アミド 0. 0 1〜5重量部、鉱油0. 5〜1 0重量部、金属セッケン 0. 0 1〜 5重量部、エステル類 0. 0 1〜5重量部、炭酸カルシウム 0. 0 1〜 5重量部およびシリケート 0. 0 1〜5重量部からなる群から選ばれる少なくとも 1種を上記割合で含み、さらにポリオレフイン樹脂

(G) を 5〜 200重量部の割合で含むォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物である

ォレフィン系発泡積層体。

(2 5) ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) が、結晶性ポリオレフィン榭脂（c _ l) とゴム（c— 2) とを含む混合物を、動的に熱処理して得られるォレフイン系熱可塑性エラストマ一である上記（2 1) ないし（24) のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体。

(2 6) . ポリオレフイン樹脂（G) 力 S、超高分子量ポリオレフイン樹脂 (Y) である上記（2 1) 、（2 3) または（24) 記載のォレフィン系発泡積層体。

(2 7) 超高分子量ポリオレフイン樹脂（Y) が、 1 3 5。Cデカリン中で測定した極限粘度 [ 7] ] が 1 0〜40 d l Zgの超高分子量ポリオレフイン樹脂 (y - 1) 1 5〜40重量部と、 1 3 5°Cデカリン中で測定した極限粘度 [ 7；] が 0. 1〜 5 d lZgのポリオレフイン樹脂（y— 2) 8 5〜60重量部〔ここで、（y_ l) 成分および（y _ 2) 成分の合計量は 1 00重量部である。〕とを含む超高分子量ポリオレフイン樹脂組成物である上記（20) 、（21) 、 (2 3) 、（24) または（2 6) 記載のォレフィン系発泡積層体。

(2 8) ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) のポリオレフイン樹脂 ( j - 1) がポリプロピレン樹脂である上記（20) ないし（27) のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体。

(2 9) ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) が、エチレン . _α—ォレフィン系共重合体ゴム（ j 一 2) 1 00重量部に対して 1 0~200重量部の軟化剤（j 一 3) をさらに含有している上記（20) ないし（28) のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体。

(3 0) ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) が、ポリオレフイン樹脂 ( j - 1) とエチレン · _α—ォレフィン系共重合体ゴム（ j — 2) との混合物、または必要に応じて軟化剤（j _ 3) を含む混合物を、架橋剤の存在下に動的に熱処理して得られる熱可塑性エラストマ一組成物である上記（20) ないし（2 9) のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体。

(3 1) ォレフィン系熱可塑性プラスチック（K) が、ァイソタクチックポリプロピレンまたはプロピレン · α—ォレフイン共重合体である上記（20) ないし（30) のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体。

(3 2) 発泡体（X_F2) 力ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) 1 00重量部と、ォレフィン系熱可塑性プラスチック（K) 1〜20重量部と、発泡剤（B) とを含むォレフィン系発泡性組成物（X₃) を発泡させて得られる発泡体である上記（20) ないし（3 1) のいずれかに記載のォレフィン系発泡積 (3 3) 発泡剤（B) 力有機または無機の熱分解型発泡剤である上記（3 2) 記載のォレフィン系発泡積層体。

(34) 発泡剤（B) の含有量が、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一 ( J) およぴォレフイン系熱可塑性プラスチック（K) の合計 1 00重量部に対して 0. 5〜 20重量部である上記（3 2) または（3 3) 記載のォレフィン系発泡積層体。

(3 5) 発泡体（X_F2) の発泡倍率が 2倍以上である上記（20) ないし (34) のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体。

(3 6) ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) 力結晶性ポリオレフィン樹脂（c— 1) とゴム（c一 2) とを含む混合物を、架橋剤の存在下に動的に熱処理して得られるォレフィン系熱可塑性エラストマ一である上記（21) ないし（3 5) のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体。

(3 7) ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（X₂) 力 J I S K 6 2 6 2で測定した圧縮永久歪み（70°C、 2 2時間）が 60 %以下、 J I S K 7 1 20で測定したメルトフローレート（230°C、 1 0 k g荷重）が 0.

1 g /1 0 m i n以上のものである上記（20) ないし（ 3 6 ) のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体。

(3 8) 上記（1) ないし（3 7) のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体からなる摺動部材。

(3 9) 上記（1) ないし（3 7) のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体からなる自動車用ウエザーストリップ。

(40) 上記（1) ないし（3 7) のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体からなる建築用シール材。図面の簡単な説明

第 1図は本発明のォレフィン系発泡積層体を含む自動車用ウエザーストリップの斜視図であり、横断面が端面として図示されている。

第 2図は実施例で実施した泥水付き摩耗試験の方法を示す斜視図である。発明を実施するための最良の形態

'ォレフイン系熱可塑性エラストマ一（X)

本発明で基材層の原料として用いるォレフィン系熱可塑性エラストマ一（X ) は通常ォレフィン系重合体からなり、 J I S K 6 2 6 2で測定した圧縮永久歪み（ 7 0 °C、 2 2時間）が 6 0 %以下、好ましくは 1 5〜 5 5 %、 J I S K 7 1 2 0で測定したメルトフローレート（ 2 3 0 °C、 1 O k g荷重）が 0 . 1 g / 1 O m i n以上、好ましくは l〜3 0 0 g Z l O m i nであるものが望ましい。

ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（X) を構成するォレフイン系重合体は、通常炭素数 2〜 3 0、好ましくは 2〜 2 0のォレフィンの単独重合体、ォレフィンの共重合体、またはォレフィンと他のモノマーとの共重合体であることが好ましく、これらは 2種以上併用することもできる。モノマーとしては α—ォレフィン、環状ォレフィン、共役ポリェン、非共役ポリェンなどを例示することができる。これらの中では α—ォレフィン、非共役ポリェンが特に好ましい。また酢酸ビニル、ェチルァクリレートなどの他のモノマーも 1 0モル⁰ /₀以下の範囲で用いることができる。

ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（X) は 2種以上のォレフィン系重合体の混合物であってもよい。ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（X ) は、コモノマ一含量の少ないォレフィン系重合体の 1種以上と、コモノマー含量の多いォレフィン系重合体の 1種以上との混合物が特に好ましい。

本発明で用いるォレフィン系熱可塑性エラストマ一（X) は圧縮永久歪みおよぴメルトフローレートが前記条件を満たしていれば、架橋されていても非架橋であっても特に制限はない。本発明で用いるォレフィン系熱可塑性エラストマ一（X) としては、後述するポリエチレン樹脂（ _a— 1 ) 5〜 6 0重量部と、エチレン · α—ォレフィン系共重合体（a— 2) 40〜 9 5重量部〔ここで、（a— 1) 成分おょぴ（a— 2) 成分の合計量は 1 00重量部である。〕とからなるエチレン系熱可塑性エラストマー（A) 、またはォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J ) 1 00重量部と、ォレフィン系熱可塑性プラスチック（K) 1〜20重量部とを含むォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（X₂) などが好ましい。

また本発明で用いるォレフィン系熱可塑性エラストマ一 (X) は、上記ォレフイン重合体以外にも、必要に応じて公知の軟化剤、熱安定剤、老化防止剤、耐候安定剤、充填剤、着色剤、滑剤などを含んでいてもよく、トータルで圧縮永久歪みおよびメルトフローレートが前記条件を満たしていればよい。

本発明のォレフィン系発泡積層体の基材層は上記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（X) を発泡剤（Β) により発泡させて得られる発泡体（XF) であり、具体的には後述する発泡体（XF I) または発泡体（XF₂) などがあげられる。本発明のォレフィン系発泡積層体の表皮層、 1 3 5°Cデカリン中で測定した極限粘度 [ 7? ] が 3. 5〜8. 3 d I Zgである超高分子量ポリオレフイン樹脂 (Y) 、またはォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) および滑剤（Z L) を含有するォレフイン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z) であるが、これらについては後で詳しく説明する。

·滑剤（Z _L)

本発明で表皮層の原料として用いる滑剤（Z L) は一般的に広く認識されているプラスチックに配合されている公知のものを用いることができる。例えば化学便覧応用編、改訂 2版（日本化学会編、 1 9 7 3年、丸善株式会社発行）の 1 0 3 7〜p l 0 3 8記載のものを使用できる。具体的にはオルガノポリシロキサン（D) 、フッ素系ポリマー（E) 、帯電防止剤（F) 、ポリオレフイン樹脂

(G) 、脂肪酸アミド、鉱油、金属セッケン、エステル類、炭酸カルシウム、シリケートなどがあげられる。これらの中ではオルガノポリシロキサン（D) 、フッ素系ポリマー（E) 、帯電防止剤（F) 、ポリオレフイン樹脂 (G) 、脂肪酸アミドが好ましく、特にオルガノポリシロキサン（D) 、フッ素系ポリマー

(E) 、帯電防止剤（F) 、ポリオレフイン樹脂（G) が好ましい。またオルガノポリシロキサン（D) 、フッ素系ポリマー（E) 、ポリオレフイン樹脂（G) および脂肪酸アミドの中から選択することも好ましい。またオルガノポリシロキサン（D) 、フッ素系ポリマー（E) 、帯電防止剤（F) 、脂肪酸アミド、鉱油、金属セッケン、エステル類、炭酸カルシウムおよびシリケートからなる群から選れる少なくとも 1種と、ポリオレフイン樹脂（G) とを併用する態様もあげられ、オルガノポリシロキサン（D) 、フッ素系ポリマー（Ε) および帯電防止剤

(F) からなる群から選ばれる少なくとも 1種と、ポリオレフイン樹脂（G) とを併用することが好ましい。またオルガノポリシロキサン（D) 、フッ素系ポリマー（Ε) および脂肪酸アミドからなる群から選ばれる少なくとも 1種と、ポリォレフィン樹脂（G) とを併用することも好ましい。なおここで滑剤（Z L) 成分の中には、軟化剤として用いられるものもあるが、ォレフィン系熱可塑性エラストマー（c) に配合する軟化剤と滑剤（ζ として配合する例えば鉱油などの成分とは同じものであってもよく、違っていてもよい。

'エチレン系熱可塑性エラストマ一（A)

本発明で基材層の原科として好ましく用いられるエチレン系熱可塑性エラストマー（A) は、ポリエチレン樹脂（a— 1) 5〜60重量部、好ましくは 1 0〜 50重量部およびエチレン · α—ォレフィン系共重合体（a _ 2) 40~9 5重量部、好ましくは 50~ 90重量部〔ここで、（a— 1) 成分および（a— 2) 成分の合計量は 1 00重量部である。〕からなる。エチレン系熱可塑性エラストマー（A) は、（a— l) 成分および（a— 2) 成分に加えて、必要に応じてポリプロピレン樹脂（a— 3) を含有していてもよい。

本発明で用いるエチレン系熱可塑性エラストマ一（A) は、ポリエチレン樹脂 (a - 1) とエチレン · c —ォレフィン系共重合体（a— 2) とを前記割合で含む混合物、または必要に応じてポリプロピレン榭脂（a— 3) を含む混合物を、後述のように、架橋剤の非存在下に動的に熱処理して得られるォレフィン系熱可塑性エラストマ一であるのが好ましい。またエチレン系熱可塑性エラストマ一 (A) は、 J I S K 6 26 2で測定した圧縮永久歪み（70^DC、 22時間）が 6 0 %以下、好ましくは 1 5〜 5 5 %、 J I S K 7 1 20で測定したメルトフローレート（2 30 °C、 1 0 k g荷重）が 0. I g/I 0m i n以上、好ましくは：！〜 300 gZl 0m i n、さらに好ましくは：！〜 1 00 g/l 0m i n であるものが望ましい。ポリエチレン樹脂（a _ l) とエチレン ' α—ォレフィン系共重合体（a— 2) との含有量が前記範囲にある場合、優れたゴム弾性が発揮される。

本発明で用いるポリエチレン樹脂（a _ l) としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレン等、公知のポリエチレン樹脂が制限なく用いることができるが、直鎖状低密度ポリエチレンが好ましく、特にメタ口セン触媒を用いて重合した直鎖状低密度ポリェチレンが好ましい。

ポリエチレン樹脂（_a _ l) はメノレトフローレート（MFR ; ASTM D- 1 2 3 8、 1 90 °C、 2. 1 6 k g荷重）が 0. 01〜： L 00 g/1 0分、好ましくは 0. 0 1〜50 g/1 0分であるのが望ましい。なお、 MFRが 0. l g ノ 1 0分より小さい超高分子量ポリエチレンは、 1 3 5°Cデカリン（デカヒドロナフタレン）中で測定した極限粘度 [ ] が通常 7〜40 d 1 Zgであり、このような超高分子量ポリエチレンをポリエチレン樹脂（a— 1) として使用する場合は、 1 3 5°Cデカリン中で測定した極限粘度 [ ] が 0. l〜5 d lZgの低分子量ないし高分子量ポリエチレン 1 5 ~40重量％と、極限粘度 [τ;] が 7〜 40 d 1 Zgの超高分子量ポリエチレン 8 5〜6 0重量％とを含む超高分子量ポリエチレン樹脂組成物の形態で使用するのが好ましく、この超高分子量ポリェチレン樹脂組成物全体の極限粘度 [ 77 ] は 3. 5〜8. 3 d l /gであるのが好ましい。

ポリエチレン樹脂（_a— 1) は密度が 0. 880~0. 9 80 gZ c m³、好ましくは 0. 9 00〜0. 9 50 g/ c m³であるのが望ましい。

ポリエチレン樹脂（a— 1) として直鎖状低密度ポリエチレンを用いる場合は、 MFR (ASTM D— 1 2 3 8、 1 9 0 °C、 2. 1 6 k g荷重）が 0. 1〜3 0 gZ l 0分、好ましくは 0. 2〜 20 gZ l 0分、密度が 0. 8 8 0〜0. 9 50 g cm³、好ましくは 0. 9 1 0〜0. 940 g / c m ³の直鎖状低密度ポリエチレンを用いるのが望ましい。

ポリエチレン樹脂（a— 1) として直鎖状低密度ポリエチレンを用いる場合、高密度ポリエチレンまたは中密度ポリエチレンを用いる場合に比べて、肌荒れが生じにくく、しかも表面のベタ付きの少ない基材層を得ることができる。

ポリエチレン樹脂（a— 1) はエチレンの単独重合体であってもよいし、ェチレンと、少量、例えば 1 0モル％以下の他のモノマーとの共重合体であってもよい。他のモノマーとしては、炭素数 3〜20、好ましくは 3〜8の α—ォレフィン；酢酸ビニルおよびェチルァクリレート等のビニルモノマーなどがあげられる。他のモノマーとして用いられる α—ォレフィンとしては、例えばプロピレン、 1 —プテン、 4ーメチルー 1一ペンテン、 1—へキセンおょぴ 1ーォクテン等があげられる。他のモノマーは 1種単独で使用することもできるし、 2種類以上を組み合せて使用することもできる。

ポリエチレン樹脂（a— 1) は 1種単独で使用することもできるし、 2種類以上を組み合せて使用することもできる。

本発明で用いるエチレン ' α—ォレフイン系共重合体（a— 2) は、ムーニー粘度 ML 1+ 4 ( 1 00°C) が 9 0〜 2 50、好ましくは 1 00〜 200、さらに好ましくは 1 1 0〜 1 8 0、エチレン含量が 70〜9 5モル⁰ /₀、好ましくは 7 5 〜 9 0モノレ⁰ /₀、さらに好ましくは 7 5〜 8 5モノレ％のエチレン . α—ォレフィン系共重合体である。ここでエチレン含量とは、全 α—ォレフィン（エチレンも含む）に対するエチレン含量をいう。

エチレン . α—ォレフィン系共重合体（a— 2) はエチレンと炭素数 3〜 2 0、好ましくは 3〜 8の α—ォレフィンとからなる共重合体であってもよいし、さらに α—ォレフイン以外のモノマーが共重合されていてもよい。 α—ォレフィン以外のモノマーとしては、非共役ポリェン等があげられる。また、エチレン · _α— ォレフィン系共重合体（a _ 2) はランダム共重合体であってもよいし、プロック共重合体であってもよい。

エチレン · —ォレフイン系共重合体（a— 2) の具体的なものとしては、ェチレン · α—ォレフィン共重合体、エチレン · α—ォレフイン '非共役ポリエン共重合体等があげられる。これらの中ではエチレン · α—ォレフィン .非共役ポリエン共重合体が好ましい。 '

エチレン ' α—ォレフイン系共重合体（a— 2) において、エチレンと共重合される α—ォレフインとしては、例えばプロピレン、 1—プテン、 1—ペンテン、 4—メチル一 1—ペンテン、 1—へキセンおよび 1—オタテン等があげられる。ひ一ォレフィンは 1種単独で使用することもできるし、 2種類以上を組み合せて使用することもできる。

エチレン ' ひーォレフイン系共重合体（a— 2) において、エチレンおよび α —ォレフィンと共重合される非共役ポリェンとしては、例えばジシク口ペンタジェン、 1， 4一へキサジェン、シクロォクタジェン、メチレンノノレボノレネンおよぴェチリデンノルボルネン等の非共役ジェンなどがあげられる。非共役ポリエンは 1種単独で使用することもできるし、 2種類以上を組み合せて使用することもできる。エチレン ' α—ォレフィン .非共役ポリェン共重合体のヨウ素価は、通常 0. 1〜 5 0、好ましくは 5〜 3 0である。

エチレン . α—ォレフイン系共重合体（a— 2) は 1種単独で使用することもできるし、 2種類以上を組み合せて使用することもできる。前記ポリプロピレン樹脂（a— 3) としては、公知のポリプロピレン樹脂が制限なく使用できる。具体的なものとしては、次のポリプロピレン樹脂等が例示される。

1 ) プロピレン単独重合体

2) 9 0モル⁰ /₀以上のプロピレンと 1 0モル％未満の他の α;—ォレフインとのランダム共重合体（プロピレン . α—ォレフィンランダム共重合体）

3) 7 0モル％以上のプロピレンと 3 0モル％未満の他の α _ォレフィンとのプロック共重合体（プロピレン · α—ォレフインプロック共重合体）

プロピレンと共重合される前記他の α—ォレフインとしては、具体的にはェチレン、 1ープテン、 4—メチル _ 1 _ペンテン、 1一へキセン、 1—ォクテン等の炭素数 2〜 2 0、好ましくは 2〜 8の α—ォレフィンがあげられる。

ポリプロピレン樹脂（a— 3) としては、前記 1 ) のプロピレン単独重合体および 2) のプロピレン · α—ォレフインランダム共重合体が好ましく、特に MF R (AS TM D_ 1 2 3 8、 2 3 0 °C、 2. 1 6 k g荷重）が 0. l〜5 0 g Zl 0分であるものが好ましい。

ポリプロピレン樹脂（a— 3) は 1種単独で使用することもできるし、 2種以上を組み合せて使用することもできる。

本発明で用いるエチレン系熱可塑性エラストマ一（A) 中のポリプロピレン樹脂（a— 3) の含有量は、前記ポリエチレン樹脂（a— 1) およびエチレン ' α —ォレフィン系共重合体（a _ 2) の合計 1 00重量部に対して、通常 3 0重量部以下、好ましくは 2〜 3 0重量部、さらに好ましくは 5〜 2 0重量部であるのが望ましい。

ポリプロピレン樹脂（a— 3) の含有量が前記範囲にある場合、肌荒れが生じにくく外観性に優れ、しかもベタ付きの少ない基材層を得ることができる。本発明で用いるエチレン系熱可塑性エラストマ一（A) は、架橋剤や架橋助剤を用いて架橋（加硫）しなくても、ゴム弾性に優れている。また本発明で用いるエチレン系熱可塑性エラストマ一（A) は、従来の加硫ゴムのような熱硬化型の弾性体ではなく、熱可塑性のエラストマ一であるので、リサイクルが容易である。また架橋剤等を必要とせず、このため架橋剤等の混練工程は必要なくなり、動的に熱処理する一工程で簡単に効率よく得られるので、安価である。

本発明で用いるエチレン系熱可塑性エラストマ一（A) 中には、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、公知の軟化剤、耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、充填剤、着色剤、滑剤等の添加剤を配合することがでさる。

エチレン系熱可塑性ヱラストマー（A) 中に配合する軟化剤としては、鉱物油系軟化剤が好ましく用いられる。軟化剤は伸展油としてエチレン · α—才レフィン系共重合体（a— 2 ) に予め含有されていてもよい。このような鉱物油系軟化剤は、通常ゴムに使用されるパラフィン系、ナフテン系、芳香族系等の軟化剤が適当である。

'エチレン系熱可塑性エラストマ一（A) の製造

本発明で用いるエチレン系熱可塑性エラストマ一（A) は、好ましくは、架橋剤の非存在下に、前記ポリエチレン樹脂（a— 1 ) 、エチレン ' _α—ォレフィン系共重合体（a— 2 ) 、および必要により配合する樹脂や添加剤を、前記特定の割合で混合し、動的に熱処理することにより製造することができる。

前記の「動的に熱処理する」とは、前記ポリエチレン樹脂（a— 1 ) 、ェチレン ' α—ォレフィン系共重合体（a— 2 ) 、および必要により配合する樹脂や添加剤を溶融（融解）状態で混練することをいう。この動的な熱処理は、ミキシングロール、インテンシブミキサー（例えばバンバリ一ミキサー、ニーダー）、一軸押出機および二軸押出機等の混練装置を用いて行うことができるが、二軸押出機を用いて行うのが好ましい。動的な熱処理は、非開放型の混練装置中で行うのが好ましい。また窒素等の不活性ガス中で行うのが好ましい。

動的に熱処理する際の条件は、混練温度が通常 1 5 0〜2 8 0 °C、好ましくは 1 7 0〜 2 4 0 °C、混練時間が通常 1〜 2 0分間、好ましくは 1〜 5分間とするのが望ましい。混練の際に加えられる剪断力は、剪断速度で通常 1 0〜1 0⁴ s e c - 好ましくは 1 0²~ 1 0⁴ s e c ¹とするのが望ましい。

また、動的な熱処理を二軸押出機を用いて行う場合には、下記式（1 ) 、好ましくは（1 ' ) 、さらに好ましくは（1 " ) を満たす条件で行うことが好ましい。

4.8 < [(T— 130)/100] + 2.21ogP + logQ ― logR < 7.0 … （ 1 ) 5.0 く [(T~130)/100] + 2.21ogP + logQ - logR < 6.8 ··· ( 1 ' )

5.3 < [(T一 130)/100] + 2.21ogP + logQ ― logR < 6.5 … （l '，）

(式（1 ) 、（1 ' ) および（1 ' ' ) 中、 Tは二軸押出機のダイス出口での樹脂温度（°C) 、 Pは二軸押出機のスクリューの直径（mm) 、 Qは二軸押出機内で受ける最高剪断速度（s e c -¹) 、 Rは二軸押出機の押出量（k g/h) である。前記最高剪断速度 Q ( s e c "¹) は、 Q= (P X π X S) /Uの式から求められる。ここで、 Ρは二軸押出機のスクリューの直径（mm) 、 Sは 1秒間でのスクリュー回転数（r p s ) 、 Uはバレル内壁とスクリューのニーデイングセグメント（混練セグメント）間のクリアランス（間隙）の最も狭い部分の距離（m m) である。）

前記式（1.) を満たす条件で、架橋剤の非存在下に二軸押出機を用いて動的に熱処理して得られるエチレン系熱可塑性エラストマ一（A) は、引張強度、永久伸び、圧縮永久歪おょぴ成形外観に優れている。

本発明で用いるエチレン系熱可塑性エラストマ一（A) の製造方法では、従来の加硫ゴムの製造に用いられている有機過酸化物等の架橋剤ゃジビュル化合物等の加硫助剤等を使用しなくても、前記ポリエチレン樹脂（a — 1 ) およびェチレン ' _α—ォレフィン系共重合体（a — 2) 、または前記ポリエチレン樹脂（a — 1 ) 、エチレン · x—ォレフイン系共重合体（a — 2 ) および必要により配合する樹脂や添加剤を前記特定の割合で混合して動的に処理することにより、ゴム弹性に優れたエチレン系熱可塑性エラストマ一（A) を一工程で簡単に効率よく製造することができる。そして架橋剤や加硫助剤等を用いる必要がなく、しかも煩雑な加硫工程が必要ないので、低コストで製造することができる。

本発明の発泡積層体の基材層は発泡体であるが、この発泡体はエチレン系熱可塑性エラストマ一（A) および発泡剤（B) を含む発泡性のエチレン系熱可塑性エラストマ一組成物（X を発泡させて得ることができる。

•発泡剤（B)

上記発泡剤（B) としては、有機または無機の熱分解型発泡剤；水；炭化水素系、ハロゲン化炭化水素系等の溶剤；窒素、二酸化炭素、プロパン、ブタン等の気体などがあげられる。発泡剤（B) としては、有機または無機の熱分解型発泡剤、水、二酸化炭素等が好ましい。

無機の熱分解型発泡剤としては、具体的には、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素アンモニゥム、炭酸アンモニゥム、亜硝酸アンモニゥム等があげられる。

有機の熱分解型発泡剤としては、具体的には、 N, N⁵ 一ジメチルー N， N' -ジニトロソテレフタルアミド、 N, N' —ジニトロソペンタメチレンテトラミン（D PT) 等のニトロソ化合物；ァゾジカルボンアミド（ADCA) 、ァゾビスイソプチロニトリル（AZ BN) 、ァゾビスシクロへキシル二トリル、ァゾジアミノベンゼン、バリゥムァゾジカルボキシレート等のァゾ化合物；ベンゼンスルホニルヒドラジド（B SH) 、トルエンスルホニルヒドラジド（T SH) 、 p , p ' 一ォキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（OB SH) 、ジフエニルスルホン一 3， 3 ' —ジスルホニルヒドラジド等のスルホ-ルヒドラジド化合物；カルシウムアジド、 4, 4，一ジフエユルジスルホニルアジド、 p—トルエンスルホニルアジド等のアジド化合物などがあげられる。

発泡剤（B) は 1種単独で使用することもできるし、 2種以上を組み合せて使用することもできる。

発泡剤（B) はエチレン系熱可塑性エラストマ一（A) 1 00重量部に対して、通常 0 . 5〜2 0重量部、好ましくは 1〜1 0重量部の割合で用いるのが望ましい。

発泡性のエチレン系熱可塑性エラストマ一組成物（X i ) には、必要に応じて、発泡助剤を配合することもできる。発泡助剤としては亜鉛、カルシウム、鉛、鉄、バリウム等の金属を含む化合物；クェン酸、サリチル酸、フタル酸、ステアリン酸、シユウ酸等の有機酸；尿素またはその誘導体などが用いられる。発泡助剤はエチレン系熱可塑性エラストマ一（A) 1 0 0重量部に対して、通常 0 . 1〜2 0重量部、好ましくは 1〜 1 0重量部の割合で用いるのが望ましい。発泡助剤は、発泡剤の分解温度の低下、分解促進、気泡の均一化等の働きを示す。

また発泡性のエチレン系熱可塑性エラストマ一組成物（X i ) には、必要に応じて、発泡を高倍率で均一に行う目的で、無機ガスを吸着する無機多孔質粉末、例えばゼォライト、無機ガスの吸着量の大きい樹脂、例えばポリカーボネート樹脂、または発泡の際の核剤などを配合することもできる。

さらに発泡性のエチレン系熱可塑性エラストマ一組成物（X i ) には、必要に応じて、充填剤、耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、湿潤剤、金属セッケン、ワックス等の滑剤、顔料、染料、難燃剤、ブロッキング防止剤等の公知の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。エチレン系熱可塑性エラストマ一組成物（X i ) に配合する充填剤としては、通常ゴムに使用される充填剤が適当であり、具体的には、炭酸カルシウム、ケィ酸カルシウム、クレー、カオリン、タノレク、シリカ、ケイソゥ土、雲母粉、ァスベスト、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、二硫化モリブデン、ガラス繊維、ガラス球、シラスバルーン、グラフアイト、ァルミナ等があげられる。

これらの充填剤は、エチレン系熱可塑性エラストマ一（A) 1 0 0重量部に対して、通常 4 0重量部以下、好ましくは：!〜 3 0重量部の割合で用いるのが望ましい。 '発泡性のエチレン系熱可塑性エラストマ一組成物（Xi) の調製

発泡性のエチレン系熱可塑性エラストマ一組成物（X^ は、エチレン系熱可塑性エラストマ一（A) および発泡剤（B) 、ならびに必要に応じて配合される発泡助剤、湿潤剤等の配合物を配合することにより調製することができる。

エチレン系熱可塑性エラストマ一（A) および発泡剤（B) を配合する方法としては、例えばエチレン系熱可塑性エラストマ一（A) のペレットおよび発泡剤 (B) を一旦タンブラ一型ブラベンダー、 V型プラベンダー、リボンプレンダー、ヘンシェルミキサ一等で混練した後、必要であれば解放型のミキシング口ールゃ非解放型のバンバリ一ミキサー、押出機、ニーダー、連続ミキサー等で混練する方法をあげることができる。

耐候安定剤、耐熱安定剤、老化防止剤、顔料、染料等は、前記工程のいずれの段階において配合してもよい。

上記発泡性のエチレン系熱可塑性エラストマ一組成物（Xi) の発泡体（X_F 1) を得るには、例えば発泡性のエチレン系熱可塑性エラストマ一組成物（X 1) を加熱する方法があげられる。

本発明では、表皮層の原料として下記 1) ~5) のォレフイン系の原料から選ばれる少なくとも 1種のものが好ましく使用できる。

1) 1 3 5°Cデカリン中で測定した極限粘度 [ 7] ] が 3. 5〜8. 3 d 1 /g の超高分子量ポリオレフイン樹脂である前記超高分子量ポリオレフイン樹脂

(Y)

2) ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) 1 00重量部に対して、オルガノポリシロキサン（D) 0. 5〜2 5重量部、フッ素系ポリマー（E) 0. 5〜 1 0重量部、帯電防止剤（F) 0. 5〜1 0重量部、ポリオレフイン樹脂（G) 5〜200重量部、脂肪酸アミド 0. 0 1〜5重量部、鉱油 0. 5〜 1 0重量部、金属セッケン 0. 0 1〜 5重量部、エステル類 0. 0 1〜 5重量部、炭酸カルシゥム 0. 0 1 ~ 5重量部およぴシリケート 0. 0 1〜 5重量部からなる群から選ばれる少なくとも 1種の滑剤（Z_L) を上記割合で含むォレフィン系熱可塑性ェラストマ一組成物（Z)

3) ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) 1 00重量部に対して、オルガノポリシロキサン（D) 0. 5〜2 5重量部、フッ素系ポリマー（E) 0. 5〜 1 0重量部および帯電防止剤（F) 0. 5~ 1 0重量部からなる群から選ばれる少なくとも 1種を上記割合で含むォレフィン系熱可 Ι性エラストマ一組成物（Z i)

4) ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) 1 00重量部に対して、ポリオレフイン樹脂（G) を 5〜200重量部の割合で含むォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z 2)

5) ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) 1 00重量部に対して、オルガノポリシロキサン（D) 0. 5〜2 5重量部、フッ素系ポリマー（E) 0. 5〜 1 0重量部、帯電防止剤（F) 0. 5〜 10重量部、脂肪酸アミド 0. 0 1〜5 重量部、鉱油 0. 5〜1 0重量部、金属セッケン 0. 0 1〜 5重量部、エステル類 0. 0 1〜5重量部、炭酸カルシウム 0. 01〜5重量部およぴシリケート 0. 0 1〜 5重量部からなる群から選ばれる少なくとも 1種を上記割合で含み、さらにポリオレフイン樹脂（G) を 5〜20 0重量部の割合で含むォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（z₃)

•超高分子量ポリオレフイン樹脂（Y)

本発明で表皮層の原料として用いる超高分子量ポリオレフイン樹脂（Y) は、 1 3 5。Cザ力リン中で測定した極限粘度 [ 77 ] 力 S 3. 5〜 8. 3 d I g、好ましくは 3. 8〜8. 0 d 1 Zgの範囲内にある超高分子量ポリオレフイン樹脂である。超高分子量ポリオレフイン樹脂（Y) は 1種単独の榭脂であってもよいし、 2種以上の樹脂を含む組成物であってもよい。樹脂組成物の場合、樹脂組成物全体としての極限粘度 [ 77 ] が上記範囲にあるものが使用できる。

超高分子量ポリオレフイン樹脂（Y) が樹脂組成物である場合、 1 35°Cデカリン中で測定した極限粘度 [ 77 ] が 10〜40 d I の超高分子量ポリオレフイン樹脂（y_ l) と、 1 35°Cデカリン中で測定した極限粘度 [ Tj ] が 0. 1 〜5 d 1 /gのポリオレフイン樹脂（y_ 2) とを含む超高分子量ポリオレフィン樹脂組成物が好ましく、さらに好ましくは超高分子量ポリオレフイン樹脂（y - 1 ) 15〜40重量部、ポリオレフイン樹脂（y— 2) 60〜 85重量部、特に好ましくは超高分子量ポリオレフイン樹脂（y— 1) 18〜35重量部、ポリォレフィン樹脂（y— 2) 65〜82重量部（ここで、両者の合計は 100重量部である）の割合で含む超高分子量ポリオレフイン樹脂組成物である。

前記の超高分子量ポリオレフイン樹脂（y— 1) およびポリオレフイン樹脂 (y - 2) としては、例えばエチレン、プロピレン、 1—プテン、 1一ペンテン、 1一へキセン、 1ーォクテン、 1—デセン、 1—ドデセン、 4—メチル _ 1ーぺンテン、 3—メチルー 1一ペンテン等の a—ォレフィンの単独重合体または共重合体などがあげられる。超高分子量ポリオレフイン樹脂（y— 1) およびポリオレフイン樹脂（y_ 2) としては、エチレン単独重合体、およぴェチレンと他の a—ォレフィンとからなる、エチレンを主成分とする共重合体が好ましい。

超高分子量ポリオレフイン樹脂（Y) には、液体ないし固体の軟化剤（潤滑油）が含有されていてもよい。

超高分子量ポリオレフイン樹脂（Y) に配合する液体軟化剤としては、鉱物油系軟化剤、合成軟化剤等が使用される。鉱物油系軟化剤としては、具体的には、パラフィン系、ナフテン系等の石油系潤滑油、流動パラフィン、スピンドル油、冷凍機油、ダイナモ油、タービン油、マシン油、シリンダー油等があげられる。合成軟化剤としては、具体的には、合成炭化水素油、ポリダリコール油、ポリフェニノレエーテノレ油、エステノレ油、リン酸エステノレ油、ポリクロロトリフノレォロェチレン油、フルォロエステル油、塩素化ビフエニル油、シリコーン油等があげられる。

また固体軟化剤としては、具体的には、黒鉛、二硫化モリプデンが主に使用されるが、その他にも窒化ホウ素、二硫化タングステン、酸化鉛、ガラス粉、金属石けん等が使用できる。

軟化剤は 1種単独で使用することもできるし、 2種以上を組み合せて使用することもできる。また液体軟化剤と固体軟化剤とを組み合せて使用することもでき、例えば粉末、ゾル、ゲルまたはサスペンソイド等の形態で配合することができる。軟化剤の含有量は超高分子量ポリオレフイン樹脂（Y) の樹脂 1 0 0重量部に対して 1 ~20重量部、好ましくは 3〜 1 5重量部であるのが望ましい。

また超高分子量ポリオレフイン樹脂（Y) には、必要に応じて、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐候安定剤、老化防止剤、充填剤、着色剤、滑剤等の添加物を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。

本発明では、表皮層として前記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物

(Z) を使用することがきるが、このォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物

(z) としては前記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（ζ 〜（z

3) が好ましい。

'ォレフイン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z i) 〜（Z₃)

'ォレフイン系熱可塑性エラストマ一（C)

本発明で表皮層の原料として用いるォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) としては、結晶性ポリオレフイン樹脂（c_ l) とゴム（c一 2) とからなるォレフィン系熱可塑性エラストマ一などが使用できる。

前記結晶性ポリオレフイン樹脂（c一 1) としては、炭素数 2〜20の α—ォレフィンの単独重合体または共重合体があげられる。結晶性ポリオレフィン樹脂 (c - 1 ) の具体的な例としては、以下のものなどがあげられる。

(1) エチレン単独重合体（製法は、低圧法、高圧法のいずれでも良い）

(2) エチレンと、 1 0モル％以下、好ましくは 1 0モル％未満の他の α—ォレフインまたは酢酸ビニル、ェチルアタリレートなどのビニルモノマーとの共重合体 (3) プロピレン単独重合体

(4) プロピレンと 1 0モル％以下、好ましくは 1 0モル％未満の他の α—ォレフィンとのランダム共重合体

( 5 ) プロピレンと 30モル％以下の他の α—ォレフインとのブロック共重合体

(6) 1—ブテン単独重合体

(7) 1ープテンと 1 0モル。 /₀以下、好ましくは 1 0モル％未満の他のひーォレフィンとのランダム共重合体

(8) 4 _メチル _ 1一ペンテン単独重合体

(9) 4—メチルー 1一ペンテンと 20モル⁰ /₀以下、好ましくは 20モル。 /₀未満の他の α—ォレフィンとのランダム共重合体

上記の α—ォレフインとしては、具体的には、エチレン、プロピレン、 1—プテン、 4—メチルー 1—ペンテン、 1—へキセン、 1ーォクテンなどがあげられる。

結晶性ポリオレフイン樹脂（c一 1) としてはプロピレンの単独重合体、またはプロピレンを主成分とするプロピレンと他のォレフィンとの共重合体などが好ましく、例えばプロピレン 'エチレン共重合体、プロピレン ' 1ーブテン共重合体、プロピレン · 1—へキセン共重合体、プロピレン · 4—メチル一 1—ペンテン共重合体などがあげられる。

結晶性ポリオレフィン榭脂（ c一 1 ) の MFR (A S TM D— 1 23 8、 2

30°C、 2. 1 6 k g荷重）は 0. 0 1〜： L O O gノ 1 0分、好ましくは 0. 1 〜 50 _g 1 0分であるものが望ましい。

本発明で用いるゴム（c— 2) としては特に制限はないが、ォレフィン系共重合体ゴムが好ましい。

ゴム（c一 2) として用いるォレフィン系共重合体ゴムとしては、炭素数 2~ 20の α—ォレフィンを主成分とする無定形ランダムな弹性共重合体であって、 2種以上の α—ォレフィンからなる非晶性 a—ォレフィン共重合体、 2種以上の a—ォレフィンと非共役ジェンとからなる a—ォレフイン ·非共役ポリェン共重合体などがあげられる。

ゴム（ c _ 2) として用いるォレフィン系共重合体ゴムの具体的な例としては、以下のようなゴムがあげられる。

( 1 ) エチレン . _a—ォレフィン共重合体ゴム

〔エチレン /_a—ォレフィン（モル比） = 9 0/ 1 0〜5 0/5 0〕

( 2) エチレン ' ひ—ォレフィン '非共役ジェン共重合体ゴム

〔エチレン/ _a—ォレフイン（モル比） = 9 0/ 1 0〜5 0 5 0〕

( 3 ) プロピレン · a—ォレフィン共重合体ゴム

〔プロピレン/ a—ォレフイン（モル比） = 9 0ノ 1 0〜 5 0ノ 5 0〕

(4) ブテン · a—ォレフィン共重合体ゴム

〔ブテン /a—ォレフイン（モル比） = 9 0/1 0〜 5 0/5 0〕

上記 c ーォレフインとしては、具体的には、上記した結晶性ポリオレフイン (c - 1 ) を構成する a—ォレフインの具体的な例と同じ a—ォレフインがあげられる。

上記非共役ポリェンとしては、具体的には、ジシクロペンタジェン、 1 , 4— へキサジェン、シクロォクタジェン、メチレンノノレボノレネン、ェチリデンノノレボルネン等の非共役ジェンなどがあげられる。

上記ゴム（c _ 2) は単独で使用することもできるし、 2種以上を組み合せて使用することもできる。

ゴム（c一 2) としては、具体的にはエチレン 'プロピレン共重合体ゴム、ェチレン . プロピレン '非共役ポリェン共重合体ゴム、エチレン . 1—ブテン共重合体ゴム、エチレン . 1ープテン '非共役ポリェン共重合体ゴムが好ましく、特にエチレン ' プロピレン '非共役ポリェン共重合体ゴム、中でもエチレン 'プロピレン .ェチリデンノルボルネン共重合体ゴム、またはエチレン 'プロピレン ' ジシク口ペンタジェン共重合体ゴムが特に好ましい。

これらの共重合体ゴムのムーニー粘度 ML 1 +4 ( 1 00°C) は 1 0〜25 0、好ましくは 40~1 50が望ましい。また上記非共役ポリェンが共重合している場合のョゥ素価は' 2 5以下が好ましい。

本発明で用いるゴム（c一 2) としては、上記のォレフィン系共重合体ゴムのほかに、他のゴム、例えばスチレン .ブタジエンゴム（SBR) 、二トリルゴム (NB R) 、天然ゴム（NR) 、プチルゴム（ I I R) 等のジェン系ゴム、 S E B S、ポリイソプチレンなどがあげられる。 .

本発明で用いるォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) において、結晶性ポリオレフイン樹脂（c _ l ) とゴム（c— 2) との重量配合比（結晶性ポリオレフィン樹脂/ゴム）は、通常 9 0 1 0〜5Z95、好ましくは 70/3 0〜1 0/9 0の範囲であるのが望ましい。

ゴム（c一 2) として、ォレフィン系共重合体ゴムとその他のゴムを組み合せて用いる場合には、その他のゴムは結晶性ポリオレフイン樹脂（c一 1) とゴム (c - 2) との合計量 1 00重量部に対して 40重量部以下、好ましくは 5〜2 0重量部の割合で配合するのが望ましい。

ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) には、必要に応じて、軟化剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、老化防止剤、充填剤、着色剤などの添加物を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。

軟化剤としては、通常ゴムに使用される軟化剤を用いることができるが、鉱物油系軟化剤おょぴ合成軟化剤が好ましい。

ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) に配合する鉱物油系軟化剤としては、パラフィン系、ナフテン系、芳香族系等の石油系潤滑油、流動パラフィン等が、合成軟化剤としては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、石油ァスフアルト、ワセリンなどがあげられる。

さらに、それ以外の軟化剤としては、コールタール、コールタールピッチ等のコ一ルタール類；ヒマシ油、アマ二油、ナタネ油、大豆油、椰子油等の脂肪油；トール油、蜜ロウ、カルナゥバロウ、ラノリン等のロウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、 1 2.—水酸化ステアリン酸、モンタン酸、ォレイン酸、エル力酸等の脂肪酸またはその金属塩；石油樹脂、クマロンインデン樹脂、ァタクチックポリプロピレン等の合成高分子；ジォクチルフタレート、ジォクチルァジペート、ジォクチルセバケート等のエステル系可塑剤；その他マイクロクリスタリンワックス、液状ポリブタジエンまたはその変性物あるいは水添物、液状チォコールなどがあげられる。

これらの軟化剤は、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C ) 1 0 0重量部に対して 5〜 2 0 0重量部、好ましくは 1 5〜 1 5 0重量部、さらに好ましくは 2 0〜 8 0重量部の割合で用いるのが望ましい。

これらの軟化剤は、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C ) を製造する時に添加してもよいし、あらかじめ伸展油としてゴム（c一 2 ) に添加してあってもよい。

本発明で用いるォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C ) は、前記結晶性ポリォレフィン樹脂（c— 1 ) とゴム（c _ 2 ) と、必要に応じて、軟化剤等との混合物を動的に熱処理することにより得られる。

またゴム（c一 2 ) はォレフイン系熱可塑性エラストマ一（C ) 中において、未架橋、部分架橋または完全架橋など、すべての架橋状態で存在することができる。

このように架橋されたォレフイン系熱可塑性エラストマ一（C ) を製造するには、結晶性ポリオレフイン樹脂（c— 1 ) およびゴム（c— 2 ) 、ならびに必要に応じて用いられる軟化剤等の混合物を架橋剤の存在下に動的に熱処理するのが好ましい。

動的に熱処理する際に使用することができる架橋剤としては、有機過酸化物、硫黄、フエノール樹脂、ァミノ樹脂、キノンおょぴその誘導体、アミン系化合物、ァゾ化合物、エポキシ系化合物、イソシァネート等、熱硬化型ゴムで一般に使用される架橋剤があげられる。これらの中では有機過酸化物が特に好ましい。

上記有機過酸化物としては、具体的には、ジクミルペルォキシド、ジー t e r t一プチノレぺノレォキシド、 2, 5—ジメチノレー 2， 5—ジ一（ t e r t—プチノレぺノレオキシ）へキサン、 2， 5—ジメチノレー 2， 5—ジー（ t e r t—プチノレぺノレォキシ）へキシン _ 3、 1 , 3—ビス（ t e r t—ブチノレペルォキシイソプロピノレ）ベンゼン、 1， 1一ビス（ t e r t—プチノレぺノレオキシ）一 3， 3， 5— トリメチノレシクロへキサン、 n—ブチノレ一 4, 4一ビス ( t e r t一プチノレぺノレ才キシ) ノレレート、ベンゾイノレぺノレオキシド、 p—クロ口べンゾイノレぺノレォキシド、 2, 4—ジクロ口べンゾイノレぺノレォキシド、 t e r t—ブチノレぺノレォキシベンゾェート、 t e r t—プチノレぺノレべンゾエート、 t e r t—プチノレぺノレオキシイソプロピカーボネート、ジァセチノレぺノレォキシド、ラウロイノレぺノレオキシド、 t e r t—プチルクミルペルォキシドなどがあげられる。

これらの中では、臭気性、スコーチ安定性の点で、 2， 5一ジメチルー 2， 5 ージー（ t e r t—ブチノレペルォキシ）へキサン、 2, 5—ジメチノレー 2， 5— ジ一（ t e r t—ブチノレぺノレオキシ）へキシン一 3、 1 , 3—ビス（ t e r t— プチルペルォキシィソプロピル）ベンゼン、 1， 1—ビス（ t e r t—プチルぺノレォキシ）一 3, 3， 5—トリメチルシクロへキサン、 n—ブチル一4， 4—ビス（ t e r t—ブチルペルォキシ）バレレートが好ましく、なかでも 1， 3—ビス（ t e r t—プチルベルォキシイソプロピル）ベンゼンが最も好ましい。本発明においては、有機過酸化物は、結晶性ポリオレフイン樹脂（c一 1) とゴム（c一 2) との合計量 1 00重量部に対して 0. 0 5〜3重量部、好ましくは 0. 1〜 1重量部の割合で用いられる。

上記有機過酸化物による架橋処理に際し、硫黄、 p—キノンジォキシム、 p， p ' —ジベンゾィルキノンジォキシム、 N—メチノレー N— 4ージニトロソァニリン、ニトロソベンゼン、ジフエ二ノレグァニジン、トリメチローノレプロパン一 N, N ' —ni—フエ-レンジマレイミドのようなペルォキシ架橋用助剤、あるいはジビニノレベンゼン、トリアリノレシァヌレート、エチレングリコー/レジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ァリルメタクリレ^トのような多官能性メタクリレートモノマー、ビュルプチラート、ビニルステアレートのような多官能性ビニルモノマーを配合することができる。

上記のような化合物を用いることにより、均一かつ緩和な架橋反応が期待できる。特に、本発明においては、ジビニルベンゼンが最も好ましい。ジビニルベンゼンは取扱い易く,、上記の被架橋処理物の主成分である結晶性ポリオレフイン樹脂（c一 1 ) およびゴム（c一 2 ) との相溶性が良好であり、かつ有機過酸化物を可溶化する作用を有し、有機過酸化物の分散剤として働くため、熱処理による架橋効果が均質で、流動性と物性とのバランスのとれたォレフィン系熱可塑性ェラストマ一（C ) が得られる。

上記のような架橋助剤または多官能性ビニルモノマーは、上記の被架橋処理物全体に対して 0 . 1〜3重量％、好ましくは 0 . 3〜 2重量％の割合で用いるのが望ましい。架橋助剤または多官能性ビニルモノマーの配合割合が上記範囲にある場合、得られる熱可塑性エラストマ一は架橋助剤および多官能性ビニルモノマ —がエラストマ一中に未反応モノマーとして残存することがないため、加工成形の際に熱履歴による物性の変化が生じることがなく、しかも流動性に優れている。上記の「動的に熱処理する」とは、上記のような各成分を溶融（融解）状態で混練することをいう。

混練装置としては、公知の混練装置、例えば開放型のミキシングロール、非開放型のバンバリ一ミキサー、押出機、ニーダー、連続ミキサーなどが用いられる。これらの中では、非開放型の混練装置が好ましく、混練は、窒素ガス、炭酸ガスなどの不活性ガスの雰囲気下で行うことが好ましい。

動的に熱処理する際の混練温度は、通常 1 5 0〜2 8 0 °C、好ましくは 1 7 0 〜 240 °Cであり、混練時間は 1〜 20分間、好ましくは 3〜 1 0分間であるのが望ましい。加えられる剪断力は、剪断速度として 1 00 s e c一¹以上、好ましくは 500〜： L O, 000 s e c— ¹とするのが望ましい。

本発明で好ましく用いられるォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) は、下記により計算されたゲル含量が 1 0重量％以上、好ましくは 20重量％以上、特に好ましくは 4 5重量％以上であるのが望ましい。

〔ゲル含量の測定法〕

熱可塑性エラストマ一の試料を約 1 0 Omg枰量して 0. 5mmX 0. 5 mm X 0. 5 mmの細片に裁断し、次いで、得られた細片を、.密閉容器中にて 30 m 1のシクロへキサンに 2 3°Cで 48時間浸漬する。次に、この試料を濾紙上に取り出し、室温にて 7 2時間以上恒量になるまで乾燥する。

この乾燥残渣の重量からポリマー成分以外のシク口へキサン不溶性成分（繊維状フイラ一、充填剤、顔料等）の重量を減じた値を、「捕正された最終重量 (Y) 」とする。

—方、試料の重量からポリマー成分以外のシクロへキサン可溶性成分（例えば軟化剤）の重量おょぴポリマー成分以外のシク ύへキサン不溶性成分（繊維状フイラ一、充填剤、顔料等）の重量を減じた値を、「捕正された初期重量（X) J とする。

ここに、ゲル含量 '(シクロへキサン不溶解分）は、次式により求められる。ゲル含量〔重量％〕 =

〔捕正された最終重量（Y) 〕 ÷ 〔捕正された初期重量（X) 〕 X I 00 本発明の表皮層に用いるォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) としては、前記エチレン系熱可塑性エラストマ一（A) を使用することもできる。

本発明のォレフィン系発泡積層体の表皮層を構成するォレフイン系熱可塑性ェラストマー（C) は結晶性ポリオレフイン樹脂（c一 1) とゴム（c _ 2) とからなるため、流動性に優れている。上記のようなポリオレフイン系熱可塑性エラストマ一（C) は圧縮成形、トランスファー成形、射出成形、押出成形等の従来使用されている成形装置を用いて成形することができる。

■ オルガノポリシロキサン (D)

滑剤（Z として用いるオルガノポリシロキサン（D) としては、主鎖に一 S i—◦一結合を有する公知のオルガノポリシロキサンが制限なく使用できる。オルガノポリシロキサン（D) を配合することにより、摺動性および耐摩耗性に優れた表皮層が得られる。

オルガノポリシロキサン（D) としては、具体的に.はジメチルポリシロキサン、メチノレフエニノレポリシロキサン、フノレオ口ポリシロキサン、テトラメチノレテトラフェニ^ポリシロキサン、メチハイドロジェンポリシロキサンなどや、ェポキシ変性、アルキル変性、ァミノ変性、カルボキシル変性、アルコール変性、フッ素変性、アルキルァラルキルポリエーテル変性、エポキシポリエーテル変性、などの変性ポリシロキサンなどがあげられる。これらの中ではジメチルポリシロキサンが好ましい。オルガノポリシロキサン (D) は 1種単独で使用することもできるし、 2種以上を組み合せて使用することもできる。

オルガノポリシロキサン（D) は、粘度〔 J I S K 2283、 25°C〕が 10〜10⁷ c S tのものが好ましい。また、これらのうちで粘度〔 J I S K 2283、 25°C〕が 10⁶ c S t ¾上であるものは非常に粘度が高いため、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) への分散性を高めるために、ォレフィン系樹脂とマスターバッチとなっていてもよい。この場合に使用されるォレフィン系榭脂としては、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) を製造する時に用いた結晶性ポリオレフイン樹脂（c一 1) 、具体的にはエチレン単独重合体、ェチ,レンと他の _α—ォレフインとの共重合体、プロピレン単独重合体、プロピレンと他の α—ォレフィンとの共重合体などがあげられる。

オルガノポリシロキサン（D) は、その粘度に応じて 1種単独で使用することもできるし、 2種以上を組み合せて使用することもできる。特に 2種以上を組み合せて使用する場合は、粘度が 1 0〜1 0 ⁶ c S tの低粘度オルガノポリシロキサン（D ) と 1 0 ⁶〜 1 0 ⁷ c S tの高粘度オルガノポリシロキサンを組み合せて使用するのが好ましい。

ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z においては、オルガノポリシロキサン（D ) の含有量は、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C ) 1 0 0 重量部に対して 0 . 5〜2 0重量部、好ましくは 1〜 1 8重量部の割合である。オルガノポリシロキサン (D ) の含有量が上記範囲にある場合、発泡積層体は摺動性に優れ、またオルガノポリシロキサン（D) により表面がベタ付くなどの不具合も生じない。

•フッ素系ポリマー（Ε )

滑剤（Z _L) として用いるフッ素系ポリマー（E ) としては、フッ素原子を含む公知のフッ素系ポリマーが制限なく使用できる。フッ素系ポリマー（E ) を配合することにより、摺動性および耐摩耗性に優れた表皮層が得られる。

本発明で用いるフッ素系ポリマー（E ) としては、ポリテトラフルォロェチレン、テトラフゾレオ口エチレン 'へキサフルォロプロピレン共重合体、テトラフノレォロエチレン ·ペルフノレオ口ビ-ノレエーテル共重合体、テトラフルォ口エチレン 'エチレン共重合体、フッ化ビニリデンポリマー、フッ化ビニルポリマーなどがあげられる。フッ素系ポリマー（E ) は 1種単独で使用することもできるし、 .2 種以上を組み合せて使用することもできる。

フッ素系ポリマー（E ) は、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C ) との分散性を高めるために、または摺動摩耗性改良の効果をさらに高めるために、あらかじめォレフィン系樹脂およぴ_/ /または公知の無機系充填剤とのマスターバッチとなっていてもよい。ここで使用されるォレフィン系樹脂としては前記オルガノポリシロキサン（D ) のマスターバッチで使用されるォレフイン系樹脂と同じものがあげられる。また無機充填剤としては炭酸カルシウム、酸化チタン、タルク、クレーなどがあげられる。

ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z においては、フッ素系ポリマー（Ε) の含有量はォレフイン系熱可塑性エラストマ一（C) 100重量部に対して 0. 5〜10重量部、好ましくは 1〜8重量部の割合である。フッ素系ポリマー (Ε) の含有量が上記範囲にある場合、発泡積層体は摺動性に優れる。 •帯電防止剤（F)

滑剤（Ζ として用いる帯電防止剤（F) は、一般的に樹脂に使用される公知の帯電防止剤が制限なく使用でき、ァニオン活性剤、カチオン活性剤、非ィォン活性剤、両性活性剤等があげられる。帯電防止剤（F) を配合することにより、摺動性および耐摩耗性に優れた表皮層が得られる。

帯電防止剤（F) の具体的なものとしては、ラウリルジエタノールァミン、 Ν, Ν—ビス（ 2—ヒドロキシエチ^^) ステアリルァミン、ステアリルモノグリセライド、ジステアリルグリセライド、トリステアリルダリセライド、ポリオキシェチレンラウリノレアミンカプリノレエステ Λ^、ステアリジエタノーノレアミンモノステアレートなどがあげられる。帯電防止剤（F) は 1種単独で使用することもできるし、 2種類以上を組み合せて使用することもできる。

帯電防止剤（F) はォレフイン系熱可塑性エラストマ一（C) との分散性を高めるために、または摺動摩耗性改良の効果をさらに高めるために、あらかじめォレフイン系樹脂および/または公知の無機系充填剤とのマスターバッチとなっていてもよい。ここで使用されるォレフイン系樹脂おょぴ無機充填剤としては前記と同じものがあげられる。

ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Ζ においては、帯電防止剤 (F) の含有量はォレフイン系熱可塑性エラストマ一（C) 100重量部に対して 0. 5〜10重量部、好ましくは 1〜8重量部の割合である。帯電防止剤 (F) の含有量が上記範囲にある場合、発泡積層体は摺動性に優れ、また帯電防止剤（F) が表面に析出して白化する（プリードアウト）などの不具合も生じなレ、。

ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z i) においては、オルガノポリシロキサン（D) 、フッ素系ポリマー（E) および帯電防止剤（F) は 1種単独で使用することもできるし、 2種以上を組み合せて使用することもでき、その組み合せは任意である。

•ポリオレフィン樹脂（G)

滑剤（Z L) として用いるポリオレフイン樹脂（G) としては、前記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) で用いた前記結晶性ポリオレフイン樹脂（c— 1 ) が好ましい。また、本発明で用いるポリオレフイン樹脂（G) は、前記超高分子量ポリオレフイン樹脂（Y) であっても良い。

ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z ₂) においては、ポリオレフィン樹脂（G) の配合量はォレフイン系熱可塑性エラストマ一（C) 1 0 0重量部に対して 5〜 2 0 0重量部、好ましくは 1 0〜 1 8 0重量部である。ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) とポリオレフイン樹脂（G) をこのような割合で用いると成形性や成形外観が良好で、摺動性および耐摩耗性に優れた表皮層が得られる。

滑剤（Z L) として用いる前記脂肪酸アミドの具体的なものとしては、ステア口アミド、ォキシステア口アミド、ォレイルアミド、ェルシルアミド、ラウリルアミド、パルミチルアミドおよびべヘンアミド等の高級脂肪酸のモノアミド型；メチローノレアミド、メチレンビスステア口アミド、エチレンビスステア口アミド、エチレンビスォレイルアミドおよびエチレンビスラウリルアミド等の高級脂肪酸のアミド型；ステアリルォレイルアミド、 N—ステアリルエルクアミドおよび N ーォレイルパルミトアミド等の複合型アミド；プラストロジンおよびプラスト口ジン Sの商品名（藤沢薬品工業（株））として市販されている特殊脂肪酸アミドなどがあげられる。これらは単独でまたは二種以上を混合したものが使用される _c 脂肪酸アミドの配合量はォレフイン系熱可塑性エラストマ一（C) 1 0 0重量部に対して 0 . 0 1〜 5重量部、好ましくは 0 . 0 5〜 3重量部であるのが望ましい。この範囲にあると、摺動性、摩耗性、成形加工性に優れている。

滑剤（Z _L) として用いる前記エステル類は、脂肪族アルコールと、ジカルボン酸または脂肪酸とのエステルである。このようなエステルとしては、具体的にはセチルアルコールと酢酸とのエステル、セチルアルコールとプロピオン酸とのエステル、セチルアルコールと酪酸とのエステル、牛脂アルコールと酢酸とのェステル、牛脂アルコールとプロピオン酸とのエステル、牛脂アルコールと酪酸とのエステル、ステアリルアルコールと酢酸とのエステル、ステアリルアルコールとプロピオン酸とのエステル、ステアリノレアノレコーノレと酪酸とのエステノレ、ジステアリルアルコールとフタル酸とのエステル、グリセリンモノォレート、グリセリンモノステアレート、 1 2—水酸化ステアレート、グリセリントリステアレート、トリメチロールプロパントリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ブチルステアレート、イソプチルステアレート、ステアリン酸エステル、ォレイン酸エステル、ベヘン酸エステノレ、カノレシゥムソープ含有エステノレ、イソトリデシルステアレート、セチルパルミテート、セチルステアレート、ステァリーノレステアレート、ベへ二ノレべへネート、モンタン酸エチレングリコールェステノレ、モンタン酸グリセリンエステノレ、モンタン酸ペンタエリスリトーノレエステル、カルシウム含有モンタン酸エステルなどがあげられる。これらの中ではジステアリルアルコールとフタル酸とのエステル、グリセリンモノォレート、グリセリンモノステアレート、ステアリン酸エステル、モンタン酸グリセリンエステルが好ましく、特にジステアリルアルコールとフタル酸とのエステル、グリセリンモノステアレート、モンタン酸グリセリンエステルが好ましい。エステル類の配合量はォレフイン系熱可塑性エラストマ一（C ) 1 0 0重量部に対して 0 . 0 ：!〜 5重量部、好ましくは 0 . 0 5〜3重量部であるのが望ましい。この範囲にあると、摺動性、摩耗性、成形加工性に優れている。

滑剤（Z _L) として用いる前記シリケートとしては、式

(式中、 Mはアルカリ金属原子、 mおよび nはそれぞれ M₂0の 1モルあたりの S i 02または H₂0のモル数を示す。）

で表される化合物が例示され、具体的なものとしてはナトリゥムシリケート、カリウムシリケート、リチウムシリケートなどがあげられる。シリゲートの配合量はォレフイン系熱可塑性エラストマ一（C) 1 00重量部に対して 0. 01〜 5重量部、好ましくは 0. 0 5〜3重量部であるのが望ましい。この範囲にあると、摺動性、摩耗性、成形加工性に優れている。

前記オルガノポリシロキサン（D) 、フッ素系ポリマー（E) 、帯電防止剤 (F) 、脂肪酸アミド、鉱油、金属セッケン、エステル類、炭酸カルシウムおよびシリケートからなる群から選ばれる少なくとも 1種と、ポリオレフイン樹脂

(G) とは併用して配合することができる。これらのうち、オルガノポリシロキサン（D) 、フッ素系ポリマー（E) および帯電防止剤（F) からなる群から選ばれる少なくとも 1種と、ポリオレフイン樹脂（G) との併用が好ましい。このようなォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z₃) における各成分の含有量は前記記載の量である。

またォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z) およびォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（ζ 〜（z₃) には、必要に応じて、鉱物油系軟化剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、老化防止剤、充填剤、着色剤などの添加物を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。

ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z) およびォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z i) 〜（Z₃) は公知の方法で製造することができ、例えばォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) と、オルガノポリシロキサン (D) 、フッ素系ポリマー（E) および帯電防止剤（F) からなる群から選ばれる少なくとも 1種と、ポリオレフイン樹脂（G) および必要に応じて添加される他の添加剤を混練することにより得ることができる。本発明では基材層として、前記発泡体（XF の代わりに、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) 1 00重量部と、ォレフィン系熱可塑性プラスチック

(K) 1〜 20重量部とを含むォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（X ₂) の発泡体（XF²) を使用することもできる。

·ォレフイン系熱可塑性エラストマ一（J)

本発明で基材層の原料として用いるォレフィン系熱可塑性エラストマ一（ J) は、'ポリオレフィン榭脂（ j — 1 ) 5〜 60重量部、好ましくは 1 0〜 5 0重量部およびエチレン · α—ォレフイン系共重合体ゴム（ j — 2) 40〜 9 5重量部、好ましくは 5 0〜 9 0重量部〔ここで、（ j 一 1 ) 成分および（ j 一 2) 成分の合計量は 1 00重量部である。〕を含む混合物を動的に熱処理して得られるォレフィン系熱可塑性エラストマ一である。ォレフィン系熱可塑性エラストマ一

(J) は、（j — 1) 成分および（j 一 2) 成分に加えて、必要に応じて軟化剤 ( j 一 3) などの他の成分を含有していてもよい。

本発明で用いるォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) は、ポリオレフイン樹脂（ j _ 1) とエチレン · α—ォレフイン系共重合体ゴム（ j 一 2) とを前記割合で含む混合物、または必要に応じて軟化剤 U— 3) などを含む混合物を、後述のように、架橋剤の存在下に動的に熱処理して得られるォレフィン系熱可塑性エラストマ一であるのが好ましい。またォレフィン系熱可塑性エラストマ一 (J) は、 J I S K 6 2 6 2で測定した圧縮永久歪み（70°C、 22時間）が 6 0%以下、好ましくは 1 5〜5 5%、 J I S K 7 1 20で測定したメルトフローレート（2 30 °C、 1 0 k g荷重）が O. l g/l Om i n以上、好ましくは I〜300 g/I 0m i nであるものが望ましい。ポリオレフイン樹脂 ( j - 1) とエチレン . α—ォレフィン系共重合体ゴム（j 一 2) との含有量が前記範囲にある場合、柔軟性に優れた発泡体（X_F2) を得ることができ、また流動性が良好なォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（X₂) が得られる。本発明で用いるポリオレフイン樹脂（j — 1) は、高圧法または低圧法により 1種または 2種以上のモノォレフィンを重合して得られる結晶性の高分子量固体生成物からなる樹脂である。このような樹脂としては、例えばァイソタクチックおよびシンジオタクチックのモノォレフィン重合体または共重合体樹脂があげられる。これらの代表的な樹脂は商業的に入手できる。

上記ポリオレフイン樹脂（j _ l) の適当な原料ォレフィンとしては、具体的にはエチレン、プロピレン、 1ーブテン、 1一ペンテン、 1—へキセン、 1ーォクテン、 1—デセン、 2 _メチル一 1 _プロペン、 3—メチノレ一 1一ペンテン、 4ーメチルー 1一ペンテン、 5—メチルー 1一へキセンなどの炭素数 2〜 20の α—ォレフインがあげられる。これらのォレフィンは単独で、または 2種以上混合して用いられる。

ポリオレフイン樹脂 U— 1) としてはプロピレンの単独重合体またはプロピレンを主成分とする他のォレフィンとの共重合体が好ましい。共重合体としては、具体的には、プロピレン 'エチレン共重合体、プロピレン ' 1—ブテン共重合体、プロピレン ' 1一へキセン共重合体、プロピレン . 4—メチノレ一 1一ペンテン共重合体などが好ましい。

ポリオレフイン樹脂（j 一 1) のメルトフローレート（MFR : ASTM D - 1 2 3 8 - 6 5 T_N 2 30 °C、 2. 1 6 k g荷重）は、通常 0. 0 1〜 1 00 gZl O分、好ましくは 0. 0 5〜50 gZl 0分の範囲にあることが望ましい。上記ポリオレフイン樹脂（j — 1) は、組成物の流動性の向上、および耐熱性を向上させる役割をもつ。

ポリオレフイン樹脂（j 一 1) は 1種単独で使用することもできるし、 2種類以上を組み合せて使用することもできる。

本発明で用いられるエチレン · α—ォレフィン系共重合体ゴム（ j _ 2) は、エチレン . α—ォレフィン共重合体ゴムおょぴ Zまたはエチレン · α—ォレブイン ·非共役ポリェン共重合体ゴムであり、無定形でランダムな構造を有する弾性共重合体である。 α—ォレフインの具体的な例としては、プロピレン、 1—ブテン、 1一ペンテン、 1一へキセン、 1—ォクテン、 1—デセン、 2—メチルー 1 _プロペン、 3 —メチル一 1—ペンテン、 4ーメチルー 1 _ペンテン、 5 _メチル一 1一へキセンなどの炭素原子数 3〜 20のーォレフインがあげられる。これらのォレフィンは単独で、または 2種以上混合して用いられる。

上記非共役ポリェンとしては、具体的には、ジシクロペンタジェン、 1 , 4— へキサジェン、シクロォクタジェン、メチレンノゾレポノレネン、ェチリデンノノレボルネン、ビニルノルボルネンなどがあげられる。

エチレン · a—ォレフイン系共重合体ゴム（j _ 2) としてはエチレン 'プロピレン共重合体ゴム、エチレン .プロピレン .非共役ポリェン共重合体ゴム、ェチレン ' 1ープテン共重合体ゴム、エチレン ' 1ープテン '非共役ポリェン共重合体ゴムなどが好ましい。特に好ましくはエチレン ' プロピレン '非共役ポリェン共重合体ゴム、中でもエチレン · プロピレン 'ェチリデンノルボルネン共重合体ゴムまたはエチレン · プロピレン · ジシク口ペンタジェン共重合体ゴムであり、適度な架橋構造を有するォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J ) が得られる点で特に好ましい。

本発明で用いられるエチレン · a—ォレフイン系共重合体ゴム U— 2) のェチレン含量は 5 5 ~ 9 5モル％、好ましくは 6 0〜 9 0モル％の範囲内にあることが望ましい。

本発明で用いられるエチレン · a—ォレフィン系共重合体ゴム（j — 2) のム一二一粘度 [ML 1 + 4 ( 1 0 0°C) ] は 1 0〜2 5 0、好ましくは 3 0〜1 6 0 の範囲内にあることが望ましい。

また、エチレン · a—ォレフイン系共重合体ゴム — 2) のヨウ素価は 2 5 以下、好ましくは 5〜2 5であることが望ましい。エチレン · a—ォレフィン系共重合体ゴム（ j — 2) のヨウ素価が 2 5以下にあると、適度な架橋構造を有するォレフイン系熱可塑性エラストマ一（J) が得られる。エチレン · _α—ォレフイン系共重合体ゴム（j 一 2) は 1種単独で使用することもできるし、 2種類以上を組み合せて使用することもできる。

本発明においては、本発明の目的を損なわない範囲で、エチレン ' a—ォレフイン系共重合体ゴム（j — 2) と、エチレン · a—ォレフイン系共重合体ゴム ( j - 2) 以外のゴムとを組合わせて用いることもできる。

このようなエチレン · a—ォレフイン系共重合体ゴム（ j 一 2) 以外のゴムとしては、例えばプロピレン ' a—ォレフィン共重合体ゴム（プロピレン a—ォレフイン（モル比） = 9 0/1 0〜50 5 0) 、プテン · a—ォレフィン共重合体ゴム（ブテン Z _a—ォレフィン (モル比) = 90/1 0〜50 50) 、プチルゴム、ポリイソブチレンゴム、スチレン .ブタジエンゴム（S BR) 、およぴその水素添加品（H-S BR) 、スチレン 'ブタジエンプロック共重合体ゴム (S B S) およびその水素添加品（SEB S) 、スチレン 'イソプレンブロック共重合体ゴム（S I S) およびその水素添加品（SE P S、 HV- S I S) 、二トリルゴム（NBR) 、天然ゴム（NR) 、シリコーンゴムなどがあげられる。これらのエチレン · a—ォレフイン系共重合体'ゴム（ j — 2) 以外のゴムをェチレン · ひ一ォレフィン系共重合体ゴム（j _ 2) と組み合せて用いる場合には、エチレン · a—ォレフィン系共重合体ゴム（ j 一 2) 以外のゴムは、エチレン · a—ォレフィン系共重合体ゴム（j - 2) とポリオレフイン樹脂（j — 1) との合計量 1 00重量部に対して 5〜1 00重量部、好ましくは 5〜40重量部の割合で用いるのが望ましい。

ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) には軟化剤（j _ 3) を配合することができる。軟化剤（j — 3) としては、通常ゴムに使用される軟化剤を用いることができるが、なかでも鉱物油系軟化剤、合成軟化剤が好ましい。

このような鉱物油系軟化剤としては、パラフィン系、ナフテン系、芳香族系等の石油系潤滑油、流動パラフィン等があげられる。合成軟化剤としては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、石油アスファルト、ワセリン等があげられる。

さらに、それ以外の軟化剤としては、コールタール、コールタールピッチ等のコールタール類；ヒマシ油、アマ-油、ナタネ油、大豆油、椰子油等の脂肪油；トール油、蜜ロウ、カルナウパロウ、ラノリン等のロウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、 1 2 _水酸化ステアリン酸、モンタン酸、ォレイン酸、エル力酸等の脂肪酸またはその金属塩；石油樹脂、クマロンインデン榭脂、ァタクチックポリプロピレン等の合成高分子；ジォクチルフタレート、ジォクチルァジぺート、ジォクチルセバケート等のエステル系可塑剤；その他マイクロクリスタリンワックス、液状ポリブタジエンまたはその変性物あるいは水添物、液状チォコールなどがあげられる。

軟化剤（j 一 3) はエチレン · 一ォレフィン系共重合体ゴム（j 一 2) 1 0 0重量部に対して 5〜200重量部、好ましくは 1 5〜1 5 0重量部、さらに好ましくは 20〜 80重量部の割合で用いるのが望ましい。このような割合で軟化剤 — 3) を用いると、発泡体（X_F2) の耐熱性、引張特性等の物性を低下させることなく、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（X₂) の流動性を十分に改善することができる。

軟化剤 U— 3) は、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) を製造する時に添加してもよいし、あらかじめ伸展油としてエチレン . α—ォレフイン系共重合体ゴム（ j — 2) などに添加してあってもよい。

本発明で用いるォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) は、従来の加硫ゴムのような熱硬化型の弾性体ではなく、熱可塑性のエラストマ一であるので、リサィクルが容易である。

本発明で用いるォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) には、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて公知の耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、充填剤、着色剤、滑剤などの添加剤を配合することができる。

-ォレフイン系熱可塑性エラストマ一（J) の製造本発明で用いるォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) は、前記ポリオレフイン樹脂 U — 1) とエチレン · a—ォレフィン系共重合体ゴム（j — 2) と、必要に応じて用いられる軟化剤（j 一 3) 等との混合物を動的に熱処理することにより得られる。

ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) は、ポリオレフイン樹脂（j — 1) およびエチレン · α—ォレフイン系共重合体ゴム U — 2) 、ならびに必要に応じて用いられる軟化剤等の混合物を架橋剤の存在下に動的に熱処理することにより得られるものが好ましい。

上記有機過酸化物としては、具体的には、ジクミルペルォキシド、ジー t e r t一プチノレペルォキシド、 2， 5—ジメチル一 2, 5—ジー（t e r t—ブチルペルォキシ）へキサン、 2, 5—ジメチノレ一 2, 5—ジ一（t e r t—プチノレぺノレォキシ）へキシン一 3、 1， 3 _ビス（ t e r t _プチノレぺノレオキシイソプロピノレ）ベンゼン、 1, 1 _ビス（ t e r t—プチノレぺノレオキシ）一 3, 3, 5 - トリメチノレシクロへキサン、 n—プチノレ一 4， 4一ビス（ t e r t—プチノレぺノレォキシ）ノレレート、ベンゾィノレペルォキシド、 p—クロ口べンゾイノレぺノレォキシド、 2， 4ージクロ口べンゾイノレぺノレォキシド、 t e r t—プチルぺノレォキシベンゾエート、 t e r t—ブチノレぺノレべンゾエート、 t e r t—ブチノレぺノレォキシイソプロピルカーボネート、ジァセチルペルォキシド、ラウロイルペルォキシド、 t e r t—プチルクミルペルォキシドなどがあげられる。

これらの中では、臭気性、スコーチ安定性の点で、 2, 5—ジメチルー 2， 5 —ジー ( t e r t—ブチルペルォキシ) へキサン、 2， 5—ジメチノレ _ 2， 5 - ジ一（ t e r t—ブチルぺノレオキシ）へキシン _ 3、 1 , 3—ビス（ t e r t— ブチルペルォキシイソプロピル）ベンゼン、 1, 1 _ビス（t e r t—ブチルぺノレォキシ）一 3, 3, 5— トリメチルシクロへキサン、 n—プチル一 4， 4ービス（t e r t—プチルベルォキシ）パレレートが好ましく、なかでも 1, 3—ビス（t e r t—プチルベルォキシイソプロピル）ベンゼンが最も好ましい。本発明においては、有機過酸化物は、ポリオレフイン樹脂（j — 1) およびェチレン . a—ォレフィン系共重合体ゴム（j 一 2) 、ならびに必要に応じて用いられる軟化剤等の混合物 1 00重量部に対して 0. 0 5〜3重量部、好ましくは 0. 1〜 2重量部の割合で用いられる。

上記有機過酸化物による架橋処理に際し、硫黄、 p—キノンジォキシム、 p， p ' ージベンゾィノレキノンジォキシム、 N—メチ — N— 4—ジニトロソァユリン、ニトロソベンゼン、ジフエニルダァニジン、トリメチロールプロパン一 Ν, N' — m—フエ二レンジマレイミドのようなペルォキシ架橋用助剤、あるいはジビニノレベンゼン、トリアリノレシァヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ァリルメタタリレートのような多官能性メタタリレートモノマー、ビニルブチラート、ビエルステアレートのような多官能性ビニルモノマーを配合することができる。

上記のような化合物を用いることにより、均一かつ緩和な架橋反応が期待できる。特に、本発明においては、ジビニルベンゼンが最も好ましい。ジビニルベンゼンは取扱い易く、上記の被架橋処理物の主成分であるポリオレフイン樹脂（j 一 1 ) およびエチレン · α—ォレフィン系共重合体ゴム（ j 一 2) との相溶性が良好であり、かつ有機過酸化物を可溶化する作用を有し、有機過酸化物の分散剤として働くため、熱処理による架橋効果が均質で、流動性と物性とのバランスのとれたォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) が得られる。

上記のような架橋助剤または多官能性ビュルモノマーは、上記の被架橋処理物全体に対して 0. 1〜3重量％、好ましくは 0. 3〜 2重量％の割合で用いるのが望ましい。架橋助剤または多官能性ビュルモノマ一の配合割合が上記範囲にある場合、得られる熱可塑性エラストマ一は架橋助剤および多官能性ビニルモノマ一がエラストマ一中に未反応モノマーとして残存することがないため、加工成形の際に熱履歴による物性の変化が生じることがなく、しかも流動性に優れている。上記の「動的に熱処理する」とは、上記のような各成分を溶融（融解）状態で混練することをいう。

混練装置としては、公知の混練装置、例えば開放型のミキシングロール、非開放型のバンパリ一ミキサー、押出機、ニーダー、連続ミキサーなどが用いられる。これらの中では、非開放型の混練装置が好ましく、混練は、窒素ガス、炭酸ガスなどの不活性ガスの雰囲気下で行うことが好ましい。

動的に熱処理する際の混練温度は、通常 1 50〜2 8 0°C、好ましくは 1 70 〜240°Cであり、混練時間は 1〜20分間、好ましくは 1〜 5分間であるのが望ましい。加えられる剪断力は、剪断速度として 1 0〜1 000 s e c— 好ましくは 1 00〜 1 000 s e c ¹とするのが望ましい。

本発明で好ましく用いられるォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J ) は、下記により計算されたゲル含量が 1 0重量％以上、好ましくは 20重量％以上、特に好ましくは 4 5重量％以上であるのが望ましい。ゲル含量が 1 0重量。 /₀以上である場合、耐熱性、引張強度、柔軟性、耐候性、反発弹性などのゴム的性質が優れ、また加硫ゴムに比べてリサイクルに適した発泡体（X_F2) が得られる。

〔ゲル含量の測定法〕

熱可塑性エラストマ一の試料を約 1 0 Om g秤量して 0. 5mmX O. 5 mm X 0. 5 mmの細片に裁断し、次いで、得られた細片を、密閉容器中にて 30m 1のシクロへキサンに 2 3°Cで 48時間浸漬する。次に、この試料を濾紙上に取り出し、室温にて 7 2時間以上恒量になるまで乾燥する。

この乾燥残渣の重量からポリマー成分以外のシクロへキサン不溶性成分（繊維状フイラ一、充填剤、顔料等）の重量を減じた値を、「捕正された最終重量 (Y) 」とする。

一方、試料の重量からポリマー成分以外のシクロへキサン可溶性成分（例えば軟化剤）め重量およびポリマー成分以外のシクロへキサン不溶性成分（繊維状フイラ一、充填剤、顔料等）の重量を減じた値を、「捕正された初期重量（X) J とする。

ここに、ゲル含量（シクロへキサン不溶解分）は、次式により求められる。ゲル含量〔重量。/。〕 =

〔捕正された最終重量（Y) 〕 ÷ 〔捕正された初期重量（X) 〕 X I 00 -ォレフイン系熱可塑性プラスチック（K)

本発明で用いられるォレフィン系熱可塑性プラスチック（K) は、ォレフィン含有量が 5 0〜 1 00モル％、好ましくは 60〜： L 00モル％、 MF R (AST M D- 1 2 3 8 - 6 5 T. 2 30 °C、 2. 1 6 k g荷重）が 0. 0 1〜2 g/ 1 0分、好ましくは 0. 0 2〜2の3/1 0分の α—ォレフィンの重合体または共重合体である。このようなォレフィン系熱可塑性プラスチック（Κ) としては、上記物性を満たす前記ポリオレフイン樹脂（j 一 1) などがあげられる。

ォレフィン系熱可塑性プラスチック（K) としてはプロピレン単独重合体、およびプロピレン含量が 5 0モル％以上、好ましくは 6 0〜9 5モル。/。のプロピレン - α—ォレフィン共重合体が特に好ましい。

ォレフィン系熱可塑性プラスチック（Κ) の MFRが 0. 01~2 g,1 0分にあるので、得られるォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（X 2) のメルトテンションを向上させことができ、高発泡倍率の発泡体（X_F2) を得ることができる。

ォレフィン系熱可塑性プラスチック（K) は 1種単独で使用することもできるし、 2種以上を組み合せて用いることができる。

ォレフィン系熱可塑性プラスチック（K) は、前記ォレフィン系熱可塑性エラストマー（J) 100重量部に対して 1〜20重量部、好ましくは 1〜 1 0重量部の割合で用いられる。上記のような割合でォレフィン系熱可塑性プラスチック (K) を用いると、柔軟性に優れた高発泡倍率の発泡体（X_{F 2}) が得られる。本発明においては、ォレフィン系熱可塑性プラスチック（K) は、動的な熱処理により調製したォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) と併用し、ォレフィン系熱可塑性プラスチック（K) 自体は動的な熱処理に供しないのが特徴である。ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) の調製の際に、ポリオレフイン樹脂

( j - 1) およびエチレン ' α—ォレフィン系共重合体ゴム（ j — 2) とともにォレフィン系熱可塑性プラスチック（K) を添加して、有機過酸化物等と混合し、加熱下で混練すると、ォレフィン系熱可塑性プラスチック（K) の種類によってはォレフイン系熱可塑性プラスチック（K) が熱分解して分子量が小さくなり、または熱により架橋してゲル化し、目的とする発泡体（XF2) が得られない。本発明の発泡積層体の基材層は発泡体であるが、この発泡体はォレフイン系熱可塑性エラストマ一（J) と、ォレフィン系熱可塑性プラスチック（K) と、前記発泡剤（B) とを含むォレフィン系発泡性組成物（X₃) を発泡させて得ることができる。

発泡剤（Β) はォレフイン系熱可塑性エラストマ一（J) 1 00重量部に対して、通常 0. 5〜20重量部、好ましくは 1〜 1 0重量部の割合で用いるのが望ましい。

ォレフィン系発泡性組成物（Χ₃) には、必要に応じて、発泡助剤を配合することもできる。発泡助剤としては亜鉛、カルシウム、鉛、鉄、バリウム等の金属を含む化合物；クェン酸、サリチル酸、フタル酸、ステアリン酸、シユウ酸等の有機酸；尿素またはその誘導体などが用いられる。発泡助剤はォレフイン系熱可塑性エラストマ一（J) 1 00重量部に対して、通常 0. 1〜20重量部、好ましくは 1〜 10重量部の割合で用いるのが望ましい。発泡助剤'は、発泡剤の分解温度の低下、分解促進、気泡の均一化等の働きを示す。

またォレフィン系発泡性組成物（Χ₃) には、必要に応じて、発泡を高倍率で均一に行う目的で、無機ガスを吸着する無機多孔質粉末、例えばゼォライト、無機ガスの吸着量の大きい樹脂、例えばポリカーボネート樹脂、または発泡の際の核剤などを配合すこともできる。

さらにォレフィン系発泡性組成物（X ₃ ) には、必要に応じて、充填剤、耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、湿潤剤、金属セッケン、ヮックス等の滑剤、顔料、染料、難燃剤、ブロッキング防止剤等の公知の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。

ォレフィン系発泡性組成物（Χ ₃ ) に配合する充填剤としては、通常ゴムに使用される充填剤が適当であり、具体的には、炭酸カルシウム、ケィ酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、シリカ、ケイソゥ土、雲母粉、アスベスト、硫酸パリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、二硫化モリプデン、ガラス繊維、ガラス球、シラスバルーン、グラフアイト、アルミナ等があげられる。

これらの充填剤は、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（ J ) 1 0 0重量部に対して、通常 4 0重量部以下、好ましくは 1〜3 0重量部の割合で用いるのが望ましい。

ン系発泡性組成物（Χ ₃ ) の調製

ン系発泡性組成物（Χ ₃ ) は、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一 ( J ) 、ォレフィン系熱可塑性プラスチック（Κ ) および発泡剤（Β ) 、ならびに必要に応じて配合される発泡助剤、湿潤剤等の配合物を配合することにより調製することができる。配合方法としては、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一

( J ) にォレフイン系熱可塑性プラスチック（K ) および発泡剤（B ) を配合し、必要により発泡助剤、湿潤剤等の配合物を配合する場合はォレフイン系熱可塑性プラスチック（K) および発泡剤（B ) を配合する際に配合する方法があげられる。ォレフィン系熱可塑性プラスチック（K) と発泡剤（B ) は同時に混合してもよく、また別々に混合してもよい。別々に混合する場合は、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J ) にォレフイン系熱可塑性プラスチック（K) を配合し、その後発泡剤（B) を混合することができるし、この混合の順序を逆にしてもよい。

なお、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J ) を調製する際にォレフィン系熱可塑性プラスチック（K) および/または発泡剤（B) を混合すると、目的とする発泡体（X_{F 2}) を得ることはできない。ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J ) を調製する際にォレフィン系熱可塑性プラスチック（K) およびノまたは発泡剤（B) を混合すると、ォレフィン系熱可塑性プラスチック（K) の種類によってはォレフイン系熱可塑性プラスチック（K) が熱分解して分子量が小さくなり、または熱により架橋してゲル化し、目的とする発泡体（XF2) を得るために必要な溶融粘度が大きく外れたり、発泡剤（B) が分解してガス抜けしたりする。

ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J ) 、ォレフィン系熱可塑性プラスチック（K) およぴ発泡剤（B) を配合する具体的な方法としては、例えばォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J ) のペレット、ォレフィン系熱可塑性プラスチック（K) および発泡剤（B) を一旦タンブラ一型ブラベンダー、 V型ブラベンダ一、リボンプレンダー、ヘンシェルミキサー等で混練した後、必要であれば解放型のミキシングロールや非解放型のバンバリ一ミキサー、押出機、ニーダー、連続ミキサ一等で混練する方法をあげることができる。

上記ォレフィン系発泡性組成物（χ₃) を加熱することにより発泡体（x_F2) 得ることができる。

発泡体（X_{F 2}) を基材層として用いる場合も、前記発泡体（XF の場合と同様に、表皮層の原料としては下記 1 ) 〜5 ) のォレフイン系の原料から選ばれる少なくとも 1種のものが好ましく使用できる。 1) 135°Cデカリン中で測定した極限粘度 [ 7] ] が 3. 5〜8. 3 d 1 / g の超高分子量ポリオレフイン樹脂である前記超高分子量ポリオレフイン樹脂

(Y)

2) .ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) 1 00重量部に対して、オルガノポリシロキサン（D) 0. 5〜2 5重量部、フッ素系ポリマー（E) 0. 5〜

1 0重量部、帯電防止剤（F) 0. 5〜1 0重量部、ポリオレフイン樹脂（G) 5〜 200重量部、脂肪酸アミド 0. 0 1〜 5重量部、鉱油0. 5〜 1 0重量部、金属セッケン 0. 0 1〜5重量部、エステル類 0. 0 1〜5重量部、炭酸カルシゥム 0. 0 1〜 5重量部およびシリケート 0. 0 1〜 5重量部からなる群から選ばれる少なくとも 1種の滑剤（Z_L) を上記割合で含むォレフィン系熱可塑性ェラストマ一組成物（Z)

3) ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) 1 00重量部に対して、オルガノポリシロキサン（D) 0. 5〜2 5重量部、フッ素系ポリマー（E) 0. 5〜 1 0重量部および帯電防止剤（F) 0. 5〜 1 0重量部からなる群から選ばれる少なくとも 1種を上記割合で含むォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z i)

4) ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) 1 00重量部に対して、ポリオレフイン樹脂（G) を 5~200重量部の割合で含むォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z ₂)

' 5) ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) 1 00重量部に対して、オルガノポリシロキサン（D) 0. 5〜2 5重量部、フッ素系ポリマー（E) 0. 5〜 1 0重量部、帯電防止剤（F) 0. 5〜1 0重量部、脂肪酸アミド 0. 0 1〜5 重量部、鉱油 0. 5〜1 0重量部、金属セッケン 0. 0 1〜5重量部、エステル類 0. 0 1 ~5重量部、炭酸カルシウム 0. 0 1〜5重量部およびシリケート 0. 0 1〜5重量部からなる群から選ばれる少なくとも 1種を上記割合で含み、さらにポリオレフイン樹脂（G) を 5〜 200重量部の割合で含むォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z₃)

なお上記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) としては、前記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) を使用することもできる。

本発明のォレフィン系発泡積層体は、前記の発泡体（X_{F 1}) または発泡体 (XF₂) からなる基材層と、前記の超高分子量ポリオレフイン樹脂 (Y) 、ォレフイン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z) またはォレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Zi) 〜（Z 3).からなる表皮層とが積層された積層体である。表皮層は基材層の全面に積層されていてもよいし、基材層の一部分のみに積層されていてもよく、また他の層が積層されていてもよい。表皮層が基材層の一部分のみに積層される場合、表皮層が積層されない部分は基材層が表面に露出してもよい。基材層と表皮層とは接着剤により積層されていてもよいが、融着されているのが好ましい。積層体の厚さは特に限定されないが、基材層の厚さは 0. 1〜 50 mm, 好ましくは 0. 5〜4 5 mm, 表皮層の厚さは 5 μ n！〜 1 0mm、好ましくは 1 0 μ π！〜 8mmであるのが望ましい。基材層となる発泡体（X_F1) または発泡体（X_{F 2}) の発泡倍率は特に限定されないが、 1. 1〜 20倍、好ましくは 2〜1 0倍であるのが望ましい。本発明においては、エチレン系熱可塑性エラストマ一（A) が充分に発泡するため、発泡倍率が 2倍以上の高発泡倍率の発泡体（X_{F 1}) でも容易に成形することができる。またォレフィン系熱可塑性プラスチック（K) が充分に発泡するため、発泡倍率が 2倍以上の高発泡倍率の発泡体（X_F2) でも容易に成形することができる。

本発明のォレフィン系発泡積層体は、上記のように基材層を高発泡倍率とすることができる ζθで柔軟な感触であり、しかも外観性、耐摩耗性、耐久性、摺動特性に優れている。特に悪条件下での耐摩耗性に優れている。また、本発明の積層体は容易に製造することができ、リサイクルが可能であるため経済性に優れている。

本発明のォレフィン系発泡積層体は、前記の発泡体（XFI) または発泡体 ( X F ₂ ) を基材層とし、前記の超高分子量ポリオレフイン樹脂（Y ) 、ォレフイン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z ) またはォレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Z 〜（Z ₃ ) を表皮層として積層することにより得られる。積層方法は、最終製品の形状、大きさ、要求物性などにより異なり特に限定されないが、例えば多層押出成形機により基材層と表皮層とを同時に共押出成形して熱融着する方法などがあげられる。この場合、エチレン系熱可塑性エラストマ一組成物（X は、共押出成形して熱融着する際に発泡して発泡体（X _{F 1} ) となり、基材層を形成する。またォレフィン系発泡性組成物（X ₃ ) は、共押出成形して熱融着する際に発泡して発泡体（X _{F 2} ) となり、基材層を形成する。このような熱融着の方法は、接着剤を必要とせず、簡単な一工程で容易に発泡積層体を得ることができ、しかも基材層と表皮層との層間接着は強固である。

本発明のォレフィン系発泡積層体は、自動車用ウエザーストリップなどの自動車部品；ガスケット、シール材などの建築用材料等に好適に使用できる。自動車用ウエザーストリップとしては、ドア一ウエザーストリップ、ボンネットゥ工ザ一ストリップ、トランクノレームウエザーストリップ、サンノレーフウエザーストリップ、ベンチレーターウエザーストリップ、コーナー材などがあげられる。建築用材料としては、ガスケット、エアータイト、目地材、戸当たり部のシール材などの建築用シール材などがあげられる。さらに、ゴルフクラブグリップ、野球パットグリップ、水泳用フィン、水中眼鏡等のレジャー用品やホース保護材、クッシヨン材などがあげられる。

第 1図に、本発明のォレフィン系発泡積層体を含む自動車用ウエザーストリツプの断面構造の一例を示す。第 1図の自動車用ウエザーストリップ 1は、横断面において薄板状の芯材 2と、この芯材 2の表面に設けられた、窓ガラスが摺接するように湾曲して設けられている摺接部 3とから構成されている。この摺接部 3 は基材層 4と表皮層 5とが積層された本発明のォレフィン系発泡積層体から構成され、表皮層 5がガラスと摺接する面側となるように設けられている。本発明の摺動部材は前記本発明のォレフィン系発泡積層体からなる摺動部材である。本発明の摺動部材は前記本発明のォレフィン系発泡積層体からなっているので、柔軟な感触であり、しかも外観性、耐摩耗性、耐久性および摺動特性に優れている。また、容易に製造することができるほか、ォレフィン系重合体を主原料としているのでリサイクルが容易であり、経済性に優れている。

本発明の自動車用ウエザーストリップは前記本発明のォレフィン系発泡積層体からなる自動車用ウエザーストリップである。本発明の自動車用ウエザーストリップは前記本発明のォレフィン系発泡積層体からなっているのャ、柔軟な感触であり、しかも外観性、耐摩耗性、耐久性および摺動特性に優れている。また、容易に製造することができるほか、ォレフィン系重合体を主原料としているのでリサイクルが容易であり、経済性に優れている。

本発明の建築用シール材は前記本発明のォレフィン系発泡積層体からなる建築用シール材である。本発明の建築用シール材は前記本発明のォレフィン系発泡積層体からなっているので、柔軟な感触であり、しかも外観性、耐摩耗性、耐久性および摺動特性に優れている。また、容易に製造することができるほか、ォレフイン系重合体を主原料としているのでリサイクルが容易であり、経済性に優れている。

以上の通り、本発明のォレフィン系発泡積層体は、高発泡倍率で柔軟な感触であり、しかも外観性、耐摩耗性、耐久性および摺動特性に優れている。特に悪条件下での耐摩耗性に優れているため、自動車用ウエザーストリップなどとしても好適に使用できる。また、本発明の積層体は容易に製造することができ、またォレフイン系重合体を主原料としているのでリサイクルが容易であり、経済性に優れている。以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。実施例 1 - 1

( 1 ) エチレン系熱可塑性エラストマ一（A— 1) の製造

直鎖状低密度ポリエチレン（密度； 0. 9 20 gZcm³、 MFR ; 2. 1 g ノ 1 0分、エチレン含量； 9 7. 0モル。/。、 4_メチル— 1—ペンテン含量； 3. 0モル％) 30重量部と、エチレン ' プロピレン .ジシクロペンタジェン共重合体ゴム（エチレン含量； 77モル。/。、ムーニー粘度 ML 1 + 4 ( 1 00°C) ; 14 5、ヨウ素価； 1 2) 70重量部とをヘンシェルミキサーにより混合した。次に、 L/D= 3 0、スクリュー径 5 Ommの二軸押出機を用いて、窒素雰囲気中、 2 20°Cで動的に熱処理して押し出し、チレン系熱可塑性エラストマ一（A— 1) のペレットを製造した。得られたエチレン系熱可塑性エラストマ一（A—

1) から厚さ 1 2. 7 mm, 直径 2 9. 0 mmの円柱状のサンプルを射出成形し、圧縮永久歪み（J I S K 6 26 2、 70°C、 22時間）を測定したところ 4 6%であった。またこのペレットを用いてメ^/トフローレート（J I S K 7 1 20、 2 30°C、 1 0 k g荷重）を測定したところ、 2 gZ 1 0m i nであつた。

(2) 超高分子量ポリエチレン組成物（Y— 1)

1 3 5 °Cデカリン中で測定した組成物（Y— 1) の極限粘度 [ 77 ] ； 7. 0 d 1 /g

1 3 5 °〇デ力リン中で測定した極限粘度 [ 77 ] 28 d 1 /gの超高分子量ポリエチレン樹脂（y— 1) と、 1 3 5°Cデカリン中で測定した極限粘度 [ η ] が 0. 73 d 1 Zgのポリエチレン樹脂（y— 2) とを重量比で 2 3/77の割合で含む超高分子量ポリエチレン組成物。

(3) 積層体の製造

前記（1) のエチレン系熱可塑性エラストマ一（A— 1) 1 00重量部と、クェン酸 5 0モル。 /。および炭酸水素ナトリウム 50モル％の混合物（B— 1) 3.

0重量部とをタンブラー型ブラベンダーにより混合し、発泡性組成物を配合した _c 次いで、この発泡性組成物をダイ温度 1 50°Cで押出成形して芯材と基材層を発泡成形すると同時に、前記（2) の超高分子量ポリエチレン組成物（Y— 1) を 230°Cの温度で共押出成形して表皮層を成形し、基材層と表皮層とを熱融着することにより第 1図に示すウエザーストリップを製造した。基材層の厚さは 2m m、表皮層の厚さは 100 /x mであった。得られたウエザーストリップの発泡倍率は 4. 8倍であった。

得られたウエザーストリップを試験窓枠に装着し、厚さ 3. 2mniの窓ガラスを嵌装して耐久試験（窓ガラス上下繰り返し試験）を行った。その結果、このゥヱザ一ストリップは、 50， 000回の窓ガラス上下繰り返し試験後もへたり、摩耗がなくウエザーストリップとしての機能を維持していた。

実施例 1一 2

実施例 1一 1で用いた直鎖状低密度ポリエチレン 30重量部と、実施例 1一 1 で用いたエチレン · プロピレン · ジシク口ペンタジェン共重合体ゴム 70重量部と、鉱物油系軟化剤 (パラフィン系オイル、出光興産（株）社製、 PW— 380、商標） 40重量部とを用いて、実施例 1一 1と同じ方法でエチレン系熱可塑性ェラストマー（A— 2) を得た。得られたエチレン系熱可塑性エラストマ一（A— 2) を用いて、実施例 1一 1と同様の方法で圧縮永久歪みおょぴ MFRを測定した。その結果、圧縮永久歪みは 46%、 MFRは 4 g/1 Om i nであった。次いで、このエチレン系熱可塑性エラストマ一（A— 2) を用いて、実施例 1 — 1と同じ方法で発泡性組成物を調製し、実施例 1一 1と同じ表皮層とでゥェザ一ストリップを作製し、耐久試験を行った。その結果、このウエザーストリップは、 50, 000回の操返し試験にも耐え、ウエザーストリップとしての機能を維持していた。また、得られたウエザーストリップの発泡倍率は 3. 7倍であつた。

実施例 1一 3

実施例 1— 1で用いた直鎖状低密度ポリエチレン 1 5重量部と、実施例 1一 1 で用いたエチレン ·プロピレン ·ジシク口ペンタジェン共重合体ゴム 85重量部と、プロピレン 'エチレンランダム共重合体（MFR ; 0. 5 g/l 0分、ェチレン含量； 4モル。 /₀) (P P- 1) 20重量部とを用いて、実施例 1一 1と同じ方法でエチレン系熱可塑性エラストマ一（A— 3) を得た。得られたエチレン系熱可塑性エラストマ一（A— 3) を用いて、実施例 1一 1と同様の方法で圧縮永久歪みおよび MFRを測定した。その結果、圧縮永久歪みは 55%、 MFRは 2 / 1 0 m i nであった。

次いで、このエチレン系熱可塑性エラストマ一（A— 3) を用いて、実施例 1 一 1と同様に発泡性組成物を配合し、実施例 1一 1と同じ表皮層とでウエザーストリップを作製し、耐久試験を行った。その結果、このウエザーストリップは、 50, 000回の繰返し試験にも耐え、ウエザーストリップとしての機能を維持していた。また、得られたウエザーストリップの発泡倍率は 3. 0倍であった。実施例 1一 4

実施例 1一 1で用いた直鎖状低密度ポリエチレン 15重量部と、実施例 1一 1 で用いたエチレン ' プロピレン ' ジシクロペンタジェン共重合体ゴム 85重量部と、プロピレン単独重合体（MFR ; 1. 5 g/10分）（PP— 2) 20重量部とを用いて、実施例 1 _ 1と同じ方法でエチレン系熱可塑性エラストマ一（A 一 4) を得た。得られたエチレン系熱可塑性エラストマ一（A—4) を用いて、実施例 1— 1と同様の方法で圧縮永久歪みおょぴ MFRを測定した。その結果、圧縮永久歪みは 57%、 MFI iS gZl Om i nであった。

次いで、このエチレン系熱可塑性エラストマ一（A— 4) を用いて、実施例 1 一 1と同様に発泡性組成物を配合し、実施例 1一 1と同じ表皮層とでウエザーストリップを作製し、耐久試験を行った。その結果、このウエザーストリップは、 50, 000回の繰返し試験にも耐え、ウエザーストリップとしての機能を維持していた。また、得られたウエザーストリップの発泡倍率は 2. 8倍であった。実施例 1一 5 実施例 1一 1で用いた直鎖状低密度ポリエチレン 30重量部と、実施例 1一 1 で用いたエチレン .プロピレン ·ジシク口ペンタジェン共重合体ゴムに伸展油 (パラフィン系オイル、出光興産（株）社製、 PW— 380、商標） 40重量部とを配合した油展エチレン ·プロピレン ·ジシク口ペンタジェン共重合体ゴム 1 10重量部とを用いて、実施例 1一 1と同じ方法でエチレン系熱可塑性エラストマー（A— 5) を得た。得られたエチレン系熱可塑性エラストマ一（A— 5) を用いて、実施例 1一 1と同様の方法で圧縮永久歪みおよび MFRを測定した。その結果、圧縮永久歪みは 43%、 MFRは 4 gZ l Om i nであった。

次いで、このエチレン系熱可塑性エラストマ一（A— 5) を用いて、実施例 1 — 1と同様に発泡性組成物を配合し、実施例 1— 1と同じ表皮層とでウエザーストリップを作製し、耐久試験を行った。その結果、このウエザーストリップは、

50, 000回の繰返し試験にも耐え、ウエザーストリップとしての機能を維持していた。また、得られたウエザーストリップの発泡倍率は 3. 8倍であった。実施例 1一 6

(1) ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C一 1) の製造

エチレン ' プロピレン ' 5—ェチリデンー 2—ノルボノレネン共重合体ゴム（ェチレン含有量； 70モル⁰ /o、ョゥ素価； 12、ムーニー粘度〔ML 1 + 4 (100 °C) 〕 ; 1 20) 60重量部と、ポリプロピレン（（MFR (ASTM D— 1 238 - 65 T, 230 °C、 2. 16 k g荷重）； 1 3 gノ 10分、密度； 0. 91 gZc m³、 X線回折法による結晶化度； 72%) 40重量部とをバンバリ一ミキサーを用いて、窒素雰囲気中、 180°Cで 5分間混練した。その後、この混練物をロールに通してシート状にし、これをシートカッターで裁断して角ペレットを製造した。次いで、この角ペレットと、 1, 3—ビス（t e r t—ブチルペルォキシイソプロピル）ベンゼン 0. 2重量部と、ジビニノレベンゼン 0. 2重量部とをヘンシェルミキサーで撹拌混合した。次いで、この混合物を、 LZD = 40、スクリュー径 5 Ommの 2軸押出機を用いて、窒素雰囲気中、 220°Cで押し出してォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C一 1) を得た。得られたォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C— 1) のゲル含量は、前記方法により求めたところ 78重量％であつた。

(2) 積層体の製造

前記（1) のォレフイン系熱可塑性エラストマ一（C一 1) 1 00重量部と、シリコーンオイル（東レ .ダウコーニング（株）社製、 SH 200— 3000 c

S t、商標）（D— 1) 2重量部とを 2軸押出機で混練し、表皮層用のォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z 1— 1 ) を得た。

このォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z 1— 1 ) と、実施例 1一 1 と同じ発泡性組成物とを共押出成形してウエザーストリップを作製し、耐久試験を行った。その結果、このウエザーストリップは、 5 0, 000回の繰返し試験にも耐え、ウエザーストリップとしての機能を維持していた。

実施例 1 _ 7

実施例 1— 6で得られたォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C一 1) 1 00 重量部と、実施例 1— 6で用いたシリコーンオイル（D— 1) 2重量部と、シリコーンオイル一ポリプロピレンマスターバッチ（東レ .ダウコーニング（株）社製、 BY 2 7— 00 2 (超高分子量シリコーンオイル含量 50重量。/。）、商標）

(D— 2) 14重量部とを 2軸押出機で混練し、表皮層用のォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z 1— 2) を得た。

このォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z 1— 2) と、実施例 1— 1 と同じ発泡性組成物とを共押出成形してウエザーストリップを作製し、耐久試験を行った。その結果、このウエザーストリップは、 5 0， 000回の繰返し試験にも耐え、ウエザーストリップとしての機能を維持していた。

実施例 1一 8

実施例 1一 6で得られたォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C_ 1) 1ひ 0 重量部と、フッ素系ポリマー（住友スリ一ェム（株）社製、ダイナマー FX- 9 6 1 3 (フッ素系ポリマー含量 90%) 、商標）（E— 1 ) 3重量部とを 2軸押出機で混練し、表皮層用のォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z 1— 3) を得た。

このォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z 1— 3) と、実施例 1— 1 と同じ発泡性組成物とを共押出成形してウエザーストリップを作製し、耐久試験を行った。その結果、このウエザーストリップは、 5 0, 000回の繰返し試験にも耐え、ウエザーストリップとしての機能を維持していた。

実施例 1一 9

実施例 1— 6で得られたォレフィン系熱可塑性エラストマ（C一 1) 100 重量部と、帯電防止剤（花王（株）社製、エレクトロストリッパー T S— 6 B、商標）（F— 1) 3重量部とを 2軸押出機で涼練し、表皮層用のォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（ Z 1— 4 ) を得た。

このォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z 1— 4) と、実施例 1— 1 と同じ発泡性組成物とを共押出成形してウエザーストリップを作製し、耐久試験を行った。その結果、このウエザーストリップは、 5 0, 000回の繰返し試験にも耐え、ウエザーストリップとしての機能を維持していた。

実施例 1一 1 0

実施例 1一 6で得られたォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C一 1) 100 重量部と、実施例 1一 1で用いた超高分子量ポリオレフイン組成物（Y— 1) 1 0重量部とを 2軸押出機で混練し、表皮層用のォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z 1— 5) を得た。

このォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z 1— 5) と、実施例 1一 1 と同じ発泡性組成物とを共押出成形してウエザーストリップを作製し、耐久試験を行った。その結果、このウエザーストリップは、 5 0， 000回の繰返し試験にも耐え、ウエザーストリップとしての機能を維持していた。

実施例 1一 1 1 実施例 1一 6で得られたォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C— 1) 1 00 重量部と、実施例 1一 1で用いた超高分子量ポリオレフイン組成物（Y— 1) 1 00重量部と、シリコーンオイル（D— 1) 2重量部とを 2軸押出機で混練し、表皮層用のォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z 1— 6) を得た。

このォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z 1— 6) と、実施例 1一 1 と同じ発泡性組成物とを共押出成形してウエザーストリップを作製し、耐久試験を行った。その結果、このウエザーストリップは、 5 0， 000回の繰返し試験にも耐え、ウエザーストリップとしての機能を維持していた。

実施例 1一 1 2

実施例 1一 6で得られたォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C一 1) 1 00 重量部と、実施例 1一 1で用いたシリコーンオイル（D— 1) 2重量部と、ポリプロピレン（MFR (ASTM D- 1 23 8 - 6 5 T, 2 30°C、 2. 1 6 k g荷重）； 1 3 g/l 0分、密度； 0. 9 1 gZcm³ (G— 1) 30重量部とを 2軸押出機で混練し、表皮層用のォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物 (Z 1 - 7) を得た。

このォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z 1— 7) と、実施例 1一 1 と同じ発泡性組成物とを共押出成形してウエザーストリップを作製し、耐久試験を行った。その結果、このウエザーストリップは、 50, 000回の繰返し試験にも耐え、ウエザーストリップとしての機能を維持していた。

比較例 1— 1

従来品のウエザーストリップ（軟質塩化ビュル樹脂層にナイロンフィルムを接着した積層構造）を用いて、耐久試験を同じ方法で行った。その結果、 2 5, 0 00回で窓ガラスとの接触面において破壊を生じ、窓ガラスとの摩擦抵抗が著しく増大して使用に耐えなくなった。

前記のエチレン系熱可塑性エラストマ一（A— 1 ) 、（A— 2) 、（A— 3) 、

(A- 4) および（A— 5) の製造における動的熱処理の条件を表 1に示す。 A— 1 A— 2 A— 3 A— 4 A- 5

P E * 1 30 30 1 5 1 5 30

E P DM * 2 70 70 8 5 8 5

油展 E P DM* 3 一 ― ― ― 1 1 0

P P— 1 * 4 20

P P - 2 * 5 20

一

パラフィン系 40

オイル * 6

製造条件

T * 7 2 2 3 2 2 2 23 9 2 3 8 22 5

P 氺 8 50 50 5 0 5 0 50

Q * 9 2 800 2 8 00 28 00 28 00 2 800

R *10 50 5 0 5 0 5 0 50

S 氺 11 280 28 0 28 0 2 80 28 0

U *12 1 5. 7 1 5. 7 1 5. 7 1 5. 7 1 5. 7 式（ 1 ) の値 *13 6. 4 2 6. 4 1 6. 5 8 6. 5 7 6. 44

1の注

各成分の配合量の単位は重量部である。

* 1 PE ：直鎖状低密度ポリエチレン

* 2 E PDM：エチレン · プロピレン · ジシク口ペンタジェン共重合体ゴム

* 3 油展 E PDM：エチレン · プロピレン · ジシク口ペンタジェン共重合体ゴム 1 00重量部に伸展油としてパラフィン系オイル（出光興産（株）製、 PW - 3 8 0. 商標） 40重量部を配合した油展エチレン · プロピレン · ジシクロべンタジェン共重合体ゴム

* 4 P P— 1 ：プロピレン 'エチレン共重合体

* 5 P P— 2 ：プロピレン単独重合体

* 6 パラフィン系オイル：鉱物油系軟化剤（出光興産（株）製、 PW— 3 8 0、商標）

* 7 T ：二軸押出機のダイス出口での樹脂温度（°C)

* 8 P ：二軸押出機のスクリューの直径（mm)

* 9 Q ：二軸押出機内で受ける最高剪断速度（s e c -¹)

* 1 0 R ：二軸押出機の押出量（k g/h)

Φ 1 1 S ： 1秒間でのスクリュー回転数（r p s )

* 1 2 U ：バレル内壁とスクリューのニーデイングセグメント（混練セグメント）間のクリアランス（間隙）の最も狭い部分の距離（mm)

* 1 3 式（1) ： [(T— 1 30)/ 1 00] + 2.21ogP+logQ— logR 以下の実施例おょぴ比較例に使用した各成分は次の通りである。

きポリオレフイン樹脂（ j 一 1 1)

MFR (AS TM D— 1 2 3 8— 6 5 T、 2 30°C、 2. 1 6 k g荷重） = 50 gZl 0分、密度 = 0. 9 1 0 gZcm³のプロピレン 'エチレンプロック共重合体、エチレン含量 = 8モル％

參エチレン · _αーォレフィン系共重合体ゴム（ j 一 2 1 )

エチレン含量 6 3モル⁰ /₀、ヨウ素価 1 3、ムーニー粘度 [ML 1 + 4 (1 00 °C)] = 1 00のエチレン 'プロピレン ' 5—ェチリデン一 2—ノルボルネン共重合体ゴム

秦油展エチレン · _a—ォレフイン系共重合体ゴム（ j - 22)

( j - 2 1) のエチレン系ゴムに軟化剤（ j 一 3 1) を添加 •軟化剤（ j 一 3 1 )

パラフィン系プロセスオイル [出光興産（株）社製、 PW— 3 80、商標] 秦ォレフイン系熱可塑性プラスチック（K— 1)

MFR (ASTM D- 1 2 3 8 - 6 5T. 230°C、 2. 1 6 k g荷重） = 0. 3 1 0分、密度=0. 9 1 0 g/c m³のプロピレン単独重合体 •発泡剤（B— 2)

ァゾジカルボンアミド .

書超高分子量ポリオレフイン組成物（Y— 1)

1 3 5°Cのデカリン中で測定した極限粘度 = 7. O d l /g、密度 = 0. 9 6 5 g/ c m³の超高分子量ポリエチレン組成物

超高分子量ポリエチレン（ [ 77] = 2 8 d l Zg) Z低分子量ポリエチレン ( ί η ΐ = 0. 7 3 d l /g) = 2 3/77重量比

參ゴム（c _ 1 1)

エチレン含有量 = 70モル。/。、ヨウ素価 = 1 2、ムーニー粘度 [ML_{1 + 4}(1 00°C)] = 1 20のエチレン · プロピレン · 5—ェチリデン一 2—ノルボルネン共重合体ゴム

ポリオレフイン樹脂（c _ 2 1)

MFR (AS TM D_ 1 2 3 8 _ 6 5 T、 2 30°C、 2. 1 6 k g荷重） = 1 3 g/1 0分、，密度 = 0. 9 1 g/ cm³のプロピレン ·エチレンブロック共重合体、エチレン含量 = 3モル％

秦オルガノポリシロキサン（D— 1 )

シリコーンオイル [柬レ . ダウコ一二ング（株）社製、 SH200 (3 000 c S t , 商標） ]

•オノレガノポリシロキサン（D— 2)

シリコーンオイルーポリプロピレンマスターバッチ [東レ ·ダウコ一二ング

(株）社製、 BY 2 7— 00 2 (超高分子量シリコーンオイル含量 5 0重量⁰ /₀、商標） ]

拳フッ素系ポリマー（E—1)

住友スリーェム（株）社製、ダイナマー FX-961 3 (フッ素系ポリマー含量 90%、商標）

·帯電防止剤（F— 1)

花王（株）社製、エレクトロストリッパー TS— 6 B、商標

秦ポリオレフイン樹脂（G— 2)

MFR (AS TM D— 1238— 65 T、 230°C、 2. 16 k g荷重） = 13 g 10分、密度- 0. 9 1 g/cm³のプロピレン . エチレンプロック共重合体、エチレン含量 = 3モル⁰ /₀

実施例 2— 1

(1) ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J一 1) の製造

ポリオレフィン樹脂（j— 1 1) 30重量部と、エチレン · α—ォレフイン系共重合体ゴム（j _ 21) 70重量部とを、バンバリ一ミキサーにより窒素雰囲気下、 180°Cで 5分間混練した後、シーティングロールに通し、シートカツタ一によりペレットを製造した。次いで、このペレット 100重量部と、 1， 3— ビス（ t e r t—プチルペルォキシイソプロピノレ）ベンゼン 0. 3重量部をジビニルベンゼン 0. 3重量部に溶解分散させた溶液とをタンブラ一プレンダ一により混合し、この溶液をペレット表面に均一に付着させた。次いで、このペレットを、押出機を用いて窒素雰囲気下 210°Cで押し出して動的な熱処理を行い、ゲル含量が 77重量％であるォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J— 1) を得た。得られたォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J— 1) 100重量部と、ォレフイン系熱可塑性プラスチック（K— 1) 5重量部とを押出機を用いて窒素雰囲気下に 210°Cで押し出してォレブイン系熱可塑性エラストマ一組成物のペレツトを製造した。このペレットから厚さ 1 2. 7mm、直径 29. Ommの円柱状のサンプルを射出成形し、圧縮永久歪み（ J I S K 6262、 70 °C、 22時間）を測定したところ 3 6%であった。またこのペレットを用いてメルトフローレート（J I S K 7 1 20、 2 30 °C、 1 0 k g荷重）を測定したところ、 S S g/l Om i nであった。

(2) 積層体の製造

上記（1) のォレフイン系熱可塑性エラストマ一（J— 1 ) 1 00重量部と、ォレフィン系熱可塑性プラスチック（K— 1) 5重量部と、発泡剤（B— 2) 1. 5重量部とをタンブラ一プレンダ一により混合し、ォレフィン系発泡性組成物を配合した。次いで、この発泡性組成物をダイ温度 1 5 0°Cで押出成形して芯材と基材層を発泡成形すると同時に、超高分子量ポリエチレン組成物（Y— 1) を 2 30°Cの温度で共押出成形して表皮層を成形し、基材層と表皮層とを熱融着することにより第 1図に示すウエザーストリップを製造した。基材層の厚さは 2^1!!、表皮層の厚さは 1 00 mであった。得られたウエザーストリップの発泡倍率は 2. 2倍であった。

得られたウエザーストリップを試験窓枠に装着し、厚さ 3. 2mmの窓ガラスを嵌装して耐久試験（窓ガラス上下繰返試験）を行った。その結果、このゥェザ一ストリップは、 5 0， 000回の窓ガラス上下繰返試験後もへたり、摩耗がなくウエザーストリップとしての機能を維持していた。

実施例 2— 2

ポリオレフィン樹脂（ j 一 1 1) 30重量部と、エチレン · _α—ォレフィン系共重合体ゴム（ j 一 2 1) 70重量部と、軟化剤（j — 3 1) 50重量部とを使用し、実施例 2— 1と同じ方法でォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J— 2) を得た。このォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J一 2) のゲル含量は 7 1重量％であった。また上記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J— 2) とォレフイン系熱可塑性プラスチック（K— 1) とを用いて、実施例 2— 1と同様にして圧縮永久歪みおょぴ MF Rを測定した。その結果、圧縮永久歪みは 3 5%、 MF Rは 3 7 g / 1 Om i nであった。次いで、上記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J一 2) を用いて、実施例 2— 1と同じ方法でォレフィン系発泡性組成物を配合した。次いで、実施例 2— 1と同じ表皮層とでウエザーストリップを作製し、耐久試験を行った。その結果、このウエザーストリップは、 5 0， 000回の繰返し試験にも耐え、ウエザーストリップとしての機能を維持していた。また、得られたウエザーストリップの発泡倍率は 2. 3倍であった。

実施例 2— 3

エチレン · α—ォレフイン系共重合体ゴム（j _ 2 1) 70重量部の代わりに油展エチレン · α—ォレフィン系共重合体ゴム（ j ,— 2 2) 1 20重量部を使用した以外は、実施例 2— 1と同じ方法でォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J 一 3) を得た。このォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J— 3) のゲル含量は 7 3重量％であった。またォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J— 3) とォレフィン系熱可塑性プラスチック（K一 1) とを用いて、実施例 2— 1と同様にして圧縮永久歪みおよび MFRを測定した。その結果、圧縮永久歪みは 3 5 %、 M FRは 3 7 gZl Otn i nであった。

次いで、上記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J— 3) を用いて、実施例 2— 1と同じ方法でォレフィン系発泡性組成物を配合した。次いで、実施例 2 _ 1と同じ表皮層とでウエザーストリップを作製し、耐久試験を行った。その結果、このウエザーストリップは、 5 0, 000回の繰返し試験にも耐え、ウエザーストリップとしての機能を維持していた。また、得られたウエザーストリップの発泡倍率は 2. 3倍であった

実施例 2— 4

ポリオレフイン樹脂（ j 一 1 1) 30重量部と、エチレン · α—ォレフィン系共重合体ゴム（ j 一 2 1 ) 70重量部と、軟化剤（ j _ 3 1 ) 50重量部と、プチルゴム（不飽和度 0. 5%、ムーニー粘度 [ML_{1 + 4} (1 00°C) ] 40) 3 0重量部とを使用し、実施例 2— 1と同じ方法でォレフィン系熱可塑性エラストマー（J _4) を得た。このォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J—4) のゲル含量は 81重量％であった。またォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J一 4) とォレフイン系熱可塑性プラスチック（K一 1) とを用いて、実施例 2— 1 と同様にして圧縮永久歪みおよび MFRを測定した。その結果、圧縮永久歪みは 33 %、 MFRは 42 gZl Om i nであった。 - 次いで、上記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J一 4) を用いて、実施例 2— 1と同じ方法でォレフィン系発泡性組成物を配合した。次いで、実施例 2— 1と同じ表皮層とでウエザーストリップを作製し、耐久試験を行った。その結果、このウエザーストリップは、 50， 000回の繰返し試験にも耐え、ウエザーストリップとしての機能を維持していた。また、得られたウエザーストリップの発泡倍率は 2. 6倍であった。

実施例 2— 5

(1) ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C— 2) の製造

ゴム（c— 1 1) 60重量部と、結晶性ポリオレフイン系樹脂（c一 21) (X線回折法による結晶化度； 72%) 40重量部とを、バンバリ一ミキサーを用いて窒素雰囲気中 180°Cで 5分間混練した後、この混練物をロールに通してシート状にし、これをシートカッターで裁断して角ペレットを製造した。次いで、この角ペレットと、 1, 3—ビス（ t e r t—プチルペルォキシイソプロピル）ベンゼン 0. 2重量部と、ジビュルベンゼン 0. 2重量部とをヘンシェルミキサ —で撹拌混合した。次いで、この混合物を、 LZD^A CK スクリュー径 50m πιの 2軸押出機を用いて、窒素雰囲気中 210°Cで押し出してォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C— 2) を得た。得られたォレフィン系熱可塑性エラストマ一 (C- 2) のゲル含量は、前記方法により求めたところ、 78重量％であった。

(2) 積層体の製造

上記（ 1 ) のォレフイン系熱可塑性エラストマ一（C— 2) 100重量部と、オルガノポリシロキサン（D— 1) 2重量部とを 2軸押出機で混練し、表皮層用のォレフイン系熱可塑性エラストマ組成物（Z 2— 1) を得た。

このォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z 2— 1) と、実施例 2— 1 と同じォレフィン系発泡性組成物とを共押出成形してウエザーストリップを作製し、耐久試験を行った。その結果、このウエザーストリップは、 50, 000回の繰返し試験にも耐え、ウエザーストリップとしての機能を維持していた。実施例 2— 6

実施例 2— 5で得られたォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C— 2) 1 00 重量部と、オルガノポリシロキサン（D— 1) 2重量部と、オルガノポリシロキサン (D- 2) 1 4重量部とを 2軸押出機で混練し、表皮層用のォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z 2— 2) を得た。

このォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z 2— 2) と、実施例 2— 1 と同じォレフィン系発泡性組成物とを共押出成形してウエザーストリップを作製し、耐久試験を行った。その結果、このウエザーストリップは、 5 0, 000回の繰返し試験にも耐え、ウエザーストリップとしての機能を維持していた。実施例 2 _ 7

実施例 2— 5で得られたォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C— 2) 1 00 重量部と、フッ素系ポリマー（E— 1) 3重量部とを 2軸押出機で混練し、表皮層用のォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z 2— 3) を得た。

このォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z 2— 3) と、実施例 2— 1 と同じォレフィン系発泡性組成物とを共押出成形してウエザーストリップを作製し、耐久試験を行った。その結果、このウエザーストリップは、 5 0, 000回の繰返し試験にも耐え、ウエザーストリップとしての機能を維持していた。実施例 2— 8

実施例 2 _ 5で得られたォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C— 2) 1 00 重量部と、帯電防止剤（F— 1) 3重量部とを 2軸押出機で混練し、表皮層用のォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z 2— 4) を得た。このォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z 2— 4) と、実施例 2— 1 と同じォレフィン系発泡性組成物とを共押出成形してウエザーストリップを作製し、耐久試験を行った。その結果、このウエザーストリップは、 50, 000回の繰返し試験にも耐え、ウエザーストリップとしての機能を維持していた。実施例 2— 9

実施例 2— 5で得られたォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C— 2) 1 00 重量部と、超高分子量ポリオレフイン組成物（Y— 1) 1 0重量部とを 2軸押出機で混練し、表皮層用のォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z 2— 5) を得た。

このォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z 2— 5) と、実施例 2— 1 と同じォレフィン系発泡性組成物とを共押出成形してウエザーストリップを作製し、耐久試験を行った。その結果、このウエザーストリップは、 5 0， 000回の繰返し試験にも耐え、ウエザーストリップとしての機能を維持していた。実施例 2— 1 0

実施例 2— 5で得られたォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C一 2) 1 00 重量部と、超高分子量ポリオレフイン組成物（Y— 1) 1 00重量部と、オルガノポリシロキサン（D— 1) 2重量部とを 2軸押出機で混練し、表皮層用のォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z 2— 6) を得た。

このォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z 2— 6) と、実施例 2— 1 と同じォレフィン系発泡性組成物とを共押出成形してウエザーストリップを作製し、耐久試験を行った。その結果、このウエザーストリップは、 50, 000回の繰返し試験にも耐え、ウエザーストリップとしての機能を維持していた。実施例 2— 1 1

実施例 2— 5で得られたォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C— 2) 1 00 重量部と、オルガノポリシロキサン（D— 1) 2重量部と、ポリオレフイン樹脂 (G— 2) 30重量部とを 2軸押出機で混練し、表皮層用のォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z 2— 7) を得た。

このォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z 2— 7) と、実施例 2— 1 と同じォレフィン系発泡性組成物とを共押出成形してウエザーストリップを作製し、耐久試験を行った。その結果、このウエザーストリップは、 50， 000回の繰返し試験にも耐え、ウエザーストリップとしての機能を維持していた。

比較例 2— 1

従来品のウエザーストリップ（軟質塩化ビニル樹脂層にナイ口ンフィルムを接着した積層構造）を用いて、耐久試験を実施例 2— 1 と同じ方法で行った。その結果、 25， 000回で窓ガラスとの接触面において破壌を生じ、窓ガラスとの摩擦抵抗が著しく増大して使用に耐えなくなった。

実施例 3— 1

実施例 2 _ 1 1のウエザーストリップ（第 1図参照）から摺接部 3を切り出して試験片とし、第 2図に示すように、表皮層 5面にガラス摩耗子（幅 20nim、高さ 3 0mm、厚み 4. 5mm) 7を接触させた。摺動摩耗試験機においてこのガラス摩耗子 7に、矢印 Xの方向に 3 k gの荷重をかけて、矢印 Yの方向に 1 0 Ommのストロークで摺接部 3を往復させ、泥水付き摩耗試験を行った。ここで、初期と摩耗回数 1 000回ごとに泥水（水：砂 = 3 ： 1) を 0. 5m Iスポィドで接触部分に滴下した。摩耗回数 5000回後の摩耗状態を評価した。結果を表 2に示す。

比較例 3— 1〜 3— 3

実施例 3— 1で用いた試験片の代わりに、実施例 2— 1の基材層用のォレブイン系熱可塑性エラストマ一（ J— 1) と実施例 2— 1 1の表皮層用のォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z 2— 7) とを積層した無発泡積層体からなる試験片（比較例 3— 1) 、実施例 2— 1の発泡基材層単層からなる試験片（比較例 3— 2) 、実施例 2— 1 1のォレフイン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z 2 一 7) からなる表皮層単層からなる試験片（比較例 3 _ 3) を用いた以外は実施例 3 _ 1と同じ方法で泥水付き摩耗試験を行った。結果を表 2に示す

表 2 評価 * 1 実施例 3 - 1 5 比較例 3一 1 3

比較例 3 - 2 1

比較例 3一 3 5

* 1 評価：摩耗がほとんど認められないものを 5、摩耗が一部認められるものを 3、著しく摩耗されているものを 1とし、摩耗の状態が 5と 3の中間にあるものを 4、 3と 1の中間にあるものを 2とした。

実施例 3— 2

本発明の発泡積層体の柔軟性を試験した。すなわち、実施例 2— 1 1のゥザーストリップを試験片とし、この試験片を押してみてスポンジライクな柔軟な感触が得られるかどうかを試験した。結果を表 3に示す。

比較例 3— 4〜 3 _ 6

実施例 3— 2で用いた試験片の代わりに、実施例 2 _ 1の基材層用のォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J一 1) と実施例 2— 1 1の表皮層用のォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z 2— 7) とを積層した無発泡積層体からなる試験片（比較例 3— 4) 、実施例 2 _ 1の発泡基材層単層からなる試験片（比較例 3 _ 5) 、実施例 2_ 1 1のォレフイン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z 2 - 7) からなる表皮層単層からなる試験片（比較例 3— 6) を用いた以外は実施例 3— 2と同じ方法で試験した。結果を表 3に示す。表 3 評価 * 1 実施例 3 - - 2 5 比較例 3 - - 4 2

比較例 3 - - 5 5

比較例 3 -一 6 1

* 1 評価：スポンジライクな柔軟な感触が得られたものを 5、樹脂ライクな硬い感触が得られたものを 1とし、その中間の感触が得られたものを柔軟な感触が得られたものから 4、 3、 2とした。産業上の利用可能性

本発明のォレフィン系発泡積層体は、高発泡倍率で柔軟な感触であり、しかも外観性、耐摩耗性、耐久性および摺動特性に優れているので、摺動部材、自動車用ウエザーストリップおよび建築用シール材等に好適に使用できる。

Claims

請求の範囲

1. ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（X) の発泡体（XF) からなる基材層と、

以下の樹脂またはエラストマ一組成物からなる表皮層と

が積層されたォレフィン系発泡積層体。

Y ： 1 3 5°Cデカリン中で測定した極限粘度 [ 77 ] が 3. 5〜8. 3 d 1 / g である超高分子量ポリオレフイン樹脂。

Z ：ォレフイン系熱可塑性エラストマ一（C) および滑剤（Z L) を含有するォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物。

2. ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（X) の発泡体（XF) からなる基材層と、

以下の樹脂またはエラストマ一組成物からなる表皮層と

が積層されたォレフィン系発泡積層体。

Y ： 1 3 5でデ力リン中で測定した極限粘度 [ 7] ] 力 5〜8. 3 d 1 / g である超高分子量ポリオレフイン樹脂。

Z ：ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) 1 00重量部に対して、オルガノポリシロキサン（D) 0. 5〜2 5重量部、フッ素系ポリマー（E) 0. 5〜 1 0重量部、帯電防止剤（F) 0. 5〜10重量部、ポリオレフイン樹脂（G) 5〜200重量部、脂肪酸アミド 0. 0 1〜5重量部、鉱油0. 5〜 10重量部、金属セッケン 0. 0 1〜 5重量部、エステル類 0. 0 1 ~5重量部、炭酸カルシゥム 0. 0 1 ~ 5重量部およびシリケート 0. 0 1〜 5重量部からなる群から選ばれる少なくとも 1種の滑剤（Z L) を上記割合で含むォレフィン系熱可塑性ェラストマ一組成物。

3. ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（X) 力 J I S K 6 2 6 2で測定した圧縮永久歪み（70°C、 2 2時間）が 60%以下、 J I S K 7 1 2 0で測定したメルトフローレート（230°C、 10 k g荷重）が 0. l gZl O m i n以上のものである請求の範囲第 1項または第 2項記載のォレフィン系発泡積層体。

4. ポリエチレン樹脂（a _ 1) 5〜60重量部と、エチレン · _α—ォレフイン系共重合体（a— 2) 40〜 95重量部〔ここで、（a— 1) 成分および

(a— 2) 成分の合計量は 100重量部である。〕とからなるエチレン系熱可塑性エラストマ一（A) の発泡体（X_F1) からなる基材層と、

超高分子量ポリオレフイン樹脂（Y) からなる表皮層と

が積層されたォレフイン系発泡積層体であって、

前記エチレン · α—ォレフィン系共重合体（a _ 2) 力エチレン、 _α—ォレフィンおよび必要により用いられる非共役ポリェンの共重合体であって、ム一二一粘度 ML 1 + 4 ( 100°C) が 90〜250、エチレン含量が 70〜 95モル％のエチレン · _α _ォレフィン系共重合体であり、

前記超高分子量ボリオレフイン樹脂（Υ) が、 135 デカリン中で測定した極限粘度 [ ] が 3. 5〜8. 3 d 1 Zgの超高分子量ポリオレフイン榭脂である .

ォレフィン系発泡積層体。

5. ポリエチレン樹脂（ a— 1 ) 5〜60重量部と、エチレン · _α—ォレフイン系共重合体（a— 2) 40-95重量部〔ここで、（a— 1) 成分おょぴ (a - 2) 成分の合計量は 100重量部である。〕とからなるエチレン系熱可塑性エラストマ一（A) の発泡体（X_F1) からなる基材層と、

が積層されたォレフィン系発泡積層体であって、

前記エチレン . α—ォレフイン系共重合体（a— 2) が、エチレン、 _α—ォレフィンおよび必要により用いられる非共役ポリェンの共重合体であって、ム一- 一粘度 ML 1+ 4 (100°C) が 90〜250、エチレン含量が 70〜 95モル％のエチレン . _α—ォレブイン系共重合体であり、

前記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Ζ) が、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) 1 00重量部に対して、オルガノポリシロキサン（D) 0. 5〜 2 5重量部、フッ素系ポリマー (Ε) 0. 5〜1 0重量部、帯電防止剤 (F) 0. 5〜： 1 0重量部、ポリオレフイン樹脂（G) 5〜 2 0 0重量部、脂肪酸アミド 0. 0 1〜5重量部、鉱油 0. 5〜 1 0重量部、金属セッケン 0. 0 1 〜 5重量部、エステル類 0. 0 1〜 5重量部、炭酸カルシウム 0. 0 1〜 5重量部おょぴシリケート 0. 01〜 5重量部からなる群から選ばれる少なくとも 1種の滑剤（Z L) を上記割合で含むォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物である

ォレフィン系発泡積層体。

6. ポリエチレン樹脂（a— 1) 5〜6 0重量部と、エチレン · 一ォレフイン系共重合体（a— 2) 40~9 5重量部〔ここで、（a— 1) 成分および (a - 2) 成分の合計量は 1 00重量部である。〕とからなるエチレン系熱可塑性エラストマ一（A) の発泡体（X_{F 1}) からなる基材層と、

ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z ^ からなる表皮層と

が積層されたォレフイン系発泡積層体であって、

前記エチレン . ひーォレフイン系共重合体（a— 2) が、エチレン、 α—ォレフィンおよび必要により用いられる非共役ポリェンの共重合体であって、ム一二一粘度 ML 1+ 4 (1 00°C) が 90〜2 5 0、エチレン含量が 70〜9 5モル⁰ /₀ のエチレン . ひーォレフイン系共重合体であり、

前記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z が、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) 1 00重量部に対して、オルガノポリシロキサン（D) 0. 5〜25重量部、フッ素系ポリマー（E) 0. 5〜10重量部おょぴ帯電防止剤（F) 0. 5〜 1 0重量部からなる群から選ばれる少なくとも 1種を上記割合で含むォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物であるン系発泡積層体。

7. ポリエチレン樹脂（ a— 1 ) 5〜60重量部と、エチレン · ct—ォレフィン系共重合体（a— 2) 40〜9 5重量部〔ここで、（a— 1) 成分おょぴ

(a— 2) 成分の合計量は 1 00重量部である。〕とからなるエチレン系熱可塑性エラストマ一（A) の発泡体（X_{F 1}) からなる基材層と、

ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z₂) からなる表皮層とが積層されたォレフィン系発泡積層体であって、

前記エチレン · _α—ォレフィン系共重合体（a— 2) 力エチレン、 _α—ォレフィンおよび必要により用いられる非共役ポリェンの共重合体であって、ム一- 一粘度 ML 1 + 4 ( 1 00°C) が 90〜2 50、エチレン含量が 70〜 9 5モル⁰ /₀ のエチレン . α—ォレフィン系共重合体であり、

前記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Ζ₂) 力ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) 1 00重量部に対して、ポリオレフイン樹脂（G) を 5 〜 200重量部の割合で含むォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物であるォレフィン系発泡積層体。

8. ポリエチレン樹脂（ a _ 1 ) 5〜60重量部と、エチレン ' ーォレフイン系共重合体（a— 2) 40〜9 5重量部〔ここで、（a— 1) 成分および

(a - 2) 成分の合計量は 1 00重量部である。〕とからなるエチレン系熱可塑性エラストマ一（A) の発泡体（XFI) からなる基材層と、

ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z₃) からなる表皮層とが積層されたォレフィン系発泡積層体であって、

前記エチレン ' _α—ォレフィン系共重合体（a— 2) 力エチレン、 _α—ォレフィンおよび必要により用いられる非共役ポリェンの共重合体であって、ム一二一粘度 ML 1+ 4 ( 1 00°C) カ 90〜 250、エチレン含量が 70〜 9 5モノレ⁰ /₀ のエチレン ' _α—ォレフィン系共重合体であり、

前記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Ζ₃) が、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（c) 1 00重量部に対して、オルガノポリシロキサン（D) 0. 5〜2 5重量部、フッ素系ポリマー（E) 0. 5〜10重量部、帯電防止剤

(F) 0. 5〜： 1 0重量部、脂肪酸アミド 0. 0 1〜5重量部、鉱油 0. 5〜1 0重量部、金属セッケン 0. 0 1〜 5重量部、エステル類 0. 0 1〜 5重量部、炭酸カルシウム 0. 0 1〜5重量部およぴシリケート 0. 0 1〜5重量部からなる群から選ばれる少なくとも 1種を上記割合で含み、さらにポリオレフィン榭脂

ォレフィン系発泡積層体。，

9. ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) が、結晶性ポリオレフイン樹脂（c _ l ) とゴム（c一 2) とを含む混合物を、動的に熱処理して得られるォレフィン系熱可塑性エラストマ一である請求の範囲第 5項ないし第 8項のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体。

1 0. ポリオレフイン樹脂（G) が、超高分子量ポリオレフイン樹脂（Y) である請求の範囲第 5項、第 7項または第 8項記載のォレフィン系発泡積層体。

1 1. 超高分子量ポリオレフイン樹脂（Y) I 1 3 5 デカリン中で測定した極限粘度 [ 77 ] が 1 0~40 d 1 の超高分子量ポリオレフイン樹脂（y 一 1) 1 5〜40重量部と、 1 3 5°Cデカリン中で測定した極限粘度 [ 77 ] が 0. 1〜5 d 1 /gのポリオレフィン樹脂（y— 2) 8 5〜60重量部〔ここで、 (y— 1) 成分および（y _ 2) 成分の合計量は 100重量部である。〕とを含む超高分子量ポリオレフイン樹脂組成物である請求の範囲第 4項、第 5項、第 7 項、第 8項または第 1 0項記載のォレフィン系発泡積層体。

1 2. エチレン系熱可塑性エラストマ一（A) が、ポリエチレン樹脂（a— 1) およびエチレン · α—ォレフィン系共重合体（a— 2) の合計 1 00重量部に対して、ポリプロピレン樹脂（a— 3) を 30重量部以下の割合で含有している請求の範囲第 4項ないし第 1 1項のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体。

1 3. 発泡体（X_{F 1}) の発泡倍率が 2倍以上である請求の範囲第 4項ないし第 1 2項のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体。

1 4. エチレン系熱可塑性エラストマ一（A) が、ポリエチレン樹脂（a — 1 ) とエチレン · α—ォレフイン系共重合体（a — 2 ) との混合物、または必要に応じてポリプロピレン樹脂（a _ 3 ) を含む混合物を、架橋剤の非存在下に動的に熱処理して得られる熱可塑性エラストマ一である請求の範囲第 4項ないし第 1 3項のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体。

1 5. ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) 力 S、結晶性ポリオレフイン樹脂（c — 1 ) とゴム（c _ 2) とを含む混合物を、架橋剤の存在下に動的に熱処理して得られるォレフィン系熱可塑性エラストマ一である請求の範囲第 5項ないし第 1 4項のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体。

1 6. 発泡体（X_{F 1}) が、エチレン系熱可塑性エラストマ一（A) および発泡剤（B) を含む発泡性のエチレン系熱可塑性エラストマ一組成物（X を発泡させて得られる発泡体である請求の範囲第 4項ないし第 1 5項のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体。

1 7. 発泡剤（Β) 力 S、有機まだは無機の熱分解型発泡剤である請求の範囲第 1 6項記載のォレフィン系発泡積層体。

1 8. 発泡剤（B) の含有量が、エチレン系熱可塑性エラストマ一（A) 1 0 0重量部に対して 0. 5〜 2 0重量部である請求の範囲第 1 6項または第 1 7 項記載のォレフィン系発泡積層体。

.

1 9. エチレン系熱可塑性エラストマ一（A) が、 J I S K 6 2 6 2で測定した圧縮永久歪み ( 7 0。C、 2 2時間）が 6 0 %以下、 J I S K 7 1 2 0で測定したメルトフローレート（2 3 0°C、 1 0 k g荷重）が 0. l g / 1 0 m i n以上のものである請求の範囲第 4項ないし第 1 8項のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体。

2 0 · ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J ) 1 0 0重量部と、ォレフィン系熱可塑性プラスチック（K) 1〜20重量部とを含むォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Χ₂) の発泡体（X_F2) からなる基材層と、

超高分子量ポリオレフイン樹脂（Y) からなる表皮層と

が積層されたォレフイン系発泡積層体であって、

前記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) 1 ポリオレフイン樹脂（j 一 1) 5~6 0重量部、およびエチレンと α—才レフインと必要により非共役ポリェンとが共重合されたエチレン · α—ォレフイン系共重合体ゴム（j _ 2) 40 〜9 5重量部〔ここで、（j一 1) 成分および U— 2) 成分の合計量は 1 0 0 重量部である。〕を含む混合物を動的に熱処理して得られるォレフィン系熱可塑性エラストマ一であり、

前記ォレフィン系熱可塑性プラスチック（K) 1K ォレフィン含有量が 50〜 100モノレ％、メノレトフローレート（ASTM D— 1 2 3 8— 6 5 T、 23 0 °C、 2. 1 6 k g荷重）が 0. 0 1〜2 g/1 0分のォレフィン系熱可塑性プラスチックであり、

前記超高分子量ポリオレフイン樹脂（Y) が、 1 3 5°Cデカリン中で測定した極限粘度 [ 77 ] が 3. 5〜8. 3 d 1 Zgの超高分子量ポリオレフイン樹脂である

ォレフィン系発泡積層体。

2 1. ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) 1 00重量部と、ォレフィン系熱可塑性プラスチック（K) 1〜20重量部とを含むォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（X²) の発泡体（X_F2) からなる基材層と、

が積層されたォレフイン系発泡積層体であって、

前記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) が、ポリオレフイン樹脂 ( j - 1) 5〜60重量部、およびエチレンと ct一才レフインと必要により非共役ポリェンとが共重合されたエチレン · α—ォレフィン系共重合体ゴム（j 一 2) 40 〜95重量部〔ここで、（ j 一 1) 成分および（ j一 2) 成分の合計量は 100 重量部である。〕を含む混合物を動的に熱処理して得られるォレフィン系熱可塑性エラストマ一であり、

前記ォレフィン系熱可塑性プラスチック（K) が、ォレフィン含有量が 50〜 100モノレ％、メノレトフローレート（ASTM D— 1 238— 65T、 230 °C、 2. 1 6 k g荷重）が 0. 01〜2 gZl 0分のォレフィン系熱可塑性プラスチックであり、

前記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z) が、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) 100重量部に対して、オルガノポリシロキサン（D) 0. 5〜25重量部、フッ素系ポリマー（E) 0. 5〜10重量部、帯電防止剤

(F) 0. 5〜10重量部、ポリオレフイン樹脂（G) 5〜200重量部、脂肪酸アミド 0. 01〜5重量部、鉱油 0. 5〜： I 0重量部、金属セッケン 0. 01 〜 5重量部、エステル類 0. 01〜 5重量部、炭酸カルシウム 0. 01〜5重量部およびシリケ一ト 0. 01〜 5重量部からなる群から選ばれる少なくとも 1種の滑剤（Z_L) を上記割合で含むォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物である

ォレフィン系発泡積層体。 ·

22. ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（ J) 100重量部と、ォレフィン系熱可塑性プラスチック（K) 1 ~20重量部とを含むォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（X₂) の発泡体（XF₂) からなる基材層と、

ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z からなる表皮層と

が積層されたォレフィン系発泡積層体であって、

前記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) 力ポリオレフイン樹脂（j — 1) 5〜60重量部、およびエチレンと α—ォレフィンと必要により非共役ポリェンとが共重合されたエチレン ' "ーォレフイン系共重合体ゴム（j — 2) 40 〜95重量部〔ここで、（ j 一 1) 成分および（ j一 2) 成分の合計量は 100 重量部である。〕を含む混合物を動的に熱処理して得られるォレフィン系熱可塑性エラストマ一であり、

前記ォレフィン系熱可塑性プラスチック（K) 力 S、ォレフィン含有量が 50〜 1 00モノレ％、メノレトフローレート（ASTM D— 1 2 3 8— 6 5 T、 23 0 。C、 2. 1 6 k g荷重）が 0. 01〜2 g/1 0分のォレフィン系熱可塑性プラスチックであり、

前記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z が、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) 1 0 0重量部に対して、オルガノポリシロキサン (D) 0. 5〜2 5重量部、フッ素系ポリマー.（E) 0. 5〜 1 0重量部および帯電防止剤（F) 0. 5〜1 0重量部からなる群から選ばれる少なくとも 1種を上記割合で含むォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物である

ォレフィン系発泡積層体。

2 3. ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（ J ) 1 00重量部と、ォレフィン系熱可塑性プラスチック（Κ) Γ〜 20重量部とを含むォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Χ₂) の発泡体（X_F2) からなる基材層と、

ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z 2) からなる表皮層とが積層されたォレフイン系発泡積層体であって、

前記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) が、ポリオレフイン樹脂（j —

1) 5〜6 0重量部、およびエチレンと α—ォレフィンと必要により非共役ポリェンとが共重合されたエチレン · α—ォレフイン系共重合体ゴム（ j一 2) 40 〜9 5重量部〔ここで、（ j — 1) 成分および（ j _ 2) 成分の合計量は 1 00 重量部である。〕を含む混合物を動的に熱処理して得られるォレフィン系熱可塑性エラストマ一であり、

前記ォレフィン系熱可塑性プラスチック（K) が、ォレフィン含有量が 50〜 1 00モノレ⁰ /₀、メノレトフローレ一ト（AS TM D— 1 23 8— 6 5 T、 230 °C、 2. 1 6 k g荷重）が 0. 0 1〜2 gZl 0分のォレフィン系熱可塑性プラスチックであり、

前記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Z₂) I ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) 1 00重量部に対して、ポリオレフイン樹脂（G) を 5 〜 200重量部の割合で含むォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物であるォレフィン系発泡積層体。 .

24. ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（ J) 1 00重量部と、ォレフィン系熱可塑性プラスチック（K) 1〜20重量部とを含むォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（X₂) の発泡体（X_F2) からなる基材層と、

前記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) 力ポリオレフイン樹脂（j 一 1) 5〜60重量部、およびエチレンと α—ォレフインと必要により非共役ポリェンとが共重合されたエチレン . α—ォレフィン系共重合体ゴム（ j 一 2) 40 ~9 5重量部〔ここで、（ j 一 1) 成分おょぴ（ j — 2) 成分の合計量は 1 00 重量部である。〕を含む混合物を動的に熱処理して得られるォレフィン系熱可塑性エラストマ一であり、

前記ォレフィン系熱可塑性プラスチック（K) が、ォレフィン含有量が 50〜 1 00モノレ％、メノレトフローレート（ASTM D— 1 2 3 8— 6 5 T、 230 °C、 2. 1 6 k g荷重）が 0. 0 1〜 2 gZl 0分のォレフィン系熱可塑性プラスチックであり、

前記ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（Ζ₃) ί ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) 1 00重量部に対して、オルガノポリシロキサン (D) 0. 5〜2 5重量部、フッ素系ポリマー (Ε) 0. 5〜 1 0重量部、帯電防止剤 (F) 0. 5〜1 0重量部、脂肪酸アミド 0. 0 1〜5重量部、鉱油 0. 5〜 1 0重量部、金属セッケン 0. 0 1〜 5重量部、エステル類 0. 0 1〜5重量部、炭酸カルシウム 0. 0 1〜5重量部およぴシリケート 0. 0 1〜5重量部からなる群から選ばれる少なくとも 1種を上記割合で含み、さらにポリオレフイン樹脂 (G) を 5〜200重量部の割合で含むォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物である

ォレブイン系発泡積層体。

25. ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（C) 1K 結晶性ポリオレフイン樹脂（c一 1) とゴム（c— 2) とを含む混合物を、動的に熱処理して得られるォレフィン系熱可塑性エラストマ一である請求の範囲第 21項ないし第 24項のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体。

26. ポリオレフイン樹脂（G) が、超高分子量ポリオレフイン樹脂（Y) である請求の範囲第 21項、第 23項または第 24項記載のォレフィン系発泡積

27. 超高分子量ポリオレフイン樹脂（Y) 力 1 35°Cデカリン中で測定した極限粘度 [ 77 ] が 10〜40 d 1 /gの超高分子量ポリオレフイン榭脂（y - 1) 15〜40重量部と、 1 35°Cデカリン中で測定した極限粘度 [ ] が 0. 1〜 5 d 1 のポリオレフイン樹脂（y— 2) 85〜 60重量部〔ここで、 (y— 1) 成分および（y— 2) 成分の合計量は 100重量部である。〕とを含む超高分子量ポリオレフイン樹脂組成物である請求の範囲第 20項、第 21項、第 23項、第 24項または第 26項記載のォレフィン系発泡積層体。

28. ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) のポリオレフイン樹脂（j 一 1) がポリプロピレン樹脂である請求の範囲第 20項ないし第 27項のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体。

29. ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（ J ) が、エチレン . α—ォレフイン系共重合体ゴム（j — 2) 100重量部に対して 10〜 200重量部の軟化剤（〗 _ 3) をさらに含有している請求の範囲第 20項ないし第 28項のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体。

30. ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) が、ポリオレフイン樹脂 ( j - 1 ) とエチレン ' α—ォレフィン系共重合体ゴム（j一 2) との混合物、または必要に応じて軟化剤（j一 3) を含む混合物を、架橋剤の存在下に動的に熱処理して得られる熱可塑性エラストマ一組成物である請求の範囲第 20項ないし第 29項のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体。

3 1. ォレフィン系熱可塑性プラスチック（K) が、ァイソタクチックポリプロピレンまたはプロピレン ' ひ一ォレフイン共重合体である請求の範囲第 20 項ないし第 30項のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体。

32. 発泡体（X_F2) が、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) 10 0重量部と、ォレフィン系熱可塑性プラスチック（K) 1〜20重量部と、発泡剤（B) とを含むォレフィン系発泡性組成物（X₃) を発泡させて得られる発泡体である請求の範囲第 20項ないし第 31項のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体。

33. 発泡剤（Β) が、有機または無機の熱分解型発泡剤である請求の範囲第 32項記載のォレフィン系発泡積層体。

34. 発泡剤（Β) の含有量が、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（J) およぴォレフイン系熱可塑性プラスチック（Κ) の合計 100重量部に対して 0. 5〜 20重量部である請求の範囲第 32項または第 33項記載のォレフィン系発泡積層体。

35. 発泡体（X_F2) の発泡倍率が 2倍以上である請求の範囲第 20項ないし第 34項のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体。

36. ォレフィン系熱可塑性エラストマ (C) 力結晶性ポリオレフイン樹脂（c一 1) とゴム（c一 2) とを含む混合物を、架橋剤の存在下に動的に熱処理して得られるォレフィン系熱可塑性エラストマ一である請求の範囲第 21項ないし第 35項のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体。

3 7. ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物（X₂) が、 J I S Κ

6262で測定した圧縮永久歪み（70°C、 22時間）が 60 %以下、 J I S K 7120で測定したメルトフローレート（230。C、 10 k g荷重）が 0. 1 g/ 10 m i n以上のものである請求の範囲第 20項ないし第 36項のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体。

38. 請求の範囲第 1項ないし第 37項のいずれかに記載のォレブイン系発泡積層体からなる摺動部材。

39. 請求の範囲第 1項ないし第 37項のいずれかに記載のォレフィン系発泡積層体からなる自動車用ウエザーストリップ。

40. 請求の範囲第 1項ないし第 37項のいずれかに記載のォレブイン系発泡積層体からなる建築用シール材。