WO2002020672A2 - Verfahren zur herstellung farb- und/oder effektgebender lackierungen - Google Patents

Verfahren zur herstellung farb- und/oder effektgebender lackierungen Download PDF

Info

Publication number
WO2002020672A2
WO2002020672A2 PCT/EP2001/010145 EP0110145W WO0220672A2 WO 2002020672 A2 WO2002020672 A2 WO 2002020672A2 EP 0110145 W EP0110145 W EP 0110145W WO 0220672 A2 WO0220672 A2 WO 0220672A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
water
color
effect
aqueous
solid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2001/010145
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
WO2002020672A3 (de
Inventor
Egon Wegner
Ingo LÜER
Stephan Schwarte
Frank Jansing
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Coatings GmbH
Original Assignee
BASF Coatings GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7654836&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=WO2002020672(A2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by BASF Coatings GmbH filed Critical BASF Coatings GmbH
Priority to BRPI0114050-7A priority Critical patent/BR0114050B1/pt
Priority to EP01976182A priority patent/EP1315778B2/de
Priority to ES01976182T priority patent/ES2282297T5/es
Priority to DE50112127T priority patent/DE50112127D1/de
Priority to AU2001295535A priority patent/AU2001295535A1/en
Priority to JP2002525682A priority patent/JP5162072B2/ja
Publication of WO2002020672A2 publication Critical patent/WO2002020672A2/de
Publication of WO2002020672A3 publication Critical patent/WO2002020672A3/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/08—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

Definitions

  • the present invention relates to a new method for producing color and / or effect coatings. 5
  • the known waterborne basecoats and aqueous solid-color topcoats provide multi-layer paint and / or effect paint systems and solid-color topcoats of outstanding optical quality and have excellent interlayer adhesion.
  • the waterborne basecoats in the color and / or effect multicoat paint systems are usually 7 to 20 ⁇ m thick. In many cases it would be desirable to apply the water-based paints in thicker layers in order to achieve special optical effects. Meanwhile, the water-based paints tend to form stoves, which look different make it extremely distracting and give the impression of an inferior finish. The same applies when using the known aqueous paints as solid-color topcoats.
  • the object of the present invention is to find a new process for the production of color and / or effect coatings which no longer has the disadvantages of the prior art, but at least while maintaining - if not improving - what has been achieved to date
  • the property profile of the color and / or effect coatings enables the production of cooker-free water-based coatings and solid-color coatings, even in thicker layers.
  • (a) uses at least one coloring and / or effect-imparting, aqueous solid-color topcoat or aqueous water-based base lacquer which contains no metal plate pigments and which, after curing, provides a color and / or effect-imparting solid-color topcoat or water-based lacquer which has a water vapor permeability ⁇ 60 ° C> 6, 0 mg / h • m • bar or p 60 ° c> 286.4 g • 100 ⁇ m / m 2 • d, where d stands for the time unit day; or
  • the new process for producing a color and / or effect coating on a primed or unprimed substrate is referred to as the "process according to the invention".
  • the process according to the invention is used to produce multi-layer coatings which give color and / or effect on primed or unprimed substrates.
  • Suitable substrates are all surfaces to be painted, which are not damaged by curing the paintwork thereon using heat and / or actinic radiation.
  • Suitable substrates consist, for example, of metals, plastics, wood, ceramics, stone, textiles, fiber composites, leather, glass, glass fibers, glass and rock wool, mineral and resin-bound building materials, such as gypsum and cement boards or roof tiles, as well as composites of these materials.
  • the method according to the invention is excellently suitable for painting interior and exterior structures, furniture, doors and windows, for automotive series and refinishing and industrial painting, including coil coating, container coating and the impregnation or coating of electrical components .
  • industrial painting it is suitable for painting practically all parts for private or industrial use such as radiators, household appliances, small parts made of metal such as screws and nuts, hubcaps, rims, packaging or electrical components such as motor windings or transformer windings.
  • the method according to the invention is suitable for automotive series and refinishing.
  • primers can be used which are produced in a customary and known manner from electrocoat materials (ETL).
  • the substrate can also have been subjected to a surface treatment, for example galvanizing or phosphating or anodizing.
  • a filler or a stone chip protection primer is applied to the fully cured or only dried electrodeposition coating (ETL).
  • ETL electrodeposition coating
  • This layer of paint is cured either on its own or together with the electrocoat layer below.
  • the applied filler layer can also only be dried or partially cured, after which it is fully cured with the lacquer layers above and, if appropriate, with the electrocoat layer underneath (extended wet-on-wet method).
  • the term primer also includes the combination of electro-dip coating and filler coating or stone chip protection primer.
  • the electrocoating materials produced from this are usually 5 to 70, preferably 7 to 65, preferably 9 to 60, particularly preferably 11 to 55, very particularly preferably 13 to 50 and in particular 15 to 45 ⁇ m thick.
  • filler coatings and stone chip protection primers are described, for example, in patent applications and patents EP 0427 028 A1, DE 41 42 816 A1, DE 38 05 629 C1, DE 31 08 861 C2 or DE 195 04 947 A1. They are usually 10 to 100, preferably 11 to 95, preferably 12 to 90, particularly preferably 13 to 85, very particularly preferably 14 to 80 and in particular 15 to 75 ⁇ m thick.
  • substrates are primed or unprimed plastic molded parts made of ABS, AMMA, ASA, CA, GAB, EP, UF, CF, MF, MPF, PF, PAN, PA, PE, HDPE, LDPE, LLDPE, UHMWPE, PET, PMMA , PP, PS, SB, PUR, PVC, RF, SAN, PBT, PPE, POM, PUR-RIM, SMC, BMC, PP-EPDM and UP (short names according to DIN 7728T1), polymer blends of these plastics, modified plastics or fiber-reinforced plastics , In the case of non-functionalized and / or non-polar substrate surfaces, these can be subjected to a pretreatment, such as with a plasma or with flame treatment, or provided with a hydro primer in a known manner before the coating.
  • a pretreatment such as with a plasma or with flame treatment, or provided with a hydro primer in a known manner before the coating.
  • aqueous solid-color topcoat is applied to the substrate, resulting in at least one solid-color topcoat layer.
  • At least one coloring and / or effect-imparting water-based lacquer is applied to the substrate in the first method step, which results in at least one water-based lacquer layer.
  • Both the aqueous solid-color topcoat and the water-based base lacquer can be hardened physically, thermally or thermally and with actinic radiation.
  • the term “physical hardening” means the hardening of a solid-color topcoat layer or water-based lacquer layer by filming, the linkage within the coating exceeding
  • the thermally curable aqueous solid-color topcoats or waterborne basecoats can be self-crosslinking or externally crosslinking.
  • crosslinking denotes the property of a binder to undergo crosslinking reactions with itself.
  • a prerequisite for this is that the binders contain complementary reactive functional groups which react with one another and thus lead to crosslinking. Or else Binders contain reactive functional groups which react “with themselves.”
  • crosslinking refers to those aqueous solid-color topcoats and water-based basecoats in which one type of complementary reactive functional groups in the
  • Binder and the other type in a hardener or crosslinking agent.
  • Römpp Lexikon varnishes and printing inks are examples of Lexikon varnishes and printing inks.
  • aqueous solid-color topcoats and water-based lacquers can be curable thermally and with actinic radiation.
  • actinic radiation means electromagnetic radiation, such as visible light, UV radiation or X-rays, in particular UV radiation, and corpuscular radiation, such as electron beams.
  • aqueous solid-color topcoats curable thermally or thermally and with actinic radiation and the water-based basecoats can be one-component or two-component or multi-component systems.
  • a one-component system is to be understood as a solid-color topcoat or waterborne basecoat in which the binder and the crosslinking agent are present side by side in the coating material.
  • the prerequisite for this is that the two components only crosslink with one another at higher temperatures and / or when irradiated with actinic radiation.
  • One-component systems are mainly used in automotive OEM painting.
  • Coloring and / or effect-imparting, aqueous solid-color topcoats, or water-based lacquers which are particularly suitable for the process according to the invention, are aqueous coating materials based on saturated, unsaturated and / or grafted with olefinically unsaturated compounds, ionically and / or nonionically stabilized polyurethanes, such as they in the patent applications EP 0 089 497 A1, EP 0 256 540 A1, EP 0 260 447 A1, EP 0 297 576 A1, WO 96/12747, EP 0 523 610 A1, EP 0 228 003 A1 , EP 0 397 806 A1, EP 0 574 417 B1, WO 92/15405, EP 0 531 510 A1, EP 0 581 211 A1, EP 0 708 788 A1, EP 0 593 454 A1, DE- A-43 28 092 A1, EP 0 299 148 A1, EP 0 394
  • the coloring pigments contained herein can be organic or inorganic pigments.
  • suitable pigments are naturally occurring pigments (cf. Römpp Lexikon Lacke und Druckmaschine, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, pages 400 and 467, "Naturally occurring pigments"), synthetic iron oxide pigments, polycyclic pigments (cf. Römpp Lexikon Lacke and printing inks, page 459 »Polycyclic pigments«), azomethine pigments, azo pigments (cf. Römpp Lexikon Lacke und Druckmaschine, page 52, »Azomethin-Pigments «, »Azopigmente«) or metal complex pigments (cf.
  • Metal pigments such as commercially available aluminum bronzes, aluminum bronzes chromated according to DE-A-36 36 183, commercially available stainless steel bronzes and non-metallic effect pigments such as pearlescent or interference pigments can be used as effect pigments.
  • the water vapor permeability is significantly reduced, so that, according to the invention, a lower threshold value must be set.
  • the application of the solid-color topcoat or the waterborne basecoat can be carried out by all customary application methods, such as Spraying, knife coating, brushing, pouring, dipping, watering, trickling or rolling.
  • the substrate to be coated can rest as such, with the application device or system being moved.
  • the substrate to be coated in particular a coil, can also be moved, the application system being stationary relative to the substrate or being moved in a suitable manner.
  • Spray application methods are preferably used, such as, for example, compressed air spraying, airless spraying, high rotation, electrostatic spray application (ESTA), optionally combined with hot spray application such as, for example, hot air - hot spraying.
  • the application can be carried out at temperatures of max. 70 to 80 ° C are carried out so that suitable application viscosities are achieved without a change or damage to the solid-color topcoat or the water-based lacquer and of his overspray, which may need to be reprocessed.
  • hot spraying can be designed such that the solid-color topcoat or the waterborne basecoat is heated only very briefly in or shortly before the spray nozzle.
  • the spray booth used for the application can be operated, for example, with a circulation that can be tempered, if necessary, which is equipped with a suitable absorption medium for the overspray, e.g. B. the solid-color topcoat or the water-based lacquer itself is operated.
  • a suitable absorption medium for the overspray e.g. B. the solid-color topcoat or the water-based lacquer itself is operated.
  • the application is preferably carried out under illumination with visible light of a wavelength of more than 550 ⁇ m or with exclusion of light if the solid-color topcoat or the water-based basecoat is curable thermally and with actinic radiation. This avoids a material change or damage to the solid-color topcoat or the water-based lacquer and the overspray.
  • the solid-color topcoat is cured physically, thermally or thermally and with actinic radiation after its application. Because of its high content of pigments, which strongly absorb and / or scatter the actinic radiation, the solid-color topcoat is preferably thermally hardened.
  • the methods of thermal curing described below and, if appropriate, the methods of curing with actinic radiation described below are preferably used here (dual cure).
  • the hardening can take place after a certain rest period. It can have a duration of 30 s to 2 h, preferably 1 min to 1 h and in particular 1 min to 45 min.
  • the idle time is used, for example, for the course and degassing of the solid-color topcoat and for the evaporation of volatile constituents such as water and any solvents that may still be present (ventilation).
  • the rest period or ventilation can be supported and / or shortened by the use of elevated temperatures up to 90 ° C and / or by a reduced air humidity ⁇ 10g water / kg air, in particular ⁇ 5g / kg air, provided that there is no damage or changes to the Coatings of lacquer occur, such as premature complete networking.
  • thermal hardening has no special features in terms of method, but takes place according to the customary and known methods such as heating in a forced air oven or irradiation with IR lamps. As with the actinic radiation curing described below, thermal curing can also be carried out in stages.
  • thermal curing is preferably carried out at temperatures above 100 ° C. In general, it is advisable not to exceed temperatures of 180 ° C., preferably 170 ° C. and in particular 150 ° C. In the case of two- or multi-component systems, thermal curing is preferably carried out at temperatures below 100 ° C., preferably below 60 ° C.
  • the curing with actinic radiation is preferably carried out with UV radiation and / or electron beams.
  • electron fractions work is preferably carried out under an inert gas atmosphere. This can be ensured, for example, by supplying carbon dioxide and / or nitrogen directly to the surface of the solid-color topcoat. In the case of curing with UV radiation, it is also possible to work under inert gas in order to avoid the formation of ozone.
  • the usual and known radiation sources and optical auxiliary measures are used for curing with actinic radiation.
  • suitable radiation sources are flash lamps from VISIT, high-pressure or low-pressure mercury vapor lamps, which may be doped with lead to open a radiation window up to 405 nm, or electron beam sources.
  • Their arrangement is known in principle and can be adapted to the conditions of the workpiece and the process parameters.
  • the areas (shadow areas) which are not directly accessible to radiation, such as cavities, folds and other undercuts due to construction can be combined with point, small area or all-round emitters with an automatic movement device for irradiating ceilings or edges to be (partially) cured.
  • curing can take place in stages, that is to say by multiple exposure or irradiation with actinic radiation. This can also be the case take place alternately, that is, alternately hardened with UN radiation and electron radiation.
  • thermal curing and curing with actinic radiation are used together, these methods can be used simultaneously or alternately. If the two curing methods are used alternately, thermal holding can be started, for example, and curing with actinic radiation can be ended. In other cases, it may prove advantageous to start and end the curing with actinic radiation. Special advantages result if the solid-color topcoat is cured in two separate process steps, first with actinic radiation and then thermally.
  • the curing methods described above can also be used for the curing of the other lacquer layers, in particular the water-based lacquer layers, as part of the process according to the invention.
  • the curing results in the single-layer or multi-layer solid-color finish, after which the first variant of the process according to the invention is completed.
  • the solid color coating is preferably 10 to 100, preferably 11 to 90, particularly preferably 12 to 80, very particularly preferably 13 to 70 and in particular 14 to 60 ⁇ m thick.
  • the water-based lacquer layer (s) are not cured, but rather only flashed off, dried or partially cured. This means that none of the reactive functional groups available which are capable of thermal crosslinking are reacted or only a part thereof, for example up to 90, preferably up to 80 and in particular up to 70 mol%, is reacted.
  • the conditions described above are used for venting or resting.
  • the water-based lacquer layer is covered with at least one clear lacquer (wet-on-wet method), the application methods described above being used.
  • Suitable clearcoats are single- or multi-component clearcoats, powder clearcoats, powder slurry clearcoats, UV-curable clearcoats or sealers, as described in patent applications, patent specifications and publications DE 4204 518 A1, EP 0 594 068 A1, EP 0 594 071 A1, EP 0 594 142 A1, EP 0 604 992 A1, EP 0 596 460 A1, WO 94/10211, WO 94/10212, WO 94/10213, WO 94/22969
  • the water-based lacquer layer (s) and clear lacquer layer (s) are applied in a wet layer thickness so that, after they have hardened together, layers result in the layer thicknesses necessary and advantageous for their functions.
  • waterborne basecoat it is 5 to 70, preferably 6 to 65, particularly preferably 7 to 60 and in particular 8 to
  • this particular advantage is achieved in that the material composition of the aqueous solid-color topcoats or water-based lacquers to be used according to the invention, which do not contain any metal flake pigments, is adjusted such that the solid-color topcoats or water-based lacquers produced therefrom have a water vapor permeability ⁇ 60 ° C.> 6 after curing. preferably> 7, preferably> 8 and in particular> 9 mg / h • m • bar or p 6 ° C 286.4, preferably> 334.11 preferably> 381.84 and in particular> 429.57 g • 100 ⁇ m / m 2 • d.
  • the material composition of the aqueous solid-color topcoats or water-based lacquers to be used according to the invention, which contain metal plate pigments, are adjusted such that the solid-color topcoats or water-based lacquers produced therefrom have one after curing Water vapor permeability ⁇ 6 ° C> 4, preferably> 5, preferably> 6 and in particular> 7 mg / h • m • bar or p 6 ° C> 190.92, preferably> 238.65, preferably> 286.4 and in particular > 334.11 g • 100 ⁇ m / m 2 • d
  • the water vapor permeability can be determined using a wide variety of methods known from membrane technology. According to the invention, it is advantageous if the water vapor permeability is determined according to ASTM F-1249 or is determined by pouring a certain amount of water into a glass crucible of a defined opening, the defined opening of the glass crucible with the solid-color coating or water-based coating in the form of a free membrane sealed to a defined thickness, protruding parts of the membrane flush with the deep-held hand, weighed the glass crucible with water and membrane, stored at a constant temperature above room temperature for a defined period of time and then determined the weight loss.
  • the material composition of the aqueous solid-color topcoats or water-based basecoats can be adjusted in a wide variety of ways.
  • the polyurethanes, crosslinking agents and / or pigments used can be varied such that the water vapor permeability essential to the invention is obtained.
  • aqueous dispersions of at least one copolymer which can be prepared by in an aqueous dispersion of at least one polyurethane resin, which has a number-average molecular weight Mn of 1000 to 30,000 daltons and which contains, on average, 0.05 to 1.1 polymerizable double bonds per molecule, at least one olefinically unsaturated monomer is radically polymerized in the presence of at least one water-insoluble initiator, the weight ratio between the polyurethane resin or the mixture of polyurethane resins and the olefinically unsaturated monomer or the mixture of olefinically unsaturated monomers is between 1:10 and 10: 1;
  • aqueous dispersions which can be prepared by dispersing and homogenizing a mixture of at least one hydrophobic polyurethane resin, at least one olefinically unsaturated monomer, at least one surface-active substance and water in a very high shear field, resulting in stabilized particles of the starting compounds mentioned in the aqueous phase which (co) polymerizes olefinically unsaturated monomers within the particles, resulting in a dispersion of a hydrophobically modified core polymer, a mixture of olefinically unsaturated monomers containing at least one hydrophilic olefinically unsaturated monomer, to the dispersion of the hydrophobically modified core polymer and the monomers in the Copolymerized presence of the core polymer, resulting in a hydrophilic shell polymer;
  • the property hydrophilic is understood to mean the constitutional property of a molecule or a functional group to penetrate into the aqueous phase or to remain therein.
  • Suitable long solvents (i) are triorganophosphates, in particular trialkyl and / or tricycloalkyl phosphates such as tripropyl, tributyl, triamyl, trihexyl or tricyclohexyl phosphate, in particular tributyl phosphate.
  • the content of long solvents (i) in the aqueous solid-color topcoats or water-based basecoats can vary widely. It is preferably 0.1 to 10, preferably 0.2 to 8, particularly preferably 0.3 to 6, very particularly preferably 0.4 to 4 and in particular 0.5 to 3% by weight, in each case based on the solid-color topcoat or water-based paint.
  • Suitable polyether polyols (ii) have hydroxyl numbers from 35 to 1000 mg KOH g and number average molecular weights from 180 to 5000 daltons.
  • Polyether polyols (ii) are common and known products and are marketed, for example, by BASF Aktiengesellschaft under the Lupranol® brand.
  • the content of polyether polyols (ii) in the aqueous solid-color topcoats or water-based basecoats can also vary widely. It is preferably 0.5 to 20, preferably 0.6 to 18, particularly preferably 0.7 to 16, very particularly preferably 0.8 to 14, in particular 0.9 to 12% by weight, in each case based on the solid-color topcoat or water-based paint.
  • Suitable aqueous dispersions (iii) are described in detail in German patent DE 197 36 535 C1.
  • Suitable aqueous dispersions are described in detail in European patent application EP 0 755 946 A 2.
  • the content of the aqueous dispersions or aqueous basecoats in the aqueous dispersions (iii) and / or (iv) can also vary widely. It is preferably 2 to 40, preferably 3 to 35, particularly preferably 4 to 30, very particularly preferably 5 to 25 and in particular 6 to 20% by weight, in each case based on the solid-color topcoat or water-based lacquer.
  • the coloring and / or effect-giving uni-color finishes or color and / or effect-giving multi-layer coatings produced in the process according to the invention have outstanding optical properties.
  • the colors, metallic effects and / or dichroic effects have a particularly intensive effect because of their surfaces free of stoves and other surface defects.
  • the multi-layer coating also has excellent inter-layer adhesion, which is not reduced by the stress in a constant condensation water climate.
  • Comparative experiment V 1 The production of a water-based lacquer and a water-based lacquer in a procedure not according to the invention
  • a carbon black paste 3.4 parts by weight of a carbon black paste and 14.3 parts by weight of a green pigment paste were mixed with stirring and also stirred into the above mixture.
  • the carbon black paste consisted, based on their total amount, of 68.7% by weight of the polyurethane dispersion described above, 5% by weight of the polyester dispersion described above, 8.6% by weight of butyl diglycol, 7.6% by weight of deionized water and 10.1 wt% carbon black.
  • the green pigment paste consisted of 76.5% by weight of the polyurethane dispersion described above and 23.5% by weight of Heliogen Green L 9361.
  • a mixed lacquer consisting of, based on the mixed lacquer, 38.4% by weight of the thickener described above, 6.8% by weight of the melaniinformaldehyde resin solution described above, 38.4% by weight of the the above-described polyurethane dispersion, 7.6% by weight of the above-described polyester dispersion and 8.8% by weight of 2-butoxyethanol, and 1.2 parts by weight of the pearlescent pigment Merlin Super-green 839 Z, pasted and homogenized. The resulting pigment paste was added to the mixture described above.
  • the resulting mixture was then mixed with 12 parts by weight of deionized water, and a pH of 7.6 to 8.2 was set with dimethylethanolamine (15 percent in water).
  • the cooker limit of the resulting waterborne basecoat was determined as follows.
  • a sheet of metal measuring 30 by 50 cm coated with a coating was provided with an adhesive strip in order to determine the differences in layer thickness after the coating.
  • the waterborne basecoat was applied electrostatically in a wedge shape.
  • the resulting waterborne basecoat was flashed off at room temperature for one minute and then dried in a forced air oven at 70 ° C. for 10 minutes.
  • a customary and known two-component clearcoat was applied to the dried waterborne basecoat.
  • the resulting clear coat was flashed off at room temperature for 20 minutes.
  • the waterborne basecoat and the clearcoat were then cured in a forced air oven at 140 ° C for 20 minutes. After the cookers have been visually evaluated, the layer thickness of the cooker boundary is determined. In the present case it was 23 ⁇ m.
  • the waterborne basecoat was applied in a uniform layer thickness to a 12 x 12 cm stabilizer panel and cured. Thereafter, the water-based paint was removed in the form of a film from the Stabylan panel, and the layer thickness of the paint film was determined. It was 20 ⁇ m. A piece was punched out with a punch (diameter: 40 mm) at a defect-free point in the paint film. A glass crucible (height: 2 cm; open surface: 4.9 cm 2 ) was partially filled with deionized water.
  • the protruding edge of the glass crucible was provided with a two-component adhesive (UHU-Plus Schnellfest), and the opening of the glass crucible was closed with the punched-out piece. After the adhesive had dried (two hours), the lacquer film glued on was cut off flush with the edge of the crucible using a knife. The test specimen was then weighed on an analytical balance and stored in a forced air oven at 60 ° C. for 24 hours. The weight loss (620 mg) was then determined.
  • UHU-Plus Schnellfest UHU-Plus Schnellfest
  • the cooker limit was 27 to 28 ⁇ m.
  • the cooker limit was 28 to 29 ⁇ m
  • Example 3 The production of a water-based lacquer and a water-based coating by the process according to the invention
  • Example 1 Example 2 and Example 3 i. V. m.
  • Example 4 sample 1, page 8, line 1, to page 10, line 50, in particular page 10, table 1, column 2, of the dispersion prepared by the European patent application EP 0 755 946 A 2 (iv)
  • the cooker limit was over 34 ⁇ m.
  • the comparative experiment V 1 was repeated, except that 2 parts by weight of the polyether polyol Lupranol® 3900 from BASF Aktiengesellschaft (number average molecular weight 180 daltons; hydroxyl number 925 mg KOH / g) were used in addition to 2-ethylhexanol.
  • the cooker limit was 26 ⁇ m.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Verfahren zur Herstellung einer farb- und/oder effektgebenden Lackierung auf einem grundierten oder ungrundierten Substrat durch Applikation eines farb- und/oder effektgebenden, wässrigen Unidecklacks oder - alternativ - eines farb- und/oder effektgebenden Wasserbasislacks und eines Klarlacks (Nass-in-nass-Verfahren) auf das Substrat und Härtung der resultierenden Lackschichten, bei dem man (a) einen farb- und/oder effektgebenden, wässrigen Unidecklack oder wässrigen Wasserbasislack verwendet, der keine Metallplättchenpigmente enthält und der nach dem Aushärten eine farb- und/oder effektgebende Unidecklackierung oder Wasserbasislackierung liefert, die eine Wasserdampfpermeabilität delta 60 DEG C >6,0 mg/h *m*bar oder delta 60 DEG C >286,4 g *100 mu m/m<2> *d, worin d für die Zeiteinheit Tag steht, aufweist; oder (b) einen effektgebenden oder farb- und effektgebenden, wässrigen Unidecklack oder wässrigen Wasserbasislack verwendet, der Metallplättchenpigmente enthält und der nach dem Aushärten eine farb- und/oder effektgebende Unidecklackierung oder Wasserbasislackierung liefert, die eine Wasserdampfpermeabilität delta 60 DEG C >4,0 mg/h *m*bar oder delta 60 DEG C >190,92 g *100 mu m/m<2> *d aufweist.

Description

Verfahren zur Herstellung färb- und/oder effektgebender Lackierungen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung farb- und/oder effektgebender Lackierungen. 5
Verfahren zur Herstellung färb- und/oder effektgebender Lackierungen aus farb- und/oder effektgebenden Wasserbasislacken und wäßrigen Unidecklacken, sowie die entsprechenden Wasserbasislacke und wäßrigen Unidecklacke sind aus den Patentanmeldungen EP 0 089 497 A 1, EP 0 256 540 A 1, EP 0 260 447 A 1, EP 0
10 297 576 A 1, WO 96/12747, EP 0 523 610 A 1, EP 0 228 003 A 1, EP 0 397 806 A 1, EP 0 574 417 A 1, EP 0 531 510 A 1, EP 0 581 211 A 1, EP 0 708 788 A 1, EP 0 593 454 A 1, DE-A-43 28 092 A 1, EP 0 299 148 A 1, EP 0 394 737 A 1, EP 0 590 484 A 1, EP 0 234 362 A 1, EP 0 234 361 A 1, EP 0 543 817 A 1, WO 95/14721, EP 0 521 928 A 1, EP 0 522 420 A 1, EP 0 522 419 A 1, EP 0 649 865
15 A 1, EP 0 536 712 A 1, EP 0 596 460 A 1, EP 0 596 461 A 1, EP 0 584 818 A 1, EP 0 669 356 A 1, EP 0 634 431 A 1, EP 0 678 536 A 1, EP 0 354 261 A 1, EP 0 424 705 A 1, WO 97/49745, WO 97/49747, EP 0 401 565 A 1, EP 0 496 205 A 1, EP 0 358 979 A 1, EP 469 389 A 1, DE 24 46 442 A 1, DE 34 09 080 A 1, DE 195 47 944 A 1, DE 197 41 554.7 A 1 oder EP 0 817 684, Spalte 5, Zeilen 31 bis
20 45, bekannt.
Die bekannten Wasserbasislacke und wäßrigen Unidecklacke liefern farb- und/oder effektgebende Mehrschichtlackierungen und Unidecklackierungen von hervorragender optischer Qualität und weisen eine ausgezeichnete 25 Zwischenschichthaftung auf.
Üblicherweise sind die Wasserbasislackierungen in den färb- und/oder effektgebenden Mehrschichtlackierungen 7 bis 20 μm dick. In vielen Fällen wäre es wünschenswert, die Wasserbasislackierungen in höheren Schichtdicken zu 30 applizieren, um spezielle optische Effekte zu realisieren. Indes neigen die Wasserbasislackierungen dann zur Bildung von Kochern, die sich optisch ausgesprochen störend bemerkbar machen und den Eindruck einer minderwertigen Lackierung vermitteln. Gleiches gilt bei der Anwendung der bekannten wäßrigen Lacke als Unidecklacke.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein neues Verfahren zur Herstellung von färb- und/oder effektgebender Lackierungen zu finden, das die Nachteile des Standes der Technik nicht mehr länger aufweist, sondern das mindestens unter Erhalt - wenn nicht gar unter Verbesserung - des bisher erreichten Eigenschaftsprofils der färb- und/oder effektgebender Lackierungen die Herstellung kocherfreier Wasserbasislackierungen und Unidecklackierungen auch in höheren Schichtdicken ermöglicht.
Demgemäß wurde das neue Verfahren zur Herstellung einer färb- und/oder effektgebenden Lackierung auf einem grundierten oder ungrundierten Substrat durch
(I) Applikation mindestens eines färb- und/oder effektgebenden, wäßrigen Unidecklacks auf das Substrat, wodurch mindestens eine Unidecklackschicht resultiert, und
(II) Härtung der wäßrigen Unidecklackschicht, wodurch eine färb- und/oder effektgebende Unidecklackierung resultiert;
oder alternativ durch
(I) Applikation mindestens eines färb- und/oder effektgebenden
Wasserbasislacks auf das Substrat, wodurch mindestens eine wäßrige
Wasserbasislackschicht resultiert,
(II) Ablüften und/oder Trocknen der Wasserbasislackschicht(en), ohne diese vollständig zu härten, (IV) Applikation mindestens eines Klarlacks auf die Wasserbasislackschicht, wodurch mindestens eine Klarlackschicht resultiert, und
(V) gemeinsame Härtung der Wasserbasislackschicht(en) und der Klarlackschicht(en), wodurch eine färb- und/oder effektgebende Mehrschichtlackierung resultiert;
gefunden, bei dem man
(a) mindestens einen färb- und/oder effektgebenden, wäßrigen Unidecklack oder wäßrigen Wasserbasislack verwendet, der keine Metallplättchenpigmente enthält und der nach dem Aushärten eine farb- und/oder effektgebende Unidecklackierung oder Wasserbasislackierung liefert, die eine Wasserdampfpermeabilitat δ60°c >6,0 mg/h • m • bar oder p60°c > 286,4 g • 100 μm/m2 • d, worin d für die Zeiteinheit Tag steht, aufweist; oder
(b) mindestens einen effektgebenden oder färb- und effektgebenden, wäßrigen Unidecklack oder wäßrigen Wasserbasislack verwendet, der
Metallplättchenpigmente enthält und der nach dem Aushärten eine farb- und/oder effektgebende Unidecklackierung oder Wasserbasislackierung liefert, die eine Wasserdampfpermeabilitat δ6o°c > 4,0 mg/h • m • bar oder δ60°c > 190,92 g • 100 μm/m2 . d aufweist.
Im folgenden wird das neue Verfahren zur Herstellung einer färb- und/oder effektgebenden Lackierung auf einem grundierten oder ungrundierten Substrat als "erfindungsgemäßes Verfahren" bezeichnet.
Im Hinblick auf den Stand der Technik war es überraschend und für den Fachmann nicht vorhersehbar, daß die Aufgabe, die der vorliegenden Erfindung zugrundeliegt, mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens gelöst werden konnte. Insbesondere überraschte, daß ausgerechnet die
Wasserdampfpermeabilitat, die in der Membrantechnik eine wesentliche Rolle spielt, ausschlaggebend für die Lösung des Problems der Kocherneigung sein würde. Dies war umso mehr überraschend, als die Membrantechnik von dem hier in Rede stehenden technischen Gebiet völlig verschieden ist.
Das erfϊndungsgemäße Verfahren dient der Herstellung färb- und/oder effektgebender Mehrschichtlackierungen auf grundierten oder ungrundierten Substraten.
Als Substrate kommen alle zu lackierenden Oberflächen, die durch eine Härtung der hierauf befindlichen Lackierungen unter Anwendung von Hitze und/oder aktinischer Strahlung nicht geschädigt werden, in Betracht.
Geeignete Substrate bestehen beispielsweise aus Metallen, Kunststoffen, Holz, Keramik, Stein, Textil, Faserverbunden, Leder, Glas, Glasfasern, Glas- und Steinwolle, mineral- und harzgebundene Baustoffen, wie Gips- und Zementplatten oder Dachziegel, sowie Verbunden dieser Materialien.
Demnach ist das erfindungsgemäße Verfahren für die Lackierung von Bauwerken im Innen- und Außenbereich, Möbeln, Türen und Fenstern, für die Automobilserien- und -reparaturlackierung und die industrielle Lackierung, inklusive Coil Coating, Container Coating und die Imprägnierung oder Beschichtung elektrotechnischer Bauteile, vorzüglich geeignet. Im Rahmen der industriellen Lackierungen eignet es sich für die Lackierung praktisch aller Teile für den privaten oder industriellen Gebrauch wie Radiatoren, Haushaltsgeräte, Kleinteile aus Metall wie Schrauben und Muttern, Radkappen, Felgen, Emballagen oder elektrotechnische Bauteile wie Motorwicklungen oder Transformatorwicklungen. Vor allem aber ist das erfindungs gemäße Verfahren für die Automobilserien- und -reparaturlackierung geeignet. Im Falle elektrisch leitfähiger Substrate können Grundierungen verwendet werden, die in üblicher und bekannter Weise aus Elektrotauchlacken (ETL) hergestellt werden. Hierfür kommen sowohl anodische (ATL) als auch kathodische (KTL) Elektrotauchlacke, insbesondere aber KTL, in Betracht. Im Falle von Metall kann das Substrat auch einer Oberflächenbehandlung, beispielsweise einer Galvanisierung oder einer Phosphatierung oder Eloxierung, unterzogen worden sein.
Insbesondere in der Automobilserienlackierung wird auf die vollständig ausgehärtete oder die lediglich getrocknete Elektrotauchlackierung (ETL) ein Füller oder eine Steinschlagschutzgrundierung appliziert. Diese Lackschicht wird entweder für sich alleine oder zusammen mit der darunter liegenden Elektrotauchlackschicht vollständig ausgehärtet. Die applizierte Füllerschicht kann auch lediglich getrocknet oder partiell ausgehärtet werden, wonach sie mit den darüber liegenden Lackschichten sowie gegebenenfalls mit der darunter liegenden Elektrotauchlackschicht vollständig ausgehärtet wird (erweiterte Naßin-naß- Verfahren). Im Rahmen der vorliegenden Erfindung umfaßt der Begriff Grundierung auch die Kombination von Elektrotauchlackierung und Füllerlackierung oder Steinschlagschutzgrundierung.
Beispiele geeigneter Elektrotauchlacke sowie ggf. von Naß-in-naß-Verfahren werden in der japanischen Patentanmeldung 1975-142501 (japanische Offenlegungsschrift JP 52-065534 A 2, Chemical Abstracts Referat Nr. 87: 137427) oder den Patentschriften US 4,375,498 A 1, US 4,537,926 A 1, US 4,761,212 A 1, EP 0 529 335 A 1, DE 41 25 459 A 1, EP 0 595 186 A 1, EP 0 074 634 A 1, EP 0 505 445 A 1, DE 42 35 778 A 1, EP 0 646 420 A 1, EP 0 639 660 A 1, EP 0 817 648 A 1, DE 195 12 017 C 1, EP 0 192 113 A 2, DE 41 26476 A 1 oder WO 98/07794 beschrieben. Üblicherweise sind die hieraus hergestellten Elektrotauchlackierungen 5 bis 70, vorzugsweise 7 bis 65, bevorzugt 9 bis 60, besonders bevorzugt 11 bis 55, ganz besonders bevorzugt 13 bis 50 und insbesondere 15 bis 45 μm dick.
Beispiele geeigneter Füllerlackierungen und Steinschlagschutzgrundierungen werden beispielsweise in den Patentanmeldungen und Patenten EP 0427 028 A 1, DE 41 42 816 A 1, DE 38 05 629 C 1, DE 31 08 861 C 2 oder DE 195 04 947 AI beschrieben werden. Üblicherweise sind sie 10 bis 100, vorzugsweise 11 bis 95, bevorzugt 12 bis 90, besonders bevorzugt 13 bis 85, ganz besonders bevorzugt 14 bis 80 und insbesondere 15 bis 75 μm dick.
Weitere Beispiele gut geeigneter Substrate sind grundierte oder ungrundierte Kunststofformteile aus ABS, AMMA, ASA, CA, GAB, EP, UF, CF, MF, MPF, PF, PAN, PA, PE, HDPE, LDPE, LLDPE, UHMWPE, PET, PMMA, PP, PS, SB, PUR, PVC, RF, SAN, PBT, PPE, POM, PUR-RIM, SMC, BMC, PP-EPDM und UP (Kurzbezeichnungen nach DIN 7728T1), Polymerblends dieser Kunststoffe, modifizierte Kunststoffe oder faserverstärkte Kunststoffe. Im Falle von nichtfunktionalisierten und/oder unpolaren Substratoberflächen können diese vor der Beschichtung in bekannter Weise einer Vorbehandlung, wie mit einem Plasma oder mit Beflammen, unterzogen oder mit einer Hydrogrundierung versehen werden.
In einer ersten Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens wird im ersten Verfahrenschritt mindestens ein färb- und/oder effektgebender, wäßriger Unidecklack auf das Substrat appliziert, wodurch mindestens eine Unidecklackschicht resultiert.
In einer zweiten Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens wird im ersten Verfahrenschritt mindestens ein färb- und/oder effektgebender Wasserbasislacke auf das Substrat appliziert, wodurch mindestens eine Wasserbasislackschicht resultiert. Sowohl der wäßriger Unidecklack als auch der Wasserbasislack sind physikalisch, thermisch oder thermisch und mit aktinischer Sfrahlung härtbar.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bedeutet der Begriff „physikalische Härtung" die Härtung einer Unidecklackschicht oder Wasserbasislackschicht durch Verfilmung, wobei die Verlαiüpfung innerhalb der Beschichtung über
Schlaufenbildung der Polymermoleküle der Bindemittel (zu dem Begriff vgl.
Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New
York, 1998, »Bindemittel«, Seiten 73 und 74) erfolgt. Oder aber die Verfilmung erfolgt über die Koaleszenz von Bindemittelteilchen (vgl. Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, »Härtung«,
Seiten 274 und 275). Üblicherweise sind hierfür keine Vernetzungsmittel notwendig. Gegebenenfalls kann die physikalische Härtung durch Luftsauerstoff,
Hitze oder durch Bestrahlen mit aktinischer Strahlung unterstützt werden.
Die thermisch härtbaren wäßrigen Unidecklacke oder Wasserbasislacke können selbstvernetzend oder fremdvernetzend sein.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bezeichnet der Begriff „selbstvernetzend" die Eigenschaft eines Bindemittels, mit sich selbst Vemetzungsreaktionen einzugehen. Voraussetzung hierfür ist, daß in den Bindemitteln komplementäre reaktive funktioneile Gruppen enthalten sind, die miteinander reagieren und so zu einer Vernetzung führen. Oder aber die Bindemittel enthalten reaktive funktionelle Gruppe die "mit sich selbst" reagieren. Als fremdvernetzend werden dagegen solche wäßrigen Unidecklacke und Wasserbasislacke bezeichnet, worin die eine Art der komplementären reaktiven ftinktionellen Gruppen in dem
Bindemittel, und die andere Art in einem Härter oder Vernetzungsmittel vorliegen. Ergänzend wird hierzu auf Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben,
Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, »Härtung«, Seiten 274 bis 276, insbesondere Seite 275, unten, verwiesen. Die wäßrigen Unidecklacke und Wasserbasislacke können thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbar sein.
Die Härtung mit aktinischer Strahlung erfolgt über Gruppen die Bindungen enthalten, die mit aktinischer Strahlung aktivierbar sind. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist unter aktinischer Strahlung elektromagnetische Strahlung, wie sichtbares Licht, UV-Strahlung oder Röntgenstrahlung, insbesondere UV-Strahlung, und Korpuskularsfrahlung wie Elektronenstrahlung zu verstehen.
Werden die thermische und die Härtung mit aktinischer Strahlung bei einem Unidecklack oder Wasserbasislack gemeinsam angewandt, spricht man auch von „Dual Cure" und „ Dual-Cure-Unidecklack oder -Wasserbasislack ".
Die thermisch oder thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbaren, wäßrigen Unidecklacke und die Wasserbasislacke können Einkomponenten- oder Zweioder Mehrkomponentensysteme sein.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist unter einem Einkomponentensystem ein Unidecklack oder Wasserbasislack zu verstehen, bei dem das Bindemittel und das Vernetzungsmittel nebeneinander in dem Beschichtungsstoff vorliegen. Voraussetzung hierfür ist, daß die beiden Bestandteile erst bei höheren Temperaturen und/oder bei Bestrahlen mit aktinischer Strahlung miteinander vernetzen. Einkomponentensysteme werden vor allem in der Automobilserienlackierung verwendet.
Demgegenüber ist unter einem Zwei- oder Mehrkomponentensystem ein
Unidecklack oder Wasserbasislack zu verstehen, bei dem das Vernetzungsmittel wegen seiner hohen Reaktivität getrennt von den übrigen Bestandteilen des Beschichtungsstoffs gelagert wird und erst kurz vor dessen Anwendung zu den übrigen Bestandteilen hinzugegeben wird. Zwei- oder Mehrkomponentensysteme werden vor allem in der Automobiheparaturlackierung verwendet.
Färb- und/oder effektgebende, wäßrige Unidecklacke, oder Wasserbasislacke, die für das erfindungsgemäße Verfahren besonders gut geeignet sind, sind wäßrige Beschichtungsstoffe auf der Basis gesättigter, ungesättigter und/oder mit olefϊnisch ungesättigten Verbindungen gepfropfter, ionisch und/oder nichtionisch stabilisierter Polyurethane, wie sie in den Patentanmeldungen EP 0 089 497 A 1, EP 0 256 540 A 1, EP 0 260 447 A 1, EP 0 297 576 A 1, WO 96/12747, EP 0 523 610 A 1, EP 0 228 003 A 1, EP 0 397 806 A 1, EP 0 574 417 B 1, WO 92/15405, EP 0 531 510 A 1, EP 0 581 211 A 1, EP 0 708 788 A 1, EP 0 593 454 A 1, DE- A-43 28 092 A 1, EP 0 299 148 A 1, EP 0 394 737 A 1, EP 0 590 484 A 1, EP 0 234 362 A 1, EP 0 234 361 A 1, EP 0 543 817 A 1, WO 95/14721, EP 0 521 928 A 1, EP 0 522 420 A 1, EP 0 522 419 A 1, EP 0 649 865 A 1, EP 0 536 712 A 1, EP 0 596 460 A 1, EP 0 596 461 A 1, EP 0 584 818 A 1, EP 0 669 356 A 1, EP 0 634 431 A 1, EP 0 678 536 A 1, EP 0 354 261 A 1, EP 0 424 705 A 1, WO 97/49745, WO 97/49747, EP 0 401 565 A 1, EP 0 496 205 A 1, EP 0 358 979 A 1, EP 469 389 A 1, DE 24 46 442 A 1, 'DE 34 09 080 A 1, DE 195 47 944 A 1, DE 197 41 554 A 1 oder EP 0 817 684, Spalte 5, Zeilen 31 bis 45, im Detail beschrieben werden.
Bei den hierin enthaltenen farbgebenden Pigmenten kann es sich um organische oder um anorganische Pigmente handeln. Beispiele geeigneter Pigmente sind natürlich vorkommende Pigmente (vgl. Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, Seiten 400 und 467, »Natürlich vorkommende Pigmente«), synthetische Eisenoxid-Pigmente, polycyclische Pigmente (vgl. Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Seite 459 »Polycyclische Pigmente«), Azomethin-Pigmente, Azopigmente (vgl. Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Seite 52, »Azomethin-Pigmente«, »Azopigmente«) oder Metallkomplex-Pigmente (vgl. Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Seite 379, »Metallkomplex-Pigmente«). Als Effektpigmente können Metallplättchenpigmente wie handelsübliche Aliuniniumbronzen, gemäß DE-A-36 36 183 chromatierte Aluminiumbronzen, handelsübliche Edelstahlbronzen und nichtmetallische Effektpigmente, wie zum Beispiel Perlglanz- oder Interferenzpigmente, eingesetzt werden. Ergänzend wird auf Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, Seiten 176, »Effektpigmente« und Seiten 380 und 381 »Metalloxid-Glimmer-Pigmente« bis »Metallpigmente«, oder die Patentschriften und Patentanmeldungen DE 36 36 156 A 1, DE 37 18 446 A 1, DE 37 19 804 A 1, DE 39 30 601 A 1, EP 0 068 311 A 1, EP 0 264 843 A 1, EP 0 265 820 A 1, EP 0 283 852 A 1, EP 0 293 746 A 1, EP 0 417 567 A 1, US 4,828,826 A oder US 5,244,649 A verwiesen.
Werden Metallplättchenpigmente als effektgebende Pigmente verwendet, wird die Wasserdampfpermeabilitat signifikant erniedrigt, sodaß erfindungsgemäß ein niedrigerer Schwellenwert agesetzt werden muß.
Die Applikation des Unidecklacks oder des Wasserbasislacks kann durch alle üblichen Applikationsmethoden, wie z.B. Spritzen, Rakeln, Streichen, Gießen, Tauchen, Tränken, Träufeln oder Walzen erfolgen. Dabei kann das zu beschichtende Substrat als solches ruhen, wobei die Applikationseinrichtung oder -anläge bewegt wird. Indes kann auch das zu beschichtende Substrat, insbesondere ein Coil, bewegt werden, wobei die Applikationsanlage relativ zum Substrat ruht oder in geeigneter Weise bewegt wird.
Vorzugsweise werden Spritzapplikationsmethoden angewandt, wie zum Beispiel Druckluftspritzen, Airless-Spritzen, Hochrotation, elektrostatischer Sprühauftrag (ESTA), gegebenenfalls verbunden mit Heißspritzapplikation wie zum Beispiel Hot-Air - Heißspritzen. Die Applikation kann bei Temperaturen von max. 70 bis 80 °C durchgeführt werden, so daß geeignete Applikationsviskositäten erreicht werden, ohne daß bei der kurzzeitig einwirkenden thermischen Belastung eine Veränderung oder Schädigungen des Unidecklacks oder des Wasserbasislacks und seines gegebenenfalls wiederaufzubereitenden Overspray eintreten. So kann das Heißspritzen so ausgestaltet sein, daß der Unidecklacke oder der Wasserbasislack nur sehr kurz in der oder kurz vor der Spritzdüse erhitzt wird.
Die für die Applikation verwendete Spritzkabine kann beispielsweise mit einem gegebenenfalls temperierbaren Umlauf betrieben werden, der mit einem geeigneten Absoiptionsmedium für den Overspray, z. B. dem Unidecklack oder dem Wasserbasislack selbst, betrieben wird.
Bevorzugt wird die Applikation bei Beleuchtung mit sichtbarem Licht einer Wellenlänge von über 550 μm oder unter Lichtausschluß durchgeführt, wenn der Unidecklack oder der Wasserbasislack thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbar ist. Hierdurch werden eine stoffliche Änderung oder Schädigung des Unidecklacks oder des Wasserbasislacks und des Overspray vermieden.
Selbstverständlich können die vorstehend beschriebenen Applikationsmethoden auch bei der Herstellung der übrigen Lackschichten im Rahmen des erfϊndungsgemäßen Verfahrens angewandt werden.
Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Unidecklackschicht nach ihrer Applikation physikalisch, thermisch oder thermisch und mit aktinischer Strahlung ausgehärtet. Wegen ihres hohen Gehalts an Pigmenten, die die aktinische Strahlung stark absorbieren und/oder streuen, wird die Unidecklackschicht vorzugsweise thermisch gehärtet. Hierbei werden bevorzugt die nachfolgend beschriebenen Methoden der thermischen Härtung sowie gegebenenfalls die nachfolgend beschriebenen Methoden der Härtung mit aktinischer Strahlung angewandt (Dual Cure).
Für die physikalische Härtung der Unidecklackschicht müssen keine besonderen Maßnahmen ergriffen werden. Bei der thermischen Härtung oder bei Dual Cure der Unidecklackschicht können die hierunter befindlichen Lackschichten der Grundierung mit ausgehärtet werden, sofern sie noch nicht oder nur partiell gehärtet sind (Naß-in-naß- Verfahren).
Die Aushärtung kann nach einer gewissen Ruhezeit erfolgen. Sie kann eine Dauer von 30 s bis 2 h, vorzugsweise 1 min bis 1 h und insbesondere 1 min bis 45 min haben. Die Ruhezeit dient beispielsweise zum Verlauf und zur Entgasung der Unidecklackschicht und zum Verdunsten von flüchtigen Bestandteilen wie Wasser sowie gegebenenfalls noch vorhandene Lösemittel (Ablüften). Die Ruhezeit oder das Ablüften kann durch die Anwendung erhöhter Temperaturen bis 90 °C und/oder durch eine reduzierte Luftfeuchte < 10g Wasser/kg Luft, insbesondere < 5g/kg Luft, unterstützt und/oder verkürzt werden, sofern hierbei keine Schädigungen oder Veränderungen der Lackschichten eintreten, etwa eine vorzeitige vollständige Vernetzung.
Die thermische Härtung weist keine methodischen Besonderheiten auf, sondern erfolgt nach den üblichen und bekannten Methoden wie Erhitzen in einem Umluftofen oder Bestrahlen mit IR-Lampen. Wie bei der nachstehend beschriebenen Härtung mit aktinischer Strahlung kann auch die thermische Härtung stufenweise erfolgen.
Bei Einkomponentensystemen erfolgt die thermische Härtung vorzugsweise bei Temperaturen oberhalb 100°C. Im allgemeinen empfiehlt es sich, hierbei Temperaturen von 180°C, vorzugsweise 170°C und insbesondere 150°C nicht zu überschreiten. Bei Zwei- oder Mehrkomponentensystemen erfolgt die thermische Härtung vorzugsweise bei Temperaturen unter 100°C, bevorzugt unter 60°C.
Vorzugsweise wird die Härtung mit aktinischer Strahlung mit UV-Strahlung und/oder Elekfronensfrahlen durchgeführt. Vorzugsweise wird hierbei eine Dosis von 1.000 bis 3.000, bevorzugt 1.100 bis 2.900, besonders bevorzugt 1.200 bis 2.800, ganz besonders bevorzugt 1.300 bis 2.700 und insbesondere 1.400 bis 2.600 mJ/cm2 angewandt. Gegebenenfalls kann diese Härtung mit aktinischer Sfrahlung von anderen Strahlenquellen ergänzt werden. Im Falle von Elekfronensfrahlen wird vorzugsweise unter Inertgasatmosphäre gearbeitet. Dies kann beispielsweise durch Zuführen von Kohlendioxid und/oder Stickstoff direkt an die Oberfläche der Unidecklackschicht gewährleistet werden. Auch im Falle der Härtung mit UV-Strahlung kann, um die Bildung von Ozon zu vermeiden, unter Inertgas gearbeitet werden.
Für die Härtung mit aktinischer Sfrahlung werden die üblichen und bekannten Strahlenquellen und optischen Hilfsmaßnahmen angewandt. Beispiele geeigneter Strahlenquellen sind Blitzlampen der Firma VISIT, Quecksilberhoch- oder - niederdruckdampflampen, welche gegebenenfalls mit Blei dotiert sind, um ein Strahlenfenster bis zu 405 nm zu öffnen, oder Elekfronenstrahlquellen. Deren Anordnung ist im Prinzip bekannt und kann den Gegebenheiten des Werkstücks und der Verfahrensparameter angepaßt werden. Bei kompliziert geformten Werkstücken, wie sie für Automobilkarosserien vorgesehen sind, können die nicht direkter Strahlung zugänglichen Bereiche (Schattenbereiche) wie Hohlräume, Falzen und anderen konstruktionsbedingte Hinterschneidungen mit Punkt-, Kleinflächen- oder Rundumstrahlem verbunden mit einer automatischen Bewegungseinrichtung für das Bestrahlen von Hohhäumen oder Kanten (partiell) ausgehärtet werden.
Die Anlagen und Bedingungen dieser Härtungsmethoden werden beispielsweise in R. Holmes, UN. and E.B. Curing Formulations for Printing Inks, Coatings and Paints, SITA Technology, Academic Press, London, United Kindom 1984, beschrieben.
Hierbei kann die Aushärtung stufenweise erfolgen, d. h. durch mehrfache Belichtung oder Bestrahlung mit aktinischer Sfrahlung. Dies kann auch alternierend erfolgen, d. h., daß abwechselnd mit UN-Strahlung und Elektronenstrahlung gehärtet wird.
Werden die thermische Härtung und Härtung mit aktinischer Strahlung zusammen angewandt, können diese Methoden gleichzeitig oder alternierend eingesetzt werden. Werden die beiden Härtungsmethoden alternierend verwendet, kann beispielsweise mit der thermischen Hältung begonnen und mit der Härtung mit aktinischer Strahlung geendet werden. In anderen Fällen kann es sich als vorteilhaft erweisen, mit der Härtung mit aktinischer Strahlung zu beginnen und hiermit zu enden. Besondere Norteile resultieren, wenn die Unidecklackschicht in zwei getrennten Nerfahrensschritten zuerst mit aktinischer Strahlung und anschließend thermisch gehärtet wird.
Selbstverständlich können die vorstehend beschriebenen Härtungsmethoden im Rahmen des erfindungsgemäßen Nerfahrens auch zur Härtung der übrigen Lackschichten, insbesondere der Wasserbasislackschichten, angewandt werden.
Durch die Härtung resultiert die ein- oder mehrschichtige Unidecklackierung, wonach die erste Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens abgeschlossen ist. Vorzugsweise ist die Unidecklackierung 10 bis 100, bevorzugt 11 bis 90, besonders bevorzugt 12 bis 80, ganz besonders bevorzugt 13 bis 70 und insbesondere 14 bis 60 μm dick.
Bei der zweite Variante des erfϊndungsgemäßen Verfahrens wird oder werden die Wasserbasislackschicht(en) nicht ausgehärtet, sondern nur abgelüftet, getrocknet oder partiell ausgehärtet. D. h., daß keine der vorhandenen zur thermischen Vernetzung befähigten reaktiven funktionellen Gruppen umgesetzt werden oder nur ein Teil hiervon, etwa bis zu 90, vorzugsweise bis zu 80 und insbesondere bis zu 70 Mol-%, umgesetzt wird. Bei der Ablüftung oder der Ruhezeit werden die vorstehend beschriebenen Bedingungen angewandt. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird die Wasserbasislackschicht mit mindestens einem Klarlack überschichtet (Naß-in-naß-Verfahren), wobei die vorstehend beschriebenen Applikationsmethoden angewandt werden.
5 Beispiele geeigneter Klarlacke sind Ein- oder Mehrkomponentenklarlacke, Pulverklarlacke, Pulverslurryklarlacke, UV-härtbare Klarlacke oder Sealer, wie sie aus den Patentanmeldungen, Patentschriften und Veröffentlichungen DE 4204 518 A 1, EP 0 594 068 A 1, EP 0 594 071 A 1, EP 0 594 142 A 1, EP 0 604 992 A 1, EP 0 596 460 A 1, WO 94/10211, WO 94/10212, WO 94/10213, WO 94/22969
10 oder WO 92/22615, US 5,474,811 A 1, US 5,356,669 A 1 oder US 5,605,965 A 1, DE 42 22 194 A 1, BASF Lacke + Farben AG, „Pulverlacke", 1990, BASF Coatings AG „Pulverlacke, Pulverlacke für industrielle Anwendungen", Januar 2000, US 4,268,542 A 1, DE 195 40 977 A 1, DE 195 18 392 A 1, DE 196 17 086 A 1, DE-A-196 13 547, DE 196 52 813 A 1, DE-A-198 14 471 A 1, EP 0 928 800
15 A 1, EP 0 636 669 A 1, EP 0 410 242 A 1, EP 0 783 534 A 1, EP 0 650 978 A 1, EP 0 650 979 A 1, EP 0 650 985 A 1, EP 0 540 884 A 1, EP 0 568 967 A 1, EP 0 054 505 A 1, EP 0 002 866 A 1, DE 197 09467 A 1, DE 4203 278 A 1, DE 33 16 593 A 1, DE 38 36 370 A 1, DE 24 36 186 A 1, DE 20 03 579 B 1, WO 97/46549, WO 99/14254, US 5,824,373 A, US 4,675,234 A, US 4,634,602 A, US 4,424,252
20 A, US 4,208,313 A, US 4,163,810 A, US 4,129,488 A, US 4,064,161 A, US 3,974,303 A, EP 0 844 286 A 1, DE 43 03 570 A 1, DE 34 07 087 A 1, DE 40 11 045 A 1, DE 40 25 215 A 1, DE 38 28 098 A 1, DE 40 20 316 A 1 oder DE 41 22 743 A 1 bekannt sind.
25 Im allgmeinen werden die Wasserbasislackscbicht(en) und Klarlackschicht(en) in einer Naßschichtdicke appliziert, daß nach ihrer gemeinsamen Aushärtung Schichten mit der für ihre Funktionen notwendigen und vorteilhaften Schichtdicken resultieren. Im Falle der Wasserbasislackierung liegt sie bei 5 bis 70, vorzugsweise 6 bis 65, besonders bevorzugt 7 bis 60 und insbesondere 8 bis
30 55 μm, und im Falle der Klarlackierungen liegt sie bei 10 bis 100, vorzugsweise 15 bis 80, besonders bevorzugt 20 bis 75 und insbesondere 25 bis 70 μm. Bei der gemeinsamen Härtung der Wasserbasislackschicht(en) und Klarlackschicht(en), insbesondere der Wasserbasislackschicht und der Klarlackschicht, werden die vorstehend beschriebenen Methoden angewandt. Gegebenenfalls können hierbei die darunter liegenden, noch nicht vollständig ausgehärteten Lackschichten der Grundierung mit ausgehärtet werden (erweitertes Naß-in-naß- Verfahren) .
Hierbei erweist es sich als ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäße Verfahrens, daß hiermit von Oberflächenstörungen, insbesondere von Kochern, freie Wasserbasislackierungen besonders hoher Schichtdicke hergestellt werden können. Dieser besondere Vorteile bleibt erhalten, wenn die Wasserbasislackierungen in Schichtdicken > 20, vorzugsweise > 25 und insbesondere > 30 μm hergestellt werden. Dieser besondere Vorteil strahlt auch auf die färb- und/oder effektgebenden Mehrschichtlackierungen aus, die diese Wasserbasislackierungen enthalten; auch sie sind frei von Kochern.
Erfϊndungsgemäß wird dieser besondere Vorteil dadurch erzielt, daß die erfindungsgemäß zu verwendenden wäßrigen Unidecklacke oder Wasserbasislacke, die keine Metallplättchenpigmente enthalten, in ihrer stofflichen Zusammensetzung so eingestellt werden, daß die hieraus hergestellten Unidecklackierungen oder Wasserbasislackierungen nach ihrer Aushärtung eine Wasserdampfpermeabilitat δ60°c > 6, vorzugsweise > 7, bevorzugt > 8 und insbesondere > 9 mg/h • m • bar oder p6o°c 286,4, vorzugsweise > 334,11 bevorzugt > 381,84 und insbesondere > 429,57 g • 100 μm/m2 • d aufweisen.
Des weiteren wird dieser besondere Vorteile erfindungsgemäß dadurch erzielt, daß die erfindungsgemäß zu verwendenden wäßrigen Unidecklacke oder Wasserbasislacke, die Metallplättchenpigmente enthalten, in ihrer stofflichen Zusammensetzung so eingestellt werden, daß die hieraus hergestellten Unidecklackierungen oder Wasserbasislackierungen nach ihrer Aushärtung eine Wasserdampfpermeabilitat δ6o°c > 4, vorzugsweise > 5, bevorzugt > 6 und insbesondere > 7 mg/h • m • bar oder p6o°c > 190,92, vorzugsweise > 238,65 bevorzugt > 286,4 und insbesondere > 334,11 g • 100 μm/m2 • d aufweisen
Die Wasserdampfpermeabilitat kann nach den unterschiedlichsten, von der Membrantechnik her bekannten Methoden ermittelt werden. Erfindungsgemäß ist es von Vorteil, wenn die Wasserdampfpermeabilitat nach ASTM F - 1249 bestimmt wird oder bestimmt wird, indem man in einen Glastiegel einer definierten Öffnung eine bestimmte Menge Wasser einfüllt, die definierte Öffnung des Glastiegels mit der Unidecklackierung oder Wasserbasislackierung in der Form einer freien Membran einer definierten Dicke haftfest verschließt, überstehende Teile der Membran bündig zum Tiegehand entfernt, den Glastiegel mit Wasser und Membran auswiegt, bei einer konstanten Temperatur oberhalb der Zimmertemperatur während eines definierten Zeitraums lagert und hiernach den Gewichtsverlust bestimmt.
Die Einstellung der stofflichen Zusammensetzung der wäßrigen Unidecklacke oder Wasserbasislacke kann in der unterschiedlichsten Art und Weise erfolgen. Beispielsweise können die eingesetzten Polyurethane, Vernetzungsmittel und/oder Pigmente so variiert werden, daß sich die erfindungswesentliche Wasserdampfpermeabilitat ergibt.
Erfindungsgemäß ist es von Vorteil, die Wasserdampfpermeabilitat durch die Zugabe von
(i) hochsiedenden ("langen") organischen Lösemitteln,
(ii) Polyetherpolyolen,
(iii) wäßrigen Dispersionen mindestens eines Copolymerisats, herstellbar, indem in einer wäßrigen Dispersion mindestens eines Polyurethanharzes, das ein zahlenmittleres Molekulargewicht Mn von 1000 bis 30.000 Dalton aufweist und im statistischen Mittel pro Molekül 0,05 bis 1,1 polymerisierbare Doppelbindungen enthält, mindestens ein olefinisch ungesättigtes Monomer in Gegenwart mindestens eines wasserunlöslichen Initiators radikalisch polymerisiert wird, wobei das Gewichtsverhältnis zwischen dem Polyurethanharz oder dem Gemisch von Poylurethanharzen und dem olefinisch ungesättigten Monomeren oder dem Gemisch aus olefinisch ungesättigten Monomeren zwischen 1:10 und 10:1 liegt;
und/oder von
(iv) wäßrigen Dispersionen, herstellbar, indem man eine Mischung aus mindestens einem hydrophoben Poylurethanharz, mindestens einem olefinisch ungesättigten Monomeren, mindestens einer oberflächenaktiven Substanz und Wasser in einem sehr hohen Scherfeld dispergiert und homogenisiert, wodurch stabilisierte Teilchen der genannten Ausgangsverbindungen in der wäßrigen Phase resultieren, die olefinisch ungesättigten Monomere innerhalb der Teilchen (co)polymerisiert, wodurch eine Dispersion eines hydrophob modifizierten Kernpolymers resultiert, eine Mischung aus olefinisch ungesättigten Monomeren, enthaltend mindestens ein hydrophiles olefinisch ungesättigtes Monomer, zu der Dispersion des hydrophob modifizierten Kernpolymers hinzugibt und die Monomeren in der Gegenwart des Kernpolymers copolymerisiert, wodurch ein hydrophiles Schalenpolymer resultiert;
einzustellen.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist unter der Eigenschaft hydrophil die konstitutionelle Eigenschaft eines Moleküls oder einer funktioneilen Gruppe zu verstehen, in die wäßrige Phase einzudringen oder darin zu verbleiben.
Demgemäß ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung unter der Eigenschaft hydrophob die konstitutionelle Eigenschaft eines Moleküls oder einer ftinktionellen Gruppe zu verstehen, sich gegenüber Wasser exophil zu verhalten, d. h., sie zeigen die Tendenz, in Wasser nicht einzudringen oder die wäßrige Phase zu verlassen. Ergänzend wird auf Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, »Hydrophilie«, »Hydrophobie«, Seiten 294 und 295, verwiesen.
Beispiele geeigneter langer Lösemittel (i) sind Triorganophosphate, insbesondere Trialkyl-und/oder Tricycloalkylphosphate wie Tripropyl-, Tributyl-, Triamyl-, Trihexyl- oder Tricyclohexylphosphat, insbesondere Tributylphosphat.
Der Gehalt der wäßrigen Unidecklacke oder Wasserbasislacke an langen Lösemitteln (i) kann breit variieren. Vorzugsweise liegt er bei 0,1 bis 10, bevorzugt 0,2 bis 8, besonders bevorzugt 0,3 bis 6, ganz besonders bevorzugt 0,4 bis 4 und insbesondere 0,5 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Unidecklack oder Wasserbasislack.
Geeignete Polyetherpolyole (ii) weisen Hydroxylzahlen von 35 bis 1000 mg KOH g und zahlenmittlere Molekulargewicht von 180 bis 5000 Dalton auf. Polyetherpolyole (ii) sind übliche und bekannte Produkte und werden beispielsweise unter der Marke Lupranol® von der Firma BASF Aktiengesellschaft vertrieben.
Der Gehalt der wäßrigen Unidecklacke oder Wasserbasislacke an Polyetherpolyolen (ii) kann ebenfalls breit variieren. Vorzugsweise liegt er bei 0,5 bis 20, bevorzugt 0,6 bis 18, besonders bevorzugt 0,7 bis 16, ganz besonders bevorzugt 0,8 bis 14 insbesondere 0,9 bis 12 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Unidecklack oder Wasserbasislack.
Geeignete wäßrige Dispersionen (iii) werden im Detail in dem deutschen Patent DE 197 36 535 C 1 beschrieben.
Geeignete wäßrige Dispersionen (iv) werden im Detail in der europäischen Patentanmeldung EP 0 755 946 A 2 beschrieben.
Der Gehalt der wäßrigen Unidecklacke oder Wasserbasislacke an den wäßrigen Dispersionen (iii) und/oder (iv) kann ebenfalls breit variieren. Vorzugsweise liegt er bei 2 bis 40, bevorzugt 3 bis 35, besonders bevorzugt 4 bis 30, ganz besonders bevorzugt 5 bis 25 und insbesondere 6 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Unidecklack oder Wasserbasislack.
Die in erfindungsgemäßer Verfahrensweise hergestellten färb- und/oder effektgebenden Unidecklackierungen oder färb- und/oder effektgebenden Mehrschichtlackierungen weisen hervorragende optischen Eigenschaften auf. Aufgrund ihrer von Kochern und sonstigen Oberflächenstörungen freien Oberflächen kommen die Farben, Metallic-Effekte und/oder dichroitischen Effekte besonders intensiv zur Wirkung. Darüber hinausweist die Mehrschichtlackierung auch eine hervorragende Zwischenschichthaftung auf, die auch nicht durch die Belastung im Schwitzwasserkonstantklima vermindert wird.
Beispiele und Vergleichsversuch
Vergleichsversuch V 1 Die Herstellung eines Wasserbasislacks und einer Wasserbasislackierung in nicht erfindungsgemäßer Verfahrensweise
In einem Dissolver wurden 31 Gewichtsteile eines anorganischen Verdickungsmittels (Natrium-Magnesium-Schichtsilikat, 3%ig in Wasser) vorgelegt. Hierzu wurden 16 Gewichtsteile einer gemäß Beispiel 1, »Herstellung von Polyurethanharzdispersionen«, Seite 14, Zeile 13, bis Seite 15, Zeile 27, insbesondere Ziff. 1.3., Seite 15, Zeilen 23 bis 27, der internationalen Patentanmeldung WO 92/15405 hergestellten wäßrigen Polyurethandispersion gegeben und unter starkem Rühren mit dem Verdickungsmittel vermischt.
Getrennt hiervon wurden 3,5 Gewichtsteile einer gemäß Beispiel zwei, Seite 15, Zeile 31, bis Seite 16, Zeile 22, der internationalen Patentanmeldung WO 92/15405 hergestellten Polyesterdispersion in einem Rührgefäß vorgelegt und mit 5,5 Gewichtsteilen eines handelsüblichen, wasserverdünnbaren Melaminformaldehydharzes in Isobutanol (Luwipal® LR 8968 der Firma BASF Aktiengesellschaft) und 6 Gewichtsteilen der vorstehend beschriebenen Polyurethandispersion vermischt. Die resultierende Mischung wurde mit der vorstehend beschriebenen vermischt.
Zu dem resultierenden Gemisch wurden nacheinander 2 Gewichtsteile Ethylhexanol und 2,5 Gewichtsteile einer Tensidlösung aus 50 Gew.-% Surfynol® 100 (Firma Air Products) und 50 Gew.-% Butylglykol eingerührt.
Getrennt hiervon wurden 3,4 Gewichtsteile einer Rußpaste und 14,3 Gewichtsteile einer Grünpigmentpaste unter Rühren vermischt und ebenfalls in die obige Mischung eingerührt. Die Rußpaste bestand aus, bezogen auf ihre Gesamtmenge, 68,7 Gew.-% der vorstehend beschriebenen Polyurethandispersion, 5 Gew.-% der vorstehend beschriebenen Polyesterdispersion, 8,6 Gew.-% Butyldiglykol, 7,6 Gew.-% deionisiertem Wasser und 10,1 Gew.-% Ruß. Die Grünpigmentpaste bestand aus 76,5 Gew.-% der vorstehend beschriebenen Poylurethandispersion und 23,5 Gew.-% Heliogen Grün L 9361.
Getrennt hiervon wurden 3,5 Gewichtsteile eines Mischlacks, bestehend aus, bezogen auf den Mischlack, 38,4 Gew.-% des vorstehend beschriebenen Verdickungsmittels, 6,8 Gew.-% der vorstehend beschriebenen Melaniinformaldehydharzlösung, 38,4 Gew.-% der vorstehend beschriebenen Poylurethandispersion, 7,6 Gew.-% der vorstehend beschriebenen Polyesterdispersion und 8,8 Gew.-% 2-Butoxyethanol, und 1,2 Gewichtsteile des Perlglanzpigments Merlin Super-grün 839 Z angeteigt und homogenisiert. Die resultierende Pigmentpaste wurde zu der vorstehend beschriebenen Mischung gegeben.
Die hiernach resultierende Mischung wurde noch mit 12 Gewichtsteilen deionisiertem Wasser versetzt, und es wurde mit Dimethylethanolamin (15prozentig in Wasser) ein pH- Wert von 7,6 bis 8,2 eingestellt.
Die Kochergrenze des resultierenden Wasserbasislacks wurde wie folgt bestimmt.
Ein mit einer FüUerlackierung beschichtetes Blech der Abmessungen 30 mal 50 cm wurde mit einem Klebstreifen versehen, um nach der Lackierung die Schichtdickendifferenzen zu ermitteln. Der Wasserbasislack wurde elektrostatisch keilförmig appliziert. Die resultierende Wasserbasislackschicht wurde während einer Minute bei Raumtemperatur abgelüftet und anschließend während 10 Minuten in Umluftofen bei 70°C getrocknet.
Auf die getrocknete Wasserbasislackschicht wurde ein üblicher und bekannter Zweikomponentenklarlack appliziert. Die resultierende Klarlackschicht wurde während 20 Minuten bei Raumtemperatur abgelüftet. Anschließend wurden die Wasserbasislackschicht und die Klarlackschicht in einem Umluftofen während 20 Minuten bei 140°C gehärtet. Nach der visuellen Auswertung der Kocher wird die Schichtdicke der Kochergrenze bestimmt. Im vorliegenden Fall lag sie bei 23 μm.
Zur Bestimmung der Wasserdampfpermeabilitat wurde der Wasserbasislack in gleichmäßiger Schichtdicke auf eine Stabylantafel der Abmessungen 12 mal 12 cm appliziert und ausgehärtet. Hiernach wurde die Wasserbasislackierung in der Form eines Films von der Stabylantafel abgenommen, und es wurde die Schichtdicke des Lackfilms bestimmt. Sie lag bei 20 μm. An einer defektfreien Stelle des Lackfilms wurde mit einem Locheisen (Durchmesser: 40 mm) ein Stück ausgestanzt. Ein Glastiegel (Höhe: 2 cm; offene Oberfläche: 4,9 cm2) wurde mit deionisiertem Wasser teilweise gefüllt. Der überstehende Rand des Glastiegels wurde mit einem Zweikomponentenkleber (UHU-Plus Schnellfest) versehen, und die Öffnung des Glastiegels wurde mit dem ausgestanzten Stück verschlossen. Nach der Trocknung des Klebers (zwei Stunden) wurde der aufgeklebte Lackfilm mit einem Klingenmesser bündig zum Tiegelrand abgeschnitten. Der Prüfling wurde anschließend auf einer Analysenwaage gewogen und während 24 Stunden bei 60°C in einem Umluftofen gelagert. Hiernach wurde der Gewichtsverlust (620 mg) bestimmt.
Aus der aktiven Oberfläche, der Filmdicke, dem Wasserdampfdruck bei 60°C (0,199 bar), der Prüftzeit (24 Stunden) und der Temperatur errechnete sich die Wasserdampfpermeabilitat zu δ60°c = 5,3 mg/h • m • bar oder p6o°c = 252,97 g • 100 μm/m2 • d.
Beispiel 1
Die Herstellung eines Wasserbasislacks und einer Wasserbasislackierung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Der Vergleichsversuch V 1 wurde wiederholt, nur daß anstelle von 2- Ethylhexanol Tributylphosphat (i) verwendet wurde.
Die resultierende Wasserbasislackierung wies eine Wasserdampfpermeabilitat von -δ6o°c - 6,4 mg/h • m • bar oder p6o°c = 305,47 g • 100 μm/m • d auf. Die Kochergrenze lag bei 27 bis 28 μm.
Beispiel 2
Die Herstellung eines Wasserbasislacks und einer Wasserbasislackierung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren
Der Vergleichsversuch V 1 wurde wiederholt, nur daß anstelle der 16 Gewichtsteile der wäßrigen Polyurethandispersion gemäß Beispiel 1, »Herstellung von Polyurethanharzdispersionen«, Seite 14, Zeile 13, bis Seite 15, Zeile 27, insbesondere Ziff. 1.3., Seite 15, Zeilen 23 bis 27, der internationalen Patentanmeldung WO 92/15405
12,3 Gewichtsteile einer gemäß Seite 3, Zeile 56, bis Seite 6, Zeile 48, i. V. m. Seite 8, Zeilen 49 und 50, des deutschen Patents DE 197 36 535 C 1 hergestellten Dispersion (iii)
verwendet wurden.
Die resultierende Wasserbasislackierung wies eine Wasserdampfpermeabilitat von δδ66oo°°cc -- 77,,77 mmgg//hh •• mm •• bbaarr ooddeerr p60°c = 367,52g • 100 μm/m • d auf. Die Kochergrenze lag bei 28 bis 29 μm,
Beispiel 3 Die Herstellung eines Wasserbasislacks und einer Wasserbasislaclderung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren
Der Vergleichs versuch V 1 wurde wiederholt, nur daß anstelle der 16 Gewichtsteile der wäßrigen Polyurethandispersion gemäß Beispiel 1 , »Herstellung von Polyurethanharzdispersionen«, Seite 14, Zeile 13, bis Seite 15, Zeile 27, insbesondere Ziff. 1.3., Seite 15, Zeilen 23 bis 27, der internationalen Patentanmeldung WO 92/15405
- 9,8 Gewichtsteile einer gemäß Example l, Example 2 und Example 3 i. V. m. Example 4, Sample 1, Seite 8, Zeile 1, bis Seite 10, Zeile 50, insbesondere Seite 10, Table 1, Spalte 2, der europäischen Patentanmeldung EP 0 755 946 A 2 hergestellten Dispersion (iv)
verwendet wurden.
Die resultierende Wasserbasislackierung wies eine Wasserdampfpermeabilitat von δ60°c = 11,0 8 mg/h • m • bar oder p6o°c = 525,03g • 100 μm/m2 • d auf. Die Kochergrenze lag bei über 34 μm.
Beispiel 4
Die Herstellung eines Wasserbasislacks und einer Wasserbasislackierung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren
Der Vergleichsversuch V 1 wurde wiederholt, nur daß zusätzlich zu 2- Ethylhexanol 2 Gewichtsteile des Polyetherpolyols Lupranol® 3900 der Firma BASF Aktiengesellschaft (zahlenmittleres Molekulargewicht 180 Dalton; Hydroxylzahl 925 mg KOH/g) verwendet wurden. Die resultierende Wasserbasislackierung wies eine Wasserdampfpermeabilitat von δ6ooc = 6,5 mg/h • m • bar oder p60°c - 310,25 g • 100 μm/m • d auf. Die Kochergrenze lag bei 26 μm.

Claims

Verfahren zur Herstellung färb- und/oder effektgebender LackierungenPatentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung einer färb- und/oder effektgebenden Lackierung auf einem grundierten oder ungrundierten Substrat durch
(I) Applikation mindestens eines färb- und/oder effektgebenden, wäßrigen Unidecklacks auf das Substrat, wodurch mindestens eine
Unidecklackschicht resultiert, und
(II) Härtung der wäßrigen Unidecklackschicht(en), wodurch eine farb- und/oder effektgebende Unidecklackierung resultiert;
oder alternativ durch
(I) Applikation mindestens eines färb- und/oder effektgebenden Wasserbasislacks auf das Substrat, wodurch mindestens eine wäßrige Wasserbasislackschicht resultiert,
(II) Ablüften und/oder Trocknen der Wasserbasislackscbicht(en), ohne diese vollständig zu härten,
(IV) Applikation mindestens eines Klarlacks auf die
Wasserbasislackschicht, wodurch mindestens eine Klarlackschicht resultiert, und
(V) gemeinsame Härtung der Wasserbasislackschicht(en) und der Klarlackschicht(en), wodurch eine färb- und/oder effektgebende
Mehrschichtlackierung resultiert, dadurch gekennzeichnet, daß man hierbei
(a) mindestens einen färb- und/oder effektgebenden, wäßrigen Unidecklack oder wäßrigen Wasserbasislack verwendet, der keine
Metallplättchenpigmente enthält und der nach dem Aushärten eine färb- und/oder effektgebende Unidecklackierung oder Wasserbasislackierung liefert, die eine Wasserdampfpermeabilitat δ60°c >6,0 mg/h • m • bar oder δ6o°c 286,4 g • 100 μm/m2 • d, worin d für die Zeiteinheit Tag steht, aufweist; oder
(b) mindestens einen effektgebenden oder färb- und effektgebenden, wäßrigen Unidecklack oder wäßrigen Wasserbasislack verwendet, der Metallplättchenpigmente enthält und der nach dem Aushärten eine färb- und/oder effektgebende Unidecklackierung oder
Wasserbasislackierung liefert, die eine Wasserdampfpermeabilitat δ6o°c > 4,0 mg/h • m • bar oder δ60°c > 190,92 g • 100 μm m2 • d aufweist.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die farb- und/oder effektgebenden, wäßrigen Wasserbasislacke und Unidecklacke als Bindemittel mindestens ein gesättigtes, ungesättigtes und/oder mit olefinisch ungesättigten Verbindungen gepfropftes, ionisch und/oder nichtionisch stabilisiertes Polyurethan als Bindemittel enthalten.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die farb- und/oder effektgebenden, wäßrigen Wasserbasislacke und Unidecklacke physikalisch härtend, thermisch selbstvernetzend oder fremdvemetzend oder thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbar sind.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Wasserdampfpermeabilitat der färb- und/oder effektgebenden Unidecklackierung oder Wasserbasislackierung bestimmt, indem man in einen Glastiegel einer definierten Öffnung eine bestimmte Menge Wasser einfüllt, die definierte Öffnung des Glastiegels mit der Unidecklackierung oder Wasserbasislackierung in der Form einer freien Membran einer definierten Dicke haftfest verschließt, überstehende Teile der Membran bündig zum Tiegelrand entfernt, den Glastiegel mit Wasser und Membran auswiegt, bei einer konstanten Temperatur oberhalb der Zimmertemperatur während eines definierten Zeitraums lagert und hiemach den
Gewichtsverlust bestimmt.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3 , dadurch gekennzeichnet, daß man die Wasserdampfpermeabilitat nach ASTM F - 1249 bestimmt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Wasserdampfpermeabilitat der färb- und/oder effektgebenden Unidecklackierung oder Wasserbasislackierung durch Zugabe von
(i) mindestens einem hochsiedenden ("langen") organischen
Lösemittel,
(ii) mindestens einem Polyetherpolyol,
(iii) mindestens einer wäßrigen Dispersion mindestens eines
Copolymerisats, herstellbar, indem in einer wäßrigen Dispersion mindestens eines Polyurethanharzes, das ein zahlenmittleres Molekulargewicht Mn von 1000 bis 30.000 Dalton aufweist und im statistischen Mittel pro Molekül 0,05 bis 1,1 polymerisierbare Doppelbindungen enthält, mindestens ein olefinisch ungesättigtes
Monomer in Gegenwart mindestens eines wasserunlöslichen Initiators radikalisch polymerisiert wird, wobei das Gewichtsverhältnis zwischen dem Polyurethanharz oder dem Gemisch von Poylurethanharzen und dem olefinisch ungesättigten Monomeren oder dem Gemisch aus olefinisch ungesättigten Monomeren zwischen 1:10 und 10:1 liegt;
und/oder
(iv) mindestens einer wäßrigen Dispersion, herstellbar, indem man eine Mischung aus mindestens einem hydrophoben Poylurethanharz, mindestens einem olefinisch ungesättigten Monomeren, mindestens einer oberflächenaktiven Substanz und Wasser in einem sehr hohen
Scherfeld dispergiert und homogenisiert, wodurch stabilisierte
Teilchen der genannten Ausgangsverbindungen in der wäßrigen Phase resultieren, die olefinisch ungesättigten Monomere innerhalb der Teilchen (co)polymerisiert, wodurch eine Dispersion eines hydrophob modifizierten Kempolymers resultiert, eine Mischung aus olefinisch ungesättigten Monomeren, enthaltend mindestens ein hydrophiles olefinisch ungesättigtes Monomer, zu der Dispersion des hydrophob modifizierten Kempolymers hinzugibt und die
Monomeren in der Gegenwart des Kempolymers copolymerisiert, wodurch ein hydrophiles Schalenpolymer resultiert;
einstellt.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Unidecklackierungen oder Wasserbasislackierung eine Schichtdicke d > 20 μm haben.
8. Verwendung von (i) hochsiedenden ("langen") organischen Lösemitteln,
(ii) Polyetherpolyolen,
(iii) wäßrigen Dispersionen mindestens eines Copolymerisats, herstellbar, indem in einer wäßrigen Dispersion mindestens eines Polyurethanharzes, das ein zahlenmittleres Molekulargewicht Mn von 1000 bis 30.000 Dalton aufweist und im statistischen Mittel pro Molekül 0,05 bis 1,1 polymerisierbare Doppelbindungen enthält, mindestens ein olefinisch ungesättigtes Monomer in
Gegenwart mindestens eines wasserunlöslichen Initiators radikalisch polymerisiert wird, wobei das Gewichtsverhältnis zwischen dem Polyurethanharz oder dem Gemisch von Poylurethanharzeή und dem olefinisch ungesättigten Monomeren oder dem Gemisch aus olefinisch ungesättigten Monomeren zwischen 1:10 und 10:1 liegt;
und/oder von
(iv) wäßrigen Dispersion, herstellbar, indem man eine Mischung aus mindestens einem hydrophoben Poylurethanharz, mindestens einem olefinisch ungesättigten Monomeren, mindestens einer oberflächenaktiven Substanz und Wasser in einem sehr hohen Scherfeld dispergiert und homogenisiert, wodurch stabilisierte Teilchen der genannten Ausgangsverbindungen in der wäßrigen
Phase resultieren, die olefinisch ungesättigten Monomere innerhalb der Teilchen (co)polymerisiert, wodurch eine Dispersion eines hydrophob modifizierten Kempolymers resultiert, eine Mischung aus olefinisch ungesättigten Monomeren, enthaltend mindestens ein hydrophiles olefinisch ungesättigtes Monomer, zu der Dispersion des hydrophob modifizierten Kempolymers hinzugibt und die Monomeren in der Gegenwart des Kempolymers copolymerisiert, wodurch ein hydrophiles Schalenpolymer resultiert;
zur Verhinderung von Kochern in färb- und/oder effektgebenden Unidecklackierungen und Wasserbasislackierungen.
9. Verwendung nach Anspmch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die farb- und/oder effektgebenden Unidecklackierungen und Wasserbasislackierungen Schichtdicken > 20 μm haben.
10. Verwendung nach Anspmch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß die färb- und/oder effektgebenden Unidecklackierungen oder Wasserbasislackierungen aus wäßrigen Unidecklacken oder Wasserbasislacken auf der Basis gesättigter, ungesättigter und/oder mit olefinisch ungesättigten Verbindungen gepfropfter, ionisch und/oder nichtionisch stabilisierter Polyurethane herstellbar sind.
PCT/EP2001/010145 2000-09-04 2001-09-04 Verfahren zur herstellung farb- und/oder effektgebender lackierungen Ceased WO2002020672A2 (de)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BRPI0114050-7A BR0114050B1 (pt) 2000-09-04 2001-09-04 Processo para a produção de um sistema de revestimento de efeito e/ou de cor sobre um substrato preparado ou não-preparado e uso para ajustar a permeabilidade de vapor de água em revestimentos
EP01976182A EP1315778B2 (de) 2000-09-04 2001-09-04 Verfahren zur herstellung farb- und/oder effektgebender lackierungen
ES01976182T ES2282297T5 (es) 2000-09-04 2001-09-04 Procedimiento para la producción de lacados de coloración y/o de efecto decorativo
DE50112127T DE50112127D1 (de) 2000-09-04 2001-09-04 Verfahren zur herstellung farb- und/oder effektgebender lackierungen
AU2001295535A AU2001295535A1 (en) 2000-09-04 2001-09-04 Method for producing color giving and/or effect giving lacquer coatings
JP2002525682A JP5162072B2 (ja) 2000-09-04 2001-09-04 色付与及び／又は効果付与する塗装系の製造方法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10043405.3 2000-09-04
DE10043405A DE10043405C1 (de) 2000-09-04 2000-09-04 Verfahren zur Herstellung farb- und/oder effektgebender Lackierungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2002020672A2 true WO2002020672A2 (de) 2002-03-14
WO2002020672A3 WO2002020672A3 (de) 2002-05-23

Family

ID=7654836

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2001/010145 Ceased WO2002020672A2 (de) 2000-09-04 2001-09-04 Verfahren zur herstellung farb- und/oder effektgebender lackierungen

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8211504B2 (de)
EP (1) EP1315778B2 (de)
JP (1) JP5162072B2 (de)
AT (1) ATE355335T1 (de)
AU (1) AU2001295535A1 (de)
BR (1) BR0114050B1 (de)
DE (2) DE10043405C1 (de)
ES (1) ES2282297T5 (de)
WO (1) WO2002020672A2 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007048587A1 (de) * 2005-10-26 2007-05-03 Basf Coatings Ag Physikalisch, thermisch oder thermisch und mit aktinischer strahlung härtbare, wässrige gemische

Families Citing this family (73)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004049095A1 (de) 2004-10-08 2006-04-13 Basf Coatings Ag Wässrige Effektpigmentpaste, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE102005060302A1 (de) 2005-12-16 2007-06-28 Basf Coatings Ag Wässriger Beschichtungsstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE102006001529A1 (de) 2006-01-12 2007-07-26 Basf Coatings Ag Pulverlacksuspensionen (Pulverslurries) und Pulverlacke, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE102006030059A1 (de) * 2006-06-29 2008-01-17 Basf Coatings Ag Verfahren zur Herstellung farb- und/oder effektgebender Mehrschichtlackierungen
DE102007023539A1 (de) 2007-05-18 2008-11-20 Basf Coatings Ag Wässrige, pigmentierte Beschichtungsmittel, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen
DE102007038487A1 (de) 2007-08-14 2009-02-19 Basf Coatings Ag Wässriger Beschichtungsstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE102008008779A1 (de) 2008-02-12 2009-08-13 Basf Coatings Ag Wässriger Beschichtungsstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE102008064254A1 (de) 2008-12-20 2010-06-24 Basf Coatings Ag Wässriger Beschichtungsstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE102010008541A1 (de) 2010-02-18 2011-08-18 BASF Coatings GmbH, 48165 Wässrige, pigmentierte Beschichtungsmittel, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen
DE102010012449A1 (de) 2010-03-24 2011-09-29 Basf Coatings Gmbh Verfahren zur Herstellung einer farb- und/oder effektgebenden mehrschichtigen Lackierung
DE102010025769A1 (de) 2010-07-01 2012-01-05 Basf Coatings Gmbh Verfahren zur Herstellung einer farb- und/oder effektgebenden mehrschichtigen Lackierung
DE102010025768A1 (de) 2010-07-01 2012-01-05 Basf Coatings Gmbh Verfahren zur Herstellung einer farb- und/oder effektgebenden mehrschichtigen Lackierung
DE102010026407A1 (de) 2010-07-07 2012-01-12 Basf Coatings Gmbh Verfahren zur Herstellung einer farb-und/oder effektgebenden mehrschichtigen Lackierung
EP2668236A1 (de) 2011-01-25 2013-12-04 BASF Coatings GmbH Basislacke für überbrannte mehrschichtlackierungen
JP6157361B2 (ja) 2011-02-09 2017-07-05 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ 着色および／または効果付与多層塗装の製造方法
CN103403050B (zh) 2011-02-24 2015-04-01 巴斯夫涂料有限公司 制备赋予色彩和/或效果的多层涂漆的方法
US9199270B2 (en) 2011-02-24 2015-12-01 Basf Coatings Gmbh Method for producing a multi-coat colour and/or effect paint system
DE102012209486A1 (de) 2011-06-14 2012-12-20 Basf Coatings Gmbh Verfahren zur Herstellung einer farb- und/oder effektgebenden mehrschichtigen Lackierung
CN103635544B (zh) * 2011-07-06 2016-09-28 巴斯夫涂料有限公司 制备赋予色彩和/或效果多层漆层的方法
DE102012215127A1 (de) 2011-08-29 2013-02-28 Basf Coatings Gmbh Verfahren zur Herstellung einer farb-und/oder effektgebenden mehrschichtigen Lackierung
MX339547B (es) 2012-03-02 2016-05-30 Basf Coatings Gmbh Proceso para producir un revestimiento de pintura de multicapa que imparte color y/o efecto.
EP2898023B1 (de) 2012-09-21 2016-11-09 BASF Coatings GmbH Verfahren zur herstellung und ausbesserung einer farb- und/oder effektgebenden mehrschichtigen lackierung
EP2898024B1 (de) 2012-09-21 2019-01-09 BASF Coatings GmbH Verfahren zur herstellung und ausbesserung einer farb- und/oder effektgebenden mehrschichtigen lackierung
CA2915147C (en) 2013-07-17 2022-07-19 Basf Coatings Gmbh Aqueous dispersion of a copolymer
EP2840101A1 (de) 2013-08-23 2015-02-25 BASF Coatings GmbH Dimerfettsäure-haltiges Reaktionsprodukt und ein das Reaktionsprodukt enhaltendes Beschichtungsmittel
EP2843017A1 (de) 2013-08-27 2015-03-04 BASF Coatings GmbH Dimerfettsäure-polyether-reaktionsprodukt und beschichtungsmittel enthaltend das reaktionsprodukt
CA2918181A1 (en) 2013-08-28 2015-03-05 Basf Coatings Gmbh Dimer fatty acid/dimer diol reaction product and use thereof in coating materials
EP3039052B1 (de) 2013-08-28 2017-05-03 BASF Coatings GmbH Dimerfettsäure-polyesterdiol-reaktionsprodukt und dessen einsatz in beschichtungsmitteln
US9868134B2 (en) 2013-12-18 2018-01-16 Basf Coatings Gmbh Method for producing a multicoat paint system
EP2886570A1 (de) 2013-12-18 2015-06-24 BASF Coatings GmbH Wässriges Beschichtungsmittel und Herstellung von Mehrschichtlackierungen unter Einsatz des Beschichtungsmittels
ES2779125T3 (es) 2013-12-18 2020-08-13 Basf Coatings Gmbh Procedimiento para la fabricación de un barnizado en varias capas
BR112016013200B1 (pt) 2013-12-18 2021-10-05 Basf Coatings Gmbh Composição aquosa de revestimento, método para produzir sistemas de pintura de multirrevestimento, sistemas de pintura de multirrevestimento e uso de uma composição de revestimento
ES2762528T3 (es) 2013-12-18 2020-05-25 Basf Coatings Gmbh Procedimiento para la preparación de un lacado de múltiples capas
EP2886207A1 (de) 2013-12-18 2015-06-24 BASF Coatings GmbH Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung
PL3110865T3 (pl) 2014-02-26 2018-09-28 Basf Coatings Gmbh Polimer w nadających barwę i/lub efekt wielowarstwowych powłokach lakierniczych
JP5935949B2 (ja) * 2014-02-28 2016-06-15 新日鐵住金株式会社 プレコート金属板、プレコート金属板の製造方法
DE102014108817A1 (de) 2014-06-24 2015-12-24 Bollig & Kemper Gmbh & Co. Kg Codierungszusammensetzung zur Fahrzeugidentifikation
US10457830B2 (en) 2014-07-01 2019-10-29 Basf Coatings Gmbh Reaction product and pigmented basecoat material comprising said product
WO2016000949A1 (de) * 2014-07-01 2016-01-07 Basf Coatings Gmbh Polyether-basierte reaktionsprodukte und wässrige basislacke enthaltend die reaktionsprodukte
US10472541B2 (en) 2014-07-01 2019-11-12 Basf Coatings Gmbh Polyether-based reaction products and aqueous basecoat materials comprising said products
EP2963073A1 (de) 2014-07-01 2016-01-06 BASF Coatings GmbH Reaktionsprodukte und wässrige Basislacke enthaltend die Reaktionsprodukte
US10508215B2 (en) 2014-07-01 2019-12-17 Basf Coatings Gmbh Carboxy-functional polyether-based reaction products and aqueous basecoat materials comprising said products
EP2963093A1 (de) 2014-07-01 2016-01-06 BASF Coatings GmbH Carboxyfunktionelle Dimerfettsäure-basierte Reaktionsprodukte und wässrige Basislacke enthaltend die Reaktionsprodukte
BR112017012284B1 (pt) 2014-12-09 2021-10-19 Basf Coatings Gmbh Dispersão aquosa de poliuretano-poliureia e tinta de base aquosa contendo a dispersão citada.
WO2016091539A1 (de) 2014-12-09 2016-06-16 Basf Coatings Gmbh Wässrige polyuretahn-polyharnstoff-dispersion und wässriger basislack enthaltend die dispersion
MX2017009572A (es) 2015-01-21 2017-11-01 Basf Coatings Gmbh Dispersiones acuosas que contienen polimeros producidos en multiples etapas y composiciones de agentes de recubrimiento que las contienen.
RU2695222C2 (ru) 2015-05-06 2019-07-22 БАСФ Коатингс ГмбХ Способ получения многослойной красочной системы
KR102154049B1 (ko) 2015-11-03 2020-09-09 바스프 코팅스 게엠베하 가교된 폴리우레탄 결합제 및 특정한 용매 조성물을 함유하는 수성 베이스 페인트
CA3004781C (en) 2015-11-26 2020-08-25 Basf Coatings Gmbh Method for producing a multicoat paint system
CN108368244B (zh) 2015-12-09 2020-12-29 巴斯夫涂料有限公司 羧基官能的聚醚基反应产物和包含所述反应产物的水性底涂料
PL3178864T3 (pl) 2015-12-09 2019-05-31 Basf Coatings Gmbh Produkty reakcji na bazie polieteru z karboksylowymi grupami funkcyjnymi i wodne lakiery podstawowe zawierające te produkty reakcji
US10723910B2 (en) 2015-12-16 2020-07-28 Basf Coatings Gmbh Carboxy-functional polyether-based reaction products and aqueous base paints containing the reaction products
RU2743013C2 (ru) 2016-03-01 2021-02-12 БАСФ Коатингс ГмбХ Водные дисперсии, содержащие полимеры, полученные многостадийным способом, и композиции материала покрытия, содержащие их
CN108713034B (zh) 2016-03-14 2021-12-21 巴斯夫涂料有限公司 羟基官能的聚醚基反应产物和包含所述反应产物的水性底涂料
BR112018077063B1 (pt) 2016-07-20 2022-09-06 Basf Coatings Gmbh Sistema misturador para produção de composições aquosas de revestimento reparador, composição aquosa de revestimento reparador, método para produção de composições de revestimento reparador, e, uso do sistema misturador
EP3487702B1 (de) 2016-07-20 2020-09-09 BASF Coatings GmbH Wässrige dispersionen umfassend mehrstufig hergestellte polymerisate mit polyurethanen sowie diese enthaltende beschichtungsmittelzusammensetzungen
EP3504278B1 (de) 2016-08-24 2020-10-07 BASF Coatings GmbH Verfahren zur herstellung einer lackierung unter einsatz eines wässrigen basislacks
KR102474447B1 (ko) 2016-09-22 2022-12-06 바스프 코팅스 게엠베하 향상된 순환 라인 안정성을 가지는 수성 베이스코트
CA3092232A1 (en) * 2018-03-28 2019-10-03 Basf Coatings Gmbh Aqueous basecoat material and production of multi-coat systems using thebasecoat material
US11896998B2 (en) 2018-10-12 2024-02-13 Basf Coatings Gmbh Method for producing a multicoat paint system by postadditization of at least one basecoat with an aqueous dispersion comprising polyamides and/or amide waxes
WO2020089019A1 (de) 2018-10-30 2020-05-07 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung eines mehrschicht-lackaufbaus mit einer deckschicht aus silangruppen-enthaltenden prepolymeren
CN113056497A (zh) 2018-10-30 2021-06-29 科思创知识产权两合公司 具有改善的层粘附的多层漆构造
CA3145433C (en) 2019-07-29 2024-01-02 Basf Coatings Gmbh Process for producing a multilayer coating comprising a sparkling coat layer and multilayer coating obtained from said process
KR20220064406A (ko) 2019-10-23 2022-05-18 바스프 코팅스 게엠베하 핀홀에 대한 개선된 안정성을 갖는 안료처리된 수성 코팅 조성물
JP7462765B2 (ja) 2020-01-21 2024-04-05 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 改善されたレベリング特性を有する水性ポリカルボン酸含有コーティング組成物
EP4001372A1 (de) * 2020-11-24 2022-05-25 Technology & Marketing Consulting GmbH Wasserbasierte decklacke
EP4259676A1 (de) 2020-12-10 2023-10-18 Covestro Deutschland AG Zusammensetzung mit epoxyfunktionellen oxazolidinonen
EP4011927A1 (de) 2020-12-10 2022-06-15 Covestro Deutschland AG Zusammensetzung mit epoxyfunktionellen oxazolidinonen
CN113214721B (zh) * 2021-05-13 2022-01-14 深圳市海石设计工程企业 一种在水下具有稳定气液界面的超疏水表面及其制备方法
EP4186951B1 (de) 2021-11-30 2025-01-08 BASF Coatings GmbH Verfahren zur herstellung einer mehrschichtlackierung
EP4438646A1 (de) 2023-03-28 2024-10-02 Covestro Deutschland AG Epoxidgruppenterminierte und isocyanuratgruppenhaltige polyoxazolidinone und deren verwendung in beschichtungszusammensetzungen
WO2025098757A1 (en) 2023-11-06 2025-05-15 Basf Coatings Gmbh Method for producing multicoated substrates in series
EP4574860A1 (de) 2023-12-19 2025-06-25 Covestro Deutschland AG Verwendung von epoxidgruppen enthaltenden oxazolidinonen zur herstellung von klebern, vergussmassen, verbund

Citations (64)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS50142501A (de) 1974-05-09 1975-11-17
DE2446442A1 (de) 1974-09-28 1976-04-08 Zuendapp Werke Gmbh Magnetzuendanlage fuer ein kraftfahrzeug, insbesondere zweiradkraftfahrzeug
JPS5265534A (en) 1975-11-28 1977-05-31 Kansai Paint Co Ltd Coating method
US4375498A (en) 1980-02-09 1983-03-01 Peintures Corona S.A. Wet-on-wet coating process
EP0074634A2 (de) 1981-09-14 1983-03-23 Ppg Industries, Inc. Verfahren zur Herstellung von kationischen Harzen, sie enthaltende wässrige Dispersionen und elektrophoretische Abscheidung aus den wässrigen Dispersionen
EP0089497A2 (de) 1982-03-19 1983-09-28 BASF Lacke + Farben AG Verfahren zur Herstellung eines Mehrschichtüberzuges, so überzogenes Substrat und Verwendung eines wasserverdünnbaren überzugsmittels
US4537926A (en) 1982-09-14 1985-08-27 Grow Group, Inc. Aqueous chip resistant coating composition
DE3409080A1 (de) 1984-03-13 1985-09-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von waessrigen dispersionen und deren verwendung zur herstellung von metalleffektlackierungen
EP0192113A2 (de) 1985-02-07 1986-08-27 Ppg Industries, Inc. Kationische Beschichtungsmassen zur Elektrotauchlackierung auf rauhem Stahl
EP0228003A1 (de) 1985-12-21 1987-07-08 BASF Lacke + Farben AG Verfahren zur Herstellung eines mehrschichtigen Ueberzuges
EP0234362A1 (de) 1986-02-28 1987-09-02 BASF Lacke + Farben AG Dispersionen von vernetzten Polymermikroteilchen in wässrigen Medien, Verfahren zur Herstellung dieser Dispersionen und Beschichtungszusammensetzungen, die diese Dispersionen enthalten
EP0234361A1 (de) 1986-02-28 1987-09-02 BASF Lacke + Farben AG Dispersionen von vernetzten Polymermikroteilchen in wässrigen Medien, Verfahren zur Herstellung dieser Dispersionen und Beschichtungszusammensetzungen, die diese Dispersionen enthalten
EP0256540A2 (de) 1986-08-19 1988-02-24 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Wässriges Überzugsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und dessen Verwendung
EP0260447A2 (de) 1986-08-19 1988-03-23 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Wässriges Überzugsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und dessen Verwendung
US4761212A (en) 1985-02-27 1988-08-02 Kansai Paint Company, Limited Multiple coating method
EP0297576A1 (de) 1987-07-03 1989-01-04 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Verfahren zur Herstellung eines Mehrschichtüberzuges und hierfür geeignetes wässriges Überzugsmittel
EP0299148A2 (de) 1987-04-15 1989-01-18 BASF Corporation Auf Polyurethanharzen basierende wasserverdünnbare Grundanstriche, die kurze Verdunstungszeiten und Trocknungszeiten aufweisen
DE3805629C1 (de) 1988-02-24 1989-05-18 Herberts Gmbh, 5600 Wuppertal, De
EP0354261A1 (de) 1987-07-24 1990-02-14 BASF Corporation Nicht-ionische Polyätherketten enthaltende Polyurethan-Harze in wasserverdünnbaren Basisbeschichtungszusammensetzungen
EP0358979A2 (de) 1988-09-01 1990-03-21 Bayer Ag Beschichtungsmittel, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und die Verwendung von ausgewählten Zweikomponenten- Polyurethansystemen als Bindemittel für derartige Beschichtungsmittel
EP0394737A1 (de) 1989-04-25 1990-10-31 BASF Corporation Überzugsmittel auf wässeriger Basis, enthaltend ein anionisches Polyurethanharz als Hauptbestandteil sowie ein anionisches Acryl-Anreibe-Harz
EP0397806A1 (de) 1988-07-26 1990-11-22 Basf Lacke & Farben Mehrschichtige, schützende und/oder dekorative überzüge auf substratoberflächen und verfahren zu ihrer herstellung.
EP0401565A1 (de) 1989-05-30 1990-12-12 Ppg Industries, Inc. Wässerige Beschichtungsmittel für Kraftfahrzeuge
EP0424705A2 (de) 1989-10-06 1991-05-02 BASF Corporation Nichtionisch und teilweise anionisch stabilisierte, wasser- dispergierbare Pfropfcopolymere.
EP0427028A1 (de) 1989-11-01 1991-05-15 Bayer Ag In Wasser dispergierbare Bindemittelkombinationen, ein Verfahren zur Herstellung eines Einbrennfüllers und dessen Verwendung
DE3108861C2 (de) 1981-03-09 1991-10-10 Deutsche Atochem Werke Gmbh, 5300 Bonn, De
EP0469389A1 (de) 1990-07-30 1992-02-05 Miles Inc. Wässrige Zweikomponent-Polyurethandispersionen
DE4126476A1 (de) 1990-08-09 1992-02-13 Kansai Paint Co Ltd Verfahren zur bildung eines films aus einem anstrichstoff
EP0496205A1 (de) 1991-01-19 1992-07-29 Bayer Ag Wässrige Bindemittelkombination, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0505445A1 (de) 1989-12-23 1992-09-30 Basf Lacke & Farben Verfahren zum beschichten elektrisch leitfähiger substrate, wässriger lack, epoxid-aminaddukt und verwendung des epoxid-aminadduktes als reibharz zur herstellung von pigmentpasten.
EP0522419A1 (de) 1991-07-05 1993-01-13 Hoechst Aktiengesellschaft Polyurethan-Dispersionen
EP0522420A2 (de) 1991-07-05 1993-01-13 Hoechst Aktiengesellschaft Polyurethan-Dispersionen
EP0521928A1 (de) 1990-03-30 1993-01-13 Basf Lacke & Farben Verfahren zur herstellung einer mehrschichtigen lackierung und wässriger lack.
EP0523610A1 (de) 1991-07-18 1993-01-20 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Wässriges Überzugsmittel und dessen Verwendung
DE4125459A1 (de) 1991-08-01 1993-02-04 Herberts Gmbh Verfahren zur herstellung steinschlagresistenter mehrschichtlackierungen und hierzu verwendbare fuellermassen
DE4142816C1 (de) 1991-12-23 1993-03-04 Herberts Gmbh, 5600 Wuppertal, De
EP0531510A1 (de) 1991-03-26 1993-03-17 Basf Corporation Nachträglich verdünnte anionische polyurethan-dispersion
EP0536712A2 (de) 1991-10-11 1993-04-14 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Katalysatorfreies Einkomponenten-Überzugsmittel und dessen Verwendung zur Herstellung von säurebeständigen Lackierungen
EP0543817A1 (de) 1990-03-05 1993-06-02 Basf Lacke & Farben Verfahren zur herstellung einer mehrschichtigen lackierung und wässriger lack.
EP0574417A1 (de) 1991-03-06 1993-12-22 BASF Lacke + Farben AG Verfahren zur herstellung einer mehrschichtigen, schützenden und/oder dekorativen lackierung und verwendung des lackes
EP0581211A1 (de) 1992-07-25 1994-02-02 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Wässriges Überzugsmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung bei Verfahren zur Mehrschichtlackierung
EP0584818A1 (de) 1992-08-27 1994-03-02 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Wässrige Polyurethanharzdispersion, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in wässrigen Überzugsmitteln
EP0590484A1 (de) 1992-09-29 1994-04-06 Basf Corporation Polyurethanbeschichtungszusammensetzung, die basiert ist auf langen, aliphatischen Kettenpolyolen enthaltende Polyesterpolyolen
EP0593454A1 (de) 1990-03-28 1994-04-27 Basf Lacke & Farben Verfahren zur herstellung einer mehrschichtigen lackierung und für dieses verfahren geeignete wässrige basislacke.
DE4235778A1 (de) 1992-10-23 1994-04-28 Herberts Gmbh Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen
EP0596461A2 (de) 1992-11-06 1994-05-11 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Wässrige Bindemittelzusammensetzung, diese enthaltende Überzugsmittel und deren Verwendung
EP0596460A2 (de) 1992-11-06 1994-05-11 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Überzugsmittel und dessen Verwendung zur Herstellung von säurebeständigen Lackierungen
EP0634431A1 (de) 1993-07-16 1995-01-18 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Wässrige Dispersion von Polyurethanharzen, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltende Überzugsmittel und deren Verwendung
EP0639660A1 (de) 1993-08-19 1995-02-22 Volvo GM Heavy Truck Corporation Verfahren zur Beschichtung von Fahrzeugen sowie beschichtete Körper unter Verwendung dieses Verfahrens
DE4328092A1 (de) 1993-08-20 1995-02-23 Herberts Gmbh Emulgatorfreies wäßriges Überzugsmittel und dessen Verwendung bei Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen
EP0646420A1 (de) 1993-09-17 1995-04-05 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen
EP0649865A1 (de) 1993-10-23 1995-04-26 Hoechst Aktiengesellschaft Wässrige selbstvernetzende Polyurethan-Vinyl-Hybrid-Dispersionen
WO1995014721A1 (de) 1993-11-23 1995-06-01 Basf Lacke + Farben Ag Verfahren zur herstellung einer zweischichtigen lackierung und wässrige lacke
EP0669356A1 (de) 1994-02-28 1995-08-30 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Wässrige Polyurethanharzdispersion, deren Herstellung und hierzu geeignete Polyurethanmakromere, und ihre Verwendung in wässrigen Überzugsmitteln
EP0678536A1 (de) 1994-04-21 1995-10-25 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Wässrige Dispersion auf der Basis von Polymer/Polyurethan-Harzen, Verfahren zu deren Herstellung, Überzugsmittel und deren Verwendung
EP0708788A1 (de) 1993-06-24 1996-05-01 BASF Lacke + Farben AG Verfahren zur herstellung von polyurethanharzen und deren verwendung sowie die verwendung von ethoxiethylpropionat zur herstellung von polyurethanharzen
WO1996012747A1 (de) 1994-10-20 1996-05-02 Basf Lacke Und Farben Aktiengesellschaft Polyurethanmodifiziertes polyacrylat
DE19512017C1 (de) 1995-03-31 1996-07-18 Herberts Gmbh Verfahren zur Mehrschichtlackierung
DE19504947A1 (de) 1994-06-20 1996-08-22 Bollig & Kemper Wasserverdünnbarer Steinschlagschutzlack und Kompensationslack zu seiner Herstellung
WO1997049745A1 (en) 1996-06-24 1997-12-31 Ppg Industries, Inc. Aqueous urethane resins and coating compositions having enhanced humidity resistance
WO1997049747A1 (en) 1996-06-24 1997-12-31 Ppg Industries, Inc. Humidity resistant aqueous urethane/acrylic resins and coating compositions
EP0817648A1 (de) 1995-03-30 1998-01-14 Genentech, Inc. Antagoniste des vasculären endothelzellewachstumfaktors
WO1998007794A1 (de) 1996-08-22 1998-02-26 Basf Coatings Ag Dispersion zur herstellung eines elektrophoretisch abscheidbaren tauchlackes
DE19741554A1 (de) 1997-09-20 1999-06-10 Basf Coatings Ag Härtbare Beschichtungszusammensetzung

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3449272A (en) * 1961-09-29 1969-06-10 Ppg Industries Inc Thermosetting composition containing an acetalized polymer and a polyol
US4075141A (en) * 1975-10-09 1978-02-21 Ppg Industries, Inc. Carboxylic acid amide interpolymer-based coating compositions
US4147679A (en) * 1976-06-02 1979-04-03 Ppg Industries, Inc. Water-reduced urethane coating compositions
DE3522464A1 (de) 1985-06-22 1987-01-02 Bayer Ag Pu-kunststoffe enthaltende streichpasten und verfahren zur herstellung von wasserdampfdurchlaessigen polyurethan-beschichtungen
US4743470A (en) * 1985-03-02 1988-05-10 Bayer Aktiengesellschaft Spreading pastes containing polyurethane plastics and a process for the production of polyurethane coatings permeable to water vapor
JPS61239084A (ja) * 1985-04-15 1986-10-24 サイデン化学株式会社 通気性被覆成形物の製造法
DE3736652A1 (de) 1987-10-29 1989-05-11 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von beschichtungen
JPH02147645A (ja) * 1988-11-30 1990-06-06 Teijin Koodore Kk 多孔質ポリウレタンの形成方法
DE3903704C2 (de) 1989-02-08 1994-10-27 Fraunhofer Ges Forschung Wäßrige Beschichtungszusammensetzungen auf der Basis von Polyurethan-Dispersionen und deren Verwendung zum Beschichten von Substraten
US5494693A (en) * 1989-12-11 1996-02-27 Arco Chemical Technology, L.P. Compositions useful as high temperature media and method of preparing
DE4110520C5 (de) † 1991-03-30 2005-10-20 Basf Coatings Ag Mischsystem zur Herstellung wasserverdünnbarer Überzugsmittel
US5356973A (en) * 1992-08-31 1994-10-18 Ppg Industries, Inc. Aqueous based coating compositions having improved metallic pigment orientation
US5747582A (en) * 1992-10-29 1998-05-05 Bayer Aktiengesellschaft Aqueous coating compositions and their use for the preparation of coatings that are permeable to water vapor
EP0755946A3 (de) * 1995-07-24 1997-10-01 Basf Corp Verfahren zur Herstellung von hydrophobierten Emulsionspolymeren, die so hergestellten Polymere und wässrige Anstrichzusammensetzungen aus diesen Polymeren
AU713385B2 (en) * 1995-12-11 1999-12-02 Du Pont Canada Inc. Coating of un-primed metals with polyamide powder coating compositions
US6129989A (en) * 1995-12-21 2000-10-10 Basf Coatings Ag Process for the production of multilayered coatings
DE19606716C1 (de) * 1996-02-23 1997-08-14 Herberts Gmbh Verfahren zur Mehrschichtlackierung
JP2001500903A (ja) * 1996-09-06 2001-01-23 イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー 水性コーティング剤、その製造および多層ペイントコーティングの製造におけるその使用
DE19736535C1 (de) * 1997-08-22 1999-01-28 Basf Coatings Ag Basislackzusammensetzung sowie Verfahren zur Herstellung von mehrschichtigen Überzügen
JPH11199350A (ja) * 1998-01-08 1999-07-27 Toagosei Co Ltd コンクリート構造物の劣化防止工法
JP3245566B2 (ja) * 1999-01-21 2002-01-15 エスケー化研株式会社 透湿性塗膜の形成方法
DE19906247A1 (de) * 1999-02-15 2000-08-17 Herberts Gmbh & Co Kg Verfahren zur Herstellung zweischichtiger Automobildecklackierungen
DE19953445A1 (de) * 1999-11-06 2001-05-17 Basf Coatings Ag Selbstvernetzende Polyurethane und Pfropfmischpolymerisate auf Polyurethanbasis sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Beschichtungsstoffen, Klebstoffen und Dichtungsmassen
US6291018B1 (en) * 1999-11-15 2001-09-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Method for applying a composite coating having a polychromatic effect onto a substrate

Patent Citations (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS50142501A (de) 1974-05-09 1975-11-17
DE2446442A1 (de) 1974-09-28 1976-04-08 Zuendapp Werke Gmbh Magnetzuendanlage fuer ein kraftfahrzeug, insbesondere zweiradkraftfahrzeug
JPS5265534A (en) 1975-11-28 1977-05-31 Kansai Paint Co Ltd Coating method
US4375498A (en) 1980-02-09 1983-03-01 Peintures Corona S.A. Wet-on-wet coating process
DE3108861C2 (de) 1981-03-09 1991-10-10 Deutsche Atochem Werke Gmbh, 5300 Bonn, De
EP0074634A2 (de) 1981-09-14 1983-03-23 Ppg Industries, Inc. Verfahren zur Herstellung von kationischen Harzen, sie enthaltende wässrige Dispersionen und elektrophoretische Abscheidung aus den wässrigen Dispersionen
EP0089497A2 (de) 1982-03-19 1983-09-28 BASF Lacke + Farben AG Verfahren zur Herstellung eines Mehrschichtüberzuges, so überzogenes Substrat und Verwendung eines wasserverdünnbaren überzugsmittels
US4537926A (en) 1982-09-14 1985-08-27 Grow Group, Inc. Aqueous chip resistant coating composition
DE3409080A1 (de) 1984-03-13 1985-09-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von waessrigen dispersionen und deren verwendung zur herstellung von metalleffektlackierungen
EP0192113A2 (de) 1985-02-07 1986-08-27 Ppg Industries, Inc. Kationische Beschichtungsmassen zur Elektrotauchlackierung auf rauhem Stahl
US4761212A (en) 1985-02-27 1988-08-02 Kansai Paint Company, Limited Multiple coating method
EP0228003A1 (de) 1985-12-21 1987-07-08 BASF Lacke + Farben AG Verfahren zur Herstellung eines mehrschichtigen Ueberzuges
EP0234362A1 (de) 1986-02-28 1987-09-02 BASF Lacke + Farben AG Dispersionen von vernetzten Polymermikroteilchen in wässrigen Medien, Verfahren zur Herstellung dieser Dispersionen und Beschichtungszusammensetzungen, die diese Dispersionen enthalten
EP0234361A1 (de) 1986-02-28 1987-09-02 BASF Lacke + Farben AG Dispersionen von vernetzten Polymermikroteilchen in wässrigen Medien, Verfahren zur Herstellung dieser Dispersionen und Beschichtungszusammensetzungen, die diese Dispersionen enthalten
EP0256540A2 (de) 1986-08-19 1988-02-24 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Wässriges Überzugsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und dessen Verwendung
EP0260447A2 (de) 1986-08-19 1988-03-23 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Wässriges Überzugsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und dessen Verwendung
EP0299148A2 (de) 1987-04-15 1989-01-18 BASF Corporation Auf Polyurethanharzen basierende wasserverdünnbare Grundanstriche, die kurze Verdunstungszeiten und Trocknungszeiten aufweisen
EP0297576A1 (de) 1987-07-03 1989-01-04 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Verfahren zur Herstellung eines Mehrschichtüberzuges und hierfür geeignetes wässriges Überzugsmittel
EP0354261A1 (de) 1987-07-24 1990-02-14 BASF Corporation Nicht-ionische Polyätherketten enthaltende Polyurethan-Harze in wasserverdünnbaren Basisbeschichtungszusammensetzungen
DE3805629C1 (de) 1988-02-24 1989-05-18 Herberts Gmbh, 5600 Wuppertal, De
EP0397806A1 (de) 1988-07-26 1990-11-22 Basf Lacke & Farben Mehrschichtige, schützende und/oder dekorative überzüge auf substratoberflächen und verfahren zu ihrer herstellung.
EP0358979A2 (de) 1988-09-01 1990-03-21 Bayer Ag Beschichtungsmittel, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und die Verwendung von ausgewählten Zweikomponenten- Polyurethansystemen als Bindemittel für derartige Beschichtungsmittel
EP0394737A1 (de) 1989-04-25 1990-10-31 BASF Corporation Überzugsmittel auf wässeriger Basis, enthaltend ein anionisches Polyurethanharz als Hauptbestandteil sowie ein anionisches Acryl-Anreibe-Harz
EP0401565A1 (de) 1989-05-30 1990-12-12 Ppg Industries, Inc. Wässerige Beschichtungsmittel für Kraftfahrzeuge
EP0424705A2 (de) 1989-10-06 1991-05-02 BASF Corporation Nichtionisch und teilweise anionisch stabilisierte, wasser- dispergierbare Pfropfcopolymere.
EP0427028A1 (de) 1989-11-01 1991-05-15 Bayer Ag In Wasser dispergierbare Bindemittelkombinationen, ein Verfahren zur Herstellung eines Einbrennfüllers und dessen Verwendung
EP0505445A1 (de) 1989-12-23 1992-09-30 Basf Lacke & Farben Verfahren zum beschichten elektrisch leitfähiger substrate, wässriger lack, epoxid-aminaddukt und verwendung des epoxid-aminadduktes als reibharz zur herstellung von pigmentpasten.
EP0543817A1 (de) 1990-03-05 1993-06-02 Basf Lacke & Farben Verfahren zur herstellung einer mehrschichtigen lackierung und wässriger lack.
EP0593454A1 (de) 1990-03-28 1994-04-27 Basf Lacke & Farben Verfahren zur herstellung einer mehrschichtigen lackierung und für dieses verfahren geeignete wässrige basislacke.
EP0521928A1 (de) 1990-03-30 1993-01-13 Basf Lacke & Farben Verfahren zur herstellung einer mehrschichtigen lackierung und wässriger lack.
EP0469389A1 (de) 1990-07-30 1992-02-05 Miles Inc. Wässrige Zweikomponent-Polyurethandispersionen
DE4126476A1 (de) 1990-08-09 1992-02-13 Kansai Paint Co Ltd Verfahren zur bildung eines films aus einem anstrichstoff
EP0496205A1 (de) 1991-01-19 1992-07-29 Bayer Ag Wässrige Bindemittelkombination, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0574417A1 (de) 1991-03-06 1993-12-22 BASF Lacke + Farben AG Verfahren zur herstellung einer mehrschichtigen, schützenden und/oder dekorativen lackierung und verwendung des lackes
EP0531510A1 (de) 1991-03-26 1993-03-17 Basf Corporation Nachträglich verdünnte anionische polyurethan-dispersion
EP0522420A2 (de) 1991-07-05 1993-01-13 Hoechst Aktiengesellschaft Polyurethan-Dispersionen
EP0522419A1 (de) 1991-07-05 1993-01-13 Hoechst Aktiengesellschaft Polyurethan-Dispersionen
EP0523610A1 (de) 1991-07-18 1993-01-20 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Wässriges Überzugsmittel und dessen Verwendung
EP0529335A1 (de) 1991-08-01 1993-03-03 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Verfahren und Füllermasse zur Herstellung steinschlagresistenter Mehrschichtlackierungen
DE4125459A1 (de) 1991-08-01 1993-02-04 Herberts Gmbh Verfahren zur herstellung steinschlagresistenter mehrschichtlackierungen und hierzu verwendbare fuellermassen
EP0536712A2 (de) 1991-10-11 1993-04-14 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Katalysatorfreies Einkomponenten-Überzugsmittel und dessen Verwendung zur Herstellung von säurebeständigen Lackierungen
DE4142816C1 (de) 1991-12-23 1993-03-04 Herberts Gmbh, 5600 Wuppertal, De
EP0581211A1 (de) 1992-07-25 1994-02-02 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Wässriges Überzugsmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung bei Verfahren zur Mehrschichtlackierung
EP0584818A1 (de) 1992-08-27 1994-03-02 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Wässrige Polyurethanharzdispersion, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in wässrigen Überzugsmitteln
EP0590484A1 (de) 1992-09-29 1994-04-06 Basf Corporation Polyurethanbeschichtungszusammensetzung, die basiert ist auf langen, aliphatischen Kettenpolyolen enthaltende Polyesterpolyolen
DE4235778A1 (de) 1992-10-23 1994-04-28 Herberts Gmbh Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen
EP0595186A1 (de) 1992-10-23 1994-05-04 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen
EP0596461A2 (de) 1992-11-06 1994-05-11 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Wässrige Bindemittelzusammensetzung, diese enthaltende Überzugsmittel und deren Verwendung
EP0596460A2 (de) 1992-11-06 1994-05-11 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Überzugsmittel und dessen Verwendung zur Herstellung von säurebeständigen Lackierungen
EP0708788A1 (de) 1993-06-24 1996-05-01 BASF Lacke + Farben AG Verfahren zur herstellung von polyurethanharzen und deren verwendung sowie die verwendung von ethoxiethylpropionat zur herstellung von polyurethanharzen
EP0634431A1 (de) 1993-07-16 1995-01-18 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Wässrige Dispersion von Polyurethanharzen, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltende Überzugsmittel und deren Verwendung
EP0639660A1 (de) 1993-08-19 1995-02-22 Volvo GM Heavy Truck Corporation Verfahren zur Beschichtung von Fahrzeugen sowie beschichtete Körper unter Verwendung dieses Verfahrens
DE4328092A1 (de) 1993-08-20 1995-02-23 Herberts Gmbh Emulgatorfreies wäßriges Überzugsmittel und dessen Verwendung bei Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen
EP0646420A1 (de) 1993-09-17 1995-04-05 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen
EP0649865A1 (de) 1993-10-23 1995-04-26 Hoechst Aktiengesellschaft Wässrige selbstvernetzende Polyurethan-Vinyl-Hybrid-Dispersionen
WO1995014721A1 (de) 1993-11-23 1995-06-01 Basf Lacke + Farben Ag Verfahren zur herstellung einer zweischichtigen lackierung und wässrige lacke
EP0669356A1 (de) 1994-02-28 1995-08-30 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Wässrige Polyurethanharzdispersion, deren Herstellung und hierzu geeignete Polyurethanmakromere, und ihre Verwendung in wässrigen Überzugsmitteln
EP0678536A1 (de) 1994-04-21 1995-10-25 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Wässrige Dispersion auf der Basis von Polymer/Polyurethan-Harzen, Verfahren zu deren Herstellung, Überzugsmittel und deren Verwendung
DE19504947A1 (de) 1994-06-20 1996-08-22 Bollig & Kemper Wasserverdünnbarer Steinschlagschutzlack und Kompensationslack zu seiner Herstellung
WO1996012747A1 (de) 1994-10-20 1996-05-02 Basf Lacke Und Farben Aktiengesellschaft Polyurethanmodifiziertes polyacrylat
EP0817648A1 (de) 1995-03-30 1998-01-14 Genentech, Inc. Antagoniste des vasculären endothelzellewachstumfaktors
DE19512017C1 (de) 1995-03-31 1996-07-18 Herberts Gmbh Verfahren zur Mehrschichtlackierung
EP0817684A1 (de) 1995-03-31 1998-01-14 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Verfahren zur mehrschichtlackierung
WO1997049745A1 (en) 1996-06-24 1997-12-31 Ppg Industries, Inc. Aqueous urethane resins and coating compositions having enhanced humidity resistance
WO1997049747A1 (en) 1996-06-24 1997-12-31 Ppg Industries, Inc. Humidity resistant aqueous urethane/acrylic resins and coating compositions
WO1998007794A1 (de) 1996-08-22 1998-02-26 Basf Coatings Ag Dispersion zur herstellung eines elektrophoretisch abscheidbaren tauchlackes
DE19741554A1 (de) 1997-09-20 1999-06-10 Basf Coatings Ag Härtbare Beschichtungszusammensetzung

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Begriff vgl. Römpp Lexikon Lacke und DruckfarbenGeorg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, Bindenmittel Seiten 73-74, Härtung Seiten 274- 275
CHEMICAL ABSTRACTS, no. 87, Columbus, Ohio, US; abstract no. 137427
Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, Seiten 176, Effektpigmente, und Seiten 380-381, Metalloxid-Glimmer-Pigmente
Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, Seiten 400 und 467, Natürlich vorkommende Pigmente, Seite 459 polycyclische Pigmente, Seite 52 Azomethin-Pigmente

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007048587A1 (de) * 2005-10-26 2007-05-03 Basf Coatings Ag Physikalisch, thermisch oder thermisch und mit aktinischer strahlung härtbare, wässrige gemische
US7960457B2 (en) 2005-10-26 2011-06-14 Basf Coatings Ag Aqueous mixtures curable physically, thermally or thermally and with actinic radiation

Also Published As

Publication number Publication date
ES2282297T5 (es) 2012-03-29
EP1315778B2 (de) 2011-11-16
WO2002020672A3 (de) 2002-05-23
ATE355335T1 (de) 2006-03-15
AU2001295535A1 (en) 2002-03-22
DE10043405C1 (de) 2002-06-27
DE50112127D1 (de) 2007-04-12
EP1315778B1 (de) 2007-02-28
BR0114050A (pt) 2003-07-22
JP2004508181A (ja) 2004-03-18
ES2282297T3 (es) 2007-10-16
BR0114050B1 (pt) 2014-09-16
US8211504B2 (en) 2012-07-03
US20030175434A1 (en) 2003-09-18
JP5162072B2 (ja) 2013-03-13
EP1315778A2 (de) 2003-06-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE10043405C1 (de) Verfahren zur Herstellung farb- und/oder effektgebender Lackierungen
EP1401969B2 (de) Lösemittelhaltiger beschichtungsstoff enthaltend ein pulver und seine verwendung
EP1261524B1 (de) Verfahren zur herstellung von mehrschichtlackierungen auf elektrisch leitfähigen substraten
DE10206225C1 (de) Verfahren zur Herstellung farb- und/oder effektgebender Mehrschichtlackierungen
DE10124576B4 (de) Verfahren zur Herstellung farb- und/oder effektgebender Mehrschichtlackierungen, wäßrige Funktions-Beschichtungsstoffe und deren Verwendung
EP1015131A2 (de) Mehrschichtlackierungen und verfahren zu deren herstellung
EP1963449B1 (de) Wässriger beschichtungsstoff, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
EP1255607B1 (de) Verfahren zur herstellung von wässrigen pulverlackdispersionen (pulverslurries) und verwendung davon
EP3416754A1 (de) Verfahren zur herstellung einer mehrschichtlackierung
EP3166994A1 (de) Verfahren zur beschichtung von kunststoffsubstraten
EP3325176B1 (de) Verfahren zur herstellung einer aus füller- und decklackschicht bestehenden beschichtung
DE602004000259T2 (de) Verfahren zum lackieren von Kunststoffgegenständen
EP4186951B1 (de) Verfahren zur herstellung einer mehrschichtlackierung
EP2898023B1 (de) Verfahren zur herstellung und ausbesserung einer farb- und/oder effektgebenden mehrschichtigen lackierung
EP1737919A1 (de) Mindestens drei komponenten enthaltendes mehrkomponentensystem, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
DE10129660C1 (de) Verfahren zur Reparaturlackierung oder Doppellackierung von Substraten
DE10153010A1 (de) Verfahren zur Herstellung farb- und/oder effektgebender Mehrschichtlackierungen

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DK DM DZ EC EE ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NO NZ PH PL PT RO RU SD SE SG SI SK SL TJ TM TR TT TZ UA UG US UZ VN YU ZA ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): GH GM KE LS MW MZ SD SL SZ TZ UG ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
AK Designated states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DK DM DZ EC EE ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NO NZ PH PL PT RO RU SD SE SG SI SK SL TJ TM TR TT TZ UA UG US UZ VN YU ZA ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): GH GM KE LS MW MZ SD SL SZ TZ UG ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2001976182

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 10344743

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2002525682

Country of ref document: JP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2001976182

Country of ref document: EP

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 2001976182

Country of ref document: EP