WO2002033448A1 - Composition for optical material - Google Patents

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Motoharu Takeuchi
Hiroshi Horikoshi
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    • G02B1/041—Lenses

Definitions

  • the composition for an optical material of the present invention is an optical material such as a plastic lens, a prism, an optical fiber, an information recording substrate, and a filter.
  • the present invention relates to an optical material obtained by polymerizing and curing the composition, a method for obtaining the optical material, and an optical lens made of the optical material. Background art
  • plastic materials have been widely used for various optical materials, particularly for spectacle lenses, because of their light weight, high toughness, and easy dyeing.
  • Optical materials, especially spectacle lenses are required to have low specific gravity, high refractive index and high Abbe number as optical performance, and high heat resistance and high impact resistance as physical performance.
  • the high refractive index enables the lens to be thinner, the high Abbe number reduces the chromatic aberration of the lens, and the high heat resistance and high impact resistance make secondary processing easy and are important from the viewpoint of safety, etc. is there.
  • the present inventors have found a novel sulfur-containing compound that enables an optical material having a small thickness and low chromatic aberration, and have previously filed a patent application (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. Hei 9-171580 and Hei 9-1990). No. 1109779, Japanese Patent Application Laid-Open No. Heisei 9-25557081, and Japanese Patent Application No. 2000-206627). In addition, a resin composition having improved impact resistance was found, and a patent application was filed (Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-129,950; Japanese Patent Application No. 11-31890).
  • the resin having improved impact resistance is an optical material having a small thickness and low chromatic aberration found by the present inventors.
  • the properties of the novel sulfur-containing compounds that have been made available have not been fully utilized. Disclosure of the invention
  • An object of the present invention is to provide an optical material having a high refractive index, a high Abbe number, and a higher impact resistance.
  • the present invention provides:
  • R 1 is a hydrocarbon having 0 to 10 carbon atoms
  • R 2 , R 3 , and R 4 are each a hydrocarbon group or hydrogen having 1 to 10 carbon atoms
  • Y is 0, S, 36, or 6
  • a composition for an optical material comprising: an optical material obtained by polymerizing and curing the composition; a method for obtaining an optical material; and an optical lens comprising the optical material.
  • the ratio of each component of the compound (a), the compound (b), the compound (c) and the compound (d) depends on the refractive index and viscosity of each component, the obtained resin, and the like. Although it cannot be determined unconditionally due to the various physical properties of the above, to maintain a high refractive index, the total amount of (a) compound and (d) compound should be 5 to 95 parts by weight, and to increase the impact resistance, b) The total amount of the compound and the compound (c) is preferably in the range of 5 to 95 parts by weight. If these ranges are exceeded, high impact resistance, which is the object of the present invention, cannot be obtained.
  • the total amount of the (a) compound and the (d) compound is 5 to 95 parts by weight, and the total amount of the (b) compound and the (c) compound is 5 to 95 parts by weight. More preferably, the total amount of the (a) compound and the (d) compound is 10 to 90 parts by weight, and the total amount of the (b) compound and the (c) compound is 10 to 90 parts by weight, and most preferably.
  • the total amount of the compound (a) and the compound (d) is 20 to 90 parts by weight, and the total amount of the compound (b) and the compound (c) is 10 to 90 parts by weight.
  • the compound preferably has two or more structures represented by the formula (1) in one molecule, and the following (2) Expression
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , Y, m and n are the same as those of the formula (1)), and more preferably a compound represented by the formula: It is preferred that the compound has two or more groups and / or isothiosinate groups in one molecule, and that the compound (c) has two or more mercapto groups in one molecule.
  • ⁇ Is preferably a hydrocarbon having 0 to 2 carbon atoms
  • R 2 , R 3 and R 4 in the formula (1) are preferably hydrogen or a methyl group. More preferably, R 1 is a hydrocarbon having 0 or 1 carbon atoms, and R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen.
  • the conjugate has a sulfur atom, and more preferably has a sulfide bond.
  • the compound is preferably a sulfur atom other than a mercapto group. And more preferably a sulfide bond.
  • the (d) compound is an inorganic compound, and the term “inorganic compound” used herein is as described in “Standard Dictionary of Chemical Terms” (edited by The Chemical Society of Japan (1991) Maruzen). That is, in the present invention, as described in the book, the term “inorganic compound” refers to a compound containing no carbon and a relatively simple compound containing carbon. Therefore, in the present invention, carbon disulfide, potassium thiocyanate, and the like, which are not usually classified as organic compounds, are treated as inorganic compounds, as described in the book. More preferably, the compound (d) is at least one compound selected from sulfur, carbon disulfide, selenium, selenium sulfide, and lead selenide.
  • the compound having at least one structure represented by the formula (1) in the molecule of the compound (a) in the present invention includes all the compounds satisfying this condition.
  • preferred examples are these are:
  • the compounds of (A), (B), (C), (D) and (E) The main skeleton is a chain, branched, aliphatic cyclic, aromatic compound, or a heterocyclic compound containing nitrogen, oxygen, sulfur, selenium, and tellurium atoms. Further, these structures may be simultaneously present in one molecule. Further, these compounds may contain a bond such as sulfide, selenide, telluride, ether, sulfone, ketone, ester, amide, or urethane in the molecule.
  • Organic compound having a linear aliphatic skeleton 1,1-bis (epicioethyl) methane, 1,1bis (epicioethyl) methane, 1.1 (epicioethyl) 1 1 _ (_ epiciopropyl) methane, 1,1bis (epiciopropyl) methane, 1 1- ( ⁇ -epichiopropyl) ethane, 1,2-bis (1-epiciopropyl) ethane, 1,2-bis (iS-epicithiopropyl) ethane, 11- (epitichoethyl) 1-3-(-1 1,3-bis ( ⁇ epiciopropyl) butane, 1 ⁇ (epiciopropyl) 1 4-1 ( ⁇ epiciopropyl) pentane, 1,4 _bis ( ⁇ epiciopropyl) butane , 1— (Epicioethyl) 1 5— (Epicioprop
  • 1,4-Dithiane I, 5-bis (epitipropyl) —1,4-dithiane, 4-epichethyl-1,2-cyclohexene sulfide, 4-epoxy-1,2-cyclohexene sulfide , (2,3,2,5 or Is 2, 6) -bis (2-epitichoethyl) 1, 4-diselenane, (2,3,2,5 or 2,6) 1bis (2,3-epitichopropyl) -1, 4-diselenane, (2,4,2,5 or 2,6) -bis (1,2-epitichotyl)-1,3-diselenane, (2,4,2,5 or 2,6) -bis (2,4-epichiopropyl) ) One 1,3-diselenane, (2,3,2,5,2,6 or 3,5) One bis (1,2, -epitichoethyl) one 1,3-thia-14-selenan, (2,3,2,5) ,
  • a specific example is a compound in which at least one hydrogen of the i8-epithiopropyl group of these compounds is substituted with a methyl group.
  • Lono ,. , Bis (epichoethyl) selenide, bis (epichoethyl) diselenide, 1— (one epichopropyl seleno) one 2—
  • a specific example is a compound in which at least one hydrogen of the 3-epitipropyl group in these compounds is substituted with a methyl group.
  • a specific example is a compound in which at least one hydrogen of the 3-epitipropyl group in these compounds is substituted with a methyl group.
  • Preferable specific examples thereof include butyl thioglycidyl ether, benzyl thioglycidyl ether, thioglycidyl methacrylate, thioglycidyl acrylate, and aryl thioglycidyl ether.
  • the compound (a) in the present invention is not limited to these, and these may be used alone or in combination of two or more.
  • (B) a compound having one or more structures in which Y 0 in the formula (1)
  • preferred are (C) compounds and (D) compounds, wherein m is 1 or 2, and n is 1 or 2. Is a compound in which m is 1 and n is 1 or 2 among the compounds (C) and (D).
  • Specific examples of the most preferable ones are bis (-epitipropyl) disulfide, bis (3-epitipropyl) disulfide, bis (-epitipropyl) selenide, bis (one epithiopropyl) diselenide, and the above specific examples.
  • Examples are chains, shapes, branched compounds, aliphatic cyclic, aromatic compounds, and heterocyclic compounds having one or more ⁇ -epitipropylpropylthio groups, ⁇ -epitipropylpropylseleno groups.
  • the compound (b) in the present invention includes all compounds having one or more isocyanate groups and / or isothiocyanate groups in one molecule, and specific examples thereof include methyl isocyanate and ethyl isocyanate.
  • Propyl isocyanate is 0-propyl isocyanate, n-butyl isocyanate, sec-butyl isocyanate, tert-butyl isocyanate, pentyl isocyanate, hexyl isocyanate Octyl isocyanate, dodecyl isocyanate, cyclohexyl isocyanate, phenyl isocyanate, tolyl isocyanate, diethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate,
  • Cyclohexanediisocyanate 1,3_bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 1,4_bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, isophorone diisocyanate, 2,6-bis (isocyanatomethyl) ) Decahydronaphthylene, lysine triisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 0_tolidine diisocyanate, 4,4'-diphenylmethanediene Isocyanate, diphenyl ether diisocyanate, 3— (2, f Societene cyclohexyl) propyl isocyanate, tris (phenyl isocyanate) thiophosphoate, isopropylidene bis (cyclohexyl citrate), 2, 2'-bis (4-isocyanate phenyl) propane, trif Enenylmethane
  • the compound (b) which is the object of the present invention is not limited to these, and these may be used alone or in combination of two or more.
  • a compound having two or more isocyanate and / or isothiocyanate groups in one molecule is preferable.
  • the compound (c) in the present invention includes all compounds having one or more mercapto groups in one molecule. Specific examples thereof include methyl mercaptan, ethyl mercaptan, n-propyl mercaptan, and n-propyl mercaptan.
  • Mercapnos such as 6-bis (mercaptomethyl) triselenocyclooctane, 3,6-diselenotriselenocyclooctane, 3,6-bis (selenomethyl) triselenocyclooctane, and polymercaptans among them Is that
  • Examples include dimers to dimers to about 20-mers.
  • the compound (c) which is the object of the present invention is not limited to these. However, these may be used alone or in combination of two or more.
  • a compound having two or more mercapto groups in one molecule more preferably a compound having a sulfur atom in addition to the mercapto group, more preferably a sulfide Is to have a bond.
  • the compound (d) in the present invention includes all inorganic compounds having at least one sulfur atom and / or selenium atom, and the proportion of the total weight of the sulfur atom and / or selenium atom in the inorganic compound is 30%. It is preferable that it is above. If this ratio is less than 30%, the increase in the weight ratio of sulfur atoms and / or selenium atoms in the composition for optical materials is small, and the effect of increasing the refractive index of the resin is reduced.
  • the inorganic compound containing an atom include sulfur, hydrogen sulfide, carbon disulfide, carbon selenosulfide, ammonium sulfide, sulfur dioxide, sulfur oxides such as sulfur trioxide, thiocarbonate, sulfuric acid and its salts, and hydrogen sulfate.
  • Halides such as salts, sulfites, hyposulfites, persulfates, thiocyanates, thiosulfates, sulfur dichloride, thionyl chloride, thiophosgene, boron sulfide, nitrogen sulfide, silicon sulfide, phosphorus sulfide, arsenic sulfide, sulfide Examples include selenium, metal sulfide, and metal hydrosulfide.
  • Preferred among these are sulfur, carbon disulfide, phosphorus sulfide, selenium sulfide, metal sulfide, and metal hydrosulfide, more preferably sulfur, carbon disulfide, and selenium sulfide, and particularly preferably sulfur.
  • Specific examples of the inorganic compound containing a selenium atom include selenium, hydrogen selenide, selenium dioxide, carbon diselenide, and selenium, except for carbon selenosulfide and selenium sulfide, which were mentioned as specific examples of the inorganic compound containing a sulfur atom.
  • selenium oxide such as selenium dioxide, selenic acid and its salts, selenous acid and its salts, hydrogen selenate, selenosulfuric acid and its salts, selenopyrosulfuric acid and its salts, selenium tetrabromide, and oxy Halides such as selenium chloride, selenocyanate, boron selenide, lithium selenide Arsenic selenide, metal selenide and the like. Of these, preferred are selenium, carbon diselenide, selenichlin, and metal selenides, and particularly preferred are selenium and carbon diselenide.
  • inorganic compounds having at least one sulfur atom or selenium atom may be used alone or as a mixture of two or more.
  • the compound (d) which is the object of the present invention is not limited to these. However, these may be used alone or in combination of two or more.
  • a resin by heating and polymerizing the compound (a), the compound (b), the compound (c) and the compound (d), which are the compositions of the present invention, in the presence or absence of a curing catalyst.
  • a preferred method is to use a curing catalyst, and the curing catalyst may be an amine, a quaternary ammonium salt, a phosphine, a quaternary phosphonium salt, a tertiary sulfonium salt, a quaternary ammonium salt, Mineral acids, Lewis acids, organic acids, gay acids, boric acid tetrafluoride, peroxides, azo compounds, condensates of aldehydes and ammonia compounds, guanidines, thioureas, thiazols, Sulfenamides, thiurams, dithiolbamates, xanthates, acid phosphates, and the like.
  • Trimethylphosphine Triethylphosphine, Tri-is0-Propylphosphine, Tri-n-butylphosphine, Tri_n-hexylphosphine, Tri_n-octylphosphine, Tricyclohexylphosphine , Triphenylphosphine, tribenzylphosphine, tris (2-methylphenyl) phosphine, tris (3-methylphenyl) phosphine, tris (4-methylphenyl) phosphine, tris (jetylamino) phosphine, tris (4-methylphenyl) phosphine , Dimethyl phenyl phosphine, Phosphines such as ruphosphine, dicyclohexylphenylphosphine, ethyldiphenylphosphine, diphenylcyclohexylphosphine, and chlorodiphenylpho
  • Mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, and carbonic acid, and half esters thereof.
  • Thioureas such as thiocarbaulide, diortho tolyl thiourea, ethylene thiourea, diethyl thiourea, dibutyl thiourea, dilauryl thiourea, trimethyl thiourea, dimethyl ethyl thiourea, and tetramethyl thiourea.
  • Xanthates such as sodium isopropylxanthate, zinc isopropylxanthate, zinc butylxanthate, dibutylxanthate disulfide, etc.
  • (22) mono- and / or dimethyl phosphate, mono- and / or getyl phosphate, mono and / or dipropyl phosphate, mono and / or dibutyl phosphate, mono and / or dihexyl phosphate, mono and / or mono Or dioctyl phosphate, mono and / or didecyl phosphate, mono- and / or didodecyl phosphate, mono and / or diphenyl phosphate, mono and / or mono Is an acidic phosphate ester such as dibenzyl phosphate, mono and / or didecanol phosphate.
  • the polymerization catalyst for polymerizing and curing the composition for an optical material composed of the compound (a), the compound (b), the compound (c) and the compound (d) has been described above. If it is, it is not limited to these listed compounds. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the catalyst used in the present invention is 0.0001 to 10.0 parts by weight, preferably 0.005 parts by weight, per 100 parts by weight of the optical material composition of the present invention. ⁇ 5.0 parts by weight. Among these, those with less coloring of the cured product are preferable.
  • the amount of the curing catalyst to be added cannot be unconditionally determined because it varies depending on the components of the composition, the mixing ratio and the curing method, but is usually 0.001 to 5.0 parts by weight based on the total amount of the composition.
  • carboxylic acid, mercaptocarboxylic acid, hydroxycarbonic acid, amide, 3-diketone, 1 It can be used in combination with 1,3-dicarboxylic acid, 3-ketocarboxylic acid and its esters, and a compound having an unsaturated group.
  • a specific example is described in Japanese Patent Application No. Hei 11-118960. These may be used alone or as a mixture of two or more kinds, and 0.001 to 40 parts by weight can be used with respect to 100 parts by weight of the composition for an optical material of the present invention. It is.
  • the resin of the present invention may contain, in addition to the above-mentioned dye-improving component, a compound having two or more functional groups capable of reacting with the structure represented by the formula (1) in the compound (a), or A compound having one or more functional groups capable of homopolymerization and one or more other functional groups capable of homopolymerization, a compound having one or more functional groups capable of homopolymerization, and a compound represented by the formula (1) It can also be produced by curing polymerization with a compound having one functional group capable of reacting with the structure and capable of homopolymerization.
  • the compound having two or more functional groups capable of reacting with the structure represented by the formula (1) in the compound (a) include an epoxy compound, a known episulfide compound, and a polycarboxylic anhydride. .
  • compounds having at least one functional group capable of reacting with the structure represented by the formula (1) and at least one other functional group capable of homopolymerization include methacryl, acryl, aryl, butyl, and aromatic butyl. And the like.
  • Epoxy compounds having an unsaturated group such as the above, an episulfide compound, a carboxylic anhydride and the like.
  • Examples of the compound having one or more homopolymerizable functional groups include compounds having an unsaturated group such as methacryl, acryl, aryl, butyl, and aromatic butyl.
  • polyols are examples of the compound having at least two functional groups capable of reacting with the structure represented by the formula (1) in the compound (a). Specific examples include those described in JP-A-11-16637.
  • the compound having one or more functional groups can be produced by curing polymerization in the presence of a curing polymerization catalyst.
  • a curing polymerization catalyst the above-mentioned amines, phosphines, acids and the like are used. As specific examples, those described above can also be used here.
  • the use of a cal polymerization initiator is a preferred method.
  • the radical polymerization initiator is not particularly limited as long as it generates a radical by heating, ultraviolet light or electron beam. Examples of the specific examples include those described in Japanese Patent Application No. 11-318960. Can be These can be used alone or in combination.
  • the amount of the radical polymerization initiator varies depending on the components of the composition and the curing method, it cannot be generally determined, but is usually from 0.01 wt% to 5.0% based on the total amount of the composition. wt%, preferably in the range of 0.1 wt% to 2.0 wt%.
  • composition of the present invention when the composition of the present invention is polymerized and cured to obtain an optical material, known additives such as an antioxidant, a violet ray absorber, a yellowing inhibitor, a bluing agent, and a pigment are added. Of course, it is possible to further improve the practicality of the obtained material.
  • a known external or internal adhesion improving agent is added. It is also effective to improve the adhesion between the obtained cured material and the mold or the mold releasability by adding an internal mold releasability improving agent.
  • the method for producing an optical material comprises: (a) a compound, (b) a compound, (c) a compound, and (d) a compound, a curing catalyst, an adhesion improver or a release improver, an antioxidant, and an ultraviolet absorber.
  • Additives such as bluing agents and various performance-improving additives are mixed and homogenized, poured into glass or metal molds, and the polymerization and curing reaction is advanced by heating.
  • the method for producing the cured resin optical material of the present invention will be described in more detail below.
  • the main raw material and the auxiliary raw material are mixed and then injected and cured in a mold.
  • the main raw materials (a), (b), (c) and (d) are If necessary, purification may be performed by a method such as distillation, recrystallization, column purification, washing, or sublimation.
  • the above-mentioned compounds, curing catalysts, adhesion improvers or mold release properties (3) Additives such as female benignizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, and bleeding agents are partially or wholly added in the presence or absence of a catalyst, with or without stirring, before casting. After preliminarily reacting or mixing, the composition may be prepared and cast.Also, even if each raw material is added or reacted stepwise, several components may be separately reacted or mixed. Afterwards, they may be mixed again in the same vessel, and the main raw materials and the auxiliary raw materials may be reacted or mixed in any order.
  • Additives such as female benignizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, and bleeding agents are partially or wholly added in the presence or absence of a catalyst, with or without stirring, before casting. After preliminarily reacting or mixing, the composition may be prepared and cast.Also, even if each raw material is added or reacted stepwise, several components may be separately reacted or mixed. Afterwards
  • Preliminary mixing or reaction means that (a) compound and (b) compound are premixed or reacted, and then (c) compound and (d) compound are added separately or mixed or added after reaction Or (b) compound and (c) compound are mixed or reacted in advance, and then (a) compound and (d) compound are separately added or mixed or added after the reaction, or (a) compound And (c) the compounds are previously mixed or reacted, and then (b) the compound and (d) are separately added or mixed or added after the reaction, (a) the compound and (b) the compound and (c) A method in which compounds are mixed or reacted in advance and (d) the compound is added here.
  • the set temperature and the time required for the reaction may be basically the conditions under which each component is sufficiently mixed, but an excessive temperature and time may cause an undesired reaction between the raw materials and additives. It is not appropriate because it causes the viscosity to rise and makes the casting operation difficult.
  • the reaction or mixing temperature should be in the range of about 120 ° C to 100 ° C, preferably from 110 ° C to 80 ° C, more preferably from 150 ° C to 70 ° C. ° C.
  • the mixing time is 1 minute to 24 hours, preferably 5 minutes to 10 hours, and more preferably 10 minutes to 8 hours.
  • Performing a degassing operation under reduced pressure before, during or after mixing of the raw materials and additives is a preferable method from the viewpoint of preventing the formation of bubbles during the subsequent curing of medium-sized polymerization.
  • the degree of pressure reduction at this time is from about 0.1 mmHg to about 70 OmmHg, and preferably from 1 OmmHg to 30 OmmHg.
  • impurities and the like should be removed by filtration using a micro filter with a pore size of about 0.1 to 5 m. Is preferred from the viewpoint of further improving the quality of the optical material of the present invention.
  • the curing time is 0.1 to 200 hours, usually 1 to 100 hours, and the curing temperature is 110 to 160 ° (: usually-10 to 140 ° C.
  • the polymerization can be performed by holding for a predetermined time at a polymerization temperature of 0.1 ° C. (: raising the temperature to 100 ° C./h, lowering the temperature to 0.1 ° C. to 100 ° C./h, or a combination thereof.
  • annealing the material at a temperature of 50 to 150 ° C. for about 10 minutes to 5 hours is a preferable treatment for removing the distortion of the optical material of the present invention.
  • Surface treatment such as dyeing, hard coating, impact resistance coating, anti-reflection, anti-fogging property can be performed according to
  • the obtained polymer was evaluated by the following method.
  • Impact resistance Drop a 1 Og iron ball from a height of 127 cm onto a 2.5 mm thick flat plate and increase the weight of the iron ball in increments of 10 g until the test is completed. Impact energy given by an iron ball at the time of destruction.
  • the composition was poured into a lens mold, and the temperature was raised from 10 ° C. to 110 ° C. in an oven over 22 hours to polymerize and cure, thereby producing a lens.
  • the obtained lens has high impact resistance, good color tone, dyeability, heat resistance and oxidation resistance, and has excellent optical and physical properties as well as good surface condition. No pulse separation or surface deformation was observed. Table 1 shows the characteristics of the obtained lens.
  • Example 2 The same operations as in Example 2 were changed to the compositions and catalysts shown in Table 1, and polymerized and cured.
  • the preliminary reaction was carried out using (b) compound and (c) compound as a pre-reaction catalyst using di-n-butyltin diacetate, and di-n-butyltin diacetate was not described.
  • compound (b) and compound (c) were used as the preliminary mixture.
  • the obtained lens has high impact resistance, good color tone, dyeability, heat resistance and oxidation resistance, and not only excellent optical and physical properties, but also good surface condition No striae or surface deformation was observed. Table 1 shows the characteristics of the obtained lens.
  • Example 2 The same operation as in Example 1 was performed using (a) 100 parts by weight of bis ( ⁇ 3-epiciopropyl) sulfide as the compound. Table 2 shows the results. The impact resistance was low because the compounds (b), (c) and (d) were not used.
  • Example 2 The same operation as in Example 1 was carried out using (a) 70 parts by weight of bis (epiciopropyl) sulfide as the compound and (b) 30 parts by weight of m-xylylenediisocyanate as the compound. Table 2 shows the results. The impact resistance was reduced because the compounds (c) and (d) were not used.
  • Example 2 The same operation as in Example 1 was carried out using (a) 70 parts by weight of bis (3-epitithiopropyl) sulfide as the compound, and (c) 30 parts by weight of bis (2-mercaptoethyl) sulfide as the compound.
  • Table 2 shows the results. Heat resistance was low because (b) and (d) compounds were not used.
  • Example 2 The same operation as in Example 1 was performed using (a) 90 parts by weight of bis (one epithiopropyl) sulfide as the compound and (d) 10 parts by weight of sulfur as the compound. Table 2 shows the results. Impact resistance was low because compounds (b) and (c) were not used.
  • Example 2 The same operation as in Example 1 was repeated except that (b) m-xylylene diisocyanate was used as the compound. 52 parts by weight, and (c) 48 parts by weight of 1,3-bis [(2-mercaptoethyl) thio] -13-mercaptopropane as a compound. Table 2 shows the results. Since the compounds (a) and (d) were not used, the refractive index and Abbe number decreased. Comparative Example 6
  • Example 2 The same operation as in Example 1 was carried out except that (a) 20 parts by weight of bis (epiciopropyl) sulfide as the compound, (b) 38 parts by weight of m-xylylenediisocyanate as the compound, and (c) bis ( 2-mercaptoethyl) Sulfide 42 was used by 2 parts by weight. Table 2 shows the results. (D) The refractive index decreased because no compound was used.
  • Example 2 The same operation as in Example 1 was carried out by using (b) 49 parts by weight of m-xylylene diisocyanate as a compound, and (c) 1,2_bis [(2-mercaptoethyl) thio] -13-mercaptopropane as a compound. 46 parts by weight, and (d) 5 parts by weight of sulfur as a compound were used. Table 2 shows the results. (A) Since no compound was used, the refractive index and Abbe number decreased.
  • BMES S (2-Mercuff. I-Il) Sulfite
  • DMMD 2,5-C '
  • PETP I-Lislit-letetramercuff D ⁇ pioneto
  • BES Bis () 3 epichioff 'mouth pill) Sulfite
  • BDS Bis () 3 -echi ' ! P pill) to Sulfi
  • the optical material obtained by polymerizing and curing the composition of the present invention provides a resin optical material having a balance between a sufficiently high refractive index and a good Abbé number, which was difficult as long as the compound of the prior art was used as a raw material. It has become possible to impart impact resistance.

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Description

明 細 書 光学材料用組成物 技術分野
本発明の光学材料用組成物は、 プラスチックレンズ、 プリズム、光ファイバ一 、 情報記録基板、 フィルタ一等の光学材料、 中でも、 眼鏡用プラスチックレンズ の原料として好適に使用される光学材料用組成物、 該組成物を重合硬化して得ら れる光学材料および光学材料を得る方法、並びに該光学材料からなる光学レンズ に関するものである。 背景技術
プラスチック材料は軽量かつ靭性に富み、 また染色が容易であることから、 各 種光学材料、 特に眼鏡レンズに近年多用されている。 光学材料、 特に眼鏡レンズ に要求される性能は、低比重に加え、 光学性能としては高屈折率と高アッベ数で あり、 物理的性能としては高耐熱性、 高耐衝撃性である。 高屈折率はレンズの薄 肉化を可能とし、 高アッベ数はレンズの色収差を低減し、 高耐熱性、 高耐衝撃性 は二次加工を容易にするとともに、 安全性等の観点から重要である。
本願発明者らは薄い肉厚および低い色収差を有する光学材料を可能とする新規 な含硫黄化合物を見いだし、 先に特許出願を行った （特開平 9一 7 1 5 8 0号、 特開平 9—1 1 0 9 7 9号、 特開平 9一 2 5 5 7 8 1号、 特願 2 0 0 0 _ 2 0 6 2 7号） 。 また、 耐衝撃性を向上させた樹脂組成物を見出し特許出願を行った （ 特開平 1 1一 2 9 2 9 5 0号、 特願平 1 1一 3 1 8 9 6 0号） 。 しかしながら、 耐衝撃性を向上させる成分は同時に屈折率を低下させるため、 耐衝撃性を向上さ せるにつれて屈折率の低下を招いた。 したがって、 耐衝撃性を向上させた樹脂は 、 本願発明者らにより見出された薄い肉厚および低い色収差を有する光学材料を 可能とする新規な含硫黄化合物の特性を十分に活かしきれていなかった。 発明の開示
本発明が解決しょうとする課題は、 高屈折率、 高アッベ数を有し、 より高い耐 衝撃'性を有する光学材料を提供することにある。
すなわち、 本発明は、 （a) 下記 （ 1 ) 式
R 3 R 4
\ /
R 2 C
\ / \
- (Y )n - R s- C - ( S )m ,( 1 )
(式中、 R1 は炭素数 0〜1 0の炭化水素、 R2 , R3 , R4 はそれぞれ炭素数 1〜1 0の炭化水素基または水素、 Yは 0、 S、 36または丁6を表し、 m= 1 〜 5、 n= 0〜 5である。 ）
で表される構造を 1分子中に 1個以上有する化合物と、
(b) イソシァネート基および/またはイソチオシァネート基を 1分子中に 1個 以上有する化合物と、
(c) メルカプト基を 1分子中に 1個以上有する化合物と、
( d ) 硫黄原子および/またはセレン原子を有する無機化合物と
からなる光学材料用組成物、 該組成物を重合硬化して得られる光学材料および光 学材料を得る方法、 並びに該光学材料からなる光学レンズを提供するものである
発明を実施するための最良の形態
本発明の光学材料用組成物における、 （a) 化合物、 （b) 化合物、 （c) 化 合物および （d) 化合物の各成分の割合は、 各成分の屈折率や粘度、 得られる樹 脂の各種物性等により一概に決められないが、 高屈折率を維持するには （a) 化 合物と （d) 化合物の合計量が 5〜9 5重量部、耐衝撃性を高めるには （b) 化 合物と （c) 化合物の合計量が 5〜9 5重量部の範囲であることが望ましい。 こ れらの範囲を超えた場合、 本発明の目的である高い耐衝擊性が得られない。 また 、 十分な耐熱性が得られず、 硬化物の色調が悪化する、 本発明の主旨の一つであ る高屈折率かつ高アッベ数が得られない等の不都合が生じる。 より好ましくは （ a) 化合物と （d) 化合物の合計量が 5〜9 5重量部、 かつ （b) 化合物と （c ) 化合物の合計量が 5〜9 5重量部である。 さらに好ましくは （a) 化合物と （ d) 化合物の合計量が 1 0~90重量部、 かつ （b) 化合物と （c) 化合物の合 計量が 1 0〜9 0重量部であり、 最も好ましくは （a) 化合物と （d) ィ匕合物の 合計量が 20〜9 0重量部、 かつ （b) 化合物と （c) 化合物の合計量が 1 0〜 90重量部である。
重合硬化して得られる光学材料の耐衝撃性をさらに高めるためには （a) 化合 物は （ 1 ) 式で表される構造を 1分子中に 2個以上有することが好ましく、 下記 (2) 式
一 R4 (2)
Figure imgf000005_0001
(式中、 R1 、 R2 、 R3 、 R4 、 Y、 mおよび nは、 式 （ 1 ) と同じである。 ) で表される化合物であるとさらに好ましく、 （b) 化合物はイソシァネート基 および/またはィソチオシァネート基を 1分子中に 2個以上有することが好まし く、 （c) 化合物はメルカプト基を 1分子中に 2個以上有することが好ましい。 本発明の主旨の一つである高屈折率を発現するためには、 （a) 化合物を示す
( 1 ) 式中の！^ は好ましくは炭素数 0〜 2の炭化水素であり、 （ 1 ) 式中の R 2 、 R3 および R4 は好ましくは水素またはメチル基である。 より好ましくは、 R1 は炭素数 0または 1の炭化水素であり、 R2 、 R3 および R4 は水素である 。 （b) ィ匕合物は硫黄原子を有していることであり、 より好ましくはスルフィ ド 結合を有することである。 （ c ) 化合物は好ましくはメルカプト基以外に硫黄原 子を有していることであり、 より好ましくはスルフィド結合を有することであり
、 （ d ) 化合物は無機化合物であるが、 ここでいう無機化合物とは、 「標準化学 用語辞典」 （日本化学会編 （ 1 99 1 ) 丸善） に記載されている通りである。 す なわち、 本発明においては該書に記載されている通り、 無機化合物とは炭素を含 まない化合物および炭素を含んでいても比較的簡単な化合物を言う。 したがって 本発明においては該書記載通り、 通常有機ィヒ合物に分類されない二硫化炭素、 チ オシアン酸カリウム等は無機化合物として扱う。 より好ましくは、 （d) 化合物 は硫黄、 二硫化炭素、 セレン、 硫化セレン、 セレン化鉛の中から選ばれる少なく とも 1つ以上の化合物であることである。
本発明における （a) 化合物の （ 1 ) 式で表される構造を 1分子中に 1個以上 有する化合物とは、 この条件を満たす化合物をすベて包括するが、 このうち好ま しい具体例は以下のものである。
(A) ( 1 ) 式のうち、 n= 0である構造を 1分子中に 1個以上有する化合物
(B) ( 1 ) 式のうち、 Y = 0である構造を 1分子中に 1個以上有する化合物
(C) ( 1 ) 式のうち、 Y=Sである構造を 1分子中に 1個以上有する化合物
(D) ( 1 ) 式のうち、 Y=S eである構造を 1分子中に 1個以上有する化合物
(E) ( 1 ) 式のうち、 Y = Teである構造を 1分子中に 1個以上有する化合物 以上の （A) 、 （B) 、 （C) 、 （D) 、 （E) の化合物は鎖状、 分岐状、 脂 肪族環状、 芳香族化合物、 窒素、 酸素、 硫黄、 セレン、 テルル原子を含むヘテロ 環化合物を主骨格とするものである。 また、 これらの構造を 1分子中に同時に有 してもかまわない。 さらにこれらの化合物は、 分子内に、 スルフィ ド、 セレニド 、 テルリ ド、 エーテル、 スルフォン、 ケトン、 エステル、 アミ ド、 ウレタン等の 結合を含んでもよい。
(A) ( 1 ) 式のうち、 n = 0である構造を 1分子中に 1個以上有する化合物 の好ましい具体例としては、
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物： 1， 1—ビス （ェピチォェチル） メタン、 1， 1一ビス （ェビジチォェチル） メ タン、 1一 （ェピチォェチル） 一 1 _ ( ーェピチォプロピル） メタン、 1， 1 一ビス （ 一ェピチォプロピル） メタン、 1一 （ェピチォェチル） 一 1— ( β— ェピチォプロピル） ェタン、 1， 2—ビス （ 一ェピチォプロピル） ェタン、 1， 2—ビス （iS—ェピジチォプロピル） ェタン、 1一 （ェピチォェチル） 一 3 - ( 一ェピチォプロピル） ブタン、 1， 3—ビス （ ーェピチォプロピル） プ 口パン、 1— (ェピチォェチル） 一 4一 （ ーェピチォプロピル） ペンタン、 1 ， 4 _ビス （ ーェピチォプロピル） ブタン、 1— (ェピチォェチル） 一 5— （ 一ェピチォプロピル） へキサン、 1一 （ェピチォェチル） 一 2— (ァ一ェピチ ォブチルチオ) ェタン、 1一 (ェピチォェチル) 一 2― 〔 2— (ァ一ェピチォブ チルチオ） ェチルチオ〕 ェタン、 テトラキス （ —ェピチォプロピル） メタン、 1 , 1 , 1—トリス （ ーェピチォプロピル） プロパン、 1， 3—ビス （i3—ェ ピチォプロピル） 一 1— ( ーェピチォプロピル） _ 2—チアプロパン、 1， 5 —ビス （jS—ェピチォプロピル） 一 2 , 4—ビス （jS—ェピチォプロピル） 一 3 一チアペンタン等
脂肪族環状骨格を有する化合物：
( 1 , 3または 1， 4) 一ビス （ェピチォェチル） シクロへキサン、 （ 1 , 3ま たは 1 , 4) —ビス （ 一ェピチォプロピル） シクロへキサン、 ビス 〔4 _ (ェ ピチォェチル） シクロへキシル〕 メタン、 ビス 〔4一 （iS—ェピチォプロピル ) シクロへキシル〕 メタン、 2， 2—ビス 〔 4— (ェピチォェチル) シクロへ キシル〕 プロパン、 2, 2—ビス 〔4一 （ 一ェピチォプロピル） シクロへキシ ル〕 プロパン、 ビス 〔4一 （ ーェピチォプロピル） シクロへキシル〕 スルフィ ド、 ビス 〔4一 （ェピチォェチル） シクロへキシル〕 スルフイ ド、 2， 5—ビス
(ェピチォェチル） 一 1 , 4—ジチアン、 I , 5—ビス （ ーェピチォプロピル ) — 1 , 4ージチアン、 4—ェピチォェチルー 1， 2—シクロへキセンスルフィ ド、 4一エポキシー 1， 2ーシクロへキセンスルフィ ド、 ( 2， 3、 2 , 5また は 2， 6) —ビス （し 2—ェピチォェチル） 一 1 , 4—ジセレナン、 （2, 3 、 2， 5または 2， 6) 一ビス （2， 3—ェピチォプロピル） ー 1， 4一ジセレ ナン、 （2, 4、 2, 5または 2， 6) —ビス （ 1， 2—ェピチォェチル） ー 1 , 3—ジセレナン、 （2， 4、 2, 5または 2, 6) —ビス （2， 4ーェピチォ プロピル） 一 1， 3—ジセレナン、 （2, 3、 2， 5、 2, 6または 3， 5 ) 一 ビス （1 , 2—ェピチォェチル） 一 1—チア一 4ーセレナン、 （2， 3、 2 , 5 、 2.， 6または 3, 5) —ビス （2， 3—ェピチォプロピル） 一 1_チア一 4— セレナン、 （2， 4または 4, 5) —ビス （1， 2—ェピチォェチル） 一 1、 3 ージセレノラン、 （2， 4または 4, 5) —ビス （2， 4—ェピチォプロピル） ー 1、 3—ジセレノラン、 （2, 4、 2, 5または 4, 5) 一ビス （ 1， 2—ェ ピチォェチル） 一 1 _チア一 3—セレノラン、 （2， 4、 2, 5または 4, 5) —ビス （2， 4ーェピチォプロピル） 一 1—チア一 3—セレノラン、 （2, 3、 2 , 4、 2， 5または 3 , 4) _ビス （し 2—ェピチォェチル） セレノファン 、 （2， 3、 2, 4、 2 , 5または 3, 4) _ビス （2, 3—ェピチォプロピル ) セレノファン、 （2， 3、 2, 5または 2， 6 ) —ビス （ 1， 2—ェピチォェ チル） 一 1， 4—ジテルラン、 （2， 3、 2, 5または 2, 6) —ビス （.2， 3 —ェピチォプロピル） 一 1， 4—ジテルラン、 （2， 4、 2 , 5または 2, 6) 一ビス （し 2—ェピチォェチル） ー1， 3—ジテルラン、 （2, 4、 2, 5ま たは 2， 6) —ビス （2, 4—ェピチォプロピル） _ 1 , 3—ジテルラン、 （2 , 3、 2, 5、 2， 6または 3， 5) 一ビス （し 2—ェピチォェチル） 一 1一 チア一 4一テルラン、 （2， 3、 2， 5、 2， 6または 3， 5) _ビス （2, 3 —ェピチォプロピル） 一 1一チア一 4一テルラン、 （2, 4または 4， 5) —ビ ス （ 1， 2—ェピチォェチル） 一 1 3—ジテルロラン、 （2, 4または 4， 5 ) 一ビス （2, 4—ェピチォプロピル） 一し 3—ジテルロラン、 （2, 4、 2 ， 5または 4， 5) —ビス （ 1， 2—ェピチォェチル） 一 1一チア一 3—テル口 ラン、 （2， 4、 2， 5または 4， 5 ) 一ビス （2， 4ーェピチォプロピル） 一 1—チア一 3—テルロラン、 （2， 3、 1 , 4、 2 , 5または 3, 4 ) —ビス （ 1， 2—ェピチォェチル） テル口ファン、 （ 2， 3、 2， 4、 2, 5または 3， 4) —ビス （ 2， 3—ェピチォプロピル） テレノファン等
芳香族骨格を有する化合物：
( 1 , 3または 1 , 4) 一ビス （ェピチォェチル） ベンゼン、 （し 3または 1 , 4 ) 一ビス （ ーェピチォプロピル） ベンゼン、 ビス 〔 4一 （ェピチォェチル ) フエニル〕 メタン、 ビス 〔4— ( ーェピチォプロピル） フヱニル〕 メタン、 2 , 2—ビス 〔4— (ェピチォェチル） フエニル〕 プロパン、 2 , 2—ビス 〔 4 - ( ーェピチォプロピル） フヱニル〕 プロパン、 ビス 〔 4— (ェピチォェチル ) フエニル〕 スルフィ ド、 ビス 〔4 _ ()3—ェピチォプロピル） フヱニル〕 スル フィ ド、 ビス 〔4 _ (ェピチォェチル） フエニル〕 スルフォン、 ビス 〔4— (β ーェピチォプロピル) フエニル〕 スルフォン、 4， 4 , 一ビス （ェピチォェチル ) ビフヱニル、 4， 4' 一ビス （ ーェピチォプロピル） ビフエニル等
さらには、 これらの化合物のェピチォ基の水素の少なくとも 1個がメチル基で 置換された化合物も例示となる。
(B) ( 1 ) 式のうち、 Y = 0である構造を 1分子中に 1個以上有する化合物 具体例としては、
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：
ビス （^3—ェピチォプロピル） エーテル、 ビス （ 一ェピジチォプロピル） ェ一 テル、 ビス （)3—ェピチォプロピルォキシ） メタン、 1 , 2—ビス （iS_ェピチ ォプロピルォキシ） ェタン、 1， 3_ビス （i3—ェピチォプロピルォキシ） プロ パン、 し 2—ビス （ S—ェピチォプロピルォキシ） プロパン、 1一 （ ーェピ チォプロピルォキシ） 一 2— ( 一ェピチォプロピルォキシメチル） プロパン、
1， 4一ビス （/3—ェピチォプロピルォキシ） ブタン、 1 , 3—ビス （ 3—ェピ チォプロピルォキシ） ブタン、 1 _ (/3—ェピチォプロピルォキシ） _ 3— (β ーェピチォ "7°口ピルォキシメチル） ブタン、 し 5—ビス （iS—ェピチォプロピ ルォキシ） ペンタン、 1— ( S—ェピチォプロピルォキシ） 一 4一 （ 3—ェピチ ォプロピルォキシメチル） ペンタン、 1 , 6—ビス （ S—ェピチォプロピルォキ シ） へキサン、 ビス （ェピチォェチル） エーテル、 1一 （ 一ェピチォプロピル ォキシ） _ 5— （ ーェピチォプロピルォキシメチル） へキサン、 1— (β—ェ ピチォプロピルォキシ） _ 2— 〔 （ 2— S—ェピチォプロピルォキシェチル） ォ キシ〕 ェタン、 1— ( 一ェピチォプロピルォキシ） 一 2— [ 〔 2— ( 2-β- ェピチォプロピルォキシェチル） ォキシェチル〕 ォキシ] ェタン、 ビス （5， 6 —ェピチォ一 3—ォキサへキシル） セレニド、 ビス （ 5， 6—ェピチォー 3—ォ キサへキシル） テルリ ド、 テトラキス （ 一ェピチォプロピルォキシメチル） メ タン、 1 , 1， 1ートリス （ S—ェピチォプロピルォキシメチル） プロパン、 1 , 5—ビス （yS—ェピチォプロピルォキシ） — 2— ( 3—ェピチォプロピルォキ シメチル） 一 3—チアペンタン、 1， 5 _ビス （iS—ェピチォプロピルォキシ） - 2 , 4一ビス （ 3—ェピチォプロピルォキシメチル） 一 3—チアペンタン、 1 ― ( 3—ェピチォプロピルォキシ） _ 2， 2—ビス （i3—ェピチォプロピルォキ シメチル） _ 4 _チアへキサン、 1， 5 , 6—トリス （ 3—ェピチォプロピルォ キシ） 一 4一 （i3—ェピチォプロピルォキシメチル） _ 3 _チアへキサン、 1 , δ—ビス （^―ェピチォプロピルォキシ） 一4— ( 一ェピチォプロピルォキシ メチル） _ 3 , 6—ジチアオクタン、 1 , 8—ビス （ 3—ェピチォプロピルォキ シ） -4， 5 ビス ( )3—ェピチォプロピルォキシメチル） - 3 , 6—ジチアォク タン、 1， 8 _ビス （iS—ェピチォプロピルォキシ） 一 4 , 4一ビス （iS—ェピ チォプロピルォキシメチル） ー 3， 6—ジチアオクタン、 1， 8—ビス （ ーェ ピチォプロピルォキシ） _ 2， 4 , 5—トリス （yS—ェピチォプロピルォキシメ チル） 一 3， 6—ジチアオクタン、 1， 8—ビス （iS—ェピチォプロピルォキシ ) - 2 , 5—ビス （iS—ェピチォプロピルォキシメチル） 一 3 , 6—ジチアォク タン、 1， 9一ビス （i3—ェピチォプロピルォキシ） 一 5— ( ーェピチォプロ ピルォキシメチル） 一 5— 〔 ( 2— ーェピチォプロピルォキシェチル) ォキシ メチル〕 一 3， 7—ジチアノナン、 1， 10—ビス （ 3—ェピチォプロピルォキ シ） 一 5， 6—ビス 〔 （ 2— S—ェピチォプロピルォキシェチル） ォキシ〕 一 3 ， 6， 9一トリチアデカン、 1， 1 1—ビス （i3—ェピチォプロピルォキシ） ― 4, 8—ビス （3—ェピチォプロピルォキ.シメチル） 一 3, 6， 9一トリチアゥ ンデカン、 1， 1 1一ビス （3—ェピチォプロピルォキシ） 一5, 7_ビス （iS —ェピチォプロピルォキシメチル） 一3, 6, 9—トリチアウンデカン、 し 1 1—ビス （ ーェピチォプロピルォキシ） 一5， 7— C (2—3—ェピチォプロ ピルォキシェチル） ォキシメチル〕 一 3 , 6， 9一トリチアウンデカン、 1 , 1 1—ビス （ ーェピチォプロピルォキシ） 一4， 7—ビス （ ーェピチォプロピ ルォキシメチル） 一 3, 6, 9—トリチアウンデカン等
脂肪族環状骨格を有する化合物：
(1 , 3.または 1， 4) —ビス （ 一ェピチォプロピルォキシ） シクロへキサン 、 （ 1 , 3または 1， 4) 一ビス （3—ェピチォプロピルォキシメチル） シクロ へキサン、 ビス 〔4— (/3—ェピチォプロピルォキシ） シクロへキシル〕 メタン 、 2， 2—ビス 〔4— ( ーェピチォプロピルォキシ） シクロへキシル〕 プロ パン、 ビス 〔4_ ( 一ェピチォプロピルォキシ） シクロへキシル〕 スルフィ ド 、 2, 5—ビス （ 一ェピチォプロピルォキシメチル） 一 1 , 4—ジチアン、 2 ， 5—ビス （^一ェピチォプロピルォキシェチルォキシメチル） 一 1， 4—ジチ アン、 （2， 4または 4, 5) —ビス （3， 4ーェピチォ一 1ーォキサブチル） — 1 , 3—ジセレノラン、 （2, 4または 4， 5) —ビス （4, 5—ェピチォー 2一ォキサペンチル） 一 1 , 3—ジセレノラン、 （2， 4、 2， 5または 4, 5 ) —ビス （3， ーェピチォー Iーォキサブチル) — 1—チア一 3—セレノラン 、 （2， 4、 2， 5または 4， 5) 一ビス （4， 5—ェピチォ一 2—ォキサペン チル） 一 1—チア一 3—セレノラン、 ビス （ 3， 4—ェピチォー 1ーォキサブチ ル） トリシクロセレナオクタン、 ビス （3， 4ーェピチォー 1ーォキサブチル） ジシクロセレナノナン、 （2， 3、 2， 4、 2， 5または 3， 4) 一ビス （3， 4ーェピチォ一 1ーォキサブチル） セレノファン、 （2， 3、 2， 4、 2, 5ま たは 3， 4) —ビス （4， 5—ェピチォー 2 _ォキサペンチル） セレノファン、
(2， 3、 2， 5または 2, 6) —ビス （3， 4—ェピチォ _ 1ーォキサブチル ) — 1， 4ージセレナン、 （2, 3、 2, 5または 2， 6) _ビス （4， 5—ェ ピチォ _ 2_ォキサペンチル） 一 1 , 4ージセレナン、 （2， 4、 2， 5または 2, 6) —ビス （3， 4ーェピチォ一 1—ォキサブチル） 一 1， 3—ジセレナン 、 （2， 4、 2， 5または 2, 6 ) —ビス （4， 5—ェピチォ一 2—ォキサペン チル） ー 1， 3—ジセレナン、 （2, 3、 2， 5、 2, 6または 3, 5 ) —ビス
(3， 4ーェピチォ一 1ーォキサブチル） 一 1—チアー4ーセレナン、 （2， 3 、 2, 5、 2， 6または 3， 5) —ビス （4， 5—ェピチォー 2 _ォキサペンチ ル） 一 1一チア一 4ーセレナン、 （2， 4または 4, 5) —ビス （3， 4ーェピ チォー 1—ォキサブチル） 一 1， 3—ジテルロラン、 （2， 4または 4， 5) - ビス （4， 5—ェピチォー 2 _ォキサペンチル） 一 1 , 3—ジテルロラン、 （2 , 4、 2 , 5または 4， 5) —ビス (3， 4ーェピチォー 1ーォキサブチル) ―
1一チア _ 3—テルロラン、 （2, 4、 2 , 5または 4， 5) —ビス （4, 5 - ェピチォ一 2—ォキサペンチル） 一 1—チア一 3 _テルロラン、 ビス （3， 4 - ェピチォ一 1—ォキサブチル） トリシクロテルラオクタン、 ビス （3, 4—ェピ チォー 1—ォキサブチル） ジシクロテルラノナン、 （2， 3、 2, 4、 2 , 5ま たは 3， 4) —ビス （3, 4—ェピチォ一 1—ォキサブチル） テル口ファン、 （ 2， 3、 2, 4、 2， 5または 3, 4 ) 一ビス （4， 5—ェピチォー 2—ォキサ ペンチル） テル口ファン、 （2， 3、 2 , 5または 2, 6) _ビス （3, 4—ェ ピチォ一 1—ォキサブチル） 一し 4ージテルラン、 .（2， 3、 2, 5または 2 ， 6) _ビス （4, 5—ェピチォー 2—ォキサペンチル） 一し 4ージテルラン 、 （2， 4、 2, 5または 2， 6) —ビス （3， 4—ェピチォー 1ーォキサブチ ル） 一し 3—ジテルラン、 （2， 4、 2, 5または 2, 6) —ビス （4, 5— ェピチォ一 2—ォキサペンチル） 一 1， 3—ジテルラン、 （2, 3、 2, 5、 2 6または 3, 5 ) 一ビス （ 3 4—ェピチォ一 1—ォキサブチル） 一 1一チア 一 4一テルラン、 （ 2 3 2 5 2 6または 3 5 ) _ビス （4 , 5—ェ ピチォ一 一ォキサペンチル） 一 1—チア一 4一テルラン等
芳香族骨格を有する化合物：
( 1 3または 1 4) 一ビス （ S ピチォプロピルォキシ） ベンゼン、 （ 1 , 3またはし 4 ) 一ビス （iS ピチォプロピルォキシメチル） ベンゼン、 ビ ス 〔 4一 （ 一ェピチォプロピル） フエニル〕 メタン、 2 2—ビス 〔4— (β ピチォプロピルチオ） フエニル〕 プ ン、 ビス 〔4— ( 3 ピチォプロ ピルチオ） フヱニル〕 スルフィド、 ビス 〔4一 （ ピチォプロピルチオ） フ ェニル〕 スルフォン、 4 , 4 ビス （ ピチォプロピルチオ） ビフエ二ル 等
さらには、 これらの化合物のェピチォ基の水素の少なくとも 1個がメチル基で 置換された化合物も例示となる。
(C) ( 1 ) 式のうち、 Y=Sである構造を 1分子中に 1個以上有する化合物 の具体例は、
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：
ビス (/3—ェピチォプロピル) スルフィ ド、 ビス （ 一ェピジチォプロピル） ス ルフィド、 ビス （ 一ェピチォプロピル） ジスルフィ ド、 ビス （i3—ェピジチォ プロピル） ジスルフイド、 ビス （ ピチォプロピル） トリスルフイ ド、 ビス (i3 ピチォプロピルチオ） メタン、 1 2—ビス （/8 ピチォプロピルチ ォ） ェタン、 1 3—ビス （ ピチォプロピルチオ） プロパン、 1 , 2—ビ ス （ 一ェピチォプロピルチオ） プ 。ン、 ビス （ェピチォェチル） スルフィ ド 、 ビス （ェピチォェチル） ジスルフイ ド、 1— ( ピチォプロピルチオ） 一 2— ( ピチォプロピルチオメチル） フ。 'ン、 1 4 _ビス （/3—ェピチ ォプロピルチオ） ブタン、 し 3 _ビス （ 一ェピチォプロピルチオ） ブタン、 1 - ( ピチォプロピルチオ） 一 3— （ ピチォプロピルチオメチル） ブタン、 1 , 5—ビス （i3—ェピチォプロピルチオ） ペンタン、 1— ( ーェピ チォプロピルチオ） _4— (yS—ェピチォプロピルチオメチル） ペンタン、 1， 6—ビス （ ーェピチォプロピルチオ） へキサン、 1一 （ S—ェピチォプロピル チォ） 一 5— ( )3—ェピチォプロピルチオメチル） へキサン、 1一 （iS—ェピチ ォプロピルチオ） 一 2— 〔 （ 2— ーェピチォプロピルチオェチル） チォ〕 ェ夕 ン、 1— (jS—ェピチォプロピルチオ） ー 2— [ 〔 2— （ 2— 3—ェピチォプロ ピルチオェチル） チォェチル〕 チォ] ェタン、 テトラキス （ 3—ェピチォプロピ ルチオメチル） メタン、 し 1， 1ートリス （ S—ェピチォプロピルチオメチル ) プロパン、 1， 5 _ビス （ ーェピチォプロピルチオ） 一 2— （ ーェピチォ プロピルチオメチル） 一 3—チアペンタン、 し 5—ビス （/3—ェピチォプロピ ルチオ） ― 2， 4一ビス ( βーェピチォプロピルチオメチル) 一 3—チアペンタ ン、 1一 （ ーェピチォプロピルチオ） ー 2 , 2—ビス （ 一ェピチォプロピル チ才メチル) 一 4一チアへキサン、 1 , 5， 6—トリス ( 一ェピチォプロピル チォ） 一 4一 （/3—ェピチォプロピルチオメチル） 一 3—チアへキサン、 し 8 —ビス （3—ェピチォプロピルチオ） 一 4_ ( S—ェピチォプロピルチオメチル ) — 3， 6—ジチアオクタン、 1 , 8—ビス ( ーェピチォプロピルチオ） 一 4 , 5ビス （i3—ェピチォプロピルチオメチル） 一 3， 6—ジチアオクタン、 1，
8—ビス （/3—ェピチォプロピルチオ） 一 4 , 4一ビス （ ーェピチォプロピル チオメチル） 一 3 , 6—ジチアオクタン、 1， 8—ビス （ S—ェピチォプロピル チォ） 一 2, 4， 5—トリス （/3—ェピチォプロピルチオメチル） 一 3 , 6—ジ チアオクタン、 1 , 8—ビス （ 一ェピチォプロピルチオ） 一2， 5 _ビス （iS ーェピチォプロピルチオメチル） 一 3， 6—ジチアオクタン、 1 , 9 _ビス （ ーェピチォプロピルチオ） 一 5— （ S—ェピチォプロピルチオメチル） 一 5— 〔
( 2— 3—ェピチォプロピルチオェチル） チオメチル〕 一 3， 7—ジチアノナン 、 1， 1 0—ビス —ェピチォプロピルチオ） 一 5， 6—ビス 〔 （ 2— 一ェ ピチォプロピルチオェチル） チォ〕 _ 3， 6， 9一トリチアデカン、 1， 1 1一 ビス （/3—ェピチォプロピルチオ） 一 4， 8_ビス （/3—ェピチォプロピルチオ メチル） _3， 6, 9—トリチアウンデカン、 1 , 1 1一ビス （ —ェピチォプ ロピルチオ） 一 5， 7—ビス （3ーェピチォプロピルチオメチル） 一 3， 6， 9 —トリチアウンデカン、 1， 1 1—ビス （3—ェピチォプロピルチオ） 一5， 7 一 〔 （ 2— ーェピチォプロピルチオェチル） チオメチル〕 一 3， 6， 9一トリ チアウンデカン、 し 1 1一ビス （i3—ェピチォプロピルチオ） 一 4， 7—ビス
( ーェピチォプロピルチオメチル） 一 3， 6， 9一トリチアウンデカン、 テト ラ 〔2— （3—ェピチォプロピルチオ） ァセチルメチル〕 メタン、 1 , 1， 1— トリ 〔2— （ 一ェピチォプロピルチオ） ァセチルメチル〕 プロノ、 'ン、 テトラ 〔 2- ( —ェピチォプロピルチオメチル） ァセチルメチル〕 メタン、 1、 1， 1 一トリ 〔2— （ 一ェピチォプロピルチオメチル） ァセチルメチル〕 プロパン、 ビス （5， 6—ェピチォー 3—チアへキシル） セレニド、 1、 3—ビス （6， 7 ーチォエポキシ一 1ーセレナ一 4 _チアへプチル） 一 1一 （3, 4—チォェポキ シ一 1ーチアブチル） プロパン、 1 , 1， 3， 3, —テトラキス （4， 5—チォ エポキシ一 2—チアペンチル） 一2—セレナプロパン、 ビス （4， 5—チォェピ キシ一 2—チアペンチル） 一 3 , 6， 9—卜リセレナゥンデカン一し 1 1—ビ ス （3， 4ーチォエポキシ一 1—チアプチル） 、 し 4一ビス （3, 4—チォェ ポキシ一 1一チアブチル） 一 2， 3—ビス （6, 7—チォエポキシ一 1—セレナ 一 4—チアへプチル） ブタン、 トリス （4， 5—チォエポキシ一 2—チアペンチ ル） 一 3—セレナ一 6—チアオクタン一 1， 8—ビス （3， 4ーチォエポキシ一 1ーチアブチル） 、 ビス （5， 6—ェピチォー 3 _チアへキシル） テルレド、 2 ， 3—ビス （6, 7—チォエポキシ一 1一テルラー 4一チアへプチル） 一 1一 （ 3， 4ーチォエポキシ一 1—チアブチル） プロパン、 し 1， 3， 3, —テトラ キス （4， 5—チォエポキシ一 2—チアペンチル） 一 2—テルラプロパン、 ビス
(4， 5—チォエポキシ一 2—チアペンチル） 一 3， 6， 9一トリテレラウンデ カン一 1， I I一ビス （3， 4—チォエポキシ一 1一チアプチル） 、 1， 4ービ ス （3, 4—チォエポキシ一 1一チアブチル） _ 2, 3—ビス （6， 7—チォェ ポキシ一 1—テルラー 4一チアへプチル） ブタン、 トリス （4, 5—チォェポキ シー 2—チアペンチル） 一 3—テルラー 6—チアオクタン一 1 , 8—ビス （3, 4ーチォエポキシ一 1一チアプチル） 等
脂肪族環状骨格を有する化合物：
( 1 , 3または 1 , 4) —ビス （ ーェピチォプロピルチオ） シクロへキサン、 ( 1， 3または 1 , 4) —ビス （ 3—ェピチォプロピルチオメチル） シクロへキ サン、 ビス 〔4_ ( 一ェピチォプロピルチオ） シクロへキシル〕 メタン、 2 , 2—ビス 〔4— ( ーェピチォプロピルチオ） シクロへキシル〕 プロパン、 ビ ス 〔4一 （ ーェピチォプロピルチオ） シクロへキシル〕 スルフイ ド、 2 , 5― ビス （yS—ェピチォプロピルチオメチル） 一 1 , 4ージチアン、 2, 5_ビス （ ーェピチォプロピルチオェチルチオメチル） 一 1 , 4ージチアン、 ( 2， 3、 2 , 5または 2, 6) —ビス （3, 4—ェピチォ一 1一チアプチル） 一 1, 4一 ジセレナン、 （2， 3、 2, 5または 2, 6 ) —ビス （4， 5—ェピチォー 2— チアペンチル） 一 1 , 4—ジセレナン、 （2， 4、 2， 5または 5, 6) —ビス (3， 4—ェピチォ一 1 _チアプチル） 一 1， 3—ジセレナン、 （2， 4、 2， 5または 5， 6) —ビス （4， 5—ェピチォ一 2—チアペンチル） 一 1 , 3—ジ セレナン、 （2， 3、 2， 5、 2, 6または 3， 5) 一ビス （3， 4—ェピチォ 一 1一チアプチル） _ 1一チア _ 4—セレナン、 （2, 3、 2, 5、 2 , 6また は 3, 5) —ビス （4, 5—ェピチォ一2—チアペンチル） _ 1—チア _ 4ーセ レナン、 （2， 4または 4， 5) —ビス （3， 4ーェピチォー 1一チアプチル） ー 1、 3—ジセレノラン、 （2, 4または 4, 5) —ビス （4， 5—ェピチォ一 2—チアペンチル） 一 1、 3—ジセレノラン、 （2， 4、 2， 5または 4， 5 ) 一ビス （3, 4—ェピチォ一 1一チアブチル） 一 1—チア一 3 _セレノラン、 （ 2 , 4、 2, 5または 4, 5) —ビス （4， 5—ェピチォ一 2—チアペンチル） — 1一チア一 3—セレノラン、 2， 6—ビス （4， 5—ェピチォー 2—チアペン チルー 1， 3， 5—トリセレナン、 ビス （3, 4—ェピチォー 1一チアプチル） トリシクロセレナオクタン、 ビス （ 3， 4ーェピチォー 1 _チアプチルジシクロ セレナノナン、 （2， 3、 2 , 4、 2 , 5または 3, 4) 一ビス （3， 4ーェピ チォ一 1一チアプチル） セレノファン、 （2 , 3、 2 , 4、 2， 5または 3， 4 ) —ビス （4 , 5—ェピチォ一 2—チアペンチル） セレノファン、 1— (4 , 5. —チォエポキシ一 2 _チアペンチル） 一 5_ (3， 4ーチォエポキシ一 1—チア プチル） 一 1—セレナシクロへキサン、 （2， 3、 2, 4、 1、 5、 2, 6、 3 , 4、 3 , 5または 4， 5) —ビス （3 , 4—チォエポキシ一 1 _チアプチル） — 1ーセレナシク口へキサン、 （2， 3、 2， 4、 2, 5、 2， 6、 3， 4、 3 , 5または 4, 5) —ビス （4， 5—チォエポキシ一 2—チアペンチル） 一 1一 セレナシクロへキサン、 （ 2, 3、 2, 5または 2, 6) —ビス （3, 4—ェピ チォー 1一チアブチル） 一 1 , 4ージテルラン、 （2 , 3、 2， 5または 2， 6 ) 一ビス （4， 5—ェピチォー 2—チアペンチル） 一 1 , 4ージテルラン、 ( 2 , 4、 2, 5または 5, 6) —ビス （3, 4—ェピチォ一 1一チアプチル） _ 1 ， 3—ジテルラン、 （2， 4、 2， 5または 5， 6) —ビス （4， 5—ェピチォ — 2—チアペンチル） 一 1 , 3—ジテルラン、 （2， 3、 2 , 5、 2 , 6または 3, 5) _ビス （3， 4ーェピチォ一 1—チアプチル） 一 1一チア一 4一テルラ ン、 （ 2， 3、 2, 5、 2， 6または 3， 5 ) 一ビス （4， 5—ェピチォ一 2— チアペンチル） 一 1一チア一 4一テルラン、 （2, 4または 4， 5) —ビス （3 , 4—ェピチォー 1—チアブチル） _ 1、 3—ジテルロラン、 （2， 4または 4 ， 5) —ビス （4， 5—ェピチォ一 2—チアペンチル） 一 1、 3—ジテルロラン 、 （2， 4、 2 , 5または 4, 5) —ビス （ 3， 4ーェピチォ一 1一チアブチル ) — 1—チア一 3—テルロラン、 （2， 4、 2， 5または 4， 5) 一ビス （4， 5—ェピチォ一 2—チアペンチル） 一 1一チア一 3—テルロラン、 2， 6—ビス (4， 5—ェピチォ一 2—チアペンチルー 1， 3， 5—トリテルラン、 ビス （3 ， 4—ェピチォー 1ーチアブチルトリシクロテルラオクタン、 ビス （3， 4ーェ ピチォ一 1—チアブチル） ジシクロテルラノナン、 （2， 3、 2， 4、 2， 5ま たは 3， 4) 一ビス （3， 4—ェピチォ _ I一チアプチル） テル口ファン、 （2 ， 3、 2， 4、 1 , 5または 3, 4 ) 一ビス （4 , 5—ェピチォー 2—チアペン チル） テル口ファン、 2 _ (4 , 5—チォエポキシ一 2—チアペンチル） 一 5—
(3 , 4—チォエポキシ一 1一チアプチル） 一 1一テルラシクロへキサン、 （ 2 , 3、 2， 4、 2 , 5、 2， 6、 3， 4、 3 , 5または 4， 5) —ビス （3 , 4 —チォエポキシ一 1一チアブチル） 一 1—テルラシクロへキサン、 （ 2， 3、 2 ， 4、 2， 5、 2 , 6、 3， 4、 3 , 5または 4， 5 ) 一ビス （4， 5—チォェ ポキシ一 2—チアペンチル) ― 1—テルラシクロへキサン等
芳香族骨格を有する化合物：
( 1， 3または 1 , 4) 一ビス （i3—ェピチォプロピルチオ） ベンゼン、 （ 1， 3または 1 , 4 ) —ビス ( 一ェピチォプロピルチオメチル) ベンゼン、 ビス 〔 4 - ( ーェピチォプロピルチオ） フエニル〕 メタン、 2，.2_ビス 〔 4一 (β ーェピチォプロピルチオ） フヱニル〕 プロパン、 ビス 〔4 _ ( ーェピチォプロ ピルチオ） フエニル〕 スルフィ ド、 ビス 〔4— (i3—ェピチォプロピルチオ) フ ェニル〕 スルフォン、 4， 4， 一ビス （ /9ーェピチォプロピルチオ） ビフエニル 等
さらには、 これらの化合物の i8—ェピチォプロピル基の水素の少なくとも 1個 がメチル基で置換された化合物も具体例となる。
(D) ( 1 ) 式のうち、 Y = S eである構造を 1分子中に 1個以上有する化合 物の具体例は、
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：
ビス （ 〜ェピチォプロピル） セレニド、 ビス （ 一ェピジチォプロピル） セレ ニド、 ビス （ ーェピチォプロピル） ジセレニド、 ビス （ 一ェピジチォプロピ ル） ジセしニド、 ビス （/S—ェピチォプロピル） 卜リセレニド、 ビス （/9ーェピ チォプロピルセレノ） メタン、 1， 2—ビス （ ーェピチォプロピルセレノ） ェ タン、 1， 3—ビス （ 一ェピチォプロピルセレノ） プロパン、 1， 2—ビス （ S—ェピチォプロピルセレノ） フ。ロノ、。ン、 ビス （ェピチォェチル） セレニド、 ビ ス （ェピチォェチル） ジセレニド、 1— ( 一ェピチォプロピルセレノ） 一 2—
( S—ェピチォプロピルセレノメチル） プロパン、 1 , 4 _ビス （ 一ェピチォ プロピルセレノ） ブタン、 1， 3—ビス （ 3—ェピチォプロピルセレノ） ブタン 、 1一 （ 一ェピチォプロピルセレノ） 一 3 _ (/3—ェピチォプロピルセレノメ チル） ブタン、 1， 5—ビス （iS—ェピチォプロピルセレノ） ペンタン、 1一 （ iS—ェピチォプロピルセレノ） 一 4— ( 3—ェピチォプロピルセレノメチル） ぺ ンタン、 1， 6—ビス （)3—ェピチォプロピルセレノ） へキサン、 1— (/3—ェ ピチォプロピルセレノ） 一 5— （ 3—ェピチォプロピルセレノメチル） へキサン 、 1一 （/3—ェピチォプロピルセレノ） _ 2— ！： （ 2 —ェピチォプロピルセ レノエチル) チォ〕 ェタン、 1― (iS—ェピチォプロピルセレノ） 一 2― [ 〔 2 一 （ 2— ^—ェピチォプロピルセレノエチル） セレノエチル〕 チォ] ェタン、 テ トラキス （/3—ェピチォプロピルセレノメチル） メタン、 1， 1 , 1 _トリス （ S—ェピチォプロピルセレノメチル） プロパン、 1 , 5—ビス （j8—ェピチォプ 口ピルセレノ） — 2— ( /3—ェピチォプロピルセレノメチル) - 3—チアペン夕 ン、 1 , 5—ビス （)3—ェピチォプロピルセレノ） 一 2 , 4—ビス （ 3—ェピチ ォプロピルセレノメチル) 一 3_チアペンタン、 1 - (/3—ェピチォプロピルセ レノ） 一 2, 2—ビス （ S—ェピチォプロピルセレノメチル） 一 4一チアへキサ ン、 1， 5， 6—トリス （i3—ェピチォプロピルセレノ） 一 4— ( ーェピチォ プロピルセレノメチル） ー 3—チアへキサン、 1 , 8—ビス （ 3—ェピチォプロ ピルセレノ） 一 4一 （ ーェピチォプロピルセレノメチル） 一 3， 6—ジチアォ クタン、 し 8—ビス （ 3—ェピチォプロピルセレノ） 一 4 , 5ビス （ 3—ェピ チォプロピルセレノメチル） 一 3， 6—ジチアオクタン、 1， 8—ビス （ —ェ ピチォプロピルセレノ） 一 4， 4一ビス （ ーェピチォプロピルセレノメチル） - 3 , 6—ジチアオクタン、 1， 8—ビス （ 一ェピチォプロピルセレノ） 一 2 ， 4, 5—トリス （i3—ェピチォプロピルセレノメチル） 一 3， 6—ジチアォク タン、 1 , 8—ビス （3—ェピチォプロピルセレノ） 一2， 5—ビス （iS—ェピ チォプロピルセレノメチル） 一3, 6—ジチアオクタン、 1 , 9—ビス （S—ェ ピチォプロピルセレノ） 一5— （iS—ェピチォプロピルセレノメチル） ー5— ！： ( 2 _jS—ェピチォプロピルセレノエチル） セレノメチル〕 一3, 7—ジチアノ ナン、 1， 1 0—ビス （ —ェピチォプロピルセレノ） 一5, 6—ビス [： (2— ーェピチォプロピルセレノエチル） チォ〕 一3， 6, 9—トリチアデカン、 1 ， 1 1一ビス （]3—ェピチォプロピルセレノ） 一4， 8_ビス （ ーェピチォプ 口ピルセレノメチル） 一3， 6, 9—トリチアウンデカン、 し 1 1ービス （ ーェピチォプロピルセレノ） _5, 7_ビス （ ーェピチォプロピルセレノメチ ル） 一 3, 6， 9—トリチアウンデカン、 1， 1 1—ビス （ 一ェピチォプロピ ルセレノ） 一 5 , 7― 〔 ( 2—S—ェピチォプロピルセレノエチル） セレノメチ ル〕 一 3， 6， 9—トリチアウンデカン、 1 , 1 1一ビス (iS—ェピチォプロピ ルセレノ） 一4, 7—ビス （ ーェピチォプロピルセレノメチル） 一 3 , 6， 9 一トリチアウンデカン、 テトラ 〔2— ( βーェピチォプロピルセレノ） ァセチル メチル〕 メタン、 1， 1 , 1—トリ 〔2— （ ーェピチォプロピルセレノ） ァセ チルメチル〕 フ。口パン、 テトラ 〔2_ ( ーェピチォプロピルセレノメチル） ァ セチルメチル〕 メタン、 1、 1， 1_トリ 〔2 _ (S—ェピチォプロピルセレノ メチル） ァセチルメチル〕 フ。ロノ、。ン、 ビス （5, 6—ェピチォ一 3—セレノへキ シル） セレニド、 2， 3—ビス （6， 7—チォエポキシ一 1—セレナ _ 4—セレ ノヘプチル） 一 1一 （3， 4ーチォエポキシ一 1—セレノブチル） プロパン、 1 ， 1， 3 , 3 , —テトラキス （4， 5—チォエポキシ一 2—セレノペンチル） ― 2—セレナプロパン、 ビス （4, 5—チォエポキシ一 2—セレノペンチル） 一3 ， 6， 9ートリセレナゥンデカン一 1 , 1 1一ビス （3， 4—チォエポキシ一 1 ーセレノブチル） 、 1， 4一ビス （3, 4—チォエポキシ一 1ーセレノブチル） - 2 , 3—ビス （6， 7—チォエポキシ一 1—セレナ一 4—セレノヘプチル） ブ タン、 トリス （ 4， 5—チォエポキシ一 2—セレノペンチル） 一 3—セレナ一 6 一チアオクタン一 1 , 8—ビス （ 3, 4—チォエポキシ一 1—セレノブチル） 、 ビス （ 5， 6—ェピチォー 3—セレノへキシル） テルレド、 2, 3_ビス （6， 7—チォエポキシ一 1一テルラー 4一セレノヘプチル） 一 1一 （ 3， 4_チォェ ポキシ一 1ーセレノブチル） プロパン、 し し 3， 3 , —テトラキス （4 , 5 ーチォエポキシ一 2—セレノペンチル） 一 2—テルラプロパン、 ビス （4， 5 - チォエポキシ一 2—セレノペンチル） 一 3 , 6 , 9一トリテレラウンデカン一 1 , 1 1—ビス （3, 4—チォエポキシ一 1—セレノブチル） 、 1， 4—ビス （3 ， 4ーチォエポキシ一 1ーセレノブチル） _ 2， 3—ビス （6， 7—チォェポキ シ一 1一テルラー 4一セレノヘプチル） ブタン、 トリス （4， 5—チォエポキシ - 2—セレノペンチル) 一 3一テルラー 6一チアォクタン一し 8—ビス ( 3 , 4—チォエポキシ一 1—セレノブチル) 等
脂肪族環状骨格を有する化合物：
( 1， 3または 1， 4) 一ビス （iS—ェピチォプロピルセレノ） シクロへキサン 、 （ 1， 3または 1 , 4) _ビス （jS—ェピチォプロピルセレノメチル） シクロ へキサン、 ビス 〔4一 ( βーェピチォプロピルセレノ） シクロへキシル〕 メタン 、 2， 2—ビス 〔 4― ( ーェピチォプロピルセレノ） シクロへキシル〕 プロ パン、 ビス 〔4— (/3—ェピチォプロピルセレノ） シクロへキシル〕 スルフィ ド 、 2， 5—ビス （/3—ェピチォプロピルセレノメチル） 一 し 4ージチアン、 1 , 5—ビス （ ーェピチォプロピルセレノエチルチオメチル） 一し 4—ジチア ン、 （ 2, 3、 2， 5または 2， 6) —ビス （ 3， 4ーェピチォ一 1ーセレノブ チル） 一し 4—ジセレナン、 （2, 3、 2， 5または 2， 6) —ビス （4 , 5 ーェピチォー 2—セレノペンチル） 一 1， 4—ジセレナン、 （2, 4、 2, 5ま たは 5 , 6) —ビス （3, 4—ェピチォ一 1—セレノブチル） 一し 3—ジセレ ナン、 （2, 4、 2， 5または 5 , 6) —ビス , 5—ェピチ才一 2—セレノ ペンチル） 一 1， 3—ジセレナン、 （ 2， 3、 2 , 5、 2， 6または 3, 5) 一 ビス （3 , 4—ェピチォ一 1—セレノブチル） 一 1一チア一 4—セレナン、 （2 ， 3、 2， 5、 2， 6または 3， 5) —ビス （4， 5—ェピチォ一 2—セレノぺ ンチル） 一 1一チア一 4—セレナン、 （ 2, 4または 4， 5) —ビス （3， 4 - ェピチォー 1—セレノブチル） 一 1、 3—ジセレノラン、 （2., 4または 4, 5 ) 一ビス （4， 5ーェピチォ一 1—セレノペンチル) — 1、 3ニジセレノラン、
(2， 4、 2 , 5または 4， 5) —ビス （3, 4—ェピチォー 1ーセレノブチル ) — 1—チア一 3—セレノラン、 （2, 4、 2， 5または 4 , 5) —ビス （4 ,
5—ェピチォー 2—セレノペンチル） 一 1 _チア一 3—セレノラン、 2, 6—ビ ス （4， 5—ェピチォ一 2—セレノペンチルーし 3， 5—トリセレナン、 ビス
(3 , 4—ェピチォー 1ーセレノブチル） トリシクロセレナオクタン、 ビス （3 ， 4—ェピチォー 1ーセレノブチル） ジシクロセレナノナン、 （2， 3、 2， 4 、 2， 5または 3, 4) —ビス （3， 4ーェピチォ _ 1—セレノブチル） セレノ ファン、 （2， 3、 2 , 4、 1 , 5または 3, 4 ) —ビス （4， 5—ェピチォ一 2一セレノペンチル) セレノファン、 2 - (4 , 5—チォエポキシ _ 2 _セレノ ペンチル） 一 5— ( 3， 4ーチォエポキシ一 1ーセレノブチル） 一 1ーセレナシ クロへキサン、 （2, 3、 2, 4、 2 , 5、 2, 6、 3， 4、 3， 5または 4， 5 ) —ビス （ 3， 4ーチォエポキシ一 1—セレノブチル） ― 1—セレナシクロへ キサン、 （2， 3、 2， 4、 2， 5、 2， 6、 3, 4、 3， 5または 4， 5 ) 一 ビス （4 , 5—チォエポキシ一 2—セレノペンチル） 一 1ーセレナシクロへキサ ン、 （2, 3、 2， 5または 2， 6) —ビス （3， 4—ェピチォー 1ーセレノブ チル） 一し 4ージテルラン、 （2， 3、 2， 5または 2， 6) —ビス （4， 5 —ェピチォ一 2—セレノペンチル） 一 1 , 4—ジテルラン、 （2， 4、 2, 5ま たは 5 , 6) —ビス （3, 4—ェピチォ一 1—セレノブチル） 一 3—ジテル ラン、 （2， 4、 2， 5または 5， 6) 一ビス （4， 5—ェピチ才ー 2—セレノ ペンチル） 一 1， 3—ジテルラン、 （2 , 3、 2 , 5、 1 , 6または 3， 5) 一 ビス （3， 4ーェピチォ _ 1ーセレノブチル） _ 1一チア一 4 _テルラン、 （2 , 3、 2， 5、 2， 6または 3, 5) 一ビス （4, 5—ェピチォ一 2—セレノぺ ンチル） 一 1—チア一 4一テルラン、 （2， 4または 4, 5) _ビス （3, 4 - ェピチォ一 1ーセレノブチル） 一 1、 3—ジテルロラン、 （2, 4または 4， 5 ；).—ビス （4, 5ーェピチォ一 2—セレノペンチル) — 1、 3—ジテルロラン、
(2, 4、 2， 5または 4， 5) —ビス （3， 4ーェピチォ一 1—セレノブチル ) 一 1一チア一 3—テルロラン、 （2， 4、 2, 5または 4， 5 ) 一ビス （4, 5—ェピチォー 2 _セレノペンチル） 一 1一チア一 3—テルロラン、 2， 6—ビ ス （4, 5—ェピチォ一 2—セレノペンチルーし 3， 5—トリテルラン、 ビス
(3， 4ーェピチォー 1—セレノブチル） トリシクロテルラオクタン、 ビス （3 ， 4ーェピチォ一 1—セレノブチル） ジシクロテルラノナン、 （2, 3、 2， 4 、 2， 5または 3， 4) 一ビス （3， 4—ェピチォ一 1—セレノブチル） テル口 ファン、 （2, 3、 2, 4、 2, 5または 3， 4 ) —ビス （4， 5—ェピチォー 2—セレノペンチル) テル口ファン、 2 - ( 4 , 5—チォエポキシ一 2—セレノ ペンチル） 一 5— (3, 4—チォエポキシ一 1—セレノブチル） — 1一テルラシ クロへキサン、 （2， 3、 2， 4、 2， 5、 2， 6、 3， 4、 3， 5または 4,
5) —ビス （ 3， 4—チォエポキシ一 1—セレノブチル） 一 1—テルラシクロへ キサン、 （2， 3、 2， 4、 2， 5、 2， 6、 3， 4、 3， 5または 4， 5) 一 ビス （4， 5—チォエポキシ一 2—セレノペンチル） 一 1 _テルラシクロへキサ ン等
芳香族骨格を有する化合物：
(1， 3または 1, 4) 一ビス （ ーェピチォプロピルセレノ） ベンゼン、 （ 1 ， 3またはし 4) 一ビス （ 一ェピチォプロピルセレノメチル） ベンゼン、 ビ ス 〔4_ ( —ェピチォプロピルセレノ） フエニル〕 メタン、 2， 2—ビス 〔4 一 （ —ェピチォプロピルセレノ） フヱニル〕 プロパン、 ビス 〔4— ( 3—ェピ チォプロピルセレノ） フエニル〕 スルフイ ド、 ビス 〔4一 （/3—ェピチォプロピ ルセレノ） フエニル〕 スルフォン、 4， 4， 一ビス (3—ェピチォプロピルセレ ノ） ビフエ二ル等
さらには、 これらの化合物の 3—ェピチォプロピル基の水素の少なくとも 1個 がメチル基で置換された化合物も具体例となる。
(E) ( I ) 式のうち、 Y = Teである構造を 1分子中に 1個以上有する化合 物の具体例は、
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：
ビス （ 一ェピチォプロピル） テルレド、 ビス （ ーェピジチォプロピル） テル レド、 ビス （ 一ェピチォプロピル） ジテルレド、 ビス （ 一ェピジチォプロピ ル） ジテルレド、 ビス （/3—ェピチォプロピル） トリテルレド、 ビス （ 3—ェピ チォプロピルテル口） メタン、 し 2 _ビス （iS—ェピチォプロピルテル口） ェ タン、 1 , 3—ビス （iS—ェピチォプロピルテル口） プロパン、 し 2—ビス （ /3—ェピチォプロピルテル口) プロノ、。ン、 ビス （ェピチォェチル） テルレド、 ビ ス (ェピチォェチル) ジテルレド、 1一 (iS—ェピチォプロピルテル口） - 2 - (iS—ェピチォプロピルテルロメチル） プロパン、 1， 4—ビス （iS—ェピチォ プロピルテル口） ブタン、 1， 3—ビス （iS—ェピチォプロピルテル口） ブタン 、 1— (/3—ェピチォプロピルテル口） 一 3— ( 一ェピチォプロピルテルロメ チル） ブタン、 1， 5—ビス （ 一ェピチォプロピルテル口） ペンタン、 1— ( /3—ェピチォプロピルテル口） 一 4 _ (/3—ェピチォプロピルテルロメチル） ぺ ンタン、 1， 6—ビス （iS—ェピチォプロピルテル口） へキサン、 1一 ( β—ェ ピチォプロピルテル口） 一 5— ( 一ェピチォプロピルテルロメチル） へキサン 、 1一 （ ーェピチォプロピルテル口） 一 2— 〔 （2_ 一ェピチォプロピルテ ルロェチル） チォ〕 ェタン、 1一 （ 一ェピチォプロピルテル口） 一 2— [ 〔 2 - ( 2— ーェピチォプロピルテルロェチル） テルロェチル〕 チォ] ェタン、 テ トラキス （)3—ェピチォプロピルテルロメチル） メタン、 1 , 1， 1—トリス （ ^ーェピチォプロピルテルロメチル） プロパン、 1 , 5—ビス （ ーェピチォプ 口ピルテル口） 一 2— (iS—ェピチォプロピルテルロメチル） 一 3—チアペンタ ン、 1 , 5—ビス （ 一ェピチォプロピルテル口） 一2, 4—ビス （i3_ェピチ ォプロピルテルロメチル） 一3—チアペンタン、 1— ( 一ェピチォプロピルテ ルロ） 一 2， 2—ビス （ ーェピチォプロピルテルロメチル） 一4—チアへキサ ン、 1， 5， 6 トリス （ ーェピチォプロピルテル口） _4_ (3—ェピチォ プロピルテルロメチル） 一3—チアへキサン、 1， 8—ビス （iS—ェピチォプロ ピルテル口） _4一 （]3—ェピチォプロピルテルロメチル） 一3， 6—ジチアォ クタン、 1, 8—ビス （/3—ェピチォプロピルテル口） 一 4， 5ビス （ ーェピ チォプロピルテルロメチル） 一 3， 6—ジチアオクタン、 1, 8—ビス （ —ェ ピチォプロピルテル口） 一4, 4_ビス （3—ェピチォプロピルテルロメチル） 一 3， 6—ジチアオクタン、 1， 8—ビス （y3—ェピチォプロピルテル口） 一 2 ， 4， 5—トリス （ ーェピチォプロピルテルロメチル） 一3， 6—ジチアォク タン、 1， 8—ビス （]3—ェピチォプロピルテル口） 一2， 5—ビス （)3—ェピ チォプロピルテルロメチル） 一3, 6—ジチアオクタン、 1， 9一ビス (β—ェ ピチォプロピルテル口） 一 5— （i3—ェピチォプロピルテルロメチル） 一 5— 〔 ( 2一) 3—ェピチォプロピルテルロェチル) セレノメチル〕 - 3 , 7—ジチアノ ナン、 1， 10—ビス （ —ェピチォプロピルテル口） _5， 6—ビス 〔 （2— S—ェピチォプロピルテルロェチル） チォ〕 一 3 , 6 , 9—トリチアデカン、 1 , 1 1一ビス （S—ェピチォプロピルテル口） 一 4， 8—ビス （iS—ェピチォプ 口ピルテルロメチル） 一3， 6， 9_トリチアウンデカン、 1， 1 1ービス （^3 —ェピチォプロピルテル口） 一 5， 7—ビス （ 一ェピチォプロピルテルロメチ ル） ー3， 6, 9—トリチアウンデカン、 1， 1 1 _ビス （ —ェピチォプロピ ルテル口） - 5 , 7— 〔 （ 2—S—ェピチォプロピルテルロェチル） セレノメチ ル〕 一3, 6， 9—トリチアウンデカン、 1， 1 1一ビス （ —ェピチォプロピ ルテル口） 一4， 7—ビス （iS—ェピチォプロピルテルロメチル） ー3， 6， 9 一トリチアウンデカン、 テトラ 〔 2 - ( ーェピチォプロピルテル口) ァセチル メチル〕 メタン、 1， 1， 1一トリ 〔2— （/3—ェピチォプロピルテル口） ァセ チルメチル〕 フ。口パン、 テトラ 〔2— （ 一ェピチォプロピルテルロメチル） ァ セチルメチル〕 メタン、 1、 1 , 1一トリ 〔2_ (3—ェピチォプロピルテル口 メチル) ァセチルメチル〕 プロパン、 ビス （5， 6—ェピチォ一 3 _テル口へキ シル） セレニド、 2， 3_ビス （6, 7—チォエポキシ一 1—セレナ一 4—テル 口へプチル） 一 1一 （3， 4—チォエポキシ一 1一テルロブチル） プロパン、 1 ， 1 , 3， 3， 一テトラキス （4， 5—チォエポキシ一 2—テル口ペンチル） 一 2—セレナプロパン、 ビス （4， 5—チォエポキシ一 2—テル口ペンチル） 一 3 ， 6， 9—トリセレナゥンデカン一 1 , 1 1—ビス （3， 4—チォエポキシ一 1 —テルロブチル） 、 し 4—ビス （3， 4ーチォエポキシ一 1—テルロブチル） 一 2， 3—ビス （6， 7—チォエポキシ一 1ーセレナ一 4一テル口へプチル） ブ タン、 トリス （4， 5—チォエポキシ一 2—テル口ペンチル） 一 3—セレナ一 6 一チアオクタン一 1 , 8—ビス （3， 4ーチォエポキシ一 1 _テルロブチル） 、 ビス （5， 6—ェピチォ _ 3—テル口へキシル） テルレド、 2 , 3—ビス （6， 7—チォエポキシ一 1一テルラー 4 _テル口へプチル） 一 1— (3, 4_チォェ ポキシ一 1一テルロブチル） プロパン、 1， し 3, 3， 一テトラキス （4， 5 ーチォエポキシ一 2—テル口ペンチル) 一 2—テルラプロパン、 ビス （4， 5 - チォエポキシ一 2—テル口ペンチル） 一 3， 6， 9一トリテレラウンデカン一 1 ， 1 1—ビス （3， 4ーチォエポキシ一 1 _テルロブチル） 、 1 , 4_ビス （3 , 4—チォエポキシ一 1一テルロブチル） 一 2, 3—ビス （6， 7—チォェポキ シ一 1一テルラー 4一テル口へプチル） ブタン、 トリス （4, 5—チォエポキシ —2—テル口ペンチル） 一.3—テルラー 6—チアオクタン一 1 , 8—ビス （3, 4ーチォエポキシ一 1—テルロブチル） 等
脂肪族環状骨格を有する化合物：
( 1， 3またはし 4) —ビス （ 3—ェピチォプロピルテル口） シクロへキサン 、 （ 1 , 3または 1， 4) 一ビス （S—ェピチォプロピルテルロメチル） シクロ へキサン、 ビス 〔4一 （3—ェピチォプロピルテル口） シクロへキシル〕 メタン 、 2 , 2—ビス 〔4— (/S—ェピチォプロピルテル口） シクロへキシル〕 プロ パン、 ビス 〔4— (yS—ェピチォプロピルテル口） シクロへキシル〕 スルフィ ド 、 2, 5—ビス （3—ェピチォプロピルテルロメチル） 一 1 , 4ージチアン、 2 ， 5—ビス （ 3—ェピチォプロピ.ルテルロェチルチオメチル） 一し 4ージチア ン、 （2， 3、 2， 5または 2， 6) —ビス （3, 4—ェピチォー 1一テルロブ チル） 一 1， 4ージセレナン、 （2， 3、 2, 5または 2， 6) —ビス （4, 5 ーェピチォー 2—テル口ペンチル） 一 1， 4ージセレナン、 （2， 4、 2， 5ま たは 5, 6) —ビス （3， 4ーェピチォ一 1—テルロブチル） 一1 , 3—ジセレ ナン、 （2， 4、 2， 5または 5， 6 ) —ビス （4， 5—ェピチォ一 2—テル口 ペンチル） _ 1， 3—ジセレナン、 （2， 3、 2， 5、 2， 6または 3, 5) - ビス （3， 4ーェピチォ _ 1一テルロブチル） 一 1一チア一 4ーセレナン、 （2 , 3、 2 , 5、 2 , 6または 3， 5 ) 一ビス （4， 5—ェピチォ一 2—テルロぺ ンチル） _ 1一チア一 4ーセレナン、 （2, 4または 4， 5 ) 一ビス （3， 4一 ェピチォー 1一テルロブチル） 一 1、 3—ジセレノラン、 （2， 4または 4, 5 ) 一ビス （4， 5—ェピチォー 2—テル口ペンチル) - 1、 3—ジセレノラン、
(2， 4、 2 , 5または 4， 5) 一ビス （3, 4—ェピチォー 1一テルロブチル ) 一 1一チア一 3—セレノラン、 （2， 4、 2， 5または 4, 5) —ビス （4，· 5ーェピチォー 2—テル口ペンチル） 一 1一チア一 3—セレノラン、 2, 6—ビ ス （4， 5—ェピチォー 2—テル口ペンチルー 1， 3， 5—トリセレナン、 ビス
( 3 , 4ーェピチォ一 1一テル口プチル) トリシクロセレナオクタン、 ビス ( 3 ， 4ーェピチォ一 1—テルロブチル） ジシクロセレナノナン、 （2, 3、 2， 4 、 2， 5または 3, 4) —ビス （3， 4—ェピチォ一 1一テルロブチル） セレノ ファン、 （2, 3、 2, 4、 2， 5または 3， 4 ) 一ビス （4， 5—ェピチォ一 2—テル口ペンチル） セレノファン、 2— （4， 5—チォエポキシ一 2—テル口 ペンチル） 一 5_ (3， 4ーチォエポキシ一 1—テルロブチル） 一 I—セレナシ クロへキサン、 （2， 3、 2, 4、 2， 5、 2, 6、 3 , 4、 3, 5または 4, 5) —ビス （3， 4—チォエポキシ一 1一テルロブチル） 一 1—セレナシクロへ キサン、 （2, 3、 2， 4、 2， 5、 2， 6、 3， 4、 3， 5または 4, 5) - ビス （4, 5—チォエポキシ一 2—テル口ペンチル） 一 1—セレナシクロへキサ ン、 （2， 3、 2， 5または 2， 6) 一ビス （3， 4—ェピチォ一 1—テルロブ チル） 一 1， 4—ジテルラン、 （2， 3、 2, 5または 2, 6) —ビス （4， 5 ーェピチォ一 2—テル口ペンチル） 一 1 , 4—ジテルラン、 （2， 4、 2 , 5ま たは 5, 6) —ビス （3, 4—ェピチォ _ 1一テルロブチル） 一 1 , 3—ジテル ラン、 （2, 4、 2, 5または 5, 6) —ビス （4， 5—ェピチォー 2—テル口 ペンチル） 一 1， 3—ジテルラン、 （2， 3、 2， 5、 2, 6または 3， 5 ) 一 ビス （3， 4—ェピチォー 1—テルロブチル） _ 1一チア一 4一テルラン、 （2 ， 3、 2， 5、 2， 6または 3， 5 ) —ビス （4, 5—ェピチォ一 2—テル口べ ンチル） 一 1一チア一 4一テルラン、 （2， 4または 4， 5) —ビス （3， 4 - ェピチォー 1一テルロブチル） 一 1、 3—ジテルロラン、 （2， 4または 4， 5 ) 一ビス （4， 5—ェピチォ一 2—テル口ペンチル） _ 1、 3—ジテルロラン、
(2， 4、 2， 5または 4, 5) 一ビス （3, 4ーェピチォー 1—テルロブチル ) 一 1 _チア一 3—テルロラン、 （2， 4、 2， 5または 4， 5) —ビス （4,
5—ェピチォ一 2—テル口ペンチル） _ 1 _チア一 3—テルロラン、 2， 6—ビ ス （4, 5—ェピチォ一 2 _テル口ペンチルー 1， 3， 5—トリテルラン、 ビス
(3, 4—ェピチォ一 1一テルロブチル） トリシクロテルラオクタン、 ビス （3 , 4ーェピチォ一 1一テルロブチル） ジシクロテルラノナン、 （2, 3、 2, 4 、 2， 5または 3， 4 ) 一ビス （3， 4—ェピチォ一 1—テルロブチル） テル口 ファン、 （2， 3、 2, 4、 2， 5または 3， 4 ) 一ビス （4, 5—ェピチォ一 2—テル口ペンチル） テル口ファン、 2— (4， 5—チォエポキシ一 2—テル口 ペンチル） 一5— (3, 4—チォエポキシ一 1一テルロブチル） 一 1 _テルラシ クロへキサン、 （2， 3、 2， 4、 2， 5、 2 , 6、 3， 4、 3， 5または 4, 5 ) —ビス （3， 4ーチォエポキシ一 1 _テルロブチル） 一 1一テルラシクロへ キサン、 （2， 3、 2， 4、 2， 5、 2， 6、 3， 4、 3 , 5または 4， 5 ) 一 ビス （4 , 5—チォエポキシ一 2—テル口ペンチル） 一 1—テルラシクロへキサ ン等
芳香族骨格を有する化合物： .
( 1， 3または 1， 4 ) _ビス （3—ェピチォプロピルテル口） ベンゼン、 （ 1 ， 3またはし 4 ) 一ビス （ 3—ェピチォプロピルテルロメチル） ベンゼン、，ビ ス 〔4一 （ ーェピチォプロピルテル口） フエニル〕 メタン、 2， 2—ビス 〔4 一 （^一ェピチォプロピルテル口） フヱニル〕 プロパン、 ビス 〔4一 （ ーェピ チォプロピルテル口） フエニル〕 スルフイ ド、 ビス 〔 4一 （ ーェピチォプロピ ルテル口） フエニル〕 スルフォン、 4 , 4， 一ビス （ 一ェピチォプロピルテル 口） ビフエ二ル等
さらには、 これらの化合物の 3—ェピチォプロピル基の水素の少なくとも 1個 がメチル基で置換された化合物も具体例となる。
さらには、 不飽和基を有する化合物も上述の （A) 〜 （E) に含まれる。
これらの好ましい具体的例示としては、 ビュルフエ二ルチオグリシジルェ一テ ル、 ビュルべンジルチオグリシジルェ一テル、 チォグリシジルメタクリレート、 チォグリシジルアタリレート、 ァリルチオグリシジルェ一テル等をあげることが できる。
しかしながら、 本発明における （a) ィ匕合物はこれらに限定されるわけではな く、 また、 これらは単独でも、 2種類以上を混合して使用してもかまわない。 以上の中でより好ましいのは、 （B) ( 1 ) 式のうち、 Y = 0である構造を 1 分子中に 1個以上有する化合物、 （C) ( 1 ) 式のうち、 Y = Sである構造を 1 分子中に 1個以上有する化合物、 （D) ( 1 ) 式のうち、 Y = S eである構造を 1分子中に 1個以上有する化合物であり、 さらに好ましいのは、 （C) 化合物、 (D) 化合物である。 中でも好ましいものは、 （C) 化合物および （D) 化合物 のうち、 mが 1 または 2、 nが 1または 2である化合物であり、 最も好ましいも のは、 （C ) 化合物および （D ) 化合物のうち、 mが 1、 nが 1または 2である 化合物である。
最も好ましいものの具体例は、 ビス （ ーェピチォプロピル） スルフイ ド、 ビ ス ( 3—ェピチォプロピル) ジスルフィド、 ビス （ ーェピチォプロピル） セレ ニド、 ビス （ 一ェピチォプロピル） ジセレニド、 および上述の具体的例示であ る β—ェピチォプロピルチオ基、 β—ェピチォプロピルセレノ基を 1個以上有す る鎖、状、 分岐状化合物、 脂肪族環状、 芳香族化合物、 ヘテロ環化合物である。 さ らにこの中では、 ーェピチォプロピルチオ基、 一ェピチォプロピルセレノ基 を 2個以上有する鎖状、 分岐状化合物、 およびビス （ ーェピチォプロピル） ス ルフィ ド、 ビス （ ーェピチォプロピル） ジスルフィ ド、 ビス （ ーェピチォプ 口ピル） セレニド、 ビス ( 一ェピチォプロピル) ジセレニドが特に好ましい。 本発明における （b ) 化合物は、 イソシァネート基および/またはイソチオシ ァネート基を 1分子中に 1個以上有する化合物をすベて包括するが、 その具体例 としては、 メチルイソシァネート、 ェチルイソシァネート、 プロピルイソシァネ —ト、 i s 0—プロピルイソシァネート、 n—プチルイソシァネート、 s e c— ブチルイソシァネート、 t e r t—ブチルイソシァネート、 ペンチルイソシァネ —ト、 へキシルイソシァネート、 ォクチルイソシァネート、 ドデシルイソシァネ —ト、 シクロへキシルイソシァネート、 フエ二ルイソシァネート、 トルィルイソ シァネート、 ジエチレンジイソシァネート、 テトラメチレンジイソシァネート、
、 シクロへキサンジイソシァネート、 1 , 3 _ビス （イソシアナトメチル） シク 口へキサン、 1 , 4 _ビス （イソシアナトメチル） シクロへキサン、 イソホロン ジイソシァネート、 2， 6—ビス （イソシアナトメチル） デカヒドロナフ夕レン 、 リジントリイソシァネート、 2， 4—トリレンジイソシァネート、 2， 6—ト リレンジイソシァネート、 0 _トリジンジイソシァネート、 4， 4 ' —ジフエ二 ルメタンジイソシァネート、 ジフエ二ルエーテルジイソシァネート、 3— （ 2， f ソシァネ一トシクロへキシル） プロピルイソシァネート、 トリス （フエニル イソシァネート） チォホスフエ一ト、 イソプロピリデンビス （シクロへキシルイ ソシァネ一卜） 、 2， 2 ' —ビス （4一イソシァネ一トフェニル） プロパン、 ト リフエニルメタン卜リイソシァネート、 ビス （ジイソシァネ一トトリル） フエ二 ルメタン、 4， 4 ' , 4 ' ' —トリイソシァネート一 2 , 5—ジメ トキシフエ二 ルァミン、 3 , 3 ' —ジメ トキシベンジジン一 4， 4 ' ージイソシァネ一卜、 1 , 3—フエ二レンジイソシァネ一ト、 1， 4—フエ二レンジイソシァネ一卜、 4 ， 4 ' ージイソシアナトビフエニル、 4， 4， ージイソシアナト一 3 , 3 ' —ジ メチルビフエニル、 ジシクロへキシルメタン一 4 , 4 ' ージイソシァナト、 1 , 1， ーメチレンビス （4一イソシアナトベンゼン） 、 1 , 1， ーメチレンビス （ 3—メチルー 4—イソシアナトベンゼン） 、 m—キシリレンジイソシァネ一小、 p—キシリレンジイソシァネート、 し 3—ビス （ 1 一イソシァネート一 1 —メ チルェチル） ベンゼン、 1 , 4—ビス （ 1—イソシァネ一トー 1 一メチルェチル ) ベンゼン、 1， 3—ビス （2—イソシァナトー 2—プロピル） ベンゼン、 2， 6—ビス （イソシアナトメチル） ナフタレン、 1， 5—ナフタレンジイソシァネ —ト、 ビス （イソシァネ一トメチル） テトラヒドロジシクロペンタジェン、 ビス (イソシァネ一トメチル） ジシクロペンタジェン、 ビス （イソシァネ一トメチル ) テトラヒドロチォフェン、 2 , 5—ジイソシァネ一トメチルノルボルネン、 ビ ス (ィソシァネ一トメチル) ァダマンタン、 ダイマ一酸ジイソシァネート、 1 , 3 , 5—トリ （ 1 —イソシアナトへキシル） イソシァヌル酸、 チオジェチルジィ ソシァネート、 チォジプロピルジイソシァネ一卜、 チォジへキシルジイソシァネ —ト、 ビス 〔 （4—イソシアナトメチル） フエニル〕 スルフィ ド、 2， 5—ジィ ソシアナトー 1 , 4ージチアン、 2 , 5—ジイソシアナトメチルー 1， 4ージチ アン、 2， 5—ジイソシアナトメチルチオフェン、 ジチオジェチルジイソシァネ —ト、 ジチォジプロピルジイソシァネート等のイソシァネート類、 さらには、 上 記のィソシァネ一ト類のィソシァネ一ト基の全部または一部をィソチオシァネ一 ト基に変えた化合物等をあげることができる。 また、 以上のうちポリイソシァネ —ト類についてはビュレツ ト型反応による二量体、 環化三量体およびアルコール もしくはチオールの付加物等のィソシァネ一ト類をあげることができる。
しかしながら、 本発明の対象となる （b ) 化合物に関してはこれらに限定され るわけではなく、 また、 これらは単独でも、 2種類、以上を混合して使用してもか まわない。 以上記載の （b ) ィヒ合物のうち、 好ましくはイソシァネートおよび/ またはィソチオシァネ一ト基を 1分子中に 2個以上有する化合物である。
本発明における （c ) 化合物は、 メルカプト基を 1分子中に 1個以上有する化 合物をすベて包括するが、 その具体例としては、 メチルメルカプタン、 ェチルメ ルカブタン、 n—プロピルメルカプタン、 n—ブチルメルカプタン、 ァリルメル カプタン、 n—へキシルメルカプタン、 n—ォクチルメルカプタン、 n—デシル メルカプタン、 n—ドデシルメルカブタン、 n—テトラデシルメルカプタン、 η —へキサデシルメルカプタン、 η—ォクタデシルメルカプタン、 シクロへキシル メルカプタン、 i —プロピルメルカプタン、 tーブチルメルカプタン、 t—ノニ ルメルカプタン、 tードデシルメルカプタン、 フエ二ルメルカプタン、 ベンジル メルカプタン、 3—メチルフエ二ルメルカプタン、 4一メチルフユ二ルメルカプ タン、 4一クロ口ベンジルメルカプ夕ン、 4一ビュルべンジルメルカプタン、 3 一ビュルべンジルメルカプタン、 メチルメルカプトプロピオネート、 ェチルチオ グリコーレート、 n—ブチルチオグリコ一レート、 n—ォクチルチオグリコーレ —卜、 メチル ( 3一メルカプトプロピオネート） 、 ェチル （ 3—メルカフ。トフ。口 ピオネト） 、 3—メ トキシブチル （ 3—メルカプトプロピオネート） 、 η—ブチ ル （ 3—メルカプトプロピオネート） 、 2 _ェチルへキシル （3—エルカプトプ 口ピオネート） 、 η—才クチル （ 3—メルカプトプロピオネート） 、 2—メルカ プトエタノール、 3—メルカプト一 1 ， 2—プロパンジオール、 2—メルカプト 一 1 ， 3—プロパンジオール、 メルカプト酢酸、 メルカプトグリコール酸、 メル カプトプロピオン酸、 メタンジチオール、 メタントリチオール、 3—メルカプト プロパノ一ル、 2—メルカプトプロパノール、 2—フヱニルー 2—メルカプトェ タノ一ル、 し 2—ジメルカプトエタン、 1 , 2—ジメルカプトプロパン、 1 , 3—ジメルカプトプロパン、 2， 2—ジメルカプトプロパン、 し 4ージメルカ プトブタン、 1， 6—ジメルカプトへキサン、 ビス （ 2—メルカプトェチル） ェ —テル、 ビス （ 2—メルカプトェチル） スルフイ ド、 1， 2—ビス （2—メルカ プトェチルォキシ） ェタン、 1, 2—ビス （ 2—メルカプトェチルチオ） ェタン 、 2， 3—ジメルカプト一 1—プロパノール、 1 , 3—ジメルカプト一 2—プロ パノール、 1 , 2, 3—トリメルカプトプロパン、 2—メルカプトメチル一 1 , 3—ジメルカプトプロパン、 2—メルカプトメチルー 1 , 4ージメルカプトブタ ン、 2— (2—メルカプトェチルチオ) —1 , 3—ジメルカプトプロパン、 4— メルカプトメチル _ 1， 8—ジメルカプト一 3, 6—ジチアオクタン、 2， 4一 ジメルカプトメチル一 1， 5—ジメルカプト一 3—チアペンタン、 4， 8—ジメ ルカプトメチルー 1， 1 1—ジメルカプト一 3， 6, 9_トリチアウンデカン、 4, 7—ジメルカプトメチルー 1 , 1 1ージメルカプト一 3, 6， 9—トリチア ゥンデカン、 5， 7—ジメルカプトメチル一 1， 1 1ージメルカプト一 3， 6 , 9一トリチアウンデカン、 1 , 1 , 1ートリス （メルカプトメチル） プロパン、 テトラキス （メルカプトメチル） メタン、 エチレングリコールビス （2—メルカ プトアセテート） 、 エチレングリコールビス ( 3—メルカプトプロピオネート） 、 ジエチレングリコールビス （2—メルカプトアセテート） 、 ジエチレングリコ —ルビス （ 3—メルカプトプロピオネート） 、 1， 4一ブタンジォ一ルビス （2 —メルカプトアセテート） 、 1， 4一ブタンジォ一ルビス （3—メルカプトプロ ピオネート） 、 トリメチロールプロパントリス （ 2—メルカプトアセテート） 、 トリメチロールプロパントリス （ 3—メルカプトプロピオネート） 、 ペン夕エリ スリ ト一ルテトラキス （2—メルカプトセテート） 、 ペン夕エリスリ ト一ルテト ラキス （3—メルカプトプロピオネート） 、 し 2—ジメルカプトシクロへキサ ン、 1， 3—ジメルカプトシクロへキサン、 1， 4ージメルカプトシクロへキサ ン、 1 3—ビス （メルカプトメチル） シクロへキサン、 1 4—ビス （メルカ プトメチル） シクロへキサン、 2 , 5—ビス （メルカプトメチル） 一 1 4ージ チアン、 1 , 5—ビス （ 2—メルカプトェチル） 一し 4ージチアン、 2 , 5一 ビス （ 2—メルカプトェチルチオメチル） 一 1 , 4—ジチアン、 2 , 5 _ビス （ メルカプトメチル） 一 1ーチアン、 2 , 5 _ビス （2—メルカプトェチル） _ 1 ーチアン、 2 5—ビス （メルカプトメチル） チォフェン、 チオフヱノール、 4 一 t e r t—ブチルチオフヱノール、 2—メチルチオフエノール、 3—メチルチ オフエノ一ル、 4—メチルチオフエノール、 2—ビュルチオフヱノール、 3—ビ 二ルチオフエノール、 4—ビニルチオフエノール、 2—ヒドロキシチオフエノー ル、 3—ヒドロキシチオフエノール、 4ーヒドロキシチオフエノ一ル、 1 2— ジメルカプトベンゼン、 1 3—ジメルカプトベンゼン、 1 4ージメルカプト ベンゼン、 1 , 3—ビス （メルカプトメチル） ベンゼン、 1 , 4—ビス （メルカ プトメチル） ベンゼン、 2 2 , ージメルカプトビフヱニル、 4 4 ' ージメル カプトビフエ二ル、 ビス （4—メルカプトフエニル） メタン、 2 2—ビス （4 —メルカプトフヱニル） フ。 ン、 ビス （4一メルカプトフエニル） エーテル、 ビス （4—メルカプトフエニル） スルフイ ド、 ビス （4一メルカプトフエニル） スルホン、 ビス （4 _メルカプトメチルフエニル） メタン、 2 2—ビス （ 4一 メルカプトメチルフエニル） フ。 ン、 ビス （4一メルカプトメチルフヱニル） エーテル、 ビス （ 4一メルカプトメチルフエニル） スルフイ ド、 メルカプト安息 香酸、 2—メルカプトイミダゾ一ル、 2一メルカプト一 1—メチルイミダゾール 2 5—ジメルカプト一し 3 , 4—チアジアゾ一ル、 3 4—チオフヱンジ チオール、 グリセリルジチォグリコーレート、 2—セレノエタノール、 ビス （ 2 —メルカプトェチル） セレニド、 ビス （ 1 3—ジメルカプト一 2—プロピル） セレニド、 2 3—ビス （メルカプトェチルセレノ） 一 1 一プロパンチオール、 2—メルカプトメチルーし 5—ジメルカプト一 3—セレナペンタン、 4 , 8— ビス （メルカプトメチル） 一 1 1 1ージメルカプト一 3 9ージチアー6—セ レナゥンデカン、 4， 8—ビス （メルカプトメチル） 一 1， 1 1—ジメルカプト —6—チア一 3， 9—ジセレナゥンデカン、 4， 8—ビス （メルカプトメチル） - 1 , 1 1—ジメルカプト一 3， 6， 9ートリセレナゥンデカン、 ビス （ヒドロ キシメルカプトェチルセレノメチル） ベンゼン、 し 4—ジメルカプト一 2， 3 —ビス （メルカプトェチルセレノ） ブタン、 1 , 2， 3 , 4—テトラキス （メル カプトェチルセレノ） ブタン、 1 , 9ージメルカプト一 5， 5—ビス （メルカプ トメチル） 一 3 , 7—ジセレナノナン、 トリス （メルカプトメチル） 一 1， 8— ジメルカプト一 6—チア一 3—セレナオクタン、 ビス （メルカプトェチルセレノ メチル） ベンゼン、 2， 5—ジセレノー 1， 4—ジチアン、 2， 5—ビス （セレ ノメチル） 一 1 , 4—ジチアン、 2 , 5—ビス （メルカプトェチルセレノメチル ) - 1 , 4—ジチアン、 2， 6—ジメルカプト一 1ーセレナ一 4—チアン、 3 ,
5—ジメルカプト一 1ーセレナ一 4—チアン、 2， 6—ビス （メルカプトメチル ) 一 1ーセレナ一 4ーチアン、 3， 5—ビス (メルカプトメチル) 一 1 —セレナ —4—チアン、 2， 5—ジメルカプト一 1 , 4ージセレナン、 2 , 6—ジメルカ プト一 1， 4ージセレナン、 2 ' 5—ビス （メルカプトメチル） 一 1 , 4ージセ レナン、 1、 6—ビス （メルカプトメチル） 一し 4—ジセレナン、 2， 5—ジ メルカプトセレナン、 3 , 4—ジメルカプトセレナン、 2， 5 _ビス （メルカプ トメチル） セレナン、 3， 4—ビス （メルカプトメチル） セレナン、 2， 5—ビ ス (セレノメチル) セレナン、 3 , 4一ビス (セレノメチル) セレナン、 4， 5 —ジメルカプト一 1， 3ージセレノラン、 4， 5—ビス （メルカプトメチル） 一 1， 3—ジセレノラン、 3， 6—ジメルカプト トリセレノシクロオクタン、 3 ,
6—ビス （メルカプトメチル) トリセレノシクロオクタン、 3 , 6—ジセレノト リセレノシクロオクタン、 3， 6—ビス （セレノメチル） トリセレノシクロォク タン等のメルカプ夕ン類およびこれらのうちポリメルカプタン類についてはその
2量体〜 2 0量体程度のォリゴマ一をあげることができる。
しかしながら、 本発明の対象となる （c ) 化合物に関してはこれらに限定され るわけではなく、 また、 これらは単独でも、 2種類以上を混合して使用してもか まわない。
以上記載の （c ) 化合物のうち、 好ましくはメルカプト基を 1分子中に 2個以 上有する化合物であり、 より好ましくはメルカプト基以外に硫黄原子を有してい る化合物であり、 さらに好ましくはスルフィド結合を有することである。
本発明における （d ) 化合物は硫黄原子および/またはセレン原子を 1個以上 有するすべての無機化合物を包括するが、 無機化合物中の硫黄原子および/また はセレン原子の合計重量の割合が 3 0 %以上であることが好ましい。 この割合が 3 0 %未満の場合、 光学材料用組成物中の硫黄原子および/またはセレン原子の 重量の割合の上昇分が小幅となるために、 樹脂の高屈折率化の効果が小さくなる 硫黄原子を含む無機化合物の具体例としては、 硫黄、 硫化水素、 二硫化炭素、 セレノ硫化炭素、 硫化アンモニゥム、 二酸化硫黄、 三酸化硫黄等の硫黄酸化物、 チォ炭酸塩、 硫酸およびその塩、硫酸水素塩、 亜硫酸塩、 次亜硫酸塩、 過硫酸塩 、 チォシアン酸塩、 チォ硫酸塩、 二塩化硫黄、 塩化チォニル、 チォホスゲン等の ハロゲン化物、 硫化硼素、 硫化窒素、 硫化珪素、 硫化リン、 硫化砒素、 硫化セレ ン、 金属硫化物、 金属水硫化物等があげられる。 これらの中で好ましいものは硫 黄、 二硫化炭素、 硫化リン、 硫化セレン、 金属硫化物、 金属水硫化物であり、 よ り好ましくは硫黄、 二硫化炭素、 硫化セレンであり、 特に好ましくは硫黄である セレン原子を含む無機化合物の具体例としては、 硫黄原子を含む無機化合物の 具体例としてあげたセレノ硫化炭素と硫化セレンを除き、 セレン、 セレン化水素 、 二酸化セレン、 二セレン化炭素、 セレン化アンモニゥム、 二酸化セレン等のセ レン酸化物、 セレン酸およびその塩、 亜セレン酸およびその塩、 セレン酸水素塩 、 セレノ硫酸およびその塩、 セレノピロ硫酸およびその塩、 四臭化セレン、 ォキ シ塩化セレン等のハロゲン化物、 セレノシアン酸塩、 セレン化硼素、 セレン化リ ン、 セレン化砒素、金属セレン化物等があげられる。 これらの中で好ましいもの は、 セレン、 二セレン化炭素、 セレンィヒリン、 金属セレン化物であり、 特に好ま しくはセレン、 二セレン化炭素である。 これら硫黄原子おょぴセレン原子を 1個 以上有する無機化合物は、 単独でも 2種類以上を混合して使用してもかまわない しかしながら、 本発明の対象となる （d ) 化合物に関してはこれらに限定され るわけではなく、 また、 これらは単独でも、 2種類以上を混合して使用してもか まわない。
本発明の組成物である （a ) 化合物、 （b ) 化合物、 （c ) 化合物、 および （ d ) 化合物を、 硬化触媒の存在下あるいは不存在下に、 加熱重合し樹脂を製造す ることができる。 好ましい方法は硬化触媒を使用する方法であり、硬化触媒とし てはァミン類、 第 4級アンモニゥム塩類、 フォスフィン類、 第 4級フォスホニゥ ム塩類、 第 3級スルホニゥム塩類、 第 2級ョ一ドニゥム塩類、 鉱酸類、 ルイス酸 類、 有機酸類、 ゲイ酸類、 四フッ化ホウ酸類、 過酸化物、 ァゾ系化合物、 アルデ ヒドとアンモニア系化合物の縮合物、 グァニジン類、 チォ尿素類、 チアゾ一ル類 、 スルフェンアミ ド類、 チウラム類、 ジチォ力ルバミン酸塩類、 キサントゲン酸 塩類、 酸性リン酸エステル類等をあげることができる。
以下にこれらの代表的な具体例を示す。
( 1 ) ェチルァミン、 n—プロピルァミン、 s e c—プロピルァミン、 n—ブチ ルァミン、 s e c—ブチルァミン、 iーブチルァミン、 t e r t—ブチルァミン 、 ペンチルァミン、 へキシルァミン、 ヘプチルァミン、 ォクチルァミン、 デシル ァミン、 ラウリルァミン、 ミスチリルァミン、 1 , 2 _ジメチルへキシルァミン 、 3—ペンチルァミン、 2—ェチルへキシルァミン、 ァリルァミン、 アミノエ夕 ノール、 1ーァミノプロパノール、 2—ァミノプロパノール、 アミノブタノール 、 ァミノペンタノ一ル、 ァミノへキサノール、 3—エトキシプロピルァミン、 3 一プロポキシプロピルァミン、 3—イソプロポキシプロピルァミン、 3—ブトキ シプロピルァミン、 3—イソブトキシプロピルァミン、 3— ( 2—ェチルへキシ 口キシ） プロピルァミン、 アミノシクロペンタン、 アミノシクロへキサン、 アミ ノノルボルネン、 アミノメチルシクロへキサン、 ァミノベンゼン、 ベンジルアミ ン、 フエネチルァミン、 α—フエニルェチルァミン、 .ナフチルァミン、 フルフリ ルァミン等の 1級ァミン；エチレンジァミン、 し 2—ジァミノプロパン、 1， 3—ジァミノプロパン、 1， 2—ジアミノブタン、 1， 3—ジアミノブタン、 1 ， 4—ジァミノブタン、 1， 5—ジァミノペンタン、 1， 6—ジァミノへキサン 、 1， 7—ジァミノヘプタン、 1， 8—ジァミノオクタン、 ジメチルァミノプロ ピルァミン、 ジェチルァミノプロピルァミン、 ビス一 （ 3—ァミノプロピル） ェ —テル、 1， 2—ビス一 （ 3—ァミノプロボキシ） ェタン、 し 3—ビス一 （3 ーァミノプロポキシ） 一 2， 2， ージメチルプロパン、 アミノエチルエタノール ァミン、 1， 2—、 1， 3—あるいは 1 , 4 _ビスアミノシクロへキサン、 1， 3—あるいは 1， 4一ビスアミノメチルシクロへキサン、 1， 3 _あるいは 1， 4一ビスアミノエチルシクロへキサン、 1 , 3—あるいは 1 , 4一ビスアミノプ 口ビルシクロへキサン、 水添 4， 4， —ジアミノジフエニルメタン、 2一あるい は 4 _アミノビペリジン、 2—あるいは 4一アミノメチルビペリジン、 2—ある いは 4一アミノエチルピペリジン、 Ν—アミノエチルピペリジン、 Ν—アミノプ 口ピルピぺリジン、 Ν—アミノエチルモルホリン、 Ν—ァミノプロピルモルホリ ン、 イソホロンジァミン、 メンタンジァミン、 し 4—ビスアミノプロピルピぺ ラジン、 0—、 m—、 あるいは ρ—フエ二レンジァミン、 2， 4—あるレヽは 2， 6—トリレンジァミン、 2 , 4—トルエンジァミン、 m—ァミノベンジルァミン 、 4 一クロロー 0—フエ二レンジァミン、 テトラクロロー p—キシリレンジアミ ン、 4—メ トキシ一 6—メチル _m—フエ二レンジアミン、 m—、 あるいは p— キシリレンジァミン、 1， 5—あるいは、 2， 6—ナフ夕レンジァミン、 ベンジ ジン、 4 , 4， 一ビス （0—トルイジン） 、 ジァニシジン、 4 , 4 ' ージァミノ ジフエニルメタン、 2， 2 - ( 4 , 4 ' —ジアミノジフエニル） プロパン、 4， 4' ージアミノジフエ二ルェ一テル、 4 , 4' —チォジァニリン、 4 , 4' ージ アミノジフエニルスルホン、 4， 4' ージアミノジトリルスルホン、 メチレンビ ス （0—クロロア二リン） 、 3， 9—ビス （3—ァミノプロピル） 2， 4 , 8, 1 0—テトラオキサスピロ [ 5， 5 ] ゥンデカン、 ジエチレントリアミン、 イミ ノビスプロピルァミン、 メチルイミノビスプロピルァミン、 ビス （へキサメチレ ン） トリアミン、 トリエチレンテトラミン、 テトラエチレンペン夕ミン、 ペン夕 エチレンへキサミン、 N—アミノエチルピペラジン、 N—ァミノプロピルピペラ ジン、 1， 4—ビス （アミノエチルピペラジン） 、 1 , 4一ビス （ァミノプロピ ルビペラジン） 、 2， 6—ジァミノピリジン、 ビス （3， 4ージァミノフエニル ) スルホン等の 1級ポリアミン； ジェチルァミン、 ジプロピルァミン、 ジ一 n— ブチルァミン、 ジ一 s e c—ブチルァミン、 ジィソブチルァミン、 ジー n—ペン チルァミン、 ジー 3—ペンチルァミン、 ジへキシルァミン、 ォクチルァミン、 ジ (2—ェチルへキシル） ァミン、 メチルへキシルァミン、 ジァリルァミン、 ピロ リジン、 ピぺリジン、 2—、 3—、 4一ピコリン、 , 4—、 2 , 6—、 3， 5 ールペチジン、 ジフエニルァミン、 N—メチルァニリン、 N—ェチルァニリン、 ジベンジルァミン、 メチルベンジルァミン、 ジナフチルァミン、 ピロール、 イン ドリン、 インドール、 モルホリン等の 2級ァミン； N, N' —ジメチルエチレン ジァミン、 N， N' —ジメチルー 1， 2—ジァミノプロパン、 N， N' —ジメチ ルーし 3—ジァミノプロパン、 N， N' —ジメチル一 1 , 2—ジアミノブタン 、 , N' —ジメチル一 1 , 3—ジアミノブタン、 N， W 一ジメチルー 1， 4 ージアミノブタン、 N, N' —ジメチルー 1， 5—ジアミノペンタン、 N， N' 一ジメチルー 1， 6—ジァミノへキサン、 N, N' —ジメチルー 1， 7—ジアミ ノへフ。タン、 N， N' ージェチルエチレンジァミン、 N， N' 一ジェチルー 1 , 2—ジァミノプロパン、 N, N' —ジェチルー 1， 3—ジァミノプロパン、 N, N' 一ジェチルー 1， 2—ジアミノブタン、 N， N' —ジェチル一 1， 3—ジァ ミノブタン、 Ν， Ν' —ジェチルー 1 , 4ージアミノブタン、 Ν, N' 一ジェチ ルー 1 , 6—ジァミノへキサン、 ピぺラジン、 2—メチルビペラジン、 1、 5 - あるいは 2， 6—ジメチルビペラジン、 ホモピぺラジン、 1， 1ージ _ ( 4—ピ ペリジル） メタン、 1， 2—ジ一 ( 4ーピペリジル） ェタン、 1， 3—ジー （4 一ピぺリジル） プロパン、 し 4ージー （ 4一ピぺリジル） ブタン等の 2級ポリ ァミン； トリメチルァミン、 トリェチルァミン、 トリー n—プロピルァミン、 ト リ一 i s 0—プロピルァミン、 トリ一 1， 2—ジメチルプロピルアミン、 トリ一 3—メ トキシプロピルァミン、 トリー n—ブチルァミン、 トリ一 i s 0—ブチル ァミン、 トリー s e c—ブチルァミン、 トリ一ペンチルァミン、 トリー 3—ペン チルァミン、 トリ _ n—へキシルァミン、 トリー η—才クチルァミン、 トリ一 2 ーェチルへキシルァミン、 トリードデシルァミン、 トリーラウリルァミン、 ジシ クロへキシルェチルァミン、 シクロへキシルジェチルァミン、 トリーシクロへキ シルァミン、 Ν， Ν—ジメチルへキシルァミン、 Ν—メチルジへキシルァミン、
Ν、 Ν—ジェチルェタノ一ルァミン、 Ν、 Ν—ジメチルエタノールァミン、 Ν— ェチルジェタノ一ルァミン、 トリエタノールァミン、 トリベンジルァミン、 Ν， Ν—ジメチルベンジルァミン、 ジェチルベンジルァミン、 トリフヱニルァミン、 Ν , Ν—ジメチルアミノー ρ—クレゾール、 Ν , Ν—ジメチルァミノメチルフエ ノール、 2— ( Ν , Ν—ジメチルアミノメチル） フエノール、 Ν， Ν—ジメチル ァニリン、 Ν， Ν—ジェチルァニリン、 ピリジン、 キノリン、 Ν—メチルモルホ リン、 Ν—メチルビペリジン、 1— ( 2—ジメチルアミノエトキシ） 一 4ーメチ ル一 1， 3， 2—ジォキサボルナン等の 3級ァミン；テトラメチルエチレンジァ ミン、 ピラジン、 Ν , N ' —ジメチルピペラジン、 Ν， Ν， 一ビス （ （2—ヒド 口キシ） プロピル） ピぺラジン、 へキサメチレンテトラミン、 Ν， Ν , Ν ' , Ν ' ーテトラメチルー 1， 3—ブタンァミン、 2—ジメチルァミノ一 2—ヒドロキ シプロパン、 ジェチルアミノエ夕ノール、 Ν， Ν， Ν—トリス （ 3—ジメチルァ ミノプロピル） ァミン、 2， 4， 6—トリス （Ν , Ν—ジメチルアミノメチル） フヱノール、 ヘプタメチルイソビグアニド等の 3級ポリアミン；イミダゾ一ル、 N—メチルイミダゾール、 2—メチルイミダゾール、 4ーメチルイミダゾール、 、 N—ェチルイミダゾール、 2—ェチルイミダゾ一ル、 4—ェチルイミダゾール 、 N—ブチルイミダゾ一ル、 2—プチルイミダゾール、 N—ゥンデシルイミダゾ —ル、 2—ゥンデシルイミダゾール、 N—フエ二ルイミダゾ一ル、 2—フエニル イミダゾ一ル、 N—べンジルイミダゾ一ル、 2—ベンジルイミダゾ一ル、 2—メ ルカプトイミダゾール、 2—メルカプト一 N—メチルイミダゾール、 2—メルカ ブトべンゾイミダゾ一ル、 3—メルカプト一 4—メチルー 4 H— 1 , 2 , 4 —ト リアゾ一ル、 5—メルカプト一 1 —メチルーテトラゾ一ル、 2 , 5—ジメルカプ トーし 3， 4—チアジアゾ一ル 1 一ベンジル一 2—メチルイミダゾ一ル、 N— ( ' ーシァノエチル） 一 2—メチルイミダゾ一ル、 N— （2， 一シァノエチル ) — 2—ゥンデシルイミダゾ一ル、 N— ( 2， 一シァノエチル） 一 2—フエニル ィミダゾール、 3， 3—ビス一 （ 2—ェチル一 4ーメチルイミダゾリル） メタン 、 アルキルィミダゾ一ルとィソシァヌ一ル酸の付加物等の各種ィミダゾール類； 1 , 8—ジァザビシクロ （ 5 , 4， 0 ) ゥンデセン一 7、 1， 5—ジァザビシク 口 （4 , 3 , 0 ) ノネンー 5、 6—ジブチルァミノ一 1 , 8—ジァザビシクロ （ 5， 4 , 0 ) ゥンデセン一 7等のアミジン類；以上に代表されるァミン系化合物
( 2 ) ( 1 ) のァミン類とボランおよび三フッ化ホウ素とのコンプレックス。
( 3 ) トリメチルフォスフィン、 トリェチルフォスフィン、 トリ一 i s 0—プロ ピルフォスフィン、 トリー n—ブチルフォスフィン、 トリ _ n—へキシルフォス フィン、 トリ _ n—ォクチルフォスフィン、 トリシクロへキシルホスフィン、 ト リフエニルフォスフィン、 トリベンジルホスフィン、 トリス （2—メチルフエ二 ル） ホスフィン、 トリス （ 3—メチルフエニル） ホスフィン、 トリス （4ーメチ ルフエニル） ホスフィン、 トリス （ジェチルァミノ） ホスフィン、 トリス （4一 メチルフエニル） ホスフィン、 ジメチルフエニルフォスフィン、 ジェチルフエ二 ルフォスフィン、 ジシクロへキシルフェニルホスフィン、 ェチルジフエ二ルフォ スフイン、 ジフエニルシクロへキシルホスフィン、 クロロジフエニルフォスフィ ン等のフォスフィン類。
( 4 ) テトラメチルアンモニゥムクロライド、 テトラメチルアンモニゥムブロマ ィ ド、 テトラメチルアンモニゥムアセテート、 テトラェチルアンモニゥムクロラ イ ド、 テトラエチルアンモニゥムブロマイ ド、 テトラエチルアンモニゥムァセテ ート、 テトラー n—ブチルアンモニゥムフルオライ ド、 テトラー n—ブチルアン モニゥムクロライ ド、 テトラー n—ブチルアンモニゥムブロマイド、 テトラー n ーブチルアンモニゥムョーダイ ド、 テトラー n—ブチルアンモニゥムアセテート 、 テトラ一 n—ブチルアンモニゥムボロハイ ドライ ド、 テトラ一 n—ブチルアン モニゥムへキサフルォロホスフアイ ト、 テトラー n—ブチルアンモニゥムハイ ド ロゲンサルフアイ ト、 テトラ一 n—ブチルアンモニゥムテトラフルォロボ一レ一 ト、 テトラ _ n—ブチルアンモニゥムテトラフエ二ルポ一レ一ト、 テトラ一 n— プチルアンモニゥムパラトルェンスルフォネート、 テトラー n—へキシルアンモ ニゥムクロライ ド、 テトラー n—へキシルアンモニゥムブロマイド、 テトラー n 一へキシルアンモニゥムアセテート、 テトラ一 η—ォクチルアンモニゥムクロラ ィ ド、 テトラー n—ォクチルアンモニゥムブロマイ ド、 テトラ一 η—才クチルァ ンモニゥムアセテート、 トリメチル _ η—ォクチルアンモニゥムクロライ ド、 ト リメチルデシルアンモニゥムクロライ ド、 トリメチルドデシルアンモニゥムクロ ライ ド、 トリメチルセチルアンモニゥムクロライ ド、 トリメチルラウリルアンモ ニゥムクロライ ド、 トリメチルベンジルアンモニゥムクロライ ド、 トリメチルベ ンジルアンモニゥムブロマイ ド、 トリエチル _ η—ォクチルアンモニゥムクロラ イ ド、 トリェチルベンジルアンモニゥムクロライ ド、 トリェチルベンジルアンモ 二ゥムブ口マイ ド、 トリー η—ブチルー η—ォクチルアンモニゥムクロライ ド、 トリー η—ブチルベンジルアンモニゥムフルオラィド、 トリー η—ブチルベンジ ルアン乇ニゥムクロライ ド、 トリー η—ブチルベンジルアンモニゥムブロマイ ド 、 トリー n—ブチルベンジルアンモニゥムョ一ダイ ド、 n—ブチルジメチルベン ジルアンモニゥムクロライ ド、 n—才クチルジメチルベンジルアンモニゥムクロ ライ ド、 デシルジメチルベンジルアンモニゥムクロライ ド、 ドデシルジメチルべ ンジルアンモニゥムクロライ ド、 セチルジメチルベンジルアンモニゥムクロライ ド、 ラウリルジメチルペンジルアンモニゥムクロライド、 メチルトリフヱニルァ ンモニゥムクロライ ド、 メチルトリベンジルアンモニゥムクロライ ド、 メチルト リフエ二ルアンモニゥムブロマイ ド、 メチルトリベンジルアンモニゥムブロマイ ド、 ェチルトリフエ二ルアンモニゥムクロライ ド、 ェチルトリベンジルアンモニ ゥムクロライ ド、 ェチルトリフヱニルアンモニゥムブロマイ ド、 ェチルトリベン ジルアンモニゥムブロマイ ド、 η—ブチルトリフエ二ルアンモニゥムクロライ ド 、 η—ブチルトリベンジルアンモニゥムクロライ ド、 η—ブチルトリフヱニルァ ンモニゥムブ口マイ ド、 η—ブチルトリベンジルアンモニゥムブロマイ ド、 1 一 メチルピリジニゥムクロライド、 1 _メチルピリジニゥムブロマイ ド、 1ーェチ ルピリジニゥムクロライ ド、 1 一ェチルピリジニゥムブロマイド、 1— η—プチ ノレピリジニゥムクロライ ド、 1 _ η _ブチルピリジニゥムブロマイ ド、 1— η— へキシルピリジニゥムクロライド、 1 _ η—へキシルピリジニゥムブロマイ ド、 1 一 η—才クチルピリジニゥムブロマイ ド、 1 _ η—ドデシルピリジニゥムクロ ライ ド、 1 _ η—ドデシルピリジニゥムブロマイ ド、 1 一 η—セチルピリジニゥ ムクロライド、 1 _ η—セチルピリジニゥムブロマイ ド、 1 _フエニルピリジニ ゥムクロライ ド、 1—フエニルピリジニゥムブロマイド、 1 _ベンジルピリジニ ゥムクロライド、 1 _ベンジルピリジニゥムブロマイ ド、 1 _メチルピコリュウ ムクロライ ド、 1 一メチルピコリニゥムブロマイ ド、 1 一ェチルピコリニゥムク 口ライ ド、 1 _ェチルピコリニゥムブロマイ ド、 1—η—ブチルピコリニゥムク 口ライ ド、 1 一 η—ブチルピコリニゥムブロマイ ド、 1—η—へキシルピコリニ ゥムクロライ ド、 1—η—へキシルピコリニゥムブロマイ ド、 1— η—ォクチル ピコリニゥムクロライ ド、 1 _ η—ォクチルピコリニゥムブロマイ ド、 1 一 η— ドデシルピコリニゥムクロライ ド、 1 _ n—ドデシルピコリニゥムブ口マイ ド、 1 一 n—セチルピコリニゥムクロライ ド、 1 _ n—セチルピコリニゥムブ口マイ ド、 1 一フエニルピコリニゥムクロライ ド、 1—フエニルピコリニゥムブ口マイ ド 1一べンジルピコリニゥムクロライ ド、 1—ベンジルピコリュウムブロマイ ド 等の 4級アンモニゥム塩。
( 5 ) テトラメチルホスホニゥムクロライ ド、 テトラメチルホスホニゥムブロマ イ ド、 テトラェチルホスホニゥムクロライ ド、 テトラェチルホスホニゥムブロマ イ ド、 テトラー n—ブチルホスホニゥムクロライ ド、 テトラ一 n—ブチルホスホ 二ゥムブ口マイ ド、 テトラ一 n—ブチルホスホニゥムョ一ダイ ド、 テトラー n— へキシルホスホニゥムブロマイ ド、 テトラ _ n—ォクチルホスホニゥムブロマイ ド、 メチルトリフヱニルホスホニゥムブロマイ ド、 メチルトリフヱニルホスホニ ゥムョ一ダイ ド、 ェチルトリフエニルホスホニゥムブロマイ ド、 ェチルトリフエ ニルホスホニゥムョ一ダイ ド、 n—ブチルトリフエニルホスホニゥムブロマイ ド 、 η—ブチルトリフエニルホスホニゥムョーダイ ド、 η—へキシルトリフエニル ホスホニゥムブロマイ ド、 η—ォクチルトリフヱニルホスホニゥムブロマイ ド、. テトラフヱニルホスホニゥムブロマイ ド、 テトラキスヒドロキシメチルホスホニ ゥムクロライ ド、 テトラキスヒドロキシメチルホスホニゥムブロマイ ド、 テトラ キスヒドロキシェチルホスホニゥムクロライ ド、 テトラキスヒドロキシブチルホ スホニゥムクロライ ド等のホスホニゥム塩。
( 6 ) トリメチルスルホニゥムブロマイ ド、 トリェチルスルホニゥムブロマイ ド 、 トリー η—ブチルスルホニゥムクロライ ド、 トリー η—ブチルスルホニゥムブ ロマイ ド、 トリー η—ブチルスルホニゥムョーダイド、 トリー η—ブチルスルホ 二ゥムテトラフルォロボーレート、 トリー η—へキシルスルホニゥムブ口マイ ド 、 トリー η—ォクチルスルホニゥムブロマイ ド、 トリフエニルスルホニゥムクロ ライ ド、 トリフエニルスルホニゥムブロマイ ド、 トリフエニルスルホユウムョ一 ダイ ド等のスルホニゥム塩。 ( 7 ) ジフエ二ルョ一ドニゥムクロライ ド、 ジフエ二ルョードニゥムブロマイ ド 、 ジフエ二ルョードニゥムョ一ダイ ド等のョ一ドニゥム塩。
( 8 ) 塩酸、 硫酸、 硝酸、 燐酸、 炭酸等の鉱酸類およびこれらの半エステル類。
( 9 ) 三フッ化硼素、 三フッ化硼素のエーテラ一ト、 フッ化アルミニウム、 塩化 アルミニウム、 トリフエニルアルミニウム、 オクタン三カリウム、酢酸カルシゥ ム、 テトライソプロポキシチタン、 テトラブトキシチタン、 テトラクロ口チタン 、 チタン酸 2—ェチルへキシル、 ジメチルスズオキサイ ド、 ジメチルスズジクロ リ ド、 ジブチルスズジアセテート、 ジブチルスズアセテート、 ジブチルスズジラ ウレ一ト、 ジブチルスズラウレート、 ジブチルスズォクタノエート、 ジブチルス ズビス （ドデシルメル力プチド） 、 ジブチルスズビス （イソォクチルチオグリコ レート） 、 ジブチルスズォキサイ ド、 フ "チルスズトリクロリ ド、 ジブチルスズジ クロリ ド、 トリブチルスズクロリ ド、 テトラプチルスズ、 ジォクチルスズジァセ テート、 ジォクチルスズアセテート、 ジォクチルスズジラウレー卜、 ジォクチル スズラウレート、 ジォクチルスズジシリノレート、 ジォクチルスズジォレエート 、 ジォクチルスズジ （6—ヒドロキシ） 力プロェ一ト、 ジォクチルスズビス （ィ ソォクチルチオグリコレート） 、 ジォクチルスズオキサイ ド、 ジォクチルスズジ クロリ ド、 ジォクチルスズマレエ一ト、 ジォクチルスズビス （ブチルマレエート ) 、 ジドデシルスズリシノレ一ト、 ステアリン酸スズ、塩化亜鉛、 ァセチルァセ トン亜鉛、 ォレイン酸銅、 ァセチルアセトン銅、 ァセチルアセトン鉄、 ナフテン 酸鉄、 乳酸鉄、 クェン酸鉄、 グルコン酸鉄等に代表されるルイス酸類。
( 1 0 ) 有機酸類およびこれらの半エステル類。
( 1 1 ) ゲイ酸、 四フッ化ホウ酸。
( 1 2 ) クミルパ一ォキシネオデカノエ一ト、 ジイソプロピルパーォキシジ力一 ボネート、 ジァリルパーォキシジ力一ポネート、 ジ一 n—プロピルパ一ォキシジ カーボネート、 ジミ リスチルバ一才キシジカーボネート、 クミルパ一ォキシネオ へキサノエ一ト、 t e r t—へキシルバーォキシネオデカノエート、 t e r t— ブチルバ一ォキシネオデカノエ一ト、 t e r t—へキシルバーォキシネオへキサ ノエ一ト、 t e r t—ブチルバ一ォキシネオへキサノエ一ト、 2， 4—ジクロロ ベンゾィルパーォキサイド、 ベンゾィルパ一ォキサイド、 ジクミルパーォキサイ ド、 ジ一 t e r—ブチルバ一ォキサイド等のパーォキサイ ド類； クメンヒドロノヽ° —ォキサイ ド、 t e r t—プチルヒドロパーォキサイ ド等の過酸化物。
( 1 3 ) 2 , 1， ーァゾビス （4ーメ トキシ一 2， 4—ジメチルバレロニトリル ) . 2， 2， 一ァゾビス （ 2—シクロプロピルプロピオ二トリル） 、 2， 2， 一 ァゾビス （2， 4—ジメチルバレロニトリル） 、 2， 2， ーァゾビスイソプチ口 二トリル、 2， 2 ' —ァゾビス （ 2—メチルブチロニトリル） 、 1， 1， 一ァゾ ビス （シクロへキサン一 1—カルポニトリル） 、 1一 〔 （ 1ーシァノー 1ーメチ ルェチル） ァゾ〕 ホルムアミ ド、 2—フエ二ルァゾ一 4—メ トキシ _ 2 , 4—ジ メチル一バレロ二トリル 2、 2， ーァゾビス （ 2—メチルプロパン） 、 2、 2， —ァゾビス ( 2、 4、 4一トリメチルペンタン) 等のァゾ系化合物。
( 1 4 ) ァセトアルデヒドとアンモニアの反応物、 ホルムアルデヒドとパライル ィジンの縮合物、 ァセトァルデヒドとパライルイジンの縮合物、 ホルムァルデヒ ドとァ二リンの反応物、 ァセトアルデヒドとァニリンの反応物、 プチルァルデヒ ドとァニリンの反応物、 ホルムアルデヒドとァセトアルデヒドとァユリンの反応 物、 ァセトアルデヒドとブチルアルデヒドとァニリンの反応物、 ブチルアルデヒ ドとモノプチルァミンの縮合物、 ブチルアルデヒドとプチリデンァ二リンの反応 物、 ヘプトアルデヒドとァニリンの反応物、 トリクロトニリデンーテトラミンの 反応物、 α—ェチル _ i3—プロピルァクロレインとァニリンの縮合物、 ホルムァ ルデヒドとアルキルィミダゾ一ルの縮合物等のアルデヒドとアミン系化合物の縮 合物。
( 1 5 ) ジフエ二ルグァ二ジン、 フエニルトリルグァニジン、 フヱニルキシリル グァニジン、 トリルキシリルグァニジン、 ジオルトトリルグァニジン、 オルト ト リルグアニド、 ジフヱ二ルグァ二ジンフタレート、 テトラメチルダァニジン、 ジ カテコールホウ酸のジオルト トリルグァュジン塩等のグァニジン類。
( 1 6 ) チォカルボアユリ ド、 ジオルト トリルチオ尿素、 エチレンチォ尿素、 ジ ェチルチオ尿素、 ジブチルチオ尿素、 ジラウリルチオ尿素、 トリメチルチオ尿素 、 ジメチルェチルチオ尿素、 テトラメチルチオ尿素、 等のチォ尿素類。
( 1 7) 2—メルカプトべンゾチアゾ一ル、 ジベンゾチアジルジスルフイ ド、 2 —メルカプトべンゾチアゾ一ルのシクロへキシルァミン塩、 2 _ ( 2， 4—ジニ トロフエ二ルチオ） ベンゾチアゾール、 1一 (モルホリノジチォ） ベンゾチアゾ ール、 2— ( 2 , 6—ジメチル一 4 _モルホリノチォ） ベンゾチアゾール、 N, N—ジェチルチオ力ルバモイルー 2—べンゾチアゾリルスルフイ ド、 1， 3—ビ ス （ 2—べンゾチアゾリルメルカプトメチル） 尿素、 ベンゾチアジアジルチオべ ンゾェ一ト、 2—メルカプトチアゾリン、 2—メルカブトべンゾチアゾールのナ トリウム塩、 2—メルカプトべンゾチアゾールの亜鉛塩、 ジベンゾチアジルジス ルフィ ドと塩化亜鉛の錯塩等のチアゾ一ル類。
( 1 8) N—シクロへキシル一 2—べンゾチアジルスルフェンアミ ド、 N— t e r t—ブチルー 2一べンゾチアジルスルフェンァミ ド、 N— t e r t—ォクチル 一 2—べンゾチアジルスルフヱンアミ ド、 N—ォキシジエチレン一 2—べンゾチ アジルスルフェンアミ ド、 N, N—ジェチル一 2 _ベンゾチアジルスルフェンァ ミ ド、 N， N—ジイソプロピル一 2 _ベンゾチアジルスルフェンアミ ド、 N， N ージシクロへキシルー 2—べンゾチアジルスルフェンアミ ド等のスルフェンアミ ド類。
( 1 9 ) テトラメチルチウラムモノスルフィ ド、 テトラエチルチウラムモノスル
Figure imgf000047_0001
フイ ド、 テトラブチルチウラムジスルフイ ド、 N， N' —ジメチルー N， N' 一 ジフヱニルチウラムジスルフイ ド、 N， N' ージェチル _N, N' ージフエニル チウラムジスルフィ ド、 ジペンタメチレンチウラムジスルフィ ド、 ジペンタメチ レンチウラムテトラスルフィ ド、 環状チウラム等のチウラム類。
( 2 0 ) ジメチルジチ才力ルバミン酸ナトリウム、 ジェチルジチ才力ルバミン酸 ナトリウム、 ジブチルジチ才力ルバミン酸ナトリウム、 ペンタメチレンジチォ力 ルバミン酸ナトリゥム、 シクロへキシルェチルジチォカルバミン酸ナトリウム、 ジメチルジチ才力ルバミン酸カリウム、 ジメチルジチ才力ルバミン酸鉛、 ジメチ ルジチ才力ルバミン酸亜鉛、 ジェチルジチ才力ルバミン酸亜鉛、 ジブチルジチォ 力ルバミン酸亜鉛、 ジベンジルジチォカルバミン酸亜鉛、 ペンタメチレンジチォ 力ルバミン酸亜鉛、 ジメチルペンタメチレンジチォ力ルバミン酸亜鉛、 ェチルフ ェニルジチォ力ルバミン酸亜鉛、 ジメチルジチ才力ルバミン酸ビスマス、 ジェチ ルジチ才力ルバミン酸カドミゥム、 ペンタメチレンジチォカルバミン酸カドミゥ ム、 ジメチルジチォカルバミン酸セレン、 ジェチルジチォカルバミン酸セレン、 ジメチルジチォカルバミン酸テルル、 ジェチルジチ才力ルバミン酸テルル、 ジメ チルジチォカルバミン酸鉄、 ジメチルジチ才力ルバミン酸銅、 ジェチルジチ才力 ルバミン酸ジェチルアンモニゥム、 ジブチルジチォカルバミン酸 N , N—シクロ へキシルアンモニゥム、 ペンタメチレンジチォ力ルバミン酸ピペリジン、 シクロ ム、 メチルペンタメチレンジチォ力ルバミン酸ピペコリン、 ペンタメチレンジチ 才力ルバミン酸亜鉛とピペリジンの錯化合物等のジチォカルバミン酸塩類。
( 2 1 ) ィソプロピルキサントゲン酸ナトリウム、 ィソプロピルキサントゲン酸 亜鉛、 プチルキサントゲン酸亜鉛、 ジブチルキサントゲン酸ジスルフイ ド等のキ サントゲン酸塩類
( 2 2 ) モノ一および/またはジメチルリン酸、 モノ一および/またはジェチル リン酸、 モノーおよび/またはジプロピルリン酸、 モノーおよび/またはジブチ ルリン酸、 モノーおよび/またはジへキシルリン酸、 モノ一および/またはジォ クチルリン酸、 モノーおよび/またはジデシルリン酸、 モノ一および/またはジ ドデシルリン酸、 モノーおよび/またはジフエニルリン酸、 モノ一および/また はジベンジルリン酸、 モノーおよび/またはジデカノールリン酸等の酸性リン酸 エステル类頁。
以上、 （a) 化合物、 （b) 化合物、 （c) 化合物および （d) 化合物からな る光学材料用組成物を重合硬化する際の重合触媒を例示したが、重合硬化の効果 を発現するものであればこれら列記化合物に限定されるものではない。 また、 こ れらは単独でも 2種類以上を混合して使用してもかまわない。 本発明で使用する 触媒の添加量は、 本発明の光学材料用組成物 1 00重量部に対して、 0. 0 0 0 1 - 1 0. 0重量部であり、 好ましくは 0. 00 0 5〜5. 0重量部である。 これらのなかで硬化物の着色が少なく好ましいものは、 1級モノアミン、 2級 モノアミン、 3級モノアミン、 3級ポリアミン、 イミダゾール類、 ァミジン類、 4級アンモニゥム塩、 フォスフィン、 4級フォスホニゥム塩、 第 3級スルホユウ ム塩、 第 2級ョードニゥム塩、 スズ含有ルイス酸類である。 また、 これらは単独 でも 2種類以上を混合して用いても良い。 硬化触媒の添加量は、 組成物の成分、 混合比および硬化方法によって変化するため一概には決められないが、 通常は組 成物総量に対して 0. 00 1重量部から 5. 0重量部、 好ましくは、 0. 00 5 重量部から 3. 0重量部、 より好ましくは、 0. 0 1重量部からし 0重量部、 最も好ましくは、 0. 0 1重量部から 0. 5重量部使用する。 硬化触媒の量が 5 . 0重量部より多いと硬化物の屈折率、 耐熱性が低下し、 着色する。 また、 0. 00 1重量部より少ないと十分に硬化せず耐熱性が不十分となる。
本発明の光学材料用組成物を重合硬化した材料の染色'性を向上せしめるために 、 染色性向上成分として、 カルボン酸、 メルカプトカルボン酸、 ヒドロキシカル ボン酸、 アミ ド、 し 3—ジケトン、 1 , 3—ジカルボン酸、 3—ケトカルボン 酸およびそのエステル類、 不飽和基を有する化合物と併用して使用することも可 能である。 具体例としては、 特願平 1 1一 3 1 8 960号に記載されたものがあ げられる。 これらは、 単独でも、 2種類以上を混合して使用してもかまわず、 本 発明の光学材料用組成物 1 0 0重量部に対して 0. 00 1 ~40重量部使用可能 である。
また、 本発明の樹脂は前述の染色性向上成分の他に、 （ a ) 化合物中の— ( 1 ) 式で表される構造と反応可能な官能基を 2個以上有する化合物、 あるいは、 これ らの官能基 1·個以上と他の単独重合可能な官能基を 1個以上有する化合物、 これ らの単独重合可能な官能基を 1個以上有する化合物、 さらには、 （ 1 ) 式で表さ れる構造と反応可能でかつ単独重合も可能な官能基を 1個有する化合物と硬化重 合して製造することもできる。 （a ) 化合物中の （ 1 ) 式で表される構造と反応 可能な官能基を 2個以上有する化合物としては、 エポキシ化合物、公知のェピス ルフィ ド化合物、 多価カルボン酸無水物等があげられる。
一方、 （ 1 ) 式で表される構造と反応可能な官能基 1個以上と他の単独重合可 能な官能基を 1個以上有する化合物としては、 メタクリル、 ァクリル、 ァリル、 ビュル、 芳香族ビュル等の不飽和基を有するエポキシ化合物、 ェピスルフィ ド化 合物、 カルボン酸無水物等があげられる。
単独重合可能な官能基を 1個以上有する化合物としては、 メタクリル、 ァクリ ル、 ァリル、 ビュル、 芳香族ビュル等の不飽和基を有する化合物があげられる。
( 1 ) 式で表される構造と反応可能な官能基を 2個以上有する化合物の具体例 としては、特願平 1 1— 3 1 8 9 6 0号に記載されたものがあげられる。
さらに （a ) 化合物中の （ 1 ) 式で表される構造と反応可能な官能基を 2個以 上有する化合物としてポリオール類があげられる。 具体的には特開平 1 1— 1 6 6 0 3 7号公報に記載されたものがあげられる。
本発明の組成物の （a ) 化合物中の （ 1 ) 式で表される構造と反応可能な官能 基を 1個以上有する化合物あるいは、 これらの官能基 1個以上と他の単独重合可 能な官能基を 1個以上有する化合物とは、 硬化重合触媒の存在下、 硬化重合し製 造することができる。 硬化触媒は、 前述のアミン類、 ホスフィン類、 酸類等が使 用される。 具体例としては、 前述のものがここでも使用できる。
さらに、 不飽和基を有する化合物を使用する際には、 重合促進剤として、 ラジ カル重合開始剤を使用する事は好ましい方法である。 ラジカル重合開始剤とは、 加熱あるいは紫外線や電子線によつてラジカルを生成するものであれば良く、 具 体例としては、 特願平 1 1— 3 1 8 96 0号に記載されたものがあげられる。 ま たこれらは、 単独でも混合しても使用することができる。
ラジカル重合開始剤の配合量は、 組成物の成分や硬化方法によつて変化するの で一慨には決められないが、 通常は組成物総量に対して 0. 0 1 wt%~5. 0 wt%、好ましくは 0. l wt%〜2. 0 wt%の範囲である。
また、本発明の組成物を重合硬化して光学材料を得るに際して、公知の酸化防 止剤、 紫^^線吸収剤、 黄変防止剤、 ブルーイング剤、 顔料等の添加剤を加えて、 得られる材料の実用性をより向上せしめることはもちろん可能である。 また、 本 発明の光学材料は重合中に型から剥がれやすい場合は、 公知の外部おょぴ また は内部密着性改善剤を添加し、 または型から剥がれにくい場合には公知の外部お よび/または内部離型性改善剤を添加して、 得られる硬化材料と型の密着性また は離型性を向上せしめることも有効である。
本発明において光学材料の製造方法は、 （a) 化合物、 （b) 化合物、 （c) 化合物および （d) 化合物、 硬化触媒、 密着性改善剤または離型性改善剤、 酸化 防止剤、 紫外線吸収剤ブルーイング剤、各種性能改良添加剤等の添加剤を混合、 均一とした後ガラスや金属製の型に注入し、 加熱によって重合硬化反応を進めた 後、 型からはずし製造される。
本発明の硬化樹脂光学材料の製造方法は、 さらに詳しく述べるならば以下の通 りである。 前述のように、 主原料および副原料を混合後、 型に注入硬化して製造 されるが、 主原料である （a) 化合物、 （b) 化合物、 （c) 化合物、 および （ d) 化合物は、 必要に応じて蒸留、 再結晶、 カラム精製、 洗浄、昇華等の方法に より精製を行っても良い。 主原料である （a) 化合物、 (b) 化合物、 （c) 化 合物および （d) 化合物、
さらには所望に応じて前述の各化合物、 硬化触媒、 密着性改善剤または離型性 3女善剤、 酸化防止剤、 紫外線吸収剤、 ブル一イング剤等の添加剤は、 その一部ま たは全量を注型前に触媒の存在下または非存在下、 撹拌下または非撹抻下、 予備 的に反応または混合せしめた後、 組成物を調製して注型を行う事も良く、 また、 各原料を段階的に添加反応または混合しても、 数成分を別々に反応または混合後 さらに同一容器内で再混合しても良く、各主原料および副原料はいかなる順序で 反応または混合しても良い。
予備的な混合または反応とは、 （a) 化合物と （b) 化合物を予備混合または 反応させ、 ここに （c) 化合物と （d) ィ匕合物を別々に添加、 または混合または 反応後添加する方法、 または （b) 化合物と （c) 化合物をあらかじめ混合また は反応させ、 ここに （a) 化合物と （d) 化合物を別々に添加または混合または 反応後添加する方法、 または （a) 化合物と （c) 化合物をあらかじめ混合また は反応させ、 ここに （b) 化合物と （d) 化合物を別々に添加または混合または 反応後添加する方法、 (a) 化合物と (b) 化合物と (c) 化合物をあらかじめ 混合または反応させ、 ここに （d) 化合物を添加する方法等をいう。
反応または混合にあたり、 設定温度、 これに要する時間等は基本的には各成分 が十分に混合される条件であればよいが、 過剰の温度、 時間は各原料、 添加剤間 の好ましくない反応が起こり、 さらには粘度の上昇を来たし注型操作を困難にす る等適当ではない。 反応または混合温度は一 2 0°Cから 1 0 0°C程度の範囲で行 われるべきであり、 好ましくは一 1 0°Cから 8 0°C、 さらに好ましくは、 一 5°C から 7 0°Cである。 混合時間は、 1分から 2 4時間、好ましくは 5分から 1 0時 間、 さらに好ましくは 1 0分から 8時間である。
各原料、 添加剤の混合前、 混合時あるいは混合後に、 減圧下に脱ガス操作を行 う事は、 後の中型重合硬化中の気泡発生を防止する点からは好ましい方法である 。 この時の減圧度は 0. 1 mmHgから 70 OmmHg程度で行うが、 好ましい のは 1 OmmHgから 3 0 OmmHgである。 さらに、 型への注入に際して、 0 . 1〜 5 m程度の孔径のミクロフィルタ一等で不純物等を濾過し除去すること は本発明の光学材料の品質をさらに高めるという点からも好ましい。
硬化時間は 0. 1〜 20 0時間、 通常 1〜 1 00時間であり、 硬化温度は一 1 0〜 1 6 0° (：、 通常— 1 0〜 1 4 0°Cである。 重合は所定の重合温度で所定時間 のホールド、 0. 1 ° (：〜 1 0 0°C/hの昇温、 0. C〜 1 00°C/hの降温お よびこれらの組み合わせで行うことができる。 また、 硬化終了後、 材料を 50か ら 1 5 0°Cの温度で 1 0分から 5時間程度ァニール処理を行う事は、 本発明の光 学材料の歪を除くために好ましい処理である。 さらに必要に応じて染色、 ハード コート、 耐衝撃性コート、 反射防止、 防曇性付与等表面処理を行うことができる
以下、 実施例により本発明を具体的に説明するが、 本発明はこれらに限定され るものではない。 なお、 得られた重合物の評価は以下の方法で行った。
屈折率 （nD) ：アッベ屈折計を用い、 2 5 °Cで測定した。
耐衝撃性： 2. 5 mm厚の平板に 1 27 cmの高さより 1 O gの鉄球から落下さ せて、 順次、 鉄球の重量を 1 0 gずつ増加させて破壊するまで試験を 行った時、破壊時の鉄球の与えた衝撃エネルギー。
加工性： ドリルの回転数 2 500 r pm、侵入速度 600 mm/m i nで 2. 5 mm厚の平板に直径 2 mmの穴をあけた時の周辺部の状態を観察した。 〇：周辺部に欠けが見られない。 X：周辺部に欠けが見られた。
実施例 1
(a) 化合物としてビス ( ーェピチォプロピル） スルフイド 5 9重量部、 （ b) 化合物として m—キシリレンジイソシァネート 1 5重量部、 （c) 化合物と してビス （2—メルカプトェチル） スルフィ ド 2 0重量部、 （d) 化合物として 硫黄 6重量部の合計 1 00重量部に触媒としてテトラブロモホスホニゥムブロミ ド 0. 1重量部、 紫外線吸収剤として 2 _ ( 2—ヒドロキシ一 5— t e r t—才 クチルフエ二ル） ベンゾトリアゾ一ル 0. 1重量部、 抗酸化剤として 2， 6—ジ - t e r t一プチルー 4—メチルフヱノール 0 . 1重量部を混合し、 室温で攪拌 し均一液とした。 ついで,組成物をレンズ用モールドに注入し、 オーブン中で 1 0 でから 1 2 0 °Cまで 2 2時間かけて昇温して重合硬化させ、 レンズを製造した。 得られたレンズは高い衝撃性を有し、 良好な色調、染色性、 耐熱性および耐酸化 性を示し、 また優れた光学特性、 物理特性を有するのみならずさらに表面状態は 良好であり、 脈離、 面変形も見られなかった。 得られたレンズの諸特性を表 1に 示した。
実施例 2
( b ) 化合物としてし 3—ビス （ィソシアナ一トメチル） シクロへキサン 1 5重量部、 （c ) 化合物として 2 , 5—ビス （イソシアナ一トメチル） 一し 4 ージチアン 1 9重量部、 ジ一n—プチルスズジアセテート 0 . 0 3部をあらかじ め 6 0 °C、 5時間予備的に反応を行い、 ここに （a ) 化合物としてビス ( β—ェ ピチォプロピル） スルフィ ド 6 3重量部、 （d ) 化合物として硫黄 6重量部を添 加し、 硬化触媒としてテトラブロモホスホニゥムブロミ ド 0 . 1重量部、 紫外線 吸収剤として 2 _ ( 2—ヒドロキシー 5— t e r t—才クチルフエ二ル） ベンゾ トリァゾール 0 . 1重量部、 抗酸化剤として 2， 6—ジ一 t e r t—プチルー 4 —メチルフヱノール 0 . 1重量部を混合し、 室温で攪拌し均一液とした。 ついで 組成物をレンズ用モールドに注入し、 オーブン中で 1 0 °Cから 1 1 0 °Cまで 2 2 時間かけて昇温して重合硬化させ、 レンズを製造した。 得られたレンズは高い衝 撃性を有し、 良好な色調、 染色性、 耐熱性および耐酸化性を示し、 また優れた光 学特性、 物理特性を有するのみならずさらに表面状態は良好であり、 脈離、 面変 形も見られなかった。 得られたレンズの諸特性を表 1に示した。
実施例 3〜 2 0
実施例 2と同様な操作を表 1に示す組成と触媒に変更し、 重合硬化させた。 予 備的な反応は （b ) 化合物と （c ) 化合物をジー n—プチルスズジアセテートを 予備反応触媒として実施し、 またジ _ n—プチルスズジアセテートの記載のない ものは予備的な混合として （b) 化合物と （c) 化合物を用いた。 どの場合も得 られたレンズは高い衝撃性を有し、 良好な色調、染色性、 耐熱性および耐酸化性 を示し、 また優れた光学特性、物理特性を有するのみならず、 さらに表面状態は 良好であり、脈理、 面変形も見られなかった。 得られたレンズの諸特性を表 1に 示した。
比較例 1
実施例 1と同様な操作を （a) 化合物としてビス （^3—ェピチォプロピル） ス ルフイ ド 1 00重量部使用して行った。 結果を表 2に示す。 （b) 、 （c) およ ぴ （d) 化合物を使用しなかったため、 耐衝撃性が低かった。
比較例 2
実施例 1と同様な操作を （a) 化合物としてビス （ 一ェピチォプロピル） ス ルフイ ド 70重量部、 （b) 化合物として m—キシリレンジイソシァネート 30 重量部使用して行った。 結果を表 2に示す。 （c) および （d) 化合物を使用し なかったため、 耐衝擊性が低下した。
比較例 3
実施例 1と同様な操作を （a) 化合物としてビス （ 3—ェピチォプロピル） ス ルフィ ド 70重量部、 （c) 化合物としてビス （ 2—メルカプトェチル） スルフ ィ ド 3 0重量部使用して行った。 結果を表 2に示す。 （b) および （d) 化合物 を使用しなかったため、 耐熱性が低かった。
比較例 4
実施例 1と同様な操作を （a) 化合物としてビス （ 一ェピチォプロピル） ス ルフイ ド 90重量部、 （ d ) 化合物として硫黄 1 0重量部使用して行った。 結果 を表 2に示す。 （b) および （c) 化合物を使用しなかったため、 耐衝撃性が低 かった。
比較例 5
実施例 1と同様な操作を （b) 化合物として m—キシリレンジイソシァネート 5 2重量部、 （c) 化合物として 1 , 3—ビス [ (2—メルカプトェチル） チォ ] 一 3—メルカプトプロパン 4 8重量部使用して行った。 結果を表 2に示す。 （ a) および（d) 化合物を使用しなかったため、 屈折率、 アッベ数が低下した。 比較例 6
実施例 1と同様な操作を （a) 化合物としてビス （ 一ェピチォプロピル） ス ルフィ ド 2 0重量部、 （b) 化合物として m—キシリレンジイソシァネート 3 8 重量部、 （c) 化合物としてビス （ 2—メルカプトェチル） スルフイド 4 2重量 部使用して行った。 結果を表 2に示す。 （d) 化合物を使用しなかったため、 屈 折率が低下した。
比較例 7
実施例 1と同様な操作を （b) 化合物として m—キシリレンジイソシァネート 4 9重量部、 （c) 化合物として 1 , 2 _ビス [ (2—メルカプトェチル） チォ ] 一 3 _メルカプトプロパン 4 6重量部、 （d) 化合物として硫黄 5重量部使用 して行った。 結果を表 2に示す。 （a) 化合物を使用しなかったため、 屈折率、 アッベ数が低下した。
表 1
顯 組成 (重量部） 触媒 mM
(a) (b) (c) (d) nD/vU \ )
1 BES(S9) XDI(15) D}flffi(20) S(6) TBPB(O.l) L 70/34 3.9 o
2 BES(63) BIC(ll) D HD(19) S(7) TBPB(O.l) L 70/36
Figure imgf000057_0001
BTA(0.03)
3 BES(43) BIND(21) DMMD(29) S(7) TBPB(O.l) 1.70/35 4.2 〇
BTA(0.05)
4 BES(50) BIND(IO) 議 (15) S(25) TBPB(O.l) 1.75/31 3.5 o
BTA(0.05)
5 BES(70) NBDI(ll) BMT(14) S(5) TBPB(O.l) 1.70/36 3.2 〇
BTA(0.03)
6 BES(66) XDIT(18) BMES(IZ) S(4) TBPB(O.l) 1.72/32 3.5 〇
7 BES(63) BIC(12) BMES(l) S(7) TBPB(O.l) 1.70/36 4.5 〇 議 (17) BTA(0.03)
8 BES(64) XDI(ll) BMES(19) Se(6) 爾 (0.1) 1.70/35 3.2 〇
9 BES(63) XDI(IS) PETP(15) SSe(7) TBPB(O.l) 1.69/35 3.2 〇
10 BED(65) KBDK13) BMT(17) S(5) TBPB(O.l) 1.72/34 3.5 〇
BTA(0.03)
11 BED(60) TBPB(O.l) 1.72/32 3.3 o
12 BED(60) TBPB(O.l) 1.75/30 3.3 o 3 BED(45) BIND(21) DMMD(29) S(5) TB?B(0.1) 1.72/34 3.3 o
BTA(0.05)
4 BED(55) BIND(IO) DMMD(20) S(15) TBPB(O.l) 1.75/31 3.3 o
BTA{0.05)
5 BE»(55) X I(20) PETP(20) S(5) TBPB(O.l) 1.69/34 3.4 o
BTA(0.04)
6 BESe(60) BIC(15) BMT(20) S(5) TBPB(O.l) 1.71/34 3.4 〇
BTA(0.03)
7 BESe(45) BIND(21) 睡 (29) S(5) TBPB(O.l) 1.72/34 3.5 〇
BTA(0.05)
8 BESe(63) BIND(IO) PETP(23) SPb(4) TBPB(O.l) 1.70/35 3.2 〇
BTA(0.03)
9 BESe(56) BI D(17) DMMD(23) CS2(4) TBPB(O.l) 1.72/34 3.3 〇
BTA(0.03)
0 ,BDS(76) XDI(7) BMES(13) S(4) TBPB(O.l) 1.74/31 3.5 〇 化合物略号
BES: ス（ ?-ェ チ才フ °D1:°ル)スルフイト、' BESe:ヒ、、ス（ 3 -工ピチオフ。 Dヒ。) l tレニ
BED：ヒ"ス（ 3 -ェピチ才フ。 D ル)シ"スルフ i BDS: ヒ、、ス（ -1ヒ。シ'チオフ。 Dt°ル)スルフィ卜"
XDI :m-キシリレンシ'、ィ!/シァネ-ト B IC: 1 , 3-t、、ス（ィリシアナ-トメチル)シク Dへキサン
NBD【 :2、 5- ス (ィ、 /シアナ- Wチル ルホ、、ルネン BIND:2,5-ヒ、:ス（ィリシアナ-トメチル) - 1,4-シ-'チアン XDIT:m-キシリレ W イリシァネ-ト
BMES: ス (2-メルカフ。ト Iチル)スルフイト、、 DMMD:2,5-シ'、メルカフ。トメチル -1,4-シ'、チアン
PETP: ンタ Iリスリト -ルテトラメルカフ D Τϋピオネ-ト
ΒΜΤ: 1,2-ヒ'ス [(2-メルカ 7。トェチル)チォ] -3-メルカフ。トフ。ロハ。ン
S:イ^ Se:セレン SSe :硫化セレン SPb：セレン化鉛 CS2:二硫化炭素
TBPB:テトラ- n-フ "チルホス!);二ゥムフ "Πマ仆"
BTA:シ" -n-フ、、チルス; Tシ、、アセテ-ト 表 2
■ 1 組成 (重量部） 触媒 囊 /ァ' δ 隱 練
(a) (b) (c) (d) nD/vD (J)
1 BES(IOO) TBPB(O. l) 1.71/36 1.6 X
2 BES(70) XDI{30) TBPB(O. l) 1.68/34 2.6 X
3 BES(70) BME.S(30) TBPB(O. l) 1.71/36 1.9 ;〇
4 BES(90) S(10) 画 (o. n 1.72/35 1.2 X
5 XDK52) BMT(48) BTA(O. l) 1.66/32 4.5 0
6 BDS(20) XDI(38) 睡 (42) TBPB(O. l ) 1.63/30 . 1.8 X
BTA{0.05)
7 XDI (49) BMT(46) S(5) BTA(O. l ) 1.67/32 3.6 0 化合物略号
BES：ビス（ )3 ェピチオフ'口ピル)スルフイト、' BDS： ビス（ )3 -ェヒ' ! チオフ。 Pピル)スルフィに
XDI： m-キシ！)レン ィソシァネート BMES：ビス（2 -メルカフ'トェチル)スルフィ
DMMD： 2, 5-シ'メルカフ°ト!チル -1, 4-シ'チアン
BMT: 1, 2- ス [ (2 -メルカフ'トェチル)チォ] - 3-メルカフ'トフ'ロハ'ン
S：ィォゥ TBPB：テトラ- n-フ *チルホスホニゥム 。マイ Γ BTA: -n-7*チルス シ、、アセテート
産業上の利用可能性 '
本発明の組成物を重合硬化して得られる光学材料により、 従来技術の化合物を 原料とする限り困難であった十分に高い屈折率と良好なアツベ数のバランスを有 する樹脂光学材料に、 高い耐衝撃性を付与せしめることが可能となった。

Claims

請求の範囲 一
1. ( a ) :cl下記 （ 1 ) 式
R 3 R 4
\ /
R 2 C
\ / \
- ( Y )n - R 一 C - ( S )m .( 1 )
(式中、 R1 は炭素数 0〜 1 0の炭化水素、 . R2 R3 、 R4 はそれぞれ炭素数 1〜 1 0の炭化水素基または水素、 Yは 0、 S、 36または丁6を表し、 m= l 〜5、 n = 0〜5である。 ）
で表される構造を 1分子中に 1個以上有する化合物と、 （b) イソシァネート基 および/またはイソチオシァネート基を 1分子中に 1個以上有する化合物と、 （ c) メルカプト基を 1分子中に 1個以上有する化合物と、 （d) 硫黄原子および /またはセレン原子を有する無機化合物とからなる光学材料用組成物。
2. (a) 化合物が、下記 （2) 式
R 2)
Figure imgf000059_0001
(式中、 R' は炭素数 0〜 1 0の炭化水素、 R2 、 R3 、 R4 はそれぞれ炭素数 i〜 l 0の炭化水素基または水素、 Yは 0、 S、 S eまたは Teを表し、 m= 1 〜5、 n = 0.〜5である。 ）
で表される化合物である請求項 1記載の光学材料用組成物。
3. (a) 化合物が （ 1 ) 式において Y=Sまたは S e、 m= 1、 n= 0〜2で ある請求項 1記載の光学材料用組成物。
4. (a) 化合物が （2) 式において Y=Sまたは S e、 m- 1、 n = 0〜2で ある請求項 2記載の光学材料用組成物。
5. ( c ) 化合物がスルフィド結合を有する化合物である請求項 1記載の光学材 料用組成物。
6. (c)化合物がスルフィ ド結合を有する化合物である請求項 2記載の光学材 料用組成物。
7. ( d ) 化合物が硫黄、 二硫化炭素、 セレン、 セレン化鉛または硫化セレンで ある請求項 1記載の光学材料用組成物。
8. ( d ) 化合物が硫黄、 二硫化炭素、 セレン、 セレン化鉛または硫化セレンで ある請求項 2記載の光学材料用組成物。
9. 請求項 1記載の組成物を重合硬化して得られる光学材料。
10. 請求項 2記載の組成物を重合硬化して得られる光学材料。
1 1. 請求項 9記載の光学材料からなる光学レンズ。
1 2. 請求項 1 0記載の光学材料からなる光学レンズ。
1 3. 請求項 1記載の組成物を重合硬化して光学材料を得る方法。
14. 請求項 2記載の組成物を重合硬化して光学材料を得る方法。
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