WO2002052104A1 - Papier de securite - Google Patents

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WO2002052104A1
WO2002052104A1 PCT/FR2001/004163 FR0104163W WO02052104A1 WO 2002052104 A1 WO2002052104 A1 WO 2002052104A1 FR 0104163 W FR0104163 W FR 0104163W WO 02052104 A1 WO02052104 A1 WO 02052104A1
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barrier
security
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Sandrine Rancien
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ArjoWiggins Security SAS
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ArjoWiggins SAS
ArjoWiggins Security SAS
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/40—Agents facilitating proof of genuineness or preventing fraudulent alteration, e.g. for security paper
    • D21H21/44—Latent security elements, i.e. detectable or becoming apparent only by use of special verification or tampering devices or methods
    • D21H21/46—Elements suited for chemical verification or impeding chemical tampering, e.g. by use of eradicators
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24934—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including paper layer

Definitions

  • the present application relates to security papers and in particular those comprising at least one zone reacting to non-polar solvents.
  • the reagents used to react with solvents in general are composed for example of solid particles dispersed in the fibrous mass of the security paper and / or in the surfacing layers, particles which have the particularity of being insoluble in water and soluble in certain solvents likely to be used by falsifiers, the passage in solution of these particles in the liquid causing a coloration of the latter sufficiently large to be easily detectable with the naked eye, under visible or ultraviolet light.
  • the face of the security papers comprising the variable indications is sometimes covered with a glued transparent protective film preventing access to the said indications, applied by cold pressure or by heat-sealing.
  • the falsifiers are then led to try to peel off this film and then falsify the variable information using solvents, in particular non-polar solvents.
  • the security paper is coated with glue and then affixed respectively to the page of a passport reserved for the visa or to any other medium to be traced.
  • the falsifiers are then led to try to take off with solvents, in particular non-polar solvents, these visas or labels to use them for another purpose.
  • apolar solvents used are for example chosen from the following list: White spirit, essence A, petroleum, turpentine essence, universal synthetic diluent, Scarlet water®, Zipo® essence, trichlorethylene, heptane, hexane, Un Du®.
  • the object of the present invention is in particular to make security documents more difficult to falsify.
  • a new security paper comprising at least one zone reacting to non-polar solvents
  • this security paper being characterized in that it comprises a bairrier impermeable to non-polar solvents between a first outer face of the security paper and the zone reacting to non-polar solvents.
  • the zone reacting to non-polar solvents is separated by the barrier from the first outer face of the paper.
  • the zone reacting to non-polar solvents is sufficiently isolated from the first external face to allow the presence in contact with the latter of an adhesive capable of containing non-polar products or traces of non-polar residual products.
  • zone reacting to non-polar solvents means the part of the security paper containing the reagents capable of dissolving in the non-polar solvents, this part consisting for example of the fibrous mass and / or of a layer on the surface of the second outer face.
  • the new security paper according to the invention thus makes it possible to offer protection against non-polar solvents used by falsifiers in their attempts at falsification.
  • the reagents for non-polar solvents are preferably introduced into a surface layer in the vicinity of the second outer face of the paper, opposite to the first, rather than in the fibrous mass, that is to say that the zone reacting to the non-polar solvents is preferably closer to the second outer face of the paper than to the first outer face of the paper.
  • the other chemical reagents which may be present in the security paper, in the fibrous mass and / or in a surfacing layer are the following: Reagents with bases, in particular with ammonia or with sodium hydroxide, reagents with acids, in particular with hydrochloric acid, reactants with oxidants, in particular with sodium hypochlorite or with hydrogen peroxide, reagents with polar solvents, in particular with ethyl alcohol, denatured or not, these reagents can be found independently in the fibrous mass or in the surface layers (barrier or not) of the paper depending on the reagents.
  • one of the faces of the security paper has a mark visible to the naked eye, making it possible to distinguish it from the other face, for example a watermark.
  • the barrier is located substantially in the vicinity of the first outer face, which in particular makes it possible to deposit the material or materials impermeable to nonpolar solvents constituting this barrier during the surface treatment of the fibrous mass of the security paper, by surfacing or online or offline sleeping.
  • the surface treatment means used consist, for example, of a size press or a coater, in particular by gravure printing.
  • barrier situated in the vicinity of the first external face it is meant that the barrier is closer to the first external face than to the second.
  • the fibrous mass and the barrier or between the latter and the first outer face there may be one or more layers of surfacing and / or print writing.
  • PNA polyvinyl alcohol
  • the PNA used can possibly be carboxylated.
  • polymers can also be used in particular in the form of a stabilized dispersion (synthetic latex), in particular polymers based on acrylic, nitrile, polyvinyl acetate, styrene butadiene, polyvinyl chloride, or even still other materials, in particular a starch or a fluorinated resin, and mixtures thereof. It is thus possible to use, to reinforce the barrier effect against solvents, a mixture of a water-soluble binder, such as starch or PNA with said latex.
  • synthetic latex synthetic latex
  • the barrier may consist of a surfacing layer, as indicated above.
  • the first outer face of the paper can be in contact with an adhesive, the security paper obtained then constituting for example a visa or a security label, to be stuck on one of the pages of a passport or on a support to be traced.
  • the invention also relates to an assembly comprising a security paper as defined above and an adhesive structure bonded to the first outer face of said paper.
  • an adhesive structure can be constituted by a transparent film coated with adhesive, as explained above.
  • the adhesive structure may also be constituted by a visa paper or a label produced by means of a security paper according to the invention, that is to say comprising at least one zone reacting to non-polar solvents and a barrier impermeable to solvents. apolar, in the vicinity of which the adhesive is located. There may be layers of surfacing and / or writing print between the paper and the adhesive.
  • this surfacing layer is formulated so that the adhesive force between the adhesive structure and the surfacing layer is greater than the adhesive force between the surfacing layer and the fibrous mass of the security paper, so as to cause delamination of the sub-fibrous mass during attempts to peel off the adhesive structure core.
  • Another subject of the invention is a process for manufacturing a security paper, in which a differential treatment of a paper fiber mass is carried out to form on one side only of this fiber mass a barrier to non-polar solvents.
  • Figure 1 is a schematic sectional view of a security paper according to the invention and an adhesive transparent film capable of being bonded to this security paper
  • Figure 2 is a schematic sectional view of an adhesive structure consisting of a security paper according to the invention, having an adhesive face, and
  • FIG. 3 is a schematic sectional view of an assembly comprising a security paper according to the invention, on which has been bonded an adhesive structure according to the invention.
  • the different figures are schematic, the relative real thicknesses of the different layers not being respected so as to allow them to be better distinguished.
  • FIG. 1 shows a security paper 1 comprising a paper fiber mass 2, and on either side thereof, two surfacing layers 3 and 4.
  • FIG. 1 also shows an adhesive transparent film 5, comprising a transparent plastic layer 6 and an adhesive layer 7 on one face thereof.
  • FIG. 2 shows an adhesive structure made up of an adhesive security paper V, which differs from the paper 1 represented in FIG. 1 by the fact that it comprises a layer of adhesive 9 on the layer 4.
  • the assembly 1 "shown in FIG. 3 is formed by gluing the adhesive structure l shown in FIG. 2 to the security paper 1 shown in FIG. 1.
  • the surfacing layer 4 forms, in accordance with a aspect of the invention, an impermeable barrier to nonpolar solvents and the fibrous mass
  • the outer surface of layer 4 constitutes the first outer face 10 within the meaning of the invention, and the outer surface of layer 3 constitutes the second outer face 11.
  • the fibrous mass 2, the layers 3 or 4 may contain chemical reagents to products other than apolar solvents: Reagents to bases, in particular to ammonia or to sodium hydroxide solution, reagents to acids, in particular to hydrochloric acid, reactants with oxidants, in particular with sodium hypochlorite or with hydrogen peroxide, reagents with polar solvents, in particular with ethyl alcohol, denatured or not.
  • Reagents to bases in particular to ammonia or to sodium hydroxide solution
  • reagents to acids in particular to hydrochloric acid
  • reactants with oxidants in particular with sodium hypochlorite or with hydrogen peroxide
  • reagents with polar solvents in particular with ethyl alcohol, denatured or not.
  • Layer 4 comprises one or more materials making it possible to sufficiently limit the migration of apolar products from the adhesive mass 7 or 9 via the external face 10 to the paper fiber mass 2 or the surfacing layer 3 to obtain the desired result, such materials being for example chosen from film-forming PNAs with a very high degree of hydrolysis, equal to 98% for example, optionally carboxylated, latexes, in particular of acrylic base, or fluorinated resins, and their mixtures, this list being in no way limiting .
  • PNA mixed with an acrylic latex makes it possible not to alter the mechanical and printability properties sought for security paper 1 or the, in particular offset and intaglio.
  • a sample of security paper was produced by means of a differential treatment consisting in applying to the fibrous mass of the paper, during the step of treatment in a size press, layers surfacing with different compositions for each side.
  • a sample of security paper was thus produced in which the first surfacing layer, which corresponds to layer 3 of the example shown in FIG. 1, is produced by depositing a bath having the following composition: - 10% by weight of starch,
  • an insolubilizer such as melamine formaldehyde, making it possible to crosslink the starch, a sufficient quantity of reagents reacting with nonpolar solvents, for example 1% by weight,
  • the surfacing layer forming a barrier is obtained by depositing a bath having the following composition:
  • the bath solutions are deposited at the rate of 40 g / m 2 wet in the example described.
  • a sample is also used for comparison, in which the layer 4 forming a barrier is replaced by a layer of composition identical to that of layer 3 but without the reagent with non-polar solvents.
  • An aging test is carried out at 80 ° C. for 24 hours, after having stuck on the side of layer 4 for the latter, a protective film coated on the comparison sample and on the sample obtained in accordance with the invention. adhesive.
  • the appearance of the two samples is compared at the end of the test. We note on the sample used for comparison the appearance of colored spots while the other sample remained intact.
  • the example shown in FIG. 2 corresponds for example to an adhesive structure of visa type intended to be glued by the adhesive mass 9 on a page of a passport for example.
  • this structure consists of a security paper 1 such as that shown in FIG. 1, the assembly represented in FIG. 3 is obtained in which the adhesive mass 9 is contained between two barrier layers 4, and in which the fibrous masses 2 or the layers 3 capable of reacting to nonpolar solvents are outside.
  • the reagents with non-polar solvents will be introduced into layers 3 to promote the initiation of colored reactions during attempts to remove the adhesive structure by surface attack or during attempts to falsify the variable mentions present on the face 10 of the adhesive structure.
  • the invention is not limited to the exemplary embodiments which have just been described. It is possible in particular to use other materials forming a barrier with respect to nonpolar solvents than those which have been described.
  • the fibrous paper mass can comprise cellulose fibers or other fibers, in particular synthetic fibers.

Landscapes

  • Paper (AREA)
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  • Credit Cards Or The Like (AREA)
  • Purses, Travelling Bags, Baskets, Or Suitcases (AREA)
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Abstract

L'invention est relative à un papier de sécurité (1), comportant au moins une zone (2,; 3) réagissant aux solvant apolaires. Il comporte une barrière (4) imperméable aux solvants apolaires entre une première face extérieure (10) du papier de sécurité et la zone (2; 3) réagissant aux solvants apolaires.

Description

PAPIER DE SECURITE
La présente demande concerne les papiers de sécurité et notamment ceux comportant au moins une zone réagissant aux solvants apolaires.
Il est connu d'incorporer dans les papiers de sécurité destinés à la réalisation de documents d'identité notamment, des réactifs destinés à provoquer une réaction colorée en cas d'attaque du papier avec des acides, bases, oxydants, réducteurs ou solvants.
Il est ainsi connu d'incorporer dans les papiers de sécurité des réactifs provoquant une réaction colorée au contact de solvants dits polaires comme l'alcool à 90 degrés, souvent utilisée par les falsificateurs pour tenter d'effacer les mentions variables imprimées sur les documents d'identité.
Les réactifs utilisés pour réagir avec les solvants en général sont composés par exemple, de particules solides dispersées dans la masse fibreuse du papier de sécurité et/ou dans les couches de surfaçage, particules qui ont la particularité d'être insolubles dans l'eau et solubles dans certains solvants susceptibles d'être utilisés par les falsificateurs, le passage en solution de ces particules dans le liquide provoquant une coloration de celui-ci suffisamment importante pour être aisément décelable à l'œil nu, sous lumière visible ou ultraviolette.
La face des papiers de sécurité comportant les mentions variables est parfois recouverte d'un film collé de protection transparent interdisant l'accès auxdites mentions, appliqué par pression à froid ou par thermoscellage.
Les falsificateurs sont alors amenés à tenter de décoller ce film pour ensuite falsifier les mentions variables en utilisant des solvants, notamment des solvants apolaires.
De même, dans le cadre d'une application type visa ou étiquette dé sécurité, le papier de sécurité est enduit de colle puis apposé respectivement sur la page d'un passeport réservée au visa ou sur tout support d'une autre nature à tracer.
Les falsificateurs sont alors amenés à tenter de décoller avec des solvants, notamment des solvants apolaires, ces visas ou étiquettes pour les utiliser dans un autre but.
Les solvants apolaires utilisés sont par exemple choisis dans la liste suivante : White spirit, essence A, pétrole, essence de térébenthine, diluant synthétique universel, Eau écarlate®, essence Zipo®, trichloroéthylène, heptane, hexane, Un Du®.
La présence dans le papier de sécurité de réactifs capables de réagir vis-à-vis des solvants apolaires soulève une difficulté, car les adhésifs des films de protection ou des papiers de sécurité, généralement utilisés dans le domaine des documents de sécurité, notamment les adhésifs de base acrylique, peuvent comporter des produits apolaires ou des traces de produits résiduels apolaires, et ces produits apolaires sont alors susceptibles de réagir à la longue avec les réactifs aux solvants apolaires contenus dans le papier de sécurité, provoquant alors une coloration indésirable de celui-ci.
Pour cette raison, les papiers de sécurité connus et destinés à être en contact direct avec un adhésif, ne comportent pas de réactifs vis-à-vis des solvants apolaires, ce qui n'est évidemment pas totalement satisfaisant du point de vue de la sécurisation des documents de sécurité contre les tentatives de falsification.
La présente invention a notamment pour objet de rendre les documents de sécurité plus difficiles à falsifier.
Elle y parvient grâce à un nouveau papier de sécurité, comportant au moins une zone réagissant aux solvants apolaires, ce papier de sécurité étant caractérisé par le fait qu'il comporte une bairrière imperméable aux solvants apolaires entre une première face extérieure du papier de sécurité et la zone réagissant aux solvants apolaires.
Autrement dit, la zone réagissant aux solvants apolaires est séparée par la barrière de la première face extérieure du papier.
Grâce à l'invention, la zone réagissant aux solvants apolaires est isolée suffisamment de la première face extérieure pour autoriser la présence au contact de celle- ci d'un adhésif susceptible de contenir des produits apolaires ou des traces de produits résiduels apolaires.
On entend par zone réagissant aux solvants apolaires, la partie du papier de sécurité contenant les réactifs susceptibles de se solubiliser dans les solvants apolaires, cette partie étant constituée par exemple de la masse fibreuse et/ou d'une couche à la surface de la deuxième face extérieure.
En d'autres termes, il devient possible avec l'invention de coller sur la première face extérieure du papier un film transparent ou un papier, par exemple, sans provoquer de réaction colorée dans la zone du papier de sécurité réagissant aux solvants apolaires. Le nouveau papier de sécurité selon l'invention permet ainsi d'offrir une protection vis-à-vis des solvants apolaires utilisés par les falsificateurs dans leurs tentatives de falsification. Les réactifs aux solvants apolaires sont introduits préférentiellement dans une couche de surface au voisinage de la deuxième face extérieure du papier, opposée à la première, plutôt que dans la masse fibreuse, c'est-à-dire que la zone réagissant aux solvants apolaires est de préférence plus proche de la deuxième face extérieure du papier que de la première face extérieure du papier .
Ceci présente l'avantage, lorsque l'attaque aux solvants apolaires est effectuée par trempage ou à la touche depuis la face extérieure opposée à celle sur laquelle est collé le film transparent ou le papier, de provoquer une réaction colorée plus rapide et plus intense. Les autres réactifs chimiques pouvant être présents dans le papier de sécurité, dans la masse fibreuse et/ou dans une couche de surfaçage, sont les suivants : Réactifs aux bases, notamment à ammoniaque ou à la lessive de soude, réactifs aux acides, notamment à l'acide chlorhydrique, réactifs aux oxydants, notamment à l'hypochlorite de sodium ou à l'eau oxygénée, réactifs aux solvants polaires, notamment à l'alcool éthylique, dénaturé ou non, ces réactifs pouvant se trouver indépendamment dans la masse fibreuse ou dans les couches de surfaçage (barrière ou non) du papier selon les réactifs.
De préférence, l'une des faces du papier de sécurité comporte un repère visible à l'œil nu, permettant de la distinguer de l'autre face, par exemple un filigrane.
Il est ainsi plus facile d'éviter de coller par erreur sur la deuxième face extérieure du papier de sécurité, non protégée par la barrière imperméable aux solvants apolaires, un film transparent ou un papier collage, qui pourrait provoquer une réaction dans la zone réagissant aux solvants apolaires
De préférence, la barrière est située sensiblement au voisinage de la première face extérieure, ce qui permet notamment de déposer le ou les matériaux imperméables aux solvants apolaires constituant cette barrière lors du traitement de surface de la masse fibreuse du papier de sécurité, par surfaçage ou couchage en ligne ou hors ligne.
Les moyens de traitement de surface utilisés sont constitués par exemple par une presse encolleuse ou une coucheuse, notamment par héliogravure.
Par l'expression barrière située au voisinage de la première face extérieure, on entend que la barrière est plus proche de la première face extérieure que de la deuxième.
Ainsi, entre la masse fibreuse et la barrière ou entre cette dernière et la première face extérieure, il peut exister une ou plusieurs couches de surfaçage et/ou d'impression écriture.
Comme matériaux utilisables pour former la barrière imperméable aux solvants apolaires, on peut citer comme polymère l'alcool polyvinylique (PNA), notamment un
PNA très filmogène à degré d'hydrolyse très élevé au moins supérieur ou égal à 98 % par exemple et à haut poids moléculaire, le PNA utilisé pouvant être carboxylé éventuellement.
On peut également utiliser d'autres polymères en particulier sous forme d'une dispersion stabilisée (latex synthétique), notamment des polymères à base d'acrylique, de nitrile, d'acétate de polyvinyle, de styrène butadiène, de chlorure de polyvinyle, voire d'autres matériaux encore, notamment un amidon ou une résine fluorée, et leurs mélanges. On peut ainsi utiliser pour renforcer l'effet barrière aux solvants un mélange d'un liant hydrosoluble, tel que l'amidon ou PNA avec ledit latex.
La barrière peut être constituée par une couche de surfaçage, comme indiqué plus haut.
La première face extérieure du papier peut être en contact avec un adhésif, le papier de sécurité obtenu constituant alors par exemple un visa ou une étiquette de sécurité, à coller sur l'une des pages d'un passeport ou sur un support à tracer.
L'invention a encore pour objet un ensemble comprenant un papier de sécurité tel que défini plus haut et une structure adhésive collée sur la première face extérieure dudit papier. Une telle structure adhésive peut être constituée par un film transparent revêtu d'adhésif, ainsi que cela est expliqué plus haut.
La structure adhésive peut encore être constituée par un papier visa ou une étiquette réalisée au moyen d'un papier de sécurité selon l'invention, c'est-à-dire comportant au moins une zone réagissant aux solvants apolaires et une barrière imperméable aux solvants apolaires, au voisinage de laquelle se trouve l'adhésif. Il peut exister des couches de surfaçage et/ou d'impression écriture entre le papier et l'adhésif.
De préférence, lorsque la structure adhésive est collée sur une couche de surfaçage contenant un matériau imperméable aux solvants apolaires, cette couche de surfaçage est formulée de manière à ce que la force d'adhérence entre la structure adhésive et la couche de surfaçage soit supérieure à la force d'adhérence entre la couche de surfaçage et la masse fibreuse du papier de sécurité, de façon à entraîner lors des tentatives de décollement de la structure adhésive une délamination de la masse fibreuse sous- jacente.
On s'assure ainsi qu'en cas de tentative de décollement de la structure adhésive, laquelle est constituée par exemple par un film adhésif transparent comme indiqué plus haut, il y ait une mise en évidence de la tentative de décollement. L'invention a encore pour objet un procédé de fabrication d'un papier de sécurité, dans lequel on effectue un traitement différentiel d'une masse fibreuse papetière pour former sur une face seulement de cette masse fibreuse une barrière aux solvants apolaires.
D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention ressortiront à la lecture de la description détaillée qui va suivre, d'exemples de mise en œuvre non limitatifs de l'invention, et à l'examen du dessin annexé, sur lequel :
- la figure 1 est une vue schématique en coupe d'un papier de sécurité conforme à l'invention et d'un film transparent adhésif susceptible d'être collé sur ce papier de sécurité, la figure 2 est une vue schématique en coupe d'une structure adhésive constituée d'un papier de sécurité conforme à l'invention, présentant une face adhésive, et
- la figure 3 est une vue schématique en coupe d'un ensemble comportant un papier de sécurité conforme à l'invention, sur lequel a été collée une structure adhésive conforme à l'invention. Les différentes figures sont schématiques, les épaisseurs réelles relatives des différentes couches n'étant pas respectées de manière à permettre de mieux les distinguer.
On a représenté à la figure 1 un papier de sécurité 1 comportant une masse fibreuse papetière 2, et de part et d'autre de celle-ci, deux couches de surfaçage 3 et 4.
On a également représenté à la figure 1 un film transparent adhésif 5, comportant une couche en matière plastique transparente 6 et une couche d'adhésif 7 sur une face de celle-ci.
On a représenté à la figure 2 une structure adhésive constituée d'un papier de sécurité adhésif V, qui diffère du papier 1 représenté à la figure 1 par le fait qu'il comporte une couche d'adhésif 9 sur la couche 4. L'ensemble 1" représenté à la figure 3 est formé par collage de la structure adhésive l' représenté à la figure 2 sur le papier de sécurité 1 représenté à la figure 1.
En revenant à la figure 1, la couche de surfaçage 4 forme, conformément à un aspect de l'invention, une barrière imperméable aux solvants apolaires et la masse fibreuse
2 et/ou la couche de surfaçage 3 constituent une zone réagissant aux solvants apolaires utilisés pour falsifier, c'est-à-dire, dans l'exemple décrit, changeant de couleur en présence de ces derniers. La surface extérieure de la couche 4 constitue la première face extérieure 10 au sens de l'invention, et la surface extérieure de la couche 3 constitue la seconde face extérieure 11.
La masse fibreuse 2, les couches 3 ou 4 peuvent contenir des réactifs chimiques aux produits autres que les solvants apolaires : Réactifs aux bases, notamment à l'ammoniaque ou à la lessive de soude, réactifs aux acides, notamment à l'acide chlorhydrique, réactifs aux oxydants, notamment à l'hypochlorite de sodium ou à l'eau oxygénée, réactifs aux solvants polaires, notamment à l'alcool éthylique, dénaturé ou non. La couche 4 comporte un ou plusieurs matériaux permettant de limiter suffisamment la migration de produits apolaires depuis la masse adhésive 7 ou 9 via la face extérieure 10 vers la masse fibreuse papetière 2 ou la couche de surfaçage 3 pour obtenir le résultat souhaité, de tels matériaux étant par exemple choisis parmi les PNA filmogènes à degré d'hydrolyse très élevé, égal à 98 % par exemple, éventuellement carboxylés, les latex, notamment de base acrylique, ou les résines fluorées, et leurs mélanges, cette liste n'étant nullement limitative. L'utilisation de PNA en mélange avec un latex acrylique permet de ne pas altérer les propriétés mécaniques et d'imprimabilité recherchées pour le papier de sécurité 1 ou l', notamment offset et taille douce.
Pour mettre en évidence l'effet barrière aux solvants apolaires, on a réalisé un échantillon de papier de sécurité au moyen d'un traitement différentiel consistant à appliquer sur la masse fibreuse papetière, lors de l'étape de traitement en presse encolleuse, des couches de surfaçage ayant des compositions différentes pour chaque face.
On a ainsi réalisé un échantillon de papier de sécurité dans lequel la première couche de surfaçage, qui correspond à la couche 3 de l'exemple représenté à la figure 1, est réalisée par dépôt d'un bain ayant la composition suivante : - 10 % en poids d'amidon,
- 1 % en poids d'un insolubilisant tel que la mélamine formaldéhyde, permettant de réticuler l'amidon, - une quantité suffisante de réactifs réagissant aux solvants apolaires, par exemple 1 % en poids,
- le reste étant constitué par de l'eau.
La couche de surfaçage formant barrière, correspondant à la couche 4 de l'exemple de la figure 1 , est obtenue par dépôt d'un bain ayant la composition suivante :
- 6 % en poids de PNA hydrolyse à 98-99 % , - 1 % en poids de latex de styrène acrylate,
- le reste étant constitué par de l'eau.
Le dépôt des solutions des bains s'effectue à raison de 40 g/m2 humide dans l'exemple décrit.
On réalise également un échantillon servant de comparaison, dans lequel la couche 4 formant barrière est remplacée par une couche de composition identique à celle de la couche 3 mais sans le réactif aux solvants apolaires.
On réalise un test de vieillissement à 80° C pendant 24 heures, après avoir collé sur l'échantillon de comparaison et sur l'échantillon obtenu conformément à l'invention, du côté de la couche 4 pour ce dernier, un film de protection revêtu d'adhésif. On compare à la fin du test l'apparence des deux échantillons. On constate sur l'échantillon servant de comparaison l'apparition de tâches colorées alors que l'autre échantillon est resté intact. L'exemple représenté à la figure 2 correspond par exemple à une structure adhésive de type visa destinée à être collée par la masse adhésive 9 sur une page d'un passeport par exemple.
Lorsque cette structure est constituée d'un papier de sécurité 1 tel que celui représenté à la figure 1, on obtient l'ensemble représenté à la figure 3 dans lequel la masse adhésive 9 est contenue entre deux couches formant barrière 4, et dans lequel les masses fibreuses 2 ou les couches 3 pouvant réagir aux solvants apolaires sont à l'extérieur. De préférence, les réactifs aux solvants apolaires seront introduits dans les couches 3 pour favoriser le déclenchement des réactions colorées lors des tentatives d'enlèvement de la structure adhésive par attaque en surface ou lors des tentatives de falsification des mentions variables présentent sur la face 10 de la structure adhésive l'.
Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits. On peut notamment utiliser d'autres matériaux formant barrière vis-à-vis des solvants apolaires que ceux qui ont été décrits.
La masse papetière fibreuse peut comporter des fibres de cellulose ou d'autres fibres, notamment des fibres synthétiques.

Claims

REVENDICATIONS
1. Papier de sécurité (1;T), comportant au moins une zone (2;3) réagissant aux solvants apolaires, caractérisé par le fait qu'il comporte une barrière (4) imperméable aux solvants apolaires entre une première face extérieure (10) du papier de sécurité et la zone (2;3) réagissant aux solvants apolaires.
2. Papier selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la zone (2;3) réagissant aux solvants apolaires est plus proche de la deuxième face extérieure du papier que de la première face extérieure (10) du papier.
3. Papier selon la revendication 1 ou 2, comportant en outre une masse fibreuse (2) et une couche de surfaçage (3;4) , caractérisé par le fait que l'une au moins de ces dernières comporte au moins un réactif choisi dans la liste suivante : Réactifs aux bases, notamment à l'ammoniaque ou à la lessive de soude, réactifs aux acides, notamment à l'acide chlorhydrique, réactifs aux oxydants, notamment à l'hypochlorite de sodium ou à l'eau oxygénée, réactifs aux solvants polaires, notamment à l'alcool éthylique, dénaturé ou non.
4. Papier selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'une des faces du papier de sécurité comporte un repère visible à l'œil nu, permettant de la distinguer de l'autre face, de préférence un filigrane.
5. Papier selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que la barrière (4) est située sensiblement au voisinage de la première face extérieure (10).
6. Papier selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que la barrière (4) imperméable aux solvants apolaires comporte au moins un matériau notamment polymèrique choisi dans la liste suivante : alcool polyvinylique (PNA), notamment un PNA très filmogène à haut poids moléculaire et à degré d'hydrolyse très élevé, notamment au moins supérieur ou égal à 98 %, carboxylé éventuellement, un polymère sous forme d'une dispersion stabilisée (latex synthétique), notamment à base d'acrylique, de nitrile, d'acétate de polyvinyle, de styrène butadiène, de chlorure de polyvinyle, un amidon, une résine fluorée, et leurs mélanges, notamment un mélange d'un liant hydrosoluble tel que l'amidon ou le PNA et de latex.
7. Papier selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que la barrière (4) est constituée par une couche de surfaçage.
8. Papier selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que la première face extérieure du papier est en contact avec un adhésif.
9. Ensemble (1,5;1") comprenant un papier de sécurité (1) tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 8 et une structure adhésive (l';5) collée sur la première face extérieure (10) dudit papier.
10. Ensemble selon la revendication 9, caractérisé par le fait que la structure adhésive est constituée par un film transparent (5) revêtu d'adhésif (7).
11. Ensemble selon la revendication 9, caractérisé par le fait que la structure adhésive est constituée par un papier (1') visa ou une étiquette revêtue d'adhésif (9).
12. Ensemble selon l'une des revendications 9 à 11, caractérisé par le fait que la structure adhésive (l';5) est collée sur une couche de surfaçage (4) contenant un matériau imperméable aux solvants apolaires, cette couche de surfaçage étant formulée de manière à ce que la force d'adhérence entre la structure adhésive et la couche de surfaçage (4) soit supérieure à la force d'adhérence entre la couche de surfaçage (4) et la masse fibreuse (2) du papier de sécurité, de façon à entraîner lors des tentatives de décollement de la structure adhésive une délamination de la masse fibreuse sous-jacente.
13. Procédé de fabrication d'un papier de sécurité, dans lequel on effectue un traitement différentiel d'une masse fibreuse papetière (2) pour former sur une face seulement de cette masse fibreuse une barrière (4) aux solvants apolaires.
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