WO2002061029A2 - Verfahren, substanz und gegenstand - Google Patents

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WO2002061029A2
WO2002061029A2 PCT/EP2002/000952 EP0200952W WO02061029A2 WO 2002061029 A2 WO2002061029 A2 WO 2002061029A2 EP 0200952 W EP0200952 W EP 0200952W WO 02061029 A2 WO02061029 A2 WO 02061029A2
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Definitions

  • the present invention relates to the preamble and thus to compositions, processes for their use and objects which are modified with the compositions and / or to the described procedure.
  • the invention is generally concerned with dirt-repellent and / or other modified surfaces and / or their production, in particular in machines and machine parts for the printing industry.
  • compositions which are based on organically modified inorganic polycondensates, in particular those on Si, Al, Ti and Zr.
  • DE-A-38 36 815 discloses a method and a composition for producing scratch-resistant materials, in particular coatings with improved elasticity and adhesion.
  • a composition of a polycondensate obtained by hydrolytic polycondensation of at least one inorganic compound and at least one polyfunctional organic compound with activatable functional groups is applied to a substrate, after which it is hardened and e.g. the functional groups of the organic compound are activated by heating.
  • BESTATIGUNGSKOPIE EP-B-0 587 667 describes coating compositions based on polycondensates of one or more hydrolyzable compounds of elements M of the main groups III to. V and the subgroups II to IV of the periodic table, wherein at least some of these compounds in addition to hydrolysable groups A also comprises non-hydrolyzable, carbon-containing groups B and the total molar ratio of groups A to groups B in the zugrundelie- 'constricting monomeric starting compounds 10: 1 to 1: 2, with 0.1 to 100 mol% of groups B being groups B 'which have an average of 5 to 30 fluorine atoms which are bonded to one or more aliphatic carbon atoms which are separated from M by at least two atoms ,
  • the aim of the present invention is to provide something new for commercial use.
  • compositions and methods for their production are to be provided which have improved properties compared to those of the prior art.
  • the invention therefore relates first of all to a silane compound in a cleaning fluid and in this case cleaning substances are in particular those substances which are capable of swelling dirt which is capable of swelling, in general in particular organic solvents, in particular volatile solvents (for example cleaning gasoline, ethyl acetate, ester, Ketones, etc.), while highly fluorinated silanes are suitable as silanes.
  • long-chain highly fluorinated silanes in monomeric, oligomeric or polymeric form are preferred, where long-chain highly fluorinated means here that at least five C atoms, each of which has at least one fluorine atom but which are preferably fully fluorinated, are present on a monomer;
  • long-chain highly fluorinated means here that at least five C atoms, each of which has at least one fluorine atom but which are preferably fully fluorinated, are present on a monomer;
  • oligomeric or polymeric silanes it has proven to be sufficient if an amount around or below 1% active substance content, preferably below 200 ppm active substance content, is used, and the correspondingly low active substance contents are likewise preferred for monomers.
  • Such cleaning agents have a high cleaning power especially against stubborn dirt such as
  • polysiloxane network which is preferably linearly networked and contains further locations capable of three-dimensional networking.
  • the polymer is characterized in particular by the fact that the organic side chains which are bonded to the silicon atom have a certain functionality and occur in a special relationship to one another.
  • a polymer was produced from a fluoroalkyltriethoxysilane and an octyltriethoxysilane, which is soluble in suitable organic solvents (eg cleaning gasoline, ethyl acetate, esters, ketones, etc.) and is characterized by a very special cleaning power. This can be determined in particular if this surfactant is dissolved in cleaning gasoline, which is used in the printing industry. If necessary, suitable co-solvents can also be used to dissolve the polymer (eg ethyl acetate with cleaning petrol). Bringt- ⁇ is now the offset with the surfactant cleaning gasoline contaminated metal parts and lets it react for some time, one can observe that the previously insoluble.
  • suitable organic solvents eg cleaning gasoline, ethyl acetate, esters, ketones, etc.
  • suitable co-solvents can also be used to dissolve the polymer (eg ethyl acetate with cleaning petrol). Bringt- ⁇ is now the offset with the surfact
  • Dirt eg paint residues
  • other organic and inorganic impurities are infiltrated after a short time (approx. 2 h) and can be easily cleaned off. This effect is also achieved with very small additions of significantly less than 1% active ingredient. halt (eg ⁇ 200 ppm) observed. In addition, after cleaning the treated area, it can be seen that the metal surface has been impregnated with water and dirt repellent.
  • Cleaning is particularly efficient if it is ensured that the cleaning agent with volatile solvent acts longer on the soiled surface by using an absorbent material soaked with the cleaning agent, such as fiber cloths, fleece, sponges or the like. are applied to the surface, and in particular the surface is wrapped therewith.
  • an absorbent material soaked with the cleaning agent such as fiber cloths, fleece, sponges or the like.
  • the polymer therefore still contains free SiOH or SiOR groups which match the Metal surface or other surfaces can interact .
  • the surfactant After cleaning the dirt, the surfactant has access to surface metal hydroxide groups and can sometimes form very strong (covalent) bonds. This mechanism of action makes subsequent cleaning considerably easier.
  • the polymer must have a low, oily viscosity in order to maintain its creepability.
  • the solvent e.g. B. petrol, supports the infiltration and loosening of dirt and is ideally composed so that it promotes the creep properties of the surfactant.
  • Be generally do not have the hydrophilic silanes alkyl, cycloalkyl, and aryl silanes 'come application that preferably with further functional groups (halogen, amine, alcohol,' the epoxy, mercapto, sulfonyl, quaternary ammonium, phosphonium, and the like.) Substitiert can. Glycidoxypropyl (also ring opened with dialcohol) as well as aminopropyl and polyether modified silanes can be used.
  • Alkyl, cycloalkyl and aryl silanes are also suitable as hydrophobic-oleophilic silanes. These silanes can also be combined with other functional groups, such as halo gene, amine, alcohol, epoxy, mercapto, sulfonyl, quaternary ammonium, phosphonium, and the like. Octyl, methyl, dimethyl, propyl and trimethyl silanes are preferred.
  • fluorinated alkyls, cycloalkyl, aryl, optionally with heteroatoms in the chain (N, 0, S, ...) or in a side chain can be used as hydrophobic-oleophobic silanes, i.e. fluorinated silanes.
  • hydrophobic-oleophobic silanes i.e. fluorinated silanes.
  • Preferred groups here are trifluoropropyl, tri-decafluorooctyl, trifluoropropyl-methyl and tridecafluoro-octyl-methyl.
  • Halogen, alkoxy, (preferably ethoxy, methoxy), acyloxy, -OH and oximes are suitable as hydrolyzable leaving groups.
  • An equal molar ratio (50:50) of the two silanes is preferred. In general, any ratio that leads to a desired creeping and surfactant effect against the dirt to be removed can be used in the given solvent.
  • silanes are hereby disclosed for use as monomers as well as for oligomers / polymers.
  • HLB hydrophilic-lipophilic balance values
  • Such surfactants can be used in conjunction with suitable solvents and co-solvents, for example as cold cleaners for engine cleaning or in particular the cleaning of printing press parts, as electronics cleaners or generally as cleaners for areas contaminated with dirt and oil.
  • suitable solvents and co-solvents for example as cold cleaners for engine cleaning or in particular the cleaning of printing press parts, as electronics cleaners or generally as cleaners for areas contaminated with dirt and oil.
  • the solvent can either be volatile to ensure quick cleaning, or particularly non-volatile so that the active ingredient has a long time to infiltrate dirt.
  • the polymers / oligomers described is generally carried out by the sol-gel per cent 'ess.
  • the alkoxides of the corresponding silanes are processed into suitable polymers / oligomers by means of hydrolysis and polycondensation.
  • the resulting alcohol can either serve as a solvent or co-solvent or, if it is disadvantageous, is removed.
  • the polymers can then be taken up in a suitable solvent or solvent mixture. It can therefore be advantageous to add suitable organic or inorganic auxiliaries or stabilizers in order to
  • Such stabilizers can be, for example, quaternary ammonium compounds, such as tetramethylammonium hydroxide (TMAH), phosphonium compounds, inorganic salts / hydroxides (NaOH, A1C1 3 , etc.), and betaines.
  • surfactants anionic, cationic, nonionic
  • colors and fragrances acids, such as glycolic acid, citric acid or acetic acid), bases (ammonia, amines, ethanolamines), and complexing agents to keep the dirt or the metal ions in solution (eg ethylenediaminetetraacetic acid, EDTA) can be added.
  • Another, particularly preferred variant of the preparation of the polymers / oligomers described is the so-called water-free sol-gel process, in which anhydrous carboxylic acids are added to the silanes and an ester is formed as the solvent.
  • anhydrous carboxylic acids are added to the silanes and an ester is formed as the solvent.
  • Another type of preparation also includes polymer / oligomer preparation from the chlorosilanes in a suitable inert solvent, e.g. B. directly in gasoline, with defined .
  • a suitable inert solvent e.g. B. directly in gasoline
  • Water amounts for example by passing water containing air
  • this method has the disadvantage that the hydrochloric acid which is split off has a corrosive effect and. Some applications are therefore not used 'may, or makes a removal / neutralization necessary.
  • Example 1 illustrates the present invention.
  • fluoroalkyltriethoxysilane from Degussa-Hüls
  • octyltriethoxysilane In parallel, 883 g are made in a separate container. Glacial acetic acid and 0.026 g concentrated hydrochloric acid mixed.
  • a greasy steel surface is first roughly pre-cleaned with pure gasoline and then thoroughly cleaned of dirt with the modified gasoline and a lint-free cloth. After cleaning, the surface is rubbed with a dry, lint-free cloth. The result is a water and dirt repellent surface.
  • the silane phase is separated off, taken up in 50 g of ethyl acetate and mixed with 190 g of gasoline (boiling point fraction 50-80 ° C.).
  • a greasy steel surface is first roughly pre-cleaned with pure gasoline and then thoroughly cleaned of dirt with the modified gasoline and a lint-free cloth. After cleaning, the surface is rubbed with a dry, lint-free cloth. The result is a water and dirt repellent surface.
  • Example 1 The mixture is prepared as in Example 1 and 2% Aerosil R972 is added. Due to the grinding effect of the added powder, the cleaning effect of this mixture is better than that in example 1.
  • the present invention further relates to a method for application a cleaning fluid in general and a cleaning fluid described above in particular.
  • Another essential aspect of the present invention thus provides that a cleaning fluid on the one hand
  • impurities are first infiltrated and then encased by some of the perfluorinated substances, the surface also being covered by the highly fluorinated compound. If this evaporates, evaporates, or the carrier fluid which way can be removed. the possibly redeposable impurities no longer bond firmly to the surface.
  • a preferred highly fluorinated compound is realized by silane-containing light cleaning components, which can be in the form of a monomer, oligomer or polymer. It is preferred if this connection is chosen so that a small amount of crosslinking can take place. Without such crosslinking, the coating of the contaminants and the adherence of the highly fluorinated compound to the substrate are impaired. If the crosslinking is too fast and / or strong, crosslinking takes place over the contaminants before they are softened and / or detached. Instead of a covering, partial covering can be carried out, particularly in the case of non-round objects.
  • the aforementioned cleaning agents are preferably usable.
  • the cleaning fluid is not rubbed mechanically, but instead is arranged around or on the object in an absorbent material with exposure times of, for example, in particular 30 to 45 minutes.
  • the impurities are largely softened and / or crawled under and / or lifted off and encased, and the object can be used for further use after being simply wiped off, at least to a very large extent.
  • a highly fluorinated silane-based compound is taken up in white spirit.
  • the silane compound is selected so that it can react well with the impurities to be removed, in the present case flexographic printing inks, even after they have hardened and deposited. Suitable substances are described above.
  • a printing roller is wrapped with paper towels and ⁇ the paper towels are soaked with the cleaning fluid.
  • the soaked wipes are left around the platen for 30 to 45 minutes. Then they are removed from the pressure roller with abrasive movement.
  • the result is a thoroughly cleaned pressure roller.
  • Such a pressure roller which is easy to clean, can further be designed according to the invention in a special way.
  • the present invention addresses this further with objects' and their surfaces. It is in fact often desirable to provide an object with a hydrophilic or, more generally, fluid-philic or liquid-loving surface. This is the case, for example, if the fluid is to be transferred from a first to a second location on the surface. A typical case is in printing presses where ink has to be transferred.
  • Areas that appear to be flat in the form of raster electron images can arise, for example.
  • the rough outline of the flatbread itself determines a microstructure, but in the areas where two or more flatbreads lie on top of one another, they are more substructured, i.e. they have fine substructure pores where the flatbreads are not tightly packed.
  • the hydrophilicity is now attributed to the sponge-like and / or pore-like, but in any case structured surface, insofar as it is assumed that fluid penetrates into the pores and thus the fluid absorption capacity is increased.
  • An object with a surface which is micro-constructed to increase its fluid carrying and / or receiving and / or transfer ability is therefore further proposed, characterized in that the micro structure has substructures and a substructure seal is provided.
  • the microstructure does not have to be periodic, but can be stochastic and / or quasi-stochastic.
  • a non-smooth surface can first be provided, in particular with a basic structure of higher amplitude and lower spatial frequency, on which a fine structure with lower amplitude and higher spatial frequency is and / or will be built.
  • the microstructure is formed by areas lying flat and / or flat on top of one another. This can be achieved if the microstructure is formed by material hitting the surface during manufacture.
  • the microstructure can be formed by spraying and / or flaming material, in particular by a metal oxide, in particular CrO 2 .
  • the substructure seal can have oleophobic properties and / or be completely oleophobic.
  • the seal can be hydrophilic and / or hydrophobic. It is astonishing here that in particular a hydrophobic sealing of a hydrophilic structure can permanently give better results than an unsealed surface.
  • a coating composition with very low surface energy is known for example from EP 0 587 667 B1.
  • the main claim of this previously published document specifies an organometallic coating composition which has a group which is perfluorinated with an average of 5 to 30 fluorine atoms and which are bonded to one or more aliphatic carbon atoms which are separated from M by at least two atoms.
  • Such a coating composition has a low surface energy.
  • the surface energy of the resulting composition or of the surfaces treated with the composition increases, and the more, the fewer fluorine atoms are exchanged.
  • the surface energies are typically set between 10 mJ / m 2 and 80 mJ / m 2 , preferably between 15 mJ / m 2 and 70 m / m 2 . Care is preferably taken to ensure that the composition used for the coating is particularly low-viscosity, that is to say it flows well into the pores and can thus act primarily where it is desired, namely in the substructure area.
  • the composition is also preferably applied very diluted to the structured surface.
  • the background to this is that the substructures to be sealed, since they are only subjected to a low abrasive load, also require only small layer thicknesses and at the same time the thin layers enable the sealing of only the finest pores and / or substructures, but not also those pores which, owing to their Size does not become so easily contaminated by pigment deposits or the like itself, so it does not require a seal, since it permanently contributes to the fluid philia of the object.
  • the sealing can be done with fluorinated, especially with multiple fluorinated substances.
  • Such can be coating compositions based on polycondensates of one or more hydrolyzable compounds of at least one element M from the main groups III to V and the subgroups XI to IV of the periodic table, at least some of these compounds in addition to the hydrolyzable groups A also has non-hydrolysable carbon-containing groups B and the total molar ratio of groups A to groups B in the underlying monomeric starting compounds is 10: 1 to 1: 2, with a predetermined proportion of the composition are groups B, groups B 1 , which have an average of 5 to 30 fluorine atoms, which are bonded to one or more aliphatic carbon atoms and are separated from M by at least two atoms, and further with a second proportion of the Composition of the groups B are those groups B ⁇ ⁇ which are selected such that there is a higher surface energy for them, which is above 25 mJ / m 2 , in particular above 60 m /
  • the lower value of 25 mJ / m 2 differs comparatively little from that of the highly fluorinated composition components, which allows fine adjustment, while the second, higher value creates a wider range of adjustment options.
  • the surface energy of the second portion can also be higher, for example 70 or 80 mJ / m 2 . It should be mentioned that when choosing the second component, it is of primary and primary importance that, on the one hand, the required high surface energy is given and, on the other hand, in the mixture with the perfluorinated first component there is still a sufficient and therefore particularly good one Substrate crosslinking composition results.
  • the seal has, in particular, antistatic properties, which particularly promotes pigment removal during transfer and / or that the scratch resistance is increased. This can be accomplished by using suitable nanoparticles in the sealing composition.
  • particles preferably nanoparticles which remain in the coating
  • the entire layer also heats up.
  • the composition can be cured without the. need to warm up the entire item.
  • the coating can also be heated with a sufficiently powerful hot air blower designed for achieving sufficiently high temperatures and / or an infrared light source.
  • the sealing can be carried out with a solution which does not contain fluorosilane, which has the advantage that local micelle formation in the pores is reliably avoided and the sealing is improved.
  • nanoparticles and active binding phases can be contained according to the invention.
  • the proposed sealing solution is a solution which contains the following components: silica sol, silica esters which are anhydrolyzed or partially hydrolyzed and / or condensed and / or organically modified silica esters, the organic modification being effected by groups which make it possible to couple the monomer , which is applied later to achieve the surface properties.
  • the anhydr 'ol is, condensing, etc. of the silicate with the result that, firstly, the pores can be locked concluded better and secondly, a chemically stable compound to the substrate, such as chromium dioxide, as it can be found on chrome-plated surfaces of printing machines can be obtained ,
  • nanoparticles which can also be contained in the sealing solution, yttrium salts or nanoparticles ITO, ATO, FTO or
  • Nano-sized metal particles are used. Other nanoparticles can also be used.
  • the reason for using nanoparticles is that the bulk component shrinks when dried, which would result in renewed cracks after penetration into the pores to be filled.
  • the nanoparticles prevent the formation of cracks when the sealing solution shrinks, so they serve as filling material. It is preferred if they have diameters of e.g. 1/10 of. have typically filled pores so that they can penetrate them well.
  • bonds form on the one hand between the metal surface and the monomer and, on the other hand, under the condensing monomer molecules, so that there is at least partial crosslinking on the surface, which increases the resistance of the coating formed from the layer produced by the monomer elevated.
  • the surface is cleaned beforehand, in particular is free of grease, which can be achieved with conventional grease-dissolving solvents and / or processes.
  • the monomer can be used activated or not activated.
  • the activation takes place by installing / converting reactive groups, which can be done, for example, by adding water or the like to the monomer.
  • Fluorine compounds are conceivable as monomers here, in particular with the following properties: silicon-bonded perfluorinated groups with a spacing of 2 C atoms spacer, the use of fluorinated Si compounds having the advantage that particularly durable coatings result, specifically due to the fact that bonds form between Si and the metal hydroxide present on the surface and that this leads to very good three-dimensional crosslinking of the monomers.
  • fluorinated compounds it is preferred to use alipathic, long-chain or to use cyclic aliphatic or aromatic compounds. It is preferred to use CF 2 groups in the compounds because CFH groups and the like are highly toxic.
  • the invention can also be used in flexographic printing.
  • An antistatic coating is particularly important when coating rubber rollers that are particularly sensitive to paper dust and that give a poorer print image when they are present.
  • the use of a coating with antistatic properties also has positive effects on other parts of a printing press. This applies equally to rolls made of or with ceramic material.
  • the electrostatic coating also improves the properties of the object positively if only and only the substructures have been sealed.
  • the required electrostatic properties of the coating can be shaped and achieved by nanoparticles / structures with groups capable of dissociation, in particular OH groups, the dissociation resulting in charge separation and chargeability.
  • a porous roller can preferably be coated in the moistened state.
  • the moistening can in particular be carried out with the same solvent as is used for the coating composition. The consequence of the moistening is then that solvent penetrates into the capillaries of the porous structures, for example overlaid material sheets. If the coating dries out, the solvent will evaporate away from the coating surface. It cannot be avoided that solvent remains in the capillaries of the microstructure, since the capillary forces are greater than the vapor pressure of the solvent. If the coating is then heated for the purpose of curing or the like, the vapor pressure of the solvent remaining in the capillaries rises so much that vapor is formed. With conventional coatings, this may not be able to escape because the surface drying is vapor-tight.
  • a roller of a printing machine provided with a warped chrome structure is coated with a coating in accordance with EP 0587 667 B1.
  • the result is a pressure salt that does not need to be cleaned for the first 14 days of operation and can then be easily cleaned with an oil rag for about six months. This is attributed to the good transferability of the color due to the changed surface energy.
  • rollers that are not yet used are being coated, but are already being operated, such as ' long' after a previous coating, these must be cleaned.
  • This cleaning is known per se in the prior art. It is possible to blast with sand, baking powder, shot peening, cryosteen, corona, ultrasound, etc. Furthermore, the laser scanners known from aircraft paint stripping can be used. Because of the fine well structures, anilox rollers can also be cleaned by blasting with nanopowder to be conducted, in particular, in an at least quasi-closed circuit. The cleaned rollers can then be coated.

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Abstract

Die Erfindung betrifft eine Zusammensetzung zur Herstellung eines Tensids mit kombinierter Reinigungs- und Imprägnierungswirkung, enthaltend ein langkettiges nichtfluoriertes Silan und ein perfluoriertes Silan. Hierbei ist vorgesehen, dass das aus den beiden Silanverbindungen durch Hydrolyse und Kondensation zu bildende Oligomer/Polymer ein linear vernetztes Polysiloxannetzwerk bildet, das freie, zur dreidimensionalen Vernetzung befähigende Reaktionsstellen aufweist.

Description

Titel: Verfahren, Substanz und Gegenstand
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft das Oberbegrifflich Beanspruchte und somit Zusammensetzungen, Verfahren zu deren Verwendung und Gegenstände, die mit den Zusammensetzungen und/oder auf die beschriebene Verfahrensweise modifiziert sind. Damit befaßt sich die Erfindung allgemein mit schmutzabweisenden und/oder anders modifizierten Oberflächen und/oder deren Erzeugung insbesondere in Maschinen und Maschinenteilen für die Druckindustrie.
Es sind bereits zahlreiche Zusammensetzungen, meist zur Anwendung als Beschichtungen, bekannt , die auf organisch modifizierten anorganischen Polykondensaten, insbesondere solchen auf Si, AI, Ti und Zr, beruhen.
So offenbart bspw. die DE-A-38 36 815 ein Verfahren und eine Zusammensetzung zur Herstellung von kratzfesten Materialien, insbesondere Beschichtungen mit verbesserter Elastizität und Haftung. Zu diesem Zweck wird eine Zusammensetzung aus einem durch hydrolytische Polykondensation mindestens einer anor- ganischen Verbindung erhaltenen Polykondensat und mindestens einer polyfunktionellen organischen Verbindung mit aktivierbaren funktioneilen Gruppen auf ein Substrat aufgebracht, worauf sie gehärtet wird und z.B. durch Erhitzen die funktioneilen Gruppen der organischen Verbindung aktiviert wer- den.
BESTATIGUNGSKOPIE Die EP-B-0 587 667 beschreibt Beschichtungszusammensetzungen auf der Basis von Polykondensaten von einer oder mehreren hydrolisierbaren Verbindungen von Elementen M der Hauptgrup- pen III bis. V und der Nebengruppen II bis IV des Periodensystems, wobei zumindest ein Teil dieser Verbindungen neben hydrolisierbaren Gruppen A auch nicht hydrolisierbare, kohlenstoffhaltige Gruppen B aufweist und das Gesamt- Molverhältnis von Gruppen A zu Gruppen B in den zugrundelie- ' genden monomeren Ausgangsverbindungen 10:1 bis 1:2 beträgt, wobei 0,1 bis 100 Mol-% der Gruppen B Gruppen B' sind, die durchschnittlich 5 bis 30 Fluoratome aufweisen, die an ein oder mehrere aliphatische Kohlenstoffatome gebunden sind, die durch mindestens zwei Atome von M getrennt sind.
Obwohl diese Verfahren zu Ergebnissen führen, die bzgl. vieler Eigenschaften, z.B. Kratzfestigkeit und Transparenz sehr zufriedenstellende Ergebnisse liefern, sind diese Zusammensetzungen für eine Reihe von .Anwendungen noch verbesserungs- bedürftig. So ist es oftmals erwünscht, einen Gegenstand nicht nur an seiner Oberfläche zu modifizieren, sondern auch, ihn zu reinigen.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, Neues für die ge- werbliche Anwendung bereitzustellen. Gemäß einem Aspekt der vorliegenden Erfindung sollen insbesondere Zusammensetzungen und Verfahren zu deren Herstellung bereitgestellt werden, die verbesserte Eigenschaften gegenüber denen des Standes der Technik aufweisen. Die Erfindung betrifft daher zunächst eine Silanverbindung in einem Reinigungsfluid und zwar kommen hierbei als Reini- gungsfluide insbesondere solche Substanzen in Frage, die Schmutz, der quellfähig ist, anzuquellen vermögen, allgemein insbesondere organische Lösungsmittel, insbesondere leichtflüchtige Lösungsmittel (z.B. Reinigungsbenzin, Ethylacetat, Ester, Ketone, etc.), während als Silane hochfluorierte Silane in Betracht kommen. Bevorzugt sind langkettig hochfluorierte Silane in monomerer, oligomerer oder polymerer Form, wobei langkettig hochfluoriert hier bedeutet, das wenigstens fünf C-Atome, an denen jeweils wenigstens ein Fluoratom sitzt, die aber bevorzugt vollfluoriert sind, an einem Monomer vorhanden sind; bei oligomeren oder poly eren Silanen hat es sich las ausreichend erwiesen, wenn eine Menge um oder unter 1% Wirkstoffgehalt, bevorzugt unter 200ppm Wirkstoffgehalt, verwendet wird und die entsprechend geringen Wirkstoffgehalte sind bei Monomeren gleichfalls bevorzugt.
Derartige Reinigungsmittel besitzen eine hohe Reinigunskraft insbesondere gegenüber hartnäckigen Versschmutzungen wie
Druckfarbenrückständen auf ■ Druckmaschinen oder Teilen 'davon, wie Rasterwalzen o.a... Es wird noch nicht vollständig verstanden, weshalb die beschriebene Zusammensetzung insbesondere in ihren bevorzugten Formen so gute Ergebnisse liefert. Es wird aber angenommen, daß Schmutz zunächst angequollen wird, sich, dabei in. zunächst ' .ausgehärteten Schmutzpartikeln Kapillaren bilden, Reinigungsfluid mit den perfluorierten Silanen in diese quasi kriechend eindringt und dann durch die' Hydrophobierung und/oder Oleophobierung der Kapill'aro- berflachen ein weiteres Eindringen der Fluide erleichtert. In einer Variante der Erfindung wird ein poly e- res/oligomeres Silan eingesetzt, welches gleichzeitig als Tensid und Imprägnierungsmittel für Oberflächen in speziel- len Reinigungssystemen dienen kann. Aufgebaut ist es aus einem Polysiloxannetzwerk, welches vorzugsweise linear vernetzt ist und noch weitere zur drei-dimensionalen Vernetzung befähigte Stellen enthält. Das Polymer zeichnet sich insbesondere dadurch aus, dass die organischen Seitenketten, die am Siliziumatom gebunden sind, eine gewisse Funktionalität aufweisen und in einem besonderen Verhältnis zueinander auftreten.
So wurde ein Polymer aus einem Fluoralkyltriethoxysilan und einem Octyltriethoxysilan hergestellt, welches in geeigneten organischen Lösungsmitteln (z.B. Reinigungsbenzin, Ethylace- tat, Ester, Ketone, etc.) löslich ist und sich durch ganz besondere Reinigungskraft auszeichnet. Dies kann insbesondere dann festgestellt werden, wenn man dieses Tensid in Rei- nigungsbenzin löst, welches in der Druckereiindustrie eingesetzt wird. Zum Auflösen des Polymers können gegebenenfalls auch geeignete Co-Lösungsmittel verwendet werden (z.B. Ethy- lacetat mit Reinigungsbenzin) . Bringt-^man nun das mit dem Tensid versetzte Reinigungsbenzin auf verschmutzte Metall- teile auf und lässt es einige Zeit einwirken, so kann man beobachten, dass der vorher unlösliche. Schmutz (z.B. Farbreste) und andere organische und anorganische- Verunreinigungen schon nach kurzer Zeit (ca. 2 h) unterwandert ist und leicht abgereinigt werden kann.. Dieser Effekt wird auch, schon bei sehr geringen Zusätzen von deutlich kleiner 1% Wirkstoffge- halt (z.B. < 200 ppm) beobachtet. Darüber hinaus stellt man nach der Abreinigung der behandelten Fläche fest, dass die Metalloberfläche nachhaltig wasser- und schmutzabweisend imprägniert wurde .
Besonders effizient gestaltet sich die Reinigung, wenn sichergestellt ist, daß das Reinigungsmittel mit leichtflüchtigem Lösungsmittel länger auf die verschmutzte Oberfläche einwirkt, indem ein mit dem Reinigungsmittel getränktes, saugfähiges Material wie Fasertücher, Vlies, Schwämme oder dergl . auf die Oberfläche aufgebracht werden, und insbesondere die Oberfläche damit umwickelt wird.
Weshalb der besondere Zusatz seine beobachteten Wirkungen entfaltet, ist gleichfalls noch nicht vollständig verstanden. Bezüglich seines Wirkungsmechanismus wird derzeit auch davon ausgegangen, dass sich sogenannte blockamphiphile Polymere bilden, in denen Domänen vorliegen, in denen sich einzelne Bestandteile des Polymers anreichern. Im Falle des Fluoralkyltriethoxysilan-Octyltriethoxysilan-Poly ers würde das bedeuten, dass s ch das Polymere in fluorreiche und ' luorarme Bereiche separiert. Dadurch entsteht eine tensidähn- liche Struktur, was den Reinigungseffekt erklären würde-. Darüber hinaus kann das- beschriebene Polymer auch als I prä- gnierungsmittel wirken, da durch die langkettigen Reste eine vollständige dreidimensionale Vernetzung sterisch gehindert ist.. In dem Polymer sind also noch freie SiOH- bzw. SiOR- Gruppe.n vorhanden, die mit der Metalloberflache oder anderen Oberflächen wechselwirken können.. Nach der Abreinigung des Schmutzes hat somit das Tensid Zugang zu Oberflächenmetall- hydroxidgruppen und kann teilweise sehr feste (kovalente) Bindungen ausbilden. Durch diesen Wirkmechanismus wird eine spätere Reinigung erheblich erleichtert. Das Polymer muss, damit es seine Kriechfähigkeit, erhält, eine geringe, ölige Viskosität aufweisen. Das Lösungsmittel, z. B. Benzin, unterstützt das Unterwandern und Lösen des Schmutzes und ist idealerweise so zusammengesetzt, dass es die Kriecheigenschaften des Tensids fördert.
Neben dem beschriebenen und ausgiebig untersuchten Co-
Polymer aus Fluoralkyl- und Octylsilan ist es auch denkbar, dass andere Co-Polymere, die aus hydrophilen, hydrophoben (Alkyl, Cycloalkyl) und -oleophoben (fluorhaltigen) Resten zusammengesetzt sind, eine vergleichbare tensidische Wirkung besitzen, z.B. hydrophob-oleophob, hydrophil-oleophil, hydrophil-oleophob. Es ist auch denkbar, dass ein hydrophob- oleophob-oleophil gemischtes niedermolekulares Polymer eine besondere Wirkung hat .
Allgemein können als hydrophile Silane Alkyl-, Cycloalkyl-, und Arylsilane zur'-Anwendung kommen, die bevorzugterweise mit weiteren funktioneilen Gruppen (Halogen, Amin, Alkohol, ' Epoxy, Mercapto, Sulfonyl, quartäres Ammonium, Phosphonium, und dgl.) substitiert sein können. Auch Glycidoxypropyl- (auch ringg.eöffnet zum Dialkohol) sowie Aminopropyl- und Polyether-modifizierte Silane- können verwendet werden.
Als hydrophob-oleophile Silane kommen ebenfalls Alkyl-, Cycloalkyl-, und Aryl-Silane in Frage. Auch diese Silane kön- nen ggf. mit weiteren funktioneilen Gruppe-, wie z.B. Halo- gen, Amin, Alkohol, Epoxy, Mercapto, Sulfonyl, quartäres Ammonium, Phosphonium, und dgl., substituiert sein. Bevorzugt sind Octyl-, Methyl-, Dimethyl-, Propyl-, und Trimethyl- Silane.
Als hydrophob-oleophobe Silane, d.h., fluorierte Silane, sind allgemein (teil-) fluorierte Alkyle, Cycloalkyl, Aryl, ggf. mit Heteroatomen in der Kette (N, 0, S, ...) oder in einer Seitenkette, verwendbar. Zwischen dem Fluoralkyl und dem Si-atom sollte ein Abstand von mindestens zwei C-Atomen bestehen. Bevorzugte Gruppen sind hier Trifluorpropyl- , Tri- decafluoroctyl-, Trifluorpropyl-methyl- und Tridecafluoroc- tyl-methyl.
Als hydrolysierbare Abgangsgruppen kommen Halogen, Alkoxy, (bevorzugt Ethoxy, Methoxy) , Acyloxy, -OH und Oxime in Betracht .
Bevorzugt wird ein gleiches Stoffmengenverhältnis (50:50) der beiden Silane. Allgemein ist jedes Verhältnis, das im gegebenen Lösungsmittel zu einer erwünschten Kriech- und Tensidwirkung gegen den zu- beseitigenden Schmutz führt, anwendbar.
Vorstehende Silane sind- hiermit zur Verwendung als Monomere wie auch für Oligomere/Po.lymere offenbart.
Ebenfalls anwendbar ist eine. Mischung von verschiedenen Ten- siden mit unterschiedlichen Hydrophilic-lipophilic balance- Werten (HLB) . Anwendung können solche Tenside in Verbindung mit geeigneten Lösungsmitteln und Co-Lösungsmitteln z.B. als Kaltreiniger für die Motorreinigung oder insbesondere die Reinigung von Druckmaschinenteilen, als Elektronikreiniger bzw. allgemein als Reiniger für schmutz- und ölbelastete Bereiche finden. Das Lösungsmittel kann dabei entweder leicht flüchtig sein, damit eine schnelle Abreinigung gewährleistet wird, oder besonders schwer flüchtig, damit der Wirkstoff lange Zeit hat, Schmutz zu unterwandern.
Die Herstellung der beschriebenen Polymere/Oligomere erfolgt in der Regel nach dem Sol-Gel Proz'ess. Dabei werden die Alkoxide der entsprechenden Silane mittels Hydrolyse und Polykondensation zu geeigneten Polymeren/Oligomeren verarbeitet . Der dabei entstehende Alkohol kann entweder als Lösungsmittel oder Co-Lδsungsmittel dienen bzw. wird, wenn er nachteilig ist, entfernt. Anschließend können die Polymere in einem geeigneten Lösungsmittel oder Lösungsmit- telge isch aufgenommen werden. Daz kann es vorteilhaft sein, geeignete organische -oder anorganische Hilfststoffe oder Stabilisatoren zuzusetzen, um die
Löslichkeit/Dispergierfähigkeit der Polymere/Oligomere zu bewirken bzw. zu verbessern.
Solche Stabilisatoren- können bspw... quartäre Ammoniumverbindungen, wie Tetramethylammoniumhydroxid (TMAH) , Phospho- niumverbindungen, anorganische Sa-lze/Hydroxide (NaOH, A1C13, etc.), sowie Betaine sein. Auch Tenside (anionisch, kationisch, nichtionisch) , Farb- und Duftstoffe, Säuren, wie bspw. Glycolsäure, Zitronensäure oder Essigsäure) , Basen (Ammoniak, Amine, Ethanolamine) , und Komplexbildner, um den Schmutz bzw. die Metallionen in Lösung zu halten (z.B. Ethylendiamintetraessigsäure, EDTA) können zugesetzt werden.
Eine weitere, besonders bevorzugte Variante der Herstellung der beschriebenen Polymere/Oligomere ist der sogenannte was- serfreie Sol-Gel-Prozess, bei dem man wasserfreie Carbonsäuren zu den Silanen gibt und ein Ester als Lösungsmittel entsteht. Im Falle des bereits mehrfach erwähnten Co-Polymers aus Fluoralkylsilan und Octylsilan wurde z . B. wasserfreie Essigsäure zur Reaktion eingesetzt. Der entstehende Essig- säureethylester stellt ein hervorragendes Lösungsmittel für das entstehende Polymer/Oligomer dar und vermittelt die Löslichkeit des Polymers/Oligomers in geeigneten Reinigungsmitteln, wie z. B. Benzinfraktionen. Eine andere Herstellungsart umfasst auch die Polymer/Oligomer-Herstellung aus den Chlorsilanen in einem geeigneten inerten Lösungsmittel, z. B. direkt in Benzin, wobei definierte .Wassermengen (z.B. durch Durchleiten von wasserhaltiger Luft) zugegeben werden, um unter Abspaltung von Salzsäure eine Polymerisation zu ermöglichen. Dieses Verfahren hat jedoch den Nachteil, dass die abgespaltene Salzsäure korrosiv wirkt und bei. einigen Anwendungen daher nicht eingesetzt werden' kann, bzw. eine Entfernung/Neutralisation notwendig macht.
Die folgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung: Beispiel 1 :
25,5 g Fluoralkyltriethoxysilan (Fa. Degussa-Hüls) werden mit 13,6 g Octyltriethoxysilan gemischt. Parallel dazu wer- den in einem separaten Gefäß 883 g. Eisessig und 0,026 g konzentrierte Salzsäure gemischt.
Beide Mischungen werden unter Rühren vereinigt und 20 Tage bei Raumtemperatur gealtert .
50 g des Ansatzes werden in 950 g Benzin (Siedepunktsf aktion 50-80 °C) gelöst.
Eine fettverschmutzte Stahloberfläche wird zuerst mit reinem Benzin grob vorgereinigt und anschließend mit dem modifizierten Benzin und einem fusselfreien Lappen intensiv von Schmutz befreit. Nach erfolgter Reinigung wird die Oberfläche mit einem trockenen, fusselfreien Tuch nachgerieben. Es resultiert eine wasser- und schmutzabweisende Oberfläche.
Beispiel .2 :
25,5 g Fluoralkyltriethoxysilan (von Sivento) werden mit 13,8 g Octyltriethoxysilan gemischt. In diese Mischung werden nacheinander 15 g Isopropanol, 2>5 g Wasser und 0,03 g konzentrierte Salzsäure gegeben. Nach 6 h und.12 h Rühren werden erneut 2,5 g Wasser zudosiert. Nach 24 h Rühren wird durch Zugabe von 50 g Wasser eine Phasentrennung bewirkt. Es sei an dieser Stelle darauf hingewiesen-, daß ein solches Vorgehen zur Abtrennung eines hochfluorierten Silan- Produktes bzw. das so erhaltene Produkt schon für sich genommen als wesentlich und bedeutsam aufgefaßt wird, unabhängig vom weiteren Vorgehen und/oder der weiteren Verwendung der abegetrennten Substanzen. Die Verfolgung eines hierauf separat gerichteten Patentbegehrens bleibt daher explizit vorbehalten.
Die Silan-Phase wird abgetrennt, in 50 g Essigsäureethyles- ter aufgenommen und mit 190 g Benzin (Siedepunktsfraktion 50-80 °C) vermischt.
Eine fettverschmutzte Stahloberfläche wird zuerst mit reinem Benzin grob vorgereinigt und anschließend mit dem odi- fizierten Benzin und einem fusselfreien Lappen intensiv von Schmutz befreit. Nach erfolgter Reinigung wird die Oberfläche mit einem trockenen, fusselfreien Tuch nachgerieben. Es resultiert eine wasser- und schmutzabweisende Oberfläche.
Beispiel 3
Die Mischung wird wie in Beispiel 1 hergestellt und mit 2 % Aerosil R972 versetzt. Aufgrund der Schleifwirkung des zuge- setzten Pulvers ist die Reinigungswirkung dieser Mischung besser als die im Beispiel 1.
Alternativ können auch als Abrasivmittel 2% hydrophob silan- isierte Neuburger Kieselerde dispergiert werden. Um nun besonders stark verschmutzte Anordnungen bzw. mit besonders hartnäckigem Schmutz behaftete und/oder durch diesen in Funktion, Haltbarkeit und/oder Erscheinung usw. beeinträchtigte Gegenstände besser mit den erfindungsgemäßen Mit- teln reinigen zu können, betrifft die vorliegende Erfindung weiter ein Verfahren zur Auftragung einer Reinigungsflüssigkeit im allgemeinen und eines oben beschriebenen Reinigungs- fluids im speziellen.
Hierzu ist anzumerken, daß die Reinigung von Gegenständen, z.B. von Druckwalzen und dergleichen, ein massives Problem ist. Es ist daher vorgeschlagen worden, Oberflächen mit Substanzen zu versehen, die den Oberflächen Leichtreinigungsei- genschaften vermitteln. Ein Problem ist dann, bei ver- schmutzten Gegenständen eine Reinigung vor Auftragung zu bewirken beziehungsweise die Leichtreinigungssubstanzen überhaupt an die zu beschichtende Oberfläche zu bringen.
Ein weiterer wesentliche Aspekt der vorliegenden Erfindung sieht somit vor, daß ein Reinigungsfluid einerseits eine
Substanz enthält, die der Oberfläche ' Leichtreinigungseigen- schaften vermittelt und daß dieses andererseits in einem Verunreinigungen unterwandernden Trägermedium beziehungsweise -fluid enthalten ist.
Bei einem derartigen Reinigungsfluid werden Verunreinigungen zunächst unterwandert und dann durch einen Teil der perfluorierten Substanzen ummantelt, wobei zugleich auch die Oberfläche durch die hochfluorierte Verbindung bedeckt wird. Wenn das das Trägerfluid verdampft, verdunstet, oder auf a-n- dere Weise entfernt wird, können. sich die gegebenenfalls wiederablagernden Verunreinigungen nicht mehr fest mit dem Untergrund verbinden.
Eine bevorzugte hochfluorierte Verbindung wird durch silan- haltige Leichtreinigungskomponenten realisiert, die in Monomer-, Oligomer- oder Polymerform vorliegen, können. Bevorzugt ist es, wenn diese Verbindung so gewählt wird, daß eine zwar geringe, aber dennoch stattfindende Vernetzung erfolgen kann. Ohne derartige Vernetzung ist die Ummantelung der Verunreinigungen und das Anhaften der hochfluorierten Verbindung auf dem Untergrund beeinträchtigt. Bei zu schneller und/oder starker Vernetzung erfolgt eine Vernetzung über den Verunreinigungen, bevor diese aufgeweicht und/oder abgelöst werden. Anstelle einer Ummantelung kann, insbesondere bei nichtrunden Gegenständen eine Teilabdeckung vorgenommen werden. Es sind bevorzugt die vorerwähnten Reinigungsmittel verwendbar .
Bevorzugt ist es, wenn das Reinigungsfluid nicht mechanisch aufgerieben wird, sondern mit Einwirkzeiten von z.B. insbesondere 30 bis 45 Minuten in einem saugfähigen Material um den Gegenstand herum bzw. auf diesem -angeordnet wird. Danach sind die Verunreinigungen- weitgehend aufgeweicht und/oder unterkrochden und/oder abgehoben und ummantelt und der Gegenstand kann als zumindest sehr weitgehend gereinigt nach einfachem Abwischen der weiteren Verwendung zugeführt werden. Dieser Teil der Erfindung wird im folgenden nur beispielsweise ohne Bezugnahme auf eine Zeichnung beschrieben.
In einer bevorzugten Variante wird eine hochfluorierte Verbindung auf Silanbasis in Waschbenzin aufgenommen. Die Si- lanverbindung ist so gewählt, daß sie mit den zu entfernenden Verunreinigungen, vorliegend Flexodruckfarben, auch nach deren Verhärtung und Ablagerung gut reagieren kann. Geeignete Substanzen sind vorstehend beschrieben.
Dann wird eine Druckwalze mit Papiertüchern umwickelt und ■ die Papiertücher werden mit dem Reinigungsf luid getränkt . Die getränkten Tücher werden für 30 bis 45 Minuten um die Druckwalze belassen . Dann werden sie unter abreibender Bewe- gung von der Druckwalze entfernt .
Das Resultat ist eine gründlich gereinigte Druckwalze .
Wird die Behandlung mehrfach in zeitlichen Abständen, zwi- sehen denen eine Benutzung erfolgen kann, wiederholt ,, so verbessert sich die Reiniguήgswirkung. Es sei ' erwähnt , daß ein derartiges Vorgehen auch für Druckstδcke , -platten und dergl . möglich ist .
Eine derart gut zu reinigende Druckwalze kann weiter auf besondere Weise erfindungsgemäß zu gestalten sein . Die vorliegende Erfindung befasst sich dazu weiter mit Gegenständen' und deren Oberflächen. Es ist nämlich- häufig wünschenswert, einen Gegenstand mit einer hydrophilen oder, allgemeiner, fluidphilen bzw. flüssigkeitsliebenden Oberfläche vorzusehen. Dies ist etwa der Fall , wenn das Fluid von einem ersten zu einem zweiten Ort auf der Oberfläche transferiert werden soll . Ein typischer Fall ist hierbei in Druckmaschinen realisiert, wo Farbe übertragen werden muss .
Es ist vorgeschlagen worden, auf den Oberflächen solcher transferieren- der Gegenstände mit aufgeflammten, aufgesputterten oder ähnlich aufgetragenen Schichten zu versehen, etwa aus Cr02. Bei diesen ergibt sich die Hydrophilie, soweit die Mechanismen verstanden sind, aus der Strukturierung der Oberfläche.
Es können dabei beispielsweise in Rasterelektronenaufnahmen fladenformig wirkende Bereiche entstehen. Die groben umrisse der Fladen selbst bestimmen dabei eine MikroStruktur, die aber in den Bereichen, wo zwei oder mehrere Fladen übereinander zu liegen kommen, feiner substrukturiert sind, also feine Substrukturporen aufweisen, an denen die Fladen nicht dicht gepackt sind. Die Hydrophilie wird nun der schwammartigen und/oder porenartigen, jedenfalls aber strukturierten Oberfläche insofern zugeschrieben, als vermutet wird, dass in die Poren Fluid eindringt und damit die Fluidaufnahmefähigkeit erhöht wird.
Problematisch ist aber, etwa im Druckmaschinenbereich, dass nicht reines Lösungsmittel und/oder reines Fluid aufgetragen wird, das vollständig abgelöst werden kann, sondern oftmals Pigmente und dergleichen vorhanden sind. Diese setzen sich dann in oder vor die Poren und führen sowohl zu einer schlechter werdenden Fluidphilie als auch zur Verschmutzung insge- samt .
Vorgeschlagen wird daher weiter ein Gegenstand mit einer Oberfläche, welche zur Erhöhung ihrer Fluidtrage- und/oder -aufnähme- und/oder - transferfähigkeit mikrokonstruiert vergrößert ist, dadurch gekennzeichnet, dass die MikroStruktur SubStrukturen aufweist und eine Substruktur-Versiegelung vorgesehen ist.
Grundlegend ist somit die per se paradox erscheinende Erkenntnis, dass, obwohl die Strukturierung vorgenommen wurde, um die Fluidtrage- und/oder -aufnähme- und/oder -transferfähigkeit mikrostrukturiert zu vergrößern, die Fluidmenge bei wiederholtem Transfer durch Versiegeln erhöht werden kann. Erreicht werden dabei trotzdem Vorteile, indem eine SubStruktur- Versiegelung erzielt wird. Es wurde erkannt, dass zwar so kleine Kapillaröffnungen womöglich verschlossen werden, dass aber bei geeigneter Ausbildung der Versiegelung dennoch im Eingangsbereich der Kapillare ge- nug Fluid an der gegebenenfalls und im Idealfall nur sehr kleine und kleinste Poren versiegelnden Versiegelung fixiert werden kann, wobei die kleinen und kleinsten Poren insbesondere einen Faktor zwei, insbesondere einen Faktor 5, insbesondere bevorzugt eine Größenordnung kleiner als die Makrostrukturierung sein kann, welche allerdings ihrerseits mit ver- siegelt sein kann.
Die MikroStruktur muss nicht periodisch, sondern kann stochastisch und/oder quasistochastisch ausgebildet sein. Insbesondere kann zunächst eine nichtglatte Oberfläche vorgesehen sein, insbesondere mit einer Grundstruktur höherer Amplitude und geringeren räumlichen Frequenz, auf welcher eine Feinstruktur mit geringerer Amplitude und höherer räumlicher Frequenz aufgebaut ist und/oder wird.
Es ist möglich und bevorzugt, wenn die MikroStruktur durch Bereiche flach und/oder fladenformig übereinander liegenden Materials gebildet ist. Dies kann erzielt werden, wenn die MikroStruktur durch bei der Herstellung auf die Oberfläche prallendes Material gebildet ist. Die Mi- krostruktur kann dabei durch Aufspritzen und/oder Aufflammen von Material gebildet sein, insbesondere durch ein Metalloxid, insbesondere Cr02.
Die Substruktur-Versiegelung kann oleophobe Eigenschaften aufweisen und/oder vollkommen oleophob sein. Zugleich kann die Versiegelun hydrophil sein und/oder hydrophob. Erstaunlich ist hierbei, dass insbesondere eine hydrophobe Versiegelung einer hydrophilen Struktur dauerhaft besse- re Ergebnisse liefern kann- als eine unversiegelte Oberfläche.
Es ist auch möglich, die Oberflächenenergie des Gegenstandes anzupassen an das Fluid und benachbarte Gegenstände, von denen oder auf die transferiert wird. Diese Einstellung der Oberflächenenergie kann insbesondere durch eine Beschichtung der beteiligten, etwa im Betrieb aneinander angrenzenden teile erzielt werden. Eine Beschichtungszusammensetzung mit sehr geringer Oberflächenenergie ist beispielsweise aus der EP 0 587 667 Bl bekannt. Im Hauptanspruch dieses vorveröffentlichten Dokumentes wird eine metallorganische Besc ichtungszusammensetzung angegeben, die eine mit im Mittel 5 bis 30 Fluoratomen perfluorierte Gruppe aufweist, welche an ein oder mehrere aliphatische Kohlenstoffatome gebunden sind, die durch mindestens zwei Atome von M getrennt sind. Eine solche Beschichtungszusammensetzung weist eine geringe Oberflächenenergie auf. Werden statt einiger oder aller der Fluoratome z.B. Alkylgruppen eingebaut, steigt die Oberflächenenergie der resultierenden Zusammensetzung respek- tive der mit der Zusammensetzung behandelten Oberflächen, und zwar um so weiter, je weniger Fluoratome ausgetauscht werden. Die Oberflächenener- gien werden typisch zwischen 10mJ/m2 und 80mJ/m2 eingestellt, bevorzugt zwischen 15mJ/m2 und 70m /m2. Dabei wird bevorzugt darauf geachtet, dass die zur Beschichtung verwendete Zusammensetzung besonders niederviskos ist, also gut in die Poren fließt und so primär dort wirken kann, wo es erwünscht ist, nämlich im Substrukturbereich.
Die Zusammensetzung wird zudem bevorzugt sehr verdünnt auf die strukturierte Oberfläche aufgetragen. Hintergrund ist, dass die zu versiegeln- den SubStrukturen, da sie nur gering abrasiv belastet sind, auch nur geringe Schichtdicken benötigen und zugleich die dünnen Schichten die Versiegelung nur feinster Poren und/oder SubStrukturen ermöglichen, dabei nicht aber auch solche Poren, die aufgrund ihrer Größe nicht so leicht durch Pigmentablagerungen oder dergleichen selbst verschmutzen daher auch keiner Versiegelung bedürfen, da sie dauerhaft zur Fluidphilie des Gegenstandes beitragen.
Die Versiegelung kann mit fluorierten, insbesondere mit mehrfach fluorierten Substanzen erfolgen. Solche können Beschichtungszusammensetzun- gen sein auf der Basis von- Polykondensaten von einer oder mehreren hydrolisierbaren Verbindungen mindestens eines Elements M aus den Haupt- gruppen III bis V und den Nebengruppen XI bis IV des Periodensystems, wobei zumindest ein Teil dieser- Verbindungen neben den hydrolisierbaren Gruppen A auch nichthydolisierbare kohlenstoffhaltige Gruppen B aufweist und ,das Gesamt-Molverhältnis von Gruppen A zu Gruppen B in den zugrunde liegenden, monomeren Ausgangsverbindungen 10:1 bis 1:2 beträgt, wobei bei einem vorgegebenen Anteil der Zusammensetzung Gruppen B Gruppen B1 sind, die durchschnittlich 5 bis 30 Fluoratome aufweisen, die an ein oder mehrere aliphatische Kohlenstoffatome gebunden sind, die durch mindestens zwei Atome von M getrennt sind, und wobei weiter bei einem zweiten An- teil der Zusammensetzung die Gruppen B solche Gruppen Bλ< sind, die so gewählt sind, dass sich für diesen eine höhere Oberflächenenergie ergibt, die über 25 mJ/m2 , insbesondere über 60 m /m2 beträgt. Der untere Wert von 25 mJ/m2 unterschiedet sich vergleichsweise wenig von dem der hoch fluorierten Zusammensetzungsanteile, was eine feine Einstellung er- laubt, während der zweite höhere Wert ein breiteres Spektrum an Einstellmöglichkeiten schafft. Insbesondere kann die Oberflächenenergie des zweiten Anteils auch noch höher liegen, wie z.B. bei 70 oder 80 mJ/m2. Es sei erwähnt, dass bei der Wahl des zweiten Zusammensetzungsanteils vor allem und primär von Bedeutung ist, dass einerseits die erforderli- ehe hohe Oberflächenenergie gegeben ist und sich andererseits in der Mischung mit dem perfluorierten erstem Anteil noch eine hinreichende beständige und damit insbesondere gut auf einem Substrat vernetzende Zusammensetzung ergibt .
Es kann vorgesehen sein, dass die Versiegelung insbesondere antistatische Eigenschaften aufweist, was die Pigmententfernung beim Transfer besonders begünstigt und/oder dass die Kratzfestigkeit erhöht ist . Dies kann durch Verwendung geeigneter Nanoteilchen in der Versiegelungszusammensetzung bewirkt sein.
Es sei erwähnt, dass- in die Versiegelung - insbesondere durch hochfrequente Wirbelströme erwärmbare - Teilchen eingebracht werden können, vorzugsweise Nanoteilchen, die in der Beschichtung verbleiben. Wenn die Teilchen durch die hochfrequente elektromagnetischen Wechselfelde er- wärmt werden, erwärmt sich die gesamte Schicht mit. So kann eine Aushärtung der Zusammensetzung- erreicht werden, ohne den. gesamten Gegenstand aufwärmen zu müssen. Alternativ kann die Beschichtung auch mit einem hinreichend leistungsfähigen und für die Erzielung hinreichend- hoher Temperaturen ausgelegten Heissluftgebläse und/oder einer Infrarotlicht- quelle erwärmt werden. Die Versiegelung kann mit einer Lösung vorgenommen werden, die kein Flu- orsilan enthält, was den Vorteil hat, dass eine lokale Micellenbildung in den Poren sicher vermieden wird und die Versiegelung verbessert wird. Statt dessen können erfindungsgemäß Nanoteilchen und aktive Bindephasen enthalten sein.
Als Versiegelungslösung wird erfindungsgemäß vorgeschlagen, eine Lösung, die folgende Komponenten enthält: Kieselsol, Kieselsäureesther, welche anhydrolisiert oder teilhydrolisiert sind und/oder kondensiert sind und/oder organisch modifizierte Kieselsäureesther, wobei die organische Modifikation durch Gruppen bewirkt wird, die eine Ankopplung des Monomers ermöglichen, welches später aufgebracht wird, um die Oberflächeneigenschaften zu erzielen. Das Anhydr'olisieren, Kondensieren usw. der Kieselsäureverbindung hat zur Folge, dass erstens die Poren besser ver- schlössen werden können und zweitens eine chemisch stabile Verbindung zum Untergrund, beispielsweise Chromdioxid, wie es auf verchromten Oberflächen von Druckmaschinen zu finden ist, erhalten werden kann.
Als Nanoteilchen, die in der Versiegelungslösung gleichfalls enthalten sein können, können Yttriumsalze oder Nanoteilchen ITO, ATO, FTO oder
Metallteilchen in Nanogröße eingesetzt werden. Daneben sind auch andere Nanoteilchen einsetzbar. Der Grund für die Verwendung von Nanoteilchen ist, dass die Bulkkomponente beim trocknen schrumpft, was nach Eindringen in die auszufüllenden Poren neuerliche Risse zur folge hätte. Die- Nanoteilchen verhindern die Rissbildung beim schrumpfen der Versiegelungslösung, dienen also als Füllmaterial. Dazu ist bevorzugt, wenn sie Durchmesser von z.B. 1/10 der. typisch aufzufüllenden Poren haben, so dass sie gut in diese eindringen können.
Es ist auch möglich, Monomere, insbesondere fluorierende Monomere nicht auf eine zugrundeliegende Versiegelung aufzutragen, sondern direkt auf z.B. in einer Druckmaschine vorhandene Gegenstände, insbesondere Walzen, Rasterwalzen etc. Dabei ist dies möglich, obwohl viele Walzen Metalloberflächen aufweisen. Ursächlich dafür, dass dies möglich ist,, ist die Tatsache, dass Metalloberflächen, soweit es sich nicht um Edelmetalle handelt, regelmäßig oberflächlich oxidiert sind, d.h., Oxide/Hydroxide und dergleichen aufweisen. Bei kinetischer Aktivierung (Erwärmung) der aufzutragenden Substanz und/oder der zu beschichtenden Oberfläche steht dann genügend Energie zur Verfügung, um eine Kondensation zu bewirken. Bei der Kondensation bilden sich einerseits Bindungen zwischen der Me- talloberfläche und dem Monomer aus und andererseits unter den kondensierenden Monomermolekülen, so dass es zu einer zumindest partiellen Vernetzung auf der Oberfläche kommt, was die Beständigkeit der sich bildenden Beschichtung aus dem durch das Monomer erzeugten Schicht erhöht. Bevorzugt ist dabei, dass die Oberfläche zuvor gesäubert wird, insbesonde- re fettfrei ist, was mit herkömmlichen, fettlösenden Lösungsmitteln und/oder Verfahren erreicht werden kann.
Das Monomer kann aktiviert oder nicht aktiviert verwendet werden. Die Aktivierung erfolgt durch Einbau/Umbau reaktiver Gruppen, was beispiels- weise durch Zugabe von Wasser oder dergleichen zum Monomer erfolgen kann. Als Monomer sind hier denkbar Fluorverbindungen, und zwar insbesondere mit folgenden Eigenschaften: An Silicium gebundene perfluorierte Gruppen mit 2C-Atomen Spacer-Abstand, wobei die Verwendung von fluorierten Si-Verbindungen den Vorteil hat, dass sich besonders haltbare Be- Schichtungen ergeben, und zwar aufgrund des Umstandes, dass sich zwischen Si und dem oberflächlich vorhandenen Metallhydroxid Bindungen ausbilden und über diese eine sehr gute dreidimensionale Vernetzung der Monomere erfolgt. Es ist auch möglich, fluorierte organische Verbindungen zu verwenden, wobei sich allerdings weniger haltbare Verbindungen erge- ben, so dass eine häufigere Beschichtung und Erneuerung der Beschichtung erforderlich ist; der Vorteil ist dabei, dass sich die organisch fluorierten Verbindungen ggf. preiswerter herstellen lassen und damit die einzelne Beschichtung' kostengünstiger durchzuführen ist, was insgesamt zu einem Kostenvorteil führen kann-.
Bei den fluorierten Verbindungen ist es bevorzugt, alipathische, lang- kettige, resp. zyklische aliphatische oder aromatische Verbindungen zu verwenden. Es ist bevorzugt, CF2-Gruppen in den Verbindungen zu verwenden, da CFH-Gruppen und dergleichen hoch toxisch sind.
Die Erfindung ist auch beim Flexodruck einsetzbar. Eine antistatische Beschichtung ist insbesondere von Bedeutung, wenn Gummiwalzen beschichtet werden, die besonders empfindlich für Papierstaub sind und bei Vorhandensein desselben ein schlechteres Druckbild geben. Die Verwendung einer Beschichtung mit antistatischen Eigenschaften hat jedoch auch positive Effekte an anderen Teilen einer Druckmaschine. Dies gilt in gleichem Maße insbesondere auch für Walzen aus oder mit Keramikmaterial. Es ist weiter möglich, eine elektrostatische Beschichtung insbesondere einer primären Versiegelungsschicht vorzunehmen, d.h., die Beschichtung elektrostatisch aufzusprühen, damit ein besonders gutes Eindringen erfolgt . Dabei verbessert die elektrostatische Beschichtung auch dann die Eigenschaften des Gegenstandes positiv, wenn nur und ausschließlich die SubStrukturen versiegelt wurden.
Die erforderlichen elektrostatischen Eigenschaften der Beschichtung können durch Nanoteilchen / -Strukturen mit dissoziationsfähigen Gruppen, insbesondere OH-Gruppen, geprägt und erreicht werden, wobei durch die Dissoziierung eine Ladungstrennung und Aufladbarkeit resultiert .
Eine poröse Walze kann bevorzugt in angefeuchtetem Zustand beschichtet werden. Die Anfeuchtung kann dabei insbesondere mit dem selben Lösungsmittel erfolgen, wie es für die Beschichtungszusammensetzung verwendet wird. Die Folge der Anfeuchtung ist dann, dass Lösungsmittel in die Kapillaren der porösen Strukturen, etwa überlagerter Materialfladen ein- dringt. Wenn nun die Beschichtung austrocknet, wird Lösungsmittel von der Beschichtungsoberfläche weg abdampfen. Es lässt sich nicht vermeiden, dass in den Kapillaren der Mikrostruktur Lösungsmittel verbleibt, -da die Kapillarkräfte größer als der Dampfdruck des Lösungsmittels sind. Wenn die- Beschichtung dann zu Zwecken der Aushärtung oder dergleichen erwärmt wird, steigt der Dampfdruck des in den Kapillaren verbliebenen Lösungsmittels so stark an, dass sich Dampf bildet. Bei herkömmlichen Beschichtungen- kann dieser eventuell nicht entweichen, da die oberflächliche Austrocknung dampfdicht ist. Im Gegensatz hierzu ist bei den verwendeten Beschichtungen mit Nanostrukturen und/oder -teilchen innerhalb der SubStrukturen eine jedenfalls zum Abdampfen noch ausreichende Porosität gegeben, um 'Abdampfen der Lösungsmittelrückstände aus den Kapilla- ren zu ermöglichen, ohne dass die Oberfläche des bereits ausgehärteten oder zumindest angehärteten Beschichtungsmaterials aufplatzt oder die Versiegelung beeinträchtigt ist.
Die Erfindung wird nur beispielsweise beschrieben:
Eine mit warziger Chromstruktur versehene Walze einer Druckmaschine wird mit einer Beschichtung gemäß EP 0587 667 Bl beschichtet. Es ergibt sich eine Druck- alze, die die ersten 14 Betriebstage gar nicht gereinigt werden muss und anschließend etwa ein halbes Jahr mit einem Öllappen leicht zu säubern ist . Dies wird auf die gute Übertragbarkeit der Farbe aufgrund der veränderten Oberflächenenergie zurückgeführt.
Es sei darauf hingewiesen, dass bei glatten Walzen, also nicht warzig beschichteten Walzen, der Effekt vergleichsweise schnell verschwindet.
So war nach 1700 Druckexemplaren kein Effekt mehr zu bemerken. Bei einer sand- bzw. kugelgestrahlten, aber ansonsten glatten Walze war es möglich, bis zu 11.000 Exemplare bis zum Verschwinden des Effektes zu druk- ken. Beides ist im Vergleich zu der Chrom- arzen-Struktur womöglich, auf die sehr hohe Abrasion der Beschichtung bei einer glatten oder nahezu glatten Walze zurückzuführen, ist aber noch nicht vollständig verstanden.
Werden keine noch unbenutzten Walzen beschichtet sondern bereits betrie,- bene, z.B.' lange 'nach einer vorhergehenden Beschichtung, müssen diese gereinigt werden. Diese Reinigung ist per se im Stand der Technik bekannt. Es ist möglich, durch Abstahlen mit Sand, Backpulver, Kugelstrahlen, Cryostrahlen, Coronastrahlen, Ultraschall usw.. Weiter können die aus dem Flugzeugentlacken bekannten Laserscanner verwendet werden. Für Rasterwalzen ist aufgrund der feinen Näpfchen-Strukturen auch die Reinigung durch Abstrahlen mit insbesondere in einem zumindest quasigeschlossenen Kreislauf zu führenden Nanopulver möglich. Die gereinigten Walzen können dann beschichtet werden.
Es sei erwähnt, dass während vorliegend die Erfindung anhand von Druckmaschinen und zu übertragender Farbe beschrieben wurde, sich entspre- chende Vorteile seltener erforderlich werdender Reinigung auch bei anderen kontinuierlich und/oder zyklisch arbeitenden Maschinen ergeben, bei welchen gut haftende, schwer entfernbare Materialien übertragen oder übergeben werden sollen. Ein Beispiel hierfür sind PVC-Folien erzeugende Maschinen, bei denen derzeit auf den durch das Ausgangsfluid geführten Heizwalzen in großem Maße Silikonöle aufgebracht werden müssen, um den Transfer des PVC-Materials zu gewährleisten. Auch hier ist eine erfin- dungsgemäße Beschichtung vorteilhaft . Weiter ist eine erfindungsgemäße Beschichtung vorteilhaft bei den dort verwendeten Bandsieben usw..

Claims

Patentansprüche
1. Zusammensetzung zur Herstellung eines Tensids mit kombi- nierter Reinigungs- und Imprägnierungswirkung, enthaltend ein langkettiges nichtfluoriertes Silan und ein perfluoriertes Silan, wobei das aus den beiden Silanverbindungen durch Hydrolyse und Kondensation zu bildende Oligo- mer/Polymer ein linear vernetztes Polysiloxannetzwerk bil- det, das freie, zur dreidimensionalen Vernetzung befähigende Reaktionsstellen aufweist.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem nicht fluorierten Silan um ein hydro- philes oder hydrophobes Silan handelt.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem fluorierten Silan um ein oleophobes Silan handelt .
4. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das nicht fluorierte Silan Octyltriethoxysilan ist.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das fluorierte Silan ein Fluoralkyltriethoxysilan ist.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das aus den beiden Silanverbindungen zu bildende Oli- gomer/Polymer in einem organischen Lösungsmittel löslich ist.
7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Lösungsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Estern, Ketonen, Alkanen, Aromaten, Cycloalka- nen, Ethern, Alkoholen sowie Mischungen daraus.
8. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, da- durch gekennzeichnet, dass die Silanverbindungen im gleichen Stoffmengenverhältnis vorliegen.
9. Verfahren zum Reinigen und Imprägnieren von schmutz-und ölbelasteten Bereichen, insbesondere Stahloberflächen, ge- kennzeichnet durch die Schritte
10. Herstellen eines Oligomers/Polymers aus einem langketti- gen Silan und einem perfluorierten Silan; und
11. Aufbringen des Oligomers/Polymers auf die zu behandelnde Oberfläche .
12. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Oligomer/Polymer vor dem Aufbringen auf die zu behandelnde Oberfläche in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst wird.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Oligomer/Polymer mittels eines Sol-Gel-Prozesses durch Verarbeitung der Alkoxide der ent- sprechenden Silane mittels Hydrolyse und Polykondensation hergestellt wird.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Oligomer/Polymer mittels eines wasserfreien Sol-Gel-Prozesses hergestellt wird, bei dem wasserfreie Carbonsäuren zu den Ausgangssilanen gegeben wird.
15. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass als Carbonsäure wasserfreie Essigsäure verwendet wird.
16. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Lösung geeignete organische oder anorganische Hilfsstoffe und/oder Stabilisatoren zugesetzt werden.
17. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Hilfsstoffe ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus quartären Ammoniumverbindungen, Phosphoniumverbindun- gen, anorganischen Salzen, Hydroxiden und Betainen.
1-8.' Verf hren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um Tetramethylammoniumhydroxid (TMAH) handelt.
19.. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Hilfsstoffen um anionische, kationische oder nichtionische Tenside oder Tensidgemische handelt.
20. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass der Lösung weitere Stoffe wie bspw. Färb- und Duftstoffe, Säuren, Basen oder Komplexbildner zugesetzt werden.
21. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge des Oligomers/Polymers im Lösungsmittel kleiner als 1 Vol-% ist.
22. Verwendung der Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8 zur Reinigung und Imprägnierung von schmutz-und ölbelasteten Bereichen, insbesondere Stahloberflächen.
23 . Verwendung der Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8 zur Kaltreinigung von Motoren und zur Reinigung von Druckmaschinen- und Elektronikteilen.
24. Reinigungsf luid mit einer hochfluorierten Komponente und einem diese enthal tenden Basis fluid, worin das Basis- fluid dann angeordnet ist, Verschmutzungen anzuquellen und/oder an- beziehungsweise abzulösen und die insbesondere langkettige insbesondere per fluorierte Verbindung mit einer funktioneilen Gruppe versehen ist, die ein Anhaften der hochfluorierten Komponente an partikuläre Verunreini gungen er ögl icht.
25. Reinigungsf luid nach dem vorherigen Anspruch, worin die fluorierte Verbindung ein hochfluoriertes Silan ist.
26. Reinigungsf luid, worin die hochfluorierte Verbindung eine Verbindung gemäß, der EP 0 587 667 Bl betreffend Be- schichtungszusammensetzungen auf der Basis von fluorhalti- gen anorganischen Polykondensaten ist.
27. Reinigungsf luid nach einem der Ansprüche 22 bis 24, worin das Trägerfluid ein insbesodnere leichtflüchtiges organisches Lösungsmi ttel ist.
28. Reinigungsf luid, worin das Trägerfluid durch eine Mineralöl fraktion dargestell t ist, insbesondere eine leicht flüchtige .
29. Verfahren zur Reinigung von Gegenständen, dadurch gekennzeichnet, daß der Gegenstand mit einem saugfähigen Material umwickel t wird und/oder ein solches auf dem Gegenstand aufgebracht wird, wobei dieses geeignet ist, ein langsames Abdampfen von Lösungsmitteln zu gewährleisten, das saugfähige Material mi t Reinigungsf luid insbesondere nach einem der vorhergehenden Ansprüche vor ode nach dem Auflegen oder Umwickeln getränkt wird, das saugfähige Material um den zu reinigenden Gegenstand für wenigstens 3 , bevorzugt wenigstens 30 , insbesondere bevorzugt 45 Minuten . belassen wird und dann vom Gegenstand entfernt wird.
30. Verfahren nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß der Gegenstand ••mi t dem getränkten saugfähigen Material nach der vorgegebenen Einwirkzei t ab- gerieben wird.
31. Verfahren nach einem der beiden vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als saugfähiges Material faserförmiges saugfähiges Material , insbesondere zel - lulosehal tige Tücher gewähl t werden .
32. Gegenstand mit einer Oberfläche, welche zur Erhöhung ihrer Fluidtrage- und/oder -aufnahmefähigkeit mikrostrukturiert vergrößert ist, dadurch gekennzeichnet, dass die MikroStruktur SubStrukturen aufweist und eine Substruktur-Versiegelung vorgesehen ist .
33. Gegenstand nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass, dadurch gekennzeichnet, dass die SubStrukturen um wenigstens den Faktor fünf kleiner sind als die MikroStrukturen.
34. Gegenstand nach einem der vorhergehenden Gegenstands-Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die MikroStruktur stochastisch und/oder quasistochastisch ausgebildet ist.
35-. Gegenstand nach einem der vorhergehenden Gegenstands-Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass zunächst eine nichtglatte Oberfläche vorgesehen wird, insbesondere mit einer Grundstruktur höherer Amplitude und geringeren räumlichen Frequenz, auf welcher eine Feinstruktur mit geringerer Amplitude und höherer räumlicher Frequenz aufge- baut ist und/oder wird.
36. Gegenstand nach einem der vorhergehenden Gegenstands-Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die MikroStruktur durch Bereiche flach und/oder fladenformig übereinander liegenden Materials gebildet ist.
37. Gegenstand nach einem der vorhergehenden Gegenstands-Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die MikroStruktur durch bei der Herstellung auf die Oberfläche prallendes Material gebildet ist.
38. Gegenstand nach einem der vorhergehenden Gegenstands-Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die MikroStruktur durch Aufspritzen und/oder Aufflammen von Material gebildet ist.
39. Gegenstand nach einem .der vorhergehenden Gegenstands-Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die MikroStruktur durch ein Metalloxid, insbesondere Cr02 gebildet ist;
40 . Gegenstand nach einem der vorhergehenden Gegenstands -Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Substruktur-Versiegelung eine oleo- phobe Versiegelung darstellt .
41. Gegenstand nach einem der vorhergehenden Gegenstands-Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Substruktur-Versiegelung eine hydrophile Versiegelung darstellt.
42. Gegenstand nach einem der vorhergehenden Gegenstands-Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Substruktur-Versiegelung eine hydrophobe Versiegelung darstellt.
43. Anordnung mit wenigstens einem Gegenstand nach einem der vorherge- henden Gegenstands-Ansprüche und einem Fluidtransfermittel zur Übergabe von Fluid auf den und/oder zur Übernahme von Fluid von dem Gegenstand, wobei das Fluidtransfermittel eine vorgegebene Oberflächenenergie bezüglich des zu transferierenden Fluids aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass die Substruktur-Versiegelung eine den gewünsch- ten Fluidtransfer begünstigende Oberflächenenergie aufweist.
44. Gegenstand nach einem der vorhergehenden Gegenstands-Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die SubStrukturen mit fluorierten Substanzen versiegelt sind.
45. Gegenstand nach dem vorhergehenden Gegenstands-Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die SubStrukturen mit mehrfach fluorierten Sub- stanzen versiegelt sind.
46. Gegenstand nach einem der vorhergehenden Gegenstands-Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die versiegelnden Substanzen antistatische Eigenschaften aufweisen.
47. Gegenstand nach einem der vorhergehenden Gegenstands-Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die versiegelnden Substanzen die Kratzfestigkeit erhöhen.
48. Gegenstand nach einem der vorhergehenden Gegenstands-Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass dieser Teil einer Druckmaschine, insbesondere einer Walze, insbesondere einer Rasterwalze, verkörpert.
49. Gegenstand nach einem der vorhergehenden Gegenstands-Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Versiegelung hochtemperaturbeständig ist, insbesondere bis über 6Q°C, bevorzugt über 80°C beständig ist.
50. Gegenstand nach einem der vorhergehenden Gegenstands-Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Versiegelung thermisch ausgehärtet ist.
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