WO2002098381A1 - Method of treating hair - Google Patents

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WO2002098381A1
WO2002098381A1 PCT/JP2002/005419 JP0205419W WO02098381A1 WO 2002098381 A1 WO2002098381 A1 WO 2002098381A1 JP 0205419 W JP0205419 W JP 0205419W WO 02098381 A1 WO02098381 A1 WO 02098381A1
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acid
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Masaru Tsuchiya
Mikako Ezure
Takashi Ito
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Kao Corp
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Kao Corp
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Definitions

  • the present invention relates to a method for straightening hair with reduction of hair keratin, a method for maintaining or recovering the straightened state, and a composition for use therein.
  • straight perm In order to straighten curly and curly hair, several hair straightening methods have been implemented in beauty salons and the like. One of them is a method called straight perm. This is done by applying the first-part composition of straight perm containing hair keratin-reducing substance to curly hair, fixing it in a straight line, leaving it to stand for a predetermined time, rinsing with water, and treating with the second-part composition containing an oxidizing agent. How to Although this method has the advantage of being relatively simple, it has a weakening effect, and has the disadvantage that it can easily return to the state of curly hair over time. There is also a method called iron hair straightening.
  • This is a method of treating with a second agent composition comprising: Compared to the above-mentioned straight perm, this method has a high correction effect and a long lasting effect, but it is troublesome and time-consuming, and also has a problem that the swell of the hair tends to remain at the hair tips with a small amount of hair. is there.
  • the hair returns to the state of curly hair due to repeated hair washing after the hair straightening treatment.
  • straight perm or straightening of the hair of the eye must be performed again, and there is a problem that the hair is seriously damaged by repeating these procedures.
  • An object of the present invention is to solve these conventional problems and to provide a hair treatment method having a very high curly hair straightening effect and a long lasting effect. It is another object of the present invention to provide a method for easily maintaining and recovering the curly hair straightening effect imparted by performing the hair treatment method without damaging the hair. Another object of the present invention is to provide a composition used in these hair treatment methods.
  • the present inventors have found that during the step of so-called palm treatment using a first part composition containing a hair keratin-reducing substance and a second part composition containing an oxidizing agent, reduction of disulfide bonds in hair When the hair structure is relaxed due to the chemical cleavage, an organic acid having a specific structure is acted on, and the pH is adjusted to 1 to 5 using a buffering agent. It was also found that a high curly hair straightening effect and long-lasting effect could be obtained.
  • a high curly hair straightening effect can be obtained only by a simple shaping operation such as passing through a comb, and if a heating tool such as a high-temperature eye opening is used as the shaping operation, furthermore, It has also been found that a high hair straightening effect can be obtained. '' Furthermore, in the case where hair is wrapped around a rod as a shaping operation in order to impart a wave to the hair, even curly or curly hair is shaped into curls while correcting it. We have also found that beautiful curls can be achieved.
  • an aqueous treating agent composition having a pH of 1 to 5 containing an organic acid having a specific structure or a salt thereof and having a buffering function is acted on the hair straightened by the above method. It has also been found that by doing so, it is possible to easily maintain or recover the effect of straightening hair without damaging the hair.
  • the present invention is a method comprising the steps (1-1) to (1_4), wherein the hair is shaped during any one or more of the steps, and a heating device is used as necessary.
  • An object of the present invention is to provide a hair treatment method in which at least one of the first agent and the second agent contains an organic acid (A) or a salt thereof.
  • the present invention comprises the steps (2-1) to (2-5), wherein the hair is shaped during any one or more of the steps, and in that case, a method using a heating tool is used as necessary.
  • Another object of the present invention is to provide a hair treatment method in which at least one of the first agent and the intermediate treatment agent contains an organic acid (A) or a salt thereof.
  • the present invention is a first agent for use in any of the above hair treatment methods
  • the present invention provides an aqueous composition containing 0.1 to 40% by weight of the above-mentioned organic acid (A) or a salt thereof and 0.1 to 10% by weight of a hair keratin reducing substance and having a pH of 5 to 11. is there.
  • the present invention further provides a second agent for use in any of the above hair treatment methods, wherein the organic acid (A) or a salt thereof is 0.1 to 40% by weight, and a buffer is 1 to 20% by weight. And an oxidizing agent in an amount of 0.1 to 20% by weight and a pH of 1 to 5.
  • the present invention further provides an intermediate treatment agent for use in the above-mentioned hair treatment method, which comprises 0.1 to 40% by weight of the organic acid (A) or a salt thereof and 1 to 20% by weight of a buffer.
  • the present invention provides an aqueous composition having a pH of 1 to 5.
  • the present invention provides a method of treating a hair treated by any one of the above methods, comprising applying the above-mentioned organic acid (A) or a salt thereof, and applying a post-treatment agent having a buffering capacity of pH 1 to 5 to the hair. After leaving for a minute, the hair is rinsed with water and dried to provide a hair treatment method.
  • A organic acid
  • a post-treatment agent having a buffering capacity of pH 1 to 5
  • the present invention further provides a post-treatment agent for use in the above-mentioned hair treatment method, which comprises 0.1 to 40% by weight of the organic acid (A) or a salt thereof and 1 to 20% by weight of a buffer. And an aqueous composition having a pH of 1 to 5.
  • the hair treatment method of the present invention it is possible to obtain an extremely high curly hair straightening effect by a simple operation similar to that of an ordinary straight perm.
  • the straightened state is maintained or the hair straightened state is restored by the daily aftercare at home without damaging the hair. Is possible. Therefore, it has become possible to avoid damage to the hair due to further processing such as straightening and ironing, which was conventionally required to maintain the straight hair state.
  • the non-aromatic hydrophobic group having a total of 3 to 11 carbon atoms may be an aliphatic hydrocarbon group which may have a substituent, an alicyclic hydrocarbon group.
  • examples of the aromatic hydrophobic group having a total of 4 to 18 carbon atoms include an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent;
  • a cyclic aromatic group Preferred examples of these hydrophobic groups include the following groups.
  • aliphatic hydrocarbon group a straight-chain or straight-chain having 3 to 11 total carbon atoms, particularly 4 to 10 total carbon atoms. Is preferably a branched or saturated aliphatic hydrocarbon group, or a group in which these groups are substituted with an alkoxy group described later within the carbon number range.
  • alicyclic hydrocarbon group examples include a hydrocarbon group having a saturated or unsaturated alicyclic structure in at least a part of a total of 3 to 11, particularly 5 to 10 carbon atoms, for example, cycloalkyl.
  • cycloalkyl groups having a saturated or unsaturated alicyclic structure in at least a part of a total of 3 to 11, particularly 5 to 10 carbon atoms, for example, cycloalkyl.
  • non-aromatic heterocyclic group examples include a group having at least a part of a saturated or unsaturated heterocyclic structure having 3 to 11 carbon atoms, particularly 4 to 10 carbon atoms, such as a pyrrolidyl group.
  • a group in which these groups are substituted for a hydrogen group is preferable.
  • aromatic hydrocarbon group examples include hydrocarbon groups having a total number of carbon atoms of 4 to 18, especially 6 to 14 carbon atoms and having at least a part of an aromatic ring, such as phenyl, naphthyl, anthryl, and biphenylyl.
  • phenyl, naphthyl, anthryl, and biphenylyl such as phenyl, naphthyl, anthryl, and biphenylyl.
  • groups in which these groups are substituted for the hydrocarbon groups described below are substituted for the hydrocarbon groups described below.
  • heterocyclic aromatic group a group having a total number of carbon atoms of 4 to 18 and having at least a part of a heterocyclic ring, for example, a furyl group, a pyrrolyl group, a thiophenyl group, a quinolyl group, an isoquinolyl group, particularly a total carbon number of 6 To 14 having at least a part of a heterocyclic ring, for example, a quinolyl group, an isoquinolyl group, and the like, and a group in which these groups are substituted with a hydrocarbon group and a Z or alkoxy group described below within the carbon number range. And groups in which these groups are substituted for the hydrocarbon groups described below.
  • the hydrocarbon group which may be substituted with the exemplified group and the hydrocarbon group which may be substituted with the exemplified group within the range of the total number of carbon atoms are 1 to 1 Trivalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, particularly linear or branched having 1 to 8 carbon atoms Examples thereof include a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having a chain, and a saturated or unsaturated alicyclic hydrocarbon group having 5 to 8 carbon atoms.
  • the alkoxy group which may be substituted with the exemplified group within the range of the total number of carbon atoms may be a straight-chain or straight-chain having 1 to 10 carbon atoms, particularly 1 to 8 carbon atoms. Examples include a branched chain alkoxy group. A plurality of these hydrocarbon groups and alkoxy groups may be substituted with the exemplified groups.
  • a sulfo group, a sulfate group, a phosphono group and a phosphate group are preferred, and a sulfo group and a sulfate group, particularly a sulfo group, are preferred.
  • the organic acid (A) or a salt thereof may have 0 to 2 amino groups and hydroxyl groups in total, but does not have any of these hydrophilic substituents from the viewpoint of the hair straightening effect. Is preferred.
  • Examples of the salt of the organic acid (A) include a sodium salt, a potassium salt, and an ammonium salt.
  • Preferred specific examples of the organic acid (A) or a salt thereof include the following compounds.
  • an organic acid (A) having an aliphatic or alicyclic hydrocarbon group and a sulfo group, or a salt thereof straight-chain alkanesulfonic acids such as hexanesulfonic acid, heptanesulfonic acid, octanesulfonic acid, and nonanesulfonic acid; Salts; linear alkene sulfonic acids such as hexene sulfonic acid, heptene sulfonic acid, octene sulfonic acid, and nonene sulfonic acid and salts thereof; alicyclic having 6 to 8 carbon atoms such as cyclohexane sulfonic acid and cyclohexene sulfonic acid; Saturated or
  • Organic acids (A) having an aromatic hydrocarbon group and a sulfo group (A) or salts thereof include toluene sulfonic acid, butyl toluene sulfonic acid, xylene sulfonic acid, styrene sulfonic acid, methyl styrene sulfonic acid, butyl styrene sulfonic acid, cumene sulfone Acid, methylcumenesulfonic acid, chimenesulfonic acid, trimethylbenzenesulfonic acid, ethylbenzenesulfonic acid, phenylenesulfonic acid, dimethylbenzenesulfonic acid, propyl or isopropylbenzenesulfonic acid, phenylpropanesulfonic acid, diisopropenyl Benzenesulfonic acid, divinylbenzenesulfonic acid, butyl-, isobut
  • Examples of the organic acid (A) having a heterocyclic group and a sulfo group or a salt thereof include quinolinesulfonic acid, isoquinolinesulfonic acid, methylquinolinesulfonic acid, and salts thereof.
  • organic acids (A) and salts thereof include sulfates, phosphonic acids, and phosphates having the same hydrophobic group as the above sulfonic acids, and salts thereof. Two or more organic acids (A) or salts thereof can be used in combination.
  • At least one of the first and second components may contain the organic acid (A) or a salt thereof. Both preferably contain the organic acid (A) or a salt thereof.
  • the above steps (2-1) to (2-5) In the hair treatment method, at least one of the first agent and the intermediate treatment agent may contain an organic acid (A) or a salt thereof, and both of them contain an organic acid (A) or a salt thereof.
  • the second agent also contains the organic acid (A) or a salt thereof.
  • the content is preferably 0.1 to 40% by weight, more preferably 1 to 30% by weight in each treatment agent. %, Especially 2 to 20% by weight.
  • the term "having a buffering capacity" means that the concentration of a base required to raise the pH of a 10% by weight aqueous solution of the composition at 25 ° C from the initial value by 1 as a scale is determined by the following formula.
  • B (hereinafter referred to as B value) is 0.001 gram equivalent / L or more.
  • C B represents an ion concentration of the base (gram equivalent ZL).
  • an organic or inorganic acid having an acid dissociation constant of 1 to 5 at 25 ° C. when having a plurality of pKa, At least one pKa), and preferably also a salt thereof.
  • these acids include carboxylic acid and phosphoric acid such as citric acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid, glycolic acid, succinic acid, benzoic acid, and pyrrolidone carboxylic acid.
  • alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt, alkaline earth metal salts, and ammonium salts.
  • the hair straightening effect can be enhanced. This is because when anionic organic acids (A) or salts thereof are adsorbed and immobilized by ionic bonding on the cation sites formed by the cleavage of ionic bonds in hair under acidic conditions, the pH is increased. It is more advantageous to set the pH to a lower value, and it is considered that PH can be maintained at a low value by having a buffer capacity.
  • the first agent used in the present invention contains a hair keratin reducing substance.
  • Hair keratin reducing substances include, for example, thioglycolic acid, thiolactic acid, thioglycerol, glyceryl monothioglycolate and their salts or derivatives such as ammonium salts, sodium salts, cysteine, cysteine hydrochloride, N -Acetyl cysteine, sulfite and bisulfite.
  • Two or more of these hair keratin reducing substances may be used in combination, and the content thereof is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 1 to 10% by weight, particularly 2 to 10% by weight in the first agent. 8% by weight is preferred.
  • dithiodiglycolic acid, dithiodilactic acid or a salt thereof, which is a dithio compound of the above-mentioned hair keratin-reducing thiol compound can also be added.
  • the pH of the first agent is preferably from 5 to 11, more preferably from 6 to 10, particularly preferably from 7 to 9.6.
  • the intermediate treatment agent used in the present invention has a buffering capacity, that is, the B value is 0.001 gram equivalent / L or more, but the 0.01 value is ZL or more, particularly 0.01 to 0.1. 2 gram equivalent / L is preferred.
  • the intermediate treatment agent preferably contains 1 to 20% by weight of a buffer.
  • the pH is 1 to 5, preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3.5, particularly preferably 2.5 to 3.5.
  • the intermediate treatment agent can be used to confirm that the pH has reached 1 to 5 when mixed with the first agent on the hair, such as methyl yellow, methyl orange, methyl red, and methyl red. It may contain a pH indicator such as bromophenol blue.
  • an appropriate amount of a solid acid (such as citric acid) is mixed with the first agent during application of the first agent to the hair, and the pH is adjusted to 1 to 5.
  • a solid acid is coated with a slowly soluble coating agent, and an appropriate amount is mixed with the first agent immediately before or during application of the first agent to the hair. It is also conceivable to set it to ⁇ 5.
  • a water-soluble polymer such as polyethylene glycol, a gypsum film, a hydrophobic substance such as calcium fluoride, a solid oil or fat, a surfactant and the like can be used.
  • the second agent used in the present invention contains an oxidizing agent.
  • an oxidizing agent for example, examples thereof include sodium bromate, sodium perborate, and hydrogen peroxide, with hydrogen peroxide being particularly preferred. Two or more of these oxidizing agents may be used in combination, and the content thereof is preferably 0.1 to 20% by weight in the second agent.
  • the second agent in the method comprising the steps (1-1) to (1-4) has a buffering capacity, that is, the B value is 0.001 gram equivalent or more, but 0.01 g equivalent / L or more, especially 0.01 to 0.2 gram equivalent ZL is preferred.
  • This second agent preferably contains 1 to 20% by weight of a buffer.
  • the pH is 1 to 5, preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3.5, and particularly preferably 2.5 to 3.5.
  • the intermediate treatment agent since the intermediate treatment agent has a buffering ability and has a pH of 1 to 5, the second agent necessarily has a buffering ability and has a pH of 1 to 5. It does not have to be 55, but it is preferable that it has a buffering capacity and ⁇ 1-5.
  • the second agent When the second agent has a buffering function, it preferably contains 1 to 20% by weight of a buffering agent.
  • the first agent, the intermediate treatment agent and the second agent contain an organic solvent in order to assist the penetration of the organic acid (A) or a salt thereof into the hair.
  • organic solvents include those represented by any one of the general formulas (i), (ii), (iii), (iv) and (v).
  • R 1 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a linear or branched alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms
  • W represents a single bond or a methylene group.
  • Y represents a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms
  • Y 1 represents a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms
  • n represents an integer of 0 to 3.
  • R 2 represents a linear, branched or cyclic alkyl group having 4 to 7 carbon atoms
  • Y 2 represents a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms
  • m represents 0 to Indicates an integer of 3.
  • R 3 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • R 4 represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • R 5 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and k represents an integer of 1 or 2.
  • examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by RRR 4 and R 5 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, and a butyl group. , Isobutyl, sec-butyl and tert-butyl.
  • examples of the linear or branched alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms represented by R 1 include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, and a butoxy group.
  • Straight chain of carbon number 4-7 represented by R 2 as the branched-chain or cyclic alkyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an isobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and the like cyclohexylene No.
  • Examples of the linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms represented by X, Y 1 and Y 2 include an ethylene group, a trimethylene group, a propylene group, and a tetramethylene group.
  • Examples of the organic solvent (i) include 2-phenyloxyethanol, benzyl alcohol, 2-phenylethanol, and 2-benzyloxetanol, and examples of the organic solvent ( ⁇ ) include n-butanol and examples of the organic solvent (iii) include N-methyl alcohol monoethylene n-butyl ether and diethylene alcohol mono n-butyl ether. Examples of the organic solvent (iv) include ethylen carbonate and propylene carbonate, and examples of the organic solvent (V) include a-butyrolactone, a-valerolactone, and a-caprolactone. No. Of these, the organic solvent (i), particularly benzyl alcohol and 2-benzyloxyethanol, are preferred.
  • lower alkynols such as ethanol and isopropanol
  • polyols such as propylene glycol, hexylene glycol, and glycerin
  • mono-lower alkyl ethers of ethylene diol and methylene glycol are also preferable to add lower alkynols such as ethanol and isopropanol, polyols such as propylene glycol, hexylene glycol, and glycerin, and mono-lower alkyl ethers of ethylene diol and methylene glycol.
  • Two or more organic solvents may be used in combination, and the content thereof is preferably 1 to 50% by weight, more preferably 3 to 45% by weight, and particularly preferably 5 to 40% by weight in each treating agent.
  • the applied amount of the first agent is preferably 0.1 to 4 times by weight, particularly preferably 0.5 to 2.5 times by weight, based on the hair to be treated.
  • the treatment time with the first agent is appropriately adjusted within the range of 1 to 120 minutes depending on the strength, thickness and damage of the hair to be treated. At this time, heating may be performed if necessary, and it is preferable that the temperature around the hair be 30 to 55 ° C, particularly 35 to 50 ° C.
  • Step (ii) is not performed when the first agent used in step (1-1) contains an organic acid (A) or a salt thereof, but does not contain an organic acid (A) or a salt thereof. If not, it is preferable to do so.
  • the amount of the second agent applied is 0.1 to 3 times by weight, especially 0.5 to 2.5 times the hair to be treated when the step (1-2) is performed. Weight times are preferred.
  • the amount is preferably 0.5 to 20 times by weight of the applied amount of the first agent.
  • the treatment time with the second part is appropriately adjusted within a range of 1 to 60 minutes according to the hair keratin reducing power of the first part, the treatment time, the oxidizing power of the second part, and the like.
  • step (1-4) first, the aqueous treatment agent on the hair is rinsed, and if necessary, shampoo, rinse and the like are dried.
  • the shaping operation is performed in one or more of the above steps.
  • the shaping operation itself can be performed in the same way as conventional perms (straight, wave, iron).
  • a sufficient curly straightening effect can be obtained even by a simple operation of straightening the hair with a brush or the like when the first and second agents adhere to the hair.
  • a heating tool iron
  • a high hair straightening effect can also be obtained by rinsing the aqueous treating agent in step ⁇ -4) and then ironing.
  • the temperature of the iron is preferably set to 70-180 ° C, especially 140-180 ° C.
  • a treatment agent or the like containing a hair protection component or the like can be appropriately used. By using an iron, a higher curly hair straightening effect can be obtained.
  • the application amount of the first agent is preferably 0.1 to 4 times by weight, particularly preferably 0.5 to 2.5 times by weight to the hair to be treated.
  • the treatment time with the first agent is appropriately adjusted within the range of 1 to 120 minutes depending on the strength, thickness and damage of the hair to be treated. At this time, heating may be performed if necessary, and it is preferable that the temperature around the hair is 30 to 55 t, particularly 35 to 50 ° C.
  • the intermediate treatment agent is applied to the hair treated with the first agent.
  • the amount of the intermediate treatment agent applied is appropriately adjusted according to the pH of the first part, the pH of the intermediate treatment agent, the buffer capacity, and the like.
  • An amount of the intermediate treatment agent is applied to the first agent, which is an aqueous alkali solution, such that the pH after mixing with the first agent is 1 to 5, preferably 2 to 4, and more preferably 2.5 to 3.8.
  • the application amount of the intermediate treatment agent is preferably 1 to 50 times, more preferably 2 to 10 times the weight of the first agent.
  • the treatment time with the intermediate treatment agent is appropriately adjusted within the range of 0.1 to 60 minutes depending on the strength, thickness and damage of the hair to be treated. At this time, if necessary, heating may be performed, and the temperature around the hair is preferably adjusted to 30 to 55 ° C, particularly preferably 35 to 50 ° C.
  • the first agent does not contain the organic acid (A) or a salt thereof, it is preferable to rinse the first agent before applying the intermediate treatment agent to the hair.
  • the application amount of the intermediate treatment agent is preferably 0.1 to 3 times by weight, particularly preferably 0.5 to 2.5 times by weight to the hair to be treated.
  • the treatment time with the intermediate treatment agent is appropriately adjusted within the range of 1 to 60 minutes, depending on the strength, thickness and damage of the hair to be treated.
  • heating may be performed if necessary, and the temperature around the hair is preferably adjusted to 30 to 55 ° C, particularly 35 to 50 ° C.
  • the hair continuously treated with the first agent containing the organic acid (A) or a salt thereof and the intermediate treatment agent is rinsed with water, and then further treated with an intermediate treatment agent containing the organic acid (A) or a salt thereof.
  • the rinsing in the step (2-3) is preferably performed in order to rinse away the treatment agent containing the remaining hair keratin reducing substance.
  • the application amount of the second agent is preferably 0.1 to 3 times by weight, particularly preferably 0.5 to 2.5 times by weight, based on the hair to be treated.
  • the treatment time of the second part is appropriately adjusted in the range of 1 to 60 minutes depending on the hair keratin reducing power of the first part, the treatment time, the acidity of the second part, and the like.
  • step (2-5) first, the aqueous treatment agent on the hair is rinsed, and if necessary, shampoo, rinse and the like are dried.
  • the shaping operation is performed in one or more of the above steps.
  • the shaping operation itself can be performed in the same way as conventional perms (straight, wave, iron).
  • straightening hair even when the first part, the second part, or the intermediate treatment agent is attached to the hair, the hair can be sufficiently straightened even with a simple operation of straightening the hair with a brush or the like.
  • a correction effect is obtained.
  • a high curly hair straightening effect can also be obtained by rinsing the aqueous treating agent in the step (2-3) or (2-5) and then subjecting it to eye opening.
  • the temperature of the iron is preferably set to 70-180 ° C, especially 140-180 ° C.
  • a treatment agent or the like containing a hair protection component or the like can be appropriately used. By using an iron, a higher curly hair straightening effect can be obtained.
  • the hair treated by the above method also has excellent durability of the hair straightening effect.
  • ordinary hair care shampoo, rinse, etc.
  • a hair containing several days to several weeks is applied with a post-treatment agent containing an organic acid (A) or a salt thereof, having a buffering capacity and having ⁇ 1 to 5, and After leaving for 120 minutes, rinsing the hair with water and applying a hair treatment to dry it can maintain or restore the hair straightening effect for a longer period of time.
  • the post-treatment agent used here has a buffering capacity, and has a B value of 0.001 dram equivalent / L or more, but 0.01 g equivalent or more of ZL, particularly 0.01 to 0.2. Gram equivalents ZL are preferred.
  • the post-treatment agent preferably contains 1 to 20% by weight of a buffer. Ma
  • the pH is from 1 to 5, preferably from 1 to 4, more preferably from 1 to 3.5, particularly preferably from 2.5 to 3.5.
  • the content of the organic acid ( ⁇ ) or a salt thereof in the post-treatment agent is preferably 0.1 to 40% by weight, more preferably 1 to 30% by weight, particularly preferably 2 to 20% by weight.
  • the post-treatment agent preferably contains an organic solvent to assist the penetration of the organic acid (A) or a salt thereof into the hair.
  • Preferred organic solvents include those represented by any of the general formulas (i), (ii), (iii), (iv) and (v) shown above. Two or more organic solvents may be used in combination, and the content thereof is preferably 1 to 50% by weight, more preferably 3 to 45% by weight, and particularly preferably 5 to 40% by weight of the total composition.
  • the post-treatment agent no longer needs to contain a hair keratin reducing substance or an oxidizing agent, the above-mentioned treatment does not cause hair damage due to these. Also, it can be used very easily because it can be made into a dosage form such as shampoo, rinse, pre-shampoo treatment.
  • the post-treatment agent can be applied whether the hair is dry or wet, and the amount applied is appropriately adjusted depending on the dosage form, etc., but is 0.1 to 3 times the weight of the hair to be treated, especially 0. 5 to 2.5 times by weight is preferred.
  • the treatment time with the post-treatment agent is appropriately adjusted in the range of 1 to 120 minutes. At this time, heating may be performed if necessary, and the temperature around the hair is preferably adjusted to 30 to 55 ° C, particularly preferably 35 to 50 ° C.
  • the first agent, the second agent, the intermediate treatment agent, and the post-treatment agent in the present invention are preferably in the form of a liquid or a jell containing a thickener, using water as a medium.
  • Various cosmetic ingredients can be included as needed. For example, pH adjusters
  • Example 1 Example 1 and Comparative Example 1
  • First agent X Constant 2-naphthalenesulfonic acid sodium salt (2-NSA)
  • 2nd agent X composition is not blended with 2-NSA, balanced with purified water.
  • Comparative Example 1 and Example 11A-I described in Table 1 were applied to Japanese hard hair, and the straightening effect was evaluated from the appearance of the hair after drying according to the following criteria.
  • the hair was straightened and left for 30 minutes. However, 15 minutes after the application, the hair was straightened again with a finger or a comb.
  • Example 11 In D and E, after rinsing the first agent with water and removing moisture with a towel, apply an intermediate treatment agent 1.5 times the weight of the hair to the hair, and straighten the hair After leaving for 30 minutes, it was rinsed with water and drained with a towel.
  • Example 11 In Examples B and C, the first agent was not rinsed with water. In Comparative Example 1 and Example 1-A, the first agent was rinsed with water, and the towel was removed with a towel. No interim processing was performed.
  • Example 11 Comparative Example 1 and Example 11 In A and D to I, the second agent having the same weight as the hair was applied to the hair, the hair was straightened, left for 15 minutes, rinsed with water, and dried. Was.
  • Example 11 In B and C, a second agent 1.5 times the weight of the hair was applied to the hair, the hair was straightened, left for 15 minutes, rinsed with water, and dried.
  • Example 1-1 XX Wash X 5
  • Table 1 all treatment methods in which 2-NSA was allowed to act under acidic conditions at any point during the reduction or oxidation process achieved a higher corrective effect than Comparative Example 1, especially the first agent
  • 2-NSA was added to the mixture and treated with an intermediate treatment agent having a buffering ability
  • Example 11 F-I an intermediate treatment agent having a buffering ability
  • Particularly excellent correction effect was obtained when 2-NSA was added to one or both of them (Example 11 G-I).
  • the first agent Y, the intermediate treatment agent X and the second agent ⁇ , and the following intermediate treatment agents ⁇ and the second agent ⁇ used in Example 1 were used in the hair straightening treatment described below and its evaluation.
  • Intermediate processing agent Z [2-NSA compound, no buffer capacity]
  • An intermediate treatment agent containing the following 2-NSA but having no buffering ability was prepared, which almost corresponds to the intermediate treatment agent composition of Example 3 of JP-A-7-101840.
  • Second agent Z Sodium bromate aqueous solution
  • Comparative Example 2 and Example 2 shown in Table 2 were applied to Japanese hair, and the straightening effect was evaluated from the appearance of the hair after drying.
  • a second agent of the same weight as the hair was applied to the hair, the hair was straightened, left for 15 minutes, rinsed with water and dried.
  • Example 2 Compared to the treatment (Comparative Example 2) described in Example 3 of JP-A-7-101840, the treatment according to the method of the present invention using an intermediate treatment agent having a buffering ability (Example 2) 2) clearly showed a high corrective effect.
  • a first agent, an intermediate treatment agent and a second agent containing various organic acids ( ⁇ ) having compositions shown in Tables 3 to 5 were prepared.
  • the total amount of the organic acid ( ⁇ ) added to each agent is 0.39 mol.
  • caustic soda aqueous solution pH3.0 — B mode
  • the first agent was applied twice the weight of the hair, and the hair was straightened and left for 45 minutes.
  • the first agent was rinsed with water, and the water was removed with a towel without performing the intermediate treatment.
  • a second agent 1.5 times the weight of the hair was applied to the hair, the hair was straightened, left for 20 minutes, rinsed with water and dried.
  • Table 6 shows the results. In all the examples except Comparative Example 3, a high correction effect was confirmed. Table 6
  • Example 1 ⁇ Latin American and black hair were treated in the same manner as in Example 1-G and Comparative Example 1, and the appearance after drying was evaluated for the effect of straightening the hair according to the same criteria as in Example 1. did.
  • the first agent is not rinsed with water, but the intermediate treatment agent, which is 5 times the amount of the first agent, is applied to the hair. The moisture was removed.
  • the first agent was rinsed with water, the water was removed with evening water, and no intermediate treatment was performed.
  • a second agent of the same weight as the hair was applied to the hair, the hair was straightened, left for 15 minutes, rinsed with water, and dried.
  • Example 7 Using the first part X, the intermediate treatment agent Y, the second part X, and the ⁇ prepared in Example 1, the hairs of Latin Americans with strong curly hair were used in Examples 1-G and Example 5_A to Table 7 shown in Table 7. After the treatment of D, the effect of correcting the habit was evaluated from the appearance after drying. Table 7
  • the first agent was applied to the hair in an amount 1.5 times the weight of the hair, and the hair was straightened and left for 30 minutes. However, 15 minutes after application, the hair was straightened again with a finger or a comb.
  • an amount of an intermediate treatment agent five times the amount of the first part was applied to the hair, mixed well with the hair, rinsed with water, and drained with evening water.
  • the hair was dried with a dryer, and further subjected to a high-temperature eye opening treatment (170 ° C.) according to a standard method.
  • Example 5-In C and D high-temperature ironing (170 ° C) was further performed according to a standard method.
  • the hair was sufficiently wetted again with water and dried, and the shape of the hair in that state was evaluated for its hair straightening effect.
  • Example 5 In all cases A to D, a correction effect was obtained that was even higher than the result of Example 11-G.
  • first agents X ′ and Y ′, intermediate treatment agents ⁇ ′, and second agents X ′ and Y ′ were prepared and used for permanent wave treatment and evaluation described below.
  • Ammonium thiodalicholate (50 wt%) 13.6
  • Appropriate amount (adjusted to PH8.5)
  • composition of the first agent X ' 0SA is not blended, balanced with purified water-Intermediate treatment agent Y' (0SA not blended)
  • caustic soda aqueous solution (adjusted to PH3.0)
  • a hair bundle was prepared from 10 strong curly hairs of Japanese, wrapped around a glass rod with a diameter of 10 thighs, treated as shown in Table 8, and the degree of perm was evaluated from the appearance.
  • Table 8
  • Example 6 the first agent having the same weight as the hair bundle was applied and left at 40 ° C. for 30 minutes.
  • Example 6 the first part was not rinsed with water, and an amount of an intermediate treatment twice as much as the amount of the first part was applied to the hair, left for one minute, rinsed with water, and drained with a towel. .
  • the first agent was rinsed with water and dried with a towel.
  • Example 6 In both Example 6 and Comparative Example 5, a second agent having the same weight as the hair was applied to the hair, left at 40 ° C. for 20 minutes, rinsed with water, and the hair bundle was removed from the rod and air-dried. .

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Description

明 細 書
毛髪処理方法
技術分野
本発明は、 毛髪ケラチンの還元を伴う縮毛矯正方法、 その矯正状態を維持ある いは回復する方法、 及びそれらに用いるための組成物に関する。
くせ毛や縮れ毛を直毛化するために、 いくつかの縮毛矯正方法が美容院等で実 施されている。 その一つにストレートパーマと呼ばれる方法がある。 これは毛髪 ケラチン還元性物質を含むストレートパーマ第 1剤組成物をくせ毛に塗布して直 線状に固定し、 所定時間放置後、 水ですすぎ流し、 酸化剤を含む第 2剤組成物で 処理する方法である。 この方法は、 比較的簡便であるという利点はあるが、 矯正 効果が弱く、 また経日的にくせ毛の状態に早く戻りやすいという欠点がある。 更に、 アイロン縮毛矯正と呼ばれる方法もある。 これは毛髪ケラチン還元性物 質を含む第 1剤組成物をくせ毛に塗布し、 所定時間放置後、 水ですすぎ流してか ら、 160°C前後の高温アイロンによって毛髪を直線状とし、 酸化剤を含む第 2剤 組成物で処理する方法である。 この方法は上述のストレ一トパーマに比べれば、 高い矯正効果と持続性を有するが、 手間と時間がかかるものであり、 また、 毛量 の少ない毛先部分にくせのうねりが残りやすいという問題もある。
そして、 いずれの方法によっても、 縮毛矯正処理後の洗髪の繰り返し等により、 くせ毛の状態への戻りがおきる。 再矯正するためには、 再びストレートパーマや アイ口ン縮毛矯正を行うこととなり、 これらを繰り返すことで毛髪が深刻なダメ ージを受けてしまうという問題がある。
また、 直毛化に限らず、 くせ毛や縮れ毛に種々のウェーブパーマを施す場合に おいても、 縮毛矯正効果が十分でないと、 毛髪の元々のくせや縮れがきちんと矯 正されずに残ってしまい、 ウェーブがきれいに整わず、 美しくない仕上がりにな つてしまうという問題もある。 以上のような問題を解決する方法として、 酸性条件下でくせ毛矯正効果を有す る特定の有機酸又はその塩を、 毛髪に対する浸透促進効果を有する有機溶剤とと もに使用することにより、 毛髪を直毛化しようとする技術も提案されている (特 開平 8-92043号公報) 。 しかし、 この方法は、 ダメージがない点は優れているが、 縮毛矯正効果の点では、 従来のストレートパ一マに必ずしも及ぶものではなかつ た。 また、 これとは別に、 毛髪を還元処理後、 pKaが 5以下のカルボン酸基又は スルホン酸基を少なくとも一個有する化合物を含有し、 pHが 2〜5である組成物 を適用し、 その後酸化処理を行うという縮毛矯正方法が提案されている (特開平 7-101840号公報) 。 しかし、 この方法も、 縮毛矯正効果は十分ではなかった。 発明の開示
本発明は、 これら従来の問題を解決し、 非常に高い縮毛矯正効果と効果の持続 性を有する毛髪処理方法を提供することを目的とする。 また、 当該毛髪処理方法 の実施により付与された縮毛矯正効果の維持ならびに回復を、 毛髪にダメージを 与えることなく簡便に行う方法を提供することを目的とする。 更には、 これら毛 髪処理方法において使用する組成物を提供することを目的とする。
本発明者らは、 毛髪ケラチン還元性物質を含む第 1剤組成物、 及び酸化剤を含 む第 2剤組成物を用いるいわゆるパ一マ処理の工程中において、 毛髪内のジスル フィド結合の還元的開裂によって毛髪構造が弛緩している状態で、 特定構造を有 する有機酸を作用させ、 pHを緩衝剤を用いて 1〜5として毛髪内に多量に取り込 ませると、 従来のストレートパーマよりも高い縮毛矯正効果と効果の持続性が得 られることを見出した。 そして、 この方法によれば、 くしを通す等の簡単な形付 け操作のみでも高い縮毛矯正効果が得られ、 また、 形付け操作として高温アイ口 ン等の加温具を用いれば、 更に高い縮毛矯正効果が得られることも見出した。'更 に、 毛髪にウェーブを付与するために、 形付け操作として毛髪をロッドに巻く等 する場合では、 くせや縮れの多い毛髪であってもそれを矯正しながらカールに形 付けすることから、 きれいに整ったカールを実現できることも見出した。
また、 本発明者らは、 上記の方法で縮毛矯正された毛髪に、 特定構造を有する 有機酸又はその塩を含有し、 緩衝能を有する pH 1〜 5の水性処理剤組成物を作用 させることにより、 毛髪にダメージを与えることのない、 簡便な縮毛矯正効果の 維持又は回復が可能であることも見出した。
すなわち本発明は、 工程(1- 1)〜(1_4)からなり、 そのいずれか一以上の工程中 に毛髪に形付けを行い、 その際必要に応じて加温具を用いる方法であって、 第 1 剤及び第 2剤の少なくとも一方が、 有機酸 (A)又はその塩を含むものである毛髪 処理方法を提供するものである。
工程:
(1-1) 毛髪ケラチン還元性物質を含む第 1剤を毛髪に適用し 1〜120分間放
(1-2) 必要に応じて毛髪を水ですすぎ、
(1-3) 酸化剤を含み、 緩衝能を有し ρΗ 1〜 5である第 2剤を毛髪に適用し
1〜60分間放置後、
(1-4) 毛髪を水ですすぎ、 乾燥する。
有機酸 (A) : 総炭素数 3〜11の非芳香族性疎水基又は総炭素数 4〜18の芳 香族性疎水基と、 スルホ基、 硫酸エステル基、 スルフィノ基、 スルフエノ基、 ホスホノ基、 リン酸エステル基及びホスフィニコ基から選ばれる酸基とからな る化合物。
更に本発明は、 工程(2-1)〜(2- 5)からなり、 そのいずれか一以上の工程中に毛 髪に形付けを行い、 その際必要に応じて加温具を用いる方法であって、 第 1剤及 び中間処理剤の少なくとも一方が、 有機酸 (A)又はその塩を含むものである毛髪 処理方法を提供するものである。
工程:
(2-1) 毛髪ケラチン還元性物質を含む第 1剤を毛髪に適用し 1〜120分間放
(2-2) 緩衝能を有し PH 1〜 5の中間処理剤を毛髪に適用し、
(2-3) 必要に応じて毛髪を水ですすぎ、
(2-4) 酸化剤を含む第 2剤を毛髪に適用し 1〜60分間放置後、
(2-5) 毛髪を水ですすぎ、 乾燥する。
更に本発明は、 上記いずれかの毛髪処理方法に用いるための第 1剤であって、 上記の有機酸 (A)又はその塩を 0. 1〜40重量%及び毛髪ケラチン還元性物質を 0. 1 〜 10重量%含有し、 pHが 5〜 11である水性組成物を提供するものである。
更に本発明は、 上記いずれかの毛髪処理方法に用いるための第 2剤であって、 上記の有機酸 (A)又はその塩を 0. 1〜40重量%、 緩衝剤を 1〜20重量%及び酸化剤 を 0. 1〜20重量%含有し、 pHが 1〜 5である水性組成物を提供するものである。 更に本発明は、 上記の毛髪処理方法に用いるための中間処理剤であって、 上記 の有機酸 (A)又はその塩を 0. 1〜40重量%及び緩衝剤を 1〜20重量%含有し、 pHが 1〜 5である水性組成物を提供するものである。
更に本発明は、 上記いずれかの方法により処理された毛髪を、 上記の有機酸 (A)又はその塩を含み、 緩衝能を有する pH l〜 5の後処理剤を毛髪に適用し 1〜 120分間放置後、 毛髪を水ですすぎ、 乾燥する毛髪処理方法を提供するものであ る。
更に本発明は、 上記の毛髪処理方法に用いるための後処理剤であって、 上記の 有機酸 (A)又はその塩を 0. 1〜40重量%及び緩衝剤を 1〜20重量%含有し、 pHが 1 〜 5である水性組成物を提供するものである。
本発明の毛髪処理方法によれば、 通常のストレ一トパーマ程度の簡便な操作で、 極めて高い縮毛矯正効果を得ることが可能である。 また、 当該縮毛矯正方法の実 施後、 家庭での日常的なアフターケアによって、 頭髪を損傷することなく、 矯正 状態を持続し、 又は縮毛状態が戻つた頭髪の矯正状態を回復することが可能であ る。 従って、 従来直毛状態を維持するために必要であった、 更なるストレートパ 一マ、 アイロン等の処理による頭髪のダメージを回避することも可能となった。 発明を実施するための最良の形態
本発明で使用する有機酸 (A)又はその塩において、 総炭素数 3〜11の非芳香族 性疎水基としては、 置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、 脂環式炭化水 素基、 非芳香族性複素環式基等が挙げられ、 総炭素数 4〜18の芳香族性疎水基と しては、 置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、 複素環芳香族基等が挙げ られる。 これら疎水基の好ましいものとして、 以下の基が挙げられる。
脂肪族炭化水素基としては、 総炭素数 3〜11、 特に総炭素数 4〜10の、 直鎖又 は分岐鎖の、 飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基、 並びに当該炭素数範囲内で、 これらの基に後述のアルコキシ基が置換した基が好ましい。
脂環式炭化水素基としては、 総炭素数 3〜1 1、 特に総炭素数 5〜10の、 飽和又 は不飽和の脂環構造を少なくとも一部に有する炭ィヒ水素基、 例えばシクロアルキ ル基、 シクロアルケニル基、 シクロアルカジエニル基、 シクロアルカトリェニル 基、 シクロアルキニル基等、 並びに当該炭素数範囲内で、 これらの基に後述の脂 肪族炭化水素基及び Z又はアルコキシ基が置換した基、 及び後述の脂肪族炭化水 素基にこれらの基が置換した基が好ましい。
また、 非芳香族性複素環式基としては、 総炭素数 3〜11、 特に総炭素数 4〜10 の、 飽和又は不飽和の複素環構造を少なくとも一部に有する基、 例えばピロリジ ル基、 ピペリジル基、 ピペリジノ基、 モルフオリニル基、 モルフオリノ基等、 並 びに当該炭素数範囲内で、 これらの基に後述の脂肪族炭化水素基及び/又はアル コキシ基が置換した基、 及び後述の脂肪族炭化水素基にこれらの基が置換した基 が好ましい。
芳香族炭化水素基としては、 総炭素数 4〜18、 特に総炭素数 6〜14の、 芳香環 を少なくとも一部に有する炭化水素基、 例えばフエニル基、 ナフチル基、 アント リル基、 ビフエ二リル基、 フエノキシフエニル基、 ジフエニルメチル基、 クミル フエニル基、 インデニル基、 フルォレニル基等、 並びに当該炭素数範囲内で、 こ れらの基に後述の炭化水素基及び Z又はアルコキシ基が置換した基、 及び後述の 炭化水素基にこれらの基が置換した基が好ましい。
複素環芳香族基としては、 総炭素数 4〜18の、 複素環を少なくとも一部に有す る基、 例えばフリル基、 ピロリル基、 チオフェニル基、 キノリル基、 イソキノリ ル基、 特に総炭素数 6〜14の、 複素環を少なくとも一部に有する基、 例えばキノ リル基、 イソキノリル基等、 並びに当該炭素数範囲内で、 これらの基に後述の炭 化水素基及び Z又はアルコキシ基が置換した基、 及び後述の炭化水素基にこれら の基が置換した基が好ましい。
上に挙げた各疎水基において、 それぞれの総炭素数の範囲内で、 例示した基に 置換してもよい炭化水素基、 及び例示した基が置換してもよい炭化水素基として は、 1〜3価の炭素数1〜10の炭化水素基、 特に炭素数 1〜8の、 直鎖又は分岐 鎖の、 飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基、 及び炭素数 5〜 8の飽和又は不飽和 の脂環式炭化水素基が挙げられる。 また上に挙げた各疎水基において、 それぞれ の総炭素数の範囲内で、 例示した基に置換してもよいアルコキシ基としては、 炭 素数 1〜10、 特に炭素数 1〜 8の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基が挙げられる。 これら炭化水素基とアルコキシ基は、 例示した基に複数個置換してもよい。
有機酸 (A)又はその塩は、 スルホ基 〔- S03H〕 、 硫酸エステル基 〔- OS03H〕 、 スルフィノ基 〔- S02H〕 、 スルフエノ基 〔- S-OH〕 、 ホスホノ基 〔- P(=0)(OH)2〕 、 リン酸エステル基 〔-OP(=0)(OH)2, - Hn+1Pn03n+1〕 及びホスフィニコ基
〔=P(=0)OH〕 から選ばれる酸基 (一部又は全部が塩を形成してもよい) を、 好 ましくは 1個又は 2個、 特に好ましくは 1個有するが、 この酸基としては、 スル ホ基、 硫酸エステル基、 ホスホノ基及びリン酸エステル基が好ましく、 更にはス ルホ基及び硫酸エステル基、 特にスルホ基が好ましい。 また、 有機酸 (A)又はそ の塩は、 アミノ基、 ヒドロキシ基を合わせて 0〜 2個有してもよいが、 縮毛矯正 効果の点からは、 これらの親水性置換基を有しないことが好ましい。 有機酸 (A) の塩としては、 ナトリウム塩、 カリウム塩、 アンモニゥム塩等が挙げられる。 有 機酸 (A)又はその塩の好ましい具体例としては、 以下に示す化合物が挙げられる。 脂肪族又は脂環式炭化水素基とスルホ基を有する有機酸 (A)又はその塩として、 へキサンスルホン酸、 ヘプタンスルホン酸、 オクタンスルホン酸、 ノナンスルホ ン酸等の直鎖アルカンスルホン酸とそれらの塩;へキセンスルホン酸、 ヘプテン スルホン酸、 ォクテンスルホン酸、 ノネンスルホン酸等の直鎖ァルケンスルホン 酸とそれらの塩;シクロへキサンスルホン酸、 シクロへキセンスルホン酸等の炭 素数 6〜8の脂環式飽和又は不飽和炭化水素スルホン酸とそれらの塩;ジメチル ブタンスルホン酸、 ェチルブタンスルホン酸、 メチルペンタンスルホン酸、 トリ ルホン酸、 ジメチルヘプタンスルホン酸、 ジメチルオクタンスルホン酸等の炭素 数 6〜10の分岐アルカンスルホン酸とそれらの塩;メチルペンチンスルホン酸、 トリメチルペンテンスルホン酸等の炭素数 6〜10の分岐アルケン又はアルキンス ルホン酸とそれらの塩;メチルシクロへキサンスルホン酸、 ジメチルシクロへキ サンスルホン酸、 工チルシク口へキサンスルホン酸、 ter t-ブチルシクロへキサ ンスルホン酸、 ジペンテンスルホン酸、 ジメチルォクタジエンスルホン酸、 ジメ チルォクタトリエンスルホン酸、 カンファースルホン酸等の炭素数 6〜11の置換 基を有する脂環式炭ィヒ水素スルホン酸とそれらの塩が挙げられる。
芳香族炭化水素基とスルホ基を有する有機酸 (A)又はその塩として、 トルエン スルホン酸、 ブチルトルエンスルホン酸、 キシレンスルホン酸、 スチレンスルホ ン酸、 メチルスチレンスルホン酸、 プチルスチレンスルホン酸、 クメンスルホン 酸、 メチルクメンスルホン酸、 キメンスルホン酸、 トリメチルベンゼンスルホン 酸、 ェチルベンゼンスルホン酸、 フエ二ルェ夕ンスルホン酸、 ジェチルベンゼン スルホン酸、 プロピル又はイソプロピルベンゼンスルホン酸、 フエニルプロパン スルホン酸、 ジイソプロぺニルベンゼンスルホン酸、 ジビニルベンゼンスルホン 酸、 プチル-、 イソブチル-、 ter t-ブチル-又は sec-ブチルベンゼンスルホン酸、 ゼン骨格を有するスルホン酸とそれらの塩;ナフタレンスルホン酸、 ナフタレン ジスルホン酸、 メチルナフタレンスルホン酸、 ジメチルナフタレンスルホン酸、 ェチルナフタレンスルホン酸、 プロピル又はィソプロピルナフ夕レンスルホン酸、 ブチル-、 イソブチル-、 t er t-ブチル、 又は sec-ブチルナフタレンスルホン酸等 のナフタレン骨格を有するスルホン酸とそれらの塩;その他、 ビフエニルスルホ ン酸、 フエノキシベンゼンスルホン酸、 エトキシベンゼンスルホン酸、 フエノキ シエタンスルホン酸、 ジフエニルメタンスルホン酸、 アントラセンスルホン酸、 インデンスルホン酸、 フルオレンスルホン酸とそれらの塩が挙げられる。
複素環式基とスルホ基を有する有機酸 (A)又はその塩として、 キノリンスルホ ン酸、 イソキノリンスルホン酸、 メチルキノリンスルホン酸とそれらの塩が挙げ られる。
またその他の好ましい有機酸 (A)又はその塩として、 上記のスルホン酸と同じ 疎水基を有する硫酸エステル、 ホスホン酸、 リン酸エステルとそれらの塩も挙げ られる。 有機酸 (A)又はその塩は、 2種以上を併用することもできる。
前述の工程(1-1)〜(1-4)からなる毛髪処理方法においては、 第 1剤及び第 2剤 の少なくとも一方が、 有機酸 (A)又はその塩を含有すればよいが、 これら両者が 有機酸 (A)又はその塩を含むことが好ましい。 また、 前述の工程(2-1)〜(2-5)か らなる毛髪処理方法においては、 第 1剤及び中間処理剤の少なくとも一方が、 有 機酸 (A)又はその塩を含有すればよいが、 これら両者が有機酸 (A)又はその塩を含 むことが好ましく、 また、 第 2剤も有機酸 (A)又はその塩を含むことがより好ま しい。
これら第 1剤、 中間処理剤及び第 2剤が有機酸 (A)又はその塩を含有する場合、 その含有量は各処理剤中 0. 1〜40重量%が好ましく、 更には 1〜30重量%、 特に 2〜20重量%が好ましぃ。
本発明において、 緩衝能を有するとは、 25°Cにおいて組成物の 10重量%水溶液 の pHを、 初期の値から 1上昇させるのに要する塩基の濃度を尺度として、 次式に より求められる値 B (以下、 B値と呼ぶ) が、 0. 001グラム当量/ L以上である ことをいう。
B= I dCB/dPH I
〔式中、 CBは塩基のイオン濃度 (グラム当量 Z L ) を示す。 〕 測定方法: 組成物 10グラムをとり、 水を加えて 100mLとし、 この時の pHを測 定し、 次いでこれに 1 N水酸化ナトリウム水溶液を加えて、 pHが 1上昇するのに 要する 1 ΝτΚ酸化ナ卜リゥム水溶液の量 (X mL) を測定し、 B = X X 10/1000グ ラム当量/ L によって算出する。
水性組成物が PH 1〜 5で緩衝能を有するためには、 緩衝剤として、 例えば、 25°Cにおける酸解離定数 が 1〜 5である有機又は無機酸 (複数の pKaを持つ場 合は、 少なくとも一つの pKa) を含有し、 好ましくはそれらの塩も含有すること が挙げられる。 これらの酸としては、 例えば、 クェン酸、 乳酸、 リンゴ酸、 酒石 酸、 グリコール酸、 コハク酸、 安息香酸、 ピロリドンカルボン酸等のカルボン酸 及びリン酸等が挙げられ、 これらの塩としては、 ナトリウム塩、 カリウム塩等の アルカリ金属塩、 アルカリ土類金属塩及びアンモニゥム塩等が挙げられる。 水性 組成物が緩衝能を有することで、 縮毛矯正効果を高めることができる。 これは、 酸性条件下で毛髪内のイオン結合が切断されて生成したカチオンサイトに、 ァニ オン化した有機酸 (A)又はその塩がイオン結合的に吸着固定化される際に、 pHを より低い値にする方が有利であり、 緩衝能を有することで PHを低い値に保持する ことができるためと考えられる。 本発明で使用される第 1剤は、 毛髪ケラチン還元性物質を含有する。 毛髪ケラ チン還元性物質としては、 例えば、 チォグリコール酸、 チォ乳酸、 チォグリセ口 ール、 グリセリルモノチォグリコレート及びこれらのアンモニゥム塩、 ナトリウ ム塩等の塩又は誘導体、 システィン、 システィン塩酸塩、 N-ァセチルシスティン、 亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩が挙げられる。 これらの毛髪ケラチン還元性物質は、 2種以上を併用することもでき、 その含有量は第 1剤中 0. 1〜20重量%が好まし く、 更には 1〜10重量%、 特に 2〜 8重量%が好ましい。
還元力を調整するために、 上記の毛髪ケラチン還元性チオール化合物のジチォ 化合物であるジチォジグリコール酸、 ジチォジ乳酸又はこれらの塩等を添加する こともできる。
第 1剤の pHは 5〜11であるのが好ましく、 更には 6〜10、 特に 7 ~9. 6に調整 されるのが好ましい。
本発明で使用される中間処理剤は、 緩衝能を有するものであり、 すなわち B値 は 0. 001グラム当量/ L以上であるが、 0. 01グラム当量 ZL以上、 特に 0. 01〜0. 2 グラム当量/ Lが好ましい。 中間処理剤は、 緩衝剤を 1〜20重量%含有するのが 好ましい。 また、 pHは 1〜5であり、 1〜4、 更に 1〜3. 5、 特に 2. 5〜3. 5が好 ましい。
また、 中間処理剤は、 毛髪上で第 1剤と混合した場合に pHが 1〜 5となったこ とを施術者が確認することができるように、 例えば、 メチルイエロー、 メチルォ レンジ、 メチルレッド、 ブロモフエノールブルー等の pH指示薬を含有していても よい。
なお、 中間処理剤の特殊な形態として、 例えば、 適当量の固体の酸 (クェン酸 等) を第 1剤の毛髪への適用中に第 1剤と混合し、 pHを 1〜5とすることや、 固 体の酸を徐溶性のコート剤でコートし、 その適当量を第 1剤の毛髪への適用直前 又は適用中に第 1剤と混合し、 ある時間が経過した段階で pHが 1〜 5になるよう にすること等も考えられる。 コート剤としては、 例えば、 ポリエチレングリコ一 ル等の水溶性高分子、 石膏膜、 フッ化カルシウム等の疎水性物質、 固体の油脂剤 や界面活性剤等が使用できる。
本発明で使用される第 2剤は、 酸化剤を含有する。 酸化剤としては、 例えば、 臭素酸ナトリウム、 過ホウ素酸ナトリウム、 過酸化水素等が挙げられ、 特に過酸 化水素が好ましい。 これらの酸化剤は、 2種以上を併用することもでき、 その含 有量は第 2剤中 0. 1〜20重量%であることが好ましい。
工程(1-1) ~ (1-4)からなる方法における第 2剤は、 緩衝能を有するものであり、 すなわち B値は 0. 001グラム当量 ZL以上であるが、 0. 01グラム当量/ L以上、 特に 0. 01〜0. 2グラム当量 ZLが好ましい。 この第 2剤は、 緩衝剤を 1〜20重 量%含有するのが好ましい。 また、 pHは 1〜5であり、 1〜4、 更に 1〜3. 5、 特に 2. 5〜3. 5が好ましい。
一方、 工程 (2- 1)〜(2- 5)からなる毛髪処理方法では、 中間処理剤が緩衝能を有 し pH 1〜 5であるため、 第 2剤は必ずしも緩衝能を有し pH 1〜 5であるものでな くてもよいが、 緩衝能を有し ρΗ 1〜 5であることが好ましい。 この第 2剤が緩衝 能を有する場合、 緩衝剤を 1〜20重量%含有するのが好ましい。
これら第 1剤、 中間処理剤及び第 2剤は、 有機酸 (A)又はその塩の毛髪内への 浸透を助けるために有機溶剤を含有することが好ましい。 好ましい有機溶剤とし ては、 一般式 (i ) 、 (ii ) 、 (iii) 、 (iv) 及び (v) のいずれかで表される ものが挙げられる。
Figure imgf000012_0001
〔式中、 R1は水素原子、 炭素数 1〜4の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は 炭素数 1〜4の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基を示し、 Wは単結合、 メチレ ン基、 又は炭素数 2〜4の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を示し、 Y1は炭 素数 2〜 4の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を示し、 nは 0〜 3の整数を示 す。 〕
R2— (OY2)m— OH (ϋ)
〔式中、 R2は炭素数 4〜7の直鎖、 分岐鎖又は環状のアルキル基を示し、 Y2は 炭素数 2〜 4の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を示し、 mは 0〜 3の整数を 示す。 〕
Figure imgf000013_0001
〔式中、 R3は炭素数 1〜 4の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。 〕
(iv)
Figure imgf000013_0002
〔式中、 R4は水素原子、 炭素数 1〜 4の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示 す。 〕
Figure imgf000013_0003
〔式中、 R5は水素原子、 炭素数 1〜4の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、 kは 1又は 2の整数を示す。 〕
一般式 U ) 〜 (V ) において、 R R R4及び R5で表される炭素数 1〜 4の直鎖又は分岐鎖のアルキル基としては、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基、 イソプロピル基、 ブチル基、 イソブチル基、 sec-ブチル基、 ter t-ブチル基が挙 げられる。 R 1で表される炭素数 1〜 4の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基として は、 メトキシ基、 エトキシ基、 プロポキシ基、 イソプロポキシ基、 ブトキシ基等 が挙げられる。 R2で表される炭素数 4〜 7の直鎖、 分岐鎖又は環状のアルキル 基としては、 ブチル基、 ペンチル基、 へキシル基、 ヘプチル基、 イソブチル基、 シクロペンチル基、 シクロへキシル基等が挙げられる。 また、 X、 Y1及び Y2で 表される炭素数 2〜 4の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基としては、 ェチレン基、 トリメチレン基、 プロピレン基、 テトラメチレン基等が挙げられる。
有機溶剤 ( i ) としては、 例えば 2 -フエノキシエタノール、 ベンジルアルコ一 ル、 2-フエニルエタノール、 2-ベンジルォキシェタノール等が、 有機溶剤 ( ϋ ) としては、 例えば n-ブタノール、 エチレンダルコールモノ n-プチルエーテル、 ジ エチレンダルコールモノ n-ブチルエーテル等が、 有機溶剤 (iii) としては N-メチ ルピロリドン、 N-ェチルピロリドン等が、 有機溶剤 (iv) としては、 炭酸ェチレ ン、 炭酸プロピレン等が、 有機溶剤 (V ) としては、 ァ -プチロラクトン、 ァ-バ レロラクトン、 ァ-カプロラクトン等が挙げられる。 これらのうち、 有機溶剤 ( i ) 、 特にべンジルアルコール及び 2 -べンジルォキシエタノールが好ましい。 更に、 エタノール、 イソプロパノール等の低級アル力ノール類、 プロピレング リコール、 へキシレンダリコール、 グリセリン等のポリオール類、 エチレンダリ コール又はジェチレングリコールのモノ低級アルキルエーテル等を加えることも 好ましい。
有機溶剤は 2種以上を併用してもよく、 その含有量は各処理剤中の 1〜50重 量%、 更に 3〜45重量%、 特に 5〜40重量%が好ましい。
工程(卜 1)では、 第 1剤の塗布量は、 処理する毛髪に対して 0. 1〜4重量倍、 特 に 0. 5〜2. 5重量倍が好ましい。 第 1剤による処理時間は、 処理する毛髪のくせの 強さ、 太さや傷み具合に応じて、 1〜120分の範囲で適宜調節される。 この際、 必要であれば加温してもよく、 毛髪付近の温度が 30〜55°C、 特に 35〜50°Cになる ようにするのが好ましい。
工程(卜 2)は、 工程(1-1)で使用する第 1剤が有機酸 (A)又はその塩を含有する ものである場合には行わず、 有機酸 (A)又はその塩を含有しないものである場合 には行うことが好ましい。
工程(1-3)では、 第 2剤の塗布量は、 工程(1-2)を行った場合は、 処理する毛髪 に対して 0. 1〜3重量倍、 特に 0. 5〜2. 5重量倍が好ましい。 また、 工程(卜 2)を行 わなかった場合は、 第 1剤の塗布量に対して 0. 5〜20重量倍が好ましい。 第 2剤 による処理時間は、 第 1剤の毛髪ケラチン還元力、 処理時間、 及び第 2剤の酸化 力等に応じて、 1〜60分の範囲で適宜調節される。
工程(1-4)では、 まず毛髪上の水性処理剤をすすぎ流し、 必要に応じてシャン ブー、 リンス等をした後、 乾燥する。
形付け操作は上記工程中いずれか一又は二以上に渉って行う。 形付け操作自体 は従来のパーマ (ストレート、 ウェーブ、 アイロン) と同様にして行うことがで きる。 更に、 直毛化の場合には、 第 1剤や第 2剤が毛髪に付着している時にブラ シ等で毛髪を直線的に整えておくという簡単な操作でも十分な縮毛矯正効果が得 られる。 また、 加温具 (アイロン) を用いる場合、 工程 α-4)において水性処理 剤をすすぎ流した後にアイロン処理することでも高い縮毛矯正効果が得られる。 形付け操作にアイロンを使用する場合、 アイロンの温度は 70〜180°C、 特に 140 〜180°Cに設定することが好ましい。 この際、 毛髪保護成分等を含有する処理剤 等を適宜用いることができる。 アイロンを使用することにより、 更に高い縮毛矯 正効果を得ることができる。
工程(2-1)では、 第 1剤の塗布量は、 処理する毛髪に対して 0. 1〜4重量倍、 特 に 0. 5〜2. 5重量倍が好ましい。 第 1剤による処理時間は、 処理する毛髪のくせの 強さ、 太さや傷み具合に応じて、 1〜120分の範囲で適宜調節される。 この際、 必要であれば加温してもよく、 毛髪付近の温度が 30〜55t、 特に 35〜50°Cになる ようにするのが好ましい。
工程 (2-2)では、 中間処理剤を第 1剤で処理した毛髪に適用する。 第 1剤が有 機酸 (A)又はその塩を含有する場合、 中間処理剤の塗布量は、 第 1剤の pH及び中 間処理剤の pH、 緩衝能等に応じて適宜調節されるが、 アルカリ水溶液である第 1 剤に対して、 これと混合後の pHが 1〜5、 好ましくは 2〜4、 更に好ましくは 2. 5〜3. 8となる量の中間処理剤が塗布される。 中間処理剤の塗布量は、 第 1剤の 塗布量に対して 1〜50重量倍、 特に 2〜10重量倍が好ましい。 中間処理剤による 処理時間は、 処理する毛髪のくせの強さ、 太さや傷み具合に応じて、 0. 1〜60分 の範囲で適宜調節される。 この際、 必要であれば加温してもよく、.毛髪付近の温 度が 30〜55°C、 特に 35〜50°Cになるようにするのが好ましい。 また、 第 1剤が有 機酸 (A)又はその塩を含有しない場合、 中間処理剤を毛髪に適用する前に第 1剤 をすすぎ流すことが好ましい。 中間処理剤の塗布量は、 処理する毛髪に対して 0. 1〜3重量倍、 特に 0. 5〜2. 5重量倍が好ましい。 中間処理剤による処理時間は、 処理する毛髪のくせの強さ、 太さや傷み具合に応じて、 1〜60分の範囲で適宜調 節される。 この際、 必要であれば加温してもよく、 毛髪付近の温度が 30〜55°C、 特に 35〜50°Cになるようにするのが好ましい。 なお、 有機酸 (A)又はその塩を含 有する第 1剤及び中間処理剤で継続的に処理した毛髪を水ですすいだ後、 更に有 機酸 (A)又はその塩を含む中間処理剤で処理することにより、 矯正効果をより一 層高めることができる。 工程 (2- 3)でのすすぎは、 残存する毛髪ケラチン還元性物質を含有する処理剤 をすすぎ流すために行うことが好ましい。
工程 (2-4)では、 第 2剤の塗布量は、 処理する毛髪に対して 0. 1〜 3重量倍、 特 に 0. 5〜2. 5重量倍が好ましい。 第 2剤による処理時間は、 第 1剤の毛髪ケラチン 還元力、 処理時間、 及び第 2剤の酸ィ匕カ等に応じて、 1〜60分の範囲で適宜調節 される。
工程 (2- 5)では、 まず毛髪上の水性処理剤をすすぎ流し、 必要に応じてシャン ブー、 リンス等をした後、 乾燥する。
形付け操作は、 以上の工程中いずれか一又は二以上に渉って行う。 形付け操作 自体は従来のパーマ (ストレート、 ウェーブ、 アイロン) と同様にして行うこと ができる。 更に、 直毛化の場合には、 第 1剤、 第 2剤又は中間処理剤が毛髪に付 着している時にブラシ等で毛髪を直線的に整えておくという簡単な操作でも十分 な縮毛矯正効果が得られる。 また、 アイロンを用いる場合、 工程(2- 3)又は(2-5) において水性処理剤をすすぎ流した後にアイ口ン処理することでも高い縮毛矯正 効果が得られる。
形付け操作にアイロンを使用する場合、 アイロンの温度は 70〜180°C、 特に 140 〜180°Cに設定することが好ましい。 この際、 毛髪保護成分等を含有する処理剤 等を適宜用いることができる。 アイロンを使用することにより、 更に高い縮毛矯 正効果を得ることができる。
以上の方法により処理された毛髪は、 縮毛矯正効果の持続性にも優れている。 一般的な毛髪の手入れ (シャンプー、 リンス等) を日常的に繰り返した場合、 こ の処理後と従来のストレートパーマ処理後との持続性の差は歴然としている。 以上述べた方法により処理した後、 数日〜数週間経過した毛髪に、 有機酸 (A) 又はその塩を含み、 緩衝能を有し ρΗ 1〜 5である後処理剤を適用し、 1〜120分 間放置後、 毛髪を水ですすぎ、 乾燥する毛髪処理を施すと、 縮毛矯正効果をより 長期的に持続又は回復することができる。
ここで使用される後処理剤は、 緩衝能を有するものであり、 B値は 0. 001ダラ ム当量 /L以上であるが、 0. 01グラム当量 ZL以上、 特に 0. 01〜0. 2グラム当量 ZLが好ましい。 後処理剤は、 緩衝剤を 1〜20重量%含有するのが好ましい。 ま た、 pHは 1〜5であり、 1〜4、 更に 1〜3. 5、 特に 2· 5〜3· 5が好ましい。
後処理剤における有機酸 (Α)又はその塩の含有量は、 0. 1〜40重量%が好ましく、 更には 1〜30重量%、 特に 2〜20重量%が好ましい。 また、 後処理剤は、 有機酸 (A)又はその塩の毛髪内への浸透を助けるために有機溶剤を含有することが好ま しい。 好ましい有機溶剤としては、 先に示した一般式 (i ) 、 ( ii ) 、 (iii) 、 (iv) 及び (v) のいずれかで表されるものが挙げられる。 有機溶剤は 2種以上 を併用してもよく、 その含有量は全組成中の 1〜50重量%、 更に 3〜45重量%、 特に 5〜40重量%が好ましい。
後処理剤は、 もはや毛髪ケラチン還元性物質や酸化剤を含まなくてもよいので、 上記処理によってこれらに起因する毛髪ダメージを被ることはない。 また、 シャ ンプ一、 リンス、 プレシャンプートリートメント等の剤形とすることができるの で、 非常に簡便に使用することができる。 後処理剤は毛髪が乾いた状態でも濡れ た状態でも適用することができ、 その塗布量は剤形等によって適宜調節されるが、 処理する毛髪に対して 0. 1〜 3重量倍、 特に 0. 5〜2. 5重量倍が好ましい。 後処理 剤による処理時間は、 1〜120分の範囲で適宜調節される。 この際、 必要であれ ば加温してもよく、 毛髪付近の温度が 30〜55°C、 特に 35〜50°Cになるようにする のが好ましい。
本発明における第 1剤、 第 2剤、 中間処理剤及び後処理剤は、 水を媒体とし、 液状又は増粘剤を含有するジエル状であるのが好ましく、 また前述の含有成分以 外にも必要に応じて種々の香粧品原料を含むことができる。 例えば、 pH調整剤
(アンモニア、 モノエタノールァミン、 2 -プロパノールァミン、 水酸化ナトリゥ ム、 クェン酸、 クェン酸ナトリウム、 乳酸、 乳酸ナトリウム、 リン酸等) 、 増粘 剤 (ヒドロキシェチルセルロース、 キサンタンガム、 ポリアクリル酸誘導体等) 、 ァニオン性界面活性剤、 カチオン性界面活性剤、 両性界面活性剤、 ノニオン性界 面活性剤、 半極性界面活性剤、 油剤、 シリコーン類、 ァニオン性ポリマー、 カチ オン性ポリマ一、 両性ポリマー、 香料、 着色剤、 防腐剤、 紫外線吸収剤、 毛髪保 護成分、 感触向上剤、 保湿剤、 キレート剤、 育毛成分等が挙げられる。 一実施例一 実施例 1及び比較例 1
下記の第 1剤、 中間処理剤及び第 2剤を調製し、 後述の縮毛矯正処理及びその 評価に用いた。 第 1剤 X 〔2-ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩 (2- NSA) 配合〕
(重量%)
チォグリコ一ル酸モノエタノ一ルァミン塩(50重量%) 14.0
モノエタノ一ルァミン 適量 (pH9.0に調整)
2-ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩 6.0
2 -べンジルォキシエタノール 7.5
エタノール 10.0
ェデト酸ニナトリウム 0.5
ヒドロキシプロピルキサンタンガム 2.0
精製水
100.0 第 1剤 Y 〔2- NSA非配合〕
第 1剤 Xの組成において 2- NSA非配合、 精製水でバランス ( 中間処理剤 X 〔2- NSA配合〕
(重量%)
乳酸 5.0
クェン酸 5.0
2-ナフ夕レンスルホン酸ナトリゥム塩 6.0
2 -べンジルォキシエタノール 7.5
エタノール 10.0
48重量%苛性ソーダ水溶液 適量 (PH3.0に調整) 精製水
100.0 中間処理剤 Y 〔2-NSA非配合〕 (重量%) 乳酸 5.0
クェン酸 5.0
48重量%苛性ソーダ水溶液 適量 (PH3.0に調整) 精製水 パランス
100.0 第 2剤 X 〔2- NSA配合〕
35重量%過酸化水素水 5.71
乳酸 5.0
クェン酸 5.0
2-ナフ夕レンスルホン環 6.0
2 -べンジルォキシエタノール 7.5
エタノール 10.0
硫酸ォキシキノリン 0.04
48重量 %苛性ソ一ダ水溶液 適量 (PH3.0に調整) 精製水 _
100.0 第 2剤 Y 〔2-NSA非配合〕
第 2剤 Xの組成において 2- NSA非配合、 精製水でバランス。
〈処理及び評価の方法〉
日本人の強いくせ毛に、 表 1に記した比較例 1及び実施例 1一 A〜 Iの処理を 施し、 毛髪の乾燥後の外観から、 下記基準に従い、 矯正効果を評価した。
(1)第 1剤処理
第 1剤は毛髪重量の 1.5倍量を毛髪に塗布し、 毛を直線形状に整えて 30分放置 した。 ただし、 塗布 15分後に改めて指またはコ一ムで毛を直線形状に整えた。
(2)中間処理
室 ffi例 1 一 τ?〜 τ おいては. 茧 1吝 ii^7kですすぐ く 笛 1吝 11 田鲁の 5倍量の中間処理剤を毛髪に付与し、 よく毛となじませてからすぐに水ですすぎ、 夕オルで水気を除いた。
実施例 1一 D、 Eにおいては、 第 1剤を水ですすいでタオルで水気を除いた後 に、 毛髪重量の 1. 5倍の中間処理剤を毛髪に塗布し、 毛を直線形状に整えて 30分 間の放置の後、 水ですすいでタオルで水気を除いた。
実施例 1一 B、 Cにおいては、 第 1剤を水ですすぐことなく、 比較例 1及び実 施例 1— Aにおいては、 第 1剤を水ですすいでタオルで水気を除き、 いずれも中 間処理を行わなかった。
(3)第 2剤処理
比較例 1および実施例 1一 A, D〜Iにおいては、 毛髪と等重量の第 2剤を毛 髪に塗布し、 毛髪を直線形状に整えて 15分間放置した後、 水ですすぎ、 乾燥させ た。 実施例 1一 B、 Cにおいては、 毛髪重量の 1. 5倍の第 2剤を毛髪に塗布し、 毛髪を直線形状に整えて 15分間放置した後、 水ですすぎ、 乾燥させた。
〈評価基準〉
5 :ほぼ完全にストレート
4 :比較例に比べて極めて高い矯正効果
3 :比較例に比べてかなり高い矯正効果
2 :比較例に比べてやや高い矯正効果
1 :強いくせが残る (比較例)
〈結果〉
この結果を表 1に示す。
表 1
処理 第 1剤水洗中間処理剤水洗第 2剤矯正効果 比較例 1 Y 水洗 Y 1
実施例 1 - A Y 水洗 X 3
実施例 1 - B X Y 3
実施例 1 - C X X 3
実漏 1 - D Y 水洗 X 水洗 Y 3
荑國 Ϊ - E Y 水洗 X 水洗 X 3
実 列 Ϊ - F X Y 水洗 Y 4
実施例 Ϊ X Y 水洗 X 5
実施例 Ϊ - A X X 水洗 Y 5
実施例 1 - 1 X X 水洗 X 5 表 1に示すように、 2-NSAを還元、 酸化過程のいずれかの時点で酸性条件下で 作用させるすべての処理方法において、 比較例 1と比べて高い矯正効果が得られ、 中でも第 1剤に 2- NSAを配合し、 緩衝能の有る中間処理剤で処理を行った場合 (実施例 1一 F〜 I ) に優れた矯正効果が得られ、 更に、 中間処理剤と第 2剤の どちらか一方又は両方に 2- NSAを配合した場合に、 とりわけ優れた矯正効果が得 られた (実施例 1一 G〜 I ) 。
引き続き、 実施例 1一 F〜 Iの各条件で処理を行った毛髪に洗髪を 7回繰り返 したところ、 若干のくせの戻りが確認された。 これらの毛髪に、 後処理剤として、 上記中間処理剤 Xと同一の組成物を毛髪重量の 1. 5倍量塗布し、 室温で 30分放置 した後、 すすぎ、 乾燥させ、 外観から矯正効果を評価したところ、 すべての場合 に、 ほぼ実施例 1一 F〜 Iでの処理直後の形状への回復が確認された。 実施例 2及び比較例 2
実施例 1で使用した第 1剤 Y、 中間処理剤 X及び第 2剤 Υ、 並びに下記中間処 理剤 Ζ及び第 2剤 Ζを、 後述の縮毛矯正処理及びその評価に用いた。 中間処理剤 Z 〔2-NSA配合, 緩衝能なし〕
以下に示す 2- NSAを配合しているが緩衝能のない中間処理剤を調製した -れ は特開平 7-101840号公報の実施例 3の中間処理剤組成にほぼ相当する。
(重量%)
2-ナフ夕レンスルホン酸ナトリゥム塩 6. 0
2 -べンジルォキシエタノール 7. 5
エタノール 10. 0
0. 1N塩酸 適量 (PH3. 0に調整)
100. 0 第 2剤 Z 〔臭素酸ナトリウム水溶液〕
6. 0重量%臭素酸ナトリウム水溶液を調製した。 これは、 特開平 7- 101840号公 報の実施例 3の第 2剤組成に相当する。 〈処理及び評価の方法〉
日本人の強いくせ毛に、 表 2に記した比較例 2及び実施例 2の処理を施し、 毛 髪の乾燥後の外観から、 矯正効果を評価した。
表 2
Figure imgf000022_0001
(1)第 1剤処理
毛髪重量の 1. 5倍量の第 1剤 Yを毛髪に塗布し、 毛を直線形状に整えて 30分放 置した。 ただし、 塗布 15分後に改めて指またはコームで毛を直線形状に整えた。
(2)中間処理
第 1剤を水ですすいでタオルで水気を除いた後に、 毛髪重量の 1. 5倍の中間処 理剤を毛髪に塗布し、 毛を直線形状に整えて 50Tで 15分間放置した後、 水ですす いでタオルで水気を除いた。
(3)第 2剤処理
毛髪と等重量の第 2剤を毛髪に塗布し、 毛髪を直線形状に整えて 15分間放置し た後、 水ですすぎ、 乾燥させた。
〈結果〉
特開平 7- 101840号公報の実施例 3に記載された方法での処理 (比較例 2 ) に比 較して、 緩衝能のある中間処理剤を使用する本発明の方法での処理 (実施例 2 ) が高い矯正効果をはっきりと示した。
実施例 3及び比較例 3
表 3〜 5に組成を示す種々の有機酸 (Α)を含有する第 1剤、 中間処理剤及び第 2剤を調製した。 各剤への有機酸 (Α)の配合量の合計は、 0. 39molである。
化合物 (A)の種類:
2-ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩 (2- NSA)
オクタンスルホン酸ナトリウム塩 (0SA)
2-ェチルへキシルスルホン酸ナトリゥム塩 (2- EHSA)
ブトキシプロパンスルホン酸十トリウム塩 (B0PSA) 塩 asA)
塩 (CSA)
表 3
Figure imgf000023_0001
表 4
Figure imgf000023_0002
表 5
第 2剤
(重量%)
A B C D E F j G H |コント口一ル 過酸化水素水 (35重量%) 5.71
乳酸 5.0
クェン酸 5.0
ベンジルアルコール 7.5
エタノール 10.0
硫酸ォキシキノリン 0.04
48重量%苛性ソーダ水溶液 適量(pH3.0 — B司整)
2-ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩(NSA) 9.0 4.5 4.5 オクタンスルホン酸ナトリウム塩(OSA) 8.5 4.3
2 -ェチルへキシルスルホン酸ナトリウム塩(2- EHSA) 8.5
ブトキシプロ / ンスルホン酸ナトリウム塩(BOPSA) 8.5
キシレンスルホン酸ナトリウム塩 (XSA) 8.1 4.1 クメンスルホン酸ナトリウム塩(CSA) 8.7
精製水 /くランス
+ 100.0 これらを用いて、 表 6に示す方法で日本人の強いくせ毛に矯正処理を施し、 毛 髪の乾燥後の外観から、 実施例 1と同様の基準に従い、 くせ毛矯正効果を評価し た。
(1)第 1剤処理
第 1剤は毛髪重量の 2倍を塗布し、 毛を直線形状に整えて 45分放置した。
(2)中間処理
すべての実施例において、 第 1剤を水ですすぐことなく、 第 1剤使用量の 7倍 量の中間処理剤を毛髪に塗布し、 よく毛となじませてからすぐに水ですすぎ、 夕 オルで水気を除いた。
比較例においては、 中間処理を行わず、 第 1剤を水ですすいでタオルで水気を 除いた。
(3)第 2剤処理
毛髪重量の 1. 5倍の第 2剤を毛髪に塗布し、 毛髪を直線形状に整えて 20分間放 置した後、 水ですすぎ、 乾燥させた。
〈結果〉
表 6に結果を示す。 比較例 3を除くすべての実施例において、 高い矯正効果を 確認した。 表 6
Figure imgf000024_0001
実施例 4及び比較例 4
〈処理及び評価の方法〉
— ^ ¾m ^rr ' -i e hn xm -ϋ(ΐ ラテンアメリカ人及び黒人の強いくせ毛に、 実施例 1一 G及び比較例 1と同様の 方法で処理を施し、 乾燥後の外観から、 実施例 1と同様の基準に従い、 くせの矯 正効果を評価した。
(1)第 1剤処理
ラテンアメリカ人毛には毛髪重量の 2倍、 黒人毛には毛髪重量の 3倍の第 1剤 を塗布し、 毛を直線形状に整えて 30分放置した。 ただし、 どちらの場合も、 塗布 15分後に改めて指又はコームで毛を直線形状に整えた。
(2)中間処理
実施例においては、 第 1剤を水ですすぐことなく、 第 1剤使用量の 5倍量の中 間処理剤を毛髪に付与し、 よく毛となじませてからすぐに水ですすぎ、 タオルで 水気を除いた。
比較例においては、 第 1剤を水ですすいで夕オルで水気を除き、 中間処理を行 わなかった。
(3)第 2剤処理
毛髪と等重量の第 2剤を毛髪に塗布し、 毛髪を直線形状に整えて 15分間放置し た後、 水ですすぎ、 乾燥させた。
〈結果〉
ラテンアメリカ人毛、 黒人毛の両方について、 比較例ではほとんど矯正効果を 認めなかった (評価 = 1 ) が、 実施例では極めて高い矯正効果を得た (評価 = 4 ) 。 実施例 5
〈処理及び評価の方法〉
実施例 1で調製した第 1剤 X、 中間処理剤 Y、 第 2剤 X及び Υを用いて、 ラテ ンァメリカ人の強いくせ毛に、 表 7に示す実施例 1― G及び実施例 5 _ A〜Dの 処理を施し、 乾燥後の外観からくせの矯正効果を評価した。 表 7
Figure imgf000026_0001
(1)第 1剤処理
第 1剤は毛髪重量の 1. 5倍量を毛髪に塗布し、 毛を直線形状に整えて 30分放置 した。 ただし、 塗布 15分後に改めて指またはコ一ムで毛髪を直線形状に整えた。
(2)中間処理及び高温アイ口ン処理
第 1剤を水ですすぐことなく、 第 1剤使用量の 5倍量の中間処理剤を毛髪に塗 布し、 よく毛髪となじませてから水ですすぎ、 夕オルで水気を除いた。 実施例 5 _ Α、 Βにおいては、 毛をドライヤーで乾燥させ、 更に定法に従った高温アイ口 ン処理 (170°C) を行った。
(3)第 2剤処理及び高温アイ口ン処理
毛髪と等重量の第 2剤を毛髪に塗布し、 毛髪を直線形状に整えて 15分間放置し た後、 水ですすぎ、 乾燥させた。 実施例 5— C、 Dにおいては、 更に定法に従つ た高温アイロン処理 (170°C) を行った。
以上の処理が終了した時点で、 毛髪を再度水で十分に濡らして乾かし、 その状 態での形状でくせ毛矯正効果を評価した。
〈結果〉
実施例 5— A〜Dの全ての場合について、 実施例 1一 Gの結果を更に上回る矯 正効果を得た。 実施例 6及び比較例 5
下記の第 1剤 X'及び Y'、 中間処理剤 Υ '、 第 2剤 X'及び Y'を調製し、 後述 のパーマネントウエーブ処理及びその評価に用いた。 第 1剤 X' 〔オクタンスルホン酸ナトリウム塩 (0SA) 配合〕 _ (重量%) チォダリコール酸アンモニア塩(50重量%) 13.6 強アンモニア水 (28重量%) 適量 (PH8.5に調整) 重炭酸アンモニゥム 2.0 ォク夕ンスルホン酸ナトリウム塩 12.0 ェデト酸ニナトリウム 0.5 精製水 ― _ ―
100.0 第 1剤 Y' 〔0SA非配合〕
第 1剤 X'の組成において 0SA非配合、 精製水でバランス- 中間処理剤 Y' 〔0SA非配合〕
(重量%) グリコール酸 ' 10.0
48重量%苛性ソーダ水溶液 適量 (PH3.0に調整)
100.0 第 2剤 X' 〔0SA配合〕
(重量%)
35重量%過酸化水素水 5.71 ォク夕ンスルホン酸ナトリウム ίττπ. 8.0 グリコ一ル酸 10.0 硫酸ォキシキノリン 0.04
48重量%苛性ソ一ダ水溶液 適量 (ΡΗ2.6に調整) 精製水 _
100.0 第 2剤 Y' 〔0SA非配合〕
楚 ¾ΙΥ' ^ίΒι* ·¾ί,ヽ nSA4 ¾ 接 ftUフ - ^パ、ラヽノフ . 〈処理及び評価の方法〉
日本人の強いくせ毛 10本で毛束を作製し、 直径 10腿のガラスロッドに巻き付け、 表 8に示す処理を施し、 外観からパーマのかかり具合を評価した。 表 8
Figure imgf000028_0001
(1)第 1剤処理
実施例 6及び比較例 5の両方において、 毛束と等重量の第 1剤を塗布し、 40°C で 30分放置した。
(2)中間処理
実施例 6においては、 第 1剤を水ですすぐことなく、 第 1剤使用量の 2倍量の 中間処理剤を毛髪に付与し、 1分間放置して水ですすぎ、 タオルで水気を除いた。 比較例 5においては、 第 1剤を水ですすいでタオルで水気を除いた。
(3)第 2剤処理
実施例 6と比較例 5の両方において、 毛髪と等重量の第 2剤を毛髪に塗布し、 40°Cで 20分間放置した後、 水ですすぎ、 毛束をロッドから外して自然乾燥させた。
〈結果〉
比較例 5においては、 毛のくせとパ一マネントウエーブ処理によって付与され たカールが混ざった、 乱れた毛束の形状になったが、 実施例 6においては、 くせ が矯正された上で、 新しいカールが附与されるので、 毛束の形状は、 美しく整つ たウエーブになった。

Claims

請 求 の 範 囲
. 工程(1-1)〜(1-4)からなり、 そのいずれか一以上の工程中に毛髪に形付け を行い、 その際必要に応じて加温具を用いる方法であって、 第 1剤及び第 2剤 の少なくとも一方が、 有機酸 (A)又はその塩を含むものである毛髪処理方法。 工程:
(1-1) 毛髪ケラチン還元性物質を含む第 1剤を毛髪に適用し 1〜120分間放
(1-2) 必要に応じて毛髪を水ですすぎ、
(1-3) 酸化剤を含み、 緩衝能を有し ρΗ 1〜 5である第 2剤を毛髪に適用し
1〜60分間放置後、
(1-4) 毛髪を水ですすぎ、 乾燥する。
有機酸 (A): 総炭素数 3〜 11の非芳香族性疎水基又は総炭素数 4〜 18の芳 香族性疎水基と、 スルホ基、 硫酸エステル基、 スルフィノ基、 スルフエノ基、 ホスホノ基、 リン酸エステル基及びホスフィニコ基から選ばれる酸基とからな る化合物。 . 工程(2-1)〜(2-5)からなり、 そのいずれか一以上の工程中に毛髪に形付け を行い、 その際必要に応じて加温具を用いる方法であって、 第 1剤及び中間処 理剤の少なくとも一方が、 有機酸 (A)又はその塩を含むものである毛髪処理方 法。
工程:
(2-1) 毛髪ケラチン還元性物質を含む第 1剤を毛髪に適用し 1〜120分間放
(2-2) 緩衝能を有し pH 1〜 5である中間処理剤を毛髪に適用し、
(2-3) 必要に応じて毛髪を水ですすぎ、
(2-4) 酸化剤を含む第 2剤を毛髪に適用し 1〜60分間放置後、
(2-5) 毛髪を水ですすぎ、 乾燥する。
有機酸 (A) : 総炭素数 3〜11の非芳香族性疎水基又は総炭素数 4〜18の芳 香族性疎水基と、 スルホ基、 硫酸エステル基、 スルフィノ基、 スルフエノ基、 ホスホノ基、 リン酸エステル基及びホスフィニコ基から選ばれる酸基とからな る化合物。 . 第 2剤が有機酸 (A)又はその塩を含み、 緩衝能を有し ρΗ 1〜 5である請求 項 2記載の毛髪処理方法。 . 請求項 1〜3のいずれかに記載の方法により処理された毛髪に、 有機酸 (A)又はその塩を含み、 緩衝能を有し pH l〜 5である後処理剤を適用して 1〜 120分間放置後、 毛髪を水ですすぎ、 乾燥する毛髪処理方法。 . 請求項 1〜 3のいずれかに記載の毛髪処理方法に用いるための第 1剤であ つて、 有機酸 (A)又はその塩を 0. 1〜40重量%及び毛髪ケラチン還元性物質を 0. 1〜20重量%含有し、 pHが 5〜11である水性組成物。 . 請求項 1〜 3のいずれかに記載の毛髪処理方法に用いるための第 2剤であ つて、 有機酸 (A)又はその塩を 0. 1〜40重量%、 緩衝剤を 1〜20重量%及び酸化 剤を 0. 1〜20重量%含有し、 pHが 1〜5である水性組成物。 . 請求項 2又は 3記載の毛髪処理方法に用いるための中間処理剤であって、 有機酸 (A)又はその塩を 0. 1〜40重量%及び緩衝剤を 1〜20重量%含有し、 pHが 1〜 5である水性組成物。 . 請求項 4記載の毛髪処理方法に用いるための後処理剤であって、 有機酸 (A)又はその塩を 0. 1〜40重量%及び緩衝剤を 1〜20重量%含有し、 pHが 1〜 5 である水性組成物。
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