WO2002098960A1

WO2002098960A1 - Composition de resine de polystyrene resistant aux agents chimiques et article moule

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Publication number: WO2002098960A1
Application number: PCT/JP2002/005157
Authority: WO
Inventors: Akihiko Okada; Takuma Aoyama
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 2001-05-30
Filing date: 2002-05-28
Publication date: 2002-12-12
Anticipated expiration: 2003-11-30
Also published as: EP1408068A1; US20040152838A1; EP1408068A4

Description

明細書耐薬品性ポリスチレン系樹脂組成物及び成形品技術分野

本発明 1は、耐薬品性ポリスチレン系樹脂成形品に関し、更に詳しくは- 結晶化度が一定値以下の、主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 (以下、シンジオタクチックポリスチレン ( B ) と称することがある。）を配合することにより、耐薬品性を付与した耐薬品性ポリスチレン系樹脂成形品に関するものである。

又、本発明 2は、耐薬品性ポリスチレン系榭脂成形品に関し、更に詳しくは、結晶化温度のピーク値が一定値以下の、主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体（以下、シンジオタクチックポリスチレン（C ) と称することがある。）を配合することにより、耐薬品性を付与した耐薬品性ポリスチレン系樹脂組成物及ぴその成形品に関するものである。

更に、本発明 3は、透明性に優れた耐薬品性ポリスチレン系樹脂成形品に関し、更に詳しくは、ゴム成分としてスチレン含量が 7 0質量⁰ /₀以上のスチレン系ブロックポリマーを配合することにより、透明性と、歪下での耐薬品性を両立させた透明性に優れた耐薬品性ポリスチレン系樹脂成形品に関するものである。

背景技術

芳香族ビニル系化合物をラジカル重合させて得られるポリスチレン系樹脂は、安価であり、従来から、種々様々な用途に供せられているものの、立体構造がァタクチックであるため、非晶性であり、耐薬品性に関しては必ずしも満足できるものではなく、このため適用範囲が狭められていた。又、近年商品化されている、各種洗浄剤やトイレタリー関連商品は、ポリスチレン系樹脂に対してクラックゃ割れを引き起こすものが多いため、市場から、ポリスチレン系樹脂の耐薬品性の改良が強く求められている。ァタクチック構造を有するスチレン系重合体（以下、ァタクチックポリスチレンと称することがある。）の耐薬品性を改良するため、スチレンと、アクリロニトリル，メタタリレート，アタリレート，無水マレイン酸又はマレイミド等の極性モノマーとを共重合することにより、耐薬品性を改善する試みがなされている。

しかしながら、これらの共重合体は、ランダム共重合比が限定されていること、生産性が低下すること、色調が変化すること、臭気があること、他のポリスチレン系樹脂との混合リサイクルが困難であること、焼却時にシアンガスを発生するという問題があった。

そこで、結晶性を有するシンジオタクチックボリスチレンが開発され、更に、ァタクチックポリスチレンの耐薬品性を向上させることを目的として、シンジオタクチックポリスチレンとの組成物が提案されている（特開平 1 1— 2 7 9 3 4 7号公報、特開平 1 1— 2 7 9 3 4 9号公報）。

しかしながら、シンジオタクチックポリスチレンとァタクチックポリスチレンとのプレンド物を成形した場合、成形品の状態によっては、必ずしも十分な耐薬品性を発現するとは限らなかった。

又、通常のシンジオタクチックポリスチレンは結晶化速度が速すぎるため、シンジオタクチックポリスチレンとァタクチックポリスチレンとのブレンド物を成形した場合、成形品中で部分的に結晶化してしまうという現象力見られる。

このため、この成形品は、ァタクチックポリスチレンと比較して耐薬品性は向上するものの、その効果は十分とはいえず、又、衝撃強度や伸びの低下を伴うため、適用範囲が狭められていた。本発明 1は、上記観点からなされたものであって、ァタクチックポリスチレン、或いはァタクチックポリスチレンとポリフエ二レンエーテノレに、シンジオタクチックポリスチレン ( B ) をプレンドした組成物からなる成形品であって、耐薬品性が更に効果的に発現された耐薬品性ポリスチレン系樹脂成形品を提供することを目的とするものである。

又、本発明 2は、ァタクチックポリスチレン、或いはァタクチックポリスチレンとポリフエ二レンエーテルに、特定のシンジオタクチックポリスチレン ( C ) をブレンドすることにより、通常のシンジオタクチックボリスチレンをプレンドした場合と比較して更に耐薬品性を向上させることができ、又、十分な物性を発現することが可能な樹脂組成物及びその成形品を提供することを目的とするものである。

又、近年、透明性が要求される成形品の用途が増加しており、透明性と耐薬品性とを兼ね備えた材料の開発が強く求められている。

芳香族ビニル系化合物をラジカル重合させて得られるポリスチレン系樹脂は、安価であり、従来から、種々様々な用途に供せられているものの、立体構造がァタクチックであるため、非晶性であり、耐薬品性に関しては必ずしも満足できるものではなかった。

特に、ゴム成分を含まない G P P S (汎用ポリチスチレン）は、透明性を有しているものの、靱性ゃ耐薬品性において H I P S (ハイインパクトポリスチレン）よりも劣るため、適用範囲が狭められていた。

ァタクチック構造を有するスチレン系重合体（以下、ァタクチックポリスチレンと称することがある。）の透明性を向上させるため、 H I P Sや A B S (アクリロニトリル一ブタジエン一スチレン）のマトリックス成分、ゴム成分に用いるモノマーの屈折率を、共重合により調節し、透明化する手法がある。

具体的には、スチレンと、アクリロニトリル，メタクリレート，アタリレート，無水マレイン酸又はマレイミド等の極性モノマーとを共重合することにより、透明性を改善する試みがなされている。

しかしながら、これらの共重合体は、ランダム共重合比が限定されていること、生産性が低下すること、色調が変化すること、臭気があること、焼却時にシアンガスを発生するという問題があり、更に、これらの共重合体は、化学構造的にポリスチレンとは異なるため、ポリスチレンとは容易に相溶化せず、混合リサイクルが困難であるという問題があった。

又、耐薬品性についても、必ずしも満足できるものではなかった。

そこで、結晶性を有するシンジオタクチックポリスチレンが開発され、シンジオタクチックポリスチレン単独又は G P P Sとのプレンドにより、透明性かつ耐薬品性を有する組成物が提案されている（特開平 1 1一 2 7 9 3 4 7号公報、特開平 1 1— 2 7 9 3 4 9号公報）。

しかしながら、この組成物を成形した場合、靱性では G P P Sの範囲を超えることができず、又、歪下での薬品による割れを防ぐことに関して未だ満足できるものではないため、適用範囲が狭められていた。

又、シンジオタクチックポリスチレンにゴム成分を添加したり、シンジオタクチックと H I P Sとのプレンドにより、靱性及び歪下での薬品による割れを改良することはできるが、透明性を維持することはできなかった _c 本発明 3は、上記観点からなされたものであって、シンジオタクチックポリスチレン、シンジオタクチックポリスチレンとァタクチックポリスチレン、或いはシンジオタクチックポリスチレンとァタクチックポリスチレンとポリフエ二レンエーテルに、特定のゴム成分を添加することにより、透明性と、歪下での耐薬品性を兼ね備えた成形品を与える、透明性に優れた耐薬品性ポリスチレン系樹脂組成物を提供することを目的とするものであ Ό。

発明の開示本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、先ずシンジオタクチックポリスチレン（B ) の結晶化度に着目した。

そして、ァタクチックポリスチレン、或いはァタクチックポリスチレンとポリフエユレンエーテルに、シンジオタクチックポリスチレン ( B ) を配合した組成物からなる相対結晶化度が一定値以下の成形品において、耐薬品性が更に効果的に発現されることを見出した。

即ち、通常の榭脂では、耐薬品性を発現させるために、その結晶化度を向上させることが必要であるが、驚くべきことに、ァタクチックポリスチレン、或いはァタクチックポリスチレンとポリフエ二レンエーテルに、シンジオタクチックポリスチレン（B ) を配合することにより、相対結晶化度を一定値以下に制御した成形物の耐薬品性を効果的に発現させることができることを見出した。

又、本発明者らは、上記の好ましい特性を有するポリスチレン系樹脂組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、シンジオタクチックポリスチレン（C ) として、特定の結晶化温度（T c ) を有するものを配合することにより、十分な耐薬品性、物性の発現が可能であることを見出した。

更に、本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ゴム成分として、スチレン含量が 7 0質量⁰ /₀以上のスチレン系プロックポリマーを用いることにより、透明性と歪下での耐薬品性が両立した成形品が得られることを見出した。

本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。

即ち、本発明 1は、（A ) ァタクチック構造を有するスチレン系重合体、或いはァタクチック構造を有するスチレン系重合体とポリフエ二レンエーテルとの合計量 1 0〜 9 5重量部、及び（B ) 主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 9 0〜 5重部からなるスチレン系樹脂組成物を成形してなる耐薬品性ポリスチレン系樹脂成形品であって、該成形品表面より深さ 0. 5mmまでの（B) 成分の相対結晶化度が 30 %以下である耐薬品性ポリスチレン系樹脂成形品を提供するものである。

又、本発明 2は、（A) ァタクチック構造を有するスチレン系重合体、或いはァタクチック構造を有するスチレン系重合体とポリフエ二レンエーテルとの合計量 1 0〜9 5重量部、及び（C) 示差走査熱量計（D S C) により、 3 0 0°Cから 20°0ノ分の降温速度で降温した場合の結晶化温度 (T c ) のピーク値が 220°C以下であるシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 90〜 5重部からなる耐薬品性ポリスチレン系樹脂組成物及びその成形品を提供するものである。

更に、本発明 3は、（D) (d 1 ) 主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 9 7〜 3重量部又は（d 2) 主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体、ァタクチック構造を有するスチレン系重合体及び/又はポリフエ-レンエーテルの合計量 9 7〜3重量部、及び（E) スチレン含量が 7 0質量⁰ /₀以上のブロックポリマーであるゴム成分 3〜9 7重量部からなり、主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体の含量が、（D) 成分と（E) 成分の合計量 10 0重量部に対して 3重量部以上である透明性に優れた耐薬品性ポリスチレン系樹脂組成物及びその成形品を提供するものである。

発明を実施するための最良の形態

本発明 1及び 2に用いられる（A) 成分のァタクチックポリスチレンは、溶液重合，塊状重合，懸濁重合，塊状一懸濁重合等の重合方法によって得られる、下記一般式（ I )

(式中、 Rは水素原子、ハロゲン原子或いは炭素原子、酸素原子，窒素原子，硫黄原子，リン原子，セレン原子，スズ原子及ぴケィ素原子のいずれか一種以上を含む置換基を示し、 mは 1〜 3の整数を示す。但し、 mが複数のときは、各 Rは同一でも異なってもよい。）

で表わされる一種以上の芳香族ビニル化合物からなる重合体、或いは一種類以上の芳香族ビュル化合物と共重合可能な一種類以上の他のビュル単量体の共重合体、これらの重合体の水素化重合体、及びこれらの混合物である。

好ましい芳香族ビュル化合物としては、スチレン， _α—メチルスチレン，メチノレスチレン，ェチノレスチレン，イソプロピノレスチレン, ターシャリープチノレスチレン等のァノレキノレスチレン、フエ二/レスチレン，ヒ"ニノレスチレン，クロロスチレン，ブロモスチレン，フノレ才ロスチレン，クロロメチノレスチレン, メトキシスチレン，ェトキシスチレン等があり、これらは一種又は二種以上で使用される。

これらのうち、特に、好ましい芳香族ビュル化合物は、スチレン， ρ - メチノレスチレン， m—メチノレスチレン, p —ターシャリ一ブチルスチレン, p—クロロスチレン, m—クロロスチレン， ρ一フノレ才ロスチレンである。上記芳香族ビュル化合物と共重合可能な他のビュル単量体としては、ァクリロニトリル，メタクリロニトリル等のビニルシアン化合物、メチルァタリレート，ェチルァクリレート, プロピルアタリ ^一ト，ブチルアタリレート，アミノレアタリレート，へキシノレアタリレート，ォクチルァクリレート， 2—ェチノレへキシノレアタリレート，シク口へキシルァクリレート , ドデシルァクリレート，ォクタデシルアタリレート，フエ二ルァクリレート，ベンジルアタリレート等のアクリル酸エステル、メチルメタクリレート，ェチルメタクリレート，ブチルメタタリレート，アミ^/メタクリレート，へキシノレメタタリレート，オタチノレメタタリレート， 2—ェチノレへキシルメタクリレート，シクロへキシルメタタリレート，ドデシルメタタリレート，ォクタデシノレメタクリレート，フエ二/レメタタリレート，ベンジノレメタクリレート等のメタクリル酸エステノレ、マレイミド， N—メチルマレイミド， N—ェチルマレイミド， N—プチルマレイミド， N—ラウリルマレイミド， N—シクロへキシノレマレイミド， N—フエ二ノレマレイミド， N— （p _プロモフエ二ル）マレイミド等のマレイミド系化合物等が挙げられる。

上記芳香族ビニル化合物と共重合可能なゴム状重合体としては、ポリブタジェン，スチレン一ブタジエン共重合体，アクリロニトリルーブタジェン共重合体，ポリイソプレン等のジェン系ゴム、エチレン一ひーォレフィン共重合体，エチレン一ひ一ォレフィン一ポリェン共重合体，ポリアクリノレ酸エステノレ等の非ジェン系ゴム、スチレン一ブタジエンブロック共重合体，水素化スチレン一ブタジエンブロック共重合体，エチレン一プロピレンエラストマ一，スチレン一グラフトーエチレン一プロピレンエラストマ一，エチレン系アイオノマー樹脂，水素化スチレン一イソプレン共重合体等が挙げられる。

本発明 1及び 2において、（A ) 成分のァタクチックポリスチレンは、その分子量については特に制限はないが、一般に、重量平均分子量が 1 0， 0 0 0以上、好ましくは 5 0, 0 0 0以上である。ここで、重量平均分子量が 1 0, 0 0 0未満のものでは、得られる成形品の熱的性質，機械的性質が低下し好ましくない。

更に、分子量分布についても広狭の制限はなく、様々のものを充当することができる。

本発明 3に用いられる（D ) 成分のァタクチックポリスチレンは、溶液重合，塊状重合，懸濁重合，塊状一懸濁重合等の重合方法によって得られる、下記一般式（ I )

(式中、 Rは水素原子，ハロゲン原子或いは炭素原子、酸素原子，窒素原子，硫黄原子，リン原子，セレン原子，スズ原子及びケィ素原子のいずれか一種以上を含む置換基を示し、 mは 1〜3の整数を示す。但し、 mが複数のときは、各 Rは同一でも異なってもよい。）

で表わされる一種以上の芳香族ビニル化合物からなる重合体である。

好ましい芳香族ビエル化合物としては、スチレン， α—メチルスチレン, メチノレスチレン，ェチノレスチレン，イソプロピノレスチレン，ターシャリ一プチルスチレン等のアルキルスチレン、フエニノレスチレン，ビニルスチレン, クロロスチレン，プロモスチレン，フノレ才ロスチレン, クロロメチノレスチレン，メトキシスチレン，ェトキシスチレン等があり、これらは一種又は二種以上で使用される。

これらのうち、特に、好ましい芳香族ビニル化合物は、スチレン， ρ— メチノレスチレン， m—メチノレスチレン, p—ターシャリ一プチルスチレン, p—クロロスチレン， m—クロロスチレン， p—フノレオロスチレンである _c (D) 成分のァタクチックポリスチレンは、その分子量については特に制限はないが、一般に、重量平均分子量が 10， 000以上、好ましくは 5 0, 0 0 0以上である。

ここで重量平均分子量が 10, 000未満のものでは、得られる成形品の熱的性質，機械的性質が低下し好ましくない。

本発明 1〜3においては、成形品の耐熱性を向上させるために、（A) 成分又は (D) 成分の一部として、ポリフエ二レンエーテルを用いることができる。

ポリフエ二レンエーテルは、公知の化合物であり、この目的に使用するため、米国特許 3 30 6 8 74号、同 3 3 0 6 8 7 5号、同 3 25 7 3 5 7号及び同 3 2 5 7 3 5 8号各明細書を参照することができる。

ポリフエ二レンエーテルは、通常、銅アミン錯体、一種又はそれ以上の二箇所もしくは三箇所置換フエノールの存在下で、ホモポリマ—又はコポリマーを生成する酸化力ップリング反応によって調製される。

ここで、銅アミン錯体は第一、第二及び又は第三ァミンから誘導される銅アミン錯体を使用できる。

ポリフエ二レンエーテルの例としては、ポリ ( 2 , 3—ジメチルー 6— ェチルー 1， 4—フエ二レンエーテノレ) 、ポリ ( 2—メチノレー 6—クロ口メチノレ一 1 , 4 _フエ二レンエーテノレ）、ポリ（ 2—メチ/レ一 6—ヒドロキシェチノレ _ 1， 4—フエ二レンエーテノレ) 、ポリ ( 2—メチルー 6— n 一プチル一 1， 4一フエエレンエーテノレ) 、ポリ（2—ェチルー 6—イソプロピル一 1 , 4—フエ-レンエーテノレ) ポリ ( 2—ェチルー 6— n— プロピル一 1 , 4一フエ二レンエーテル）、ポリ（2、 3、 6— 卜リメチルー 1 , 4—フエ二レンエーテル）、ポリ（ 2— ( 4，一メチルフエ二ノレ） - 1 , 4—フエ二レンエーテノレ）、ポリ（ 2—ブロモ _ 6—フエ二ノレ一 1 , 4一フエ二レンエーテル) 、ポリ ( 2—メチルー 6—フエ二ルー 1， 4一フエ二レンエーテノレ）、ポリ（2—フエ-ノレ一 1， 4一フエ二レンェ一テル) 、ポリ ( 2—クロ口 _ 1， 4 -フエ二レンエーテル) 、ポリ ( 2 —メチノレ一 1 , 4—フエ二レンエーテ /レ）、ポリ（2—クロ口一 6—ェチノレ一 1 , 4 _フエ-レンェ一テノレ）、ポリ ( 2—クロ口一 6—プロモー 1， 4一フエ二レンエーテル) 、ポリ（2 , 6—ジー η—プロピル— 1 , 4― フエエレンエーテル）、ポリ（ 2—メチル一 6—イソプロピル— 1 , 4 - フエ二レンェ一テノレ）、ポリ ( 2—クロロー 6—メチルー 1 , 4一フエ二レンエーテル）、ポリ（ 2—メチルー 6—ェチノレ一 1， 4一フエエレンェ一テル) 、ポリ（2 , 6一ジブ口モー 1 , 4—フエ二レンエーテル) 、ポリ ( 2 , 6—ジクロロ一 1， 4一フエエレンエーテル）、ポリ（2 , 6 - ジェチノレー 1， 4 _フエ二レンエーテノレ）、ポリ（2 , 6—ジメチノレー 1， 4一フエ二レンエーテル）等が挙げられる。

例えば、前記ホモポリマーの調製に使用されるようなフエノール化合物の二種又はそれ以上から誘導される共重合体等の共重合体も適切である。又、これらを無水マレイン酸，フマル酸等を始めとする変性剤で変性したものも好適に用いられる。

更に、例えば、ポリスチレン等のビニル芳香族化合物と上記のポリフエ二レンエーテルとのグラフト共重合体及びブロック共重合体も挙げられる。これらのうち特に好ましくはポリ ( 2 , 6—ジメチルー 1 , 4一フエニレンエーテル）である。

このポリフエエレンエーテルの分子量に特に制限はないが、クロロホルム中 2 5 °Cで測定した固有粘度が 0. 5デシリットル/ g以下以下、好ましくは 0· 4 5デシリットル Zg以下のものが用いられる。

固有粘度が 0.5デシリットル Zgを超えると、成形時の流動性が大幅に低下する場合がある。

本発明 1及ぴ 2において、ポリフエ-レンエーテルを配合する場合、その配合割合に特に制限はないが、好ましくは（A) 成分中 5〜80質量％、より好ましくは 1 0〜6 0質量％である。

配合割合が 5質量％未満であると、耐熱向上効果が小さく、 80質量％を超えると、成形時の流動性が大幅に低下する場合がある。

本発明 3において、 (D) 成分中のシンジオタクチックポリスチレン、ァタクチックポリスチレン及びポリフエ-レンエーテルの配合割合に特に制限はないが、（D) 成分と（E) 成分の合計量 1 00重量部中シンジォタクチックポリスチレンの割合が 3重量部以上であることを要する。

好ましくは 5重量部以上、より好ましくは 1 0重量部以上である。

シンジオタクチックポリスチレンの配合割合が 3重量部未満であると、耐薬品性向上効果が小さくなる。

又、本発明 1及び 2においては、耐衝撃性を向上させるために、（A) 成分にゴム状弾性体を併用することができる。

ゴム状弾性体の具体例としては、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ボリイソブチレン、ネオプレン、ポリス/レフィドゴム、チォコ一ノレゴム、アタリノレゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、ェピクロロヒドリンゴム、スチレン一ブタジエンブロック共重合体（S BR) 、水素添加スチレン一ブタジエンブロック共重合体（S EB, S EB C) 、スチレン一ブタジエン一スチレンプロック共重合体（S B S) 、水素添加スチレン一ブタジェンースチレンブロック共重合体 (S EB S) 、スチレン一イソプレンブロック共重合体（S I R) 、水素添加スチレン一イソプレンプロック共重合体（S E P) 、スチレン一イソプレン一スチレンブロック共重合体（S I S) 、水素添加スチレン一イソプレン一スチレンブロック共重合体（S E P S) 、又はエチレンプロピレンゴム（EPM) 、エチレンプロピレンジェンゴム（E PDM) 、或いはブタジエン一アクリロニトリル一スチレン一コアシェルゴム (AB S) 、メチルメタクリレートープタジェンースチレン一コアシェノレゴム (MB S) 、メチルメタクリレート一ブチルァクリレートースチレン一コアシェルゴム (MAS) 、オタチノレアクリレートーブタジェン一スチレン一コアシェノレゴム (MAB S) 、アルキノレァクリレート一ブタジエンーァクリロニトリノレースチレン一コアシェノレゴム（AAB S) 、ブタジエン一スチレン一コアシェノレゴム（S BR) 、メチノレメタクリレートープチルァクリレート一シロキサンを始めとするシ口キサン含有コアシェルゴム等のコアシヱルタイプの粒子状弾性体、又はこれらを変性したゴム等が挙げられる。

このうち、特に、 S BR、 S EB、 S B S、 S EB S、 S I R、 S E P, S I S, S E P S, コアシェノレゴム、 E PM、 E P DM, 又はこれらを変性したゴムが好ましく用いられる。

これらのゴム状弾性体は一種単独で、又は二種以上配合して用いることができる。

ゴム状弾性体の配合割合に制限はないが、（A) 成分中の 50質量％以下、好ましくは 40質量％以下、更に好ましくは 30質量％以下である。

50質量％を超えると、耐薬品性の低下、弾性率の低下を引き起こすことがある。

本発明 3の（E) 成分はゴム成分であり、スチレン含量が 70質量％以上のブロックポリマーを用いる。

スチレン含量は 7 5質量％であることが好ましい。

スチレン含量が 70質量％未満の場合、成形品において十分な透明性を確保することが困難である。スチレン含量の上限に関しては特に制限はないが、 9 5質量％以下が好ましい。

スチレン含量が 9 5質量％を超えると、歪下での耐薬品性向上効果が小さいため、ゴム成分を多量に添加しなければならなくなり、経済的に不利である。

このようなゴム成分としては、スチレン一ブタジェンプロック共重合体 (S B R) 、水素添加スチレン一ブタジエンブロック共重合体（S EB, S E B C) 、スチレン一ブタジエン一スチレンブロック共重合体（S B S) 、水素添加スチレン一ブタジエン一スチレンブロック共重合体 (S E B S) 、スチレン一イソプレンブロック共重合体（S I R) 、水素添加スチレン一イソプレンプロック共重合体 (S E P) 、スチレン一イソプレン一スチレンブロック共重合体 (S I S) 、水素添加スチレン一ィソプレン —スチレンブロック共重合体（S E P S) 、又はこれらを変性したゴム等が挙げられる。

このうち、特に、 S B S、 S EB S、 S I S、 S E P Sが好ましく、熱安定性の観点から S EB S及ぴ S E P Sがより好ましく用いられる。これらのゴム状弾性体は一種単独で、又は二種以上配合して用いることができる。

本発明 1〜 3において、 (B) 成分、 (C) 成分及び（D) 成分の、主としてシンジオタクチックポリスチレン構造を有するスチレン系重合体において、シンジオタクチック構造とは、立体化学構造がシンジオタクチック構造、即ち、炭素一炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタクティシティ一は同位体炭素による核磁気共鳴法（¹³C— NMR) により定量される。

^{1 3} C— NMR法により測定されるタクティシティ一は、連続する複数個の構成単位の存在割合、例えば、 2個の場合はダイアツド、 3個の場合はトリアツド、 5個の場合はペンタッドによって示すことができるが、本発明に言う主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体とは、通常は、ラセミダイァッドで 7 5 %以上、好ましくは 8 5 %以上、若しくはラセミペンタッドで 3 0 %以上、好ましくは 5 0 %以上のシンジォタクティシティ一を有するポリスチレン、ポリ (アルキルスチレン) 、ポリ (ハロゲン化スチレン) 、ポリ (ハロゲン化アルキルスチレン) 、ポリ (アルコキシスチレン）、ポリ（ビュル安息香酸エステル）、これらの水素化重合体及びこれらの混合物、或いはこれらを主成分とする共重合体を指称する。

尚、ここで、ポリ (アルキルスチレン) としては、ポリ (メチルスチレン）、ポリ (ェチルスチレン) 、ポリ (イソプロピルスチレン) 、ポリ (ターシャリーブチノレスチレン) 、ポリ (フエニノレスチレン) 、ポリ（ビ -ルナフタレン）、ポリ（ビュルスチレン）等があり、ポリ (ハロゲン化スチレン）としては、ポリ (クロロスチレン) 、ポリ (ブロモスチレン) , ポリ（フルォロスチレン）等がある。

又、ポリ (ハロゲン化アルキルスチレン) としては、ポリ（クロロメチルスチレン）等、又ポリ (アルコキシスチレン) としては、ポリ（メトキシスチレン）、ポリ (ェトキシスチレン) 等がある。

これらのシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体は一種のみを単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。

これらのうち、特に、好ましいシンジオタクチックポリスチレンとしては、ポリスチレン、ポリ ( p—メチルスチレン) 、ポリ（m—メチルスチレン) 、ポリ ( p—ターシャリ一プチノレスチレン) 、ポリ（p—クロロスチレン）、ポリ（m—クロロスチレン）、ポリ ( p 一フノレオロスチレン) , 水素化ポリスチレン及ぴこれらの構造単位を含む共重合体が挙げられる。本発明 1の成形品におけるシンジオタクチックポリスチレン（B) 成分の結晶化度は、成形品表面より深さ 0. 5 mmまでの相対結晶化度が 30 % 以下であることを要する。

この相対結晶化度は好ましくは 20%以下、より好ましくは 1 0%以下である。

この相対結晶化度が 30%を超えると、成形品の耐薬品性を十分発現させることは困難であり、更に、成形品の光沢低下や物性低下を伴う場合もある。

この結晶化度を制御する方法としては、樹脂温度、金型温度、冷却速度シンジオタクチックポリスチレン（B) 成分のデザイン、添加剤、シンジオタクチックポリスチレン成分の比率、ァタクチックポリスチレン成分やポリフエ二レンエーテル成分の分子量や添加量を制御する方法が挙げられる。

又、本発明 2で用いるシンジオタクチックポリスチレン (C) は、示差走查熱量計（D S C) により、 300°Cから 20°C/分の降温速度で降温した場合の結晶化温度（T c) のピーク値が 2 20°C以下であることを要する。

この結晶化温度のピーク値は、好ましくは 2 1 0°C以下、より好ましくは 200°C以下である。

この結晶化温度のピーク値が 220°Cを超えると、成形品中のシンジォタクチックポリスチレン成分の結晶化を抑制することが困難であり、

(A) 成分と（C) 成分の混合状態が不均一となるため、耐薬品性を十分発現させることは困難であり、更に、成形品の力学特性の低下や表面外の低下を伴う場合もある。

T cのピーク値が 220 °C以下のシンジオタクチックポリスチレンは、例えば、スチレンと置換スチレンとの共重合体を使用すること、ポリフエ二レンエーテル成分を添加すること、低立体規則性ポリマーを使用すること、モンタン酸金属塩（モンタン酸ナトリウム，モンタン酸亜鉛等）を始めとする脂肪酸金属塩等の結晶化速度遅延剤を添加すること、等の方法により得ることができる。

本発明 1〜 3のシンジオタクチックポリスチレンの分子量については、特に、制限はないが、溶媒としてトリクロ口ベンゼンを用い、 135°Cにおいて、 GPC (ゲルパーミエーションクロマトグラフィー) 法により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量が 10, 000以上、好ましくは 50, 000以上である。

更に、分子量分布についてもその広狭は制約がなく、様々なものを充当することが可能である。

ここで、重量平均分子量が 10, 000未満のものでは、得られる組成物或いは成形品の熱的性質、機械的性質が低下し好ましくない。

又、本発明 1及び 3のシンジオタクチックポリスチレン (B) 及ぴ (D) の融点については特に制限はないが、好ましくは 2 70°C以下、より好ましくは 250°C以下である。

融点が 270°Cを超えると、成形時に 280〜300°Cの温度を必要とするため、組成物の成形性悪化、熱劣化による物性低下等を引き起こすおそれがある。

又、本発明 3のシンジオタクチックポリスチレン (D) については、示差走査熱量計（D S C) により、 300°Cから 20°C/分の降温速度で降温した場合の結晶化温度（T c) のピーク値が好ましくは 230°C以下、より好ましくは 200°C以下である。

この結晶化温度のピーク値が 230°Cを超えると、成形品中でシンジォタクチックポリスチレン成分が結晶化してしまうため、成形品の透明性を維持することが困難となる。このような本発明 1〜3のシンジオタクチックスチレンは、例えば、不活性炭化水素溶媒中又は溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水とトリアルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン系単量体（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を重合する方法等が挙げられる（特開昭 6 2—1 8 7 7 0 8号公報等）。

又、ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン）及びこれらの水素化重合体についても同様に公知の方法、例えば、特開平 1—4 6 9 1 2号公報、特開平 1一 1 7 8 50 5号公報に記載の方法等により得ることができる。本発明 1に係る樹脂組成物において、（A) 成分と（B) 成分の合計量 1 00重量部中、（B) 成分の配合量は 90〜 5重量部であるが、好ましくは 8 0〜 1 0重量部、より好ましくは 5 0〜 1 5重量部である。

(B) 成分の配合量が 5重量部未満であると、耐薬品性の改良効果は事実上認められず、又、 90重量部を超えると、コスト的に不利であるため好ましくない。

又、本発明 2の樹脂組成物において、（A) 成分と（C) 成分の合計量 1 00重量部中、（C) 成分の配合量は 9◦〜 5重量部であるが、好ましくは 8 0〜 1 0重量部、より好ましくは 5 0〜 1 5重量部である。

(C) 成分の配合量が 5重量部未満であると、耐薬品性の改良効果は事実上認められず、又、 90重量部を超えると、コスト的に不利であるため好ましくない。

更に、本発明 3の樹脂組成物において、（D) 成分と（E) 成分の合計量 1 00重量部中、（D) 成分の配合量は 3〜 9 7重量部であるが、好ましくは 5〜 9 0重量部、より好ましくは 1 0〜 8 0重量部である。

(D) 成分のこの配合量が 3重量部未満であると、歪下における耐薬品性向上効果が小さく、又、 9 7重量部を超えると、シンジオタクチックポリスチレンの配合量が少なくなるため、同様に耐薬品性が低下し、好ましくない。

本発明 1 〜 3に係る樹脂組成物においては、本発明の目的を阻害しない限り、無機充填剤、酸化防止剤、核剤、可塑剤、離型剤、難燃剤、難燃助剤、顔料、染料、カーボンブラック及び帯電防止剤等の添加剤、或いはその他の熱可塑性樹脂を配合することができる。

尚、これらのそれぞれについてはその一種のみを単独で、又は、二種以上を組み合わせて用いることができる。

無機充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、ゥイスカー、タルク、力一ボンブラック、グラフアイト、二酸化チタン、シリカ、マイ力、炭酸力ルシゥゥム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシゥム、硫酸バリウム、ォキシサルフェート、酸化スズ、アルミナ、カオリン、炭化ケィ素、金属粉末、ガラスパウダー、ガラスフレーク、ガラスビーズ等が挙げられる。

酸化防止剤としては、リン系、フヱノール系、ィォゥ系等公知のものから任意に選択して用いることができる。

核剤としては、アルミニウムジ ( p— t —ブチルベンゾエート）を始めとするカルボン酸の金属塩、メチレンビス（2， 4ージー t一ブチルフエノール）アシッドホスフェートナトリゥムを始めとするリン酸の金属塩、タルク、フタロシアニン誘導体等、公知のものから任意に選択して用いることができる。

可塑剤としてはポリエチレングリコール、ポリアミドオリゴマー、ェチレンビスステアロアマイド、フタル酸エステル、ポリスチレンオリゴマー、ポリエチレンワックス、ミネラルオイル、シリコーンオイル等公知のものから任意に選択して用いることができる。

離型剤としてはポリエチレンワックス、シリコーンオイル、長鎖カルボン酸、長鎖カルボン酸金属塩等公知のものから任意に選択して用いることができる。

難燃剤としては、臭素化ポリスチレン、臭素化シンジオタクチックポリスチレン、臭素化ポリフエ二レンエーテルを始めとする臭素化ポリマー、臭素化ジブ-二ルアルカン、臭素化ジフヱニルエーテルを始めとする臭素化芳香族化合物、トリクレジルホスフェート、トリフエ-ルホスフェート、トリス一 3—クロ口プロピルホスフ cr一トを始めとするリン系難燃剤等公知のものから任意に選択して用いることができる。

又、難燃助剤としては三酸化アンチモンを始めとしたアンチモン化合物、その他公知のものから任意に選択して用いることができる。

又、ドリップ防止剤としてはテフロン等公知のものから任意に選択して用いることができる。

本発明 1及び 2の熱可塑性樹脂としては、 A S (アクリロニトリルースチレン）、 A B S (アクリロニトリル一ブタジエン一スチレン）を始めとするポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリプチレンテレフタレートを始めとするポリエステル系樹脂、ポリアミド 6、ポリアミド 6， 6を始めとするポリアミド系樹脂、 P P S (ポリフヱ-レンスルフィド）、ポリエーテル等公知のものから任意に選択して用いることができる。

又、本発明 3の熱可塑性樹脂としては、ポリカーボネート及びポリエーテル等を選択して用いることができる。

本発明 1〜 3に係るポリスチレン系樹脂組成物の調製方法については、特に制限はなく公知の方法により調製することができる。

例えば、前記成分及び各種添加剤を、リボンプレンダー，ヘンシェルミキサ一，バンバリ一ミキサー，ドラムタンブラ一，単軸スクリュー押出機, 二軸スクリュー押出機，コニーダ，多軸スクリュー押出機等を用いて溶融混練するか、或いはドライブレンドすることにより、ポリスチレン系榭脂組成物を得ることができる。

成形方法についても特に制限はなく射出成形，押出成形，熱成形，発泡成形等公知の方法により成形することができる。

尚、本発明 2及び 3において、射出成形，押出成形，熱成形，発泡成形等公知の方法により成形することができる場合、成形時のシリンダー温度としては、 ( C ) 成分又は ( D ) 成分のシンジオタクチックポリスチレンの融点以上であることが必要である。

シンジオタクチックポリスチレンの融点以下で成形を行なつた場合、十分な透明性、耐薬品性及び物性を発現させることが困難である。

又、シリンダー温度の上限は、材料組成により異なるが、通常 3 0 0 °C 以下、好ましくは 2 8 0 °C以下、より好ましくは 2 6 0 °C以下である。成形温度が 3 0 0 °Cを超えると、成形サイクルの低下 (冷却時間の増加）、成形品の引けの悪化、滞留時の材料劣化を引き起こすことがある。

又、射出成形、押出し成形時にシンジオタクチックポリスチレン成分の結晶化を抑制するために、金型温度の制御、冷却ロール等による冷却が重要である。

材料組成により異なるが、例えば、射出成型時の金型温度としては、 4 0 °C程度が好ましい。

本発明 1〜3の耐薬品性ポリスチレン樹脂成形品は、台所用，風呂用，トイレ用，その他の界面活性剤、防カビ剤、クレンジング剤，シャンプー, リンス，ボディソープ，入浴剤，口紅，日焼け止め剤等の化粧品、サラダ油，ゴマ油，大豆油，綿実油等の食用オイル、マーガリン，バター等の食品、グリース、機械油、切削油、燃料油等の種々の薬品やオイルに対して耐性を有するものである。

本発明 1及び 2の耐薬品性ポリスチレン樹脂成形品は、耐薬品性が要求される様々な用途に供することが可能であり、その用途は特に制限されず、本発明 3の耐薬品性ポリスチレン樹脂成形品は、耐薬品性と透明性が要求される様々な用途に供することが可能であり、その用途は特に制限されない。

自動車部品用用途としては、外装部品としてラジェターグリル，グリル，マーク，ノくックパネノレ, ドアミラー, ホイ一ノレキヤップ, エアスボイラー，二輪車用カウル等が挙げられ、内装部品としてィンスツルメントパネル，メーターフード，ピラー, グローブボックス，コンソ一ノレボックス，スピ一力一ボックス，リツド，バッテリー容器等が挙げられる。

電気器具用途としては、 A V機器用としてハウジング，シャーシ，カセットケース， C Dマガジン，リモコンケース等が挙げられ、電気冷蔵庫用として内張り，トレイ，アーム，ドアキャップ，把手等が挙げられ、電気掃除機用としてハウジング，把手，パイプ，吸入口等が挙げられ、ェアコン用としてハウジング，ファン，リモコンケース，ドレインパン，バックパネル等が挙げられ、その他として扇風機，換気扇，洗濯機，照明器具用部品，バッテリーケース等が挙げられる。

一般機器用途としては、プリンターや複写機用としてハウジング，シャーシ，リボンカセット，トレイ等が挙げられ、パソコン用としてハウジング，フロッピ一ディスクシェル，キーボード等挙げられる。

又、電話機，通信機器用としてハウジング，受話器，メカシャーシ等が挙げられる。

その他の機器用としては、ミシン，レジスター，タイプライター，計算機，光学機器，楽器等が挙げられる。

更には、雑貨やリモコンカー，ラジコンコントローラー，ブロック，ノチンコ台部品，筆記具，筆記具トレイ，サーフボード，ヘルメット等の玩具，文房具，レジャー，スポーツ用品にも用いられる。

便座，便蓋，タンク，シャワー，洗面化粧台，浴室収納パネル，カランカバー等の住宅設備、弁当箱，各種容器，ポット部品，ミルクポーシヨンのような家庭用品、建材住宅部品，家具等にも用いられる。

産業構造材用用途としては、パイプ，容器，トレイ、押出成形及び延伸による一軸，二軸延伸フィルム，シート、紡糸による繊維状成形品等の用途にも好適に用いられる。

次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。

実施例：！〜 1 0及び比較例：！〜 1 4

(A) 成分として第 1表に示すものを使用した。

第 1表

(B) 成分としては、第 2表に示す性状のペレット化したシンジオタクチックポリスチレンを用いた。

シンジオタクチックポリスチレン（B) の重量平均分子量（Mw) 及び分子量分布 [Mw/Mn (Mn ：数平均分子量） ] は、 1， 2, 4—トリク口口ベンゼンを溶媒とし、 1 3 5 °Cでゲルパーミエーションクロマトグラフィー（GP C) 法によりポリエチレン換算で測定した。

又、融点は、 D S C (示差走査熱量計）を用いて測定し、昇温速度 2 0 °c /分で昇温したときの融解ピーク位置より決定した。

このようにして求めたシンジオタクチックポリスチレン（B) の重量平均分子量等を第 2表に示す。第 2表

上記（A) 成分、（B) 成分を第 4表に示す組成でドライブレンドし、単軸押出機を用いて榭脂温度 280°Cで押し出してストランドを得、これをペレツト化した。

尚、比較例においては、その他の成分として核剤 NA 1 1 [旭電化工業 (株) 製，メチレンビス（2， 4ージ一 t—プチルフエノール) アシッドホスフェートナトリウム塩] を用いた。

得られたペレツトを用い、射出成形機により第 4表に示す条件でセルフタップボス型を成形し、下記の方法により評価した。

結果を第 4表に示す。尚、第 4表において組成の百分率は質量％を示す _c (1) 相対結晶化度の評価

成形品表層部を深さ 0.5mmまでサンプリングし、 D S Cにより昇温時 (昇温速度 = 1°CZ分）の結晶化ピークのェンタルピー（AH_{Tc c}) と融解ピークのェンタルピー（ΔΗ_Τιη) を求め、以下の式により算出した。相対結晶化度（％) = ( I ΔΗ Tm 厶 H. ) AH_TmX 0

0

(2) 耐薬品性の評価

第 3表に示す形状のセルフタップボス型を成形し、ネジを所定のトルクで締め付けた後、ボス外周部に薬品を塗布し、室温で 24時間放置した後の状態を観察し、第 3表使用ネシ" 試験条件使用薬 PP 評価基準

JIS2種締め付けトルク洗剤（花王 ◎:変化なし呼び径 58. 8N■ cm ㈱製,マシ"ック〇：クレ-ス"，白化

3. 0謹リン） (実用上問題なネシ"長ホ"ス外周部にし）

12mm 薬品塗布 X：クラックピッチ '※：大破,大クラック

1. 06mm 室温で 24時間

単位: mm

25 替え用紙（規則錦第 4表

第 4表から、成形品におけるシンジオタクチックポリスチレン（B ) 成分の相対結晶化度を 3 0 %以下に制御することにより、耐薬品性が効果的に発現されていることがわかる。

実施例 1 1 2 0及び比較例 1 5 2 8

(A) 成分として第 5表に示すものを使用した。第 5表

(C) 成分としては、第 6表に示す性状のシンジオタクチックポリスチレン又はこのシンジオタクチックポリスチレンにモンタン酸ナトリウムもしくはモンタン酸亜鉛を溶融ブレンドし、ペレツト化したものを用いた。又、第 6表に示す性状のスチレン一 p—メチルスチレン共重合体をペレット化したものを用いた。

シンジオタクチックポリスチレンの重量平均分子量（Mw) 及び分子量分布 [Mw/Mn (Mn ：数平均分子量） ] は、 1， 2， 4一トリクロ口ベンゼンを溶媒とし、 1 35°Cでゲルパーミエーションクロマトグラフィ一（GP C) 法によりポリエチレン換算で測定した。

又、 T cのピーク値は、 D S C (示差走查熱量計）を用いて測定し、 3 00 で 5分間ホールドした後、降温速度 20 °CZ分で降温したときのピーク位置より決定した。このようにして求めたシンジオタクチックポリスチレンの重量平均分子量等を第 6表に示す。

第 o表

上記 (A) 成分、 (C) 成分、ィルガノックス 1 0 7 6 [チパ · スぺシャルティ ■ ケミカルズ（株）製，酸化防止剤] 0. 2 p h r及びその他の成分を第 8表に示す組成でドライブレンドし、単軸押出機を用いて樹脂温度 2 8 0 °Cで押し出してストランドを得、これをペレツトイ匕した。

その他の成分としては、ゴム成分としてセプトン 8 0 0 6 [ (株）クラレ製， S E B S ] を用いた。

得られたペレツトを用い、射出成形機により第 7表に示す条件でセルフタップボス型を成形し、下記の方法により評価した。

結果を第 8表に示す。

尚、第 8表において組成の百分率は質量％を示す。

( 1 ) アイゾット衝撃強度（ノッチ付き）

J I S - K 7 1 1 0に準拠して測定した。

( 2 ) 耐薬品性の評価

第 7表に示す形状のセルフタップボス型を成形し、ネジを所定のトルクで締め付けた後、ボス外周部に薬品を塗布し、室温で 2 4時間放置した後 ί

の状態を観察し、ラク付けをした。

第 7表

セルフタップボス寸法使用ネシ、 ' 試験条件使用薬品

|JIS2種締め付けトルククレンシ、'ンク-' ◎:変化なし呼び径 58. 8N · cm オイル（アルビォ

3. 0画ン㈱製，レリュ〇：クレ-ス、'，白化

：ネシ '長ホ"ス外周部に -シヨンクレンシ、'

12mm 架。口塗p ンク、、オイル） X：大破，大クラックピッチ

1. 06mm 室温で 24時間

早 :画

28 差替え用'紙（規爾 2 ) 第 8表一

* ：セプトン 8006

第 8表一 2

* ：セプトン 8 0 0 6 第 8表から、 T cのピーク値が 220°C以下のシンジオタクチックポリスチレンを用いた場合、 T cのピーク値が 220°Cを超えるシンジオタクチックポリスチレンを用いた場合と比較して衝撃強度及ぴ耐薬品性が向上していることがわかる。

実施例 21〜 35及ぴ比較例 29〜 45

(D) 成分のうちのシンジオタクチックポリスチレンとしては、第 9表に示す性状のペレツト化したシンジオタクチックポリスチレンを用いた。シンジオタクチックポリスチレンの重量平均分子量（Mw) 及ぴ分子量分布 [Mw/Mn (Mn ：数平均分子量） ] は、 1， 2， 4 _トリクロ口ベンゼンを溶媒とし、 1 3 5 °Cでゲルパーミエーションクロマトグラフィ一（GP C) 法によりポリエチレン換算で測定した。

又、融点は、 D S C (示差走査熱量計）を用いて測定し、昇温速度 2 0°CZ分で昇温したときの融解ピーク位置より決定した。

このようにして求めたシンジオタクチックポリスチレンの重量平均分子量等を第 9表に示す。

第 9表

(D) 成分のうちのァタクチックポリスチレン及びポリフエ二レンエーテルとしては第 1 0表に示すものを用い、（E) 成分のゴム成分としては第 1 1表に示すものを用いた。

第 1 0表

し ode ク、、レ- ァタクチックホ。リスチレン系樹脂 GPPS-1 US305 出光石油化学 (株)製ァタクチック；リスチレン三菱化^ ス (株)製ホ°リ (2， 6-シ"メチル- ホ°リニレンエ-テル系樹脂 PPE-1 YPX100L

1， 4一フエ二レンエーテル;）

第 1 1表

上記（D) 成分及び（E) 成分を第 1 3表に示す組成で、二軸押出機を用いて溶融混練し、シンジオタクチックポリスチレンの融点よりも 1 0°C 高い樹脂温度、金型温度 40 °Cの条件で、 5 OmmX 50mmX3. 2 mm の平板及び厚さ 3. 2 mmのバーを射出成形した。

得られた射出成形品を下記の方法により評価した。

結果を第 1 3表に示す。

尚、第 1 3表において組成の百分率は質量％を示す。

(1) 全光線透過率の測定

射出成形により製造した 5 OmmX 5 OmmX 3. 2 mmの平板を用い、 J I S— K 7 1 0 5に準拠して測定した。

(2) 耐薬品性の評価

射出成形により製造した厚さ 3. 2 mmのパーに所定の歪をかけた後、ガーゼに染み込ませた溶剤を歪部に載置し、溶剤の揮発を防ぐためにラップで覆った後、室温に 24時間放置し、目視にて、表面外観変化及びクラックの有無を評価した。

評価に用いた溶剤及び条件を第 1 2表に示す。第 1 2表

第 13表- 成形

糸城逸 H明日' ira薬品

'トΓ王ル条件性樹脂全光線室温に

(A)成分 (B)成分

鍵 24時間

SPS 部 APS 部 PPE 部コ"ム部。C % ① ② 実施例 1 SPS-1 90 SEBS-1 10 280 80.5 ◎ 〇実施例 2 SPS-2 90 SEBS-1 10 260 83.0 ◎ 〇

SPS-2 90 SEBS - 2 10 260 85.9 ◎ 〇雞例 4 SPS - 2 90 SEBS-3 10 260 88.8 ◎ 〇実施例 5 SPS-2 90 SBS-1 10 260 89.2 ◎ 〇実施例 6 SPS-2 95 SEBS-2 5 260 90.0 ◎ 〇実施例 7 SPS-2 80 SEBS-2 20 260 84.0 ◎ ◎ 難例 8 SPS-2 50 SEBS-2 50 260 81.0 ◎ ◎ 細列 9 SPS - 2 10 SEBS-2 90 260 86.4 〇〇細列 10 SPS-2 10 GPPS-1 70 SEBS-2 20 260 83.1 〇〇細列 11 SPS-2 40 GPPS-1 40 SEBS-2 20 260 • 83.9 ◎ ◎ 麵列 12 SPS-2 70 GPPS-1 10 SEBS-2 20 260 84.0 ◎ ◎ 実施例 13 SPS-2 10 GPPS-1 60 PPE-1 10 SEBS-2 20 260 81.3 〇〇実施例 14 SPS-2 40 GPPS-1 30 PPE - 1 10 SEBS-2 20 260 82.5 ◎ ◎ 実施例 15 SPS-2 70 PPE-1 10 SEBS-2 20 260 82.5 ◎ ◎

第 1 3表一 2

第 1 3表から、（E ) 成分としてスチレン含量が 7 0質量％以上のスチレンプロックポリマーを用いた場合、透明性と、歪下での耐薬品性とが両立した成形品が得られることがわかる。産業上の利用可能性

本発明 1の耐薬品性ポリスチレン系樹脂成形品は、耐薬品性が効果的に発現されたものであり、耐薬品性が要求される様々な用途に供することができる。

又、本発明 2の耐薬品性ポリスチレン系樹脂組成物は、耐薬品性が効果的に発現されるとともに物性にも優れるものであり、優れた特性を有する成形品を容易かつ安価に提供することができるものである。

更に、本発明 3の耐薬品性ポリスチレン系榭脂組成物は、透明性と耐薬品性が効果的に発現されたものであり、透明性と耐薬品性を兼ね備えた成形品を容易に提供することができるものである。

Claims

請求の範囲

1. (A) ァタクチック構造を有するスチレン系重合体、或いはァタクチック構造を有するスチレン系重合体とポリフヱ-レンエーテルとの合計量 1 0〜9 5重量部、及び（B) 主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 90〜 5重部からなるポリスチレン系樹脂組成物を成形してなる耐薬品性ポリスチレン系樹脂成形品であって、該成形品表面より深さ 0. 5mmまでの（B) 成分の相対結晶化度が 30 %以下である耐薬品性ポリスチレン系榭脂成形品。

2. (A) ァタクチック構造を有するスチレン系重合体、或いはァタクチック構造を有するスチレン系重合体とポリフヱ-レンエーテルとの合計量 1 0〜 9 5重量部、及び（C) 示差走查熱量計（D S C) により、 3 0 0°Cから 20°C/分の降温速度で降温した場合の結晶化温度（T c) のピーク値が 220°C以下であるシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 9 0〜 5重部からなる耐薬品性ポリスチレン系樹脂組成物。

3. (C) 成分が、スチレンと核置換スチレンとの共重合体である請求項 2に記載の耐薬品性ポリスチレン系樹脂組成物。

4. (C) 成分が、更に脂肪酸金属塩が混合されたものである請求項 2に記載の耐薬品性ポリスチレン系樹脂組成物。

5. 請求項 2〜4のいずれかに記載の組成物を成形してなる成形品。

6. (D) (d 1) 主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 9 7〜3重量部又は（d 2) 主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体、ァタクチック構造を有するスチレン系重合体及びノ又はポリフヱュレンエーテルの合計量 9 7〜 3重量部、及び（E) スチレン含量が 70質量⁰ /。以上のプロックポリマーであるゴム成分 3〜 9 7重量部からなり、主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体の含量が、（D) 成分と（E) 成分の合計量 1 00重量部に対して 3重量部以上である透明性に優れた耐薬品性ポリスチレン系樹脂組成物。

7. (E) 成分が、スチレン一ブタジエン一スチレンプロックポリマー (S B S) 、スチレン一イソプレン一スチレンブロックポリマー ( S I

S) 又はこれらの水素添加物である請求項 6に記載の耐薬品性ポリスチレン系樹脂組成物。

8. (D) 成分の主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体が、その融点が 2 5 0°C以下、結晶化温度（T c) が 200°C以下のものである請求項 6に記載の耐薬品性ポリスチレン系樹脂組成物。

9. (D) 成分のァタクチック構造を有するスチレン系重合体が、汎用ポリスチレン（GP P S) である請求項 6に記載の耐薬品性ポリスチレン系樹脂組成物。

1 0. 請求項 6〜 9のいずれかに記載の組成物を成形してなる成形品。