WO2003018736A1 - Additif preformule pour composition de traitement des articles en fibres textiles et utilisation dudit additif comme agent de soin - Google Patents

Additif preformule pour composition de traitement des articles en fibres textiles et utilisation dudit additif comme agent de soin Download PDF

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WO2003018736A1
WO2003018736A1 PCT/FR2002/002917 FR0202917W WO03018736A1 WO 2003018736 A1 WO2003018736 A1 WO 2003018736A1 FR 0202917 W FR0202917 W FR 0202917W WO 03018736 A1 WO03018736 A1 WO 03018736A1
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additive
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preformulated
water
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PCT/FR2002/002917
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Cédric GEFFROY
Ian Harrison
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Rhodia Chimie SAS
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Rhodia Chimie SAS
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules

Definitions

  • the subject of the present invention is a preformulated additive for a composition for treating articles of textile fibers, the compositions comprising said additive; it also relates to the use of said additive, in compositions for the treatment of articles made of textile fibers, as a care agent for said articles, in particular as an anti-creasing agent; it also relates to said treatment compositions.
  • a first subject of the invention consists of a preformulated additive for a composition for treating articles made of textile fibers in an aqueous or humid medium, characterized:
  • said polymer (P) is insoluble and capable of dispersing in said medium in the form of nanoparticles.
  • said preformulated additive comprises, expressed in dry: - from 5 to 90%, preferably from 10 to 60% of its weight of polymer
  • M matrix weight
  • S surfactant
  • said polymer (P) has a glass transition temperature Tg of the order of - 40 ° C to 150 ° C, preferably of the order of - 40 ° C to 100 ° C, very particularly in the range of - 40 ° C to 40 ° C.
  • polymer means both a homopolymer and a copolymer derived from two or more monomers.
  • said polymer (P) comprises:
  • hydrophilic monomer unit (F) chosen from cationic or cationizable monomer units • (F1) at the pH of use of said composition
  • said monomer units (N) and (F) are derived from monoethylenically unsaturated ⁇ - ⁇ monomers.
  • said monomer units (R) are derived from diethylenically unsaturated monomers.
  • the average molar mass of said polymer (measured by gel permeation chromatography (GPC) THF and expressed in polystyrene equivalents) may preferably be at least 20,000.
  • vinyl aromatic monomers such as styrene, vinyl toluene, etc.
  • alkyl esters of monoethylenically unsaturated ⁇ acids such as linear or branched C1-C10 alkyl acrylates and methacrylates, such as those of methyl, ethyl, butyl, isobutyl, heptyl, nonyl, etc.
  • vinyl or allyl esters of saturated carboxylic acids such as acetates, propionates, vinyl or allyl versatates
  • monoethylenically unsaturated ⁇ - ⁇ nitriles such as acrylonitrile .... ⁇ -olefins such as ethylene ...
  • N, N (diall ⁇ ylamino ⁇ alkyl) amides of monoethylenically unsaturated ⁇ - ⁇ carboxylic acids such as N, N-dimethylaminomethyl acrylamide or methacrylamide, NN-dimethylaminoethyl acrylamide or methacrylamide, N, N-dimethylamino-3-propyl acrylamide or methacrylamide, N, N- dimethylaminobutyl acrylamide or methacrylamide.
  • monoethylenically unsaturated ⁇ - ⁇ aminoesters such as dimethyl aminoethyl methacrylate (DMAM), dimethyl aminopropyl methacrylate, ditertiobutylaminoethylmethacrylate, dipentylaminoethylmethacrylate.
  • DMAM dimethyl aminoethyl methacrylate
  • monomers precursors of amino functions such as N-vinyl formamide, N-vinyl acetamide, etc. which generate primary amine functions by simple acid or basic hydrolysis.
  • N N-dimethyl-N-methacryloyloxyethyl-N- (3-sulfopropyl) ammonium sulfobetaine
  • SPE N-dimethyl-N-methacryloyloxyethyl-N- (3-sulfopropyl) ammonium sulfobetaine
  • SPP N-methacrylamidoethyl
  • SPP 1-vinyl-3- (3-sulfopropyl) imidazolidium betaine
  • SPV 3-sulfopropyl) -2-vinylpyridinium betaine
  • N (dialkylamino ⁇ alkyl) amides of ethylenically unsaturated ⁇ - ⁇ carboxylic acids such as N, N-dimethylaminomethyl acrylamide or methacrylamide, N, N-dimethylamino-3-propyl acrylamide or methacrylamide, or ethylenically unsaturated amino esters such as ditertiobutylaminoethylmethacrylate, dipentylaminoethylmethacrylate, with an alkali metal chloroacetate (sodium in particular) or propane sultone.
  • N (dialkylamino ⁇ alkyl) amides of ethylenically unsaturated ⁇ - ⁇ carboxylic acids such as N, N-dimethylaminomethyl acrylamide or methacrylamide, N, N-dimethylamino-3-propyl acrylamide or methacrylamide, or ethylenically unsaturated amino esters such as diter
  • monomers from which the hydrophilic units (F3) anionic or anionizable are derived there may be mentioned: monomers having at least one carboxylic function, such as ethylenically unsaturated ⁇ - ⁇ carboxylic acids or anhydrides, acrylic, methacrylic, maleic, fumaric, itaronic acids or anhydrides, N-methacroyl alanine, N-acryloyl-hydroxy-glycine and their salts soluble
  • monomers having at least one sulphate or sulphonate function such as 2-sulphooxyethyl methacrylate, vinylbenzene sulphonic acid, allyl sulphonic acid, 2-acrylamido-2methylpropane sulphonic, acrylate or sulphoethyl methacrylate, acrylate or sulfopropyl methacrylate and their water-soluble salts
  • monomers having at least one phosphonate or phosphate function such as vinylphosphonic acid, ... the esters of ethylenically unsaturated phosphates such as the phosphates derived from hydroxyethyl methacrylate
  • hydroxyalkylesters of ⁇ - ⁇ ethylenically unsaturated acids such as ⁇ - ⁇ acrylates and methacrylates of hydroxyethyl, hydroxypropyl, etc.
  • amides of ⁇ - ⁇ ethylenically unsaturated acids such as acrylamide
  • ethylenically unsaturated ⁇ - ⁇ monomers carrying a water-soluble polyoxyalkylene segment of the polyethylene oxide type such as polyethylene oxide ⁇ -methacrylates (BISOMER S20W, S10W, ...
  • RHODIA polyoxyethylene ⁇ -tristyrylphenyl methacrylate
  • ethylenically unsaturated ⁇ - ⁇ monomers precursors of hydrophilic units or segments such as vinyl acetate which, once polymerized, can be hydrolysed to generate vinyl alcohol units or polyvinyl alcohol segments
  • the ethylenically unsaturated ⁇ - ⁇ monomers of ureido type and in particular the methacrylamido of 2-imidazolidinone ethyl (Sipomer WAM II from RHODIA).
  • monomers from which the crosslinking units (R) are derived there may be mentioned:
  • polymer nanoparticles is meant, according to the invention, particles with a diameter of the order of 10 to 500 nm, preferably from 20 to 300 nm, very particularly from 20 to 100 nm, even more particularly from 20 to 50 nm.
  • the diameter of said particles can be determined in a well known manner by light scattering or by transmission electron microscopy.
  • Said polymers (P) can be obtained in a known manner by radical polymerization in aqueous medium of the ethylenically unsaturated monomers, in particular by radical polymerization in emulsion in water.
  • the choice and the relative amounts of the monomer (s) from which the unit (s) (N), (F) and (R) of the polymer (P) are derived are such that said polymer (P) has a glass transition temperature Tg of the of the order of - 40 ° C to 150 ° C, preferably of the order of - 40 ° C to 100 ° C, very particularly of the order of - 40 ° C to 40 ° C, and remains insoluble under the conditions of use of the additive of the invention.
  • said polymer (P) is considered to be insoluble when less than 15%, preferably less than 10% of its weight, is soluble in the aqueous or moist medium in which the additive of the invention is used, c that is to say in particular under the temperature and pH conditions of said medium.
  • PE polyelectrolytes
  • PVP polyvinylpyrrolidones
  • PVA polyvinyl alcohols
  • PA ampholyte polymers
  • TA - surfactants
  • water-soluble or water-dispersible synthetic polypeptides mention may be made of homopolymers or copolymers derived from the polycondensation of amino acids or amino acid precursors, in particular aspartic and glutamic acid or their precursors, and hydrolysis .
  • These polymers can be homopolymers derived from aspartic or glutamic acid as well as copolymers derived from aspartic acid and glutamic acid in any proportions, or copolymers derived from aspartic acid and / or glutamic acid and d other amino acids.
  • copolymerizable amino acids there may be mentioned glycine, alanine, leucine, isoleucine, phenyl alanine, methionine, histidine, proline, lysine, serine, threonine, cysteine ...
  • polypeptides (PP) of plant origin mention may be made of proteins of plant origin; these are preferably hydrolyzed, with a degree of hydrolysis less than or equal to 40%, for example from 5 to less than 40%.
  • proteins of vegetable origin mention may be made, by way of indication, of the proteins originating from protein seeds, in particular those of peas, faba beans, lupins, beans, and lentils; proteins from cereal grains, especially those from wheat, barley, rye, corn, rice, oats, and millet; proteins from oil seeds, especially those from soybeans, peanuts, sunflowers, rapeseed, and coconuts; proteins from the leaves, especially alfalfa, and nettles; and proteins from plant organs from buried reserves, notably that of potatoes and beets.
  • protein seeds in particular those of peas, faba beans, lupins, beans, and lentils
  • proteins from cereal grains especially those from wheat, barley, rye, corn, rice, oats, and millet
  • proteins from oil seeds especially those from soybeans, peanuts, sunflowers, rapeseed, and coconuts
  • proteins from the leaves especially alfalfa, and nettles
  • proteins of animal origin mention may be made, for example, of muscle proteins, in particular stroma proteins, and gelatin; proteins from milk, in particular casein, lactoglobulin; and fish protein.
  • the protein is preferably of vegetable origin, and more particularly comes from soybeans or wheat.
  • the polyelectrolyte (PE) can be chosen from those resulting from the polymerization of monomers which have the following general formula
  • R represents a hydrocarbon residue containing from 1 to 4 carbon atoms, preferably an alkylene residue containing 1 or 2 carbon atoms, methylene in particular.
  • acrylic, methacrylic, maleic, fumaric, itaconic, crotonic acids examples include acrylic, methacrylic, maleic, fumaric, itaconic, crotonic acids.
  • copolymers obtained from the monomers corresponding to the preceding general formula and those obtained using these monomers and other monomers in particular vinyl derivatives such as vinyl alcohols and copolymerizable amides such as acrylamide or methacrylamide. Mention may also be made of the copolymers obtained from vinyl ether alkyl and maleic acid as well as those obtained from vinyl styrene and maleic acid which are in particular described in the KIRK-OTHMER encyclopedia entitled "ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY "- Volume 18 - 3rd edition - Wiley interscience publication - 1982.
  • the preferred polyelectrolytes have a low degree of polymerization. The molecular mass by weight of the polyelectrolytes is more particularly less than 20,000 g / mole. Preferably, it is between 1000 and 5000 g / mole.
  • An ampholyte polymer is a polymer which comprises anionic or potentially anionic charges depending on the pH and cationic or potentially cationic charges depending on the pH, the potentially anionic or potentially cationic charges being taken into account. account for the calculation of the ratio of the total number of anionic charges to the total number of cationic charges.
  • the film-forming ampholytic polymer (PA) generally has a molecular mass of less than 500,000 g / mol, determined by aqueous gel permeation chromatography (GPC).
  • the film-forming ampholytic polymer (PA) can be obtained from anionic and cationic ethylenically unsaturated monomers. It can also be obtained from a mixture of monomers additionally containing neutral monomers.
  • the anionic ethylenically unsaturated monomers can be chosen from acrylic, methacrylic, fumaric, maleic, itaconic acids or anhydrides, N-methacroyl alanine, N-acryloyl-hydroxy-glycine ...
  • water-soluble, sulfonated or phosphonated ethylenically unsaturated monomers such as sulfopropyl acrylate or its water-soluble salts, water-soluble styrene sulfonates, vinylsulfonic acid and its water-soluble salts or vinylphosphonic acid and its water-soluble salts.
  • the cationic ethylenically unsaturated monomers can be chosen from
  • aminoacryloyl or acryloyloxy monomers such as trimethylaminopropylmethacrylate chloride, trimethylaminoethylacrylamide chloride or bromide, trimethylaminobutylacrylamide methylsulfate or methacrylamide, trimethylaminopropylmethacrylamide methyl methacrylamide (MES) (3-acrylamidopropyl) trimethylammonium chloride (APTAC), methacryloyloxyethyl trimethylammonium chloride or methylsulfate, acryloyloxyethyl trimethylammonium chloride;
  • N, N-dialkyldiallylamine monomers such as N, N-dimethyldiallylammonium chloride (DADMAC); * polyquaternary monomers such as dimethylaminopropylmethacrylamide chloride, N- (3-chloro-2-hydroxypropyl) trimethylammonium (DIQUAT) ...
  • the ethylenically unsaturated neutral monomers can be chosen from acrylamide, N-isopropylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, dimethylaminoethylmethacrylate (DMAEMA), dimethylaminopropylmethacrylamide, vinyl alcohol, alkyl acrylates or methacrylates. hydroxyalkyl, polyoxyalkylene glycol acrylates or methacrylates ...
  • PA ampholyte polymer
  • MAPTAC acrylic or methacrylic acid
  • DIQUAT acrylic or methacrylic acid
  • DADMAC acrylic or methacrylic acid
  • oses there may be mentioned aldoses such as glucose, mannose, galactose, ribose and ketoses such as fructose.
  • Osides are compounds which result from the condensation, with elimination of water, of daring molecules between them or even of daring molecules with non-carbohydrate molecules.
  • the holosides which are formed by the combination of exclusively carbohydrate units are preferred, and more particularly the oligoholosides (or oligosaccharides) which contain only a limited number of these units, that is to say a number which is generally lower. or equal to 10.
  • oligoholosides mention may be made of sucrose, lactose, cellobiose, maltose, sucrose and trehalose.
  • the water-soluble or water-dispersible polyholosides are highly depolymerized; they are described for example in the work of P. ARNAUD entitled “course of organic chemistry", Gaultier-Villars editors, 1987. More particularly, these polyholosides have a mass molecular weight less than 500,000 g / mole, preferably less than 20,000 g / mole.
  • polyholosides By way of nonlimiting example of polyholosides, mention may be made of celluloses and cellulose derivatives (carboxy methyl cellulose), carrageenans; among the highly depolymerized polyholosides, mention may be made of dextran, starch, xanthan gum and galactomannans such as guar or carob, these polysaccharides preferably having a melting point above 100 ° C. and a solubility in water between 5 and 500g / l.
  • amino acids there may be mentioned monocarboxylated or dicarboxylated amino acids, diamine monocarboxylated acids and their water-soluble derivatives.
  • Amino acids preferably have a side chain with acid-base properties; they are chosen in particular from arginine, lysine, histidine, aspartic, glutamic and hydroxyglutamic acids; they can also be in the form of derivatives, preferably water-soluble; it can be, for example, sodium, potassium or ammonium salts, such as sodium glutamate, aspartate or hydroxyglutamate.
  • the description of the fluid isotropic phases and rigid liquid crystal of hexagonal or cubic type is given in the work of RG LAUGHLIN entitled “The AQUEOUS PHASE BEHAVIOR OF SURFACTANTS “- ACADEMIC PRESS - 1994. Their identification by diffusion of radiation (X and neutrons) is described in the work of V. LUZZATI entitled” BIOLOGICAL MEMBRANES, PHYSICAL FACT AND FUNCTION "- ACADEMIC PRESS - 1968. More particularly, the phase rigid liquid crystal is stable up to a temperature at least equal to 55 ° C. The fluid isotropic phase can be poured, while the rigid liquid crystal phase cannot.
  • ionic glycolipid surfactants in particular derivatives of uronic acids (galacturonic, glucuronic acids, D-mannuronic, L-iduronic, L-guluronic 10), having a substituted hydrocarbon chain or unsaturated or unsaturated comprising from 6 to 24 carbon atoms and preferably from 8 to 16 carbon atoms, or their salts.
  • uronic acids galacturonic, glucuronic acids, D-mannuronic, L-iduronic, L-guluronic
  • L-iduronic L-iduronic
  • L-guluronic ionic glycolipid surfactants
  • surfactant examples include amphoteric surfactants such as amphoteric derivatives of alkyl polyamines such as amphionic XL®, Mirataine H2C-HA® marketed by Rhône Poulenc as well as Ampholac
  • alkali or alkaline earth metal silicates Sil
  • alkali or alkaline earth metal phosphates Phos
  • sodium hexametaphosphate there may be mentioned in particular sodium hexametaphosphate.
  • the preformulated additive according to the invention further comprises at the matrix (M) / polymer (P) interface at least one nonionic, anionic, cationic or amphoteric surfactant (S).
  • M matrix
  • P polymer
  • S amphoteric surfactant
  • nonionic surfactants mention may be made in particular of polyoxyalkylenated derivatives such as
  • OE and / or oxypropylene (OP) units of these nonionic surfactants usually varies from 2 to 100 depending on the HLB (hydrophilic / lipophilic balance) desired. More particularly, the number of OE and / or OP units is between 5 and 50.
  • Ethoxylated or ethoxy-propoxylated fatty alcohols generally contain from 6 to 22 carbon atoms, the OE and OP units being excluded from these numbers. Preferably, these units are ethoxylated units.
  • the ethoxylated or ethoxy-propoxylated triglycerides can be triglycerides of plant or animal origin (such as lard, tallow, oil peanut, butter oil, cottonseed oil, linseed oil, olive oil, fish oil, palm oil, grape seed oil , soybean oil, castor oil, rapeseed oil, coconut oil, coconut oil and are preferably ethoxylated.
  • the ethoxylated or ethoxy-propoxylated fatty acids are fatty acid esters (such as for example oleic acid, stearic acid), and are preferably ethoxylated.
  • the ethoxylated or ethoxy-propoxylated sorbitan esters are cyclized fatty acid sorbitol esters comprising from 10 to 20 carbon atoms such as lauric acid, stearic acid or oleic acid, and are preferably ethoxylated.
  • ethoxylated triglyceride is intended in the present invention, both the products obtained by ethoxylation of a triglyceride with ethylene oxide as those obtained by transesterification of a triglyceride with a polyethylene glycol.
  • ethoxylated fatty acid includes both the products obtained by ethoxylation of a fatty acid with ethylene oxide and those obtained by transesterification of a fatty acid with a polyethylene glycol.
  • Ethoxylated or ethoxy-propoxylated fatty amines generally have from 10 to 22 carbon atoms, the OE and OP units being excluded from these numbers, and are preferably ethoxylated.
  • the ethoxylated or ethoxy-propoxylated alkylphenols are generally 1 or 2 alkyl groups, linear or branched, having 4 to 12 carbon atoms. By way of example, mention may in particular be made of octyl, nonyl or dodecyl groups.
  • anionic surfactants mention may be made of the water-soluble salts of alkylsulphates, of alkylethersulphates, alkylisethionates and alkyltaurates or their salts, alkylcarboxylates, alkylsulfosuccinates or alkylsuccinamates, alkylsarcosinates, alkyl derivatives of protein hydrolysates, acylaspartates, phosphates, alkyl esters and / or alkyl ether and / or alkylarylether.
  • the cation is generally an alkali or alkaline-earth metal, such as sodium, potassium, lithium, magnesium, or an ammonium group NR + with R, identical or different, representing an alkyl radical substituted or not by an atom oxygen or nitrogen.
  • amphoteric surfactants mention may be made of alkyl betaines, alkyldimethyl betaines, alkylamidopropyl betaines, alkylamido-propyldimethyl betaines, ali yltrimethyl sulfobetaines, imidazoline derivatives such as alkylamphoacetates, ali ylamphodiacates, ali ylamphodiacates amphodipropionates, alkylsultaines or alkylamidopropyl-hydroxysultaines, condensation products of fatty acids and protein hydrolysates, amphoteric derivatives of alkylpolyamines such as Amphionic XL® sold by Rhône-Poulenc, Am
  • R and R similar or different, represent a C 1 -C 20 alkyl group, an aryl or benzyl group
  • R and R similar or different, represent a C1 - alkyl group
  • X " is a solubilizing anion such as halide (for example chloride, bromide, iodide), sulfate or methylsulfate.
  • halide for example chloride, bromide, iodide
  • sulfate or methylsulfate.
  • S surfactant
  • TA surfactant
  • the preformulated additive according to the invention is preferably in the solid form of dry appearance, for example in the form of powder or granules of dry appearance.
  • Said preformulated additive can be obtained by • adding the water-soluble or water-dispersible compound (s) capable of forming the matrix (M) to a polymer nanolatex (P) in the presence of at least one surfactant (S);
  • polymer nanolatex a stable aqueous dispersion of solid polymer nanoparticles having an average size of the order of 10 to 500 nm, preferably preferably from 20 to 300 nm, very particularly from 10 to 200 nm, even more particularly from 20 to 50 nm.
  • Such a dispersion generally has a dry extract of the order of 10 to 50% by weight, preferably of the order of 20 to 40% by weight.
  • the nanolatex polymer particles (P) have at their surface at least one emulsifier (or surfactant (S)) the rate of which is a function of the size of the nanolatex particles.
  • Said nanolatex can optionally be diluted before being used.
  • the respective amounts of nanolatex of polymer (P), surfactant (S) and of water-soluble or water-dispersible compound (s) capable of forming the matrix (M) are such that the dispersion obtained contains, expressed as dry, from - from 5 to 90% by weight, preferably from 10 to 60% by weight of polymer (P) - - from 3 to 90%, preferably from 10 to 80%, very particularly from 15 to 70 % of water-soluble or water-dispersible compound (s) capable of forming the matrix (M) - and from 0.01 to 20%, preferably from 0.02 to 5% by weight of surfactant ( S).
  • the dry extract of the dispersion obtained can be of the order of 5 to 60%, preferably of the order of 10 to 50%.
  • (M) can be carried out by any means known to those skilled in the art, in particular by lyophilization (that is to say freezing, then sublimation) or preferably by spray drying.
  • Spray drying can be carried out in any known device, such as an atomization tower associating a spraying carried out by a nozzle or a turbine with a stream of hot air.
  • the conditions of implementation depend on the type of compound capable of forming the matrix (M) and of the atomizer used; these conditions are generally such that the temperature of the whole product during drying, at least 30 ° C and not more than 150 ° C.
  • - WO 96/17891 drying of a dispersion comprising a non-water-soluble polymer latex, a polysaccharide (lactose) and a compound chosen from alkylaromatic ionic compounds and polyvinylpyrrolidones
  • - WO 97/15617 drying of a dispersion comprising a non-water-soluble polymer latex, a surfactant of the ionic (uronic) glycolipic, amphoteric type (amphoteric derivatives of alkylpolyamines), and a mineral water-soluble compound (silicates, phosphates) or organic (urea, sugars, polyelectrolytes);
  • - WO 97/15616 drying of a dispersion comprising a non-water-soluble polymer latex, a non-ionic polyoxyalkylene surfactant and a polyelectrolyte (weak polyacid);
  • WO 99/38611 targeting water-dispersible granules comprising a hydrophobic active material, a polypeptide (soy protein) and an ionic or amphoteric dispersing agent.
  • Said preformulated additive of the invention may optionally also contain other adjuvants such as anti-caking agents or fillers, such as in particular calcium carbonate, sodium sulfate, a clay such as bentonite or laponite, kaolin, silica ..., which can be added totally or partially either to the aqueous dispersion before removal of the water, or during the atomization step or else after drying.
  • said preformulated additive can also comprise, in the encapsulated state in the polymer nanoparticles (P), at least one hydrophobic active material (MA).
  • hydrophobic active materials mention may be made of those present in the compositions for the treatment of articles made of textile fibers, in particular hydrophobic active detergents.
  • All active materials whether solid, liquid (as such or in solution in a solvent) are suitable insofar as they are not miscible or are only very slightly miscible in water.
  • lightly miscible means active materials whose solubility in water at pH 7 does not exceed 20% by weight, preferably not 10% by weight.
  • active ingredients such as, for example, perfumes, bleaching catalysts, biocidal agents, bleaching activators, anti-UV agents, optical brighteners. , antioxidants, silicones.
  • the amount of active material (MA) that may be present can range from 20 to 70, preferably from 40 to 60 parts by weight of active material (MA) per 100 parts by weight of polymer (P).
  • the encapsulation of the hydrophobic active material (MA) by the polymer nanoparticles (P) can be carried out by introduction of said active material (MA) into said polymer nanoparticles (P) in the form of a nanolatex, the introduction of the active ingredient (MA) which can be carried out either during the actual synthesis of said polymer by polymerization in aqueous emulsion, or after the synthesis of said polymer by polymerization in aqueous emulsion.
  • the introduction of the active material (MA) into the nanolatex of polymer (P) is carried out after the step of polymerization in aqueous emulsion of the monomer composition.
  • the active ingredient (AM) present in the liquid state can be introduced directly into the polymer nanolatex (P), if it is sufficiently “swelling” of the polymer, or assisted if necessary with a swelling "transfer” solvent of the polymer.
  • esters such as ethyl acetate, methyl propionate, the mixture of glutarate / adipate / methyl succinate (solvent "RPDE”) ...
  • ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone ...
  • alcohols such as propanol, pentanol, cyclohexanol ...
  • aliphatic and cyclic hydrocarbons such as heptane, decane, cyclohexane, decaline .... chlorinated aliphatic derivatives such as dichloromethane ...
  • aromatic derivatives such as toluene, ethylbenzene ...
  • chlorinated aromatic derivatives such as trichlorobenzene ...
  • the active material (MA) introduced is brought into contact with the nanolatex, with stirring at a temperature of 20 to 50 ° C for 1 to 24 hours.
  • Said "transfer” solvent can optionally be removed by evaporation under vacuum if the active material (MA) is a solid.
  • Said preformulated additive forming the subject of the invention can be used for the preparation of a treatment composition for the care of articles made of textile fibers in an aqueous or humid medium.
  • Said additive can be used in said compositions as a care agent, protecting the fibers from physical or chemical degradation phenomena and / or providing them with benefits such as softening and / or anti-creasing properties; said additive is particularly effective as an anti-creasing agent.
  • a second object of the invention therefore consists in the use, in a composition for the treatment of articles of textile fibers in an aqueous or wet medium, of said preformulated additive, as a care agent, in particular as an anti-creasing agent for said articles .
  • a third object of the invention consists of a composition for caring for articles made of textile fibers comprising said preformulated additive.
  • composition and the conditions of use (or treatment) can be multiple. Said composition can be presented
  • composition of the invention can be:
  • rinsing and / or softening formulation capable of directly forming, by dilution, a rinsing and / or softening bath
  • drying additive a solid material, in particular textile, comprising the additive of the invention, intended to be brought into contact with damp linen in a dryer (said solid material is hereinafter called "drying additive");
  • washing additive intended to be deposited on the dry linen prior to a washing operation using a detergent formulation containing or not containing the preformulated additive according to the invention.
  • the composition of the invention is particularly well suited to the care of articles made of textile fibers, in particular cotton-based, in particular containing at least 35% cotton.
  • the pH of use of the composition of the invention may range from approximately 2 to approximately 12, depending on the use sought. As it's about
  • the pH of the detergent bath is generally of the order of 7 to 11, preferably of 8 to 10.5;
  • - a rinsing and / or softening formulation the pH of the rinsing and / or softening bath is generally of the order of 2 to 8;
  • the pH to be considered is that of residual water, which can be of the order of 2 to 9; - of a washing additive ("prespotter"), the pH to be considered is that of the pH of the washing bath of the following washing operation, namely of the order of 7 to 11, preferably from 8 to 10.5.
  • At least 70% of the total mass of the polymer (P) of the preformulated additive is formed of hydrophobic unit (s) (N).
  • hydrophilic units (F) When hydrophilic units (F) are present, these do not preferably represent more than 30% of the total mass of the polymer
  • crosslinking units (R) When crosslinking units (R) are present, these generally do not represent more than 20%, preferably not more than 10%, especially not more than 5% of the total mass of the polymer (P).
  • a first type of composition of the invention consists of a composition (C1) comprising a preformulated additive in which the polymer (P1) is an uncharged or non-ionizable polymer comprising - at least 70% of its weight of monomer units ( N) hydrophobic
  • said uncharged or non-ionizable polymer (P1) comprises: at least 70% of its weight of hydrophobic monomer units (N)
  • the preformulated additive comprising said uncharged or non-ionizable polymer (P1) can be used in all types of compositions for the care of textile fiber articles mentioned above, the use pH of which can range from 2 to 12, namely, detergent formulations, rinse and / or softening formulations, drying additives or washing additives.
  • a second type of composition of the invention consists of a composition (C2) comprising a preformulated additive in which the polymer (P2) is a polymer having anionic or anionizable units and free of cationic or cationizable units, comprising
  • hydrophilic monomer units (F4) uncharged or non-ionizable.
  • the preformulated additive comprising the polymer (P2) can be used in the compositions for the care of articles made of textile fibers, of non-cationic nature, namely, detergent formulations, drying additives or washing additives.
  • a third type of composition of the invention consists of a composition (C3) comprising a preformulated additive in which the polymer (P3) having amphoteric units, comprising - at least 70% of its weight of hydrophobic monomer units (N)
  • hydrophilic monomer units (F1) all of the hydrophilic monomer units (F) preferably representing at least 1% of the weight of the polymer (P3), and the molar ratio of cationic charges to anionic charges may range from 1/99 to 80/20 depending on the desired use of said composition (C3).
  • the preformulated additive comprising the polymer (P3) having a molar ratio of cationic charges to anionic charges ranging from 1/99 to 80/20 can be used in the drying additives.
  • the preformulated additive comprising the polymer (P3) having a molar ratio of cationic charges to anionic charges ranging from 1/99 to 60/40, preferably from 5/95 to 50/50, can also be used in the detergent formulations and washing additives.
  • a fourth type of composition of the invention consists of a composition (C4) comprising a preformulated additive in which the polymer (P4) is a polymer having both cationic or cationizable units and anionic or anionizable units, comprising
  • hydrophilic monomer units (F4) uncharged or non-ionizable, all the hydrophilic monomer units (F) preferably representing at least 1% of the weight of the polymer (P4), and the molar ratio of cationic charges to charges anionics which can range from 1/99 to 80/20 depending on the desired use of said composition (C4).
  • the additive comprising the polymer (P4) having a molar ratio of cationic charges to anionic charges ranging from 1/99 to 80/20 can be used in the drying additives.
  • 5/95 to 50/50 can also be used in detergent formulations and washing additives.
  • a fifth type of composition of the invention consists of a composition (C5) comprising a preformulated additive in which the polymer (P5) is a polymer having cationic or cationizable units and free of anionic or anionizable units, comprising
  • hydrophobic monomer units (N) at least 70% of its weight of hydrophobic monomer units (N) - at least 1% of its weight, preferably from 3 to 30% of its weight, very particularly from 1 to 10% of its weight of cationic or cationizable hydrophilic monomer units (F1)
  • hydrophilic monomer units (F4) uncharged or non-ionizable.
  • the preformulated additive comprising the polymer (P5) can be used in all types of compositions for the care of the textile fiber articles mentioned above, the pH of use of which can range from 2 to 12, namely, formulations detergents, rinse and / or softening formulations, drying additives or washing additives.
  • the said monomer units (F1) are cationizable units derived from at least one cationizable monomer having a pKa of less than 11, preferably less than 10.5 . Mention may in particular be made, as examples of polymer (P), of copolymers having units derived from
  • the glass transition temperature Tg of which can range from 10 ° C. to 80 ° C., depending on the composition of said polymer * methyl methacrylate / ethylene glycol dimethacrylate / methacrylic acid, of which the glass transition temperature Tg can range from 10 ° C to 80 ° C, depending on the composition of said polymer
  • the glass transition temperature Tg can range from 10 ° C to 80 ° C, depending on the composition of said polymer
  • the glass transition temperature Tg can range from 10 ° C to 80 ° C, depending on the composition of said polymer methyl methacrylate / butyl acrylate / hydroxyethylmethacrylate / methacrylic acid / Empicryl 6835 from RHODIA, whose glass transition temperature Tg can range from 10 ° C to 80 ° C, depending on the composition of said polymer
  • the amount of preformulated additive, expressed as dry polymer (P), present in the care composition according to the invention can range from 0.05 to 10% by dry weight of the said composition in dry matter, depending on the 'application sought.
  • the preformulated additive can be implemented as follows:
  • this when it is a detergent formulation, for washing articles made of textile fibers, in particular linen, this generally comprises: - at least one natural and / or synthetic surfactant,
  • the detergent formulation may include surfactants in an amount corresponding to about 3 to 40% by weight based on the detergent formulation, surfactants such as anionic surfactants.
  • methyl ester sulfonates whose radicals R is C-
  • sulfated alkylamides of formula RCONHROSO3M where R represents a C2-C22 alkyl radical. preferably in C6-C20.
  • R 'a C2-C3 alkyl radical, M representing a hydrogen atom or a cation of the same definition as above, as well as their ethoxylenated (OE) and / or propoxylenated (OP) derivatives, having an average of 0, 5 to 60 OE and / or OP patterns;
  • the salts of C8-C24 preferably C14-C20 saturated or unsaturated fatty acids, C9-C20 alkylbenzenesulfonates, C8-C22 primary or secondary alkylsulfonates, alkylglycerol sulfonates, sulfonated polycarboxylic acids described in GB- A-1 082 179, paraffin sulfonates, N-acyl N-alkyltaurates, alkylphosphates, isethionates, alkylsuccinamates alkylsulfosuccinates, monoesters or diesters of sulfosuccinates, N-acyl sarcosinates, alkylglycoside sulfates, polyethoxycarboxylates; the cation being an alkali metal (sodium, potassium, lithium), a substituted or unsubstituted ammonium residue (methyl-, dimethyl-, trimethyl-
  • Nonionic surfactants polyoxyalkylenated (polyoxyethylenated, polyoxypropylenated, polyoxybutylenated) alkylphenols in which the alkyl substituent is CQ-C ⁇ _ and containing from 5 to
  • glucosamide, glucamide, glycerolamide polyoxyalkylenated C8-C22 aliphatic alcohols containing from 1 to 25 oxyalkylene units (oxyethylene, oxypropylene); by way of example, mention may be made of
  • amine oxides such as C1-C6 alkyl oxides
  • alkyldimethylbetaines alkylamidopropyldimethylbetaines, alkyltrimethylsulfobetaines, condensation products of fatty acids and protein hydrolysates; alkylamphoacetates or alkylamphodiacetates in which the alkyl group contains from 6 to 20 carbon atoms.
  • detergency builders improving the properties of the surfactants can be used in amounts corresponding to approximately 5-50%, preferably approximately 5-30% by weight for the liquid detergent formulas or approximately 10 -80%, preferably 15-50% by weight for detergent formulas in powders, detergency builders such as: Inorganic detergency builders
  • polyphosphates tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexametaphosphates of alkali metals, ammonium or alkanolamines. tetraborates or borate precursors;
  • silicates in particular those having a Si ⁇ 2 / Na2 ⁇ ratio of the order of 1.6 / 1 to 3.2 / 1 and the lamellar silicates described in US-A-4664839; . alkali or alkaline earth carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates); . cogranules of hydrated alkali metal silicates and alkali metal carbonates (sodium or potassium) rich in silicon atoms in Q2 or Q3 form, described in EP-A-488 868;
  • crystalline or amorphous aluminosilicates of alkali metals (sodium, potassium) or ammonium such as zeolites A, P, X ...; Zeolite A with a particle size of the order of 0.1-10 microns is preferred.
  • Organic detergency builders water-soluble polyphosphonates (1-hydroxy-1 ethane, 1-diphosphonates, methylene salts diphosphonates ...); the water-soluble salts of carboxylic polymers or copolymers or their water-soluble salts such as: polycarboxylate ethers (oxidisuccinic acid and its salts, monosuccinic acid tartrate and its salts, disuccinic acid tartrate and its salts); hydroxypolycarboxylate ethers; citric acid and its salts, mellitic acid, succinic acid and their salts; the salts of polyacetic acids (ethylenediaminetetraacetates, nitrilotriacetates, N- (2 hydroxyethyl) -nitrilodiacetates); succinic C5-C20 alkyl acids and their salts (2-dodecenylsuccinates, lauryl succinates); polyacetal carboxylic esters; polyaspartic acid, polyg
  • the detergent formulation may further comprise at least one oxygen-releasing bleaching agent comprising a percompose, preferably a parsley.
  • Said bleaching agent can be present in an amount corresponding to approximately 1 to 30%, preferably from 4 to 20% by weight relative to the detergent formulation.
  • per-compounds capable of being used as bleaching agents mention should be made in particular of perborates such as sodium perborate monohydrate or tetrahydrate; peroxygenated compounds such as sodium carbonate peroxyhydrate, pyrophosphate peroxyhydrate, urea peroxyhydrate, sodium peroxide, sodium persulfate.
  • Preferred bleaching agents are sodium perborate, mono- or tetrahydrate and / or sodium carbonate peroxyhydrate.
  • Said agents are generally combined with a bleach activator generating in situ in the washing medium, a peroxycarboxylic acid, in an amount corresponding to approximately 0.1 to 12%, preferably from 0.5 to 8% by weight relative to the detergent formulation.
  • a bleach activator generating in situ in the washing medium, a peroxycarboxylic acid, in an amount corresponding to approximately 0.1 to 12%, preferably from 0.5 to 8% by weight relative to the detergent formulation.
  • these activators there may be mentioned, tetraacetylethylenediamine, tetraacetylmethylenediamine, tetraacetylglycoluryl, sodium p-acetoxybenzenesulfonate, pentaacetylglucose, octaacetyllactose.
  • Non-oxygenated bleaching agents acting by photoactivation in the presence of oxygen, agents such as sulfonated aluminum and / or zinc phthalocyanines.
  • the detergent formulation may further comprise anti-fouling agents ("soil release"), anti-redeposition, chelating agents, dispersants, fluorescence, foam suppressants, softeners, enzymes and other various additives.
  • Anti-fouling agents oil release
  • They can be used in amounts of approximately 0.01-10%, preferably approximately 0.1-5%, and more preferably of the order of 0.2-3% by weight.
  • agents such as:. cellulose derivatives such as cellulose hydroxyethers, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxypropyl methylcellulose, hydroxybutyl methylcellulose;
  • polyvinyl esters grafted on polyalkylene trunks such as polyvinyl acetates grafted on polyoxyethylene trunks (EP-A-219048); . polyvinyl alcohols;
  • polyester copolymers based on ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units with a molar ratio (number of units) ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate / (number of units) polyoxyethylene terephthalate of the order of 1/10 to 10/1, preferably of the order of 1/1 to 9/1, the polyoxyethylene terephthalates having polyoxyethylene units having a molecular weight of the order of 300 to 5000, preferably of the order of 600 to 5000 (US-A-3,959,230, US-A-3,893,929, US-A-4 116896, US-A-4702857, US-A-4770 666); .
  • sulfonated polyester oligomers obtained by sulfonation of an oligomer derived from ethoxylated allyl alcohol, dimethylterephthalate and 1,2-propylene diol, having from 1 to 4 sulfonated groups (US-A-4968451); .
  • polyester copolymers based on propylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units and terminated by ethyl or methyl units (US-A-4,711,730) or polyester oligomers terminated by alkylpolyethoxy groups (US-A-4,702,857) anionic sulfopolyethoxy (US-A-4,721,580), sulfoaroyl (US-A-4,877,896);
  • the sulfonated polyester copolymers derived from terephthalic, isophthalic and sulfoisophthalic acid, anhydride or diester and a diol FR-A-2 720399.
  • Anti-redeposition agents FR-A-2 720399.
  • ethoxylated monoamines or polyamines polymers of ethoxylated amines
  • polyester oligomers obtained by condensation of isophthalic acid, dimethyl sulfosuccinate and diethylene glycol
  • the iron and magnesium chelating agents can be present in amounts of the order of 0.1 -10%, preferably of the order of 0.1-3% by weight. Among others, we can mention:
  • aminocarboxylates such as ethylenediaminetetraacetates, hydroxyethylethylenediaminetriacetates, nitrilotriacetates;
  • aminophosphonates such as nitrilotris- (methylenephosphonates); . polyfunctional aromatic compounds such as dihydroxy-disulfobenzenes.
  • polycarboxylic acids of molecular mass of the order of 2000 to 100,000, obtained by polymerization or copolymerization of ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, maleic acid or anhydride, fumaric acid, itaconic acid, aconitic acid, mesaconic acid, citraconic acid, methylenemalonic acid, and in particular polyacrylates with a molecular mass of the order of 2,000 to 10
  • agents such as: stilbene derivatives, pyrazoline, coumarin, fumaric acid, cinnamic acid, azoles, methinecyanins, thiophenes ...
  • agents such as:. C10-C24 monocarboxylic fatty acids or their alkali, ammonium or alkanolamine salts, fatty acid triglycerides;
  • aliphatic, alicyclic, aromatic or heterocyclic saturated or unsaturated hydrocarbons such as paraffins, waxes;
  • N-alkylaminotriazines .
  • monostearylphosphates monostearylalcoholphosphates;
  • polyorganosiloxane oils or resins optionally combined with silica particles.
  • agents such as clays.
  • enzymes such as:. proteases, amylases, lipases, cellulases, peroxidases (US-A-3,553,139,
  • the detergent formulation can be used, in particular in a washing machine, at a rate of 0.5g / l to 20g / l, preferably from 2g / l to 10g / l to carry out washing operations at a temperature of range from 25 to 90 ° C.
  • the preformulated additive according to the invention may be present in a formulation for rinsing and / or softening articles made of textile fibers, in particular linen.
  • cationic surfactants triethanolamine diester quaternized by dimethylsulfate, N-methylimidazoline tallow methyl sulfate ester, dialkyldimethylammonium chloride, alkylbenzyldimethylammonium chloride, methyl and alkylimidazolinium sulfate, methyl and methyl bis bis ( alkylamidoethyl) -2 - hydroxyethylammonium ”) in an amount which can range from 3 to 50%, preferably from 4 to 30% of said formulation optionally associated with nonionic surfactants (ethoxylated fatty alcohols, ethoxylated alkylphenols ...) up to 3%;
  • anti-color transfer agents polyvinylpyrrolidone, polyvinyloxazolidone, polymethacrylamide ... 0.03 to 25%, preferably 0.1 to
  • alcohols methanol, ethanol, propanol, isopropanol, ethylene glycol, glycerin
  • drying additive when it is a laundry drying additive in a suitable drying machine, it comprises a flexible solid support constituted for example by a strip of woven or nonwoven fabric, a cellulose sheet, comprising said additive preformulated comprising the polymer (P); said drying additive is introduced on drying into the damp linen to be dried at a temperature of the order of 50 to 80 ° C for 10 to 60 minutes.
  • Said drying additive may further comprise cationic softening agents (up to 99%) and anti-color transfer agents (up to 80%) such as those mentioned above.
  • pre-spotting additive When it is a washing or pre-spotting additive ("prespotter”), it can be in the form of a solid (stick).
  • composition - anionic surfactants such as those already mentioned above, in an amount of at least 5% of the weight of the composition - nonionic surfactants such as those already mentioned above, in an amount which can range from 15% to 40% of the composition weight
  • Aliphatic hydrocarbons in an amount which can range from 5% to 20% of the weight of the composition.
  • a final object of the invention consists in a process for treating articles made of textile fibers, by treating said articles with the aid of a composition, in an aqueous or wet medium, comprising said preformulated additive.
  • a composition in an aqueous or wet medium, comprising said preformulated additive.
  • P polymer
  • the polymer nanolatex (P) used in the examples for the preparation of a preformulated additive in powder form is an aqueous dispersion of methyl methacrylate / butyl acrylate / hydroxyethylmethacrylate / methacrylic acid copolymer, according to a mass ratio between the different monomers of 37/55/5/3, whose glass transition temperature Tg is of the order of 17 ° C, having an average particle size of 35 nm (determination by light scattering using of a Zetasizer device from Malvern Instrument) and having a dry extract of the order of 30%.
  • Said nanolatex has been stabilized at its synthesis by 5% by weight relative to the dry copolymer of sodium dodecylsulfate.
  • Example 1 A preformulated powder additive is prepared as follows from said nanolatex of polymer (P) above, by processing
  • a 4% aqueous solution of SYNPERONIC A7 is prepared 1), by mixing 0.5 g of SYNPERONIC A7 and 12 g of water; - A dispersion 2) is prepared at 14.5% of active material, by diluting 23 g of said polymer nanolatex (P) in 24.5 g of water with stirring;
  • aqueous polyacrylic acid solution is then added little by little to the preceding mixture with stirring; stirring is continued for 5 minutes after stopping the addition.
  • 100 g of an aqueous dispersion are obtained having:
  • a preformulated powder additive is prepared as follows from said nanolatex of polymer (P) above, by using sucrose as matrix; the amount of sodium dodecyl sulfate from the synthesis of said polymer nanolatex (P) is sufficient to stabilize the dispersion.
  • a washing operation is carried out in a laboratory apparatus Tergotometer well known in the profession of formulators of detergent compositions.
  • the device simulates the mechanical and thermal effects of washing machines of the American type with pulsator, but thanks to the presence of 6 washing pots, it allows to carry out series of simultaneous tests with an appreciable saving of time.
  • test pieces are then crumpled under a 3 kg press for 20 seconds, then allowed to dry vertically overnight.
  • the same operation is carried out using the same detergent formulation but free of preformulated additive.
  • a digital color photograph of the dry specimens is then produced, which is then transformed into 256 gray levels (gray scale from 0 to 255). We count the number of pixels corresponding to each gray level.
  • the standard deviation ⁇ of the distribution of the gray level is measured.
  • * ⁇ l corresponds to the standard deviation obtained with the detergent formulation not containing any preformulated additive.
  • * ⁇ 2 corresponds to the standard deviation obtained with the detergent formulation containing the preformulated additive.
  • the matrix (M) has no impact on the anti-creasing properties of the preformulated additive.

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Abstract

Additif préformulé pour composition de traitement des articles en fibres textiles en milieu aqueux ou humide, comprenant : - un polymère organique (P) solide particulaire, dispersé dans et/ou encapsulé par une matrice (M) - et un agent tensioactif (S) à l'interface matrice (M) / polymère (P), ladite matrice (M) étant soluble ou dispersable dans ledit milieu et le polymère (P) insoluble et susceptible de se disperser dans ledit milieu sous forme de nanoparticules. Utilisation de l'additif préformulé comme agent de soin, en particulier comme agent anti-froissage, dans les formulations détergentes, les formulations rinçantes/adoucissantes, les additifs de séchages et les additifs de lavage pour articles en fibres textiles.

Description

ADDITIF PREFOR ULE POUR COMPOSITION DE TRAITEMENT DES ARTICLES EN FIBRES TEXTILES ET UTILISATION DUDIT ADDITIF
COMME AGENT DE SOIN
La présente invention a pour objet un additif préformulé pour composition de traitement des articles en fibres textiles, les compositions comprenant ledit additif ; elle a aussi pour objet l'utilisation dudit additif, dans les compositions pour le traitement des articles en fibres textiles, comme agent de soin desdits articles, notamment comme agent anti-froissage ; elle vise également lesdites compositions de traitement.
On entend par soin des articles en fibres textiles, la protection de ces derniers vis-vis de la dégradation physique ou chimique et/ou l'apport à celles-ci de bénéfices comme des propriétés d'adoucissage et/ou d'anti- froissage ; l'apport d'un bénéfice d'anti-froissage est plus particulièrement visé. Un premier objet de l'invention consiste en un additif préformulé pour composition de traitement des articles en fibres textiles en milieu aqueux ou humide, caractérisé :
- en ce qu'il comprend :
• au moins un polymère organique (P) solide particulaire, dispersé dans et/ou encapsulé par une matrice (M) en au moins un composé organique ou inorganique
• et au moins un agent tensioactif (S) à l'interface matrice (M) / polymère (P)
- en ce que ladite matrice (M) est soluble ou dispersable dans ledit milieu
- et en ce que ledit polymère (P) est insoluble et susceptible de se disperser dans ledit milieu sous forme de nanoparticules.
Pour une bonne réalisation de l'invention, ledit additif préformulé comprend, exprimé en sec : - de 5 à 90%, de préférence de 10 à 60% de son poids de polymère
(P)
- de 3-90%, de préférence de 10 à 80%, tout particulièrement de 15 à 75% de son poids de matrice (M) - de 0,01 à 20%, de préférence de 0,02 à 5% en poids de tensioactif (S).
Les termes "dispersable" ou "disperser" signifient qu'il ne se forme pas d'agrégats dans le milieu. D'une manière préférentielle, ledit polymère (P) présente une température de transition vitreuse Tg de l'ordre de - 40°C à 150°C, de préférence de l'ordre de - 40°C à 100°C, tout particulièrement de l'ordre de - 40 °C à 40°C.
Le terme "polymère" signifie aussi bien un homopolymere qu'un copolymere dérivé de deux ou plusieurs monomères. Pour une bonne réalisation de l'invention, ledit polymère (P) comprend :
- des unités monomères (N) hydrophobes non chargées ou non- ionisables au pH d'usage de la composition de l'invention,
- éventuellement au moins une unité monomère (F) hydrophile choisie parmi les unités monomères • (F1) cationiques ou cationisables au pH d'usage de ladite composition,
• (F2) amphotères au pH d'usage de ladite composition,
• (F3) anioniques ou anionisables au pH d'usage de ladite composition, • (F4) non chargées ou non-ionisables, à caractère hydrophile, au pH d'usage de ladite composition,
• ou leurs mélanges
- et éventuellement au moins une unité réticulante (R).
D'une manière préférentielle, lesdites unités monomères (N) et (F) dérivent de monomères α-β monoéthyléniquement insaturés.
D'une manière préférentielle, lesdites unités monomères (R) dérivent de monomères diéthyléniquement insaturés.
La masse molaire moyenne dudit polymère (mesurée par chromatographie de permeation de gel (GPC) THF et exprimée en équivalents polystyrène) peut être de préférence d'au moins 20 000.
A titre d'exemples de monomères dont dérivent les unités hydrophobes (N), on peut mentionner : . les monomères vinylaromatiques tels que styrène, vinyltoluène... . les alkylesters d'acides -β monoéthyléniquement insaturés tels que les acrylates et méthacrylates d'alkyle en C1-C10 linéaire ou ramifié, comme ceux de méthyle, éthyle, butyle, isobutyle, heptyle, nonyle ... . les esters de vinyle ou d'allyle d'acides carboxyliques saturés tels que les acétates, propionates, versatates de vinyle ou d'allyle
. les nitriles α-β monoéthyléniquement insaturés comme l'acrylonitrile ... . les α-oléfines comme l'éthylène ...
A titre d'exemples de monomères dont dérivent les unités hydrophiles (F1) cationiques ou cationisables, on peut mentionner : . les N,N(diall<ylaminoωalkyl)amides d'acides carboxyliques α-β monoéthyléniquement insaturés comme le N,N-diméthylaminométhyl acrylamide ou methacrylamide, le N.N-diméthylaminoéthyl acrylamide ou methacrylamide, le N,N-diméthylamino-3-propyl acrylamide ou methacrylamide, le N,N- diméthylaminobutyl acrylamide ou methacrylamide . les aminoesters α-β monoéthyléniquement insaturés comme le dimethyl aminoethyl methacrylate (DMAM), dimethyl aminopropyl methacrylate, le ditertiobutylaminoéthylméthacrylate, le dipentylaminoethylméthacrylate . des monomères précurseurs de fonctions aminés tels que le N-vinyl formamide, le N-vinyl acétamide, ... qui engendrent des fonctions aminés primaires par simple hydrolyse acide ou basique.
A titre d'exemples de monomères dont dérivent les unités hydrophiles (F2) amphotères, on peut mentionner : la N,N-diméthyl-N-méthacryloyloxyéthyl-N-(3-sulfopropyl) ammonium sulfobétaïne (SPE de RASCHIG), la N,N-diméthyl-N-(2-méthacrylamidoéthyl)-N- (3-sulfopropyl) ammonium bétaïne (SPP de RASCHIG), la 1 -vinyl-3-(3- sulfopropyl) imidazolidium bétaïne, la 1-(3-sulfopropyl)-2-vinylpyridinium bétaïne (SPV de RASCHIG),
. les dérivés de la réaction de quaternisation des N(dialkylaminoωalkyl)amides d'acides carboxyliques α-β éthyléniquement insaturés, comme le N,N- dimethylaminomethyl acrylamide ou methacrylamide, le N,N-diméthylamino-3- propyl acrylamide ou methacrylamide, ou des aminoesters éthyléniquement insaturés comme le ditertiobutylaminoéthylméthacrylate, le dipentylaminoethylméthacrylate, par un chloroacétate de métal alcalin (sodium en particulier) ou de propane sultone.
A titre d'exemples de monomères dont dérivent les unités hydrophiles (F3) anioniques ou anionisables, on peut mentionner : . des monomères possédant au moins une fonction carboxylique, comme les acides ou anhydrides carboxyliques α-β éthyléniquement insaturés, les acides ou anhydrides acrylique, méthacrylique, maleique, fumarique, itaconique, N- méthacroyl alanine, N-acryloyl-hydroxy-glycine et leurs sels hydrosolubles
. des monomères possédant au moins une fonction sulfate ou sulfonate, comme le 2-sulfooxyéthyl methacrylate, l'acide vinylbenzène sulfonique, l'acide allyl sulfonique, le 2-acrylamido-2méthylpropane sulfonique, l'acrylate ou le methacrylate de sulfoéthyle , l'acrylate ou le methacrylate de sulfopropyle et leurs sels hydrosolubles
. des monomères possédant au moins une fonction phosphonate ou phosphate, comme l'acide vinylphosphonique,... les esters de phosphates éthyléniquement insaturés tels que les phosphates dérivés du methacrylate d'hydroxyéthyle
(Empicryl 6835 de RHODIA) et ceux dérivés des méthacrylates de polyoxyalkylènes et leurs sels hydrosolubles
. des monomères α-β monoéthyléniquement insaturés précurseurs de fonction (s) anionique(s), tels que ceux dont l'hydrolyse engendre des fonctions carboxylates (acrylate de tertiobutyle, acrylate de dimethyl aminoéthyle, anhydride maleique, ...)
A titre d'exemples de monomères dont dérivent les unités hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables, on peut mentionner : . les hydroxyalkylesters d'acides α-β éthyléniquement insaturés comme les acrylates et méthacrylates α-β d'hydroxyéthyle, d'hydroxypropyle...
. les amides d'acides α-β éthyléniquement insaturés comme l'acrylamide, le
N,N-diméthyl methacrylamide, le N-méthylolacrylamide ...
. les monomères α-β éthyléniquement insaturés portant un segment polyoxyalkylene hydrosoluble du type polyoxyde d'éthylène, comme les polyoxyde d'éthylène α-méthacrylates (BISOMER S20W, S10W, ... de
LAPORTE) ou α-ω diméthacrylates, le SIPOMER BEM de RHODIA (methacrylate de polyoxyéthylène ω-béhényle), le SIPOMER SEM-25 de
RHODIA (methacrylate de polyoxyéthylène ω-tristyrylphényle) ...
. les monomères α-β éthyléniquement insaturés précurseurs d'unités ou de segments hydrophiles tels que l'acétate de vinyle qui, une fois polymérisé, peut être hydrolyse pour engendrer des unités alcool vinylique ou des segments alcool polyvinylique
. les monomères α-β éthyléniquement insaturés de type uréido et en particulier le méthacrylamido de 2-imidazolidinone éthyle (Sipomer WAM II de RHODIA). A titre d'exemples de monomères dont dérivent les unités réticulantes (R), on peut mentionner :
. le divinylbenzène
. le diméthacrylate d'éthylène glycol
. le methacrylate d'allyle
. le méthylène bis (acrylamide) . le glyoxal bis (acrylamide)
. le butadiène.
Par nanoparticules de polymère, on entend, selon l'invention, des particules de diamètre de l'ordre de 10 à 500 nm, de préférence de 20 à 300 nm, tout particulièrement de 20 à 100 nm, encore plus particulièrement de 20 à 50 nm.
Le diamètre desdites particules peuvent être déterminés de manière bien connue par diffusion de la lumière ou par microscopie électronique de transmission.
Lesdits polymères (P) peuvent être obtenus d'une manière connue par polymérisation radicalaire en milieu aqueux des monomères éthyléniquement insaturés, notamment par polymérisation radicalaire en émulsion dans l'eau.
Des procédés permettant d'obtenir des latex de faible taille de particules sont décrits dans Colloid Polym. Sci. 266:462-469 (1988) et dans Journal of Colloid and Interface Science. Vol. 89. No 1 , September 1982 pagesl 85 et suivantes. Un mode de préparation de latex de particules de taille moyenne inférieure à 100 nm, notamment de taille moyenne allant de 1 à 60 nm, tout particulièrement de 5 à 40 nm est décrit dans EP-A-644205. Le choix et les quantités relatives du ou des monomères dont dérivent la ou les unités (N), (F) et (R) du polymère (P) sont tels que ledit polymère (P) présente une température de transition vitreuse Tg de l'ordre de - 40°C à 150°C, de préférence de l'ordre de - 40°C à 100°C, tout particulièrement de l'ordre de - 40°C à 40°C, et reste insoluble dans les conditions d'usage de l'additif de l'invention.
Selon l'invention, ledit polymère (P) est considéré comme insoluble lorsque moins de 15%, de préférence moins de 10 % de son poids est soluble dans le milieu aqueux ou humide d'utilisation de l'additif de l'invention, c'est-à-dire notamment dans les conditions de température et de pH dudit milieu.
Parmi les composés susceptibles de former la matrice (M), on peut citer les composés organiques et inorganiques hydrosolubles ou hydrodispersables suivants :
- les polypeptides (PP) d'origine naturelle ou synthétique hydrosolubles ou hydrodispersables
- les polvélectrolvtes (PE) sous forme acide, appartenant à la famille des polyacides faibles, ayant une masse moléculaire inférieure à 20 000 g/mole, de préférence comprise entre 1 000 et 5 000 g/mole
- les pol éthylène glvcols (PEG) ayant une masse moléculaire comprise entre 4000 et 100000 g/mole
- les polyvinylpyrrolidones (PVP) ayant une masse moléculaire inférieure à 20 000 g/mole, de préférence comprise entre 1 000 et 10000 g/mole
- les alcools polyvinyliques (APV) ayant une masse moléculaire inférieure à 100 000 g/mole, et présentant de préférence un taux de désacétylation de 80 à 99% molaire, de préférence de 87 à 95% molaire
- les polymères ampholytes (PA) filmogènes hydrosolubles ou hydrodispersables
- les oses, osides ou polyholosides (O) hydrosolubles ou hydrodispersables
- les acides aminés (AA) ou sels hydrosolubles ou hydrodispersables d'acides aminés
- l'urée
- les agents tensioactifs (TA) dont le diagramme de phases binaire eau- tensioactif, comporte une phase isotrope fluide à 25°C jusqu'à une concentration d'au moins 50 % en poids de tensio-actif, suivie d'une phase cristal liquide rigide de type hexagonale ou cubique à des concentrations supérieures, stable au moins jusqu'à 60°C
- les silicates (Sil) et les phosphates (Phos) de métal alcalin ou alcalino-terreux hydrosolubles ou hydrodispersables
- ou leurs mélanges.
Parmi les polypeptides (PP) de synthèse hydrosolubles ou hydrodispersables, on peut mentionner les homopolymères ou copolymères dérivés de la polycondensation d'acides aminés ou de précurseurs d'acides aminés, notamment de l'acide aspartique et glutamique ou de leurs précurseurs, et hydrolyse. Ces polymères peuvent être aussi bien des homopolymères dérivés de l'acide aspartique ou glutamique que des copolymères dérivés de l'acide aspartique et de l'acide glutamique en proportions quelconques, ou des copolymères dérivés de l'acide aspartique et / ou glutamique et d'aminoacides autres. Parmi les aminoacides copolymérisables, on peut citer la glycine, l'alanine, la leucine, l'isoleucine, la phényl alanine, la méthionine, l'histidine, la proline, la lysine, la serine, la thréonine, la cystéine...
Parmi les polypeptides (PP) d'origine végétale, on peut citer les protéines d'origine végétale ; celles-ci sont de préférence hydrolysées, avec un degré d'hydrolyse inférieur ou égal à 40%, par exemple de 5 à moins de 40%.
Parmi les protéines d'origine végétale, on peut citer à titre indicatif les protéines provenant des graines protéagineuses notamment celles de pois, de féverole, de lupin, de haricot, et de lentille ; les protéines provenant de grains de céréales notamment celles du blé, de l'orge, du seigle, du maïs, du riz, de l'avoine, et du millet ; les protéines provenant des graines oléagineuses notamment celles du soja, de l'arachide, du tournesol, du colza, et de la noix de coco ; les protéines provenant des feuilles notamment de luzerne, et d'orties ; et les protéines provenant d'organes végétaux de réserves enterrées notamment celle de pomme de terre, et de betterave. Parmi les protéines d'origine animale, on peut citer, par exemple, les protéines musculaires notamment les protéines du stroma, et la gélatine; les protéines provenant du lait notamment la caséine, la lactoglobuline ; et les protéines de poissons. La protéine est de préférence d'origine végétale, et plus particulièrement provient du soja ou du blé.
Le polyélectrolyte (PE) peut être choisi parmi ceux issus de la polymérisation de monomères qui ont la formule générale suivante
(R1)(R2)C=C (R3) COOH formule dans laquelle R1, R2, et R3 sont identiques ou différents et représentent
. un atome d'hydrogène,
. un radical hydrocarboné contenant de 1 à 4 atomes de carbone, méthyle de préférence . une fonction -COOH
. un radical -R-COOH, où R représente un reste hydrocarboné contenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence un reste alkylène contenant 1 ou 2 atomes de carbone, méthylène tout particulièrement.
A titre d'exemples non limitatifs, on peut citer les acides acrylique, méthacrylique, maleique, fumarique, itaconique, crotonique.
Conviennent également les copolymères obtenus à partir des monomères répondant à la formule générale précédente et ceux obtenus à l'aide de ces monomères et d'autres monomères, en particulier les dérivés vinyliques comme les alcools vinyliques et les amides copolymérisables comme l'acrylamide ou le methacrylamide. On peut également citer les copolymères obtenus à partir d'alkyle vinyl éther et d'acide maleique ainsi que ceux obtenus à partir de vinyl styrène et d'acide maleique qui sont notamment décrits dans l'encyclopédie KIRK-OTHMER intitulé "ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY" - Volume 18 - 3 ème édition - Wiley interscience publication - 1982. Les polyelectrolytes préférés présentent un degré de polymérisation faible. La masse moléculaire en poids des polyelectrolytes est plus particulièrement inférieure à 20000 g/mole. De préférence, elle est comprise entre 1000 et 5000 g/mole.
Un polymère ampholyte est un polymère qui comprend des charges anioniques ou potentiellement anioniques en fonction du pH et des charges cationiques ou potentiellement cationiques en fonction du pH, les charges potentiellement anioniques ou potentiellement cationiques étant prises en compte pour le calcul du rapport du nombre total de charges anioniques au nombre total de charges cationiques.
Le polymère filmogène ampholyte (PA) présente généralement une masse moléculaire inférieure à 500 000 g/mol, déterminée par chromatographie de permeation de gel aqueux (GPC) .
Le polymère filmogène ampholyte (PA) peut être obtenu à partir de monomères à insaturation éthylénique anioniques et cationiques. Il peut aussi être obtenu à partir d'un mélange de monomères contenant de plus des monomères neutres. Les monomères à insaturation éthylénique anioniques peuvent être choisis parmi les acides ou anhydrides acrylique, méthacrylique, fumarique, maleique, itaconique, N-méthacroyl alanine, N-acryloyl-hydroxy-glycine ... ou leurs sels hydrosolubles ; les monomères éthyléniquement insaturés hydrosolubles sulfonés ou phosphonés, tels que l'acrylate de sulfopropyle ou ses sels hydrosolubles, les styrène sulfonates hydrosolubles, l'acide vinylsulfonique et ses sels hydrosolubles ou l'acide vinylphosphonique et ses sels hydrosolubles. Les monomères à insaturation éthylénique cationiques peuvent être choisis parmi
* les monomères aminoacryloyles ou acryloyloxy comme le chlorure de triméthylaminopropylméthacrylate, le chlorure ou le bromure de trimethylaminoethylacrylamide ou methacrylamide, le methylsulfate de triméthylaminobutylacrylamide ou methacrylamide, le methylsulfate de triméthylaminopropylméthacrylamide (MES), le chlorure de (3- méthacrylamidopropyl)triméthylammonium (MAPTAC), le chlorure de (3- acrylamidopropyl)triméthylammonium (APTAC), le chlorure ou le methylsulfate de methacryloyloxyethyl trimethylammonium, le chlorure d'acryloyloxyethyl trimethylammonium ;
* le bromure, chlorure ou methylsulfate de 1 -éthyl 2-vinylpyridinium ;
* les monomères N,N-dialkyldiallylamines comme le chlorure de N,N- diméthyldiallylammonium (DADMAC) ; * les monomères polyquatemaires comme le chlorure de diméthylaminopropylméthacrylamide,N-(3-chloro-2- hydroxypropyl)triméthylammonium (DIQUAT) ... Les monomères neutres à insaturation éthyléniques peuvent être choisis parmi l'acrylamide, la N-isopropylacrylamide, la N,N-diméthylacrylamide, le diméthylaminoéthylméthacrylate (DMAEMA), le diméthylaminopropylméthacrylamide, l'alcool vinylique, les acrylates ou méthacrylates d'alkyle ou d'hydroxyalkyle, les acrylates ou méthacrylates de polyoxyalkylèneglycols ...
On peut citer tout particulièrement, comme polymère ampholyte (PA), les copolymères ou terpolymères
* MAPTAC/acide acrylique ou méthacrylique ; DIQUAT/acide acrylique ou méthacrylique ; DADMAC/acide acrylique ou méthacrylique ;
* MES/acide acrylique ou méthacrylique/DMAEMA ;
* MAPTAC/acide acrylique/acrylamide ; MAPTAC/anhydride maléique/acrylamide ; MAPTAC/acide vinyl sulfonique/acrylamide ;
* DADMAC/acide acrylique/acrylamide ; DADMAC/anhydride maléique/acrylamide ; DADMAC/acide vinyl sulfonique/acrylamide ;
* DIQUAT/acide acrylique/acrylamide ; DIQUAT/anhydride maléique/acrylamide ; DIQUAT/acide vinyl sulfonique/acrylamide ; avec un rapport du nombre total de charges anioniques au nombre total de charges cationiques pouvant aller de 0,1 à 10. Parmi les oses (O) on peut mentionner les aldoses tels que le glucose, le mannose, le galactose, le ribose et les cétoses tels que le fructose.
Les osides sont des composés qui résultent de la condensation, avec élimination d'eau, de molécules d'osés entre elles ou encore de molécules d'osés avec des molécules non glucidiques. parmi les osides on préfère les holosides qui sont formés par la réunion de motifs exclusivement glucidiques et plus particulièrement les oligoholosides (ou oligosaccharides) qui ne comportent qu'un nombre restreint de ces motifs, c'est-à-dire un nombre en général inférieur ou égal à 10. A titre d'exemples d'oligoholosides, on peut mentionner le saccharose, le lactose, la cellobiose, le maltose, le sucrose et le tréhalose. Les polyholosides (ou polysaccharides) hydrosolubles ou hydrodispersables sont fortement dépolymérisés ; ils sont décrits par exemple dans l'ouvrage de P. ARNAUD intitulé "cours de chimie organique", Gaultier- Villars éditeurs, 1987. Plus particulièrement, ces polyholosides ont une masse moléculaire en poids inférieure à 500 000 g/mole, de préférence inférieure à 20 000 g/mole.
A titre d'exemple non limitatif de polyholosides on peut mentionner les celluloses et dérivés de cellulose (carboxy méthyl cellulose), les carraghenannes ; parmi les polyholosides fortement dépolymérisés, on peut citer le dextran, l'amidon, la gomme xanthane et les galactomannanes tels que le guar ou la caroube, ces polysaccharides présentant de préférence un point de fusion supérieur à 100°C et une solubilité dans l'eau comprise entre 5 et 500g/l.
Parmi les acides aminés (AA), on peut mentionner les acides monoaminés monocarboxyles ou dicarboxyles, les acides diamines monocarboxyles et leurs dérivés hydrosolubles.
De préférence les acides aminés (AA) possèdent une chaîne latérale avec des propriétés acido-basiques ; ils sont choisis notamment parmi l'arginine, la lysine, l'histidine, les acides aspartique, glutamique, hydroxyglutamique ; ils peuvent également se présenter sous la forme de dérivés, de préférence hydrosolubles ; il peut s'agir par exemple des sels des sodium, potassium ou ammonium, comme les glutamate, aspartate ou hydroxyglutamate de sodium.
En ce qui concerne les agents tensioactifs (TA) susceptibles de constituer la matrice (M), la description des phases isotrope fluide et cristal liquide rigide de type hexagonale ou cubique est donnée dans l'ouvrage de R.G. LAUGHLIN intitulé "The AQUEOUS PHASE BEHAVIOR OF SURFACTANTS" - ACADEMIC PRESS - 1994. Leur identification par diffusion de rayonnements (X et neutrons) est décrite dans l'ouvrage de V. LUZZATI intitulé "BIOLOGICAL MEMBRANES, PHYSICAL FACT AND FUNCTION" - ACADEMIC PRESS - 1968. Plus particulièrement, la phase cristal liquide rigide est stable jusqu'à une température au moins égale à 55°C. La phase isotrope fluide peut être coulée, tandis que la phase cristal liquide rigide ne le peut pas. Parmi les agents tensioactifs (TA), on peut mentionner les tensioactifs glycolipidiques ioniques, notamment les dérivés des acides uroniques (acides galacturonique, glucuronique, D-mannuronique, L-iduronique, L-guluronique ...), présentant une chaîne hydrocarbonée substituée ou non, saturée ou non saturée comportant de 6 à 24 atomes de carbone et préférentiellement de 8 à 16 atomes de carbone, ou leurs sels. Ce type de produits est décrit notamment dans la demande de brevet EP 532370.
D'autres exemples d'agent tensioactif (TA) sont des tensio-actifs amphotères tels que les dérivés amphotères des alkyl polyamines comme l'amphionic XL®, le Mirataine H2C-HA® commercialisés par Rhône Poulenc ainsi que l'Ampholac
7T/X® et l'Ampholac 7C/X® commercialisés par Berol Nobel.
Parmi les silicates de métal alcalin ou alcalino-terreux (Sil), on peut citer notamment ceux présentant un rapport molaire Siθ2/M20 de 1 ,6 à 3,5 avec M représentant un atome de sodium ou de potassium. Parmi les phosphates de métal alcalin ou alcalino-terreux (Phos), on peut citer notamment l'hexamétaphosphate de sodium.
L'additif préformulé selon l'invention comprend en outre à l'interface matrice (M) / polymère (P) au moins un agent tensioactif (S) non-ionique, anionique, cationique ou amphotère. Parmi les agents tensioactifs non-ioniques, on peut citer notamment les dérivés polyoxyalkylénés comme
- les alcools gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés
- les triglycérides éthoxylés ou éthoxy-propoxylés
- les acides gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés - les esters de sorbitan éthoxylés ou éthoxy-propoxylés
- les aminés grasses éthoxylées ou éthoxy-propoxylées
- les di(phényl-1 éthyl) phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés
- les tri(phényl-1 éthyl) phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés
- les alkyls phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés Le nombre de motifs oxyéthylène (OE) et/ou oxypropylène (OP) de ces tensio-actifs non ioniques varie habituellement de 2 à 100 selon la HLB (balance hydrophilie/lipophilie) souhaitée. Plus particulièrement, le nombre de motifs OE et/ou OP se situe entre 5 et 50.
Les alcools gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés comprennent généralement de 6 à 22 atomes de carbone, les motifs OE et OP étant exclus de ces nombres. De préférence, ces motifs sont des motifs éthoxylés.
Les triglycérides éthoxylés ou éthoxy-propoxylés peuvent être des triglycérides d'origine végétale ou animale (tels que le saindoux, le suif, l'huile d'arachide, l'huile de beurre, l'huile de graine de coton, l'huile de lin, l'huile d'olive, l'huile de poisson, l'huile de palme, l'huile de pépin de raisin, l'huile de soja, l'huile de ricin, l'huile de colza, l'huile de coprah, l'huile de noix de coco et sont de préférence éthoxylés. Les acides gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés sont des esters d'acide gras (tels que par exemple l'acide oléïque, l'acide stearique), et sont de préférence éthoxylés.
Les esters de sorbitan éthoxylés ou éthoxy-propoxylés sont des esters du sorbitol cyclisés d'acide gras comprenant de 10 à 20 atomes de carbone comme l'acide laurique, l'acide stearique ou l'acide oléïque, et sont de préférence éthoxylés.
Le terme triglycéride éthoxylé vise dans la présente invention, aussi bien les produits obtenus par éthoxylation d'un triglycéride par l'oxyde d'éthylène que ceux obtenus par transestérification d'un triglycéride par un polyéthylèneglycol. De même, le terme acide gras éthoxylé inclut aussi bien les produits obtenus pas éthoxylation d'un acide gras par l'oxyde d'éthylène que ceux obtenus par transestérification d'un acide gras par un polyéthylèneglycol.
Les aminés grasses éthoxylés ou éthoxy-propoxylés ont généralement de 10 à 22 atomes de carbone, les motifs OE et OP étant exclus de ces nombres, et sont de préférence éthoxylés.
Les alkylphénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylé sont généralement 1 ou 2 groupes alkyles, linéaires ou ramifiés, ayant 4 à 12 atomes de carbone. A titre d'exemple on peut citer notamment les groupes octyles, nonyles ou dodécyles. Parmi les agents tensioactifs anioniques, on peut citer les sels hydrosolubles d'alkylsulfates, d'alkyléthersulfates, les alkylisethionates et les alkyltaurates ou leurs sels, les alkylcarboxylates, les alkylsulfosuccinates ou les alkylsuccinamates, les alkylsarcosinates, les dérivés alkylés d'hydrolysats de protéines, les acylaspartates, les phosphates esters d'alkyle et/ou d'alkyléther et/ou d'alkylaryléther. Le cation est en général un métal alcalin ou alcalino-terreux, tels que le sodium, le potassium, le lithium, le magnésium, ou un groupement ammonium NR + avec R, identiques ou différents, représentant un radical alkyle substitué ou non par un atome d'oxygène ou d'azote. Parmi les agents tensioactifs amphotères, on peut citer les alkyl- bétaïnes, les alkyldiméthylbétaïnes, les alkylamidopropylbétaines, les alkylamido-propyldiméthylbétaïnes, les ali yltriméthyl-sulfobétaïnes, les dérivés d'imidazoline tels que les alkylamphoacétates, ali ylamphodiacétates, alkylampho-propionates, alkyl-amphodipropionates, les alkylsultaïnes ou les alkylamidopropyl-hydroxysultaïnes, les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de protéines, les dérivés amphotères des alkylpolyamines comme l'Amphionic XL® commercialisé par Rhône-Poulenc, Ampholac 7T/X® et Ampholac 7C/X® commercialisés par Berol Nobel, les protéines ou hydrolysats de protéines.
Parmi les agents tensioactifs cationiques, on peut citer notamment les sels d'alkylammonium de formule
R1 ' R2, R3' R4, N+ X' où
11 21
. R et R , semblables ou différents, représentent un groupe alkyle en Ci- C20» un groupe aryle ou benzyle
31 4'
. R et R , semblables ou différents , représentent un groupe alkyle en Ci -
C20. un groupe aryle ou benzyle, ou un condensât oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant contenir jusqu'à 30 motifs oxyalkylène et
. X" est un anion solubilisant tel qu'halogénure (par exemple chlorure, bromure, iodure), sulfate ou methylsulfate.
On peut mentionner en particulier le bromure de cétyltriméthylammonium, le
RHODAQUAT ® TFR commercialisé par RHODIA. Ledit agent tensioactif (S) peut être semblable à l'agent tensioactif (TA).
L'additif préformulé selon l'invention, se présente de préférence sous forme solide d'aspect sec, par exemple sous forme de poudre ou de granulés d'aspect sec.
Ledit additif préformulé peut être obtenu • par addition du ou des composés hydrosolubles ou hydrodispersables susceptibles de former la matrice (M) à un nanolatex de polymère (P) en présence d'au moins un tensioactif (S) ;
• puis élimination de l'eau/séchage de la dispersion aqueuse obtenue. Par nanolatex de polymère, on entend une dispersion aqueuse stable de nanoparticules solides de polymère présentant une taille moyenne de l'ordre 10 à 500 nm, de préférence de préférence de 20 à 300 nm, tout particulièrement de 10 à 200 nm, encore plus particulièrement de 20 à 50 nm. Une telle dispersion présente en général un extrait sec de l'ordre de 10 à 50% en poids, de préférence de l'ordre de 20 à 40% en poids.
Les particules de polymère (P) du nanolatex présentent à leur surface au moins un émulsifiant (ou tensioactif (S)) dont le taux est fonction de la taille des particules de nanolatex. Ledit nanolatex peut éventuellement être dilué avant sa mise en oeuvre.
Les quantités respectives de nanolatex de polymère (P), de tensioactif (S) et de composé(s) hydrosoluble(s) ou hydrodispersable(s) susceptible (s) de former la matrice (M) sont telles que la dispersion obtenue contienne, exprimé en sec, de - de 5 à 90% en poids, de préférence de 10 à 60% en poids de polymère (P) - - de 3 à 90%, de préférence de 10 à 80%, tout particulièrement de 15 à 70% de composé(s) hydrosoluble(s) ou hydrodispersable(s) susceptible(s) de former la matrice (M) - et de 0,01 à 20%, de préférence de 0,02 à 5% en poids de tensioactif (S). L'extrait sec de la dispersion obtenue peut être de l'ordre de 5 à 60%, de préférence de l'ordre de 10 à 50%.
L'opération d'élimination de l'eau/séchage de la dispersion aqueuse de nanoparticules de polymère (P) et de composé susceptible de former la matrice
(M) peut être réalisée selon tout moyen connu de l'homme de métier, notamment par lyophilisation (c'est-dire congélation, puis sublimation) ou de préférence par séchage par atomisation.
Le séchage par atomisation peut être effectué dans tout appareil connu, comme une tour d'atomisation associant une pulvérisation réalisée par une buse ou une turbine avec un courant d'air chaud. Les conditions de mise en oeuvre sont fonction du type de composé susceptible de former la matrice (M) et d'atomiseur utilisés ; ces conditions sont généralement telles que la température de l'ensemble du produit au cours du séchage, soit d'au moins 30°C et ne dépasse pas 150°C.
Des modes de préparation de compositions pulvérulentes de polymères insolubles dispersables en milieu aqueux ont déjà été décrits par la Demanderesse.
On peut citer notamment
- WO 96/17891 : séchage d'une dispersion comprenant un latex de polymère non-hydrosoluble, un polysaccharide (lactose) et un composé choisi parmi les composés ioniques alkylaromatiques et les polyvinylpyrrolidones ; - WO 97/15617 : séchage d'une dispersion comprenant un latex de polymère non-hydrosoluble, un tensioactif du type glycolipiques ioniques(uroniques), amphotères (dérivés amphotères d'alkylpolyamines), et un composé hydrosoluble minéral (silicates, phosphates) ou organique (urée, sucres, polyelectrolytes) ; - WO 97/15616 : séchage d'une dispersion comprenant un latex de polymère non-hydrosoluble, un tensioactif non-ionique polyoxyalkylene et un polyelectrolyte (polyacide faible) ;
- WO 97/25371 : séchage d'une dispersion comprenant un latex de polymère non-hydrosoluble et un acide aminé. Les techniques décrites par la Demanderesse pour la préparation de granulés dispersables dans l'eau de matières actives sous forme solide ou liquide hydrophobes peuvent également être utilisées. On peut citer notamment :
- WO 99/38611 : visant des granulés hydrodispersables comprenant une matière active hydrophobe , un polypeptide (protéine de soja) et un agent dispersant ionique ou amphotère.
Ledit additif préformulé de l'invention peut éventuellement contenir en outre d'autres adjuvants comme des agents anti-mottants ou des charges, comme notamment du carbonate de calcium, du sulfate de sodium, une argile comme la bentonite ou laponite, du kaolin, de la silice ..., qui peuvent être ajoutés totalement ou partiellement soit à la dispersion aqueuse avant élimination de l'eau, soit lors de l'étape d'atomisation ou bien après séchage. Selon une variante de réalisation de l'invention, ledit additif préformulé peut en outre comprendre, à l'état encapsulée dans les nanoparticules de polymère (P), au moins une matière active hydrophobe (MA). Parmi ces matières actives hydrophobes, on peut citer celles présentes dans les compositions pour le traitement des articles en fibres textiles, notamment les matières actives hydrophobes de détergence.
Toutes les matières actives, qu'elles soient solides, liquides (telles quelles ou en solution dans un solvant) conviennent dans la mesure où elles ne sont pas miscibles ou ne sont que très faiblement miscibles dans l'eau. Par faiblement miscibles, on entend des matières actives dont la solubilité dans l'eau à pH 7 ne dépasse pas 20% en poids, de préférence pas 10 % en poids.
A titre d'exemples de matières actives (MA) on peut mentionner les matières actives hydrophobes de détergence, comme par exemple les parfums, les catalyseurs de blanchiment, les agents biocides, les activateurs de blanchiment, les agents anti-UV, les azurants optiques, les agents antioxydants, les silicones.
La quantité de matière active (MA) pouvant être présente peut aller de 20 à 70, de préférence de 40 à 60 parties en poids de matière active (MA) pour 100 parties en poids de polymère (P).
L'encapsulation de la matière active hydrophobe (MA) par les nanoparticules de polymère (P) peut être réalisée par introduction de ladite matière active (MA) dans lesdites nanoparticules de polymère (P) se présentant sous forme d'un nanolatex, l'introduction de la matière active (MA) pouvant être réalisée soit au cours de la synthèse même dudit polymère par polymérisation en émulsion aqueuse, soit après la synthèse dudit polymère par polymérisation en émulsion aqueuse.
D'une manière préférentielle, l'introduction de la matière active (MA) dans le nanolatex de polymère (P) est réalisée après l'étape de polymérisation en émulsion aqueuse de la composition monomère.
La matière active (MA) présente à l'état liquide peut être introduite directement dans le nanolatex de polymère (P), si elle est suffisamment "gonflante" du polymère, ou aidée si nécessaire d'un solvant de "transfert" gonflant du polymère.
Parmi les solvants de transfert , on peut citer
. les esters comme l'acétate d'éthyle, le propionate de méthyle, le mélange de glutarate / adipate / succinate de méthyle (solvant "RPDE") ...
. les cétones comme la méthyléthylcétone, la cyclohexanone ...
. les alcools comme le propanol, le pentanol, le cyclohexanol ...
. les hydrocarbures aliphatiques et cycliques comme l'heptane, le décane, le cyclohexane, la décaline ... . des dérivés aliphatiques chlorés comme le dichlorométhane ...
. des dérivés aromatiques comme le toluène, Péthylbenzène ...
. des dérivés aromatiques chlorés comme le trichlorobenzène ...
. les dialkyléthers
La matière active (MA) introduite est mise en contact avec le nanolatex, sous agitation à une température de 20 à 50°C pendant 1 à 24 heures.
Ledit solvant de "transfert" peut éventuellement être éliminé par évaporation sous vide si la matière active (MA) est un solide.
Le ou les composés susceptibles de former la matrice (M) sont ensuite ajoutés au nanolatex de polymère encapsulant la matière active. La dispersion obtenue est ensuite séchée ou gélifiée comme ci-dessus décrit. Ledit additif préformulé faisant l'objet de l'invention, peut être mis en oeuvre pour la préparation de composition de traitement pour le soin des articles en fibres textiles en milieu aqueux ou humide. Ledit additif peut être utilisé dans lesdites compositions comme agent de soin, protégeant les fibres des phénomènes de dégradation physique ou chimique et/ou apportant à celles-ci des bénéfices comme des propriétés d'adoucissage et/ou d'antifroissage ; ledit additif est tout particulièrement performant comme agent d'anti-froissage.
Un deuxième objet de l'invention consiste donc en l'utilisation, dans une composition pour le traitement des articles en fibres textiles en milieu aqueux ou humide, dudit additif préformulé, comme agent de soin, notamment comme agent d'anti-froissage desdits articles . Un troisième objet de l'invention consiste en une composition pour le soin des articles en fibres textiles comprenant ledit additif préformulé.
La forme de la composition et les conditions d'usage (ou de traitement) peuvent être multiples. Ladite composition peut se présenter
* sous forme d'un solide (poudre, granulés, tablettes ...) ou d'une dispersion non-aqueuse concentrée, mis en contact avec les articles à traiter, après dilution dans l'eau ;
* sous forme d'un support solide (bâton ou support textile) comprenant ledit additif, mis en contact directement avec les articles à traiter à l'état sec ou humide.
Ainsi la composition de l'invention peut être :
- une formulation détergente solide susceptible de former directement par dilution un bain lessiviel ; - une formulation détergente liquide non-aqueuse susceptible de former directement par dilution un bain lessiviel ;
- une formulation rinçante et/ou adoucissante susceptible de former directement par dilution un bain de rinçage et/ou d'adoucissage ;
- un matériau solide, textile notamment, comprenant l'additif de l'invention, destiné à être mis en contact avec du linge humide dans un sèche-linge (ledit matériau solide est appelé ci-après "additif de séchage") ;
- un « additif de lavage » ("prespotter") destiné à être déposé sur le linge sec préalablement à une opération de lavage à l'aide d'une formulation détergente contenant ou ne contenant pas l'additif préformulé selon l'invention. La composition de l'invention est particulièrement bien adaptée au soin des articles en fibres textiles, notamment à base coton, en particulier contenant au moins 35% de coton.
Le pH d'utilisation de là composition de l'invention peut aller d'environ 2 à environ 12, selon l'usage recherché. Lorsqu'il s'agit
- d'une formulation détergente, le pH du bain lessiviel est généralement de l'ordre 7 à 11 , préférentiellement de 8 à 10,5 ; - d'une formulation rinçante et/ou adoucissante, le pH du bain de rinçage et/ou d'adoucissage est généralement de l'ordre 2 à 8 ;
- d'un additif de séchage, le pH à considérer est celui de l'eau résiduelle, qui peut être de l'ordre 2 à 9 ; - d'un additif de lavage ("prespotter"), le pH à considérer est celui du pH du bain lessiviel de l'opération suivante de lavage, à savoir de l'ordre 7 à 11 , préférentiellement de 8 à 10,5.
Pour une bonne réalisation de l'invention, au moins 70% de la masse totale du polymère (P) de l'additif préformulé est formée d'unité(s) hydrophobes (N).
Lorsque des unités hydrophiles (F) sont présentes, celles-ci ne représentent, de préférence, pas plus de 30% de la masse totale du polymère
(P)-
Lorsque des unités réticulantes (R) sont présentes, celles-ci ne représentent généralement pas plus de 20%, de préférence pas plus de 10%, tout particulièrement pas plus de 5% de la masse totale du polymère (P).
Un premier type de composition de l'invention consiste en une composition (C1) comprenant un additif préformulé dans lequel le polymère (P1) est un polymère non chargé ou non-ionisable comprenant - au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
- éventuellement au moins 1% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables
- éventuellement pas plus de 20% de son poids d'unités réticulantes (R) non chargées ou non-ionisables. Préférentiellement, ledit polymère (P1) non chargé ou non-ionisable comprend : au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
- de 3 à 30% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables
- éventuellement pas plus de 20%, de préférence pas plus de 10% de son poids d'unités réticulantes (R) non chargées ou non-ionisables.
L'additif préformulé comprenant ledit polymère (P1) non chargé ou non-ionisable peut être mis en œuvre dans tous les types de compositions pour le soin des articles en fibres textiles mentionnées ci-dessus dont le pH d'usage peut aller de 2 à 12, à savoir, formulations détergentes, formulations de rinçage et/ou d'adoucissage, additifs de séchage ou additifs de lavage.
Un deuxième type de composition de l'invention consiste en une composition (C2) comprenant un additif préformulé dans lequel le polymère (P2) est un polymère présentant des unités anioniques ou anionisables et exempt d'unités cationiques ou cationisables, comprenant
- au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
- au moins 1% de son poids, de préférence de 3 à 30% de son poids, tout particulièrement de 1 à 20% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F3) anioniques ou anionisables
- éventuellement pas plus de 29% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables.
L'additif préformulé comprenant le polymère (P2) peut être mis en œuvre dans les compositions pour le soin des articles en fibres textiles, à caractère non cationique, à savoir, formulations détergentes, additifs de séchage ou additifs de lavage.
Un troisième type de composition de l'invention consiste en une composition (C3) comprenant un additif préformulé dans lequel le polymère (P3) présentant des unités amphotères, comprenant - au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
- au moins 0,1% de son poids, de préférence pas plus de 20% de son poids, tout particulièrement pas plus de 10 % de son poids d'unités monomères hydrophiles (F2) amphotères
- éventuellement des unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables
- éventuellement des unités monomères hydrophiles (F1) cationiques ou cationisables, l'ensemble des unités monomères hydrophiles (F) représentant de préférence au moins 1% du poids du polymère (P3), et le rapport molaire des charges cationiques au charges anioniques pouvant aller de 1/99 à 80/20 selon l'utilisation recherchée de ladite composition (C3). L'additif préformulé comprenant le polymère (P3) présentant un rapport molaire des charges cationiques aux charges anioniques allant de 1/99 à 80/20 peut être mis en œuvre dans les additifs de séchage.
L'additif préformulé comprenant le polymère (P3) présentant un rapport molaire des charges cationiques aux charges anioniques allant de 1/99 à 60/40, de préférence de 5/95 à 50/50, peut en outre être mis en œuvre dans les formulations détergentes et les additifs de lavage.
Un quatrième type de composition de l'invention consiste en une composition (C4) comprenant un additif préformulé dans lequel le polymère (P4) est un polymère présentant à la fois des unités cationiques ou cationisables et des unités anioniques ou anionisables, comprenant
- au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
- des unités monomères hydrophiles (F1) cationiques ou cationisables
- des unités monomères hydrophiles (F3) anioniques ou anionisables - éventuellement des unités monomères hydrophiles (F2) amphotères
- éventuellement des unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables, l'ensemble des unités monomères hydrophiles (F) représentant de préférence au moins 1% du poids du polymère (P4), et le rapport molaire des charges cationiques aux charges anioniques pouvant aller de 1/99 à 80/20 selon l'utilisation recherchée de ladite composition (C4).
L'additif comprenant le polymère (P4) présentant un rapport molaire des charges cationiques aux charges anioniques allant de 1/99 à 80/20 peut être mis en œuvre dans les additifs de séchage. L'additif comprenant le polymère (P4) présentant un rapport molaire des charges cationiques aux charges anioniques allant de 1/99 à 60/40, de préférence de
5/95 à 50/50, peut en outre être mis en œuvre dans les formulations détergentes et les additifs de lavage.
Un cinquième type de composition de l'invention consiste en une composition (C5) comprenant un additif préformulé dans lequel le polymère (P5) est un polymère présentant des unités cationiques ou cationisables et exempt d'unités anioniques ou anionisables, comprenant
- au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes - au moins 1 % de son poids, de préférence de 3 à 30% de son poids, tout particulièrement de 1 à 10% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F1) cationiques ou cationisables
- éventuellement pas plus de 20% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables.
L'additif préformulé comprenant le polymère (P5) peut être mis en œuvre dans tous les types de compositions pour le soin des articles en fibres textiles mentionnées ci-dessus dont le pH d'usage peut aller de 2 à 12, à savoir, formulations détergentes, formulations de rinçage et/ou d'adoucissage, additifs de séchage ou additifs de lavage.
D'une manière toute préférentielle, lorsque la composition (C5) est une composition détergente, lesdites unités monomères (F1) sont des unités cationisables dérivées d'au moins un monomère cationisable présentant un pKa inférieur à 11 , de préférence inférieur à 10,5. A titre d'exemples de polymère (P), on peut citer notamment les copolymères présentant des unités dérivées de
* methacrylate de méthyle / acrylate de butyle / hydroxyéthylméthacrylate / acide méthacrylique, dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 10°C à 80°C, selon la composition dudit polymère * methacrylate de méthyle / éthylène glycol diméthacrylate / acide méthacrylique, dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 10°C à 80°C, selon la composition dudit polymère
* styrène / divinylbenzène / acide méthacrylique, dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 100 à 140°C, selon la composition dudit polymère
* styrène / acrylate de butyle / hydroxyéthylméthacrylate / acide méthacrylique, dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 10°C à 80°C, selon la composition dudit polymère
* Veova 10 (versatate en C10 de vinyle) / methacrylate de méthyle / acrylate de butyle/ acide méthacrylique, dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 10°C à 80°C, selon la composition dudit polymère
* methacrylate de méthyle / acrylate de butyle / hydroxyéthylméthacrylate / acide méthacrylique / N,N-diméthyl-N-méthacryloyloxyéthyl-N-(3-sulfopropyl) ammonium sulfobétaïne (SPE de RASCHIG), dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 10°C à 80°C, selon la composition dudit polymère
* methacrylate de méthyle / acrylate de butyle / hydroxyéthylméthacrylate / acide méthacrylique / acide vinyl phosphonique, dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 10°C à 80°C, selon la composition dudit polymère methacrylate de méthyle / acrylate de butyle / hydroxyéthylméthacrylate / acide méthacrylique / Empicryl 6835 de RHODIA, dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 10°C à 80°C, selon la composition dudit polymère
* styrène / butadiène / acide acrylique dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de -40°C à 10°C
* acrylate de butyle / acide méthacrylique dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de -40°C à 10°C.
La quantité d'additif préformulé, exprimée en polymère (P) sec, présente dans la composition de soin selon l'invention peut aller de 0,05 à 10 % en sec du poids de ladite composition en sec, et ce en fonction de l'application recherchée. Ainsi, l'additif préformulé peut être mis en œuvre comme suit :
Figure imgf000025_0001
D'autres constituants peuvent être présents, à côté de l'additif préformulé, dans la composition de soin selon l'invention. La nature de ces constituants est fonction de l'usage recherché dé ladite composition.
Ainsi, lorsqu'il s'agit d'une formulation détergente, pour le lavage des articles en fibres textiles, du linge notamment, celle-ci comprend généralement : - au moins un agent tensioactif naturel et/ou synthétique,
- au moins un adjuvant de détergence ("builder")
- éventuellement un agent ou un système oxydant,
- et une série d'additifs spécifiques. La formulation détergente peut comprendre des agents tensioactifs en une quantité correspondant à environ 3 à 40% en poids par rapport à la formulation détergente, agents tensioactifs tels que Agents tensioactifs anioniques . les alkylesters sulfonates de formule R-CH(Sθ3M)-COOR', où R représente un radical alkyle en 03-20» de préférence en Cιυ-C-|6> R' un radical alkyle en C1- Cg, de préférence en C-J-C3 et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, dimethyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...). On peut citer tout particulièrement les méthyl ester sulfonates dont les radical R est en C-| 4-C1 Q ; . les alkylsulfates de formule ROSO3M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C5-C24, de préférence en C-JQ-CI S, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 30 motifs, de préférence de 0,5 à 10 motifs OE et/ou OP ;
. les alkylamides sulfatés de formule RCONHROSO3M où R représente un radical alkyle en C2-C22. de préférence en C6-C20. R' un radical alkyle en C2- C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et/ou OP ;
. les sels d'acides gras saturés ou insaturés en C8-C24, de préférence en C14- C20» les alkylbenzènesulfonates en C9-C20, les alkylsulfonates primaires ou secondaires en C8-C22, les alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les isethionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates ; le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium, lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, dimethyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...) ;
Agents tensioactifs non-ioniques . les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en CQ-C^ _ et contenant de 5 à
25 motifs oxyalkylenes ; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X-114,
X-100 ou X-102 commercialisés par Rohm & Haas Cy. ;
. les glucosamide, glucamide, glycérolamide ; . les alcools aliphatiques en C8-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylenes (oxyéthylène, oxypropylene) ; à titre d'exemple, on peut citer les
TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par Union Carbide
Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 commercialisés par Shell Chemical Cy., KYRO EOB commercialisé par The Procter & Gamble Cy. ;
. les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène, le composé résultant de la condensation de l'oxyde de propylene avec le propylene glycol, tels les PLURONIC commercialisés par BASF ;
. les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène, le composé résultant de la condensation de l'oxyde de propylene avec l'éthylènediamine, tels les TETRONIC commercialisés par BASF ;
. les oxydes d'aminés tels que les oxydes d'alkyl Ci Q-C-| 8 diméthylamines, les oxydes d'alkoxy C8-C22 éthyl dihydroxy éthylamines ;
. les alkylpolyglycosides décrits dans US-A-4565 647 ; . les amides d'acides gras en C8-C20 ;
. les acides gras éthoxylés ;
. les amides gras éthoxylés ;
. les aminés éthoxylées.
Agents tensioactifs amphotères et zwitterioniques . les alkyldiméthylbétaïnes, les alkylamidopropyldiméthylbétaïnes, les alkyltriméthylsulfobétaïnes, les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de protéines ; les alkylamphoacétates ou alkylamphodiacétates dont le groupe alkyle contient de 6 à 20 atomes de carbone.
Les adjuvants de détergence ("builders") améliorant les propriétés des agents tensioactifs, peuvent être mis en œuvre en quantités correspondant à environ 5-50%, de préférence à environ 5-30% en poids pour les formules détergentes liquides ou à environ 10-80%, de préférence 15-50% en poids pour les formules détergentes en poudres, adjuvants de détergence tels que : Adjuvants de détergence inorganiques
. les polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexamétaphosphates) de métaux alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines . les tetraborates ou les précurseurs de borates ;
. les silicates, en particulier ceux présentant un rapport Siθ2/Na2θ de l'ordre de 1 ,6/1 à 3,2/1 et les silicates lamellaires décrits dans US-A-4664839 ; . les carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates) alcalins ou alcalino-terreux ; . les cogranulés de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de métaux alcalins (sodium ou de potassium) riches en atomes de silicium sous forme Q2 ou Q3, décrits dans EP-A-488 868 ;
. les aluminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins (sodium, potassium) ou d'ammonium, tels que les zéolithes A, P, X... ; la zéolithe A de taille de particules de l'ordre de 0,1 -10 micromètres est préférée. Adjuvants de détergence organiques les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1-hydroxy-1 , 1- diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates...) ; les sels hydrosolubles de polymères ou de copolymères carboxyliques ou leurs sels hydrosolubles tels que : les éthers polycarboxylates (acide oxydisuccinique et ses sels, tartrate monosuccinic acide et ses sels, tartrate disuccinic acide et ses sels) ; les éthers hydroxypolycarboxylates ; l'acide citrique et ses sels, l'acide mellitique, l'acide succinique et leurs sels ; les sels d'acides polyacétiques (éthylènediaminetetraacétates, nitrilotriacétates, N-(2 hydroxyéthyl)-nitrilodiacétates) ; les acides alkyl C5-C20 succiniques et leurs sels(2-dodécénylsuccinates, lauryl succinates) ; les esters polyacétals carboxyliques ; l'acide polyaspartique, l'acide polyglutamique et leurs sels ; - les polyimides dérivés de la polycondensation de l'acide aspartique et/ou de l'acide glutamique ; les dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique ou d'autres acides aminés.
La formulation détergente peut comprendre en outre au moins un agent de blanchiment libérant de l'oxygène comprenant un percompose, de préférence un persel.
Ledit agent de blanchiment peut être présent en une quantité correspondant à environ 1 à 30%, de préférence de 4 à 20% en poids par rapport à la formulation détergente. Comme exemples de percomposés susceptibles d'être utilisés comme agents de blanchiment, il convient de citer notamment les perborates tels que le perborate de sodium monohydraté ou tétrahydraté ; les composés peroxygénés tels que le carbonate de sodium peroxyhydrate, le pyrophosphate peroxyhydrate, l'urée peroxyhydratée, le peroxyde de sodium, le persulfate de sodium.
Les agents de blanchiment préférés sont le perborate de sodium, mono- ou tétrahydraté et/ou le carbonate de sodium peroxyhydrate.
Lesdits agents sont généralement associés à un activateur de blanchiment générant in situ dans le milieu lessiviel, un peroxyacide carboxylique, en une quantité correspondant à environ 0,1 à 12%, de préférence de 0,5 à 8% en poids par rapport à la formulation détergente. Parmi ces activateurs, on peut mentionner, la tétraacétyléthylènediamine, la tétraacétylméthylènediamine, le tétraacétylglycoluryle, le p- acétoxybenzènesulfonate de sodium, le pentaacétylglucose, l'octaacétyllactose. Peuvent également être mentionnés des agents de blanchiment non oxygénés, agissant par photoactivation en présence d'oxygène, agents tels que les phtalocyanines d'aluminium et/ou de zinc sulfonées. La formulation détergente peut comprendre en outre des agents antisalissure ("soil release"), anti-redéposition, chélatants, dispersants, de fluorescence, suppresseurs de mousse, adoucissants, des enzymes et autres additifs divers. Agents anti-salissures
Ils peuvent être mis en œuvre en quantités d'environ 0,01-10%, de préférence environ 0,1-5%, et plus préférentiellement de l'ordre de 0,2-3% en poids.
On peut citer plus particulièrement les agents tels que : . les dérivés cellulosiques tels que les hydroxyéthers de cellulose, la méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxypropyl méthylcellulose, l'hydroxybutyl méthylcellulose ;
. les polyvinylesters greffés sur des troncs polyalkylènes tels que les polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylènes (EP-A-219048) ; . les alcools polyvinyliques ;
. les copolymères polyesters à base de motifs éthylène téréphtalate et/ou propylene téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate, avec un rapport molaire (nombre de motifs) éthylène téréphtalate et/ou propylene téréphtalate / (nombre de motifs) polyoxyéthylène téréphtalate de l'ordre de 1/10 à 10/1 , de préférence de l'ordre de 1/1 à 9/1 , les polyoxyéthylène terephtalates présentant des unités polyoxyéthylène ayant un poids moléculaire de l'ordre de 300 à 5000, de préférence de l'ordre de 600 à 5000 (US-A-3 959 230, US-A-3 893 929, US-A-4 116896, US-A-4702857, US-A-4770 666) ; . les oligomères polyesters sulfonés obtenus par sulfonation d'un oligomère dérivé de l'alcool allylique éthoxylé, du dimethylterephtalate et du 1 ,2- propylènediol, présentant de 1 à 4 groupes sulfonés (US-A-4968451) ; . les copolymères polyesters à base de motifs propylene téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate et terminés par des motifs éthyles, méthyles (US-A- 4 711 730) ou des oligomères polyesters terminés par des groupes alkylpolyethoxy (US-A-4 702 857) ou des groupes anioniques sulfopolyethoxy (US-A-4721 580), sulfoaroyles (US-A-4 877896) ;
. les copolymères polyesters sulfonés dérivés d'acide, anhydride ou diester téréphtalique, isophtalique et sulfoisophtalique et d'un diol (FR-A-2 720399). Agents anti-redéposition,
Ils peuvent être mis en œuvre en quantités généralement d'environ 0,01-
10% en poids pour une formulation détergente en poudre, d'environ 0,01 -5% en poids pour une formulation détergente liquide. On peut citer notamment les agents tels que :
. les monoamines ou polyamines éthoxylées, les polymères d'aminés éthoxylées
(US-A-4597898, EP-A-11 984) ;
. la carboxyméthylcellulose ;
. les oligomères polyesters sulfonés obtenus par condensation de l'acide isophtalique, du sulfosuccinate de dimethyle et de diéthylène glycol
(FR-A-2236926) ;
. les polyvinylpyrollidones.
Agents chélatants
Les agents chélatants du fer et du magnésium, peuvent être présents en quantités de l'ordre de 0,1 -10%, de préférence de l'ordre de 0,1-3% en poids. On peut mentionner entre autres :
. les aminocarboxylates tels que les éthylènediaminetétraacétates, hydroxyéthyléthylènediaminetriacétates, nitrilotriacétates ;
. les aminophosphonates tels que les nitrilotris-(méthylènephosphonates) ; . les composés aromatiques polyfonctionnels tels que les dihydroxy- disulfobenzènes.
Agents dispersants polymérigues,
Ils peuvent être présents en quantité de l'ordre de 0,1-7% en poids, pour contrôler la dureté en calcium et magnésium, agents tels que . les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de l'ordre de 2000 à 100 000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que acide acrylique, acide ou anhydride maleique, acide fumarique, acide itaconique, acide aconitique, acide mésaconique, acide citraconique, acide méthylènemalonique, et tout particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à 10
000 (US-A-3 308 067), les copolymères d'acide arylique et d'anhydride maleique de masse moléculaire de l'ordre de 5000 à 75000 (EP-A-66915)
. les polyéthylèneglycols de masse moléculaire de l'ordre de 1000 à 50000. Agents de fluorescence (brighteners) ,
Ils peuvent être présents en quantité d'environ 0,05-1 ,2% en poids, agents tels que : les dérivés de stilbene, pyrazoline, coumarine, acide fumarique, acide cinnamique, azoles, methinecyanines, thiophenes... ("The production and application of fluorescent brightening agents" - M. Zahradnik, publié par John
Wiley & Sons, New York -1982).
Agents suppresseurs de mousses,
Ils peuvent être présents en quantités pouvant aller jusqu'à 5% en poids, agents tels que : . les acides gras monocarboxyliques en C10-C24 ou leurs sels alcalins, d'ammonium ou alcanolamines, les triglycérides d'acides gras ;
. les hydrocarbures saturés ou insaturés aliphatiques, alicycliques, aromatiques ou hétérocycliques, tels que les paraffines, les cires ;
. les N-alkylaminotriazines ; . les monostéarylphosphates, les monostéarylalcoolphosphates ;
. les huiles ou résines polyorganosiloxanes éventuellement combinées avec des particules de silice.
Agents adoucissants
Ils peuvent être présents en quantités d'environ 0,5-10% en poids, agents tels que les argiles.
Enzymes
Elles peuvent être présentes en une quantité pouvant aller jusqu'à 5 mg en poids, de préférence de l'ordre de 0,05-3 mg d'enzyme active /g de formulation détergente, enzymes telles que : . les protéases, amylases, lipases, cellulases, peroxydases (US-A-3 553 139,
US-A-4 101 457, US-A-4507219, US-A-4261 868).
Autres additifs
On peut citer entre autres :
. des agents tampons, . des parfums,
. des pigments. La formulation détergente peut être mise en œuvre, notamment en lave-linge, à raison de 0,5g/l à 20g/l, de préférence de 2g/l à 10g/l pour réaliser des opérations de lavage à une température de l'ordre de 25 à 90 °C.
L'additif préformulé selon l'invention peut être présent dans une formulation de rinçage et/ou d'adoucissage des articles en fibres textiles, du linge notamment.
A côté de l'additif préformulé comprenant le polymère (P) peuvent être présents d'autres constituants du type
- associations d'agents tensioactifs cationiques (diester de triéthanolamine quaternise par du diméthylsulfate, N-méthylimidazoline tallow ester méthyl sulfate, chlorure de dialkyldiméthylammonium, chlorure d'alkylbenzyldiméthylammonium, sulfate de méthyle et d'alkylimidazolinium, sulfate de méthyle et de méthyl-bis(alkylamidoéthyl)-2 - hydroxyéthylammonium...) en quantité pouvant aller de 3 à 50%, de préférence de 4 à 30% de ladite formulation éventuellement associés à des tensioactifs non ioniques (alcools gras éthoxylés, alkylphénols éthoxylés ...) en quantité pouvant aller jusqu'à 3% ;
- azurants optiques (0,1 à 0,2%);
- éventuellement agents anti-transfert de couleur (polyvinylpyrrolidone, polyvinyloxazolidone, polymethacrylamide... 0,03 à 25%, de préférence 0,1 à
15%)
- colorants,
- parfums,
- solvants, notamment des alcools (méthanol, éthanol, propanol, isopropanol, éthylèneglycol, glycérine)
- limiteurs de mousse.
Lorsqu'il s'agit d'un additif de séchage du linge dans une machine séchante appropriée, celui-ci comprend un support solide flexible constitué par exemple par une bande de textile tissé ou non-tissé, une feuille de cellulose, comprenant ledit additif préformulé comprenant le polymère (P) ; ledit additif de séchage est introduit au séchage dans le linge humide à sécher à une température de l'ordre de 50 à 80 °C pendant 10 à 60 minutes. Ledit additif de séchage peut en outre comprendre des agents adoucissants cationiques (jusqu'à 99%) et des agents anti-transfert de couleurs (jusqu'à 80%) tels que ceux mentionnés ci-dessus.
Lorsqu'il s'agit d'un additif de lavage ou de prédétachage ("prespotter"), celui-ci peut se présenter sous forme d'un solide (bâton).
A côté de l'additif préformulé comprenant le polymère (P) peuvent être présents d'autres constituants du type
- tensioactifs anioniques tels que ceux déjà mentionnés ci-dessus, en quantité d'au moins 5% du poids de la composition - tensioactifs non-ioniques tels que ceux déjà mentionnés ci-dessus, en quantité pouvant aller de 15% à 40% du poids de la composition
- des hydrocarbures aliphatiques, en quantité pouvant aller de 5% à 20% du poids de la composition.
Un dernier objet de l'invention consiste en un procédé pour soigner les articles en fibres textiles, par traitement desdits articles à l'aide d'une composition, en milieu aqueux ou humide, comprenant ledit additif préformulé. Le type de composition, ainsi que les quantités d'additif préformulé, exprimé en polymère (P), et autres additifs pouvant être mis en œuvre, ont déjà été mentionnés ci-dessus.
Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif :
Le nanolatex de polymère (P) mis en œuvre dans les exemples pour la préparation d'un additif préformulé sous forme de poudre est une dispersion aqueuse de copolymere de methacrylate de méthyle / acrylate de butyle / hydroxyéthylméthacrylate / acide méthacrylique, selon un rapport en masse entre les différents monomères de 37/55/5/3 , dont la température de transition vitreuse Tg est de l'ordre de 17°C, présentant une taille moyenne de particules de 35 nm (détermination par diffusion de la lumière à l'aide d'un appareil Zetasizer de Malvern Instrument) et présentant un extrait sec de l'ordre de 30%. Ledit nanolatex a été stabilisé à sa synthèse par 5% en poids par rapport au copolymere sec de dodécylsulfate de sodium.
Exemple 1 Un additif préformulé en poudre est préparé comme suit à partir dudit nanolatex de polymère (P) ci-dessus, par mise en œuvre
• d'une solution aqueuse de tensioactif non-ionique SYNPERONIC A7 (alcool gras éthoxylé) de ICI
• d'une solution aqueuse d'acide polyacrylique non neutralisé de masse molaire en poids de 2000 g/mole, à 67% de matière active
(BEVALOID 6778 de Bevaloid). Mode opératoire :
- on prépare une solution 1) aqueuse à 4% de SYNPERONIC A7, par mélange de 0,5g de SYNPERONIC A7 et de 12g d'eau ; - on prépare une dispersion 2) à 14,5% de matière active, par dilution de 23g dudit nanolatex de polymère (P) dans 24,5g d'eau sous agitation ;
- la solution 1) est ensuite ajoutée petit à petit à la dispersion 2) sous agitation ; l'agitation est encore maintenue pendant 5 minutes après arrêt de l'addition ;
- la solution aqueuse d'acide polyacrylique est ensuite ajoutée petit à petit au mélange précédent sous agitation ; l'agitation est encore maintenue pendant 5 minutes après arrêt de l'addition . On obtient 100g d'une dispersion aqueuse présentant :
* 0,5% de SYNPERONIC A7
* 6,9% de polymère (P) sec
* 26,8% d'acide polyacrylique sec
* 65,8% d'eau permutée.
La dispersion est ensuite séchée à l'aide d'un atomiseur Niro Majeur (température de l'air d'entrée = 140°C) ; on obtient une poudre contenant 26% de son poids de polymère (P).
Exemple 2
Un additif préformulé en poudre est préparé comme suit à partir dudit nanolatex de polymère (P) ci-dessus, par mise en œuvre de saccharose comme matrice ; la quantité de dodecylsulfate de sodium provenant de la synthèse dudit nanolatex de polymère (P) est suffisante pour stabiliser la dispersion.
Mode opératoire : - 50g de sacchrose commercial sont ajoutés à 50g dudit nanolatex de polymère (P) à 30% d'extrait sec stabilisé par 5% de dodecylsulfate de sodium. - la dispersion obtenue est séchée dans une étuve à 50°C ; le résidu obtenu est ensuite broyé finement.
Exemple 3
Formulation détergente
Figure imgf000037_0001
On réalise une opération de lavage dans un appareil de laboratoire Tergotomètre bien connu dans la profession des formulateurs de compositions détergentes. L'appareil simule les effets mécaniques et thermiques des machines à laver de type américain à pulsateur, mais grâce à la présence de 6 pots de lavage, il permet de réaliser des séries d'essais simultanés avec une économie de temps appréciable.
On découpe des éprouvettes de coton désapprêté de dimensions 25X25 cm. Les éprouvettes de coton sont d'abord repassées afin d'avoir toutes le même niveau de froissage avant lavage. Elles sont ensuite lavées à l'aide de la formulation détergente ci-dessus contenant l'additif préformulé préparé à l'exemple 1 ou 2, puis rincées 1 fois, dans les conditions suivantes :
- nombre d'éprouvettes par pot du Tergotomètre : 2
- volume d'eau : 1 litre - eau de dureté française 30°TH obtenue par dilution appropriée d'eau minérale de marque Contrexéville®
- concentration en lessive : 5 g/1
- température de lavage : 40°C
- durée du lavage : 20 min - vitesse d'agitation du Tergotomètre : 100 RPM
- rinçage à l'eau froide (environ 30°TH)
- durée de rinçage : 5 minutes
Les éprouvettes sont ensuites froissées sous une presse de 3kg pendant 20 secondes, puis mises à sécher verticalement pendant une nuit. La même opération est réalisée à l'aide de la même formulation détergente mais exempte d'additif préformulé.
On réalise ensuite une photographie numérique en couleur des éprouvettes sèches, qui est ensuite transformée en 256 niveaux de gris (échelle de gris de 0 à 255). On compte le nombre de pixels correspondant à chaque niveau de gris.
Pour chaque histogramme obtenu, on mesure l'écart type σ de la distribution du niveau de gris. * σl correspond à l'écart type obtenu avec la formulation détergente ne renfermant pas d'additif préformulé.
* σ2 correspond à l'écart type obtenu avec la formulation détergente renfermant l'additif préformulé.
La valeur de performance est donnée par l'équation -Δσ = σ2 - σl Les valeurs de performance obtenues sont les suivantes :
Figure imgf000039_0001
Ces valeurs positives de -Δσ sont représentatives d'une propriété d'antifroissage apportée par la formulation détergente comprenant l'additif préformulé selon l'invention.
La matrice (M) n'a pas d'impact sur les propriétés anti-froissantes de l'additif préformulé.

Claims

REVENDICATIONS
1) Additif préformulé pour composition de traitement des articles en fibres textiles en milieu aqueux ou humide, caractérisé : - en ce qu'il comprend :
• au moins un polymère organique (P) solide particulaire, dispersé dans et/ou encapsulé par une matrice (M) en au moins un composé organique ou inorganique
• et au moins un agent tensioactif (S) à l'interface matrice (M) / polymère (P)
- en ce que ladite matrice (M) est soluble ou dispersable dans ledit milieu
- et en ce que ledit polymère (P) est insoluble et susceptible de se disperser dans ledit milieu sous forme de nanoparticules.
2) Additif préformulé selon la revendication 1), caractérisé en ce qu'il comprend, exprimé en sec :
- de 5 à 90%, de préférence de 10 à 60% de son poids de polymère
(P) - de 3-90%, de préférence de 10 à 80%, tout particulièrement de 15 à
75% de son poids de matrice (M)
- de 0,01 à 20%, de préférence de 0,02 à 5% en poids de tensioactif (S).
3) Additif préformulé selon la revendication 1) ou 2), caractérisé en ce que ledit polymère (P) présente une température de transition vitreuse Tg de - 40°C à 150°C, de préférence de - 40°C à 100°C, tout particulièrement de - 40 °C à 40°C.
4) Additif préformulé selon l'une quelconque des revendications 1) à 3), caractérisé en ce que les nanoparticules de polymère (P) présentent un diamètre de 10 à 500 nm, de préférence de 20 à 300 nm, tout particulièrement de 20 à 100 nm, encore plus particulièrement de 20 à 50 nm. 5) Additif préformulé selon l'une quelconque des revendications 1) à 4), caractérisé en ce que les composés susceptibles de former la matrice (M), sont choisis parmi les composés organiques et inorganiques hydrosolubles ou hydrodispersables suivants :
- les polypeptides (PP) d'origine naturelle ou synthétique hydrosolubles ou hydrodispersables
- les polyelectrolytes (PE) sous forme acide, appartenant à la famille des polyacides faibles, ayant une masse moléculaire inférieure à 20 000 g/mole, de préférence comprise entre 1 000 et 5000 g/mole
- les polyéthylène glycols (PEG) ayant une masse moléculaire comprise entre 4000 et 100 000 g/mole
- les polyvinylpyrrolidones (PVP) ayant une masse moléculaire inférieure à 20000 g/mole, de préférence comprise entre 1 000 et 10000 g/mole - les alcools polvvinyliques (APV) ayant une masse moléculaire inférieure à 100 000 g/mole, et présentant de préférence un taux de désacétylation de 80 à 99% molaire, de préférence de 87 à 95% molaire
- les polymères ampholytes (PA) filmogènes hydrosolubles ou hydrodispersables - les oses, osides ou polyholosides (O) hydrosolubles ou hydrodispersables
- les acides aminés (AA) ou sels hydrosolubles ou hydrodispersables d'acides aminés
- l'urée
- les agents tensioactifs (TA) dont le diagramme de phases binaire eau- tensioactif, comporte une phase isotrope fluide à 25°C jusqu'à une concentration d'au moins 50 % en poids de tensio-actif, suivie d'une phase cristal liquide rigide de type hexagonale ou cubique à des concentrations supérieures, stable au moins jusqu'à 60°C
- les silicates (Sil) et les phosphates (Phos) de métal alcalin ou alcalino-terreux hydrosolubles ou hydrodispersables
- ou leurs mélanges. 6) Additif préformulé selon l'une quelconque des revendications 1) à 5), caractérisé en ce que l'agent tensioactif à l'interface matrice (M) / polymère (P) est non-ionique, anionique, cationique ou amphotère.
7) Additif préformulé selon l'une quelconque des revendications 1) à 6), caractérisé en ce que ledit additif se présente sous forme solide d'aspect sec.
8) Additif préformulé selon la revendications 7), caractérisé en ce que ledit additif se présente sous forme d'une poudre ou de granulés.
9) Additif préformulé selon l'une quelconque des revendications 1) à 8), caractérisé en ce qu'il est susceptible d'être obtenu
• par addition du ou des composés hydrosolubles ou hydrodispersables susceptibles de former la matrice (M) à un nanolatex de polymère (P) en présence d'au moins un tensioactif (S) ;
• puis élimination de l'eau/séchage de la dispersion aqueuse obtenue.
10) Additif préformulé selon la revendication 9), caractérisé en ce que ledit nanolatex présente une taille moyenne de particules de 10 à 500 nm, de préférence de 20 à 300 nm, tout particulièrement de 10 à 200 nm, encore plus particulièrement de 20 à 50 nm.
11) Additif préformulé selon la revendication 9) ou 10), caractérisé en ce que les quantités respectives de nanolatex de polymère (P), de tensioactif (S) et de composé(s) hydrosoluble(s) ou hydrodispersable(s) susceptible(s) de former la matrice (M) sont telles que la dispersion obtenue contienne, exprimé en sec, de
- de 5 à 90% en poids, de préférence de 10 à 60% en poids de polymère (P) - de 3 à 90%, de préférence de 10 à 80%, tout particulièrement de 15 à 70% de composé(s) hydrosoluble(s) ou hydrodispersable(s) susceptible (s) de former la matrice (M) - et de 0,01 à 20%, de préférence de 0,02 à 5% en poids de tensioactif (S),
- l'extrait sec de ladite dispersion étant de 5 à 60%, de préférence de 10 à 50%.
12) Additif préformulé selon l'une quelconque des revendications 9) à 11), caractérisé en ce que l'opération d'élimination de l'eau/séchage de la dispersion aqueuse de nanoparticules de polymère (P) et de composé susceptible de former la matrice (M) est réalisée par séchage par atomisation.
13) Additif préformulé selon l'une quelconque des revendications 1) à 12), caractérisé en ce que ledit polymère (P) comprend :
- des unités monomères (N) hydrophobes non chargées ou non- ionisables au pH d'usage de la composition de traitement, - éventuellement au moins une unité monomère (F) hydrophile choisie parmi les unités monomères
• (F1) cationiques ou cationisables au pH d'usage de ladite composition,
• (F2) amphotères au pH d'usage de ladite composition,
• (F3) anioniques ou anionisables au pH d'usage de ladite composition, • (F4) non chargées ou non-ionisables, à caractère hydrophile, au pH d'usage de ladite composition,
• ou leurs mélanges
- et éventuellement au moins une unité réticulante (R).
14) Additif préformulé selon la revendication 13), caractérisé en ce que lesdites unités monomères (N) et (F) dérivent de monomères α-β monoéthyléniquement insaturés et les éventuelles unités monomères (R) dérivent de monomères diéthyléniquement insaturés.
15) Additif préformulé selon la revendication 13) ou 14), caractérisé en ce que les unités hydrophobes (N) dérivent de monomères vinylaromatiques, d' alkylesters d'acides α-β monoéthyléniquement insaturés, d'esters de vinyle ou d'allyle d'acides carboxyliques saturés, de nitriles α-β monoéthyléniquement insaturés, d'α-oléfines.
16) Additif préformulé selon l'une quelconque des revendications 13) à 15), caractérisé en ce que les unités hydrophiles (F1) cationiques ou cationisables dérivent de N,N(dialkylaminoωalkyl)amides d'acides carboxyliques α-β monoéthyléniquement insaturés, d'aminoesters α-β monoéthyléniquement insaturés, de monomères précurseurs de fonctions aminés primaires par hydrolyse.
17) Additif préformulé selon l'une quelconque des revendications 13) à 16), caractérisé en ce que les unités hydrophiles (F2) amphotères dérivent la N,N-diméthyl-N-méthacryloyloxyéthyl-N-(3-sulfopropyl) ammonium sulfobétaïne, la N,N-diméthyl-N-(2-méthacrylamidoéthyl)-N-(3-sulfopropyl) ammonium bétaïne, la 1 -vinyl-3-(3-sulfopropyl) imidazolidium bétaïne, la 1-(3-sulfopropyl)-2- vinylpyridinium bétaïne, des dérivés de la réaction de quaternisation des N(dialkylaminoωalkyl)amides d'acides carboxyliques α-β éthyléniquement insaturés ou des aminoesters éthyléniquement insaturés par un chloroacétate de métal alcalin ou de propane sultone.
18) Additif préformulé selon l'une quelconque des revendications 13) à 17), caractérisé en ce que les unités hydrophiles (F3) anioniques ou anionisables dérivent des monomères α-β monoéthyléniquement insaturés possédant au moins une fonction carboxylique, des monomères α-β monoéthyléniquement insaturés possédant au moins une fonction sulfate ou sulfonate, des monomères α-β monoéthyléniquement insaturés possédant au moins une fonction phosphonate ou phosphate et leurs sels hydrosolubles, des monomères α-β monoéthyléniquement insaturés précurseurs de fonction(s) carboxylates par hydrolyse.
19) Additif préformulé selon l'une quelconque des revendications 13) à 18), caractérisé en ce que les unités hydrophiles (F4) non chargées ou non- ionisables dérivent des hydroxyalkylesters d'acides α-β éthyléniquement insaturés, des amides d'acides α-β éthyléniquement insaturés, des monomères α-β éthyléniquement insaturés portant un segment polyoxyalkylene hydrosoluble, des monomères α-β éthyléniquement insaturés précurseurs d'unités alcool vinylique ou de segments alcool polyvinylique par polymérisation puis hydrolyse, ou du méthacrylamido de 2-imidazolidinone éthyle.
20) Additif préformulé selon l'une quelconque des revendications 13) à 19), caractérisé en ce que les unités réticulantes (R) dérivent du divinylbenzène, du diméthacrylate d'éthylène glycol, du methacrylate d'allyle, du méthylène bis (acrylamide), du glyoxal bis (acrylamide), du butadiène.
21) Additif préformulé selon l'une quelconque des revendications 13) à 20), caractérisé en ce qu'au moins 70% de la masse totale du polymère (P) est formée d'unités hydrophobes (N), et en ce que, lorsqu'elles sont présentes, les unités hydrophiles (F) ne représentent pas plus de 30% de la masse totale du polymère (P) et les unités réticulantes (R) ne représentent pas plus de 20%, de préférence pas plus "de 10%, tout particulièrement pas plus de 5% de la masse totale du polymère (P).
22) Additif préformulé selon la revendication 21), caractérisé en ce que le polymère (P) est un polymère (P1) non chargé ou non-ionisable comprenant
• au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
• éventuellement au moins 1%, de préférence de 3 à 30% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables • éventuellement pas plus de 20%, de préférence pas plus de 10% de son poids d'unités réticulantes (R) non chargées ou non-ionisables.
23) Additif préformulé selon la revendication 21), caractérisé en ce que le polymère (P) est un polymère (P2) présentant des unités anioniques ou anionisables et exempt d'unités cationiques ou cationisables, comprenant
• au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes • au moins 1% de son poids, de préférence de 3 à 30% de son poids, tout particulièrement de 1 à 20% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F3) anioniques ou anionisables
• éventuellement pas plus de 29% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables.
24) Additif préformulé selon la revendication 21), caractérisé en ce que le polymère (P) est un polymère (P3) présentant des unités amphotères, comprenant • au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
• au moins 0,1% de son poids, de préférence pas plus de 20% de son poids, tout particulièrement pas plus de 10 % de son poids d'unités monomères hydrophiles (F2) amphotères
• éventuellement des unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables
• éventuellement des unités monomères hydrophiles (F1) cationiques ou cationisables, l'ensemble des unités monomères hydrophiles (F) représentant de préférence au moins 1% du poids du polymère (P3), et le rapport molaire des charges cationiques au charges anioniques pouvant aller de 1/99 à 80/20 selon l'utilisation recherchée de ladite composition de traitement.
25) Additif préformulé selon la revendication 21), caractérisé en ce que le polymère (P) est un polymère (P4) présentant à la fois des unités cationiques ou cationisables et des unités anioniques ou anionisables, comprenant
• au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
• des unités monomères hydrophiles (F1) cationiques ou cationisables
• des unités monomères hydrophiles (F3) anioniques ou anionisables
• éventuellement des unités monomères hydrophiles (F2) amphotères • éventuellement des unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables, l'ensemble des unités monomères hydrophiles (F) représentant de préférence au moins 1% du poids du polymère (P4), et le rapport molaire des charges cationiques aux charges anioniques pouvant aller de 1/99 à 80/20 selon l'utilisation recherchée de ladite composition de traitement.
26) Additif préformulé selon la revendication 21), caractérisé en ce que le polymère (P) est un polymère (P5) présentant des unités cationiques ou cationisables et exempt d'unités anioniques ou anionisables, comprenant
• au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
• au moins 1% de son poids, de préférence de 3 à 30% de son poids, tout particulièrement de 1 à 10% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F1) cationiques ou cationisables
• éventuellement pas plus de 20% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables.
27) Additif préformulé selon l'une quelconque des revendications 1) à 26), caractérisé en ce qu'il comprend en outre, à l'état encapsulée dans les particules de polymère (P), au moins une matière active hydrophobe (MA) choisie parmi les matières actives hydrophobes usuellement présentes dans les compositions pour le traitement des articles en fibres textiles, de préférence parmi les matière actives hydrophobes de détergence.
28) Additif préformulé selon la revendication 27), caractérisé en ce que la quantité de matière active (MA) va de 20 à 70, de préférence de 40 à 60 parties en poids pour 100 parties en poids de polymère (P).
29) Additif préformulé selon la revendication 27) ou 28), caractérisé en ce que l'encapsulation de la matière active hydrophobe (MA) par les nanoparticules de polymère (P) est réalisée par introduction de ladite matière active (MA) dans lesdites particules de polymère (P) se présentant sous forme d'un nanolatex, l'introduction de la matière active (MA) étant réalisée soit au cours de la synthèse même dudit polymère par polymérisation en émulsion aqueuse, soit après la synthèse dudit polymère par polymérisation en émulsion aqueuse. 30) Utilisation, dans une composition pour le traitement des articles en fibre textiles en milieu aqueux ou humide, de l'additif préformulé faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 1) à 29), comme agent de soin desdits articles.
31) Utilisation selon la revendication 30), comme agent anti-froissage desdits articles.
32) Utilisation selon la revendication 30) ou 31), caractérisée en ce que ladite composition comprend de 0,05 à 10% dudit additif préformulé exprimé en polymère (P).
33) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 30) à 32), caractérisée en ce que ladite composition se présente • sous forme d'un solide ou d'une dispersion non-aqueuse concentrée, mis en contact avec les articles à traiter, après dilution dans l'eau ; • sous forme d'un support solide comprenant ledit additif préformulé, mis en contact directement avec les articles à traiter à l'état sec ou humide.
34) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 30) à 33), caractérisée en ce que ladite composition est
- une formulation détergente solide, comprenant de 0,05 à 5%, de préférence de 0,1 à 3% dudit additif préformulé exprimé en polymère (P), susceptible de former directement par dilution un bain lessiviel ; - une formulation détergente liquide non-aqueuse, comprenant de 0,05 à 5%, de préférence de 0,1 à 3% dudit additif préformulé exprimé en polymère (P), susceptible de former directement par dilution un bain lessiviel ;
- une formulation rinçante et/ou adoucissante, comprenant de 0,05 à 3%, de préférence de 0,1 à 2% dudit additif préformulé exprimé en polymère (P), susceptible de former directement par dilution un bain de rinçage et/ou d'adoucissage ;
- un additif de séchage en un matériau solide, textile notamment, comprenant de 0,05 à 10%, de préférence de 0,1 à 5% dudit additif préformulé exprimé en polymère (P), destiné à être mis en contact avec du linge humide dans un sèche- linge ;
- un additif de lavage, comprenant de 0,05 à 10%, de préférence de 0,1 à 5% dudit additif préformulé exprimé en polymère (P), destiné à être déposé sur le linge sec préalablement à une opération de lavage à l'aide d'une formulation détergente contenant ou ne contenant pas ledit additif préformulé.
35) Utilisation de l'additif préformulé, comprenant le polymère (P1), faisant l'objet de la revendication 22), éventuellement en combinaison avec l'une quelconque des revendications 27) à 29), dans une formulation détergente, dans une formulation rinçante et/ou adoucissante, dans un additif de séchage ou dans un additif de lavage.
36) Utilisation de l'additif préformulé, comprenant le polymère (P2), faisant l'objet de la revendication 23), éventuellement en combinaison avec l'une quelconque des revendications 27) à 29), dans une formulation détergente, dans un additif de séchage ou dans un additif de lavage.
37) Utilisation de l'additif préformulé, comprenant le polymère (P3), faisant l'objet de la revendication 24), éventuellement en combinaison avec l'une quelconque des revendications 27) à 29), dans un additif de séchage lorsque le rapport des charges cationiques aux charges anioniques du polymère (P) est de 1/99 à 80/20, dans une formulation détergente ou dans un additif de lavage lorsque le rapport des charges cationiques aux charges anioniques du polymère (P3) est de 1/99 à 60/40, de préférence de 5/95 à 50/50.
38) Utilisation de l'additif préformulé, comprenant le polymère (P4), faisant l'objet de la revendication 25), éventuellement en combinaison avec l'une quelconque des revendications 27) à 29), dans un additif de séchage lorsque le rapport des charges cationiques aux charges anioniques du polymère (P4) est de 1/99 à 80/20, dans un additif de lavage lorsque le rapport des charges cationiques aux charges anioniques du polymère (P) est de 1/99 à 60/40, de préférence de 5/95 à 50/50.
39) Utilisation de l'additif préformulé, comprenant le polymère (P5), faisant l'objet de la revendication 26), éventuellement en combinaison avec l'une quelconque des revendications 27) à 29), dans une formulation détergente, dans une formulation rinçante et/ou adoucissante, dans un additif de séchage ou dans un additif de lavage.
40) Procédé pour apporter des propriétés d'antifroissage à des articles en fibres textiles, par traitement desdits articles en milieu aqueux ou humide, à l'aide d'une composition de traitement comprenant au moins un additif préformulé faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 1) à 29), ou dont l'utilisation fait l'objet de l'une quelconque des revendications 30) à 39).
41) Composition pour le soin des articles en fibres textiles comprenant de 0,05 à 10% en poids, exprimé en polymère (P), d'au moins un additif préformulé faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 1) à 29).
42) Composition selon la revendication 41), caractérisée en ce qu'elle se présente
• sous forme d'un solide ou d'une dispersion non-aqueuse concentrée, mis en contact avec les articles à traiter, après dilution dans l'eau ;
• sous forme d'un support solide comprenant ledit additif préformulé, mis en contact directement avec les articles à traiter à l'état sec ou humide.
43) Composition selon la revendication 41) ou 42), caractérisée en ce quil s'agit
- d'une formulation détergente solide, comprenant de 0,05 à 5%, de préférence de 0,1 à 3% dudit additif préformulé exprimé en polymère (P), susceptible de former directement par dilution un bain lessiviel ; - d'une formulation détergente liquide non-aqueuse, comprenant de 0,05 à 5%, de préférence de 0,1 à 3% dudit additif préformulé exprimé en polymère (P), susceptible de former directement par dilution un bain lessiviel ;
- d'une formulation rinçante et/ou adoucissante, comprenant de 0,05 à 3%, de préférence de 0,1 à 2% dudit additif préformulé exprimé en polymère (P), susceptible de former directement par dilution un bain de rinçage et/ou d'adoucissage ;
- d'un additif de séchage en un matériau solide, textile notamment, comprenant de 0,05 à 10%, de préférence de 0,1 à 5% dudit additif préformulé exprimé en polymère (P), destiné à être mis en contact avec du linge humide dans un sèche- linge ;
- d'un additif de lavage, comprenant de 0,05 à 10%, de préférence de 0,1 à 5% dudit additif préformulé exprimé en polymère (P), destiné à être déposé sur le linge sec préalablement à une opération de lavage à l'aide d'une formulation détergente contenant ou ne contenant pas ledit additif préformulé.
44) Composition selon la revendication 43), caractérisée en ce qu'il s'agit d'une formulation détergente et en ce que ledit additif préformulé est choisi parmi ceux faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 22), 23), 24), 26) et comprenant respectivement un polymère (P1), (P2), (P3) dont le rapport des charges cationiques aux charges anioniques est de 1/99 à 60/40, de préférence de 5/95 à 50/50, (P5), éventuellement en combinaison avec l'une quelconque des revendications 27) à 29).
45) Composition selon la revendication 43), caractérisée en ce qu'il s'agit d'une formulation rinçante et/ou assouplissante et en ce que ledit additif préformulé est choisi parmi ceux faisant l'objet de la revendication 22) ou 26) et comprenant un polymère (P1) ou (P5), éventuellement en combinaison avec l'une quelconque des revendications 27) à 29).
46) Composition selon la revendication 43), caractérisée en ce qu'il s'agit d'un additif de séchage et en ce que ledit additif préformulé est choisi parmi ceux faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 22), 23), 24), 25), 26) et comprenant respectivement un polymère (P1), (P2), (P3), (P4), (P5), éventuellement en combinaison avec l'une quelconque des revendications 27) à 29).
47) Composition selon la revendication 43), caractérisée en ce qu'il s'agit d'un additif de lavage et en ce que ledit additif préformulé est choisi parmi ceux faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 22), 23), 24), 25), 26), et comprenant respectivement un polymère (P1), (P2), (P3) dont le rapport des charges cationiques aux charges anioniques est de 1/99 à 60/40, de préférence de 5/95 à 50/50, (P4) dont le rapport des charges cationiques aux charges anioniques est de 1/99 à 60/40, de préférence de 5/95 à 50/50, (P5), éventuellement en combinaison avec l'une quelconque des revendications 27) à 29).
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