WO2003028686A1 - Composition tinctoriale comprenant une base d'oxydation du type diaminopyrazole et coupleur pyrazolo-azole - Google Patents

Composition tinctoriale comprenant une base d'oxydation du type diaminopyrazole et coupleur pyrazolo-azole Download PDF

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WO2003028686A1
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Sylvain Kravtchenko
Alain Lagrange
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    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair

Definitions

  • the subject of the invention is a dye composition comprising an oxidation base of the diaminopyrazole type and a pyrazolo-azole coupler. Another subject of the invention is the use of this composition for dyeing keratin fibers as well as the dyeing process using this composition.
  • oxidation bases such as ortho or paraphenylenediamines, ortho or paraaminophenols and heterocyclic compounds.
  • oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, associated with oxidizing products, can give rise, through an oxidative condensation process, to colored compounds.
  • couplers or color modifiers the latter being chosen in particular from aromatic metadiamines, metaaminophenols, metadiphenols and certain heterocyclic compounds such as indole compounds.
  • couplers or color modifiers the latter being chosen in particular from aromatic metadiamines, metaaminophenols, metadiphenols and certain heterocyclic compounds such as indole compounds.
  • the dyes must also make it possible to cover white hair, and finally be the least selective possible, that is to say allow to obtain the smallest possible color differences throughout the same keratin fiber, which is in general differently sensitized (ie damaged) between its tip and its root.
  • Dye compositions are already known comprising, as the oxidation base, diaminopyrazole derivatives.
  • patent DE 3843892 describes dye compositions for dyeing keratin fibers comprising 4,5-diaminopyrazole derivatives which can be substituted in position 2 by alkyl or hydroxyalkyl radicals.
  • Patent application EP 692 245 describes dye compositions comprising 4,5-diaminopyrazole derivatives associated with particular metaphenylenediamines.
  • Patent application DE 19643059 describes dye compositions combining 4,5-diaminopyrazole derivatives with metaaminophenol and metaphenylenediamine couplers.
  • Patent application DE 19646609 describes dye compositions combining 4,5-diaminopyrazole derivatives with benzoxazine couplers.
  • the object of the present invention is to provide new dye compositions for dyeing keratin fibers containing diaminopyrazole derivatives which do not have the drawbacks of those of the prior art.
  • the aim of the present invention is to provide dye compositions containing diaminopyrazole derivatives which are not very selective and particularly resistant, while being capable of generating intense colorings in various shades which, moreover, change little during a delayed application.
  • R1 is a C r C 6 alkyl radical substituted by one or more radicals
  • R being a C 6 -C 6 alkyl radical
  • R 2 represents a hydrogen atom; an alkyl radical in CrCzo, optionally substituted by one or two radicals R '; an aryl radical, such as phenyl, benzyl or naphthyl, optionally substituted by one or two radicals R '; a 5 or 6-membered heterocyclic radical having at least one nitrogen, oxygen or sulfur atom, such as pyridyl, quinolyl, pyrrolyl, morpholyl, furanyl, tetrahydrofuranyl, pyrazolyl, triazolyl, tetrazolyl, thiazolyl, oxazolyl, imidazolyl thiophenyl , thienyl, furyl or thiadiazolyl, optionally substituted by one or two alkyl or R radicals; a halogen atom, such as bromine, chlorine or fluorine; an acyl radical; a sulfonyl radical, an alkyls
  • R ' is chosen from halogen, nitro, cyano, hydroxy, alkoxy, aryloxy, amino, alkylamino, acylamino, carbamoyl, sulfonamido, sulfamoyl, imido, alkylthio, arylthio, aryl, alkoxycarbonyl or acyl radicals;
  • R 3 represents a hydrogen atom; a halogen atom such as bromine, chlorine or fluorine; an acetamido group; an alkylacetamido radical, an arylacetamido radical, an alkoxy radical such as methoxy, ethoxy, propyloxy, benzyloxy, methoxyethoxy, phenoxyethoxy, 2-cyanoethoxy, phenethyloxy, p chlorobenzyloxy, methoxyethylcarbamoylmethoxy); an aryloxy radical optionally substituted by one or more radicals chosen from halogen, nitro, cyano, hydroxy, alkoxy, amino, carbamoyl, imido, alkylthio, sulfonamido, alkylsulfonamido, sulfamoyl, alkoxy, carbonyl, carboxyl, alkylsulfonyl, methylenedioxy, acyl or al
  • Z a , Z bI Z c represent, independently of one another, a nitrogen atom, a carbon atom carrying a radical R 4 or R 5 which independently have the same meanings as those indicated for the radical R 2 ; R 4 and R 5 may also together form a substituted or unsubstituted aromatic ring such as phenyl or substituted phenyl, provided that at least one of the radicals Z a , Z b and Z 0 is different from a carbon atom.
  • composition of the present invention for dyeing keratin fibers, in particular human keratin fibers such as the hair.
  • the subject of the invention is also a device and a dyeing process using the composition of the invention.
  • the composition of the present invention makes it possible in particular to obtain a coloration of golden, chromatic keratin fibers, very powerful, not very selective and tenacious.
  • alkyl means linear or branched radicals, for example methyl, ethyl, ⁇ -propyl, isopropyl, butyl, etc.
  • the 4,5-diaminopyrazole oxidation base of formula (1) is such that R 1 represents a C 1 -C 4 , preferably C 2 -C 4 , alkyl radical substituted by an OR, R radical. being an alkyl radical in C r C 4 , preferably in C1-C2.
  • the oxidation base of formula (I) is 4,5-diamino-1- (2'-methoxyethyl) -pyrazole.
  • the pyrazolo-azole coupler of formula (II) of the present invention is such that such that R2 represents a hydrogen atom, a halogen atom; CC 4 alkyl; an optionally alkyl-substituted phenyl C1-C4 alkyl, halogen atom or an alkoxy radical with C, -C 4 alkyl; a benzyl radical; a C r C 4 hydroxyalkyl radical; an alkyl radical substituted by one or more halogen atoms; a C -, - C 4 aminoalkyl radical; a CC 4 alkylamino radical; a C 1 -C 4 dialkylamino radical; an alkoxy radical, an aryloxy radical; a carboxyl radical; a C r C 4 alkoxycarbonyl radical; a phenyloxycarbonyl radical; an arylalkyl radical; an alkylthio radical; an aryl
  • R2 represents a hydrogen, fluorine or chlorine atom; a methyl, ethyl, isopropyl, tert-butyl, phenyl, toluyl, 4-chlorophenyl, 4-methoxyphenyl, 3-methoxyphenyl, 2-methoxyphenyl, benzyl, trifluoromethyl ⁇ hydroxymethyl, aminomethyl, methoxy, ethoxy, phenoxy, methylamino, methylamino radical dimethylamino, carboxyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methylthio, ethylthio, phenylthio; methanesulfonyl or cyano; a pyridyl, furyl or thienyl heterocycle.
  • R2 represents a hydrogen or chlorine atom; a methyl, ethyl, phenyl, toluyl, 4-chlorophenyl, 4-methoxyphenyl, benzyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, carboxyl, methylamino, dimethylamino, cyano radical.
  • R3 represents a hydrogen atom; a C 1 -C 4 alkoxy radical; a phenoxy radical; a phenoxy radical substituted by a halogen atom or a CC 4 alkyl radical; a carboxyl radical; a trifluoromethyl radical; an acyloxy radical; a benzyloxy radical; a C r C 4 alkylthio radical; a phenylthio radical; a phenylthio radical substituted by a halogen atom, a C 1 -C 4 alkyl, a carboxyl or a trifluoromethyl; a C 1 -C 4 alkylamido radical; a phenylamido radical; a radical NR '"R IV , a halogen atom.
  • R3 represents a hydrogen, chlorine or bromine atom; a methoxy, ethoxy, phenyloxy, 4-methylphenyloxy, acyloxy, benzyloxy, methylthio, ethylthio, phenylthio, 4-methylphenylthio, 2-tertio-butylphenylthio, acetamido, phenylacetamido, dimethylamino, diethylamino, ethyl-methylamino) radical methylamino.
  • R3 represents a hydrogen or chlorine atom; an ethoxy, phenoxy, benzyloxy, acyloxy, acetamido, dimethylamino radical.
  • R4 and R5 each independently represent a hydrogen atom; a methyl, ethyl, isopropyl, n-propyl, ter-butyl, phenyl, toluyl, 2-, 3- or 4-chlorophenyl, 3- or 4-hydroxyphenyl, 3- or 4-aminophenyl, 3- or 4-methoxyphenyl radical , 4-trifluoromethylphenyl, benzyl, trifluoromethyl, hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxyisopropyl, aminomethyl, aminoethyl, methoxy, ethoxy, methylthio or ethylthio; or R4 and R5 together form a phenyl, toluyl radical, sulfonylphenyl or chlorophenyl.
  • R4 and R5 each separately represent a hydrogen atom; a methyl, ethyl, isopropyl, phenyl, 4-chlorophenyl, 4-methoxyphenyl, 4-aminophenyl, methoxy, ethoxy, methylthio or ethylthio radical; or R4 and R5 together form a phenyl radical.
  • the compounds of formula (II) are chosen from the following compounds: (i) pyrazolo- [1, 5-b] -1, 2,4-triazoles of formula (Ma):
  • R2, R3, R4 and R5 are as defined above.
  • the compounds of formula (IIa) or (IIb) are chosen from those for which:
  • R2 denotes a hydrogen atom, a methyl, ethylthio, amino, trifluoromethyl, carboxyl, phenyl, ethoxy or cyano radical
  • - R3 denotes a hydrogen or chlorine atom
  • - R4 denotes a hydrogen atom, a methyl, ethyl, isopropyl, ⁇ - a inoethyl, ⁇ -hydroxyethyl, phenyl, methylthio or ethoxy radical.
  • R2 denotes a hydrogen atom, a methyl, trifluoromethyl, carboxyl, phenyl, ethoxy or cyano radical
  • R3 denotes a hydrogen or chlorine atom.
  • the compounds of formula (lld) are chosen from those for which: - R2 denotes a hydrogen atom, a methyl, trifluoromethyl, amino, carboxyl, phenyl, ethoxy or cyano radical,
  • R3 denotes a hydrogen or chlorine atom
  • R4 and R5 respectively denote hydrogen and hydrogen, hydrogen and methyl, methyl and hydrogen, hydrogen and amino, hydrogen and phenyl; or together form a phenyl.
  • R2 denotes a hydrogen atom, a methyl, trifluoromethyl, carboxyl, phenyl, ethoxy or cyano radical
  • - R3 denotes a hydrogen or chlorine atom
  • - R4 and R5 denote respectively hydrogen and methyl, methyl and hydrogen, methyl and methyl, hydrogen and phenyl.
  • - R2 denotes a hydrogen atom, a methyl, trifluoromethyl, carboxyl, phenyl, ethoxy or cyano radical
  • - R3 denotes a hydrogen or chlorine atom
  • R4 denotes a hydrogen atom or a methyl radical.
  • the compounds of formula (II) are preferably chosen from:
  • composition of the present invention may also comprise one or more additional oxidation bases conventionally used in oxidation dyeing other than those described above.
  • additional oxidation bases are chosen from paraphenylenediamines, bisphenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases other than those described above and their addition salts.
  • paraphenylenediamines there may be mentioned by way of example, paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-chloro paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-diethyl paraphenylenediamine, la 2,5-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-diethyl paraphenylenediamine, N, N-dipropyl paraphenylenediamine, 4-amino N, N-diethyl 3-methyl aniline, N, N- bis- ( ⁇ - hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 4-N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) amino 2-methyl aniline, 4-N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) amino 2-chloro aniline, 2- ⁇ -hydroxyethyl parapheny
  • paraphenylenediamine paratoluylenediamine, 2-isopropyl paraphenylenediamine, 2- ⁇ -hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2- ⁇ -hydroxyethyloxy paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2-chloro paraphenylenediamine, 2- ⁇ -acetylaminoethyloxy paraphenylenediamine, and their addition salts with an acid are particularly preferred .
  • the bis-phenylalkylenediamines there may be mentioned by way of example, N, N'-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) 1,3-diamino propanol, N , N'-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- (4-methyl-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- (ethyl) N, N ' -bis- (4'-amino, 3'-methylphenyi) ethylenediamine, 1,8-bis- (2,
  • para-aminophenol there may be mentioned by way of example, para-aminophenol, 4-amino 3-methyl phenol, 4-amino 3-fluoro phenol, 4-amino 3-hydroxymethyl phenol, 4- amino 2-methyl phenol, 4-amino 2-hydroxymethyl phenol, 4-amino 2-methoxymethyl phenol, 4-amino 2-aminomethyl phenol, 4-amino 2- ( ⁇ -hydroxyethyl aminomethyl) phenol, 4- amino 2-fluoro phenol, and their addition salts with an acid.
  • para-aminophenol 4-amino 3-methyl phenol, 4-amino 3-fluoro phenol, 4-amino 3-hydroxymethyl phenol, 4- amino 2-methyl phenol, 4-amino 2-hydroxymethyl phenol, 4-amino 2-methoxymethyl phenol, 4-amino 2-aminomethyl phenol, 4-amino 2- ( ⁇ -hydroxyethyl aminomethyl) phenol, 4- amino 2-fluoro phenol, and their addition salts with an acid.
  • ortho-aminophenols there may be mentioned , by way of example, 2-amino phenol, 2-amino 5-methyl phenol, 2-amino 6-methyl phenol, 5-acetamido 2-amino phenol, and their addition salts with an acid.
  • heterocyclic bases for example, pyridine derivatives, pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives.
  • pyridine derivatives mention may be made of the compounds described for example in patents GB 1,026,978 and GB 1,153,196, such as 2,5-diamino pyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino 3-amino pyridine, 2,3-diamino 6-methoxy pyridine, 2- ( ⁇ -methoxyethyl) amino 3-amino 6-methoxy pyridine, 3,4-diamino • . pyridine, and their acid addition salts.
  • pyridine oxidation bases useful in the present invention are the 3-amino pyrazolo- [1,5-a] -pyridine oxidation bases or their addition salts described for example in patent application FR 2801308.
  • pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine 2-acetylamino pyrazolo- [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-carboxylic acid; 2-methoxy-pyrazolo [1,5-a] pyridine-3-ylamino; (3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridine-7-yl) -methanol; 2- (3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridine-5-yl) -ethanol; 2-
  • the oxidation base or bases present in the composition of the invention are generally each present in an amount of between 0.001 to 10% by weight approximately of the total weight of the dye composition, preferably between 0.005 and 6%.
  • the composition according to the invention may contain one or more couplers conventionally used for dyeing keratin fibers other than the pyrazolo-azole couplers described above. Among these couplers, mention may in particular be made of metaphenylenediamines, meta-aminophenols, metadiphenols, naphthalene couplers, heterocyclic couplers other than those mentioned above and their addition salts.
  • addition salts of the oxidation bases and of the couplers which can be used in the context of the invention are in particular chosen from addition salts with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulfates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates and addition salts with a base such as soda, potash, ammonia, amines or alkanolamines.
  • an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulfates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates
  • a base such as soda, potash, ammonia, amines or alkanolamines.
  • the dye composition in accordance with the invention may also contain one or more direct dyes which can in particular be chosen from nitro dyes from the benzene series, azo direct dyes and methine direct dyes. These direct dyes can be of nonionic, anionic or cationic nature.
  • the medium suitable for dyeing also called dye support, generally consists of water or of a mixture of water and at least one organic solvent to dissolve the compounds which are not sufficiently soluble in water.
  • organic solvent mention may, for example, be made of lower C 1 -C 4 alkanols, such as ethanol and isopropanol; polyols and polyol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, monoethyl ether and monomethyl ether of diethylene glycol, as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, and mixtures thereof.
  • the solvents are preferably present in proportions preferably of between 1 and 40% by weight approximately relative to the total weight of the dye composition, and even more preferably between 5 and 30% by weight approximately.
  • the dye composition in accordance with the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or their mixtures, anionic polymers, cationic, non-ionic, amphoteric, zwitterionic or mixtures thereof, mineral or organic thickening agents, and in particular associative anionic, cationic, nonionic and amphoteric polymeric thickeners, antioxidant agents, penetration agents, sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, conditioning agents such as for example volatile or non-volatile silicones, modified or unmodified, film-forming agents, ceramides, preserving agents, opacifying agents.
  • the above adjuvants are generally present in an amount for each of them of between 0.01 and 20% by weight relative to the weight of the composition.
  • these optional additional compounds in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the oxidation dye composition according to the invention are not, or not substantially, altered. by the addition (s) envisaged.
  • the pH of the dye composition according to the invention is generally between 3 and 12 approximately, and preferably between 5 and 11 approximately. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents usually used in dyeing keratin fibers or even using conventional buffer systems.
  • the acidifying agents there may be mentioned, by way of example, mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulfonic acids.
  • mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulfonic acids.
  • the basifying agents one can. by way of example, mention ammonia, alkali carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines as well as their derivatives, sodium or potassium hydroxides and the compounds of formula (III) below:
  • the dye composition according to the invention can be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, or in any other form suitable for dyeing keratin fibers, and in particular human hair.
  • the composition according to the present invention is applied to the fibers, and the color is revealed using an oxidizing agent.
  • the color can be revealed at acidic, neutral or alkaline pH and the oxidizing agent can be mixed with the composition of the invention just at the time of use or it can be implemented from an oxidizing composition containing it , applied simultaneously or sequentially to the composition of the invention.
  • the composition according to the present invention is mixed, preferably at the time of use, with a composition containing, in a medium suitable for dyeing, at least one oxidizing agent, this oxidizing agent being present in enough to develop color.
  • the mixture obtained is then applied to the keratin fibers. After an exposure time of 3 to 50 minutes approximately, preferably 5 to 30 minutes approximately, the keratin fibers are rinsed, washed with shampoo, rinsed again and then dried.
  • the oxidizing agents conventionally used for the oxidation dyeing of keratin fibers are for example hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts such as perborates and persulfates, peracids and enzymes oxidases among which mention may be made of peroxidases, 2-electron oxidoreductases such as uricases and 4-electron oxygenases such as laccases. Hydrogen peroxide is particularly preferred.
  • the oxidizing composition may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair and as defined above for the composition of the invention.
  • the pH of the oxidizing composition containing the oxidizing agent is such that after mixing with the dye composition, the pH of the resulting composition applied to the keratin fibers varies between 3 and 12 approximately, and preferably between 5 and 11. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents usually used in dyeing keratin fibers and as defined above.
  • the ready-to-use composition which is finally applied to the keratin fibers can be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels or in any other form suitable for dyeing keratin fibers, and especially human hair.
  • Another object of the invention is a device with several compartments or "kit” for dyeing in which a first compartment contains the dye composition of the invention defined above and a second compartment contains an oxidizing composition.
  • This device can be equipped with a means enabling the desired mixture to be delivered to the hair, such as the devices described in patent FR-2,586,913 in the name of the applicant.
  • the compounds useful in the composition of the present invention are known compounds which can be obtained from general preparation methods known to those skilled in the art.
  • the synthetic approach shown below is described in the literature up to intermediary (2) (J. H. P.
  • the composition is mixed with an equal weight of hydrogen peroxide at 20 volumes (6% by weight).
  • the mixture obtained is applied to locks of gray hair containing 90% natural and permanent whites at a rate of 10 g per 1 g of hair. After 30 min of laying, the locks are rinsed, washed with a standard shampoo, rinsed again and then dried.
  • the wicks are evaluated visually. This gives an intense golden color.

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Abstract

L'invention a pour objet une composition tinctoriale comprenant une base d'oxydation du type diaminopyrazole et une coupleur pyrazolo-azole. L'invention a aussi pour objet l'utilisation de cette composition pour la teinture des fibres kératinique ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition.

Description

Entrer le TEXTE DU BREVET ci-dessous COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT UNE BASE D'OXYDATION DU TYPE DIAMINOPYRAZOLE ET UN COUPLEUR PYRAZOLO-AZOLE.
L'invention a pour objet une composition tinctoriale comprenant une base d'oxydation du type diaminopyrazole et un coupleur pyrazolo-azole. L'invention a aussi pour objet l'utilisation de cette composition pour la teinture des fibres kératiniques ainsi que le procédé de teinture mettant en œuvre cette composition.
Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avecces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.
La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements.
Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. Il est déjà connu des compositions tinctoriales comprenant à titre de base d'oxydation des dérivés diaminopyrazoles. Par exemple, le brevet DE 3843892 décrit des compositions tinctoriales pour la teinture de fibres kératiniques comprenant des dérivés 4,5-diaminopyrazoles pouvant être substitués en position 2 par des radicaux alkyles ou hydroxyalkyles. La demande de brevet EP 692 245 décrit des compositions tinctoriales comprenant des dérivés 4,5-diaminopyrazoles associés à des métaphénylènediamines particulières. La demande de brevet DE 19643059 décrit des compositions tinctoriales associant des dérivés 4,5-diaminopyrazoles avec des coupleurs métaaminophénols et métaphénylènediamine. La demande de brevet DE 19646609 décrit des compositions tinctoriales associant des dérivés 4,5- diaminopyrazoles avec des coupleurs benzoxazines.
Il est de plus connu d'utiliser des composés pyrazolo-azoles comme coupleurs en présence d'une base d'oxydation pour la teinture de fibres kératiniques mais les nuances obtenues ne sont pas suffisamment puissantes, chromatiques et/ou tenaces.
Le but de la présente invention est de fournir de nouvelles compositions tinctoriales pour la teinture de fibres kératiniques contenant des dérivés diaminopyrazoles ne présentant pas les inconvénients de celles de la technique antérieure. En particulier, le but de la présente invention est de fournir des compositions tinctoriales contenant des dérivés diaminopyrazoles qui sont peu sélectives et particulièrement résistantes, tout en étant capables d'engendrer des colorations intenses dans des nuances variées qui par ailleurs évoluent peu lors d'une application différée.
Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition tinctoriale comprenant, dans un milieu de teinture approprié,
• au moins une base d'oxydation 4,5-diaminopyrazole de formule (I) ou les sels d'addition correspondants
Figure imgf000003_0001
dans laquelle R1 est un radical alkyle en CrC6 substitué par un ou plusieurs radicaux
OR, R étant un radical alkyle en C,-C6,
• au moins un coupleur pyrazolo-azole de formule (II) ou les sels d'addition correspondants
Figure imgf000004_0001
dans laquelle :
• R2 représente un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en CrCzo, éventuellement substitué par un ou deux radicaux R' ; un radical aryle, tel que phényle, benzyle ou naphtyle, éventuellement substitué par un ou deux radicaux R' ; un radical hétérocyclique à 5 ou 6 chaînons possédant au moins un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre, tel que pyridyle, quinolyle, pyrrolyle, morpholyle, furanyle, tétrahydrofuranyle, pyrazolyle, triazolyle, tétrazolyle, thiazolyle, oxazolyle, imidazolyle thiophenyle, thiényle, furyle ou thiadiazolyle, éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle ou R ; un atome d'halogène, tel que brome, chlore ou fluor ; un radical acyle ; un radical sulfonyle, un radical alkylsulfonyle ; un radical sulfinyle ; un radical phosphonyle ; un radical carbamoyle ; un radical sulfamoyle ; un radical cyano ; un radical siloxy, un radical amino ; un radical acylamino ; un radical acyloxy ; un radical carbamoyloxy ; un radical sulfonamido ; un radical imido ; un radical uréido ; un radical sulfamoylamino ; un radical alcoxy-carbonylamino ; un radical aryloxycarbonylamino ; un radical alcoxycarbonyle ; un radical aryloxycarbonyle ; un radical carboxyle ; un radical trifluorométhyle ; lorsque Ri désigne un radical alkyle, un radical aryle ou un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, il peut être relié à l'atome de carbone du noyau par l'intermédiaire d'un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre (dans ce cas, R2 devient XR2 avec X = O, NH. S) ; • R' est choisi parmi les radicaux halogène, nitro, cyano, hydroxy, alcoxy, aryloxy, amino, alkylamino, acylamino, carbamoyle, sulfonamido, sulfamoyle, imido, alkylthio, arylthio, aryle, alcoxycarbonyle ou acyle ;
• R3 représente un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène tel que brome, chlore ou fluor ; un groupe acetamido ; un radical alkylacetamido, un radical arylacétamido, un radical alcoxy tel que méthoxy, éthoxy, propyloxy, benzyloxy, méthoxyéthoxy, phénoxyéthoxy, 2-cyanoéthoxy, phénéthyloxy, p chlorobenzyloxy, méthoxyéthylcarbamoylméthoxy) ; un radical aryloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux halogènes, nitro, cyano, hydroxy, alcoxy, amino, carbamoyle, imido, alkylthio, sulfonamido, alkylsulfonamido, sulfamoyle, alcoxy, carbonyle, carboxyle, alkylsulfonyle, méthylènedioxy, acyle ou alkyle tel que par exemple : phényloxy, 4-méthylphénoxy, 4-méthoxyphénoxy, 4-nitrophénoxy, 4- cyanophénoxy, 4-méthanesulfonamidophénoxy, 4-méthanesulfonylphénoxy, 3-méthylphénoxy, 1-naphtyloxy ; un radical acyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux halogènes, nitro, cyano, hydroxy, alcoxy, amino, carbamoyle, imido, alkylthio, sulfonamido, sulfamoyle, alcoxy, carbonyle, carboxyle, alkylsulfonyle, méthylènedioxy, aryle, alkyle, alcényle ou phénylalcényle tel que par exemple acétoxy, propanoyloxy, benzoyloxy, 2,4-dichlorobenzoyloxy, éthoxyalkyloxy, pyruviloyloxy, cinnamoyloxy, myristoyloxy ; un radical arylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux halogènes, nitro, cyano, hydroxy, alcoxy, amino, carbamoyle, imido, alkylthio, sulfonamido, sulfamoyle, alcoxy, carbonyle, carboxyle, alkylsulfonyle, méthylènedioxy, acyle ou alkyle tel que par exemple phénylthio, 4-méthylphénylthio, 4-carboxy-phénylthio, 2-éthoxy
5-tert-butylphénylthio, 2-tert-butylphénylthio 2-carboxyphénylthio, 4-méthane- sulfonyl-phénylthio ; un radical alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux halogènes, nitro, cyano, hydroxy, alcoxy, amino, alkyl ou dialkylamino, carbamoyle, imido, alkylthio, sulfonamido, sulfamoyle, alcoxy, carbonyle, carboxyle, alkylsulfonyle, méthylènedioxy, acyle, aryle ou aralkyle tel que par exemple méthylthio, éthylthio, propylthio, butylthio, 2-cyanoéthylthio, benzylthio, phénéthylthio, 2-(diéthylamino) éthylthio, ethoxyethylthio, phénoxyéthylthio ; un radical hétéroarylthio éventuellement substitué par par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux halogènes, nitro, cyano, hydroxy, alcoxy, amino, carbamoyle, imido, alkylthio, sulfonamido, sulfamoyle, alcoxy, carbonyle, carboxyle, alkylsulfonyle, méthylènedioxy, acyle ou alkyle tel que 5-phényl 2,3,4,5-tétrazolylthio, 2-benzothiazolylthio ; un radical hétéroaryloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux halogènes, nitro, cyano, hydroxy, alcoxy, amino, carbamoyle, imido, alkylthio, sulfonamido, sulfamoyle, alcoxy, carbonyle, carboxyle, alkylsulfonyle, méthylènedioxy, acyle ou alkyle tel que 5-phényl 2,3,4,5- tétrazolyloxy, 2-benzo-thiazolyIoxy ; un radical thiocyano ; un radical N,N-diéthyl thiocarbonylthio ; un radical dodécyl-oxythio carbonylthio ; un radical benzènesulfonamido ; un radical N-éthyltoluène sulfonamido ; un radical pentafluorobutanamido ; un radical 2,3,4,5,6-pentafluorobenzamido ; un radical p-cyanophényluréido, un radical N.N-diéthyl-sulfamoylamino ; un radical pyrazolyle ; un radical imidazolyle ; un radical triazolyle ; un radical tétrazolyle ; un radical benzimidazolyle ; un radical 1-benzyl 5-éthoxy 3-hydantoïnyle ; un radical 1-benzyl 3-hydantoïnyle ; 5,5-diméthyl 2,4-dioxo 3-oxazolidinyle ; un radical 2-oxy 1 ,2-dihydro 1-pyridinyle ; un radical alkylamido ; un radical arylamido ; un radical NR"'RIV avec R'" et R'v représentant, identiques ou différents, un alkyle en C,-C4 ou un radical hydroxyalkyle ; un radical carboxyle ; un radical alcoxycarbonyle ;
• Za, ZbI Zc représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'azote, un atome de carbone portant un radical R4 ou R5 qui indépendamment ont les mêmes significations que celles indiquées pour le radical R2 ; R4 et R5 peuvent également former ensemble un cycle aromatique substitué ou non tel que phényle ou phényl substitué, sous réserve que l'un au moins des radicaux Za, Zb et Z0 est différent d'un atome de carbone.
Un autre objet de l'invention est l'utilisation de la composition de la présente invention pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
L'invention a aussi pour objet un dispositif et un procédé de teinture mettant en œuvre la composition de l'invention. La composition de la présente invention permet en particulier d'obtenir une coloration de fibres kératiniques dorées, chromatiques, très puissante, peu sélective et tenace.
Dans le cadre de la présente invention, on entend par alkyle, des radicaux linéaires ou ramifiés, par exemple méthyle, éthyle, ή-propyle, iso-propyle, butyle, etc.
Selon un mode de réalisation particulier, la base d'oxydation 4,5- diaminopyrazole de formule (1) est telle que R1 représente un radical alkyle en C,-C4, de préférence en C2-C4 substitué par un radical OR, R étant un radical alkyle en CrC4, de préférence en C1-C2. De préférence, la base d'oxydation de formule (I) est le 4,5-diamino-1-(2'- méthoxyéthyl)-pyrazole.
Selon un mode de réalisation particulier, le coupleur pyrazolo-azole de formule (II) de la présente invention est tel que tel que R2 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ; un alkyle en C C4 ; un radical phényle éventuellement substitué par un alkyle en C1-C4, un atome d'halogène ou un radical alcoxy en C,-C4 ; un radical benzyle ; un radical hydroxyalkyle en CrC4 ; un radical alkyle substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ; un radical aminoalkyle en C-,- C4 ; un radical alkylamino en C C4 ; un radical dialkylamino en C,-C4 ; un radical alcoxy, un radical aryloxy ; un radical carboxyle ; un radical alcoxycarbonyle en CrC4 ; un radical phenyloxycarbonyle ; un radical arylalkyle ; un radical alkylthio ; un radical arylthio ; un radical alkylsulfonyle ; un radical cyano, un radical hétérocyclique.
A titre d'exemple, R2 représente un atome d'hydrogène, de fluor ou de chlore ; un radical méthyle, éthyle, isopropyle, ter-butyle, phényle, toluyle, 4- chlorophényle, 4-méthoxyphényle, 3-méthoxyphényle, 2-méthoxyphényle, benzyle, trifluorométhyle^ hydroxymethyle, aminomethyle, méthoxy, éthoxy, phénoxy, méthylamino, éthylamino, diméthylamino, carboxyle, méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle, méthylthio, éthylthio, phénylthio ; méthanesulfonyle ou cyano ; un hétérocycle pyridyle, furyle ou thiènyle. Selon un mode particulièrement préféré, R2 représente un atome d'hydrogène ou de chlore; un radical méthyle, éthyle, phényle, toluyle, 4-chlorophényle, 4-méthoxyphényle, benzyle, trifluorométhyle, méthoxy, éthoxy, carboxyle, méthylamino, diméthylamino, cyano. Selon un mode de réalisation, R3 représente un atome d'hydrogène ; un radical alcoxy en C|-C4 ; un radical phénoxy ; un radical phénoxy substitué par un atome d'halogène ou un radical alkyle en C C4 ; un radical carboxyle ; un radical trifluorométhyle ; un radical acyloxy ; un radical benzyloxy ; un radical alkylthio en CrC4 ; un radical phenylthio ; un radical phenylthio substitué par un atome d'halogène, un alkyle en C|-C4, un carboxyle ou un trifluorométhyle ; un radical alkylamido en C|-C4 ; un radical phénylamido ; un radical NR'"RIV, un atome d'halogène.
A titre d'exemple, R3 représente un atome hydrogène, de chlore ou de brome ; un radical méthoxy, éthoxy, phényloxy, 4-méthylphényloxy, acyloxy, benzyloxy, méthylthio, éthylthio, phenylthio, 4-méthylphénylthio, 2-tertio-butylphénylthio, acetamido, phénylacétamido, diméthylamino, diéthylamino, éthyl-méthylamino, (β- hydroxyéthyl)-méthylamino. De façon préférée, R3 représente un atome d'hydrogène ou de chlore ; un radical éthoxy, phénoxy, benzyloxy, acyloxy, acetamido, diméthylamino. Selon un mode de réalisation, R4 et R5, chacun séparément représente un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en CrC4; un radical trifluorométhyle ; un radical phényle ; un radical phényle substitué par un ou deux radicaux choisis parmi un halogène, un radical alkyle en C,-C4, alcoxy en CrC4, hydroxy, carboxyle, nitro, alkylthio en C1-C4, méthylènedioxy, amino, trifluorométhyle ou alkylamino en C,-C4; un radical benzyle ; un radical benzyle substitué par un atome d'halogène, un radical méthyle, isopropyle ou méthoxy ; un radical hydroxyalkyle en C,-C4 ; un radical aminoalkyle en CrÇ4 ; un radical alkylaminoalkyle en CrC4 ; un radical alcoxy en C1- C4 ; un radical phénoxy ; un radical alkylthio ; un radical phenylthio ; un radical méthanesulfonyle ; ou R4 et R5 forment ensemble un radical phényle, phényle substitué par un halogène, un radical sulfonyle, alcoxy en CrC4, alkyle en C,-C4, nitro, cyano, amino, alkylamino ou trifluorométhyle.
A titre d'exemple, R4 et R5 représentent chacun séparément un atome d'hydrogène ; un radical méthyle, éthyle, isopropyle, n-propyle, ter-butyle, phényle, toluyle, 2-, 3- ou 4-chlorophényle, 3- ou 4-hydroxyphényle, 3- ou 4-aminophényle, 3- ou 4-méthoxyphényle, 4-trifluorométhylphényle, benzyle, trifluorométhyle, hydroxymethyle, hydroxyéthyle, hydroxyisopropyle, aminomethyle, aminoéthyle, méthoxy, éthoxy, méthylthio ou éthylthio ; ou R4 et R5 forment ensemble un radical phényle, toluyle, sulfonylphényle ou chlorophényle. De façon préférée, R4 et R5 chacun séparément représentent un atome d'hydrogène ; un radical méthyle, éthyle, isopropyle, phényle, 4-chlorophényle, 4-méthoxyphényle, 4-aminophényle, méthoxy, éthoxy, méthylthio ou éthylthio ; ou R4 et R5 forment ensemble un radical phényle.
Selon la présente invention, les composés de formule (II) sont choisis parmi les composés suivants : (i) les pyrazolo-[1 ,5-b]-1 ,2,4-triazoles de formule (Ma):
Figure imgf000009_0001
(ii) les pyrazolo [3,2-c] 1 ,2,4-triazoles de formule (llb):
Figure imgf000009_0002
(iii) les pyrazolo tétrazoles de formule (Ile)
Figure imgf000009_0003
(iv) les pyrazolo-[1, 5-a]-imidazoles de formule : (lld)
Figure imgf000010_0001
(v) les pyrazolo-[5, 1-e]-pyrazoles de formule (Ile) :
Figure imgf000010_0002
(vi) les pyrazolo-[5, 1-e]-1 ,2,3-triazoles de formule (I If) :
Figure imgf000010_0003
dans lesquelles R2, R3, R4 et R5 sont tels que définis précédemment. Les composés de formule (lia) ou (llb) sont choisis parmi ceux pour lesquels :
- R2 désigne un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthylthio, amino, trifluorométhyle, carboxyle, phényle, éthoxy ou cyano
- R3 désigne un atome d'hydrogène ou de chlore ; - R4 désigne un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, isopropyle, β- a inoéthyle, β-hydroxyéthyle, phényle, méthylthio ou éthoxy.
Les composés de formule (Ile) sont choisis parmi ceux pour lesquels : - R2 désigne un atome d'hydrogène, un radical méthyle, trifluorométhyle, carboxyle, phényle, éthoxy ou cyano,
- R3 désigne un atome d'hydrogène ou de chlore.
Les composés de formule (lld) sont choisis parmi ceux pour lesquels : - R2 désigne un atome d'hydrogène, un radical méthyle, trifluorométhyle, amino, carboxyle, phényle, éthoxy ou cyano,
- R3 désigne un atome d'hydrogène ou de chlore ;
- R4 et R5 désignent respectivement hydrogène et hydrogène, hydrogène et méthyle, méthyle et hydrogène, hydrogène et amino, hydrogène et phényle ; ou forment ensemble un phényle.
Les composés de formule (Ile) sont choisis parmi ceux pour lesquels :
- R2 désigne un atome d'hydrogène, un radical méthyle, trifluorométhyle, carboxyle, phényle, éthoxy ou cyano,
- R3 désigne un atome d'hydrogène ou de chlore, - R4 et R5 désignent respectivement hydrogène et méthyle, méthyle et hydrogène, méthyle et méthyle, hydrogène et phényle.
Les composés de formule (llf) sont choisis parmi ceux pour lesquels :
- R2 désigne un atome d'hydrogène, un radical méthyle, trifluorométhyle, carboxyle, phényle, éthoxy ou cyano, - R3 désigne un atome d'hydrogène ou de chlore ;
- R4 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle.
Les composés de formule (II) sont de préférence choisis parmi :
- le 2-méthyl pyrazolo [1 ,5-b]-1,2,4-triazole,
- le 2-éthyl pyrazolo [1 ,5-b]-1,2,4-triazole, - le 2-isopropyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 2-phényl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 2,6-diméthyl pyrazolo [1 ,5-b]- 1 ,2,4-triazole ,
- le 6-méthyl-2-éthyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-méthyl-2-isopropyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole, - le 6-méthyl-2-phényl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-carboxy-2-méthyl pyrazolo [l
Figure imgf000011_0001
- le 6-carboxy-2-éthyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole, - le 6-carboxy-2-isopropyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-carboxy-2-phényl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole,
- le 6-phényl-2-méthyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,.4-triazole,
- le 6-phényl-2-éthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, - le 6-phényl-2-isopropyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-phényl-2-phényl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazolè,
- le 6-amino-2-méthyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-amino-2-éthyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-amino-2-isopropyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, - le 6-amino-2-phényl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-éthylthio-2-méthyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-éthylthio-2-éthyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-éthylthio-2-isopropyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-éthylthio-2-phényl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, - le 6-éthoxy-2-méthyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-éthoxy-2-éthyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-éthoxy-2-isopropopyl pyrazolo [1,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-éthoxy-2-phényl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-méthyl-2-(2'-aminoéthyl) pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, - le 6-carboxy-2-(2'-aminoéthyl) pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-phényl-2-(2'-aminoéthyl) pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-éthylthio-2-(2'-aminoéthyl) pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 2-(2'-aminoéthyl) pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 2-(2'-hydroxyéthyl) pyrazolo [1,5-b]-1 ,2,4-triazole, - le 6-méthyl-2-(2'-hydroxyéthyl) pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-éthylthio-2-(2'-hydroxyéthyl) pyrazolo [1,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-carboxy-2-(2'-hydroxyéthyl) pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-phényl-2-(2'-hydroxyéthyl) pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 7-chloro-2,6-diméthylpyrazolo[1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole, - le 7-bromo -2,6-diméthylpyrazolo[1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 3-méthyl pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole, - le 3-méthylsulfinyl-6-phényl-pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole, - le 3-éthyl pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 3-isopropyl pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 3-phényl pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 3-(2'-aminoéthyl) pyrazolo [3,2-c]-1,2,4-triazole, - le 3-(2'-hydroxyéthyl) pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-méthyl-3-éthyl pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 3,6-diméthyl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-méthyl-3-isopropyl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-méthyl-3-phényl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole, - le 6-méthyl-3-(2'-aminoéthyl)- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-méthyl-3-(2'hydroxyéthyl)- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-méthyl-3-méthylthio- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-phényl-3-méthyl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-phényl-3-éthyl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole, - le 6-phényl-3-isopropyl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-phényl-3-phényl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-phényl-3-(2'-aminoéthyl)-pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-phényl-3-(2'-hydroxyéthyl)- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-phényl-3-méthylthio- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole, - le 6-éthylthio-3-méthyl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-éthylthip-3-éthyl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-éthylthio-3-isopropyl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-éthylthio-3-phényl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-éthylthio-3-(2'-aminoéthyl)- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole, - le 6-éthylthio-3-(2'-hydroxyéthyl)- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-trifluorométhyl-3-méthylthio- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-trifluorométhyl- pyrazolo [3,2-c]-1,2,4-triazole,
- le 6-carboxy-3-méthyl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-carboxy-3-éthyl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole, - le 6-carboxy-3-isopropyl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-carboxy-3-phényl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazoIe,
- le 6-carboxy-3-(2'amino-éthyl)- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole, - le 6-carboxy-3-(2'-hydroxyéthyl)- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 7-chloro-3,6-diméthylpyrazolo[3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 7-méthoxycarbonyl-3,6-diméthylpyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le pyrazolo [5,1-e]-tétrazole, - le 6-méthyl pyrazolo [5,1-e]-tétrazole,
- le 6-phényl pyrazolo [5,1-e]-tétrazole,
- le 6-carboxy pyrazolo [5,1-e]-tétrazole,
- le 7-chloro-6-méthyl pyrazolo [5,1-e]-tétrazole,
- le pyrazolo [1 ,5-a] imidazole, - le 2-méthyl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 2-phényl - pyrazolo [1,5-a] imidazole,
- le pyrazolo [1 ,5-a] benzimidazole,
- le 6-méthyl- pyrazolo [1,5-a] imidazole,
- le 2,6-diméthyl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole, - le 6-méthyl-2-phényl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 6-méthyl- pyrazolo [1 ,5-a] benzimidazole,
- le 6-phényl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 6-phényl-2-méthyl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 2,6-diphényl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole, - le 6-phényl- pyrazolo [1 ,5-a] benzimidazole,
- le 6-carboxy- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 6-carboxy-2-méthyl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 6-carboxy-2-phényl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 6-carboxy- pyrazolo [1 ,5-a] benzimidazole, - le 6-éthoxy- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 6-éthoxy-2-méthyl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 6-éthoxy-2-phényl- pyrazolo [1,5-a] imidazole,
- le 6-trifiuorométhyl- pyrazolo [1 ,5-a] benzimidazole,
- le 6-amino- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole, - le 6-amino-2-méthyl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 6-amino-2-phényl - pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 6-amino- pyrazolo [1 ,5-a] benzimidazole, - le 6-éthylthio- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 6-éthylthio-2-méthyl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 6-éthylthio-2-phényl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 7-chloro -6-méthyl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole, - le 7-chloro -6-méthyl- pyrazolo [1 ,5-a] benzimidazole,
- le 8-amino-4-méthyl-pyrazolo [5,1-e]- pyrazole,
- le 8-amino-5-chloro-4-méthyl-pyrazolo [5,1-e]- pyrazole,
- le 5-méthylpyrazolo [5,1-e]-1 , 2, 3 triazole,
- le 5-méthyl-6-chloro- pyrazolo [5,1-e]-1 , 2, 3 triazole, - le 5-phénylpyrazolo [5, 1 -e]-1 , 2, 3 triazole, et leurs sels d'addition avec un acide.
La composition de la présente invention peut en outre comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles classiquement utilisées en teinture d'oxydation autres que celles décrites précédemment. A titre d'exemple, ces bases d'oxydation additionnelles sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis- phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques autres que celles décrites précédemment et leurs sels d'addition.
Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphenylenediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphenylenediamine, la 2,3-diméthyl paraphenylenediamine, la 2,6-diméthyI paraphenylenediamine, la 2,6- diéthyl paraphenylenediamine, la 2,5-diméthyl paraphenylenediamine, la N,N-diméthyl paraphenylenediamine, la N,N-diéthyl paraphenylenediamine, la N,N-dipropyl paraphenylenediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(β- hydroxyéthyl) paraphenylenediamine, la 4-N,N-bis-(β-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(β-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-β-hydroxyéthyl paraphenylenediamine, la 2-fluoro paraphenylenediamine, la 2-isopropyl paraphenylenediamine, la N-(β-hydroxypropyl) paraphenylenediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphenylenediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphenylenediamine, la N,N-(éthyl, β-hydroxyéthyl) paraphenylenediamine, la N-(β,γ- dihydroxypropyl) paraphenylenediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphenylenediamine, la N-phényl paraphenylenediamine, la 2-β-hydroxyéthyloxy paraphenylenediamine, la 2- β-acétylaminoéthyloxy paraphenylenediamine, la N-(β-méthoxyéthyl) paraphénylène- diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphenylenediamine, le 2-β hydroxyéthylamino 5-amino toluène, le 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphenylenediamine, la paratoluylenediamine, la 2-isopropyl paraphenylenediamine, la 2-β-hydroxyéthyl paraphenylenediamine, la 2-β-hydroxyéthyloxy paraphenylenediamine, la 2,6-diméthyl paraphenylenediamine, la 2,6-diéthyl paraphenylenediamine, la 2,3-diméthyl paraphenylenediamine, la N,N-bis-(β-hydroxyéthyl) paraphenylenediamine, la 2-chloro paraphenylenediamine, la 2-β-acétylaminoéthyloxy paraphenylenediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées.
Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis- (β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényi) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phéhoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para- aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3- hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(β- hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer, à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-(β-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino •. pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide.
D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1 ,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3- amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1 ,5-a]pyridine-3- ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-amino- pyrazolo[1 ,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yI)- éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino- pyrazolo[1 ,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1 ,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1 ,5- a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1 ,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1 ,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1 ,5-a]pyridin-3- ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3- amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyridine-4-ol ; la 3- amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-oI ; la 3-amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs d'addition avec un acide ou avec une base. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2 359 399 ; JP 88-169 571 ; JP 05 163 124 ; EP 0 770 375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy . 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine/ et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7- diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1 ,5-a]- pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3- amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5- a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-yl)-
(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3-yl)- (2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine- 3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7- tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino~5-méthyl-7- imidazolylpropylamino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique.
Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino l-(β-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5- diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1 ,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1 ,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino l-(β-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1- éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxy méthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1 ,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(β-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide.
La ou les bases d'oxydation présentes dans la composition de l'invention sont en général présentent chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. La composition selon l'invention peut contenir un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques autres que les coupleurs pyrazolo-azole décrits précédemments. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques autres que ceux cités précédemment et leur sels d'addition.
A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(β- hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 1 ,3-dihydroxy benzène, le 1 ,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1 ,3- dihydroxy benzène, le 2,4-diamino l-(β-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(β- hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1 ,3-diamino benzène, le 1 ,3-bis-(2,4- diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1 -diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-β-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'α-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino- 2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(β-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(β-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition avec un acide. Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs sont chacun généralement présents en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %.
D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les aminés ou les alcanolamines.
La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques. Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique.
Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C|-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhylether de propylèneglycol, le monoethyléther et le monométhylether du diethylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants.
Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques.
Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut . citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (III) suivante :
R.\ Λ
N-W-N OU)
/ \ c Rd dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en CrC4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C.rC4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
Selon le procédé de teinture de la présente invention, on applique sur les fibres la composition selon la présente invention, et on révèle la couleur à l'aide d'un agent oxydant. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être mélangé à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en œuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, cet agent oxydant étant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées.
Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré.
La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment pour la composition de l'invention.
Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie entre 3 et 12 environ, et préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment.
La composition prête à l'emploi qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment contient la composition tinctoriale de l'invention définie ci-dessus et un deuxième compartiment contient une composition oxydante. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse.
Les composés utiles dans la composition de la présente invention sont des composés connus qui peuvent être obtenus à partir des procédés de préparation généraux connus de l'homme du métier. Par exemple, l'approche synthétique montrée ci-dessous est décrite dans la littérature jusqu'à l'intermédiaire (2) (J. H. P.
Juffermanns, O L ; Habraken ; J. Org. Chem., 1986, 51 , 4656 ; Klebe et al. ;
Synthesis, 1973, 294 ; R. Hϋttel, F. Bϋchele ; Chem. Ber. ; 1955, 88, 1586.). Dans le cas présent, le passage du composé 3 au composé 2 s'effectue au moyen d'un mélange NH3/EtOH. L'alkylation et l'amination pour arriver aux composés de formule (I) selon l'invention sont mentionnées dans le document DE 42 34 885.
Figure imgf000023_0001
Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
EXEMPLES Exemple 1. Synthèse du 4,5-Diamino-1-(2'-méthoxyéthyl)-pyrazole dîchlorhvdrate
Figure imgf000024_0001
Un mélange de 5-benzylamino-3-bromo-1 -(2'-méthoxyéthyl)-4- nitropyrazole (4 g, 2,8 mmoles) dans l'ethanol (500 ml) contenant un catalyseur de 10%Pd/C (Johnson-Mattey Type 487, poids sec 0,5 g) et 36% d'acide chlorhydrique (0.57 g, 5,6 mmoles) est hydrogéné dans un Parr Autoclave (1 I) à 1 MPa pendant 1h. Le catalyseur est ensuite enlevé par filtration, lavé à l'ethanol et le filtrat évaporé sous pression réduite. On obtient ainsi un solide orange brut (2,8 g) qui a été trituré dans l'AcOEt (20 ml) pendant 1 h. Le solide est ensuite filtré et lavé avec de l'AcOEt à froid (20 ml) puis séché sous vide afin de donner la 4,5-Diamino-1-(2'- méthoxyéthyl)-pyrazole sous forme de solide beige (0,7 g, 27%). HPLC (pureté) : 99,5% P.F. : 168,1-173,0°C
RMN : 1H (400 MHz, d6-DMSO) : 7,34 (1 H, s, NHarom), 5,18 (1 H, slarge, NH), 4,09 (2 H, t, J = 5.5 Hz, CH2N), 3,61 (2 H, t, J = 5.5 Hz, CH2O), 3,23 (3 H, s, OCH3).
Exemple 2. Composition tinctoriale contenant du 4,5-Diamino-1-(2- méthoxyéthyD-pyrazole dichlorhydrate
On a préparé la composition tinctoriale suivante:
Figure imgf000024_0002
Support de teinture
Alcool benzylique 2 g
Polyéthylène glycol 8 OE 3 g
Ethanol 18 g
Alkyl (C8-C10) polyglucoside en solution aqueuse à 60% de matière active tamponné par du citrate d'ammonium vendu sous la dénomination ORAMIX CG110 par SEPPIC 5 g en l'état
Ammoniaque à 20% de NH3 10 g
Métabisulfite de sodium 0,205 g
Séquestrant q.s.
Au moment de l'emploi, la composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids).
Le mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs naturels et permanentes à raison de 10g pour 1g de cheveux. Après 30 min de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées.
L'évaluation des mèches est effectuée de manière visuelle. On obtient ainsi une coloration dorée intense.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition tinctoriale comprenant, dans un milieu de teinture approprié,
• au moins une base d'oxydation 4,5-diaminopyrazole de formule (I) ou les sels d'addition correspondants
Figure imgf000026_0001
dans laquelle R1 est un radical alkyle en CrC6 substitué par un ou plusieurs radicaux OR, R étant un radical alkyle en C,-C6,
• au moins un coupleur pyrazolo-azole de formule (II) ou les sels d'addition correspondants
Figure imgf000026_0002
dans laquelle :
• R2 représente un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en CrCao, éventuellement substitué par un ou deux radicaux R' ; un radical aryle éventuellement substitué par un ou deux radicaux R' ; un radical hétérocyclique à 5 ou 6 chaînons possédant au moins un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre, éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle ou R' ; un atome d'halogène ; un radical acyle ; un radical sulfonyle, un radical alkylsulfonyle ; un radical sulfinyle ; un radical phosphonyle ; un radical carbamoyle ; un radical sulfamoyle ; un radical cyano ; un radical siloxy, un radical amino ; un radical acylamino ; un radical acyloxy ; un radical carbamoyloxy ; un radical sulfonamido ; un radical imido ; un radical uréido ; un radical sulfamoylamino ; un radical alcoxy-carbonylamino ; un radical aryloxycarbonylamino ; un radical alcoxycarbonyle ; un radical aryloxycarbonyle ; un radical carboxyle ; un radical trifluorométhyle ; lorsque R2 désigne un radical alkyle, un radical aryle ou un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, il peut être relié à l'atome de carbone du noyau par l'intermédiaire d'un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre ;
• R' est choisi parmi les radicaux halogène, nitro, cyano, hydroxy, alcoxy, aryloxy, amino, alkylamino, acylamino, carbamoyle, sulfonamido, sulfamoyle, imido, alkylthio, arylthio, aryle, alcoxycarbonyle ou acyle ;
• R3 représente un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un groupe acetamido ; un radical alkylacetamido, un radical arylacétamido, un radical alcoxy ; un radical aryloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux halogènes, nitro, cyano, hydroxy, alcoxy, amino, carbamoyle, imido, alkylthio, sulfonamido, alkylsulfonamido, sulfamoyle, alcoxy, carbonyle, carboxyle, alkylsulfonyle, méthylènedioxy, acyle ou alkyle ; un radical acyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux halogènes, nitro, cyano, hydroxy, alcoxy, amino, carbamoyle, imido, alkylthio, sulfonamido, sulfamoyle, alcoxy, carbonyle, carboxyle, alkylsulfonyle, méthylènedioxy, aryle, alkyle, alcényle, phénylalcényle ; un radical arylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux halogènes, nitro, cyano, hydroxy, alcoxy, amino, carbamoyle, imido, alkylthio, sulfonamido, sulfamoyle, alcoxy, carbonyle, carboxyle, alkylsulfonyle, méthylènedioxy, acyle ou alkyle ; un radical alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux halogènes, nitro, cyano, hydroxy, alcoxy, amino, alkyl ou dialkylamino, carbamoyle, imido, alkylthio, sulfonamido, sulfamoyle, alcoxy, carbonyle, carboxyle, alkylsulfonyle, méthylènedioxy, acyle, aryle ou arylalkyle ; un radical hétéroarylthio éventuellement substitué par par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux halogènes, nitro, cyano, hydroxy, alcoxy, amino, carbamoyle, imido, alkylthio, sulfonamido, sulfamoyle, alcoxy, carbonyle, carboxyle, alkylsulfonyle, méthylènedioxy, acyle ou alkyle ; un radical hétéroaryloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux halogènes', nitro, cyano, hydroxy, alcoxy, amino, carbamoyle, imido, alkylthio, sulfonamido, sulfamoyle, alcoxy, carbonyle, carboxyle, alkylsulfonyle, méthylènedioxy, acyle ou alkyle ; un radical thiocyano ; un radical N,N-diéthyl thiocarbonylthio ; un radical dodécyl-oxythio carbonylthio ; un radical benzènesulfonamido ; un radical N-éthyltoluène sulfonamido ; un radical pentafluorobutanamido ; un radical 2,3,4,5, 6-pentafluorobenzamido ; un radical p-cyanophényluréido, un radical N,N-diéthyl-sulfamoylamino ; un radical pyrazolyle ; un radical imidazolyle ; un radical triazolyle ; un radical tétrazolyle ; un radical benzimidazolyle ; un radical 1-benzyl 5-éthoxy 3-hydantoïnyle ; un radical 1- benzyl 3-hydantoïnyle ; 5,5-diméthyl 2,4-dioxo 3-oxazolidinyle ; un radical 2-oxy 1 ,2- dihydro 1-pyridinyle ; un radical alkylamido ; un radical arylamido ; un radical NR'"RIV avec R"' et Rιv représentant, identiques ou différents, un alkyle en CrC4 ou un radical hydroxyalkyle ; un radical carboxyle ; un radical alcoxycarbonyle ; • Za, Zb, Zc représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'azote, un atome de carbone portant un radical R4 ou R5 qui indépendamment ont les mêmes significations que celles indiquées pour le radical R2 ; R4 et R5 peuvent également former ensemble un cycle aromatique substitué ou non tel que phényle ou phényl substitué, sous réserve que l'un au moins des radicaux Za, Z et Zc est différent d'un atome de carbone.
2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle la base d'oxydation de formule (I) est telle que R1 représente un radical alkyle en CrC4 substitué par un radical OR, R étant un radical alkyle en C,-C4.
3. Composition selon la revendication 2 dans laquelle la base d'oxydation de formule (I) est le 4,5-diamino-1-(2'-méthoxyéthyl)-pyrazole.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans laquelle le coupleur de formule (II) est tel que R2 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ; un alkyle' en CrC4 ; un radical phényle éventuellement substitué par un alkyle en C1-C4, un atome d'halogène ou un radical alcoxy en CrC4; un radical benzyle, un radical hydroxyalkyle en CrC4 ; un radical alkyle substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ; un radical aminoalkyle en CrC4 ; un radical alkylamino en C,-C4 ; un radical dialkylamino en CrC4 ; un radical alcoxy, un radical aryloxy ; un radical carboxyle ; un radical alcoxycarbonyle en CrC4 ; un radical phenyloxycarbonyle ; un radical arylalkyle ; un radical alkylthio ; un radical arylthio ;un radical alkylsulfonyle ; un radical cyano, un radical hétérocyclique.
5. Composition selon la revendication 4 dans laquelle R2 représente un atome d'hydrogène, de fluor ou de chlore ; un radical méthyle, éthyle, isopropyle, ter- butyle, phényle, toluyle, 4-chlorophényle, 4-méthoxyphényle, 3-méthoxyphényle, 2- méthoxyphényle, benzyle, trifluorométhyle., hydroxymethyle, aminomethyle, méthoxy, éthoxy, phénoxy, méthylamino, éthylamino, diméthylamino, carboxyle, méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle, méthylthio, éthylthio, phenylthio ; méthanesulfonyle ou cyano ; un hétérocycle pyridyle, furyle ou thiènyle.
6. Composition selon la revendication 5 dans laquelle R2 représente un atome d'hydrogène ou de chlore; un radical méthyle, éthyle, phényle, toluyle, 4-chlorophényle, 4-méthoxyphényle, benzyle, trifluorométhyle, méthoxy, éthoxy, - carboxyle, méthylamino, diméthylamino, cyano.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le coupleur de formule (II) est tel que R3 représente un atome d'hydrogène ; un radical alcoxy en C,-C4 ; un radical phénoxy ; un radical phénoxy substitué par un atome d'halogène ou un radical alkyle en CrC4 ; un radical carboxyle ; un radical trifluorométhyle ; un radical acyloxy ; un radical benzyloxy ; un radical alkylthio en CrC4 ; un radical phenylthio ; un radical phenylthio substitué par un atome d'halogène, un alkyle en C1-C4, un carboxyle ou un trifluorométhyle ; un radical alkylamido en C C4 ; un radical phénylamido ; un radical NR'"RIV, un atome d'halogène.
8. Composition selon la revendication 7 dans laquelle R3 représente un atome hydrogène, de chlore ou de brome ; un radical méthoxy, éthoxy, phényloxy, 4-méthylphényloxy, acyloxy, benzyloxy, méthylthio, éthylthio, phenylthio, 4- méthylphénylthio, 2-tertio-butylphénylthio, acetamido, phénylacétamido, diméthylamino, diéthylamino, éthyl-méthylamino, (β-hydroxyéthyl)-méthylamino.
9. Composition selon la revendication 8 dans laquelle R3 représente un atome d'hydrogène bu de chlore ; un radical éthoxy, phénoxy, benzyloxy, acyloxy, acetamido, diméthylamino.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le coupleur de formule (II) est tel que R4 et R5, chacun séparément représente un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C C4 ; un radical trifluorométhyle ; un radical phényle ; un radical phényle substitué par un ou deux radicaux choisis parmi un halogène, un radical alkyle en C,-C4, alcoxy en CrC4, hydroxy, carboxyle, nitro, alkylthio en C1-C4, méthylènedioxy, amino, trifluorométhyle ou alkylamino en CrC4 ; un radical benzyle ; un radical benzyle substitué par un atome d'halogène, un radical méthyle, isopropyle ou méthoxy ; un radical hydroxyalkyle en ,- C4 ; un radical aminoalkyle en C,-C4 ; un radical alkylaminoalkyle en CrC4 ; un radical alcoxy en C1-C4 ; un radical phénoxy ; un radical alkylthio ; un radical phenylthio ; un radical méthanesulfonyle ; ou R4 et R5 forment ensemble un radical phényle, phényle substitué par un halogène, un radical sulfonyle, alcoxy en CrC4, alkyle en C,-C4, nitro, cyano, amino, alkylamino ou trifluorométhyle.
11. Composition selon la revendication 10 dans laquelle R4 et R5 représentent chacun séparément un atome d'hydrogène ; un radical méthyle, éthyle, isopropyle, n-propyle, ter-butyle, phényle, toluyle, 2-, 3- ou 4-chlorophényle, 3- ou 4- hydroxyphenyle, 3- ou 4-aminophényle, 3- ou 4-méthoxyphényle, 4- trifluorométhylphényle, benzyle, trifluorométhyle, hydroxymethyle, hydroxyéthyle, hydroxyisopropyle, aminomethyle, aminoéthyle, méthoxy, éthoxy, méthylthio ou éthylthio ; ou R4 et R5 forment ensemble un radical phényle, toluyle, sulfonylphényle ou chlorophényle.
12. Composition selon la revendication 11 dans laquelle R4 et R5 chacun séparément représentent un atome d'hydrogène ; un radical méthyle, éthyle, isopropyle, phényle, 4-chlorophényle, 4-méthoxyphényle, 4-aminophényle, méthoxy, éthoxy, méthylthio ou éthylthio ; ou R4 et R5 forment ensemble un radical phényle.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait que les composés de formule (II) sont choisis parmi : (i) les pyrazolo-[1 ,5-b]-1 ,2,4-triazoles de formule (lia):
Figure imgf000030_0001
les pyrazolo [3,2-c] 1 ,2,4-triazoles de formule (llb):
Figure imgf000031_0001
(llb) les pyrazolo tétrazoles de formule (Ile):
Figure imgf000031_0002
(iv) les pyrazolo-[1 , 5-a]-imidazoles de formule : (lld)
Figure imgf000031_0003
(v) les pyrazolo-[5, 1-e]-pyrazoles de formule (Ile)
Figure imgf000031_0004
(vi) les pyrazolo-[5, 1-e]-1,2,3-triazoles de formule (llf)
Figure imgf000032_0001
dans lesquelles R2, R3, R4 et R5 sont tels que définis dans l'une quelconque des revendications 1 à 12 ; ainsi que leurs sels d'addition.
14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que les composés de formule (lia) ou (llb) sont choisis parmi ceux pour lesquels :
- R2 désigne un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthylthio, amino, trifluorométhyle, carboxyle, phényle, éthoxy ou cyano ; - R3 désigne, un atome d'hydrogène ou de chlore ;
- R4 désigne un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, isopropyle, β- aminoéthyle, β-hydroxyéthyle, phényle, méthylthio ou éthoxy.
15. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que les composés de formule (Ile) sont choisis parmi ceux pour lesquels : - R2 désigne un atome d'hydrogène, un radical méthyle, trifluorométhyle, carboxyle, phényle, éthoxy ou cyano,
- R3 désigne un atome d'hydrogène ou de chlore.
16. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que les Composés de formule (lld) sont choisis parmi ceux pour lesquels : - R2 désigne un atome d'hydrogène, un radical méthyle, trifluorométhyle, amino, carboxyle, phényle, éthoxy ou cyano,
- R3 désigne un atome d'hydrogène ou de chlore ;
- R4 et R5 désignent respectivement hydrogène et hydrogène, hydrogène et méthyle, méthyle et hydrogène, hydrogène et amino, hydrogène et phényle ; ou forment ensemble un phényle.
17. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que les composés de formule (Ile) sont choisis parmi ceux pour lesquels : - R2 désigne un atome d'hydrogène, un radical méthyle, trifluorométhyle, carboxyle, phényle, éthoxy ou cyano,
- R3 désigne un atome d'hydrogène ou de chlore,
- R4 et R5 désignent respectivement hydrogène et méthyle, méthyle et hydrogène, méthyle et méthyle, hydrogène et phényle.
18. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que les composés de formule (llf) sont choisis parmi ceux pour lesquels :
- R2 désigne un atome d'hydrogène, un radical méthyle, trifluorométhyle, carboxyle, phényle, éthoxy ou cyano, - R3 désigne un atome d'hydrogène ou de chlore ;
- R4 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle.
19. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 18 caractérisée par le fait que les composés de formule (II) sont choisis parmi :
- le 2-méthyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole, - le 2-éthyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 2-isopropyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 2-phényl pyrazolo [1 ,5-b]-1,2,4-triazole,
- le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]- 1 ,2,4-triazole ,
- le 6-méthyl-2-éthyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole, - le 6-méthyl-2-isopropyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-méthyl-2-phényl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-carboxy-2-méthyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-carboxy-2-éthyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-carboxy-2-isopropyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole, , - le 6-carboxy-2-phényl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-phényl-2-méthyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-phényl-2-éthyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-phényl-2-isopropyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-phényl-2-phényl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole, - le 6-amino-2-méthyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-amino-2-éthyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-amino-2-isopropyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, - le 6-amino-2-phényl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-éthylthio-2-méthyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-éthylthio-2-éthyl pyrazolo [1 ,5-b]-1,2,4-triazole,
- le 6-éthylthio-2-isopropyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole, - le 6-éthylthio-2-phényl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-éthoxy-2-méthyl pyrazolo [1 ,5-b]-1,2,4-triazole,
- le 6-éthoxy-2-éthyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-éthoxy-2-isopropopyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazoIe,
- le 6-éthoxy-2-phényl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, - le 6-méthyl-2-(2'-aminoéthyl) pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-carboxy-2-(2'-aminoéthyl) pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-phényl-2-(2'-aminoéthyl) pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole,
- le 6-éthylthio-2-(2'-aminoéthyl) pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 2-(2'-aminoéthyl) pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole, - le 2-(2'-hydroxyéthyl) pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-méthyl-2-(2'-hydroxyéthyl) pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-éthylthio-2-(2'-hydroxyéthyl) pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-carboxy-2-(2'-hydroxyéthyl) pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-phényl-2-(2'-hydroxyéthyl) pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole, - le 7-chloro-2,6-diméthylpyrazolo[1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 7-bromo -2,6-diméthylpyrazolo[1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 3-méthyl pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 3-méthyIsuIfinyl-6-phényl-pyrazoIo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 3-éthyl pyrazolo [3,2-c]-1,2,4-triazole, - le 3-isopropyl pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazoIe,
- le 3-phényl pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 3-(2'-aminoéthyl) pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 3-(2'-hydroxyéthyl) pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-méthyl-3-éthyl pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole, - le 3,6-diméthyl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-méthyl-3-isopropyl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazoIe,
- le 6-méthyl-3-phényl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole, - le 6-méthyl-3-(2'-aminoéthyl)- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-méthyl-3-(2'hydroxyéthyl)- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-méthyl-3-méthylthio- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-phényl-3-méthyl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole, - le 6-phényl-3-éthyl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-phényl-3-isopropyl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-phényl-3-phényl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-phényl-3-(2'-aminoéthyl)-pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-phényl-3-(2'-hydroxyéthyl)- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole, - le 6-phényl-3-méthylthio- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-éthylthio-3-méthyl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-éthylthio-3-éthyl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-éthylthio-3-isopropyl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-éthylthio-3-phényl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole, - le 6-éthylthio-3-(2'-aminoéthyl)- pyrazolo [3,2-c]-1,2,4-triazole,
- le 6-éthylthio-3-(2'-hydroxyéthyl)- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-trifluorométhyl-3-méthylthio- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-trifluorométhyl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-carboxy-3-méthyl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole, - le 6-carboxy-3-éthyl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-carboxy-3-isopropyl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-carboxy-3-phényl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-carboxy-3-(2'amino-éthyl)- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-carboxy-3-(2'-hydroxyéthyl)- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole, - le 7-chloro-3,6-diméthylpyrazolo[3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 7-méthoxycarbonyl-3,6-diméthylpyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le pyrazolo [5,1-e]-tétrazole,
- le 6-méthyl pyrazolo [5,1-e]-tétrazole,
- le 6-phényl pyrazolo [5,1-e]-tétrazole, - le 6-carboxy pyrazolo [5, 1 -e]-tétrazole,
- le 7-chloro-6-méthyl pyrazolo [5,1-e]-tétrazole,
- le pyrazolo [1 ,5-a] imidazole, - le 2-méthyl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 2-phényl - pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le pyrazolo [1 ,5-a] benzimidazole,
- le 6-méthyl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole, - le 2,6-diméthyl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 6-méthyl-2-phényl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 6-méthyl- pyrazolo [1 ,5-a] benzimidazole,
- le 6-phényl- pyrazolo [1,5-a] imidazole,
- le 6-phényl-2-méthyl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole, - le 2,6-diphényl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 6-phényl- pyrazolo [1,5-a] benzimidazole,
- le 6-carboxy- pyrazolo [1,5-a] imidazole,
- le 6-carboxy-2-méthyl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 6-carboxy-2-phényl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole, - le 6-carboxy- pyrazolo [1 ,5-a] benzimidazole,
- le 6-éthoxy- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 6-éthoxy-2-méthyl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 6-éthoxy-2-phényl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 6-trifluorométhyl- pyrazolo [1 ,5-a] benzimidazole, - le 6-amino- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 6-amino-2-méthyl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 6-amino-2-phényl - pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 6-amino- pyrazolo [1 ,5-a] benzimidazole,
- le 6-éthylthio- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole, - le 6-éthylthio-2-méthyl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 6-éthylthio-2-phényl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 7-chloro -6-méthyl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 7-chloro -6-méthyl- pyrazolo [1 ,5-a] benzimidazole,
- le 8-amino-4-méthyl-pyrazolo [5, 1 -e]- pyrazole, - le 8-amino-5-chloro-4-méthyl-pyrazolo [5,1-e]- pyrazole,
- le 5-méthylpyrazolo [5,1-e]-1 , 2, 3 triazole,
- le 5-méthyl-6-chloro- pyrazolo [5,1-e]-1 , 2, 3 triazole, - le 5-phénylpyrazolo [5,1-e]-1 , 2, 3 triazole, et leurs sels d'addition.
20. Composition selon la revendication 19, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un composé de formule suivante ou ses sels d'addition:
Figure imgf000037_0001
21. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant une base d'oxydation additionnelle choisie parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques autre que les bases d'oxydation de formule (I) et leurs sels d'addition
22. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant de plus un coupleur additionnel choisi parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques autres que les coupleurs de formules (II) et leurs sels d'addition.
23. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la quantité de chacune des bases d'oxydation est comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale.
24. Composition selon l'une quelconque des revendications dans laquelle la quantité de chacun des coupleurs est comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale.
25. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 24 comprenant un agent oxydant.
26. Composition selon la revendication 25 dans laquelle l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases.
27. Procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques caractérisé en ce qu'on applique sur les fibres au moins une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 24, et qu'on révèle la couleur à l'aide d'un agent oxydant.
28. Procédé selon la revendication 27 dans lequel l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases.
29. Procédé selon l'une des revendications 27 ou 28 dans lequel l'agent oxydant est mélangé au moment de l'emploi à la composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 24.
30. Procédé selon l'une quelconque des revendications 27 ou 28 dans lequel l'agent oxydant est appliqué sur les fibres sous forme de composition oxydante simultanément ou séquentiellement à la composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 24.
31. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment contient une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 24 et un deuxième compartiment contient une composition oxydante.
32. Utilisation de la composition tinctoriale définie aux revendications 1 à 26 pour la teinture de fibres kératiniques.
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