WO2003044099A1 - Beschichtungsmasse enthaltend nanopartikel, verwendung der beschichtungsmasse und verfahren zur herstellung von beschichtungen - Google Patents

Beschichtungsmasse enthaltend nanopartikel, verwendung der beschichtungsmasse und verfahren zur herstellung von beschichtungen Download PDF

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Erhard Bister
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    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds

Definitions

  • Coating composition containing nanoparticles use of the coating composition and process for the production of coatings
  • the invention relates to a coating composition which contains nanoscale, organically modified inorganic particles and a process for producing such layers and their use.
  • Coating compositions are known which are produced by means of the sol-gel technique by hydrolytic (co) condensation of tetroethoxysilane (TEOS) with further metal alkoxides in the absence of organic and / or inorganic binders. From DE 199 24 644 it is known that the sol-gel synthesis can also be carried out in the medium. Preferably used become radiation-curing formulations. All materials manufactured using the sol-gel process are characterized by low solids contents of inorganic and organic substances, by increased amounts of the condensation product (usually alcohols), by the presence of water and by limited storage stability.
  • TEOS tetroethoxysilane
  • DE 198 46 660 represents a step forward, in which high-temperature-resistant, reactive metal oxide particles, produced by hydrolytic condensation of metal alkoxides on the surface of nanoscale inorganic particles in the presence of reactive binders, are described.
  • the temperature resistance of the fully reacted formulations is achieved by the heterogeneous copolymerization of reactive groups of the medium with reactive groups of the same type of the binder.
  • a disadvantage here is the incompleteness of the heterogeneous copolymerization, in which not all reactive groups on the surface of the particles enter the copolymerization. The main reason is steric hindrance. However, it is known that the unreacted groups lead to undesirable secondary reactions that can cause discoloration, embrittlement or premature degradation. This is especially true for high temperature applications.
  • the process described in DE 198 46 660 also leads to systems which are not stable in storage due to the acidic medium in the presence of the condensation product (generally alcohols).
  • the object of the invention is to eliminate the disadvantages of the prior art and to develop storage and property-stable coating compositions containing nanoscale inorganic particles and to develop an improved process for its production and to show novel applications.
  • the object is achieved in relation to the coating composition by the characterizing features of claim 1 and in relation to the method for manufacturing by the features of claim 10.
  • Use of the coating composition is specified in claim 11.
  • the subclaims show advantageous developments.
  • a coating composition which contains 10 to 80% by mass of nanoparticles and 90 to 20% by mass of a binder, the binder having a molecular weight of 250 to 10,000 g / mol.
  • the inventors were able to show that coating compositions of this type with a relatively high proportion of nanoparticles (up to 80% by mass) in combination with a special one Binders with a specifically selected molecular weight are stable in terms of storage and properties and that coatings can be produced therefrom which are scratch and abrasion resistant.
  • the nanoparticles used according to the invention are particles with an average particle size in the range from 1 nm to 200 nm and they consist of oxides and / or mixed oxides of elements of the second to fourth main group and / or elements of the first to eighth subgroup of the periodic table, wherein lanthanides are also included.
  • the coating composition contains 20 to 40% by mass of nanoparticles and 80 to 60% by mass of the binder, the molecular weight preferably being in the range from 250 to 2500 g / mol. It is particularly preferred if the coating composition contains 20 to 30% by mass of nanoparticles and 80 to 70% by mass of the binder, the molecular weight preferably being in the range from 300 to 1500 g / mol.
  • the nanoparticles are present in the amount specified above in a bimodal particle size distribution.
  • the first part of the nanoparticles has a particle size in the range from 1 to 20 nm and the second part has an average particle size in the range from 25 to 200 nm. It is again essential that these nanoparticles also have a bimodal particle size distribution the specific binder as defined in claim 1.
  • the nanoparticles can also be replaced by microparticles up to 80% by mass, preferably up to 60% by mass. These microparticles can also be functionalized on their surfaces by organic compounds.
  • R, R, R ' 1 , R ⁇ ⁇ - the same or different from each other, an alkyl radical with 1-18 carbon atoms or an aryl radical or an alkaryl or an aralkyl radical with 6-18 carbon atoms or a radical of the general formula - ( C m H 2m -0) p-CqH 2q + ⁇ or a radical of the general formula -C 3 H 2s Y or a radical of the general formula -XZt-i n - an integer meaning 1 ⁇ n ⁇ 1000, preferably 1 ⁇ n ⁇ 100, - an integer 0 ⁇ m ⁇ 12 and p - an integer 0 ⁇ p ⁇ 60 and q - an integer 0 ⁇ q ⁇ 40 and r - an integer 2 ⁇ r ⁇ 10 and s - one integer 0 ⁇ s ⁇ 18 and Y - classic reactive groups, for example ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated groups
  • R [-Si (RR ⁇ ) -0-] n Si (RR ⁇ ) -R , ⁇ or cyclo [-Si (R ⁇ R ⁇ ) -0-] r Si (RR ⁇ ) -0- represents, wherein the radicals are as defined above.
  • the t-functional oligomer X is preferably selected from:
  • residues of oligoethers are compounds of the type - (C a H2a-0) b- aH 2 a- or 0- (C a H2a-0) b-CaH 2 a-0 with 2 ⁇ a ⁇ 12 and 1 ⁇ b ⁇ 60, e.g. B. a diethylene glycol, triethylene glycol or tetraethylene glycol residue, a dipropylene glycol, tripropylene glycol or tetrapropylene glycol residue, a dibutylene glycol, tributylene glycol or tetrabutylene glycol residue.
  • residues of oligoesters are compounds of the type -C b H2b- (0 (CO) C a H2a- (CO) 0-CbH 2 b-) c- or -0-C b H 2b - (0 (CO) C a H 2a - (CO) 0-C b H 2 b-) c-0- with a and b different or equal 3 ⁇ a ⁇ 12, 3 ⁇ b ⁇ 12 and 1 ⁇ c ⁇ 30, e.g. B. an oligoester of hexanediol and adipic acid.
  • the surface of the nanoscale particles has been functionalized with organic groups, the functionalization here being understood such that the organic groups are not chemically bound to the surface of the nanoscale particles.
  • the coating composition according to the invention also includes those embodiments in which the functionalized nanoparticles defined above have been partially replaced by functionalized nanoparticles, the organic groups here being chemically reactively bound to the surface.
  • modified nanoscale particles for coating compositions are already known from the prior art. Surprisingly, it was found that it may even be sufficient if the coating composition contains only up to 10% by mass of the nanoscale particles defined above, ie those in which a surface modification has been carried out, the organic groups only via interactions are bound. The rest, ie up to 90%, can be replaced by nanoparticles in which the surface has been functionalized by organic groups which are chemically reactive to the surface.
  • the nanoparticles according to the invention are preferably replaced up to 70% and particularly preferably up to 30% by functionalized nanoparticles in which the organic groups are chemically reactively bound to the surface in order to obtain bimodal particle size distributions of the nanoparticles. th.
  • an organic binder with a molecular weight of 250 to 10,000 g / mol is contained.
  • the proportion of the binder is based on the solids content of reactive or non-reactive paint binder in solid, melted, dissolved or dispersed form consisting of organic and / or inorganic polymers, oligomers, monomers, precursors and / or mixtures thereof.
  • all other additives known in paint technology can be included. See: Lacquer raw material tables / Erich Karsten, Vincentz-Verlag, Hanover.
  • Organosilica sols e.g. B. IPA-ST from Nissan
  • organoaluminasole e.g. B. Alasasol 100 from Nissan Chemical Industries, Ltd., Organoantimonoxidsole, z. B. CELNAX® CX-Z401M, acrylate-based silica sols, e.g. B. HIGHLINK OG®103-53 from Clariant
  • Nanoproducts Corporation nanoscale barium sulfates, e.g. B. Sachtoperse® HU-N from Sachtleben Chemie GmbH, layered silicates, e.g. B. Nanofil® 15 from Süd-Chemie AG and nanoscale boehmites, e.g.
  • ⁇ , ⁇ -dihydroxypolysiloxanes e.g. B. polydimethylsiloxane (OH end groups, 90 - 150 cSt) or polydimethylsiloxane-co-diphenylsiloxane (Dihydroxy end groups, 60 cSt)
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • HO- (EO / PO) v- (CH 2 ) u [(Si-O) t (CH 3 ) 2t ] -Si (CH 3 ) 2 (CH 2 ) u ⁇ (EO / PO) v -OH are preferred die, ⁇ -di (carbinol polyether) polysiloxanes with 3 ⁇ n ⁇ 1000, 3 ⁇ u ⁇ 18,, 1 ⁇ v ⁇ 50.
  • microscale particles > 200 nm - 200 ⁇ m
  • Silicas e.g. B. Acematt® OK 412 or Acemat® TS 100 from Degussa AG, silica gels, e.g.
  • Aluminum oxides e.g. B. Martoxid DN-430 from Martinswerk GmbH, zirconium silicates, e.g. B. zircon silicate 16 my from Helmut Kreutz GmbH, Kieselerden, e.g. B. Sillitin Z 89 from Hoffmann Mineral GmbH & Co. KG, Kieselgure, e.g. B. Celite 110 from World Minerals Inc., talc, e.g. B. Finnalc M 40 from Mondo Minerals Oy, Kaoline, z.
  • zirconium silicates e.g. B. zircon silicate 16 my from Helmut Kreutz GmbH, Kieselerden, e.g. B. Sillitin Z 89 from Hoffmann Mineral GmbH & Co. KG, Kieselgure, e.g. B. Celite 110 from World Minerals Inc., talc, e.g. B. Finnalc M 40 from Mondo Minerals Oy, Kaoline, z.
  • Polymer systems ie in the case of multicomponent polymer systems, both the resin and the hardener can be filled with the particles described under a) and b) and the components mentioned above from coating technology (p.9) include:
  • mono- to polyfunctional acrylates for example butyl acrylate, ethylhexyl acrylate, norbornyl acrylate, butanediol diacrylate, hexanediol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triethacrylate, pentyltroxythrate, triethyl tetraethyltratrytate, pentahltratrytate,
  • Polyurethane acrylates e.g. B. Craynor CN 925, CN 981 from Cray Valley Kunststoffharze GmbH, Ebecryl EB 1290 from UCB GmbH, Laro er 8987 from BASF AG,
  • Polyester acrylates e.g. B. Craynor CN 292 the Cray
  • Epoxy acrylates e.g. B. Laromer EA 81 from BASF AG, Ebecryl EB 604 from UCB GmbH, Craynor CN104D80 from
  • Polyurethane polymers and their precursors in the form of polyisocyanates, polyols, polyurethane prepolymers, as capped prepolymers and as fully reacted polyurethanes in the form of a melt or solution are: Polyols in the form of
  • Polyethers e.g. B. Polyethylene glycol 400, Voranol P 400 and Voranol CP 3055 from Dow Chemicals, polyesters, e.g. B. Lupraphen 8107, Lupraphen 8109 from Elastogran GmbH, Desmophen 670 from Bayer AG,
  • Polycarbonates e.g. B. Desmophen C 200, hydroxyl-containing polyacrylates, e.g. B. Desmophen A
  • Polyisocyanates e.g. B. Desmodur N 3300, Desmodur VL, Desmodur Z 4470 from Bayer AG, Vestanat T 1890 L from Degussa AG, Rhodocoat WT 2102 from Rhodia
  • Polyurethane prepolymers e.g. B. Desmodur E 4280 from Bayer AG, Vestanat EP-U 423 from Degussa AG,
  • PMMA and other poly (meth) alkyl acrylates e.g. B. Plexisol P 550 and Degalan LP 50/01 from Degussa AG,
  • Polyvinyl butyral and other polyvinyl acetals e.g.
  • Polyvinyl acetate and its copolymers e.g. B. Vinnapas B 100/20 VLE from Wacker-Chemie GmbH.
  • paint binder can also be chosen so that it is identical to the compound used for functionalization (claim 5 or 6).
  • a mixture of 20 parts by weight of CN 925, 10 parts by weight of CN 981, 25 parts by weight of hexanediol diacrylate, 0.8 part by weight of octamethyltrisiloxane and 0.04 part by weight of MEHQ is placed on a high-performance dissolver equipped with a toothed disc, an open, heatable and coolable stirring vessel and a thermometer, stirred vigorously and 45 parts by weight of a mixture of 15 parts by weight of Aerosil 200 and 30 parts by weight of Martoxid DN-430 were added in several portions. If a temperature of 60 ° C is exceeded, cooling is carried out. After the addition is complete, the mixture is stirred at 60 ° C. for 2 hours. The finished paint is then cooled to room temperature.
  • Toothed disc an open, heatable and coolable mixing vessel and a thermometer, a mixture of 15 parts by weight of CN 925, '15 parts by weight of CN 292, 25 parts by weight of tripropylene glycol diacrylate, 2.0 overall parts by weight of Byk Silclean 3700 and 0.04 parts by weight of MEHQ, stirred vigorously and 15 parts by weight of Nanofil® 15 and then 30 parts by weight of Sillitin Z 89 were added in several portions. If a temperature of 60 ° C is exceeded, cooling is carried out. After the addition is complete, the mixture is stirred at 60 ° C. for 2 hours. The finished paint is then cooled to room temperature.
  • a mixture of 75 parts by weight of Desmophen 670 and 1.0 part by weight of Polydimethylsiloxan 200® fluid (20 cSt) is placed on a high-performance dissolver equipped with a toothed disc, an open, heatable and coolable mixing vessel and a thermometer, stirred vigorously and in several portions 25 parts by weight of Disperal added. If a temperature of 60 ° C is exceeded, cooling takes place. After the addition is complete, the mixture is stirred at 60 ° C. for 2 hours. The paint is then cooled to room temperature.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Beschichtungsmasse, die Nanopartikel und ein organisches Bindemittel sowie gegebenenfalls Zusatzstoffe and Additive enthält, wobei diese 10 - 80 - Masse-% Nanopartikel und/oder Agglomerate dieser Partikel mit einer mittleren Teilchengrösse im Bereich von 1 nm bis 200 nm aus Oxiden und/oder Mischoxiden von Elementen der zweiten bis vierten Hauptgruppe und/oder Elementen der ersten bis achten Nebengruppe des Periodensystems einschliesslich der Lanthaniden und entsprechend 90 - 20 -Masse-% eines organischen Bindemittels mit einem Molekulargewicht von 250 bis 10.000 g/mol enthalten.

Description

Beschichtungsmasse enthaltend Nanopartikel, Verwendung der Beschichtungsmasse und Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen
Gegenstand der Erfindung ist eine Beschichtungsmasse, welche nanoskalige, organisch modifizierte anorganische Teilchen enthält und ein Verfahren zur Herstellung solcher Schichten sowie deren Verwendung.
Bekannt sind Beschichtungsmittel, die mittels Sol- Gel-Technik hergestellt werden durch hydrolytische (Co-) Kondensation von Tetroethoxysilan (TEOS) mit weiteren Metallalkoxyden in Abwesenheit von organi- sehen und/oder anorganischen Bindemitteln. Aus DE 199 24 644 ist bekannt, daß die Sol-Gel-Synthese auch im Medium durchgeführt werden kann. Bevorzugt eingesetzt werden strahlenhärtende Formulierungen. Alle mittels Sol-Gel-Prozess hergestellten Materialien zeichnen sich durch geringe Festkörpergehalte an anorganischer und organischer Substanz, durch erhöhte Mengen des Kondensationsprodukts (in der Regel Alkohole), durch die Anwesenheit von Wasser und durch begrenzte Lager- stablität aus.
Einen Fortschritt stellt die DE 198 46 660 dar, worin hochtemperaturbeständige, reaktive Metalloxidparti- kel, hergestellt durch hydrolytische Kondensation von Metallalkoxiden auf der Oberfläche von nanoskaligen anorganischen Partikeln in Gegenwart von reaktiven Bindemitteln, beschrieben werden. Die Temperaturbeständigkeit der ausreagierten Formulierungen wird er- reicht durch die heterogene Copolymerisation von reaktiven Gruppen des Mediums mit gleichartigen reaktiven Gruppen des Bindemittels. Nachteilig ist hier die UnVollständigkeit der heterogenen Copolymerisation, bei der nicht alle reaktiven Gruppen auf der Oberflä- ehe der Partikel in die Copolymerisation eintreten. Grund sind hauptsächlich sterische Hinderungen. Bekanntermaßen führen jedoch die nicht ausreagierten Gruppen zu unerwünschten Folgereaktionen, die Verfärbungen, Versprödungen oder vorzeitigen Abbau hervor- rufen können. Das gilt besonders für Hochtemperaturanwendungen. Auch das in der DE 198 46 660 beschriebene Verfahren führt zu nicht lagerstabilen Systemen bedingt durch das saure Medium in Gegenwart des Kondensationsprodukts (in der Regel Alkohole) .
Bekannt sind auch nanoskalige oberflächenmodifizierte Teilchen (Degussa Aerosil R 7200) , die durch Konden- sation von Metallalkoxiden mit Silanen in Abwesenheit eines Bindemittels und somit in Abwesenheit von starken Scherkräften entstanden sind, wie sie in viskosen Medien bei Rührgeschwindigkeiten von > 10 m/s wirken. Diese Aerosile besitzen aus diesem Grund größere
Teilchen als die eingesetzten Rohstoffe, ihre Opazität idt deutlich höher und ihre Wirksamkeit ist geringer als die Wirkung der in WO 00/22052 beschriebenen Teilchen und der daraus hergestellten Lacke.
Aufgabe der Erfindung ist es, die Nachteile des Standes der Technik zu beseitigen und lagerungs- und eigenschaftsstabile Beschichtungsmassen enthaltend nanoskalige anorganische Teilchen und ein verbessertes Verfahren zu dessen Herstellung zu entwickeln und neuartige Anwendungen aufzuzeigen.
Die Aufgabe wird in bezug auf die Beschichtungsmasse durch die kennzeichnenden Merkmale des Patentanspruches 1 und in bezug auf das Verfahren zur Herstellung durch die Merkmale des Patentanspruches 10 gelöst. Verwendung der Beschichtungsmasse ist in Patentanspruch 11 angegeben. Die Unteransprüche zeigen vorteilhafte Weiterbildungen auf.
Erfindungsgemäß wird somit eine Beschichtungsmasse vorgeschlagen, die 10 bis 80 Masse-% Nanopartikel enthält und 90 bis 20 Masse-% eines Bindemittels, wobei das Bindemittel ein Molekulargewicht von 250 bis 10000 g/Mol aufweist. Überraschenderweise konnten die Erfinder zeigen, daß derartige Beschichtungsmassen mit einem relativ hohen Anteil von Nanopartikeln (bis zu 80 Masse-%) in Kombination mit einem speziellen Bindemittel mit einem spezifisch ausgewählten Molekulargewicht lagerungs- und eigenschaftsstabil sind und daß daraus Beschichtungen hergestellt werden können, die kratz- und abriebfest sind.
Die Nanopartikel die erfindungsgemäß eingesetzt werden, sind Partikel mit einer mittleren Teilchengröße im Bereich von 1 nm bis 200 nm und sie bestehen aus Oxiden und/oder Mischoxiden von Elementen der zweiten bis vierten Hauptgruppe und/oder Elementen der ersten bis achten Nebengruppe des Periodensystems, wobei auch Lanthanide mit eingeschlossen sind.
Bevorzugt ist es dabei, wenn die Beschichtungsmasse 20 bis 40-Masse-% Nanopartikel und 80 bis 60-Masse-% des Bindemittels enthält, wobei das Molekulargewicht bevorzugt im Bereich von 250 bis 2500 g/Mol liegt. Besonders bevorzugt ist es, wenn die Beschichtungsmasse 20. bis 30-Masse-% Nanopartikel und 80 bis 70- Masse-% des Bindemittels enthält, wobei das Molekulargewicht bevorzugt im Bereich von 300 bis 1500 g/Mol liegt.
Es hat sich in Versuchen weiterhin gezeigt, daß es vorteilhaft ist, wenn die Nanopartikel in der vorstehend angegebenen Menge in einer bimodalen Teilchengrößenverteilung vorliegen. Bei dieser bevorzugten Ausführungsform hat dabei der erste Teil der Nanopartikel eine Teilchengröße im Bereich von 1 bis 20 nm und der zweite Teil eine mittlere Teilchengröße im Bereich von 25 bis 200 nm. Wesentlich ist dabei wiederum, daß diese Nanopartikel in der bimodalen Teil- chengrößenverteilung mit dem spezifischen Bindemittel wie es im Anspruch 1 definiert ist, vorliegen.
Die Nanopartikel können auch bis zu 80 Masse-%, bevorzugt bis zu 60 Masse-% durch Mikropartikel ersetzt sein. Diese Mikropartikel können auch an ihren Ober- flächen durch organische Verbindungen funktionali- siert sein.
Bei der erfindungsgemäßen Beschichtungsmasse ist besonders hervorzuheben, daß die gefundenen Eigenschaften dann besonders zutage treten, wenn Nanopartikel in der Beschichtungsmasse eingesetzt werden die in ihrer Oberfläche durch Wechselwirkung mit organischen Verbindungen modifiziert sind. Bei der erfindungsgemäßen Modifizierung der organischen Nanopartikel wird aber ausdrücklich keine Modifizierung verstanden bei der organische Gruppen durch chemische Bindung an der Oberfläche angebunden sind, sondern lediglich eine Modifizierung bei der die organischen Verbindungen durch Wechselwirkung mit der Oberfläche verbunden sind. Insbesondere diese Ausführungsform hat sich als besonders bevorzugt herausgestellt.
Diejenigen Verbindungen die für die organische Modifizierung in bezug auf die Wechselwirkung mit der Oberfläche der nanoskaligen Partikel eingesetzt werden, sind in Patentanspruch 5 und 6 definiert. Solche Verbindungen sind:
R[-Si(R RΛ )-0-]nSi(RΛ RΛλ)-R' λ oder cyclo [-Si(Rλ RΛ )-0-]rSi(RΛ R "0-
woπn R, R , R'1, RΛ Λ — gleich oder verschieden voneinander einen Alkylrest mit 1 - 18 C-Atomen oder einen Arylrest oder einen Alkaryl- oder einen Aralkylrest mit 6 - 18 C-Atomen oder einen Rest der allgemeinen Formel - (CmH2m-0) p-CqH2q+ι oder einen Rest der allgemeinen Formel -C3H2sY oder einen Rest allgemeinen Formel -XZt-i n — eine ganze Zahl mit der Bedeutung 1 < n < 1000, bevorzugt 1 ≤ n ≤ 100, — eine ganze Zahl 0 < m < 12 und p — eine ganze Zahl 0 < p < 60 und q — eine ganze Zahl 0 < q < 40 und r — eine ganze Zahl 2 < r < 10 und s — eine ganze Zahl 0 < s < 18 und Y — klassische reaktive Gruppen, beispielsweise α,ß- ethylenisch ungesättigte Gruppen wie (Meth)Acryloyl-, Vinyl- oder Allylgruppen, oder klassische reaktive Gruppen wie beispielsweise Amino-, Amido-, Ureido-, Hydroxyl-, Epoxy-, Isocyanato-, Mercapto-, Sulfonyl-, Phosphonyl-,
Trialkoxysilyl-, Alkyldialkoxysilyl-, Dialkylmo- noalkoxysilyl-, Anhydrid- und/oder Carboxylgrup- pen, Imido-, Imino-, Sulfit-, Sulfat-, Sulfonat- , Phosphin-, Phosphit-, Phosphat-, Phosphonat und
X — ein t-funktionelles Oligomer mit t — eine ganze Zahl 2 < t < 8 und
Z — wiederum einen Rest
R[-Si(R R Λ)-0-]nSi(R RΛ )-R, Λ oder cyclo [-Si (RΛ Rλ )-0-]rSi(R Rλ )-0- darstellt, wobei die Reste wie vorstehend definiert sind.
Das t-funktionelle Oligomer X ist dabei bevorzugt ausgewählt aus :
Oligoether, Oligoester, Oligoamid, Oligourethan, Oli- goharnstoff, Oligoolefin, Oligovinylhalogenid, Oligo- vinylidendihalogenid, Oligoi in, , Oligovinylalkohol, Ester, Acetal oder Ether von Oligovinylalkohol, Coo- ligomere von Maleinsäureanhydrid, Oligomere von (Meth) acrylsäure, Oligomere von (Meth) acrylsäureestern, Oligomere von (Meth) acrylsäureamiden, Oligomere von (Meth) acrylsäureimiden, Oligomere von (Meth) acrylsäurenitril, besonders bevorzugt Oligoether, Oligoester, Oligourethane.
Beispiele für Reste von Oligoethern sind Verbindungen vom Typ - (CaH2a-0)b- aH2a- bzw. 0-(CaH2a-0)b-CaH2a-0 mit 2 < a < 12 und 1 < b < 60, z. B. ein Diethylenglykol- , Triethylenglykol- oder Tetraethylenglykol-Rest, ein Dipropylenglykol-, Tripropylenglykol- oder Tetrapro- pylenglykol-Rest, ein Dibutylenglykol-, Tributy- lenglykol- oder Tetrabutylenglykol-Rest . Beispiele für Reste von Oligoestern sind Verbindungen vom Typ -CbH2b-(0(CO)CaH2a-(CO)0-CbH2b-)c- bzw. -0-CbH2b- (0(CO)CaH2a- (CO) 0-CbH2b-)c-0- mit a und b unterschiedlich oder gleich 3 < a < 12, 3 < b < 12 und 1 < c < 30, z. B. ein Oligoester aus Hexandiol und Adipinsäure. Wie bereits vorstehend ausgeführt, ist es besonders bevorzugt, wenn die nanoskaligen Partikel an ihrer Oberfläche mit organischen Gruppen funktionalisiert worden sind, wobei hier die Funktionalisierung so verstanden wird, daß eine chemische Anbindung der organischen Gruppen an die Oberfläche der nanoskaligen Teilchen nicht erfolgt.
Die erfindungsgemäße Beschichtungsmasse schließt jedoch auch solche Ausführungsformen mit ein, bei denen teilweise die vorstehend definierten funktionalisier- ten Nanopartikel durch funktionalisierte Nanopartikel ersetzt worden sind, wobei hier die organischen Gruppen chemisch reaktiv an der Oberfläche gebunden sind. Derartige modifizierte nanoskalige Partikel für Be- schichtungsmassen sind ja bereits aus dem Stand der Technik bekannt. Überraschenderweise wurde dabei festgestellt, daß es dabei sogar ausreichend sein kann, wenn in der Beschichtungsmasse nur bis zu 10 Masse-% der vorstehend definierten nanoskaligen Partikel enthalten sind, d. h. solche, bei denen eine Oberflächenmodifizierung vorgenommen worden ist, wobei die organischen Gruppen lediglich über Wechselwirkungen gebunden sind. Der Rest, d. h. bis zu 90 % kann durch Nanopartikel ersetzt sein bei denen die Oberfläche funktionalisiert worden ist durch organische Gruppen die chemisch reaktiv an der Oberfläche angebunden sind. Bevorzugt werden die erfindungsgemäßen Nanopartikel bis zu 70% und besonders bevorzugt bis zu 30% durch funktionalisierte Nanopartikel er- setzt, bei denen die organischen Gruppen chemisch reaktiv an der Oberfläche gebunden sind, um bimodale Teilchengrößenverteilungen der Nanopartikel zu erhal- ten.
Wesentliches Element der Erfindung ist weiterhin, daß neben den vorstehen näher beschriebenen Nanopartikeln 90 bis 20 Masse-% eines organischen Bindemittels mit einem Molekulargewicht von 250 bis 10000 g/Mol enthalten ist. Der Anteil des Bindemittels ist dabei bezogen auf den Feststoffgehalt an reaktiven oder nicht reaktiven Lackbindemittel in fester, geschmol- zener, gelöster oder dispergierter Form bestehend aus organischen und/oder anorganischen Polymeren, Oligo- meren, Monomeren, Precursoren und/oder Mischungen hiervon. Gegebenenfalls können alle weiteren in der Lacktechnik bekannten Zusätze enthalten sein. Siehe hierzu: Lackrohstofftabellen/Erich Karsten, Vincentz- Verlag, Hannover.
Beispiele hierfür sind:
Reaktivverdünner, Lösemittel und Colöser, Wachse, Mattierungsmittel, Gleitmittel, Entschäumer, Entlüfter, Verlaufmittel, Thixotropiermittel, Verdicker, anorganische und organische Pigmente, Füllstoffe, Haftvermittler, Korrosionsinhibitoren, UV- Stabilisatoren, HALS-Verbindungen, Radikalfänger, An- tistatika, Netzmittel und/oder die je nach Art der Härtung notwendigen Katalysatoren, 'Cokatalysatoren, Initiatoren, Radikalbildnern, Photoinitiatoren, Pho- tosensibilisatoren etc. zugesetzt. Als Vertreter der einzelnen Komponenten seien hier exemplarisch genannt a) nanoskalige Teilchen (1-200 nm) : '
Organosilicasole, z. B. IPA-ST der Fa. Nissan
Chemical Industries, Ltd., Organoaluminasole, z. B. Alu inasol 100 der Fa. Nissan Chemical Industries, Ltd., Organoantimonoxidsole, z. B. CELNAX® CX-Z401M, Acrylat-basierende Silicaso- le, z. B. HIGHLINK OG®103-53 der Fa. Clariant
(France) S.A., nanoskalige Siliziumdioxide, z. B. pyrogene Kieselsäuren wie z. B. Aerosil 200, Aerosil TT 600 und Aerosil OX 50 der Fa. Degussa AG, nanoskalige Titandioxide, z. B. pyrogene Titandioxide wie z. B. Titandioxid P25 der Fa.
Degussa AG oder z. B. Hombitec® RM 300 der Fa. Sachtleben Chemie GmbH, nanoskalige Aluminiumoxide, z. B. pyrogene Aluminiumoxide wie z. B. Aluminiumoxid C der Fa. Degussa AG oder z. B. mittels Plasmaprozessen hergestellte Aluminiumoxide der Fa. Nanoproducts Corporation, weitere nanoskalige Metalloxide, die mittels physikalisch-chemischer Verfahren, wie z. B. Flammenpyrolyse oder Plas aprozess, hergestellt werden, z. B. Zirkonoxide der Fa. inocermic
GmbH oder Alumosilikate der Fa. Nanoproducts Corporation, nanoskalige Bariumsulfate, z. B. Sachtoperse® HU-N der Fa. Sachtleben Chemie GmbH, Schichtsilikate, z. B. Nanofil® 15 der Fa. Süd-Chemie AG und nanoskalige Böhmite, z.
B. Disperal der Fa. Sasol Chemical Industries Ltd .
Beispiele für die modifizierenden Verbindungen vom Typ R[-Si(Rλ R,x)-0-]nSi(R R )-R' λ oder cyclo [-
Si(R R,Λ)-0-]rSi(R RΛ,)-0-
sind z. B. Hexamethyldisiloxan, Octamethyltrisiloxan, weitere homologe und isomere Verbin- düngen der Reihe
SinOn-l (CH3) 2n+2 n - eine ganze Zahl 2 < n < 1000, z. B. Polydi- ethylsiloxan 200® fluid (20 cSt) .
Hexa ethyl-cyclo-trisiloxan, Octamethyl-cyclo- tetrasiloxan, weitere homologe und isomere Verbindungen der Reihe (Si-0)r(CH3)2r r - eine ganze Zahl 3 < r < 12,
Dihydroxytetramethyldisiloxan Dihydroxyhexame- thyltrisiloxan, Dihydroxyoctamethyltetrasiloxan, weitere homologe und isomere Verbindungen der Reihe HO-[ (Si-0)n(CH3)2n]-Si(CH3)2-0H, oder
HO- [ (Si-O) n (CH3) 2n] - [Si-0) m (C6H5) 2m] -Si (CH3) 2-OH, n - eine ganze Zahl 2 ≤ n ≤ 1000, m - eine ganze Zahl 2 < m ≤ 1000, bevorzugt sind die α, ω-Dihydroxypolysiloxane, z. B. Polydimethylsiloxan (OH-Endgruppen, 90 - 150 cSt) oder Polydimethylsiloxan-co-diphenylsiloxan (Dihydroxy-Endgruppen, 60 cSt)
Dih drohexamethyltrisiloxan, Dihydrooctamethyl- tetrasiloxan weitere homologe und isomere Ver- bindungen der Reihe
H- [ (Si-O) n (CH3) 2n] -Si (CH3) 2-H, n - eine ganze Zahl 2 < n < 1000, bevorzugt sind die α, ω-Dihydropolysiloxane, z. B. Polydimethylsiloxan (Hydrid-Endgruppen, Mn = 580)
Di (hydroxypropyl)hexamethyltrisiloxan, Dihy- droxypropyl) octamethyltetrasiloxan weitere homologe und isomere Verbindungen der Reihe HO- (CH2) u [ (Si-O) n (CH3) 2n] -Si (CH3) 2 (CH2) u~OH bevorzugt sind die α, ω-Dicarbinolpolysiloxane mit 3 < u < 18, 3 < n < 1000 oder ihre Polyether-modifizierten Nachfolgeverbindungen auf Basis der Ethylenoxid (EO) und Propylenoxid (PO) als Homo- oder Mischpolymer
HO- (EO/PO) v- (CH2) u [ (Si-O) t (CH3) 2t] -Si (CH3) 2 (CH2) u~ (EO/PO)v-OH bevorzugt sind die ,ω-Di (carbinolpolyether) - polysiloxane mit 3 < n ≤ 1000, 3 < u < 18, , 1 < v < 50.
Statt α, ω-OH-Gruppen kommen ebenfalls die entsprechenden difunktionellen Verbindungen mit Epoxy-, Isocyanato-, Vinyl-, Allyl- und Di (meth) acryloyl-gruppen zum Einsatz z. B. Polydimethylsiloxan mit Vinylendgruppen (850 -1150 cSt) oder TEGORAD 2500 der Fa. Tego Chemie Service.
Es kommen auch die Veresterungsprodukte von ethoxylierten/propoxylierten Trisiloxanen und höheren Siloxanen mit Acrylsäurecopoly eren und / oder Maleinsäurecopolymeren als modifizierende Verbindungen in Frage z. B. BYK Silclean 3700 der Fa. Byk Chemie oder TEGO® Protect 5001 der Fa. Tego Chemie Service GmbH.
Statt α, ω-OH-Gruppen kommen ebenfalls die entsprechenden difunktionellen Verbindungen mit - NHRT ' ' ' mit "M = H oder Alkyl zum Einsatz, z. B. die allgemein bekannten A inosiliconöle der
Firmen Wacker, Dow Corning, Bayer, Rhodia etc. zum Einsatz, die statistisch auf der Polysilox- ankette verteilte (Cyclo) -Alkylaminogruppen oder (Cyclo) -Alkyli inogruppen auf ihrer Polymerkette tragen.
ikroskalige Teilchen (> 200 nm - 200 um)
Kieselsäuren, z. B. Acematt® OK 412 oder Ace- matt® TS 100 der Fa. Degussa AG, Kieselgele, z.
B. Syloid ED 3 der Fa. Grace GmbH, Quarzmehle, z. B. Sikron Feinstmehl SF 3000 der Fa. Quarzwerke GmbH, Cristobalitmehle, z. B. Sibelite M 3000 der Fa. SRC Sibelco, Titandioxide, z. B. Ho bitan® R 210 der Fa. Sachtleben Chemie GmbH,
Aluminiumoxide, z. B. Martoxid DN-430 der Fa. Martinswerk GmbH, Zirkonsilikate, z. B. Zirkon- silikat 16 my der Fa. Helmut Kreutz GmbH, Kieselerden, z. B. Sillitin Z 89 der Fa. Hoffmann Mineral GmbH & Co. KG, Kieselgure, z. B. Celite 110 von World Minerals Inc., Talkum, z. B. Finn- talc M 40 der Fa. Mondo Minerals Oy, Kaoline, z.
B. China-Clay Grade D der Fa. Imerys, Glimmer, z. B. Mica MU-M 2/1 der Fa. Ziegler & Co. GmbH, Siliciu carbide, z. B. Silcar G 14 der Fa, ESK- SIC GmbH, Feldspäte, z. B. Minex 2 der Fa. Uni- min Canada Ltd., Wollastonite, z. B. Tre in 283-
100 EST der Fa. Quarzwerke GmbH, Glasmehle, z. B. Boruvit B 200 der Fa. Ziegler & Co. GmbH, Aluminiumsilikate mit Quarz verwachsen, z. B. Siliplast 910 der Fa. Amberger Kaolinwerke Edu- ard Kick GmbH & Co KG, sowie alle durch Zerkleinerung oder Fällung herstellbaren mineralischen Stoffe.
Beispiele für die modifizierenden Verbindungen vom Typ
R[-Si(R Rλ )-0-]nSi(RΛ RX )-R' oder cyclo [- Si(Rλ Rx ,)-0-]rSi(Rλ Rλλ)-0-
sind die unter a) beschriebenen Verbindungen.
Lackbindemittel für ein- und mehrkomponentige
Polymersysteme, d. h. im Falle der mehrkomponenti- gen Polymersysteme können sowohl das Harz als auch der Härter mit den unter a) und b) beschriebenen Partikeln gefüllt sein und die vorstehend genannt aus der Lacktechnik bekannten Komponenten (S.9) beinhalten:
ein- bis mehrfunktionelle Acrylate, bespielsweise Butylacrylat, Ethylhexylacrylat, Norbornylacrylat, Butandioldiacrylat, Hexandioldiacrylat, Dipropy- lenglykoldiacrylat, Tripropylenglykoldiacrylat, Trimethylolpropantriacrylat, Trimethylolpropan- triethoxytriacrylat, Pentaerythritoltetrae- thoxytriacrylat, Pentaerythritoltetrae- thoxytetraacrylat, Polyetheracrylat
Polyurethanacrylate z. B. Craynor CN 925, CN 981 der Cray Valley Kunstharze GmbH, Ebecryl EB 1290 der UCB GmbH, Laro er 8987 der BASF AG,
Polyesteracrylate, z. B. Craynor CN 292 der Cray
Valley Kunstharze GmbH, Laromer LR 8800 der BASF AG, Ebecryl EB 800 der UCB GmbH,
Epoxyacrylate, z. B. Laromer EA 81 der BASF AG, Ebecryl EB 604 der UCB GmbH, Craynor CN104D80 der
Cray Valley Kunstharze GmbH,
dendritische Polyester/etheracrylate der Fa. Per- storp Specialtiy Chemicals AB
Polyurethanpolymere und ihre Vorstufen in Form der Polyisocyanate, Polyole, Polyurethanprepolymere, als verkapptes Prepolymer und als ausreagierte Polyurethane in Form einer Schmelze oder Lösung. Im einzelnen sind dies: Polyole in Form von
Polyethern, z. B. Polyethylenglykol 400, Voranol P 400 und Voranol CP 3055 der Dow Chemicals, Polyestern, z. B. Lupraphen 8107, Lupraphen 8109 der Elastogran GmbH, Desmophen 670 der Bayer AG,
Oxyester T 1136 der Degussa AG,
Alkydharzen, z. B. Worleekyd C 625 der Worlee Chemie GmbH,
Polycarbonaten z. B. Desmophen C 200, hydroxylhaltigen Polyacrylaten, z. B. Desmophen A
365 der Bayer AG,
Polyisocyanate, z. B. Desmodur N 3300, Desmodur VL, Desmodur Z 4470 der Bayer AG, Vestanat T 1890 L der Degussa AG, Rhodocoat WT 2102 der Rhodia
Syntech GmbH,
Polyurethanprepolymere, z. B. Desmodur E 4280 der Bayer AG, Vestanat EP-U 423 der Degussa AG,
PMMA und weitere Poly (meth) alkyl-acrylate, z. B. Plexisol P 550 und Degalan LP 50/01 der Degussa AG,
Polyvinylbutyral und andere Polyvinylacetale, z.
B. Mowital B 30 HH der Clariant GmbH,
Polyvinylacetat und seine Copolymere z. B. Vinna- pas B 100/20 VLE der Wacker-Chemie GmbH.
Bei allen Polymeren sind sowohl die aliphatischen als auch die aromatischen Varianten ausdrücklich eingeschlossen. Das Lackbindemittel kann auch so gewählt sein, daß es mit der Verbindung, die zur Funktionalisierung dient (Anspruch 5 oder 6) identisch ist.
Anhand der folgenden Beispiele soll der erfindungsgemäße Gegenstand näher erläutert werden ohne die mögliche Vielfalt einzuschränken.
Beispiel 1 :
An einem Hochleistungsdissolver versehen mit einer Zahnscheibe, einem offenen, heiz- und kühlbaren Rührgefäß und einem Thermometer wird ein Gemisch aus 20 Gewichtsteilen CN 925, 10 Gewichtsteilen CN 981, 25 Gewichtsteilen Hexandioldiacrylat, 0,8 Gewichtsteilen Octamethyltrisiloxan und 0,04 Gewichtsteilen MEHQ vorgelegt, intensiv gerührt und in mehreren Portionen 45 Gewichtsteile einer Mischung aus 15 Gewichtsteilen Aerosil 200 und 30 Gewichtsteilen Martoxid DN-430 zugegeben. Bei Überschreiten einer Temperatur von 60 °C wird gekühlt. Nach der vollständigen Zugabe wird 2 Stunden bei 60 °C nachgerührt. Anschließend wird der fertige Lack auf Raumtemperatur abgekühlt.
Beispiel 2 :
Am Hochleistungsdissolver versehen mit einer Zahn- scheibe, einem offenen, heiz- und kühlbaren Rührgefäß und einem Thermometer wird ein Gemisch aus 20 Gewichtsteilen CN 925, 10 Gewichtsteilen CN 981, 20 Gewichtsteilen Tri ethylolpropantriethoxytriacrylat, 1,0 Gewichtsteilen Polydimethylsiloxan (OH- Endgruppen, 90-150 cSt) und 0,04 Gewichtsteilen MEHQ vorgelegt, intensiv gerührt und in mehreren Portionen 25 Gewichtsteile Disperal und anschließend in mehreren Portionen 25 Gewichtsteile Acematt® OK 412 zuge- geben. Bei Überschreiten einer Temperatur von 60 °C wird gekühlt. Nach der vollständigen Zugabe wird 2 Stunden bei 60 °C nachgerührt. Anschließend wird der fertige Lack auf Raumtemperatur abgekühlt.
Beispiel 3:
Am Hochleistungsdissolver versehen mit einer Zahnscheibe, einem offenen, heiz- und kühlbaren Rührgefäß und einem Thermometer wird ein Gemisch aus 25 Gewichtsteilen Laromer 8987, 30 Gewichtsteilen Hexandioldiacrylat, 2,5 Gewichtsteilen Polydimethylsiloxan (Vinyl-Endgruppen, 850-1150 cSt) und 0,04 Gewichtsteilen MEHQ vorgelegt, intensiv gerührt und 45 Gewichtsteile einer Mischung aus 25 Gewichtsteilen Aerosil OX 50 und 20 Gewichtsteilen Titandioxid P 25 in mehreren Portionen zugegeben. Bei Überschreiten einer Temperatur von 60°C wird gekühlt. Nach der vollständigen Zugabe wird 2 Stunden bei 60 °C nachgerührt. Anschließend wird der fertige Lack auf Raumtemperatur abgekühlt.
Beispiel 4 :
Am Hochleistungsdissolver versehen mit einer Zahnscheibe, einem offenen, heiz- und kühlbaren Rührgefäß und einem Thermometer wird ein Gemisch aus 25 Gewichtsteilen EB 1290, 30 Gewichtsteilen Dipropy- lenglykoldiacrylat, 2,0 Gewichtsteilen Octamethylcy- clotetrasiloxan und 0,04 Gewichtsteilen MEHQ vorge- legt, intensiv gerührt und 45 Gewichtsteile einer Mischung aus 20 Gewichtsteilen Aerosil TT 600 5 Gewichtsteilen Hombitec® RM 300 und 20 Gewichtsteilen Sibelite M 3000 in mehreren Portionen zugegeben. Bei Überschreiten einer Temperatur von 60°C wird gekühlt. Nach der vollständigen Zugabe wird 2 Stunden bei 60 °C nachgerührt. Anschließend wird der fertige Lack auf Raumtemperatur abgekühlt.
Beispiel 5:
Am Hochleistungsdissolver versehen mit einer Zahnscheibe, einem offenen, heiz- und kühlbaren Rührgefäß und einem Thermometer wird ein Gemisch aus 30 Gewichtsteilen EB 1290, 20 Gewichtsteilen Dipropy- lenglykoldiacrylat 15 Gewichtsteilen Trimethylolpro- pantriacrylat, 0,5 Gewichtsteilen Polydimethylsiloxan 200® fluid (20 cSt)und 0,04 Gewichtsteilen MEHQ vorgelegt, intensiv gerührt und in mehreren Portionen 25 Gewichtsteile Aluminiumoxid C und anschließend 10 Gewichtsteile Highlink® OG 103-53 zugegeben. Bei Über- schreiten einer Temperatur von 60°C wird gekühlt.
Nach der vollständigen Zugabe wird 2 Stunden bei 60 °C nachgerührt. Anschließend wird der fertige Lack auf Raumtemperatur abgekühlt.
Beispiel 6:
An einem Hochleistungsdissolver versehen mit einer
Zahnscheibe, einem offenen, heiz- und kühlbaren Rührgefäß und einem Thermometer wird ein Gemisch aus 15 Gewichtsteilen CN 925, ' 15 Gewichtsteilen CN 292, 25 Gewichtsteilen Tripropylenglykoldiacrylat, 2,0 Ge- wichtsteilen Byk Silclean 3700 und 0,04 Gewichtsteilen MEHQ vorgelegt, intensiv gerührt und in mehreren Portionen 15 Gewichtsteile Nanofil® 15 und anschließend 30 Gewichtsteile Sillitin Z 89 zugegeben. Bei Überschreiten einer Temperatur von 60°C wird gekühlt. Nach der vollständigen Zugabe wird 2 Stunden bei 60 °C nachgerührt. Anschließend wird der fertige Lack auf Raumtemperatur abgekühlt.
Beispiel 7 :
Am Hochleistungsdissolver versehen mit einer Zahnscheibe, einem offenen, heiz- und kühlbaren Rührgefäß und einem Thermometer wird ein Gemisch aus 25 Gewichtsteilen EB 1290, 20 Gewichtsteilen Dipropy- lenglykoldiacrylat 15 Gewichtsteilen Pentaerythritol- tetraethoxytetraacrylat, 1,5 Gewichtsteilen Polydime- thylsiloxan-co-diphenylsiloxan (OH-Endgruppen, 60 cSt) und 0,04 Gewichtsteilen MEHQ vorgelegt, intensiv gerührt und in mehreren Portionen 15 Gewichtsteile Aerosil 200 und anschließend 15 Gewichtsteile Sachtoperse® HU-N zugegeben. Bei Überschreiten einer Temperatur von 60°C wird gekühlt. Nach der vollständigen Zugabe wird 2 Stunden bei 60 °C nachgerührt. Anschließend wird der fertige Lack auf Raumtemperatur abgekühlt .
Beispiel 8:
An einem Hochleistungsdissolver versehen mit einer Zahnscheibe, einem offenen, heiz- und kühlbaren Rührgefäß und einem Thermometer wird ein Gemisch aus 20 Gewichtsteilen Laromer 8800, 10 Gewichtsteilen CN 981, 25 Gewichtsteilen Hexandioldiacrylat, 1,5 Gewichtsteilen Polydimethylsiloxan (Hydrid-Endgruppen, Mn = 580) und 0,04 Gewichtsteilen MEHQ vorgelegt, intensiv gerührt und in mehreren Portionen 20 Gewichts- teile Aerosil 200 zugegeben. Bei Überschreiten einer Temperatur von 60°C wird gekühlt. Nach der vollständigen Zugabe wird 2 Stunden bei 60 °C nachgerührt. Anschließend wird auf Raumtemperatur abgekühlt und der Lack unter Rühren mit 25 Gewichtsteilen IPA-ST versetzt. Das Isopropanol wird anschließend destilla- tiv abgetrennt.
Beispiel 9:
An einem Hochleistungsdissolver versehen mit einer Zahnscheibe, einem offenen, heiz- und kühlbaren Rühr- gefäß und einem Thermometer wird ein Gemisch aus 75 Gewichtsteilen Desmophen 670 und 1,0 Gewichtsteilen Polydimethylsiloxan 200® fluid (20 cSt) vorgelegt, intensiv gerührt und in mehreren Portionen 25 Gewichtsteile Disperal zugegeben. Bei Überschreiten ei- ner Temperatur von 60°C wird gekühlt. Nach der vollständigen Zugabe wird 2 Stunden bei 60 °C nachgerührt. Anschließend wird der Lack auf Raumtemperatur abgekühlt.

Claims

Patentansprüche
1. Beschichtungsmasse enthaltend Nanopartikel und ein organisches Bindemittel sowie gegebenenfalls
Zusatzstoffe und Additive, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß sie 10 - 80 - Masse-% Nanopartikel und/oder
Agglomerate dieser Partikel mit einer mittleren Teilchengröße im Bereich von 1 nm bis 200 nm aus Oxiden und/oder Mischoxiden von Elementen der zweiten bis vierten Hauptgruppe und/oder Elemen- ten der ersten bis achten Nebengruppe des Periodensystems einschließlich der Lanthaniden und entsprechend 90 - 20 - Masse-% eines organischen Bindemittels mit einem Molekulargewicht von 250 bis 10.000 g/mol enthalten.
2. Beschichtungsmasse nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Nanopartikel in bimodaler Teilchengrößenverteilung vorliegen, wobei ein erster Teil eine mittlerer Teilchengröße im Bereich von 1 bis 20 nm und ein zweiter Teil eine mittlere Teilchengröße im Bereich von
25 bis 200 nm aufweist.
3. Beschichtungsmasse nach Patentanspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß bis zu 80 Masse-% bevorzugt bis 60 Masse-% der Nanopartikel durch Mikropartikel mit einer mittleren Teilchengröße zwischen 200 nm bis 200 um ersetzt sind.
4. Beschichtungsmasse nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Nanopartikel an ihrer Oberfläche durch Wechselwirkung mit orga- nischen Verbindungen nicht reaktiv modifiziert sind.
5. Beschichtungsmasse nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen ausgewählt sind aus : R[-Si (R RλΛ)-0-]nSi(R RΛ )-R λΛ oder cyclo
[-Si(R R )-0-]rSi(R Rλ )-0-
wonn
R, Rλ, Rλ , RΛ - gleich oder verschieden von einander einen Alkylrest mit 1 - 18 C-Atomen oder einen Arylrest oder einen Alkaryl- oder einen Aralkylrest mit 6 - 18 C-Atomen oder einen Rest der allgemeinen Formel - (CmH2m-0) p-CqH2q+ι oder einen Rest der allgemeinen Formel -C3H2sY oder einen Rest allgemeinen Formel -XZt-ι
worin
n - eine ganze Zahl mit der Bedeutung
1 < n < 1000 m - eine ganze Zahl 0 ≤ m ≤ 12 und p - eine ganze Zahl 0 ≤ p ≤ 60 und r - eine ganze Zahl 2 ≤ r ≤ 10 und s - eine ganze Zahl 0 < s ≤ 18 und q - eine ganze Zahl 0 < q < 40
Y - funktionelle Gruppen, beispielsweise α,ß-ethylenisch ungesättigte Gruppen wie (Meth) Acryloyl-, Vinyl- oder Allylgruppen, oder klassische reaktive Gruppen wie beispielsweise Amino-, Amido-, Ureido-, Hy- droxyl-, Epoxy-, Isocyanato-, Mercapto-, Sulfonyl-, Phosphonyl-, Trialkoxysilyl-, Al- kyldialkoxysilyl-, Dialkylmonoalkoxysilyl-,
Anhydrid- und/oder Carboxylgruppen, Imido-, Imino-, Sulfit-, Sulfat-, Sulfonat-, Phos- phin-, Phosphit-, Phosphat-, Phosphonat und
' X - ein t-funktionelles Oligomer mit t - eine ganze Zahl 2 ≤ t ≤ 8 und z - wiederum einen Rest
R[-Si(Rv R, )-0-]nSi(R RΛ )-R' Λ oder cyclo
[Si(R R λ)-0-]rSi(Rλ R )-0- darstellt, wobei die Reste wie vorstehend def niert sind.
6. Beschichtungsmasse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß X - ausgewählt ist aus
Oligoether, Oligoester, Oligoamid, Oligourethan, Oligoharnstoff, Oligoolefin, Oligovinylhaloge-- nid, Oligovinylidendihalogenid, Oligoimin, , Oligovinylalkohol, Ester, Acetal oder Ether von Oligovinylalkohol, Cooligomere von Maleinsäureanhydrid, Oligomere von (Meth) acrylsäure, Oligomere von (Meth) acrylsäureestern, Oligomere von (Meth) acrylsäureamiden, Oligomere von (Meth) acrylsäureimiden, Oligomere von (Meth) acrylsäurenitril, besonders bevorzugt
Oligoether, Oligoester, Oligourethane.
7. Beschichtungsmasse nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß bis zu 90 Masse-% der Nanopartikel durch an der Oberfläche funk- tionalisierte Nanopartikel, wobei die organischen Gruppen chemisch reaktiv an die Oberfläche gebunden sind, ersetzt worden sind.
8. Beschichtungsmasse nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Bindemittel ausgewählt ist aus Verbindungen auf Basis von ein- bis mehrfunktionellen Acrylaten, beispielsweise Butylacrylat, Butandioldiacrylat,
Hexandioldiacrylat, Dipropylenglykoldiacrylat, Tripropylenglykoldiacrylat, Trimethylolpropan- triacrylat, Trimethylolpropantriethoxytriacry- lat, Pentaerythritoltetraethoxytriacrylat, Pen- taerythritoltetraethoxytetraacrylat oder Polyu- rethanacrylate, Polyetheracrylate, Polyuretha- nacrylate, Polyesteracrylate, Epoxyacrylate, dendritische Polyester/etheracrylate, Polyuret¬ hanpolymere, Polyole, Polyisocyanate, Polyuret- hanprepolymere, PMMA und weitere Po- ly (meth) alkyl-acrylate, Polyvinylbutyral, Po- lyvinylacetat .
9. Beschichtungsmasse nach mindestens einem der An- Sprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusatzstoffe und Additive ausgewählt sind aus Reaktivverdünner, Lösemittel und Colöser, Wachse, Mattierungsmit- tel, Gleitmittel, Entschäumer, Entlüfter, Ver- laufmittel, Thixotropiermittel, Verdicker, anorganische und organische Pigmente, Füllstoffe, Haftvermittler, Korrosionsinhibitoren, UV- Stabilisatoren, HALS-Verbindungen, Radikalfänger, Antistatika, Netzmittel und/oder die je nach Art der Härtung notwendigen Katalysatoren Cokatalysatoren, Initiatoren, Radikalbildner, Fotoinitiatoren und/oder Fotosensibilisatoren.
10. Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen, wobei einen Beschichtungsmasse nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9 aufgebracht und die Beschichtungsmasse mittels IR-, UV-, α-, ß-, γ- oder anderer e'nergiereicher Strahlung gehärtet ' wird.
11. Verwendung der Beschichtungsmasse nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9, zur Herstellung von kratz- und abriebfesten Schichten und/oder Schichten mit erhöhter chemi- scher oder mechanischer Belastbarkeit und/oder
Barriereschichten.
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DE (1) DE50209413D1 (de)
WO (1) WO2003044099A1 (de)

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004104116A1 (en) * 2003-05-20 2004-12-02 Dsm Ip Assets B.V. Hydrophobic coatings comprising reactive nano-particles
DE10327365A1 (de) * 2003-06-16 2005-01-13 AHC-Oberflächentechnik GmbH & Co. OHG Gegenstand aus Metall mit einer Korrosionsschutzschicht
WO2006015659A3 (de) * 2004-08-06 2006-04-20 Henkel Kgaa Bindemittel und mit barriere-eigenschaften enthaltend nanopartikel
WO2007009557A1 (de) * 2005-07-22 2007-01-25 Wacker Chemie Ag Lacke enthaltend partikel
WO2008145585A1 (de) * 2007-05-25 2008-12-04 Basf Se Verfahren zur verteilung von silikaten in beschichtungsmassen
EP2072583A2 (de) 2007-12-19 2009-06-24 Bayer MaterialScience AG Silan-modifizierte Bindemitteldispersionen
EP2072554A2 (de) 2007-12-19 2009-06-24 Bayer MaterialScience AG Nanopartikelhaltige Bindemittel
EP2072553A2 (de) 2007-12-19 2009-06-24 Bayer MaterialScience AG Siloxanhaltige Bindemitteldispersionen
EP2119736A1 (de) 2008-05-16 2009-11-18 Bayer MaterialScience AG Stabile nanopartikelhaltige Polyisocyanate
WO2009138471A1 (en) * 2008-05-14 2009-11-19 Dow Corning Corporation Process for reduction of friction
WO2010054711A1 (de) * 2008-11-15 2010-05-20 Basf Coatings Ag Kratzfestbeschichtete polycarbonate mit hoher transparenz, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
WO2010077583A1 (en) * 2008-12-30 2010-07-08 3M Innovative Properties Company Composite particles and method of forming
EP2236531A1 (de) 2009-03-31 2010-10-06 Bayer MaterialScience AG Neue wäßrige 2K PUR-Beschichtungssysteme für verbesserten Korrosionsschutz
EP2236532A1 (de) 2009-03-31 2010-10-06 Bayer MaterialScience AG Nanopartikelmodifizierte hydrophile Polyisocyanate
EP2290017A1 (de) 2009-09-01 2011-03-02 Henkel AG & Co. KGaA Blockfeste strahlenvernetzte Lackschichten
WO2011100289A1 (en) * 2010-02-11 2011-08-18 3M Innovative Properties Company Resin system comprising dispersed multimodal surface -modified nanoparticles
WO2012049091A1 (de) 2010-10-12 2012-04-19 Bayer Materialscience Ag Spezielle uv-absorber für härtbare uv-schutz beschichtungen
WO2012106507A1 (en) * 2011-02-03 2012-08-09 3M Innovative Properties Company Hardcoat
US8318841B2 (en) 2008-03-14 2012-11-27 Sinvent As Binder for air-drying paint comprising nanoparticle bonded silicon derivative of unsaturated fatty acid
CN104672968A (zh) * 2015-02-06 2015-06-03 孙慧霞 一种耐磨耐刮擦美术涂料的制备方法
US9469793B2 (en) 2010-04-20 2016-10-18 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesives containing polymeric surface-modified nanoparticles
KR20200135773A (ko) * 2018-03-22 2020-12-03 로저스코포레이션 다중 모드 유전체 필러를 포함하는 용융 가공성 열가소성 복합재

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0943664A2 (de) * 1998-03-18 1999-09-22 Bayer Ag Nanopartikel enthaltende transparente Lackbindemittel mit verbesserter Verkratzungsbeständigkeit, ein Verfahren zur Herstellung sowie deren Verwendung
DE19961632A1 (de) * 1999-12-14 2001-06-28 Inst Oberflaechenmodifizierung Kit zur Beschichtung von Oberflächen, strahlenhärtbares Beschichtungsmittel und Verfahren zur Erzeugung von kratz-, abrieb- und haftfesten Beschichtungen
DE10004499A1 (de) * 2000-02-02 2001-08-16 Basf Coatings Ag Physikalisch, thermisch oder thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbarer wässriger Beschichtungsstoff und seine Verwendung

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0943664A2 (de) * 1998-03-18 1999-09-22 Bayer Ag Nanopartikel enthaltende transparente Lackbindemittel mit verbesserter Verkratzungsbeständigkeit, ein Verfahren zur Herstellung sowie deren Verwendung
DE19961632A1 (de) * 1999-12-14 2001-06-28 Inst Oberflaechenmodifizierung Kit zur Beschichtung von Oberflächen, strahlenhärtbares Beschichtungsmittel und Verfahren zur Erzeugung von kratz-, abrieb- und haftfesten Beschichtungen
DE10004499A1 (de) * 2000-02-02 2001-08-16 Basf Coatings Ag Physikalisch, thermisch oder thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbarer wässriger Beschichtungsstoff und seine Verwendung

Cited By (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004104116A1 (en) * 2003-05-20 2004-12-02 Dsm Ip Assets B.V. Hydrophobic coatings comprising reactive nano-particles
DE10327365A1 (de) * 2003-06-16 2005-01-13 AHC-Oberflächentechnik GmbH & Co. OHG Gegenstand aus Metall mit einer Korrosionsschutzschicht
DE10327365B4 (de) * 2003-06-16 2007-04-12 AHC-Oberflächentechnik GmbH & Co. OHG Gegenstand mit einer Korrosionsschutzschicht und dessen Verwendung
WO2006015659A3 (de) * 2004-08-06 2006-04-20 Henkel Kgaa Bindemittel und mit barriere-eigenschaften enthaltend nanopartikel
US7906179B2 (en) 2005-07-22 2011-03-15 Wacker Chemie Ag Paints comprising particles
WO2007009557A1 (de) * 2005-07-22 2007-01-25 Wacker Chemie Ag Lacke enthaltend partikel
WO2008145585A1 (de) * 2007-05-25 2008-12-04 Basf Se Verfahren zur verteilung von silikaten in beschichtungsmassen
DE102007061871A1 (de) 2007-12-19 2009-06-25 Bayer Materialscience Ag Silan-modifizierte Bindemitteldispersion
EP2072553A2 (de) 2007-12-19 2009-06-24 Bayer MaterialScience AG Siloxanhaltige Bindemitteldispersionen
DE102007061875A1 (de) 2007-12-19 2009-06-25 Bayer Materialscience Ag Siloxanhaltige Bindemitteldispersionen
EP2072554A2 (de) 2007-12-19 2009-06-24 Bayer MaterialScience AG Nanopartikelhaltige Bindemittel
DE102007061876A1 (de) 2007-12-19 2009-06-25 Bayer Materialscience Ag Nanopartikelhaltige Bindemittel
EP2072583A2 (de) 2007-12-19 2009-06-24 Bayer MaterialScience AG Silan-modifizierte Bindemitteldispersionen
US8802775B2 (en) 2007-12-19 2014-08-12 Bayer Materialscience Ag Silane-modified binder dispersions
US8772408B2 (en) 2007-12-19 2014-07-08 Bayer Intellectual Property Gmbh Binders containing nanoparticles
US8299168B2 (en) 2007-12-19 2012-10-30 Bayer Materialscience Ag Siloxane-containing binder dispersions
US8318841B2 (en) 2008-03-14 2012-11-27 Sinvent As Binder for air-drying paint comprising nanoparticle bonded silicon derivative of unsaturated fatty acid
WO2009138471A1 (en) * 2008-05-14 2009-11-19 Dow Corning Corporation Process for reduction of friction
EP2119736A1 (de) 2008-05-16 2009-11-18 Bayer MaterialScience AG Stabile nanopartikelhaltige Polyisocyanate
US8669323B2 (en) 2008-05-16 2014-03-11 Bayer Materialscience Ag Stable polyisocyanates comprising nanoparticles
US8871322B2 (en) 2008-11-15 2014-10-28 Basf Coatings Gmbh High-transparency polycarbonates with scratch-resistant coating, process for production thereof and use thereof
WO2010054711A1 (de) * 2008-11-15 2010-05-20 Basf Coatings Ag Kratzfestbeschichtete polycarbonate mit hoher transparenz, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
US9328304B2 (en) 2008-12-30 2016-05-03 3M Innovative Properties Company Composite particles and method of forming
WO2010077583A1 (en) * 2008-12-30 2010-07-08 3M Innovative Properties Company Composite particles and method of forming
US8741819B2 (en) 2008-12-30 2014-06-03 3M Innovative Properties Company Composite particles and method of forming
WO2010112155A2 (de) 2009-03-31 2010-10-07 Bayer Materialscience Ag Neue wässrige 2k pur-beschichtungssysteme für verbesserten korrosionsschutz
EP2236531A1 (de) 2009-03-31 2010-10-06 Bayer MaterialScience AG Neue wäßrige 2K PUR-Beschichtungssysteme für verbesserten Korrosionsschutz
EP2236532A1 (de) 2009-03-31 2010-10-06 Bayer MaterialScience AG Nanopartikelmodifizierte hydrophile Polyisocyanate
EP2290017A1 (de) 2009-09-01 2011-03-02 Henkel AG & Co. KGaA Blockfeste strahlenvernetzte Lackschichten
DE102009029056A1 (de) 2009-09-01 2011-03-03 Henkel Ag & Co. Kgaa Blockfeste strahlenvernetzte Lackschichten
WO2011100289A1 (en) * 2010-02-11 2011-08-18 3M Innovative Properties Company Resin system comprising dispersed multimodal surface -modified nanoparticles
KR20120134119A (ko) * 2010-02-11 2012-12-11 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 분산된 다중모드 표면 개질된 나노입자를 포함하는 수지 시스템
CN102741338A (zh) * 2010-02-11 2012-10-17 3M创新有限公司 包括分散的多峰表面改性纳米粒子的树脂体系
KR101910202B1 (ko) 2010-02-11 2018-10-19 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 분산된 다중모드 표면 개질된 나노입자를 포함하는 수지 시스템
US9718954B2 (en) 2010-02-11 2017-08-01 3M Innovative Properties Company Resin system comprising dispersed multimodal surface-modified nanoparticles
US8871853B2 (en) * 2010-02-11 2014-10-28 3M Innovative Properties Company Resin system comprising dispersed multimodal surface-modified nanoparticles
US20120309870A1 (en) * 2010-02-11 2012-12-06 Thunhorst Kristin L Resin system comprising dispersed multimodal surface-modified nanoparticles
CN102741338B (zh) * 2010-02-11 2015-04-15 3M创新有限公司 包括分散的多峰表面改性纳米粒子的树脂体系
US9469793B2 (en) 2010-04-20 2016-10-18 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesives containing polymeric surface-modified nanoparticles
US9273213B2 (en) 2010-10-12 2016-03-01 Covestro Deutschland Ag Special UV absorbers for curable UV-protective coatings
WO2012049091A1 (de) 2010-10-12 2012-04-19 Bayer Materialscience Ag Spezielle uv-absorber für härtbare uv-schutz beschichtungen
EP2447236A1 (de) 2010-10-12 2012-05-02 Bayer MaterialScience AG Spezielle UV-Absorber für härtbare UV-Schutz Beschichtungen
WO2012106507A1 (en) * 2011-02-03 2012-08-09 3M Innovative Properties Company Hardcoat
CN104672968A (zh) * 2015-02-06 2015-06-03 孙慧霞 一种耐磨耐刮擦美术涂料的制备方法
KR20200135773A (ko) * 2018-03-22 2020-12-03 로저스코포레이션 다중 모드 유전체 필러를 포함하는 용융 가공성 열가소성 복합재
JP2021516711A (ja) * 2018-03-22 2021-07-08 ロジャーズ コーポレーション 複数の異なる誘電充填材を含む溶融加工可能な熱可塑性複合材
KR102441151B1 (ko) 2018-03-22 2022-09-07 로저스코포레이션 다중 모드 유전체 필러를 포함하는 용융 가공성 열가소성 복합재
JP7179862B2 (ja) 2018-03-22 2022-11-29 ロジャーズ コーポレーション 複数の異なる誘電充填材を含む溶融加工可能な熱可塑性複合材

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