WO2003087214A1 - Rubber composition for inner liner and tire - Google Patents

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Kouji Ishida
Kumi Fujiki
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/346Clay
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0008Compositions of the inner liner
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04Ingredients treated with organic substances

Definitions

  • the present invention relates to a rubber composition for an inner liner and a tire. More specifically, the present invention relates to a rubber composition for an inner liner, which is used for an inner liner of a tire, has good air permeability resistance, and has improved durability at low temperatures, and this rubber composition This is related to the tires used in the inner field. Background art
  • the inner surface of a pneumatic tire is provided with a single layer of inner liner made of a low-gas-permeable rubber such as halogenated butyl rubber to prevent air leakage and keep the tire pressure constant.
  • a low-gas-permeable rubber such as halogenated butyl rubber
  • the crack resistance especially when used at a low temperature of 5 ° C or less, is inferior to that of the butyl rubber compound composition layer, which is usually used, in terms of flex fatigue resistance.
  • tire manufacturing becomes complicated.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-80707 describes a rubber composition in which an organically modified layered clay mineral is dispersed for the purpose of improving the gas barrier properties of rubber. There is no description about application to the inner liner. In any case, it has been difficult to produce a rubber composition for an inner liner that satisfies both gas permeation resistance and low-temperature durability by the conventional method.
  • the present invention provides a rubber composition for an inner liner, which is used for an inner liner of a tire under such circumstances, and has improved air permeation resistance and durability especially at low temperatures, and a rubber composition for an inner liner.
  • the purpose is to provide the tires used.
  • the present inventors have conducted intensive studies in order to achieve the above object, and as a result, have found that the object can be achieved by blending a certain rubber component with an organic layered clay mineral.
  • the present invention has been completed based on such findings. That is, the present invention
  • a rubber composition for an inner liner comprising at least one kind of rubber selected from gen-based synthetic rubbers and natural rubbers of C or less, and an organic layered clay mineral;
  • FIG. 1 is a partial cross-sectional view showing an example of the pneumatic tire of the present invention, in which 1: a bead core, 2: a carcass layer, 3: a layer of an inner liner, 4: a benoret, 5: a trad, and 6: a side wall. Part 7, 7: Indicates the bead filer.
  • the rubber component is a gen-based synthetic rubber or a natural rubber having a glass transition temperature (T g) of ⁇ 55 ° C. or less.
  • the gen-based synthetic rubber is, specifically, styrene-butadiene rubber (SBR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), nitrile rubber (acrylonitrile-butadiene copolymer)
  • NBR hydrogenated nitrile rubber
  • H-NBR hydrogenated nitrile rubber
  • styrene / butadiene rubber and nitrile rubber are particularly preferred.
  • the reason why the glass transition temperature of the rubber component in the present invention is set to not more than 155 ° C is that when a rubber having a Tg exceeding this is used, the brittle temperature of the rubber composition is sufficiently lowered. This is because the low-temperature durability of the inner liner cannot be sufficiently secured.
  • T g is preferably 1 60 ° C It is as follows.
  • the above glass transition temperature (T g) gar 5 5 ° C below the diene-based synthetic rubber or natural rubber, 3 is preferably contained 0 wt 0/0 or more in the whole rubber component, preferably in the al 5 0% by weight or more.
  • an organically layered clay mineral is blended with the above rubber component.
  • the term “organized layered clay mineral” means a layered clay mineral treated with an organic compound, particularly an organic ion.
  • this layered clay mineral include smectite-based clay minerals such as montmorillonite, saponite, hectolite, beidelite, stevensite, nontronite, bamikyrite, halloysite, and swelling mycelite. Is mentioned.
  • These layered clay minerals may be natural or synthetic. These may be used alone or in a combination of two or more.
  • the organic onium salt sufficiently penetrates between the layers, and at the time of kneading with rubber, furthermore, in the rubber matrix, due to the interlayer expansion due to the penetration of rubber molecules.
  • the dispersion of the layered clay mineral is obtained on the order of nanometers. From this point, among the above-mentioned layered clay minerals, my power having a large average particle diameter, particularly swelling my power, is preferred.
  • the average particle size of my force is preferably 3 to 30 ⁇ m.
  • the organic clay of the layered clay mineral can be performed by treating with an organic sodium salt.
  • an ammonium salt is particularly preferable.
  • examples of the organic anion which organically converts the layered clay mineral include, for example, hexyl ammonium ion, octinoleammonium ion, 2-ethylethylammonium ion, dodecylammonium ion, and decoctammonium ion.
  • Ammonii Ion dioctyldimethylammonium ion, trioctylammonium ion, distearyldimethylammonium ion, trimethyloctadecylammonium ion, dimethyloctadecylammonium ion, methionoleoctadecinoleummonium ion, trime ion Chinoreddecinoleummonium ion, dimethinoredodedecyanmonium ion, methyldodecylvanmonium ion, trimethylhexadecyl ammonium ion, dimethylhexadecylammonium ion, methylhexadedecylammonium ion And the like.
  • organic layered clay minerals those organically treated with distearyldimethylammonium are particularly preferable.
  • the organic formation of the layered clay mineral can be obtained, for example, by immersing the clay mineral in an aqueous solution containing organic cations, and then washing the clay mineral with water to remove excess organic cations.
  • the organic layered clay mineral obtained in this way is mixed with the rubber component and kneaded, whereby the layered clay mineral is dispersed as nano-order fine particles in the rubber, and the air permeability resistance is extremely effectively improved. It can be improved.
  • the above-mentioned organically modified layered clay mineral is a rubber that satisfies both air permeability resistance and low-temperature durability, especially when it is blended with a rubber component having a glass transition temperature of -55 ° C or less.
  • a composition can be obtained.
  • the layered clay mineral may contain 5 to 80 parts by weight per 100 parts by weight of the rubber component.
  • the amount is less than 5 parts by weight, the effect of blending the layered clay mineral is sufficiently exhibited. If the amount exceeds 80 parts by weight, the hardness may increase, and the low-temperature crack resistance may decrease.
  • the more preferred content of the layered clay mineral is in the range of 10 to 60 parts by weight, and more preferably 30 to 50 parts by weight.
  • the low-temperature embrittlement temperature of the rubber composition according to the present invention is ⁇ 40 ° C. or lower, and preferably is 142 ° C. or lower.
  • the rubber composition of the present invention thus obtained is used as a rubber composition for an inner liner of a tire. Further, the tire of the present invention can be manufactured by a conventional manufacturing process by extruding the rubber composition as a member for an inner liner.
  • FIG. 1 is a partial cross-sectional view showing an example of a tire according to the present invention.
  • the tire is wound around a bead core 1 and has a cord direction directed in a radial direction.
  • a belt portion having an inner liner layer 3 disposed radially inside the carcass layer in the tire radial direction, a belt portion having two belt layers 4 disposed radially outward of the crown portion of the carcass layer in the tire, and a belt portion disposed above the belt portion. It consists of a tread part 5 provided and side wall parts 6 arranged on the left and right of the tread part.
  • the above-described rubber composition of the present invention is applied to the inner liner layer 3.
  • the tire of the present invention may use an inert gas such as air or nitrogen as a filling gas.
  • an inert gas such as air or nitrogen
  • Air permeability air permeability resistance
  • the air permeation coefficient was measured at 60 ° C using an air permeation tester M-C1 (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.). Assuming that the air permeability of Comparative Example 1 was 100, the air permeability of Example 1, Comparative Examples 2 and 3 was indicated by an index. The smaller the index, the smaller the air permeability and the better the air permeability resistance.
  • a rubber test piece was prepared in accordance with the low-temperature impact embrittlement test method of JIS K 6301 — 19995, and a low-temperature impact embrittlement test was performed. Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3
  • the mixture was kneaded at 110 ° C for 3 minutes and 45 seconds using a Brabender manufactured by Toyo Seiki Seisakusho to obtain a mixture. Sulfur was added to the mixture, and a rubber composition kneaded at 80 ° C for 1 minute and 30 seconds was obtained. This rubber composition was prepared using a 0.4 mm mold to prepare a sample for the air permeability test, and a 2 mm mold was used to prepare a sample for SS measurement. Vulcanized at 0 ° C. Table 1 shows the evaluation results.
  • Vulcanization accelerator ;
  • VULKAC ITDMMGJ manufactured by BAYER, dibenzothiazyl disulfide
  • Vulcanization accelerator B manufactured by BAYER “VULKAC I T D / EGCJ, dipaninoleguadinine
  • Vulcanization accelerator C B AYER's “CURE—R I TE BBT SJ * 17 Sulfur: Tsurumi Chemical's powdered sulfur
  • Examples 1 to 3 according to the present invention have almost the same air permeation resistance and low-temperature embrittlement resistance as Comparative Example 1 when compared with Comparative Example 1 using the conventional butyl rubber-based rubber. It can be seen that equivalent performance is obtained. Especially in Examples 2 and 3, the effect is remarkable. In Comparative Example 2 in which butyl rubber-based rubber was compounded with the organic oxidizing agent, the air permeation resistance was improved, but the low-temperature embrittlement temperature was high, so that the object of the present invention was not satisfied. As described above, in the present invention, in order to secure desired air retention and low-temperature durability in an inner liner using a specific gen-based rubber, it is particularly effective to mix swelling my force. It was confirmed that there was. Industrial applicability
  • the organic layered clay mineral in particular, has a swelling strength with respect to an organic solvent, and a gel having a glass transition temperature of not more than 55 ° C.
  • a rubber composition for an inner liner having excellent air permeability resistance and a low low temperature embrittlement temperature.
  • a tire in which this rubber composition is applied to an inner liner layer has excellent retentivity of a charged gas and has a significantly improved durability when used at extremely low temperatures such as in a cold region.

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Description

ィンナーライナ一用ゴム組成物及びタイヤ 技術分野
本発明は、 インナーライナ一用ゴム組成物及びタイヤに関する。 さらに 詳しくは、 本発明は、 タイヤのインナーライナ一用に用いられ、 耐空気透 過性が良好で、 かつ低温時の耐明久性が改良されたィンナーライナ一用ゴム 組成物、 及びこのゴム組成物をィンナ田ーライナ一に用いたタイヤに関する ものである。 背景技術
従来、 空気入りタイヤの内面には、 空気漏れを防止しタイヤ空気圧を一 定に保っために、 ハロゲン化ブチルゴムなどの低気体透過性ゴムからなる インナーライナ一層が設けられている。 しかし、 プチルゴムの含有量を多 くすれば、 未加硫ゴムの強度は低下し、 ゴム切れやシート穴空きなどを生 じ易く、 特にインナーライナ一を薄ゲージ化する場合には、 タイヤ製造時 に内面のコードが露出し易いという問題を生じる。
また、 従来ハ口ゲン化ブチルゴムなどのプチルゴムを含有するゴム組成 物に、 カーボンブラックゃァスぺク ト比の大きい無機充填剤を多量配合す ると、 低温における硬さが増大するため、 低温時の耐久性が悪化すると共 に、 精練及び圧延工程での作業性を著しく悪化させることが知られている さらに、 近年の省エネルギーの社会的な要請に伴い、 自動車タイヤの軽 量化を目的として、 ィンナーライナ一層を薄ゲージ化するための手法とし て、 例えば、 プラスチックフィルムや、 熱可塑性樹脂とエラストマ一との プレンドからなる組成物のフィルムを用いる手法が知られている。 しかし、 この場合は、 タイヤ軽量化はある程度可能であるとしても、 特に 5 °C以下 の低温での使用時における耐クラック性ゃ耐屈曲疲労性が通常用いられる ブチルゴム配合組成物層の場合より劣るという欠点があり、 また、 タイヤ 製造も複雑となる。
また、 特開平 2 0 0 0— 8 0 2 0 7号公報には、 ゴムのガスバリア性を 向上させる目的で、 有機化された層状粘土鉱物を分散させたゴム組成物が 記載されているが、 特にィンナーライナ一への適用についての記載はない。 いずれにしても、 従来の方法では、 耐気体透過性と低温耐久性の双方を 満足するインナーライナ一用ゴム組成物を製造することは困難であった。
発明の開示
本発明は、 このような状況下で、 タイヤのインナーライナ一に用いられ、 耐空気透過性と共に、 特に低温時の耐久性が改良されたィンナーライナ一 用ゴム組成物、 及びこのゴム組成物をィンナーライナ一に用いたタイヤを 提供することを目的とするものである。
本発明者らは、 前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、 一定 のゴム成分に、 有機化した層状粘土鉱物を配合するとにより、 その目的を 達成し得ることを見出した。 本発明は、 かかる知見に基づいて完成したも のである。 すなわち、 本発明は、
1 . ガラス転移温度が一 5 5。C以下のジェン系合成ゴム及び天然ゴムから 選ばれた少なく とも一種のゴムと、 有機化した層状粘土鉱物とを含むイン ナーライナ一用ゴム組成物、
2 . ジェン系合成ゴムが、 スチレン一ブタジエン共重合ゴムである前記 1 記載のィンナーライナ一用ゴム組成物、
3 . 層状粘土鉱物が、 膨潤性マイ力である前記 1又は 2記載のインナーラ イナ一用ゴム組成物、 4. 有機化した層状粘土鉱物が、 ジメチルジアルキルアンモユウムイオン (但し、 アルキル基の炭素数は 1 5〜 20である) で有機化されているも のである前記 1, 2又は 3記載のィンナーライナ一用ゴム組成物、
5. ゴム組成物の低温脆化温度が一 40°C以下である前記 1ないし 4のい ずれかに記載のインナーライナ一用ゴム組成物、 及び
上記 1ないし 5のいずれかに記載のゴム組成物を用いたィンナーライナ一、 並びにそれを適用したタイヤを提供するものである。 図面の簡単な説明
第 1図は、 本発明の空気入りタイヤの一例を示す部分断面図であり、 1 : ビードコア、 2 : カーカス層、 3 : ィンナーライナ一層、 4 :ベノレト 部、 5 : トレツ ド部、 6 : サイ ドウオール部、 7 : ビードフイラ一を示す。 発明を実施するための最良の形態
本発明のィンナーライナ一用ゴム組成物において、 ゴム成分としては、 ガラス転移温度 (T g) がー 5 5°C以下のジェン系合成ゴム又は天然ゴム
(NR) が用いられる。 ここで、 ジェン系合成ゴムは、 具体的には, スチ レン · ブタジェンゴム (S BR) , イソプレンゴム ( I R) , ブタジエン ゴム (BR) , 二トリルゴム (アクリロニトリル一ブタジエン共重合体)
(NBR) , 水素化二ト リルゴム (H— NBR) などが好ましくは挙げら れ、 これらは単独で用いてもよく、 二種以上を組み合わせてもよい。 この 中で、 特にスチレン . ブタジェンゴム及び二トリルゴムが好ましい。
また、 本発明におけるゴム成分のガラス転移温度を一 5 5°C以下とした のは、 これを超える T gのゴムを用いた場合には、 ゴム組成物の脆化温度 を十分に低下させることができず、 ィンナーライナ一としての低温耐久性 を十分に確保することができないからである。 T gは好ましくは一 6 0°C 以下である。
上記のガラス転移温度 (T g ) がー 5 5 °C以下のジェン系合成ゴム又は 天然ゴムは、 全ゴム成分中に 3 0重量0 /0以上含まれることが好ましく、 さ らに好ましくは 5 0重量%以上含まれていることである。
本発明のィンナーライナ一用ゴム組成物においては、 上記のゴム成分に 有機化した層状粘土鉱物が配合される。 ここで、 有機化した層状粘土鉱物 とは、 有機化合物、 特に有機ォニゥムイオンによって処理された層状粘土 鉱物をいう。 この層状粘土鉱物としては、 例えば, モンモリロナイ ト, サ ポナイ ト, へク トライ ト, バイデライ ト, スティブンサイ ト, ノントロナ ィ トなどのスメクタイ ト系粘土鉱物, バーミキユラィ ト, ハロイサイ ト, 及び膨潤性マイ力などが挙げられる。 これらの層状粘土鉱物は、 天然のも のでも, 合成されたものでもよい。 また、 これらは、 一種を単独で用いて もよく、 二種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記層状粘土鉱物としては、 後述する有機ォニゥム塩の分子が該粘土鉱 物の層間に侵入 (いわゆるインター力レート) し易いように、 有機溶剤に 対して膨潤性のあるものが好ましい。 このような膨潤性の層状粘土鉱物を 用いることにより、 有機ォニゥム塩は十分に層間に侵入し、 ゴムとの混練 りの際には、 さらに、 ゴム分子の浸入による層間拡大により、 ゴムマトリ ックス中での層状粘土鉱物の分散はナノオーダーで得られる。 この点から、 上記層状粘土鉱物の中でも、 平均粒径が大きいマイ力、 特に膨潤性マイ力 が好ましレ、。 マイ力の平均粒径としては 3〜 3 0 μ mのものが好ましい。 また、 層状粘土鉱物の有機ィ匕は有機ォニゥム塩で処理することにより行なえるが、 有機ォニゥム塩としては、 特にアンモニゥム塩が好ましレ、。
本発明において、 層状粘土鉱物を有機化する有機ォニゥムイオンとしては、 例え ば, へキシルアンモニゥムイオン, ォクチノレアンモニゥムイオン, 2—ェチルへキ シルアンモニゥムイオン, ドデシルアンモ -ゥムイオン, 才クタデシルアンモニゥ ムイオン, ジォクチルジメチルァンモニゥムイオン, トリオクチルアンモニゥムィ オン, ジステアリルジメチルアンモニゥムイオン, トリメチルォクタデシルアンモ ニゥムイオン, ジメチルォクタデシルアンモニゥムイオン, メチノレオクタデシノレァ ンモニゥムイオン, トリメチノレドデシノレァンモェゥムイオン, ジメチノレドデシルァ ンモニクムイオン, メチルドデシルァンモニゥムィオン, トリメチルへキサデシル アンモニゥムイオン, ジメチルへキサデシルアンモニゥムイオン, メチルへキサデ シルァンモニゥムィオン等が挙げられる。
また, 不飽和有機ォユウムイオンとしての, 1—へキセニルアンモニゥムイオン, 1一ドデセニノレアンモニゥムイオン, 9—ォクタデセニルァンモニゥムィオン (ォ レイルアンモ -ゥムイオン) , 9 , 1 2—ォクタデカジエ二ルアンモニゥムイオン (リノールアンモニゥムイオン) , 9 , 1 2 , 1 5—ォクタデカトリェニルアンモ ニゥムイオン (リノレイルアンモニゥムイオン) 等を用いることもできる。
上記の有機化した層状粘度鉱物の中では、 特にジステアリルジメチルァ ンモニゥムィオンで有機化されたものが好ましい。
層状粘土鉱物の有機化は、 例えば、 有機ォ-ゥムイオンを含む水溶液中 に粘土鉱物を浸漬した後、 該粘土鉱物を水洗して過剰な有機ォニゥムィォ ンを除去することにより得られる。
こう して得られた有機化された層状粘土鉱物は、 ゴム成分に配合、 混練 りすることにより、 層状粘土鉱物はゴム中にナノオーダーの微粒子として 分散され、 極めて効果的に耐空気透過性を向上させることが可能となる。 このため、 上記の有機化された層状粘土鉱物は、 特にガラス転移温度が - 5 5 °C以下のゴム成分に配合することにより、 耐空気透過性と低温時の 耐久性の双方を満足するゴム組成物を得ることができる。
本発明のィンナーライナ一用ゴム組成物において、 該層状粘土鉱物は、 前記ゴム成分 1 0 0重量部当たり、 5〜8 0重量部を含有させることがで きる。 5重量部未満では該層状粘土鉱物を配合した効果が充分に発揮され ないおそれがあり、 また、 8 0重量部を超えると硬さが増大し、 耐低温ク ラック性が低下する原因となることがある。 この点から、 該層状粘土鉱物 のより好ましい含有量は 1 0〜 6 0重量部、 さらに好ましくは 3 0〜 5 0 重量部の範囲である。
さらに、 本発明のゴム組成物には、 本発明の目的が損なわれない範囲で、 前記の配合剤以外に、 通常ゴム工業界で用いられる各種薬品、 例えばカー ボンブラックなどの充填剤, オイル, 加硫剤, 加硫促進剤, 老化防止剤, スコーチ防止剤, 亜鉛華, ステアリン酸などを配合させることができる。 また、 本発明におけるゴム組成物の低温脆化温度は、 _ 4 0 °C以下、 好ましくは一 4 2 °C以下である。
このようにして得られた本発明のゴム組成物は、 タイヤのィンナーラィ ナー用ゴム組成物として用いられる。 また、 本発明のタイヤは、 前記ゴム 組成物を、 インナーライナ一用部材として押出し加工し、 従来の製造工程 により製造することができる。
第 1図は、 本発明のタイヤの一例を示す部分断面図であって、 該タイヤ は、 ビードコア 1の周りに卷回されてコード方向がラジアル方向に向く力 一カスプライを含むカーカス層 2と、 カーカス層のタイヤ半径方向内側に 配設されたィンナーライナ一層 3と、 該カーカス層のクラウン部のタイヤ 半径方向外側に配役された 2枚のベルト層 4を有するベルト部と、 ベルト 部の上部に配設されたトレツド部 5と、 トレツド部の左右に配置されたサ ィ ドウオール部 6から構成されている。
このような構成のタイヤにおいて、 上記インナーライナ一層 3に、 前述 の本発明のゴム組成物が適用される。
なお、 本発明のタイヤには、 充填気体として空気、 窒素などの不活性な ガスを用いることができる。 実施例
次に実施例を示して、 本発明を更に具体的に説明する。 ただし、 本発明 は以下の実施例により限定されるものではない。
各種物性評価方法は以下の方法により行なった。
(1 ) ガラス転移温度 (T g)
セイコー (株) 製の示差走查熱分析機 (D S C) 「RDC 2 20」 を用 い、 - 1 5 0°Cまで冷却した後に、 1 5°C/分で昇温する条件で測定した。 D S C曲線のジャンプ前後で、 ベースラインに対する接線を引き、 2本の 接線の中間点に相当する D S C曲線上の温度を読み取り、 T gとした。
(2) 空気透過率 (耐空気透過性)
各加硫ゴム組成物サンプルについて、 空気透過試験機 M—C 1 (東洋精 機 (株) 製) を用いて 6 0°Cにて空気透過係率を測定した。 比較例 1の空 気透過率を 1 00として、 実施例 1、 比較例 2及び 3の空気透過率を指数 で示した。 指数が小さいほど、 空気透過率は小さく耐空気透過性は良好で あることを示す。
(3) 低温脆化性
各加硫ゴムサンプルについて、 J I S K 6 3 0 1 _ 1 9 9 5の低温衝 撃脆化試験法に準じてゴム試験片を作成し、 低温衝擊脆化試験を実施した。 実施例 1〜 3及び比較例 1〜 3
第 1表に示す処方 (但し、 硫黄は除く) により、 東洋製機製作所製のブ ラベンダーを用いて 1 1 0°Cで 3分 45秒混練し、 混合物を得た。 これに 硫黄を加え、 80°Cで 1分 3 0秒混練したゴム組成物を得た。 このゴム組 成物を空気透過性試験用サンプルの作成には 0..4 mmモールドを用いて、 また、 S— S測定用サンプルの作成には 2 mmモールドを用いて、 それぞ れ 1 6 0°Cで加硫した。 評価結果を第 1表に示す。
Figure imgf000009_0001
*1 B r - I I R ; EXXON C Η Ε Μ I C A L社製 「 Ε X X Ο Ν Β ROMO BUTYL 2 2 5 5」 、 ガラス転移温度 : _ 6 2 °C
*2 NR ;天然ゴム、 ガラス転移温度: 一 6 2 °C
*3' S B R ;旭化成 (株) 製 「タフテン 2000 R」 、 ガラス転移温度: - 6 5 °C
*4 カーボンブラック ;旭カーボン (株) 製 「NPG」
*5 オイル ; 出光興産 (株) 製 「ダイアナプロセスオイル N S— 2 8」 *6 ステアリン酸; AC I D CHEM社製 「PALMAC 1 6 0 0」 *7 粘着付与剤 ; E XXON CHEM I CAL社製 「 E S C O R E Z 8 1 8 0」
*8 酸化マグネシウム ;神島化学工業 (株) 製
*9 有機化マイ力(MAE— 2) ; コープケミカル (株) 製、 平均粒径 2 μ m
*10 有機化マイ力(MAE— 5) ; コープケミカル (株) 製、 平均粒径 5 μ m,
*11 有機化マイ力(MAE— 1 5) ; コープケミカル (株) 製、 平均粒径 1 5 μ m
*12 亜鉛華; M I DWE S T Z I NC C o. 製 「20 5 PJ
*13 老化防止剤 ; B AY E R社製 「VU L KANOX 4 0 2 0 / L G」 、 N—フエ-ノレ一 N,一 1 , 3—ジメチルブチルー!)一フエ二レンジ ァミン
*14 加硫促進剤 Α ; BAYE R社製 「VULKAC I T DM MGJ 、 ジベンゾチアジルジサルフアイ ド
*15 加硫促進剤 B ; BAYER社製 「VULKAC I T D/EGCJ 、 ジフヱニノレグアジニン
*16 加硫促進剤 C ; B AYER社製 「CURE— R I TE BBT SJ *17 硫黄;鶴見化学工業製粉末硫黄
上記の結果より、 本発明に係る実施例 1〜 3は、 従来のプチルゴム主体 ゴムを用いた比較例 1と比較した場合、 耐空気透過性及び耐低温脆化性は ともに、 比較例 1とほぼ同等の性能が得られていることが分かる。 特に実 施例 2, 3においては、 その効果が著しい。 なお、 ブチルゴム主体ゴムに 有機化マイ力を配合した比較例 2では、 耐空気透過性は向上しているが、 低温脆化温度は高くなるので、 本発明の目的を満足するものではない。 このように、 本発明においては、 特定のジェン系ゴムを用いたインナー ライナーにおいて、 所望の空気保持性、 低温耐久性を確保するためには、 特に膨潤性マイ力を配合することが効果的であることが確認された。 産業上の利用可能性
本発明のゴム組成物においては、 有機化した層状粘土鉱物、 特にかつ有 機溶媒に対して膨潤性のマイ力を、 ガラス転移温度が一 5 5°C以下のジェ ン系合成ゴムに配合することにより、 耐空気透過性に優れるとともに、 低 温脆化温度が低いィンナーライナ一用ゴム組成物を容易に得ることができ る。 また、 このゴム組成物をインナーライナ一層に適用したタイヤは、 充 填気体の保持性に優れるとともに、 寒冷地など極低温での使用における耐 久性も大幅に改良される。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . ガラス転移温度が一 5 5 °C以下のジェン系合成ゴム及び天然ゴムから 選ばれた少なく とも一種のゴムと、 有機化した層状粘土鉱物とを含むイン ナーライナ一用ゴム組成物。
2 . ジェン系合成ゴムが、 スチレン一ブタジエン共重合ゴムである請求項 1記載のィンナーライナ一用ゴム組成物。
3 . 層状粘土鉱物が、 膨潤性マイ力である請求項 1又は 2記載のインナー ライナー用ゴム組成物。
4 . 有機化した層状粘土鉱物が、 ジメチルジアルキルアンモユウムイオン (伹し、 アルキル基の炭素数は 1 5〜 2 0である) で有機化されているも のである請求項 1 , 2又は 3記載のィンナーライナ一用ゴム組成物。
5 . ゴム組成物の低温脆化温度が _ 4 0 °C以下である請求項 1ないし 4の いずれかに記載のィンナーライナ一用ゴム組成物。
6 . 請求項 1ないし 5のいずれかに記載のゴム組成物からなることを特徴 とするインナーライナ一。
7 . 請求項 6に記載のゴム組成物をィンナーライナ一に用いたことを特徴
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7703489B2 (en) * 2004-02-17 2010-04-27 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Rubber composition for base tread and pneumatic tire

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4738837B2 (ja) * 2005-02-21 2011-08-03 東洋ゴム工業株式会社 タイヤ用インナーライナーゴム組成物
JP4750470B2 (ja) 2005-05-25 2011-08-17 住友ゴム工業株式会社 インナーライナー用ゴム組成物
JP5048272B2 (ja) * 2006-05-08 2012-10-17 住友ゴム工業株式会社 非極性ゴム組成物
GB2442535B (en) 2006-10-05 2011-07-13 Ngf Europ Ltd Method and articles
EP2102018B1 (en) 2006-12-29 2010-11-03 Bridgestone Americas Tire Operations, LLC Tire innerliner
ES2355772T3 (es) * 2006-12-29 2011-03-30 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Revestimiento interior de neumático.
US20090065676A1 (en) * 2007-06-05 2009-03-12 Halladay James R High temperature rubber to metal bonded devices and methods of making high temperature engine mounts
KR101438831B1 (ko) 2008-09-02 2014-09-05 현대자동차주식회사 액체봉입형 엔진마운트 다이아프램용 고무 조성물
FR2943680B1 (fr) * 2009-03-31 2012-12-28 Michelin Soc Tech Composition de caoutchoux et pneumatique utilisant cette composition.
US8454778B2 (en) 2010-11-15 2013-06-04 Ramendra Nath Majumdar Pneumatic tire with barrier layer and method of making the same
JP5758618B2 (ja) * 2010-12-14 2015-08-05 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤおよびその製造方法
RU2461591C1 (ru) * 2011-01-11 2012-09-20 Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-производственное предприятие "Прогресс" (ФГУП "НПП "Прогресс") Резиновая смесь
KR20140044902A (ko) * 2011-07-28 2014-04-15 스미토모 고무 고교 가부시키가이샤 공기 타이어
JP5443554B2 (ja) 2012-08-01 2014-03-19 住友ゴム工業株式会社 インナーライナーを備えた空気入りタイヤ
US20140049487A1 (en) * 2012-08-17 2014-02-20 Qualcomm Incorporated Interactive user interface for clothing displays
CA2902328A1 (en) 2013-03-13 2014-10-09 Basf Se Inner liner for a pneumatic tire assembly
EP3114166B1 (en) * 2014-03-05 2019-05-22 Bridgestone Corporation Rubber compound with a high impermeability to oxygen for tyre portions
FR3099169B1 (fr) * 2019-07-26 2021-07-02 Michelin & Cie Pneu incorporant une composition de caoutchouc comprenant une résine hydrocarbure spécifique
FR3099168B1 (fr) 2019-07-26 2021-07-02 Michelin & Cie Pneu incorporant une composition de caoutchouc comprenant une résine hydrocarbure spécifique
FR3099166B1 (fr) 2019-07-26 2022-02-11 Michelin & Cie Pneu incorporant une composition de caoutchouc comprenant une résine hydrocarbure spécifique

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US592572A (en) 1897-10-26 Spool-holder
US2979470A (en) 1955-08-10 1961-04-11 Firestone Tire & Rubber Co Tubeless tire innerliner
JPH0517641A (ja) 1991-07-15 1993-01-26 Ohtsu Tire & Rubber Co Ltd :The タイヤのインナーライナー用ゴム組成物
JPH08510421A (ja) * 1993-04-05 1996-11-05 エクソン・ケミカル・パテンツ・インク 複合材料タイヤ用インナーライナー及びチューブ
JPH11140234A (ja) 1997-11-13 1999-05-25 Sumitomo Rubber Ind Ltd インナーライナー用ゴム組成物
US6034164A (en) 1997-02-21 2000-03-07 Exxon Research And Engineering Co. Nanocomposite materials formed from inorganic layered materials dispersed in a polymer matrix
JP2000080207A (ja) * 1998-09-04 2000-03-21 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 粘土ゴム複合材料の製造方法
JP2000160024A (ja) * 1998-11-24 2000-06-13 Yokohama Rubber Co Ltd:The ガスバリヤー性に優れた熱可塑性エラストマー組成物およびそれを使用した積層体
EP1195402A1 (en) 2000-02-28 2002-04-10 Bridgestone Corporation Rubber composition for inner liner

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5005625A (en) * 1989-04-24 1991-04-09 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having air retention innerliner
EP0763563A1 (en) * 1995-09-13 1997-03-19 The Goodyear Tire & Rubber Company Innerliner for pneumatic tires
BR0105083A (pt) * 2000-11-17 2002-06-25 Goodyear Tire & Rubber Composição de borracha leve contendo argila

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US592572A (en) 1897-10-26 Spool-holder
US2979470A (en) 1955-08-10 1961-04-11 Firestone Tire & Rubber Co Tubeless tire innerliner
JPH0517641A (ja) 1991-07-15 1993-01-26 Ohtsu Tire & Rubber Co Ltd :The タイヤのインナーライナー用ゴム組成物
JPH08510421A (ja) * 1993-04-05 1996-11-05 エクソン・ケミカル・パテンツ・インク 複合材料タイヤ用インナーライナー及びチューブ
US6034164A (en) 1997-02-21 2000-03-07 Exxon Research And Engineering Co. Nanocomposite materials formed from inorganic layered materials dispersed in a polymer matrix
JPH11140234A (ja) 1997-11-13 1999-05-25 Sumitomo Rubber Ind Ltd インナーライナー用ゴム組成物
JP2000080207A (ja) * 1998-09-04 2000-03-21 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 粘土ゴム複合材料の製造方法
JP2000160024A (ja) * 1998-11-24 2000-06-13 Yokohama Rubber Co Ltd:The ガスバリヤー性に優れた熱可塑性エラストマー組成物およびそれを使用した積層体
EP1195402A1 (en) 2000-02-28 2002-04-10 Bridgestone Corporation Rubber composition for inner liner

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1500678A4 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7703489B2 (en) * 2004-02-17 2010-04-27 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Rubber composition for base tread and pneumatic tire

Also Published As

Publication number Publication date
EP1500678B1 (en) 2010-05-12
DE60332531D1 (de) 2010-06-24
EP1500678A9 (en) 2005-03-30
EP1500678A1 (en) 2005-01-26
US20050148718A1 (en) 2005-07-07
JP4090264B2 (ja) 2008-05-28
US20060142463A1 (en) 2006-06-29
ES2342824T3 (es) 2010-07-15
JP2003306579A (ja) 2003-10-31
EP1500678A4 (en) 2009-01-14

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