WO2003087950A1

WO2003087950A1 - Toner for developing electrostatic charge image

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Publication number: WO2003087950A1
Application number: PCT/JP2003/004558
Authority: WO
Inventors: Yoshiaki Harada; Toru Nakamura
Original assignee: Ticona GmbH; Tomoegawa Paper Co Ltd
Current assignee: Ticona GmbH; Tomoegawa Co Ltd
Priority date: 2002-04-15
Filing date: 2003-04-10
Publication date: 2003-10-23
Anticipated expiration: 2004-10-15
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Description

明細書静電荷像現像用トナー技術分野

本発明は、電子写真技術を用いた複写機、プリンタ一、ファックス等の画像形成装置に適用され、特に、熱ロール定着方式が採用されている画像形成装置に好適に用いられる静電荷像現像用トナーに関するものである。背景技術

電子写真技術を用いた画像形成装置の現像に適用される乾式現像剤は、トナーとフェライト粉、鉄粉、ガラスビーズ等からなるキャリアとが混合された二成分系現像剤、トナー自身に磁性粉末を担持させた磁性一成分系現像剤、または磁力を利用しない非磁性一成分系現像剤とに概ね分けられる。これらの現像剤に用いられるトナーは、結着樹脂および着色剤を主成分としており、他に、記録シートへの低温定着性および定着ロールとの離型性を良好にするためのワックスや、極性（正帯電か負帯電）を付与するための帯電制御剤等が添加される。トナーはこれら材料が所定の配合で混合された後、溶融混練、粉砕、分級等の工程を経て粉体に製造され、最後に、流動性、帯電性、クリ一ニング性および保存性等の制御のために、シリカ、酸化チタン、アルミナおよび各種の樹脂微粒子等の外添剤による表面処理が施され、最終的に現像剤として供される。

近年、上記のような画像形成装置においては、多機能化、印刷機と複写機との境に位置するいわゆるグレーエリァへの普及を目的とした高速化とともに、小型化、コストダウンを主な目的とした低エネルギー化（消費電力の削減）が望まれている。これに伴い、熱ロール定着方式に代表される定着機構の簡素化、低エネルギ一化が求められると同時に、トナーに対しても、上記のような定着機構に適応し、かつ印字速度の高速化や現像剤のロングライフ化にも適応した特性が求められている。したがって、トナーには、少ないエネルギーによる良好な定着特性と、帯電ブレードへの融着特性等の耐ストレス性の向上という相反する特性を両立することが求められている。

このような要求に対しては、従来、主にスチレン一アクリル系樹脂を結着樹脂としたトナーが用いられている。ところが、スチレン一アクリル系樹脂からなるトナーでは、定着特性を容易に向上させることができるものの、この定着特性を求めると樹脂自体の強度が低下して、スリーブ等による摩擦によってトナーが粉碎され易いという耐ストレス性に対する問題があった。そこで、この不充分な耐ストレス性を補うために、ポリエステル系樹脂が広く使用されている。しかしながら、このポリエステル系樹脂からなるトナーでは、低温低湿環境下における帯電量変化が大きく、この帯電量の上昇に伴いスリーブ上のトナー層厚が増加してしまい、その結果として、現像量過多や地力プリの発生といった問題を引き起こすこととなり、満足いく品質が得られていないのが現状である。発明の開示

本発明は、このような問題点を解決するためになされたもので、良好な低温定着性により、少ないエネルギーでも十分な定着特性を示すことができ、かつ、高ぃ耐ストレス性により、ブレード融着等を引き起こすことがなく、さらに、低温低湿における耐環境特性も良好な静電荷像現像用トナーを提供することを目的とする。

本発明の静電荷像現像用トナーは、少なくとも結着樹脂と、着色剤と、帯電制御剤を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、少なくとも前記帯電制御剤が官能基を有する低分子量ポリマーであり、少なくとも前記結着樹脂がシクロォレフィン共重合体樹脂であることを特徴としている。

本発明の静電荷像現像用トナーによれば、少なくとも結着樹脂としてシクロォレフィン共重合体樹脂を用いることにより、耐ストレス性および環境特性を向上させるとともに、少なくとも帯電制御剤として官能基を有する低分子量ポリマーを用いることにより、十分な帯電性を保持しつつ良好な低温定着性を発揮することでき、高温高湿や低温低湿といった環境下での多数枚の連続複写においても、十分な画像濃度が得られ、カプリ、ブレード融着、オフセットの発生等といった問題を生じることがない。さらに、この官能基を有する低分子量ポリマーは、本発明のトナーの低温側の非オフセット温度を低下させるといった効果も奏する。また、本発明において結着樹脂として使用されるシクロォレフィン共重合樹脂の製造においては、スチレンーァクリル系樹脂やポリエステル系樹脂の製造において使用される溶剤や内分泌攪乱物質（環境ホルモン物質）を使用しないことから、環境問題に対して優れたものである。さらに、本発明における官能基を有する低分子量ポリマーは、従来の帯電制御剤のような金属錯体を含む構造ではなく、クロム等の重金属を含有しないポリマー型の帯電制御剤であるため、本発明の静電荷像現像用トナーは環境問題に対して極めて優れたものである。

本発明における静電荷像現像用トナーは、必須構成材料として、結着樹脂であるシクロォレフィン共重合体樹脂と、帯電制御剤である官能基を有する低分子量ポリマーと、着色剤を含有するが、その他に、低融点ワックスや必要に応じて添加されるその他の添加剤等を適宜添加することができ、これらの材料を所定の配合比で混合し、溶融混練、粉碎、分級といった工程を経てトナー粒子とし、次いで、このトナー粒子に外添剤を混合してトナー粒子の表面に外添剤を付着させることにより製造される。このようにして得られる本発明のトナーは非磁性一成分系現像剤として、またキヤリアを用いることにより二成分系現像剤のトナーとして使用することができ、さらに、磁性粉を含有させて磁性一成分系磁性トナーとして使用することもできる。以下、これらの好適な材料について詳細に説明する。シクロォレフィン共重合体樹脂は、環状構造を有するポリオレフィン樹脂であつて、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン等の a—ォレフインと、シクロへキセン、ノルポルネン、テトラシクロドデセン等の二重結合を持った脂環式化合物との共重合体であり、ランダム共重合体およびプロック共重合体のいずれであつてもよい。これらの環状構造を有するポリオレフイン樹脂は、メタ口セン系、チグラー系触媒を用いる公知の重合法によって得ることができる。例えば、特開平 5— 3 3 9 3 2 7号公報、特開平 5— 9 2 2 3号公報、特開平 6— 2 7 1 6 2 8号公報等に開示された方法により合成することができる。

シクロォレフィン共重合体樹脂における a —才レフインとシク口才レフィンの共重合比は、両者の反応仕込モル比を適宜設定することによって所望のものが得られるように広範囲に変えることができ、具体的には、両者の合計に対して、シクロォレフィンは 2〜 9 8モル％、好ましくは 2 . 5〜 5 0モル％、より好ましくは 2 . 5〜 3 5モル％の範囲に設定される。例えば、 a—才レフインとしてェチレン、シクロォレフインとしてノルポルネンを反応させる場合、反応生成物であるシクロォレフイン共重合体樹脂のガラス転移点（T g ) は、これら両者の仕込み割合に大きく影響され、ノルボルネンの仕込割合を増加させると、 T gも上昇する傾向にある。具体的には、ノルボルネンの仕込割合を約 6 0重量％にすると、 T gがほぼ 6 0〜7 0 °Cの範囲のものが得られる。

本発明において上記シクロォレフィン共重合体樹脂は、ゲルパーミエィションクロマトグラフィー（以下、「G P C：」と略称する。）により測定した分子量分布において、少なくとも 2つ以上のピークを有するものであることが好ましい。このようなシクロォレフィン共重合体樹脂としては、低分子量フラクションと高分子量フラクションとの混合物であってもよく、または、合成に際して低分子量フラクションと高分子フラクションが、それぞれ G P Cによる分子量分布においてピークを有するように制御して作製されたものであってもよい。また、低分子量フラクションの数平均分子量（以下、「M n」と略称する。）は 7， 5 0 0未満であり、高分子量フラクションの M nは 7， 5 0 0以上であり、かつ、高分子量フラクションの割合が結着樹脂中、 5重量％〜 5 0重量％であるのが好ましく、 5重量％〜3 0重量％であるのがより好ましい。高分子量フラクションの割合が 5 0 %よりも多くなると、均一混練性が極度に低下して、トナー性能に支障をきたし、また、低温定着において十分な定着強度を得ることができなくなる。一方、 5重量％より小さくなると、十分な非オフセット温度幅が得られない。

なお、ここで「フラクション」とは、シクロォレフイン共重合体樹脂が M nの異なる樹脂成分の混合物より構成される場合には、混合前の各樹脂成分を意味し、合成による単一のシクロォレフィン共重合体樹脂の場合には、 G P C法により測定した分子量分布における 2つのピーク間の最低部を境界として、それぞれのピークを有する部分の樹脂成分を意味する。

本発明においては、シクロォレフイン共重合体樹脂として、 M nが 7， 5 0 0 未満の低分子量フラクションと、 M nが 7 , 5 0 0以上の高分子量フラクションが、上記の割合で含有されるものが好ましく使用されるが、低分子量フラクションは、より好ましくは M n l , 0 0 0ないし 7 , 5 0 0未満、さらに好ましくは M n 3 , 0 0 0ないし 7 , 5 0 0未満の範囲のものであり、高分子量フラクションは、より好ましくは M n 7， 5 0 0ないし 1， 0 0 0， 0 0 0、さらに好ましくは 5 0， 0 0 0ないし 7 0 0， 0 0 0の範囲のものである。また、重量平均分子量（以下、「Mw」と略称する。）については、低分子量フラクションが Mw 1 5， 0 0 0未満、より好ましくは 1 , 0 0 0ないし 1 5 , 0 0 0未満、さらに好ましくは 4 , 0 0 0ないし 1 5， 0 0 0未満の範囲であり、一方、高分子量フラクシヨンは Mw l 5 , 0 0 0以上、より好ましくは 1 0 0 , 0 0 0ないし 1 , 5 0 0， 0 0 0の範囲にあるものが好適に使用される。

さらに、本発明におけるシクロォレフイン共重合体樹脂には、溶融空気酸化法または無水マレイン酸変性等によりカルボキシル基を導入してもよい。それにより、他の樹脂との相溶性、顔料の分散性を向上させることができる。また、水酸基、アミノ基を既知の方法により導入することによつても、同様の効果をあげることができる。さらに、シクロォレフイン共重合体樹脂に、ノルポルナジェン、シクロへキサジェン、テトラシクロドデカジエン等のジェンモノマ一との共重合により、あるいは力ルポキシル基を導入したシクロォレフィン共重合体樹脂に、亜鉛、銅、カルシウム等の金属の添加により架橋構造を導入することにより、定着性を向上させることも可能である。

本発明において、結着樹脂には、上記のシクロォレフイン共重合体樹脂の他に、他の樹脂を併用してもよい。この場合、シクロォレフイン共重合体樹脂の結着樹脂における配合割合は、好ましくは 2 0〜1 0 0重量％、さらに好ましくは 5 0 〜 1 0 0重量％の範囲に設定される。シクロォレフィン共重合体樹脂が 2 0重量％未満の場合は、多数枚の連続複写に際し、あらゆる環境下で十分な画像濃度を維持することができず、カプリやトナー飛散の問題が生じる傾向になる。

シクロォレフィン共重合体樹脂と併用することが可能な他の樹脂としては、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、スチレン一アクリル酸エステル共重合体樹脂、スチレンーメタクリル酸エステル共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリ'デン、フエノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられ、特にトナーの定着性能を向上させる目的で、溶融開始温度（軟化点）ができるだけ低いもの (例えば 1 2 0〜 1 5 0 °C) が好ましく、また、保存安定性を向上させるために、ガラス転移点が 6 5 °C以上の高いものが好ましい。

帯電制御剤は極性を付与するために添加されるものであるが、本発明のトナーにおいては、少なくとも帯電制御剤が官能基を有する低分子量ボリマーであることが必要であり、その M nは 1 , 0 0 0〜 1 0， 0 0 0、好ましくは 1 , 0 0 0 〜7， 0 0 0、より好ましくは 1， 0 0 0〜5 , 0 0 0である。 M nが 1 , 0 0 0未満であると、現像剤としての貯蔵安定性が低下する。また、定着時にオフセットが発生しやすくなる。一方、 M nが 1 0， 0 0 0を超えると、結着樹脂との相溶性が悪化し、均一な分散が得られないため、カプリ、感光体汚染、定着不良等が発生するようになる。また、低温定着の効果も得られなくなる。このような低分子量ポリマーとしては、具体的には、例えば下記の化学式 1に示すようなスチレン—アクリル主鎖に四級アンモニゥム塩型官能基を付加した正帯電型のものや、例えば化学式 2に示すようなスチレンーァクリル主鎖にスルホン酸型官能基を付加した負帯電型のもの等が挙げられる。このようなポリマー型の帯電制御剤は、従来のような金属錯体を含む構造ではないため、環境問題に対しても良好である。また、本発明のトナーにおいては、本発明の効果を妨げない範囲において、この官能基を有する低分子量ポリマーに一般公知の帯電制御剤を併用することもできる。さらに、本発明のトナーにおける低分子量ポリマーの添加量は結着樹脂 1 0 0重量部に対して 1〜 1 5重量部であることが好ましく、 2〜 1 3重量部であることがより好ましい。低分子量ポリマーの配合量が 1重量部未満では、必要とする帯電量が得られず、トナー粒子間に帯電量のバラツキが生じ、定着画像が不鮮明となり、また、感光体汚れが激しくなる等の欠点が生じやすい。一方、 1 5重量部を超えると、耐環境性の低下、相溶性の低下等により帯電不良となり、カプリを発生させるようになる。化学式 1

(なお、式中はアルキル基、 R₂〜R₄は水素原子またはアルキル基を示すものである。）

化学式 2

(なお、式中はアルキル基を示すものである。）

着色剤としては、力一ボンブラック、ァニリンブル一、

クロムイェロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルーク口ライド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンォキサレート、ランプブラック、ローズベンガル等、公知のものが単独または混合されて用いられる。着色剤は、十分な濃度の可視像が形成されるのに十分な割合の含有量が必要であり、例えば、結着樹脂 100重量部に対して 1〜20重量部の範囲で含有させればよい。

その他必要に応じて含有させる添加剤としては、磁性粉、ワックス等が挙げられる。

磁性粉としては、フェライト粉、マグネタイ卜粉、鉄粉等の微粒子が挙げられる。フェライト粉としては Me〇一 F e ₂0₃の混合焼結体が本発明に使用される。この場合の Me〇は、 Mn、 Zn、 N i、 B a、 C o、 Cu、 L i、 Mg、 C r、 C a、 V等の酸化物を意味し、そのいずれか 1種又は 2種以上を用いることができる。また、マグネタイト粉としては F e O— F e ₂〇₃の混合焼結体が使用される。磁性粉は、粒径 0 . 0 5〜3 mの範囲のものが好ましく、配合割合はトナー中 7 0重量％以下が好ましい。

ワックスは、トナーの溶融開始温度を低下させて低温定着性を良好にする目的や離型剤として添加され、合成ワックス、石油系ワックス等が用いられる。合成ワックスとしては、ポリプロピレンワックス、フィッシャートロプシュワックス等が挙げられ、石油系のワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等が挙げられる。また、その他のワックスとしては、カルナゥバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ヮックスが挙げられる。さらに、必要に応じて、上記ワックスを併用してもよい。本発明のトナーを構成するトナー粒子は、上記材料を所定の割合で配合して混合し、その混合物を、溶融混練、粉碎、分級等の工程を経て製造することができる。また、上記材料の原料物質を用いて重合法によりトナー粒子を作製してもよい。トナー粒子の体積平均粒径は、一般に 5〜 1 5 z mの範囲に設定される。本発明のトナーにおいては、トナーの流動性、帯電性、クリーニング性および保存性等の制御のために、外添剤を付着させることが好ましい。外添剤としては、シリカ、アルミナ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、磁性粉または各種の樹脂微粒子が用いられるが、本発明においては、特に、疎水性シリカが好ましい。また、必要に応じて、複数の種類を併用してもよい。これらの外添剤は、上記トナー粒子 1 0 0重量部に対して後添加により 0 . 3〜 3重量部程度の割合で添加される。また、外添剤による主成分粉体の表面処理は、タービン型攪拌機、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の一般的な攪拌機を使用して行うことができる。発明を実施するための最良の形態

以下、実施例および比較例に基づき本発明を説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。 1. 静電荷像現像用トナーの調製

<実施例 1 >

' シクロォレフィン共重合体樹脂

エチレン一ノルポルネン共重合体樹脂 A (商品名： TOPAS C〇C、ティコナ社製、 Mn ： 5, 020、 Mw : 138, 000, Mw/Mn : 27. 5、低分子量フラクションの Mn ： 4, 080、 Mw : 7， 960、高分子量フラクションの Mn ： 2 91, 300、 Mw : 703, 400、高分子量フラクション Z低分子量フラクション： 1 8. 5/81. 5) 100重量部

•帯電制御剤

低分子量ポリマー（商品名： FCA— 100 1— NS (ァニオン性）、藤倉化成社製、 M n ： 3 , 730、 Mw : 7, 970 ) 5重量部

•ポリプロピレンワックス（商品名：ビスコール, 550 P、三洋化成工業社製）

3重量部

•カーボンブラック（商品名： MA— 100、三菱化学社製） 7重量部上記の配合比からなる原料をス一パ一ミキサーで混合し、二軸のェクストルーダ一にて温度設定 140°Cにて熱溶融混練した後、ジェットミルにて粉碎し、その後、乾式気流分級機で分級して体積平均粒径が 9 mのトナー粒子を得た。次いで、得られたトナー粒子に対して、疎水性シリカ（商品名： R— 972、日本ァエロジル社製）を付着量が 0. 5重量％になるように配合し、ヘンシェルミキサ一にて周速 4 OmXs e cで 8分間混合して、実施例 1の静電荷像現像用トナ一を得た。

なお、上記シクロォレフィン共重合体樹脂および低分子量ポリマーの Mnおよび Mwは、 GP Cによって以下の条件で測定された値である。すなわち、カラム温度 40°Cにおいてテトラヒドロフラン（THF) を流速 lm l./m i nで流し、標準物質としてはポリスチレンを使用し、然る後、測定値をポリスチレン換算値に変換した。

ぐ実施例 2 >

実施例 1のシクロォレフィン共重合体樹脂を、エチレン一ノルボルネン共重合体樹脂 B (商品名： TOP AS C〇C、ティコナ社製、 Mn ： 4, 250、 M w： 96 , 100、 Mw/Mn : 22. 6、低分子量フラクションの Mn ： 3， 630、 Mw : 6, 7 90、高分子量フラクションの Mn ： 309, 100、 M w： 683, 800、高分子量フラクション Z低分子量フラクション： 1 2. 5 /87. 5) に代えた以外は、実施例 1と同様にして、実施例 2の静電荷像現像用トナーを得た。なお、上記のシクロォレフイン共重合体樹脂の Mnおよび Mw は、実施例 1と同様の条件において GP Cにより測定を行った値である。

<実施例 3 >

実施例 1の低分子量ポリマーを 1 0重量部に代えた以外は、実施例 1と同様にして、実施例 3の静電荷像現像用トナーを得た。

<実施例 4 >

実施例 1の低分子量ポリマ一を、藤倉化成社製の商品名： FCA20 1— P S (カチオン性、 Mn ： 1, 560、 Mw : 3， 340) に代えた以外は、実施例 1と同様にして、実施例 4の静電荷像現像用トナーを得た。なお、上記の低分子量ポリマーの Mnおよび M wは、実施例 1と同様の条件において G P Cにより測定を行った値である。

<実施例 5 >

実施例 4の低分子量ポリマーを 10重量部に代えた以外は、実施例 4と同様にして、実施例 5の静電荷像現像用トナーを得た。

<比較例 1>

結着樹脂として、実施例 1のシクロォレフィン共重合体樹脂 Aを、ポリエステル樹脂（商品名： FC— 3 16、三菱レイヨン社製）に代えた以外は、実施例 1 と同様にして、比較例 1の静電荷像現像用トナーを得た。

ぐ比較例 2 >

結着樹脂として、実施例 1のシクロォレフィン共重合体樹脂 Aを、スチレンァクリル酸エステル共重合体樹脂（商品名： CPR— 100、三井化学社製）に代えた以外は、実施例 1と同様にして、比較例 2の静電荷像現像用トナーを得た。ぐ比較例 3 >

実施例 1の帯電制御剤を、保土谷化学工業社製の商品名： T一 77に代えた以外は、実施例 1と同様にして、比較例 3の静電荷像現像用トナーを得た。なお、この帯電制御剤は鉄系錯塩であり、低分子量ポリマ一ではない。

<比較例 4>

実施例 1の帯電制御剤を、保土谷化学工業社製の商品名： TN— 1 0 5に代えた以外は、実施例 1と同様にして、比較例 4の静電荷像現像用トナーを得た。なお、この帯電制御剤はモリブデン系錯塩であり、低分子量ポリマーではない。 <比較例 5>

実施例 1の帯電制御剤を、オリエント化学工業社製の商品名：ボントロン N— 04に代えた以外は、実施例 1と同様にして、比較例 5の静電荷像現像用トナーを得た。なお、この帯電制御剤は樹脂酸変性アジン化合物であり、低分子量ポリマーではない。

ぐ比較例 6 >

結着樹脂として、実施例 4のシクロォレフィン共重合体樹脂を、ポリエステル樹脂（商品名： F C— 3 1 6、 ≡菱レイヨン社製）に代えた以外は、実施例 4と同様にして、比較例 6の静電荷像現像用トナーを得た。

<比較例 Ί >

結着樹脂として、実施例 4のシクロォレフィン共重合体樹脂を、スチレンァクリル酸エステル共重合体樹脂（商品名： C PR— 1 00、三井化学社製）に代えた以外は、実施例 4と同様にして、比較例 7の静電荷像現像用トナーを得た。

2. 特性評価

実施例 1〜 3および比較例 1〜 4は、負帯電性トナーを用いる非磁性一成分現像方式の市販のプリンターに入れ、また、実施例 4〜 5および比較例 5〜 7は、正帯電性トナーを用いる非磁性一成分現像方式の市販のプリンターに入れ、それぞれ、使用により減少する上記トナーを補給しながら、黒色比率が 6 %の A4原稿を A4転写紙に 1 0， 000枚まで連続複写した。それらの複写を、常温常湿 (温度 2 0°C 5 8 RH) 、高温高湿（3 2°C8 5 %RH) 、低温低湿（ 1 0 °C 2 0 %RH) の各環境下で実施し、常温常湿下の初期と各環境条件下の 1 0, 0 0 0枚目の画像濃度および非画像部のカプリを測定し、さらに、その際におけるブレード融着の有無について観察した。これらの評価結果を表 1に示す。

画像濃度はベタ画像を反射濃度計（商品名： R D— 9 1 4、マクベス社製）により測定し、カプリは測色色差計（商品名： Z E 2 0 0 0、日本電色工業社製）により測定した。また、ブレード融着の発生の有無は目視により転写画像を観察し、ブレード融着によるスジの有無を確認した。なお、このブレード融着が発生したトナーについては、表 1における画像濃度およびカプリの測定値の後に *を付した。

また、市販の複写機（商品名： S F— 2 0 3 5、シャープ社製）の定着部のみを取り出して、スピードおよび温度を変更できる外部定着機を作製した。そして、この外部定着機を用いて、プロセススピード 9 0 mm/ s e cにおける各実施例および比較例の静電荷像現像用トナーの低温側の非オフセット温度を測定した。これらの評価結果を表 1に示す。

表 1に示す結果から明らかなように、シクロォレフィン共重合体樹脂と官能基を有する低分子量ポリマーとを併せ持った実施例 1〜 5の静電荷像現像用トナーでは、初期および各環境下での 1 0 , 0 0 0枚目の画像濃度およびカプリが実用上問題ない範囲であり、さらに、ブレード融着も全く発生しなかった。また、低温側の非オフセット温度については、特に実施例 5において大幅に低減することができた。これに対し、シクロォレフイン共重合体樹脂に代えてポリエステル樹脂を用いた比較例 1および 6では、高温高湿環境下で画像濃度の低下が見られ、低温低湿環境下でカプリの発生が著しく、さらに、低温側の非オフセット温度もかなり高いものであった。また、シクロォレフイン共重合体樹脂に代えてスチレンアクリル酸エステル共重合体樹脂を用いた比較例 2および 7では、いずれの環境下においてもブレード融着が発生し、低温側の非オフセット温度も高い値であつた。さらに、本発明に規定する帯電制御剤を用いていない比較例 3〜 5では、各環境下における画像濃度およびカプリは良好なものの、低温側の非オフセット温度は高いままであった。

Claims

請求の範囲

1 . 少なくとも結着樹脂と、着色剤と、帯電制御剤を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、少なくとも前記帯電制御剤が官能基を有する低分子量ポリマーであり、少なくとも前記結着樹脂がシクロォレフィン共重合体樹脂であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。

2 . 前記官能基を有する低分子量ポリマーは、数平均分子量が 1， 0 0 0〜1 0 , 0 0 0であることを特徴とする請求項 1に記載の静電荷像現像用トナー。

3 . 前記官能基を有する低分子量ポリマーは、官能基がスルホン酸型または四級アンモニゥム塩型であることを特徴とする請求項 1または 2に記載の静電荷像現像用トナー。

4 . 前記官能基を有する低分子量ポリマ一は、配合量が結着樹脂 1 0 0重量部に対して 1〜 1 5重量部であることを特徴とする請求項 1〜 3のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。

5 . 前記シクロォレフィン共重合体樹脂は、 G P Cにより測定した分子量分布において、少なくとも 2つ以上のピークを有することを特徴とする請求項 1〜4 のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。

6 . 前記シクロォレフイン共重合体樹脂は、数平均分子量 7， 5 0 0以上の榭脂が結着樹脂中に 5〜 5 0重量％含有されていることを特徴とする請求項 1〜 5 のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。