WO2004012689A2 - Kosmetische zubereitungen enthaltend wässrige miniemulsionen von cholesterischen gemischen - Google Patents

Kosmetische zubereitungen enthaltend wässrige miniemulsionen von cholesterischen gemischen Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to cosmetic preparations containing aqueous miniemulsions, the disperse phase of which comprises a cholesteric mixture, a process for treating keratin surfaces with such preparations and the use of these preparations.
  • shape-anisotropic substances can be liquid-crystalline phases, known as mesophases' occur.
  • the individual phases differ in the spatial arrangement of the molecular centers on the one hand and in the molecular arrangement with regard to the longitudinal axes on the other (GW Gray, PA insor, - Liquid Crystals and Plastic Crystals, Ellis Horwood Limited, Chichester, 1974).
  • the nematic liquid-crystalline phase is characterized by the parallel orientation of the longitudinal axes of the molecules (one-dimensional order).
  • a so-called chiral nematic (cholesteric) phase is created in which the longitudinal axis of the molecules form a helical superstructure perpendicular to it (H. Baessler, Solid State Problems XI, 1971)
  • the chiral part of the molecule can either be present in the liquid-crystalline molecule itself or be added to the ne atic phase as a dopant, as a result of which the chiral nematic phase is induced.
  • This phenomenon was first investigated on cholesterol derivatives (e.g. H. Baessler, M.M. Labes, J. Chem. Phys. 52, 631 (1970)).
  • the chiral nematic phase has special optical properties: high optical rotation and a pronounced circular dichroism, which is created by selective reflection of circularly polarized light within the chiral nematic layer.
  • the pitch corresponds to the helical superstructure of the wavelength of visible light, a so-called grandjean texture is formed.
  • the colors, which appear different depending on the viewing angle, depend on the pitch of the helical superstructure, which in turn depends on the twisting power of the chiral component.
  • the pitch and thus the wavelength range of the selectively reflected light of a chiral nematic layer can be varied by changing the concentration of a chiral dopant.
  • Such Chiral nematic systems offer interesting possibilities for practical use.
  • Cholesteric effect pigments are known.
  • DE-A-197 38 369 describes interference pigments from molecules fixed in a cholesteric arrangement.
  • liquid-crystalline material is applied to a support, oriented and optionally crosslinked.
  • the cholesteric layer is then detached from the support . and crushed.
  • the pigments obtained in this way are generally used in the form of lacquers or printing inks for coating or printing.
  • Disadvantages are, firstly, the need to use organic solvents to dilute the liquid-crystalline material before application to the support and the pigments when they are used in lacquers or printing inks, and secondly, the multi-stage process for preparing the pigments.
  • EP-A-0 793 693 describes aqueous dispersions of cholesteric mixtures which absolutely require the presence of dispersants.
  • the object of the present invention was to provide preparations which are suitable for coating and / or coloring surfaces containing keratin.
  • Monomer selected from polyfunctionally polymerizable monomers, monofunctionally polymerizable monomers or mixtures thereof;
  • Another object of the invention relates to cosmetic
  • At least one achiral nematic polymerizable monomer selected from polyfunctionally polymerizable monomers, monofunctionally polymerizable monomers or mixtures thereof;
  • Polymerization initiators, oxidizing agents, reducing agents and / or oxidizing agent-reducing agent initiator systems are suitable as radical formers.
  • miniemulsion denotes an emulsion whose disperse phase has a volume-average droplet size in the range from 100 nm to 1 mm (cf. Römpp, Lexikon der Chemie, 10th edition, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, Vol. 4, p. 2502).
  • the disperse phase preferably has a volume-average droplet size in the range from 100 to 600 nm, particularly preferably from 200 to 500 nm and in particular from 300 to 400 nm.
  • the achiral nematic polyfunctionally polymerizable monomer is preferably difunctionally polymerizable and preferably corresponds to the general formula I.
  • R is hydrogen or -CC 4 alkyl
  • a 1 , A 2 are preferably identical or different spacers, for example linear C 3 -C 3 -alkylene groups
  • v, w represents 0 or 1;
  • M represents a mesogenic group which preferably has the general formula II:
  • T for identical or different divalent isocycloaliphatic, heterocycloaliphatic, isoaromatic or heteroaromatic radicals, preferably 1, 4-bonded unsubstituted or 1- to multiple, e.g. 1- to 4-fold substituted benzene rings,
  • R 1 for fluorine, chlorine, bromine, -C-C20 -A- alkyl, -C-C 2 o-alkoxy, C ⁇ -C 20 alkylcarbonyl, C ⁇ -C 2 o-alkylcarbonyloxy, hydroxy, nitro, CHO or CN, preferably for Chlorine,
  • n represents an integer from 0 to 4, preferably 0 to 2 and in particular 0 or 1;
  • n is an integer from 0 to 3, preferably 0, 1 or ' 2.
  • the mesogenic group preferably contains a substituted 1,4-dioxybenzene building block, in particular a methyl-substituted 1,4-dioxybenzene building block, or an unsubstituted benzene building block.
  • Particularly preferred mesogenic groups have the following structures VI or VII:
  • R 1 for fluorine, chlorine, bromine, -CC 20 alkyl, -C-C 2 o-alkoxy,
  • n stands for an integer from 0 to 4.
  • the mesogenic group VI R 1 particularly preferably represents chlorine,
  • the achiral nematic monofunctionally polymerizable monomer ⁇ preferably corresponds to the general formula purple or Illb
  • Z 1 , A 1 , Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , M, v and w have the meanings given above and A 3 for a linear CC 3 o-alkyl group, preferably C 1 -C 2 -alkyl group, which can be interrupted by oxygen, sulfur, optionally monosubstituted nitrogen, these interrupting groups must not be adjacent;
  • the achiral nematic non-polymerizable compound preferably corresponds to the general formula IV
  • a 3 , Y 1 , Y 2 , and M have the meanings given above and A 4 is defined as A 3 .
  • the chiral di- or monofunctionally polymerizable monomer preferably corresponds to formula V.
  • Z 1 , Y 1 , Y 2 , Y 3 and M are as defined above,
  • o, p stand for 0 or 1, whereby o and p must not simultaneously stand for 0,
  • a 5 and A 6 are the same or different and
  • n, m represent 0, 1 or 2, the sum n + m being 1 or 2;
  • chiral radicals X of the compounds of the general formula V those which are derived from sugars, dinaphthyl or diphenyl derivatives and optically active glycols, alcohols or amino acids are preferred, inter alia because of their easier availability.
  • sugars pentoses and hexoses and derivatives derived therefrom should be mentioned in particular.
  • radicals X are the following structures, where the terminal lines each denote the free valences.
  • L 1 is -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, halogen, COOR 2 , OCOR 2 , NHCOR 2 and R 2 is -C 4 alkyl or hydrogen.
  • C 1 -C 2 -alkyl are in particular methyl, ethyl, n-propyl, Isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, ocadecyl, nonadecyl and eicosyl ;
  • C 1 -C 4 alkyl is in particular methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl or tert-butyl;
  • C 1 -C 2 -alkoxy in particular represents alkoxy groups whose alkyl radical corresponds to the above-mentioned C ⁇ -C 20 alkyl groups;
  • C 2 -C 3 o-Alkylene stands in particular for alkylene groups which are derived from the above-mentioned C 2 -C 2 o -alkyl groups, and for the linear C 3 -C -o analogues.
  • the miniemulsion preferably contains at least one achiral, nematic difunctionally polymerizable monomer in which n is not equal to 0.
  • the disperse phase of the miniemulsion comprises the following components:
  • nematic and chiral compounds are defined as described above.
  • the nematic components preferably have the same mesogenic group.
  • the disperse phase particularly preferably comprises the following components:
  • the nematic and chiral compounds are defined as described above.
  • the mesogenic phase of the nematic components a1), a2) and b) preferably contains a 1- to 4-fold substituted benzene building block, particularly preferably a 1 to 4-times substituted 1,4-dioxybenzene building block, the substituents being selected from Fluorine, chlorine, bromine, -CC 2 o-alkyl, -C-C 2 o-alkoxy, -C-C 2 o-alkylcarbonyl, -C-C 2 o-alkylcarbonyloxy, CHO or CN, preferably under -C-C 4 -Alkyl, chlorine and bromine, particularly preferably under chlorine and methyl and in particular under methyl.
  • the benzene component is particularly preferably monosubstituted. In particular it is a methyl-substituted 1,4-dioxybenzene building block.
  • a particularly preferred mesogenic group has the
  • the disperse phase particularly preferably comprises the following components:
  • nematic components a1), a2) and b) have the same mesogenic group and a3) has a different mesogenic group.
  • the nematic and chiral compounds are defined as described above.
  • the above statements apply to the mesogenic phase of the nematic components a1) and b).
  • the mesogenic phase of the nematic component a3) preferably contains unsubstituted benzene units.
  • the disperse phase of the miniemulsion preferably contains 60 to 99 mol%, particularly preferably 65 to 99.7 mol%, of components al), a2) and b), 0 to 39 mol%, particularly preferably 0 to 34 mol% %, Component a3) and 0.3 to 10 mol%, particularly preferably 0.3 to 5 mol%, in particular 0.5 to 3 mol%, of component c).
  • the molar ratio of the components al) ': a2): b) is preferably 1: 1.5-3.0: 0.5-1.5, more preferably 1: 1.8-2.3: 0.8-1 ; 4.
  • the molar ratio of components a1): a2): b): a3) is preferably 1: 1.5-3.0: 0.5-1.5: 1.5-3.5; particularly preferably 1 " : 1.8-2.3: 0.8-1.4: 1.8-3.0.
  • the disperse phase contains the following components:
  • the disperse phase of the mini emulsion can contain auxiliary substances.
  • the disperse phase of the miniemulsion contains up to 10, in particular up to 5,% by weight of auxiliaries, based on the total weight of the disperse phase.
  • the auxiliaries include UV stabilizers, emulsifiers, rheology modifiers / thickeners, preservatives and substrate wetting additives.
  • the auxiliaries are selected according to their suitability as cosmetic ingredients.
  • nonionic and preferably ionic can be used as emulsifiers.
  • the preferred ionic emulsifiers include salts of C 1 -C 22 -alkylsulfonic acids or carboxylic acids, particularly preferably the alkali salts and in particular the sodium salts, and also the sulfosuccinates, for example di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate.
  • Suitable emulsifiers are, for example, nonionic surfactants from at least one of the following groups:
  • alkyl mono- and oligoglycosides with 8 to 22 carbon atoms in the alkyl radical and their ethoxylated analogues; (5) adducts of 15 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and / or hardened castor oil;
  • polyol and especially polyglycerol esters such as e.g. Polyglycerol polyricinoleate, polyglycerol poly-12-hydroxystearate or polyglycerol diamine. Mixtures of compounds from several of these classes of substances are also suitable;
  • 12-hydroxystearic acid and glycerin polyglycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol, sugar alcohols (e.g. sorbitol),
  • Alkyl glucosides e.g. methyl glucoside, butyl glucoside, lauryl glucoside
  • polyglucosides e.g. cellulose
  • fatty alcohol according to DE-PS 1165574 and / or mixed esters of fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, methylglycose and polyols, preferably glycerol or polyglycerol and
  • Cs / is alkyl mono- and oligoglycosides
  • their preparation and their use are known from the prior art. They are produced in particular by reacting glucose or oligosaccharides with primary alcohols 8 to 18 carbon atoms.
  • the glycoside ester both monoglycosides in which a cyclic sugar residue is glycosidically bonded to the fatty alcohol and oligomeric glycosides with a degree of oligomerization of up to preferably about 8 are suitable.
  • the degree of oligomerization is a statistical mean value which is based on a homolog distribution customary for such technical products:
  • Zwitterionic surfactants can also be used as emulsifiers.
  • Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one carboxylate and one sulfonate group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example coconut alkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example coconut acylaminopropyl dimethylammonium glycinate, and 2-alkyl 3-carboxylmethyl-3-hydroxyethylimidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group, and also the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example coconut alkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example
  • fatty acid amide derivative known under the CTFA name Cocamidopropyl Betaine is particularly preferred.
  • Suitable emulsifiers are ampholytic surfactants.
  • Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a C ⁇ / is-alkyl or -acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -S0 3 H group in the molecule and are capable of forming internal salts.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkyl sarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylamino acetic acids, each with about 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group.
  • ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethyl aminopropionate and Ci2 / i 8 acyl sarcosine.
  • ampholytic emulsifiers quaternary emulsifiers are also suitable, those of the ester quat type, preferably methyl-quaternized difatty acid triethanolamine ester salts, being particularly preferred.
  • emulsifiers are alkyl ether sulfates, for example sodium lauryl ether sulfate, and nonionic emulsifiers which are obtainable under the CTFA name "PEG 0-hydrogenated castor eil".
  • Suitable preservatives are, for example, phenoxyethanol, formaldehyde solution, parabens, pentanediol or sorbic acid and the other classes of substances listed in Appendix 6, Parts A and B, of the Cosmetics Ordinance.
  • preservatives are the product available under the INCI name "Benzyl Alcohol and Methylchloroisothiazolinone and Methylisothiazolinone” (trade name Euxyl K 100) and the product available under the INCI name “Phenoxyethanol and Methylparaben and Ethylparaben and Butylparaben and Propylparaben and Isobutylparaben” Product Phenonip.
  • Sodium benzoate, benzoic acid, sodium salicylate and propionic acid and salts thereof are also particularly suitable as preservatives.
  • the polymerizable or crosslinkable mixture may also contain stabilizers against UV and weather influences.
  • stabilizers against UV and weather influences e.g. Derivatives of 2, 4-dihydroxybenzophenone, derivatives of 2-cyano-3, 3-diphenylacrylate, derivatives of 2,2 ', 4, 4' tetrahydrobenzophenone, derivatives of orthohydroxyphenylbenzotriazole, salicylic acid esters, orthohydroxyphenyl-S-tri- azine or sterically hindered amine.
  • These substances can be used alone or preferably in the form of mixtures.
  • Rheology modifiers / thickeners increase the viscosity and improve the flow and application properties.
  • the so-called associative polyurethane thickeners are particularly suitable rheology modifiers. These are hydrophobic modified polyalkylene oxide urethanes, in particular polyethylene oxide or polyethylene oxide / polypropylene oxide urethanes, and their block polymers.
  • Preferred commercially Avail- borrowed urethane thickeners include Rhéolate ® by the company. Kronos Titan GmbH, Rheox, Inc.,.
  • Suitable thickeners are, for example, polysaccharides, in particular xanthan gum, guar guar, agar agar, alginates and tyloses, carboxymethcellulose and hydroxyethyl cellulose, and also higher molecular weight polyethylene glycol mono- and diesters of fatty acids, polyacrylates (for example Carbopole 7 - from Goodrich or Synthalena ⁇ from Sigma), Polyacryla ide, polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone, surfactants such as, for example, ethoxylated fatty acid glycerides, esters of fatty acids with polyols such as, for example, pentaerythritol or trimethylolpropane, fatty alcohol ethoxylates narrow homolog distribution or alkyl oligoglucosides as well as electrolytes such as table salt and ammonium chloride. Suitable thickeners are also mixtures such as those obtainable under the CTFA name Cap
  • Substrate wetting additives improve the wetting and spreading behavior of the emulsion on the substrate.
  • Suitable substrate wetting additives include nonionic surfactants, polyether-modified polysiloxanes and mixtures thereof.
  • the particularly suitable, commercially available substrate wetting additives include Tego Wet 260 from Tego Chemie and the Byk ® silicone additives from the Byk 3xx series from Byk Chemie and mixtures of various Byk 3xx additives.
  • the emulsifiers are preferably used in an amount of up to 3% by weight, preferably up to 2% by weight, based on the total weight of the disperse phase.
  • the rheology modifiers / thickeners are preferably used in an amount of up to 1.5% by weight, preferably up to 1% by weight, based on the total weight of the disperse phase.
  • the substrate wetting additives are used in an amount of up to 0.5% by weight, preferably up to 0.1% by weight, based on the total weight of the disperse phase.
  • the preservatives are usually used in an amount of up to 2.0% by weight, preferably up to 0.5, in particular up to 0.1% by weight, based on the total weight of the disperse phase.
  • the preparations contain pigments or dyes or mixtures thereof. This is particularly advantageous for the variation of the desired Competitionindschreibs.
  • the formulations of the invention contain the pigments and / or dyes usually used in amounts of up to 20 wt .-%, in particular up to 10 wt .-%, preferably up to 5 wt %.
  • inorganic compounds such as, for example, very finely divided transparent platelet-shaped pigments, such as those sold under the name Mica by Merck, iron oxides, titanium oxide and carbon black, or organic compounds, such as, for example, those from the classes of Monoazo pigments, monoazo dyes and their metal salts, disazo pigments, condensed disazo pigments, isoindole derivatives, derivatives of naphthalene or perylenetetracarboxylic acid, anthraquinone pigments, thioindigo derivatives, azomethine derivatives, quinacridones, cyanazolone dyes, pyrazole dyes, pyrazole pigments and pyrazole dyes, pyrazole pigments their salts as dyes are suitable in particular the substances suitable and approved for cosmetic purposes, as compiled, for example, in the publication "Cosmetic Colorants" by the Dye Commission of the German Research Foundation, Verlag Chemie, Weinheim, 1984,
  • the miniemulsion can also, if it is to be photochemically cured, photoinitiators in an amount of 2 to 5% by weight, in the case of curing under inert gas from 0.3 to 2% by weight, based on the total weight of the disperse phase. contain.
  • Suitable photoinitiators are, for example, isobutylbenzoin ether, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) furan-1-one, mixtures of benzophenone and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, perfluorinated diphenyltitanocenes, 2-methyl-1- (4- [methylthio] phenyl) -2- (4-morpholinyl) -1-propanone, 2-hydroxy-2-methyl -l-phenyl-propan- 1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2-hydroxy-2-propyl ketone, 2, 2-diethoxyacetophenone, 4-benzoyl-4 '-methyldiphenyl sulfide, ethyl
  • Photoinitiators which do not lead to yellowing, for example benzophenone or morpholine compounds, are preferably used.
  • the person skilled in the art selects the initiators suitable in cosmetic agents.
  • the miniemulsion according to the invention contains 20 to 95% by weight, preferably 50 to 60% by weight, of the disperse phase, based on the total weight of the emulsion.
  • the configuration according to the invention of the composition of the disperse phase particularly facilitates its drop formation and thus its conversion into an aqueous miniemulsion. Because of the small proportion of binders, dispersants and thickeners and emulsifiers, a coating can be used in comparison with aqueous dispersions of the prior art with surprisingly advantageous color flop, gloss and color strength. Another advantage of the miniemulsion according to the invention is that no organic solvents or diluents are used and it is therefore more environmentally friendly. In addition, with a storage stability of at least 6 months, it is much more stable than all previously known aqueous emulsions of cholesteric mixtures.
  • the compositions according to the invention are particularly suitable for coating and / or coloring keratin surfaces, such as hair. In a preferred embodiment, the preparations are used to coat damaged hair, for example in so-called "hair repair" preparations.
  • the preparations are used in the form of hair care products.
  • the preparations are used in the form of hair colorants.
  • preparations according to the invention are particularly suitable in preparations of decorative cosmetics, such as, for example, in eye shadows, mascara, lipsticks, make-up formulations, tinted day creams, powders, eyeliners and nail varnishes.
  • decorative cosmetics such as, for example, in eye shadows, mascara, lipsticks, make-up formulations, tinted day creams, powders, eyeliners and nail varnishes.
  • the mini-emulsions according to the invention are produced by emulsifying all constituents of the disperse phase in water in a conventional manner and then treating the conventional emulsion obtainable in this way with a high-pressure homogenizer.
  • the components of the emulsion can either all be initially introduced or the slightly warmed cholesteric mixture can be added to the aqueous phase, which optionally contains auxiliaries.
  • the conventional preparation of an emulsion is carried out by introducing energy into the mixture, including shaking, beating, stirring, turbulent mixing, injecting one liquid into the other, vibrations and cavitation in the mixture, for example ultrasound.
  • energy including shaking, beating, stirring, turbulent mixing, injecting one liquid into the other, vibrations and cavitation in the mixture, for example ultrasound.
  • dynamic or static systems are used, for example stirred kettles, agitator mills, roller mills, rotor-stator systems, emulsifying centrifuges, colloid mills, gear rim dispersing machines, ultrasonic homogenizers, jet dispersers, shear gap mixers and other systems that do this Are well known to those skilled in the art.
  • An Ultra-Turrax is particularly preferably used.
  • the emulsion available here is a macro emulsion, i.e. an emulsion whose disperse phase has a volume-average particle diameter in the ⁇ range.
  • Suitable high-pressure homogenizers contain abrasion-resistant shaving units. These include, for example, the high-pressure homogenizers from APV Invensys, Bran & Lübbe (Meganizer type) and Niro Soavi. The principle is based on bringing the pre-emulsion to a pressure of around 400 to 1000 bar with a high-pressure pump, accelerating and relieving it through an annular gap.
  • the microfluidizer from the company Microfluidics with abrasion-resistant Y and Z chambers is particularly preferably used.
  • the mixture is homogenized at a pressure of 50 to 2000 bar, preferably 500 to 1500 bar and in particular at about 1000 bar.
  • the emulsion available here is a mini emulsion, i.e. an emulsion whose disperse phase has a volume-average particle diameter of approximately 100 nm to 1 nm.
  • the disperse phase preferably has a volume-average particle diameter of 100 to 600 nm, particularly preferably 200 to 500 and in particular 300 to 400 nm.
  • the present invention furthermore relates to a process for coating keratin-containing surfaces and / or for coloring keratin-containing surfaces, in particular hair, in which a preparation according to the invention is applied to the surface, optionally oriented, optionally dried and polymerized.
  • the mini emulsion can be used either undiluted or diluted with water.
  • the emulsion can also be present in customary cosmetic formulations, examples being: aqueous or aqueous-alcoholic solutions, O / W and W / 0 emulsions in the form of shampoos, creams, foams, sprays, gels or gel sprays.
  • These formulations can contain customary additional auxiliaries. It is preferably in a concentration of 30 to 50% by weight, particularly preferably 35 to 45% by weight, for example approximately
  • Emulsion However, higher or lower concentrations of the disperse phase are also suitable.
  • the preparation according to the invention is applied to the substrate, optionally oriented, optionally dried and polymerized.
  • the cholesteric layer is usually oriented spontaneously when applied or mechanically after application, for example by combing, brushing or rubbing. However, the orientation is preferably spontaneous under the action of the shear forces acting during application.
  • the applied cholesteric layer can then be dried using customary methods, for example using hot air (hairdryer).
  • the cholesteric layer is preferably mechanically oriented again shortly before it is completely dry, for example a comb or a brush.
  • the polymerization of the cholesteric layer can take place thermally, by means of an electron beam or, preferably, photochemically.
  • Polymerization initiators which decompose either thermally or photochemically, form radicals and thus trigger the polymerization are suitable for triggering the polymerization.
  • thermally activatable polymerization initiators those which decompose between 10 and 180 ° C, in particular between 15 and 80 D C, in particular between 20 and 40 ° C.
  • Particularly preferred polymerization initiators are peroxides, such as dibenzoyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, peresters, percarbonates, perketals, hydroperoxides, but also inorganic peroxides, such as H 2 O 2 , salts of peroxosulfuric acid and peroxodisulfuric acid, azo compounds, boralkyl compounds and homolytically disintegrating compounds hydrocarbons.
  • the initiators and / or photoinitiators which, depending on the requirements of the polymerized material, are used in amounts of between 0.01 and 15% by weight, based on the polymerizable components, can be used individually or, to take advantage of advantageous synergistic effects, can be used in combination with each other.
  • Free radical polymerization initiators are all those which are capable of initiating free radical emulsion polymerization.
  • combined systems are also used which are composed of at least one organic reducing agent and at least one peroxide and / or hydroperoxide, e.g. tert-Butyl hydroperoxide with the sodium salt of hydroxymethanesulic acid or hydrogen peroxide with ascorbic acid.
  • Combined systems are also used which contain a small amount of a metal compound soluble in the polymerization medium, the metallic component of which can occur in several valence levels, e.g.
  • Ascorbic acid / iron (II) sulfate / hydrogen peroxide the sodium salt of hydroxymethanesulfinic acid, sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite or sodium bisulfite and instead of hydrogen peroxide tert.-butyl hydroperoxide or alkali peroxodisulfates and / or ammonium peroxodisulfate also being frequently used instead of ascorbic acid.
  • Preferred initiators are the ammonium or alkali metal salts of peroxosulfates or peroxodisulfates, especially sodium or potassium peroxodisulfate.
  • Polymerization initiators, oxidizing agents, reducing agents and / or oxidizing agent-reducing agent initiator systems are suitable as radical formers.
  • the polymerization can optionally be carried out in the presence of regulators.
  • Suitable regulators are, for example, aldehydes, such as formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, n-butyraldehyde and isobutyraldehyde, formic acid, ammonium formate, hydroxylammonium sulfate and hydroxylammonium phosphate.
  • regulators which contain sulfur in organically bound form such as organic compounds having SH groups, such as thio malic acid, thioglycolacetic acid, mercaptoacetic acid, mercaptopropionic acid, mercaptoethanol, mercaptopropanol,
  • achiral nematic polymerizable monomer selected from polyfunctionally polymerizable monomers, monofunctionally polymerizable monomers or mixtures thereof; b) at least one achiral nematic non-polymerizable compound and c) at least one chiral di- or monofunctionally polymerizable monomer d) optionally at least one chiral non-polymerizable monomer
  • the keratin-containing surfaces are treated with a permanent coloration before the miniemulsion is applied, in order to achieve a desired basic tone.
  • the keratin-containing surfaces are treated with a primer before coating or coloring.
  • Particularly suitable as a primer are the polymers customary in hair cosmetics and mixtures of these polymers, in particular those which reinforce the coating (increase adhesion) or increase coloring by means of the mini emulsion.
  • Suitable hair cosmetic polymers are, for example, anionic, cationic, amphoteric and neutral polymers.
  • anionic polymers are homopolymers and copolymers of acrylic acid and acrylamide and their salts, sodium salts of polyhydroxycarboxylic acids, water-soluble or water-dispersible polyesters, polyurethanes and polyureas.
  • Particularly suitable polymers are copolymers of tert-butyl acrylate, ethyl acrylate, Methacrylic acid (e.g. Luvimer® 100 P), copolymers made from ethyl acrylate and methacrylic acid (e.g.
  • Luviflex® Soft copolymers made from N-tert.-butylacrylamide, ethyl acrylate, acrylic acid (Ultrahold Strong®), copolymers made from vinyl acetate, crotonic acid and possibly other vinyl esters ( e.g. Luviset CA66®), maleic anhydride copolymers, if necessary. reacted with alcohols, anionic polysiloxanes, e.g. carboxy-functional copolymers of vinyl pyrrolidone, tert-butyl acrylate, methacrylic acid, copolymers of acrylic acid and methacrylic acid with hydrophobic monomers, e.g.
  • polymers are cationic polymers called INCI polyquaternium, e.g. Copolymers of vinyl pyrrolidone / N-vinyl imidazolium salts (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviquat® Care), copolymers of N-vinyl pyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate, quaternized with diethyl sulfate (Luviquat® PQ N-11), copolymers of copolymers / N-vinyl-pyrrolidone / N-vinylimidazolium salts (Luviquat® Hold), cationic cellulose derivatives (Polyquaternium-4 and -10), acrylamide copolymers (Polyquaternium-), Styleeze® CC-10, Aquaflex® SF-40 and chitosan derivatives.
  • INCI polyquaternium e.g. Copolymers of
  • Neutral polymers are also suitable as further polymers, such as polyvinylpyrrolidones, copolymers of N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate and / or vinyl propionate, polysiloxanes, polyvinylcaprolactam and copolymers with N-vinylpyrrolidone, polyethyleneimines and their salts, polyvinylamines and their salts, cellulose derivatives, polyasole derivatives, polyasole derivatives, polyasole derivatives, polyasole derivatives, polyasole derivatives, polyasole derivatives, polyasole derivatives , These include the polymer Luviskol® (K, VA, Plus), PVP K, PVP / VA, Advantage® HC and H 2 OLD EP-1 known under the following trade names.
  • biopolymers ie polymers which are obtained from naturally renewable raw materials and are built up from natural monomer building blocks, for example cellulose derivatives, chitin, chitosan, DNA, hyaluronic acid and RNA derivatives.
  • Other polymers include betaine polymers such as Yukaformer (R205, SM) and Diaformer.
  • Preparations which contain dyes and / or pigments customary in hair cosmetics are particularly suitable as a primer.
  • the person skilled in the art selects the color of the dyes and / or pigments to be used depending on the desired end effect.
  • the use of black dyes and / or pigments is particularly preferred in order to achieve a good color effect; preference is also given to the use of dyes and / or pigments which correspond to the natural color of the keratin-containing surface to be coated or colored.
  • the dyes are particularly suitable for cosmetic purposes.
  • the primer contains both one or more hair cosmetic polymers and at least one dye and / or pigment.
  • the keratin-containing surfaces are treated with a permanent coloration before the miniemulsion is applied, in order to achieve a desired basic tone.
  • Another object of the present invention relates to a method for coating keratin-containing surfaces and / or for coloring keratin-containing surfaces, in particular hair, in which a preparation according applying Claim '2 on the surface, wherein the preparation as a component (ii) is either a Containing reducing agent or an oxidizing agent, optionally oriented, optionally drying and polymerizing by adding an oxidizing agent if the preparation contained a reducing agent as component (ii), or by adding an oxidizing agent if the preparation contained a reducing agent as component (ii).
  • the cholesteric miniemulsion according to the invention can also be processed into cholesteric effect pigments.
  • the procedure here corresponds to the processes known from the prior art, for example DE-A 197 38 369, for producing cholesteric effect pigments, which involve applying a cholesteric layer to a support, optionally orienting the layer, drying, polymerizing, detaching the hardened Include layer from the carrier and crushing to pigments.
  • Another object of the present invention is a two-component system for coating and / or coloring keratin-containing surfaces, which contains two storage-stable aqueous mini-emulsions according to the invention which differ, for example with an otherwise identical composition, only in the concentration of components c).
  • concentrations of component c) are preferably selected such that the first emulsion gives an LC effect coating with a reflection wavelength in the range from 300 to 380 nm and the second emulsion gives an LC effect coating with a reflection wavelength in the range from 700 to 800 nm , LC stands for Liquid Crystal.
  • LC coatings with defined reflection wavelengths can be produced, whereby all color shades with reflection can be set between 400 and 630 nm.
  • the required concentration of component c) depends on the layer thickness of the cholesteric layer, the intrinsic color of the substrate and other factors. The following examples are intended to illustrate the invention without, however, restricting it.
  • Tego ® wet 260 (Tego Chemie; substrate wetting additive; 10% dispersed in water)
  • the cholesteric aqueous mixture was pre-emulsified using an Ultra-Turrax. After an emulsification time of 15 minutes, a pre-emulsion with a particle size of 1 to 2 mm was obtained. The pre-emulsion was then homogenized with a microfluidizer from Microfluidics with a Y and Z chamber at about 1000 bar. An aqueous, colorless emulsion with a volume average particle size between 200 and 400 nm was obtained. Storage stability was more than 6 months.
  • the damp hair is wetted with a Styling 5 Water after washing.
  • phase A Add the components of phase B one after the other and distribute evenly. Then mix in phase C and fill everything.
  • the highly diluted mini-emulsion according to the invention is sprayed onto the pretreated hair, kneaded and oriented when combing with a comb. Subsequent, repeated application of the styling water fixes the applied thin layer when drying.
  • phase A Add the components of phase B one after the other and distribute evenly. Fill with phase C.
  • the clean, dry hair with the inventive, highly diluted miniemulsion treated (by spraying a pump spray bottle or manual wetting with 'the mixture) and by meshing with a comb or by brushing with a brush oriented.
  • the cholesteric phase is then fixed using a hairspray, a hair varnish or a hair setting gel.
  • the hair is pretreated using a colored pump setting foam, for example the following formulation: Pump mousse with brown color
  • the highly diluted mini-emulsion according to the invention is then sprayed onto the pretreated hair using a pump spray bottle, kneaded and oriented when combing with a comb.
  • a pump spray bottle When drying - also using a hair dryer - the oriented phase is fixed by the setting agent. An even more stable fixation is achieved by a finish with hair spray or hair lacquer.
  • the damp or dry hair is treated with the highly diluted mini emulsion according to the invention (spraying through a pump spray bottle or manual wetting with the mixture) and oriented by combing with a comb or by brushing with a brush.
  • the cholesteric phase is then chemically fixed on the hair by applying a redox reaction.
  • a freshly prepared, 2% ascorbic acid solution in water, to which 50 ppm iron (II) sulfate heptahydrate has been added is applied to the hair treated with the cholesteric systems.
  • the redox reaction is triggered by the action of a 2% aqueous hydrogen peroxide solution after application to the hair.
  • the exposure time is 10 minutes at room temperature, but can be shortened if necessary by exposure to heat.
  • the remains of the redox treatment are removed by intensive rinsing with lukewarm water and a subsequent acid rinse (for example with 5% aqueous lactic acid solution).

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Abstract

Die Erfindung betrifft kosmetische Zubereitungen enthaltend mindestens eine wässrige Miniemulsion, deren disperse Phase folgende Komponenten umfasst : a) wenigstens ein achirales nematisches polymerisierbares Monomer, ausgewählt unter polyfunktionell polymerisierbaren Monomeren, monofunktionell polymerisierbaren Monomeren oder Gemische davon; b) wenigstens eine achirale nematische nicht polymerisierbare Verbindung und c) wenigstens ein chirales di- oder monofunktionell polymerisierbares Monomer d) gegebenenfalls ein chirales nicht polymerisierbares Monomer

Description

Kosmetische Zubereitungen enthaltend wässrige Miniemulsionen von cholesterischen Gemischen
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische Zubereitungen enthaltend wässrige Miniemulsionen, deren disperse Phase ein cholesterisches Gemisch u fasst, ein Verfahren zu Behandlung von keratinischen Oberflächen mit solchen Zubereitungen sowie die Verwendung dieser Zubereitungen.
Beim Erwärmen formanisotroper Stoffe können flüssigkristalline Phasen, sogenannte Mesophasen, 'auftreten. Die einzelnen Phasen unterscheiden sich durch die räumliche Anordnung der Molekülschwerpunkte einerseits sowie durch die Molekülanordnung hinsichtlich der Längsachsen andererseits (G.W. Gray, P.A insor,- Liquid Crystals and Plastic Crystals, Ellis Horwood Limited, Chichester, 1974) .
Die nematisch flüssigkristalline Phase zeichnet sich durch Parallelorientierung der Molekül-Längsachsen aus (eindimensionaler Ordnungszustand) . Unter der Voraussetzung, dass die die nematische Phase aufbauenden Moleküle chiral sind, ent- steht eine sogenannte chirale nematische (cholesterische) Phase, bei der die Längsachse der Moleküle eine zu ihr senkrechte, helixartige Überstruktur ausbilden (H. Baessler, Festkörperprobleme XI, 1971) . Der chirale Molekülteil kann sowohl im flüssigkristallinen Molekül selbst vorhanden sein als auch als Dotierstoff zur ne atischen Phase gegeben werden, wodurch die chiral nematische Phase induziert wird. Dieses Phänomen wurde zuerst an Cholesterolderivaten untersucht (z.B. H. Baessler, M.M. Labes, J. Chem. Phys . 52, 631 (1970)).
Die chiral nematische Phase hat besondere optische Eigenschaften: eine hohe optische Rotation sowie einen ausgeprägten Zirkular- dichroismus, der durch Selektivreflektion von zirkulär polarisiertem Licht innerhalb der chiral nematischen Schicht entsteht. Entspricht die Ganghöhe der helixartigen Überstruktur der Wellen- länge des sichtbaren Lichtes, kommt es zur Ausbildung einer sogenannten Grandjean-Textur . Die je nach Blickwinkel unterschiedlich erscheinenden Farben sind abhängig von der Ganghöhe der helixartigen Überstruktur, die ihrerseits vom Verdrillungsvermögen der chiralen Komponente abhängt. Dabei kann insbesondere durch Änderung der Konzentration eines chiralen Dotierstoffs die Ganghöhe und damit der Wellenlängenbereich des selektiv reflektierten Lichts einer chiral nematischen Schicht variiert werden. Solche chiral nematischen Systeme bieten für eine praktische Anwendung interessante Möglichkeiten.
Cholesterische Effektpigmente sind bekannt. So beschreibt z.B. die DE-A-197 38 369 Interferenzpigmente aus in cholesterischer Anordnung fixierten Molekülen. Zur Herstellung dieser Pigmente wird flüssigkristallines Material auf einen Träger aufgebracht, orientiert und gegebenenfalls vernetzt. Die cholesterische Schicht wird dann vom Träger abgelöst. und zerkleinert. Die so erhaltenen Pigmente werden in der Regel in Form von Lacken oder Druckfarben zum Beschichten oder Bedrucken eingesetzt. Von Nachteil ist dabei zum einen die Notwendigkeit der Verwendung von organischen Lösungsmitteln zum Verdünnen des flüssigkristallinen Materials vor dem Aufbringen auf den Träger und der Pigmente, wenn sie in Lacken oder Druckfarben verwendet werden, und zum anderen die vielstufige Verfahrensweise zum Herstellen der Pigmente .
Die EP-A-0 793 693 beschreibt wässrige Dispersionen cholesteri- scher Gemische, die zwingend die Anwesenheit von Dispergier- hilfsmitteln erfordern.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, welche sich zur Beschichtung und/oder Farbgebung keratinhaltiger Oberflächen eignen. Von besonderem
Interesse war es hierbei, Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, welche eine breite Auswahl an Farbnuancen und Farbreflexen ermöglichen und dabei gleichzeitig anwendungstechnisch vorteilhaft sind.
Die Aufgabe konnte gelöst werden durch kosmetische Zubereitungen enthaltend wässrige Miniemulsion, deren disperse Phase folgende Komponenten umfasst:
a) wenigstens ein achirales nematisches polymerisierbares
Monomer, ausgewählt unter polyfunktionell polymerisierbaren Monomeren, monofunktionell polymerisierbaren Monomeren oder Gemische davon;
b) wenigstens eine achirale nematische nicht polymerisierbare Verbindung und
c) wenigstens ein chirales di- oder -monofunktionell polymerisierbares Monomer
d) gegebenenfalls wenigstens ein chirales nicht polymerisierbares Monomer. Ein weitere Gegenstand der Erfindung betrifft kosmetische
Zubereitung enthaltend
(I) mindestens eine wässrige Miniemulsion, deren disperse Phase folgende Komponenten umfasst
a) wenigstens ein achirales nematisches polymerisierbares Monomer, ausgewählt unter polyfunktionell polymerisierbaren Monomeren, monofunktionell polymerisierbaren Mono- meren oder Gemische davon;
b) wenigstens eine achirale nematische nicht polymerisierbare Verbindung und
c) wenigstens ein chirales di- oder monofunktionell polymerisierbares Monomer
d) gegebenenfalls wenigstens ein chirales nicht polymerisierbares Monomer
(I) mindestens einen Radikalbildner,
Als Radikalbildner eigen sich Polymerisationsinitiatoren, Oxidationsmittel , Reduktionsmittel und/oder Oxidationsmitte- Reduktionsmittel-Initiatorsysteme .
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bezeichnet der Begriff "Miniemulsion" eine Emulsion, deren disperse Phase eine volumenmittlere Tropfchengröße im Bereich von 100 nm bis 1 mm aufweist (vgl. Römpp, Lexikon der Chemie, 10. Aufl., Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, Bd. 4, S. 2502) . Vorzugsweise weist die disperse Phase eine volumenmittlere Tröpfchengröße im Bereich von 100 bis 600 nm, besonders bevorzugt von 200 bis 500 nm und insbesondere von 300 bis 400 nm auf.
Das achirale nematische polyfunktionell polymerisierbare Monomer ist vorzugsweise difunktionell polymerisierbar und entspricht vorzugsweise der allgemeinen Formel I
Zl- (Y1-Al) v-Y -M-Y3- (A2-Y ) w-Z2 ( I )
worin
Z1, Z2 für gleiche oder verschiedene reaktive Gruppen stehen, über die eine Polymerisation erfolgen kann, bzw. Reste, die solche reaktiven Gruppen enthalten, wobei es sich bei den reaktiven Gruppen um C=C-Doppelbindungen, C≡C-Drei- fachbindungen, Oxiran-, Thiiran-, Aziran-, Cyanat-, Thio- cyanat-, Isocyanat-, Carbonsäure-, Hydroxy- oder A ino- gruppen handelt, wobei C=C-Doppelbindungen besonders bevorzugt sind;
Y1, Y2, Y3 , Y4 unabhängig voneinander für eine chemische Bindung,
0, S, -CO-0-, -O-CO-, -0-C0-0-, -CO-S-, -S-CO-,
-CO-N(R)-, -N(R)-C0-, -N(R)-C0-0-, -O-CO-N(R)-,
-N(R)-C0-N(R)-, -CH2-0-, -0-CH2-, vorzugsweise -CO-0-, -O-CO- oder -0-CO-O-, stehen,
wobei R für Wasserstoff oder Cι-C4-Alkyl steht;
A1, A2 für gleiche oder verschiedene Spacer stehen, beispiels- weise lineare C -C3o-Alkylengruppen, vorzugsweise
C2-Cι -Alkylengruppen, die durch Sauerstoff, Schwefel, gegebenenfalls einfach substituiertem Stickstoff unterbrochen sein können, wobei diese unterbrechenden Gruppen nicht benachbart sein dürfen; wobei geeignete Amin- substituenten C].-C4-Alkylgruppen umfassen, wobei die
Alkylenketten durch Fluor, Chlor, Brom, Cyan, Methyl oder Ethyl substituiert sein können; und wobei besonders bevorzugt A1 und A2 für -(CH )-n mit n = 2 bis 6 stehen;
v, w für 0 oder 1 steht;
M eine mesogene Gruppe bedeutet, die vorzugsweise die allgemeine Formel II besitzt:
(T-Y5)m-T (II)
worin
T für gleiche oder verschiedene zweiwertige iso- cycloaliphatische, heterocycloaliphatische, isoaromatische oder heteroaromatische Reste, vorzugsweise 1, 4-gebundene unsubstituierte oder 1- bis mehrfach, z.B. 1- bis 4-fach, substituierte Benzolringe steht,
Figure imgf000005_0001
worin
R1 für Fluor, Chlor, Brom, Cι-C20-A-lkyl, Cι-C2o-Alkoxy, Cι-C20-Alkylcarbonyl , Cι-C2o-Alkylcarbonyloxy, Hydroxy, Nitro, CHO oder CN, vorzugsweise für Chlor,
Brom oder Cι~C4-Alkyl und insbesondere für Methyl steht; und
n für eine ganze Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 bis 2 und insbesondere für 0 oder 1 steht;
Y5 für gleiche oder verschiedene Brückenglieder -CO-O-,
-O-CO-, -CH2-O-, -0-CH2-, -CO-S-, -S-CO-, -CH2-S-, -S-CH2, -CH=N- oder -N=CH- oder eine direkte Bindung, vorzugs- weise -CO-O- oder -O-CO- steht, und
m eine ganze Zahl von 0 bis 3, vorzugsweise 0, 1 oder '2, bedeutet .
Vorzugsweise enthält die mesogene Gruppe einen substituierten 1, 4-Dioxybenzol-Baustein, insbesondere einen Methyl-substituier- ten 1, 4-Dioxybenzol-Baustein, oder einen unsubstituierten Benzol- Baustein.
Besonders bevorzugte mesogene Gruppen weisen die folgenden Strukturen VI oder VII auf :
Figure imgf000006_0001
worin
Figure imgf000006_0002
R1 für Fluor, Chlor, Brom, Cι-C20-Alkyl, Cι-C2o-Alkoxy,
Cι-C2o-Alkylcarbonyl, Cι-C20-Alkylcarbonyloxy, Hydroxy, Nitro, CHO oder CN steht und
n für eine ganze Zahl von 0 bis 4 steht. Besonders bevorzugt steht in der mesogenen Gruppe VI R1 für Chlor,
Brom oder Cι-C4-Alkyl, und insbesondere für Methyl und n für
0 bis 2, insbesondere für 0 oder 1.
5 Das achiral nematische monofunktionell polymerisierbare Monomer ■ entspricht vorzugsweise der allgemeinen Formel lila oder Illb
A3_γ2_M_y3(Al_γ4)wZl (lila)
0 oder
Z1-(Y1-Al)v-Y2-M-Y3-A3 (Illb)
wobei Z1, A1, Y1, Y2, Y3, Y4, M, v und w die oben genannten Bedeutungen besitzen und A3 für eine lineare C-C3o-Alkylgruppe, vorzugsweise C-Cι2-Alkylgruppe, die durch Sauerstoff, Schwefel, gegebenenfalls einfach substituiertem Stickstoff unterbrochen sein kann, wobei diese unterbrechenden Gruppen nicht benachbart sein dürfen; wobei geeignete Aminsubstituenten Cι-C4-Alkylgruppen umfassen, wobei die Alkylgruppen durch Fluor, Chlor, Brom, Cyan, Methyl oder Ethyl substituiert sein können und wobei A3 besonders bevorzugt für CH34CH ) i-Gruppen mit 1 = 1 bis 7 steht .
Die achirale nematische nicht polymerisierbare Verbindung ent- spricht vorzugsweise der allgemeinen Formel IV
A3_γl_M_γ2_A4 (IV)
wobei
A3, Y1, Y2, und M die oben genannten Bedeutungen besitzen und A4 wie A3 definiert ist.
Das chirale di- oder monofunktionell polymerisierbare Monomer entspricht vorzugsweise der Formel V
t (Z1-Y1)0-A5-Y-M-Y3]nX[Y3-M-Y-A5-(Y1-Z1)p3m (V)
wobei
Z1, Y1, Y2, Y3 und M wie oben definiert sind,
o, p für 0 oder 1 stehen, wobei o und p nicht gleichzeitig für 0 stehen dürfen, A5 und A6 gleich oder verschieden sind und
A5 wie A1 definiert ist, wenn o=l ist bzw. wie A3 definiert ist, wenn o=0 ist;
A6 wie A1 definiert ist, wenn p=l ist bzw. wie A3 definiert ist, wenn p=0 ist;
n, m für 0, 1 oder 2 stehen, wobei die Summe n+m gleich 1 oder 2 ist; und
X für einen chiralen Rest steht .
Von den chiralen Resten X der Verbindungen der allgemeinen Formel V sind unter anderem aufgrund der leichteren Verfügbarkeit insbesondere solche bevorzugt, die sich von Zuckern, Dinaphthyl- oder Diphenylderivaten sowie optisch aktiven Glykolen, Alkoholen oder Aminosäuren ableiten. Bei den Zuckern sind insbesondere Pentosen und Hexosen und davon abgeleitete Derivate zu nennen.
Beispiele für Reste X sind die folgenden Strukturen, wobei die endständigen Striche jeweils die freien Valenzen bedeuten.
Figure imgf000008_0001
Figure imgf000009_0001
Figure imgf000009_0002
Figure imgf000010_0001
wobei
L1 Cι-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen, COOR2, OCOR2, NHCOR2 ist und R2 für Cι-C4-Alkyl oder Wasserstoff steht.
Besonders bevorzugt sind
Figure imgf000010_0002
Weiterhin sind auch chirale Gruppen geeignet, die folgende
Strukturen aufweisen:
Figure imgf000011_0001
In obiger Definition für die Gruppen A1, A2, A3, A4, A5, A6, R1, R2 und L1 stehen Cι-C2o-Alkyl insbesondere für Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octa- decyl, Nonadecyl und Eicosyl;
Cι-C4-Alkyl steht insbesondere für Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, Isobutyl oder tert.-Butyl;
Cι-C2o-Alkoxy steht insbesondere für Alkoxygruppen, deren Alkyl- rest den oben genannten Cχ-C20-Alkylgruppen entspricht; und
C2-C3o-Alkylen steht insbesondere für Alkylengruppen, die sich von den oben genannten C2-C2o-Alkylgruppen ableiten, sowie für die linearen Cι-C3o-Analoga.
Ist in Formel I des achiralen nematischen difunktionell polymerisierbaren Monomers n gleich 0, so enthält die Miniemulsion vorzugsweise wenigstens noch ein achirales, nematisches difunktionell polymerisierbares Monomer, in dem n ungleich 0 ist. In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst die disperse Phase der Miniemulsion folgende Komponenten:
al) wenigstens ein achirales nematisches difunktionell poly- merisierbares Monomer; a2) wenigstens zwei achirale nematische monofunktionell polymerisierbare Monomere; b) wenigstens eine achirale nematische nicht polymerisierbare Verbindung und c) wenigstens ein chirales di- oder monofunktionell polymerisierbares Monomer, d) gegebenenfalls ein chirales nicht polymerisierbares Monomer
wobei die nematischen und chiralen Verbindungen wie oben beschrieben definiert sind. Vorzugsweise weisen die nematischen Komponenten die gleiche mesogene Gruppe auf.
Besonders bevorzugt umfasst die disperse Phase folgende Kompo- nenten:
al) ein achirales nematisches difunktionell polymerisierbares
Monomer; a2) zwei achirale nematische monofunktionell polymerisierbare Monomere; b) eine achirale nematische nicht polymerisierbare Verbindung und c) ein chirales di- oder monofunktionell polymerisierbares Monomer, d) gegebenenfalls ein chirales nicht polymerisierbares Monomer
wobei die nematischen Komponenten die gleiche mesogene Gruppe aufweisen.
Die nematischen und chiralen Verbindungen sind wie oben beschrieben definiert. Vorzugsweise enthält die mesogene Phase der nematischen Komponenten al) , a2) und b) einen 1- bis 4-fach substituierten Benzolbaustein, besonders bevor- zugt einen 1- bis 4-fach substituierten 1, 4-Dioxybenzolbaustein, wobei die Substituenten ausgewählt sind unter Fluor, Chlor, Brom, Cι-C2o-Alkyl, Cι-C2o-Alkoxy, Cι-C2o-Alkylcarbonyl, Cι-C2o-Alkyl- carbonyloxy, CHO oder CN, vorzugsweise unter Cι-C4-Alkyl, Chlor und Brom, besonders bevorzugt unter Chlor und Methyl und ins- besondere unter Methyl. Besonders bevorzugt ist der Benzolbaustein einfach substituiert. Insbesondere handelt es sich um einen methylsubstituierten 1, 4-Dioxybenzol-Baustein. Eine besonders bevorzugte mesogene Gruppe weist folgende Struktur auf:
Figure imgf000013_0001
Besonders bevorzugt umfasst die disperse Phase folgende Komponenten :
al) ein achirales nematisches difunktionell polymerisierbares Monomer ; a2) zwei achirale nematische monofunktionell polymerisierbare Monomere; a3 ) ein achirales nematisches difunktionell polymerisierbares Monomer; b) eine achirale nematische nicht polymerisierbare Ver- bindung und c) ein chirales di- oder monofunktionell polymerisierbares Monomer , d) gegebenenfalls eine chirales nicht polymerisierbares Monomer
wobei die nematischen Komponenten al) , a2) und b) die gleiche mesogene Gruppe aufweisen und a3) eine von dieser verschiedene mesogene Gruppe aufweist.
Die nematischen und chiralen Verbindungen sind wie oben beschrieben definiert. Für die mesogene Phase der nematischen Komponenten al) a2) und b) gelten die obigen Ausführungen. Die mesogene Phase der nematischen Komponente a3 ) enthält vorzugsweise unsubsti- tuierte Benzolbausteine .
Die disperse Phase der Miniemulsion enthält vorzugsweise 60 bis 99 Mol-%, besonders bevorzugt 65 bis 99,7 Mol-%, der Komponenten al) , a2) und b) , 0 bis 39 Mol-%, besonders bevorzugt 0 bis 34 Mol-%, Komponente a3) und 0,3 bis 10 Mol-%, besonders bevor- zugt 0,3 bis 5 Mol-%, insbesondere 0,5 bis 3 Mol-%, der Komponente c) .
Das Molverhältnis der Komponenten al)' : a2) : b) beträgt vorzugsweise 1 : 1,5-3,0 : 0,5-1,5, besonders bevorzugt 1 : 1,8-2,3 : 0,8-1,4. Das Molverhältnis der Komponenten al) : a2) : b) : a3) beträgt vorzugsweise 1 : 1,5-3,0 : 0,5-1,5 : 1,5-3,5; besonders bevorzugt 1 ": 1,8-2,3 : 0,8-1,4 : 1,8-3,0.
In einer besonderen Ausführungsform enthält die disperse Phase folgende Komponenten:
Figure imgf000014_0001
Figure imgf000014_0002
Figure imgf000014_0003
o
Figure imgf000014_0004
gegebenenfalls d)
Figure imgf000015_0001
Zusätzlich kann die disperse Phase der Miniemulsion Hilfsstoffe enthalten. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die disperse Phase der Miniemulsion bis zu 10, insbesondere bis zu 5 Gew.-% Hilfsstoffe, bezogen auf das Gesamtgewicht der dispersen Phase. Zu den Hilfsstoffen zählen unter anderem UV-Stabilisatoren, Emulgatoren, Rheologiemodifizierungsmittel/ Verdickungsmi11el , .Konservierungsmittel und Substratbenetzungs- additive. Die Hilfsstoffe werden dabei nach ihrer Eignung als kosmetische Inhaltsstoffe ausgewählt.
Als Emulgatoren können sowohl nichtionische als auch vorzugsweise ionische verwendet werden. Zu den bevorzugten ionischen Emulgatoren zählen Salze der Cιo-C22-Alkylsulfonsäuren oder -carbonsäuren, besonders bevorzugt die Alkalisalze und insbesondere die Natriumsalze, sowie die Sulfosuccinate, z.B. Di (2-ethylhexyl) sulfosuccinat .
Als Emulgatoren kommen beispielsweise nichtionogene Tenside aus mindestens einer der folgenden Gruppen in Frage :
(1) Anlagerungsprodükte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis -5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe;
(2) Ci2/i8-Fsttsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin;
(3) Glycerinmono- und -diester und Sorbitanmono- und -diester von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und deren Ethylenoxidanlagerungsprodukte;
(4) Alkylmono- und -oligoglycoside mi't 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxylierte Analoga; (5) Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;
(6) Polyol- und insbesondere Polyglycerinester , wie z.B. Poly- glycerinpolyricinoleat, Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat oder Polyglycerindi erat . Ebenfalls geeignet sind Gemische von Verbindungen aus mehreren dieser Substanzklassen;
(7) Anlagerungsprodukte von 2 bis 15 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;
(8) Partialester auf Basis linearer, verzweigter, ungesättigter bzw. gesättigter C6/22~Fettsäuren, Ricinolsäure sowie
12-Hydroxystearinsäure und Glycerin, Polyglycerin, Penta- erythrit, Dipentaerythrit, Zuckeralkohole (z.B. Sorbit),
Alkylglucoside (z.B. Methylglucosid, Butylglucosid, Lauryl- glucosid) sowie Polyglucoside (z.B. Cellulose) ;
(9) Mono-, Di- und Trialkylphosphate sowie Mono-, Di- und/oder Tri-PEG-alkylphosphate und deren Salze;
(10) Wollwachsalkohole;
(11) Polysiloxan-Polyalkyl-Polyether-Copolymere bzw. entsprechende Derivate;
(12) Mischester aus Pentaerythrit , Fettsäuren, Citronensäure
. und Fettalkohol gemäß DE-PS 1165574 und/oder Mischester von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Methylglycose und Polyolen, vorzugsweise Glycerin oder Polyglycerin sowie
(13) Polyalkylenglycole.
Die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder von Propylen- oxid an Fettalkohole, Fettsäuren, Alkylphenole, Glycerinmono- und -diester sowie Sorbitanmono- und -diester von Fettsäuren oder an Ricinusöl stellen bekannte, im Handel erhältliche Produkte dar. Es handelt sich dabei um Homologengemische, deren mittlerer Alkoxylierungsgrad dem Verhältnis der Stoffmengen von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid und Substrat, mit denen die Anlagerungsreaktion durchgeführt wird, entspricht. Cι2/i8-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid an Glycerin sind aus DE-PS 2024051 als Rückfettungsmittel für kosmetische Zubereitungen bekannt. Cs/is-Alkylmono- und -oligoglycoside, ihre Herstellung und ihre Verwendung sind aus dem Stand der Technik bekannt . Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8 bis 18 C-Atomen. Bezüglich des Glycosidesters gilt, daß sowohl Monoglycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis vorzugsweise etwa 8 geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt :
Weiterhin können als Emulgatoren zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionische Tenside werden solcher oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine Carb- oxylat- und eine Sulfonatgruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokos- alkyldimethylammoniumglycinat, N-Acylaminopropyl-N,N-dimethyl- ammoniumglycinate,- beispielsweise das Kokosacylaminopropyl- dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxy- ethylimidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxy- methylglycinat . Besonders bevorzugt ist das unter der CTFA- Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Deri- vat . Ebenfalls geeignete Emulgatoren sind ampholytische Tenside. Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer Cβ/is-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -S03H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropions- äuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylamino- essigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- gruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das Ci2/i8-Acylsarcosin. Neben den ampholytischen kommen auch quartäre Emulgatoren in Betracht, wobei solche vom Typ der Ester- quats, vorzugsweise methylquaternierte Difettsäuretriethanolamin- ester-Salze, besonders bevorzugt sind.
Besonders bevorzugt als Emulgatoren sind Alkylethersulfate, z.B. Natriumlaurylethersulfat sowie nichtionische Emulgatoren , die unter der CTFA Bezeichnung "PEG 0-hydrogenated castor eil" erhältlich sind. Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxy- ethanol, Formaldehydlösung, Parabene, Pentandiol oder Sorbinsäure sowie die in Anlage 6, Teil A und B, der Kosmetikverordnung aufgeführten weiteren Stoffklassen. Als Konservierungsmittel eignen sich insbesondere das unter der INCI Bezeichnung "Benzyl Alcohol and Methylchloroisothiazolinone and Methylisothiazoli- none" erhältliche Produkt (Handelsname Euxyl K 100) sowie das unter der INCI Bezeichnung "Phenoxyethanol and Methylparaben and Ethylparaben and Butylparaben and Propylparaben and Isobutyl- paraben" erhältliche Product Phenonip. Weiterhin als Konservierungsmittel besonders geeignet sind Natriumbenzoat, Benzoe- säzre, Natriumsalicylat sowie Propionsäure sowie deren Salze.
Gegebenenfalls enthält das polymerisierbare oder vernetzbare Gemisch auch Stabilisatoren gegen UV- und Wettereinflüsse. Hierfür eignen sich z.B. Derivate des 2, 4-Dihydroxybenzo- phenons, Derivate des 2-Cyan-3 , 3-diphenylacrylates, Derivate des 2,2 ' , 4, 4' -Tetrahydrobenzophenons, Derivate des Orthohydroxy- phenylbenztriazols, Salicylsäureester, Orthohydroxyphenyl-S-tri- azine oder sterisch gehinderte A ine. Diese Stoffe können allein oder vorzugsweise in Form von Gemischen eingesetzt werden.
Rheologiemodifizierungsmittel/Verdickungsmittel erhöhen die Viskosität und verbessern die Verlaufs- und Auftragungseigen- Schäften. Besonders geeignete Rheologiemodifizierungsmittel sind die sogenannten assoziativen Polyurethanverdicker. Dies sind hydrophobe modifizierte Polyalkylenoxid-Urethane, insbesondere Polyethylenoxid- oder Polyethylenoxid/Polypropylenoxid-Urethane, und deren Blockpolymere. Zu den bevorzugten, kommerziell erhält- liehen Urethan-Verdickern zählen Rheolate® von der Fa. Kronos Titan GmbH, Rheox, Inc.,. Bermodol® von der Fa. Langen & Co,, Collacral® LR 8990, Collacral® PU 75 und Collacral® PU 85 von der BASF Aktiengesellschaft sowie die Acrysole® von der Fa. Rhom & Haas. Besonders bevorzugt wird Acrysol RM-8 verwendet. Soll vor allem die Viskosität erhöht werden, so sind auch die Quellverdicker Alcoprint® der Fa. Allied Colloids/Ciba und Lutexal HEF bzw. HIT von der BASF Aktiengesellschaft geeignet.
Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise Polysaccharide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, Carboxymethcellulose und Hydroxyethylcellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglycolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate (z.B. Carbopole7- von Goodrich oder Syntha- lene^ von Sigma) , Polyacryla ide, Polyvinylalkohol und Polyvmyl- pyrrolidon, Tenside wie beispielsweise ethoxylierte Fettsäure- glyceride, Ester von Fettsäuren mit Polyolen wie beispielsweise Pentaerythrit oder Trimethylolpropan, Fettalkoholethoxylate mit eingeengter Homologenverteilung oder Alkyloligoglucoside sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammoniumchlorid. Geeignete Verdickungsmittel sind weiterhin Mischungen, wie sie unter dem CTFA Namen Caprylic/Capric Triglycerid und Sodium Acrylate Copolymere erhältich sind (Typ Luvigel™ EM, BASF Aktiengesellschaft.
Substratbenetzungsadditive verbessern das Benetzungs- und Spreitungsverhalten der Emulsion auf dem Substrat. Zu den geeigneten Substratbenetzungsadditiven zählen nichtionische Tenside, Polyether-modifizierte Polysiloxane sowie Gemische davon. Zu den besonders geeigneten, kommerziell erhältlichen Substratbenetzungsadditiven gehören Tego Wet 260 der Fa. Tego Chemie sowie die Byk® Silikonadditive der Reihe Byk 3xx der Fa. Byk Chemie und Gemische verschiedener Byk 3xx-Additive .
Die Emulgatoren werden vorzugsweise in einer Menge von bis zu 3 Gew.-%, vorzugsweise von bis zu 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der dispersen Phase, eingesetzt. Die Rheologiemodifizierungsmittel/Verdickungsmittel werden vorzugsweise in einer Menge von bis zu 1,5 Gew.-%, vorzugsweise von bis zu 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der dispersen Phase, eingesetzt. Die Substratbenetzungsadditive werden in einer Menge von bis zu 0,5 Gew.-%, vorzugsweise von bis zu 0,1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der dispersen Phase, eingesetzt. Die Konservierungsmittel werden üblicherweise in einer Menge von bis zu 2,0 Gew.-%, vorzugsweise von bis zu 0,5, insbesondere bis zu 0,1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der dispersen Phase, eingesetzt.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Zubereitungen Pigmente oder Farbstoffe bzw. Mischungen daraus. Dies ist insbesondere für die Variation des erwünschten Farbeindrücks" vorteilhaft. Die erfindungsgemäßen Zubereitungen enthalten die Pigmente und/oder Farbstoffe üblicherweise in Mengen von bis zu 20 Gew.-%, insbesondere bis zu 10 Gew.-%, bevorzugt bis zu 5 Gew.-%. Als nichtlimitierende Beispiele können genannt werden: anorganische Verbindungen wie beispielsweise feinstteilige transparente plättchenförmige Pigmente, wie diejenigen unter dem Namen Mica von der Fa. Merck vertriebenen, Eisenoxide, Titan- oxid und Ruß, oder organische Verbindungen, wie z.B. solche aus den Klassen der Monoazopigmente, Monoazofarbstoffe sowie deren Metallsalze, Disazopigmente, kondensierte Disazopigmente, Iso- indolderivate, Derivate der Naphthalin- oder Perylentetracarbon- säure, Anthrachinonpigmente, Thioindigoderivate, Azomethin- derivate, Chinacridone, Dioxazine, Pyrazolochinazolone, Phthalo- cyaninpigmente oder basische Farbstoffe wie Triarylmethan- farbstoffe und deren Salze. Als Farbstoffe eignen sich ins- besondere die für kosmetische Zwecke geeigneten und zugelassene Substanzen, wie sie beispielsweise in der Publikation "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, S. 81-106, zusammengestellt sind.
Die Miniemulsion kann außerdem, wenn sie photochemisch gehärtet werden soll, Photoinitiatoren in einer Menge von 2 bis 5 Gew.-%, im Falle der Härtung unter Inertgas von 0,3 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der dispersen Phase, enthalten. Geeignete Photoinitiatoren sind beispielsweise Isobutylbenzoinether, 2,4, 6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphinoxid, 1-Hydroxycyclohexyl- phenylketon, 2-Benzyl-2-dimethylamino-l- (4-morpholinophenyl) - furan-1-on, Mischungen von Benzophenon und 1-Hydroxycyclohexyl- phenylketon, 2 , 2-Dimethoxy-2-phenylacetophenon, perfluorierte Diphenyltitanocene, 2-Methyl-l- (4- [methylthio] -phenyl) -2- (4-morpholinyl) -1-propanon, 2-Hydroxy-2-methyl-l-phenyl-propan- 1-on, 4- (2-Hydroxyethoxy)phenyl-2-hydroxy-2-propylketon, 2 , 2-Diethoxyacetophenon, 4-Benzoyl-4' -methyldiphenyl-sulfid, Ethyl-4-(dimethylamino)benzoat, Mischungen von 2-Isopropylthio- xanthon und 4-Isopropyl-thioxanthon, 2- (Dirnethylamino) ethylben- zoat, d, 1-Campherchinon, Ethyl-d, 1-campherchinon, Mischungen von Benzophenon und 4-Methylbenzophenon, Benzophenon, 4,4'-Bis- dimethylamin-benzophenon, (h5-Cyclopentadienyl) (h6-isopropyl- phenyl) -eisen ( II) -hexafluorophosphat, Triphenylsulfonium-hexa- fluorophosphat oder Mischungen von Triphenylsulfoniumsalzen, sowie Butandioldiacrylat , Dipropylenglykoldiacrylat, Hexandiol- diacrylat, 4- ( 1 , 1-Dimethylethyl) cyclohexylacrylat, Trimethylol- propantriacrylat und Tripropylenglykoldiacrylat .
Vorzugsweise werden Photoinitiatoren verwendet, die nicht zu einer Vergilbung führen, beispielsweise Benzophenon- oder Morpholinverbindungen.
Für die kosmetische Anwendung wählt der Fachmann hierbei die in kosmetischen Mitteln geeigneten Initiatoren aus .
Die erfindungsgemäße Miniemulsion enthält 20 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 60 Gew.-%, disperse Phase, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion.
Durch die erfindungsgemäße Ausgestaltung der Zusammensetzung der dispersen Phase wird deren Tropfenbildung und damit die Über^ führung in eine wässrige Miniemulsion besonders erleichtert. Auf- grund des geringen Anteils an Bindemitteln, Dispergiermitteln und Verdickungsmitteln sowie Emulgatoren kann im Vergleich zu wässrigen Dispersionen des Standes der Technik eine Beschichtung mit überraschend vorteilhaftem Farbflopp, Glanz und Farbstärke erzeugt werden. Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Miniemulsion liegt darin, dass keine organischen Lösungsoder Verdünnungsmittel verwendet werden und sie dadurch uwelt- schonender ist . Zudem ist sie mit einer Lagerstabilität von wenigstens 6 Monaten wesentlich lagerstabiler als alle bisher bekannten wässrigen Emulsionen cholesterischer Gemische. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eignen sich insbesondere zur Beschichtung und/oder Farbgebung keratinischer Oberflächen, wie beispielsweise Haare. In einer bevorzugten Ausführungsform werden die Zubereitungen zur Beschichtung von geschädigtem Haar, beispielsweise in sogenannten "hair repair" Zubereitungen, eingesetzt.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden die Zubereitungen in Form von Haarpflegemitteln eingesetzt.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden die Zubereitungen in Form von Haarfärbemitteln eingesetzt.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen eignen sich besonders in Zubereitungen der dekorativen Kosmetik, wie beispielsweise in Lidschatten, Maskara, Lippenstiften, Make-up Formulierungen, getönten Tagescremes, Pudern, Eyelinern und Nagellacken.
Weiterhin seinen a"ls Zubereitungen der dekorativen Kosmetik genannt Abdeckstifte, Theaterfarbe, Lippenstifte, Kajalstifte, Grundierungen, Rougeε und Augenbrauenstiften.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Miniemulsionen erfolgt, indem alle Bestandteile der dispersen Phase in konventioneller Weise in Wasser emulgiert werden und die dabei erhältliche konventionelle Emulsion anschließend mit einem Hochdruckhomogenisator behandelt wird. Die Komponenten der Emulsion können entweder alle vorgelegt werden oder das leicht erwärmte cholesterische Gemisch zu der wässrigen Phase, die gegebenenfalls Hilfsstoffe enthält, gegeben werden.
Die konventionelle Herstellung einer Emulsion erfolgt durch Einbringen von Energie in die Mischung, unter anderem durch Schütteln, Schlagen, Rühren, turbulentes Mischen, Einspritzen einer Flüssigkeit in die andere, Schwingungen und Kavitation in der Mischung, z.B. Ultraschall. Hierzu verwendet man dynamische oder statische Systeme, z.B. Rührkessel, Rührwerkmühlen, Walzen- stuhle, Rotor-Stator-Systeme, Emulgierzentrifugen, Kolloidmühlen, Zahnkranzdispergiermaschinen, Ultraschallhomogenisatoren, Strahl- dispergatoren, Scherspaltmixer und andere Systeme, die dem Fachmann hinreichend bekannt sind. Besonders bevorzugt wird ein Ultra-Turrax verwendet .
Bei der hierbei erhältlichen Emulsion handelt es sich um eine Makroemulsion, d.h. um eine Emulsion, deren disperse Phase einen volumenmittleren Teilchendurchmesser im μ -Bereich aufweist.
Diese Makroemulsion wird anschließend mit einem Hochdruckhomogenisator behandelt. Geeignete Hochdruckhomogenisatoren enthalten abrasionsresistente Scheraggregate. Hierzu gehören beispielsweise die Hochdruckhomogenisatoren der Firmen APV Invensys, Bran & Lübbe (Typ Meganizer) und Niro Soavi. Das Prinzip beruht darauf, dass man die Voremulsion mit einer Hochdruckpumpe auf etwa 400 bis 1000 bar bringt, durch einen Ring- spalt beschleunigt und entspannt. Besonders bevorzugt wird jedoch der Mikrofluidizer der Fa. Mikrofluidics mit abrasionsfesten Y- und Z-Kammem eingesetzt. Das Gemisch wird dabei bei einem Druck von 50 bis 2000 bar, vorzugsweise von 500 bis 1500 bar und insbesondere bei etwa 1000 bar homogenisiert.
Bei der hierbei erhältlichen Emulsion handelt es sich um eine Miniemulsion, d.h. um eine Emulsion, deren disperse Phase einen volumenmittleren Teilchendurchmesser von etwa 100 nm bis 1 nm aufweist. Bevorzugt weist die disperse Phase einen volumenmittleren Teilchendurchmesser von 100 bis 600 nm, besonders bevorzugt von 200 bis 500 und insbesondere von 300 bis 400 nm auf.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Beschichten von keratinhaltigen Oberflächen und/oder zur Farbgebung von keratinhaltigen Oberflächen, insbesondere Haaren, bei dem man eine erfindungsgemäße Zubereitung auf die Oberfläche aufbringt,- gegebenenfalls orientiert, gegebenenfalls trocknet .und polymerisiert .
Die Miniemulsion kann sowohl unverdünnt als auch mit Wasser verdünnt verwendet werden. Die Emulsion kann weiterhin in üblichen kosmetischen Formulierungen vorliegen, exemplarisch seien genannt: wässerige oder wässerig-alkoholische Lösungen, O/W sowie W/0 Emulsionen in Form von Shampoos, Cremes, Schäumen, Sprays, Gelen oder Gelsprays. Diese Formulierungen können übliche weitere Hilfsstoffe enthalten. Bevorzugt wird sie in einer Konzentration von 30 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt 35 bis 45 Gew.-%, beispielsweise etwa
40 Gew.-%, disperse Phase, bezogen auf das Gesamtgewicht der
Emulsion, eingesetzt. Geeignet sind jedoch auch höhere oder niedrigere Konzentrationen der dispersen Phase.
Zum Beschichten oder zur Farbgebung der keratinhaltigen Oberflächen wird die erfindungsgemäße Zubereitung auf das Substrat aufgebracht, gegebenenfalls orientiert, gegebenenfalls getrocknet und polymerisiert .
Die Orientierung der cholesterischen Schicht erfolgt in der Regel spontan bei Auftragen oder nach dem Auftragen mechanisch, beispielsweise durch Kämmen, Bürsten oder Reiben. Vorzugsweise erfolgt die Orientierung jedoch spontan unter Einwirkung der beim Auftragen wirkenden Scherkräfte.
Anschließend kann die aufgebrachte cholesterische Schicht mittels üblicher Verfahren, beispielsweise mit Heißluft (Fön) , getrocknet werden. Zur Erzielung eines besonders ausgeprägten Farbflopps wird die cholesterische Schicht kurz vor dem vollständigen Trocknen vorzugsweise nochmals mechanisch, beispielsweise eines Kammes oder einer Bürste, orientiert.
Die Polymerisation der cholesterischen Schicht kann thermisch, durch Elektronenstrahl oder vorzugsweise photochemisch erfolgen.
Zur Auslösung der Polymerisation eigenen sich Polymerisationsinitiatoren, die entweder thermisch oder photochemisch zerfallen, Radikale bilden, und so die Polymerisation auslösen. Dabei sind unter den thermisch aktivierbaren Polymerisationsinitiatoren solche bevorzugt, die zwischen 10 und 180°C, insbesondere zwischen 15 und 80DC, insbesondere zwischen 20 und 40°C zerfallen.
Besonders bevorzugte Polymerisationsinitiatoren sind Peroxide wie Dibenzoylperoxid Di-tert .-Butylperoxid, Perester, Per- carbonate, Perketale, Hydroperoxide, aber auch anorganische Peroxide wie H202, Salze der Peroxoschwefelsäure und Peroxodi- schwefelsäure, Azoverbindungen, BoralkylVerbindungen sowie homo- lytisch zerfallende Kohlenwasserstoffe. Die Initiatoren und/oder Photoinitiatoren, die je nach den Anforderungen an das polymeri- sierte Material in Mengen zwischen 0,01 und 15 Gew.-%, bezogen auf die polymerisierbaren Komponenten- eingesetzt werden, können einzeln oder, zur Ausnutzung vorteilhafter synergistischer Effekte, in Kombination miteinander angewendet werden. Als radikalische Polymerisationsinitiatoren kommen alle diejenigen in Betracht, die in der Lage sind, eine radikalische Emulsionspolymerisation auszulösen.
Um bei körperfreundlichen Temperaturen vernetzen zu können, werden auch kombinierte Systeme verwendet, die aus wenigstens einem organischen Reduktionsmittel und wenigstens einem Peroxid und/oder Hydroperoxid zusammengesetzt sind, z.B. tert.-Butyl- hydroperoxid mit dem Natriumsalz der Hydroxymethansul insäure oder Wasserstoffperoxid mit Ascorbinsäure . Auch werden kombinierte Systeme verwendet, die eine geringe Menge einer im Polymerisationsmedium löslichen Metallverbindung enthalten, deren metallische Komponente in mehreren Wertigkeitsstufen auftreten kann, z.B. Ascorbinsäure/Eisen(II) sulfat/Wasserstoffperoxid, wobei anstelle von Ascorbinsäure auch häufig das Natriumsalz der Hydroxymethansulfinsäure, Natriumsulfit, Natriumhydrogensulfit oder Natriumbisulfit und anstelle von Wasserstoffperoxid tert.- Butylhydroperoxid oder Alkaliperoxodisulfate und/oder Ammonium- peroxodisulfat verwendet werden. Bevorzugte Initiatoren sind die Ammonium- oder Alkalimetallsalze von Peroxosulfaten oder Peroxo- disulfaten, insbesondere Natrium- oder Kaliumperoxodisulfat .
Als Radikalbildner eigen sich Polymerisationsinitiatoren, Oxidationsmittel, Reduktionsmittel und/oder Oxidationsmitte- Reduktionsmittel-Initiatorsysteme .
Um das Molekulargewicht der Polymerisate zu steuern, kann man die Polymerisation gegebenenfalls in Gegenwart von Reglern durchführen. Als Regler eignen sich beispielsweise Aldehyde, wie Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, n-Butyraldehyd und Iso- butyraldehyd, Ameisensäure, Am oniumformiat , Hydroxylammonium- sulfat und Hydroxylammoniumphosphat . Weiterhin können Regler eingesetzt werden, die Schwefel in organisch gebundener Form enthalten, wie SH-Gruppen aufweisende organische Verbindungen, wie Thioäpfelsäure, Thioglykolessigsäure, Mercaptoessigsäure, Mercaptopropionsäure, Mercaptoethanol , Mercaptopropanol ,
Mercaptobutanole, Mercaptohexanol, Dodecylmercaptan und tert.- Dodecylmercaptan. Als Regler können weiterhin Salze des Hydrazins, wie Hydraziniumsulfat eingesetzt werden. Die Mengen an Regler, bezogen auf die zu polymerisierenden Monomeren, betragen 0 bis 20, vorzugsweise 0,5 bis 15 Gew.-%. In einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens wird eine kosmetische Zubereitung enthaltend
(i) eine wässrige Miniemulsion, deren disperse Phase folgende Komponenten umfasst :
a) wenigstens ein achirales nematisches polymerisierbares Monomer, ausgewählt unter polyfunktionell polymerisierbaren Monomeren, monofunktionell polymerisierbaren Mono- meren oder Gemische davon; b) wenigstens eine achirale nematische nicht polymerisierbare Verbindung und c) wenigstens ein chirales di- oder monofunktionell polymerisierbares Monomer d) gegebenenfalls wenigstens ein chirales nicht polymerisierbares Monomer
und
(ii) mindestens ein Reduktionsmittel.
auf die keratinhaltige Oberfläche aufgebracht, gegebenenfalls orientiert, gegebenenfalls trocknet und polymerisiert durch Zugabe eines Oxidationsentwicklers.
In einer Ausführungsform der Verfahren werden die keratinhaltigen Oberflächen vor dem Aufbringen der Miniemulsion mit einer Permanentfärbung behandelt, um so einen gewünschten Grundton zu erzielen.
In einer Ausführungsform des Verfahrens werden die keratinhaltigen Oberflächen vor dem Beschichten oder der Farbgebung mit einer Grundierung behandelt.
Als Grundierung eignen sich insbesondere die in der Haarkosmetik üblichen Polymere sowie Mischungen dieser Polymere, insbesondere solche, welche die Beschichtung verstärken (Haftung erhöhen) bzw. Farbgebung durch die Miniemulsion erhöhen.
Als Haarkosmetik-Polymere eignen sich dazu beispielsweise anionische, kationische, amphotere und neutrale Polymere.
Beispiele für anionische Polymere sind Homo- und Copolymerisate von Acrylsäure und Acrylamid und deren Salze, Natriumsalze von Polyhydroxycarbonsäuren, wasserlösliche oder wasserdispergierbare Polyester, Polyurethane und Polyharnstoffe. Besonders geeignete Polymere sind Copoly ere aus tert .-Butylacrylat, Ethylacrylat, Methacrylsäure (z.B. Luvimer® 100 P) , Copolymere aus Ethylacrylat und Methacrylsäure, (z.B. Luviflex® Soft), Copolymere aus N-tert .-Butylacrylamid, Ethylacrylat, Acrylεäure (Ultrahold Strong®) , Copolymere aus Vinylaeetat, Crotonsäure und gegebenenfalls weitere Vinylester (z.B. Luviset CA66®) , Maleinsäure- anhydridcopolymere , ggf . mit Alkoholen umgesetzt , anionische Polysiloxane, z.B. carboxyfunktionelle Copolymere aus Vinyl- pyrrolidon, tert .-Butylacrylat, Methacrylsäure, Copolymere von Acrylsäure und Methacrylsäure mit hydrophoben Monomeren, z.B. C4~C o-Alkylester der (Meth) acrylsäure, C4~C3o-Alkylvinylester, C4-C3o-Alkylvinylether und Hyaluronsäure so wie weitere unter den Handelsnamen bekannte Polymere Amerhold DR-25, Ultrahold®, Luviset® P.U.R., Acronal®, Acudyne®, Lovocryl®, Versatyl®, Ampho er® (28-4910, LV-71) , Placise® L53, Gantrez® ES 425, Advantage Plus®, Omnirez® 2000, Resyn® 28-1310, Resyn® 28-2930, Balance® (0/55), Acudyne® 255, Aristoflex®A oder Eastman AQ®.
Weitere andere Polymere sind kationische Polymere mit der Bezeichnung Polyquaternium nach INCI, z.B. Copolymere aus Vinyl- pyrrolidon/N-Vinylimidazoliumsalzen (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviquat® Care) , Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon/ Dimethylaminoethylmethacrylat , quaternisiert mit Diethylsulfat (Luviquat® PQ 11) , Copolymere aus N-Vinylcaprolactam/N-Vinyl- pyrrolidon/N-Vinylimidazoliumsalzen (Luviquat® Hold) , kationische Cellulosederivate (Polyquaternium-4 und -10), Acrylamidco- polymere (Polyquaternium-), Styleeze® CC-10, Aquaflex® SF-40 und Chitosanderivate .
Als weitere Polymere sind auch neutrale Polymere geeignet wie Polyvinylpyrrolidone, Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylaeetat und/oder Vinylpropionat, Polysiloxane, Polyvinylcapro- lactam und Copolymere mit N-Vinylpyrrolidon, Polyethylenimine und deren Salze, Polyvinylamine und deren Salze, Cellulosederivate, Polyasparaginsäuresalze und Derivate. Dazu gehören die unter den folgenden Handelsnamen bekannten Polymer Luviskol® (K, VA, Plus) , PVP K, PVP/VA, Advantage® HC und H2OLD EP-1.
Außerdem geeignet sind auch Biopolymere, d.h. Polymere, die aus natürlich nachwachsenden Rohstoffen gewonnen werden und aus natürlichen Monomerbausteinen aufgebaut sind, z.B. Cellulosederivate, Chitin-, Chitosan-, DNA-, Hyaluronsäure- und RNA- Derivate. Weitere Polymere sind auch betaine Polymere wie Yukaformer (R205, SM) und Diaformer.
Die nachfolgende Liste enthält die INCI/CTFA-Bezeichnungen sowie die Hersteller, der oben aufgeführten Polymere:
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Als Grundierung eignen sich insbesondere Zubereitungen, die in der Haarkosmetik üblichen Farbstoffe und/oder Pigmente enthalten.
Der Fachmann wählt hierbei die Farbe der einzusetzenden Farbstoffe und/oder Pigmente je nach gewünschtem Endeffekt. Besonders bevorzugt zur Erzielung guter Farbeffekt ist hierbei der Ein- satz von schwarzen Farbstoffe und/oder Pigmenten, bevorzugt ist weiterhin der Einsatz von Farbstoffe und/oder Pigmenten, welche der natürlichen Farbe der zu beschichtenden oder färbenden keratinhaltigen Oberfläche entspricht.
Als Farbstoffe eignen sich insbesondere die für kosmetische
Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen, wie sie beispielsweise in der Publikation "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoff- kommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, S. 81-106, zusammengestellt sind.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Grundierung sowohl ein oder mehrere Haarkosmetik-Polymere sowie mindestens ein Farbstoff und/oder Pigment. In einer Ausführungsform der Verfahren werden die keratinhaltigen Oberflächen vor dem Aufbringen der Miniemulsion mit einer Permanentfärbung behandelt, um so einen gewünschten Grundton zu erzielen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zum Beschichten von keratinhaltigen Oberflächen und/oder zur Farbgebung von keratinhaltigen Oberflächen, insbesondere Haaren, bei dem man eine Zubereitung gemäß Anspruch '2 auf die Oberfläche aufbringt, wobei die Zubereitung als Komponenten (ii) entweder ein Reduktionsmittel oder ein Oxidations- ittel enthält, gegebenenfalls orientiert, gegebenenfalls trocknet und polymerisiert durch Zugabe eines Oxidationsmittels falls die Zubereitung als Komponenten (ii) ein Reduktionsmittel enthielt, bzw. durch Zugabe eines Oxidationsmittels falls die Zubereitung als Komponente (ii) ein Reduktionsmittel enthielt.
Natürlich kann die erfindungsgemäße cholesterische Miniemulsion auch zu cholesterischen Effektpigmenten verarbeitet werden. Die Vorgehensweise entspricht hierbei den aus dem Stand der Technik, beispielsweise der DE-A 197 38 369, bekannten Verfahren zur Herstellung cholesterischer Effektpigmente, die das Aufbringen einer cholesterischen Schicht auf einen Träger, gegebenenfalls das Orientieren der Schicht, Trocknen, Polymerisieren, Ablösen der gehärteten Schicht vom Träger und Zerkleinern zu Pigmenten umfassen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Zweikomponentensystem zur Beschichtung und/oder Farbgebung von keratinhaltigen Oberflächen, das zwei erfindungsgemäße lagerstabile wässrige Miniemulsionen enthält, die sich, z.B. bei ansonsten gleicher Zusammensetzung, lediglich in der Konzentration der Komponenten c) unterscheiden. Vorzugsweise sind die Konzentrationen der Komponente c) jeweils so gewählt, dass die 1. Emulsion eine LC-Effektbeschichtung mit einer Reflexionswellenlänge im Bereich von 300 bis 380 nm und die zweite Emulsion eine LC-Effektbeschichtung mit einer Reflexionswellenlänge im Bereich von 700 bis 800 nm ergibt. LC steht für Liquid Crystal (Flüssigkristalle) . Mischt man diese zwei Miniemulsionen, so kann man in Abhängigkeit der Anteile der beiden Emulsionen LC- Beschichtungen mit definierten Reflexionswellenlängen erzeugen, wobei alle Farbtöne mit Reflexion zwischen 400 und 630 nm einstellbar sind. Die erforderliche Konzentration der Komponente c) ist dabei von der Schichtdicke der cholesterischen Schicht, der Eigenfarbe des Substrates und anderen Faktoren abhängig. Die folgenden Beispiele sollen der Erläuterung der Erfindung dienen, ohne sie jedoch dabei einzuschränken.
1. Herstellungsbeispiel
1.1. Herstellung einer Miniemulsion
Ansatz: 842,0 Gew. -Teile Cholestermischung
Figure imgf000030_0001
Figure imgf000030_0002
c )
Figure imgf000030_0003
42,1 Gew. -Teile Emulgator K30 (Bayer; ein überwiegend sekundäres
Cιo-Ci8~Alkyl-Natriumsulfonat; 40 %ig in Wasser)
24,1 Gew. -Teile Acrysol® RM-8 (Rhom & Haas; Polyurethanverdik- ker; 35 %ig in Propylenglycol/Wasser)
8,4 Gew. -Teile Tego® wet 260 (Tego Chemie; Substratbenetzungs- additiv; 10 %ig verteilt in Wasser) 0
529,0 Gew. -Teile Wasser.
Die cholesterische wässrige Mischung wurde mit Hilfe eines Ultra- Turrax voremulgiert . Nach einer Emulgierzeit von 15 min erhielt _5 man eine Voremulsion mit einer Teilchengröße von 1 bis 2 mm. Die Voremulsion wurde anschließend mit einem Microfluidizer der Fa. Microfluidics mit Y- und Z-Kammer bei etwa 1000 bar homogenisiert. Man erhielt eine wässrige, farblose Emulsion mit einer volumenmittleren Teilchengröße zwischen 200 und 400 nm. o Die Lagerstabilität betrug mehr als 6 Monate.
1.2. Durchführen einer Haarbehandlung (ohne Pigmente)
Zunächst wird das feuchte Haar nach dem Waschen mit einem Styling 5 Water benetzt.
STYLING WATER
A 0,70 Cremophor CO 40 PEG-40 Hydrog.Castor Oil 0 0,20 Parfümöl
75,10 Wasser dem. Aqua dem.
B 0,60 AMP Aminomethyl Propanol " '
6,70 Luviflex Soft Acrylates Copolymer
C 1,00 1,2-Propylenglykol Care Propylene Glycol 5 0,50 Luviquat Care Polyquaternium-44
0,20 Uvinul P 25 PEG-25 PABA
15,00 Ethanol 96 % Alcohol
Herstellung des Styling Waters : 0 Phase A anrühren. Die Komponenten der Phase B nacheinander zugeben und gleichmäßig verteilen. Dann Phase C einmischen, und alles abfüllen.
Anschließend wird durch eine Pumpsprühflasche die erfindungs- 5 gemäße, stark verdünnte Miniemulsion auf das vorbehandelte Haar gesprüht, eingeknetet und beim Kämmen mit einem Kamm orientiert. Durch anschließendes, wiederholtes Aufbringen des Styling Waters wird die aufgebrachte, dünne Schicht beim Trocknen fixiert.
Vergleichbare Ergebnisse erhält man bei Anwendung eines Aerosol- schaums für die Haarfestigung. Beispielsweise kann folgender Haarfestigerschaum angewendet werden:
HAARSCHAUM
A 0,70 Cremophor CO 40 PEG-40 Hydrogenated Castor Oil
0,20 Parfümöl
78,50 Wasser dem. Aqua dem.
B 0,50 Luviquat Mono LS Cocotrimonium Methosulfate
6,70 Luviset P.U.R. Polyurethane-1
2,50 Luviquat Hold Polyquaternium-46
0,20 Uvinul P 25 PEG-25 PABA
0,50 Pluracare E 400 PEG-8
0,20 Cremophor A 25 Ceteareth-25 q.s. Konservierungsmittel
10,00 Propan/Butan 3,5 bar (20°C) Propane/Butane
Herstellung:
Phase A anrühren. Die Komponenten der Phase B nacheinander zugeben und gleichmäßig verteilen. Mit Phase C abfüllen.
1.3 Durchführen einer Haarbehandlung (ohne Pigmente)
Das saubere, trockene Haar wird mit der erfindungsgemäßen, stark verdünnten Miniemulsion behandelt (Sprühen durch eine Pumpsprühflasche oder manuelles Benetzen mit' der Mischung) und durch Kämmen mit einem Kamm bzw. durch Bürsten mit einer Bürste orientiert. Anschließend wird die cholesterische Phase durch Anwendung eines Haarsprays, eines Haarlacks oder eines Haar- festigergels fixiert.
1.4 Durchführen einer Haarbehandlung (mit Pigmenten)
Die Vorbehandlung des Haares erfolgt mit Hilfe eines farbigen Pumpfestigerschaums beispielsweise folgender Formulierung: Pumpmousse mit brauner Farbe
3,00 Luviskol VA 64 PVP/VA Copolymer
1,00 Luviquat Mono CP Hydroxyethyl Cetyldimonium Phosphate
0,20 Cremophor A 25 Ceteareth-25
0,40 Parfümöl PC 910.781/Cremophor
1,00 Sico et Braun Z 7140 (10 % in Wasser)
94,40 Wasser dem. Aqua dem. q.s. Konservierungsmittel
Herstellung:
Bis auf Sicomet Braun Z 7140 10%ig in Wasser alles zusammen wiegen, rühren bis gelöst. Sicomet Braun Z 7140 10%ig in Wasser unter Rühren langsam eingeben und gut durchrühren. Vor dem abfüllen einige Glaskugeln zugeben...
Anschließend wird durch eine Pumpsprühflasche die erfindungsgemäße, stark verdünnte Miniemulsion auf das vorbehandelte Haar gesprüht, eingeknetet und beim Kämmen mit einem Kamm orientiert. Beim Trocknen - auch mittels Fön - wird die orientierte Phase durch den Festiger fixiert. Eine noch stabilere Fixierung erhält man durch einen Finish mit Haarspray oder Haarlack.
1.5 Durchführen einer Haarbehandlung (mit chemischer Fixierung)
Das feuchte oder trockene Haar wird mit der erfindungsgemäßen, stark verdünnten Miniemulsion behandelt (Sprühen durch eine Pumpsprühflasche oder manuelles Benetzen mit der Mischung) und durch Kämmen mit einem Kamm bzw. durch Bürsten mit einer Bürste orientiert. Anschließend wird die cholesterische Phase durch Anwendung einer Redoxreaktion auf dem Haar chemisch fixiert .
Dabei wird zum Beispiel eine frisch bereitete, 2%ige Ascorbin- säure-Lösung in Wasser, der 50 ppm Eisen (II) -sulfat-heptahydrat zugesetzt wurden, auf das mit den cholesterischen Systemen behandelte Haar aufgebracht . Die Redoxreaktion wird durch Einwirken einer 2%igen, wässrigen Wasserstoffperoxid-Lösung nach Aufbringen auf das Haar ausgelöst. Die Einwirkdauer beträgt 10 Minuten bei Raumtemperatur, kann aber ggf. durch Wärmeeinwirkung verkürzt werden. Durch intensives Spülen mit lauwarmem Wasser und einer anschließenden sauren Spülung (zum Beispiel mit 5%iger wässriger Milchsäure-Lösung) werden die Reste der Redoxbehandlung entfernt.

Claims

Patentansprüche
1. Kosmetische Zubereitung enthaltend mindestens eine wässrige Miniemulsion, deren disperse Phase folgende Komponenten umfasst
a) wenigstens ein achirales nematisches polymerisierbares Monomer, ausgewählt unter polyfunktionell polymerisier- baren Monomeren, monofunktionell polymerisierbaren Monomeren oder Gemische davon;
b) wenigstens eine achirale nematische nicht polymerisierbare Verbindung und
c) wenigstens ein chirales di- oder monofunktionell polymerisierbares Monomer.
d) gegebenenfalls wenigstens ein chirales nicht polymeri- sierbares Monomer
2. Kosmetische Zubereitung enthaltend
(i) mindestens eine wässrige Miniemulsion, deren disperse Phase folgende Komponenten umfasst
a) wenigstens ein achirales nematisches polymerisierbares Monomer, ausgewählt unter polyfunktionell polymerisierbaren Monomeren, monofunktionell polymeri- sierbaren Monomeren oder Gemische davon;
b) wenigstens eine achirale nematische nicht polymerisierbare Verbindung und
c) wenigstens ein chirales di- oder monofunktionell polymerisierbares Monomer
d) gegebenenfalls wenigstens ein chirales nicht polymerisierbares 'Monomer
(ii) mindestens einen Radikalbildner
Zubereitung nach einem der vorgenannten Ansprüche enthaltend mindestens einen kosmetischen Farbstoff und/oder Pigment.
4. Verwendung einer wässrige Miniemulsion, deren disperse Phase folgende Komponenten umfasst:
a) wenigstens ein achirales nematisches polymerisierbares . Monomer, ausgewählt unter polyfunktionell polymerisierbaren Monomeren, monofunktionell polymerisierbaren Monomeren oder Gemische davon;
b) wenigstens eine achirale nematische nicht polymerisier- bare Verbindung und
c) wenigstens ein chirales di- oder monofunktionell polymerisierbares Monomer
d) gegebenenfalls wenigstens ein chirales nicht polymerisierbares Monomer
zur Beschichtung und/oder Farbgebung keratinischer Oberflächen.
5. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche in Zubereitungen der dekorativen Kosmetik, insbesondere in Lidschatten, Maskara, Lippenstiften, Make-up Formulierungen, getönten Tagescremes, Pudern, Eyelinern und Nagellacken.
6. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche in Haarpflegemitteln und/oder Haarfärbemitteln.
7. Zubereitung nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche bei der die disperse Phase der wässrigen Miniemulsion folgende Komponenten umfasst:
al) wenigstens ein achirales nematisches difunktionell polymerisierbares Monomer;
a2) wenigstens zwei achirale nematische monofunktionell polymerisierbare Monomere;
b) wenigstens eine achirale nematische nicht polymerisier- bare Verbindung und
c) wenigstens ein chirales di- oder monofunktionell polymerisierbares Monomer
d) gegebenenfalls wenigstens ein chirales nicht polymerisierbares Monomer.
8. Zubereitung nach mindestens einem der vorhergehenden
Ansprüche wobei die nematischen Komponenten die gleiche mesogene Gruppe aufweisen.
5 9. Zubereitung nach mindestens einem der vorhergehenden
Ansprüche wobei die disperse Phase der wässrigen Miniemulsion folgende Komponenten:
al) ein achirales nematisches difunktionell polymerisierbares 10 Monomer,
a2) zwei achirale nematische monofunktionell polymerisierbare Monomere,
15 a3 ) ein achirales nematisches difunktionell polymerisierbares Monomer,
b) eine achirale nematische nicht polymerisierbare Verbindung und
20 c) ein chirales di- oder monofunktionell polymerisierbares Monomer d) gegebenenfalls wenigstens ein chirales nicht polymerisierbares Monomer,
25 wobei die nematischen Komponenten al) , a2) und b) die gleiche mesogene Gruppe aufweisen und a3) eine von dieser verschiedene mesogene Gruppe aufweist.
30 10. Zubereitung nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche wobei die mesogene Gruppe der nematischen Komponenten al) , a2) und b) einen substituierten "1, 4-Dioxybenzol- Baustein enthält.
11. Zubereitung nach Anspruch 10, wobei die disperse Phase der wässrigen Miniemulsion folgende Komponenten umfasst
Figure imgf000036_0001
und
Figure imgf000037_0001
Figure imgf000037_0002
c )
Figure imgf000037_0003
gegebenenfalls d)
Figure imgf000037_0004
12. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche wobei die disperse Phase der wässrigen Minimemulsion 60 bis 99,7 Mol% der Komponenten al) , a2) und b) , 0 bis 39 Mol% der Komponente a3) und 0,3 bis 10 Mol% der Komponente c) enthält, wobei das Molverhältnis der Komponenten al) : a2) : b) im Bereich von 1 : 1,5-3,0 : 0,5-1,5 liegt.
13. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche die höchstens 10, insbesondere höchstens 5 Gew.-% Hilfsstoffe, bezogen auf das Gesamtgewicht der dispersen Phase, enthält.
5 14. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche mit einer volumenmittleren Tropfchengröße der dispersen Phase von 100 bis 600 nm.
15. Zubereitung nach einem der Ansprüche 2 bis 14, dadurch ge- 10 kennzeichnet, , dass der Radikalbildner ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Polymerisationsinitiatoren, Oxidations- mitteln, Reduktionsmittel und einem Oxidationsmittel-Redukti- onsmittel- Initiatorsystem.
15 16. Zubereitungen nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass- der Polymerisationsinitiator ausgewählt ist aus organischen und/oder anorganischen Peroxiden.
17. Verfahren zum Beschichten von .keratinhaltigen Oberflächen
20 und/oder zur Farbgebung von keratinhaltigen Oberflächen, insbesondere Haaren, bei dem man eine Zubereitung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche auf die Oberfläche aufbringt, gegebenenfalls orientiert, gegebenenfalls trocknet und polymerisiert .
25
18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass man die Mikroemulsion auf der keratinhaltigen Oberfläche vernetzt .
30 19. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass man die Vernetzung mit Strahlungshärtung, insbesondere UV-Bestrahlung und/oder thermisch durchführt.
20. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass man 35 die Vernetzung mit einem Oxidationsmittel-Reduktionsmittel-
Initiatorsystem durchführt.
21. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass man als Oxidationsmittel-Reduktionsmittel-Initiatorsystem Wasser-
40 stoffperoxid und Ascorbinsäure und/oder t . -Butylperoxid und Ascorbinsäure einsetzt.
22. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass- man vor dem Aufbringen der Miniemulsion eine Permanentfärbung der
45 keratinhaltigen Oberfläche durchführt.
23. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass man vor dem Aufbringen der Miniemulsion eine Grundierung aufbringt .
5 24. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass die Grundierung mindestens ein Haarkosmetik Polymer enthält.
25. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass die Grundierung mindestens einen Farbstoff und/oder Pigment ent-
10 hält .
26. Verfahren zum Beschichten von keratinhaltigen Oberflächen und/oder zur Farbgebung von keratinhaltigen Oberflächen, insbesondere Haaren, bei dem man eine Zubereitung gemäß Anspruch
15 2 auf die Oberfläche aufbringt, wobei die Zubereitung als Komponenten (ii) entweder ein Reduktionsmittel oder ein Oxidationsmittel enthält, gegebenenfalls orientiert, gegebenenfalls trocknet und polymerisiert durch Zugabe eines Oxidationsmittels falls die Zubereitung als Komponenten (ii)
20 ein Reduktionsmittel enthielt, bzw. durch Zugabe eines
Oxidationsmittels falls die Zubereitung als Komponente (ii) ein Reduktionsmittel enthielt .
27. Zweikomponenten-System zur Beschichtung und/oder Farbgebung 25 von keratinhaltigen Oberflächen, enthaltend zwei lagerstabile wäßrige Emulsionen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin bei ansonsten gleicher Zusammensetzung die Konzentrationen der Komponenten c) jeweils unterschiedlich sind.
30 28. Zweikomponenten-System nach Anspruch 27, wobei die Konzentrationen der Komponente c) jeweils so gewählt sind, dass die erste Emulsion eine LC-Effektbeschichtung mit einer Reflexionswellenlänge im Bereich von 300 bis 400 nm und die zweite Emulsion eine LC-Effektbeschichtung mit einer Reflexions-
35 Wellenlänge im Bereich 600 bis 800 nm ergibt.
29. Verwendung eines Zwei-Komponenten-Systems nach Anspruch 27 und/oder 28 in kosmetischen Zubereitungen, insbesondere in haarkosmetischen Zubereitungen.
40
30. Verwendung eines Zwei-Komponenten-Systems nach Anspruch 27 und/oder 28 zur Beschichtung und/oder Farbgebung keratini- scher Oberflächen.
45
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