WO2004020522A1

WO2004020522A1 - ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形体

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Publication number: WO2004020522A1
Application number: PCT/JP2003/010023
Authority: WO
Inventors: Hiroshi Kawato; Keisuke Funaki; Masami Kogure; Hiroshi Akamine
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd; Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd; Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 2002-08-30
Filing date: 2003-08-06
Publication date: 2004-03-11
Anticipated expiration: 2005-02-28
Also published as: TWI265952B; JP2004091567A; CN1678685A; CN100345905C; DE60335282D1; EP1555296A1; TW200403302A; EP1555296B1; JP4170706B2; US7253223B2; EP1555296A4; US20060047037A1

Abstract

リン系難燃剤やハロゲン系難燃剤を添加せずに優れた難燃性を示し、かつ高反射性・高遮光性であり、熱安定性に優れたポリカーボネート樹脂組成物を提供する。　本発明は、以下の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の合計を１００質量部として、（Ａ）ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体　５～９８質量部、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂　０～９３質量部、（Ｃ）酸化チタン　２～５０質量部、（Ｄ）フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン　０～１．０質量部、及び（Ｅ）オルガノシロキサン　０．０５～２．０質量部からなるポリカーボネート樹脂組成物である。

Description

明細書ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形体技術分野

本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品に関する。さらに詳しくは優れた耐熱性、難燃性を有し、成形品の光線反射率、遮光性に優れたポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品に関するものである。従来の技術

ポリカーボネート樹脂は機械的強度（特に、耐衝撃特性）、電気的特性、透明性などに優れ、エンジニアリングプラスチックとして、 ' O A機器、電気 ' 電子機器分野、自動車分野等様々な分野において幅広く利用されている。そして、これらの利用分野の中には、〇A 機器、電気 · 電子機器分野を中心として、難燃性を要求される分野がある。ポリカーボネート樹脂は、各種熱可塑性樹脂の中では酸素指数が高く、一般的に自'己消火性を有する樹脂と言われている。しかしながら、 O A機器、電気 ■ 電子機器分野で要求される難燃性のレベルは、一般的に難燃性に関する U L 9 4規格で V— 0 レベルと高く、このレベルを満足する難燃性を付与するためには、通常さらに難燃剤、難燃助剤を添加することが行われている。

他方、ポリカーボネート一ポリオルガノシロキサン共重合体或いはポリカーボネート一ポリオルガノシロキサン共重合体とポリカーボネート樹脂との混合物は、一般に、ポリカーボネート樹脂よりも高い難燃性能を示すことが知られている。しかし、ポリカーボネートーポリオルガノシロキサン共重合体単独での難燃性能でもまだ上記の難燃性のレベルを満足するには不十分なため、様々な難燃剤を併用した組成物が開示されている。（例えば、特開昭 6 3 - 2 8 9 0 5 9号公報、特開平 1 — 2 1 0 4 6 2号公報、特開平 3— 2 0 0 8 6 2号公報、特開平 4 - 2 0 2 4 6 5号公報、特開平 5— 3 2 0 5 1 9号公報、特開平 6 — 3 6 8 3 6号公報、特許第 3 0 0 7 0 4 6 号公報など）。しかし、ここに開示されている技術では、難燃剤として臭素化合物を添加した場合には、一般的に熱安定性に劣るという欠点がある。リン系化合物を添加した場合には流動性は向上するが耐熱性が低下するという問題がある。とりわけ環境問題を考慮した場合には、臭素化合物及びリン系化合物を使用せずに、かつ液晶ディスプレーなどのバックライト用反射板などにおいて要求されている製品肉厚が 1 m m以下という薄肉の成形品での難燃性と高反射性とを両立させることは一般的に困難であると考えられていた。

さらにはこのようなポリカーボネート樹脂組成物を押し出しシート成形体とした場合には、液晶ディスプレーなどのバックライト用反射板などの光反射用途における光学特性において、高反射性のみならず高い遮光性が求められるので、酸化チタンを高濃度で配合する必要がある。しかしながら、酸化チタンを高濃度で配合すると、ポリ力 'ーボネート樹脂マトリックスの劣化が起こり、そのために樹脂成形品の光線反射率が低下するという問題があった。また、酸化チタンを多量に配合すると、ポリカーボネートの分子量低下が大きくなり、機械的強度の低下は避けられない。このような問題を改良した良好な機械的強度を有するとともに優れた光学特性を有する、酸化チタンを配合したポリカーポネート樹脂組成物が特開平 5 - 3 2 0 5 1 9号公報に提案されているが、この特性を更に改良し、これに加えて耐熱性を維持しながらリン系難燃剤ゃハ口ゲン系難燃剤を添加せずに優れた難燃性を示し、しかも光学特性における高反射性と高遮光性を満足するポリカーボネート樹脂組成物が求められている。発明の開示

本発明は、以上のような従来の技術の問題点を解決したポリカーボネート榭脂組成物を提供することを目的とするものであり、さらに詳しくは、環境に対して好ましくないリン系難燃剤やハロゲン系難燃剤を添加せずに優れた難燃性を示し、かつ高反射性 · 高遮光性であり、熱安定性に優れたポリカーポネート樹脂組成物を提供することを目的利するものである。

そこで、本発明者らは、上記状況に鑑み、優れた難燃性を有し、かつ高反射性 · 高遮光性であり、熱安定性に優れたポリカーポネート樹脂組成物熱を開発すベく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、以下のような内容を要旨とする発明である。

[ 1 ] 以下の（A)、（B )、 (C) 成分の合計を 1 0 0質量部として、

( A) ポリカーボネート一ポリオルガノシロキサン共重合体 5 〜 9 8質量部、

(B) ポリカーボネート樹脂 0〜 9 3質量部、

(C) 酸化チタン 2〜 5 0質量部、 (D) フィブリル形成能を有するポリテトラフルォロエチレン 0 〜： 1. 0質量部、及び

( E ) オルガノシロキサン 0. 0 5〜 2. 0質量部

からなるポリカーボネート樹脂組成物。

[ 2 ] (A) 成分のポリカーボネート一ポリオルガノシロキサン共重合体中のポリオルガノシロキサン部の割合が、（A)、 (B ) 成分の合計量に対して 0. 3〜 1 0質量％である上記 [ 1 ] 記載のポリカーボネート樹脂組成物。

[ 3 ] ( A) 成分のポリカーボネート一ポリオルガノシロキサン共重合体中のポリオルガノシロキサンがポリジメチルシ口キサンである、上記 [ 1 ] 又は [ 2 ] に記载のポリカーポネート樹脂組成物。

[ 4 ] ( C ) 成分の酸化チタンの表面酸量が 1 0マイクロモル/ g以上である、上記 [ 1 ] 又は [ 2 ] に記載のポリカーボネート樹脂組成物。

[ 5 ] ( C ) 成分の酸化チタンの表面塩基量が 1 0マイクロモル Z g以上である、上記 [ 1 ] 又は [ 2 ] に記載のポリカーボネート樹脂組成物。

[ 6 ] ( E )' 成分のオルガノシロキサンがオルガノポリシロキサンである、上記 [ 1 ] 又は [ 2 ] に記載のポリカーボネート樹脂組成物。

[ 7 ] ( E ) 成分のオルガノシロキサンがアルキル水素シリコーン又はアルコキシシリコーンである、上記 [ 1 ] 又は [ 2] に記載のポリカーボネート樹脂組成物。

[ 8 ] アルコキシシリコーンが、シリコーン主鎖に対してメチレン基を介してアルコキシ基と結合する分子構造を有するオルガノポリシロキサンである、上記 [ 7 ] 記載のポリカーボネート樹脂組成物。

[ 9 ] 上記 [ 1 ] 記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形加工して得られる、ポリカーボネート樹脂成形体。

[ 1 0 ] 成形体が、プレート、シート、フィルム又はそれらを加熱成形若しくはプレス成形して得られる成形体である、上記 [ 9 ] 記載のポリカーボネート樹脂成形体。

[ 1 1 ] 成形体が、射出成形して得られる成形体である、上記 [ 9 ] 記載のポリカーボネート樹脂成形体。

[ 1 2 ] 成形体が、光線反射体である、上記 [ 9 ] 〜 [： L 1 ] のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂成形体。

[ 1 3 ] 光線反射体を構成するポリカーポネート樹脂組成物の反射率（Y値）が 9 3以上、全光線透過率（肉厚 l mm) が 0. 6以下である、上記 [ 1 2 ] 記載のポリカーボネート樹脂成形体。

[ 1 4 ] 光線反射体が、インターミツテントコンタクトによる A FM (原子間力顕微鏡）で測定した表面粗度 R a (A；単位は n m) と酸化チタン含有量（B ；単位は g ) との積 A X Bが 1 5 0以上のものである、上記 [ 1 3 ] に記載のポリカーポネート樹脂成形体。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明を詳細に説明する。

先ず、本発明の樹脂組成物を構成する（A) 成分のポリカーボネートーポリオルガノシロキサン共重合体（以下 P C— P DM S共重合体と略記する場合もある。）は、様々なものがあるが、好ましくは次の一般式（ 1 )

[式中、 R ¹および R ²は、それぞれハロゲン原子（例えば、塩素、フッ素、ヨウ素）又は炭素数 1〜 8のアルキル基（例えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基（ n— ブチノレ基、イソブチノレ基、 sec —ブチル基、 tert—ブチル基）、各種ペンチル基、各種へキシル基、各種へプチル基、各種ォクチル基）である。 m及び nは、それぞれ 0〜 4の整数であって、 mが 2〜 4 の場合は R ¹は互いに同一であっても異なっていてもよいし、が 2〜 4の場合は R ²は互いに同一であっても異なっていてもよい。そして Zは、炭素数 1〜 8のアルキレン基または炭素数 2〜 8のァルキリデン基（例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、プチレン基、ペンテリレン基、へキシレン基、ェチリデン基、イソプロピリデン基など）、炭素数 5〜 1 5のシクロアルキレン基又は炭素数 5〜 1 5のシクロアルキリデン基（例えば、シクロペンチレン基、シクロへキシレン基、シク ύペンチリデン基、シクロへキシリデン基など）、あるいは一 S O ₂—、一 S O _、一 S—、一 O—、一 C O—結合、もしくは次の式（ 2 ) あるいは式（ 2 ' )

で表される結合を示す。]で表される構造の繰返し単位を有するポリカーボネート部と、次の一般式（ 3 )

[式中、 R ³、 R ⁴及び R ⁵は、それぞれ水素原子、炭素数 1〜 5のアルキル基（例えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、 n—ブチル基、イソブチル基など）又はフエニル基であり、 p及び qは、それぞれ 0または 1以上の整数である。]で表される構造の操返し単位を有するポリオルガノシロキサン部からなるものである。ここで、ポリカーボネート部の重合度は、 3〜 1 0 0が好ましく、また、ポリオルガノシロキサン部の重合度は、 2〜 5 0 0が好ましい。

上記の P C— P DM S共重合体は、上記一般式（ 1 ) で表される繰返し単位を有するポリカーボネート部と、上記一般式（ 3 ) で表される繰返し単位を有するポリオルガノシロキサン部とからなるブロック共重合体であって、粘度平均分子量が、好ましくは 1 0， 0 0 0〜 4 0 , 0 0 0、より好ましくは 1 2 , 0 0 0〜 3 5 , 0 0 0のものである。このような P C _ P DM S共重合体は、例えば、予め製造されたポリカーボネート部を構成するポリカーボネートオリゴマー (以下 P Cオリゴマーと略称する。）と、ポリオルガノシロキサン部を構成する末端に反応性基を有するポリオルガノシロキサン（例えば、ポリジメチルシロキサン（ P D M S )、ポリジェチルシロキサン等のポリジアルキルシロキサンあるいはポリメチルフエエルシロキサン等）とを、塩化メチレン、クロ口ベンゼン、クロ口ホルム等の溶媒に溶解させ、ビスフヱノールの水酸化ナトリゥム水溶液を加え、触媒として、トリェチルァミンゃトリメチルベンジルアンモ -ゥムクロライド等を用い、界面重縮合反応することにより製造することができる。また、特公昭 4 4— 3 0 1 0 5号公報に記載された方法ゃ特公昭 4 5 - 2 0 5 1 0号公報に記載された方法によって製造された P C— P DM S共重合体を用いることもできる。

ここで、一般式（ 1 ) で表される繰返し単位を有する P Cオリゴマ一は、溶剤法、すなわち塩化メチレンなどの溶剤中で公知の酸受容体、分子量調節剤の存在下、次の一般式（4 )

(式中、 R R ²、 Z、 m及び nは、前記一般式（ 1 ) と同じである。）で表される二価フエノールとホスゲンまたは炭酸エステル化合物などのカーボネート前駆体とを反応させることによって容易に製造することができる。すなわち、例えば、塩化メチレンなどの溶媒中において、公知の酸受容体や分子量調節剤の存在下、二価フエノールとホスゲンのようなカーボネート前駆体との反応により、あるいは二価フエノールとジフエニルカーボネートのようなカーボネート前駆体とのエステル交換反応などによって製造される。

前記一般式（ 4 ) で表される二価フエノールとしては、様々なものがあるが、特に 2， 2 —ビス（ 4—ヒドロキシフエエル）プロパン [ビスフエノール A ]が好ましい。ビスフエノール A以外の二価フェノールとしては、ビスフエノール A以外のビス（ 4 ーヒドロキシフエ二ノレ）アルカン； 1， 1 _ ( 4 ーヒドロキシフエ二ノレ）メタン； 1 , 1 — ( 4—ヒドロキシフエ -ノレ）ェタン； 4， 4 ，ージヒドロキシジフエュノレ；ビス（ 4 ーヒドロキシフエ -ノレ）シクロアノレカン；ビス（ 4 ーヒドロキシフエ二ノレ）ォキシド；ビス（ 4 —ヒドロキシフエ -ノレ）スルフィド；ビス（ 4 ーヒドロキシフエ二ノレ）スルホン；ビス（ 4 ーヒドロキシフエェノレ）スノレホキシド；ビス（ 4 ーヒドロキシフエ二ノレ) エーテル；ビス（ 4 — ヒドロキシフエ -ル) ケトンなどが挙げられる。この他、二価フエノールとしては、ハイドロキノン等が挙げられる。これらの二価フノールはそれぞれ単独で用いてもよいし、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。

また、炭酸エステル化合物としては、ジフエニルカーボネート等のジァリールカーボネートゃジメチルカーボネート、ジェチルカ一ボネート等のジアルキルカーボネートが挙げられる。そして、分子量調節剤としては、通常、ポリカーボネートの重合に用いられるものでよく、各種のものを用いることができる。具体的には、ー価フエノーノレとして、例えば、フエノーノレ、 ρ—クレゾ一ノレ、. - tert —プチノレフエノール、一 t ert—ォクチノレフエノーノレ、 p —クミノレフエノール、ノエルフエノールなどが挙げられる。

本発明において、 P C— P D M S共重合体の製造に供される P C オリゴマ一は、前記の二価フエノール 1種を用いたホモポリマーであってもよく、また 2種以上を用いたコポリマーであってもよレヽ。さらに、多官能性芳香族化合物を上記二価フノールと併用して得られる熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネートであってもよい。なお、 n—へキサン可溶分が 1. 0質量。/。以下の P C— P D M S共重合体を製造するには、例えば共重合体中のポリオルガノシロキサン含有率を 1 0質量％以下にするとともに、一般式（3 )で表わされる繰返し単位の数が 1 0 0以上のものを用い、かつ第 3級ァミン等の触媒を 5 . 3 X 1 0 モル/ ( k g ' オリゴマー）以上用いて上記共重合を行うことが好ましい。

次に本発明のポリカーボネート樹脂組成物を構成する（B ) 成分のポリカーボネート樹脂は、特に制限はないが、二価フエノールとホスゲン又は炭酸エステル化合物とを反応させることにより容易に製造することができる。すなわち、例えば、塩化メチレンなどの溶媒中において、公知の酸受容体や分子量調節剤の存在下、二価フエノールとホスゲンのようなカーボネート前駆体との反応により、あるいは二価フエノーノレとジフエ二ノレカーボネートのようなカーポネ — ト前駆体とのエステル交換反応などによつて製造される。ここで、二価フエノールとしては、前記の一般式（4 ) で表される化合物と同じものでもよく、また異なるものでもよい。また、前記の二価フェノール 1種を用いたホモポリマーでも、 2種以上用いたコポリマ一であってもよい。さらに、多官能性芳香族化合物を上記二価フエノールと併用して得られる熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネートであってもよい。

炭酸エステル化合物としては、ジフエエルカーボネート等のジァリ一ノレカーボネートゃジメチノレカーボネート、ジェチノレカーボネート等のジアルキルカーボネートが例示できる。分子量調節剤としては、上記と同様、通常、ポリカーボネートの重合に用いられるものでよく、各種のものを用いることができる。具体的には、一価フエノーノレとして、例えば、フエノーノレ、 p—クレゾ一ノレ、 - tert- プ、チノレフエノーノレ p - tert ーォクチノレフエノーノレ、 p —クミ /レフェノール、ノニルフエノール等が挙げられる。

(A) + (B ) + (C) の各成分の合計 1 0 0質量部に対して（A) 成分の配合割合は、 5〜 9 8質量部、好ましくは 1 0〜 5 8質量部、 ( B ) 成分の配合割合は、 0〜 9 3質量部、好ましくは 1 0〜 8 5 質量部である。（A) 成分が 5質量部未満では、ポリオルガノシロキサンの分散性が悪化し、充分な難燃性が得られなくなる。これに対して（A) 成分および（B ) 成分が好ましい範囲では難燃性の良いものが得られる。 P C— P DMS中のポリオルガノシロキサン部分の含有量は、最終的な樹脂組成物として要求される難燃性のレベルに応じて適宜選択すればよい。（A) 成分中のポリオルガノシロキサン部分の割合は、（A) 成分と（B) 成分の合計量に対して、好ましくは 0. 3〜： L 0質量⁰ /₀、より好ましくは 0. 5〜 5質量⁰ /₀である。ここで 0. 3質量％未満では充分な酸素指数が得られず、目的の難燃性が発現しないおそれがある。また、 1 0質量％を超えると、樹脂の耐熱性が著しく低下するおそれがあり、樹脂のコストアップにもなる。好ましい範囲ではより好適な酸素指数が得られ、優れた難燃性のものが得られる。尚、ここで「ポリオルガノシロキサン」には、成分（E ) のオルガのシロキサンに含まれるポリオルガノシロキサン成分は含めず、除外したものである。

本発明の（C ) 成分としての酸化チタンは、ポリカーボネート樹脂に高反射性と低透明性'即ち高遮光性を付与する目的から微粉末の形態で使用されるが、各種粒度の微粉末の酸化チタンは、塩素法または硫酸法のいずれの方法によつても製造することができる。本発明において使用'される酸化チタンは、ルチル型おょぴアナターゼ型のいずれでもよいが、熱安定性、耐候性等の点でルチル型が好ましい。またその微粉末粒子の形状は特に限定されるものではなく、鱗片状，球状，不定形等適宜選択使用できる。

この（C ) 成分として使用される酸化チタンは、アルミニウム及び/又は珪素の含水酸化物の他、ァミン化合物、ポリオール化合物等で表面処理したものが好ましい。この処理をすることによりポリカーボネート樹脂組成物中での均一分散性及びその分散状態の安定性が向上する他、更に添加する難燃剤との親和性も向上して均一な組成物製造上好ましい。ここに言うアルミ -ゥムや珪素の含水酸化物，ァミン化合物及ぴポリオール化合物としては、それぞれアルミナ含水物，シリカ含水物，トリエタノールァミン及びトリメチロールエタンなどを例示することができる。上記表面処理における処理方法自体は特に限定されるものではなく、任意の方法が適宜採られる。この処理により酸化チタン粒子表面に付与される表面処理剤の量は、特に限定されるものではないが、酸化チタンの光反射性、ポリカーボネート樹脂組成物の成形性を考慮すれば酸化チタンに対し 0 . 1〜： L O . 0質量％程度が適当である。

本発明の組成物において、（C ) 成分として用いられる上記酸化チタン粉末の粒子径については特に制限はないが、前記効果を効率よく発揮するには、平均粒子径 0 . 1〜 0 . 5 μ πι程度のものが好適である。本発明のポリカーボネート樹脂組成物における酸化チタンの配合量は、（Α ) + ( Β ) + ( C ) の各成分の合計 1 0 0質量部に 5対して、 2〜 5 0質量部、好ましくは 5 ~ 4 0質量部である。配合量が 2質量部よりも少ないと遮光性が不十分で、光線反射率の低下が大きくなり好ましくない。また、配合量が 5 0質量部を超えると混練押し出しによるペレツト化が困難となり、樹脂の成形加工も難しくなり、成形品にシルバーの発生が多くなる傾向がみられる。と 10 りわけ液晶テレビ、モニター用途等のバックライトに用いられる反射板や反射枠には遮光性と高い光反射性が要求されるので、（C ) 成分の配合量は 1 5〜 3 0質量部がより好ましい。

本発明で用いる酸化チタンの表面酸量は、 1 0マイク口モル/ g 以上であることが好ましく、表面塩基量は 1 0マイク口モル Z g以

15上であることが好ましい。表面酸量が 1 0マイク口モル/ g より小さかったり、表面塩基量が 1 0マイクロモル/ gより小さい場合は、安定化剤であるオルガノシロキサン化合物との反応性が低くなるため酸化チタンの分散が不充分となり、成形体の高輝度化が不充分となるおそれがある。酸化チタンの表面酸量は、より好ましくは 1 5 20 マイクロモル Z g以上、さらに好ましくは 1 6マイクロモル/ ^/ g以上、表面塩基量は、より好ましくは 2 0マイクロモルノ g以上、さらに好ましくは 2 5マイクロモル Z g以上である。

なお、酸化チタンの表面酸量及び表面塩基量は、非水溶液中において電位差滴定により測定する。具体的には、表面酸量は、 1 / 1 25 0 0規定の n —プロピルァミンの M I B K (メチルイソブチルケトン）溶液中に酸化チタンを分散させ、上澄み液を 1 Z 1 0 0規定の過塩素酸の M I B K溶液を用いて電位差滴定を行うことにより測定する。また、表面塩基量は 1 / 1 0 0規定の酢酸の M I B K (メチルイソプチルケトン）溶液中に酸化チタンを分散させ、上澄み液を 1 / 1 0 0規定のカリゥムメトキシドの M I B K溶液を用いて電位差滴定を行うことにより測定する。

次に、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の（D)成分である、フィブリル形成能を有するポリテトラフルォロエチレン（以下「 P T F E」と略称する場合もある。）は、必要に応じて溶融滴下防止効果を付与し、高い難燃性を付与することができる。平均分子量は 5 0 0 , 0 0 0以上であることが好ましく、より好ましくは 5 0 0 , 0 0 0〜： L O , 0 0 0， 0 0 0、さらに好ましくは 1, 0 0 0 , 0 0 0〜 1 0 , 0 0 0 , 0 0 0である。（D) 成分は、（A) 成分、（B) 成分及び (C) 成分の合計 1 0 0質量部に対して 0〜1. 0質量部、好ましくは 0. 1〜 0. 5質量部である。この量が 1. 0質量部を超えると、耐衝擊性及び成形品外観に悪影響を及ぼすだけでなく、混練押出時にストランドの吐出が脈動し、安定したペレツト製造ができず好ましくない。好ましい範囲では好適な溶融滴下防止効果が得られ、優れた難燃性のものが得られる。

本発明の（D) 成分であるフィプリル形成能を有するポリテトラフルォロエチレン（P T F E) としては、特に制限はないが、例えば、 A S TM規格によりタイプ 3に分類されるものを用いることができる。このタイプに分類されるものとしては、具体的には、テフロン 6— J (商品名三井 ' デュポンフロロケミカル社製）、ポリフロン D— 1及びポリフロン F— 1 0 3 (商品名ダイキン工業社製）等が挙げられる。また、タイプ 3以外では、ァルゴフロン F 5 (商品名モンテフルォス社製）及びポリフロン M P A F A— 1 0 0 (商品名ダイキン工業社製）等が挙げられる。これらの P T F E は 2種以上組み合わせて用いてもよい。上記のようなフィプリル形成能を有する P T F Eは、例えば、テトラフルォロエチレンを水性溶媒中で、ナトリウム、カリウムあるいはアンモ-ゥムパーォキシジスノレフイドの存在下で、 0. 0 0 7〜 0. 7 MP a の圧力下、温度 0〜 2 0 0 °C、好ましくは 2 0〜 1 0 0 °Cで重合させることによつて得ることができる。（D) 成分の P T F Eは、ポリカーボネート樹脂組成物の更なる難燃性の向上のために必要に応じて添加するもので、ポリカーボネート樹脂組成物の前記（A)， (B ) 及び（C) 成分の合計量の 1 0 0質量部に対して 0〜 1. 0質量部、好ましくは 0. 1〜 0. 5質量部の割合で添加する。

次に、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の（E) 成分であるオルガノシロキサンは、樹脂の劣化を防止し、樹脂の機械的強度や安定性、耐熱性などの特性を維持するために添加するものであり、具体的には、アルキル水素シリコーン、アルコキシシリコーンが挙げられる。

アルキル水素シリコーンとしては、例えば、メチル水素シリコーン、ェチル水素シリコーン等がある。アルコキシシリコーンとしては、例えば、メトキシシリコーン、エトキシシリコーン等である。特に好ましいアルコキシシリコーンは、具体的にはアルコキシ基が直接又は二価炭化水素基を介してケィ素原子に結合したアルコキシシリル基を含むシリコーン化合物であり、例えば、直鎖状、環状、網状及び一部分岐を有する直鎖状のオルガノポリシロキサンが挙げられ、特に直鎖状オルガノポリシロキサンが好ましい。更に具体的には、シリコーン主鎖に対してメチレン鎖を介してアルコキシ基と結合する分子構造を有するオルガノポリシロキサンが好ましい。

このような（E) 成分のオルガノシロキサンとしては、例えば市販の東レ ' ダウコーニング社製の S H 1 1 0 7、 S R 2 4 0 2、 B Y 1 6 — 1 6 0、 B Y 1 6— 1 6 1、 B Y 1 6 — 1 6 0 E、 B Y 1 6 - 1 6 1 E等が好適に使用することができる。

このオルガノシロキサンの添加量は、酸化チタンの添加量にもよるが、（A) + (B) + (C) の各成分の合計 1 0 0質量部に対して 0. 0 5〜 2. 0質量部の範囲が好ましい。この量が 0. 0 5質量部未満であると、ポリカーボネ一ト樹脂の劣化が起こり、樹脂の分子量が低下する。また、 2. 0質量部を超えると添加量の割には効果の向上はあまり認められず経済的に不利となる上、成形体表面にシルバーが発生し、製品の外観を悪くする。

本発明のポリカーポネート樹脂組成物は、前記（A)、（B )、（C)、 (D) 及び（E) の各成分の他に、本発明の目的を損なわない範囲で、かつ必要に応じて、各種の無機質充填剤、添加剤、またはその他の合成樹脂、エラストマ一等を配合することができる。まず、ポリカーボネート樹脂組成物の機械的強度、耐久性または増量を目的として配合される前記無機質充填材としては、例えばガラス繊維（G F )、炭素繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、カーボンブラック、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、ケィ酸カルシウム、アルミナ、シリカ、アスベスト、タルク、クレー、マイ力、石英粉などが挙げられる。また、前記添加剤としては、例えば、ヒンダードフエノール系、アミン系等の酸化防止剤、例えばべンゾトリアゾール系、ベンゾフエノン系の紫外線吸収剤、例えば脂肪族カルボン酸エステル系、パラフィン系、シリコーンオイル、ポリエチレンワックス等の外部滑剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤等が挙げられる。その他の合成樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポスチレン、 A S樹脂（アタリ口エトリルースチレン共重合体）、 A B S樹脂（ァクリロニトリル一ブタジエン一スチレン共重合体）、ポリメチルメタタリレート等の各樹脂を挙げることができる。また、エラストマ一としては、イソブチレン一イソプレンゴム、スチレン一ブタジエンゴム、エチレン一プロピレンゴム、アタリノレ系エラストマ一などが挙げられる。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、前記の（A ) 〜（E ) の各成分及び必要に応じてその他の添加物を配合し、混練することによって得ることができる。この配合と混練は、通常用いられている方法、例えば、リポンブレンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ドラムタンブラ一、単軸スクリュー押出機、ニ軸スクリュー押出機、コニーダ、多軸スクリュー押出機等を用いる方法により行うことができる。なお、混練に際しての加熱温度は、通常 2 4 0〜 3 2 0 °Cの範囲で選ばれる。かくして得られたポリカーボネート樹脂組成物は、既知の種々の成形方法、例えば、射出成形、中空成形、押出成形、圧縮成形、カレンダー成形、回転成形等を適用して、種々のシート又は種々の形状の成形体とする。また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いて押し出し成形して得たプレート、シート、フィルムを加熱成形又はプレス成形して、良好な成形体を得ることができる。熱成形の方法としては、具体的には予備成形体を加熱し、真空および Zまたは圧縮空気の圧力で成形する方法を挙げることができる。ここで加熱の際は、予備成形体の片側又は両側のいずれからでもよく、熱源に直接接触させて加熱することもできる。このとき、加熱温度が 1 5 0 °C未満の場合は均一に成- 形できない場合があり、 2 0 0 °Cを越えるとシートの発泡が生じやすく、好ましくない。熱成形の方法は、特に限定されないが、例えば単純な真空成形法、ドレープホーミング法、マッチドダイ法、プレッシャーバブルプラグアシスト真空成形法、プラグアシスト法、真空スナップバック法、プレツシヤーバブル真空スナップバック法、ェアースリップホーミング、トラップドシート接触加熱一プレッシヤーホーミング、単純圧空成形法等が挙げられる。この成形時の圧力は真空成形法の場合は 1 k g / c m ²以下、圧空成形法の場合は 3〜 8 k g Z c m ²が好ましく、真空成形法と圧空成形法は組み合わせて行うことができる。この熱成形により光源のタイプ、個数に応じた形状、均質な面反射が可能な形状にすることができる。このシート又は成形体は、耐熱性や難燃性に優れるとともに、高い反射性を有するものであり、 O A機器のシャーシーなどの成形品あるいは電気 ■ 電子分野の成形品や部品を製造するのに好適に使用することができる。

また、このようにして得られた本発明のポリカーボネート樹脂組成物を、通常の成形方法、例えば射出成形法や圧縮成形法などを用いて平面板又は曲面板に成形することにより、本発明の光線反射板が得られる。この光線反射板は、例えば照明装置用や液晶ディスプレイバックライト用などに好ましく用いられるが、特に液晶ディスプレイバックライト用反射板として好適である。本発明の光線反射板は、材料に臭素化合物を含有していないため、耐光性に優れ、長期間利用しても反射率の低下が少なく、良好な特性を示す等、従来にない優れた特性を備えたものである。

本発明の光線反射体は、材料に臭素化合物を含有していないため、耐光性に優れ、長期間利用しても反射率の低下が少なく、良好な特性を示す等、従来にない優れた特性を備えたものである。

本発明の光線反射体は、インターミツテント（間欠）コンタクトにより A FM (原子力間顕微鏡）で測定した表面粗度（A ；単位は n m) と、酸化チタン含有量（B ；単位は g ) との積 A XBが 1 5 0以上のものであることが好ましく、より好ましくは 2 5 0以上、さらに好ましくは 3 0 0以上である。この積 A X Bが 2 0 0未満であると、光線反射体の光輝度が発現されないおそれがある、表面粗度の測定装置としては、走査型プローブ顕微鏡（A u t o P r o b e M 5 , T h e r m o M i c r o s c o p e s社製）などを用いることができる。

また、本発明の光線反射体は、 Y値が 9 3以上、 1 mm厚での全光線透過率が 0. 6以下であることが好ましい。

上記の「Y値」とは、 J I S K 7 1 0 5に記載の方法に準じて試料（成形体）の色の三刺激値 X， Υ, Ζを分光測定法によって求めたときの刺激値 Υ (輝度率または視感反射率）を意味し、反射器に求められる反射特性は、 Υ値で 9 3以上であることが好ましいとされており、また上記の「全光線透過率」とは、 J I S K 7 1 0 5に記載の方法に基いて測定したものであり、光の漏洩に起因する照明装置の輝度（照射率）の低下を防止するためには、 1 mm 厚での全光線透過率は 0. 6以下であることが望まれている。 Y値が 9 3以上であり、 1 mm厚での全光線透過率が 0. 6 %以下の、反射器を兼ねる照明装置用ハウジングは、反射器の反射特性および照明装置の輝度（照射率）に極めて優れたものである。

本発明の光線反射体は、 Y値が、より好ましくは 9 5以上、さらに好ましくは 9 7以上、 1 mm厚での全光線透過率が、より好ましくは 0. 3以下、さらに好ましくは 0. 1以下である。実施例

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。なお、実施例及び比較例で用いた材料の種類は下記のとおりである。

(A) ポリカーボネート一ポリオルガノシロキサン共重合体（P C 一 P D M S )

タフロン F C 2 2 0 0 [商品名、出光石油化学（株）製、 M V = 2 2， 0 0 0、 P DM S分 = 1質量⁰ /₀]、

タフロン F C 1 7 0 0 [商品名、出光石油化学（株）製、 M V = 1 8 , 0 0 0、 P DM S分 = 3. 5質量⁰ /₀]、

タフロン F C 1 5 0 0 [商品名、出光石油化学（株）製、 M V = 1 4 , 5 0 0、 P DM S分 = 5質量⁰ /₀]、

(B) ポリカーボネート（P C樹脂）

タフロン F N 1 5 0 0 〔商品名、出光石油化学（株）製、ビスフエノール A型のポリカーボネート、 M v = 1 4 , 5 0 0〕

タフロン F N 1 7 ◦ O A 〔商品名、出光石油化学（株）製、ビスフエノーノレ A型のポリカーボネート、 Mv = 1 8， 0 0 0 ]

( C ) 酸化チタン

①酸化チタン粉末 P F 7 2 6 〔商品名，石原産業（株）製、ルチルぐ-表面酸量 1 7マイク口モル Z g、表面塩基量 2 6マイクロモルノ g〕

②酸化チタン粉末粉末 C R— 9 0 〔商品名，石原産業（株）製、ルチル型、表面酸量 2 3マイクロモル/ g、表面塩基量 2 9マイク口モノレ g〕

(D) ポリテトラフルォロエチレン（P T F E)

ァルゴフロン F 5 [モンテフルォス社製、フィブリル形成能あり ]

( E ) オルガノシロキサン

S R 2 4 0 2 [商品名、東レ ·ダウコーニング（株）製、メトキシ基が直接ケィ素原子に結合したメトキシシリコーン]

S H 1 1 0 7 [商品名、東レ'ダウコーニング（株）製、メトキシ水素シリコーン]

B Y 1 6 - 1 6 1 [商品名、東レ ·ダウコーユング（株）製、メトキシ基が 2価炭化水素基を介してケィ素原子に結合したメトキシシリル基を含むシリコーン]

S R 2 4 0 2 E [商品名、東レ ·ダウコーニング（株）製、ェトキシ基が直接ケィ素原子に結合したェトキシシリコーン]

B Y 1 6 - 1 6 1 E [商品名、東レ'ダウコーユング（株）製、エトキシ基が炭化水素基を介してケィ素原子に結合したェトキシシリコーン]

<実施例：！〜 3 6 >

上記の市販の各種の P C— P DM S共重合体、市販の各種の P C 樹脂、酸化チタン、 P T F E、及びオルガノシロキサンを使用し、第 1表に示す配合割合で配合し、ベント付き二軸押出し機（東芝機械（株）製、 T EM— 3 5 B) によって、温度 2 8 0 °Cで混練し、ペレツトイ匕した。

得られたペレットは、各々 1 2 0 °Cで 5時間熱風乾燥した後、東芝機械（株）製 I S 1 0 0 E N (射出成形機）を用いて、成形温度 2 8 0 °C、金型温度 8 0 °Cで J I Sに準拠した金型にて、 I z o d 試験片、熱変形試験片、燃焼試験バーを作製し、住友重機械（株）製、ネスタール N 5 1 5 / 1 5 0を用いて、成形温度 3 0 0 °G、金型温度 8 0 で、 1 4 0 mm X 1 4 0 mm X 3. 2 mm厚さの全光線透過率、反射率測定用の平板、及ぴ 1 2 7 mm X 1 2 mm X 1 m m厚さの焼試験用試験片を作製した。

第 1表配合割合（質 O

* 実施例 16— 2， 17— 2で翻した（C) 成分は酸化チタン粉末 C R— 9 0

このようにして得られた種々の配合の樹脂組成物を使用したペレット及び成形体の性能評価のために、成形体の I _Z o d強さ、熱変形温度、反射率、透過率及び難燃性を下記の方法によって評価した。

( a ) I z o d強さ：

A S TM D 2 5 6に準拠し、 2 3 °C、肉厚 1 8インチで評価した。単位は、 k J Zm ²。

( b ) 熱変形温度：

A S TM D 6 4 8に準拠し、 4. 6 k g c m ²の低荷重で評価した。単位は、 °C。

( c ) 反射率：

上記のように調製した反射率測定用平板を試料とし、 L CM分光光度計 M S 2 0 2 0プラス〔マクベス（Macbeth) 社製〕によつて求めた Y値で評価した。

( d ) 透過率：

J I S K 7 1 0 5に準拠して、日本電色工業社製の試験機により、平行光線透過率を測定した。

( e ) 難燃性：

上記のように調製した燃焼試験用試験片を試料とし、 U L 9 4に準じて垂直燃焼試験（U L 9 4 V— 0試験）を実施した。

これらの評価結果を第 2表に示す。第 2表評価結果

PDMS含有量評価項目

Izod強さ熱変形

反射率（Y値）

(K J/m²) 温度 (°C)

実施例 1 5. 0 50 138 •92. 0 0 実施例 2 3. 5 65 138 96. 5 0 実施例 3 1. 0 60 138 97. 6 0 実施例 4 0. 875 50 137 97. 8 0 実施例 5 2. 25 35 137 98. 1 0 実施例 6 3. 5 20 135 98. 2 0 実施例 7 5. 0 48 138 92. 0 0 実施例 8 3. 5 60 138 96. 5 0 実施例 9 1. 0 55 138 97. 6 0 実施例 10 0. 875 25 137 97. 8 0 実施例 11 2. 25 15 137 98. 1 0 実施例 12 3. 5 5 135 98. 2 0 実施例 13 5. 0 45 138 91. 9 0 実施例 14 3. 5 65 138 96. 4 0 実施例 15 1. 0 65 138 97. 5 0 実施例 16 - 1 0. 875 50 137 97. 7 0 実施例 16 - 2 0. 875 49 136 97. 9 0 実施例 17-1 2. 25 40 137 98. 0 0 実施例 17-2 2. 25 38 136 98. 9 0 実施例 18 3. 5 25 135 98. 1 0 実施例 19 5. 0 52 138 91. 7 0 実施例 20 3. 5 55 138 96. 2 0 実施例 21 1. 0 60 138 97. 3 0

第 2表（つづき）評価結果

PDMS含有量評価項目

Izod強さ熱変形透過率

(質量％) 反射率（Y値）佳燃†生（合否） (K J/m²) 温度 (°C) (%)

実施例 22 0. 8 7 5 3 0 1 3 7 9 7. 5 0. 2 合格実施例 23 2. 2 5 20 1 3 7 9 7. 8 0. 0 合格実施例 24 3. 5 5 1 3 5 9 7. 9 0. 0 合格実施例 25 5. 0 4 5 1 38 9 1. 5 0. 6 合格実施例 26 3. 5 58 1 3 8 9 6. 1 0. 4 合格実施例 27 1. 0 6 0 1 38 9 7. 2 0. 3 合格実施例 28 0. 8 7 5 4 5 1 3 7 9 7. 4 0. 2 合格実施例 29 2. 25 40 1 3 7 9 7. 7 0. 0 合格実施例 30 3. 5 20 1 3 5 9 7. 8 0. 0 合格 to 実施例 31 5. 0 48 1 38 9 1. 5 0. 6 合格実施例 32 3. 5 6 7 1 3 8 9 6. 0 0. 4 合格実施例 33 1. 0 5 8 1 3 8 9 7. 1 0. 3 合格実施例 34 3. 5 48 1 3 7 9 7. 3 0. 2 合格実施例 35 3. 5 3 3 1 3 7 9 7. 6 0. 0 合格実施例 36 3. 5 1 5 1 3 5 9 7. 7 0. 0 合格比較例 1 0 7 1 20 8 9 0. 4 不合格比較例 2 0 1 0 1 1 5 9 0 0. 2 不合格比較例 3 0 1 0 1 0 8 8 0 0. 2 不合格比較例 4 0 5 1 00 7 5 0. 1 不合格比較例 5 0 3 9 5 ' 70 0. 0 不合格比較例 6 0 1 90 6 0 0. 0 不合格

さらに、上記の樹脂べレットを用いて、 3 5 0 トンの射出成形機 (日精樹脂工業（株）製、 A Z 7 0 0 0 ) にて、成形温度 3 1 0 °C、金型温度 9 5 °Cで、 3 0 0 mm X 2 4 0 mm X 1 mm厚さの波板状の成形体を射出成形し、これから反射板を作成し'た。また、幅 3 0 c mの Tダイリップを具備する 3 5 mm <i»単軸押出し機を用いて、シリンダー温度 2 8 0 °C、ダイス温度 1 2 0 °Cにて、厚さ 1 m mの押出しシートを得た。さらにこのシートを熱プレスすることにより、 3 0 0 mm X 2 4 0 m m X 1 m m厚さの波板状の成形体を得た。得られたこれらの波板状の成形体の上に光源を配置したところ、十分な反射光の明るさが見られ、いずれも反射板として機能することが確認できた。また、この波板の表面粗度 R a (A) は 1 0〜 2 5 n mであった。酸化チタン 1 5〜 5 0質量部の場合の A X Bの値は 1 5 0〜 1 2 5 0の値を示した。

<比較例 1 ~ 6 >

実施例 1 と同様の材料を用いて、前記第 1表の比較例の欄に示す配合割合で、

実施例 1 と同様にして樹脂ペレツトを作製し、次いで同様にして反射率測定用平板及び燃焼試験用試験片を作製して、 I z o d強さ、熱変形温度、反射率、透過率及び難燃性を評価した。その結果を、前記第 2表の比較例の欄に示す。

さらに、ベースポリマーとして下記の（ィ）〜（ェ）の P C— P DM S共重合体、ポリカーボネート樹脂（P C) として、タフロン A— 2 2 0 0 〔商品名： M g v = 21， 0 0 0 ；出光石油化学（株）製〕又はユーピロン H 4 0 0 0 〔商品名： Mv = l 5 , 0 0 0 ;三菱瓦斯化学（株）製〕を、そして酸化チタンとして、石原産業（株）製の酸化チタン「 P C 3」（ノレチル型，表面酸量 1 0マイクロモル Z g、表面塩基量 4マイクロモル/ g ) を用い、 P C— P DM S 5 0 質量部、 P C樹脂 4 0質量部及び酸化チタン 5質量部の割合でドラィブレンドした後、ベント付単軸押出機〔中谷機械（株）製， NV C - 5 0 ] を用い、 2 6 0 °Cで混練し、ペレットを作製した。このペレットを用い、上記の実施例と同様にして波板状成形体を作製し、光源を配置して明るさを確認したが、比較例のものはいずれも実施例のものに比較して明るさが劣っていた。また、 R a (A) は 2〜 5 n mであり、 A X B値は 7 5〜： L 0 0であった。

P C - P DM S共重合体：

共重合体（ィ）：ビスフエノール Aとホスゲンを反応させて得られたポリカーボネートオリゴマー（重合度 3〜 4 ) と、オタタメチルシクロテトラシロキサン及び 1， 1， 3 , 3—テトラメチルジシロキサンの重合により得られたジメチルシラノォキシ単位の繰り返し数が 1 5 0である反応性 P DM Sとの共重合で得られた P C— P D M S共重合体。

共重合体（口）：共重合体（ィ）の反応性 P DM Sのジメチルシラノォキシ単位の繰り返し数が 3 5 0である P C— P DM S共重合体。

共重合体（ハ）：共重合体（ィ）の反応性 P DM Sのジメチルシラノォキシ単位の繰り返し数が 2 0である P C— P DM S共重合体。

共重合体（二）：共重合体（ィ）の反応性 P DMSのジメチルシラノォキシ単位の繰り返し数が 8 0である P C— P D M S共重合体。 ' 産業上の利用可能性

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、難燃剤等の添加物に臭素化合物ゃリン化合物を含まないため環境に対する悪影響がなく、成形体とした場合に高い光反射性と遮光性を有し、かつ難燃性に優れた樹脂組成物である。本発明のポリカーポネート榭脂組成物はこのような特徴を生かして、 O A機器、電子'電機分野、住設、照明、ディスプレー分野などの各種の部品や成形品として好適に使用することができる。

Claims

請求の範囲

1. 以下の（A)、（B)、 (C) 成分の合計を 1 0 0質量部として、

(B ) ポリカーボネート樹脂 0〜 9 3質量部、

(C) 酸化チタン 2〜 5 0質量部、

(D) フィブリル形成能を有するポリテトラフルォロエチレン 0 〜 1. 0質量部、及び

( E ) オルガノシロキサン 0. 0 5〜 2. 0質量部

からなるポリカーボネート樹脂組成物。

2. ( A) 成分のポリカーボネートーポリオルガノシロキサン共重合体中のポリオルガノシロキサン部の割合が、（A)、 (B ) 成分の合計量に対して 0. 3〜 1 0質量％である請求項 1記載のポリカーボネート樹脂組成物。

3. ( A) 成分のポリカーボネート—ポリオルガノシロキサン共重合体中のポリオルガノシロキサンがポリジメチルシ口キサンである、請求項 1又は 2に記載のポリカーボネート樹脂組成物。

4. ( C ) 成分の酸化チタンの表面酸量が 1 0マイクロモル/ g 以上である、請求項 1又は 2に記載のポリカーボネート樹脂組成物。

5. ( C ) 成分の酸化チタンの表面塩基量が 1 0マイクロモル Z g以上である、請求項 1又は 2に記載のポリカーボネート樹脂組成物。

6. ( E ) 成分のオルガノシロキサンがオルガノポリシ口キサンである、請求項 1又は 2に記载のポリカーボネート樹脂組成物。

7 . ( E ) 成分のオルガノシロキサンがアルキノレ水素シリコーン又はアルコキシシリコーンである、請求項 1又は 2に記載のポリ力ーボネート樹脂組成物。

5 8 . ァノレコキシシリコーンが、シリコーン主鎖に対してメチレン基を介してアルコキシ基と結合する分子構造を有するオルガノポリシロキサンである、請求項 7記載のポリカーボネート樹脂組成物。

9 . 請求項 1記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形加工して得られる、ポリカーボネート樹脂成形体。

10 1 0 . 成形体が、プレート、シート、フィルム又はそれらを加熱成形若しくはプレス成形して得られる成形体である、請求項 9記載のポリカーボネート樹脂成形体。

1 1 . 成形体が、射出成形して得られる成形体である、請求項 9 記载のポリカーボネート樹脂成形体。

15 1 2 . 成形体が、光線反射体である、請求項 9〜 1 1のいずれかに記載のポリカーポネート樹脂成形体。

1 3 . 光線反射体を構成するポリカーボネート樹脂組成物の反射率（Y値）が 9 3以上、全光線透過率（肉厚 l m m ) が 0 . 6以下である、請求項 1 2記載のポリカーボネート樹脂成形体。

20 1 4 . 光線反射体が、インターミッテントコンタクトによる A F M (原子間力顕微鏡）で測定した表面粗度 R a ( A ; 単位は n m ) と酸化チタン含有量（B ；単位は g ) との積 A X Bが 1 5 0以上のものである、請求項 1 3記載のポリカーボネート樹脂成形体。