WO2004031104A1 - Composition fumigene - Google Patents

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WO2004031104A1
WO2004031104A1 PCT/FR2003/002893 FR0302893W WO2004031104A1 WO 2004031104 A1 WO2004031104 A1 WO 2004031104A1 FR 0302893 W FR0302893 W FR 0302893W WO 2004031104 A1 WO2004031104 A1 WO 2004031104A1
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smoke composition
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smoke
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Philippe Rocquet
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/20—Combustible or heat-generating compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06D—MEANS FOR GENERATING SMOKE OR MIST; GAS-ATTACK COMPOSITIONS; GENERATION OF GAS FOR BLASTING OR PROPULSION (CHEMICAL PART)
    • C06D3/00—Generation of smoke or mist (chemical part)

Definitions

  • the invention relates to a smoke composition
  • a smoke composition comprising a smoke base and one or more active substances, generally biocides and / or phytopharmaceuticals.
  • biocidal and / or phytopharmaceutical active substance is meant in the present description, a chemically defined and unformulated substance, used in order to combat the presence of organisms or micro-organisms considered to be harmful.
  • active ingredient of a smoke generator will be called the active substance or all of the active substances used in this smoke generator.
  • concentration of active ingredient it will be the sum of each of the concentrations of active substances present in the smoke smoke, excluding formulation.
  • Fumigation is a technique which, by the combination of a sharp and sudden rise in temperature, and a consequent generation of gas, makes it possible to disperse one or more active substances very effectively and homogeneously , in the form of a very fine solid and / or liquid aerosol, generally at least microscopic or else of gas.
  • a smoke-producing composition or preparation consists of a self-reactive base, heating quickly and strongly, its temperature being able to reach several hundreds of degrees between a few seconds and a few minutes, while releasing a significant amount of gas, and by one or more active substances , in the form of powder, liquid or paste, possibly impregnated on a support, which under the combined action of the sudden rise in temperature and the emission of gas, will be dispersed finely, in the form of liquid aerosol and / or solid.
  • the areas of application of smoke bombs are generally those of disinfection and pest control in the food industry, animal husbandry, storage and transport of seeds or crops, greenhouses or shelters, hospitals, communities, domestic premises, etc.
  • the scope of the present invention is not limited to these applications, even if its description below is made with reference to a biocidal and or phyto / pharmaceutical use.
  • a fumigant or fumigation treatment consists in triggering the combustion of a fumigant preparation containing an active material, the amount of which is in proportion to the volume of the room to be treated, the latter being previously caulked.
  • Sufficient contact time is maintained between smoke emissions and the closed room.
  • the time during which the fumigant actually smokes is designated by fumigation time, and by contact time, the total period during which the room to be treated is actually in contact with the emissions.
  • the effective dose of an active ingredient is the quantity of active ingredient theoretically dispersed in the atmosphere of the room to be treated, necessary for an effective treatment. This dose is generally expressed in mg / m 3 . It actually corresponds to the amount of active ingredient initially present in the smoke, divided by the volume to be treated. At present, the effective doses of active ingredient for a disinfectant smoke smoke are of the order of 30 to 160 mg / m 3 , and for an insecticide smoke smoke of the order of 6 to 50 mg / m 3 .
  • the effective dose of a smoke composition is expressed by the number of grams of smoke composition per cubic meter (g / m 3 ), ensuring effective treatment in the sense defined above.
  • the values of the effective doses for the insecticidal smoke-producing compositions are of the order of 0.2 to 2 g / m 3
  • for the disinfecting smoke-producing compositions of the order of 0.3 to 1, 5 g / m 3 .
  • the effective dose of a smoke depends on the concentration and effectiveness of the active ingredient, the contact time, and the application.
  • Emissions are understood to mean all of the compounds emitted into the air by the smoke base, that is to say all of the aerosols and gases.
  • smoke bombs can be handled by non-technicians and in particular the general public, even if generally the actual treatment is done by out of all human presence.
  • smoke-producing compositions should be available which, in addition to good efficacy, have the following properties.
  • smoke-producing bases comprising an oxidation-reduction system which generates the brutal heating action and the gassing
  • the oxidizing agent generally being based on nitrates, chlorates or perchlorates
  • the reducing agent based on nitrogen or carbon compounds, and excipients intervening on the quality of the ignition, on the combustion so that it is regular and without flames, or facilitating handling.
  • Document JP-03-086804 describes an insecticide or fungicide smoke composition, the smoke base of which comprises potassium chlorate, a reducing agent such as glucose or starch, a thiourea derivative (1-30%) and optionally a mineral filler chosen from clay and talc, melamine as a combustion control agent and carboxymethylcellulose.
  • Document FR-A-2 096 873 discloses a smoke composition, comprising ammonium nitrate in a proportion of the order of 42% by weight of the total weight of the composition, dicyandiamide in a proportion of the order of 28 % as a reducing agent, 0.5% to 20% of a mineral filler having the function of a heat shield and 5% to 10% of a fungicidal or bactericidal active ingredient.
  • an insecticide, bactericide or fungicide smoke composition is known, the smoke base of which comprises ammonium nitrate (at least 42% by weight of the final weight of the base), dicyandiamide ( at least 28% by weight) as reducing agent, silica (about 10%) and a chlorinated compound in liquid or solid form.
  • ammonium nitrate at least 42% by weight of the final weight of the base
  • dicyandiamide at least 28% by weight
  • silica about 10%
  • chlorinated compound in liquid or solid form a major drawback.
  • One of the advantages of the invention is therefore to lower the initial quantity of active material used to treat one m 3 of air. This means that for the same effective dose of smoke, the proportion of active ingredient in the smoke, is significantly reduced.
  • the values of the effective doses for an insecticidal active ingredient in current smoke bombs are of the order of 6 to 50 mg / m 3 , and for a disinfectant smoke smoke of the order of 30 to 160 mg / m 3 .
  • a first object of the invention is a smoke composition
  • a smoke composition comprising 0.05 to 5% of one or more active materials, for an effective dose of active material (s) of 0.5 mg / m 3 to 40 mg / m 3 , and a smoke base
  • said smoke base comprises at least one oxidizing agent, a reducing agent and a mineral filler, the mineral filler representing at least 25%, advantageously between 25 and 65%, by weight of said base , the reducing agent at most 16%, advantageously between 2 and 13%, by weight of said base, and the weight ratio of said oxidizing agent to said reducing agent being at least 3/1.
  • the mineral filler is at least partially functional and comprises at least one aerating agent, a catalyst agent and / or a regulating agent.
  • aerating agent for a single product
  • a catalyst agent for a compound or a mixture of compounds fulfilling at least one particular function in fumigation.
  • An aerating agent is a compound or mixture of compounds that facilitate the evacuation of gases during fumigation.
  • An aerating agent is in the form of powder, of small particle size, of low apparent density compared to the actual density and the shape of the particles of which favors the passage of gases.
  • clay because of the lamellar structure of its particles, is not a good aerating agent.
  • a combustion control agent is a compound or mixture of compounds intended to ensure that the fumigation is as regular as possible, and to prevent it from becoming too violent or too weak. This regulation can be done by releasing vapors which evacuate part of the energy of the redox.
  • these vapors can also have the objective of facilitating the exit of the active material, by entrainment and of protecting this same active material from reactive compounds liable to degrade them, such as oxidizing gases (nitrogen oxides and N 2 O).
  • oxidizing gases nitrogen oxides and N 2 O.
  • a combustion catalyst is a compound or mixture of compounds which facilitate the initiation and maintenance of the reaction.
  • the catalyzing agent allows the fumigation to be initiated with a reasonably powerful ignition system, in particular in terms of risks during handling, and for the reaction to be self-sustaining.
  • a smoke composition according to the invention emits or releases an aerosol or a gas, generally intended for the destruction or the control of microorganisms, insects, or other undesirable invaders. It consists of a set of compounds comprising at least the base smoke smoke and the active material, the latter being advantageously chosen from bactericidal, fungicidal, virucidal, yeasticidal, insecticidal, acaricidal agents, and which must also have good resistance to heat, to oxidation and to vaporize easily.
  • the active ingredient is introduced in solid, liquid or pasty form into the smoke composition.
  • CEB insecticide test protocol No. 1 35 bis and the air disinfection standard NFT 72-281.
  • CEB n ° 135 bis for an active material, at a dose of 1.5 mg / m 3
  • the effective dose is 9 mg / m 3 .
  • a disinfectant smoke composition may be effective within the meaning of standard NFT-72-281 in fungicidia and bactericidia, with an active material in the dose 2 mg / m 3 against 100 mg / m 3 previously, with the same active ingredient.
  • a smoke base of the invention therefore makes it possible, in comparison with the known smoke bases and with comparable effectiveness, to reduce both the proportion of the reducing agent and that of the active material, which are the two main sources of residues, after fumigation.
  • said base can comprise, relative to the final weight of the base, from 2% to 14%, preferably 8 to 12% by weight of said aerating agent and from 0.5 to 10%, preferably 3 to 5% by weight of said catalyst agent, and from 12 to 60% by weight, preferably from 23 to 42% of said regulating agent.
  • Certain compounds can fulfill several functions, so they can be both catalysts and regulators or aerators and regulators. In this case, the proportion in the base of such a compound can reach the proportion of catalyst or aerator, more if necessary, the proportion of regulator. Clay and magnesium chloride hexahydrate, phosphates and polyphosphates are preferred catalyst and regulatory compounds.
  • the mineral hydroxides, carbonates and bicarbonates are aerating and regulating compounds.
  • the simple aerating compounds are advantageously chosen from silica, such as precipitated silica or vaporized silica, kieselguhr, talc, silicates, iron, aluminum, magnesium and calcium oxides, aluminum sulfates, magnesium, calcium, potassium, sodium and barium, and mixtures of these compounds.
  • the simple catalyst compounds are advantageously chosen from halogenated mineral salts, including those based on ammonium, and / or mineral or organic salts of copper and / or titanium oxide TiO 2 and their mixtures.
  • the preferred catalyst compounds are chosen from the chloride and iodide of sodium, potassium, calcium, magnesium, ammonium and copper, cupric oxide CuO, titanium oxide TiO 2 .
  • the simple regulatory compounds are advantageously chosen from ammonium carbonates, bicarbonates and carbamates, mineral salts which crystallize with water molecules, other than the above defined for aerating and regulating compounds.
  • Starch is an advantageous reducing agent according to the invention.
  • Another advantageous reducing agent according to the invention is chosen from organic hydroxy acids, salified or not, such as tartaric acid.
  • the reducing agent can also comprise at least one reducing mineral compound.
  • the mineral compounds are advantageously chosen from sulfur and sulfur oxides, anhydrous or not; preferably sodium thiosulfate Na 2 S 2 O 3 , anhydrous or not. It is advantageously present in a proportion varying from 1 to 6% by weight relative to the weight of the base.
  • the oxidizing agent of said base is advantageously chosen from nitrates, nitrites, chlorates and perchlorates, iodates and periodates, peroxides, alone or as a mixture. Its preferred proportion in said base varies from 30 to 70% by weight, and preferably from 40 to 60%. Thus, in a preferred variant, the oxidizing agent contains ammonium nitrate, present in a proportion varying from 40 to 60% by weight relative to the weight of the base.
  • the oxidizing agent can comprise from 30 to 70% by weight of said base, preferably 40 to 60%, at least two different nitrates. For example, it comprises from 4 to 16% by weight of said base, of potassium nitrate, sodium nitrate and / or calcium nitrate. It can also comprise from 1 to 9% by weight of said base, of copper nitrate, aluminum nitrate or magnesium nitrate. he can also comprise at least one peroxide chosen from mineral salts peroxyhydrates.
  • said base comprises from 35 to 45% by weight of ammonium nitrate, from 5 to 12% by weight of sodium or potassium nitrate, from 6 to 12% by weight of starch, from 4 to 9 % by weight of a hydroxycarboxylic acid or its salt containing at most 6 carbon atoms, from 7 to 10% by weight of silica and the clay supplement.
  • Such a base can also comprise one or more halogen salts, in a proportion varying from 1 to 7% by weight of the base.
  • Another object of the invention is a smoke composition
  • a smoke composition comprising at least one smoke base as defined above and an active material.
  • the disinfecting effectiveness of a smoke composition is measured according to a technique described below which is the subject of the AFNOR standard,
  • test germ carriers that is to say plates of a well defined material, covered with dried solution, or inoculum, containing a known number. of identical microorganisms and of the same strain.
  • Efficiency is then given by the ratio between the number of microorganisms in the control seed carrier and that of the test carrier. If the bactericidal efficacy of a composition is measured, a product is said to be bactericidal according to this standard, if the number of viable bacteria has been divided by a ratio of 10 5 to that of the viable bacteria present in the control sample. If the fungicidal effectiveness of a composition is measured, a product is said to be a fungicide according to this standard if the number of viable molds has been divided by a ratio of 10 4 relative to that of viable molds in the control sample.
  • Example 1 disinfectant smoke composition according to the invention
  • this smoke composition has, according to standard NFT 72281, an efficiency of 1.8 logs on Aspergillus niger.
  • Example 2 conventional smoke composition NH 4 NO 3 48%
  • Example 3 Comparison between the smoke composition according to the invention described in Example 1 and the conventional smoke composition described in Example 2
  • the conventional smoke composition has a disinfecting efficiency equivalent to that of the composition of Example 1 but with a dose of active material per m 3 much higher.
  • the smell is much stronger, and the amount of residue on the ground significantly higher.
  • the residue on the soil of the formulation of Example 1 is between 0.5% and 2% of the initial mass of the composition, while that of the formulation of Example 2 is between 10 and 15%.
  • the composition of Example 2 has an efficacy of 1 g / m 3 of initial powder, for a contact time of 15 hours.
  • a conventional dose for a fumigant is 9 mg / m 3 of bifenthrin, that is to say much more than the dose used of 1.5 mg / m 3 in the fumigants of the present invention.

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Abstract

L'invention concerne une composition fumigène comprenant 0,05 à 5% d'une ou plusieurs matières actives, pour une dose efficace de matière(s) active(s) de 0.5 mg/m3 à 40 mg/m3, et une base fumigène, dans laquelle la base fumigène comprend au moins un agent oxydant, un agent réducteur et une charge minérale, la charge minérale représentant au moins 25% en poids de ladite base, l'agent réducteur au plus 16% en poids de ladite base, et le rapport en poids dudit agent oxydant audit agent réducteur étant d'au moins 3/1.

Description

COMPOSITION FUMIGENE
L'invention concerne une composition fumigène comprenant une base fumigène et une ou des substances actives, généralement biocides et/ou phytopharmaceutiques.
Par substance active biocide et/ou phytopharmaceutique, on entend dans la présente description, une substance chimiquement définie et non formulée, utilisée afin de lutter contre la présence d'organismes ou de micro-organismes considérés comme nuisibles. Dans la suite de ce brevet, on appellera matière active d'un fumigène, la substance active ou l'ensemble des substances actives utilisées dans ce fumigène. De même, par concentration en matière active, il s'agira de la somme de chacune des concentrations des substances actives, présentes dans le fumigène, hors formulation. La fumigation est une technique qui, par la combinaison d'une élévation importante et brutale de la température, et d'une génération conséquente de gaz, permet de disperser très efficacement et de manière homogène, dans l'air, une ou des matières actives, sous forme d'aérosol solide et/ou liquide, très fin, généralement au moins microscopique ou alors de gaz.
L'expérience montre que l'aérosol et/ou le gaz peuvent s'introduire dans le moindre recoin, ce qui, combiné avec sa grande finesse, permet un traitement particulièrement efficace.
Une composition ou préparation fumigène est constituée par une base auto-réactive, chauffant rapidement et fortement, sa température pouvant atteindre plusieurs centaines de degrés entre quelques secondes et quelques minutes, tout en libérant une quantité importante de gaz, et par une ou des substances actives, sous forme de poudre, de liquide ou de pâte, éventuellement imprégnée sur un support, qui sous l'action conjuguée de l'élévation brutale de température et de l'émission de gaz, vont être dispersées finement, sous forme d'aérosol liquide et/ou solide.
Les domaines d'application des fumigènes sont en général ceux de la désinfection et de la désinsectisation dans les industries agroalimentaires, l'élevage, le stockage et le transport de semences ou de récoltes, les serres ou abris, les hôpitaux, les collectivités, les locaux domestiques, etc.... Bien entendu, la portée de la présente invention n'est pas limitée à ces applications, même si sa description ci-après est faite en référence à une utilisation biocide et ou phyto/pharmaceutique.
On peut par exemple, envisager la diffusion d'une matière active à action pharmaceutique, par inhalation, en médecine humaine ou vétérinaire.
Avant de continuer, il faut définir quelques notions liées à l'utilisation du fumigène, en se fixant plus particulièrement sur les fumigènes désinfectants ou insecticides.
Un traitement fumigène ou fumigation consiste à déclancher la combustion d'une préparation fumigène contenant une matière active, dont la quantité est en rapport avec le volume de la salle à traiter, celle-ci étant préalablement calfeutrée.
Un temps de contact suffisant, généralement de plusieurs heures, est maintenu entre les émissions du fumigène et la pièce fermée. On désignera par temps de fumigation le temps durant lequel le fumigène fume effectivement, et par temps de contact, la période totale durant laquelle la salle à traiter est effectivement en contact avec les émissions.
Le terme fumigation définit l'ensemble du traitement. De manière générale, l'efficacité d'un fumigène désinfectant / insecticide est déterminée, à l'issue de ce temps de contact préalablement déterminé, soit par la proportion d'organismes cibles ayant été détruits sur une surface, par rapport à un témoin non traité, soit par l'abaissement quantitatif du taux de nuisances engendrées par ces organismes chez l'utilisateur du fumigène.
On parlera de fumigène efficace ou de bonne efficacité d'un fumigène soit si celui-ci atteint une proportion d'organismes cibles détruits, compatible avec des exigences quantitatives préalablement fixées par des normes, des lois, des procédures administratives, des règles internes à une société ou à une administration, ou par la simple expérience sur le terrain, ou si le niveau de nuisances causées par les organismes cibles après la fumigation, est considéré comme étant acceptable par l'utilisateur.
La dose efficace d'une matière active est la quantité de matière active théoriquement dispersée dans l'atmosphère du local à traiter, nécessaire pour un traitement efficace. Cette dose s'exprime généralement en mg/m3. Elle correspond en fait à la quantité de matière active initialement présente dans le fumigène, divisée par le volume à traiter. A l'heure actuelle, les doses efficaces de matière active pour un fumigène désinfectant sont de l'ordre de 30 à 1 60 mg/m3, et pour un fumigène insecticide de l'ordre de 6 à 50 mg/m3. La dose efficace d'une composition fumigène est exprimée par le nombre de grammes de composition fumigène par mètre cube (g/m3), assurant un traitement efficace au sens précédemment défini. A titre d'illustration, les valeurs des doses efficaces pour les compositions fumigènes insecticides sont de l'ordre de 0,2 à 2 g/m3, et pour les compositions fumigènes désinfectantes, de l'ordre de 0,3 à 1 ,5 g/m3.
Mais bien évidemment, la dose efficace d'un fumigène dépend de la concentration et de l'efficacité de la matière active, du temps de contact, et de l'application.
On entend par résidus au sol, l'ensemble des produits se retrouvant au sol après la fumigation, c'est-à-dire produits de dégradation du fumigène, mais aussi matière active et constituants du fumigène.
On entend par émissions, l'ensemble des composés émis dans l'air par la base fumigène, c'est-à-dire l'ensemble des aérosols et des gaz.
Contrairement aux produits dénommés « fumigants » dégageant des gaz fortement toxiques et réservés à des équipes spécialisées, voir soumises à autorisation, les fumigènes peuvent être manipulés par des non techniciens et en particulier le grand public, même si généralement le traitement proprement dit se fait en dehors de toute présence humaine.
En conséquence, il faudrait disposer de compositions fumigènes qui outre une bonne efficacité, possèdent les propriétés suivantes.
- mise en œuvre facile, en particulier pour l'allumage, qui doit se faire aisément, mais sans flamme, ni explosion
- peu d'odeur, rémanente ou non
- peu de résidus au sol - résidus et émissions peu toxiques vis-à-vis de l'environnement et de l'homme, et bien identifiables
- absence de projection de produits chauds hors du contenant
- fabrication, transport, stockage et manipulation en toute sécurité, tant au niveau des dangers d'inflammation voire d'explosion, que de la toxicité du produit fumigène en lui-même. Actuellement, un compromis est généralement atteint avec des bases fumigènes comprenant un système oxydo-réducteur qui engendre l'action de chauffage brutal et le dégagement gazeux, l'agent oxydant étant généralement à base de nitrates, chlorates ou perchlorates, et l'agent réducteur, à base de composés azotés ou carbonés, et des excipients intervenant sur la qualité de l'allumage, sur la combustion afin qu'elle soit régulière et sans flammes, ou facilitant la manipulation.
Mais ces compositions présentent divers inconvénients. Elles sont encore trop fortement odorantes durant et après la fumigation, elles génèrent des quantité importantes de résidus au sol, à majorité organiques. Les résidus sont parfois toxiques, salissants et d'une composition généralement mal définie. En outre, ils ont souvent pour effet de diminuer l'efficacité de la matière active. La quantité de résidus secs au sol de ces compositions fumigènes se situent généralement entre 5 et 15 % de la masse initiale de celle-ci.
De telles compositions sont par exemple décrites dans les documents suivants.
Le document JP-03-086804 décrit une composition fumigène insecticide ou fongicide, dont la base fumigène comprend du chlorate de potassium, un agent réducteur tel que le glucose ou l'amidon, un dérivé de la thiourée (1-30%) et éventuellement une charge minérale choisie parmi l'argile et le talc, de la mélamine à titre d'agent régulateur de la combustion et de la carboxyméthylcellulose.
Le document FR-A-2 096 873 divulgue une composition fumigène, comprenant du nitrate d'ammonium en une proportion de l'ordre de 42% en poids du poids total de la composition, du dicyandiamide en une proportion de l'ordre de 28% à titre d'agent réducteur, 0,5% à 20% d'une charge minérale ayant la fonction d'écran thermique et de 5% à 10% d'une matière active fongicide ou bactéricide. Selon le document FR-A-2 637 459, on connaît une composition fumigène insecticide, bactéricide ou fongicide, dont la base fumigène comprend du nitrate d'ammonium (au moins 42% en poids du poids final de la base), du dicyandiamide (au moins 28% en poids) à titre d'agent réducteur, de la silice (environ 10%) et un composé chloré sous forme liquide ou solide. L'importante quantité des résidus générée par ces compositions de l'art antérieur, en constitue un inconvénient majeur.
Ces résidus sont essentiellement le résultat de la dégradation lors de la fumigation de l'agent réducteur et de la matière active, qui, dans ces compositions, représentent souvent, en poids, autour du tiers, voire plus, de la composition finale. Cette dégradation, outre la production de résidus qui peuvent amener une certaine toxicité pour l'homme ou l'environnement, oblige à augmenter la quantité de matière active initialement présente, afin d'atteindre le niveau d'efficacité requis. Pour résoudre ce problème, la demanderesse a recherché une base fumigène qui tout en possédant les propriétés précitées, à savoir, efficacité, manipulation facile, et risques limités de projection, d'inflammation et d'explosion, permettrait de diminuer la proportion de l'agent réducteur et de la matière active en augmentant l'efficacité de celle-ci.
La demanderesse a ainsi découvert une base fumigène très performante dont les propriétés seront illustrées plus loin dans la description, dans laquelle la proportion de l'agent réducteur est fortement réduite par rapport à celle des compositions ci-dessus, et qui permet d'obtenir une composition efficace avec une quantité de matière active très inférieure à celles des compositions connues.
L'un des intérêts de l'invention est donc d'abaisser la quantité initiale de matière active utilisée pour traiter un m3 d'air. Ceci signifie que pour une même dose efficace de fumigène, la proportion de matière active dans le fumigène, est assez fortement diminuée.
Bien entendu, il ne s'agit pas d'augmenter la dose efficace de fumigène, par exemple de 1 g/m3 à 2 g/m3, pour abaisser dans la même proportion la concentration de matière active dans ledit fumigène, par exemple de 10% à 5 %. De manière inattendue, une réaction de fumigation correcte avec une faible proportion d'agent réducteur, est obtenue en ajoutant en forte proportion une charge minérale, qui normalement, est chimiquement peu réactive.
De manière tout aussi inattendue, la demanderesse a en outre découvert que l'utilisation de cette base permettait d'abaisser significativement la proportion de matière active dans l'air et donc dans la composition, sans que l'efficacité de la composition obtenue ne soit affectée.
La demanderesse utilisant pour des raisons pratiques des doses efficaces de fumigène bactéricide, fongicide et insecticide de 0,1 g/m3 à 3 g/m3, les concentrations de matière active dans le fumigène qui fait l'objet de la présente invention sont de l'ordre de 0,05% à 5%, afin d'obtenir une dose théorique de matière active dans l'air de l'ordre de 0,5 mg/m3 à 40 mg/m3.
Comme dit précédemment, les valeurs des doses efficaces pour une matière active insecticide dans les fumigènes actuels sont de l'ordre de 6 à 50 mg/m3, et pour un fumigène désinfectant de l'ordre de 30 à 160 mg/m3.
Pour des fumigènes utilisés à des doses différentes, il faudrait bien évidemment corriger en proportion la concentration de matière active dans le fumigène.
De même, les doses précédentes ne s'appliquent que pour des applications fongicides, bactéricides et insecticides.
Pour d'autres applications, il est bien évident que celles-ci peuvent être différentes. Ainsi, un premier objet de l'invention est une composition fumigène comprenant 0,05 à 5% d'une ou plusieurs matières actives, pour une dose efficace de matière(s) active(s) de 0,5 mg/m3 à 40 mg/m3, et une base fumigène, ladite base fumigène comprend au moins un agent oxydant, un agent réducteur et une charge minérale, la charge minérale représentant au moins 25%, avantageusement entre 25 et 65%, en poids de ladite base, l'agent réducteur au plus 16%, avantageusement entre 2 et 13%, en poids de ladite base, et le rapport en poids dudit agent oxydant audit agent réducteur étant d'au moins 3/1 .
Par rapport aux compositions connues, les proportions d'agent réducteur et de matière active sont fortement réduites, et le rapport de l'agent oxydant à l'agent réducteur est élevé, ce qui conduit à des compositions dont la fumigation engendre beaucoup moins de résidus.
Selon l'invention, la charge minérale est au moins partiellement fonctionnelle et comprend au moins un agent aérateur, un agent catalyseur et/ou un agent régulateur. Dans la suite, on parlera de composé pour un produit unique, et d'agent pour un composé ou un mélange de composés remplissant au moins une fonction particulière dans la fumigation.
Avant d'exposer plus en détail les caractéristiques et avantages de l'invention, certains termes employés dans la description et les revendications sont définis.
Un agent aérateur est un composé ou mélange de composés facilitant l'évacuation des gaz au cours de la fumigation.
Il empêche donc, lors de la poussée des gaz qui se produit durant la combustion, la formation d'une surpression qui peut amener l'éjection hors du contenant, de matières chaudes.
De ce fait, il a aussi pour effet de faciliter la sortie de la matière active.
Un agent aérateur, selon l'invention, est sous forme de poudre, de faible granulométrie, de faible densité apparente par rapport à la densité réelle et dont la forme des particules favorise le passage des gaz.
A titre de contre-exemple, l'argile, en raison de la structure lamellaire de ses particules, n'est pas un bon agent aérateur.
Un agent régulateur de la combustion, est un composé ou mélange de composés ayant pour but de faire en sorte que la fumigation soit la plus régulière possible, et d'éviter que celle-ci ne devienne trop violente ou trop faible. Cette régulation peut se faire en dégageant des vapeurs qui évacuent une partie de l'énergie de l'oxydo-réduction.
En parallèle ces vapeurs peuvent aussi avoir pour objectif de faciliter la sortie de la matière active, par entraînement et de protéger cette même matière active de composés réactifs susceptibles de les dégrader, tels des gaz oxydants (oxydes d'azote et N2O).
Un agent catalyseur de la combustion est un composé ou mélange de composés facilitant le déclenchement et l'entretien de la réaction. L'agent catalyseur permet que la fumigation soit amorcée avec un système d'allumage raisonnablement puissant, en particulier en terme de risques au cours de la manipulation, et que la réaction s'auto-entretienne.
Une composition fumigène selon l'invention émet ou libère un aérosol ou un gaz, généralement destiné à la destruction ou au contrôle de microorganismes, d'insectes, ou d'autres envahisseurs indésirables. Elle est constituée d'un ensemble de composés comprenant au moins la base fumigène et la matière active, celle-ci étant avantageusement choisie parmi les agents bactéricides, fongicides, virucides, levuricides, insecticides, acaricides, et devant posséder en plus une bonne résistance à la chaleur, à l'oxydation et se vaporiser facilement. La matière active est introduite sous forme solide, liquide ou pâteuse, dans la composition fumigène.
A titre d'illustration, on peut considérer le protocole d'essai insecticide C.E.B. n° 1 35 bis et la norme de désinfection par voie aérienne NFT 72-281 . Avec une base de l'invention, on constate de manière inattendue, une efficacité suivant le protocole d'essai insecticide C.E.B. n° 135 bis, pour une matière active, à la dose de 1 ,5 mg/m3, alors qu'avec une base classique et cette même matière active, la dose efficace est de 9 mg/m3.
En utilisant une autre base de l'invention, on constate de manière aussi inattendue, qu'une composition fumigène désinfectante peut-être efficace au sens de la norme NFT-72-281 en fongicidie et en bactéricidie, avec une matière active à la dose de 2 mg/m3 contre 100 mg/m3 précédemment, avec la même matière active.
Une base fumigène de l'invention permet donc en comparaison avec les bases fumigènes connues et à efficacité comparable, de diminuer à la fois la proportion de l'agent réducteur et celle de la matière active, qui sont les deux sources principales de résidus, après fumigation.
D'autres caractéristiques préférentielles de l'invention, considérées seules ou en combinaison, et permettant d'obtenir les avantages précités, sont ci-après exposés.
Ainsi, ladite base peut comprendre, par rapport au poids final de la base, de 2% à 14%, de préférence 8 à 1 2% en poids dudit agent aérateur et de 0,5 à 10%, de préférence 3 à 5% en poids dudit agent catalyseur, et de 12 à 60% en poids, de préférence de 23 à 42% dudit agent régulateur. Certains composés peuvent remplir plusieurs fonctions, ainsi ils peuvent être à la fois catalyseurs et régulateurs ou aérateurs et régulateurs. Dans ce cas, la proportion dans la base d'un tel composé peut atteindre la proportion en catalyseur ou aérateur, plus si nécessaire, la proportion en régulateur. L'argile et le chlorure de magnésium hexahydraté, les phosphates et polyphosphates sont des composés catalyseurs et régulateurs préférentiels.
Les hydroxydes, carbonates et bicarbonates minéraux sont des composés aérateurs et régulateurs.
Parmi ceux-ci, les hydroxydes d'aluminium, de magnésium et de fer, le carbonate de calcium, de magnésium, de sodium et de potassium cristallisant avec de l'eau ou non, sont des composés aérateurs et régulateurs préférentiels. Les composés aérateurs simples sont avantageusement choisis parmi la silice, comme la silice précipitée ou la silice vaporisée, le kieselguhr, le talc, les silicates, les oxydes de fer, d'aluminium, de magnésium et de calcium, les sulfates d'aluminium, magnésium, calcium, potassium, sodium et baryum, et les mélanges de ces composés. Les composés catalyseurs simples sont avantageusement choisis parmi les sels minéraux halogènes, y compris à base d'ammonium, et/ou des sels minéraux ou organiques de cuivre et/ou de l'oxyde de titane TiO2 et leurs mélanges.
Parmi ceux-ci, les composés catalyseur préférentiels sont choisis parmi les chlorure et iodure de sodium, de potassium, de calcium, de magnésium, d'ammonium et de cuivre, l'oxyde cuivrique CuO, l'oxyde de titane TiO2.
Les composés régulateurs simples sont avantageusement choisis parmi les carbonates, bicarbonates et carbamates d'ammonium, les sels minéraux cristallisants avec des molécules d'eau, autres que les précédents définis pour les composés aérateurs et régulateurs.
L'agent réducteur comprend un ou des composés organiques auquel peut être ajouté un ou des composés minéraux.
Le composé organique est avantageusement choisi parmi les dérivés du carbone, notamment les composés fortement carbonés de formule simple, comme le charbon, le noir de carbone, le graphite ou la paraffine, les glucides, tels que l'amidon et les celluloses et dérivés, les polyols comme le pentaérythritol, le sorbitol, les glycols tels que le glycérol, le propylène glycol, et les acides organiques et les sels desdits acides, lesdits acides ou sels comportant au plus 9 atomes de carbone, de préférence au plus 7 atomes de carbone. Par glucide on entend les mono et polyhydroxyaldéhydes, les mono et polyhydroxycétones, en particulier les mono et polysaccharides, leurs dérivés comme les mono et polyhydroxyacides et les mono et polyhydroxyamines. A titre d'exemple, des glucides avantageux sont les différents sucres, l'amidon et ses dérivés, la cellulose et ses dérivés.
L'amidon constitue un agent un agent réducteur avantageux selon l'invention.
Un autre agent réducteur avantageux suivant l'invention est choisi parmi les hydroxyacides organiques, salifiés ou non, comme l'acide tartrique.
L'agent réducteur peut aussi comprendre au moins un autre composé organique, notamment choisi parmi l'urée, la dicyandiamide, la mélamine, la cyanamide et leurs sels, l'azodicarbonamide, la guanidine et ses sels, la biguanide et ses sels, les carbazate de méthyle et d'éthyle.
La proportion de ces composés azotés ne peut alors dépasser 12 % en poids par rapport à la base.
L'agent réducteur peut en outre comprend au moins un composé minéral réducteur. Les composés minéraux sont avantageusement choisis parmi le soufre et les oxydes de soufre, anhydres ou non ; préférentiellement le thiosulfate de sodium Na2S2O3, anhydre ou non. Celui- ci est avantageusement présent en une proportion variant de 1 à 6% en poids par rapport au poids de la base.
L'agent oxydant de ladite base est avantageusement choisi parmi les nitrates, les nitrites, les chlorates et perchlorates, les iodates et periodates, les peroxydes, seuls ou en mélange. Sa proportion préférentielle dans ladite base varie de 30 à 70% en poids, et de préférence de 40 à 60% . Ainsi, dans une variante préférée, l'agent oxydant contient du nitrate d'ammonium, présent en une proportion variant de 40 à 60 % en poids par rapport au poids de la base.
L'agent oxydant peut comprendre de 30 à 70% en poids de ladite base, de préférence 40 à 60%, au moins deux nitrates différents. Par exemple, il comprend de 4 à 1 6% en poids de ladite base, de nitrate de potassium, nitrate de sodium et/ou nitrate de calcium. II peut en outre comprendre de 1 à 9% en poids de ladite base, de nitrate de cuivre, nitrate d'aluminium ou nitrate de magnésium. Il peut aussi comprendre au moins un peroxyde choisi parmi les sels minéraux peroxyhydratés.
Une composition préférée selon l'invention comprend une base incorporant : - de 3 à 1 5 % en poids d'amidon, et/ou
- de 6 à 1 2% en poids de silice, et/ou
- de 2 à 7 % en poids d'un chlorate ou d'un perchlorate ou d'un iodate ou d'un periodate, et/ou
- de 2 à 7 % en poids d'un nitrite. Mieux encore, ladite base comprend de 35 à 45% en poids de nitrate d'ammonium, de 5 à 12% en poids de nitrate de sodium ou de potassium, de 6 à 1 2% en poids d'amidon, de 4 à 9% en poids d'un acide hydroxycarboxylique ou de son sel comportant au plus 6 atomes de carbone, de 7 à 10% en poids de silice et le complément en argile. Une telle base peut en outre comprendre un ou des sels halogènes, dans une proportion variant de 1 à 7% en poids de la base.
Un autre objet de l'invention est une composition fumigène comprenant au moins une base fumigène telle que définie ci-dessus et une matière active. On mesure l'efficacité désinfectante d'une composition fumigène selon une technique décrite ci-après qui fait l'objet de la norme AFNOR,
NFT 72-281 .
Cette technique consiste à disposer, dans une salle où se produira la fumigation, des porte-germes de tests, c'est-à-dire des plaques d'un matériau bien défini, recouvertes de solution séchée, ou inoculum, contenant un nombre connu de microorganismes identiques et de même souche.
Des portes germes témoins identiques, mais non soumis aux émissions, sont eux aussi placés dans la salle. Après un temps de contact préalablement déterminé, avec les émissions du fumigène, on détermine par des procédés microbiologiques classiques, le nombre de microorganismes qui ont survécu dans les portes germes d'essai et témoin.
L'efficacité est alors donnée par le rapport entre le nombre de microorganismes du porte-germe témoin sur celui du porte-germe d'essai. Si l'on mesure l'efficacité bactéricide d'une composition, un produit est dit bactéricide suivant cette norme, si le nombre des bactéries viables a été divisé par un rapport de 105 à celui des bactéries viables présentes dans l'échantillon témoin. Si l'on mesure l'efficacité fongicide d'une composition, un produit est dit fongicide suivant cette norme si le nombre de moisissures viables a été divisé par un rapport de 104 par rapport à celui des moisissures viables de l'échantillon témoin.
Exemple 1 : composition fumigène désinfectante selon l'invention
NH4NO3 40%
KNO3 4%
Na2S2O3 1 %
4'-hydroxysalicγlanilide 0,5%
Amidon 7%
Urée 2%
TiO2 1 %
Argile qsp 100% (soit 44,5%)
A la dose de 1 g/m3, pour une période de contact de 15 heures, cette composition fumigène possède, suivant la norme NFT 72281 , une efficacité de 1 ,8 logs sur Aspergillus niger.
Exemple 2 : composition fumigène classique NH4NO3 48%
Dicyandiamide 32%
Silice précipitée 10%
4'-hydroxysalicylanilide 10%
100%
Exemple 3 : comparaison entre la composition fumigène selon l'invention décrite à l'exemple 1 et la composition fumigène classique décrite à l'exemple 2
La composition fumigène classique possède une efficacité désinfectante équivalente à celle de la composition de l'exemple 1 mais avec une dose de matière active par m3 nettement supérieure. En outre, l'odeur est beaucoup plus forte, et la quantité de résidus au sol nettement supérieure.
A titre d'exemple, le résidu au sol de la formulation de l'exemple 1 est compris entre 0,5% et 2% de la masse initiale de la composition, alors que celui de la formulation de l'exemple 2 est compris entre 10 et 15%.
Que l'on mesure l'efficacité bactéricide ou l'efficacité fongicide de la composition, la composition de l'exemple 2 possède une efficacité de 1 g/m3 de poudre initiale, pour un temps de contact de 15 heures.
Exemple 4
Efficacité insecticide d'un fumigène à la bifenthrine Formule Premix
AI(OH)3 10,0% bifenthrine 1 ,5%
La bifenthrine est préalablement fondue, pour être absorbée sur l'hydroxyde d'aluminium. Ce pré-mélange est alors rajouté à la base suivante de l'invention :
NH4NO3 50,0% Silice précipitée 10,0%
Argile 19,5%
Amidon 9,0%
100,0%
Ce fumigène est testé à la dose de 0, 1 g/m3, donc à 1 ,5 mg/m3 de bifenthrine, selon le protocole C.E.B. n° 135 bis.
Les espèces testées sont :
Blattella germa nica
Plodia interpunctella Tribolium confusum
Rhizopertha dominica
Musca domestica
Ctenocephalides felis.
Résultat : au bout de 4 heures d'exposition, aucun des insectes n'a survécu. Une dose d'emploi classique pour un fumigène est de 9 mg/m3 de bifenthrine, c'est-à-dire nettement plus que la dose mise en oeuvre de 1 ,5 mg/m3 dans les fumigènes de la présente invention.
En outre, le résidu sec au sol peut-être estimé à environ 1 % de la masse initiale du fumigène, et est essentiellement constitué, outre la bifenthrine, par du nitrate d'ammonium très peu toxique.
Pour cette composition fumigène, si on considère un local de 1000 m3, de 4 mètres de hauteur, le résidu sec au sol sera de l'ordre de 4 mg/m2, si on ne tient pas compte de la surface des murs et plafonds. II s'agira donc d'une quantité extrêmement faible.

Claims

REVENDICATIONS
1 . Composition fumigène comprenant 0,05 à 5% d'une ou plusieurs matières actives, pour une dose efficace de matière(s) active(s) de 0.5 mg/m3 à 40 mg/m3, et une base fumigène, caractérisée en ce que la base fumigène comprend au moins un agent oxydant, un agent réducteur et une charge minérale, la charge minérale représentant au moins 25% en poids de ladite base, l'agent réducteur au plus 1 6% en poids de ladite base, et le rapport en poids dudit agent oxydant audit agent réducteur étant d'au moins 3/1 .
2. Composition fumigène selon la revendication 1 , caractérisée en ce que ladite base comprend de 2% à 1 3% en poids d'agent réducteur, et de 25% à 65% en poids de charge minérale.
3. Composition fumigène selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la charge minérale comprend au moins un agent aérateur, un agent catalyseur, et un agent régulateur.
4. Composition fumigène selon la revendication 3, caractérisée en ce que ladite base comprend, par rapport au poids final de la base, de 2 à 14%, de préférence 8 à 1 2% en poids dudit agent aérateur, de 0,5 à 10%, de préférence 3 à 5% en poids dudit agent catalyseur, et de 12 à 60% en poids, de préférence de 23 à 42% dudit agent régulateur.
5. Composition fumigène selon la revendication 3 ou 4, caractérisée en ce que les composés de l'agent aérateur sont choisis parmi la silice, le kieselguhr, les silicates, les oxydes de fer, d'aluminium, de magnésium et de calcium, le talc, les sulfates d'aluminium, magnésium, de calcium, de potassium, de sodium et de baryum et les mélanges de ces composés.
6. Composition fumigène selon la revendication 5, caractérisée en ce que la silice est de la silice précipitée ou vaporisée.
7. Composition fumigène selon l'une quelconque des revendications 3 à 6, caractérisée en ce qu'au moins un composé catalyseur de l'agent catalyseur est choisi parmi les sels minéraux halogènes, y compris à base d'ammonium, les sels minéraux ou organiques de cuivre, et l'oxyde de titane TiO2.
8. Composition fumigène selon la revendication 7, caractérisée en ce qu'au moins un composé catalyseur de l'agent catalyseur est choisi parmi les chlorure et iodure de sodium, de potassium, de calcium, de magnésium, d'ammonium et de cuivre, l'oxyde cuivrique CuO, et l'oxyde de titane TiO2.
9. Composition fumigène selon la revendication 3 ou 4, caractérisée en ce qu'au moins un composé de l'agent catalyseur est aussi un composé de l'agent régulateur.
10. Composition fumigène selon la revendication 9, caractérisée en ce que ledit composé au moins de l'agent catalyseur et de l'agent régulateur est choisi parmi l'argile, le chlorure de magnésium hexahydraté, les phosphates et les polyphosphates hydratés ou non.
1 1 . Composition fumigène selon la revendication 10, caractérisée en ce que le composé au moins de l'agent catalyseur et de l'agent régulateur est l'argile, sous toutes ses formes, y compris le kaolin.
1 2. Composition fumigène selon la revendication 3 ou 4, caractérisée en ce qu'au moins un composé de l'agent aérateur est aussi un composé de l'agent régulateur.
13. Composition fumigène selon la revendication 1 2, caractérisée en ce que ledit composé au moins de l'agent aérateur et de l'agent régulateur est choisi parmi les hydroxydes, les carbonates et les bicarbonates minéraux.
14. Composition fumigène selon la revendication 13, caractérisé en ce que ledit composé au moins de l'agent aérateur et de l'agent régulateur est choisi parmi l'hydroxyde de magnésium, l'hydroxyde d'aluminium, et les carbonates de sodium, de potassium, de calcium et de magnésium, cristallisant avec de l'eau ou non.
1 5. Composition fumigène selon l'une quelconque des revendications 3 à 14, caractérisée en ce que l'agent régulateur comprend en outre des composés choisis parmi les carbonates, les bicarbonates et les carbamates d'ammonium, et les sels minéraux cristallisant avec des molécules d'eau, autres que ceux définis à la revendication 14.
16. Composition fumigène selon l'une quelconque des revendications 3 à 1 5, caractérisée en ce que l'agent réducteur comprend au moins un composé organique.
17. Composition fumigène selon la revendication 1 6, caractérisée en ce que ledit composé organique au moins est choisi parmi les glucides et dérivés, les polyols, les acides organiques et les sels desdits acides, lesdits acides ou sels comportant au plus 9 atomes de carbone, et les dérivés du carbone, comme le charbon, le noir de carbone ou le graphite.
18. Composition fumigène selon la revendication 17, caractérisée en ce que ledit composé organique au moins est l'amidon, le sorbitol, le glycérol ou le pentaérythritol.
19. Composition fumigène selon la revendication 17, caractérisée en ce que ledit composé organique au moins est choisi parmi les acides organiques hydroxycarboxyliques et leurs sels, lesdits acides ou sels comportant jusqu'à 7 atomes de carbone.
20. Composition fumigène selon la revendication 19, caractérisé en ce que l'agent réducteur comprend au moins un autre composé organique réducteur qui est choisi parmi l'urée, la dicyandiamide, la mélamine, la cyanamide et leurs sels, l'azodicarbonamide, la guanidine et ses sels, la biguanide et ses sels, les carbazates de méthyle et d'éthyle, ledit composé organique réducteur étant présent en une proportion maximale de 12% en poids par rapport au poids de la base.
21 . Composition fumigène selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, caractérisée en ce que l'agent réducteur comprend au moins un composé minéral réducteur.
22. Composition fumigène selon la revendication 21 , caractérisée en ce que le composé minéral réducteur est choisi parmi le soufre et les oxydes de soufre, anhydres ou non.
23. Composition fumigène selon la revendication 22, caractérisée en ce que le composé minéral réducteur est le thiosulfate de sodium Na2S2O3, anhydre ou non.
24. Composition fumigène selon la revendication 23, caractérisée en ce que le thiosulfate de sodium est présent en une proportion variant de 1 à 6 % en poids par rapport au poids de la base.
25. Composition fumigène selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, caractérisée en ce que l'agent oxydant est choisi parmi les nitrates, les nitrites, les chlorates et perchlorates, les iodates et periodates, les peroxydes, seuls ou en mélange.
26. Composition fumigène selon l'une quelconque des revendications 1 à 25, caractérisée en ce que l'agent oxydant est présent dans ladite base en une proportion variant de 30 à 70% en poids, et de préférence de 40 à 60%.
27. Composition fumigène selon la revendication 25 ou 26, caractérisée en ce que l'agent oxydant contient du nitrate d'ammonium, présent en une proportion variant de 40 à 60 % en poids par rapport au poids de la base.
28. Composition fumigène selon l'une quelconque des revendications 25 à 27, caractérisée en ce que l'agent oxydant comprend de 30 à 70% en poids de ladite base, de préférence 40 à 60%, au moins de deux nitrates différents.
29. Composition fumigène selon la revendication 28, caractérisée en ce que l'agent oxydant comprend de 4 à 16% en poids de ladite base, de nitrate de potassium, nitrate de sodium et/ou nitrate de calcium.
30. Composition fumigène selon la revendication 28 ou 29, caractérisée en ce que l'agent oxydant comprend en outre de 1 à 9% en poids de ladite base, de nitrate de cuivre, nitrate d'aluminium ou nitrate de magnésium.
31 . Composition fumigène selon l'une quelconque des revendications 25 à 30, caractérisée en ce que l'agent oxydant comprend au moins un peroxyde choisi parmi les sels minéraux peroxyhydratés.
32. Composition fumigène selon l'une quelconque des revendications 1 à 31 , caractérisée en ce que ladite base comprend de 3 à
1 5 % en poids d'amidon.
33. Composition fumigène selon l'une quelconque des revendications 1 à 32, caractérisée en ce qu'elle comprend de 6 à 12% en poids de silice.
34. Composition fumigène selon l'une quelconque des revendications 1 à 33, caractérisée en ce que ladite base comprend de 2 à 7 % en poids d'un chlorate ou d'un perchlorate ou d'un iodate ou d'un periodate.
35. Composition fumigène selon l'une quelconque des revendications 1 à 34, caractérisée en ce que ladite base comprend de 2 à
7 % en poids d'un nitrite.
36. Composition fumigène selon l'une quelconque des revendications 1 à 35, caractérisée en ce que ladite base comprend de 35 à 45% en poids de nitrate d'ammonium, de 5 à 1 2% en poids de nitrate de sodium ou de potassium, de 6 à 1 2% en poids d'amidon, de 4 à 9% en poids d'un acide hydroxycarboxylique ou de son sel comportant au plus 6 atomes de carbone, de 7 à 10% en poids de silice et le complément en argile.
37. Composition fumigène selon l'une quelconque des revendications 18, 19, 20, 23, 32, 33 et 36, caractérisée en ce que ladite base comprend en outre un ou des sels halogènes, dans une proportion variant de 1 à 7% en poids de la base.
38. Composition fumigène selon l'une quelconque des revendications 1 à 37, caractérisée en ce que la ou les matières actives sont choisies parmi les matières bactéricide, fongicide ou insecticide.
39. Composition fumigène selon l'une quelconque des revendications 1 à 38, caractérisée en ce que, au moins une des matière actives est absorbée à l'état liquide ou pâteux sur au moins un composé régulateur.
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