WO2004052825A2 - Procede continu de preparation de lactate d'ethyle - Google Patents

Procede continu de preparation de lactate d'ethyle Download PDF

Info

Publication number
WO2004052825A2
WO2004052825A2 PCT/FR2003/003598 FR0303598W WO2004052825A2 WO 2004052825 A2 WO2004052825 A2 WO 2004052825A2 FR 0303598 W FR0303598 W FR 0303598W WO 2004052825 A2 WO2004052825 A2 WO 2004052825A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
lactic acid
ethanol
ethyl lactate
mixture
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/FR2003/003598
Other languages
English (en)
Other versions
WO2004052825A8 (fr
WO2004052825A3 (fr
Inventor
Serge Tretjak
Elie Burtin
Rémy Teissier
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Arkema SA
Original Assignee
Arkema SA
Atofina SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to MXPA05005962A priority Critical patent/MXPA05005962A/es
Priority to BR0317047-0A priority patent/BR0317047A/pt
Priority to CA002508125A priority patent/CA2508125A1/fr
Priority to JP2004558173A priority patent/JP2006509024A/ja
Priority to US10/537,422 priority patent/US20060041165A1/en
Priority to AU2003298421A priority patent/AU2003298421B2/en
Application filed by Arkema SA, Atofina SA filed Critical Arkema SA
Priority to EP03796169A priority patent/EP1569891A2/fr
Publication of WO2004052825A2 publication Critical patent/WO2004052825A2/fr
Publication of WO2004052825A3 publication Critical patent/WO2004052825A3/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Publication of WO2004052825A8 publication Critical patent/WO2004052825A8/fr
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
    • C07C69/675—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids of saturated hydroxy-carboxylic acids
    • C07C69/68—Lactic acid esters

Definitions

  • the present invention relates to a process for the preparation of ethyl lactate having a purity greater than 97% from lactic acid or a lactic acid composition.
  • Ethyl lactate can be used alone or in combination with other solvents, as agents for cleaning and degreasing in a machine and in a non-aqueous medium of solid surfaces such as metal parts, ceramics, glass, materials plastics which have been soiled with oils or greases for machining and / or their temporary protection.
  • lactide (IV) does not form.
  • the oligomers (II), (III) and / or (V) have been detected for the good reason that industrially, commercial solutions of lactic acid are used.
  • lactic acid composition is understood to mean any aqueous solution of lactic acid, whatever its method of production and its characteristics, said solution having a very variable lactic acid purity.
  • This transesterification reaction (7) is generally carried out in the presence of basic catalysts, alkyl orthotitanates or complexes based on zirconium.
  • the esterification of lactic acid into ethyl lactate is made more complicated by: the presence of lactic acid oligomers in the starting lactic acid compositions which it is a question of depolycondensing to obtain lactic acid,
  • the present invention therefore relates to a continuous process for preparation of ethyl lactate (I) by esterification 'lactic acid [- or a lactic acid composition] using ethanol according to reaction (1 ):
  • this mixture is subjected to a flash separation, at a temperature between 80 ° C and 90 ° C and under a pressure less than or equal to 65 bar, and that, - on the one hand, the flow is subjected overhead comprising ethyl lactate, ethanol and water, to a fractional distillation continuously, at atmospheric pressure, by introducing said flow onto a determined tray of a distillation column;
  • the foot flow is continuously recycled, consisting essentially of unprocessed lactic acid and heavy products, in the esterification reaction medium; and recovering, at the top of the fractional distillation, a mixture of ethanol and water, and, at the bottom of the fractional distillation, an ethyl lactate having a water content at most equal to 0.3% , an ethanol content of less than 0.5% and a purity of more than 94%.
  • the mixture is extracted from the reaction medium when a conversion rate of lactic acid at most equal to 80% has been reached and, preferably, when this conversion rate is between 65% and 75 %.
  • This mixture can be extracted from the reaction medium, agitated by simple overflowing, and then conveyed to a flash separation device.
  • the reaction is carried out in the presence of a soluble or insoluble catalyst in the esterification reaction medium.
  • soluble catalysts examples include H 2 S0 98%, H 3 P0 4 , methanesulfonic acid. Preferably, H 2 S0 4 98% will be used.
  • the catalyst according to the invention is used at molar contents ranging from 0.1% to 4% and, preferably, at contents ranging from 0.2% to 3% relative to the 100% lactic acid used. artwork.
  • the overhead stream leaving the flash separation feeds a fractional distillation column at an appropriate location on said column, preferably located in the lower part of said column. This location will be determined by a person skilled in the art by calculation, taking into account in particular the number of theoretical plates of the column, the reflux rate, the desired fractionation.
  • the distillation is carried out at atmospheric pressure at a column bottom temperature ranging from 152 ° C to 165 ° C.
  • the heads of said distillation comprise ethanol in amounts at most equal to 85% (by weight), water and traces of ethyl lactate.
  • This mixture can be dehydrated and the alcohol, in the form of an azeotrope, can be recycled into the esterification reaction medium.
  • the process according to the present invention applies very particularly to the esterification with ethanol of the lactic acid contained in commercial lactic acid compositions as defined above.
  • lactic acid lactic acid compositions Preferably, 87% by weight lactic acid lactic acid compositions will be used.
  • the ethyl lactate from the bottom of the fractional distillation contains almost neither water nor ethanol, which makes it possible to obtain, after easy purification, a pure ethyl lactate.
  • the method according to the present invention can be implemented in a device as shown in FIG. 1.
  • This device includes:
  • a reactor (1) optionally provided with stirring, with a temperature probe, with lactic acid (2), ethanol (3) and catalyst (4) supplies; - a flash separation column (5) supplied in phase extracted from the reactor (1) by the supply line (6);
  • the distillation column (7) has a diameter of 70 cm and is filled with a Sulzer B X 70 packing. It has 35 theoretical plates. Conduct of the test
  • the ethanol / lactic acid molar ratio is 2.5.
  • the esterification is carried out at 80 ° C. under atmospheric pressure.
  • the progress of the reaction is carried out by assaying lactic acid by CPV.
  • a mixture is continuously extracted from the reactor (1) comprising:
  • This mixture is subjected to flash separation in column (5) at 85 ° C under a pressure of 50 m bar.
  • the head flow including:
  • the operation is carried out at a column bottom temperature of 155 ° C.
  • the head temperature is 77.2 ° C.
  • the reflux rate is fixed at 1.3.
  • a mixture is obtained at the head comprising (by weight) 76% ethanol and 24% water and traces of ethyl lactate ( ⁇ 0.3%).
  • the ethyl lactate comes out with a purity greater than 94.6% and containing less than 1% water and less than 1% ethanol.
  • This crude ethyl lactate is subjected to purification by fractional distillation under reduced pressure.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

L'invention concerne un procédé continu de préparation de lactate d'éthyle par estérification d'acide lactique au moyen de l'éthanol, en présence d'un catalyseur qui consiste à extraire en continu, du milieu réactionnel d'estérification à un taux de conversion partielle de l'acide lactique, un mélange comprenant du lactate d'éthyle, de l'éthanol, de l'eau et divers produits lourds puis à soumettre ce mélange à une séparation flash, sous pression réduite, de laquelle sort un flux de tête comprenant un mélange de lactate d'éthyle, d'éthanol et d'eau lequel mélange alimente, dans sa partie basse, une colonne de distillation fractionnée.

Description

PROCEDE CONTINU DE PREPARATION DE LACTATE D'ETHYLE
La présente invention concerne un procédé de préparation de lactate d'éthyle ayant une pureté supérieure à 97 % à partir d'acide lactique ou d' une composition d'acide lactique.
Le lactate d'éthyle peut être uti lisé seul ou en combinaison avec d 'autres solvants, comme agents de nettoyage et de dégraissage en machine et en milieu non aqueux de surfaces solides telles que les pièces métalliques, les céramiques, le verre, les matières plastiques ayant été soui llées par des hui les ou des graisses d'usinage et/ou de leur protection temporaire.
Il peut être également utilisé pour le défluxage des circuits imprimés, opération qui consiste à éliminer le flux de soudure.
Les méthodes les plus utilisées industriellement pour obtenir le lactate d'éthyle consistent en une réaction d' esterification catalysée le plus souvent par des acides, selon la réaction :
CH3CH(OH)C02H + EtOH = = CH3CH(OH)C02CH2CH3+ H20 (1)
Cependant, la mise en œuvre de cette réaction se trouve compliquée du fait de la présence d'un groupe hydroxyle sur la molécule d'acide lactique. L'estérification peut donc se faire entre deux molécules d'acide lactique, puis se poursuivre pour donner des oligomères d'acide lactique selon les schémas suivants :
2CH3CH(OH)C02H ^ HOCH(CH3)C02CH(CH3)C02H + H20 (2) II
II + CH3CH(OH)C02H ^= HOCH(CH3)C02[-CH(CH3)C02]2 H + H20 (3)
III ou
Figure imgf000002_0001
IV
nCH3CH(OH)C02H ^ HOCH(CH3)C02[CH(CH3)C02] n-ιH+H20 (5)
V Selon les conditions opératoires généralement utilisées, le lactide (IV) ne se forme pas. Par contre, les oligomères (II), (III) et/ou (V) ont été détectées pour la bonne raison qu'industriellement, on utilise des solutions commerciales d'acide lactique. Par composition d'acide lactique, on entend présentement toute solution aqueuse d'acide lactique, quels que soient son procédé d'obtention et ses caractéristiques, ladite solution ayant une pureté en acide lactique très variable.
Il peut s'agir en particulier de solutions du commerce à 50, 80, 87 ou 90 % de composés organiques, étant entendu que de telles solutions sont en fait des mélanges d'eau, de monomères, de dimères et d'oligomères supérieurs d'acide lactique.
Donc, pour fabriquer de façon productive le lactate d'éthyle (I), i l faut, non seulement, estérifier l'acide lactique monomère mais également dépolycondenser les oligomères d'acide lactique. Sinon, on obtient, par esterification des oligomères de l'acide lactique, des oligomères du lactate d'éthyle selon la réaction :
CH3CH(OH)C02[CH(CH3)C02]n H + C2H5OH >
CH3CH(OH)C02[CH(CH3)C(0)]nOC2H5 + H20 (6)
Aussi, pour minimiser, voire supprimer, la formation des oligomères du lactate d' éthyle, provenant de la réaction (6), il est nécessaire d'utiliser un excès important d' ethanol, et, généralement on utilise un rapport molaire ethanol / acide lactique au moins égal à 2,5. Par ailleurs, il y a lieu de noter que lors de la purification du lactate d'éthyle brut obtenu par esterification de l'acide lactique avec l'éthanol, une réaction de transestérification entre deux molécules de lactate d'éthyle peut se produire selon la réaction :
2CH3CH(OH)C02CH2CH3 CΛTΛLysEUR> CH3CH(OH)C02CH(CH3)C02CH2CH3 + CH3CH2OH (7)
Cette réaction de transestérification (7) est généralement conduite en présence de catalyseurs basiques, d'orthotitanates d'alkyle ou de complexes à base de zirconium. Ainsi, l 'esterification de l 'acide lactique en lactate d' éthyle est rendue plus compliquée par : - la présence d'oligomères de l'acide lactique dans les compositions d'acide lactique de départ qu' i l s'agit de dépolycondenser pour obtenir l 'acide lactique,
- la compétition entre l'estérification attendue (acide lactique, ethanol) et deux estérifications qui conduisent à la formation de lactate d 'éthyle oligomère (une esterification entre l'acide lactique et le lactate d'éthyle, une autre entre l'éthanol et un oligomère de l'acide lactique).
En outre, la demanderesse a constaté qu' il pouvait se former un azéotrope binaire eau - lactate d'éthyle compliquant ainsi l'élimination de l'eau du lactate d'éthyle.
Une solution consisterait donc à produire lors de l'estérification de l'acide lactique par l'éthanol, un lactate d'éthyle ayant une teneur en eau aussi faible que possible pour le soumettre à une purification consistant en une distillation sous pression réduite. C'est ainsi que la demanderesse a trouvé qu'il était possible d'obtenir un lactate d'éthyle ne contenant quasiment plus d'eau, en extrayant en continu du milieu réactionnel d'estérification à un taux de conversion partielle de l'acide lactique un mélange comprenant du lactate d'éthyle, l'éthanol, de l'eau et des produits lourds constitutés par de l'acide lactique non transformé et des oligomères du lactate d'éthyle, en soumettant ce mélange à une séparation flash sous pression réduite de laquelle elle obtenait deux flux :
- en pied, de la séparation flash, un flux comprenant de l'acide lactique et des oligomères, (lequel peut être avantageusement recyclé dans le milieu réactionnel) ; - en tête, de la séparation flash, un f lux comprenant un mélange de lactate d'éthyle, d'éthanol et d'eau ; puis en soumettant ce flux de tête à une distillation fractionnée dans certaines conditions de laquelle elle obtenait un lactate d'éthyle ne contenant quasiment plus d'eau.
La présente invention a donc pour objet un procédé continu de préparation de lactate d'éthyle (I) par esterification' d'acide lactique [- ou d'une composition d'acide lactique] au moyen de l'éthanol selon la réaction (1) :
CH3CH(OH)C02H + CH3CH2OH ^ CH3CH(OH)C02CH2CH3 + H20 (1)
I qui consiste à faire réagir ledit acide lactique avec l'éthanol selon un rapport molaire éthanol/acide lactique au moins égal à 2,5 et, de préférence allant de 2,5 à 4,5 en présence d'un catalyseur, à une température allant de 50°C à 90°C et, de préférence, allant de 80°C à 90°C, à pression atmosphérique ; ledit procédé étant caractérisé en ce que :
- l'on extrait, en continu, à pression atmosphérique, du milieu réactionnel, à un taux de conversion de l'acide lactique au plus égal à 80 %, un mélange comprenant du lactate d'éthyle, de l'acide lactique non transformé, de l'éthanol, de l'eau et de faibles quantités de produits lourds ; puis que
- l'on soumet ce mélange à une séparation flash, à une température comprise entre 80°C et 90°C et sous une pression inférieure ou égale à 65 bar, et que, - d'une part, l'on soumet le flux de tête comprenant du lactate d'éthyle, de l'éthanol et de l'eau, à une distillation fractionnée en continu, à pression atmosphérique, en introduisant ledit flux sur un plateau déterminé d'une colonne de distillation ;
- d'autre part, l'on recycle en continu le flux de pied, constitué essentiellement d'acide lactique non transformé et de produits lourds, au milieu réactionnel d'estérification ; et que l'on récupère, en tête de la distillation fractionnée un mélange d'éthanol et d'eau, et, en pied de la distillation fractionnée, un lactate d'éthyle ayant une teneur en eau au plus égale à 0,3 %, une teneur en ethanol inférieure à 0,5 % et une pureté supérieure à 94 %.
Selon la présente invention, le mélange est extrait du milieu réactionnel lorsque l'on a atteint un taux de conversion de l'acide lactique au plus égal à 80 % et, de préférence, lorsque ce taux de conversion est compris entre 65 % et 75 %. Ce mélange peut être extrait du milieu réactionnel agité par simple débordement puis acheminé vers un dispositif de séparation f lash.
La réaction est réalisée en présence d'un catalyseur soluble ou insoluble dans le milieu réactionnel d'estérification.
A titre d'exemple de catalyseurs solubles uti lisables selon la présente invention, on citera H2S0 98 %, H3P04, acide méthanesulfonique. De préférence, on utilisera H2S04 98 %.
Le catalyseur, selon l'invention est utilisé à des teneurs molaires allant de 0,1 % à 4 % et, de préférence, à des teneurs allant de 0,2 % à 3 % par rapport à l'acide lactique 100 % mis en oeuvre.
Selon la présente invention, on peut opérer dans un réacteur agité ou selon une technologie en lit fixe. Dans ce dernier cas, on utilisera des catalyseurs solides tels que les résines échangeuses d'ions du type Amberlyst 15. Selon la présente invention, le flux de tête sortant de la séparation flash alimente une colonne de distillation fractionnée à un endroit approprié de ladite colonne, se situant préférentiel lement dans la partie basse de ladite colonne. Cet endroit sera déterminé par l'homme du métier par le calcul, en tenant compte notamment du nombre de plateaux théoriques de la colonne, du taux de reflux, du fractionnement désiré. La distillation est réalisée à pression atmosphérique à une température de pied de colonne allant de 152°C à 165°C.
Les têtes de ladite distillation comprennent de l'éthanol en des quantités au plus égales à 85 % (en poids), de l'eau et des traces de lactate d'éthyle. Ce mélange peut être déshydraté et l'alcool, sous forme d'azéotrope, peut être recyclé dans le milieu réactionnel d'estérification. Le lactate d'éthyle obtenu en pied de la distillation fractionnée à une teneur en eau au plus égale à 0,3 % et peut être soumis à une purification par distillation sous pression réduite (élimination de composés lourds tels que le dimère du lactate d'éthyle et de traces d'acide lactique).
Le procédé selon la présente invention s'applique tout particulièrement à l'estérification par l'éthanol de l'acide lactique contenu dans des compositions d'acide lactique commerciales telles que définies précédemment.
De préférence, on utilisera des compositions d'acide lactique à 87 % en poids d'acide lactique.
Le lactate d'éthyle provenant du pied de la distillation fractionnée ne contient quasiment ni eau ni ethanol, ce qui permet d'obtenir, après une purification aisée, un lactate d'éthyle pur.
Le procédé selon la présente invention peut être mis en oeuvre dans un dispositif tel que représenté sur la figure 1.
Ce dispositif comprend :
- un réacteur (1), éventuellement muni d'une agitation, d'une sonde de température, d'alimentations en acide lactique (2), en ethanol (3) et en catalyseur (4) ; - une colonne de séparation flash (5) alimentée en phase extraite du réacteur (1) par la conduite d'alimentation (6) ;
- une colonne de distillation fractionnée (7), alimentée en flux de tête de la colonne (5), via la conduite d'alimentation (8) ; munie d'une sortie en tête (9) du mélange éthanol-eau et d'une sortie en pied (10) du lactate d'éthyle ; - une alimentation du réacteur en lourds (11) provenant du pied de la colonne de séparation f lash (5). L'exemple qui suit i llustre l'invention. EXEMPLE :
Avec le dispositif tel que schématisé sur la figure 1, on effectue l'estérification d'une composition d'acide lactique à 87 % en poids d'acide lactique. La colonne de distillation (7) a un diamètre de 70cm et est remplie d'un garnissage Sulzer B X 70. Elle possède 35 plateaux théoriques. Conduite de l'essai
On introduit dans le réacteur (1) :
- une composition d'acide lactique à 87 %,
- de l'éthanol absolu, - de l'acide sulfurique à 98 %.
Le rapport molaire éthanol/acide lactique est égal à 2,5. L'estérification est réalisée à 80° C sous pression atmosphérique. L'avancement de la réaction est effectué par dosage de l'acide lactique par CPV. Lorsque la conversion dudit acide lactique a atteint 70 %, on extrait en continu du réacteur (1) un mélange comprenant :
- du lactate d'éthyle, de l'éthanol, de l'acide lactique et de l'eau.
Ce mélange est soumis à une séparation flash dans la colonne (5) à 85° C sous une pression de 50 m bar. Le flux de la tête comprenant :
- du lactate d'éthyle, de l'éthanol, de l'acide lactique et de l'eau. Ce mélange est soumis à une séparation flash dans la colonne (5). Le flux de la tête, comprenant 44 % d'éthanol, 42 % de lactate d'éthyle et 14 % d'eau, est soumis à une distillation fractionnée dans la colonne (7) qui est alimentée par ledit flux de tête au 13eme plateau théorique.
On opère à une température de pied de colonne de 155° C. La température de tête est de 77,2°C. Le taux de reflux est fixé à 1,3. On obtient en tête un mélange comprenant (en poids) 76 % d'éthanol et 24 % d'eau et des traces de lactate d'éthyle (< 0,3 %). En pied, sort le lactate d'éthyle avec une pureté supérieure à 94,6 % et contenant moins de 1 % d'eau et moins de 1 % d'éthanol.
Ce lactate d'éthyle brut est soumis à une purification par distillation fractionnée sous pression réduite.

Claims

REVENDICATIONS
1. La présente invention concerne un procédé continu de préparation de lactate d'éthyle (I) par esterification d'acide lactique [- ou d'une composition d'acide lactique] au moyen de l'éthanol selon la réaction (1) :
CH3CH(OH)C02H + CH3CH2OH = = CH3CH(OH)C02CH2CH3 + H20 (1)
(I) qui consiste à faire réagir ledit acide lactique avec l'éthanol selon un rapport molaire éthanol/acide lactique au moins égal à 2,5, en présence d'un catalyseur, à une température allant de 50° C à 90° C et, de préférence allant de 80° C à 90° C, à pression atmosphérique ; ledit procédé étant caractérisé en ce que :
- l'on extrait, en continu, à pression atmosphérique, du milieu réactionnel, à un taux de conversion de l'acide lactique au plus égal à 80 %, un mélange comprenant du lactate d'éthyle, de l'acide lactique non transformé, de l'éthanol, de l'eau et de faibles quantités de produits lourds ; puis que,
- l'on soumet ce mélange à une séparation flash à une température comprise entre 80° C et 90° C et sous une pression inférieure ou égale à 65 mbar, et que, - d'une part, l'on soumet le flux de tête comprenant du lactate d'éthyle, de l'éthanol et de l'eau, à une distillation fractionnée en continu, à pression atmosphérique, en introduisant ledit flux sur un plateau déterminé d'une colonne de distillation ;
- d'autre part, l'on recycle en continu le f lux de pied, constitué essentiellement d'acide lactique non transformé et de produits lourds, au milieu réactionnel d'estérification ; et que,
- l'on récupère, en tête de la disti llation fractionnée un mélange d'éthanol et d'eau, et, en pied de la distillation fractionnée, un lactate d'éthyle ayant une teneur en eau permettant sa purification ultérieure.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise un rapport molaire éthanol/acide lactique allant de 2,5 à 4,5.
3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2 caractérisé en ce que le mélange est extrait en continu du milieu réactionnel lorsque le taux de conversion de l'acide lactique est compris entre 65 % et 75 %.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le flux de tête sortant de la séparation flash alimente une colonne de distillation fractionnée en un point situé dans la partie basse de ladite colonne.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la distillation fractionnée du flux de tête, issu de la séparation flash, est réalisée à une température de pied de colonne allant de 152° C à 165° C ;
6. Lactate d'éthyle obtenu selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'il possède une teneur en eau au plus égale à 0,3 %.
PCT/FR2003/003598 2002-12-05 2003-12-05 Procede continu de preparation de lactate d'ethyle Ceased WO2004052825A2 (fr)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BR0317047-0A BR0317047A (pt) 2002-12-05 2003-12-05 Processo contìnuo de preparo de lactato de etila
CA002508125A CA2508125A1 (fr) 2002-12-05 2003-12-05 Procede continu de preparation de lactate d'ethyle
JP2004558173A JP2006509024A (ja) 2002-12-05 2003-12-05 乳酸エチルの連続製造方法
US10/537,422 US20060041165A1 (en) 2002-12-05 2003-12-05 Continuous ethyl lactate preparation method
AU2003298421A AU2003298421B2 (en) 2002-12-05 2003-12-05 Continuous ethyl lactate preparation method
MXPA05005962A MXPA05005962A (es) 2002-12-05 2003-12-05 Procedimiento continuo de preparacion de lactato de etilo.
EP03796169A EP1569891A2 (fr) 2002-12-05 2003-12-05 Procede continu de preparation de lactate d'ethyle

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR02/15348 2002-12-05
FR0215348A FR2848209B1 (fr) 2002-12-05 2002-12-05 Procede continu de preparation de lactate d'ethyle

Publications (3)

Publication Number Publication Date
WO2004052825A2 true WO2004052825A2 (fr) 2004-06-24
WO2004052825A3 WO2004052825A3 (fr) 2004-07-15
WO2004052825A8 WO2004052825A8 (fr) 2005-09-15

Family

ID=32320010

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/FR2003/003598 Ceased WO2004052825A2 (fr) 2002-12-05 2003-12-05 Procede continu de preparation de lactate d'ethyle

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20060041165A1 (fr)
EP (1) EP1569891A2 (fr)
JP (1) JP2006509024A (fr)
KR (1) KR100762773B1 (fr)
CN (1) CN1720215A (fr)
AU (1) AU2003298421B2 (fr)
BR (1) BR0317047A (fr)
CA (1) CA2508125A1 (fr)
FR (1) FR2848209B1 (fr)
MX (1) MXPA05005962A (fr)
WO (1) WO2004052825A2 (fr)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100427453C (zh) * 2004-08-27 2008-10-22 清华大学 催化精馏法合成乳酸乙酯工艺

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110160480A1 (en) * 2008-07-30 2011-06-30 Galactic Sa Continuous Process for Obtaining a Lactic Ester
BE1019021A3 (fr) * 2009-07-01 2012-01-10 Galactic Sa Procede de preparation de lactate d'alkyle c1-c4 de grande purete par putrification des lactates d'alkyle c1-c4 bruts.
KR101140649B1 (ko) * 2009-09-30 2012-05-03 한국화학연구원 암모늄락테이트로부터 알킬락테이트를 직접 제조하는 방법
KR101198866B1 (ko) 2010-12-02 2012-11-07 한국화학연구원 고순도 알킬락테이트 및 젖산의 회수 방법
CN102381973B (zh) * 2011-09-19 2014-01-29 南京大学 一种超高纯度（电子级）乳酸酯类产品的生产工艺
EP2842932A4 (fr) 2012-04-27 2015-12-23 Xiaogan Esun New Material Co Ltd Procédé de production en continu d'un produit à forte teneur en lactate et d'une grande pureté optique
WO2015058118A1 (fr) 2013-10-17 2015-04-23 Cargill, Incorporated Procédé de production d'hydroxyalcanoates d'alkyle
US20170204045A1 (en) * 2014-07-10 2017-07-20 Archer Daniels Midland Company Novel lactic acid recovery process
WO2016061356A1 (fr) 2014-10-17 2016-04-21 Cargill, Incorporated Procédés pour la production d'un ester d'un acide carboxylique alpha-, bêta-insaturé
PL229904B1 (pl) 2015-01-08 2018-09-28 Wroclawskie Centrum Badan Eit Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia Sposób otrzymywania estrów kwasu mlekowego i mleczanomlekowego w reakcji alkoholizy poliestru alifatycznego
CN104876819A (zh) * 2015-05-14 2015-09-02 安徽中草香料有限公司 一种乳酸异丙酯的制备方法
CN107032984A (zh) * 2016-02-03 2017-08-11 天津中福工程技术有限公司 一种连续催化精馏制备乳酸乙酯的方法
KR102019037B1 (ko) 2017-05-26 2019-09-06 지에스칼텍스 주식회사 알킬 카르복실산 에스테르의 제조 방법
KR102151747B1 (ko) * 2018-11-23 2020-09-03 지에스칼텍스 주식회사 알킬 카르복실산 에스테르의 제조 방법 및 알킬 카르복실산 에스테르의 제조 장치
KR102895179B1 (ko) * 2022-02-07 2025-12-05 주식회사 퓨릿 전자급 에틸락테이트 제조장치 및 이를 이용한 전자급 에틸락테이트 제조방법
CN115970595A (zh) * 2022-12-30 2023-04-18 河南金丹乳酸科技股份有限公司 新型连续固定床催化酯化制备高品质乳酸乙酯的系统及其制备工艺
JP2025523277A (ja) * 2023-06-22 2025-07-18 プリット カンパニー，リミテッド 電子グレードエチルラクテート製造装置およびこれを用いた電子グレードエチルラクテート製造方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2406648A (en) * 1942-12-08 1946-08-27 Sealtest Inc Process of preparing water-soluble alkyl lactates
US2465772A (en) * 1944-02-17 1949-03-29 Nat Dairy Res Lab Inc Preparation of alkyl lactates
DD206373A1 (de) * 1982-03-16 1984-01-25 Joachim Franke Verfahren und vorrichtung zur abtrennung von milchsaeure aus rohloesungen
US5210296A (en) * 1990-11-19 1993-05-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Recovery of lactate esters and lactic acid from fermentation broth
US5723639A (en) * 1995-10-16 1998-03-03 University Of Chicago Esterification of fermentation-derived acids via pervaporation
US6664413B1 (en) * 1998-11-19 2003-12-16 A. E. Staley Manufacturing Co. Process for production of esters

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100427453C (zh) * 2004-08-27 2008-10-22 清华大学 催化精馏法合成乳酸乙酯工艺

Also Published As

Publication number Publication date
AU2003298421A1 (en) 2004-06-30
JP2006509024A (ja) 2006-03-16
WO2004052825A8 (fr) 2005-09-15
CA2508125A1 (fr) 2004-06-24
KR100762773B1 (ko) 2007-10-04
MXPA05005962A (es) 2006-02-08
FR2848209A1 (fr) 2004-06-11
EP1569891A2 (fr) 2005-09-07
WO2004052825A3 (fr) 2004-07-15
US20060041165A1 (en) 2006-02-23
BR0317047A (pt) 2005-10-25
FR2848209B1 (fr) 2006-10-13
AU2003298421B2 (en) 2008-04-24
KR20050084179A (ko) 2005-08-26
CN1720215A (zh) 2006-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1569891A2 (fr) Procede continu de preparation de lactate d&#39;ethyle
WO2004052826A2 (fr) Procede continu de preparation de lactate d&#39;ethyle
CA1177012A (fr) Procede de production d&#39;alcools deshydrates utilisables comme composants d&#39;un carburant pour moteur
EP2773608B1 (fr) Procédé de production d&#39;acrylate de 2-octyle par estérification directe
EP0960877A2 (fr) Procédé de fabrication en continu de (méth)acrylates de dialkylaminoalkyle
MC2036A1 (fr) Procede de transvinylation
EP1242357B1 (fr) Procede de preparation d&#39;une composition d&#39;ester d&#39;acide lactique et son utilisation en tant que solvant
EP2382182B1 (fr) Procede de purification de la fraction azeotropique generee lors de la synthese de l&#39;acrylate de n,n-dimethyl aminoethyle
EP2550249B1 (fr) Procede d&#39;obtention d&#39;un ester d&#39;acide carboxylique
WO2013092399A1 (fr) Procédé de préparation d&#39;un mélange d&#39;alcools
EP0206954A1 (fr) Procédé de préparation de trifluoroacétate de méthyle
EP0571299B1 (fr) Procédé d&#39;hydrolyse de dicarboxylates d&#39;alkyle
CA2075622A1 (fr) Technologie de transvinylation assistee par un milieu azeotropique
FR2611704A1 (fr) Procede de fabrication en continu d&#39;acetates
JPH01268663A (ja) モノグリセリドの製造方法
CN1155556C (zh) 制备甲基丙烯酸甲酯的方法
EP0287426B1 (fr) Procédé de préparation d&#39;esters de l&#39;acide lactique optiquement purs
WO2013110876A1 (fr) Procede de production d&#39;acrylate de 2-octyle par transesterification
FR2719582A1 (fr) Iso- ou n-butyrate de propylèneglycol-monométhyléther et leurs isomères, et procédé pour leur préparation.
FR3149008A1 (fr) Procede de purification d’acrylates legers
FR1463200A (fr) Procédé de fabrication d&#39;esters aliphatiques
WO2023025999A1 (fr) Procede perfectionne de fabrication d&#39;acrylate de butyle de purete elevee
WO2024200950A1 (fr) Procede de purification d&#39;acrylates d&#39;alkyle legers
WO2019129783A1 (fr) Procédé de préparation de 2,7-octadiène-1-ol

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): GH GM KE LS MW MZ SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LU MC NL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2003796169

Country of ref document: EP

Ref document number: 2508125

Country of ref document: CA

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2006041165

Country of ref document: US

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 10537422

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 20038A49176

Country of ref document: CN

Ref document number: 2004558173

Country of ref document: JP

Ref document number: PA/A/2005/005962

Country of ref document: MX

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020057010224

Country of ref document: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2003298421

Country of ref document: AU

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1020057010224

Country of ref document: KR

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2003796169

Country of ref document: EP

CFP Corrected version of a pamphlet front page
CR1 Correction of entry in section i

Free format text: IN PCT GAZETTE 26/2004 UNDER (71) DELETE "BURTIN, ELIE"; UNDER (72, 75) ADD "BURTIN, ELIE ¢FR/FR!, 5, RUE DE VERNON, F-57740 LONGEVILLE-LES- SAINT-AVOLD (FR)"

ENP Entry into the national phase

Ref document number: PI0317047

Country of ref document: BR

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 10537422

Country of ref document: US