WO2004056881A1 - Transparente acrylathaftklebemasse mit einem füllstoff - Google Patents

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Definitions

  • the invention relates to a transparent acrylic PSA with a filler and a method for producing the acrylic PSA, and to a use of the acrylic PSA.
  • Double-sided PSA tapes coated with PSAs are increasingly being used for composite bonding. Since in many cases long-term bonding must be ensured even in a relatively large temperature range, acrylic PSAs are mostly used there. In addition to the very good temperature stability, these acrylic PSAs also have other advantages, such as. B. a very low aging and weathering under UV light and oxygen-containing atmosphere. Very soft acrylic PSAs are very often mixed with fillers to ensure that the acrylic PSA tape can be cut. This is especially true for automatic dispenser applications. Fibers (glass fibers) are usually used, which have a stiffening effect.
  • the object of the present connection is therefore to produce transparent acrylic PSA tapes which have significantly improved cohesion and cutability.
  • the object is achieved by an acrylic PSA which contains a polyacrylate and silicate and / or silica gel particles, the silicate and / or silica gel particles having a maximum size of 50 nm.
  • the cohesion of the PSA is increased by adding these fillers.
  • the cutability of the acrylic PSA tapes is also improved.
  • silicates as filler can lead to clouding of the acrylic PSA.
  • very small silicate and / or silica gel particles are introduced into the acrylic PSA.
  • the silicate and / or silica gel particles have a size of at most 10 to 30 nm. With this particle size, there is no clouding of the acrylic PSA.
  • the silicate and / or pebble Gel particles are preferably present in a weight fraction of 0.5 to 25 based on the pure silicate / silica gel.
  • the acrylic PSA itself must also be a clear substance.
  • the polyacrylate is obtainable from a comonomer composition
  • the vinyl compound is preferably a maleic anhydride, a styrene, a styrene compound, a vinyl acetate, a (meth) acrylamide, an N-substituted (meth) acrylamide, a ⁇ -acryloyloxypropionic acid, a vinyl acetic acid, a fumaric acid, a crotonic acid, an aconitic acid, a dimethylacryic acid, a trichloracrylic acid, an itaconic acid, a hydroxyalkyl (meth) acrylate, an amino group-containing (meth) acrylate, a hydroxy group-containing (meth) acrylate, a 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, a 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and / or a 4-hydroxybutyl (meth) acrylate.
  • the vinyl compound is more preferably a photoinitiator functionalized with a double bond, the proportion of the photoinitiator being from 0 to 30 percent by weight can be.
  • the polymerization is facilitated by using a photoinitiator.
  • composition of the monomers is chosen such that the resulting acrylate PSAs have pressure-sensitive adhesive properties in accordance with D. Satas [Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, 1989, publisher VAN NOSTRAND REINHOLD, New York].
  • silicate and / or silica gel particles are introduced into the acrylic PSA.
  • the silicate and / or silica gel particles are preferably functionalized with a radical initiator. The functionalization leads to less aggregation of the particles and thus to a lower number of conglomerates, which in turn would reduce the transparency of the PSA.
  • the silicate and / or silica gel particles are surrounded by a chemically bound polyacrylate layer.
  • a radical initiator before adding them to the remaining acrylic PSA and, in a further step, chemically adding a polymer layer onto the silicate and / or silica gel particles tie. This does not have to be a complete polymer layer, but the polymerization on the surface of the silicate and / or silica gel particles can be stopped at an early stage, in which only small tufts of polymer strands have formed on the surface, that do not yet lead to complete surface coverage.
  • the polyacrylate of the acrylic PSA and the particle coating are preferably essentially identical. In this way, optimal embedding of the silicate and / or silica gel particles can be achieved. But there is also
  • the object of the invention is achieved by a process in which the acrylates and comonomers are polymerized in the presence of at least one organic solvent or in bulk, the silicate and / or silica gel particles functionalized with initiator being admixed for the polymerization.
  • the identical initiator system is used for the polymerization of the acrylates and comonomers, which is also chemically bound to the surface of the silicate and / or silica gel particles.
  • the polymerization is a free radical polymerization.
  • This polymerization can be carried out in the presence of an organic solvent or in bulk. As little solvent as possible is used. Depending on conversion and temperature, the polymerization time is between 6 and 48 hours.
  • Solvent polymerization uses esters of saturated carboxylic acids (such as ethyl acetate), aliphatic hydrocarbons (such as n-hexane or n-heptane), ketones (such as acetone or methyl ethyl ketone), mineral spirits or mixtures of these solvents.
  • Usual radical-forming compounds such as peroxides and azo compounds are used as polymerization initiators. Mixtures of initiators can also be used.
  • thiols can also be used as further regulators for lowering the molecular weight and reducing the polydispersity.
  • polymerization regulator e.g. B. alcohols and ethers can be used.
  • the cutability of the acrylic PSA is improved by adding silicate and / or silica gel particles.
  • silicate and / or silica gel particles with a maximum size of 50 nm, in particular from 10 to 30 nm, are admixed.
  • the silicate and / or silica gel particles are preferably functionalized with a radical initiator in an upstream process. This facilitates the polymerization induced by the silica gel surface, by means of which the polyacrylate is chemically bound to the filler and is incorporated into the acrylic PSA after the crosslinking step, so that segregation phenomena can no longer occur.
  • radical initiators known to the person skilled in the art can be chemically bound to the silicate and / or silica gel particles.
  • the radical initiator can be reacted with the silicate and / or silica gel particles with a silylethoxy, silane or silyl chloride compound in the optional presence of a catalyst or a basic substance.
  • radical initiators z.
  • the silicate and / or silica gel particles are preferably mixed in before or after the polymerization.
  • the silicate and / or silica gel particles functionalized with a free-radical initiator are either added to the monomers and the polymerization is then started, or the polymer-coated silicate and / or silica gel particles are introduced into the acrylic PSA only after the polymerization.
  • the silicate and / or silica gel particles are preferably provided (chemically bonded) with a polymer layer by the process described above, the polyacrylate of the acrylate PSA and the particle coating being essentially identical.
  • the Silicate and / or silica gel particles have a surface made of the same material as the rest of the acrylate PSA, and sedimentation of the silica and / or silica gel particles is prevented or at least slowed down in this way.
  • silica gel such as. B. Degussa Aerosil 200 TM
  • can also synthetically layered silicates such as. B., SOMASIF TM ME 100 from CO-OP Ltd., Japan
  • Nanospherical silica gels are produced according to a specification by Philipse [Journal Colloid Interface Science 1989, 128, 121-136] or Buining [Journal Colloid Interface Science 1996, 179, 318-321] is used.
  • Nanospheric silica gels are also commercially available from DuPont under the brand names Ludox ® and Synton TM with particle sizes from 5 to 40 nm. The particle size of the silica gel should not exceed 200 nm and should then continue to be ground to the desired range.
  • the polyacrylate / polyacrylate-coated silica gel particles mixtures according to the invention can be modified in a conventional manner.
  • tackifying resins such as terpene, terpene phenol, C5, C9, C5 / C9 hydrocarbon, pinene, indene or rosin resins can also be added in combination with one another.
  • Plasticizers and anti-aging agents can also be used as additives.
  • Crosslinkers and promoters known to those skilled in the art for UV crosslinking can also be added.
  • Multifunctional acrylates are particularly suitable as crosslinkers and polymer networks. As a rule, all crosslinking agents for polyacrylates known to the person skilled in the art can be added.
  • the polymerization for the production of the acrylic PSA can be carried out in polymerization reactors which are generally equipped with a stirrer, several feed vessels, reflux condenser, heating and cooling and are equipped for working under an N 2 atmosphere and overpressure.
  • the acrylate PSA of the invention is preferably crosslinked by brief UV irradiation in the range from 200 to 400 nm using commercially available high-pressure mercury or medium-pressure lamps with an output of, for. B. 80 to 160 W / cm. It may be appropriate to adapt the lamp output to the web speed or to partially shade the web during slow travel in order to reduce its thermal load.
  • the irradiation time depends on the type and power of the respective emitters.
  • the acrylate PSA is crosslinked by ionizing radiation (for example electron radiation) or by thermal crosslinking.
  • the polymerization medium can be removed under reduced pressure, this operation being carried out at elevated temperature, for example in the range from 80 to 150 ° C.
  • the acrylic PSA can then be used in a solvent-free state, in particular as a hotmelt PSA. In some cases it is also advantageous to produce the acrylic PSA according to the invention in bulk.
  • the invention is achieved by using the acrylic old PSA for the production of acrylic PSA tapes.
  • Transparent acrylic PSA tapes with fillers can be produced in the hotmelt process and have a significantly improved cohesion and cutability due to the fillers.
  • the silicate and / or silica gel particles described above serve as fillers.
  • the acrylate PSA can be applied in the customary manner by brushing, spraying, rolling, knife coating, pouring or extruding, if appropriate at elevated temperature - usually in the temperature range from 20 to 150 ° C - are applied to conventional carriers, for example on paper, cardboard, wood, metals and plastic films, e.g. B. made of plasticized PVC, polyethylene, polyamides, polyethylene glycol terephthalate or polypropylene. Insofar as solvents are used, they can be easily evaporated from the coatings, optionally at room temperature or slightly elevated temperatures, generally at temperatures of 20-150 ° C., in particular 50-100 ° C., using radiant heaters or hot air rolling devices in the usual way be used.
  • All blending devices known to those skilled in the art can be used for blending in the polyacrylate hotmelt, in particular twin-screw extruders.
  • polymer-coated silicate and / or silica gel particles are not produced in situ during the polymerization, they can be added in the hotmelt process before the coating at any point between the end of the polymerization and the coating in front of the coating nozzle.
  • the PSA properties after crosslinking are determined using the test methods described in the experimental part.
  • films made of polyethylene glycol terephthalate are coated with a mass application of 50 g / m 2 .
  • dissolved polymers are used for the technical adhesive testing, the solvents are evaporated in a drying cabinet at 120 ° C. for 10 minutes.
  • the invention is explained in more detail below with the aid of examples.
  • Quantities, proportions and percentages are based on the total amount of monomers.
  • the silica gel particles were obtained from DuPont.
  • the Ludox ® series with a particle size of 22 nm was used.
  • silica gel particles takes place according to Husemann and Hawker et al.
  • test B 180 ° adhesive strength test
  • a 20 mm wide strip of an acrylic PSA coated on polyester was applied to steel plates.
  • the acrylic PSA strip was pressed onto the substrate twice with a 2 kg weight.
  • the adhesive tape was then immediately removed from the substrate at 300 mm / min and at a 180 ° angle.
  • the steel plates were washed twice with acetone and once with isopropanol.
  • the measurement results are given in N / cm and are averaged from three measurements. All measurements were carried out at room temperature under air-conditioned conditions. Polymerization of the reference examples
  • Example 1 A 250 ml glass reactor conventional for radical polymerizations was mixed with 0.8 g of acrylic acid (AS), 0.4 g of maleic anhydride (MSA), 19.4 g of n-butyl acrylate (n-BuA), 19.4 g 2 -Ethylhexyl acrylate (2-EHA), and 30.0 g acetone / isopropanol (97: 3) filled. After passing through with nitrogen gas for 45 minutes while stirring, the reactor was heated to 58 ° C. and 0.02 g of azoisobutyronitrile (AIBN) was added. The outer heating bath was then heated to 75 ° C. and the reaction was carried out constantly at this outside temperature.
  • AS acrylic acid
  • MSA maleic anhydride
  • n-BuA n-butyl acrylate
  • 2-EHA 19.4 g 2 -Ethylhexyl acrylate
  • AIBN azoisobutyronitrile
  • Example 2 The procedure was analogous to Example 1. 0.8 g of acrylic acid, 6.0 g of methyl acrylate (MA) and 33.2 g of 2-ethylhexyl acrylate were used for the polymerization. The solvent and initiator levels were maintained. For curing, the pure polyacrylate on the polyester carrier was treated with a dose of 30 kGy. Test methods A and B were carried out for analysis.
  • Example 4 The procedure was analogous to Example 1. 4.0 g of acrylic acid and 36.0 g of 2-ethylhexyl acrylate were used for the polymerization. The solvent and initiator levels were retained. For curing, the pure polyacrylate on the polyester carrier was treated with a dose of 30 kGy. Test methods A and B were carried out for analysis.
  • Example 4
  • Example 2 The procedure was analogous to Example 1. 0.8 g of acrylic acid, 34.8 g of 2-ethylhexyl acrylate, 4.0 g of methyl acrylate and 0.4 g of maleic anhydride were used for the polymerization. The solvent and initiator levels were maintained. The polymer was mixed with 0.5 parts by weight of a difunctional Urethanacry- lates (Genomer 4312 TM, Fa. Rahn) and 25 parts by weight of a hydrogenated hydrocarbon resin (Norsolene M1080 TM, Fa. Cray Valley), and 5 parts by weight of Staybelite ® 3-E (Fa. Hercules) mixed, dried and spread at 50 g / m 2 on the polyester support. The sample was ES-cured with a 50 kGy dose. Test methods A and B were carried out for analysis.
  • a 250 ml glass reactor conventional for radical polymerizations was mixed with 0.8 g of acrylic acid, 0.4 g of maleic anhydride, 19.4 g of n-butyl acrylate, 19.4 g of 2-ethylhexyl acrylate, 2.0 g of azo initiator-functionalized silica gel and 0 g acetone / isopropanol (97: 3) filled. After 45 minutes, passing nitrogen gas while stirring, the reactor was heated to 58 ° C and 0.02 g AIBNdress- • given. The outer heating bath was then heated to 75 ° C. and the reaction was carried out constantly at this outside temperature. After a reaction time of 1 h, 0.02 g of AIBN was again added.
  • Example 6 The procedure was analogous to Example 5. 0.8 g of acrylic acid, 6.0 g of methyl acrylate, 2.0 g of azo initiator-functionalized silica gel and 33.2 g of 2-ethylhexyl acrylate were used for the polymerization. The solvent and initiator amounts were maintained. For curing, the pure polyacrylate on the polyester carrier was treated with a dose of 30 kGy. Test methods A and B were carried out for analysis.
  • Example 5 The procedure was analogous to Example 5. 0.8 g of acrylic acid, 6.0 g of methyl acrylate, 4.0 g of azo initiator-functionalized silica gel and 33.2 g of 2-ethylhexyl acrylate were used for the polymerization. The solvent and initiator levels were maintained. For curing, the pure polyacrylate on the polyester carrier was treated with a dose of 30 kGy. Test methods A and B were carried out for analysis.
  • Example 5 The procedure was analogous to Example 5. 4.0 g of acrylic acid, 2.0 g of azo initiator-functionalized silica gel and 36.0 g of 2-ethylhexyl acrylate were used for the polymerization. The solvent and initiator levels were maintained. For curing, the pure polyacrylate on the polyester carrier was treated with a dose of 30 kGy. Test methods A and B were carried out for analysis.
  • Example 10 The procedure was analogous to Example 1. 0.8 g of acrylic acid, 34.8 g of 2-ethylhexyl acrylate, 4.0 g of methyl acrylate, 5.0 g of azo initiator-functionalized silica gel and 0.4 g of maleic anhydride were used for the polymerization. The solvent and initiator levels were maintained. The polymer was mixed with 0.5 parts by weight of a difunctional urethane acrylate (Genomer 4312 TM, Fa. Rahn) and 25 parts by weight of a hydrogenated hydrocarbon resin (Norsolene M1080 TM, Fa. Cray Valley), and 5 parts by weight of Staybelite ® 3-E (Fa. Hercules) mixed, dried and spread at 50 g / m 2 on the polyester support. The sample was ES-cured with a 50 kGy dose. Test methods A and B were carried out for analysis.
  • Example 10 Example 10:
  • An acrylic PSA tape from Example 7 was stored for 7 days at 100 ° C. after the ES crosslinking. The surface was then examined and compared with the state before thermal storage.
  • Table 1 lists the comonomer compositions used in the references (Example 1 4).
  • Example 4 The resin in Example 4 was additionally blended with 0.5 parts by weight of Genomer 4312 TM, 25 parts by weight Norsolene M 1080 TM and 5 parts by weight of Staybelite ® ester 3 E.
  • the results of the adhesive testing of the reference samples are summarized in Table 2:
  • Table 3 shows the results of the silica gel-modified acrylic PSAs.
  • Example 8 shows that an already very good cohesion is not destroyed by the silica gel modification.
  • Cutting tests of the product from Example 9 show that the silica gel modification has a positive influence on the ability to cut. Cutting tests have shown that the inventive adhesive does not so much soak on the knife after longer standing times and the number of tears is reduced during cutting, so that the optical quality of the PSA tape increases significantly.
  • silica gel particles are incorporated into the acrylic PSA by the chemical bonding of the polymers to the surface during the ESH crosslinking. This eliminates the tendency of segregation, so that the quality of the acrylic PSA tape remains the same even after long storage.
  • Other filler additives are usually not chemically incorporated into the acrylic PSA and therefore tend to separate on the surface.

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Abstract

Transparente Acrylathaftklebemasse mit einem Füllstoff, wobei die Acrylathaftklebemasse ein Polyacrylat und Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel enthält. Die Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel weisen dabei eine Grösse von maximal 50 nm auf. Die Acrylathaftklebemasse wird durch ein Verfahren hergestellt, bei dem Acrylate und Comonomere in Gegenwart wenigstens eines organischen Lösungsmittels oder in Substanz polymerisiert werden, wobei die Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel vor oder nach der Polymerisation zugemischt werden.

Description

Beschreibung
Transparente Acrylathaftklebemasse mit einem Füllstoff
Die Erfindung betrifft eine transparente Acrylathaftklebemasse mit einem Füllstoff und ein Verfahren zur Herstellung der Acrylathaftklebemasse sowie eine Verwendung der Acrylhaftklebemasse.
Doppelseitige mit Haftklebemassen beschichtete Haftklebebänder werden zunehmend zur Verbundverklebung eingesetzt. Da in vielen Fällen eine langzeitige Verklebung auch in einem relativ großen Temperaturbereich gewährleistet sein muss, werden dort meistens Acrylathaftklebemassen eingesetzt. Neben der sehr guten Temperaturstabilität besitzen diese Acrylathaftklebemassen auch noch weitere Vorteile, wie z. B. eine sehr geringe Alterung sowie Witterung unter UV-Licht und Sauerstoff-haltiger Atmosphäre. Sehr weiche Acrylathaftklebemassen werden sehr häufig mit Füllstoffen abgemischt, um die Schneidbarkeit des Acrylathaftklebebandes zu gewährleisten. Dies gilt besonders für automatische Dispenseranwendungen. Zumeist werden Fasern (Glasfasern) eingesetzt, die einen versteifenden Effekt besitzen.
Durch ökonomische und ökologische Überlegungen besteht zur Zeit der Trend, Haftklebebänder im Hotmeltverfahren herzustellen, da in diesem Prozess Lösemittel weitgehend ausgeschlossen werden können. Weiterhin wird die Produk- tionszeit durch schnellere Beschichtungsgeschwindigkeiten verkürzt. In diesem Prozess wird die Einarbeitung von Fasern sehr erschwert, da die Fasern im Hotmelt Agglomerate bilden oder im Extruder Prozess durch die Scherung zerstört werden.
Daher muss auf alternative Systeme zurückgegriffen werden, wie z. B. konventionelle Füllstoffe, wie Silicate. Diese weisen zwar - bei entsprechender Menge - eine kohäsionsteigernde Wirkung auf, aber führen zu einer Trübung der Acrylathaftklebemasse.
Es besteht somit ein Bedarf an einem Füllstoff, der sich in der Acrylathaftklebemasse transparent verhält, aber die für Füllstoffe charakteristischen Eigenschaften aufweist.
Aufgabe der vorliegenden Verbindung ist es daher transparente Acryiathaftklebe- bänder herzustellen, die eine deutlich verbesserte Kohäsion sowie Schneidbarkeit besitzen.
Die Aufgabe wird durch eine Acrylathaftklebemasse, die ein Polyacrylat und Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel enthält gelöst, wobei die Silicat- und/oder Kiesel- gel-Partikel eine Größe von maximal 50 nm aufweisen. Durch den Zusatz dieser Füllstoffe wird die Kohäsion der Haftklebemasse gesteigert. Zudem verbessert sich die Schneidbarkeit der Acrylathaftklebebänder.
Die Zugabe von Silicaten als Füllstoff kann zu einer Trübung der Acrylathaftkle- bemasse führen, um diesen Effekt zu vermeiden werden sehr kleine Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel in die Acrylathaftklebemasse eingebracht. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weisen die Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel eine Größe von maximal 10 bis 30 nm auf. Bei dieser Partikelgröße kommt es zu keiner Trübung der Acrylathaftklebemasse.
Ein weitere Aspekt der zu einer Trübung der Acrylathaftklebemasse führen kann ist die Menge der Füllstoffe, die eingebracht werden. Die Silicat- und/oder Kiesel- gel-Partikel sind vorzugsweise mit einem Gewichtsanteil von 0,5 bis 25 bezogen auf das reine Silicat/Kieselgel enthalten.
Auch die Acrylathaftklebemasse selbst muss eine klare Substanz sein. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das Polyacrylat erhältlich aus einer Comonomerzusammensetzung aus
a) Acrylsäure und Methacrylsäure-Derivaten, der allgemeinen Formel (I) mit einem Anteil von 70 bis 100 Gewichtsprozent,
CH2=C(Rι)(COOR2) (I)
wobei Ri = H oder CH3 ist und R2 = H oder eine Alkylkette mit 2 bis 20 C- Atomen, wie Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Isooctyl-, 2-Methylheptyl-, 2-Ethylhexyl-, Nonyl-, Decyl-, Dodecyl-, Lauryl-, oder Stearyl(meth)acrylat oder (Meth)acrylsäure sind sowie
b) Vinylverbindungen mit funktionellen Gruppen mit einem Anteil von 0 bis 35 Gewichtsprozent.
Bevorzugt ist die Vinylverbindung ein Maleinsäureanhydrid, ein Styrol, eine Sty- rolverbindung, ein Vinylacetat, ein (Meth)acrylamid, ein N-substituiertes (Meth)acrylamid, eine ß-Acryloyloxypropionsäure, eine Vinylessigsäure, eine Fumarsäure, eine Crotonsäure, eine Aconitsäure, eine Dimethylacryisäure, eine Trichloracrylsäure, eine Itaconsäure, ein Hydroxyalkyl(meth)acrylat, ein amino- gruppenhaltiges (Meth)acrylat, ein hydroxygruppenhaltiges (Meth)acrylat, ein 2- Hydroxyethyl(meth)acrylat, ein 2-Hydroxypropyl(meth)acrylat, und/oder ein 4- Hydroxybutyl(meth)acrylat.
Weiter bevorzugt ist die Vinylverbindung ein mit Doppelbindung funktionalisierter Fotoinitiator, wobei der Anteil des Fotoinitiators von 0 bis 30 Gewichtsprozent betragen kann. Durch die Verwendung eines Fotoinitiators wird die Polymerisation erleichtert.
Die Zusammensetzung der Monomere wird so gewählt, dass die resultierenden Acrylathaftklebemassen entsprechend D. Satas [Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, 1989, Verlag VAN NOSTRAND REINHOLD, New York] haftklebende Eigenschaften besitzen.
Ais Füllstoff werden Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel in die Acrylathaftklebe- masse eingebracht. Die Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel sind vorzugsweise mit einem radikalischen Initiator funktionalisiert. Die Funktionalisierung führt zu einer geringeren Aggregierung der Partikel und somit einer geringeren Anzahl von Konglomeraten, die wiederum die Transparenz der Haftklebemasse reduzieren würde.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel mit einer chemisch gebundenen Polyacrylatschicht umgeben. Es besteht des Weiteren die Möglichkeit die Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel vor der Zugabe zu der übrigen Acrylathaftklebemasse mit einem radikalischen Initiator zu funktionalisieren und in einem weitern Schritt chemisch eine Polymer- - Schicht auf die Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel zu binden. Dabei muss es sich nicht um eine vollständige Polymerschicht handeln, sondern die Polymerisation auf der Oberfläche der Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel kann in einem frühen Stadium abgebrochen werden, bei dem sich erst kleine Büschel von Polymer- strängen auf der Oberfläche gebildet haben, die noch nicht zu einer vollständigen Oberflächenbedeckung führen.
Das Polyacrylat der Acrylathaftklebemasse und der Partikelbeschichtung sind vorzugsweise im Wesentlichen identisch. Dadurch kann eine optimale Einbettung der Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel erzielt werden. Es besteht aber auch die
Möglichkeit durch Variation der Partikelbeschichtung die Eigenschaften der Sili- cat- und/oder Kieselgel-Partikel zu verändern, was sich auf die Scherfestigkeit der Acrylathaftklebemasse auswirkt.
Des Weiteren wird die Aufgabe der Erfindung durch ein Verfahren gelöst, bei dem die Acrylate und Comonomere in Gegenwart wenigstens eines organischen Lösungsmittels oder in Substanz polymerisiert werden, wobei die mit Initiator funktionalisierten Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel zur Polymerisation zugemischt werden. In einer sehr bevorzugten Auslegung wird für die Polymerisation der Acrylate und Comonomere das identische Initiatorsystem eingesetzt, welches auch chemisch auf der Oberfläche der Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel gebunden ist.
Bei der Polymerisation handelt es sich in einer bevorzugten Ausführung um eine freie radikalische Polymerisation. Diese Polymerisation kann in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels oder in Substanz durchgeführt werden. Es wird dabei so wenig Lösungsmittel wie möglich eingesetzt. Die Polymerisationszeit beträgt - je nach Umsatz und Temperatur - zwischen 6 und 48 h.
Bei der Lösungsmittelpolymerisation werden als Lösemittel Ester gesättigter Carbonsäuren (wie Ethylacetat), aliphatische Kohlenwasserstoffe (wie n-Hexan oder n-Heptan), Ketone (wie Aceton oder Methylethylketon), Siedegrenzbenzin oder Gemische dieser Lösungsmittel verwendet. Als Polymerisationsinitiatoren werden übliche radikalbildende Verbindungen wie beispielsweise Peroxide und Azover- bindungen eingesetzt. Auch Initiatorgemische können verwendet werden. Bei der Polymerisation können auch Thiole als weitere Regler zur Molekulargewichtssenkung und Verringerung der Polydispersität eingesetzt werden. Als sogenannte Polymerisationsregler können z. B. Alkohole und Ether verwendet werden.
Durch Zugabe von Silicat- und/oder Kieselgel-Partikeln wird die Schneidbarkeit der Acrylathaftklebemasse verbessert. Zu große oder zu viele Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel führen jedoch zu einer Trübung der Acrylathaftklebemasse. Deshalb werden in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung Siücat- und/oder Kieselgel-Partikel mit einer maximalen Größe von 50 nm, insbesondere von 10 bis 30 nm, zugemischt. Weiter bevorzugt werden Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel mit einem Gewichtsanteil von 0,5 bis 25 bezogen auf das reine Sili- 5 cat/Kieselgel zugemischt.
Bevorzugt werden die Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel in einem vorgeschalteten Prozess mit einem radikalischen Initiator funktionalisiert. Dies erleichtert die Kieselgeloberflächen-induzierte Polymerisation durch die das Polyacrylat che- 10 misch an den Füllstoff gebunden und nach dem Vernetzungsschritt in die Acrylathaftklebemasse eingebaut wird, so dass keine Entmischungsphänomene mehr auftreten können.
Zur Initiator-Funktionalisierung können alle dem Fachmann bekannten radikali- 15 sehen Initiatoren an die Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel chemisch gebunden werden. Der radikalische Initiator kann mit einer Siliylethoxy-, Silan- oder Silyl- chlorid-Verbindung in optionaler Gegenwart eines Katalysators oder einer basischen Substanz mit den Silicat- und/oder Kieselgel-Partikeln umgesetzt werden. • . - - Als radikalische Initiatoren eignen sich z. B. Peroxide, Nitroxidverbindungen, 20 sekundäre und tertiäre Bromide (im Allgemeinen alle ATRP Initiatoren [Matyjaszewski et al. Macromolecules 1995, 28, 1721 und Journal of American Society 1995, 117, 5614]) und Azoverbindungen.
Die Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel werden vorzugsweise vor oder nach der 25 Polymerisation zugemischt. Dazu werden die mit einem radikatischen Initiator funktionalisierten Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel entweder zu den Monomeren gegeben und dann die Polymersiation gestartet oder die polymerbeschichtete Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel werden erst nach der Polymerisation in die Acrylathaftklebemasse eingebracht. Dazu werden die Silicat- und/oder Kieselgel- 30 Partikel vorzugsweise nach oben beschriebenen Prozess mit einer Polymerschicht versehen (chemisch gebunden), wobei das Polyacrylat der Acrylathaftklebemasse und der Partikelbeschichtung im Wesentlichen identisch sind. Indem die Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel eine Oberfläche aus dem gleichen Material besitzen, wie die übrige Acrylathaftklebemasse wird auch auf diese Weise eine Sedimentation der Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel verhindert oder zumindest verlangsamt.
Neben den konventionellen und käuflich erhältlichen Kieselgel, wie z. B. Degussa Aerosil 200™, können auch synthetisch geschichtete Silicate, wie z. B., SOMASIF™ ME 100 der Fa. CO-OP Ltd., Japan eingesetzt werden. Nanoshäri- sche Kieselgele werden nach einer Vorschrift von Philipse [Journal Colloid Inter- face Science 1989, 128, 121-136] hergestellt oder Buining [Journal Colloid Interface Science 1996, 179, 318-321] eingesetzt. Nanosphärische Kieselgele sind aber auch von DuPont kommerziell unter den Markennamen Ludox® und Synton™ mit Partikelgrößen von 5 bis 40 nm erhältlich. Die Partikelgröße des Kieselgels sollte maximal 200 nm betragen und sollte dann weiter auf den gewünschten Bereich gemahlen werden.
Zur Herstellung der Acrylathaftklebemassen können die erfindungsgemäßen Polyacrylat/Polyacrylat-beschichteten Kieselgel-Partikel Mischungen in üblicher Weise modifiziert werden. Beispielsweise können klebrrg achende Harze, wie Terpen-, Terpenphenol-, C5-, C9-, C5/C9- Kohlenwassterstoff-, Pinen-, Inden- oder Kolophoniumharze auch in Kombination miteinander zugesetzt werden. Weiterhin können auch Weichmacher und Alterungsschutzmittel als Zusätze verwendet werden. Des Weiteren können Vernetzer und dem Fachmann bekannte Promotoren zur UV-Vernetzung beigemischt werden. Multifunktionelle Acrylate als Vernetzer und Polymernetzwerke sind besonders geeignet. In der Regel können alle dem Fachmann bekannten Vernetzer für Polyacrylate hinzugesetzt werden.
Die Polymerisation zur Herstellung der Acrylathaftklebemasse kann in Polymeri- sationsreaktoren durchgeführt werden, die im Allgemeinen mit einem Rührer, mehreren Zulaufgefäßen, Rückflusskühler, Heizung und Kühlung versehen sind und für das Arbeiten unter N2-Atmosphäre und Überdruck ausgerüstet sind. Die Vernetzung der erfindungsgemäßen Acrylathaftklebemasse erfolgt bevorzugt durch kurzzeitige UV-Bestrahlung im Bereich von 200 bis 400 nm mit handelsüblichen Quecksilber-Hochdruck oder Mitteldrucklampen mit einer Leistung von z. B. 80 bis 160 W/cm erfolgen. Es kann angebracht sein, die Strahlerleistung der Bahngeschwindigkeit anzupassen oder die Bahn bei Langsamfahrt teilweise abzuschatten, um ihre thermische Belastung zu verringern. Die Bestrahlungszeit richtet sich nach Bauart und Leistung der jeweiligen Strahler.
In einer weitern bevorzugten Ausführungsform der Erfindung erfolgt die Vernetzung der Acrylathaftklebemasse durch ionisierende Strahlung (z. B. Elektronenstrahlung) oder durch eine thermische Vernetzung.
Nach der Polymerisation in Lösemittel kann das Polymerisationsmedium unter vermindertem Druck entfernt werden, wobei dieser Vorgang bei erhöhter Temperatur, beispielsweise im Bereich von 80 bis 150 °C durchgeführt wird. Die Acrylathaftklebemasse kann dann in lösemittelfreiem Zustand, insbesondere als Schmelzhaftkleber, eingesetzt werden. In manchen Fällen ist es auch von Vorteil, die erfindungsgemäße Acrylathaftklebemasse in Substanz herzustellen.
Ferner wird die Erfindung durch eine Verwendung der Acrylalthaftklebemasse zur Herstellung von Acrylathaftklebebändern gelöst.
Transparente Acrylathaftklebebänder mit Füllstoffen können im Hotmeltprozess hergestellt werden und besitzen durch die Füllstoffe eine deutlich verbesserte Kohäsion sowie Schneidbarkeit. Als Füllstoffe dienen die oben beschriebene Silicat- und/oder Kiselgel-Partikel.
Zur Herstellung eines Acylathaftklebebandes kann die Acrylathaftklebemasse in üblicher Weise durch Streichen, Spritzen, Walzen, Rakeln, Gießen, oder Extrudieren, gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur - meist im Temperaturbereich von 20 bis 150 °C - auf übliche Träger aufgebracht werden, beispielsweise auf Papier, Pappe, Holz, Metalle und Kunststofffolien, z. B. aus weichgemachtem PVC, Polyethylen, Polyamiden, Polyethylenglykolterephthalat oder Polypropylen. Soweit dabei Lösemittel verwendet werden, können diese von den Überzügen leicht, gegebenenfalls bei Raumtemperatur oder wenig erhöhten Temperaturen, im Allgemeinen bei Temperaturen von 20 - 150 °C, insbesondere von 50 - 100 °C, abgedampft werden, wobei in üblicher Weise Heizstrahler oder Warmluftwälzvorrichtungen eingesetzt werden.
Zum Blending im Polyacrylat-Hotmelt lassen sich alle dem Fachmann bekannten Mischvorrichtungen einsetzen, wobei insbesondere Doppelschneckenextruder eingesetzt werden.
Wenn die polymerbeschichteten Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel nicht in situ während der Polymerisation hergestellt werden, so können sie im Hotmeltprozess vor der Beschichtung an jeder beliebigen Stelle zwischen Ende der Polymerisation und Beschichtung vor der Beschichtungsdüse zugegeben werden.
Die Haftklebeeigenschaften nach der Vernetzung werden mit den im Experimen- teilen Teil beschriebenen Testmethoden ermittelt.
Für die Prüfung werden Folien aus Polyethylenglycolterephthalat mit einem Masseauftrag von 50 g/m2 beschichtet.
Sofern für die klebtechnische Ausprüfung gelöste Polymerisate eingesetzt werden, werden die Lösemittel 10 Minuten bei 120 °C im Trockenschrank abgedampft. Im Folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert.
Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind auf die Gesamtmenge der Monomeren bezogen.
Die Kieselgel-Partikel wurden von der Fa. DuPont bezogen. Es wurde die Serie Ludox® mit einer Partikelgröße von 22 nm eingesetzt.
Herstellung der azofunktionalisierten Silylverbindunq: Die Herstellung des Allylesters 3 erfolgt, wie im Reaktionsschema (II) dargestellt, nach Prucker und Rühe aus der Carbonsäure 1 über das Zwischenprodukt 2 (Macromolecules 1998, 31 , 602-613).
Figure imgf000011_0001
Figure imgf000011_0002
(II)
Spektrum von 3: 1H-NMR (CDCI3, δ in ppm): 5,8 - 5,9 (m, 1 H); 5,2 - 5,4 (m, 2 H); 4,6 (d, 2H); 2,3 - 2,5 (m, 4 H); 1 ,69, 1 ,71 , 1 ,73 (s, 3 H jedes Signal).
Die Hydrosilylierung des Allyesters 3 zum Chlorsilan 4 erfolgt, wie im Reaktionsschema (III) dargestellt, nach Husemann und Hawker et al. (Macromolecules 1999, 32, 1424-1431).
Figure imgf000012_0001
(III)
Immobiliesierung des Chlorsilanes 4 zu den Kielselgel-Partikeln:
Die Umsetzung der Kieselgel-Partikel erfolgt nach Husemann und Hawker et al.
(Macromolecules 1999, 32, 1424-1431).
Testmethoden
Scherfestigkeit (Test A):
Ein 13 mm breiter Streifen des Klebebandes wurde, nachdem auf Aluminiumfolie umkaschiert wurde, auf eine glatte Stahloberfläche, die dreimal mit Aceton und einmal mit Isopropanol gereinigt wurde, aufgebracht. Die Auftragsfläche betrug 20 x 13 mm (Länge x Breite). Anschließend wurde mit 2 kg Anpressdruck das Klebeband viermal auf den Stahlträger gedrückt. Bei Raumtemperatur wurde ein 1 kg Gewicht an dem Klebeband befestigt. Die gemessenen Scherstandzeiten sind in Minuten angegeben und entsprechen dem Mittelwert aus drei Messungen.
180° Klebkrafttest (Test B):
Ein 20 mm breiter Streifen einer auf Polyester gecoateten Acrylathaftklebemasse wurde auf Stahl Platten aufgebracht. Der Acrylathaftklebestreifen wurde zweimal mit einem 2 kg Gewicht auf das Substrat aufgedrückt. Das Klebeband wurde anschließend sofort mit 300 mm/min und im 180° Winkel vom Substrat abgezogen. Die Stahl Platten wurden zweimal mit Aceton und einmal mit Isopropanol gewaschen. Die Messergebnisse sind in N/cm angegeben und sind gemittelt aus drei Messungen. Alle Messungen wurden bei Raumtemperatur unter klimatisierten Bedingungen durchgeführt. Polymerisation der Referenzbeispiele
Beispiel 1 : Ein für radikalische Polymerisationen konventioneller 250 ml-Glasreaktor wurde mit 0,8 g Acrylsäure (AS), 0,4 g Maleinsäureanhydrid (MSA), 19,4 g n-Butylacrylat (n-BuA), 19,4 g 2-Ethylhexylacrylat (2-EHA), und 30,0 g Aceton/Isopropanol (97:3) befüllt. Nach 45 Minuten Durchleiten mit Stickstoffgas unter Rühren wurde der Reaktor auf 58 °C hochgeheizt und 0,02 g Azoisobutyronitril (AIBN) hinzuge- geben. Anschließend wurde das äußere Heizbad auf 75 °C erwärmt und die Reaktion konstant bei dieser Außentemperatur durchgeführt. Nach 1 h Reaktionszeit wurde wiederum 0,02 g AIBN hinzugegeben. Nach 3 und 6 h wurde mit jeweils 15,0 g Aceton/Isopropanol Gemisch verdünnt. Die Reaktion wurde nach 48 h Reaktionszeit abgebrochen und auf Raumtemperatur abgekühlt. Die Acry- lathaftklebemasse wurden dann aus Lösung auf eine Polyethylenterephthalat- Folie (PET-Folie / 23 μm, mit Fluko-Primer) mit 50 g/m2 beschichtet und getrocknet. Die Acrylathaftklebemasse wurde mit 30 kGy ESH vernetzt und nach den Testmethoden A und B ausgetestet.
Beispiel 2:
Es wurde analog Beispiel 1 vorgegangen. Zur Polymerisation wurden 0,8 g Acrylsäure, 6,0 g Methylacrylat (MA) und 33,2 g 2-Ethylhexylacrylat eingesetzt. Die Lösungsmittel- und Initiatormengen wurden beibehalten. Zur Härtung wurde das reine Polyacrylat auf dem Polyester-Träger mit 30 kGy Dosis behandelt. Zur Analyse wurden die Testmethoden A und B durchgeführt.
Beispiel 3:
Es wurde analog Beispiel 1 vorgegangen. Zur Polymerisation wurden 4,0 g Acrylsäure und 36,0 g 2-Ethylhexylacrylat eingesetzt. Die Lösungsmittel- und Initiator- mengen wurden beibehalten. Zur Härtung wurde das reine Polyacrylat auf dem Polyester-Träger mit 30 kGy Dosis behandelt. Zur Analyse wurden die Testmethoden A und B durchgeführt. Beispiel 4:
Es wurde analog Beispiel 1 vorgegangen. Zur Polymerisation wurden 0,8 g Acrylsäure, 34,8 g 2-Ethylhexylacrylat, 4,0 g Methylacrylat und 0,4 g Maleinsäure- anhydrid eingesetzt. Die Lösungsmittel- und Initiatormengen wurden beibehalten. Das Polymer wurde mit 0,5 Gewichtsanteilen eines difunktionellen Urethanacry- lates (Genomer 4312™, Fa. Rahn) und 25 Gewichtsanteilen eines hydrierten Kohlenwasserstoffharzes (Norsolene M1080™, Fa. Cray Valley), und 5 Gewichtsanteilen Staybelite® 3-E (Fa. Hercules) abgemischt, getrocknet und mit 50 g/m2 auf dem Polyester-Träger ausgestrichen. Das Muster wurde mit 50 kGy Dosis ES-gehärtet. Zur Analyse wurden die Testmethoden A und B durchgeführt.
Beispiel 5:
Ein für radikalische Polymerisationen konventioneller 250 ml-Glasreaktor wurde mit 0,8 g Acrylsäure, 0,4 g Maleinsäureanhydrid, 19,4 g n-Butylacrylat, 19,4 g 2- Ethylhexylacrylat, 2,0 g Azoinitiator-funktionalisiertes Kieselgel und 30,0 g Aceton/Isopropanol (97:3) befüllt. Nach 45 Minuten Durchleiten mit Stickstoffgas unter Rühren wurde der Reaktor auf 58 °C hochgeheizt und 0,02 g AIBN hinzu- • gegeben. Anschließend wurde das äußere Heizbad auf 75 °C erwärmt und die Reaktion konstant bei dieser Außentemperatur durchgeführt. Nach 1 h Reaktionszeit wurde wiederum 0,02 g AIBN hinzugegeben. Nach 3 und 6 h wurde mit jeweils 15,0 g Aceton/Isopropanol Gemisch verdünnt. Die Reaktion wurde nach 48 h Reaktionszeit abgebrochen und auf Raumtemperatur abgekühlt. Die Acrylathaftklebemasse wurden dann aus Lösung auf eine PET-Folie (23 μm, mit Fluko-Primer) mit 50 g/m2 beschichtet und getrocknet. Die Acrylathaftklebemasse wurde mit 30 kGy ESH vernetzt und nach den Testmethoden A und B ausgetestet.
Beispiel 6: Es wurde analog Beispiel 5 vorgegangen. Zur Polymerisation wurden 0,8 g Acrylsäure, 6,0 g Methylacrylat, 2,0 g Azoinitiator-funktionalisiertes Kieselgel und 33,2 g 2-Ethylhexylacrylat eingesetzt. Die Lösungsmittel- und Initiatormengen wurden beibehalten. Zur Härtung wurde das reine Polyacrylat auf dem Polyester-Träger mit 30 kGy Dosis behandelt. Zur Analyse wurden die Testmethoden A und B durchgeführt.
Beispiel 7:
Es wurde analog Beispiel 5 vorgegangen. Zur Polymerisation wurden 0,8 g Acrylsäure, 6,0 g Methylacrylat, 4,0 g Azoinitiator-funktionalisiertes Kieselgel und 33,2 g 2-Ethylhexylacrylat eingesetzt. Die Lösungsmittel- und Initiatormengen wurden beibehalten. Zur Härtung wurde das reine Polyacrylat auf dem Polyester-Träger mit 30 kGy Dosis behandelt. Zur Analyse wurden die Testmethoden A und B durchgeführt.
Beispiel 8:
Es wurde analog Beispiel 5 vorgegangen. Zur Polymerisation wurden 4,0 g Acryl- säure, 2,0 g Azoinitiator-funktionalisiertes Kieselgel und 36,0 g 2-Ethylhexylacrylat eingesetzt. Die Lösungsmittel- und Initiatormengen wurden beibehalten. Zur Härtung wurde das reine Polyacrylat auf dem Polyester-Träger mit 30 kGy Dosis behandelt. Zur Analyse wurden die Testmethoden A und B durchgeführt.
Beispiel 9:
Es wurde analog Beispiel 1 vorgegangen. Zur Polymerisation wurden 0,8 g Acrylsäure, 34,8 g 2-Ethylhexylacrylat, 4,0 g Methylacrylat, 5,0 g Azoinitiator-funktiona- lisiertes Kieselgel und 0,4 g Maleinsäureanhydrid eingesetzt. Die Lösungsmittel- und Initiatormengen wurden beibehalten. Das Polymer wurde mit 0,5 Gewichts- anteilen eines difunktionellen Urethanacrylates (Genomer 4312™, Fa. Rahn) und 25 Gewichtsanteilen eines hydrierten Kohlenwasserstoffharzes (Norsolene M1080™, Fa. Cray Valley), und 5 Gewichtsanteilen Staybelite® 3-E (Fa. Hercules) abgemischt, getrocknet und mit 50 g/m2 auf dem Polyester-Träger ausgestrichen. Das Muster wurde mit 50 kGy Dosis ES-gehärtet. Zur Analyse wurden die Test- methoden A und B durchgeführt. Beispiel 10:
Ein Acrylathaftklebeband aus Beispiel 7 wurde nach der ES-Vernetzung bei 100 °C für 7 Tage gelagert. Anschließend wurde die Oberfläche untersucht und mit dem Zustand vor der thermischen Lagerung verglichen.
In der Tabelle 1 sind die in den Referenzen (Beispiel 1 4) eingesetzten Comonomerzusammensetzungen aufgeführt.
Figure imgf000016_0001
Das Harz in Beispiel 4 wurde zusätzlich mit 0,5 Gewichtsanteilen Genomer 4312™, 25 Gewichtsanteilen Norsolene M 1080™ und 5 Gewichtsanteilen Staybelite® Ester 3 E abgemischt. Die Ergebnisse der klebtechnischen Ausprüfung der Referenzmuster sind in Tabelle 2 zusammeπgefasst:
Figure imgf000016_0002
In Tabelle 3 sind die Ergebnisse der Kieselgel-modifizierten Acrylathaftklebemassen dargestellt.
Figure imgf000017_0001
Der Vergleich der klebtechnischen Eigenschaften zeigt, dass durch die Kieselgel- Modifizierung die Kohäsion deutlich gesteigert wird. Zudem sinkt die Klebkraft nur marginal. Beispiel 8 zeigt ebenfalls, dass eine bereits sehr gute Kohäsion durch die Kieselgel-Modifizierung nicht zerstört wird. Schneidversuche des Produkts aus Beispiel 9 verdeutlichen, dass die Kieselgelmodifizierung einen positiven Einfluss auf die Schneidbarkeit besitzt. Schneidversuche haben ergeben, dass die erfinderische Klebmasse nach längeren Standzeiten nicht mehr so stark auf dem Messer aufzieht und beim Schneiden die Anzahl der Ausrupfungen vermindert wird, so dass die optische Qualität des Haftklebebandes deutlich ansteigt.
In Beispiel 10 wurde gezeigt, dass die Silicalgel-Partikel durch die chemische Bindung der Polymere an der Oberfläche während der ESH-Vernetzung in die Acrylathaftklebemasse eingebaut werden. Dadurch wird die Tendenz der Entmischung eliminiert, so dass die Qualität des Acrylathaftklebebandes auch bei längere Lagerung gleich bleibt. Andere Füllerzusätze sind meistens nicht chemisch in der Acrylathaftklebemasse eingebunden und besitzen daher die Tendenz zur Entmischung an der Oberfläche.

Claims

Patentansprüche
1. Transparente Acrylathaftklebemasse mit einem Füllstoff, dadurch gekennzeichnet, dass die Acrylathaftklebemasse ein Polyacrylat und Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel enthält, wobei die Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel eine Größe von maximal 50 nm aufweisen.
2. Acrylathaftklebemasse nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel eine Größe von maximal 10 bis 30 nm aufweisen.
3. Acrylathaftklebemasse nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel mit einem Gewichtsanteil von 0,5 bis 25 bezogen auf das reine Silicat/Kieselgel enthal- ten sind.
4. Acrylathaftklebemasse nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyacrylat erhältlich ist aus einer Comonomerzusam- mensetzung aus
a) Acrylsäure und Methacrylsäure-Derivaten, der allgemeinen Formel (I) mit einem Anteil von 70 bis 100 Gewichtsprozent,
CH2=C(Rι)(COOR2) (I)
wobei Ri = H oder CH3 ist und R2 = H oder eine Alkylkette mit 2 bis 20 C- Atomen, wie Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Isooctyl-, 2-Methylheptyl-, 2-Ethylhexyl-, Nonyl-, Decyl-, Dodecyl-, Lauryl-, oder Stearyl(meth)acrylat oder (Meth)acrylsäure sind sowie
b) Vinylverbindungen mit funktioneilen Gruppen mit einem Anteil von 0 bis 35 Gewichtsprozent.
5. Acrylathaftklebemasse nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Vinylverbindung ein Maleinsäureanhydrid, ein Styrol, eine Styrolverbindung, ein Vinylacetat, ein (Meth)acrylamid, ein N-substituiertes (Meth)acrylamid, eine ß-Acryloyloxypropionsäure, eine Vinylessigsäure, eine Fumarsäure, eine Crotonsäure, eine Aconitsäure, eine Dimethylacrylsäure, eine Trichloracrylsäure, eine Itaconsäure, ein Hydroxyalkyl(meth)äcrylat, ein aminogruppenhaltiges (Meth)acrylat, ein hydroxygruppenhaltiges (Meth)acrylat, ein 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat, ein 2-Hydroxy- propyl(meth)acrylat, und/oder ein 4-Hydroxybutyl(meth)acrylat ist.
6. Acrylathaftklebemasse nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Vinylverbindung ein mit Doppelbindung funktionalisierter Fotoinitiator ist.
7. Acrylathaftklebemasse nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel mit einem radikaiischen Initiator funktionalisiert sind.
8. Acrylathaftklebemasse nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekenn- zeichnet, dass die Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel mit einer Polyacrylat- schicht beschichtet sind.
9. Acrylathaftklebemasse nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyacrylat der Haftklebemasse und der Partikel- beschichtung im Wesentlichen identisch sind.
10. Verfahren zur Herstellung einer Acrylathaftklebemasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Acrylate und Comonomere in Gegenwart wenigstens eines organischen Lösungsmittels oder in Substanz polymerisiert werden, wobei die Silicat- und/oder Kieselgel-
Partikel zugemischt werden.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel mit einer maximalen Größe von 50 nm, insbesondere von 10 bis 30 nm, zugemischt werden.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 oder 11 , dadurch gekennzeichnet, dass Silicat und/oder Kieselgel-Partikel mit einem Gewichtsanteil von 0,5 bis 25 bezogen auf das reine Silicat/Kieselgel zugemischt werden.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel in einem vorgeschalteten Prozess mit einem radikalischen Initiator funktionalisiert werden.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 oder 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel während oder nach der Polymeri- sation zugemischt werden.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Silicat- und/oder Kieselgel-Partikel mit einem Polymer beschichtet werden, wobei das Polyacrylat der Acrylathaftklebemasse und der Partikel- beschichtung im Wesentlichen identisch sind.
16. Verfahren nach einem der Anspruch 10 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Vernetzung der Acrylathaftklebemasse durch UV-Bestrahlung im
Bereich von 200 bis 400 nm erfolgt.
17. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Vernetzung der Acrylathaftklebemasse durch ionisierende Strahlung oder durch eine thermische Vernetzung erfolgt.
18. Verwendung der Acrylalthaftklebemasse nach einem der Ansprüche 1 bis 9 zur Herstellung von Acrylathaftklebebändern.
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