WO2004078480A1 - 熱転写受容シート - Google Patents

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Masato Kawamura
Hideaki Shinohara
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Oji Paper Co Ltd
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Definitions

  • the present invention relates to a thermal transfer receiving sheet. More specifically, the present invention relates to a heat transfer receiving sheet (hereinafter, also simply referred to as a "receiving sheet") which has high image quality and high image storability, is excellent in curl at the time of printing, and is inexpensive.
  • a heat transfer receiving sheet hereinafter, also simply referred to as a "receiving sheet” which has high image quality and high image storability, is excellent in curl at the time of printing, and is inexpensive.
  • the thermal transfer printer is composed of a dye layer containing an ink sheet dye and an image receiving layer containing a dye-dyeable resin of a receiving sheet (hereinafter, simply referred to as a “receiving layer”).
  • the heat is supplied from a thermal head or the like to transfer the dye at a required portion of the ink dye layer to a predetermined concentration to the receptor layer to form an image.
  • the ink sheet consists of a dye layer of three colors, yellow, magenta and cyan, or four colors of black plus black.
  • a full-color image is obtained by repeatedly transferring the dyes of each color of the ink sheet to the receiving sheet in order.
  • the dye thermal transfer method is capable of recording high-quality images, and with the spread of digital cameras in recent years, the use of silver halide photography as a digital printing method is increasing.
  • Insulation, smoothness, and cushioning are necessary properties for efficiently using the heat from the thermal head for printing, and greatly affect the quality of the printed image and the density of the image.
  • a receiving sheet comes into contact with the thermal head via an ink sheet and is pressed from the opposite side by a rubber roll called a platen roll.
  • the receiving sheet with good cushioning properties is completely adhered to the ink sheet without gaps by the pressure suppressed from the rubber roll, and the ink can be transferred evenly, improving the image quality.
  • a gap is formed between the ink sheet and the ink sheet, which causes poor transfer of the ink, resulting in unevenness in the image. Therefore, cushioning is one of the most important qualities of the receiving sheet.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-96951 discloses the size of hollow particles in an intermediate layer (bubble layer) suitable for the purpose of improving image quality.
  • the receiving sheet produced by providing the intermediate layer containing the hollow and expanded particles is such that the dye transferred to the receiving layer permeates into the lower layer over time and diffuses in the intermediate layer (two dots). It has the drawback that it becomes unclear and the image preservability is particularly insufficient. Therefore, especially in a receiving sheet provided with an intermediate layer containing hollow / expanded particles, a layer having a high pliability (a ply layer) is essential in order to prevent bleeding.
  • Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 6-222 759 discloses that an aspect ratio of 5 is provided on a hollow particle-containing undercoat layer (intermediate layer) for the purpose of preventing penetration of a receptor layer paint component and a solvent in the receptor layer paint.
  • a method of providing a layer containing up to 90 plate-like inorganic pigments has been proposed.
  • a layer containing a plate-like inorganic pigment having a specific ratio is not sufficient to suppress the penetration of the image-forming dye into the intermediate layer and the support, and the bleeding-preventing effect is hardly obtained.
  • One of the reasons is considered that, unlike dye penetration for sublimation thermal transfer, penetration of dyes for sublimation thermal transfer occurs at the single-molecule level, unlike penetration of the components in the receiving layer paint or solvent in the receiving layer paint.
  • the coating amount of the barrier layer should be increased, but if the coating amount of the barrier layer is extremely increased, the heat insulating effect of the intermediate layer is reduced and the printing density is reduced. And the image becomes unclear.
  • a receiving sheet with high image quality and high image storability has been demanded, and more advanced technology has been demanded. Disclosure of the invention
  • the present invention has been made in view of the above-described circumstances, and has a purpose of providing a thermal transfer receiving sheet with high image quality, high image storability without bleeding of printed images over time, and inexpensiveness.
  • An object of the present invention is to provide a thermal transfer receiving sheet that is excellent in preventing curl during printing.
  • the present inventors have conducted intensive studies in view of the above problems, and as a result, in a thermal transfer receiving sheet in which a barrier layer and an image receiving layer are sequentially laminated on at least one surface of a support, the swelling inorganic layer is formed.
  • a layered compound and an adhesive are main components, and the average particle diameter of the swellable inorganic layered compound is from 0.1 ⁇ to 100 ⁇ , and the aspect ratio (average particle diameter of the layered compound) By setting the ratio (/ thickness ratio) to 100 or more and 5,000 or less, all of the above problems were solved, and the present invention was completed.
  • the thermal transfer receiving sheet further includes an intermediate layer containing hollow particles laminated between the paria layer and the support.
  • the hollow particles preferably have an average particle diameter of 0.1 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less.
  • An aqueous polymer compound is used as the agent, wherein the aqueous polymer compound is selected from polyvinyl alcohol, ethylene-vinylinoleanol copolymer resin, and ethylene-acrylic acid copolymer resin More preferably, at least one kind is used.
  • the thermal transfer receiving sheet has a pressure-sensitive adhesive layer on a surface of the support opposite to the image receiving layer, and the pressure-sensitive adhesive layer surface and a release layer surface of a release sheet having a release layer containing a release agent, They are laminated so as to face each other.
  • the receiving sheet of the present invention can provide a high-quality image, has high image storability without bleeding due to the aging of the printed image, is inexpensive, and has an excellent high-quality which is excellent in preventing rolling during printing. This is a practically valuable receiving sheet.
  • the present inventors have searched for various barrier layer materials in order to solve the problem of bleeding in the thermal transfer dye image.
  • Polyvinyl alcohol and acrylic copolymer resins can be formed into a film on the intermediate layer, but the photographic sheet on which such film has been formed can be used for a long time in a wallet or the like for clothes.
  • Significant image bleeding occurs when the camera is inserted or when it is wet outdoors. That is, in the above-mentioned resin, under the conditions of high humidity or direct contact with water, etc., the PAR property is not sufficiently developed, and it is not possible to suppress bleeding.
  • polyurethane resins with high crosslink density are generally known to have high barrier properties.However, when applied to the barrier layer of the present invention, it is difficult to form a film on the intermediate layer, and sufficient barrier properties are obtained. Not demonstrated. Also, if the coating amount is extremely increased, it is possible to form a film and reduce the bleeding of the image, but on the other hand, since the urethane resin is hard, the cushioning property is reduced and the surface quality is poor. In severe cases, the layers break and the appearance deteriorates significantly. Urethane resins are expensive and economically disadvantageous. Therefore, we sought a solution to the problem of blemishes by using flat pigments.
  • the inclusion of the swellable inorganic layered compound in the para layer exhibits a great effect of preventing bleeding. This is due to the extremely high crystallinity of the swellable inorganic layered compound, which does not allow the thermal transfer dye to pass through.
  • the swellable inorganic layered compound is laid in parallel on the intermediate layer, and a large number of the layers are laminated at the same time. By binding the swellable inorganic layered compounds to each other and the intermediate layer with a molecular compound, a remarkable bleeding preventing effect is exhibited.
  • the swellable inorganic layered compound examples include graphite, phosphate derivative-type compounds (zirconium phosphate compounds, etc.), chalcogenides, hydrotalcite compounds, and lithium aluminum composite water. Oxides, clay-based minerals (for example, synthetic strength, synthetic smectite) and the like can be mentioned.
  • Graphite, phosphate derivative-type compounds (zirconium phosphate-based compounds, etc.), chalcogenides, hydrotalcite compounds, and lithium-aluminum composite hydroxides have unit crystal layers stacked on each other.
  • a layered structure is a surface in which atoms are strongly bonded by covalent bonds or the like and are densely arranged, due to a weak binding force such as van der Waalska. A structure that is stacked almost in parallel.
  • Chalcogenide is a dichalcogenide of a Group IV (Ti, Zr, Hf), Group V (V, Nb, Ta) and / or Group VI (M0, W) element. And MX 2 (where M is the above element and X is chalcogen (S, Se, Te)).
  • Clay minerals are generally located on top of the tetrahedral layer of silica,
  • the two-layer structure has an octahedral layer with a central metal of magnesium or the like, and the tetrahedral layer of silica narrows an octahedral layer with a central metal of aluminum or magnesium from both sides. It is classified into a type having a layer structure.
  • the former two-layer structure type includes a force-oliginate group, an antigorite group, and the like.
  • the latter three-layer structure type includes a smectite group and a parasite according to the number of interlayer cations. Examples include the one-miracle and tribe groups.
  • clay-based minerals include kaolinite, date kite, nacryate, /, leusite, antigorite, chrysotile, pyrophyllite, montmorillonite, hectrite, and tetrasilylite.
  • Tsukmai power sodium teniolite, margarite, talc, permikilite, zansofilite, chlorite and the like can be mentioned.
  • Haruo Shiramizu “Clay Mineralogy”, 1988, Asakura Shoten Co., Ltd.
  • the swellable inorganic layered compound of the present invention among the clay-based minerals, preferably, a smectite group, a permikulite group, a my group, or the like is used.
  • a smectite group for example, montmorillonite, hyderite, nontronite, savonite, iron savonite, hectrite, soconite, stevensite, etc. are more preferably used.
  • These swellable inorganic layered compounds may be any of natural products (clay minerals), synthetic products and processed products (for example, surface-treated products of silane coupling agents).
  • synthetic smectite and It is by the formula N a o. i ⁇ i. oM g 2. 4 ⁇ 2. 9 L i o. o ⁇ o. 6. is. S o G g. c ⁇ io. s OH and / or F 5 ⁇ 2. include 5 in what is shown.
  • the method for producing the synthetic smectite-synthetic my force includes a hydrothermal reaction method (see JP-A-6-34519), a solid-phase reaction method, and a melting method (see JP-A-5-354). (See Japanese Patent Application Publication No. 27 0815).
  • an aqueous solution or aqueous slurry containing various raw materials such as silicates, magnesium salts, alkali metal ions, alkali metal salts, and fluoride ions is subjected to a 100- It is a method of reacting and synthesizing under high temperature and high pressure of 400 ° C.
  • large crystals are generally not obtained because of slow crystal growth, and most of the particles have a particle size of 10 to 10 nm.
  • the solid-phase reaction method is a method in which talc, fluorinated silica, and other raw materials are reacted with each other for several hours in the range of 400 to 1, 000: to produce a synthetic my power.
  • elemental movement occurs while the structure of the raw material talc remains, and my force is generated (topotaxy) .
  • topotaxy my force is generated (topotaxy) .
  • the quality of the resultant synthetic force depends on the physical properties of the raw material talc and its impurities. In some cases, the purity of the synthetic force and the degree of crystallinity may be low because element transfer cannot be completely controlled.
  • anhydrous silicic acid, magnesium oxide, aluminum oxide, potassium silicate, potassium carbonate, and other raw materials are melted at a temperature above the melting point of my strength (for example, 1,500 ° C) and then slowly cooled. It is a method of producing synthetic power and synthetic smectite.
  • the external heat type melting method is a method in which a material containing raw materials is put into a chamber with a temperature higher than the melting point, heated, and then moved to a room with a temperature lower than the melting point. Is expensive.
  • the raw material is heated and melted by energization in a vessel equipped with graphite (carbon) electrodes and metal electrodes, and then cooled.
  • an internal heat type melting method is generally used.
  • a synthesized product having a controlled particle diameter can be produced by crushing and crushing the cooled crystallized mass.
  • a raw material having a high purity can be used as a raw material, and the raw material can be uniformly mixed because of melting, so that a high crystallinity, a large particle diameter, and a high purity synthesis can be obtained. It has the advantage of being able to produce my strength and synthetic smectite.
  • Examples of the synthetic swellable inorganic layered compound include fluorophlogopite (KM g 3 AlSi 3 O 10 F, a melting method or a solid-phase reaction method), and calcium tetrasilicic mica (KM g 2 . 5 S i 4 0 1 Q F 2, AbuToruho), Na Application Benefits um tetrasilicon mica (N a M g 2.
  • sodium tetrasilicic mica, sodium teniolite, lithium teniolite and the like, synthetic sodium, sodium hectolite, lithium hectolite, savonite Synthetic smectites such as montmorillonite and the like are more preferably used.
  • sodium tetrasilicic mica is particularly preferable, and a desired particle diameter, an aspect ratio, and crystallinity can be obtained by a fusion method.
  • clay minerals include, for example, natural bentonite, commonly referred to as sodium benite, and Kunipia (trade name, natural model).
  • Smectone trade name, hydrothermal synthesis smectite, manufactured by Kunimine Industries
  • Vegum trade name, manufactured by Panderbilt
  • Rabonite products
  • DM Clean A DMA-350, Na-T s (: trade name, all three types are synthesized by fusion method, sodium tetrasilicic mica, manufactured by Toby Industries), Wenger (: trade name, And the like. These may be used alone or as a mixture of two or more.
  • the swellable inorganic layered compound preferably used in the present invention is a swellable inorganic layered compound which easily swells, cleaves and disperses in water.
  • the degree of “swelling / cleaving” of the swellable inorganic layered compound in a solvent can be evaluated by a “swelling / cleaving” test.
  • the swelling property of the swellable inorganic layered compound is preferably about 5 m 1/2 g or more, more preferably about 20 m 1/2 g or more.
  • the swelling power of the swellable inorganic layered compound is, for example, Kunipia (swelling power: 65 m1 / 2 g or more), smetone (swelling power: 60 m1 / 2 g or more), DM Clean A , DMA-350, Na-Ts (swelling power: 30 m 1/2 g or more), ME-100 (: trade name, manufactured by Corp Chemical, swelling power: 20 m 1/2 g or more ) And Wengel (swelling power: more than 38 ml / 2 g).
  • the swellability test will be described in detail. Using 100 ml of mess cylinder as a test container, slowly add 2 g of the swellable inorganic layered compound to 100 ml of the solvent, and allow to stand at 23 ° C, 24 Read the volume of the swellable inorganic layered compound dispersed layer from the scale at the interface between the swellable inorganic layered compound dispersed layer and the supernatant layer after hr. The larger the value (m 1/2 g), the higher the swelling property, which is preferable.
  • As a solvent water is preferably used.
  • the cleavage property of the swellable inorganic layered compound is preferably about 5 ml or more, more preferably about 20 ml or more.
  • Solution for cleavage measurement As the medium, a solvent having a density smaller than the density of the swellable inorganic layered compound is used, and preferably, water is used.
  • the cleavage test will be described in detail.
  • 30 g of the swellable inorganic layered compound was slowly added to 1,500 ml of the swelling solvent, and a dispersing machine (trade name: Despar MH-L, manufactured by Asada Tekko Co., Ltd., blade diameter 52 mm, rotating) After dispersing at a peripheral speed of 8.5 m / sec for 90 minutes at a number of 3100 rpm, vessel volume of 3 L, distance between the bottom and the blade (28 mm) (solvent temperature: 23 ° C), Take 100 ml of the dispersion liquid, put it in a mess cylinder, and allow it to stand for 60 minutes.From the interface between the swellable inorganic layered compound dispersion layer and the supernatant layer, the volume of the swellable inorganic layered compound dispersion layer I Read.
  • the swellable inorganic layered compound one having an aspect ratio of 100 to 5,000 is preferably used, and preferably, the one having an aspect ratio of 500 to 5,000. It is 0. When the aspect ratio is less than 100, image bleeding may occur. On the other hand, when the aspect ratio exceeds 5,000, the uniformity of the image may be poor.
  • the thickness is the value obtained by observing the cross section of the barrier layer with a scanning electron microscope (SEM) or a transmission electron microscope (TEM).
  • SEM scanning electron microscope
  • TEM transmission electron microscope
  • the average particle major axis of the swellable inorganic layered compound is from 0.3 to 100 / zm, and 0.3 ⁇ ! ⁇ 50 ⁇ is preferred, and 0.5 ⁇ ! ⁇ 20 ⁇ m is more preferred.
  • the average particle diameter is less than 0.1 ⁇ m, the aspect ratio becomes small, and it becomes difficult to lay the particles in parallel on the intermediate layer, so that blurring of the image cannot be completely prevented.
  • the swellable inorganic layered compound protrudes from the barrier layer, and the barrier layer Irregularities occur on the surface of the surface, and the smoothness of the surface of the receiving layer is reduced, and the image quality is deteriorated.
  • an aqueous polymer compound such as a water-soluble polymer and a water-dispersible resin is preferably used as the adhesive used for forming the ply layer.
  • aqueous polymer compound such as a water-soluble polymer and a water-dispersible resin
  • starch denatured starch, hydroxyxetinolesenorelose, methinoresenorelose, canolepoxime tinoresenorelose, gelatin, casein, gum arabic, fully saponified polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl alcohol, carboxy modified polyvinyl alcohol Polyvinyl alcohol such as alcohol, acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, dibutylene-maleic anhydride copolymer salt, styrene-maleic anhydride copolymer salt, styrene Resins such as monoacrylic acid copolymer salt, ethylene-acrylic acid cop
  • water-soluble polymer compounds are preferably used, and for example, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, and ethylene-acrylic acid copolymer resin are more preferably used. Therefore, the effect of improving image bleeding is also remarkable. Furthermore, in the case of the ethylene-vinyl alcohol copolymer resin and the ethylene-acrylic acid copolymer resin, excellent effects can be obtained in terms of water resistance.
  • the viscosity of the coating liquid prepared using the water-soluble polymer compound is moderate A clear image is obtained, probably because the swellable inorganic layered compound is uniformly dispersed.
  • the degree of polymerization is preferably 2,000 or less, more preferably 300 to 1,000.
  • the compounding ratio of the swellable inorganic layered compound, which is a constituent material of the ply layer, and the adhesive is preferably 1 to 100 parts by mass, based on 100 parts by mass of the adhesive. . More preferably, it is 5 to 50 parts by mass.
  • various inorganic and organic pigments, waxes, metal stones, etc. can be used as a material constituting the Paria layer, and if necessary, an ultraviolet absorber, a fluorescent dye, an oil repellent, an antifoaming agent, a viscosity, etc.
  • Various additives such as a regulator, a cross-linking agent, and a curing agent can be used as long as the desired effect is not impaired.
  • the coating amount of the solid content of the barrier layer is preferably 0.1 to 10 g / m 2, and more preferably 0.5 to 5 g Zm 2 . If the coating amount of the solid content of the barrier layer is less than 0.1 lg Zm 2 , the barrier layer will not be sufficiently formed, and the desired effect of preventing bleeding of an image cannot be exhibited. On the other hand, if the solid coating amount exceeds 10 g / m 2 , the bleeding prevention effect is saturated, and adverse effects such as being economically undesirable occur.
  • paper or synthetic resin film containing cellulose pulp as a main component is used as the support of the receiving sheet in the present invention.
  • high quality paper acidic paper, neutral paper
  • medium paper coated paper
  • art paper dalacin paper
  • resin laminated paper etc.
  • polyolefins such as polyethylene and polypropylene
  • Stretched film mainly composed of polyester such as rate, polyamide, polyamide, polyvinyl chloride, polystyrene, etc., or single-layer stretched film or multilayer structure film (synthetic paper) mainly composed of thermoplastic resin such as polyolefin.
  • the sheet-like support used in the present invention preferably has a thickness of 20 to 300 ⁇ m.
  • the hollow particles used in the optional intermediate layer include, for example, polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, and the like, with low-boiling hydrocarbons such as n-butane, i-butane, pentane and neopentane as nuclei. It is a micro-encapsulated resin made of a homopolymer resin such as methyl methacrylate or a copolymer resin of these.
  • the average particle diameter of the hollow particles after the formation of the intermediate layer is preferably from 0.1 ⁇ m to 20 ⁇ m, more preferably from 0.5 ⁇ m to 20 ⁇ m. is there.
  • a method for preparing an intermediate layer coating by using pre-expanded particles, a method for forming an intermediate layer, and a method for preparing an intermediate layer coating using unexpanded particles, and then applying the intermediate layer Any method such as foaming the particles to form an intermediate layer may be used. If the average particle diameter of the hollow particles in the intermediate layer exceeds 20 ⁇ m, the smoothness may be reduced and the image quality may be deteriorated.
  • the volume porosity of the hollow particles (hereinafter, also simply referred to as porosity) is preferably 30% or more and 95% or less. If the porosity is less than 30%, the heat insulating property is insufficient and sufficient concentration is obtained. May not be obtained. On the other hand, if the content exceeds 95%, the shell thickness of the hollow particles becomes thin, the hollow particles are easily crushed, and adverse effects such as a decrease in heat insulation may occur.
  • the particle size of the hollow particles is measured by a laser diffraction method as in the case of the swellable inorganic layered compound described above.
  • the porosity of the hollow particles is determined by the volume specific gravity of the aqueous dispersion of the hollow particles, the solid concentration, and Can be determined from the true specific gravity of the resin constituting the hollow particle shell.
  • an aqueous polymer compound such as a water-soluble polymer and a water-dispersible resin similar to the case of the parier layer is preferably used. Is done.
  • Polyvinyl alcohol is preferable among water-soluble polymer compounds, and ethylene-vinyl acetate copolymer latex and acrylate ester latex are preferably used among water-dispersible resins.
  • the aqueous polymer compound may be used alone or as a mixture of two or more.
  • the mixing ratio of the hollow particles, which are optional constituent materials of the intermediate layer, and the adhesive is determined by the adhesive 1
  • the amount of the hollow particles is preferably from 100 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass. More preferably, it is 80 to 250 parts by mass.
  • the amount of the hollow particles is less than 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive, sufficient heat insulating properties cannot be obtained, and the density of the printed image and the image quality may be reduced.
  • the amount of the hollow particles exceeds 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive, the strength of the coating film is reduced, and the coating film may be peeled off or the coating film may be cracked.
  • various inorganic and organic pigments, waxes, metal stones, etc. can be used as the material constituting the intermediate layer.
  • Various additives such as agents and viscosity modifiers can be used as long as the desired effect is not impaired.
  • Solid coating amount of the intermediate layer 1 ⁇ 5 0 g Z m 2 and it is rather preferable, good Ri preferably 5 ⁇ 2 0 g / m 2. If the coating amount of the solid content of the intermediate layer is less than 1 g Zm 2 , sufficient heat insulating and cushioning properties will not be obtained, and the density will decrease or the image quality will deteriorate. On the other hand, if the coating amount of the solid content exceeds 50 g Zm 2 , the effects of heat insulation and cushioning properties are saturated, which causes disadvantages such as being economically unfavorable.
  • the structure of the receiving sheet is such that an intermediate layer, a palia layer, and a receiving layer are optionally provided on a support in order, and a known sublimation dye thermal transfer receiving layer can be applied as the receiving layer.
  • a resin forming the receiving layer a resin having a high affinity for the dye migrating from the ink sheet and having a good dye-dyeing property is used.
  • a dye-dyeable resin a polyester resin, a polycarbonate resin, a vinyl chloride copolymer, a polyvinyl acetal resin, a cellulose derivative resin such as a cellulose acetate butylate, an acryl resin, or the like is used. Can be.
  • one or more of a crosslinking agent, a lubricant, and a release agent are added to the resin.
  • a crosslinking agent e.g., 1, 3-butanediol
  • a lubricant e.g., 1, 3-butanediol
  • a release agent e.g., 1, 3-butanediol
  • one or more of a fluorescent dye, a plasticizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a pigment and the like may be added to the resin.
  • These additives may be mixed with the components for forming the receiving layer and applied, or may be applied as a coating layer separate from the receiving layer on and / or below the receiving layer.
  • Solid coating amount of the receiving layer is preferably Ri ⁇ in 1 ⁇ 1 5 ⁇ / 111 2 about, yo Ri preferably 3 ⁇ 1 0 g Z m 2.
  • the coating amount of the receiving layer is less than 1 g Zm 2 , the receiving layer cannot completely cover the surface of the support, resulting in deterioration of image quality or ink sink due to heating of the thermal head. A fusing trouble that the layers adhere may occur.
  • the coating amount exceeds 15 g / m 2 , the effect is saturated and not only is uneconomical, but also the strength of the receiving layer coating film is insufficient and the thickness of the receiving layer is increased. In some cases, the heat insulating effect of the support may not be sufficiently exhibited, and the printing density may be reduced.
  • the coating layer such as the above-mentioned intermediate layer, paria layer, receiving layer, etc., an air knife coater, a paliper blade coater, a pure plate coater 1 to a mouth, a mouth, a sod blade coater, and a short dueno recorder Coater, Curtain Coater, Die Coater, Gravure Coater, Lono Recorder, Spray Coater. Dip Coater, Par 3 Coater, Comma Coater, Offset Rono Recorder, Rinos Lono Recorder, Lip Coater, Slide Bee Coater Each coating solution prepared is applied using a coating device such as a do coater to form the coating solution.
  • a coating device such as a do coater to form the coating solution.
  • drying it can be carried out by a conventional method combined with the above-mentioned apparatus for performing coating.
  • curing can be performed by appropriately using a radiation irradiation device such as an ultraviolet irradiation device or an electron beam irradiation device.
  • an undercoat layer may be provided in advance for the purpose of preventing the coating material of the intermediate layer from penetrating into the support during the formation of the intermediate layer.
  • a back layer can be provided on the back of the receiving sheet.
  • the back layer is mainly composed of a resin for forming the back layer, and if necessary, a lubricant, a release agent, an antistatic agent, an organic and / or inorganic pigment, etc.
  • the solid content of the back layer is preferably in the range of 0.3 to 10 g / m 2 , more preferably:! 55 g Zm 2 .
  • a support layer and a receiving layer are sequentially laminated on one side of the support, and an adhesive layer, a release layer, and a release sheet base material are applied on the other side of the support.
  • a release sheet substrate having a release layer is sometimes referred to as a “release sheet”). May be.
  • the adhesive sheet can be peeled off between the adhesive layer and the peeling layer, and is a so-called seal type or label type receiving sheet.
  • the present invention provides a receiving sheet of a seal type or a label type (hereinafter collectively referred to as "seal type").
  • the total thickness of the seal type receiving sheet is preferably 100 to 300 ⁇ m. If the thickness is less than 100 ⁇ m, the mechanical strength and rigidity of the receiving sheet may be insufficient, and the curling of the receiving sheet during printing may not be sufficiently prevented. If the thickness exceeds 300 ⁇ , the number of receiving sheets that can be accommodated in the printer will decrease, and if the predetermined number of sheets are to be accommodated, the volume of the receiving sheet accommodation section will need to be increased. This causes problems such as making the printer more compact.
  • examples of the adhesive resin used for the adhesive layer include known adhesive resins such as acrylic, rubber, and silicone resins.
  • an acrylic resin is preferably used.
  • the acrylic resin is mainly composed of 2-ethynolehexyl acrylate, butynole acrylate, ethynolea acrylate, and other (meth) acrylic ester (non-functional).
  • (meth) acrylic acid esters having various functional groups, or resins obtained by copolymerizing other copolymerizable monomers and the like are preferably used.
  • various tackifiers such as rosin, crosslinking agents such as isocyanate and epoxy, antioxidants, stabilizers, softeners such as oil, fillers, pigments, and coloring agents Etc. can be added as needed. These can be used in combination of two or more if necessary. Solid coating amount of addition adhesive layer lay preferred that a 5 ⁇ 3 0 g Z m 2, preferably Ri good to be 7 ⁇ 2 5 g / m 2.
  • a coater selected from a coater, a gravure coater, a comma coater, a blade coater, an air knife coater, a die coater, a curtain coater, a lip coater, a slide bead coater, and the like. It can be formed by applying a coating solution for the adhesive layer and drying according to the method.
  • the pressure-sensitive adhesive layer coating solution is coated on a release surface such as a release layer provided on a release sheet substrate, dried to form a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the support having the receiving layer may be laminated with the surface facing the support having the receiving layer, or the adhesive layer may be formed by applying an adhesive layer coating solution on the opposite surface of the support having the receiving layer and drying to form an adhesive layer.
  • the adhesive layer surface and the release surface of the release sheet may be opposed to each other, laminated, and bonded.
  • the same substrate as the support of the receiving sheet can be used.
  • a laminated paper having a thermoplastic resin layer such as a polyolefin resin on at least one side, or a film mainly composed of a synthetic resin such as polyester (for example, polyethylene terephthalate) is preferably used.
  • the thickness of the release sheet substrate is preferably in the range of 20 to 200 ⁇ m, more preferably 50 to 150 m.
  • the release sheet subjected to the release treatment for example, a release sheet provided with a release layer on a release sheet substrate can be used, and the release layer contains a known release agent.
  • the release agent an emulsion type, a solvent type or a non-solvent type silicone resin, a fluororesin or the like is preferably used.
  • the solid content of the release layer is 0.1 to 3 g. / m 2 , more preferably 0.3 to 1.5 g / m 2 , coating the release layer coating solution on the release sheet substrate, drying, thermosetting, and electron Cured by wire or ultraviolet curing to form a release layer.
  • the method of forming the release layer is not particularly limited.
  • the release layer coating liquid is peeled off using a bar coater, a direct gravure coater, an offset gravure coater, an air knife coater or the like as appropriate. Coated on sheet base, dried and formed.
  • a back surface layer may be provided on the surface of the release sheet substrate opposite to the surface on which the release layer is provided.
  • the back surface layer of the release sheet base is formed in the same manner as the back surface layer of the receiving sheet portion, and the formation of the back surface layer of the receiving sheet portion is omitted.
  • An aqueous dispersion of solid foamed hollow particles composed of thermoplastic resin containing vinylidene chloride and ata- lonitrile as main components (solid concentration: 30%) %) 70 parts, Polyvinyl alcohol (trade name: PVA217, Kuraray) aqueous solution (solid content: 10%) 15 parts, styrene-butadiene latex (trade name: L-1) 537, solid content concentration 50%, Asahi Kasei) 15 parts were mixed and stirred to obtain an intermediate layer coating liquid.
  • one side of art paper (trade name: OK Kanto N, basis weight l SG g Zm 2 manufactured by Oji Paper) was used as a support, and the coating amount after drying was 2 Coated and dried to obtain 0 g Zm 2 Then, an intermediate layer coated sheet was prepared.
  • Aqueous dispersion of sodium swellable inorganic layered compound sodium tetrasilicic mica (average particle diameter 6.3 m, 5% aqueous dispersion) was added to 100 parts of polybutyl alcohol (trade name: PVA105, Aqueous solution of a polymerization degree of about 50,000 (Kuraray) (solid content: 10%) 100 parts, Styrene-butadiene latex (trade name: L_153, solid content concentration: 50%, 4 parts) were mixed and stirred to obtain a Paria layer coating solution.
  • a barrier layer coating solution was applied on the intermediate layer of the intermediate layer coating sheet using a Meyer bar coater so that the coating amount after drying was 3 g / m 2 , followed by drying. Created layer coating sheet.
  • the aspect ratio of the swellable inorganic layered compound calculated from the thickness measured by observing the cross-section of the coating sheet for the parier layer was 2.7 million.
  • Example 1 In the preparation of the intermediate layer coating sheet of Example 1, instead of the foamed hollow particles (average particle diameter of 5.4 / m) made of a thermoplastic resin containing vinylidene chloride and atalonitrile as main components, An aqueous dispersion (solids content) of foamed hollow particles (average particle diameter 1.6 m, porosity 50%) composed of a thermoplastic resin mainly composed of vinylidene chloride and acrylonitrile having different particle diameters Except for using a concentration of 30%), a receiving sheet was obtained in the same manner as in Example 1.
  • foamed hollow particles average particle diameter of 5.4 / m
  • a receiving sheet was obtained in the same manner as in Example 1.
  • foamed hollow particles (average particle diameter of 5.4 ⁇ m) made of a thermoplastic resin containing bi-lidene chloride and acrylonitrile as main components
  • foamed hollow particles composed of thermoplastic resin mainly composed of vinylidene chloride and acrylonitrile having different particle diameters (average particle diameter of 18.1 ⁇ , porosity of 65 %)
  • an aqueous dispersion (solid content: 30%) was used.
  • Example 1 In the preparation of the coating sheet for the parier layer of Example 1, instead of the aqueous dispersion of the swellable inorganic layered compound sodium tetrasilicic mica (average particle diameter of 6.3 ⁇ m, 5% aqueous dispersion), Same as Example 1 except that an aqueous dispersion of sodium swellable inorganic layered compound having different average particle diameters of sodium tetrasilicic mica (average particle diameter of 14.5 ⁇ m, 5% aqueous dispersion) was used. Then, an acceptance sheet was obtained. The aspect ratio of the swellable inorganic layered compound calculated from the thickness measured by observing the cross section of the barrier layer coating sheet was 4, 800.
  • Example 1 In preparing the coating sheet for the paria layer in Example 1, instead of the aqueous dispersion of the swellable inorganic layered compound sodium tetrasilicic mica (average particle diameter 6.3 ⁇ m, 5% aqueous dispersion), The same procedures as in Example 1 were carried out except that an aqueous dispersion of sodium swellable inorganic layered compound having different average particle diameters, ie, sodium tetrasilicic mica (an average particle diameter of 1.5 ⁇ m, 5% aqueous dispersion) was used. I got an acceptance sheet. In addition, the aspect ratio of the swellable inorganic layered compound calculated from the thickness measured by observing the cross section of the barrier layer coating sheet was 180.
  • a receiving sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that in the preparation of the coating sheet for the parier layer in Example 1, a coating sheet for the parier layer was prepared by the following method.
  • Aqueous dispersion of swellable inorganic layered compound sodium tetrasilicic mica particle size
  • a receiving sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that a barrier layer coating sheet was prepared in the following manner in the preparation of the barrier layer coating sheet of Example 1.
  • An aqueous solution of polybutyl alcohol (trade name: PVA 105, manufactured by Kuraray) (solid content: 10%) was used as the barrier layer coating solution, and then on the intermediate layer of the intermediate layer coating sheet. Then, using a Mayer bar coater, coating was performed by drying so that the coating amount after drying was 5 g / m 2 , to prepare a parier layer coating sheet.
  • Example 2 In the preparation of the coating sheet for the parier layer in Example 1, instead of the aqueous dispersion of the swellable inorganic layer compound sodium tetrasilicic mica (average particle diameter 6.3 m, 5% aqueous dispersion), A receiving sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that an aqueous dispersion of muscovite (average particle diameter: 20 ⁇ m, 5% aqueous dispersion) was used as the non-swelling clay mineral. . In addition, the para layer coating The aspect ratio of the swellable inorganic layered compound calculated from the thickness measured by observing the cross section of the sheet was 55.
  • Example 1 In the preparation of the coating sheet for the parier layer in Example 1, instead of the aqueous dispersion of the swellable inorganic layer compound sodium tetrasilicic mica (average particle major axis 6.3 ⁇ m, 5% aqueous dispersion), The same procedure as in Example 1 was carried out except that an aqueous dispersion of sodium swellable inorganic layered compound having different average particle diameters of sodium tetrasilicic mica (average particle diameter: 105 ⁇ m, 3% aqueous dispersion) was used. I got an acceptance sheet. The aspect ratio of the swellable inorganic layered compound calculated from the thickness measured by observing the cross-section of the Paria layer coating sheet was 7, 6
  • Example 2 Thereafter, in the same manner as in Example 1, a paria layer and a receiving layer were sequentially formed on the intermediate layer of the intermediate layer-coated sheet to obtain a receiving sheet portion. However, the formation of the back layer was omitted.
  • Low-density polyethylene (trade name: Yucalon) blended with titanium dioxide on both sides of a high-quality paper (trade name: OK fine paper, basis weight 52.3 g / m 2 , manufactured by Oji Paper) with a thickness of 67 ⁇ LK50, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was melt-extruded and coated to a thickness of 20 ⁇ m to obtain a release sheet substrate. (Preparation of release layer coated sheet)
  • a silicone-based release agent (trade name: KS830, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is applied to one surface of the release sheet substrate obtained above using a gravure coater after drying. The coating was performed so that the amount became 0.5 g Zm 2 and dried to form a release layer coated sheet.
  • a back layer coating liquid is applied to the surface of the release layer coating sheet where the release layer is not provided, using a Mayer per coater so that the coating amount after drying is 2 g / m 2 . After drying, a back layer coated release sheet was prepared.
  • Ataryl adhesive (trade name: PE115E, solid content: 23%, Nippon Carbide) 400 parts, curing agent (trade name: CK101, solid concentration: 75%, 3 parts were mixed and stirred to obtain an adhesive layer coating solution. Then the back surface layer coating peeling sheet for the release layer, using a gravure coater and foremost, as the coating amount after drying of 1 5 g Z m 2, the viscosity Chakusonuri liquid coating, dried Thus, an adhesive layer coated release sheet was obtained.
  • foamed hollow particles (average particle diameter of 1.6 / zm, porosity) made of the same thermoplastic resin as in Example 2 containing vinylidene chloride and atalonitronitrile as main components 50%) water dispersion
  • a seal type receiving sheet was obtained in the same manner as in Example 8, except that the liquid (solid content: 30%) was used.
  • foamed hollow particles (average particle diameter of 18.1 m, made of a thermoplastic resin containing vinylidene chloride and acrylonitrile as the main components as in Example 3) were used.
  • a seal type receiving sheet was obtained in the same manner as in Example 8, except that a water dispersion (solid content: 30%) having a porosity of 65%) was used.
  • Example 4 In preparing the coating sheet for the barrier layer, an aqueous dispersion of sodium swelling compound, sodium tetrasilicic mica, as in Example 4 (particle average major axis: 14 • 5 ⁇ m, 5% aqueous dispersion) Except that was used in the same manner as in Example 8.
  • Example 5 In the preparation of the coating sheet for the parier layer, the same aqueous dispersion of the swellable inorganic layered compound sodium tetrasilicic mica (average particle diameter 1.5, xm, 5% aqueous dispersion) as in Example 5 was used. A seal type receiving sheet was obtained in the same manner as in Example 8, except for the difference.
  • a seal-type receiving sheet was obtained in the same manner as in Example 8, except that a parity layer was formed in the same manner as in Example 6 in the preparation of the coated layer.
  • a seal-type receiving sheet was obtained in the same manner as in Example 8, except that a barrier layer was formed in the same manner as in Example 7 in the preparation of the coating sheet for the barrier layer.
  • Example 15 In preparing the release layer coating sheet, a stretched porous polyester film (polyethylene terephthalate) as a main component and having a thickness of 100 xm (trade name: W900E1) was used as a release sheet base material. 100, manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.), and a seal-type receiving sheet was obtained in the same manner as in Example 8.
  • a seal-type receiving sheet was obtained in the same manner as in Example 8, except that a paria layer-coated sheet was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 in the preparation of a paria layer-coated sheet.
  • aqueous dispersion of muscovite (average particle diameter: 20 ⁇ m, 5% aqueous dispersion) was used as a non-swelling clay mineral as in Comparative Example 2 in the preparation of the coating sheet for the barrier layer. Except for the above, a seal type receiving sheet was obtained in the same manner as in Example 8.
  • aqueous dispersion of the same swellable inorganic layered compound as that of Comparative Example 3 sodium tetrasilicic mica (average particle diameter: 105 ⁇ m, 3% aqueous dispersion) was used.
  • a seal type receiving sheet was obtained in the same manner as in Example 8, except for using the same.
  • thermo transfer video printer (trade name: UP-DR100, manufactured by Sony), sublimation of each of the three colors yellow, magenta, and cyan on a 6 ⁇ thick polyester film.
  • Ink sheets provided with an ink layer containing a functional dye together with a binder are sequentially contacted with the receiving sheet.
  • a predetermined image was thermally transferred to a receiving sheet by applying heat in a controlled manner by a thermal head in a stepwise manner, and a monotone image and a color superimposed image of each color were printed.
  • the reflection density of the recorded image transferred on the receiving sheet for each applied energy was measured using a Macbeth reflection densitometer (trade name: 10-914, manufactured by Kollmorgen). The density of the high gradation area corresponding to the 15th step from the lowest applied energy is shown in Table 1 as the print density.
  • the uniformity of the recorded image in the gradation portion where the optical density (black) was equal to 0.3 was visually evaluated with respect to the presence or absence of shading and white spots. Those with good evaluation results were marked with, ordinary ones with ⁇ , and those with remarkable shading and white spot defects as X.
  • the 127-mm-wide lip-shaped receiving paper obtained in each Example and Comparative Example was supplied to a thermal transfer printer (trade name: UP-DR100, manufactured by Sony), and a black solid image was printed.
  • the paper was cut to a length of 1799 mm and discharged.
  • the curl of the printed receiving paper was measured and determined as curl after printing. After printing, the curl can be measured in an environment with a temperature of 23 ° C and a relative humidity of 50% with the receiving layer side of the printed receiving paper up (top curl) or the receiving layer down (pack curl).
  • the paper was placed on a horizontal surface for 5 minutes, the maximum height of the four corners of each receiving paper was measured, and the maximum height was defined as curl after printing. After printing, the degree of curl was evaluated according to the following criteria.
  • the pack curl after printing is in the range of 0 to 20 mm.
  • the pack curl after printing is in the range of more than 20 mm to 30 mm, or the top curl is in the range of more than 0 to 10 mm.
  • Preservation after printing (Image bleeding) Using a commercially available thermal transfer video printer (trade name: UP-DR100, manufactured by Sony), sublimation of yellow, magenta, and cyan on a 6 / xm polyester film. An ink sheet provided with an ink layer containing a coloring agent together with a binder is sequentially brought into contact with a receiving sheet, and a controlled image is heated by a thermal head so that a predetermined image is received. Then, the image was printed with black and blue fine lines. Next, as a test for promoting storage stability after printing, the sheet on which the image was printed was left for two weeks in an environment at a temperature of 50 ° C. and a relative humidity of 95%. The bleeding rate of the image was calculated according to the following equation (1).
  • Two-figure rate (thickness of thin line after leaving) / (thickness of thin line before leaving) X 1 0 0 (1)
  • a bleeding rate of less than 110% was evaluated as ⁇ , 110% or more and less than 130% as ⁇ , and 130% or more as X.
  • thermo transfer receiving sheet which has high image quality, has high image storability without bleeding due to aging of a printed image, is inexpensive, and has excellent curl prevention at the time of printing.

Landscapes

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Abstract

支持体の少なくとも一面にバリア層、画像受容層が順次積層された熱転写受容シートにおいて、該バリア層が膨潤性無機層状化合物と接着剤を主成分とし、該膨潤性無機層状化合物は、粒子平均長径が０．１μｍ以上１００μｍ以下であり、かつ、アスペクト比（層状化合物の粒子平均長径／厚さの比）が１００以上５，０００以下である熱転写受容シートの提供。

Description

明 細 書
熱転写受容シート
技術分野
本発明は、 熱転写受容シートに関するものである。 更に詳しく は 、 高画質、 および高画像保存性であり、 印画時のカールに優れ、 か つ安価である、 熱転写受容シー ト （以下、 単に 「受容シート」 とも レ、う） に関するものである。
背景技術
近年、 サーマルプリ ンター、 特に鮮明なフルカラー画像がプリ ン ト可能な染料熱転写プリ ンターが注目を浴びるに至っている。 染料 熱転写プリ ンタ一は、 イ ンクシー トの染料を含む染料層と、 受容シ ー トの染料染着性樹脂を含む画像受容層 （以下、 単に 「受容層」 と もいう） とを重ねあわせ、 サーマルへッ ド等から供給される熱によ り、 イ ンクシ一ト染料層の所要個所の染料を所定濃度だけ受容層に 転写して画像を形成するものである。 インクシー トは、 イェロー、 マゼンタ及びシアンの 3色、 あるいはこれにブラックを加えた 4色 の染料層からなる。 フル力ラ一画像は、 イ ンクシートの各色の染料 を受容シートに順に繰り返し転写するこ とによって得られる。 染料 熱転写方式は高画質な画像記録が可能であること、 また、 昨今のデ ジタルカメラの普及に伴い、 デジタルプリ ン ト可能な方式と して、 銀塩写真からの置き換えが進みつつある。
受容シートは、 受容層に転写した染料が時間と共に下層へ染み込 み、 支持体等の中で拡散し （以下、 「二ジミ」 ともいう） 、 画像が 不鮮明となり、 画像保存性が不十分であるといった欠点を有する。 この欠点は、 記録画像の濃度や画質などを改善するために基材上 に中空 ·発泡粒子を用いた中間層を設け、 受容シー トにクッシヨ ン 性等を与えるような場合 （例えば、 特開平 1 一 2 7 9 9 6号公報、 特開昭 6 3— 8 7 2 8 6号公報） 、 一層顕在化し得る。
断熱性、 平滑性、 クッショ ン性は、 サーマルヘッ ドからの熱を効 率よく印画に使用するために必要な特性であり、 印画した画像の画 質や、 画像の濃度に大きく影響する。 詳細には、 画像を印画する際 、 サーマルへッ ドにィンクシ一 トを介して受容シー 卜が接触し、 反 対側からプラテンロールと称するゴムロールで押さえつけられる。 クッショ ン性が良い受容シートはゴムロールからの抑えられる圧力 によって、 イ ンクシー ト と隙間なく完全に密着し、 ムラなくインク を転写できるため画質が良くなるが、 ク ッショ ン性の悪い受容シー トは密着したイ ンクシー トとの間に隙間ができ、 その隙間において インクが転写不良となり、 画像にムラが生じる。 従って、 ク ッショ ン性は、 受容シートにおいて最も重要な品質の 1つである。 特開平 9 - 9 9 6 5 1号公報は、 画質を向上させる 目的で好適な中間層 （ 気泡層） における中空粒子の大きさを開示する。
中空 ·発泡粒子を含ませた中間層を設けることで作製された受容 シー トは、 受容層に転写した染料が時間と共に下層へ染み込み、 該 中間層中で拡散し （二ジミ） 易く、 画像が不鮮明となり、 画像保存 性が特に不十分であるといった欠点を有する。 従って、 特に中空 · 発泡粒子を含む中間層を設けた受容シー トにおいては、 二ジミを防 止するために、 高いパリ ア性のある層 （パリ ア層） が必須となる。 特開平 6— 2 2 7 1 5 9号公報は、 受容層塗料成分や受容層塗料 中の溶媒の浸透を防止する目的で、 中空粒子含有下塗り層 （中間層 ) 上に、 アスペク ト比が 5〜 9 0の板状無機顔料を含有する層を設 ける方法を提案している。 しかしながら、 このよ うな、 アスペク ト 比の板状無機顔料を含有する層では画像形成染料の中間層や支持体 への浸透を抑えるのに十分でなく、 ニジミ防止効果はほとんど得ら れない。 その理由の一つに、 受容層塗料成分や受容層塗料中の溶媒 の浸透とは異なり、 昇華熱転写用の染料の場合、 その浸透は 1分子 レベルで起こるからであると考えられる。 ニジミを防止するには、 パリ ァ層の塗工量を増やせばよいと考えることもできるが、 極端に パリ ア層の塗工量を増やすと、 中間層の断熱効果が低下し、 印画濃 度が低下して画像が不鮮明になる。 近年、 銀塩写真からの置き換え が進む中で、 高画質、 高画像保存性の受容シートが求められており 、 よ り高度な技術が要求されている。 発明の開示
本発明は上記のよ うな事情に鑑みてなされたものであり、 その目 的は熱転写受容シートにおいて、 高画質、 印画画像の経時による二 ジミの無い高画像保存性を有し、 かつ安価で、 印画時のカール防止 に優れた熱転写受容シー トを提供することにある。
本発明者らは上記の問題点に鑑み鋭意検討した結果、 支持体の少 なく とも一面にバリ ァ層、 画像受容層が順次積層された熱転写受容 シー トにおいて、 該パリ ァ層が膨潤性無機層状化合物と接着剤を主 成分と し、 該膨潤性無機層状化合物の粒子平均長径が 0 . Ι μ πι以 上 1 0 0 μ ΐη以下であり、 かつ、 アスペク ト比 (層状化合物の粒子 平均長径/厚さの比） を 1 0 0以上 5， 0 0 0以下とすることで、 前記課題を全て解決し、 本発明を完成するに至った。
好適な態様において、 前記熱転写受容シー トは前記パリア層と前 記支持体との間に積層された中空粒子を含有する中間層を更に含む 。 また、 前記中空粒子の平均粒子径は 0 . 1 μ m以上 2 0 μ m以下 であることが好ましく、 さ らに、 前記パリ ア層において、 前記接着 剤と して水性高分子化合物を用いること、 前記水性高分子化合物が 、 ポリ ビニノレアルコール、 エチレン一 ビニノレアノレコール共重合体樹 脂、 及びエチレン一アタ リル酸共重合体樹脂から選択される少なく とも 1種であることがよ り好ましい。
さ らに、 前記熱転写受容シートは、 支持体の、 画像受容層の反対 面に粘着層を有し、 前記粘着層面と、 離型剤を含む剥離層を有する 剥離シー トの剥離層面とが、 対向するように積層されている。
本発明の受容シートは、 高画質画像が得られ、 印画画像の経時に よる二ジミの無い高画像保存性を有し、 かつ、 安価で、 印画時の力 ール防止に優れた超高品質である受容シートであり、 実用的に価値 の高いものである。 発明を実施するための最良の形態
以下に、 本発明について詳細に説明する。
本発明者らは、 前記熱転写染料画像のニジミの問題を解決すべく 、 様々なバリ ァ層の材科を探索した。 ポリ ビニルアルコ ルゃ、 ァ ク リ ル共重合樹脂は、 中間層上に成膜させることができるが、 その ような成膜を施した印画シートを長時間財布などの中や衣服のボケ ッ トに入れておいた場合、 あるいは屋外で雨に濡らした場合などに おいて、 著しく画像の二ジミが起こる。 つまり、 上記樹脂では、 高 湿度の条件下や直接水に触れた場合などにおいてパリ ァ性が十分発 揮されず、 二ジミを抑えることができない。 また、 高架橋密度のゥ レタン樹脂は、 一般に高いパリア性を持つことで知られるが、 本発 明のパリ ア層に適用しょう と した場合、 中間層上では成膜し難く、 十分なパリア性が発揮されない。 また、 塗工量を極端に増やせば成 膜させることができ、 画像のニジミを軽減させることができるが、 反面、 ウレタン樹脂は硬いため、 ク ッシ ョ ン性が低下して面質が悪 化したり、 ひどい場合は層が割れ、 外観が著しく悪化する。 また、 ウレタン樹脂は高価であり、 経済的に不利である。 そこで、 平板状 の顔料を用い、 二ジミの問題を解決する方法を模索した。 鋭意研究 を重ねた結果、 パリ ァ層に膨潤性無機層状化合物を含有させること により絶大なるニジミ防止効果が発現されることを見出した。 これ は膨潤性無機層状化合物の結晶性が非常に高く、 熱転写染料を通過 させないことによるもので、 膨潤性無機層状化合物を中間層上に、 平行に敷き詰め、 さ らに、 多数積層し、 同時に高分子化合物で膨潤 性無機層状化合物同士や中間層と結着させることで、 顕著なニジミ 防止効果が発現される。
膨潤性無機層状化合物の具体例と しては、 グラフアイ ト、 リ ン酸 塩系誘導体型化合物 (リ ン酸ジルコニウム系化合物等) 、 カルコゲ ン化物、 ハイ ドロタルサイ ト類化合物、 リ チウムアルミニウム複合 水酸化物、 粘土系鉱物 (例えば合成マイ力、 合成スメ クタイ ト） 等 を挙げることができる。
グラフアイ ト、 リ ン酸塩系誘導体型化合物 （リ ン酸ジルコニウム 系化合物等 ) 、 カルコゲン化物、 ハイ ドロタルサイ ト類化合物、 リ チウムアルミ二ゥム複合水酸化物は、 単位結晶層が互いに積み重な つて層状構造を有する化合物ないし物質であり、 ここで層状構造と は、 原子が共有結合等によって強く結合して密に配列した面が、 フ ァン · デル · ワールスカ等の弱い結合力によつて略平行に積み重な つた構造をいう。
「カルコゲン化物」 とは、 I V族 ( T i， Z r， H f ) 、 V族 ( V , N b， T a ) 及び/又は V I族 ( M 0， W ) 元素のジカルコゲ ン化物であって、 式 M X 2 ( Mは上記元素、 Xはカルコゲン （ S， S e , T e ) を示す。 ） で表わされるものをいう。
粘土系鉱物は、 一般に、 シリ カの四面体層の上部に、 アルミニゥ ムゃマグネシウム等を中心金属にした八面体層を有する 2層構造を 有するタイプと、 シリ カの四面体層が、 アルミニウムやマグネシゥ ム等を中心金属にした八面体層を両側から狭んでなる 3層構造を有 するタイプに分類される。 前者の 2層構造タイプと しては、 力オリ ナイ ト族、 アンチゴライ ト族等を挙げることができ、 後者の 3層構 造タイプと しては、 層間カチオンの数によってスメ クタイ ト族、 パ 一ミキユライ ト族、 マイ力族等を挙げることができる。
粘土系鉱物と して、 具体的には、 カオリナイ ト、 デイ ツカイ ト、 ナクライ 卜、 /、ロイサイ ト、 アンチゴライ ト、 ク リ ソタイル、 パイ ロフイ ライ ト、 モンモリ ロナイ ト、 ヘク トライ ト、 テ トラシリ リ ツ クマイ力、 ナ ト リ ウムテニオライ ト、 マーガライ ト、 タルク、 パー ミキユラィ ト、 ザンソフィ ライ ト、 緑泥石等を挙げるこ とができる 。 その他の例については、 白水晴雄著、 「粘土鉱物学」 、 1 9 8 8 年、 （株） 朝倉書店などの文献を参照するこ とができる。
本発明の膨潤性無機層状化合物と しては、 粘土系鉱物の中でも、 好ましく はスメ クタイ ト族、 パーミキユラィ ト族、 マイ力族等が使 用される。 スメ クタイ ト族と しては、 例えば、 モンモリ ロナイ ト、 ハイデライ ト、 ノ ン ト ロナイ ト、 サボナイ ト、 鉄サボナイ ト、 へク トライ ト、 ソーコナイ ト、 スチブンサイ ト等がよ り好ましく使用さ れる。
これら膨潤性無機層状化合物は天然品 （粘土系鉱物） 以外にも、 合成品、 加工処理品 （例えばシランカ ップリ ング剤の表面処理品） のいずれであってもよく 、 例えば、 合成スメ クタイ ト と しては、 式 N a o. i〜 i. oM g 2. 4〜 2. 9 L i o. o〜 o. 6。 i s . S o G g . c^ io. s O H及び/又は F 5~ 2.5で示されるものが挙げられる。 また、 合 成スメ クタイ トゃ合成マイ力の製造方法には、 水熱反応法 （特開平 6 - 3 4 5 4 1 9号公報参照） 、 固相反応法、 熔融法 （特開平 5 — 2 7 0 8 1 5号公報参照） の 3つの合成方法がある。
水熱反応法は、 珪酸塩、 マグネシウム塩、 アルカ リ金属イオン、 アルカ リ金属塩、 フッ素イオンなど各種原料を含んだ水溶液あるい は水性スラリ一をォートクレープやパイプリ アクターの中で 1 0 0 〜 4 0 0 °Cの高温、 高圧化のもとで反応させ、 合成させる方法であ る。 水熱反応法では、 結晶の成長が遅いため一般に大きな粒子のも のが得られなく、 粒子径が 1 0〜 1 0 O n mのものがほとんどであ る。 しかしながら、 水熱反応においても、 低濃度、 低温、 長時間の 条件で合成すれば粒子径が 1 β m以上の大きな粒子を製造すること は可能である。 しかしながら、 この場合、 製造コス トが極端に高く なるといった問題がある。
固相反応法はタルク と珪フッ化アル力リ と他の原料とともに 4 0 0〜 1 , 0 0 0 :の範囲で数時間反応させ、 合成マイ力を製造する 方法である。 固相反応は原料のタルクの構造を残したまま元素移動 を起こ してマイ力が生成される ( トポタキシー) ため、 得られる合 成マイ力の品質が原料のタルクの物性やその不純物に依存したり、 元素移動を完全にコン ト ロールできないため、 合成マイ力の純度や 結晶化度が低い場合がある。
熔融法は、 無水珪酸、 酸化マグネシウム、 酸化アルミニウム、 珪 フッ化カリ ウム、 炭酸カリ ウム、 その他の原料をマイ力の焙融点 （ 例えば 1 , 5 0 0 °C ) 以上で熔融後、 徐冷結晶化し、 合成マイ力や 合成スメ クタイ トを製造する方法である。 また、 加熱方法の違いに よ り、 外熱式熔融法と内熱式熔融法がある。 外熱式熔融法は、 原料 を入れたルツポを熔融点以上の温度の室に入れて昇温後、 熔融点以 下の温度の室に移動させて製造する方法であるが、 ルツポの費用等 が高コス ト となる。 内熱式熔融法は黒鉛 （炭素） 電極や金属電極を 備えた容器中で通電によ り原料を加熱熔融させた後、 冷却させる方 法であり、 熔融合成法においては内熱式熔融法が一般的である。 焙 融合成法は冷却結晶化した塊を粉碎、 粉級するこ とによ り粒子径を コ ン ト 口ールした合成品を製造するこ とができる。 熔融合成法は原 料と して純度が高い原料を使用するこ とができ、 熔融化するため原 料が均一に混合できるため、 結晶化度が高く 、 粒子径が大きく 、 純 度の高い合成マイ力や合成スメ クタイ トを製造するこ とができる と いった利点がある。
合成膨潤性無機層状化合物と しては、 例えば、 フッ素金雲母 （K M g3A l S i 3 O10 F , 熔融法又は固相反応法） 、 カ リ ゥム四珪素 雲母 （KM g2.5 S i 401 Q F2、 焙融法） 、 ナ ト リ ウム四珪素雲母 (N a M g 2.5 S i 4O10 F2、 熔融法） 、 ナ ト リ ウムテニオライ ト (N a M g 2 L i S i 4 O1 Q F2、 瑢融法） 、 リ チウムテニォライ ト ( L i M g 2 L i S i 4 O α o F 2 , 熔融法） などの合成マイ力、 或は ナ ト リ ウムへク ト ライ ト （N a 0.33M g 2.67 L i 0. 33 S i 4.0O10 ( OH又は F )2、 水熱反応法又は熔融法） 、 リ チウムヘク トライ ト （ N a 0.33 g 2.67 L i o . 33 S i 4.。 O 。（ O H又は F )2、 水熱反応法 又は熔融法） 、 サボナイ ト （N a。.33M g 2. S7 A 1 S i 4.。 O10 (O H)2、 水熱反応法） などの合成スメ クタイ トが挙げられる。
前記の膨潤性無機層状化合物の中でも、 ナ ト リ ゥム四珪素雲母、 ナ ト リ ウムテニオライ ト、 リ チウムテニォライ ト等の合成マイ力、 ナ ト リ ウムヘク ト ライ ト、 リ チウムへク トライ ト、 サボナイ ト等の 合成スメ クタイ ト、 及びモンモ リ ロナイ ト等の天然スメ クタイ トが よ り好ましく使用される。 これらの中でもナ ト リ ウム四珪素雲母が 特に好ましく 、 熔融合成法によ り、 所望の粒子径、 ァスぺク ト比、 結晶性のものが得られる。
粘土鉱物の市販品と しては、 例えば、 一般にナ ト リ ウムベンナイ ト と呼ばれる天然のベン トナイ トや、 クニピア （ ： 商品名、 天然モ ンモ リ ロナイ ト、 クニミネ工業製） 、 スメ ク トン （ ： 商品名、 水熱 反応法合成スメクタイ ト、 クニミネ工業社製） 、 ビーガム （ ： 商品 名、 パンダービル ト社製） 、 ラボナイ ト （ ： 商品名、 ラボルテ社製
) 、 DMク リーン A、 DMA— 3 5 0、 N a— T s ( ： 商品名、 3 種類とも熔融法合成マイ力、 ナト リ ウム四珪素雲母、 トビー工業製 ) 、 ベンゲル （ ： 商品名、 豊順洋行社製） 等を挙げることができ、 これらは単独で用いても、 2種以上を混合して用いてもよい。
本発明で好ましく使用される膨潤性無機層状化合物は、 水中で容 易に膨潤、 へき開及び分散する膨潤性無機層状化合物である。 膨潤 性無機層状化合物の溶媒への 「膨潤 · へき開」 性の程度は、 「膨潤 • へき開」 試験によ り評価することができる。 膨潤性無機層状化合 物の膨潤性は、 約 5 m 1 / 2 g以上が好ましく、 よ り好ましくは約 2 0 m 1 / 2 g以上である。
膨潤性無機層状化合物の膨潤カは具体的には、 例えばクニピア（ 膨潤カ ： 6 5 m 1 / 2 g以上）、 スメタ トン（膨潤力 ： 6 0 m 1 / 2 g以上）、 DMク リーン A、 DMA- 3 5 0、 Na— Ts (膨潤力 ： 3 0 m 1 / 2 g以上）、 ME - 1 0 0 ( ： 商品名、 コープケミカル社製 、 膨潤カ ： 2 0 m 1 / 2 g以上）及びベンゲル（膨潤力 ： 3 8 m l / 2 g以上）である。
膨潤性試験を詳述する。 試験容器と して 1 0 0 m l メ スシリ ンダ 一を用い、 溶媒 1 0 0 m l に対して、 膨潤性無機層状化合物 2 gを ゆっく り加えて静置した後、 2 3 °C、 2 4 h r後の膨潤性無機層状 化合物分散層と上澄み層との界面の目盛から、 膨潤性無機層状化合 物分散層の体積を読む。 この数値 ( m 1 / 2 g ) が大きい程、 膨潤 性が高く好ましい。 溶媒と しては、 好ましく は水が使用される。 一方、 該膨潤性無機層状化合物のへき開性は、 約 5 m l以上が好 ましく、 よ り好ましく は約 2 0 m l 以上である。 へき開測定用の溶 媒と しては、 膨潤性無機層状化合物の密度よ り小さい密度を有する 溶媒が使用され、 好ましくは、 水が用いられる。
へき開性試験を詳述する。 膨潤溶媒 1， 5 0 0 m l に、 膨潤性無 機層状化合物 3 0 gをゆつく り加え、 分散機 （商品名 ： デスパー M H— L、 浅田鉄工 （株） 製、 羽根径 5 2 mm、 回転数 3 1 0 0 r p m、 容器容量 3 L、 底面—羽根間の距離 2 8 mm) にて周速 8. 5 m/ s e cで 9 0分間分散した後 （溶媒の温度 ： 2 3 °C ) 、 分散液 1 0 0 m l をと り、 メ スシリ ンダ一に入れて 6 0分静置後、 膨潤性 無機層状化合物分散層と上澄み層との界面から、 膨潤性無機層状化 合物分散層の体積を読む。
膨潤性無機層状化合物と しては、 そのァスぺク ト比が 1 0 0〜 5 ， 0 0 0のものが用いられ、 好ましくはァスぺク ト比は 5 0 0〜 5 ， 0 0 0である。 アスペク ト比が 1 0 0未満では、 画像の二ジミが 生じることがあり、 一方ァスぺク ト比が 5 , 0 0 0を超えると、 画 像の均一性が劣ることがある。 アスペク ト比 ( Z ) とは Z = L / a なる関係で示されるものであり、 Lは膨潤性無機層状化合物の水中 での粒子平均長径 (レーザー回折法で測定。 堀場製作所製粒度分布 計 L A— 9 1 0を使用、 体積分布 5 0 %のメジアン径） であり、 a は膨潤性無機層状化合物の厚みである。 厚みは、 パリ ア層の断面を 走査型電子顕微鏡 （ S EM) や透過型電子顕微鏡 （T EM) による 写真観察によって求めた値である。 膨潤性無機層状化合物の粒子平 均長径は 0. l ^ m〜 1 0 0 /z mであり、 0. 3 μ η！〜 5 0 μ πιが 好ましく、 0. 5 μ π！〜 2 0 μ mがよ り好ましい。 粒子平均長径が 0. 1 μ m未満になると、 アスペク ト比が小さくなると共に、 中間 層上に平行に敷き詰めることが困難になり、 画像のニジミを完全に は防止できない。 粒子平均長径が 1 0 0 μ mを超えて大きくなると 、 パリ ア層から膨潤性無機層状化合物が突きでてしまい、 パリ ア層 の表面に凹凸が発生し、 受容層表面の平滑度が低下して画質が悪化 する。
本発明において、 パリァ層形成の際に使用される接着剤と しては 、 水溶性高分子及び水分散性樹脂などの水性高分子化合物が好まし く使用される。 例えば、 デンプン、 変性デンプン、 ヒ ドロキシェチ ノレセノレロース、 メ チノレセノレロース、 カノレポキシメ チノレセノレロース、 ゼラチン、 カゼイ ン、 アラビアガム、 完全ケン化ポリ ビュルアルコ —ル、 部分ケン化ポリ ビニルアルコール、 カルボキシ変性ポリ ビニ ルアルコール、 ァセ トァセチル基変性ポリ ビエルアルコール等のポ リ ビニルアルコール、 エチレン一ビニルアルコール共重合体樹脂、 ジィソブチレン一無水マレイン酸共重合体塩、 スチレン一無水マレ イ ン酸共重合体塩、 スチレン一アク リル酸共重合体塩、 エチレン— アク リ ル酸共重合体塩等の樹脂、 尿素樹脂、 ウ レタン樹脂、 メ ラミ ン樹脂、 ア ミ ド樹脂などの水溶性高分子、 及びスチレンーブタジェ ン系共重合体ラテックス、 アタ リル酸エステル樹脂系ラテックス、 メタァク リル酸エステル系共重合体ラテックス、 エチレン一酢酸ビ ニル共重合体ラテックス、 ポリエステルポリ ウ レタンアイオノマー 、 ポリ エーテルポリ ウ レタンアイオノマーなどの水分散性樹脂など が挙げられる。 これらの水性高分子化合物は単独、 又は 2種以上を 混合して用いてもよい。
上記水性高分子化合物の中でも、 水溶性高分子化合物が好ましく 用いられ、 例えば、 ポリ ビニルアルコール、 エチレン一ビュルアル コール共重合体樹脂、 及びエチレン一ァク リル酸共重合体樹脂等が よ り好ましく使用され、 画像のニジミ改善効果も顕著である。 さら にエチレン一ビニルアルコール共重合体樹脂及びエチレン一アタ リ ル酸共重合体樹脂の場合には、 耐水性の面でも優れた効果が得られ る。 水溶性高分子化合物を用いて調製された塗工液の粘度は、 適度 に低い方が好ましく、 膨潤性無機層状化合物が均一に分散されるた めか、 鮮明な画像が得られる。 例えば、 完全ケン化ポリ ビニルアル コールの場合には、 重合度 2 , 0 0 0以下が好ましく、 3 0 0〜 1 ， 0 0 0がよ り好ましい。
本発明において、 パリァ層の構成材料である膨潤性無機層状化合 物と接着剤の配合比は、 接着剤 1 0 0質量部に対し、 膨潤性無機層 状化合物 1〜 1 0 0質量部が好ましい。 よ り好ましく は、 5〜 5 0 質量部である。 また、 パリア層を構成する材料と して、 各種の無機 、 有機の顔料、 ワックス類、 金属石鹼等が使用でき、 さらに必要に 応じ紫外線吸収剤、 蛍光染料、 撥油剤、 消泡剤、 粘度調節剤、 架橋 剤、 硬化剤等各種添加剤を所望の効果を損なわない範囲で使用が可 能である。
バリ ァ層の固形分塗工量は、 0. 1〜 1 0 g /m2であるこ とが 好ましく 、 よ り好ましく は 0. 5〜 5 g Zm2である。 パリ ア層の 固形分塗工量が 0. l g Zm2未満であると、 バリ ア層が十分に成 膜せず、 所望する画像のニジミ防止効果が発揮できない。 また、 固 形分塗工量が 1 0 g /m2を超えると、 ニジミ防止効果が飽和し、 経済的に好ましく ないなどの弊害が起きる。
本発明における受容シー トの支持体と しては、 セルロースパルプ を主成分とする紙や合成樹脂フィルム等が使用される。 例えば、 上 質紙 （酸性紙、 中性紙） 、 中質紙、 コート紙、 アート紙、 ダラシン 紙、 樹脂ラミネート紙等、 または、 ポリ エチレン、 ポリ プロ ピレン 等のポリ ォレフィ ン、 ポリ エチレンテレフタ レー トなどのポリエス テル、 ポリ アミ ド、 ポリ塩化ビニル、 ポリ スチレンなどを主成分と した延伸フィルムや、 ポリオレフィ ンなどの熱可塑性樹脂を主成分 とする単層延伸フィルム又は多層構造フィルム （合成紙） 等、 およ びこれらのフィルム同士、 又はこれらのフィルムと他のフィルム又 は紙等とを積層貼着させた複合フィルム等が適宜用いられる。 特に 限定はしないが、 セルロースパルプを主成分とする紙支持体の場合 には、 コス ト的にも有利であり、 よ り優れた本発明の効果が得られ る。 本発明で使用されるシー ト状の支持体としては、 2 0〜 3 0 0 μ mの厚さを有することが好ましい。
本発明において、 任意的な中間層に用いる中空粒子は、 例えば n 一ブタン、 i 一ブタン、 ペンタン、 ネオペンタン等の低沸点炭化水 素を核と して、 ポリ塩化ビニリデン、 ポリアク リ ロニ ト リル、 メタ ク リ ル酸メチル等の単独生成体樹脂、 あるいはこれらの共重合体樹 脂を殻として、 マイ ク ロカプセル化したものである。
本発明において、 中空粒子の平均粒子径としては、 中間層形成後 、 0 . 1 μ m以上 2 0 ,.ι m以下が好ましく、 よ り好ましくは 0 . 5 μ m以上 2 0 μ m以下である。 例えば、 予め発泡させた粒子を用レ、 て中間層用塗料を調製し、 中間層を形成する方法と、 未発泡状態の 粒子を用いて中間層用塗料を調製し、 中間層を塗工後、 粒子を発泡 させ中間層を形成する方法等の何れを用いてもよい。 該中間層にお いて、 中空粒子の平均粒子径が 2 0 μ mを超える と、 平滑性が低下 し画質が悪化することがある。 また、 0 . Ι μ πι未満では、 充分な 断熱性が得られず、 インクシートから転写されるィンク量が減り、 画像の濃度が低下してしまう ことがある。 また中空粒子の体積空隙 率 （以下、 単に空隙率ともいう。 ） は、 3 0 %以上 9 5 %以下が好 ましく、 空隙率が 3 0 %未満では、 断熱性が不足し、 充分な濃度が 得られないことがある。 また、 9 5 %を超えると、 中空粒子の殻厚 が薄く なり 、 中空粒子が潰れやすくなり 、 断熱性低下などの弊害が 起こることがある。 なお、 中空粒子の粒子径は、 前述の膨潤性無機 層状化合物と同様にレーザー回折法で測定される。 また、 中空粒子 の空隙率は、 中空粒子の水分散液の体積比重、 固形分濃度、 および 、 中空粒子殻を構成する樹脂の真比重から求めることができる。 本発明において、 任意的な中間層形成の際に使用される接着剤と しては、 前記パリァ層の場合と同様な水溶性高分子及び水分散性樹 脂などの水性高分子化合物が好ましく使用される。 水溶性高分子化 合物の中でもポリ ビニルアルコールが好ましく、 また、 水分散性樹 脂の中でもエチレン—酢酸ビニル共重合体ラテックス、 アタ リル酸 エステル樹脂系ラテックスが好ましく使用される。 また、 上記水性 高分子化合物は単独、 又は 2種以上を混合して用いることもできる 本発明において、 任意的な中間層の構成材料である中空粒子と接 着剤の配合比は、 接着剤 1 0 0質量部に対し、 中空粒子 1 0〜 3 0 0質量部が好ましい。 よ り好ましく は、 8 0〜 2 5 0質量部である 。 ちなみに、 接着剤 1 0 0質量部に対し、 中空粒子が 1 0質量部未 満では、 充分な断熱性が得られず、 印画した画像の濃度の低下、 画 質の低下が起こることがある。 また、 接着剤 1 0 0質量部に対し、 中空粒子が 3 0 0質量部を超えると、 塗膜の強度が低下し、 塗膜が 剥がれたり、 塗膜にひび割れが入ったりすることがある。 また、 中 間層を構成する材料と して、 各種の無機、 有機の顔料、 ワ ックス類 、 金属石鹼等が使用でき、 さらに必要に応じ紫外線吸収剤、 蛍光染 料、 撥油剤、 消泡剤、 粘度調節剤等各種添加剤を所望の効果を損な わない範囲で使用が可能である。
中間層の固形分塗工量は、 1 〜 5 0 g Z m 2であることが好まし く、 よ り好ましくは 5〜 2 0 g / m 2である。 中間層の固形分塗工 量が 1 g Z m 2未満であると、 十分な断熱性ゃクッショ ン性が得ら れず、 濃度が低下したり、 画質が悪化する。 また、 固形分塗工量が 5 0 g Z m2を超えると、 断熱性、 ク ッシ ョ ン性の効果が飽和し、 経済的に好ましくないなどの弊害が起きる。 本発明において、 受容シー ト の構成は支持体上に順次、 任意的に 中間層、 次いでパリア層、 受容層が設けられるが、 受容層と しては 公知の昇華染料熱転写受容層が適用できる。 受容層を形成する樹脂 と しては、 インクシー トから移行する染料との親和性が高く、 染料 染着性の良い樹脂が使用される。 このよ うな染料染着性樹脂と して はポリ エステル樹脂、 ポリカーボネー ト樹脂、 塩化ビニル共重合体 、 ポリ ビニルァセタール樹脂、 セルロースアセテートプチレー ト等 のセルロース誘導体樹脂、 アタ リル樹脂などを用いるこ とができる 。 またプリ ントの際にサーマルヘッ ドの加熱によって、 受容層がィ ンクシート と融着することを防止するために、 樹脂中に架橋剤、 滑 り剤、 及び離型剤等の 1種以上が添加されていることが好ましい。 また必要に応じて、 上記樹脂中に蛍光染料、 可塑剤、 酸化防止剤、 紫外線吸収剤、 顔料等の 1種以上を添加してもよい。 これらの添加 剤は受容層の形成成分と混合して塗工してもよいし、 受容層とは別 の被覆層として受容層の上及び/又は下に塗工されていてもよい。 受容層の固形分塗工量は、 好ましく は 1〜 1 5 § / 111 2程度でぁ り、 よ り好ましくは 3〜 1 0 g Z m 2である。 受容層の塗工量が 1 g Z m 2未満では受容層が支持体表面を完全に覆う ことができず、 画質の低下を招いたり、 サーマルへッ ドの加熱によ りィンクシ一 ト と受容層が接着してしまう融着トラブルが発生することがある。 一 方塗工量が 1 5 g / m 2を超えると効果が飽和し不経済であるばか りで無く、 受容層塗膜の強度が不足したり、 受容層の厚みが増大す る事によ り支持体の断熱効果が十分に発揮できず、 印画濃度の低下 となるこ とがある。
上記中間層、 パリア層、 受容層等の塗工層を形成する方法と して は、 エアーナイフコーター、 パリパーブレー ドコーター、 ピュアプ レー ドコ1 ~ター、 口、ソ ドブレー ドコーター、 ショート ドゥエノレコー ター、 カーテンコーター、 ダイコーター、 グラビアコーター、 ロー ノレコーター、 スプレーコ一ター. ディ ップコーター、 パー 3—ター 、 コ ンマ コ ーター、 オフセッ トロ ーノレコ ーター、 リ ノ 一ス ロ ーノレコ 一ター、 リ ップコーター、 スライ ドビー ドコーター等の各種塗布装 置を用いて、 各々調製された塗工液を塗布して形成する。 乾燥が必 要な場合は、 塗布を行う上記の装置に組み合わせた従来の方法で行 うことができる。 また、 放射線による硬化が必要な場合には、 紫外 線照射装置、 電子線照射装置等の放射線照射装置を適宜使用し、 硬 化することができる。
本発明の受容シー トは、 必要に応じて、 中間層の形成時に中間層 塗料の支持体への浸透を防止するなどの目的で予め下塗り層を設け ることができる。 また、 受容シートの帯電を防止する 目的、 受容シ 一トの力一ルを矯正する 目的、 印画時のプリ ンター内で受容シー ト の重送を防止する 目的などで、 受容シー トの裏面に、 裏面層を設け ることができる。 もちろんスーパーキヤレンダー処理を施すことも 可能である。
裏面層を設けることによ り、 受容シー トをプリ ンターに供給し、 プリ ンター内を走行させ、 プリ ンタ一から送り出す操作をスムース に行う事が出来る。 裏面層は裏面層形成用樹脂を主成分と し、 必要 に応じて滑剤、 離型剤、 帯電防止剤、 有機及び/又は無機顔料等の
1種或いは 2種以上が含まれていることが好ましい。 裏面層の固形 分塗工量は 0 . 3 〜 1 0 g / m 2の範囲が好ましく、 更に好ましく は：！〜 5 g Z m 2の範囲である。
さらに、 本発明の受容シートにおいては、 支持体の片面に、 パリ ァ層、 受容層を順次に積層し、 さらに支持体の他の面に粘着層、 剥 離層、 剥離シー ト基材 （本願において、 剥離層を有する剥離シー ト 基材を 「剥離シー ト」 と称する場合がある） を順次積層した構成に してもよい。 この構成において、 粘着層と剥離層の間で粘着剥離可 能であり、 いわゆるシールタイプまたは、 ラベルタイプの受容シー トである。 従って、 更なる態様において、 本発明はシールタイプま たはラベルタイプ （以下、 「シールタイプ」 と総称する） の受容シ 一トを提供する。
シールタイプの受容シートと しては、 全体の厚さが 1 0 0〜3 0 0 μ mであることが好ましい。 厚さが 1 0 0 μ m未満では、 受容シ ートの機械的強度、 剛度等が不十分となり、 印画の際に生じる受容 シートのカールを十分に防止できないことがある。 また、 厚さが 3 0 0 μ πιを超えると、 プリ ンタ一中に収容可能な受容シー トの枚数 低下を招いたり、 また所定枚数を収容しょう とすると、 受容シート 収容部の容積増大が必要となり、 プリ ンターのコンパク ト化を困難 にする等の問題が生じる。
(粘着層）
本発明のシールタイプの受容シー トにおいて、 粘着層に使用され る粘着剤用榭脂と しては、 ァク リル系、 ゴム系、 シリ コーン系等の 公知の粘着剤用樹脂が挙げられる。 これらの粘着剤用樹脂の中でも 、 アク リル系樹脂が好ましく用いられる。 アク リル系樹脂と しては 2 —ェチノレへキシノレァク リ レー ト、 ブチノレアク リ レー ト、 ェチノレア ク リ レー ト等を主成分と し、 これと他の (メタ） アク リル酸エステ ル （非官能性及び各種の官能基を有する （メタ） アク リル酸エステ ル） の 1種以上、 あるいは更にその他の共重合可能なモノマー等を 共重合して得られる樹脂が好ましく用いられる。 これらの粘着剤用 樹脂に対して、 ロジン等の各種の粘着付与剤、 イソシァネー ト系、 エポキシ系等の架橋剤、 老化防止剤、 安定剤、 オイル等の軟化剤、 充填剤、 顔料、 着色剤等を必要に応じて添加できる。 これらは必要 に応じて 2種以上併用して使用することも可能である。 また粘着層の固形分塗工量は 5〜3 0 g Z m 2であることが好ま しく、 7〜2 5 g / m 2であることがよ り好ましい。 粘着層は、 ーコーター、 グラビアコーター、 コンマコーター、 ブレー ドコ一タ 一、 エアーナイフコーター、 ダイコーター、 カーテンコーター、 リ ップコ一ター、 及びスライ ドビードコーター等から選ばれたコータ 一を使用し、 常法に従って粘着層塗液を塗工、 乾燥して形成する事 ができる。
粘着層の形成順序については、 粘着層塗液を、 剥離シート基材上 に設けられた剥離層等の剥離面上に塗工、 乾燥して粘着層を形成し た後、 粘着層面と、 表面に受容層を有する支持体面とを対向させ積 層して貼り合わせてもよいし、 受容層を有する支持体の反対面に粘 着層塗液を塗工、 乾燥して粘着層を形成した後、 この粘着層面と、 剥離シートの剥離面とを対向させ、 積層して貼り合わせてもよい。
(剥離シ一 ト基材）
本発明のシールタイプ受容シートにおいて用いられる剥離シート 基材としては、 前記受容シートの支持体と同様の基材が使用可能で ある。 中でも、 少なく とも片面にポリオレフィ ン樹脂などの熱可塑 性榭脂層を設けたラ ミネー ト紙、 ポリエステル (例えばポリエチレ ンテレフタレー ト） 等の合成樹脂を主成分とするフィルムが好まし く用いられる。 剥離シート基材の厚さは 2 0〜 2 0 0 μ mの範囲が 好ましく、 更に好ましく は 5 0〜 1 5 0 mである。
(剥離層）
本発明において、 剥離処理を施した剥離シー トは、 例えば、 剥離 シー ト基材上に剥離層を設けたものを用いることができ、 前記剥離 層には公知の離型剤が含有される。 離型剤と してはェマルジョ ン型 、 溶剤型、 或いは無溶剤型のシリ コーン樹脂、 フッ素樹脂等が好ま しく用いられる。 この場合、 剥離層の固形分塗工量が 0 . l〜3 g /m2になるように、 更に好ましくは 0. 3〜 1. 5 g /m2となる ように、 前記剥離シート基材上に剥離層塗液を塗工、 乾燥後、 熱硬 化、 電子線あるいは紫外線硬化等によって硬化させ、 剥離層を形成 する。 剥離層の形成方法は特に限定されるものではないが、 例えば バーコ一ター、 ダイ レク トグラビアコーター、 オフセッ トグラビア コーター、 エアーナイフコーター等のコーターを適宜使用して、 剥 離層塗液を剥離シート基材上に塗工し、 乾燥して形成する。
シールタイプの受容シー トにおいて、 剥離シー ト基材の剥離層を 設けた面とは反対側の面上に裏面層を設けてもよい。 剥離シー ト基 材の裏面層は、 前記受容シー ト部の裏面層と同様に形成され、 受容 シー ト部の裏面層形成は省略される。
実施例
以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、 勿論本発明は これに限定されるものではない。 なお実施例中の 「部」 及び 「％」 はすべて 「質量部」 及び 「質量％」 を示す。
実施例 1
(中間層塗工シートの作成）
塩化ビニリデン、 アタ リ ロニ ト リルを主成分とする熱可塑性榭脂 からなる発泡済みの中空粒子 （平均粒子径 5. 4 μ m, 空隙率 6 0 %) の水分散液 (固形分濃度 3 0 %) 7 0部、 ポリ ビニルアルコー ル （商品名 ： P VA 2 1 7、 クラレ製） の水溶解液 （固形分濃度 1 0 %) 1 5部、 スチレン一ブタジエンラテックス （商品名 ： L一 1 5 3 7、 固形分濃度 5 0 %、 旭化成製） 1 5部を混合攪拌し、 中間 層塗液を得た。 次いで、 支持体と してアー ト紙 （商品名 ： O K金藤 N、 坪量 l S G g Zm2 王子製紙製） の一方の面に、 ダイコ一タ 一を用い、 乾燥後の塗工量が 2 0 g Zm2となるよ うに、 塗工乾燥 して、 中間層塗工シートを作成した。
(パリ ァ層塗工シー トの作成）
膨潤性無機層状化合物ナト リ ウム四珪素雲母の水分散液 （粒子平 均長径 6. 3 m, 5 %水分散液） 1 0 0部に、 ポリ ビュルアルコ ール （商品名 ： P V A 1 0 5、 重合度約 5 0 0、 クラレ製） の水溶 解液 （固形分濃度 1 0 %) 1 0 0部、 スチレン一ブタジエンラテツ クス （商品名 ： L _ 1 5 3 7、 固形分濃度 5 0 %、 旭化成製） 4部 を混合攪拌し、 パリア層塗液を得た。 次いで、 前記中間層塗工シー トの中間層上に、 メイヤーバーコ一ターを用い、 乾燥後の塗工量が 3 g / m2となるように、 パリァ層塗液を塗工乾燥してバリア層塗 ェシー トを作成した。 パリァ層塗工シー トの断面観察により測定し た厚みから算出した膨潤性無機層状化合物のァスぺク ト比は 2， 7 0 0であった。
(裏面層塗工シー トの作成）
ポ リ ビュルアルコール (商品名 ： P V A 1 1 7、 クラレ製） の水 溶解液 （固形分濃度 1 0 %) 1 0 0部、 ステアリ ン酸亜鉛 （商品名 ： Z— 8— 3 6、 固形分濃度 3 0 %、 中京油脂製） 2 0部を混合攪 拌し、 裏面層塗液を得た。 次いで、 前記バリア層塗工シー トの裏面 に、 メイヤーバーコ一ターを用い、 乾燥後の塗工量が 2 g /m2と なるように、 裏面層塗液を塗工乾燥して、 裏面層塗工シートを作成 した。
(受容シートの作成）
ポリエステル樹脂 （商品名 ： パイ ロ ン 2 0 0、 東洋紡製） 1 0 0 部、 シリ コーンオイル （商品名 ： K F 3 9 3、 信越化学製） 2部、 イソシァネー ト化合物 （商品名 ： タケネート D _ l 1 0 N、 武田薬 品製） 6部を トルエン/メ チルェチルケ ト ン = 1 / 1 (質量比） の 混合溶媒 2 0 0部に溶解し、 混合攪拌して受容層塗液を得た。 次い で、 前記裏面層塗工シー トのパリア層上に、 グラビアコーターを用 い、 乾燥後の塗工量が 6 g /m2となるように、 受容層塗液を塗工 乾燥して受容シートを得た。
実施例 2
実施例 1の中間層塗工シー トの作成において、 塩化ビニリデン、 アタ リ ロニト リルを主成分とする熱可塑性樹脂からなる発泡済みの 中空粒子 （平均粒子径 5 . 4 / m) の代わりに、 粒子径の異なる塩 化ビニリデン、 アタ リ ロニ ト リルを主成分とする熱可塑性樹脂から なる発泡済みの中空粒子 (平均粒子径 1 . 6 m、 空隙率 5 0 % ) の水分散液 （固形分濃度 3 0 %) を用いた以外は、 実施例 1 と同様 にして、 受容シートを得た。
実施例 3
実施例 1 の中間層塗工シー トの作成において、 塩化ビ-リデン、 ァク リ ロニ ト リルを主成分とする熱可塑性樹脂からなる発泡済みの 中空粒子 （平均粒子径 5 . 4 μ m) の代わりに、 粒子径の異なる塩 化ビ-リデン、 アク リ ロニ ト リルを主成分とする熱可塑性榭脂から なる発泡済みの中空粒子 （平均粒子径 1 8 . 1 μ ηι、 空隙率 6 5 % ) の水分散液 (固形分濃度 3 0 %) を用いた以外は、 実施例 1 と同 様にして、 受容シートを得た。
実施例 4
実施例 1 のパリァ層塗工シー トの作成において、 膨潤性無機層状 化合物ナト リ ゥム四珪素雲母の水分散液 (粒子平均長径 6. 3 μ ΐΆ 、 5 %水分散液） の代わりに、 粒子平均長径の異なる膨潤性無機層 状化合物ナト リ ゥム四珪素雲母の水分散液 （粒子平均長径 1 4. 5 μ m, 5 %水分散液） を用いた以外は、 実施例 1 と同様にして、 受 容シー トを得た。 なお、 パリ ア層塗工シー トの断面観察によ り測定 した厚みから算出した膨潤性無機層状化合物のァスぺク ト比は 4， 8 0 0であった。
実施例 5
実施例 1 のパリア層塗工シー トの作成において、 膨潤性無機層状 化合物ナト リ ゥム四珪素雲母の水分散液 （粒子平均長径 6 . 3 μ m 、 5 %水分散液） の代わりに、 粒子平均長径の異なる膨潤性無機層 状化合物ナト リ ゥム四珪素雲母の水分散液 （粒子平均長径 1 . 5 μ m、 5 %水分散液） を用いた以外は、 実施例 1 と同様にして、 受容 シー トを得た。 なお、 バリア層塗工シー トの断面観察によ り測定し た厚みから算出した膨潤性無機層状化合物のァスぺク ト比は 1 8 0 であった。
実施例 6
実施例 1 のパリァ層塗工シー トの作成において、 以下の方法でパ リ ァ層塗工シー トを作成した以外は、 実施例 1 と同様にして、 受容 シー トを得た。
(パリア層塗工シー トの作成）
膨潤性無機層状化合物ナト リ ゥム四珪素雲母の水分散液 (粒子径 6 . 3 .a m , 5 %水分散液 ) 1 0 0部に、 エチレン一ビニルアルコ ール共重合体樹脂 （商品名 ： ェクセパール 4 1 0 5 、 ク ラレ製） の 水溶解液 （固形分濃度 1 0 % ) 1 0 0部を混合攪拌し、 パリァ層塗 液を得た。 次いで、 前記中間層塗工シー トの中間層上に、 メイヤー バー コ —ターを用い、 乾燥後の塗工量が 3 g m 2となるよ うに、 パリァ層塗液を塗工乾燥してパリァ層塗工シー トを作成した。 バリ ァ層塗工シー トの断面観察によ り測定した厚みから算出した膨潤性 無機層状化合物のアスペク ト比は 2 , 7 0 0であった。
実施例 7
実施例 1のパリァ層塗工シートの作成において、 以下の方法でパ リア層塗工シー トを作成した以外は、 実施例 1 と同様にして、 受容 シー トを得た。
(バリ ァ層塗工シートの作成）
膨潤性無機層状化合物ナト リ ゥム四珪素雲母の水分散液 （粒子径
6 . 3 μ m , 5 %水分散液） 1 0 0部に、 エチレン一アク リル酸共 重合体樹脂 （商品名 ： E T— 1 0 0 0、 中央理化工業製） の水溶液
(固形分濃度 2 8 % ) 5 0部を混合攪拌し、 パリア層塗液を得た。 次いで、 前記中間層塗工シー トの中間層上に、 メイヤーパーコータ 一を用い、 乾燥後の塗工量が 3 g Z m 2となるように、 塗工乾燥し てバリ ア層塗工シートを作成した。 パリ ァ層塗工シートの断面観察 によ り測定した厚みから算出した膨潤性無機層状化合物のァスぺク ト比は 2， 7 0 0であった。
比較例 1
実施例 1 のパリァ層塗工シ一 トの作成において、 以下の方法でバ リア層塗工シー トを作成した以外は、 実施例 1 と同様にして、 受容 シー トを得た。
(パリ ァ層塗工シートの作成）
ポリ ビュルアルコール (商品名 ： P V A 1 0 5、 クラ レ製） の水 溶解液 （固形分濃度 1 0 % ) をバリ ア層塗液とし、 次いで、 前記中 間層塗工シー トの中間層上に、 メイヤーバーコ一ターを用い、 乾燥 後の塗工量が 5 g / m 2となるよ うに、 塗工乾燥してパリ ァ層塗工 シー トを作成した。
比較例 2
実施例 1 のパリァ層塗工シー トの作成において、 膨潤性無機層状 化合物ナ ト リ ゥム四珪素雲母の水分散液 （粒子平均長径 6 . 3 m 、 5 %水分散液） の代わりに、 非膨潤性粘土鉱物と して白雲母の水 分散液 （粒子平均長径 ： 2 0 μ m、 5 %水分散液） を用いた以外は 、 実施例 1 と同様にして、 受容シー トを得た。 なお、 パリ ァ層塗工 シー トの断面観察により測定した厚みから算出した膨潤性無機層状 化合物のアスペク ト比は 5 5であった。
比較例 3
実施例 1 のパリ ァ層塗工シー トの作成において、 膨潤性無機層状 化合物ナト リ ウム四珪素雲母の水分散液 （粒子平均長径 6 . 3 μ m 、 5 %水分散液） の代わりに、 粒子平均長径の異なる膨潤性無機層 状化合物ナト リ ゥム四珪素雲母の水分散液 （粒子平均長径 1 0 5 μ m、 3 %水分散液） を用いた以外は、 実施例 1 と同様にして、 受容 シー トを得た。 なお、 パリア層塗工シー トの断面観察によ り測定し た厚みから算出した膨潤性無機層状化合物のァスぺク ト比は 7， 6
0 0であった。
実施例 8
(受容シー ト部の作成)
中間層塗工シー トの作成において、 支持体と して、 アー ト紙 （商 品名 ： O K金藤 N、 坪量 1 8 6 g / m 2、 王子製紙製） の代わりに 、 アート紙 （商品名 ： O K金藤 N、 坪量 1 0 4 . 7 g / m 2、 王子 製紙製） を使用した以外は、 実施例 1 と同様にして中間層塗工シー トを作成した。
以下、 実施例 1 と同様にして、 前記中間層塗工シートの中間層上 に、 パリア層、 受容層を順次形成し、 受容シート部を得た。 但し、 裏面層の形成は省略した。
(剥離シー ト基材の作成）
厚さ 6 7 μ πιの上質紙 （商品名 ： O K上質紙、 坪量 5 2 . 3 g / m 2、 王子製紙製） の両面に、 二酸化チタンを配合した低密度ポリ エチレン （商品名 ： ユカロン L K 5 0、 三菱化学製） を各々 2 0 μ mとなるように溶融押出しコーティ ングし、 剥離シート基材を得た (剥離層塗工シートの作成）
次に上記で得た剥離シート基材の一方の面に、 グラビアコーター を使用して、 シリ コン系離型剤 （商品名 ： K S 8 3 0、 信越化学ェ 業製） を乾燥後の塗工量が 0. 5 g Zm2となるように塗工、 乾燥し て剥離層塗工シートを形成した。
(裏面層塗工剥離シー トの作成）
ポ リ ビュルアルコール （商品名 ： P V A 1 1 7、 ク ラ レ製） の水 溶解液 （固形分濃度 1 0 %) 1 0 0部、 ステアリ ン酸亜鉛 （商品名
： Z— 8— 3 6、 固形分濃度 3 0 %、 中京油脂製） 2 0部を混合攪 拌し、 裏面層塗液を得た。 次いで、 前記剥離層塗工シー トの剥離層 が設けられていない面に、 メイヤーパーコーターを用い、 乾燥後の 塗工量が 2 g /m2となるよ うに、 裏面層塗液を塗工、 乾燥して、 裏面層塗工剥離シートを作成した。
(シールタイプ受容シー トの作成）
アタ リル系粘着剤 （商品名 ： P E 1 1 5 E、 固形分濃度 2 3 %、 日本カーバイ ト製) 4 0 0部、 硬化剤 (商品名 ： C K 1 0 1、 固形 分濃度 7 5 %、 日本カーバイ ト製） 3部を混合攪拌し、 粘着層塗液 を得た。 次いで前記裏面層塗工剥離シー トの剥離層上に、 グラビア コータ一を用い、 乾燥後の塗工量が 1 5 g Z m 2となるように、 粘 着層塗液を塗工、 乾燥して、 粘着層塗工剥離シー トを得た。
次に、 前記粘着層塗工剥離シー トの粘着層面と、 前記受容シー ト 部の支持体面 （受容層の反対面） とを重ね合わせて貼着積層し、 シ ールタイプの受容シートを形成した。 .
実施例 9
中間層塗工シートの作成において、 実施例 2 と同様な塩化ビニリ デン、 アタ リ ロニト リルを主成分とする熱可塑性樹脂からなる発泡 済みの中空粒子 （平均粒子径 1 . 6 /z m、 空隙率 5 0 %) の水分散 液 （固形分濃度 3 0 % ) を用いた以外は、 実施例 8 と同様にして、 シールタイプ受容シー トを得た。
実施例 1 0
中間層塗工シー トの作成において、 実施例 3 と同様な塩化ビニリ デン、 アク リ ロニ ト リルを主成分とする熱可塑性樹脂からなる発泡 済みの中空粒子 （平均粒子径 1 8 . 1 m , 空隙率 6 5 % ) の水分 散液 （固形分濃度 3 0 % ) を用いた以外は、 実施例 8 と同様にして 、 シールタイプ受容シートを得た。
実施例 1 1
バリア層塗工シー トの作成において、 実施例 4 と同様な膨潤性無 機層状化合物ナト リ ゥム四珪素雲母の水分散液 （粒子平均長径 1 4 • 5 μ m、 5 %水分散液) を用いた以外は、 実施例 8 と同様にして
、 シールタイ プ受容シートを得た。
実施例 1 2
パリァ層塗工シートの作成において、 実施例 5 と同様な膨潤性無 機層状化合物ナト リ ゥム四珪素雲母の水分散液 (粒子平均長径 1 . 5 ,x m、 5 %水分散液) を用いた以外は、 実施例 8 と同様にして、 シールタイプ受容シートを得た。
実施例 1 3
パリ ァ層塗工シートの作成において、 実施例 6 と同様な方法でパ リ ァ層を形成した以外は、 実施例 8 と同様にして、 シールタイプ受 容シー トを得た。
実施例 1 4
パリ ア層塗工シー トの作成において、 実施例 7 と同様な方法でパ リ ア層を形成した以外は、 実施例 8 と同様にして、 シールタイプ受 容シー トを得た。
実施例 1 5 剥離層塗工シー トの作成において、 剥離シー ト基材として、 ポリ エチレンテレフタ レー トを主成分とする厚さ 1 0 0 x mの延伸多孔 質ポリエステルフィルム （商品名 ： W 9 0 0 E 1 0 0、 三菱化学ポ リ エステルフィルム社製） を使用した以外は、 実施例 8 と同様にし て、 シールタイプ受容シートを得た。
比較例 4
パリア層塗工シー トの作成において、 比較例 1 と同様な方法でパ リア層塗工シートを作成した以外は、 実施例 8 と同様にして、 シー ルタイプ受容シートを得た。
比較例 5
パリ ア層塗工シー トの作成において、 比較例 2 と同様に非膨潤性 粘土鉱物と して白雲母の水分散液 (粒子平均長径 ： 2 0 μ m 、 5 % 水分散液） を用いた以外は、 実施例 8 と同様にして、 シールタイプ 受容シー トを得た。
比較例 6
バリ ア層塗工シートの作成において、 比較例 3 と同様な膨潤性無 機層状化合物ナト リ ゥム四珪素雲母の水分散液 (粒子平均長径 1 0 5 μ m 、 3 %水分散液) を用いた以外は、 実施例 8 と同様にして、 シールタイプ受容シー トを得た。
評価
上記の各実施例及び比較例で得られた受容シー トについて、 それ ぞれ下記の方法によ り評価を行い、 得られた結果を表 1 に示す。 「印画品質」 （印画濃度、 画像均一性）
市販の熱転写ビデオプリ ンター （商品名 ： U P— D R 1 0 0、 ソ ニー社製） を用いて、 厚さ 6 μ πιのポ リ エステルフィルムの上にィ エロー、 マゼンタ、 シアン 3色それぞれの昇華性染料をパイ ンダー と共に含むイ ンク層を設けたイ ンク シー トを順次に受容シー トに接 触させ、 サーマルへッ ドで段階的にコントロールされた加熱を施す 事により、 所定の画像を受容シートに熱転写させ、 各色の中間調の 単色及び色重ねの画像をプリ ント した。 受容シート上に転写された 印加エネルギー別の記録画像について、 マクベス反射濃度計 （商品 名 ： 1 0— 9 1 4、 K o l l m o r g e n社製） を用いて、 その反 射濃度を測定した。 印加エネルギーの低い方から 1 5ステップ目に 相当する高階調部の濃度を印画濃度と して表 1 に表示した。
更に光学濃度 （黒） が 0. 3に相当する階調部分の記録画像の均 一性を、 濃淡むら及び白抜けの有無について目視評価した。 評価結 果の良好なものを〇、 普通のものを△、 濃淡むら及び白抜けの欠陥 の著しいものを Xと表示した。
Γ印画後力ール」
各実施例及び比較例で得られた、 幅 1 2 7 mmの口一ル状受容紙 を熱転写プリ ンター (商品名 ： U P— D R 1 0 0、 ソニー製) に供 し、 黒べた画像を印画し、 長さ 1 7 9 mmに裁断して排紙した。 こ の印画された受容紙のカールを測定し、 印画後カールとした。 印画 後カールの測定方法は、 温度 2 3 °Cで、 相対湿度 5 0 %の環境下に 、 印画された受容紙の受容層面を上 （ト ップカール） 或は受容層面 を下 (パックカール) にして水平な面上に 5分間置き、 各受容紙の 4隅の最大高さを測定し、 最大高さを印画後カールとした。 印画後 カールの程度を下記の基準で評価した。
〇 ： 印画後のパックカールが、 0〜 2 0 m mの範囲である。
△ ： 印画後のパックカールが、 2 0 mmよ り大〜 3 0 mmの範囲、 又はトップカールが 0よ り大〜 1 0 mmの範囲である。
X ： 印画後のバックカールが、 3 0 m mよ り大、 又はトップカール 力 S I 0 mmよ り大。
「印画後保存性」 （画像のニジミ） 市販の熱転写ビデオプリ ンター （商品名 ： U P— D R 1 0 0、 ソ ニー社製） を用いて、 厚さ 6 /x mのポリエステルフィルムの上にィ エ ロ ー、 マゼンタ、 シアン 3色それぞれの昇華性染料をバイ ンダー と共に含むィンク層を設けたィンクシートを順次に受容シー トに接 触させ、 サーマルへッ ドで段階的にコントロールされた加熱を施す 事によ り、 所定の画像を受容シー トに熱転写させ、 黒色及び、 青色 の細線の画像をプリ ント した。 次いで、 印画後保存性の促進試験と して、 温度 5 0 °C、 相対湿度 9 5 %の環境下で、 画像をプリ ントし たシートを 2週間放置した。 画像の二ジミ率は下記 （ 1 ) 式に従つ て算出した。
二ジミ率 = (放置後の細線の太さ） / (放置前の細線の太さ） X 1 0 0 ( 1 )
ニジミ率が 1 1 0 %未満を〇、 1 1 0 %以上 1 3 0 %未満を△、 1 3 0 %以上を Xと して評価した。
表 1
Figure imgf000031_0001
産業上の利用可能性
本発明によ り、 高画質、 印画画像の経時による二ジミの無い高画 像保存性を有し、 かつ安価で、 印画時のカール防止に優れた熱転写 受容シートが提供される。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 支持体の少なく とも一面にパリ ア層、 画像受容層が順次積層 された熱転写受容シートにおいて、 該パリ ァ層が膨潤性無機層状化 合物と接着剤とを主成分と し、 該膨潤性無機層状化合物は、 粒子平 均長径が 0 . 1 μ m以上 1 0 0 μ πι以下であり、 かつ、 ァスぺク ト 比 （層状化合物の粒子平均長径/厚さの比） が 1 0 0以上 5， 0 0 0以下であることを特徴とする、 熱転写受容シート。
2 . 前記パリ ア層と前記支持体との間に、 中空粒子を含有する中 間層が更に積層された、 請求項 1記載の熱転写受容シート。
3 . 前記中空粒子の平均粒子径が 0 . 1 μ ηι以上 2 0 μ ΐη以下で ある、 請求項 2記載の熱転写受容シー ト。
4 . 前記バリァ層に用いる前記接着剤が、 水性高分子化合物を主 成分とする、 請求項 1 〜 3のいずれか 1項記載の熱転写受容シー ト
5 . 前記水性高分子化合物が、 ポリ ビエルアルコール、 エチレン 一ビニルアルコール共重合体樹脂、 及びェチレン—ァク リル酸共重 合体樹脂から選択される少なく とも 1種である、 請求項 4記載の熱 転写受容シー ト。
6 . 前記支持体が、 画像受容層の反対面に粘着層を有し、 前記粘 着層面と、 離型剤を含む剥離層を有する剥離シー トの剥離層面とが 、 対向するよ うに積層されている請求項 1 〜 5のいずれか 1項記载 の熱転写受容シー ト。
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