WO2005007914A1 - オーステナイト系耐熱球状黒鉛鋳鉄 - Google Patents

オーステナイト系耐熱球状黒鉛鋳鉄 Download PDF

Info

Publication number
WO2005007914A1
WO2005007914A1 PCT/JP2004/010314 JP2004010314W WO2005007914A1 WO 2005007914 A1 WO2005007914 A1 WO 2005007914A1 JP 2004010314 W JP2004010314 W JP 2004010314W WO 2005007914 A1 WO2005007914 A1 WO 2005007914A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
heat
iron
spheroidal graphite
resistant
graphite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2004/010314
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Kenji Itoh
Keijiro Hayashi
Toru Iwanaga
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Proterial Ltd
Original Assignee
Hitachi Metals Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Metals Ltd filed Critical Hitachi Metals Ltd
Priority to US10/564,721 priority Critical patent/US20060191604A1/en
Priority to JP2005511882A priority patent/JPWO2005007914A1/ja
Priority to EP04770825A priority patent/EP1652949A4/en
Publication of WO2005007914A1 publication Critical patent/WO2005007914A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C37/00Cast-iron alloys
    • C22C37/04Cast-iron alloys containing spheroidal graphite
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C37/00Cast-iron alloys
    • C22C37/06Cast-iron alloys containing chromium
    • C22C37/08Cast-iron alloys containing chromium with nickel
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
    • F01N13/00Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features
    • F01N13/16Selection of particular materials
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
    • F01N2530/00Selection of materials for tubes, chambers or housings
    • F01N2530/02Corrosion resistive metals

Definitions

  • the present invention relates to a heat-resistant austenitic spheroidal graphite iron which is suitable for a turbocharger housing for an automobile engine, an exhaust holder, an exhaust system component such as a catalyst case, and the like.
  • Turbocharger housing, exhaust case, catalyst case, exhaust case, and turbocharger housing integrated with turbocharger housing and exhaust case, catalyst case, exhaust case -Exhaust system parts for automobile engines are exposed to high temperatures repeatedly due to exhaust gas passing through the interior, and are used under severe and high-temperature conditions.
  • a catalyst case-integrated exhaust-hold with an integrated ford are exposed to high temperatures repeatedly due to exhaust gas passing through the interior, and are used under severe and high-temperature conditions.
  • high oxidation resistance, high temperature resistance, heat resistance such as thermal crack life are required.
  • exhaust parts for automobile engines have conventionally contained high heat-resistant iron such as austenitic spheroidal graphite iron (commonly known as two resists) and large amounts of elements such as Ni, Cr and W. Ferritic and austenitic stainless steels with improved heat resistance have been used.
  • a typical austenitic spheroidal graphite iron has a weight ratio of C: 2.0% or less, Si: 4.0—6.0%, Mn: 0.5—1.5%, Ni: 34.0—36.0%, and Cr: 1.5—2.5. % Austenitic spheroidal graphite iron (FCDA-NiSiCr 3552 in JIS G 5510) having an elongation at room temperature of 10% or more and a 0.2% proof stress of 200 N / mm 2 or more.
  • This austenitic spheroidal graphite-iron has good elongation at room temperature and good resistance to stiffness and relatively good high-temperature resistance at exhaust gas temperatures below 900 ° C.
  • Patent Document 1 JP-A-59-113160 (Patent Document 1) discloses that C: 2.5-3.5%, Si: 1.5-3%, Mn:
  • Austenitic spheroidal graphite-iron having a composition consisting of the balance and having excellent heat crack resistance is disclosed.
  • C 2.9%, Si: 2.7%, Mn: 1.5%, Cr: 2.0%, Ni: 25.0%, Fe and impurities:
  • the remaining amount of yarn was adjusted, and the exhaust gas temperature was 850-200.
  • the test stated that no cracks were generated in the 300-hour endurance test under the conditions of ° C.
  • This austenitic spheroidal graphite iron has improved heat cracking resistance by reducing the amount of harmful precipitates precipitated in the metal structure by reducing the Si content. Insufficient ductility (room temperature elongation) to resist
  • Patent Document 2 JP-A-63-114938 discloses that C: 2.5-3%, Si: 2.6-3.2%, Mn:
  • a heat-resistant ferrous iron having a composition consisting of: 0.18-0.7%, and Fe and inevitable impurities: the balance, and exhibiting excellent oxidation resistance especially in an environment subjected to repeated heating and cooling.
  • This heat-resistant ferrous iron suppresses the corrosion while suppressing grain boundary precipitation of unavoidable impurities such as P and S by the Nb-added slurries, thereby suppressing the corrosion while strengthening the grain boundaries, and adding Ce, Z or La.
  • It is a material that improves the oxidation resistance by making the iridani film dense and strong with kamaki, but has the strength (high temperature resistance) against compressive stress at high temperature acting on the constrained exhaust system parts. Insufficient.
  • JP-A-6-128682 discloses that Ni: 13.0 to 40.0%, Si: 3.0 to 10.0%, Fe: substantially the balance, and Nb, Mo, V, Ti and Ta
  • Ni: 13.0 to 40.0%, Si: 3.0 to 10.0%, Fe: substantially the balance, and Nb, Mo, V, Ti and Ta One or more elements of: 5-30% by weight of Si
  • a highly heat-resistant iron having a composition of about 50% by weight and low oxidation loss is disclosed.
  • the example shows the composition of 2.83% by weight, 6.17% by weight, 0.85% by weight of Mn, 0.056% by weight of Mg, 20.3% by weight of Ni, 1.99% by weight of Cr, and 1.6% by weight of Mo ing.
  • the ferromagnetic iron contains a large amount of Si as 3.0 to 10.0% by weight and Mo as 5 to 30% by weight of Si, the heat resistance and the high temperature fatigue strength are improved. However, toughness of this iron decreases due to the addition of a large amount of Si. In addition, the mere addition of Mo inhibits the spheroidization of graphite and increases the amount of carbides, and in particular, the ductility at room temperature is insufficient.
  • Patent Document 4 discloses, as flaky graphite-iron, C: 3.2-3.7%, Si: 2.0-2.4%, Mn: 0.2-0.8%, P: 0.1 by weight ratio. % Or less, S: 0.1% or less, Cr: 0.1—0.4%, Ni: 0.2—0.6%, Mo: 0.3—0.6%, Sb: 0.02—0.05%, and Fe: In particular, it discloses a steel for a cylinder head in which the thermal fatigue resistance is improved by Sb. In this iron, graphite does not spheroidally deform, so it lacks room temperature elongation, high temperature resistance, and thermal crack life, and particularly has insufficient heat resistance when exposed to exhaust gas of 900 ° C or higher. is there.
  • an exhaust system component is disposed behind the engine, which is directly connected to an exhaust gas purifying device to suppress a decrease in exhaust gas temperature when the engine is started and to improve an initial function of the exhaust gas purifying catalyst.
  • an exhaust system component is disposed behind the engine, which is directly connected to an exhaust gas purifying device to suppress a decrease in exhaust gas temperature when the engine is started and to improve an initial function of the exhaust gas purifying catalyst.
  • the exhaust system components are arranged behind the engine, there is a problem that the surface temperature of the exhaust system components rises excessively because the wind is hard to hit the exhaust system components when the vehicle is running.
  • exhaust parts for automobile engines are exposed to sulfur oxides, nitrogen oxides, etc. contained in exhaust gas.
  • the exhaust system components for automobile engines have a higher temperature than ever before, such as an increase in the temperature of the exhaust gas passing therethrough and an increase in the surface temperature due to the rear arrangement. Therefore, it is required to cope with severe use conditions.
  • Exhaust system components are required to have not only excellent heat resistance but also ductility. Exhaust system parts are subject to vibration and impact during the production process, the assembly process to the engine, and when starting and driving a car. Do not crack or crack the exhaust system parts against the tensile stress generated by vibration or impact! Therefore, sufficient ductility is required. In particular, ductility at low temperatures below room temperature is important because toughness decreases at low temperatures. Generally, ductility at room temperature or lower is a characteristic represented by room temperature elongation.
  • these stainless steels have a low content of C and a high melting point as compared with austenitic spheroidal graphite iron, and thus have a problem of poor formability. For this reason, when manufacturing exhaust system parts having a thin and complex shape using stainless steel and steel, there is a problem that not only the raw materials but also the production costs are high, so that the exhaust system parts are expensive.
  • Patent Document 1 JP-A-59-113160
  • Patent Document 2 JP-A-63-114938
  • Patent Document 3 JP-A-6-128682
  • Patent Document 4 Japanese Patent Publication No. 7-6032
  • an object of the present invention is to provide a production method in which heat resistance such as oxidation resistance, high-temperature resistance, and thermal crack life when exposed to exhaust gas at 900 ° C or higher without impairing room-temperature elongation is improved.
  • An object of the present invention is to provide austenitic heat-resistant spheroidal graphite iron having a low cost. Means for solving the problem
  • the austenitic spheroidal graphite-iron was studied diligently at 900 ° C or higher (especially at around 1000 ° C) to improve the oxidation resistance, high-temperature resistance, and thermal crack life without impairing room-temperature elongation.
  • an appropriate amount of Mo which is a carbide-forming element and has a small tendency to inhibit graphite spheroidization, is included, the precipitation strengthening of the structural matrix structure is achieved, and the high-temperature yield strength of austenitic spheroidal graphite iron is improved.
  • the average thermal expansion coefficient up to around 1000 ° C decreases, the thermal strain in the high-temperature region determined by the product of the thermal expansion coefficient and the temperature decreases, and the resulting thermal stress decreases. Due to the synergistic effect of Cr and Mo, the passive film formed on the surface becomes dense and strong, and as a result, the surface oxidation is suppressed and the thermal crack life is prolonged. Or, if an appropriate amount of Sb is contained, black The present inventors have found that the lead spheroidization ratio is maintained at 75% or more to ensure room-temperature elongation and that graphite is prevented from falling off due to internal oxidation, and the present invention has been reached.
  • the heat-resistant austenitic spheroidal graphite-iron of the present invention has a Mo content of 1 to 4.5% by weight and a Sn and Z or Sb content of 2 to Sn + Sb of 0.001 to 0.5%.
  • the feature is.
  • the heat-resistant austenitic spheroidal graphite-iron has a weight ratio of C: l-3.5%, Si: 1-6.5%, Cr: 3% or less, Ni: 10-40%. , Mo: 1-4.5%, Sn and Z or Sb in 2Sn + Sb 0.001-0.5%, graphite spheroidizing element: 0.1% or less.
  • the heat-resistant austenitic spheroidal graphite iron of the present invention preferably further contains 0.3% by weight or less of N.
  • the austenitic heat-resistant spheroidal graphite iron described above has an ordinary temperature elongation of 2% or more, and a reduction in acidity of 30 mg / cm 2 or less when held in an air atmosphere at 950 ° C for 200 hours. It is preferable that the 0.2% proof stress in an atmosphere of ° C is 55 N / mm 2 or more. Further, it is preferable that the thermal crack life in a thermal fatigue test in which heating and cooling are performed at an upper limit temperature of 950 ° C, a temperature amplitude of 800 ° C, and a constraint rate of 0.5 is 400 cycles or more. Furthermore Rights soaking expansion coefficient in the range of from room temperature to 1000 ° C is 18 X 10- 6 / ° C or less is preferably.
  • the heat-resistant austenitic spheroidal graphite iron of the present invention can be used at 900 ° C or lower without impairing room-temperature elongation. It excels in acid resistance when exposed to the above exhaust gas (especially at around 1000 ° C), heat resistance such as high temperature resistance and thermal crack life, and can be manufactured at low cost.
  • FIG. 1 is a micrograph (100 ⁇ magnification) showing a metal structure of heat-resistant austenitic spheroidal graphite-iron of Example 12.
  • FIG. 2 is a micrograph (100 ⁇ magnification) showing a metal structure of heat-resistant austenitic spheroidal graphite-iron of Comparative Example 9.
  • FIG. 3 is a graph showing the relationship between the degree of graphite spheroidal austenitic heat-resistant spheroidal graphite and iron and the room temperature elongation.
  • FIG. 4 is a graph showing the relationship between the Mo content of austenitic heat-resistant spheroidal graphite-iron and room temperature elongation.
  • FIG. 5 is a graph showing the relationship between the Mo content of austenitic heat-resistant spheroidal graphite and iron and oxidation loss.
  • FIG. 6 is a micrograph (magnification: 400 times) showing the metal structure of the heat-resistant austenitic spheroidal graphite / iron of Example 12 after an oxidation test.
  • FIG. 7 is a micrograph (magnification: 400 times) showing the metal structure of the heat-resistant austenitic spheroidal graphite / iron of Comparative Example 4 after an oxidation test.
  • FIG. 8 is a graph showing the relationship between the Mo content of high-temperature austenitic heat-resistant spheroidal graphite-iron and high-temperature proof stress.
  • FIG. 9 is a graph showing the relationship between the Mo content of heat-resistant austenitic spheroidal graphite-iron and the thermal crack life.
  • FIG. 10 is a perspective view showing an exhaust system component having an exhaust-hold, a turbocharger housing, and a catalyst case.
  • FIG. 11 is a side view showing an example of a turbocharger housing.
  • FIG. 12 is a sectional view taken along line AA of FIG. 11.
  • FIG. 13 is a perspective view showing an appearance (after a 1,000-cycle endurance test) of the vicinity of a wastegate portion of one housing of a turbocharger made of heat-resistant austenitic spheroidal graphite-iron of Example 12.
  • FIG. 14 is a perspective view showing an appearance (after a 540 cycle endurance test) of the vicinity of a waste gate portion of a turbocharger housing made of heat-resistant austenitic spheroidal graphite-iron of Comparative Example 4.
  • composition and properties of the heat-resistant austenitic spheroidal graphite-iron of the present invention will be described in detail below.
  • the ratio is based on weight unless otherwise specified.
  • C is an element that crystallizes graphite and improves the fluidity of the molten metal. If C is less than 1.0%, spheroidal graphite cannot be crystallized, and the fluidity of the molten metal is too low. If the ratio exceeds 3.5%, coarse graphite particles are formed, the spheroidal graphite and iron do not have sufficient room-temperature elongation, and shrinkage cavities are liable to occur during fabrication. Therefore, C is 1-3.5%, preferably 1.5-2.5%.
  • Si is an element that contributes to the crystallization of graphite.
  • Si is contained in an amount of 1% or more, a passivation film made of silicon oxide is formed near the surface, and the oxidation resistance of the spheroidal graphite-iron is improved.
  • the Si force exceeds 3 ⁇ 40.5%, the matrix becomes hard, the decrease in room temperature elongation becomes remarkable, and the machinability also deteriorates. Therefore, the content of Si is 1-6.5%, preferably 4.5-6%.
  • Cr combines with carbon in the iron base to precipitate carbides, and has the effect of improving the high-temperature resistance of spheroidal graphite iron by strengthening the precipitation of the base.
  • a passive film made of a dense chromium oxide is formed near the surface to improve the oxidation resistance.
  • the Cr content is 3% or less, preferably 1 to 3%.
  • Ni is an important element for austenite-making the base structure. If Ni is less than 10%, The effect of stabilizing austenite is insufficient. On the other hand, if the Ni content exceeds 40%, the austenite effect is saturated, and only the material cost rises. Therefore, Ni is 10-40%, preferably 25-40%. A more preferred lower limit of Ni is 30%, and a more preferred lower limit of Ni is 36%.
  • Mo combines with carbon in the iron base to precipitate carbides, and the precipitation strengthening of the base greatly improves the power resistance over the entire operating temperature range.
  • Mo is a carbide forming element, it has a small tendency to inhibit graphite spheroids.However, when Mo is used in combination with Sn, Z, or Sb, the room temperature does not cause a decrease in the number of graphite particles and the degree of graphite spheroidization. Elongation can be improved.
  • Mo is an element having a small thermal expansion coefficient
  • the average thermal expansion coefficient up to around 1000 ° C is reduced, and the thermal strain in a high-temperature region determined by the product of the thermal expansion coefficient and the temperature is reduced.
  • Mo has a synergistic effect with Si and Cr to make the passive film such as silicon oxide and chromium oxide formed on the surface dense and strong, and suppresses surface oxidation to prevent oxidation resistance. Improve.
  • the synergistic effect of suppressing the generation of thermal stress and improving the oxidation resistance prolongs the life of the thermal crack.
  • Mo exceeds 4.5%, the room temperature elongation and the machinability decrease due to the deterioration of graphite spheroids and the increase of precipitated carbides.
  • Mo is 1 to 4.5%, preferably 2 to 4%.
  • Sn and Sb also reduce the segregation of graphite by increasing the number of graphite grains, and suppress the decrease in ductility due to the inclusion of Mo by increasing the spheroidization ratio of graphite to 75% or more. Even if up to 6.5% of Si, which has a tendency to reduce ductility, containing Sn, Z or Sb can ensure room-temperature elongation without reducing the number of graphite particles and the degree of graphite spheroidization. . Sn and Sb prevent graphite from falling off due to internal oxidation and improve the oxidation resistance of austenitic heat-resistant spheroidal graphite iron.
  • Sn, Z, or Sb concentrates on the matrix side at the interface between graphite and the matrix, diffusing C from the graphite into the matrix, and reacting with oxygen graphite that has penetrated the matrix with the graphite. To suppress the reaction It is inferred.
  • 2Sn + Sb is 0.001-0.5%, preferably 0.005-0.5%, and more preferably 0.01-0.4%.
  • N has the effect of stabilizing the austenitic structure and improving the high-temperature resistance of the matrix.
  • N should be 0.3% or less.
  • N is usually an element inevitably contained in austenitic spheroidal graphite-iron at about 0.002 to 0.006%.
  • N is contained in a predetermined amount.
  • N is preferably 0.01-0.3%, more preferably 0.03-0.2%.
  • Mg-based graphite spheroid elements such as pure Mg and Fe-Si-Mg alloy, or Ca-based 0.1% or less of the graphite spherical element.
  • the content of Mg is preferably 0.02-0.08%.
  • the heat-resistant, austenitic spheroidal graphite-iron of the present invention may contain Mn and Cu within a range that does not impair normal temperature elongation, oxidation resistance, high-temperature resistance, and thermal crack life.
  • Mn exceeds 1.5%, which is an element necessary for stabilizing the austenite structure, it deteriorates toughness, and gas defects such as blowholes are liable to be generated, thereby lowering heat resistance.
  • Ni forms a solid solution in the matrix to stabilize the austenitic structure, and refines the crystal grains in the matrix to improve the high-temperature resistance and also has the effect of improving oxidation resistance and corrosion resistance. Yes.
  • Mn and Cu are contained, it is preferable that Mn is 1.5% or less and Cu is 3% or less.
  • P and S are inevitable impurities.
  • P is harmful to graphite spheroids, and precipitates at the crystal grain boundaries to lower the sintering resistance and room temperature elongation. Therefore, the content of P is preferably 0.08% or less. Further, S is also harmful to the graphite sphere, so it is preferable to set the content to 0.025% or less.
  • the austenitic heat-resistant spheroidal graphite iron of the present invention is used for exhaust system parts for automobile engines exposed to exhaust gas at 900 ° C or more, particularly around 1000 ° C, it can be used at room temperature for elongation, oxidation resistance, and high temperature resistance. It is necessary to combine Therefore, elongation cold 2% or more, 950 ° C 30 mg / cm 2 or less in weight loss by oxidation when kept for 200 hours in an air atmosphere, and 55 N / mm 2 or more at atmospheric atmosphere of 950 ° C 0.2 It is preferable to satisfy the condition of% proof stress.
  • the austenite-based heat-resistant spheroidal graphite / iron have a graphite spheroidal ratio of 75% or more, particularly in order to secure normal-temperature elongation and improve high-temperature proof stress.
  • the room temperature elongation is less than 0.0%, cracks and cracks occur due to vibrations and impacts applied during the production of exhaust system parts, during assembly to the engine, and at the time of starting or driving a car. There is a risk.
  • the room temperature elongation is preferably 2% or more.
  • Heat-resistant austenitic spheroidal graphite iron used in exhaust system parts for automobile engines requires heat resistance (oxidation resistance and high-temperature resistance) in addition to room temperature elongation.
  • the weight loss by oxidation and the 0.2% resistance to heat at 950 ° C in the atmosphere are indicators of the heat resistance. The lower the oxidation loss and the higher the high-temperature proof stress, the better the heat resistance.
  • the exhaust system components are exposed to sulfur oxides, nitrogen oxides and the like contained in the exhaust gas of the engine.
  • oxidation occurs, first, an oxide film is formed on the surface, and micro cracks are formed starting from the oxide film.
  • the micro cracks are oxidized again to amplify the cracks, and this is repeated, and the cracks propagate greatly to the inside. If the weight loss due to oxidation when kept in an air atmosphere at 950 ° C. for 200 hours exceeds 30 mg / cm 2 , a large number of surface oxide films serving as crack starting points are generated, and the oxidation resistance becomes insufficient. Therefore, the weight loss by oxidation is preferably 30 mg / cm 2 or less.
  • the 0.2% proof stress in an air atmosphere at 950 ° C. is less than 55 N / mm 2 , It is difficult to ensure a strength that can withstand the compressive stress acting on the exhaust system component that is used. Therefore, the 0.2% heat resistance in an air atmosphere at 950 ° C. is 55 N / mm 2 or more, and preferably 60 N / mm 2 or more.
  • Exhaust system components are required to have a long heat crack life due to repeated operation (heating) and stop (cooling) of the engine. Specifically, in a thermal fatigue test in which heating and cooling are performed at an upper limit temperature of 950 ° C, a temperature amplitude of 800 ° C, and a constraint rate of 0.5, the number of cycles until a crack is broken (thermal crack life) is 400 cycles or more. Is desirable. The thermal crack life under these conditions is an index indicating the degree of heat resistance. If the thermal crack life is less than 400 cycles, the thermal crack life of exhaust system components exposed to exhaust gas above 900 ° C, especially around 1000 ° C is not sufficient.
  • the exhaust system component has not only the above-mentioned room temperature elongation, oxidation resistance and high temperature resistance but also a small average thermal expansion coefficient from a room temperature to a high temperature range.
  • the thermal strain in the high temperature range which is determined by the product of the coefficient of thermal expansion and the temperature, decreases, and the resulting thermal stress decreases, the thermal crack life of the exhaust system component improves.
  • the average coefficient of thermal expansion from room temperature to 1000 ° C is preferably 18 X 10 "V ° C or less! / ,.
  • Austenitic heat-resistant spheroidal graphite iron having the chemical composition (% by weight) shown in Table 1 was melted in the air using a high-frequency furnace for 100 kg, then poured out at 1450 ° C or higher and poured at 1300 ° C or higher. A 25 mm X 25 mm X 165 mm block-shaped test material was manufactured.
  • Example 117 is a test material within the scope of the present invention
  • Comparative Example 113 is a test material outside the scope of the present invention.
  • Comparative Examples 13 and 13 are test materials having a Mo content force of less than 1%
  • Comparative Examples 419 and 11 are test materials containing no Sn and Sb
  • Comparative Example 10 is a Mo content force of 0.5%.
  • Comparative Example 12 is a specimen having 2Sn + Sb over 0.5%
  • Comparative Example 13 is a specimen having a N content exceeding 0.3%. It is.
  • Comparative Example 4 corresponds to a resist D5S (JIS G 5510, JIS-FCDA NiSiCr 352) containing no Mo, Sn and Sb.
  • the graphite spheroidization rate of each of the test materials of Example 117 and Comparative Example 111 was measured by the graphite spheroidization rate determination test method of JIS G5502 10.7.4. Table 2 shows the results.
  • the metal structures of the test materials of Example 12 and Comparative Example 9 were observed under a microscope.
  • FIG. 1 is a micrograph (100 ⁇ magnification) showing the metal structure of the test material of Example 12
  • FIG. 2 is a micrograph (100 ⁇ magnification) showing the metal structure of the test material of Comparative Example 9.
  • Each test piece was cut out of a flanged test piece having a gauge distance of 50 mm and a gauge diameter of 10 mm, and each test piece was set on an electrohydraulic servo-type tensile testing machine. And room temperature elongation (%) at 25 ° C. were measured. The relationship between the graphite spheroidization rate and the room temperature elongation was examined for each test material.
  • Figure 3 shows the relationship between the graphite spheroidization rate and the room temperature elongation.
  • the relationship between the Mo content and the room temperature elongation was examined for each test material.
  • Figure 4 shows the relationship between Mo content and room temperature elongation.
  • the graphite particles exhibited many and good spherical shapes. Further, the graphite spheroid ratio of Example 12 was 84%, and the room temperature elongation was 2.3%, which were both high.
  • the structure of the test material of Comparative Example 9 which contains Mo in an excessive amount of 4.87% and does not contain Sn and / or Sb has a small number of graphite particles and is not spheroidal graphite. Were observed. Further, the graphite spheroidization ratio of Comparative Example 9 was 64%, and the room temperature elongation was 0.9%, which were all low.
  • Oxidation resistance in an air atmosphere at 950 ° C was evaluated, assuming use in exhaust system parts exposed to exhaust gas at 900 ° C or higher, particularly around 1000 ° C. Specifically, a round bar test piece with a diameter of 10 mm and a length of 20 mm was cut out from each test material, each test piece was kept in the air at 950 ° C for 200 hours, and then shot blasted. The oxidized scale was removed, and the change in weight per unit area before and after the oxidation test (the amount of acidification) was determined. The smaller the weight loss, the better the acid resistance. Table 2 shows the results. In addition, the relationship between the Mo content and the weight loss due to oxidation was investigated for each test material. Fig. 5 shows the results.
  • Example 11 containing Mo, Sn and Sb was used.
  • the test material had extremely excellent acid resistance.
  • Fig. 6 is a micrograph (magnification: 400x) showing the metal structure of the test material of Example 12 after the oxidation test
  • Fig. 7 is the oxidation of the test material of Comparative Example 4 containing no Mo, Sn and Sb. It is a micrograph (magnification: 400 times) which shows the metal structure after a test.
  • the test material of Example 12 was slightly oxidized on the surface and the graphite was prevented from falling off, whereas the test material of Comparative Example 4 was oxidized and dropped off due to vigorous surface oxidization. An oxide film penetrated the traces of graphite cavities, and further dropped down to part of the black ship inside.
  • the Mo content was about the same as 1.4%, and the presence or absence of Sn and Sb was different.
  • the comparison of the oxidation loss of the test materials of Example 7 and Comparative Example 5 showed that 2Sn + Sb was 0.0212%.
  • the weight loss of oxidation of Example 7 of Example 7 was 19.2 mg / cm 2
  • the weight loss of oxidation of Comparative Example 5 containing neither Sn nor Sb was 48.6 mg / cm 2, which was about 2.5 times as large.
  • the sample material of Example 12 in which 2Sn + Sb is 0.0294% is compared. In the test material, the oxidative weight loss was 13.5 mg / cm 2 , whereas in the test material of Comparative Example 11 containing no Sn and Sb, the oxidative weight loss was 35.7 mg / cm 2, which was about 2.5 times as much.
  • the Mo content in order to improve the oxidation resistance so that the oxidation resistance when kept in an air atmosphere at 950 ° C for 200 hours is 30 mg / cm 2 or less, the Mo content must be 1%. It can be seen that it is necessary to set one 4.5% and 2Sn + Sb 0.001-0.5%. In particular, in Examples 3-6 and 10-14, the power at which the weight loss of oxidation is less than 15 mg / cm 2 To obtain such a low weight loss of acid, it is preferable to set the Mo content to 2-4%. .
  • the high-temperature resistance of each test piece was determined by cutting a flanged test piece with a gauge distance of 50 mm and a gauge diameter of 10 mm from each test piece, and pulling each test piece using the electro-hydraulic servo system. It was set in a test machine and measured by measuring 0.2% resistance in an air atmosphere at 950 ° C. Table 2 shows the results.
  • FIG. 8 shows the relationship between the Mo content and the high temperature proof stress.
  • Examples 7 and 8 and Comparative Example 5 containing approximately the same amount of Mo as approximately 1.4% are compared with respect to high-temperature resistance.
  • N and their respective 0.0042%, relative to 0.0048% of (both inevitable level) hot ⁇ Ka test material embodiment containing example 7 and Comparative example 5 is about 57 N / mm 2
  • N in deliberately 0.0104% containing the test materials of example 8 is hot ⁇ Ka was about 7 N / mm 2 as high as 64.4N / mm 2.
  • Comparative Example 6 containing N at an unavoidable level, 7, each about 58 hot ⁇ Ka test material of 8, 62, 62 N / mm is 2 whereas, in example 10 where intentionally contained on 0.01% more than the N, 12, 14 hot The resistance to heat was about 67, 71, 72 N / mm 2 and about 910 N / mm 2 higher, respectively.
  • N in addition to Mo greatly contributes to the improvement of the high-temperature proof stress. This is thought to be because N improves the high-temperature resistance by stabilizing the austenitic structure and strengthening the matrix.
  • a high temperature proof stress as high as 60 N / mm 2 or more is required, it can be seen that it is effective to contain N in excess of an unavoidable level.
  • N is contained in excess of the upper limit of about 0.42% as in Comparative Example 13, the high temperature resistance is improved, but the room temperature elongation is reduced to 0.8% and the thermal crack life is significantly shortened. This is considered to be due to the fact that excess N caused an increase in the amount of precipitated nitrides and a reduction in the graphite spheroidal ratio, resulting in a decrease in toughness and gas defects such as pinholes during fabrication.
  • thermo-hydraulic servo thermal fatigue testing machine Cut out a round bar test piece with a gauge distance of 20 mm and a gauge diameter of 10 mm for each test piece, set each test piece in a thermo-hydraulic servo thermal fatigue testing machine, The mechanical restraint of expansion and contraction, the lower limit of 150 ° C, the upper limit of 750 ° C, 800 ° C and 950 ° C respectively (temperature amplitude of 600 ° C, 650 ° C and 800 ° C respectively), and Under the condition of one cycle of 7 minutes, the heating and cooling cycle was repeated to cause thermal fatigue fracture due to cracks, and the number of cycles until fracture was measured to determine the thermal crack life.
  • the constraint rate is represented by (free thermal expansion / elongation under mechanical constraint) / (free thermal expansion / elongation).
  • a constraint of 1.0 means that the specimen is heated to, for example, 150 ° C force to 950 ° C This is the case where it is mechanically constrained so that it does not stretch at all.
  • a constraint rate of 0.5 is, for example, the case where the free thermal expansion is mechanically constrained so that it extends only 1 mm where the elongation is 2 mm.
  • exhaust system parts such as turbocharger housing, exhaust-hold, catalyst case, etc.
  • FIG. 9 shows the relationship between the Mo content and the thermal crack life at a temperature of 950 ° C. and a constraint rate of 0.5.
  • Example 117 when the Mo content is about 3%, the thermal crack life peaks, and when the Mo content is within the range of 1-14.5% (Example 117), the thermal crack life is 400 cycles or more. It can be seen that On the other hand, the thermal crack life of each of the test materials of Comparative Examples 113 was less than 400 cycles. Thus, the test material of Example 117 had a longer thermal crack life than the test material of Comparative Example 113 because of the suppression of thermal stress in the high-temperature region due to the inclusion of Mo, Sn and Z or It is presumed that this is due to the synergistic effect of ensuring ductility from normal temperature to high temperature range and improving oxidation resistance by containing Sb.
  • thermomechanical analyzer (TAS200, manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd.). It was heated from room temperature to 1000 ° C, and the average thermal expansion coefficient at room temperature and 1000 ° C was measured from the amount of expansion at every 100 ° C. Table 2 shows the results. Table 3 shows the measured values of the coefficient of thermal expansion in Example 12 and Comparative Example 4 in each temperature range.
  • Example 12 Comparative Example 4 Room temperature to 300 ° C 13.9 15.9 Room temperature to 400 ° C 14.6 16.6 Room temperature to 500 ° C 15.3 17.2 Room temperature to 600 ° C 15.8 17.6 Room temperature to 700 ° C 16.1 17.7 Room temperature to 800 ° C 16.4 17.9 Room temperature to 900 ° C 16.7 18.5 Room temperature to 1000 ° C 17.4 19.5
  • Table 2 the average thermal expansion coefficient in the range of room temperature one 1000 ° C with the increase of Mo content is reduced, the average thermal expansion coefficient in excess of Mo content force l% is 18 X 10- 6 / ° C or less. Also, from Table 3, in the temperature range from room temperature to 300 to 1000 ° C at every 100 ° C, the thermal expansion coefficient of Example 12 is 1.5 to 2. IX10 compared to Comparative Example 4 containing no Mo, Sn and Sb. — 6 / ° C smaller! / ⁇ When austenitic heat-resistant spheroidal graphite iron is used as an exhaust system component for automobile engines, the average coefficient of thermal expansion in the range of room temperature to 1000 ° C is 18 X 10— to suppress cracks caused by thermal stress. It is desirable to be 6 / ° C or less. For that purpose, the Mo content needs to be 1% or more.
  • FIG. 10 shows, as an example of an exhaust system component using the heat-resistant, austenitic spheroidal graphite iron of the present invention, an exhaust system component having an exhaust-hold 1, a turbocharger housing 2, and a catalyst case 4. Show.
  • exhaust gas (indicated by an arrow A) from an engine (not shown) is collected by an exhaust holder 1 and a kinetic energy of the exhaust gas is used to generate a turbine in a turbocharger housing 2. (Not shown), and drives a compressor coaxial with this turbine to compress the intake air (indicated by arrow B), By supplying the air to the engine (indicated by arrow C), the output of the engine is increased.
  • Exhaust gas from the turbocharger housing 2 enters the catalyst case 4 via the connection 3, and after the harmful substances are reduced by the catalyst in the catalyst case 4, the exhaust gas enters the atmosphere via the noise reduction muffler 5. Released (indicated by arrow D).
  • An exhaust gas passage is formed in the exhaust holder 1, the turbocharger housing 2, the connection part 3, and the catalyst case 4.
  • the thickness of the exhaust gas passage is, for example, 2.0--4.5 mm for the exhaust holder 1, 2.5--5.5 mm for the turbocharger housing 2, 2.5--3.5 mm for the connection 3, and In case 4, 2.0-2.5 mm.
  • FIG. 11 shows an example of the turbocharger housing 2
  • FIG. 12 shows a cross section taken along line AA.
  • the scroll portion 2a has a conch-shaped cavity, and the cavity has a complex shape in which one force is directed in the other direction to increase the area of the cavity.
  • the turbocharger housing 2 is provided with a waste gate portion 2b for opening and closing a valve (not shown) to bypass and discharge excess exhaust gas.
  • the waste gate 2b is particularly required to have oxidation resistance because high-temperature exhaust gas flows.
  • the exo-storage holder 1 and the turbocharger housing 2 were fabricated from heat-resistant austenitic spheroidal graphite iron having the composition of Example 12, and then machined.
  • the obtained exhaust holder 1 and turbocharger housing 2 do not have any structural defects such as shrinkage cavities, poor run-off, gas defects, and the like. Problem did not occur.
  • connection part 3 and the catalyst case 4 can be made of the heat-resistant austenitic spheroidal graphite iron of the present invention. If mold division (partition) or molding is possible, the turbocharger housing 2 and the exhaust holder 1 can be integrally constructed, and the turbocharger housing 2 should not be interposed! Alternatively, the catalyst case 4 and the exhaust-hold 1 can be integrally formed.
  • An exhaust simulator corresponding to a high-performance gasoline engine with a displacement of 2000 cc and an in-line 4-cylinder was equipped with an austenitic heat-resistant spheroidal graphite-iron extruder holder 1 and a turbocharger housing 2 of Example 12 as well. Assembling and durability tests were performed. The test conditions were a heating / cooling cycle consisting of 10 minutes of heating and 10 minutes of cooling. It was something.
  • the exhaust gas temperature at full load was 980 ° C at the inlet of the turbocharger housing 2. Under these conditions, the surface temperature at the junction of the exhaust holder 1 is approximately 900 ° C, and the surface temperature at the seating surface 2c of the wastegate 2b of the turbocharger housing 2 is approximately 950 ° C. Met.
  • FIG. 13 shows the appearance (after the end of the 1000-cycle endurance test) of the vicinity of the wastegate portion 2b of the turbocharger housing 2 made of heat-resistant austenitic spheroidal graphite-iron of Example 12.
  • Fig. 13 shows the appearance (after the end of the 1000-cycle endurance test) of the vicinity of the wastegate portion 2b of the turbocharger housing 2 made of heat-resistant austenitic spheroidal graphite-iron of Example 12.
  • the austenitic heat-resistant spheroidal graphite-iron exo-extruder holder 1 and the turbocharger housing 2 of the twelfth embodiment include structures, machining, endurance tests, etc. , Cutting, assembling, etc.), vibration and impact were applied at room temperature, but no cracks or cracks occurred and it was confirmed that they had sufficient ductility.
  • FIG. 14 shows the appearance (after the durability test) of the vicinity of the waste gate portion 2b of the turbocharger housing 2. As shown in FIG. 14, rapid cracking caused a large crack 2d in the wastegate portion 2b and a deformation of the seating surface 2c in about half of the heating and cooling cycle (540 cycles) of Example 12.
  • the heat-resistant austenitic spheroidal graphite iron of the present invention has sufficient room-temperature elongation and excellent heat resistance (oxidation resistance, high-temperature resistance, and thermal crack life).
  • the austenitic heat-resistant spheroidal graphite iron of the present invention contains iron, which is expensive, but has a high C content compared to stainless steel, and therefore has a low melting point and good formability. The machinability is also good.
  • the austenitic heat-resistant spheroidal graphite iron of the present invention If high-yield without the need for advanced manufacturing technology, the exhaust system components (exhaust manifolds, turbochargers, etc.) for thin-walled and complex-shaped automobile engines exposed to exhaust gas above 900 ° C, especially around 1000 ° C Housing and catalyst case) can be manufactured at low cost.
  • This exhaust system component has sufficient heat resistance even if it is disposed behind the engine in a severe temperature environment, and can increase the initial performance of the exhaust gas purification catalyst.
  • heat-resistant austenitic spheroidal graphite iron of the present invention is used for exhaust system parts for automobile engines
  • hearths and carts for incinerators and heat treatment furnaces requiring not only limited room temperature elongation but also heat resistance are required. It can also be used for combustion parts such as

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Exhaust Silencers (AREA)

Abstract

 重量比でMo:1~4.5%、Sn及び/又はSbを2Sn+Sbで0.001~0.5%含有する組成を有するオーステナイト系耐熱球状黒鉛鋳鉄。好ましくは、重量比でC:1~3.5%、Si:1~6.5%、Cr:3%以下、Ni:10~40%、Mo:1~4.5%、Sn及び/又はSbを2Sn+Sbで0.001~0.5%、黒鉛球状化元素:0.1%以下を含有する組成を有するオーステナイト系耐熱球状黒鉛鋳鉄。

Description

明 細 書
オーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄
技術分野
[0001] 本発明は、自動車エンジン用のターボチャージヤーハウジング、ェキゾ一ストマ-ホ ルド、触媒ケース等の排気系部品等に好適なオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄に 関する。
背景技術
[0002] ターボチャージヤーハウジング、ェキゾ一ストマ-ホルド、触媒ケース、ターボチヤ一 ジャーハウジングとェキゾ一ストマ-ホルドを铸造一体化したターボチャージヤーハウ ジングー体ェキゾ一ストマ-ホルド、触媒ケースとェキゾ一ストマ-ホルドを铸造一体 化した触媒ケース一体ェキゾ一ストマ-ホルド等の自動車エンジン用排気系部品は 、内部を通過する排気ガスにより繰り返し高温に曝される等、使用条件が高温かつ過 酷であり、また排気ガス中の硫黄酸化物、窒素酸ィ匕物等に曝されるので、高い耐酸 化性、高温耐カ、熱亀裂寿命等の耐熱性が要求されている。そのため、自動車ェン ジン用排気系部品には従来から、高耐熱性のオーステナイト系球状黒鉛铸鉄 (通称 二レジスト)等の耐熱铸鉄や、 Ni、 Cr、 W等の元素を多量に含有して耐熱性を向上さ せたフェライト系やオーステナイト系のステンレス铸鋼等が用いられてきた。
[0003] 典型的なオーステナイト系球状黒鉛铸鉄は、重量比で C : 2.0%以下、 Si :4.0— 6.0 %、 Mn: 0.5— 1.5%、 Ni: 34.0— 36.0%,及び Cr: 1.5— 2.5%の組成を有し、常温にお いて伸びが 10%以上、 0.2%耐力が 200 N/mm2以上のオーステナイト系球状黒鉛铸 鉄(JIS G 5510の FCDA-NiSiCr 35 5 2)である。し力し、このオーステナイト系球状黒 鉛铸鉄は、常温での伸びゃ耐カ及び铸造性が良好であり、 900°C未満の排気ガス温 度での高温耐カも比較的良好である力 900°C以上の温度では、亀裂の起点となる 酸化膜が生成し (耐酸化性が十分ではなく)、熱亀裂寿命も短い。このため、 900°C以 上の高温排気ガスに曝される排気系部品に使用するのは難し ヽ。
[0004] 特開昭 59- 113160号(特許文献 1)は、重量比で C : 2.5— 3.5%、 Si: 1.5—3%, Mn:
0.2— 8.0%、 Cr: l—3%、 Ni: 18— 35%、 P: 0.05%以下、 S : 0.15%以下、 Fe及び不純 物:残部からなる組成を有する耐熱亀裂性に優れたオーステナイト球状黒鉛铸鉄を 開示している。実施例には、 C : 2.9%、 Si : 2.7%, Mn: 1.5%、 Cr: 2.0%、 Ni: 25.0%、 Fe及び不純物:残部の糸且成とすることにより、排気ガス温度 850— 200°Cの条件にお ける 300時間耐久試験で全く亀裂が生じな力つたと記載して 、る。このオーステナイト 球状黒鉛铸鉄は、 Siの含有量を低減して金属組織中に析出する有害な析出物の量 を少なくすることにより耐熱亀裂性を向上させたものであるが、常温における引張応 力に抗しうる延性 (常温伸び)が不足する。
[0005] 特開昭 63-114938号(特許文献 2)は、重量比で C : 2.5— 3%、 Si : 2.6— 3.2%、 Mn:
0.6— 1.0%、 Cr: 1.8—5.0%, Ni: 16.0— 30.0%、 P: 0.08%以下、 S : 0.02%以下、 Mg: 0.03— 0.10%、 Nb : 0.8— 3.3%, Ce及び Z又は La: 0.18— 0.7%、及び Fe及び不可避 的不純物:残部からなる組成を有し、特に繰り返し加熱冷却を受ける環境下で優れた 耐酸ィ匕性を発揮する耐熱铸鉄を開示している。この耐熱铸鉄は、 Nbの添カ卩により不 可避的不純物の P、 S等の粒界析出を抑制して粒界を強化しつつその腐食を抑制し、 また Ce及び Z又は Laの添カ卩により酸ィ匕皮膜を緻密かつ強固にして耐酸ィ匕性を向上 させたものであるが、拘束された排気系部品に作用する高温での圧縮応力に抗する 強度 (高温耐カ)が不足して 、る。
[0006] 特開平 6-128682号(特許文献 3)は、重量比で Ni: 13.0— 40.0%、 Si: 3.0— 10.0%、 Fe :実質的に残部、及び Nb、 Mo、 V、 Ti及び Taの一種以上の元素: Siの 5— 30重量% カゝらなる組成を有し、酸化減量が小さい高耐熱性铸鉄を開示している。実施例には、 2.83重量%のじ、 6.17重量%の 、 0.85重量%の Mn、 0.056重量%の Mg、 20.3重量 %の Ni、 1.99重量%の Cr、及び 1.6重量%の Moの組成を示している。この而熱铸鉄 は、 Siを 3.0— 10.0重量%と多量に含有するうえに、 Moを Siの 5— 30重量%含有する ので、耐熱性及び高温疲労強度が向上している。しかしこの铸鉄は、多量の Siの添 加により靭性が低下している。その上、単に Moを添加しただけでは黒鉛の球状化が 阻害されるとともに炭化物が増加し、特に常温での延性が不足する。
[0007] 特公平 7-6032号 (特許文献 4)は、片状黒鉛铸鉄として、重量比で C: 3.2— 3.7%、 Si : 2.0— 2.4%, Mn: 0.2— 0.8%, P: 0.1%以下、 S : 0.1%以下、 Cr: 0.1— 0.4%, Ni: 0.2— 0.6%、 Mo : 0.3— 0.6%、 Sb : 0.02— 0.05%、及び Fe:残部からなる組成を有し、 特に Sbにより耐熱疲労特性が向上したシリンダヘッド用铸鉄を開示している。この铸 鉄では黒鉛が球状ィ匕していないので、常温伸び、高温耐カ及び熱亀裂寿命が不足 し、特に 900°C以上と高温の排気ガスに曝されたときの耐熱性は不十分である。
[0008] 近年環境保全の観点から自動車の排気ガスのさらなる削減や燃費の向上が求めら れ、エンジンの高出力化及び高温燃焼化が進められている。それに応じて自動車ェ ンジン用排気系部品を通過する排気ガスの温度は上昇してきている。
[0009] 現在主流の自動車のエンジンは、インテークマ-ホルドゃコレクタ等の吸気系部品 内でガソリンと空気を混合し、これを燃焼室に供給する構造を有するが、この構造で あると、 自動車が万一衝突したときに吸気系部品が破損し、その中のガソリンが漏洩 し、引火するおそれがある。これを防止するため、従来はエンジンの後方に吸気系部 品を配置し、エンジンの前方にェキゾ一ストマ-ホルド、ターボチャージヤーハウジン グ等の排気系部品を配置していた。しかし、エンジンの高出力化及び高温燃焼化の ために、近年燃焼室内にガソリンを直接噴射する、いわゆる直噴型エンジンが普及し つつある。直噴型エンジンではガソリンが燃料タンクから燃焼室に直接導かれるので 、 自動車が万一衝突しても外部に漏洩するガソリンの量は僅かであり、大事故になる おそれが小さい。このため、エンジンの前方に吸気系部品を配置し、エンジンの後方 に排気系部品を配置する構造が採用されつつある。
[0010] さらにエンジンの後方に排気系部品を配置し、これを排気ガス浄化装置と直結して エンジン始動時の排気ガス温度の低下を抑制し、排気ガス浄化用触媒の初期機能 を向上させることも行なわれている。ところが、エンジンの後方に排気系部品を配置 すると、自動車の走行時に排気系部品に風が当たりにくいため、排気系部品の表面 温度が上昇し過ぎるという問題がある。その上、自動車エンジン用排気系部品は排 気ガスに含まれる硫黄酸化物、窒素酸化物等に曝される。
[0011] このため、自動車エンジン用排気系部品には、高い耐酸ィ匕性に加えて、通過する 排気ガス温度の上昇や、後方に配置することによる表面温度の上昇等、従来に増し て高温で過酷な使用条件への対応が求められている。
[0012] 具体的には、 900°C以上、特に 1000°C近い高温の排気ガスに曝されるので、一層 高い耐熱性が要求される。ここで耐熱性に優れているとは、硫黄酸化物、窒素酸ィ匕 物等を含有する高温の排気ガスに曝されても亀裂の起点となる酸化膜が生成されに くい (耐酸ィ匕性に優れている)こと、拘束された排気系部品が高温になることにより発 生する圧縮応力に抗する強度を有する(高温耐力が大きい)こと、さらに望ましくは、 運転と停止の繰り返しで生じる亀裂により熱疲労破壊に至るまでのサイクル数が多い (熱亀裂寿命が長 ヽ)ことを意味する。
[0013] 排気系部品には優れた耐熱性だけでなぐ延性も要求される。排気系部品には、 生産工程、エンジンへの組み付け工程、自動車の始動時や運転中等に、振動ゃ衝 撃が加わる。排気系部品には、振動や衝撃により生ずる引張応力に抗して、亀裂や 割れを発生しな!ヽように充分な延性が要求される。特に金属は低温で靭性が低下す るので、常温以下の低温における延性は重要である。一般に常温以下における延性 は、常温伸びで代表される特性である。
[0014] オーステナイト系球状黒鉛铸鉄等の耐熱铸鉄の代わりに、より高温の条件に対応 可能なフェライト系やオーステナイト系のステンレス铸鋼を排気系部品等に使用する ことも提案された。これらのステンレス铸鋼は、優れた耐熱性及び高温強度を有する ものの、 Ni、 Cr、 W等の元素を含有するために高価であるという問題がある。
[0015] またこれらのステンレス铸鋼はオーステナイト系球状黒鉛铸鉄に比べて Cの含有量 が低くかつ融点が高いために、铸造性が悪いという問題がある。このためステンレス 铸鋼を用いて薄肉で複雑形状の排気系部品を製造する場合、原材料だけでなく製 造コストも高いために、排気系部品が高価になるという問題がある。
[0016] 特許文献 1 :特開昭 59-113160号
特許文献 2 :特開昭 63-114938号
特許文献 3:特開平 6-128682号
特許文献 4:特公平 7-6032号
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0017] 従って本発明の目的は、常温伸びを損うことなぐ 900°C以上の排気ガスに曝された ときの耐酸化性、高温耐カ、熱亀裂寿命等の耐熱性が向上された製造コストの低い オーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄を提供することである。 課題を解決するための手段
[0018] オーステナイト系球状黒鉛铸鉄の 900°C以上 (特に 1000°C付近)における耐酸ィ匕性 、高温耐カ及び熱亀裂寿命を、常温伸びを損うことなく向上させることに関して鋭意 研究した結果、(a)炭化物形成元素でありながら黒鉛球状化を阻害する傾向が小さ い Moを適量含有すると、铸造基地組織の析出強化が図られ、オーステナイト系球状 黒鉛铸鉄の高温耐力が向上し、かつ 1000°C付近までの平均熱膨張係数が小さくな つて、熱膨張係数と温度の積で定まる高温域における熱ひずみが少なくなり、その結 果発生する熱応力が低くなること、 (b) Si、 Cr及び Moの相乗効果により、表面に形成 される不働態膜が緻密で強固なものとなり、その結果表面酸ィ匕が抑えられて熱亀裂 寿命が長くなること、さらに (c) Sn及び Z又は Sbを適量含有すると、黒鉛球状化率が 75%以上に保たれて常温伸びが確保されるとともに、内部酸ィ匕による黒鉛の酸ィ匕脱 落が防止されることを発見し、本発明に想到した。
[0019] すなわち、本発明のオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄は、重量比で Mo含有量が 1一 4.5%であり、 Sn及び Z又は Sbの含有量力 2Sn+Sbで 0.001— 0.5%であることを特 徴とする。
[0020] 本発明の好ま ヽ実施態様では、オーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄は、重量比 で C : l一 3.5%、 Si: 1— 6.5%、 Cr: 3%以下、 Ni: 10— 40%、 Mo : 1— 4.5%、 Sn及び Z 又は Sbを 2Sn+Sbで 0.001— 0.5%、黒鉛球状化元素: 0.1%以下を含有する組成を有 する。本発明のオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄はさらに 0.3重量%以下の Nを含 有するのが好ましい。
[0021] 上記オーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄は、常温伸びが 2%以上であり、 950°Cの 大気雰囲気に 200時間保持したときの酸ィヒ減量が 30 mg/cm2以下であり、 950°Cの大 気雰囲気における 0.2%耐力が 55 N/mm2以上であるのが好ましい。また上限温度 950°C、温度振幅 800°C、拘束率 0.5で加熱冷却する熱疲労試験での熱亀裂寿命が 400サイクル以上であるのが好ましい。さらに常温から 1000°Cまでの範囲における平 均熱膨張係数が 18 X 10— 6/°C以下であるのが好ましい。
発明の効果
[0022] 本発明のオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄は、常温伸びを損うことなぐ 900°C以 上 (特に 1000°C付近)の排気ガスに曝されたときの耐酸ィヒ性、高温耐カ及び熱亀裂 寿命等の耐熱性に優れ、安価に製造することができる。
図面の簡単な説明
[図 1]実施例 12のオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄の金属組織を示す顕微鏡写真 (倍率 100倍)である。
[図 2]比較例 9のオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄の金属組織を示す顕微鏡写真( 倍率 100倍)である。
[図 3]オーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄の黒鉛球状ィ匕率と常温伸びとの関係を示 すグラフである。
[図 4]オーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄の Mo含有量と常温伸びとの関係を示すグ ラフである。
[図 5]オーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄の Mo含有量と酸化減量の関係を示すダラ フである。
[図 6]実施例 12のオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄の酸ィ匕試験後の金属組織を示 す顕微鏡写真 (倍率: 400倍)である。
[図 7]比較例 4のオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄の酸ィ匕試験後の金属組織を示 す顕微鏡写真 (倍率: 400倍)である。
[図 8]オーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄の Mo含有量と高温耐力との関係を示すグ ラフである。
[図 9]オーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄の Mo含有量と熱亀裂寿命との関係を示す グラフである。
[図 10]ェキゾ一ストマ-ホルド、ターボチャージヤーハウジング及び触媒ケースを有す る排気系部品を示す斜視図である。
[図 11]ターボチャージヤーハウジングの一例を示す側面図である。
[図 12]図 11の A-A断面図である。
[図 13]実施例 12のオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄で作製したターボチャージャ 一ハウジングのウェイストゲート部付近の外観(1000サイクルの耐久試験終了後)を示 す斜視図である。 [図 14]比較例 4のオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄で作製したターボチャージヤー ハウジングのウェイストゲート部付近の外観 (540サイクルの耐久試験終了後)を示す 斜視図である。
発明を実施するための最良の形態
[0024] 本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はそれらに限定され るものではない。
[0025] [1]オーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄の組成
本発明のオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄の組成及び特性を以下詳細に説明 する。なお割合に関しては、特に断りがない限り重量基準である。
[0026] (1)C (炭素): 1一 3.5%
Cは、黒鉛を晶出させるとともに溶湯の流動性を向上する元素である。 Cが 1.0%未 満では球状黒鉛を晶出することができず、かつ溶湯の流動性も低すぎる。一方じが 3.5%を超えると、粗大黒鉛粒子が形成されて、球状黒鉛铸鉄の常温伸びが不足し、 また铸造時に引け巣が発生しやすくなる。従って、 Cは 1一 3.5%であり、好ましくは 1.5 一 2.5%である。
[0027] (2)Si (珪素): 1一 6.5%
Siは黒鉛の晶出に寄与する元素である。 Siを 1%以上含有すると表面付近に珪素酸 化物からなる不働態皮膜が形成されて、球状黒鉛铸鉄の耐酸化性が向上する。一 方、 Si力 ¾.5%を超えると基地が硬くなり、常温伸びの低下が顕著となり、また被削性 も悪化する。従って、 Siは 1一 6.5%であり、好ましくは 4.5— 6%である。
[0028] (3)Cr (クロム): 3%以下
Crは铸鉄基地中で炭素と結合して炭化物を析出させ、基地の析出強化により球状 黒鉛铸鉄の高温耐カを向上させる作用を有する。また表面付近に緻密なクロム酸ィ匕 物からなる不働態皮膜を形成して耐酸ィ匕性を向上させる。しかし、 Crが 3%を超えると 、加工性が低下するとともに黒鉛の球状ィ匕に悪影響を及ぼす。従って、 Crは 3%以下 であり、好ましくは 1一 3%である。
[0029] (4)Ni (ニッケル): 10— 40%
Niは基地組織をオーステナイトィ匕するのに重要な元素である。 Niが 10%未満では、 オーステナイトを安定ィ匕する効果が不十分である。一方、 Niが 40%を超えるとオース テナイトイ匕効果が飽和し、材料コストの高騰を招くだけである。従って、 Niは 10— 40% であり、好ましくは 25— 40%である。 Niのより好ましい下限値は 30%であり、また Niのよ り好まし 、上限値は 36%である。
[0030] (5)Mo (モリブデン): 1一 4.5%
Moは铸鉄基地中において炭素と結合して炭化物を析出させ、基地の析出強化に より使用温度の全域にわたり耐カを大幅に向上させる。 Moは炭化物形成元素であり ながら黒鉛球状ィ匕を阻害する傾向が小さいが、さらに Moを Sn及び Z又は Sbと併用す ることにより、黒鉛粒数及び黒鉛球状化率の低下を招くことなぐ常温伸びを向上さ せることができる。
[0031] Moは熱膨張係数の小さな元素であるので、 1000°C付近までの平均熱膨張係数を 小さくし、熱膨張係数と温度の積で求まる高温域における熱ひずみが少なくなり、そ の結果発生する熱応力を低くする。また Moは Siや Crとの相乗効果により、表面に形 成される珪素酸ィ匕物やクロム酸ィ匕物等の不働態皮膜を緻密で強固なものとし、表面 酸化を抑えて耐酸化性を向上させる。熱応力発生の抑制と耐酸化性の向上との相 乗効果により、熱亀裂寿命を長くする。
[0032] Moが 4.5%を超えると、黒鉛球状ィ匕の悪化と析出炭化物の増加とにより常温伸びと 被削性が低下する。一方、 Moが 1%未満であると、炭化物形成による基地の析出強 ィ匕が不十分である。従って、 Moは 1一 4.5%であり、好ましくは 2— 4%である。
[0033] (6)2Sn+Sb : 0.001— 0.5%
Sn及び Sbは 、ずれも黒鉛の粒数を増加して黒鉛の偏析を緩和し、また黒鉛の球状 化率を 75%以上に増加することにより Moの含有による延性の低下を抑える。延性を 低下させる傾向を有する Siを 6.5%まで含有しても、 Sn及び Z又は Sbを含有すること により、黒鉛粒数及び黒鉛球状化率の低下を招くことなぐ常温伸びを確保すること ができる。また Sn及び Sbは、内部酸ィ匕による黒鉛の酸ィ匕脱落を防止し、オーステナイ ト系耐熱球状黒鉛铸鉄の耐酸ィ匕性を向上させる。このメカニズムは必ずしも明確では ないが、 Sn及び Z又は Sbは黒鉛と基地組織との界面で基地組織側に濃化し、黒鉛 から基地中への Cの拡散、及び基地に侵入した酸素の黒鉛との反応を抑制するため と推察される。
[0034] Sbの効果は Snの効果の 2倍であるので、 Sn及び Z又は Sbの量を 2Sn+Sbで表す。
2Sn+Sbが 0.5%を超えると、共晶セル境界に燐片状の異常黒鉛を生成したり、基地 組織にセメンタイトを形成して靱性の低下、特に常温伸びの低下を招いたり、逆に内 部酸化を助長したりする。一方、 Sn及び Z又は Sbが 0.001%未満であると、上記効果 は得られない。従って、 2Sn+Sbは 0.001— 0.5%であり、好ましくは 0.005— 0.5%であ り、より好ましくは 0.01— 0.4%である。
[0035] (7)N (窒素): 0.3%以下
Nはオーステナイト組織の安定化と基地の高温耐カを向上させる効果がある。しか し、 Nが 0.3%を超えると、窒化物の析出量が増加するとともに黒鉛球状ィ匕が阻害され 、靭性が低下するとともに、铸造時にピンホール等のガス欠陥を発生しやすくなる。 従って、 Nは 0.3%以下とする。 Nは通常オーステナイト系球状黒鉛铸鉄中に 0.002— 0.006%程度不可避的に含まれる元素である力 高い高温耐力が必要な場合、 Nを 所定量含有させる。 Nは好ましくは 0.01— 0.3%であり、より好ましくは 0.03— 0.2%であ る。 Nを添加するには、例えば、溶湯に石灰窒素ゃ窒化クロム (Cr N)を添加するか、
3
窒素ガスを吹き込む。
[0036] (8)黒鉛球状化元素: 0.1%以下
铸放しで黒鉛を球状に晶出させて、常温伸び、高温耐カ等の特性を向上させるた め、純 Mg、 Fe-Si-Mg合金等の Mg系の黒鉛球状ィ匕元素、又は Ca系の黒鉛球状ィ匕 元素を 0.1%以下含有させる。 Mgの含有量は好ましくは 0.02— 0.08%である。
[0037] (9)その他の元素
本発明のオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄は、常温伸び、耐酸化性、高温耐カ 及び熱亀裂寿命を損わない範囲で、 Mn及び Cuを含有してもよい。 Mnはオーステナ イト組織の安定ィ匕に必要な元素である力 1.5%を超えると靭性を低下させるほか、ブ ローホール等のガス欠陥が発生しやすくなり、耐熱性を低下させる。 Cuは Niと同様に 基地に固溶してオーステナイト組織を安定ィ匕するとともに、基地組織の結晶粒を微細 化して高温耐カの向上に寄与するほか、耐酸化性や耐食性を向上する効果も有す る。し力 Cuが 3%を超えると黒鉛球状ィ匕が阻害されるとともに、炭化物の生成により 延性が低下する。従って、 Mn及び Cuを含有する場合、 Mnは 1.5%以下、 Cuは 3%以 下とするのが好ましい。
[0038] 不可避的不純物としては P及び Sがある。 Pは黒鉛の球状ィ匕に有害であるとともに、 結晶粒界に析出して耐酸ィ匕性と室温伸びを低下させるので、 0.08%以下にするのが 好ましい。また Sも黒鉛球状ィ匕に有害であるので、 0.025%以下にするのが好ましい。
[0039] [2]オーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄の特性
本発明のオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄は、 900°C以上、特に 1000°C付近の 排気ガスに曝される自動車エンジン用排気系部品に使用するので、常温伸び、耐酸 化性及び高温耐カを兼備する必要がある。このため、 2%以上の常温伸び、 950°Cの 大気雰囲気に 200時間保持したときの 30 mg/cm2以下の酸化減量、及び 950°Cの大 気雰囲気における 55 N/mm2以上の 0.2%耐力の条件を満たすのが好ましい。このよ うな条件を満たすためには、特に常温伸びの確保及び高温耐力の向上のために、ォ ーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄の黒鉛球状ィ匕率は 75%以上であるのが好ましい。
[0040] 常温伸び力 ¾.0%未満では、排気系部品の生産中、エンジンへの組み付け中、さら には自動車の始動時や運転中等に加わる振動や衝撃により、亀裂や割れが発生す るおそれがある。実用上十分なレベルとして、常温伸びは 2%以上であるのが好まし い。
[0041] 自動車エンジン用排気系部品に使用するオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄とし ては、常温伸びの他に耐熱性 (耐酸化性及び高温耐カ)が要求される。 950°Cの大 気雰囲気における酸化減量及び 0.2%耐カは、耐熱性の優劣を表す指標である。酸 化減量が少ないほど、また高温耐力が大きいほど、耐熱性は優れている。
[0042] 排気系部品は、エンジン力もの排気ガスに含まれる硫黄酸ィ匕物、窒素酸化物等に 曝される。酸化が起こるとまず表面に酸化膜が形成され、これを起点にして微小亀裂 が入り、微小亀裂がまた酸化して亀裂が増幅し、これが繰り返されて亀裂が内部まで 大きく進展する。 950°Cの大気雰囲気に 200時間保持したときの酸化減量が 30 mg/cm2を超えると、亀裂の起点となる表面酸ィ匕膜が多く生成され、耐酸化性が不十 分となる。従って、酸化減量は 30 mg/cm2以下であるのが好ましい。
[0043] また 950°Cの大気雰囲気における 0.2%耐力が 55 N/mm2未満では、高温で拘束さ れた排気系部品に作用する圧縮応力に抗しうる強度を確保することが困難である。 従って、 950°Cの大気雰囲気における 0.2%耐カは 55 N/mm2以上であり、好ましくは 60 N/mm2以上である。
[0044] 排気系部品はさらにエンジンの運転 (加熱)と停止(冷却)の繰り返しに対する熱亀 裂寿命が長いことが要求される。具体的には、上限温度 950°C、温度振幅 800°C、拘 束率 0.5で加熱冷却する熱疲労試験において亀裂により破壊に至るまでのサイクル 数 (熱亀裂寿命)は、 400サイクル以上であるのが望ましい。この条件での熱亀裂寿命 は耐熱性の優劣を表す指標である。熱亀裂寿命が 400サイクル未満では、 900°C以 上、特に 1000°C付近の排気ガスに曝される排気系部品の熱亀裂寿命は十分ではな い。
[0045] 排気系部品には、加熱時の膨張と冷却時の収縮との繰り返しにより発生する熱応 力に起因して、亀裂が発生する。熱応力を抑制するために、排気系部品は上記常温 伸び、耐酸化性及び高温耐カを有するだけでなぐ常温カゝら高温域まで小さい平均 熱膨張係数を有するのが好ま ヽ。熱膨張係数と温度の積で求まる高温域における 熱ひずみが少なくなり、その結果発生する熱応力が低くなると、排気系部品の熱亀 裂寿命は向上する。十分な熱亀裂寿命の向上を得るためには、常温から 1000°Cまで の範囲における平均熱膨張係数は 18 X 10"V°C以下であるのが好まし!/、。
実施例
[0046] 本発明を以下の実施例によってさらに詳細に説明するが、本発明はそれらに限定 されるものではない。
[0047] 実施例 1一 17、比較例 1一 13
表 1に示す化学組成 (重量%)を有するオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄を、 100 kg用高周波炉を用いて大気溶解した後、 1450°C以上で出湯し、 1300°C以上で注湯 し、 25 mm X 25 mm X 165 mmのブロック状供試材を铸造した。実施例 1一 17は本発明 の範囲内の供試材であり、比較例 1一 13は本発明の範囲外の供試材である。比較例 1一 3は Mo含有量力 l%未満の供試材であり、比較例 4一 9及び 11は Sn及び Sbを全く 含有しない供試材であり、比較例 10は Mo含有量力 .5%超の供試材であり、比較例 12は 2Sn+Sbが 0.5%超の供試材であり、比較例 13は Nの含有量が 0.3%超の供試材 である。比較例 4は Mo、 Sn及び Sbを含有しない-レジスト D5S (JIS G 5510、 JIS- FCDA NiSiCr 35 5 2)に相当する。
[表 1]
Figure imgf000014_0001
各供試材に対して以下の評価試験を行った。
(1)常温伸び
実施例 1一 17及び比較例 1一 13の各供試材に対して、 JIS G5502 10.7.4の黒鉛球状 化率判定試験法により黒鉛球状化率を測定した。結果を表 2に示す。また実施例 12 と比較例 9の供試材の金属組織を顕微鏡観察した。図 1は実施例 12の供試材の金属 組織を示す顕微鏡写真 (倍率 100倍)であり、図 2は比較例 9の供試材の金属組織を 示す顕微鏡写真 (倍率 100倍)である。 [0050] 各供試材カゝら標点間距離が 50 mm,標点の直径が 10 mmの鍔付き試験片を切り出 し、各試験片を電気 油圧サーボ方式の引張試験機にセットし、 25°Cにおける常温 伸び (%)を測定した。各供試材について、黒鉛球状化率と常温伸びとの関係を調べ た。図 3は黒鉛球状化率と常温伸びとの関係を示す。さらに各供試材について、 Mo 含有量と常温伸びとの関係を調べた。図 4は Mo含有量と常温伸びとの関係を示す。
[0051] 表 1及び 2から明らかなように、実施例 1一 17の全ての供試材において黒鉛球状ィ匕 率は 77— 90%と 75%以上の条件を満たしており、常温伸びは 2.1— 5.3%と 2%以上 の条件を満たした。一方、 Moのみを含有した比較例 5— 9の供試材は、黒鉛球状ィ匕 率が 64— 73%と 75%未満であり、常温伸びは 0.9— 1.9%と 2.0%未満であった。
[0052] 金属組織につ!ヽては、図 1に示すように、実施例 12の供試材の組織では、黒鉛粒 子は多数でかつ良好な球状を呈して 、た。また実施例 12の黒鉛球状ィ匕率は 84%で 、常温伸びは 2.3%といずれも高かった。一方図 2に示すように、 Moを 4.87%と過剰に 含有し、 Sn及び/又は Sbを含有しない比較例 9の供試材の組織では、黒鉛粒数が少 なぐ球状ィ匕していない黒鉛が多く観察された。また比較例 9の黒鉛球状化率は 64% で、常温伸びは 0.9%といずれも低かった。
[0053] 図 3から、実用上十分な常温伸び (2%以上)を得るには、黒鉛球状化率は 75%以 上必要であることが分かる。オーステナイト系球状黒鉛铸鉄では、組織中の黒鉛の球 状が壊れて黒鉛球状化率が 75%未満となると、ねずみ铸鉄 (片状黒鉛铸鉄)やバー ミキユラ铸鉄に近くなり、いかに基地糸且織を強化しても、必要な強度、特に常温伸び を得ることができない。
[0054] 図 4に示すように、 Mo含有量の増加にともない常温伸びが低下する力 Mo含有量 力 S4.5%以下であれば、 Sn及び Z又は Sbを含有することにより 2%以上の常温伸びを 確保できることが分かる。一方、 Mo含有量が 4.73%と多すぎる比較例 10の場合、 2Sn + Sbが 0.5%近くであっても、常温伸びは 1.1%と低かった。また 2Sn+Sbが 0.6855%と 多すぎる比較例 12の場合、 Mo含有量が 3.04%と本発明の範囲内であっても、靱性が 低ぐ常温伸びは 1.3%と低力つた。
[0055] 以上から、オーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄に 1一 4.5%の Mo及び 0.001— 0.5%
(2Sn+Sb)の Sn及び Z又は Sbを含有させることにより、黒鉛粒数及び黒鉛球状化率 の低下を招くことなぐ実用上十分な 2%以上の常温伸びを確保できることが分かる。
[0056] (2)耐酸化性
900°C以上、特に 1000°C付近の排気ガスに曝される排気系部品への使用を想定し 、 950°Cの大気雰囲気における耐酸化性を評価した。具体的には、各供試材から直 径 10 mm、長さ 20 mmの丸棒試験片を切り出し、各試験片を 950°Cの大気中に 200時 間保持した後、ショットブラストを施して酸化スケールを除去し、酸化試験前後の単位 面積当たりの重量変化 (酸ィ匕減量)を求めた。重量減量が少ないほど耐酸ィ匕性が良 い。結果を表 2に示す。また各供試材について、 Mo含有量と酸化減量との関係を調 ベた。結果を図 5に示す。
[0057] 図 5から明らかなように、 Mo含有量が約 3%のとき酸ィ匕減量は最小であり、また十分 に少な ヽ酸ィ匕減量を得るには Mo含有量を 1一 4.5 %とする必要がある。実施例 1一 17 の供試材では、酸化減量は 12.3— 25.4 mg/cm2と 30 mg/cm2未満であった。これに対 して、比較例 1一 12の供試材では、酸ィ匕減量は 32.5— 59.0 mg/cm2と多力つた。特に Mo、 Sn及び Sbを含有しな 、従来のオーステナイト系球状黒鉛铸鉄 (二レジスト D5S) である比較例 4の供試材に較べて、 Mo、 Sn及び Sbを含有する実施例 1一 17の供試材 は極めて優れた耐酸ィ匕性を有して 、た。
[0058] 表面酸化及び内部の黒鉛の酸化脱落を調べるため、酸化試験後の供試材の金属 組織を顕微鏡観察した。図 6は実施例 12の供試材の酸化試験後の金属組織を示す 顕微鏡写真 (倍率: 400倍)であり、図 7は Mo、 Sn及び Sbを含有しない比較例 4の供試 材の酸化試験後の金属組織を示す顕微鏡写真 (倍率: 400倍)である。実施例 12の 供試材は表面酸ィ匕が僅かで、黒鉛の酸ィ匕脱落が防止されているのに対し、比較例 4 の供試材は表面酸ィ匕が激しぐ酸化脱落した黒鉛の空洞跡に酸化膜が侵入し、さら に内部の黒船の一部まで酸ィ匕脱落して ヽた。
[0059] Mo含有量が約 1.4%とほぼ同じで、 Sn及び Sbの含有の有無が相違する実施例 7及 び比較例 5の供試材の酸化減量を比較すると、 2Sn+Sbが 0.0212%の実施例 7の酸 化減量は 19.2 mg/cm2であるのに対し、 Sn及び Sbを含有しない比較例 5の酸化減量 は 48.6 mg/cm2と約 2.5倍も多かった。同様に、 Mo含有量が約 2.8%でほぼ同量の実 施例 12及び比較例 11の供試材を比較すると、 2Sn+Sbが 0.0294%の実施例 12の供 試材では、酸化減量は 13.5 mg/cm2であるのに対し、 Sn及び Sbを含有しない比較例 11の供試材では、酸化減量は 35.7 mg/cm2と約 2.5倍も多力つた。
[0060] 従って、耐酸ィ匕性の向上には、 Moのみならず Sn及び Sbも大きく寄与していることが 分かる。このような酸ィ匕減量の著しい低減は、 Moによる表面での耐酸ィ匕性の向上と、 Sn及び Z又は Sbによる内部での耐酸ィ匕性の向上との相乗効果によるものと考えられ る。従って、比較例 1一 3のように Mo含有量力 %未満の場合、 2Sn+Sbが 0.0014— 0.0335%と本発明の範囲内であっても、酸化減量が 34.3— 37.1 mg/cm2と比較的多 かった。また比較例 12のように Mo含有量が本発明の範囲内であっても、 2Sn+Sbが 0.6855%と上限(0.5%)を超えると、酸化減量は 55.6 mg/cm2と大幅に増加した。これ は、 Sn及び Sbを過剰に含有すると、力えって内部酸ィ匕が助長されるためであると考え られる。
[0061] 以上から、 950°Cの大気雰囲気に 200時間保持したときの酸ィ匕減量が 30 mg/cm2以 下となるように耐酸ィ匕性を向上させるには、 Mo含有量を 1一 4.5%とし、 2Sn+Sbを 0.001— 0.5%とする必要があることがわかる。とりわけ実施例 3— 6及び 10— 14では酸 化減量が 15 mg/cm2未満である力 このように低い酸ィヒ減量を得るには、 Mo含有量 を 2— 4%とするのが好ましい。
[0062] (3)高温耐カ
各供試材の高温耐カは、各供試材カゝら標点間距離が 50 mm,標点の直径が 10 mm の鍔付き試験片を切り出し、各試験片を電気 油圧サーボ方式の引張試験機にセッ トし、 950°Cの大気雰囲気中で 0.2%耐カを測定することにより求めた。結果を表 2に 示す。また図 8は Mo含有量と高温耐力との関係を示す。
[0063] 図 8から、 Mo含有量の増加にともない高温耐力が増加し、かつ実施例 1一 17の供試 材は比較例 1一 13の供試材より高温耐力が優れていることが分かる。特に Mo、 Sn及 び Sbを含有しない比較例 4の供試材の高温耐力が 51.0 N/mm2であるのに対し、実施 例 1一 17の供試材は 56.2— 71.6 N/mm2と高い高温耐カを有していた。これから、 950 °Cの大気雰囲気における 0.2%耐カを 55 N/mm2以上とするには、 1一 4.5%の Moを含 有する必要があることが分かる。なお、比較例 5— 13の高温耐カは 55 N/mm2超であ る力 いずれも常温伸び力 ¾.0%未満と不十分であり、さらにほとんどの供試材は酸 化減量が 30 mg/cm2を超えていた。
[0064] Mo含有量がほぼ同じで Nの含有量が相違する供試材として、 Moを約 1.4%とほぼ 同量含有する実施例 7及び 8、及び比較例 5を高温耐カについて比較すると、 Nをそ れぞれ 0.0042%、 0.0048% (いずれも不可避的レベル)含有する実施例 7及び比較 例 5の供試材の高温耐カは約 57 N/mm2であるのに対し、 Nを意図的に 0.0104%含有 した実施例 8の供試材では高温耐カは 64.4N/mm2と約 7 N/mm2高かった。また Moを ほぼ同量含有する実施例 10と比較例 6、実施例 12と比較例 7、及び実施例 14と比較 例 8とをそれぞれ対比すると、 Nを不可避的レベルで含有する比較例 6、 7、 8の供試材 の高温耐カはそれぞれ約 58、 62、 62 N/mm2であるのに対し、 Nを意図的に 0.01%以 上含有させた実施例 10、 12、 14の高温耐カはそれぞれ約 67、 71、 72 N/mm2と約 9一 10 N/mm2高かった。
[0065] 以上から、高温耐力の向上には Moの他に Nも大きく寄与していることが分かる。これ は、 Nがオーステナイト組織の安定化と基地強化により高温耐カを向上させるためで あると考えられる。 60 N/mm2以上と高い高温耐力が要求される場合、 Nを不可避的レ ベルを超えて含有させるのが有効であることが分かる。し力し比較例 13のように Nを約 0.42%と上限を超えて含有させると、高温耐カは向上するものの、常温伸びが 0.8% と低下するとともに熱亀裂寿命も大幅に短くなる。これは、過剰な Nにより、窒化物の 析出量の増加と黒鉛球状ィ匕率の悪ィ匕により靭性が低下し、かつ铸造時にピンホール 等のガス欠陥が発生したためであると考えられる。
[0066] (4)熱亀裂寿命
各供試材カゝら標点間距離が 20 mm,標点の直径が 10 mmの丸棒試験片を切り出し 、各試験片を電気 -油圧サーボ方式の熱疲労試験機にセットし、 0.5の伸縮の機械的 拘束率、 150°Cの下限温度、それぞれ 750°C、 800°C及び 950°Cの上限温度(それぞ れ 600°C、 650°C及び 800°Cの温度振幅)、及び 1サイクル 7分の条件で、加熱冷却サ イタルを繰り返して亀裂による熱疲労破壊を起こさせ、破壊までのサイクル数を測定 し、熱亀裂寿命を求めた。
[0067] 拘束率は、 (自由熱膨張伸び 機械的拘束下の熱膨張伸び) / (自由熱膨張伸び) により表される。例えば 1.0の拘束率は、試験片が例えば 150°C力 950°Cまで加熱さ れたときに全く伸びないように機械的に拘束された場合である。また 0.5の拘束率は、 例えば自由熱膨張伸びが 2 mmのところを 1 mmしか伸びないように機械的に拘束さ れた場合である。通常ターボチャージヤーハウジング、ェキゾ一ストマ-ホルド、触媒 ケース等の排気系部品は拘束率 1.0で拘束されているわけではなぐある程度加熱冷 却に伴う伸びを許容する拘束率 0.25— 0.5程度で組み付けられる。このため熱亀裂寿 命は、実際の使用状態に近い拘束率 0.5で評価した。結果を表 2に示す。
[0068] 図 9は Mo含有量と温度 950°C及び拘束率 0.5における熱亀裂寿命との関係を示す。
図 9から、 Mo含有量が約 3%のとき熱亀裂寿命がピークとなること、及び Mo含有量が 1 一 4.5%の範囲内(実施例 1一 17)のとき熱亀裂寿命は 400サイクル以上であることが 分かる。一方、比較例 1一 13の供試材の熱亀裂寿命はいずれも 400サイクル未満であ つた。このように実施例 1一 17の供試材が比較例 1一 13の供試材より長い熱亀裂寿命 を有するのは、 Moの含有による高温域での熱応力の抑制と、 Sn及び Z又は Sbの含 有による常温から高温域にわたる延性の確保及び耐酸化性の向上との相乗効果に よるものと推察される。 Moが 4.87%超と多量の比較例 9では黒鉛球状ィ匕が悪ィ匕し、熱 亀裂寿命は 195サイクルと非常に短力つた。 Sn及び Sbが多すぎる比較例 12、及び Nが 多すぎる比較例 13の場合も、熱亀裂寿命はそれぞれ 291サイクル及び 122サイクルと 短かった。これから、 Mo、 Sn、 Sb及び Nのいずれも過剰であると、オーステナイト系耐 熱球状黒鉛铸鉄の熱亀裂寿命は短 、ことが分かる。
[0069] 以上から、上限温度 950°C、温度振幅 800°C及び拘束率 0.5で加熱冷却する熱疲労 試験において 400サイクル以上の熱亀裂寿命を得るためには、 Mo含有量を 1一 4.5% とし、かつ 2Sn+Sbを 0.001— 0.5%とする必要があることが分力る。
[0070] (5)平均熱膨張係数
各供試材から直径 5 mm及び長さ 20 mmの丸棒試験片を切り出し、各試験片を熱機 械分析装置 (理学電機株式会社製の TAS200)にセットし、昇温速度 10°CZ分で常温 から 1000°Cまで加熱し、 100°Cごとの膨張量から常温一 1000°Cにおける平均熱膨張 係数を測定した。結果を表 2に示す。表 3は実施例 12及び比較例 4の各温度域での 熱膨張係数の測定値を示す。
[0071] [表 2]
Figure imgf000020_0001
3]
熱膨張係数 (X 10 /°C)
測定温度域
実施例 12 比較例 4 常温〜 300°C 13.9 15.9 常温〜 400°C 14.6 16.6 常温〜 500°C 15.3 17.2 常温〜 600°C 15.8 17.6 常温〜 700°C 16.1 17.7 常温〜 800°C 16.4 17.9 常温〜 900°C 16.7 18.5 常温〜 1000°C 17.4 19.5
[0073] 表 2から、 Mo含有量の増加にともない常温一 1000°Cの範囲における平均熱膨張係 数は減少し、 Mo含有量力 l%を超えると平均熱膨張係数が 18 X 10— 6/°C以下となるこ と力分力る。また表 3から、常温から 300— 1000°Cにおける 100°Cごとの温度域におい て、実施例 12の熱膨張係数は、 Mo、 Sn及び Sbを含有しない比較例 4より 1.5— 2. I X 10— 6/°Cだけ小さ!/ヽことが分かる。オーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄を自動車ェン ジン用排気系部品として使用する場合、熱応力に起因する亀裂を抑制するために、 常温一 1000°Cの範囲における平均熱膨張係数は 18 X 10— 6/°C以下であるのが望まし い。そのためには、 Mo含有量を 1%以上とする必要がある。
[0074] 図 10は、本発明のオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄を使用する排気系部品の例 として、ェキゾ一ストマ-ホルド 1、ターボチャージヤーハウジング 2、及び触媒ケース 4 を有する排気系部品を示す。例示した排気系部品はエンジン(図示せず)からの排 気ガス (矢印 Aで示す)をェキゾ一ストマ-ホルド 1で集合させ、排気ガスの運動エネ ルギ一でターボチャージヤーハウジング 2内のタービン(図示せず)を回転させ、この タービンと同軸の圧縮機を駆動して吸入した空気 (矢印 Bで示す)を圧縮し、高密度 の空気をエンジンに供給する(矢印 Cで示す)ことにより、エンジンの出力を高める。タ ーボチャージヤーハウジング 2から出る排気ガスは接続部 3を経由して触媒ケース 4に 入り、触媒ケース 4内の触媒により有害物質が削減された後、消音マフラー 5を経由し て大気中に放出(矢印 Dで示す)される。ェキゾ一ストマ-ホルド 1、ターボチャージャ 一ハウジング 2、接続部 3及び触媒ケース 4には排気ガス通路が形成されている。排気 ガス通路の肉厚は、例えば、ェキゾ一ストマ-ホルド 1で 2.0— 4.5 mmであり、ターボチ ヤージャーハウジング 2で 2.5— 5.5 mmであり、接続部 3で 2.5— 3.5 mmであり、触媒ケ ース 4で 2.0— 2.5 mmである。
[0075] 図 11はターボチャージヤーハウジング 2の一例を示し、図 12はその A-A断面を示す 。ターボチャージヤーハウジング 2は、スクロール部 2aが巻き貝状の空洞を有し、その 空洞は一方力も他方向に向力つて空洞の面積が増大する複雑な形状をしている。ま たターボチャージヤーハウジング 2には、バルブ(図示せず)を開閉することにより余剰 の排気ガスをバイパスして排出するウェイストゲート部 2bが設けられて ヽる。ウェイスト ゲート部 2bは、高温の排気ガスが流れるため特に耐酸化性が要求される。
[0076] ェキゾ一ストマ-ホルド 1とターボチャージヤーハウジング 2を実施例 12の組成を有 するオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄により铸造した後、機械加工を実施した。得 られたェキゾ一ストマ-ホルド 1とターボチャージヤーハウジング 2には、引け巣、湯廻 り不良、ガス欠陥等の铸造欠陥が発生しておらず、また機械加工を施しても切削不 具合等の問題が生じなかった。
[0077] 接続部 3及び触媒ケース 4も同様に本発明のオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄 で铸造することができる。また型分割(見切り)や造型が可能であれば、ターボチヤ一 ジャーハウジング 2とェキゾ一ストマ-ホルド 1とを一体的に铸造することも、またターボ チャージヤーハウジング 2を介在させな!/、場合、触媒ケース 4とェキゾ一ストマ-ホルド 1とを一体的に铸造することもできる。
[0078] 直列 4気筒で排気量 2000 ccの高性能ガソリンエンジンに相当する排気シミュレータ に、実施例 12のオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄カもなるェキゾ一ストマ-ホルド 1及びターボチャージヤーハウジング 2を組み付け、耐久試験を実施した。試験条件 は、加熱 10分、冷却 10分を 1サイクルとする加熱冷却サイクルを 1000サイクル繰り返 すものであった。
[0079] 全負荷時の排気ガス温度は、ターボチャージヤーハウジング 2の入口で 980°Cであ つた。この条件下で、ェキゾ一ストマ-ホルド 1の集合部での表面温度は約 900°Cであ り、ターボチャージヤーハウジング 2のウェイストゲート部 2bの座面 2cでの表面温度は 約 950°Cであった。
[0080] 図 13は、実施例 12のオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄で作製したターボチヤ一 ジャーハウジング 2のウェイストゲート部 2b付近の外観(1000サイクルの耐久試験の終 了後)を示す。図 13に示すように、高温の排気ガスが通過するウェイストゲート部 2bで も酸化が少なぐ熱亀裂は発生せず、また熱変形によるガスの漏洩もなぐ優れた耐 久性及び信頼性を有していた。またェキゾ一ストマ-ホルド 1でも、 1000サイクルの耐 久試験後に熱亀裂や熱変形は発生しなかった。
[0081] 実施例 12のオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄力 なるェキゾ一ストマ-ホルド 1 及びターボチャージヤーハウジング 2には、铸造、機械加工、耐久試験等 (例えば、 湯道切断、铸仕上げ、搬送、切削、組み付け等)の間に常温で振動や衝撃が加わつ たが、亀裂や割れは発生せず、十分な延性を有することが確認された。
[0082] 比較のため、 Mo、 Sn及び Sbを含有しな 、比較例 4のオーステナイト系耐熱球状黒 鉛铸鉄からなるターボチャージヤーハウジング 2をェキゾ一ストマ-ホルド 1に組み付 け、実施例と同一の試験条件で排気シミュレータにより耐久試験を実施した。図 14は 、このターボチャージヤーハウジング 2のウェイストゲート部 2b付近の外観(耐久試験 後)を示す。図 14に示すように、急激な酸化により実施例 12の約半分の加熱冷却サイ クル (540サイクル)でウェイストゲート部 2bに大きな亀裂 2dが発生し、また座面 2cも変 形した。
産業上の利用可能性
[0083] 以上の通り、本発明のオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄は十分な常温伸びと優 れた耐熱性 (耐酸化性、高温耐カ及び熱亀裂寿命)を有する。また本発明のオース テナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄は、高価な Niを含有するもののステンレス铸鋼に較べ て Cの含有量が多い铸鉄をベースとしているので、融点が低くて铸造性が良ぐまた 被削性も良好である。従って、本発明のオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄を用い れば、高度な铸造技術を必要とせずに高い歩留りで、 900°C以上、特に 1000°C付近 の排気ガスに曝される薄肉で複雑形状の自動車エンジン用排気系部品(ェキゾース トマニホルド、ターボチャージヤーハウジング及び触媒ケース等)を安価に製造するこ とができる。この排気系部品は過酷な温度環境であるエンジンの後方に配置しても十 分な耐熱性を有し、排気ガス浄ィ匕用触媒の初期性能を上昇させることができる。 本発明のオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄を自動車エンジン用排気系部品に 使用する場合について説明したが、限定的ではなぐ常温伸びとともに耐熱性が要 求される焼却炉や熱処理炉用の炉床や台車等の燃焼用部品等にも使用可能である

Claims

請求の範囲
[1] 重量比で Mo含有量が 1一 4.5%であり、 Sn及び/又は Sbの含有量が 2Sn+Sbで 0.001 一 0.5%であることを特徴とするオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄。
[2] 請求項 1に記載のオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄にお 、て、重量比で C: 1一 3.5 %、 Si: 1— 6.5%、 Cr: 3%以下、 Ni: 10— 40%、 Mo : 1— 4.5%、 Sn及び Z又は Sbを 2Sn + Sbで 0.001— 0.5%、黒鉛球状ィ匕元素: 0.1%以下を含有する組成を有することを特 徴とするオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄。
[3] 請求項 1又は 2に記載のオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄において、さらに 0.3重 量%以下の Nを含有することを特徴とするオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄。
[4] 請求項 1一 3のいずれかに記載のオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄において、常 温伸びが 2%以上であり、 950°Cの大気雰囲気に 200時間保持したときの酸ィ匕減量が 30 mg/cm2以下であり、 950°Cの大気雰囲気における 0.2%耐力が 55 N/mm2以上であ ることを特徴とするオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄。
[5] 請求項 1一 4のいずれかに記載のオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄において、上 限温度 950°C、温度振幅 800°C、拘束率 0.5で加熱冷却する熱疲労試験での熱亀裂 寿命が 400サイクル以上であることを特徴とするオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄
[6] 請求項 1一 5のいずれかに記載のオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄において、常 温から 1000°Cまでの範囲における平均熱膨張係数が 18 X 10— 6/°C以下であることを 特徴とする請求項 4又は請求項 5に記載のオーステナイト系耐熱球状黒鉛铸鉄。
PCT/JP2004/010314 2003-07-18 2004-07-20 オーステナイト系耐熱球状黒鉛鋳鉄 Ceased WO2005007914A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/564,721 US20060191604A1 (en) 2003-07-18 2004-07-20 Austenite heat-resistant spheroidal graphite cast iron
JP2005511882A JPWO2005007914A1 (ja) 2003-07-18 2004-07-20 オーステナイト系耐熱球状黒鉛鋳鉄
EP04770825A EP1652949A4 (en) 2003-07-18 2004-07-20 AUSTENITIC HEAT-RESISTANT BALL GRAPHITE CAST IRON

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003-199184 2003-07-18
JP2003199184 2003-07-18

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2005007914A1 true WO2005007914A1 (ja) 2005-01-27

Family

ID=34074402

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2004/010314 Ceased WO2005007914A1 (ja) 2003-07-18 2004-07-20 オーステナイト系耐熱球状黒鉛鋳鉄

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20060191604A1 (ja)
EP (1) EP1652949A4 (ja)
JP (1) JPWO2005007914A1 (ja)
KR (1) KR20060033020A (ja)
CN (1) CN1826421A (ja)
WO (1) WO2005007914A1 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009028736A1 (ja) * 2007-08-31 2009-03-05 Kabushiki Kaisha Toyota Jidoshokki オーステナイト系鋳鉄とその製造方法およびオーステナイト系鋳鉄鋳物および排気系部品
JP2011179113A (ja) * 2010-01-14 2011-09-15 Honeywell Internatl Inc オーステナイトダクタイル鋳鉄
CN103014482A (zh) * 2012-12-28 2013-04-03 山东省源通机械股份有限公司 耐热耐腐蚀的奥氏体球墨铸铁生产的金属材料及制法
JP2019173110A (ja) * 2018-03-29 2019-10-10 虹技株式会社 球状黒鉛鋳鉄とその製造方法
WO2022085642A1 (ja) * 2020-10-23 2022-04-28 日之出水道機器株式会社 鋳造用鉄合金材料および鉄鋳物

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7431576B2 (en) * 2005-11-30 2008-10-07 Scroll Technologies Ductile cast iron scroll compressor
US8096793B2 (en) * 2006-03-22 2012-01-17 Scroll Technologies Ductile cast iron scroll compressor
US8333923B2 (en) * 2007-02-28 2012-12-18 Caterpillar Inc. High strength gray cast iron
EP1983194A1 (en) * 2007-04-17 2008-10-22 Scroll Technologies Ductile cast iron scroll compressor
ES2625678T3 (es) * 2008-02-25 2017-07-20 Wescast Industries, Inc. Hierro fundido de grafito nodular Ni-25 resistente al calor para su uso en sistemas de escape
PL2573199T3 (pl) * 2010-05-21 2018-06-29 Kabushiki Kaisha Toyota Jidoshokki Żeliwo austenityczne, produkt odlewniczy z żeliwa austenitycznego i sposób wytwarzania produktu odlewniczego
EP2511394B1 (de) * 2011-04-15 2015-05-27 Siemens Aktiengesellschaft Gusseisen mit Niob und Bauteil
ITMI20110861A1 (it) * 2011-05-17 2012-11-18 Fonderia Casati S P A Ghisa a grafite sferoidale ad alto tenore di legante con struttura austenitica, uso di detta ghisa per la fabbricazione di componenti strutturali e componente strutturale realizzato con detta ghisa
CN103290302A (zh) * 2012-02-27 2013-09-11 徐驰 高强度合金球墨铸铁曲轴
US9500097B2 (en) * 2012-04-22 2016-11-22 Precision Turbo & Engine Rebuilders, Inc. Turbocharger containment assembly
WO2014185455A1 (ja) * 2013-05-14 2014-11-20 東芝機械株式会社 高強度高減衰能鋳鉄
CN103469053B (zh) * 2013-08-28 2016-06-22 于佩 一种球墨铸铁基础桩管及其制备工艺
CN105018833A (zh) * 2015-07-09 2015-11-04 王波林 一种等温淬火球铁及其生产推力杆端头的方法
CN105401062A (zh) * 2015-11-17 2016-03-16 益阳紫荆福利铸业有限公司 一种高镍奥氏体耐腐蚀球墨铸铁
CN105603294B (zh) * 2015-12-31 2017-12-19 山东瑞丰达机械股份有限公司 提高球墨铸铁离心式泵壳耐磨性能的方法
CN106048396B (zh) * 2016-07-12 2018-05-22 中国石油集团济柴动力总厂成都压缩机厂 一种耐低温高镍奥氏体球墨铸铁及其制备方法
CN107893189B (zh) * 2017-10-13 2019-09-20 滨州渤海活塞有限公司 高镁低稀土奥氏体蠕墨铸铁、其制备方法及其应用
CN117004889B (zh) * 2023-08-10 2025-09-23 中原内配集团股份有限公司 一种球墨钢气缸套及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4852620A (ja) * 1971-11-06 1973-07-24
JPS6436747A (en) * 1987-07-31 1989-02-07 Hitachi Metals Ltd Cast iron with high coefficient of thermal expansion

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3147461C2 (de) * 1981-12-01 1983-10-13 Goetze Ag, 5093 Burscheid Verschleißfeste Gußeisenlegierung hoher Festigkeit mit sphärolithischer Graphitausscheidung, ihr Herstellungsverfahren und ihre Verwendung
JPS5985842A (ja) * 1982-11-10 1984-05-17 Nissan Motor Co Ltd 耐熱用球状黒鉛鋳鉄
DD255550A1 (de) * 1986-10-27 1988-04-06 Giesserei Anlagenbau Und Gusse Gusseisen mit austenitischer gefuegegrundmasse und globulargraphit
JP2542753B2 (ja) * 1990-08-02 1996-10-09 日立金属株式会社 高温強度の優れたオ―ステナイト系耐熱鋳鋼製排気系部品
US6508981B1 (en) * 2001-05-24 2003-01-21 Wescast Industries, Inc. High temperature oxidation resistant ductile iron
KR100435324B1 (ko) * 2001-12-27 2004-06-10 현대자동차주식회사 고온 내산화성을 갖는 내열구상흑연주철

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4852620A (ja) * 1971-11-06 1973-07-24
JPS6436747A (en) * 1987-07-31 1989-02-07 Hitachi Metals Ltd Cast iron with high coefficient of thermal expansion

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1652949A4 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009028736A1 (ja) * 2007-08-31 2009-03-05 Kabushiki Kaisha Toyota Jidoshokki オーステナイト系鋳鉄とその製造方法およびオーステナイト系鋳鉄鋳物および排気系部品
JP5384352B2 (ja) * 2007-08-31 2014-01-08 株式会社豊田自動織機 オーステナイト系鋳鉄とその製造方法およびオーステナイト系鋳鉄鋳物および排気系部品
JP2011179113A (ja) * 2010-01-14 2011-09-15 Honeywell Internatl Inc オーステナイトダクタイル鋳鉄
CN103014482A (zh) * 2012-12-28 2013-04-03 山东省源通机械股份有限公司 耐热耐腐蚀的奥氏体球墨铸铁生产的金属材料及制法
JP2019173110A (ja) * 2018-03-29 2019-10-10 虹技株式会社 球状黒鉛鋳鉄とその製造方法
JP7109226B2 (ja) 2018-03-29 2022-07-29 虹技株式会社 球状黒鉛鋳鉄とその製造方法
WO2022085642A1 (ja) * 2020-10-23 2022-04-28 日之出水道機器株式会社 鋳造用鉄合金材料および鉄鋳物
JPWO2022085642A1 (ja) * 2020-10-23 2022-04-28
JP7407485B2 (ja) 2020-10-23 2024-01-04 日之出水道機器株式会社 鋳造用鉄合金材料および鉄鋳物

Also Published As

Publication number Publication date
EP1652949A1 (en) 2006-05-03
CN1826421A (zh) 2006-08-30
EP1652949A4 (en) 2008-06-25
KR20060033020A (ko) 2006-04-18
JPWO2005007914A1 (ja) 2006-11-24
US20060191604A1 (en) 2006-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2005007914A1 (ja) オーステナイト系耐熱球状黒鉛鋳鉄
CN100537814C (zh) 高Cr高Ni奥氏体系耐热铸钢及由其构成的排气系统零件
JPWO2017164344A1 (ja) 耐熱性と加工性に優れた排気部品用オーステナイト系ステンレス鋼板およびターボチャージャー部品と、排気部品用オーステナイト系ステンレス鋼板の製造方法
KR101799844B1 (ko) 우수한 탕류성, 내가스 결함성, 인성 및 피삭성을 가지는 페라이트계 내열 주강, 및 이들로 이루어지는 배기계 부품
JP6768929B2 (ja) 高温耐摩耗性に優れたフェライト系ステンレス鋼、フェライト系ステンレス鋼板の製造方法、排気部品、高温摺動部品、およびターボチャージャー部品
JP2000291430A (ja) 排気系部品、およびそれを用いた内燃機関、並びに排気系部品の製造方法
JP5626338B2 (ja) 常温靭性に優れたフェライト系耐熱鋳鋼及びそれからなる排気系部品
EP0668367A1 (en) Heat-resistant, austenitic cast steel and exhaust equipment member made thereof
JP2542753B2 (ja) 高温強度の優れたオ―ステナイト系耐熱鋳鋼製排気系部品
CN107075633A (zh) 热疲劳特性优异的奥氏体系耐热铸钢和包含其的排气系统部件
JPH0826438B2 (ja) 熱疲労寿命に優れたフェライト系耐熱鋳鋼
US5259887A (en) Heat-resistant, ferritic cast steel, exhaust equipment member made thereof
JP3332189B2 (ja) 鋳造性の優れたフェライト系耐熱鋳鋼
JPH05179406A (ja) 耐熱鋳鋼及びその製造方法並びに内燃機関用部品
JPH06256908A (ja) 耐熱鋳鋼およびそれからなる排気系部品
JPH1161343A (ja) 高温強度とくにクリープ破断強度の優れたフェライト系耐熱鋳鋼およびそれからなる排気系部品
JP3054102B2 (ja) フェライト系耐熱鋳鋼
JPH06212366A (ja) 高温強度の優れたオーステナイト系耐熱鋳鋼およびそれからなる排気系部品
JPH07228949A (ja) 鋳造性および被削性の優れたオーステナイト系耐熱鋳鋼およびそれからなる排気系部品
JPH05171365A (ja) フェライト系耐熱鋳鋼およびそれからなる排気系部品
JPH05287457A (ja) 室温延性、耐酸化性の優れたフェライト系耐熱鋳鋼およびそれからなる排気系部品

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200480020797.6

Country of ref document: CN

AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BW GH GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2005511882

Country of ref document: JP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020067001030

Country of ref document: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2006191604

Country of ref document: US

Ref document number: 10564721

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2004770825

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1020067001030

Country of ref document: KR

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2004770825

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 10564721

Country of ref document: US

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 2004770825

Country of ref document: EP